JP2003119483A - Lubricant and lubricating composition - Google Patents
Lubricant and lubricating compositionInfo
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- JP2003119483A JP2003119483A JP2001316588A JP2001316588A JP2003119483A JP 2003119483 A JP2003119483 A JP 2003119483A JP 2001316588 A JP2001316588 A JP 2001316588A JP 2001316588 A JP2001316588 A JP 2001316588A JP 2003119483 A JP2003119483 A JP 2003119483A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑剤及び潤滑性
組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lubricant and a lubricating composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、自動車を取り巻く状況は、燃費規
制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には
地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題と、有限で
ある石油エネルギーの枯渇に対する懸念からの資源保護
がある。これらの対策としては、現在のところ燃費の向
上が最も有効である。2. Description of the Related Art At present, the circumstances surrounding automobiles are becoming stricter such as fuel consumption regulations and exhaust gas regulations. Behind this is environmental protection such as global warming, air pollution, and acid rain, and resource protection from concerns about the limited exhaustion of petroleum energy. Improving fuel efficiency is currently the most effective measure against these problems.
【０００３】自動車の省燃費化を進める上で、自動車本
体の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共
にエンジンでの摩擦ロスを防ぐためのエンジン油の低粘
度化、良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も
重要な要素となっている。エンジン油はピストン・ライ
ナ間での潤滑剤として作用するが、この部分では流体潤
滑が多いため、エンジン油を低粘度化することにより摩
擦ロスを低減することができることから、近年ではエン
ジン油の低粘度化が進んでいる。又、エンジン油は動弁
系、ベアリング等の潤滑においても重要な役割を果たし
ているが、この部分では混合潤滑、境界潤滑が多いた
め、エンジン油の低粘度化は摩耗の増大を引き起こす原
因になっている。そこで、エンジン油の低粘度化に伴う
摩擦損失の低減や摩耗防止の目的で摩擦調整剤、極圧剤
等が添加されている。In order to improve the fuel efficiency of automobiles, the automobile itself is improved by reducing the weight of the automobile, improving the engine, etc., and at the same time lowering the viscosity of the engine oil to prevent friction loss in the engine, and a good friction modifier. Improvement of engine oil, such as addition of oil, is also an important factor. The engine oil acts as a lubricant between the piston and the liner, but since there is a lot of fluid lubrication in this part, it is possible to reduce friction loss by reducing the viscosity of the engine oil. It is becoming more viscous. In addition, engine oil plays an important role in lubrication of valve trains, bearings, etc., but since there is much mixed lubrication and boundary lubrication in this part, lowering the viscosity of engine oil causes increased wear. ing. Therefore, a friction modifier, an extreme pressure agent and the like are added for the purpose of reducing friction loss and preventing wear due to a decrease in viscosity of engine oil.
【０００４】有機モリブデン化合物は優れた摩擦低減作
用を有しているため、種々の潤滑油に添加されている。
有機モリブデン化合物の中でも、６価のモリブデン原子
を含有する化合物とアミンを反応させて得られるモリブ
デンアミン化合物は、分子内にリン原子や硫黄原子を含
まないため、リン原子による自動車排気浄化触媒の被毒
の問題や、硫黄原子やリン原子による金属の腐食の問題
がないという利点があり、潤滑性も良好である。このよ
うなモリブデンアミン化合物の製造方法は、特開平１３
−１６４２８１号公報、特開平９−５９６６２号公報、
特開昭６１−２８５２９３号公報等に記載されている。
また、従来知られていたモリブデンアミン化合物は、モ
リブデン１原子に対して１〜４モルのアミンを反応させ
たものであった。Since the organic molybdenum compound has an excellent friction reducing action, it is added to various lubricating oils.
Among the organic molybdenum compounds, the molybdenum amine compound obtained by reacting a compound containing a hexavalent molybdenum atom with an amine does not contain a phosphorus atom or a sulfur atom in the molecule, and thus the phosphorus atom does not cover the exhaust gas purification catalyst of the automobile. It has the advantage that there is no problem of poisoning and corrosion of metals due to sulfur atoms and phosphorus atoms, and it has good lubricity. A method for producing such a molybdenum amine compound is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. Hei 13
-164281, JP-A-9-59662,
It is described in JP-A-61-285293.
In addition, the conventionally known molybdenum amine compound was one obtained by reacting 1 to 4 mol of amine with 1 atom of molybdenum.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られていたモリブデンアミン化合物は、シール材適合性
が不充分であり、エンジンオイル等に配合した場合に
は、オイルシールを劣化させてオイルの漏れを引き起こ
す場合があった。However, the conventionally known molybdenum amine compound has insufficient compatibility with the sealing material, and when mixed with engine oil or the like, it deteriorates the oil seal and causes oil leakage. Sometimes caused.
【０００６】従って、本発明の目的は、潤滑性、溶解性
及びシール材適合性に優れたモリブデンアミン化合物か
らなる潤滑剤及びそれを用いた潤滑性組成物を提供する
ことにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a lubricant comprising a molybdenum amine compound which is excellent in lubricity, solubility and compatibility with sealing materials, and a lubricating composition using the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた摩
擦低減作用を有し、シール材適合性に優れた潤滑剤につ
いて、鋭意検討し、６価のモリブデン原子を含有する化
合物とアミンとを、特定の割合で反応させて得られるモ
リブデンアミン化合物が、優れた摩擦低減作用を有し、
シール材適合性にも優れていることを見出し本発明に至
った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have diligently studied a lubricant having an excellent friction-reducing action and excellent compatibility with a sealing material, and a compound containing a hexavalent molybdenum atom and an amine. Molybdenum amine compound obtained by reacting and with a specific ratio has an excellent friction reducing action,
The inventors have found that the sealing material compatibility is also excellent, and have reached the present invention.
【０００８】即ち、本発明は、６価のモリブデン原子を
含有する化合物と、下記一般式（１）That is, the present invention relates to a compound containing a hexavalent molybdenum atom and the following general formula (1):
【化３】
（式中、Ｒ1は、炭化水素基を表わし、Ｘ及びＹは、水
素原子、炭化水素基又は−Ｒ2−ＮＨ2で表わされる基を
表わし、Ｒ2は、炭素数１〜１２の炭化水素基を表わ
す。）で表わされるアミンとを、モリブデン１原子に対
してアミンのモル数が０．２〜０．９となるように反応
させて得られるモリブデンアミン化合物からなる潤滑剤
に係るものである。[Chemical 3] (In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group, X and Y represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a group represented by —R 2 —NH 2 , and R 2 represents a carbon atom having 1 to 12 carbon atoms. And a amine represented by a hydrogen group) so that the molar number of amine is 0.2 to 0.9 per 1 atom of molybdenum. Is.
【０００９】更に、本発明は、潤滑性基材に、上記潤滑
剤を含有する潤滑性組成物に係るものである。Furthermore, the present invention relates to a lubricating composition containing the above lubricant in a lubricating base material.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明の潤滑剤は、６価のモリブ
デン原子を含有する化合物と一般式（１）で表わされる
アミンとを、モリブデン１原子に対するアミンのモル数
（以下、モリブデンとアミンの反応比という）が０．２
〜０．９となるように反応させて得られるモリブデンア
ミン化合物からなる潤滑剤である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The lubricant of the present invention comprises a compound containing a hexavalent molybdenum atom and an amine represented by the general formula (1) in the number of moles of amine per one atom of molybdenum (hereinafter, molybdenum and amine). (Reaction ratio of) is 0.2
It is a lubricant composed of a molybdenum amine compound obtained by reacting so as to have a ratio of up to 0.9.
【００１１】本発明のモリブデンアミン化合物に用いら
れる６価のモリブデン原子を含有する化合物としては、
例えば、三酸化モリブデン又はその水和物（ＭｏＯ3・
ｎＨ2Ｏ）、モリブデン酸（Ｈ2ＭｏＯ4）、モリブデン
酸アルカリ金属塩（Ｍ2ＭｏＯ4）、モリブデン酸アンモ
ニウム［（ＮＨ4）2ＭｏＯ4又は（ＮＨ4）6（Ｍｏ
7Ｏ24）・４Ｈ2Ｏ］、ＭｏＯＣｌ4、ＭｏＯ2Ｃｌ2、Ｍ
ｏＯ2Ｂｒ2、Ｍｏ2Ｏ3Ｃｌ6等が挙げられるが、工業的
に入手しやすい三酸化モリブデン又はその水和物、モリ
ブデン酸、モリブデン酸アルカリ金属塩、モリブデン酸
アンモニウム等は、好ましくい。なかでも、三酸化モリ
ブデン又はその水和物、及びモリブデン酸は、アミンと
反応させた場合に、副生塩等の副生成物が発生せず、特
別な精製が不要であることから、さらに好ましい。The hexavalent molybdenum atom-containing compound used in the molybdenum amine compound of the present invention includes
For example, molybdenum trioxide or its hydrate (MoO 3 ·.
nH 2 O), molybdic acid (H 2 MoO 4 ), alkali metal molybdate (M 2 MoO 4 ), ammonium molybdate [(NH 4 ) 2 MoO 4 or (NH 4 ) 6 (Mo
7 O 24 ) ・ 4H 2 O], MoOCl 4 , MoO 2 Cl 2 , M
Examples thereof include oO 2 Br 2 , Mo 2 O 3 Cl 6 and the like, and industrially available molybdenum trioxide or its hydrate, molybdic acid, alkali metal molybdate, ammonium molybdate, etc. are preferable. Among them, molybdenum trioxide or its hydrate, and molybdic acid are more preferable because they do not generate by-products such as by-product salts when they are reacted with an amine and no special purification is required. .
【００１２】又、一般式（１）において、Ｒ1は、炭化
水素基を表わす。炭化水素基としては、例えば、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基として
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、２級ブチル、ターシャリブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、２級ペンチル、ネオペン
チル、ターシャリペンチル、ヘキシル、２級ヘキシル、
ヘプチル、２級ヘプチル、イソヘプチル、オクチル、２
−エチルヘキシル、２級オクチル、イソオクチル、ノニ
ル、２級ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、２
級デシル、ウンデシル、２級ウンデシル、イソウンデシ
ル、ドデシル、２級ドデシル、トリデシル、イソトリデ
シル、２級トリデシル、テトラデシル、２級テトラデシ
ル、ヘシサデシル、２級ヘキサデシル、ステアリル、イ
ソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、ヘ
キサコシル、オクタコシル、トリアコンチル、２−ブチ
ルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチ
ル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘ
キシルドデシル、２−オクチルドデシル、２−デシルテ
トラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ヘキサデ
シルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モ
ノメチル分枝−イソステアリル、牛脂由来アルキル、大
豆油由来アルキル、ヤシ油由来アルキル等が挙げられ
る。アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プ
ロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、
ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニ
ル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、
ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられ
る。アリール基としては例えば、フェニル、トルイル、
キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチ
ル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニ
ル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフ
ェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフ
ェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、スチ
レン化フェニル、ｐ−クミルフェニル、フェニルフェニ
ル、ベンジルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基
等が挙げられる。シクロアルキル基、シクロアルケニル
基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロ
ヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、
シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペ
ンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプ
テニル基等が挙げられる。In the general formula (1), R 1 represents a hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group,
Examples thereof include a cycloalkenyl group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, secondary pentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, secondary hexyl,
Heptyl, secondary heptyl, isoheptyl, octyl, 2
-Ethylhexyl, secondary octyl, isooctyl, nonyl, secondary nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, 2
Decyl, undecyl, secondary undecyl, isoundecyl, dodecyl, secondary dodecyl, tridecyl, isotridecyl, secondary tridecyl, tetradecyl, secondary tetradecyl, hecysadecyl, secondary hexadecyl, stearyl, isostearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, hexacosyl, Octacosyl, triacontyl, 2-butyloctyl, 2-butyldecyl, 2-hexyloctyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldecyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldodecyl, 2-decyltetradecyl, 2-dodecylhexadecyl, Examples thereof include 2-hexadecyl octadecyl, 2-tetradecyl octadecyl, monomethyl branched-isostearyl, beef tallow-derived alkyl, soybean oil-derived alkyl, and coconut oil-derived alkyl. Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, isobutenyl,
Pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl,
Dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like can be mentioned. Examples of the aryl group include phenyl, toluyl,
Xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecyl. Examples thereof include phenyl, styrenated phenyl, p-cumylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, α-naphthyl and β-naphthyl groups. Examples of the cycloalkyl group and the cycloalkenyl group include cyclopentyl, cyclohexyl,
Cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl,
Examples thereof include cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, and methylcycloheptenyl groups.
【００１３】こうした炭化水素基のなかでも、炭素数６
〜２４のアルキル基又はアルケニル基の場合に潤滑性が
良好となることから好ましく、炭素数７〜１８のアルキ
ル基又はアルケニル基がさらに好ましく、炭素数８〜１
３のアルキル基が最も好ましい。Among these hydrocarbon groups, the number of carbon atoms is 6
In the case of an alkyl group or an alkenyl group having 24 to 24 carbon atoms, it is preferable because the lubricity becomes good, and an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group or alkenyl group having 8 to 1 carbon atoms is preferable.
Most preferred is an alkyl group of 3.
【００１４】一般式（１）において、Ｘ及びＹは、水素
原子、炭化水素基又は−Ｒ2−ＮＨ2で表わされる基を表
わす。Ｘ又はＹが、炭化水素基である場合の炭化水素基
としては、Ｒ1で挙げた炭化水素基を挙げることができ
る。In the general formula (1), X and Y represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a group represented by --R 2 --NH 2 . When X or Y is a hydrocarbon group, examples of the hydrocarbon group include the hydrocarbon groups mentioned for R 1 .
【００１５】−Ｒ2−ＮＨ2で表わされる基のＲ2は炭素
数１〜１２の炭化水素基を表わす。このような炭化水素
基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテ
ン、ノネン、デセン、ドデセン、ウンデセン、シクロヘ
キセン、１，４−ビス（メチレン）シクロヘキサン等が
挙げられる。これらの中で、工業的に入手しやすいこと
から、Ｒ2としては炭素数２〜８の炭化水素基が好まし
く、炭素数２〜６がさらに好ましく、炭素数２〜４が最
も好ましい。R 2 of the group represented by —R 2 —NH 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of such a hydrocarbon group include methylene, ethylene, propylene, butylene, pentene, hexene, heptene, octene, nonene, decene, dodecene, undecene, cyclohexene, and 1,4-bis (methylene) cyclohexane. .. Of these, R 2 is preferably a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and most preferably 2 to 4 carbon atoms because it is industrially easily available.
【００１６】Ｘ及びＹは、同一でもよいし異なっていて
もよい。また、Ｘ及び／又はＹが炭化水素基である場
合、Ｒ1、Ｘ及びＹのうち、２つ又は３つが同一でもよ
いし、それぞれ異なっていてもよい。Ｘ及びＹとして
は、どちらか一方が水素原子であり、他の一方が炭化水
素基又は−Ｒ2−ＮＨ2で表わされる基であることが好ま
しい。この場合に、本発明のモリブデンアミン化合物が
良好な収率で得られ、種々の潤滑性基油への溶解性も良
好となるからである。X and Y may be the same or different. When X and / or Y is a hydrocarbon group, two or three of R 1 , X and Y may be the same or different. One of X and Y is preferably a hydrogen atom, and the other is preferably a hydrocarbon group or a group represented by —R 2 —NH 2 . In this case, the molybdenum amine compound of the present invention can be obtained in a good yield, and the solubility in various lubricating base oils will also be good.
