JP2003128802A - Gas-barrier film and production method thereof - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film free from chlorine in its structure which is excellent in barrier property to oxygen gas at high humidities and does not change yellow in color even if heated, and also to provide its laminated materials. SOLUTION: The gas-barrier film is composed of a mixture of a polyalcohol polymer (A), a vinyl polymer whose main component is itaconic acid (B) and an alkaline compound (C). It has oxygen permeability of 100 cc.μm/m<2> .24 h.atm or lower at 25 deg.C at a relative humidity of 80%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、酸素等のガスバリ
ア性に優れたガスバリア性フィルム、及び該ガスバリア
性フィルムの一方の面に、他のプラスチックフィルムが
積層されてなることを特徴とするガスバリア性積層フィ
ルム、及びその製造方法に関するものである。さらに、
詳しくは、高湿度下における良好なガスバリア性を有し
ており、かつ塩素原子を含有しないため食品包装材料用
途などに好適なガスバリア性フィルムに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a gas barrier film having an excellent gas barrier property against oxygen and the like, and a gas barrier property characterized by laminating another plastic film on one surface of the gas barrier film. The present invention relates to a laminated film and a manufacturing method thereof. further,
More specifically, the present invention relates to a gas barrier film having good gas barrier properties under high humidity and containing no chlorine atom, which is suitable for food packaging material applications and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、食品包装材料等の酸素ガスバリア
性が要求される材料には、ポリオレフィンフィルム、ナ
イロンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム等に塩化ビニリデンラテックスをコートし
たフィルムが多く用いられてきた。これらの塩化ビニリ
デンラテックスをコートしたフィルムは、高温での熱処
理を行わなくても高湿度下における酸素ガスバリア性を
有している。2. Description of the Related Art Polyolefin films, nylon films, polyethylene terephthalate (PE) have hitherto been used for materials such as food packaging materials which are required to have an oxygen gas barrier property.
T) Films in which vinylidene chloride latex is coated have been widely used. Films coated with these vinylidene chloride latex have oxygen gas barrier properties under high humidity without heat treatment at high temperature.

【０００３】しかしながら、廃棄物処理の際の焼却時
に、ポリ塩化ビニリデン中の塩素に起因する塩素ガスの
発生並びに、ダイオキシンの発生の恐れを有しており、
環境並びに人体に多大なる悪影響を与える原因となり得
るという問題点を有している。However, there is a risk of generation of chlorine gas and dioxins due to chlorine in polyvinylidene chloride at the time of incineration during waste treatment.
It has a problem that it can cause a great adverse effect on the environment and the human body.

【０００４】塩素を有しない酸素ガスバリア性の材料と
して、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムが最も
良く知られている。ＰＶＡフィルムは酸素ガスバリア性
が乾燥状態では合成樹脂フィルム中で最も優れていると
いう特徴を持っているが、その酸素ガスバリア性は、湿
度依存性が大きく、高湿度条件下では吸湿によりこのガ
スバリア性が大きく損なわれ、また、沸騰水中で容易に
溶解してしまうという問題点を有している。A polyvinyl alcohol (PVA) film is the most well known as a chlorine-free oxygen gas barrier material. The PVA film has the characteristic that the oxygen gas barrier property is the best among the synthetic resin films in the dry state, but the oxygen gas barrier property has a large humidity dependency, and under high humidity conditions, this gas barrier property is absorbed due to moisture absorption. There is a problem that it is greatly impaired and it is easily dissolved in boiling water.

【０００５】澱粉等の糖類、ポリ（メタ）アクリル酸、
ポリアクリルアミドからなるフィルムも、ＰＶＡと同様
に酸素ガスバリア性は乾燥状態では良好であるが、高湿
度条件下では吸湿により酸素ガスバリア性は大きく低下
するという問題点を有している。Saccharides such as starch, poly (meth) acrylic acid,
Similar to PVA, a film made of polyacrylamide has a good oxygen gas barrier property in a dry state, but has a problem that the oxygen gas barrier property is significantly lowered due to moisture absorption under high humidity conditions.

【０００６】上記ＰＶＡフィルム等の問題点を解決する
ために、様々な検討がなされている。例えば、ＰＶＡフ
ィルムと他の疎水性フィルムとの多層化、二軸延伸及び
熱処理、エチレンとの共重合等が挙げられる。これらの
方法を用いることで、耐水性及び高湿度下での酸素ガス
バリア性は向上するが、その改良の程度は不十分であ
る。Various investigations have been made to solve the problems of the PVA film and the like. For example, multilayering of a PVA film and another hydrophobic film, biaxial stretching and heat treatment, copolymerization with ethylene and the like can be mentioned. By using these methods, the water resistance and the oxygen gas barrier property under high humidity are improved, but the degree of the improvement is insufficient.

【０００７】また、ＰＶＡに架橋構造を導入すること
で、上記ＰＶＡフィルムの問題点を解決するための検討
がなされている。しかしながら、一般的に架橋密度の増
加と供にＰＶＡフィルムの高湿度下での酸素ガスバリア
性は向上するが、それに伴ってＰＶＡフィルムが本来有
している乾燥条件下での酸素ガスバリア性が低下してし
まい、結果として高湿度下での良好な酸素ガスバリア性
を得ることは非常に困難とされている。Further, studies have been made to solve the problems of the PVA film by introducing a crosslinked structure into PVA. However, generally, the oxygen gas barrier property of the PVA film under high humidity is improved together with the increase of the crosslink density, but the oxygen gas barrier property under the dry condition originally possessed by the PVA film is decreased accordingly. As a result, it is very difficult to obtain a good oxygen gas barrier property under high humidity.

【０００８】ＰＶＡや糖類等とポリ（メタ）アクリル酸
との混合溶液からフィルムを形成し次いで熱処理するこ
とで、ＰＶＡや糖類等の水酸基とポリ（メタ）アクリル
酸のカルボン酸とを反応させて架橋構造を形成させるこ
とにより、高湿度下での酸素ガスバリア性が優れたフィ
ルムが得られることが提案されている（特開平１０−２
３７１８０号公報）。A film is formed from a mixed solution of PVA, saccharides, etc. and poly (meth) acrylic acid, and then heat-treated to react the hydroxyl groups of PVA, saccharides etc. with the carboxylic acid of poly (meth) acrylic acid. It has been proposed that a film having an excellent oxygen gas barrier property under high humidity can be obtained by forming a crosslinked structure (JP-A-10-2.
No. 37180).

