JP2003119360A - Reinforced polytrimethylene terephthalate resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polytrimethylene terephthalate resin composition excellent in molding property, having a high stiffness at hot, having a small warp distortion and excellent in its surface appearance. SOLUTION: This resin composition consisting of the polytrimethylene terephthalate and an inorganic reinforcing material is characterized by comprising 5-300 pts.wt. inorganic reinforcing material based on 100 pts.wt. polytrimethylene terephthalate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気・電子分野の
コネクター等の部品、自動車分野のコネクター等の電装
部品、その他有用な部品材料に好適に用いられるポリト
リメチレンテレフタレート樹脂組成物に関する。本発明
は、成形性が良好で成形品の反り変形が小さく，成形品
外観が良好で，加えて殊に高温時剛性が高く，寸法安定
性に優れたポリトリメチレンテレフタレート強化組成物
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polytrimethylene terephthalate resin composition suitably used for parts such as connectors in the electric and electronic fields, electrical parts such as connectors in the field of automobiles, and other useful parts materials. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polytrimethylene terephthalate reinforced composition having good moldability, small warpage deformation of a molded product, a good appearance of the molded product, particularly high rigidity at high temperature, and excellent dimensional stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル
は、機械特性、耐薬品性、電気的特性に優れるため、自
動車部品、電気・電子部品などの広い分野でその使用が
期待されている。そして当該市場の多様化に伴い、高度
な性能、用途に応じた特殊性能、高度な品質が求められ
ている。たとえば、自動車部品用途においては、より高
度の熱時剛性、寸法安定性の要求があり、その対応が迫
られてきた。2. Description of the Related Art Thermoplastic polyesters typified by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have excellent mechanical properties, chemical resistance and electrical properties, and are expected to be used in a wide range of fields such as automobile parts and electric / electronic parts. Has been done. With the diversification of the market, high performance, special performance according to application, and high quality are required. For example, in automobile parts applications, there is a demand for higher rigidity at the time of heat and dimensional stability, and there has been an urgent need to meet such demands.

【０００３】かかる状況において、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリブチレンテレフタレートはそれぞれに
対応技術の検討を行っているが満足できるものではな
い。ポリエチレンテレフタレートの場合、射出成形等の
通常の成形（金型温度１００℃以下）では離型時に成形
品の変形が生じ、得られる成形品も本来の機械特性を具
現出来ない等、より高度の熱時剛性、寸法安定性を賦与
する以前の問題があり、市場要求に応えられない。一方
ポリブチレンテレフタレートの場合、無機充填剤を配合
することにより熱時剛性はある程度改善されるものの、
成形品の反り変形が大きく，成形品外観が不良で，また
目的の高温時剛性が十分でなく市場要求を満足すること
が出来ない。Under these circumstances, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have been examined for their corresponding technologies, but they are not satisfactory. In the case of polyethylene terephthalate, ordinary molding such as injection molding (mold temperature 100 ° C or less) causes deformation of the molded product at the time of mold release, and the resulting molded product cannot realize the original mechanical characteristics. There is a problem before it imparts rigidity and dimensional stability, and cannot meet market demand. On the other hand, in the case of polybutylene terephthalate, although the rigidity during heating is improved to some extent by adding an inorganic filler,
The warped deformation of the molded product is large, the appearance of the molded product is poor, and the rigidity at the intended high temperature is not sufficient to satisfy the market demand.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】機械特性、耐薬品性、
電気的特性に加え，成形性，成形品外観が良好で成形品
の反り変形が小さく，更に高度の高温時剛性を有する，
市場要求を十分満足する成形品材料を提供することが本
発明の課題である。SUMMARY OF THE INVENTION Mechanical properties, chemical resistance,
In addition to the electrical characteristics, the moldability and appearance of the molded product are good, the warp deformation of the molded product is small, and the rigidity at high temperature is high.
It is an object of the present invention to provide a molding material that sufficiently satisfies the market demand.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、１．（Ａ）ポリトリメチレン
テレフタレートと（Ｂ）無機質強化材とからなる樹脂組
成物であって、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート
１００重量部に対し、（Ｂ）無機質強化材が５〜３００
重量部であることを特徴とするポリトリメチレンテレフ
タレート強化樹脂組成物、 ２．ポリトリメチレンテレフタレートが、数平均分子量
５，０００〜１００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）１．２〜４．５であり、かつ分子量１００，０００
以上の分子を１〜２０％含有するポリトリメチレンテレ
フタレート樹脂であることを特徴とする上記１に記載の
樹脂組成物。 ３．ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物の極限
粘度［η］が、０．６０以上であることを特徴とする上
記１または２に記載のポリトリメチレンテレフタレート
強化樹脂組成物、および ４．（Ｂ）無機質強化材が、ウォラストナイト、タル
ク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、炭素繊維（Ｃ
Ｆ）、及びチタン酸カリウムウィスカーの群から選ばれ
た少なくとも一種であることを特徴とする上記１から３
のいずれかに記載の樹脂組成物、である。The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems. That is, the present invention relates to 1. A resin composition comprising (A) polytrimethylene terephthalate and (B) inorganic reinforcing material, wherein (B) the inorganic reinforcing material is 5 to 300 relative to 100 parts by weight of (A) polytrimethylene terephthalate.
1. Polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition, characterized in that it is parts by weight. Polytrimethylene terephthalate has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000 and a molecular weight distribution (Mw / M
n) 1.2 to 4.5 and a molecular weight of 100,000
The resin composition according to the above 1, which is a polytrimethylene terephthalate resin containing 1 to 20% of the above molecules. 3. 3. The polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition described in 1 or 2 above, wherein the intrinsic viscosity [η] of the polytrimethylene terephthalate resin composition is 0.60 or more. (B) The inorganic reinforcing material is wollastonite, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, carbon fiber (C
F), and at least one selected from the group of potassium titanate whiskers, 1 to 3 above
The resin composition according to any one of 1.

【０００６】以下、本発明に関して具体的に説明する。
まず、本発明組成物の（Ａ）成分としてのポリトリメチ
レンテレフタレートについて記述する。本発明における
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴＴ
と略称することがある。）とは、酸成分としてテレフタ
ル酸を用い、グリコール成分としてトリメチレングリコ
ールを用いたポリエステルポリマーを示している。本発
明においてトリメチレングリコールとしては、１，３−
プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，１
−プロパンジオール、２，２−プロパンジオール、ある
いはこれらの混合物の中から選ばれるが、安定性の観点
から１，３−プロパンジオールが特に好ましい。The present invention will be specifically described below.
First, polytrimethylene terephthalate as the component (A) of the composition of the present invention will be described. (A) Polytrimethylene terephthalate (hereinafter referred to as PTT) in the present invention
May be abbreviated. ) Indicates a polyester polymer using terephthalic acid as an acid component and trimethylene glycol as a glycol component. In the present invention, as trimethylene glycol, 1,3-
Propanediol, 1,2-Propanediol, 1,1
-Propanediol, 2,2-propanediol, or a mixture thereof is selected, and 1,3-propanediol is particularly preferable from the viewpoint of stability.