【００１７】一般式（１）で表されるアミンとして好ま
しいアミンとしては、Ｎ−ヘキシルメチルアミン、Ｎ−
２級ヘキシルメチルアミン、Ｎ−シクロヘキシルメチル
アミン、Ｎ−２級ヘプチルメチルアミン、Ｎ−ヘプチル
メチルアミン、Ｎ−２−エチルヘキシルメチルアミン、
Ｎ−２級オクチルメチルアミン、Ｎ−ノニルメチルアミ
ン、Ｎ−２級ノニルメチルアミン、Ｎ−デシルメチルア
ミン、Ｎ−２級デシルメチルアミン、Ｎ−ウンデシルメ
チルアミン、Ｎ−２級ウンデシルメチルアミン、Ｎ−ド
デシルメチルアミン、Ｎ−２級ドデシルメチルアミン、
Ｎ−トリデシルメチルアミン、Ｎ−イソトリデシルメチ
ルアミン、Ｎ−２級トリデシルメチルアミン、Ｎ−テト
ラデシルメチルアミン、Ｎ−ペンタデシルメチルアミ
ン、Ｎ−ヘキサデシルメチルアミン、Ｎ−ステアリルメ
チルアミン、Ｎ−オレイルメチルアミン、Ｎ−ドコシル
メチルアミン、Ｎ−牛脂由来アルキルメチルアミン、Ｎ
−硬化牛脂由来アルキルメチルアミン、Ｎ−大豆油由来
アルキルメチルアミン、ジブチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジ２級ブチルアミン、ジターシャリブチルアミン、
ジペンチルアミン、ジイソペンチルアミン、ジ２級ペン
チルアミン、ジネオペンチルアミン、ジターシャリペン
チルアミン、ジヘキシルアミン、ジ２級ヘキシルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジ２
級ヘプチルアミン、ジベンジルアミン、ジオクチルアミ
ン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジ２級オクチ
ルアミン、ジノニルアミン、ジ２級ノニルアミン、ジデ
シルアミン、ジ２級デシルアミン、ジウンデシルアミ
ン、ジ２級ウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジ２
級ドデシルアミン、ビス（トリデシル）アミン、ジイソ
トリデシルアミン、ジ２級トリデシルアミン、ジテトラ
デシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシル
アミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジド
コシルアミン、ビス（２−ヘキシルデシル）アミン、ビ
ス（２−オクチルドデシル）アミン、ビス（２−デシル
テトラデシル）アミン、ジ牛脂由来アルキルアミン、ジ
硬化牛脂由来アルキルアミン、ジ大豆油由来アルキルア
ミン等の２級アミン；Ｎ−ブチル−エチレンジアミン、
Ｎ−オクチル−エチレンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘ
キシル）−エチレンジアミン、Ｎ−ドデシル−エチレン
ジアミン、Ｎ−オクタデシル−エチレンジアミン、Ｎ−
ブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オクチル−
１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシ
ル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−デシル−１，３
−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパン
ジアミン、Ｎ−テトラデシル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ−ヘキサデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ
−オクタデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エイ
コシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヤシ油由来ア
ルキル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−牛脂由来アル
キル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−大豆油由来アル
キル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ブチル−１，６
−ヘキシレンジアミン、Ｎ−オクチル−１，６−ヘキシ
レンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，６−
ヘキシレンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，６−ヘキシレ
ンジアミン、Ｎ−オクタデシル−１，６−ヘキシレンジ
アミン等のＮ−アルキルジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（３−
アミノプロピル）ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−
アミノプロピル）オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−
アミノプロピル）−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス（３−アミノプロピル）２級オクチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ノニルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）イソノニルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）デシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）トリデシルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）イソトリデ
シルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）テト
ラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）
ヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピ
ル）オクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプ
ロピル）エイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノ
プロピル）イソステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−
アミノプロピル）ブテニルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−
アミノプロピル）ウンデセニルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス
（３−アミノプロピル）オレイルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス
（３−アミノプロピル）ヤシ油由来アルキルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）牛脂由来アルキル
アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）硬化牛脂
由来アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピ
ル）大豆油由来アルキルアミン等のトリアミン等が挙げ
られる。Preferred amines as the amine represented by the general formula (1) are N-hexylmethylamine and N-hexylmethylamine.
Secondary hexylmethylamine, N-cyclohexylmethylamine, N-2 secondary heptylmethylamine, N-heptylmethylamine, N-2-ethylhexylmethylamine,
N-2 octylmethylamine, N-nonylmethylamine, N-2 nonylmethylamine, N-decylmethylamine, N-2 decylmethylamine, N-undecylmethylamine, N-2 undecylmethyl Amine, N-dodecylmethylamine, N-2 secondary dodecylmethylamine,
N-tridecylmethylamine, N-isotridecylmethylamine, N-secondary tridecylmethylamine, N-tetradecylmethylamine, N-pentadecylmethylamine, N-hexadecylmethylamine, N-stearylmethylamine , N-oleylmethylamine, N-docosylmethylamine, N-beef tallow-derived alkylmethylamine, N
-Alkylmethylamine derived from hydrogenated beef tallow, alkylmethylamine derived from N-soybean oil, dibutylamine, dibutylamine, di-secondary butylamine, ditertiarybutylamine,
Dipentylamine, diisopentylamine, disecondary pentylamine, dineopentylamine, ditertiarypentylamine, dihexylamine, disecondary hexylamine, dicyclohexylamine, diheptylamine, di2
Heptylamine, dibenzylamine, dioctylamine, bis (2-ethylhexyl) amine, disecondary octylamine, dinonylamine, disecondary nonylamine, didecylamine, disecondary decylamine, diundecylamine, disecondary undecylamine, Didodecylamine, di-2
Grade dodecylamine, bis (tridecyl) amine, diisotridecylamine, disecondary tridecylamine, ditetradecylamine, dipentadecylamine, dihexadecylamine, distearylamine, dioleylamine, didocylamine, bis (2- Secondary amines such as hexyldecyl) amine, bis (2-octyldodecyl) amine, bis (2-decyltetradecyl) amine, di-beef tallow-derived alkylamines, di-hardened tallow-derived alkylamines, and di-soybean oil-derived alkylamines; N -Butyl-ethylenediamine,
N-octyl-ethylenediamine, N- (2-ethylhexyl) -ethylenediamine, N-dodecyl-ethylenediamine, N-octadecyl-ethylenediamine, N-
Butyl-1,3-propanediamine, N-octyl-
1,3-propanediamine, N- (2-ethylhexyl) -1,3-propanediamine, N-decyl-1,3
-Propanediamine, N-dodecyl-1,3-propanediamine, N-tetradecyl-1,3-propanediamine, N-hexadecyl-1,3-propanediamine, N
-Octadecyl-1,3-propanediamine, N-eicosyl-1,3-propanediamine, N-coconut oil-derived alkyl-1,3-propanediamine, N-beef tallow-derived alkyl-1,3-propanediamine, N- Soybean oil derived alkyl-1,3-propanediamine, N-butyl-1,6
-Hexylenediamine, N-octyl-1,6-hexylenediamine, N- (2-ethylhexyl) -1,6-
N-alkyldiamines such as hexylenediamine, N-dodecyl-1,6-hexylenediamine, N-octadecyl-1,6-hexylenediamine; N, N-bis (3-
Aminopropyl) hexylamine, N, N-bis (3-
Aminopropyl) octylamine, N, N-bis (3-
Aminopropyl) -2-ethylhexylamine, N, N
-Bis (3-aminopropyl) secondary octylamine,
N, N-bis (3-aminopropyl) nonylamine,
N, N-bis (3-aminopropyl) isononylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) decylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) dodecylamine, N, N-bis (3- Aminopropyl) tridecylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) isotridecylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) tetradecylamine, N, N-bis (3-aminopropyl)
Hexadecylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) octadecylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) eicosylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) isostearylamine, N, N-bis (3-
Aminopropyl) butenylamine, N, N-bis (3-
Aminopropyl) undecenylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) oleylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) coconut oil-derived alkylamine,
N, N-bis (3-aminopropyl) tallow-derived alkylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) hydrogenated tallow-derived alkylamine, N, N-bis (3-aminopropyl) soybean oil-derived alkylamine, etc. Triamine and the like.
【００１８】従来のモリブデンアミン化合物では、モリ
ブデンとアミンの反応比が１．０〜４．０であったのに
対し、本発明のモリブデンアミン化合物は、モリブデン
とアミンの反応比が０．２〜０．９であるところに特徴
がある。一般に、金属化合物とアミンとの反応物におい
ては、金属原子１原子に対して、アミンは１〜６分子が
反応するが、本発明のモリブデンアミン化合物において
は、モリブデン１原子に対して、アミンは１モルよりも
少ないのにもかかわらず反応物が得られている。本発明
のモリブデンアミン化合物の構造は未だ明らかではない
が、６価の無機モリブデン化合物がアミンにより分散さ
れたものではないことは、ＩＲ分析（赤外分光分析）等
の、機器分析により確認することができる。すなわち、
分散物であれば、原料として用いたモリブデン化合物に
由来する、ＩＲの吸収が検出されるはずであるが、例え
ば、三酸化モリブデンと一般式（１）で表わされるアミ
ンとを反応させて得られた本発明のモリブデンアミン化
合物のＩＲには、原料の三酸化モリブデンに由来する９
９０ｃｍ-1付近の吸収が消失しており、本発明のモリブ
デンアミン化合物の生成を確認できる。In the conventional molybdenum amine compound, the reaction ratio of molybdenum to amine was 1.0 to 4.0, whereas in the molybdenum amine compound of the present invention, the reaction ratio of molybdenum to amine was 0.2 to 4.0. It is characterized by being 0.9. Generally, in a reaction product of a metal compound and an amine, 1 to 6 molecules of the amine react with 1 atom of the metal atom, but in the molybdenum amine compound of the present invention, the amine contains 1 atom of molybdenum. Reactants are obtained despite less than 1 mole. Although the structure of the molybdenum amine compound of the present invention is not yet clear, it is confirmed by instrumental analysis such as IR analysis (infrared spectroscopic analysis) that the hexavalent inorganic molybdenum compound is not dispersed by amine. You can That is,
If it is a dispersion, IR absorption derived from the molybdenum compound used as the raw material should be detected. For example, it can be obtained by reacting molybdenum trioxide with an amine represented by the general formula (1). The IR of the molybdenum amine compound of the present invention is 9% derived from the raw material molybdenum trioxide.
Absorption around 90 cm -1 has disappeared, confirming the formation of the molybdenum amine compound of the present invention.
【００１９】本発明のモリブデンアミン化合物におい
て、モリブデンとアミンの反応比は、０．２〜０．９で
あり、０．２〜０．８が好ましく、０．２５〜０．７が
さらに好ましく、０．３〜０．６が最も好ましい。反応
比が０．２未満の場合は潤滑油への溶解性が不充分であ
り、低温においてモリブデンアミン化合物が、分離・析
出する場合があり、反応比が０．９を超える場合は、シ
ール材適合性が不充分となる。In the molybdenum amine compound of the present invention, the reaction ratio of molybdenum and amine is 0.2 to 0.9, preferably 0.2 to 0.8, more preferably 0.25 to 0.7, 0.3 to 0.6 is the most preferable. If the reaction ratio is less than 0.2, the solubility in lubricating oil is insufficient, and the molybdenum amine compound may separate / precipitate at low temperatures. If the reaction ratio exceeds 0.9, the sealing material The compatibility is insufficient.
【００２０】ここで、一般にシール材として使用できる
ゴムの材質としては、例えば、アクリルゴム、エチレン
アクリルゴム、ブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴ
ム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジ
エンゴム、カルボキシ化アクリロニトリルブタジエンゴ
ム、水素化ニトリルゴム、イソプレンゴム、クロロプレ
ンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム及びター
ポリマー、エチレンプロピレンジエンゴム、エピクロロ
ヒドリンゴム、シリコンゴム、メチルシリコーンゴム、
フッ化メチルシリコーンゴム、フッ素ゴム、四フッ化エ
チレン・プロピレンゴム、四フッ化エチレン・プロピレ
ン・フッ化ビニリデンゴム、クロロスルホン化ポリエチ
レンゴム、ノルボルネンゴム、多硫化ゴム、熱可塑性エ
ストラマー、天然ゴム、ポリウレタンゴム等が挙げられ
る。これらのゴムの材質のなかで、エンジン等のオイル
シールの材質として一般的に使用されるものとしては、
アクリルゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴ
ムが挙げられ、グリースでは、前記４材質に加え、クロ
ロプレンゴム、ポリウレタンゴム等が使用されている。
従来のモリブデンアミン化合物は、これらのオイルシー
ルに用いられるゴムの材質の中でも、特にアクリルゴム
及びニトリルゴムを硬化劣化させたが、本発明のモリブ
デンアミン化合物よりなる潤滑剤は、シアクリルゴム及
びニトリルゴムを含め、オイルシールに用いられる多く
のゴム材質に対して悪影響が少なく、シール材適合性に
優れている。Here, as the material of the rubber which can be generally used as the sealing material, for example, acrylic rubber, ethylene acrylic rubber, butadiene rubber, nitrile butadiene rubber, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, carboxylated acrylonitrile butadiene rubber, hydrogenated Nitrile rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, ethylene propylene rubber and terpolymer, ethylene propylene diene rubber, epichlorohydrin rubber, silicone rubber, methyl silicone rubber,
Fluoromethyl silicone rubber, fluororubber, tetrafluoroethylene / propylene rubber, tetrafluoroethylene / propylene / vinylidene fluoride rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, norbornene rubber, polysulfide rubber, thermoplastic elastomer, natural rubber, polyurethane Examples thereof include rubber. Among these rubber materials, those commonly used as materials for oil seals of engines are as follows:
Acrylic rubber, silicone rubber, fluororubber, and nitrile rubber can be mentioned. For the grease, chloroprene rubber, polyurethane rubber and the like are used in addition to the above four materials.
The conventional molybdenum amine compound hardens and deteriorates acrylic rubber and nitrile rubber among the rubber materials used for these oil seals. Has little adverse effect on many rubber materials used for oil seals, including rubber, and has excellent compatibility with seal materials.
【００２１】本発明のモリブデンアミン化合物の製造方
法は、特に限定はされないが、三酸化モリブデン等の６
価のモリブデン原子を含有する化合物を水に溶解または
分散させてから、一般式（１）で表されるアミンを反応
させた場合には、本発明のモリブデンアミン化合物を収
率良く得ることができることから好ましい。６価のモリ
ブデン化合物とアミン化合物の反応は、室温から１００
℃の間で行われる。反応の時間は特に限定されないが、
０．５〜３時間程度、通常１時間前後で行われる。The method for producing the molybdenum amine compound of the present invention is not particularly limited, but it is not limited to 6 such as molybdenum trioxide.
When a compound containing a valent molybdenum atom is dissolved or dispersed in water and then reacted with an amine represented by the general formula (1), the molybdenum amine compound of the present invention can be obtained in good yield. Is preferred. The reaction between the hexavalent molybdenum compound and the amine compound is performed at room temperature to 100%.
It is carried out between ℃. The reaction time is not particularly limited,
It is carried out for about 0.5 to 3 hours, usually about 1 hour.
【００２２】なお、６価のモリブデン原子を含有する化
合物としてモリブデン酸のアルカリ塩を使用した場合
は、アミンと反応させた後に、モリブデン酸のアルカリ
塩のアルカリに相当する量の鉱酸で中和し、生成した塩
を水洗にて除去すると、本発明のモリブデンアミン化合
物の収率が上がることから好ましい。When an alkali salt of molybdic acid is used as the compound containing a hexavalent molybdenum atom, it is neutralized with a mineral acid in an amount corresponding to the alkali of the alkali salt of molybdic acid after reacting with an amine. Then, it is preferable to remove the generated salt by washing with water because the yield of the molybdenum amine compound of the present invention is increased.
【００２３】次に、本発明の潤滑性組成物について説明
する。本発明の潤滑性組成物は、潤滑性基材に、本発明
の上記潤滑剤を配合してなるものである。本発明の上記
潤滑剤を潤滑性基材に添加する場合、添加量は特に制限
されないが、添加量があまりに少ないと摩擦低減効果や
摩耗防止効果が十分でなく、添加量があまりに多いとス
ラッジや腐蝕の原因になる傾向がある。なお、一般的に
モリブデン系潤滑剤は、比較的添加量の少ない場合は耐
摩耗効果、比較的添加量の多い場合は摩擦低減効果が顕
著に表われるといわれている。従って、本発明の上記潤
滑剤の添加量は、潤滑性基材が基油である場合は、基油
に対して好ましくは０．０１〜１０質量％、より好まし
くは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜２質
量％である。潤滑性基材が基グリースである場合は、添
加量は、基グリースに対して好ましくは０．１〜２０質
量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好まし
くは１〜１０質量％である。Next, the lubricating composition of the present invention will be described. The lubricating composition of the present invention comprises a lubricating base material and the above lubricant of the present invention blended therein. When the above lubricant of the present invention is added to a lubricating base material, the addition amount is not particularly limited, but if the addition amount is too small, the friction reducing effect and the wear preventing effect are not sufficient, and if the addition amount is too large, sludge and It tends to cause corrosion. Generally, it is said that when a molybdenum-based lubricant is added in a relatively small amount, a wear resistance effect is exhibited, and when a molybdenum-based lubricant is added in a relatively large amount, a friction reducing effect is remarkably exhibited. Therefore, when the lubricating base material is a base oil, the addition amount of the lubricant of the present invention is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.05 to 5% by mass with respect to the base oil. , And more preferably 0.1 to 2% by mass. When the lubricious base material is a base grease, the addition amount is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and further preferably 1 to 10% by mass with respect to the base grease. Is.