【０００９】しかしながら、この方法では高温での加熱
処理もしくは長時間の加熱処理が必要であり、製造時に
多量のエネルギーを要するため環境への負荷が少なくな
い。However, this method requires heat treatment at a high temperature or heat treatment for a long time, and a large amount of energy is required at the time of manufacturing, so that the load on the environment is not small.

【００１０】また、加熱処理温度が高いと、ＰＶＡの変
色や分解の恐れが生じる他、プラスチックフィルム等の
支持体上でフィルムを形成する際に、支持体フィルムに
皺が生じるなどの変形が生じ、包装材としての使用に適
しなくなる。一方、熱処理温度が低いと、非常に長時間
の熱処理時間を必要とし、生産性が低下するという問題
点が生じる。If the heat treatment temperature is high, the PVA may be discolored or decomposed, and when the film is formed on a support such as a plastic film, the support film may be deformed such as wrinkles. , Not suitable for use as a packaging material. On the other hand, when the heat treatment temperature is low, a very long heat treatment time is required, which causes a problem that productivity is reduced.

【００１１】前記フィルムにおけるポリ（メタ）アクリ
ル酸の代わりに、マレイン酸または無水マレイン酸単位
を１０モル％以上含有するビニル系ポリマーを使用する
ことにより、加熱処理工程における温度を低下する方法
が提案されている（特開２０００−２８９１５４号公
報）。A method of lowering the temperature in the heat treatment step is proposed by using a vinyl polymer containing 10 mol% or more of maleic acid or maleic anhydride units instead of poly (meth) acrylic acid in the film. (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-289154).

【００１２】しかしながら、マレイン酸または無水マレ
イン酸単位を５０モル％を越えて含有するビニル系ポリ
マーを合成すること、それ自体が困難であり、特にホモ
ポリマーに代表されるようにその含有量が多くなれば多
くなるほどその合成が困難となる。放射線照射等による
特殊な方法では、量産に向かないばかりでなく非常に高
価となるという問題点を有しており、マレイン酸または
無水マレイン酸単位を５０モル％を越えて含有するビニ
ル系ポリマーを安価に工業的に生産する方法は未だ確立
されていない。However, it is difficult to synthesize a vinyl polymer containing a maleic acid or maleic anhydride unit in an amount of more than 50 mol%, and it is difficult to synthesize the vinyl polymer. The larger the number, the more difficult the synthesis. A special method such as irradiation has a problem that it is not suitable for mass production and is very expensive, and a vinyl-based polymer containing maleic acid or maleic anhydride unit in an amount of more than 50 mol% is used. The method of industrially producing at low cost has not been established yet.

【００１３】また、マレイン酸または無水マレイン酸単
位の含有量が５０モル％以下であるビニル系ポリマーを
使用すると、熱処理工程においてある程度の温度低下を
達成することはできるが、架橋に関与することのない単
位（即ち、他の共重合成分）を多量に含有するため、熱
処理温度の低下に伴い高湿度下での酸素ガスバリア性が
低下するという問題点が生じる。Further, when a vinyl polymer having a content of maleic acid or maleic anhydride units of 50 mol% or less is used, a certain temperature decrease can be achieved in the heat treatment step, but the vinyl polymer is involved in crosslinking. Since a large amount of non-existing units (that is, other copolymerization components) is contained, there arises a problem that the oxygen gas barrier property under high humidity deteriorates as the heat treatment temperature decreases.

【００１４】本発明者らは、特願２００１−３４７７４
号において、ポリマー（Ａ）およびポリマー（Ｂ）を含
んでなるガスバリア性フィルムを提案したが、加熱条件
によっては、フィルムが焼き付けにより黄変するという
問題点があった。The inventors of the present invention filed Japanese Patent Application No. 2001-34774.
In the publication, a gas barrier film containing the polymer (A) and the polymer (B) was proposed, but there was a problem that the film turned yellow due to baking depending on heating conditions.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、構造
中に塩素を含有せず、高湿度下での酸素ガスバリア性に
優れ、加熱による黄変がないフィルム及びその積層物を
提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a film containing no chlorine in the structure, excellent in oxygen gas barrier property under high humidity, and free from yellowing due to heating, and a laminate thereof. It is in.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
に対して鋭意検討した結果、ポリアルコール系ポリマー
（Ａ）、イタコン酸を主たる構成成分とするビニル系ポ
リマー（Ｂ）、及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有する
混合物から形成されたフィルムが上記課題を克服し得る
ことを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、ポ
リアルコール系ポリマー（Ａ）、イタコン酸を主たる構
成成分とするビニル系ポリマー（Ｂ）、及びアルカリ性
化合物（Ｃ）を含有する混合物から形成され、２５℃、
８０％相対湿度の条件下で測定した酸素透過度が１００
ｃｃ・μｍ／ｍ²・２４ｈ・ａｔｍ以下であることを特
徴するガスバリア性フィルムに関する。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made earnest studies on the above problems, and as a result, have found that a polyalcohol-based polymer (A), a vinyl-based polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent, and an alkalinity We have found that a film formed from a mixture containing the compound (C) can overcome the above-mentioned problems and completed the present invention. That is, the present invention is formed from a mixture containing a polyalcohol-based polymer (A), a vinyl-based polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent, and an alkaline compound (C) at 25 ° C.
The oxygen permeability measured under the condition of 80% relative humidity is 100.
The present invention relates to a gas barrier film having a cc · μm / m ² · 24 h · atm or less.

【００１７】また、本発明は、ポリアルコール系ポリマ
ー（Ａ）中の水酸基と、イタコン酸を主たる構成成分と
するビニル系ポリマー（Ｂ）中のイタコン酸単位とのモ
ル比が、９９：１〜３０：７０であることを特徴とする
上記ガスバリア性フィルムに関する。Further, according to the present invention, the molar ratio of the hydroxyl group in the polyalcohol polymer (A) to the itaconic acid unit in the vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent is 99: 1 to 1: 1. 30:70 The present invention relates to the above gas barrier film.

【００１８】また、本発明は、アルカリ性化合物（Ｃ）
が、ポリアルコール系ポリマー（Ａ）とイタコン酸を主
たる構成成分とするビニル系ポリマー（Ｂ）と全体に対
して、０．０１〜２０重量％である上記ガスバリア性フ
ィルムに関する。The present invention also provides an alkaline compound (C)
Relates to the polyalcohol-based polymer (A) and the vinyl-based polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent, and 0.01 to 20% by weight based on the whole gas barrier film.