【０００７】このほかに、本発明の目的を損なわない範
囲で、酸成分として、テレフタル酸以外の芳香族ジカル
ボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６ーナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケ
トンジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸
等；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸；ε―オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシジカルボン
酸を用い、グリコール成分として、エチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、キシリレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキノン
などを一部用いて共重合することができる。Besides, aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid, such as phthalic acid, isophthalic acid, 2,6 naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyl ether, are used as acid components within a range that does not impair the object of the present invention. Dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, diphenylketone dicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, etc .; aliphatic dicarboxylic acid such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid; alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid; Using oxydicarboxylic acids such as ε-oxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, and hydroxyethoxybenzoic acid, the glycol component is ethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene. Recall, octamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyoxyalkylene glycol, may be copolymerized with such a part hydroquinone.

【０００８】共重合する場合の共重合の量は、本発明の
目的を損なわない範囲であれば特に制限はないが、通常
酸成分の２０モル％以下、あるいはグリコール成分の２
０モル％以下であることが好ましい。また、上述のポリ
エステル成分に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、ト
リメシン酸、トリメリット酸等の、三官能または四官能
のエステル形成能を持つ酸またはグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリトリットなどの三官能また
は四官能のエステル形成能を持つアルコールを共重合し
てもよく、その場合にそれらは全ジカルボン酸成分の
１．０モル％以下、好ましくは、０．５モル％以下、さ
らに好ましくは、０．３モル％以下である。The amount of the copolymerization in the case of copolymerization is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is usually 20 mol% or less of the acid component or 2 of the glycol component.
It is preferably 0 mol% or less. Further, a branched component in the above polyester component, for example, tricarballylic acid, trimesic acid, trimellitic acid, etc., an acid having a trifunctional or tetrafunctional ester forming ability or a trifunctional such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. Alternatively, tetrafunctional ester-forming alcohols may be copolymerized, in which case they are 1.0 mol% or less, preferably 0.5 mol% or less, more preferably 0 mol% or less of the total dicarboxylic acid components. It is 0.3 mol% or less.

【０００９】更に、ＰＴＴはこれら共重合成分を２種類
以上組み合わせて使用しても構わない。本発明に用いら
れるＰＴＴの製造方法は、特に限定されるものではない
が、例えば、特開昭５１−１４０９９２号公報、特開平
５−２６２８６２号公報、特開平８−３１１１７７号公
報等に記載されている方法によって、テレフタル酸また
はそのエステル形成性誘導体（例えばジメチルエステ
ル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル）と
トリメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導
体とを、触媒の存在下、好適な温度・時間で加熱反応さ
せ、更に得られるテレフタル酸のグリコールエステルを
触媒の存在下、好適な温度・時間で所望の重合度まで重
縮合反応させる方法が挙げられる。Further, PTT may be a combination of two or more of these copolymer components. The method for producing the PTT used in the present invention is not particularly limited, but is described in, for example, JP-A-51-140992, JP-A-5-262862, and JP-A-8-31177. Terephthalic acid or its ester-forming derivative (for example, a lower alkyl ester such as dimethyl ester or monomethyl ester) and trimethylene glycol or its ester-forming derivative in the presence of a catalyst at a suitable temperature and time. There may be mentioned a method in which the reaction is carried out by heating, and the resulting glycol ester of terephthalic acid is subjected to a polycondensation reaction in the presence of a catalyst at a suitable temperature and time to a desired degree of polymerization.

【００１０】本発明のＰＴＴは、その数平均分子量が
５，０００〜１００，０００であることが好ましく、分
子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．２〜４．５であること
が好ましい。さらには、分子量１００，０００以上の分
子が、１〜２０％含有されることが好ましい。数平均分
子量、および分子量分布の測定方法については、例えば
分子量測定の方法は、浸透圧法や末端定量法或いはＧＰ
Ｃ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によ
り測定することができる。例えば、東ソー（株）製ＨＬ
Ｃ−８１２０及びカラムとして昭和電工（株）ＨＦＩＰ
８０４−８０３（３０ｃｍカラム２本）、キャリアとし
てヘキサフルオロイソプロパノール（以後ＨＦＩＰと呼
ぶ）を用い、標準試料としてポリマーラボラトリー社製
ＰＭＭＡを用いて、温度４０℃、流量０．６ｍｌ／分で
実施することができる。The PTT of the present invention preferably has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000 and Mw / Mn showing a molecular weight distribution of 1.2 to 4.5. Furthermore, it is preferable that 1 to 20% of molecules having a molecular weight of 100,000 or more are contained. Regarding the measurement method of the number average molecular weight and the molecular weight distribution, for example, the molecular weight measurement method includes an osmotic pressure method, a terminal quantification method or GP.
It can be measured by method C (gel permeation chromatography). For example, HL manufactured by Tosoh Corporation
Showa Denko HFIP as C-8120 and column
804-803 (two 30 cm columns), hexafluoroisopropanol (hereinafter referred to as HFIP) as a carrier, and PMMA manufactured by Polymer Laboratory as a standard sample at a temperature of 40 ° C. and a flow rate of 0.6 ml / min. You can

【００１１】本発明のポリトリメチレンテレフタレート
強化樹脂組成物は、機械特性および靭性の観点から、そ
の極限粘度［η］が０．６０以上であることが機械特
性、特に靭性面から好ましく、［η］が０．６８以上で
あることがより好ましく、さらに成形性、特にバリ特性
から［η］が０．７５以上であることが最も好ましい。
極限粘度［η］については、オストワルド粘度計を用
い、３５℃、ｏ-クロロフェノール中に該組成物を溶質
（ＰＴＴ樹脂成分）／溶液＝１．００ｇ／ｄｌになるよ
うに溶解させ、不溶分（無機質強化材等）が沈殿した
後、その上澄み液を用いて比粘度ηｓｐを測定し、下記
式により求めることができる。 ［η］＝０．７１３×ηｓｐ／Ｃ＋０．１０８６ Ｃ＝１．００ｇ／ｄｌFrom the viewpoint of mechanical properties and toughness, the polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition of the present invention preferably has an intrinsic viscosity [η] of 0.60 or more from the viewpoint of mechanical properties, particularly toughness. ] Is more preferably 0.68 or more, and most preferably [η] is 0.75 or more in view of moldability, especially burr characteristics.
Regarding the intrinsic viscosity [η], an Ostwald viscometer was used to dissolve the composition in solute (PTT resin component) /solution=1.00 g / dl at 35 ° C. in o-chlorophenol, and the insoluble matter was dissolved. After (inorganic reinforcing material, etc.) is precipitated, the supernatant liquid thereof is used to measure the specific viscosity ηsp, which can be determined by the following formula. [Η] = 0.713 × ηsp / C + 0.1086 C = 1.00 g / dl