【００２４】ここで、本発明の潤滑性組成物に使用する
ことができる潤滑性基材は、鉱油、合成油又はこれらの
混合物からなる基油、又は、このような基油に増稠剤を
配合した基グリースの他、水性潤滑油として使用する場
合は基材として水を使用することもできる。Here, the lubricating base material that can be used in the lubricating composition of the present invention is a base oil made of mineral oil, synthetic oil or a mixture thereof, or a thickening agent for such a base oil. In addition to the blended base grease, water can be used as a base material when used as an aqueous lubricating oil.
【００２５】本発明の潤滑性組成物を潤滑油として使用
する場合、基油の動粘度は特に限定されないが、好まし
くは１００℃で１〜５０ｍｍ2／秒、４０℃で１０〜
１，０００ｍｍ2／秒程度、粘度指数（ＶＩ）は好まし
くは１００以上、より好ましくは１２０以上、最も好ま
しくは１３５以上である。When the lubricating composition of the present invention is used as a lubricating oil, the kinematic viscosity of the base oil is not particularly limited, but preferably 1 to 50 mm 2 / sec at 100 ° C. and 10 to 40 ° C.
1,000mm 2 / s approximately, viscosity index (VI) is preferably 100 or more, more preferably 120 or more, most preferably 135 or more.
【００２６】上記基油として使用可能な鉱油は、天然の
原油から分離されるものであり、これを適当に蒸留、精
製等を行って製造される。鉱油の主成分は炭化水素（多
くはパラフィン類である）であり、その他１環ナフテン
分、２環ナフテン分、芳香族分等を含有している。これ
らを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、
水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、
硫酸洗浄、白土処理等の精製を行った基油も好ましく使
用することができる。これらの精製手段は、適宜に組み
合わせて行われ、同一処理を複数段に分けて繰り返し行
っても有効である。The mineral oil that can be used as the base oil is separated from natural crude oil, and is produced by appropriately distilling and refining it. The main component of mineral oil is hydrocarbons (mostly paraffins), and also contains 1-ring naphthenes, 2-ring naphthenes, aromatics and the like. These are hydrorefining, solvent removal, solvent extraction, solvent dewaxing,
Hydrodewaxing, catalytic dewaxing, hydrocracking, alkaline distillation,
A base oil that has been purified by washing with sulfuric acid, treatment with clay and the like can also be preferably used. These refining means are appropriately combined and performed, and it is also effective to repeat the same treatment in a plurality of stages.
【００２７】例えば、（Ａ）留出油を溶剤抽出処理する
か、又は溶剤抽出処理した後に水素化処理し、次いで硫
酸洗浄する方法、（Ｂ）留出油を水素化処理した後に脱
ろう処理する方法、（Ｃ）留出油を溶剤抽出処理した後
に水素化処理する方法、（Ｄ）留出油を溶剤抽出処理し
た後に白土処理する方法、（Ｅ）留出油を二段或いは三
段以上の水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留
又は硫酸洗浄処理する方法、（Ｆ）留出油を水素化処理
するか、又は水素化処理した後に、アルカリ蒸留又は硫
酸洗浄処理する方法、或いはこれらの処理油を混合する
方法等が有効である。For example, (A) distillate oil is subjected to solvent extraction treatment, or solvent extraction treatment is followed by hydrotreatment, followed by washing with sulfuric acid, (B) distillate oil is hydrotreated and then dewaxing treatment. Method, (C) distillate oil is subjected to solvent extraction treatment followed by hydrotreatment, (D) distillate oil is subjected to solvent extraction treatment and then treated with clay, and (E) distillate oil is treated in two or three stages. A method of performing the above-mentioned hydrotreatment, or a method of performing an alkali distillation or a sulfuric acid washing treatment after that, (F) a method of hydrotreating a distillate, or a method of performing a hydrotreatment and then an alkali distillation or a sulfuric acid washing treatment, or A method of mixing these treated oils is effective.
【００２８】これらの処理を行うと、未精製鉱油中の芳
香族成分、硫黄分、窒素分等を除去することが可能であ
る。現在の技術では、これらの不純分は痕跡量以下に除
去することが可能であるが、芳香族成分は潤滑油添加剤
を溶解しやすくさせる効果があるため、３〜５質量％程
度残存させる場合もある。例えば、現在使用されている
高度精製鉱油中の硫黄分や窒素分は０．０１質量％以下
であり、場合によっては０．００５質量％以下である。
一方、芳香族成分は１質量％以下、場合によっては０．
０５質量％以下のものもあれば３質量％程度残存してい
るものもある。By carrying out these treatments, it is possible to remove aromatic components, sulfur components, nitrogen components and the like in the unrefined mineral oil. With the current technology, these impurities can be removed to a trace amount or less, but since the aromatic component has the effect of facilitating the dissolution of the lubricating oil additive, when about 3 to 5% by mass is left. There is also. For example, the sulfur content and nitrogen content in highly refined mineral oil currently used are 0.01 mass% or less, and in some cases, 0.005 mass% or less.
On the other hand, the aromatic component is 1% by mass or less, and in some cases, 0.
Some of them are less than 05% by mass, and some remain about 3% by mass.
【００２９】又、上記基油として使用可能な合成油と
は、化学的に合成された潤滑油であって、例えば、ポリ
−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、
ジエステル、ポリオールエステル、芳香族多価カルボン
酸エステル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリア
ルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコー
ン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン等が挙げられ
る。これらの中でも、ポリ−α−オレフィン、ポリイソ
ブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエス
テル、ポリアルキレングリコール等は汎用的に使用する
ことができ、内燃機関油や加工油等に好ましく使用する
ことができる。The synthetic oil usable as the above base oil is a chemically synthesized lubricating oil such as poly-α-olefin, polyisobutylene (polybutene),
Examples thereof include diesters, polyol esters, aromatic polycarboxylic acid esters, phosphoric acid esters, silicic acid esters, polyalkylene glycols, polyphenyl ethers, silicones, fluorinated compounds and alkylbenzenes. Among these, poly-α-olefins, polyisobutylene (polybutene), diesters, polyol esters, polyalkylene glycols and the like can be generally used and can be preferably used for internal combustion engine oils and processing oils.
【００３０】ポリ−α−オレフィンとしては、例えば、
１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン等をポリマー化又
はオリゴマー化したもの或いはこれらを水素化したもの
等が挙げられる。ジエステルとしては、例えば、グルタ
ル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸等の２塩基酸と、２−エチルヘキサノール、オク
タノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール
等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオー
ルエステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、或
いはこれらのアルキレンオキサイド付加物等のポリオー
ルと、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル
酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ポリア
ルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイドのブロック又はランダム共重合体のモノ又
はジメチルエーテル等が挙げられる。Examples of poly-α-olefins include:
Examples thereof include those obtained by polymerizing or oligomerizing 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, or hydrogenated products thereof. Examples of the diester include dibasic acids such as glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid, and alcohol diesters such as 2-ethylhexanol, octanol, decanol, dodecanol, and tridecanol. Examples of the polyol ester include neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane,
Glycerin, pentaerythritol, sorbitol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, or polyols such as alkylene oxide adducts thereof with butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid , Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, esters with fatty acids such as oleic acid, and the like. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monomethyl ether, and ethylene oxide / propylene oxide block or random copolymer mono- or dimethyl ether.
【００３１】これらの合成油は、各々化学的に合成され
るため、単一物質か同族体の混合物である。従って、例
えば、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリ
ブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアル
キレングリコール等の合成油は、不純物として鉱油に含
まれるようなベンゼンや多環縮合型の芳香族成分、チオ
フェン等の硫黄分、インドール、カルバゾール等の窒素
分等は含まれていない。Each of these synthetic oils is a single substance or a mixture of homologues because it is chemically synthesized. Therefore, for example, synthetic oils such as poly-α-olefins, polyisobutylene (polybutene), diesters, polyol esters, and polyalkylene glycols include benzene and polycyclic condensed aromatic components such as thiophene contained in mineral oil as impurities. Etc., sulfur content, etc., indole, carbazole, etc. nitrogen content, etc. are not included.
【００３２】又、基グリースは、上記の基油に増稠剤を
配合してなる。増稠剤としては、例えば、石鹸系又はコ
ンプレックス石鹸系増稠剤、有機非石鹸系増稠剤、無機
非石鹸系増稠剤等が挙げられる。石鹸系増稠剤として
は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、リシノレイン酸等の高級脂肪酸と
アルミニウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナト
リウム、カリウム等の塩基を反応させた石鹸や、上記脂
肪酸と塩基に更に酢酸、安息香酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、リン酸、ホウ酸等を反応させたコンプレックス
石鹸増稠剤等が挙げられる。The base grease comprises the above base oil and a thickener. Examples of the thickener include soap-based or complex soap-based thickeners, organic non-soap-based thickeners, inorganic non-soap-based thickeners, and the like. Examples of soap thickeners include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, arachidic acid, behenic acid, zomarinic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and ricinoleic acid. Soap obtained by reacting a higher fatty acid with a base such as aluminum, barium, calcium, lithium, sodium, or potassium, and further reacting the above fatty acid with a base with acetic acid, benzoic acid, sebacic acid, azelaic acid, phosphoric acid, boric acid, or the like. Complex soap thickeners and the like.
【００３３】有機非石鹸系増稠剤としては、例えば、テ
レフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラ
フルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共
重合体等のフッ素系等が挙げられるが、ウレア系増稠剤
が好ましい。ウレア系増稠剤としては、例えば、モノイ
ソシアネートとモノアミンを反応させたモノウレア系化
合物、ジイソシアネートとモノアミンを反応させたジウ
レア系化合物、ジイソシアネートとモノアミンとモノオ
ールを反応させたウレアウレタン系化合物、ジイソシア
ネートとジアミンとモノイソシアネートを反応させたテ
トラウレア系化合物等が挙げられる。Examples of the organic non-soap thickeners include terephthalate-type thickeners, urea-based thickeners, and fluorine-based substances such as polytetrafluoroethylene and fluorinated ethylene-propylene copolymers. However, urea thickeners are preferred. Examples of urea thickeners include, for example, monourea compounds obtained by reacting monoisocyanate and monoamine, diurea compounds obtained by reacting diisocyanate and monoamine, urea urethane compounds obtained by reacting diisocyanate, monoamine and monool, and diisocyanate. Examples include tetraurea compounds obtained by reacting a diamine and monoisocyanate.
【００３４】モノイソシアネートとしては、例えば、メ
チルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイ
ソシアネート、プロピルイソシアネート、ヘキシルイソ
シアネート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシ
アネート、オクタデシルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネートフェニルイソシアネート、トリレンイ
ソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネートとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメ
チルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。Examples of the monoisocyanate include methyl isocyanate, ethyl isocyanate, butyl isocyanate, propyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, lauryl isocyanate, octadecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate phenyl isocyanate, tolylene isocyanate and the like. Examples of the diisocyanate include hexamethylene diisocyanate and 2,4
-Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 2,2'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate,
Examples thereof include biphenyl diisocyanate and 3,3′-dimethyl biphenyl diisocyanate.
【００３５】モノアミンとしては、例えば、オクチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、
トリデシルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミ
ン、ステアリルアミン、オレイルアミン、フェニルアミ
ン、トルイルアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げら
れる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン等が挙げられる。Examples of the monoamine include octylamine, nonylamine, decylamine, laurylamine,
Examples thereof include tridecylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, phenylamine, toluylamine, cyclohexylamine and the like. Examples of the diamine include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, phenylenediamine, diaminodiphenylmethane and the like.
【００３６】モノオールとしては、例えば、ブタノー
ル、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノ
ール、デカノール、ラウリルアルコール、トリデカノー
ル、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノー
ル、クレゾール、シクロヘキサノール等が挙げられる。Examples of monools include butanol, hexanol, 2-ethylhexanol, octanol, decanol, lauryl alcohol, tridecanol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, phenol, cresol and cyclohexanol. To be
【００３７】無機非石鹸系増稠剤としては、例えば、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、シリカエアロゲル、窒
化ホウ素等が挙げられる。これらの増稠剤は単独で用い
てもよく、又、２種以上を組み合わせてもよい。増稠剤
の量は特に限定されるものではないが、基油と増稠剤か
らなる基グリースに対して通常好ましくは３〜４０質量
％、より好ましくは５〜２０質量％である。上記基油と
増稠剤からなる基グリースの稠度は特に限定されない
が、通常１００〜５００程度である。Examples of the inorganic non-soap thickeners include montmorillonite, bentonite, silica airgel, boron nitride and the like. These thickeners may be used alone or in combination of two or more. Although the amount of the thickener is not particularly limited, it is usually preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 20% by mass based on the base grease composed of the base oil and the thickener. The consistency of the base grease composed of the above base oil and thickener is not particularly limited, but is usually about 100 to 500.
【００３８】本発明の潤滑剤を含有してなる本発明の潤
滑性組成物は、優れた潤滑性を有するが、硫黄を含有す
る化合物を併用することにより、潤滑性が更に向上す
る。硫黄を含有する化合物としては、例えば（Ａ１）リ
ン原子及び硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化
合物；（Ａ２）硫黄原子を含有し、金属原子を含有しな
い化合物；（Ａ３）硫黄原子を含有する有機金属化合物
が挙げられる。The lubricating composition of the present invention containing the lubricant of the present invention has excellent lubricity, but the lubricity is further improved by using a compound containing sulfur in combination. Examples of the sulfur-containing compound include (A1) a compound containing a phosphorus atom and a sulfur atom and containing no metal atom; (A2) a compound containing a sulfur atom and containing no metal atom; (A3) a sulfur atom The organometallic compound contained is mentioned.
【００３９】（Ａ１）リン原子及び硫黄原子を含有し、
金属原子を含有しない化合物としては、例えば、トリチ
オホスファイト、チオホスフェート等が挙げられる。こ
れらの化合物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させる
が、酸化防止剤としても作用する場合がある。（ＲＳ）
3Ｐで表わされる有機トリチオホスファイトとしては、
例えば、モノ／ジ／トリブチルトリチオホスファイト、
モノ／ジ／トリヘキシルトリチオホスファイト、モノ／
ジ／トリオクチルトリチオホスファイト、モノ／ジ／ト
リ（２−エチルヘキシル）トリチオホスファイト、モノ
／ジ／トリノニルトリチオホスファイト、モノ／ジ／ト
リデシルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリラウリ
ルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリミリスチルト
リチオホスファイト、モノ／ジ／トリパルミチルトリチ
オホスファイト、モノ／ジ／トリステアリルトリチオホ
スファイト、モノ／ジ／トリオレイルトリチオホスファ
イト、モノ／ジ／トリフェニルトリチオホスファイト、
モノ／ジ／トリクレジルトリチオホスファイト等が挙げ
られる。(A1) containing a phosphorus atom and a sulfur atom,
Examples of the compound containing no metal atom include trithiophosphite and thiophosphate. These compounds mainly improve lubricity, wear resistance, etc., but may also act as an antioxidant. (RS)
As the organic trithiophosphite represented by 3 P,
For example, mono / di / tributyl trithiophosphite,
Mono / di / trihexyl trithiophosphite, mono /
Di / trioctyltrithiophosphite, mono / di / tri (2-ethylhexyl) trithiophosphite, mono / di / trinonyltrithiophosphite, mono / di / tridecyltrithiophosphite, mono / di / trilauryltrithiophosphite Fight, mono / di / trimyristyl trithiophosphite, mono / di / tripalmityl trithiophosphite, mono / di / tristearyl trithiophosphite, mono / di / trioleyl trithiophosphite, mono / di / triphenyl triti Ofosphite,
Examples include mono / di / tricresyl trithiophosphite.
【００４０】（ＲＯ）3Ｐ＝Ｓで表わされる有機チオホ
スフェートとしては、例えば、モノ／ジ／トリブチルチ
オホスフェート、モノ／ジ／トリヘキシルチオホスフェ
ート、モノ／ジ／トリオクチルチオホスフェート、モノ
／ジ／トリ（２−エチルヘキシル）チオホスフェート、
モノ／ジ／トリノニルチオホスフェート、モノ／ジ／ト
リデシルチオホスフェート、モノ／ジ／トリラウリルチ
オホスフェート、モノ／ジ／トリミリスチルチオホスフ
ェート、モノ／ジ／トリパルミチルチオホスフェート、
モノ／ジ／トリステアリルチオホスフェート、モノ／ジ
／トリオレイルチオホスフェート、モノ／ジ／トリフェ
ニルチオホスフェート、モノ／ジ／トリクレジルチオホ
スフェート等が挙げられる。又、ジチオリン酸２量体も
使用することができる。Examples of the organic thiophosphate represented by (RO) 3 P = S include mono / di / tributyl thiophosphate, mono / di / trihexyl thiophosphate, mono / di / trioctyl thiophosphate, mono / di / Tri (2-ethylhexyl) thiophosphate,
Mono / di / trinonyl thiophosphate, mono / di / tridecyl thiophosphate, mono / di / trilauryl thiophosphate, mono / di / trimyristyl thiophosphate, mono / di / tripalmityl thiophosphate,
Examples include mono / di / tristearyl thiophosphate, mono / di / trioleyl thiophosphate, mono / di / triphenyl thiophosphate, mono / di / tricresyl thiophosphate, and the like. Further, dithiophosphoric acid dimer can also be used.