【００１９】また、本発明は、ポリアルコール系ポリマ
ー（Ａ）、イタコン酸を主たる構成成分とするビニル系
ポリマー（Ｂ）、及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有す
るフィルム状の混合物を１００℃以上の温度で熱処理す
ることを特徴とする上記ガスバリア性フィルムの製造方
法に関する。Further, according to the present invention, a film-like mixture containing a polyalcohol polymer (A), a vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent, and an alkaline compound (C) is heated to 100 ° C. or higher. The present invention relates to a method for producing the above gas barrier film, which comprises performing heat treatment at a temperature.

【００２０】また、本発明は、上記ガスバリア性フィル
ムの一方の面に、他のプラスチックフィルムが積層され
てなることを特徴とするガスバリア性積層フィルムに関
する。The present invention also relates to a gas barrier laminated film, characterized in that another plastic film is laminated on one surface of the gas barrier film.

【００２１】また、本発明は、ポリアルコール系ポリマ
ー（Ａ）、イタコン酸を主たる構成成分とするビニル系
ポリマー（Ｂ）、及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有す
る水溶液を、基材プラスチックフィルムに塗布し、１０
０℃以上の温度で熱処理することを特徴とする上記ガス
バリア性積層フィルムの製造方法に関する。In the present invention, a base plastic film is coated with an aqueous solution containing a polyalcohol polymer (A), a vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent, and an alkaline compound (C). Then 10
The present invention relates to a method for producing the above gas barrier laminate film, which comprises performing heat treatment at a temperature of 0 ° C. or higher.

【００２２】また、本発明は、ポリアルコール系ポリマ
ー（Ａ）、イタコン酸を主たる構成成分とするビニル系
ポリマー（Ｂ）、及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有す
る水溶液を、基材プラスチックフィルムに塗布し、乾燥
して、ポリアルコール系ポリマー（Ａ）、イタコン酸を
主たる構成成分とするビニル系ポリマー（Ｂ）、及びア
ルカリ性化合物（Ｃ）とを含有するフィルム状の混合物
を前記プラスチックフィルム上に形成し、次いで１００
℃以上の温度で熱処理することを特徴とする上記ガスバ
リア性積層フィルムの製造方法に関する。In the present invention, a base plastic film is coated with an aqueous solution containing a polyalcohol polymer (A), a vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent, and an alkaline compound (C). And dried to form a film-like mixture containing the polyalcohol-based polymer (A), the vinyl-based polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent, and the alkaline compound (C) on the plastic film. Then 100
The present invention relates to a method for producing the above gas barrier laminate film, which comprises performing a heat treatment at a temperature of not less than ° C.

【００２３】[0023]

【発明の実施の形態】まずポリアルコール系ポリマー
（Α）について説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, the polyalcohol polymer (A) will be described.

【００２４】ポリアルコール系ポリマー（Α）は、分子
内に２個以上の水酸基を有するアルコール系重合体であ
り、ＰＶＡ、エチレンとビニルアルコールとの共重合
体、糖類等が挙げられる。ＰＶＡ、エチレンとビニルア
ルコールとの共重合体のケン化度は、好ましくは９５モ
ル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上であり、数
平均重合度が５０〜４０００であることが好ましい。The polyalcohol polymer (A) is an alcohol polymer having two or more hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include PVA, a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, and saccharides. The degree of saponification of PVA or a copolymer of ethylene and vinyl alcohol is preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more, and the number average degree of polymerization is preferably 50 to 4000.

【００２５】糖類としては、単糖類、オリゴ糖類および
多糖類を使用する。これらの糖類には、糖アルコールや
各種置換体・誘導体、サイクロデキストリンのような環
状オリゴ糖なども含まれる。これらの糖類は、水に溶解
性のものが好ましい。澱粉類は、前記多糖類に含まれる
が、本発明で使用される澱粉類としては小麦澱粉、トウ
モロコシ澱粉、モチトウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、タ
ピオカ澱粉、米澱粉、甘藷澱粉、サゴ澱粉などの生澱粉
（未変性澱粉）のほか、各種の加工澱粉がある。加工澱
粉としては、物理的変性澱粉、酵素変性澱粉、化学分解
変性澱粉、化学変性澱粉、澱粉類にモノマーをグラフト
重合したグラフト澱粉などが挙げられる。これらの澱粉
類の中でも、焙焼デキストリン等やそれらの還元性末端
をアルコール化した還元澱粉糖化物等の水に可溶性の加
工澱粉が好ましい。澱粉類は、含水物であってもよい。
また、これらの澱粉類は、それぞれ単独で、或いは２種
以上を組み合わせて使用することができる。Monosaccharides, oligosaccharides and polysaccharides are used as the saccharides. These sugars include sugar alcohols, various substitution products and derivatives, and cyclic oligosaccharides such as cyclodextrin. These sugars are preferably soluble in water. Starches are included in the above-mentioned polysaccharides, but as starches used in the present invention, raw starch such as wheat starch, corn starch, waxy corn starch, potato starch, tapioca starch, rice starch, sweet potato starch, sago starch, etc. In addition to (unmodified starch), there are various types of processed starch. Examples of the modified starch include physically modified starch, enzymatically modified starch, chemically degradable starch, chemically modified starch, and grafted starch obtained by graft-polymerizing starches with a monomer. Among these starches, water-modified processed starch such as roasted dextrin or reduced starch saccharified product obtained by alcoholizing the reducing end thereof is preferable. The starches may be hydrous.
In addition, these starches can be used alone or in combination of two or more kinds.

【００２６】イタコン酸を主たる構成成分とするビニル
系ポリマー（Ｂ）は、イタコン酸を主成分として含有す
るビニル系モノマーを付加重合してなるポリマーのこと
であり、数平均重合度が２０〜１５００であることが好
ましい。The vinyl-based polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent is a polymer obtained by addition-polymerizing a vinyl-based monomer containing itaconic acid as a main component and has a number average degree of polymerization of 20 to 1500. Is preferred.

【００２７】ポリマー（Ｂ）におけるイタコン酸単位中
の２個のカルボン酸は、塩を形成していてもしていなく
てもかまわない、また２個のカルボン酸から１分子の脱
水が起こり酸無水を形成した状態であっても良く、どち
らか１個のカルボン酸がアルコールとエステル結合を形
成していてもかまわない。The two carboxylic acids in the itaconic acid unit in the polymer (B) may or may not form a salt, and one molecule is dehydrated from the two carboxylic acids to form an acid anhydride. It may be in a formed state, and either one of the carboxylic acids may form an ester bond with the alcohol.