【００１２】本発明で用いられる（Ｂ）無機質強化材は
目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の無機質強化材が用
いられる。繊維状無機質強化材としては、アスベスト繊
維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼
素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ウォラストナイ
ト、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげら
れる。特に代表的な繊維状無機質強化材はカーボン繊維
である。なおポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂な
どの高融点有機質繊維状物質も使用することができる。As the inorganic reinforcing material (B) used in the present invention, a fibrous, powdery or plate-like inorganic reinforcing material is used according to the purpose. As the fibrous inorganic reinforcing material, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate whiskers, wollastonite, stainless steel, aluminum, Inorganic fibrous substances such as metallic fibrous substances such as titanium, copper and brass can be used. A particularly representative fibrous inorganic reinforcing material is carbon fiber. High melting point organic fibrous substances such as polyamide, fluororesin and acrylic resin can also be used.

【００１３】なお、本発明においては，繊維状無機質強
化材にガラス繊維は含まない。一方、粉粒状無機質強化
材としてはカーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラ
スビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウ
ム、カオリン、クレー、硅藻土、のごとき硅酸塩、酸化
鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸
化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属
の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属
の硫酸塩、その他、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各
種金属粉末が挙げられる。In the present invention, the fibrous inorganic reinforcing material does not include glass fiber. On the other hand, as the granular inorganic reinforcing material, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, silicate such as diatomaceous earth, iron oxide, titanium oxide. , Metal oxides such as zinc oxide and alumina, metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, calcium sulfate, metal sulfates such as barium sulfate, and others, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, various metal powders Is mentioned.

【００１４】又、板状無機質強化材としてはタルク、マ
イカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げられる。
本発明の（Ｂ）無機質強化材はなかんずく，ウォラスト
ナイト，タルク，マイカ，カオリン，炭酸カルシウム，
炭素繊維（ＣＦ），及びチタン酸カリウムウィスカーの
群から選ばれた少なくとも一つの無機質強化材が好まし
い。これらの（Ｂ）無機質強化材は一種又は二種以上併
用することができる。繊維状無機質強化材、特に炭素繊
維と粒状及び／又は板状無機質強化材の併用は特に機械
的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好まし
い組み合わせである。Examples of the plate-like inorganic reinforcing material include talc, mica, glass flakes and various metal foils.
The inorganic reinforcing material (B) of the present invention is, among others, wollastonite, talc, mica, kaolin, calcium carbonate,
At least one inorganic reinforcing material selected from the group of carbon fibers (CF) and potassium titanate whiskers is preferred. These (B) inorganic reinforcing materials can be used alone or in combination of two or more. The combined use of the fibrous inorganic reinforcing material, particularly carbon fiber and the granular and / or plate-like inorganic reinforcing material is a preferable combination particularly in terms of having both mechanical strength, dimensional accuracy and electrical properties.

【００１５】前記炭素繊維の中でも、平均繊維径は、３
〜３０μｍ、平均繊維長が１００〜７５０μｍであり、
平均繊維長数と平均繊維径とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）
が１０〜１００のものが、高い特性を発現するという観
点から最も好ましく用いられる。また、ウォラストナイ
トは、平均繊維径は、３〜３０μｍ、平均繊維長が１０
〜５００μｍであり、前記アスペクト比（Ｌ／Ｄ）が３
〜１００のものが最も好ましく用いられる。さらに、タ
ルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、チタン酸カ
リウムは平均粒径が０．１〜１００μｍのものが最も好
ましく用いられる。Among the above carbon fibers, the average fiber diameter is 3
˜30 μm, the average fiber length is 100 to 750 μm,
Aspect ratio (L / D) between average fiber length and average fiber diameter
Is most preferably used from the viewpoint of exhibiting high characteristics. Also, wollastonite has an average fiber diameter of 3 to 30 μm and an average fiber length of 10
To 500 μm, and the aspect ratio (L / D) is 3
The most preferable one is ˜100. Further, talc, mica, kaolin, calcium carbonate and potassium titanate having an average particle diameter of 0.1 to 100 μm are most preferably used.

【００１６】これらの無機質強化材の使用にあたっては
必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ま
しい。この例を示せば、エポキシ系化合物、アクリル系
化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チ
タネート系化合物等の官能性化合物である。これ等の化
合物はあらかじめ表面処理又は収束処理を施して用いる
か、又は材料調製の際同時に添加してもよい。When using these inorganic reinforcing materials, it is desirable to use a sizing agent or a surface treating agent if necessary. Examples of this are functional compounds such as epoxy compounds, acrylic compounds, isocyanate compounds, silane compounds and titanate compounds. These compounds may be subjected to a surface treatment or a converging treatment in advance, or may be added at the same time when the material is prepared.

【００１７】（Ｂ）無機質強化材の配合量は、ポリトリ
メチレンテレフタレート樹脂１００重量部あたり５乃至
３００重量部であり、好ましくは１０乃至２５０重量部
である。更に好ましくは１５乃至２００重量部である。
無機質強化材の配合量が５重量部より少ない場合は熱時
剛性が十分でなく、無機質強化材の配合量が３００重量
部を越える場合は成形性に困難が生じて好ましくない。The compounding amount of the inorganic reinforcing material (B) is 5 to 300 parts by weight, preferably 10 to 250 parts by weight, per 100 parts by weight of the polytrimethylene terephthalate resin. It is more preferably 15 to 200 parts by weight.
If the content of the inorganic reinforcing material is less than 5 parts by weight, the rigidity at the time of heating is insufficient, and if the content of the inorganic reinforcing material exceeds 300 parts by weight, moldability becomes difficult, which is not preferable.

【００１８】本発明のポリトリメチレンテレフタレート
強化組成物の製造方法は特に限定はなく、ポリトリメチ
レンテレフタレート（ＰＴＴ）、無機質強化材を常用の
単軸または２軸の押出機やニーダー等の混練機を用い
て、２００〜３００℃の温度で溶融混練する方法等が挙
げられる。また本発明の組成物には、本発明の目的を損
なわない範囲で通常使用される様々な添加剤を併用する
ことができる。添加剤の種類としては、酸化防止剤、結
晶核剤，成形性改良剤および離型剤、可塑剤、着色剤な
どが挙げられる。The method for producing the polytrimethylene terephthalate reinforced composition of the present invention is not particularly limited, and polytrimethylene terephthalate (PTT) and an inorganic reinforcing material are commonly used as a kneader such as a single-screw or twin-screw extruder or a kneader. And a method of melt-kneading at a temperature of 200 to 300 ° C. Further, the composition of the present invention may be used in combination with various additives which are usually used within the range not impairing the object of the present invention. Examples of the additives include antioxidants, crystal nucleating agents, moldability improving agents and mold release agents, plasticizers, coloring agents and the like.