【００４１】（Ａ２）硫黄原子を含有し、金属原子を含
有しない化合物としては、例えば、硫化ラード、硫化魚
油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化まっこ
う油、硫化脂肪酸等の油脂由来化合物の二重結合を硫化
したものの他、単体硫黄、有機モノ又はポリサルファイ
ド、イソブチレン等のポリオレフィンの硫化物、１，
３，４−チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィ
ド、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げられる。Examples of the compound (A2) containing a sulfur atom and not containing a metal atom include fats and oils such as sulfurized lard, sulfurized fish oil, sulfurized whale oil, sulfurized soybean oil, sulfurized pinene oil, sulfurized ginger oil and sulfurized fatty acid. In addition to sulfurized double bonds of the compounds derived from, simple sulfur, organic mono- or polysulfide, sulfides of polyolefin such as isobutylene, 1,
3,4-thiadiazole derivative, thiuram disulfide, dithiocarbamic acid ester and the like can be mentioned.
【００４２】下記の一般式（Ａ２−１）
Ｒ−Ｓx−Ｒ （Ａ２−１）
で表わされる有機モノ又はポリサルファイドとしては、
例えば、ジメチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジエチ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジプロピルモノ／ジ／
ポリサルファイド、ジイソプロピルモノ／ジ／ポリサル
ファイド、ジブチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジイ
ソブチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジターシャリブ
チルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジペンチルモノ／ジ
／ポリサルファイド、ジイソペンチルモノ／ジ／ポリサ
ルファイド、ジネオペンチルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジターシャリペンチルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジヘキシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジヘプチ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジオクチルモノ／ジ／
ポリサルファイド、ジ２−エチルヘキシルモノ／ジ／ポ
リサルファイド、ジノニルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジターシャリノニルモノ／ジ／ポリサルファイド、
ジデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジウンデシルモ
ノ／ジ／ポリサルファイド、ジドデシルモノ／ジ／ポリ
サルファイド、ジトリデシルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジイソトリデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ
テトラデシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジヘキサデ
シルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジステアリルモノ／
ジ／ポリサルファイド、ジイソステアリルモノ／ジ／ポ
リサルファイド、ジオレイルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジイコシルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジドコシ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジテトラコシルモノ／
ジ／ポリサルファイド、ジトリアコンチルモノ／ジ／ポ
リサルファイド、ジフェニルモノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジトルイルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジキシリ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジクメニルモノ／ジ／
ポリサルファイド、ジメシチルモノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジベンジルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジフェ
ネチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジスチリルモノ／
ジ／ポリサルファイド、ジシンナミルモノ／ジ／ポリサ
ルファイド、ジベンズヒドリルモノ／ジ／ポリサルファ
イド、ジトリチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（エ
チルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（プロ
ピルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ブチ
ルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ペンチ
ルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘキシ
ルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘプチ
ルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（オクチ
ルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ノニル
フェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（デシルフ
ェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ウンデシル
フェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ドデシル
フェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（フェニル
フェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ベンジル
フェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（スチレン
化フェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ｐ―ク
ミルフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジシクロ
ペンチルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジシクロヘキシ
ルモノ／ジ／ポリサルファイド、ジシクロヘプチルモノ
／ジ／ポリサルファイド、ジメチルシクロペンチルモノ
／ジ／ポリサルファイド、ジメチルシクロヘキシルモノ
／ジ／ポリサルファイド、ジメチルシクロヘプチルモノ
／ジ／ポリサルファイド等のジヒドロカルビルサルファ
イド；ジ（エチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリ
サルファイド、ジ（プロピルヒドロキシフェニル）モノ
／ジ／ポリサルファイド、ジ（ブチルヒドロキシフェニ
ル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ペンチルヒドロ
キシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ヘキ
シルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（ヘプチルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリ
サルファイド、ジ（オクチルヒドロキシフェニル）モノ
／ジ／ポリサルファイド、ジ（ノニルヒドロキシフェニ
ル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（デシルヒドロキ
シフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイド、ジ（ウンデ
シルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリサルファイ
ド、ジ（ドデシルヒドロキシフェニル）モノ／ジ／ポリ
サルファイド等のジヒドロカルビルフェノールサルファ
イド等が挙げられる。The organic mono- or polysulfide represented by the following general formula (A2-1) R- Sx- R (A2-1) is:
For example, dimethyl mono / di / polysulfide, diethyl mono / di / polysulfide, dipropyl mono / di /
Polysulfide, diisopropylmono / di / polysulfide, dibutylmono / di / polysulfide, diisobutylmono / di / polysulfide, ditertiarybutylmono / di / polysulfide, dipentylmono / di / polysulfide, diisopentylmono / di / polysulfide, dineopentyl Mono / di / polysulfide, ditertiary pentyl mono / di / polysulfide, dihexyl mono / di / polysulfide, diheptyl mono / di / polysulfide, dioctyl mono / di /
Polysulfide, di2-ethylhexylmono / di / polysulfide, dinonylmono / di / polysulfide, ditercharinonylmono / di / polysulfide,
Didecyl mono / di / polysulfide, diundecyl mono / di / polysulfide, didodecyl mono / di / polysulfide, ditridecyl mono / di / polysulfide, diisotridecyl mono / di / polysulfide, ditetradecyl mono / di / polysulfide, dihexadecyl mono / di / Polysulfide, distearyl mono /
Di / polysulfide, diisostearyl mono / di / polysulfide, dioleyl mono / di / polysulfide, diicosylmono / di / polysulfide, didocosylmono / di / polysulfide, ditetracosylmono /
Di / polysulfide, ditriacontyl mono / di / polysulfide, diphenyl mono / di / polysulfide, ditoluyl mono / di / polysulfide, dixylyl mono / di / polysulfide, dicumenyl mono / di /
Polysulfide, dimesityl mono / di / polysulfide, dibenzyl mono / di / polysulfide, diphenethyl mono / di / polysulfide, distyryl mono /
Di / polysulfide, dicinnamyl mono / di / polysulfide, dibenzhydryl mono / di / polysulfide, ditrityl mono / di / polysulfide, di (ethylphenyl) mono / di / polysulfide, di (propylphenyl) mono / di / polysulfide, di (butyl) Phenyl) mono / di / polysulfide, di (pentylphenyl) mono / di / polysulfide, di (hexylphenyl) mono / di / polysulfide, di (heptylphenyl) mono / di / polysulfide, di (octylphenyl) mono / di / Polysulfide, di (nonylphenyl) mono / di / polysulfide, di (decylphenyl) mono / di / polysulfide, di (undecylphenyl) mono / di / polysulfide, di (dodecylphenyl) mono / / Polysulfide, di (phenylphenyl) mono / di / polysulfide, di (benzylphenyl) mono / di / polysulfide, di (styrenated phenyl) mono / di / polysulfide, di (p-cumylphenyl) mono / di / polysulfide, di Dicyclohexylmono / di / polysulfide, dicyclohexylmono / di / polysulfide, dicycloheptylmono / di / polysulfide, dimethylcyclopentylmono / di / polysulfide, dimethylcyclohexylmono / di / polysulfide, dimethylcycloheptylmono / di / polysulfide, etc. Hydrocarbyl sulfide; di (ethylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (propylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (butyl) Hydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (pentylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (hexylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (heptylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (octylhydroxyphenyl) ) Mono / di / polysulfide, di (nonylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (decylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (undecylhydroxyphenyl) mono / di / polysulfide, di (dodecylhydroxyphenyl) Examples include dihydrocarbylphenol sulfide such as mono / di / polysulfide.
【００４３】１，３，４−チアジアゾール誘導体は、下
記の一般式（Ａ２−２）The 1,3,4-thiadiazole derivative has the following general formula (A2-2):
【化４】
（式中、Ｒは、炭化水素基又は硫黄原子を含有する炭化
水素基を表わす。）で表わされる。一般式（Ａ２−２）
において、硫黄を含有する炭化水素基としては、例え
ば、５−チアノニル、２，５−ジチアノニル、３，４−
ジチアヘキシル、４，５−ジチアヘキシル、３，４，５
−トリチアヘプチル、３，４，５，６−テトラチアオク
チル、５−チア−２−ヘプテニル、４−チアシクロヘキ
シル、１，４−ジチアナフチル、５−（メチルチオ）オ
クチル、４−（エチルチオ）−２−ペンテニル、４−
（メチルチオ）シクロヘキシル、４−メルカプトフェニ
ル、４−（メチルチオ）フェニル、４−（ヘキシルチ
オ）ベンジル、ステアリルジチオ、ラウリルジチオ、オ
クチルジチオ、ステアリルチオ、ラウリルチオ、オクチ
ルチオ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル等が挙
げられるが、なかでも２〜４個の硫黄原子が連続して結
合した基が特に好ましい。[Chemical 4] (In the formula, R represents a hydrocarbon group or a hydrocarbon group containing a sulfur atom.). General formula (A2-2)
In the above, as the hydrocarbon group containing sulfur, for example, 5-thianonyl, 2,5-dithianonyl, 3,4-
Dithiahexyl, 4,5-dithiahexyl, 3,4,5
-Trithiaheptyl, 3,4,5,6-tetrathiaoctyl, 5-thia-2-heptenyl, 4-thiacyclohexyl, 1,4-dithianaphthyl, 5- (methylthio) octyl, 4- (ethylthio) -2 -Pentenyl, 4-
(Methylthio) cyclohexyl, 4-mercaptophenyl, 4- (methylthio) phenyl, 4- (hexylthio) benzyl, stearyldithio, lauryldithio, octyldithio, stearylthio, laurylthio, octylthio, N, N-dialkyldithiocarbamoyl and the like can be mentioned. However, a group in which 2 to 4 sulfur atoms are continuously bonded is particularly preferable.
【００４４】チウラムジスルフィドは、下記の一般式
（Ａ２−３）Thiuram disulfide has the following general formula (A2-3).
【化５】
（Ｒは、炭化水素基を表わし、Ｒ’は、硫黄原子、２価
の炭化水素基又は硫黄原子を含有する２価の炭化水素基
を表わす。）で表わされる。一般式（Ａ２−３）におい
て、Ｒ’としては、−Ｓ（−Ｓ）n−（但し、ｎは０又
は１以上の数。）で表わされる基、メチレン基、−Ｓ
（−Ｓ）n（−ＣＨ2） n−Ｓ（−Ｓ）n−（但し、ｎは同
一又は異なる０又は１以上の数。）で表わされる基等が
挙げられる。Ｒは、炭素数４以上の鎖状炭化水素基が好
ましい。[Chemical 5]
(R represents a hydrocarbon group, R'is a sulfur atom, divalent
Hydrocarbon group or divalent hydrocarbon group containing a sulfur atom
Represents ). Smell of general formula (A2-3)
And R'is -S (-S)n-(However, n is 0 or
Is a number greater than or equal to 1. ) Group, methylene group, -S
(-S)n(-CH2) n-S (-S)n-(However, n is the same
One or a different number of 0 or 1 or more. ) Groups represented by
Can be mentioned. R is preferably a chain hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms.
Good
【００４５】ジチオカルバミン酸エステルは、下記の一
般式（Ａ２−４）The dithiocarbamic acid ester has the following general formula (A2-4).
【化６】
（Ｒは、炭化水素基を表わし、Ｒ’は、水素原子、炭化
水素基又はＣＯＯＲ”で表わされる基を表わし、Ｒ”
は、炭化水素基を表わす。）で表わされる。[Chemical 6] (R represents a hydrocarbon group, R'represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a group represented by COOR ", and R"
Represents a hydrocarbon group. ).
【００４６】（Ａ３）硫黄原子を含有する有機金属化合
物としては、ジチオリン酸金属塩、ジチオカルバミン酸
金属塩、メルカプトベンゾチアゾール金属塩、メルカプ
トベンズイミダゾール金属塩、ベンズアミドチオフェノ
ール金属塩等が挙げられる。金属原子は、例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、チタン、亜鉛、鉛、スズ、鉄、カドミウ
ム、コバルト、ニッケル、マンガン、ストロンチウム、
チタン、バナジウム、銅、アンチモン、ビスマス、モリ
ブデン、タングステンが挙げられる。Examples of the organometallic compound (A3) containing a sulfur atom include a metal salt of dithiophosphoric acid, a metal salt of dithiocarbamic acid, a metal salt of mercaptobenzothiazole, a metal salt of mercaptobenzimidazole and a metal salt of benzamidethiophenol. The metal atom is, for example, lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, titanium, zinc, lead, tin, iron, cadmium, cobalt, nickel, manganese, strontium,
Examples include titanium, vanadium, copper, antimony, bismuth, molybdenum, and tungsten.
【００４７】硫黄原子を含有する化合物のなかでも、
（Ａ３）硫黄原子を含有する有機金属化合物は、本発明
のモリブデンアミン化合物の潤滑性の向上効果に優れて
いることから好ましく、特に、一般式（Ａ３−１）で表
わされるモリブデンジチオカルバメート化合物、一般式
（Ａ３−２）で表わされるモリブデンジチオホスフェー
ト化合物及び一般式（３）で表わされる亜鉛ジチオホス
フェート化合物が好ましく、一般式（３）で表わされる
亜鉛ジチオホスフェート化合物は、それ自身も摩擦低減
効果及び酸化防止効果を発揮することから、最も好まし
い。Among the compounds containing a sulfur atom,
The organometallic compound (A3) containing a sulfur atom is preferable because it is excellent in the effect of improving the lubricity of the molybdenum amine compound of the present invention, and particularly, the molybdenum dithiocarbamate compound represented by the general formula (A3-1), A molybdenum dithiophosphate compound represented by the general formula (A3-2) and a zinc dithiophosphate compound represented by the general formula (3) are preferable, and the zinc dithiophosphate compound represented by the general formula (3) itself has a friction reducing effect. And, since it exerts an antioxidant effect, it is most preferable.
【００４８】[0048]
【化７】
（式中、Ｒ及びＲ’は、炭化水素基を表わし、Ｘは、そ
れぞれ独立して硫黄原子又は酸素原子を表わす。）[Chemical 7] (In the formula, R and R'represent a hydrocarbon group, and X's each independently represent a sulfur atom or an oxygen atom.)
【化８】
（式中、Ｒは、炭化水素基を表わし、Ｘは、それぞれ独
立して硫黄原子又は酸素原子を表わす。）[Chemical 8] (In the formula, R represents a hydrocarbon group and X independently represents a sulfur atom or an oxygen atom.)
【化９】
（式中、Ｒ3及びＲ4は、炭化水素基を表わし、ａは０〜
１／３の数を表わす。）[Chemical 9] (In the formula, R 3 and R 4 represent a hydrocarbon group, and a is 0 to
Represents a number of 1/3. )
【００４９】一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4は炭化
水素基であり、例えば、一般式（１）のＲ1で挙げた炭
化水素基を挙げることができる。これらの中でも、炭素
数３〜１４のアルキル基が好ましい。又、Ｒ3及びＲ4の
異なる２種以上の亜鉛ジチオホスフェート化合物を併用
してもよい。ａは０〜１／３であり、ａ＝０の場合、中
性ジンクジチオホスフェートと呼ばれ、ａ＝１／３の場
合、塩基性ジンクジチオホスフェートと呼ばれる。In the general formula (2), R 3 and R 4 are hydrocarbon groups, and examples thereof include the hydrocarbon groups mentioned for R 1 in the general formula (1). Among these, an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms is preferable. Also, two or more zinc dithiophosphate compounds having different R 3 and R 4 may be used in combination. a is 0 to 1/3, and when a = 0, it is called neutral zinc dithiophosphate, and when a = 1/3, it is called basic zinc dithiophosphate.
【００５０】本発明の潤滑性組成物において、硫黄を含
有する化合物を潤滑性基材に添加する場合、添加量は特
に制限されないが、本発明のモリブデンアミン化合物の
潤滑性を向上させるためにはある程度の量を配合したほ
うが好ましく、一方、あまり大量に配合すると金属の腐
食の問題が発生する場合もあるため、潤滑性基材に対し
て０．１〜１５質量％程度である。In the lubricating composition of the present invention, when the sulfur-containing compound is added to the lubricating base material, the addition amount is not particularly limited, but in order to improve the lubricity of the molybdenum amine compound of the present invention. It is preferable to add a certain amount of the compound. On the other hand, if the amount is too large, a problem of metal corrosion may occur.