【００２８】また、ポリマー（Ｂ）は、イタコン酸に基
づく単位を６０モル％以上含有することが好ましく、９
０モル％以上含有するとより好ましく、特にイタコン酸
のホモポリマーが好ましい。イタコン酸に基づく単位の
含有量が多いほど、酸素ガスバリア性は良好であり、ま
た高湿度下での十分な酸素ガスバリア性を得るために必
要な熱量が少なくなる。The polymer (B) preferably contains 60 mol% or more of units based on itaconic acid.
The content of 0 mol% or more is more preferable, and the homopolymer of itaconic acid is particularly preferable. The higher the content of the unit based on itaconic acid, the better the oxygen gas barrier property, and the less the amount of heat required to obtain the sufficient oxygen gas barrier property under high humidity.

【００２９】イタコン酸に基づく単位の含有量が６０モ
ル％未満では、架橋に関与することのない単位（他の共
重合成分）を多量に含有するため、目的とする高湿度下
での十分な酸素ガスバリア性を得ることが出来ない。ま
た、イタコン酸と共重合させるモノマー種によっては、
乾燥下での酸素ガスバリア性の低下は抑えることが出来
るが、高湿度下での十分な酸素ガスバリア性を得るため
に必要な熱量が多くなってしまい、加熱処理温度を高く
する必要が生じるという欠点を有することとなる。When the content of the unit based on itaconic acid is less than 60 mol%, a large amount of the unit (other copolymerization component) that does not participate in the crosslinking is contained, so that it is sufficient for the intended high humidity. Oxygen gas barrier property cannot be obtained. In addition, depending on the type of monomer to be copolymerized with itaconic acid,
Although it is possible to suppress the deterioration of the oxygen gas barrier property under dry conditions, the amount of heat required to obtain sufficient oxygen gas barrier property under high humidity becomes large, and it is necessary to raise the heat treatment temperature. Will have.

【００３０】必要に応じてイタコン酸と共重合させる他
のビニル系モノマーとしては、例えば、クロトン酸、
（メタ）アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸およびそ
のエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ルニトリル、スチレン、スチレンスルホン酸、ビニルト
ルエン、炭素数２〜３０のオレフィン類、アルキルビニ
ルエーテル類、ビニルピロリドン類等が挙げられる。Other vinyl-based monomers which are optionally copolymerized with itaconic acid include, for example, crotonic acid,
Unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and esters thereof, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, styrene, styrenesulfonic acid, vinyltoluene, olefins having 2 to 30 carbon atoms, alkyl vinyl ethers, vinyl Examples thereof include pyrrolidones.

【００３１】ポリアルコール系ポリマー（Ａ）中の水酸
基と、イタコン酸を主たる構成成分とするビニル系ポリ
マー（Ｂ）中のイタコン酸単位とのモル比は、９９：１
〜３０：７０の範囲であることが好ましく、９５：５〜
４０：６０の範囲であるとより好ましく、９０：１０〜
５０：５０の範囲であるとさらに好ましい。水酸基とイ
タコン酸単位とのモル比が９９：１〜３０：７０の範囲
をはずれる場合には、架橋密度が大きく低下してしまい
その結果、特に高湿度下での十分な酸素ガスバリア性お
よび耐水性を得ることが出来ない。The molar ratio of the hydroxyl group in the polyalcohol polymer (A) to the itaconic acid unit in the vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent is 99: 1.
Is preferably in the range of 30:70 to 95: 5.
More preferably, it is in the range of 40:60, and 90:10.
More preferably, it is in the range of 50:50. When the molar ratio of the hydroxyl group to the itaconic acid unit is out of the range of 99: 1 to 30:70, the crosslink density is significantly reduced, resulting in sufficient oxygen gas barrier property and water resistance especially under high humidity. Can't get

【００３２】本発明におけるポリマー（Ａ）が、ＰＶＡ
または糖類であり、ポリマー（Ｂ）がポリイタコン酸で
あると、高湿度下での良好なガスバリア性の他、生分解
性という新たな効果が発現する。高湿度下での十分な酸
素ガスバリア性を有しており、なおかつ生分解性を有す
ることで、近年社会問題となっている廃棄物による環境
汚染問題に対しても非常に有効な効果を奏する材料とな
る。The polymer (A) in the present invention is PVA.
Alternatively, when the polymer (B) is a saccharide and the polymer (B) is polyitaconic acid, a new effect of biodegradability is exhibited in addition to a good gas barrier property under high humidity. A material that has a sufficient oxygen gas barrier property under high humidity and is biodegradable, which is very effective against the environmental pollution problem caused by waste, which has become a social problem in recent years. Becomes

【００３３】本発明におけるアルカリ性化合物（Ｃ）
は、加熱による黄変を防止するために添加する。アルカ
リ性化合物（Ｃ）は、黄変の原因の１つであると考えら
れる，ポリビニルアルコールの酸化分解を抑制すると考
えられる。The alkaline compound (C) in the present invention
Is added to prevent yellowing due to heating. The alkaline compound (C) is considered to suppress the oxidative decomposition of polyvinyl alcohol, which is considered to be one of the causes of yellowing.

【００３４】アルカリ性化合物としては、アミン化合物
または金属水酸化物などが挙げられる。Examples of the alkaline compound include amine compounds and metal hydroxides.

【００３５】アミン化合物としては、例えば，モノエタ
ノールアミン，エチルアミン，ジメチルアミン，トリエ
チルアミン，プロピルアミン，ジプロピルアミン，イソ
プロピルアミン，ジイソプロピルアミン，トリエタノー
ルアミン，ブチルアミン，ジブチルアミン，エチルヘキ
シルアミン，エチレンジアミン，プロピレンジアミン，
メチルエタノールアミン，ジメチルエタノールアミン，
ジエチルエタノールアミン，モルホリンなどの１級また
は２級アミン類，テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド，テトラエチルアンモニウムヒドロキシド，テトラプ
ロピルアンモニウムヒドロキシド，テトラブチルアンモ
ニウムヒドロキシドなどのテトラアルキルアンモニウム
ヒドキシド化合物類，アンモニア水などが挙げられる．Examples of the amine compound include monoethanolamine, ethylamine, dimethylamine, triethylamine, propylamine, dipropylamine, isopropylamine, diisopropylamine, triethanolamine, butylamine, dibutylamine, ethylhexylamine, ethylenediamine, propylenediamine. ，
Methylethanolamine, dimethylethanolamine,
Primary or secondary amines such as diethylethanolamine, morpholine, tetraalkylammonium hydroxide compounds such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, aqueous ammonia, etc. Are listed.