【００１９】また、本発明組成物に結晶核剤をさらに配
合すると、より本発明の目的により合致した組成物が得
られる。結晶核剤としては、有機物、無機物いずれも使
用することができる。無機物としては、Ｚｎ粉末、Ａｌ
粉末、グラファイト、カーボンブラックなどの単体や、
ＺｎＯ、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＭｎＯ_２、Ｓ
ｉＯ_２、Ｆｅ_３Ｏ_４などの金属酸化物、窒化アルミ、窒
化硅素、窒化チタン、窒化硼素などの窒化物、Ｎａ_２Ｃ
Ｏ_３、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＣａＳＯ４、ＣａＳｉ
Ｏ_３、ＢａＳＯ_３、Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２などの無機塩、
タルク、カオリン、クレー、白土などの粘土類を単独又
は２種以上混合して使用することができる。又、有機物
としては、シュウ酸カルシウム、シュウ酸ナトリウム、
安息香酸カルシウム、フタル酸カルシウム、酒石酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリアクリル酸塩
などの有機塩類、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の高分子、高分子の架橋物などを単独又は２
種以上混合して使用することができる。特に好ましいも
のは窒化硼素、或いはタルク、カオリン、クレー、白土
等の粘土類及び有機塩類である。これら結晶核剤の添加
量については、ＰＴＴ１００重量部に対し、０．００１
〜５重量部であるが、０．０１〜３重量部の添加量が機
械的特性面において特に好ましい。When the composition of the present invention is further blended with a crystal nucleating agent, a composition more suitable for the purpose of the present invention can be obtained. As the crystal nucleating agent, both organic substances and inorganic substances can be used. As the inorganic substance, Zn powder, Al
Powder, graphite, carbon black etc.,
ZnO, MgO, Al ₂ O ₃ , TiO ₂ , MnO ₂ , S
Metal oxides such as iO ₂ and Fe ₃ O ₄ , aluminum nitride, silicon nitride, titanium nitride, nitrides such as boron nitride, Na ₂ C
O ₃ , CaCO ₃ , MgCO ₃ , CaSO 4, CaSi
Inorganic salts such as O ₃ , BaSO ₃ , Ca ₃ (PO ₄ ) ₂ ,
Clays such as talc, kaolin, clay and clay can be used alone or in admixture of two or more. Also, as organic substances, calcium oxalate, sodium oxalate,
Calcium benzoate, calcium phthalate, calcium tartrate, magnesium stearate, organic salts such as polyacrylates, polymers such as polyester, polyethylene, polypropylene, etc., and cross-linked polymers etc. alone or 2
A mixture of two or more species can be used. Particularly preferred are boron nitride, clays such as talc, kaolin, clay and clay, and organic salts. The addition amount of these crystal nucleating agents is 0.001 with respect to 100 parts by weight of PTT.
However, the addition amount of 0.01 to 3 parts by weight is particularly preferable in terms of mechanical properties.

【００２０】本発明の組成物に、さらに成形性改良剤を
添加するとより本発明の目的に合致した樹脂組成物が得
られる。成形性改良剤としては、リン酸エステル類、亜
リン酸エステル類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸金属塩
類、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸アミド化合物
類、ポリアルキレングリコールあるいはその末端変性物
類、低分子量ポリエチレンあるいは酸化低分子量ポリエ
チレン類、置換ベンジリデンソルビトール類、ポリシロ
キサン類、カプロラクトン類が挙げられるが、特に好ま
しいのは、（ａ）高級脂肪酸類、（ｂ）高級脂肪酸金属
塩類、および（ｃ）高級脂肪酸エステル類である。By further adding a moldability improver to the composition of the present invention, a resin composition more suitable for the purpose of the present invention can be obtained. Moldability improvers include phosphoric acid esters, phosphite esters, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts, higher fatty acid esters, higher fatty acid amide compounds, polyalkylene glycol or terminal modified products thereof, low molecular weight Examples thereof include polyethylene or oxidized low molecular weight polyethylenes, substituted benzylidene sorbitols, polysiloxanes, and caprolactones. Particularly preferred are (a) higher fatty acids, (b) higher fatty acid metal salts, and (c) higher fatty acids. Esters.

【００２１】以下これら成形性改良剤について詳細に説
明する。 （ａ）高級脂肪酸類 高級脂肪酸類としては、高級飽和脂肪酸類、高級不飽和
脂肪酸類あるいはこれらの混合物が好ましく用いられ
る。 （ａ−１）高級飽和脂肪酸類 高級脂飽和肪酸類は、例えばカプリン酸、ウラデシル
酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタ
デシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、ラクセル酸など、あるいはこれらの混合物を挙
げることができる。 （ａ−２）高級不飽和脂肪酸類 高級不飽和脂肪酸類としては、炭素数が６〜２２の不飽
和脂肪酸が好ましく用いられ、中でも、より好ましいも
のとしては、例えばウンデシレン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソ
ルビル酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ス
テアロール酸、２−ヘキサデセン酸、７−ヘキサデセン
酸、９−ヘキサデセン酸、ガドレイン酸、ガドエライジ
ン酸、１１−エイコセン酸など、あるいはこれらの混合
物を挙げることができる。These moldability improvers will be described in detail below. (A) Higher fatty acids As the higher fatty acids, higher saturated fatty acids, higher unsaturated fatty acids or mixtures thereof are preferably used. (A-1) Higher saturated fatty acids Higher saturated fatty acids include, for example, capric acid, uradecyl acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid, heptadecyl acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, Examples thereof include behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melissic acid, laxeric acid, and the like, or a mixture thereof. (A-2) Higher unsaturated fatty acids As the higher unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms are preferably used, and among them, more preferable ones are, for example, undecylenic acid, oleic acid, and elaidic acid. , Cetoleic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, stearolic acid, 2-hexadecenoic acid, 7-hexadecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, gadoleic acid, gadoelaidic acid, 11-eicosene Acids and the like, or mixtures thereof can be mentioned.