【００５１】又、本発明の潤滑性組成物には、使用目的
に応じて、（Ｂ１）金属清浄剤；（Ｂ２）無灰分散剤；
（Ｂ３）リン原子を含有し、硫黄を含有しない化合物；
（Ｂ４）酸化防止剤；（Ｂ５）金属原子、リン原子及び
硫黄原子を含有しない油性向上剤；（Ｂ６）防錆剤、
（Ｂ７）粘度指数向上剤；（Ｂ８）金属不活性化剤；
（Ｂ９）消泡剤；（Ｂ１０）固体潤滑剤；（Ｂ１１）硫
黄原子を含有しない有機金属化合物等を併用することが
できる。In the lubricating composition of the present invention, (B1) a metal detergent; (B2) an ashless dispersant, depending on the purpose of use.
(B3) a compound containing a phosphorus atom and containing no sulfur;
(B4) antioxidant; (B5) oiliness improver containing no metal atom, phosphorus atom and sulfur atom; (B6) rust inhibitor,
(B7) Viscosity index improver; (B8) Metal deactivator;
(B9) Defoaming agent; (B10) Solid lubricant; (B11) Sulfur atom-free organometallic compound and the like can be used in combination.
【００５２】（Ｂ１）金属清浄剤としては、例えば、金
属スルホネート、金属フェネート、金属サリシレート、
金属ホスホネート等が挙げられる。金属スルホネートと
しては、例えば、（モノ又はジ）アルキルベンゼンスル
ホン酸金属塩、（モノ又はジ）アルキルナフタレンスル
ホン酸金属塩、石油スルホン酸金属塩等が挙げられる。
金属フェネートとしては、例えば、（モノ又はジ）アル
キルフェノール金属塩、チオビス｛（モノ又はジ）アル
キルフェノール｝金属塩、メチレンビス｛（モノ又は
ジ）アルキルフェノール｝金属塩等が挙げられる。金属
サリシレートとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキ
ルサリチル酸金属塩、チオビス｛（モノ又はジ）アルキ
ルサリチル酸｝金属塩、メチレンビス｛（モノ又はジ）
アルキルサリチル酸｝金属塩等が挙げられる。金属原子
としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好まし
く、カルシウム、マグネシウム、バリウムがより好まし
い。又、上記の化合物は、一般に中性塩であるが、金属
清浄剤としては、これらの中性塩に、二酸化炭素を吹き
込みながら金属酸化物又は金属水酸化物等で塩基化処理
した塩基性又は過塩基性のものが好ましく使用される。
過塩基化生成物は、通常炭酸塩の形で含有されている。
これらの塩基性又は過塩基性の金属清浄剤の全塩基価
（ＴＢＮ）は、一般に１００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ程
度である。これらの金属清浄剤の中でも最も好ましいも
のは、中性、塩基性又は過塩基性の、カルシウムサリシ
レート若しくはカルシウムスルホネートである。
（Ｂ１）成分である金属清浄剤の好ましい配合量は、潤
滑性基材に対して０．５〜１５質量％程度である。Examples of the metal detergent (B1) include metal sulfonates, metal phenates, metal salicylates,
Examples include metal phosphonates. Examples of the metal sulfonate include (mono or di) alkylbenzene sulfonic acid metal salt, (mono or di) alkylnaphthalene sulfonic acid metal salt, petroleum sulfonic acid metal salt and the like.
Examples of the metal phenate include (mono or di) alkylphenol metal salts, thiobis {(mono or di) alkylphenol} metal salts, methylenebis {(mono or di) alkylphenol} metal salts and the like. Examples of the metal salicylate include (mono or di) alkyl salicylic acid metal salt, thiobis {(mono or di) alkyl salicylic acid} metal salt, methylenebis {(mono or di)
Alkyl salicylic acid} metal salts and the like can be mentioned. The metal atom is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal, more preferably calcium, magnesium or barium. Further, the above compound is generally a neutral salt, but as a metal detergent, a neutral or basic salt obtained by basifying the neutral salt with a metal oxide or a metal hydroxide while blowing carbon dioxide. Overbased ones are preferably used.
Overbased products are usually contained in the form of carbonates.
The total base number (TBN) of these basic or overbased metal detergents is generally about 100 to 500 mgKOH / g. Most preferred of these metal detergents are neutral, basic or overbased calcium salicylates or calcium sulfonates. The preferable blending amount of the metal detergent as the component (B1) is about 0.5 to 15% by mass with respect to the lubricating base material.
【００５３】（Ｂ２）無灰分散剤としては、例えば、コ
ハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル又は
これらのホウ素変性物等が挙げられる。コハク酸イミド
としては、例えば、下記の一般式（Ｂ２−１）、一般式
（Ｂ２−２）等が挙げられる。Examples of the ashless dispersant (B2) include succinimide, benzylamine, succinic acid ester, and boron-modified products thereof. Examples of the succinimide include the following general formula (B2-1) and general formula (B2-2).
【化１０】
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を
表わし、ｎは、１〜１０程度の数を表わす。）又は下記
の一般式（Ｂ２−２）[Chemical 10] (In the formula, R represents a polyalkenyl group such as a polybutenyl group, and n represents a number of about 1 to 10) or the following general formula (B2-2).
【化１１】
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を
表わし、ｎは、１〜１０程度の数を表わす。）
一般式（Ｂ２−１）及び一般式（Ｂ２−２）において、
ポリアルケニル基の分子量は、通常３００〜４，０００
程度である。又、ｎは好ましくは２〜５である。[Chemical 11] (In the formula, R represents a polyalkenyl group such as a polybutenyl group, and n represents a number of about 1 to 10.) In the general formula (B2-1) and the general formula (B2-2),
The molecular weight of the polyalkenyl group is usually 300 to 4,000.
It is a degree. Further, n is preferably 2-5.
【００５４】ベンジルアミン（マンニッヒ反応物）とし
ては、例えば、下記の一般式（Ｂ２−３）等が挙げられ
る。As the benzylamine (Mannich reaction product), for example, the following general formula (B2-3) and the like can be mentioned.
【化１２】
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を
表わし、ｎは、１〜１０程度の数を表わす。）
一般式（Ｂ２−３）において、ポリアルケニル基の分子
量は、通常３００〜４，０００程度である。又、ｎは好
ましくは２〜５である。[Chemical 12] (In the formula, R represents a polyalkenyl group such as a polybutenyl group and n represents a number of about 1 to 10.) In the general formula (B2-3), the molecular weight of the polyalkenyl group is usually 300 to 4 It is about 1,000. Further, n is preferably 2-5.
【００５５】コハク酸エステルとしては、例えば、下記
の一般式（Ｂ２−４）又は一般式（Ｂ２−５）等が挙げ
られる。Examples of the succinic acid ester include the following general formula (B2-4) or general formula (B2-5).
【化１３】
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を
表わし、Ｒ’は、モノオール又はポリオールから１つの
水酸基を除いた残基を表わす。）又は下記の一般式（Ｂ
２−５）[Chemical 13] (In the formula, R represents a polyalkenyl group such as a polybutenyl group, and R ′ represents a residue obtained by removing one hydroxyl group from monool or polyol.) Or the following general formula (B
2-5)
【化１４】
（式中、Ｒは、ポリブテニル基等のポリアルケニル基を
表わし、Ｒ’は、ポリオールから２つの水酸基を除いた
残基を表わす。）
一般式（Ｂ２−４）及び一般式（Ｂ２−５）において、
ポリアルケニル基の分子量は、通常３００〜４，０００
程度である。[Chemical 14] (In the formula, R represents a polyalkenyl group such as a polybutenyl group, and R ′ represents a residue obtained by removing two hydroxyl groups from a polyol.) General formula (B2-4) and general formula (B2-5) At
The molecular weight of the polyalkenyl group is usually 300 to 4,000.
It is a degree.
【００５６】又、上記化合物のホウ素変性物としては、
例えば、上記の一般式の矢印部分に下記の置換基（Ｂ２
−６）又は一般式（Ｂ２−７）等が配位したもの等が挙
げられる。Further, as a boron-modified product of the above compound,
For example, the following substituent (B2
-6) or a compound having the general formula (B2-7) coordinated.
【化１５】 [Chemical 15]
【化１６】
これらの無灰分散剤のうちで、好ましいものは、コハク
酸イミド又はそのホウ素変性物であり、特に、一般式
（Ｂ２−１）で表わされるモノコハク酸イミドが好まし
い。
（Ｂ２）成分の無灰分散剤の添加量は特に制限されない
が、添加量があまりに少ないと使用初期の摩擦低減効果
が十分でなく、添加量があまりに多いと、摩擦低減効果
が阻害されるする場合がある。従って、（Ｂ２）成分の
好ましい配合量は、潤滑性基材に対して０．５〜１０質
量％程度である。[Chemical 16] Among these ashless dispersants, the preferable one is succinimide or its boron modified product, and the monosuccinimide represented by the general formula (B2-1) is particularly preferable. The addition amount of the ashless dispersant of the component (B2) is not particularly limited, but if the addition amount is too small, the friction reducing effect at the initial stage of use is not sufficient, and if the addition amount is too large, the friction reducing effect is hindered. There is. Therefore, the preferable blending amount of the component (B2) is about 0.5 to 10 mass% with respect to the lubricating base material.
【００５７】（Ｂ３）リン原子を含有し、硫黄原子を含
有しない化合物としては、例えば、ホスフィン、ホスフ
ィンオキシド、ホスフィナイト、ホスフォナイト、ホス
フィネート、ホスファイト、ホスフォネート、ホスフェ
ート、ホスフォロアミデート等の有機リン化合物が挙げ
られる。これらの化合物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を
向上させるが、酸化防止剤としても作用する場合があ
る。（Ｒ）3Ｐで表わされる有機ホスフィンとしては、
例えば、トリブチルホスフィン、トリヘキシルホスフィ
ン、トリオクチルホスフィン、トリ（２−エチルヘキシ
ル）ホスフィン、トリノニルホスフィン、トリデシルホ
スフィン、トリラウリルホスフィン、トリミリスチルホ
スフィン、トリパルミチルホスフィン、トリステアリル
ホスフィン、トリオレイルホスフィン、トリフェニルホ
スフィン、トリクレジルホスフィン等が挙げられる。
（Ｒ）2Ｐ−（ＣＨ2）n−Ｐ（Ｒ）2で表わされるアルキ
リデンビスホスフィンとしては、例えば、メチレンビス
（ジブチルホスフィン）、メチレンビス（ジヘキシルホ
スフィン）、メチレンビス（ジオクチルホスフィン）、
メチレンビス（ジ２−エチルヘキシルホスフィン）、メ
チレンビス（ジノニルホスフィン）、メチレンビス（ジ
デシルホスフィン）、メチレンビス（ジラウリルホスフ
ィン）、メチレンビス（ジミリスチルホスフィン）、メ
チレンビス（ジパルミチルホスフィン）、メチレンビス
（ジステアリルホスフィン）、メチレンビス（ジオレイ
ルホスフィン）、メチレンビス（ジフェニルホスフィ
ン）、メチレンビス（ジクレジルホスフィン）等が挙げ
られる。The compound (B3) containing a phosphorus atom and not containing a sulfur atom is, for example, an organic phosphorus compound such as phosphine, phosphine oxide, phosphinite, phosphonite, phosphinate, phosphite, phosphonate, phosphate, or phosphoramidate. Is mentioned. These compounds mainly improve lubricity, wear resistance, etc., but may also act as an antioxidant. As the organic phosphine represented by (R) 3 P,
For example, tributylphosphine, trihexylphosphine, trioctylphosphine, tri (2-ethylhexyl) phosphine, trinonylphosphine, tridecylphosphine, trilaurylphosphine, trimyristylphosphine, tripalmitylphosphine, tristearylphosphine, trioleylphosphine, Examples thereof include triphenylphosphine and tricresylphosphine.
Examples of the alkylidene bisphosphine represented by (R) 2 P- (CH 2 ) n -P (R) 2 include methylenebis (dibutylphosphine), methylenebis (dihexylphosphine), methylenebis (dioctylphosphine),
Methylenebis (di2-ethylhexylphosphine), methylenebis (dinonylphosphine), methylenebis (didecylphosphine), methylenebis (dilaurylphosphine), methylenebis (dimyristylphosphine), methylenebis (dipalmitylphosphine), methylenebis (distearylphosphine) ), Methylenebis (dioleylphosphine), methylenebis (diphenylphosphine), methylenebis (dicresylphosphine) and the like.
【００５８】（Ｒ）3Ｐ＝Ｏで表わされる有機ホスフィ
ンオキシドとしては、例えば、トリブチルホスフィンオ
キシド、トリヘキシルホスフィンオキシド、トリオクチ
ルホスフィンオキシド、トリ（２−エチルヘキシル）ホ
スフィンオキシド、トリノニルホスフィンオキシド、ト
リデシルホスフィンオキシド、トリラウリルホスフィン
オキシド、トリミリスチルホスフィンオキシド、トリパ
ルミチルホスフィンオキシド、トリステアリルホスフィ
ンオキシド、トリオレイルホスフィンオキシド、トリフ
ェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオ
キシド等が挙げられる。Examples of the organic phosphine oxide represented by (R) 3 P═O include tributylphosphine oxide, trihexylphosphine oxide, trioctylphosphine oxide, tri (2-ethylhexyl) phosphine oxide, trinonylphosphine oxide, and trinonylphosphine oxide. Examples thereof include decylphosphine oxide, trilaurylphosphine oxide, trimyristylphosphine oxide, tripalmitylphosphine oxide, tristearylphosphine oxide, trioleylphosphine oxide, triphenylphosphine oxide and tricresylphosphine oxide.
【００５９】（ＲＯ）3Ｐで表わされる有機ホスファイ
トとしては、例えば、モノ、ジ、又はトリ（以下、モ
ノ、ジ、又はトリを、モノ／ジ／トリと略記する。）ブ
チルホスファイト、モノ／ジ／トリヘキシルホスファイ
ト、モノ／ジ／トリオクチルホスファイト、モノ／ジ／
トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、モノ／ジ／
トリノニルホスファイト、モノ／ジ／トリデシルホスフ
ァイト、モノ／ジ／トリラウリルホスファイト、モノ／
ジ／トリミリスチルホスファイト、モノ／ジ／トリパル
ミチルホスファイト、モノ／ジ／トリステアリルホスフ
ァイト、モノ／ジ／トリオレイルホスファイト、モノ／
ジ／トリフェニルホスファイト、モノ／ジ／トリクレジ
ルホスファイト等が挙げられる。又、他のホスファイト
としては、例えば、ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ペンタエリスリトールテトラホスファイト、アルキ
リデンビスホスファイト等が挙げられる。Examples of the organic phosphite represented by (RO) 3 P include mono, di, or tri (hereinafter mono, di, or tri is abbreviated as mono / di / tri) butyl phosphite. Mono / di / trihexyl phosphite, mono / di / trioctyl phosphite, mono / di /
Tri (2-ethylhexyl) phosphite, mono / di /
Trinonyl phosphite, mono / di / tridecyl phosphite, mono / di / trilauryl phosphite, mono /
Di / trimyristyl phosphite, mono / di / tripalmityl phosphite, mono / di / tristearyl phosphite, mono / di / trioleyl phosphite, mono /
Examples include di / triphenyl phosphite and mono / di / tricresyl phosphite. Examples of other phosphites include pentaerythritol diphosphite, pentaerythritol tetraphosphite, and alkylidene bisphosphite.
【００６０】（ＲＯ）3Ｐ＝Ｏで表わされる有機ホスフ
ェートとしては、例えば、モノ／ジ／トリブチルホスフ
ェート、モノ／ジ／トリヘキシルホスフェート、モノ／
ジ／トリオクチルホスフェート、モノ／ジ／トリ（２−
エチルヘキシル）ホスフェート、モノ／ジ／トリノニル
ホスフェート、モノ／ジ／トリデシルホスフェート、モ
ノ／ジ／トリラウリルホスフェート、モノ／ジ／トリミ
リスチルホスフェート、モノ／ジ／トリパルミチルホス
フェート、モノ／ジ／トリステアリルホスフェート、モ
ノ／ジ／トリオレイルホスフェート、モノ／ジ／トリフ
ェニルホスフェート、モノ／ジ／トリクレジルホスフェ
ート等が挙げられる。又、ポリオキシアルキレン基を有
するホスフェート、例えば、ラウリルアルコールエチレ
ンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物の
ホスフェート等も挙げられる。Examples of the organic phosphate represented by (RO) 3 P═O include mono / di / tributyl phosphate, mono / di / trihexyl phosphate, mono /
Di / trioctyl phosphate, mono / di / tri (2-
Ethylhexyl) phosphate, mono / di / trinonyl phosphate, mono / di / tridecyl phosphate, mono / di / trilauryl phosphate, mono / di / trimyristyl phosphate, mono / di / tripalmityl phosphate, mono / di / tri Stearyl phosphate, mono / di / trioleyl phosphate, mono / di / triphenyl phosphate, mono / di / tricresyl phosphate and the like can be mentioned. Further, a phosphate having a polyoxyalkylene group, for example, a phosphate of an adduct of lauryl alcohol ethylene oxide and / or propylene oxide, etc. may be mentioned.