【００３６】また、金属水酸化物としては、水酸化ナト
リウム，水酸化カリウム，水酸化リチウムなどの１価金
属水酸化物，水酸化マグネシウム，水酸化カルシウム，
水酸化ニッケルなどの２価金属水酸化物，水酸化アルミ
ニウムなどの３価金属水酸化物等が挙げられる。As the metal hydroxide, monovalent metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide,
Examples thereof include divalent metal hydroxides such as nickel hydroxide and trivalent metal hydroxides such as aluminum hydroxide.

【００３７】これらは，各々単独で用いても，２種類以
上を組み合わせて使用しても構わない．これらは、ポリ
マー（Ａ）およびポリマー（Ｂ）全体に対して、０．０
１〜２０重量％で用いられるのが好ましい。より好まし
くは０．０１〜１５重量％である。０．０１重量％未満
であると、黄変防止の効果が充分でなく、２０重量％よ
り大であると、酸素バリア性が低下する。These may be used alone or in combination of two or more kinds. These are 0.0 with respect to the whole polymer (A) and polymer (B).
It is preferably used in an amount of 1 to 20% by weight. It is more preferably 0.01 to 15% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the effect of preventing yellowing is not sufficient, and if it is more than 20% by weight, the oxygen barrier property deteriorates.

【００３８】本発明は、ポリマー（Ａ）、ポリマー
（Ｂ）及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有する混合物か
ら形成されるガスバリア性フィルム層中に、さらに、バ
ーミキュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト等の
層状無機化合物を添加することによってフィルムのガス
バリア性をさらに向上させることが出来る。また、フィ
ルムの特性を改良するために、本発明の目的を損なわな
い範囲で、ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びアルカ
リ性化合物（Ｃ）を含有する混合物から形成されるガス
バリア性フィルム層中に有機または無機の各種化合物、
添加剤を含有させることが出来る。The present invention further includes a layered inorganic compound such as vermiculite, montmorillonite or hectorite in a gas barrier film layer formed from a mixture containing the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C). The gas barrier property of the film can be further improved by adding. Further, in order to improve the properties of the film, in a gas barrier film layer formed from a mixture containing the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C) within a range not impairing the object of the present invention. Various organic or inorganic compounds,
Additives can be included.

【００３９】本発明のフィルムおよび積層フィルムは、
ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びアルカリ性化合物
（Ｃ）の混合溶液を作製し、これをプラスチックフィル
ムなどの基材上に塗布した後、加熱処理することによっ
て得られる。The film and laminated film of the present invention are
It can be obtained by preparing a mixed solution of the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C), applying this on a substrate such as a plastic film, and then heat-treating it.

【００４０】混合溶液を作製する際の溶剤としては、
水、またはメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エ
チル等のエステル系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香
族系溶剤等の１種または２種以上の混合溶剤を用いるこ
とが出来る。ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びアル
カリ性化合物（Ｃ）が充分な水溶性を示す場合は、水を
主たる成分として含む溶媒を使用することが環境および
価格の面から好ましい。As the solvent for preparing the mixed solution,
One of water or alcohol solvent such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ketone solvent such as acetone and methyl ethyl ketone, ester solvent such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic solvent such as benzene and toluene, or Two or more kinds of mixed solvents can be used. When the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C) exhibit sufficient water solubility, it is preferable to use a solvent containing water as a main component in terms of environment and cost.

【００４１】ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びアル
カリ性化合物（Ｃ）の混合溶液からフィルムを作成する
際には、混合溶液を基材上に塗布後直ちに加熱処理を行
い乾燥皮膜の形成と加熱処理を同時に行っても良いし、
又は塗布後ドライヤー等による熱風の吹き付けや赤外線
照射等により水分を蒸発させて乾燥皮膜を形成させた後
に、加熱処理を行っても良い。フィルムの状態やガスバ
リア性等の物性に特に障害が生じない限り、工程の短縮
化等を考慮すると、塗布後直ちに加熱処理を行うことが
好ましい。When a film is prepared from a mixed solution of the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C), heat treatment is performed immediately after coating the mixed solution on a substrate to form a dry film and heating. You can do the processing at the same time,
Alternatively, after the application, heat treatment may be performed after the moisture is evaporated to form a dry film by blowing hot air with a drier or the like or irradiating infrared rays. In view of shortening the process and the like, it is preferable to perform the heat treatment immediately after coating unless the physical properties such as the state of the film and the gas barrier property are particularly impaired.

【００４２】加熱処理方法としては特に限定されず、オ
ーブン等の乾燥雰囲気下で加熱処理を行うことが一般的
に考えられるが、例えば熱ロールと接触させて加熱処理
を行っても良い。The heat treatment method is not particularly limited, and it is generally considered that the heat treatment is carried out in a dry atmosphere such as an oven, but the heat treatment may be carried out, for example, by contacting it with a heat roll.

【００４３】本発明のフィルムは、加熱処理することに
よって高湿度下での良好な酸素ガスバリア性を発現す
る。これは、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）の間にエ
ステル結合による架橋反応が起こるためと考えられる。
このことから、高湿度下での十分な酸素ガスバリア性を
発現するために必要な架橋反応起こすために、フィルム
の加熱処理は１００℃以上で３５０℃以下の温度で行う
ことが好ましい。The film of the present invention exhibits good oxygen gas barrier property under high humidity by heat treatment. It is considered that this is because a crosslinking reaction by an ester bond occurs between the polymer (A) and the polymer (B).
From this, it is preferable that the heat treatment of the film is performed at a temperature of 100 ° C. or higher and 350 ° C. or lower in order to cause a crosslinking reaction necessary for exhibiting a sufficient oxygen gas barrier property under high humidity.