【００２２】（ｂ）高級脂肪酸金属塩類 高級脂肪酸金属塩類としては、高級飽和脂肪酸金属塩
類、高級不飽和脂肪酸金属塩類あるいはこれらの混合物
が好ましく用いられる。 （ｂ−１）高級飽和脂肪酸金属塩類 高級脂飽和肪酸類は、下記一般式で示される。 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ（Ｍ） ここで、ｎ＝８〜３０であり、金属元素（Ｍ）が、元素
周期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ族元素、亜鉛、アルミニウ
ムなどが好ましく用いられる。中でも、より好ましいも
のとしては、例えばカプリン酸、ウラデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラ
クセル酸のリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、ある
いはこれらの混合物を挙げることができる。(B) Higher fatty acid metal salts As the higher fatty acid metal salts, higher saturated fatty acid metal salts, higher unsaturated fatty acid metal salts or mixtures thereof are preferably used. (B-1) Higher saturated fatty acid metal salt The higher saturated fatty acid fatty acid is represented by the following general formula. _{CH 3 (CH 2) n COO} (M) where a n = 8 to 30, the metal element (M) is, 1A of the Periodic Table of the Elements, 2A, 3A group elements, zinc, and aluminum are preferably used . Among them, more preferred are, for example, capric acid, uradecyl acid, lauric acid, tridecyl acid, myristic acid, pentadecyl acid,
Palmitic acid, heptadecyl acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melissic acid, laccelic acid lithium salt, sodium salt, magnesium salt, calcium salt, zinc salt , Aluminum salts, etc., or a mixture thereof.

【００２３】（ｂ−２）高級不飽和脂肪酸金属塩類 高級不飽和脂肪酸金属塩類としては、炭素数が６〜２２
の不飽和脂肪酸と、元素周期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ族
元素、亜鉛、アルミニウムなどとの金属塩が好ましく用
いられ、中でも、より好ましいものとしては、ウンデシ
レン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エ
ルカ酸、ブラシジン酸、ソルビル酸、リノール酸、リノ
レン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、２−ヘキサデ
セン酸、７−ヘキサデセン酸、９−ヘキサデセン酸、ガ
ドレイン酸、ガドエライジン酸、１１−エイコセン酸の
リチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など、あるいはこれらの
混合物を挙げることができる。(B-2) Higher unsaturated fatty acid metal salt The higher unsaturated fatty acid metal salt has 6 to 22 carbon atoms.
Unsaturated fatty acids and metal salts of 1A, 2A and 3A elements of the periodic table of elements, zinc, aluminum and the like are preferably used, and among them, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, cetrain are more preferable. Acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, stearolic acid, 2-hexadecenoic acid, 7-hexadecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, gadoleic acid, gadoelaidic acid, 11-eicosenoic acid Examples thereof include lithium salt, sodium salt, magnesium salt, calcium salt, zinc salt, aluminum salt, and the like, or a mixture thereof.

【００２４】（ｃ）高級脂肪酸エステル類 本発明における高級脂肪酸エステル類は、高級アルコー
ルと高級脂肪酸とのエステル、あるいは多価アルコール
と高級脂肪酸とのエステル、あるいはこれらの混合物が
好ましく用いられる。 （ｃ−１）高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類 高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル類として、好
ましいのは、炭素数８以上の脂肪族アルコールと炭素数
８以上の高級脂肪酸とのエステル類である。好ましい高
級脂肪酸エステル類としては、例えばラウリルラウレー
ト、ラウリルミリステート、ラウリルパルミテート、ラ
ウリルステアレート、ラウリルベヘネート、ラウリルリ
グノセレート、ラウリルメリセート、ミリスチルラウレ
ート、ミリスチルミリステート、ミリスチルステアレー
ト、ミリスチルベヘネート、ミリスチルリグノセレー
ト、ミリスチルメリセート、パルミチルラウレート、パ
ルミチルミリステート、パルミチルステアレート、パル
ミチルベヘネート、パルミチルリグノセレート、パルミ
チルメリセート、ステアリルラウレート、ステアリルミ
リステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステ
アレート、ステアリルベヘネート、ステアリルアラキネ
ート、ステアリルリグノセレート、ステアリルメリセー
ト、アイコシルラウレートである。(C) Higher fatty acid esters As the higher fatty acid esters in the present invention, esters of higher alcohols and higher fatty acids, esters of polyhydric alcohols and higher fatty acids, or mixtures thereof are preferably used. (C-1) Esters of higher alcohols and higher fatty acids As esters of higher alcohols and higher fatty acids, preferred are esters of aliphatic alcohols having 8 or more carbon atoms and higher fatty acids having 8 or more carbon atoms. is there. Preferred higher fatty acid esters include, for example, lauryl laurate, lauryl myristate, lauryl palmitate, lauryl stearate, lauryl behenate, lauryl lignocerate, lauryl melicate, myristyl laurate, myristyl myristate, myristyl stearate. , Myristyl behenate, myristyl lignocerate, myristyl melissate, palmityl laurate, palmityl myristate, palmityl stearate, palmityl behenate, palmityl lignocerate, palmityl melicate, stearyl laurate , Stearyl myristate, stearyl palmitate, stearyl stearate, stearyl behenate, stearyl arachinate, stearyl lignocerate, stearyl melissate, eye Is Shiruraureto.

【００２５】また、アイコシルパルミテート、アイコシ
ルステアレート、アイコシルベヘネート、アイコシルリ
グノセレート、アイコシルメリセート、ベヘニルラウレ
ート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、
ベヘニルステアレート、ベヘニルベヘネート、ベヘニル
アラキネート、ベヘニルメリセート、テトラコサニルラ
ウレート、テトラコサパルミテート、テトラコサニルス
テアレート、テトラコサニルベヘネート、テトラコサニ
ルリグノセレート、テトラコサニルセロテート、セロチ
ニルステアレート、セロチニルベヘネート、セロチニル
セロチネート、メリシルラウレート、メリシルステアレ
ート、メリシルベヘネート、メリシルメリセートなど、
あるいはこれらの混合物を挙げることができる。Also, aicosyl palmitate, aicosyl stearate, aicosyl behenate, aicosyl lignocerate, aicosyl mericate, behenyl laurate, behenyl myristate, behenyl palmitate,
Behenyl stearate, behenyl behenate, behenyl arachinate, behenyl melissate, tetracosanyl laurate, tetracosa palmitate, tetracosanyl stearate, tetracosanyl behenate, tetracosanyl lignocerate, tetraco Sanyl serotiate, cerotinyl stearate, cerotinyl behenate, cerotinyl serotenate, melicyl laurate, melicyl stearate, melicyl behenate, melicyl merisate, etc.,
Alternatively, mention may be made of a mixture thereof.