【００６１】これらのホスフェートのうち、モノ又はジ
ホスフェートは酸性リン酸エステルと呼ばれ、アルカリ
又はアミン等の塩基で中和して使用してもよい。アルカ
リとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム等の金属水酸化物等が挙げられる。アミンとして
は、例えば、アンモニア；メチルアミン、ジメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イソ）プロピル
アミン、ジ（イソ）プロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシ
ルアミン、トリデシルアミン、セチルアミン、ヤシアル
キルアミン、大豆油由来アルキルアミン、牛脂由来アル
キルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン等のア
ルキルアミン類；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモ
ノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、ア
ミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミン等のアルカノールアミン類又はこ
れらのアルキレンオキサイド付加物；Ｎ−ブチルジエタ
ノールアミン、Ｎ−ヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−
オクチルジエタノールアミン、Ｎ−デシルジエタノール
アミン、Ｎ−ヤシアルキルジエタノールアミン、Ｎ−大
豆油由来アルキルジエタノールアミン、Ｎ−牛脂由来ア
ルキルジエタノールアミン、Ｎ−オレイルジエタノール
アミン、Ｎ−ステアリルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルモノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルモ
ノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルモノエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルモノエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（ヤシアルキル）モノエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（大豆油由来アルキル）モノエタノールア
ミン、Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂由来アルキル）モノエタノー
ルアミン、Ｎ−ジオレイルモノエタノールアミン、Ｎ−
ジステアリルモノエタノールアミン等のＮ−長鎖アルキ
ルアルカノールアミン類又はこれらのアルキレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。ホスフォロアミデートとし
ては、上記ホスフェートと、上記アミンとを縮合反応さ
せたもの等が挙げられる。（Ｂ３）成分であるのリン原
子を含有し、硫黄原子を含有しない化合物の好ましい配
合量は、潤滑性基材に対して０．１〜１０質量％程度で
ある。Of these phosphates, mono- or diphosphates are called acidic phosphoric acid esters and may be neutralized with a base such as alkali or amine before use. Examples of the alkali include metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide and calcium hydroxide. Examples of the amine include ammonia; methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, (iso) propylamine, di (iso) propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, dodecylamine, tridecylamine, cetylamine, Alkylamines such as coconut alkylamine, soybean oil-derived alkylamine, beef tallow-derived alkylamine, oleylamine and stearylamine; monoethanolamine, N-methylmonoethanolamine, N-ethylmonoethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2
-Amino-2-methyl-1,3-propanediol, aminoethylethanolamine, N, N, N ', N'-tetrakis (hydroxyethyl) ethylenediamine, N,
Alkanolamines such as N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine or alkylene oxide adducts thereof; N-butyldiethanolamine, N-hexyldiethanolamine, N-
Octyldiethanolamine, N-decyldiethanolamine, N-coconut alkyldiethanolamine, N-soybean oil-derived alkyldiethanolamine, N-beef tallow-derived alkyldiethanolamine, N-oleyldiethanolamine, N-stearyldiethanolamine, N, N-
Dibutylmonoethanolamine, N, N-dihexylmonoethanolamine, N, N-dioctylmonoethanolamine, N, N-didecylmonoethanolamine,
N, N-bis (coconut alkyl) monoethanolamine,
N, N-bis (alkyl derived from soybean oil) monoethanolamine, N, N-bis (alkyl derived from beef tallow) monoethanolamine, N-dioleyl monoethanolamine, N-
Examples thereof include N-long-chain alkylalkanolamines such as distearyl monoethanolamine and their alkylene oxide adducts. Examples of phosphoramidates include those obtained by subjecting the above phosphate and the above amine to a condensation reaction. The preferable compounding amount of the compound containing the phosphorus atom and not containing the sulfur atom, which is the component (B3), is about 0.1 to 10 mass% with respect to the lubricating base material.
【００６２】（Ｂ４）酸化防止剤としては、例えば、フ
ェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸
化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤とし
ては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノ
ール（以下、ｔｅｒｔ.−ブチルをｔ−ブチルと略記す
る。）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−
ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，
２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノー
ル）、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノー
ル、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオ
ン酸ステアリル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸オレイル、３−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオン酸ドデシル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸デシル、３−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオン酸オクチル、テトラキス｛３−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオニルオキ
シメチル｝メタン、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸グリセリンモノエ
ステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオン酸とグリセリンモノオレイルエ
ーテルとのエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオン酸ブチレングリコ
ールエステル、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）プロピオン酸チオジグリコールエス
テル、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ
メチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス
｛（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル−オキシエチル｝イソシアヌレート、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、ビス｛２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル
チオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル｝
サルファイド、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシア
ヌレート、テトラフタロイル−ジ（２，６−ジメチル−
４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジルサルファイ
ド）、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
アニリノ）−２，４−ビス（オクチルチオ）−１，３，
５−トリアジン、２，２−チオ−｛ジエチル−ビス−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）｝プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ベンジル−リン酸ジエステル、ビス（３−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）サルファイド、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、ビス｛３，３’−ビス−（４’−ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド｝グリコールエステル等が挙げられる。Examples of (B4) antioxidants include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants and the like. Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert.-butylphenol (hereinafter, tert.-butyl is abbreviated as t-butyl), 2,6-di-t-butyl-p-cresol. ,
2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,
6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,4-
Dimethyl-6-t-butylphenol, 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,
4'-bis (2,6-di-t-butylphenol),
4,4'-bis (2-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-)
Butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol),
4,4'-isopropylidene bis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-) Nonylphenol), 2,
2'-isobutylidene bis (4,6-dimethylphenol), 2,6-bis (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol, 3-t- Butyl-4-hydroxyanisole, 2-
t-Butyl-4-hydroxyanisole, stearyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 3- (4-hydroxy-3,5-di-)
Oleyl t-butylphenyl) propionate, 3- (4
-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) dodecyl propionate, 3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) decyl propionate, 3- (4
-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) octyl propionate, tetrakis {3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionyloxymethyl} methane, 3- (4-hydroxy) -3,5-Di-t-butylphenyl) propionic acid glycerin monoester, ester of 3- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionic acid and glycerin monooleyl ether, 3- ( 4-hydroxy-3,5-
Di-t-butylphenyl) propionic acid butylene glycol ester, 3- (4-hydroxy-3,5-di-t
-Butylphenyl) propionic acid thiodiglycol ester, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6)
-T-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-
Methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t
-Butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 2,
6-di-t-butyl-4- (N, N'-dimethylaminomethylphenol), bis (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxybenzyl) sulfide, tris {(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl-oxyethyl} isocyanurate,
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, bis {2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl}
Sulfide, 1,3,5-tris (4-t-butyl-)
3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetraphthaloyl-di (2,6-dimethyl-)
4-t-butyl-3-hydroxybenzyl sulfide), 6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -2,4-bis (octylthio) -1,3.
5-triazine, 2,2-thio- {diethyl-bis-3
-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)} propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinamide), 3,5- Di-t-butyl-4-hydroxy-
Benzyl-phosphoric acid diester, bis (3-methyl-4-)
Hydroxy-5-t-butylbenzyl) sulfide,
3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t
-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-) Hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis {3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid} glycol ester, etc. Can be mentioned.
【００６３】アミン系酸化防止剤としては、例えば、１
−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、ｐ
−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ノニル
フェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ドデシルフェニル
−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン
等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’−ジイソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソブ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イ
ソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン、
フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル
オクチル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジア
ミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミ
ン、ｐ，ｐ’−ジ−ｎ−ブチルジフェニルアミン、ｐ，
ｐ’−ジ−ｔ−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ
−ｔ−ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチ
ルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルア
ミン、ｐ，ｐ’−ジデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’
−ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジスチリル
ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジメトキシジフェニルア
ミン、４，４’−ビス（４−α，α−ジメチルベンゾイ
ル）ジフェニルアミン、ｐ−イソプロポキシジフェニル
アミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化
防止剤；フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、
Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノ
チアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノ
セレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられ
る。As the amine-based antioxidant, for example, 1
-Naphthylamine, phenyl-1-naphthylamine, p
-Octylphenyl-1-naphthylamine, p-nonylphenyl-1-naphthylamine, p-dodecylphenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine and other naphthylamine antioxidants; N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine , N, N'-diisobutyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl- p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-
1,3-dimethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, dioctyl-p-phenylenediamine,
Phenylenediamine-based antioxidants such as phenylhexyl-p-phenylenediamine and phenyloctyl-p-phenylenediamine; dipyridylamine, diphenylamine, p, p'-di-n-butyldiphenylamine, p,
p'-di-t-butyldiphenylamine, p, p'-di-t-pentyldiphenylamine, p, p'-dioctyldiphenylamine, p, p'-dinonyldiphenylamine, p, p'-didecyldiphenylamine, p, p '
-Didodecyldiphenylamine, p, p'-distyryldiphenylamine, p, p'-dimethoxydiphenylamine, 4,4'-bis (4-α, α-dimethylbenzoyl) diphenylamine, p-isopropoxydiphenylamine, dipyridylamine, etc. Diphenylamine antioxidant; phenothiazine, N-methylphenothiazine,
Examples include phenothiazine antioxidants such as N-ethylphenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine, phenothiazinecarboxylic acid ester, and phenoselenazine.
【００６４】硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジオ
クチルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオ
ネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，
β’−チオジブチレート、（３−オクチルチオプロピオ
ン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−デ
シルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエ
ステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）ペンタエリ
スリトールテトラエステル、（３−ステアリルチオプロ
ピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３
−オレイルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテ
トラエステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）−
４，４’−チオジ（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−
フェノール）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−
ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファ
イド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。（Ｂ
４）成分である酸化防止剤の配合量は、潤滑性基材が潤
滑性基油である場合は、潤滑性基油に対して好ましくは
０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量
％、最も好ましくは０．１〜２質量％である。潤滑性基
材が基グリースである場合は、添加量は、基グリースに
対して好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは
０．１〜１０質量％、最も好ましくは０．５〜５質量％
である。Examples of the sulfur type antioxidant include dioctylthiodipropionate, didecylthiodipropionate, dilaurylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, distearylthiodipropionate, laurylstearylthio. Dipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl-β,
β'-thiodibutyrate, (3-octylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-decylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-laurylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-stearyl (Thiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3
-Oleylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-laurylthiopropionic acid)-
4,4'-thiodi (3-methyl-5-t-butyl-4-
Phenol) ester, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, 2-
Examples thereof include benzimidazole disulfide, dilauryl sulfide and amyl thioglycolate. (B
When the lubricating base material is a lubricating base oil, the blending amount of the antioxidant 4) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the lubricating base oil. -5% by mass, most preferably 0.1-2% by mass. When the lubricious base material is a base grease, the amount added is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and most preferably 0.5 to 5% by mass relative to the base grease. mass%
Is.
【００６５】（Ｂ５）成分は、金属原子、リン原子及び
硫黄原子を含有しない油性向上剤である。例えば、ヘキ
サン酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂
肪酸；アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、
カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ
油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆
油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム
油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ
油、木ロウ、落花生油、馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、
豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の油脂或いは
これらの水素化物又は部分ケン化物；エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ化油脂；エポキシ
ステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等
のエポキシ化エステル；グルタル酸、アジピン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カン二酸、ダイマー酸等の二塩基酸；リシノール酸（ヒ
マシ油脂肪酸）、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒ
ドロキシステアリン酸の重縮合物又は該重縮合物と脂肪
酸とのエステル；ラウリルアルコール、ミリスチルアル
コール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級
アルコール；ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パル
ミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベ
ヘニルアミン等の高級アミン；ラウリルアミド、ミリス
チルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、オ
レイルアミド、ベヘニルアミド等の高級アミド；ラウリ
ルジエタノールアミド、ミリスチルジエタノールアミ
ド、パルミチルジエタノールアミド、ステアリルジエタ
ノールアミド、オレイルジエタノールアミド、ベヘニル
ジエタノールアミド等のジエタノールアミド；ヘキサン
酸モノ／ジ／トリグリセリド、オクタン酸モノ／ジ／ト
リグリセリド、デカン酸モノ／ジ／トリグリセリド、ラ
ウリン酸モノ／ジ／トリグリセリド、ミリスチン酸モノ
／ジ／トリグリセリド、パルミチン酸モノ／ジ／トリグ
リセリド、ステアリン酸モノ／ジ／トリグリセリド、オ
レイン酸モノ／ジ／トリグリセリド、ベヘニン酸モノ／
ジ／トリグリセリド等のグリセリド；ヘキサン酸ポリグ
リセリンエステル、オクタン酸ポリグリセリンエステ
ル、デカン酸ポリグリセリンエステル、ラウリン酸ポリ
グリセリンエステル、ミリスチン酸ポリグリセリンエス
テル、パルミチン酸ポリグリセリンエステル、ステアリ
ン酸ポリグリセリンエステル、オレイン酸ポリグリセリ
ンエステル、ベヘニン酸ポリグリセリンエステル等のポ
リグリセリンエステル；ヘキサン酸ソルビタンエステ
ル、オクタン酸ソルビタンエステル、デカン酸ソルビタ
ンエステル、ラウリン酸ソルビタンエステル、ミリスチ
ン酸ソルビタンエステル、パルミチン酸ソルビタンエス
テル、ステアリン酸ソルビタンエステル、オレイン酸ソ
ルビタンエステル、ベヘニン酸ソルビタンエステル等の
ソルビタンエステル；（ポリ）グリセリンモノオクチル
エーテル、（ポリ）グリセリンモノデシルエーテル、
（ポリ）グリセリンモノラウリルエーテル、（ポリ）グ
リセリンモノオレイルエーテル、（ポリ）グリセリンモ
ノステアリルエーテル等の（ポリ）グリセリンエーテ
ル；上記の化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ドデカン−１，２−オキサイド等のα−オレ
フィンオキサイドを付加したもの等が挙げられる。（Ｂ
５）成分である金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有
しない油性向上剤の好ましい配合量は、潤滑性基材に対
して０．０５〜１５質量％程度である。The component (B5) is an oiliness improver containing no metal atom, phosphorus atom or sulfur atom. For example, fatty acids such as hexanoic acid, octanoic acid, pelargonic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, linoleic acid, linolenic acid; linseed oil, eno oil, eutica oil, olive oil,
Cocoa butter, kapok oil, white mustard oil, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, shea nut oil, cinnamon oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, corn oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, Sunflower oil, cottonseed oil, palm oil, wax, peanut oil, horse fat, beef tallow, beef tallow, beef tallow,
Fats and oils such as pork fat, goat fat, sheep fat, milk fat, fish oil, whale oil and the like, or hydrides or partially saponified products thereof; epoxidized oils and fats such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil; butyl epoxystearate, epoxystearic acid Epoxidized esters such as octyl; dibasic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid; ricinoleic acid (castor oil fatty acid), 12-hydroxystearic acid A polycondensate of hydroxystearic acid or an ester of the polycondensate with a fatty acid; a higher alcohol such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol and behenyl alcohol; laurylamine, myristylamine, palmityl Amine, steer Higher amines such as ruamine, oleylamine, behenylamine; higher amides such as laurylamide, myristylamide, palmitylamide, stearylamide, oleylamide, behenylamide; lauryldiethanolamide, myristyldiethanolamide, palmityldiethanolamide, stearyldiethanolamide. , Diethanolamides such as oleyldiethanolamide and behenyldiethanolamide; hexanoic acid mono / di / triglyceride, octanoic acid mono / di / triglyceride, decanoic acid mono / di / triglyceride, lauric acid mono / di / triglyceride, myristic acid mono / di / Triglyceride, palmitic acid mono / di / triglyceride, stearic acid mono / di / triglyceride, oleic acid mono / di / triglyceride, beehive Phosphate mono /
Diglyceride such as di / triglyceride; polyglycerin hexanoate, polyglycerin octanoate, polyglycerin decanoate, polyglycerin lauric acid, polyglycerin myristate, polyglycerin palmitate, polyglycerin stearate, olein Polyglycerin esters such as acid polyglycerin esters and behenic acid polyglycerin esters; hexanoic acid sorbitan ester, octanoic acid sorbitan ester, decanoic acid sorbitan ester, lauric acid sorbitan ester, myristic acid sorbitan ester, palmitic acid sorbitan ester, stearic acid sorbitan ester , Sorbitan oleate, sorbitan behenate, and other sorbitan esters; Poly) glycerin monooctyl ether, (poly) glycerin monodecyl ether,
(Poly) glycerin monolauryl ether, (poly) glycerin monooleyl ether, (poly) glycerin monostearyl ether and other (poly) glycerin ethers; ethylene oxide, propylene oxide, dodecane-1,2-oxide, etc. Examples thereof include those to which α-olefin oxide has been added. (B
The preferable blending amount of the oiliness improver which does not contain the metal atom, the phosphorus atom and the sulfur atom as the component 5) is about 0.05 to 15% by mass with respect to the lubricating base material.