【００４４】詳しくは、１００℃以上１４０℃未満の温
度範囲で９０秒以上、または１４０℃以上１８０℃未満
の温度範囲で１分以上、または１８０℃以上２５０℃未
満の温度範囲で３０秒以上の熱処理を行うことが好まし
く、１００℃以上１４０℃未満の温度範囲で２分以上、
または１４０℃以上１８０℃未満の温度範囲で９０秒以
上、または１８０℃以上２４０℃以上の温度範囲で１分
以上の熱処理を行うことがより好ましく、１００℃以上
１４０℃未満の温度範囲で４分以上、または１４０℃以
上１８０℃未満の温度範囲で３分以上、または１８０℃
以上２２０℃未満の温度範囲で２分以上の熱処理を行う
ことが特に好ましい。More specifically, 90 seconds or longer in a temperature range of 100 ° C. or higher and lower than 140 ° C., 1 minute or longer in a temperature range of 140 ° C. or higher and lower than 180 ° C., or 30 seconds or longer in a temperature range of 180 ° C. or higher and 250 ° C. It is preferable to perform heat treatment, and in a temperature range of 100 ° C. or higher and lower than 140 ° C. for 2 minutes or longer,
It is more preferable to perform heat treatment for 90 seconds or more in a temperature range of 140 ° C or higher and lower than 180 ° C, or for 1 minute or longer in a temperature range of 180 ° C or higher and 240 ° C or higher, and for 4 minutes in a temperature range of 100 ° C or higher and lower than 140 ° C. Or more, or 3 minutes or more in the temperature range of 140 ℃ or more and less than 180 ℃, or 180 ℃
It is particularly preferable to perform the heat treatment for 2 minutes or more in the temperature range of 220 ° C. or higher.

【００４５】前記条件と比べて、加熱処理の温度が低す
ぎるあるいは時間が短すぎると、架橋反応が不十分とな
り、高湿度下での十分な酸素ガスバリア性を得ることが
困難となる。また、加熱処理を３５０℃を超える温度で
行うと、ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びアルカリ
性化合物（Ｃ）の混合溶液から形成されるフィルム及び
基材フィルムに変形、皺の発生、熱分解によるガスバリ
ア性等の物性低下をもたらしてしまう。When the temperature of the heat treatment is too low or the time is too short as compared with the above conditions, the crosslinking reaction becomes insufficient and it becomes difficult to obtain a sufficient oxygen gas barrier property under high humidity. Further, when the heat treatment is performed at a temperature higher than 350 ° C., the film formed from the mixed solution of the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C) and the base film are deformed, wrinkles are generated, and thermal decomposition is caused. This results in deterioration of physical properties such as gas barrier properties.

【００４６】尚、上記条件を満たしていれば加熱処理時
間が長いほど、高湿度下でのガスバリア性は向上する傾
向にあるが、生産性および基材フィルムの熱による変
形、劣化等を考慮すると加熱処理時間は１時間以内であ
ることが好ましく、３０分以内であるとより好ましく、
２０分以内であることが特に好ましい。If the above conditions are satisfied, the longer the heat treatment time, the more the gas barrier property under high humidity tends to improve. However, considering productivity and deformation and deterioration of the base film due to heat, The heat treatment time is preferably within 1 hour, more preferably within 30 minutes,
Particularly preferably, it is within 20 minutes.

【００４７】また、フィルムの加熱処理の際に起こる架
橋反応の促進のために、ポリマー（Ａ）、ポリマー
（Ｂ）及びアルカリ性化合物（Ｃ）の混合溶液に触媒を
添加してもかまわない。Further, a catalyst may be added to the mixed solution of the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C) in order to accelerate the crosslinking reaction that occurs during the heat treatment of the film.

【００４８】本発明におけるポリマー（Ａ）、ポリマー
（Ｂ）及びアルカリ性化合物（Ｃ）の混合溶液から形成
される層の厚みは、使用する用途に応じて適宜決めるこ
とが出来るが、０．１μｍ〜１０００μｍの厚みである
ことが好ましく、０．５μｍ〜１００μｍの厚みである
とより好ましく、０．５μｍ〜５０μｍの厚みであると
特に好ましい。０．１μｍ未満の厚みでは十分なガスバ
リア性を発現する事が困難となり、一方１０００μｍを
越える厚みになると塗工等の生産工程において困難を生
じやすく、加熱処理に要するエネルギー量も多くなりす
ぎる。The thickness of the layer formed from the mixed solution of the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C) in the present invention can be appropriately determined according to the intended use, but it is 0.1 μm to The thickness is preferably 1000 μm, more preferably 0.5 μm to 100 μm, and particularly preferably 0.5 μm to 50 μm. When the thickness is less than 0.1 μm, it is difficult to exhibit sufficient gas barrier properties, while when the thickness exceeds 1000 μm, difficulty is likely to occur in the production process such as coating and the amount of energy required for heat treatment is too large.

【００４９】また、ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及
びアルカリ性化合物（Ｃ）の混合溶液中のポリマー濃度
は、溶液全体の２〜８０重量％の範囲であることが好ま
しく、５〜７０重量％の範囲であることより好ましい。
あまりに希薄な溶液では、十分なガスバリア性を発現す
るのに必要な厚みの層をコートすることが困難となり、
また加熱処理工程において溶剤を蒸発させるために多量
の熱量を要するという問題を生じやすい。一方、溶液の
濃度が高すぎると溶液粘度が高くなり過ぎ混合、塗工時
などにおける操作性の悪化を招く問題が生じる。The polymer concentration in the mixed solution of the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C) is preferably in the range of 2 to 80% by weight, and preferably 5 to 70% by weight. Is more preferable.
If the solution is too dilute, it will be difficult to coat a layer with a thickness necessary to develop sufficient gas barrier properties,
In addition, a problem that a large amount of heat is required to evaporate the solvent in the heat treatment step tends to occur. On the other hand, when the concentration of the solution is too high, the viscosity of the solution becomes too high, which causes a problem that the operability is deteriorated during mixing and coating.

【００５０】本発明において、ポリマー（Ａ）、ポリマ
ー（Ｂ）及びアルカリ性化合物（Ｃ）の混合溶液を塗布
するための基材フィルム、もしくはガスバリア性フィル
ムと積層するフィルムとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステ
ル樹脂からなるフィルム、ナイロン６、ナイロン６６，
ナイロン４６等のポリアミド樹脂からなるフィルム、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂か
らなるフィルム等が挙げられる。前記樹脂の混合物から
なるフィルム、またはそれらの積層体であってもよい。In the present invention, a polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is used as the base film for coating the mixed solution of the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C) or the film laminated with the gas barrier film. Films made of polyester resin such as phthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, nylon 6, nylon 66,
Examples thereof include a film made of polyamide resin such as nylon 46 and a film made of polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene. It may be a film made of a mixture of the above resins, or a laminate thereof.

【００５１】本発明のフィルムおよび積層フィルムは、
酸素ガスバリア性を必要とする様々な分野に適用するこ
とが出来、特に食品包装用材料の分野に好適である。The film and laminated film of the present invention are
It can be applied to various fields requiring oxygen gas barrier properties, and is particularly suitable for the field of food packaging materials.