【００２６】（ｃ−２）多価アルコールと高級脂肪酸と
のエステル類 多価アルコールと高級脂肪酸の部分エステル類は、多価
アルコールとして、例えばグリセリン、１,２,３−ブタ
ントリオール、１,２,３−ペンタントリオール、エリス
リット、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、マニトール、ソルビトールなどが好ましく用いら
れ、また高級脂肪酸としては、例えばカプリン酸、ウラ
デシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、
ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステ
アリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグ
ノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン
酸、メリシン酸、ラクセル酸などが好ましく用いられ
る。(C-2) Esters of Polyhydric Alcohol and Higher Fatty Acids Partial esters of polyhydric alcohols and higher fatty acids include polyhydric alcohols such as glycerin, 1,2,3-butanetriol and 1,2. , 3-pentanetriol, erythritol, pentaerythritol, trimethylolpropane, mannitol, sorbitol and the like are preferably used, and higher fatty acids include, for example, capric acid, uradecyl acid, lauric acid, tridecyl acid, myristic acid,
Pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecyl acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melissic acid, laxeric acid and the like are preferably used.

【００２７】これら多価アルコールと高級脂肪酸とのエ
ステル類は、モノエステル類、ジエステル類またはトリ
エステルのいずれであってもかまわない。より好ましい
ものとしては、例えばグリセリンモノラウレート、グリ
セリンモノミリステート、グリセリンモノステアレー
ト、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノリグノ
セレート、グリセリンモノメリセートなどの高級脂肪酸
モノグリセリド、ペンタエリスリトール−モノまたはジ
−ラウレ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−
ラウレ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ミ
リステ−ト、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−パ
ルミテート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ス
テアレート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−ベ
ヘネート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−リグ
ノセレート、ペンタエリスリトール−モノまたはジ−メ
リセートなどのペンタエリスリトールのモノまたはジ高
級脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン−モノ−ま
たはジ−ラウレート、トリメチロールプロパン−モノ−
またはジ−ミリステート、トリメチロールプロパン−モ
ノ−またはジ−パルミテート、トリメチロールプロパン
−モノ−またはジ−ステアレート、トリメチロールプロ
パン−モノ−またはジ−ベヘネート、トリメチロールプ
ロパン−モノ−またはジ−リグノセレート、トリメチロ
ールプロパン−モノ−またはジ−メリセートなどのトリ
メチロールプロパンのモノ−またはジ−高級脂肪酸エス
テルである。The esters of these polyhydric alcohols and higher fatty acids may be monoesters, diesters or triesters. More preferred are higher fatty acid monoglycerides such as glycerin monolaurate, glycerin monomyristate, glycerin monostearate, glycerin monobehenate, glycerin monolignocellate, glycerin monomerisate, pentaerythritol-mono or di-. Laurate, pentaerythritol-mono or di-
Laurate, pentaerythritol-mono or di-myristate, pentaerythritol-mono or di-palmitate, pentaerythritol-mono or di-stearate, pentaerythritol-mono or di-behenate, pentaerythritol-mono or di- Mono- or di-higher fatty acid esters of pentaerythritol, such as lignocerate, pentaerythritol-mono or di-merisate, trimethylolpropane-mono- or di-laurate, trimethylolpropane-mono-
Or di-myristate, trimethylolpropane-mono- or di-palmitate, trimethylolpropane-mono- or di-stearate, trimethylolpropane-mono- or di-behenate, trimethylolpropane-mono- or di-lignocerate , Mono- or di-higher fatty acid esters of trimethylolpropane, such as trimethylolpropane-mono- or di-melisate.

【００２８】また、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−
ラウレート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ミリス
テート、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ステアレー
ト、ソルビタン−モノ、ジまたはトリ−ベヘネート、ソ
ルビタン−モノ、ジまたはトリ−リグノセレート、ソル
ビタン−モノ、ジまたはトリ−メリセートなどのソルビ
タン−モノ、ジ、またはトリ高級脂肪酸エステル、マン
ニタン−モノ、ジまたはトリ−ラウレート、マンニタン
−モノ、ジまたはトリ−ミリステート、マンニタン−モ
ノ、ジまたはトリ−パルミテート、マンニタン−モノ、
ジまたはトリ−ステアレート、マンニタン−モノ、ジま
たはトリ−ベヘネート、マンニタン−モノ、ジまたはト
リ−リグノセレート、マンニタン−モノ、ジまたはトリ
−メリセレートなどのマンニタン−モノ、ジまたはトリ
−高級脂肪酸エステルなど、あるいはこれらの混合物を
挙げることができる。Further, sorbitan-mono, di or tri-
Laurate, sorbitan-mono, di- or tri-myristate, sorbitan-mono, di- or tri-stearate, sorbitan-mono, di- or tri-behenate, sorbitan-mono, di- or tri-lignocerate, sorbitan-mono, di or Sorbitan-mono, di- or tri-higher fatty acid ester such as tri-merisate, mannitan-mono, di- or tri-laurate, mannitan-mono, di- or tri-myristate, mannitan-mono, di- or tri-palmitate, mannitan- mono,
Di- or tri-stearate, mannitan-mono, di- or tri-behenate, mannitan-mono, di- or tri-lignocerate, mannitan-mono, mannitan-mono such as di- or tri-meriserate, di- or tri-higher fatty acid ester, etc. , Or a mixture thereof.

【００２９】これら（ａ）高級脂肪酸類、（ｂ）高級脂
肪酸金属塩類、（ｃ）高級脂肪酸エステル類の配合量
は、本発明のＰＴＴ樹脂組成物中のＰＴＴ１００重量部
に対して、成形加工性向上の観点から０．００１重量部
以上であり、成形品表面の銀状発生、あるいは成形品の
機械的物性の点から５重量部以下であることが好まし
く、より好ましくは０．０１〜３重量部である。また、
本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲
で、本発明の組成物にポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリス
チレン系樹脂（ゴム強化ポリスチレン、アクリロニトリ
ルーブタジエンースチレン樹脂など）の熱可塑性樹脂の
１種又は２種以上を混合してもよい。本発明の組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形など公知の方法に
よってコネクター、コイルボビン、ブレーカー、ホルダ
ー、プラグ、スイッチ等の電気、電子、自動車用途の各
種成形品に成形される。The compounding amounts of these (a) higher fatty acids, (b) higher fatty acid metal salts, and (c) higher fatty acid esters are based on 100 parts by weight of PTT in the PTT resin composition of the present invention. From the viewpoint of improvement, the amount is preferably 0.001 part by weight or more, and is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, from the viewpoint of silver appearance on the surface of the molded product or the mechanical properties of the molded product. It is a department. Also,
The composition of the present invention contains polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polystyrene resin (rubber reinforced polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, etc.) within the range of the object of the present invention. You may mix 1 type, or 2 or more types of thermoplastic resin. The composition of the present invention is molded into various molded articles for electrical, electronic and automobile applications such as connectors, coil bobbins, breakers, holders, plugs and switches by known methods such as injection molding, extrusion molding and blow molding.