【００６６】（Ｂ６）成分は、防錆剤である。例えば、
前記金属清浄剤で例示したスルホネート、亜硝酸ナトリ
ウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラ
フィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコ
ハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケ
ニル基の分子量は１００〜３００程度）、ソルビタンモ
ノエステル、ペンタエリスリトールモノエステル、グリ
セリンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレー
ト、ラノリン脂肪酸エステル、ラノリン脂肪酸カルシウ
ム塩等が挙げられる。（Ｂ６）成分である防錆剤の好ま
しい配合量は、潤滑性基材に対して０．１〜１５質量％
程度である。The component (B6) is a rust preventive agent. For example,
Examples of the metal detergent include sulfonate, sodium nitrite, oxidized paraffin wax calcium salt, oxidized paraffin wax magnesium salt, tallow fatty acid alkali metal salt, alkaline earth metal salt or amine salt, alkenyl succinic acid or alkenyl succinic acid half ester ( The alkenyl group has a molecular weight of about 100 to 300), sorbitan monoester, pentaerythritol monoester, glycerin monoester, nonylphenol ethoxylate, lanolin fatty acid ester, lanolin fatty acid calcium salt and the like. The preferable amount of the rust inhibitor which is the component (B6) is 0.1 to 15% by mass with respect to the lubricating base material.
It is a degree.
【００６７】（Ｂ７）成分は粘度指数向上剤である。例
えば、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート、
（Ｃ１〜１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１〜１８）
アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレ
ート共重合体、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキルメタ
クリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキル
スチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／
マレイン酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸ア
ミド共重合体、スチレン／ブタジエン水素化共重合体、
スチレン／イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。
平均分子量は１０，０００〜１，５００，０００程度で
ある。（Ｂ７）成分である粘度指数向上剤の好ましい配
合量は、潤滑性基材に対して０．１〜２０質量％程度で
ある。The component (B7) is a viscosity index improver. For example, poly (C1-18) alkyl methacrylate,
(C1-18) Alkyl acrylate / (C1-18)
Alkyl methacrylate copolymer, diethylaminoethyl methacrylate / (C1-18) alkyl methacrylate copolymer, ethylene / (C1-18) alkyl methacrylate copolymer, polyisobutylene, polyalkylstyrene, ethylene / propylene copolymer, styrene /
Maleic acid ester copolymer, styrene / maleic acid amide copolymer, styrene / butadiene hydrogenated copolymer,
Examples thereof include styrene / isoprene hydrogenated copolymer.
The average molecular weight is about 10,000 to 1,500,000. The preferable blending amount of the viscosity index improver which is the component (B7) is about 0.1 to 20 mass% with respect to the lubricating base material.
【００６８】（Ｂ８）成分は、金属不活性化剤である。
例えば、Ｎ，Ｎ’−サリチリデン−１，２−プロパンジ
アミン、アリザリン、テトラアルキルチウラムジサルフ
ァイド、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、２
−アルキルジチオベンゾイミダゾール、２−アルキルジ
チオベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチ
オカルバモイル）ベンゾチアゾール、２，５−ビス（ア
ルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５
−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバモイル）−
１，３，４−チアジアゾール等が挙げられる。（Ｂ８）
成分である金属不活性化剤の好ましい配合量は、潤滑性
基材に対して０．０１〜５質量％程度である。The component (B8) is a metal deactivator.
For example, N, N′-salicylidene-1,2-propanediamine, alizarin, tetraalkylthiuram disulfide, benzotriazole, benzimidazole, 2
-Alkyldithiobenzimidazole, 2-alkyldithiobenzothiazole, 2- (N, N-dialkyldithiocarbamoyl) benzothiazole, 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5
-Bis (N, N-dialkyldithiocarbamoyl)-
1,3,4-thiadiazole and the like can be mentioned. (B8)
The preferable compounding amount of the metal deactivator as a component is about 0.01 to 5 mass% with respect to the lubricating base material.
【００６９】（Ｂ９）成分は、消泡剤である。例えば、
ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメチル
シリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアクリレ
ート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエトキ
シ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレ
ート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。
（Ｂ９）成分である消泡剤の好ましい配合量は、潤滑性
基材に対して０．００１〜１質量％程度である。The component (B9) is an antifoaming agent. For example,
Examples thereof include polydimethyl silicone, trifluoropropyl methyl silicone, colloidal silica, polyalkyl acrylate, polyalkyl methacrylate, alcohol ethoxy / propoxylate, fatty acid ethoxy / propoxylate, and sorbitan partial fatty acid ester.
The preferable blending amount of the defoaming agent which is the component (B9) is about 0.001 to 1% by mass with respect to the lubricating base material.
【００７０】（Ｂ１０）成分は、固体潤滑剤である。例
えば、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、脂肪酸アルカリ土類金属塩、雲母、二
塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム、フッ化カルシウ
ム、ヨウ化鉛、酸化鉛、チタンカーバイド、窒化チタ
ン、珪酸アルミニウム、酸化アンチモン、フッ化セリウ
ム、ポリエチレン、ダイアモンド粉末、窒化ケイ素、窒
化ホウ素フッ化炭素、メラミンイソシアヌレート等が挙
げられる。（Ｂ１０）成分である固体潤滑剤の好ましい
配合量は、潤滑性基材に対して０．００５〜２質量％程
度である。The component (B10) is a solid lubricant. For example, graphite, molybdenum disulfide, polytetrafluoroethylene, fatty acid alkaline earth metal salts, mica, cadmium dichloride, cadmium diiodide, calcium fluoride, lead iodide, lead oxide, titanium carbide, titanium nitride, aluminum silicate , Antimony oxide, cerium fluoride, polyethylene, diamond powder, silicon nitride, boron nitride fluorocarbon, melamine isocyanurate and the like. The preferable blending amount of the solid lubricant which is the component (B10) is about 0.005 to 2 mass% with respect to the lubricating base material.
【００７１】（Ｂ１１）硫黄原子及びリン原子を含有し
ない有機金属化合物は、耐摩耗性及び酸化防止性を向上
させるものである。具体的には、例えば、ヘキサン酸、
オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪酸又
はナフテン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、亜鉛、鉛、
スズ、鉄、カドミウム、コバルト、ニッケル、マンガ
ン、ストロンチウム、チタン、バナジウム、銅、アンチ
モン、ビスマス、モリブデン、タングステン塩等が挙げ
られる。脂肪酸としては炭素数１２〜１８程度が好まし
い。（Ｂ１１）硫黄原子及びリン原子を含有しない有機
金属化合物の好ましい配合量は、潤滑性基材に対して
０．０１〜５質量％程度である。The organometallic compound (B11) containing no sulfur atom or phosphorus atom improves the abrasion resistance and the antioxidant property. Specifically, for example, hexanoic acid,
Fatty acids such as octanoic acid, pelargonic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc. or naphthenic acid lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, barium , Titanium, zinc, lead,
Examples thereof include tin, iron, cadmium, cobalt, nickel, manganese, strontium, titanium, vanadium, copper, antimony, bismuth, molybdenum and tungsten salts. The fatty acid preferably has about 12 to 18 carbon atoms. The preferable blending amount of (B11) the organometallic compound containing no sulfur atom and phosphorus atom is about 0.01 to 5 mass% with respect to the lubricating base material.
【００７２】以上の（Ｂ１）〜（Ｂ１１）の各成分は、
１種又は２種以上を適宜配合することができる。本発明
の潤滑性組成物を内燃機関用潤滑油として使用する場合
は、少なくとも（Ｂ１）金属清浄剤を配合することが好
ましい。The above components (B1) to (B11) are
One kind or two or more kinds can be appropriately mixed. When the lubricating composition of the present invention is used as a lubricating oil for internal combustion engines, it is preferable to blend at least (B1) a metal detergent.
【００７３】又、本発明の潤滑性組成物中のアルカリ金
属含量は、潤滑性組成物中に含有されるアルカリ金属分
総量で０．０２質量％以下であることが好ましく、０．
０１質量％以下であることがより好ましい。潤滑性組成
物中にアルカリ金属が混入する場合とは、一般に基油の
分離、精製、合成工程において触媒、原料等としてアル
カリ金属を用いた場合にこれらの除去が完全に行われて
いなかった場合が挙げられる。その他、潤滑油添加剤の
合成工程においても、原料、触媒としてアルカリ金属又
はその塩が用いられる場合が多く、それらが完全に除去
されていない場合が挙げられる。モリブデン酸アミン
は、その製造工程中にアルカリ金属を含有する無機物を
使用することが多い。更に、防錆剤として亜硝酸ナトリ
ウムやナトリウムスルホネートを用いたり、清浄分散剤
としてアルカリ金属化合物を添加する場合等も挙げられ
る。The content of alkali metal in the lubricating composition of the present invention is preferably 0.02% by mass or less based on the total amount of alkali metal contained in the lubricating composition.
It is more preferable that the content is 01% by mass or less. When the alkali metal is mixed in the lubricating composition, generally, when the alkali metal is used as a catalyst, a raw material, etc. in the separation, refining, and synthesis steps of the base oil, these are not completely removed. Is mentioned. In addition, in the process of synthesizing the lubricating oil additive, an alkali metal or its salt is often used as a raw material and a catalyst, and the case where they are not completely removed can be mentioned. As the amine molybdate, an inorganic substance containing an alkali metal is often used during the manufacturing process. Further, it is also possible to use sodium nitrite or sodium sulfonate as a rust preventive, or to add an alkali metal compound as a detergent dispersant.
【００７４】本発明の潤滑性組成物は、あらゆる用途の
潤滑に使用することができる。例えば、工業用潤滑油、
タービン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作
動油、内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油
（ＡＴＦ）、連続可変無段変速機用油（ＣＶＴＦ）、ト
ランスアクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、
すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイン
ト、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント（ＣＶ
Ｊ）、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギ
ヤ、変速ギヤ等の各種グリースに添加して使用すること
ができる。The lubricious composition of the present invention can be used for lubrication for all purposes. For example, industrial lubricating oil,
Turbine oil, machine oil, bearing oil, compressor oil, hydraulic oil, hydraulic oil, internal combustion engine oil, refrigeration oil, gear oil, automatic transmission oil (ATF), continuously variable continuously variable transmission oil (CVTF), transformer Examples include axle fluids and metalworking oils. or,
Sliding bearings, rolling bearings, gears, universal joints, torque limiters, constant velocity joints for automobiles (CV
J), ball joints, wheel bearings, constant velocity gears, variable speed gears, and other greases.
【００７５】[0075]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り
質量基準である。なお、試験に使用した各成分は以下の
とおりである。
＜モリブデンアミン（ＭｏＡｍ）化合物＞モリブデンア
ミン化合物として以下のＭｏＡｍ１〜８を使用した。な
お、ＭｏＡｍ１〜５は本発明のモリブデンアミン化合
物、ＭｏＡｍ６〜８は比較のモリブデンアミン化合物で
ある。なお、反応の結果を表１に示す。
（ＭｏＡｍ１）攪拌機、滴下ロート、温度計及び窒素導
入管を備えたガラス製反応容器に、三酸化モリブデン１
モル及び水５４０ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌して三
酸化モリブデンを分散させた。この後、窒素気流下で、
５０〜６０℃に保ちつつ０．８モルの、ジ−ｎ−オクチ
ルアミンを１時間かけて滴下し、更に１時間同温度で熟
成した後、攪拌を停止して静置し目視したところ、水中
に分散していた三酸化モリブデン粉末は消失しており、
反応液は水層と油層からなる２層に分離していた。この
後、水層を分離し、油層を１００℃で１．４ｋＰａ以下
に減圧して水分を除去して、淡青色オイル状のＭｏＡｍ
１を得た。また、ＭｏＡｍ１のＩＲ分析（図１）では、
三酸化モリブデン由来の９９０ｃｍ-1付近の吸収が消失
していることから、原料の三酸化モリブデンが完全に反
応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ２）０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミン
に代えて、０．６モルのトリ−ｎ−オクチルアミンを使
用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ２を得
た。ＭｏＡｍ２をＩＲ分析することにより、原料の三酸
化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ３）０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミン
に代えて、０．４モルのジトリデシルアミンを使用した
以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ３を得た。Ｍｏ
Ａｍ３をＩＲ分析することにより、原料の三酸化モリブ
デンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ４）０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミン
に代えて、０．２モルのモノ牛脂由来アルキルアミンを
使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ４を得
た。ＭｏＡｍ４をＩＲ分析することにより、原料の三酸
化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ５）０．８モルの、ジ−ｎ−オクチルアミン
に代えて、０．４モルのＮ−イソトリデシル−１，３プ
ロパンジアミンを使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にし
てＭｏＡｍ５を得た。ＭｏＡｍ５をＩＲ分析することに
より、原料の三酸化モリブデンが完全に反応しているこ
とを確認した。
（ＭｏＡｍ６：比較例）０．８モルの、ジ−ｎ−オクチ
ルアミンに代えて、１モルのジトリデシルアミンを使用
した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ６を得た。
ＭｏＡｍ６をＩＲ分析することにより、原料の三酸化モ
リブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ７：比較例）０．８モルの、ジ−ｎ−オクチ
ルアミンに代えて、２モルのジ−ｎ−オクチルアミンを
使用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ７を得
た。ＭｏＡｍ７をＩＲ分析することにより、原料の三酸
化モリブデンが完全に反応していることを確認した。
（ＭｏＡｍ８：比較例）０．８モルの、ジ−ｎ−オクチ
ルアミンに代えて、０．１モルのジトリデシルアミン使
用した以外はＭｏＡｍ１と同様にしてＭｏＡｍ８を得
た。ＭｏＡｍ８をＩＲ分析することにより、原料の三酸
化モリブデンが完全に反応していることを確認した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the following examples,% is based on mass unless otherwise specified. The components used in the test are as follows. <Molybdenum amine (MoAm) compound> The following MoAm1-8 was used as a molybdenum amine compound. MoAm 1 to 5 are molybdenum amine compounds of the present invention, and MoAm 6 to 8 are comparative molybdenum amine compounds. The results of the reaction are shown in Table 1. (MoAm1) Molybdenum trioxide 1 was added to a glass reaction vessel equipped with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer and a nitrogen introducing tube.
Moles and 540 g of water were charged and stirred under a nitrogen stream to disperse molybdenum trioxide. After this, under a nitrogen stream,
0.8 mol of di-n-octylamine was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature at 50 to 60 ° C., and after aging at the same temperature for 1 hour, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand and visually observed. The molybdenum trioxide powder that had dispersed in
The reaction solution was separated into two layers, an aqueous layer and an oil layer. After that, the water layer is separated, and the oil layer is depressurized to 1.4 kPa or less at 100 ° C. to remove water, and a light blue oily MoAm is obtained.
Got 1. Moreover, in the IR analysis of MoAm1 (FIG. 1),
Since the absorption at around 990 cm −1 derived from molybdenum trioxide has disappeared, it was confirmed that the raw material molybdenum trioxide had completely reacted. MoAm2 was obtained in the same manner as MoAm1 except that 0.6 mol of tri-n-octylamine was used instead of 0.8 mol of (MoAm2) di-n-octylamine. By IR analysis of MoAm2, it was confirmed that the raw material molybdenum trioxide was completely reacted. (MoAm3) MoAm3 was obtained in the same manner as MoAm1 except that 0.4 mol of ditridecylamine was used instead of 0.8 mol of di-n-octylamine. Mo
By IR analysis of Am3, it was confirmed that the raw material molybdenum trioxide was completely reacted. (MoAm4) MoAm4 was obtained in the same manner as MoAm1 except that 0.8 mol of di-n-octylamine was replaced with 0.2 mol of a monobeef tallow-derived alkylamine. By IR analysis of MoAm4, it was confirmed that the raw material molybdenum trioxide was completely reacted. (MoAm5) MoAm5 was obtained in the same manner as MoAm1 except that 0.4 mol of N-isotridecyl-1,3 propanediamine was used instead of 0.8 mol of di-n-octylamine. By IR analysis of MoAm5, it was confirmed that the raw material molybdenum trioxide was completely reacted. (MoAm6: Comparative Example) MoAm6 was obtained in the same manner as MoAm1 except that 0.8 mol of di-n-octylamine was replaced by 1 mol of ditridecylamine.