【００５２】[0052]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
のみに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【００５３】＜酸素透過度＞各フィルムを８０℃の湯中
に１０分間浸析（ボイル処理）してフィルムが溶解しな
いことを確認した後に，２５℃、８０％ＲＨの雰囲気下
に３週間放置した後、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社
製、酸素透過試験器ＯＸ−ＴＲＡＮ ＴＷＩＮを用い、
２５℃、８０％ＲＨにおける酸素透過度を求めた。具体
的には、２５℃、８０％ＲＨに加湿した酸素ガス及び窒
素ガス（キャリアーガス）を用いた。ポリマー（Ａ）、
ポリマー（Ｂ）及びアルカリ性化合物（Ｃ）とを含有す
る混合物から形成されたフィルムの酸素透過度は以下の
計算式により求めた。<Oxygen permeability> Each film was immersed in hot water at 80 ° C. for 10 minutes (boil treatment), and after confirming that the film did not dissolve, it was allowed to stand in an atmosphere of 25 ° C. and 80% RH for 3 weeks. After that, using an oxygen permeation tester OX-TRAN TWIN manufactured by Modern Control Co.,
The oxygen permeability at 25 ° C. and 80% RH was determined. Specifically, oxygen gas and nitrogen gas (carrier gas) humidified at 25 ° C. and 80% RH were used. Polymer (A),
The oxygen permeability of the film formed from the mixture containing the polymer (B) and the alkaline compound (C) was calculated by the following formula.

【００５４】１／Ｐ_total＝１／Ｐ_film+１／Ｐ_PET 但し、 Ｐ_total：ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びアルカ
リ性化合物（Ｃ）を含有する混合物から形成されたフィ
ルム層と、基材フィルム（ポリエチレンテレフタレート
フィルム）層とからなる積層フィルムの酸素透過度 Ｐ_film：ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びアルカリ
性化合物（Ｃ）を含有する混合物から形成されたフィル
ム層の酸素透過度 Ｐ_PET：基材フィルム（ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム）層の酸素透過度1 / P _total = 1 / P _film + 1 / P _PET where P _total : a film layer formed from a mixture containing the polymer (A), the polymer (B) and the alkaline compound (C); Oxygen permeability P _film of a laminated film composed of a material film (polyethylene terephthalate film) layer: oxygen permeability P of a film layer formed from a mixture containing a polymer (A), a polymer (B) and an alkaline compound (C) _PET : Oxygen permeability of base film (polyethylene terephthalate film) layer

【００５５】＜黄変度の測定＞各フィルムの熱処理後の
外観を，黄変が認められないときは○，黄変していると
きは×と評価した．<Measurement of Degree of Yellowing> The appearance of each film after heat treatment was evaluated as ○ when no yellowing was observed, and as × when yellowing occurred.

【００５６】［実施例１］ポリビニルアルコール（クラ
レ（株）製，ポバール１２４）を熱水に溶解後，室温に
冷却することにより，ポリビニルアルコール水溶液を得
た．また，ポリイタコン酸（磐田化学工業（株）ＰＩＡ
−７２８）水溶液を調整した．ポリビニルアルコールの
水酸基とポリイタコン酸のカルボキシル基が表１に示す
ようなモル比になるように，上記ポリビニルアルコール
水溶液とポリイタコン酸水溶液とを混合し，この混合液
にジメチルエタノールアミン水溶液を，ジメチルエタノ
ールアミンがポリビニルアルコールおよびポリイタコン
酸全体に対して、表１に示すような重量％になるように
混合し，固形分１５％の混合溶液を得た．延伸ポリエス
テルフィルム（厚み２５μｍ）上に，上記ポリビニルア
ルコールおよびポリイタコン酸およびジメチルエタノー
ルアミンの混合液をバーコータＮｏ．７を用いて塗工
し，電気オーブンで２００℃１０分で乾燥及び熱処理を
行い，厚さ１μｍの皮膜を形成し，積層フィルムを得
た．得られた積層フィルムの酸素透過度および黄変度を
測定した結果を，表１に示す．Example 1 A polyvinyl alcohol aqueous solution was obtained by dissolving polyvinyl alcohol (Kovara Co., Ltd., Poval 124) in hot water and cooling to room temperature. In addition, polyitaconic acid (PIA, Iwata Chemical Co., Ltd.)
-728) An aqueous solution was prepared. The polyvinyl alcohol aqueous solution and the polyitaconic acid aqueous solution were mixed so that the hydroxyl groups of polyvinyl alcohol and the carboxyl groups of polyitaconic acid had the molar ratios shown in Table 1, and dimethylethanolamine aqueous solution and dimethylethanolamine were added to the mixed solution. Was mixed with polyvinyl alcohol and polyitaconic acid as a whole in a weight percentage as shown in Table 1 to obtain a mixed solution having a solid content of 15%. On a stretched polyester film (thickness: 25 μm), a mixed solution of the above polyvinyl alcohol, polyitaconic acid and dimethylethanolamine was added as a bar coater No. 7 was applied, dried and heat-treated at 200 ° C. for 10 minutes in an electric oven to form a film having a thickness of 1 μm, and a laminated film was obtained. Table 1 shows the results of measuring the oxygen permeability and the degree of yellowing of the obtained laminated film.

【００５７】［比較例１］ポリビニルアルコール（クラ
レ（株）製，ポバール１２４）を熱水に溶解後，室温に
冷却することにより，ポリビニルアルコール水溶液を得
た．また，ポリイタコン酸（磐田化学工業（株）ＰＩＡ
−７２８）水溶液を調整した．ポリビニルアルコールの
水酸基とポリイタコン酸のカルボキシル基が表１に示す
ようなモル比になるように，上記ポリビニルアルコール
水溶液とポリイタコン酸水溶液とを混合し，固形分１５
％の混合液を得た．延伸ポリエステルフィルム（厚み２
５μｍ）上に，上記ポリビニルアルコールとポリイタコ
ン酸混合液をバーコータＮｏ．７を用いて塗工し，電気
オーブンで２００℃１０分で乾燥及び熱処理を行い，厚
さ１μｍの皮膜を形成し，積層フィルムを得た．得られ
た積層フィルムの酸素透過度および密着性を測定した結
果を，表１に示す．[Comparative Example 1] A polyvinyl alcohol aqueous solution was obtained by dissolving polyvinyl alcohol (Kovara Co., Ltd., Poval 124) in hot water and cooling to room temperature. In addition, polyitaconic acid (PIA, Iwata Chemical Co., Ltd.)
-728) An aqueous solution was prepared. The polyvinyl alcohol aqueous solution and the polyitaconic acid aqueous solution were mixed so that the hydroxyl group of polyvinyl alcohol and the carboxyl group of polyitaconic acid had a molar ratio as shown in Table 1, and the solid content was 15
% Mixed solution was obtained. Stretched polyester film (thickness 2
5 μm) and the above polyvinyl alcohol and polyitaconic acid mixed solution was applied to a bar coater No. 7 was applied, dried and heat-treated at 200 ° C. for 10 minutes in an electric oven to form a film having a thickness of 1 μm, and a laminated film was obtained. Table 1 shows the results of measuring the oxygen permeability and the adhesiveness of the obtained laminated film.