【００３０】[0030]

【発明の実施の形態】以下実施例で本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定するもので
はない。なお、実施例および比較例に記載した諸特性は
以下の方法により評価した。 １．評価方法 （試料の成形方法）試料は、射出成形機を用いて成形し
た。装置は日精樹脂（株）製ＰＳ４０Ｅ、金型温度９５
℃に設定し、射出２０秒、冷却１５秒の射出成形条件
で、成形品を得た。なお、シリンダー温度は２６０℃と
した。 （物性の評価方法） （１）曲げ弾性率（ＭＰａ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った。 （２）引張強度（ＭＰａ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行った。 （３）ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った。 （４）荷重たわみ温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて行った。（荷重１．８２Ｍ
Ｐａ） （５）反り変形性：厚み３ｍｍ、一辺１３０ｍｍの平板
を射出成形し、該平板の３角を水平面につけ、残りの１
角と水平面との最大隙間間隔（ｍｍ）を測定した。 （６）成形体の外観：厚み３ｍｍ、一辺１３０ｍｍの平
板を射出成形し、堀場製ハンディー光沢計ＩＧ３２０を
用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１５０に準じてＧｓ６０℃を測定
した。数値が７０以上の場合には○、７０未満の場合に
は×とした。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The properties described in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. 1. Evaluation method (molding method of sample) The sample was molded using an injection molding machine. The equipment is PS40E manufactured by NISSEI RESIN CO., LTD., Mold temperature is 95.
A molded product was obtained under the injection molding conditions of 20 seconds for injection and 15 seconds for cooling. The cylinder temperature was 260 ° C. (Evaluation Method of Physical Properties) (1) Flexural Modulus (MPa) The flexural modulus was measured according to ASTM D790. (2) Tensile strength (MPa) The tensile strength was measured according to ASTM D638. (3) Notched Izod impact strength (J / m) It was measured according to ASTM D256. (4) Deflection temperature under load Performed according to ASTM D648. (Load 1.82M
Pa) (5) Warp deformability: A flat plate having a thickness of 3 mm and a side of 130 mm is injection-molded, and the three corners of the flat plate are attached to a horizontal plane, and the remaining 1
The maximum gap distance (mm) between the corner and the horizontal plane was measured. (6) Appearance of molded product: A flat plate having a thickness of 3 mm and a side of 130 mm was injection molded, and Gs60 ° C. was measured using a Handy Gloss Meter IG320 manufactured by Horiba according to JIS-K7150. When the numerical value was 70 or more, it was evaluated as ◯, and when it was less than 70, it was evaluated as x.

【００３１】２．実施例及び比較例で用いた材料を以下
に記す。 （１）ＰＴＴ１：ポリトリメチレンテレフタレート樹
脂。 極限粘度［η］＝０．８９×ｄｌ／ｇのポリトリメチレ
ンテレフタレート なお，極限粘度［η］は次の定義式に基づいて求められ
た。 ［η］＝ｌｉｍ（１／Ｃ）×（ηｒ−１） ［Ｃ→０］ 定義式のηｒは、純度９８％以上のｏ−クロロフェノー
ルで溶解したポリトリメチレンテレフタレートの希釈溶
液の３５℃での粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自
体の粘度で割った値で相対粘度と定義されているもので
ある。またＣは上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位によ
る溶質重量値である。数平均分子量９８００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１、１０万以上の分子が占める割合は５．８％
であった。2. The materials used in the examples and comparative examples are described below. (1) PTT1: polytrimethylene terephthalate resin. Intrinsic viscosity [η] = 0.89 × dl / g polytrimethylene terephthalate The intrinsic viscosity [η] was calculated based on the following definition formula. [Η] = lim (1 / C) × (ηr−1) [C → 0] ηr in the defining formula is 35 ° C. of a dilute solution of polytrimethylene terephthalate dissolved in o-chlorophenol having a purity of 98% or more. Relative viscosity is defined as the value obtained by dividing the viscosity of the above-mentioned by the viscosity of the solvent itself measured at the same temperature. Further, C is a solute weight value in gram unit in 100 ml of the above solution. Number average molecular weight 9800, Mw / M
n = 2.1, the ratio occupied by 100,000 or more molecules is 5.8%
Met.

【００３２】なお、ポリトリメチレンテレフタレート樹
脂の分子量および分子量分布については、ＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）により測定し
た。測定条件は、東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０及び
カラムとして昭和電工（株）ＨＦＩＰ８０４−８０３
（３０ｃｍカラム２本）、キャリアとしてＨＦＩＰを用
い、温度４０℃、流量０．６ｍｌ／分で実施した。標準
試料としてポリマーラボラトリー社製ＰＭＭＡを用いて
検量線を作成し測定した。標準ＰＭＭＡの分子量は、６
２０、１６８０、３８０５、７６１１、１３９３４、２
４２８０、６２５９１、１８６０００のものを用いた。The molecular weight and molecular weight distribution of the polytrimethylene terephthalate resin were measured by GPC (gel permeation chromatography). The measurement conditions are HLC-8120 manufactured by Tosoh Corporation and HFIP804-803 Showa Denko KK as a column.
(2 columns of 30 cm), HFIP was used as a carrier, the temperature was 40 ° C., and the flow rate was 0.6 ml / min. A calibration curve was created and measured using PMMA manufactured by Polymer Laboratory as a standard sample. The molecular weight of standard PMMA is 6
20, 1680, 3805, 7611, 13934, 2
Those of 4280, 62591, 186000 were used.

【００３３】ＰＴＴ２：ポリトリメチレンテレフタレー
ト樹脂 極限粘度［η］＝０．８０×ｄｌ／ｇのポリトリメチレ
ンテレフタレート 数平均分子量８５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、１０万以
上の分子が占める割合は４．７％であった。 ＰＴＴ３：ポリトリメチレンテレフタレート樹脂 極限粘度［η］＝０．７０×ｄｌ／ｇのポリトリメチレ
ンテレフタレート 数平均分子量７２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、１０万以
上の分子が占める割合は３．５％であった。PTT2: Polytrimethylene terephthalate resin Intrinsic viscosity [η] = 0.80 × dl / g Polytrimethylene terephthalate number average molecular weight 8500, Mw / Mn = 2.1 It was 4.7%. PTT3: Polytrimethylene terephthalate resin Intrinsic viscosity [η] = 0.70 × dl / g polytrimethylene terephthalate number average molecular weight 7200, Mw / Mn = 2.1, 100,000 or more molecules account for 3.5 %Met.