By IR analysis of MoAm6, it was confirmed that the raw material molybdenum trioxide was completely reacted. (MoAm7: Comparative Example) MoAm7 was obtained in the same manner as MoAm1 except that 2 mol of di-n-octylamine was used instead of 0.8 mol of di-n-octylamine. By IR analysis of MoAm7, it was confirmed that the raw material molybdenum trioxide was completely reacted. (MoAm8: Comparative Example) MoAm8 was obtained in the same manner as MoAm1 except that 0.1 mol of ditridecylamine was used instead of 0.8 mol of di-n-octylamine. By IR analysis of MoAm8, it was confirmed that the raw material molybdenum trioxide was completely reacted.
【００７６】[0076]
【表１】 [Table 1]
【００７７】＜硫黄を含有する化合物＞
（Ｓ化合物１）一般式（２）において、Ｒ3＝Ｒ4＝２−
エチルヘキシル基、中性塩／塩基性塩＝９５／５である
亜鉛ジチオフェスフェート。
（Ｓ化合物２）一般式（２）において、Ｒ3＝Ｒ4＝ドデ
シル基、中性塩／塩基性塩＝９５／５である亜鉛ジチオ
フェスフェート。
（Ｓ化合物３）
２，５−ジオクチル−１，３，４−チアジアゾール<Sulfur-containing compound> (S compound 1) In the general formula (2), R 3 = R 4 = 2-
Zinc dithiophosphate with ethylhexyl group, neutral salt / basic salt = 95/5. (S compound 2) A zinc dithiophosphate in which R 3 = R 4 = dodecyl group and neutral salt / basic salt = 95/5 in the general formula (2). (S compound 3) 2,5-dioctyl-1,3,4-thiadiazole
【００７８】＜基油＞
鉱油系高ＶＩ油。動粘度５．６ｍｍ2／秒（１００
℃）、３３．０ｍｍ2／秒（４０℃）、粘度指数（Ｖ
Ｉ）＝１０９。
＜基グリース＞１００℃における動粘度が６ｍｍ2／秒
である精製鉱油に脂肪族アミン系ウレア化合物を均一に
分散させた、２５℃における稠度が３００である基グリ
ース。<Base oil> Mineral oil high VI oil. Kinematic viscosity 5.6 mm 2 / sec (100
℃), 33.0 mm 2 / sec (40 ℃), viscosity index (V
I) = 109. <Base grease> A base grease having a consistency of 300 at 25 ° C, which is obtained by uniformly dispersing an aliphatic amine urea compound in a refined mineral oil having a kinematic viscosity at 100 ° C of 6 mm 2 / sec.
【００７９】＜シール材適合性試験＞本発明品ＭｏＡｍ
１〜５及び比較品ＭｏＡｍ６〜８について、シール材適
合性を調べるために、各モリブデンアミン化合物を、基
油に１質量％溶解したものを試験油とし、自動車規格Ｊ
ＡＳＯ Ｆ４０１−９５（オイルシール）に準拠して、
以下の方法でゴム材料の浸漬試験を行った。結果を表２
及び表３に示す。なお、参考として、ＪＡＳＯ Ｆ４０
１−９５に規定された合格基準を表に記載した。
試験片：ニトリルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム及
びフッ素ゴムの４種のゴムについて、２０×５０×２．
００ｍｍの長方形、及びダンベル型３号に加工した試験
片を用いた。
浸漬条件：試験油に試験片を浸漬し、ニトリルゴムでは
１２０℃で２００時間、他のゴム材料では１５０℃で２
００時間保存した。なお、試験時間はＪＡＳＯ Ｆ４０
１−９５ では７０時間であるが、本試験では時間を延
長して行った。
評価方法
体積変化：長方形の試験片の幅、長さ及び厚さを測定す
ることにより、試験片の体積を求め、浸漬試験前後の試
験片体積から体積変化率を求めた。
伸び変化：ダンベル状３号形試験片の切断に至るまでの
最大荷重を測定し、浸漬試験前後の最大荷重の変化率を
伸び変化率とした。
硬さ変化：Ａ形スプリング式硬さ試験機を用いて、浸漬
前後の長方形の試験片の硬さを測定し、硬さの差を硬さ
変化とした。<Sealing material compatibility test> MoAm of the present invention
1-5 and comparative products MoAm6-8, in order to investigate the compatibility of the sealing material, 1% by mass of each molybdenum amine compound was dissolved in a base oil as a test oil.
In accordance with ASO F401-95 (oil seal),
The immersion test of the rubber material was performed by the following method. The results are shown in Table 2.
And shown in Table 3. As a reference, JASO F40
The acceptance criteria specified in 1-95 are listed in the table. Test pieces: 20 × 50 × 2. With respect to four types of rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, silicon rubber and fluororubber.
A 00 mm rectangle and a test piece processed into dumbbell type No. 3 were used. Immersion condition: The test piece is immersed in the test oil, and the nitrile rubber is 120 ° C. for 200 hours, and other rubber materials are 150 ° C. for 2 hours.
Stored for 00 hours. The test time is JASO F40.
1-95 is 70 hours, but in this test, the time was extended. Evaluation method Volume change: The width, length and thickness of the rectangular test piece were measured to obtain the volume of the test piece, and the volume change rate was obtained from the volume of the test piece before and after the immersion test. Elongation change: The maximum load up to the cutting of the dumbbell-shaped No. 3 test piece was measured, and the change rate of the maximum load before and after the immersion test was defined as the elongation change rate. Hardness change: The hardness of a rectangular test piece before and after immersion was measured using an A-type spring hardness tester, and the difference in hardness was taken as the hardness change.
【００８０】[0080]
【表２】 [Table 2]
【００８１】[0081]
【表３】 [Table 3]
【００８２】モリブデンとアミンの反応比が０．９以下
のもの（ＭｏＡｍ１〜５及びＭｏＡｍ８）は、反応比が
１．０以上のものに較べ、試験前と試験後とのゴム材料
に対する影響が少ない。これは、モリブデンとアミンの
反応比が０．９以下のものが、潤滑性組成物として、良
好なシール材適合性を有していることを示している。Those having a reaction ratio of molybdenum to amine of 0.9 or less (MoAm1 to 5 and MoAm8) have less influence on the rubber material before and after the test, as compared with those having a reaction ratio of 1.0 or more. . This indicates that a molybdenum / amine reaction ratio of 0.9 or less has a good seal material compatibility as a lubricating composition.
【００８３】＜溶解性試験＞ゴム材料試験に用いた試験
油を１００ｍＬの蓋付きガラス瓶に入れ、−５℃の恒温
槽に３０日間保存した後、目視により以下の基準で溶解
性を評価した。結果を表４に示す。
○：沈殿がみられず、溶解性に優れる。
△：ガラス瓶の底部に僅かに沈殿がみられ、溶解性にや
や劣る。
×：明らかに沈殿がみられ、溶解性が劣る。<Solubility Test> The test oil used for the rubber material test was put in a 100 mL glass bottle with a lid and stored in a constant temperature bath at −5 ° C. for 30 days, and then the solubility was visually evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4. ◯: No precipitation is observed and the solubility is excellent. (Triangle | delta): A little precipitation is seen in the bottom part of a glass bottle, and solubility is a little inferior. X: Clearly precipitation is observed and solubility is poor.
【００８４】[0084]
【表４】 [Table 4]
【００８５】モリブデンとアミンの反応比が０．１のも
の（ＭｏＡｍ１）は、溶解性が不充分であるが、他は良
好な溶解性を示した。The one having a reaction ratio of molybdenum to amine of 0.1 (MoAm1) had insufficient solubility, but the others showed good solubility.
【００８６】＜潤滑性試験１＞下記の表５に示す組成で
各成分を基油に配合して、実施例１〜１２及び比較例１
〜７の潤滑性組成物を調整した。これらの潤滑性組成物
について、シェル式高速四球試験機にて、荷重３０ｋ
ｇ、室温、回転数１，５００ｒｐｍ、時間１０分間の条
件で、平均摩擦係数及びボールの摩耗痕径を測定した。
結果を表５に示す。なお、これらの潤滑性組成物につい
て、アルカリ金属含量を原子吸光分析によって求めたと
ころ、いずれも０．０１質量％以下であった。<Lubricity Test 1> Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 were prepared by blending each component with a base oil in the composition shown in Table 5 below.
~ 7 lubricious compositions were prepared. These lubricating compositions were loaded with a shell-type high-speed four-ball tester under a load of 30k.
The average friction coefficient and the wear scar diameter of the ball were measured under the conditions of g, room temperature, rotation speed of 1,500 rpm, and time of 10 minutes.
The results are shown in Table 5. The alkali metal content of each of these lubricating compositions was determined to be 0.01% by mass or less by atomic absorption spectrometry.
【００８７】[0087]
【表５】 [Table 5]
【００８８】モリブデンアミン化合物を配合していない
潤滑性組成物（比較例７）と比較し、モリブデンアミン
化合物を配合した潤滑性組成物（実施例１〜１７及び比
較例１〜６）は、何れも摩耗痕径が小さく、良好な耐摩
耗性を示している。摩擦係数についてみると、モリブデ
ンアミン化合物を配合した潤滑組成物は、何れも摩擦係
数が下がっているが、この中では、モリブデンとアミン
の反応比が１以上であるＭｏＡｍ６若しくはＭｏＡｍ７
を０．１質量％配合した比較例１及び比較例４では、摩
擦係数がやや高い。これは、本発明のモリブデンアミン
化合物が、従来のモリブデンアミン化合物に較べて、比
較的少量の添加でも大きな摩擦低減効果を発揮できるこ
とを示している。Compared with the lubricating composition containing no molybdenum amine compound (Comparative Example 7), the lubricating compositions containing the molybdenum amine compound (Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 6) Also has a small wear scar diameter and shows good wear resistance. Regarding the coefficient of friction, the lubricating composition containing the molybdenum amine compound has a low coefficient of friction, but among them, MoAm6 or MoAm7 in which the reaction ratio of molybdenum and amine is 1 or more.
In Comparative Example 1 and Comparative Example 4 in which 0.1% by mass was blended, the friction coefficient was slightly high. This indicates that the molybdenum amine compound of the present invention can exert a large friction reducing effect even when added in a relatively small amount as compared with the conventional molybdenum amine compound.
【００８９】＜潤滑性試験２＞下記の表６に示す組成で
各成分を基グリースに配合して、実施例１８〜３３及び
比較例８〜１２のグリース組成物を調整し、これらのグ
リース組成物について、ＳＲＶ試験機を用いて、ボール
オンプレートの点接触状態で摩擦係数を測定した。即
ち、上部ボール（φ１０ｍｍ）をプレート（φ２４×
６．８５ｍｍ）上にセットし、往復振動させ摩擦係数を
測定した。尚、ボール及びプレートの材質は両者共ＳＵ
Ｊ−２であった。詳細な条件は以下のとおりである。結
果を表６に示す。なお、これらの潤滑性組成物につい
て、アルカリ金属含量を原子吸光分析によって求めたと
ころ、いずれも０．０１質量％以下であった。
＜条件＞
荷重：２００Ｎ
温度：９０℃
測定時間：２時間
振幅：１ｍｍ
サイクル：５０Ｈｚ<Lubricity Test 2> Each component having the composition shown in Table 6 below was added to a base grease to prepare the grease compositions of Examples 18 to 33 and Comparative Examples 8 to 12, and these grease compositions were prepared. The friction coefficient of the product was measured using a SRV tester in a point contact state of a ball-on-plate. That is, the upper ball (φ10 mm) is connected to the plate (φ24 ×
6.85 mm) and reciprocally vibrated to measure the friction coefficient. The material of the ball and plate is SU
It was J-2. The detailed conditions are as follows. The results are shown in Table 6. The alkali metal content of each of these lubricating compositions was determined to be 0.01% by mass or less by atomic absorption spectrometry. <Conditions> Load: 200 N Temperature: 90 ° C. Measurement time: 2 hours Amplitude: 1 mm Cycle: 50 Hz
【００９０】[0090]
【表６】 [Table 6]
【００９１】モリブデンアミン化合物を配合したグリー
ス組成物は何れも、良好な潤滑性を示した。All of the grease compositions containing the molybdenum amine compound showed good lubricity.
【００９２】[0092]
【発明の効果】本発明の効果は、潤滑性、溶解性及びシ
ール材適合性に優れたモリブデンアミン化合物からなる
潤滑剤を提供したことにある。The effect of the present invention is to provide a lubricant comprising a molybdenum amine compound which is excellent in lubricity, solubility and compatibility with sealing materials.
【図１】実施例で得られたＭｏＡｍ１のＩＲチャートで
ある。FIG. 1 is an IR chart of MoAm1 obtained in an example.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 135/18 Ｃ１０Ｍ 135/18 135/22 135/22 135/28 135/28 135/36 135/36 137/10 137/10 Ａ // Ｃ１０Ｎ 10:04 Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 10:12 20:00 20:00 Ｚ 30:06 30:06 40:00 40:00 Ａ 40:02 40:02 40:04 40:04 40:12 40:12 40:20 40:20 Ｚ 40:30 40:30 50:10 50:10 Ｆターム(参考） 4H104 AA11R AA13R BE02R BG08C BG10C BG12C BG15C BH07C DA02A DB01C EA01C EB02 FA02 FA06 LA03 QA18 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI Theme Coat (Reference) C10M 135/18 C10M 135/18 135/22 135/22 135/28 135/28 135/36 135/36 137 / 10 137/10 A // C10N 10:04 C10N 10:04 10:12 10:12 20:00 20:00 Z 30:06 30:06 40:00 40:00 A 40:02 40:02 40: 04 40:04 40:12 40:12 40:20 40:20 Z 40:30 40:30 50:10 50:10 F term (reference) 4H104 AA11R AA13R BE02R BG08C BG10C BG12C BG15C BH07C DA02A DB01C EA01C EB02 FA02 FA06 LA03 QA18
Claims (6)
と、下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は、炭化水素基を表わし、Ｘ及びＹは、水
素原子、炭化水素基又は−Ｒ2−ＮＨ2で表わされる基を
表わし、Ｒ2は、炭素数１〜１２の炭化水素基を表わ
す。）で表わされるアミンとを、モリブデン１原子に対
してアミンのモル数が０．２〜０．９となるように反応
させて得られるモリブデンアミン化合物からなる潤滑
剤。1. A compound containing a hexavalent molybdenum atom, and a compound represented by the following general formula (1): (In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group, X and Y represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a group represented by —R 2 —NH 2 , and R 2 represents a carbon atom having 1 to 12 carbon atoms. A lubricant comprising a molybdenum amine compound obtained by reacting an amine represented by a hydrogen group) such that the number of moles of amine is 0.2 to 0.9 per atom of molybdenum.
が、三酸化モリブデン又はその水和物、モリブデン酸、
モリブデン酸アルカリ金属塩、若しくはモリブデン酸ア
ンモニウム塩である、請求項１記載の潤滑剤。2. A compound containing a hexavalent molybdenum atom is molybdenum trioxide or a hydrate thereof, molybdic acid,
The lubricant according to claim 1, which is an alkali metal molybdate or an ammonium molybdate.
滑剤を含有する潤滑性組成物。3. A lubricating composition containing a lubricant according to claim 1 in a lubricating base material.
る、請求項３記載の潤滑性組成物。4. The lubricating composition according to claim 3, which further contains a sulfur-containing compound.
（２） 【化２】 （式中、Ｒ3及びＲ4は炭化水素基を表わし、ａは０〜１
／３の数を表わす。）で表わされる亜鉛ジチオフォスフ
ェート化合物である、請求項３又は４記載の潤滑性組成
物。5. A sulfur-containing compound is represented by the following general formula (2): (In the formula, R 3 and R 4 represent a hydrocarbon group, and a is 0 to 1
Indicates the number of / 3. 5. The lubricating composition according to claim 3, which is a zinc dithiophosphate compound represented by
基油、若しくは基油と増稠剤からなる基グリースであ
る、請求項３ないし５のいずれか１項記載の潤滑性組成
物。6. The lubricating composition according to claim 3, wherein the lubricating base material is a base oil composed of mineral oil or synthetic oil, or a base grease composed of a base oil and a thickener. .
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