【００５８】[0058]

【表１】 [Table 1]

【００５９】[0059]

【発明の効果】本発明により、従来よりも遙かに低温又
は短時間の加熱処理で、構造中に塩素を含有せず、高湿
度下での酸素ガスバリア性の点で従来より著しく優れ、
加熱による黄変のないフィルム及びその積層物を得るこ
とができるようになった。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the heat treatment at a much lower temperature or in a shorter time than in the prior art does not contain chlorine in the structure, and the oxygen gas barrier property under high humidity is remarkably superior to the prior art.
It has become possible to obtain a film and a laminate thereof which are not yellowed by heating.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AA35 AA38 AB03 AB20 AB24 AB65 AB73 BA05 CA07 DA04 4F071 AA15 AA29 AA36 AA69 AA73 AB17 AB30 AC12 AD05 AE22 AF08 AH04 BA02 BB02 BC01 BC02 4F100 AK01B AK21A AK24A AK41 AL05A BA02 EH462 EJ422 GB23 JD03A JN28 YY00A   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4F006 AA12 AA35 AA38 AB03 AB20                       AB24 AB65 AB73 BA05 CA07                       DA04                 4F071 AA15 AA29 AA36 AA69 AA73                       AB17 AB30 AC12 AD05 AE22                       AF08 AH04 BA02 BB02 BC01                       BC02                 4F100 AK01B AK21A AK24A AK41                       AL05A BA02 EH462 EJ422                       GB23 JD03A JN28 YY00A

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ポリアルコール系ポリマー（Ａ）、イタコ
ン酸を主たる構成成分とするビニル系ポリマー（Ｂ）、
及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有する混合物から形成
され、２５℃、８０％相対湿度の条件下で測定した酸素
透過度が１００ｃｃ・μｍ／ｍ²・２４ｈ・ａｔｍ以下
であることを特徴するガスバリア性フィルム。1. A polyalcohol polymer (A), a vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent,
And a gas barrier property, which is formed from a mixture containing an alkaline compound (C) and has an oxygen permeability of 100 cc · μm / m ² · 24 h · atm or less measured at 25 ° C. and 80% relative humidity. the film. 【請求項２】ポリアルコール系ポリマー（Ａ）中の水酸
基と、イタコン酸を主たる構成成分とするビニル系ポリ
マー（Ｂ）中のイタコン酸単位とのモル比が、９９：１
〜３０：７０であることを特徴とする請求項１記載のガ
スバリア性フィルム。2. The molar ratio of the hydroxyl group in the polyalcohol polymer (A) to the itaconic acid unit in the vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent is 99: 1.
The gas barrier film according to claim 1, wherein the gas barrier film is from 30 to 70. 【請求項３】アルカリ性化合物（Ｃ）が、ポリアルコー
ル系ポリマー（Ａ）とイタコン酸を主たる構成成分とす
るビニル系ポリマー（Ｂ）と全体に対して、０．０１〜
２０重量％である請求項１または２記載のガスバリア性
フィルム。3. The alkaline compound (C) is contained in an amount of 0.01 to 0.01 with respect to the polyalcohol polymer (A) and the vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent.
The gas barrier film according to claim 1, which is 20% by weight. 【請求項４】ポリアルコール系ポリマー（Ａ）、イタコ
ン酸を主たる構成成分とするビニル系ポリマー（Ｂ）、
及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有するフィルム状の混
合物を１００℃以上の温度で熱処理することを特徴とす
る請求項１ないし３いずれかに記載のガスバリア性フィ
ルムの製造方法。4. A polyalcohol polymer (A), a vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent,
The method for producing a gas barrier film according to any one of claims 1 to 3, wherein a film-like mixture containing the compound (1) and the alkaline compound (C) is heat-treated at a temperature of 100 ° C or higher. 【請求項５】請求項１ないし３いずれか記載のガスバリ
ア性フィルムの一方の面に、他のプラスチックフィルム
が積層されてなることを特徴とするガスバリア性積層フ
ィルム。5. A gas barrier laminated film, characterized in that another plastic film is laminated on one surface of the gas barrier film according to any one of claims 1 to 3. 【請求項６】ポリアルコール系ポリマー（Ａ）、イタコ
ン酸を主たる構成成分とするビニル系ポリマー（Ｂ）、
及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有する水溶液を、基材
プラスチックフィルムに塗布し、１００℃以上の温度で
熱処理することを特徴とする請求項５記載のガスバリア
性積層フィルムの製造方法。6. A polyalcohol polymer (A), a vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent,
The method for producing a gas barrier laminate film according to claim 5, wherein the base plastic film is coated with an aqueous solution containing an alkaline compound (C) and heat-treated at a temperature of 100 ° C. or higher. 【請求項７】ポリアルコール系ポリマー（Ａ）、イタコ
ン酸を主たる構成成分とするビニル系ポリマー（Ｂ）、
及びアルカリ性化合物（Ｃ）を含有する水溶液を、基材
プラスチックフィルムに塗布し、乾燥して、ポリアルコ
ール系ポリマー（Ａ）、イタコン酸を主たる構成成分と
するビニル系ポリマー（Ｂ）、及びアルカリ性化合物
（Ｃ）とを含有するフィルム状の混合物を前記プラスチ
ックフィルム上に形成し、次いで１００℃以上の温度で
熱処理することを特徴とする請求項５記載のガスバリア
性積層フィルムの製造方法。7. A polyalcohol polymer (A), a vinyl polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent,
And an aqueous solution containing an alkaline compound (C) are applied to a base plastic film and dried to give a polyalcohol-based polymer (A), a vinyl-based polymer (B) containing itaconic acid as a main constituent, and an alkaline compound. The method for producing a gas barrier laminate film according to claim 5, wherein a film-like mixture containing (C) is formed on the plastic film and then heat-treated at a temperature of 100 ° C. or higher.