【００３４】ＰＴＴ４：ポリトリメチレンテレフタレー
ト樹脂 極限粘度［η］＝０．６０×ｄｌ／ｇのポリトリメチレ
ンテレフタレート 数平均分子量６１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、１０万以
上の分子が占める割合は２．４％であった。 ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂 ポリプラスチックス（株）製 ジュラネックス２００２ ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂 極限粘度［η］＝０．６８×ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレートPTT4: Polytrimethylene terephthalate resin Intrinsic viscosity [η] = 0.60 × dl / g polytrimethylene terephthalate number average molecular weight 6100, Mw / Mn = 2.1 It was 2.4%. PBT: Polybutylene terephthalate resin Polyplastics Co., Ltd. Duranex 2002 PET: Polyethylene terephthalate resin Intrinsic viscosity [η] = 0.68 × dl / g Polyethylene terephthalate

【００３５】（２）無機充填剤 （ＭＦ―１）ウォラストナイト：巴工業（株）社製 Ｎ
ＹＧＬＯＳ８ （ＭＦ―２）タルク：日本タルク（株）製 ミクロエー
スL-１ （ＭＦ―３）マイカ：レプコ社製 Ｍ-４００Ｔ （ＭＦ―４）カオリン：米国エンゲルハルト社製 トラ
ンスリンク４４５ （ＭＦ―５）炭酸カルシウム：丸尾カルシウム製 （ＭＦ―６）炭素繊維（ＣＦ）：新旭化成カーボンファ
イバー（株） Ｈｉ-Ｃａｒｂｏｌｏｎ Ａ-９０００ （ＭＦ―７）チタン酸カリウムウィスカー：川鉄鉱業
（株）製 タイブレックスＨＰＡ(2) Inorganic filler (MF-1) Wollastonite: N manufactured by Tomoe Kogyo Co., Ltd.
YGLOS8 (MF-2) Talc: Nippon Talc Co., Ltd. Microace L-1 (MF-3) Mica: Repco M-400T (MF-4) Kaolin: Engelhardt USA Translink 445 (MF-) 5) Calcium carbonate: Maruo Calcium (MF-6) Carbon fiber (CF): Shin-Asahi Kasei Carbon Fiber Co., Ltd. Hi-Carbolon A-9000 (MF-7) Potassium titanate whisker: Kawatetsu Mining Co., Ltd. Tybrex HPA

【００３６】[0036]

【実施例１〜１３、及び比較例１〜５】表１〜３に従
い，ＰＴＴ、ＰＥＴまたはＰＢＴを，２軸押出機（東芝
機械（株）製：ＴＥＭ５８）を用いて溶融混練し，サイ
ドフィダーから無機充填剤を表１に示した配合比で添加
した。スクリュー回転数３００ｒｐｍ、シリンダー温度
２５０℃（先端ノズル付近のポリマー温度は、２８０℃
であった）、押出速度１５０Ｋｇ／ｈｒ（滞留時間１
分）、減圧度は０．０４ＭＰａで押出を行った。先端ノ
ズルからストランド状にポリマーを排出し、水冷・カッ
ティングを行いペレットとした。該ペレットを１２０℃
で５時間、除湿型乾燥機で乾燥した後、金型温度９５℃
の条件で射出成形を行った。評価結果を表１に示す。Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 According to Tables 1 to 3, PTT, PET or PBT was melt-kneaded using a twin-screw extruder (Toshiba Kikai Co., Ltd .: TEM58), and a side feeder was used. Inorganic filler was added at the compounding ratio shown in Table 1. Screw rotation speed 300 rpm, cylinder temperature 250 ℃ (polymer temperature near the tip nozzle is 280 ℃
Extrusion rate 150 Kg / hr (residence time 1
Min) and the degree of reduced pressure was 0.04 MPa. The polymer was discharged in a strand form from the tip nozzle, cooled with water and cut into pellets. 120 ° C for the pellets
After drying in a dehumidifying dryer for 5 hours at a mold temperature of 95 ° C
Injection molding was performed under the conditions of The evaluation results are shown in Table 1.

【００３７】なお，ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂を用いた比較例２においては射出成形の段階で離
型不良等の成形性に問題を生じ，物性の評価をするにい
たらなかった。In Comparative Example 2 in which PET: polyethylene terephthalate resin was used, there was a problem in moldability such as mold release failure at the injection molding stage, and it was not possible to evaluate the physical properties.

【００３８】[0038]

【表１】 [Table 1]

【００３９】[0039]

【表２】 [Table 2]

【００４０】[0040]

【表３】 [Table 3]

【００４１】[0041]

【発明の効果】本発明のポリトリメチレンテレフタレー
ト強化組成物は，成形性に優れ熱時剛性が高く，成形品
の反り変形が小さく表面外観にも優れた成形材料であ
り、家電部品、電子部品、自動車部品等における高度の
実用物性を求める用途にも用いることが出来る。かかる
優れた性質を有する強化組成物は，ポリエチレンテレフ
タレート，ポリブチレンテレフタレートにおいては，こ
れまで得られていない。INDUSTRIAL APPLICABILITY The polytrimethylene terephthalate reinforced composition of the present invention is a molding material having excellent moldability, high rigidity at the time of heat, small warpage deformation of the molded product and excellent surface appearance. It can also be used for applications requiring high practical physical properties such as automobile parts. Reinforcing compositions having such excellent properties have not been obtained so far in polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート
と（Ｂ）無機質強化材とからなる樹脂組成物であって、
（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート１００重量部に
対し、（Ｂ）無機質強化材が５〜３００重量部であるこ
とを特徴とするポリトリメチレンテレフタレート強化樹
脂組成物。1. A resin composition comprising (A) polytrimethylene terephthalate and (B) an inorganic reinforcing material,
(A) Polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition, wherein (B) the inorganic reinforcing material is 5 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polytrimethylene terephthalate. 【請求項２】 ポリトリメチレンテレフタレートが、数
平均分子量５，０００〜１００，０００、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）１．２〜４．５であり、かつ分子量１０
０，０００以上の分子を１〜２０％含有するポリトリメ
チレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求
項１に記載の樹脂組成物。2. Polytrimethylene terephthalate has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 1.2 to 4.5, and a molecular weight of 10.
The resin composition according to claim 1, which is a polytrimethylene terephthalate resin containing 1 to 20% of 10,000 or more molecules. 【請求項３】 ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組
成物の極限粘度［η］が、０．６０以上であることを特
徴とする請求項１または２に記載のポリトリメチレンテ
レフタレート強化樹脂組成物。3. The polytrimethylene terephthalate reinforced resin composition according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity [η] of the polytrimethylene terephthalate resin composition is 0.60 or more. 【請求項４】 （Ｂ）無機質強化材が、ウォラストナイ
ト、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、炭素
繊維（ＣＦ）、及びチタン酸カリウムウィスカーの群か
ら選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする請求
項１から３のいずれかに記載の樹脂組成物。4. The inorganic reinforcing material (B) is at least one selected from the group consisting of wollastonite, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, carbon fiber (CF), and potassium titanate whiskers. The resin composition according to any one of claims 1 to 3.