JP2003119349A - Epoxy resin composition for sealing and semiconductor device - Google Patents

Epoxy resin composition for sealing and semiconductor device

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JP2003119349A
JP2003119349A JP2001315636A JP2001315636A JP2003119349A JP 2003119349 A JP2003119349 A JP 2003119349A JP 2001315636 A JP2001315636 A JP 2001315636A JP 2001315636 A JP2001315636 A JP 2001315636A JP 2003119349 A JP2003119349 A JP 2003119349A
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epoxy resin
resin
resin composition
sealing
silica powder
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JP2001315636A
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Japanese (ja)
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Kazuhiro Sawai
和弘 沢井
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Kyocera Chemical Corp
Original Assignee
Kyocera Chemical Corp
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Publication date
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  • Epoxy Resins (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an epoxy resin composition for sealing that has excellent moldability without warpage and reduced resin cracking due to the reflow at elevated temperature because a higher reflow temperature is required than the conventional one when a lead-free solder is used and conventionally more cracks occurs in the resin as the reflow temperature is raised. SOLUTION: The epoxy resin composition for sealing comprises (A) a spiro ring-bearing epoxy resin, (B) a phenolic resin, (C) a hardening accelerator, (D) a coupling agent and (E) a silica powder as essential components wherein the content of (E) the silica powder is 70-95 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は封止用エポキシ樹脂
組成物およびそれを用いた半導体装置に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sealing epoxy resin composition and a semiconductor device using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体装置の封止用樹脂組成物として、
フェノールノボラック樹脂硬化のエポキシ樹脂組成物が
用いられている。このエポキシ樹脂組成物は耐湿性、高
温電気特性、成形性等に優れているため、封止用樹脂と
して多用されるようになっている。
2. Description of the Related Art As a resin composition for sealing semiconductor devices,
A phenol novolac resin-cured epoxy resin composition has been used. Since this epoxy resin composition is excellent in moisture resistance, high-temperature electrical characteristics, moldability, etc., it has been widely used as a sealing resin.

【0003】ところで、電子機器の高密度実装化および
組立工程の自動化等に対応するため、半導体装置の実装
方法は、従来のピン挿入タイプから表面実装タイプへと
移行してきている。表面実装法では、基板にパッケージ
をはんだ付けする際、基板上のクリームはんだを赤外線
やフルオロカーボン蒸気で加熱し、リードと接続する方
法が採られている。
By the way, in order to cope with high-density mounting of electronic equipment and automation of assembly process, the mounting method of a semiconductor device is shifting from a conventional pin insertion type to a surface mounting type. In the surface mounting method, when the package is soldered to the substrate, the cream solder on the substrate is heated with infrared rays or fluorocarbon vapor to be connected to the leads.

【0004】このような表面実装法では、はんだを加熱
する際にパッケージ自体も加熱されてしまい、パッケー
ジの温度が215〜260℃程度になることがある。こ
のようなパッケージの急激な高温化により、パッケージ
にはクラックが発生し、半導体装置の信頼性が低下して
しまう。
In such a surface mounting method, the package itself may be heated when the solder is heated, and the temperature of the package may reach about 215 to 260 ° C. Due to such a rapid temperature rise of the package, a crack is generated in the package and the reliability of the semiconductor device is deteriorated.

【0005】このようなクラックの発生原因は、次のよ
うに考えられる。パッケージの樹脂中には、吸湿により
若干の水分が存在している。樹脂が急激に高温にさらさ
れると、樹脂中の水分が気化膨張して樹脂を膨張させ
る。このとき発生する応力により、パッケージの樹脂に
クラックが発生する。
The cause of such a crack is considered as follows. Some moisture is present in the resin of the package due to moisture absorption. When the resin is rapidly exposed to a high temperature, the water in the resin vaporizes and expands, causing the resin to expand. The stress generated at this time causes cracks in the resin of the package.

【0006】このような問題に対して、封止用樹脂にお
いて考えられる解決法としては以下のようなものがあ
る。 (a)発生する水蒸気圧を抑制するために、樹脂の吸湿
性を低減させる。 (b)生じる水蒸気圧に耐えられるだけの強度を持たせ
る。
[0006] There are the following possible solutions to the above problems in the resin for sealing. (A) In order to suppress the generated water vapor pressure, the hygroscopicity of the resin is reduced. (B) It has strength enough to withstand the generated water vapor pressure.

【0007】上記したような特性を有する樹脂組成物と
して、柔軟疎水骨格の構造を有するエポキシ樹脂やフェ
ノール樹脂硬化材に充填剤を多量に配合させた樹脂組成
物が提案されている。
As a resin composition having the above-mentioned characteristics, there has been proposed a resin composition in which a large amount of a filler is mixed with an epoxy resin or a phenol resin curing material having a flexible hydrophobic skeleton structure.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記エ
ポキシ樹脂組成物は従来のノボラックタイプの封止用樹
脂組成物に比べて高価であり、成形性にも劣るという課
題がある。
However, the above-mentioned epoxy resin composition is more expensive than the conventional novolac type encapsulating resin composition and has a problem that it is inferior in moldability.

【0009】また、環境へおよぼす影響を考慮して、半
導体装置の表面実装においても、接合に鉛を含まないは
んだを使用することが求められている。鉛を含まないは
んだのうち、半導体装置の表面実装等に使用可能なはん
だの多くは、従来のはんだに比較して融点が高くなる傾
向にある。
Further, in consideration of the influence on the environment, it is required to use lead-free solder for bonding even in the surface mounting of the semiconductor device. Among solders that do not contain lead, most of the solders that can be used for surface mounting of semiconductor devices tend to have higher melting points than conventional solders.

【0010】このため前述したリフロー温度も高くなる
ことが予想され、樹脂の高温化により発生する水蒸気圧
はいっそう増大し、樹脂にはさらに優れた耐リフロー性
が要求されることとなる。
Therefore, it is expected that the above-mentioned reflow temperature will also become high, the steam pressure generated by the high temperature of the resin will further increase, and the resin will be required to have further excellent reflow resistance.

【0011】さらに、パッケージの薄型化、多ピン化に
伴い、コプラナリティが問題となっており、樹脂の反り
を改善する必要がある。
Further, coplanarity has become a problem as the package becomes thinner and the number of pins increases, and it is necessary to improve the warpage of the resin.

【0012】本発明は、上記したような課題を解決する
ためになされたものであり、成形性に優れ、高温でのリ
フローによるクラックの発生が少なく、かつパッケージ
の反りが抑制された封止用エポキシ樹脂組成物およびこ
の封止用エポキシ樹脂組成物により封止された高信頼性
の半導体装置を提供することを目的としている。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is excellent in moldability, has less cracks due to reflow at high temperature, and has less warpage of a package for sealing. An object of the present invention is to provide an epoxy resin composition and a highly reliable semiconductor device encapsulated with this epoxy resin composition for encapsulation.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の封止用エポキシ
樹脂組成物は、(A)スピロ環を有するエポキシ樹脂、
(B)フェノール樹脂、(C)硬化促進剤、(D)カッ
プリング剤および(E)シリカ粉末を必須成分として含
有することを特徴とするものである。
The epoxy resin composition for encapsulation of the present invention is (A) an epoxy resin having a spiro ring,
It is characterized by containing (B) a phenol resin, (C) a curing accelerator, (D) a coupling agent and (E) silica powder as essential components.

【0014】本発明においては、前記(E)シリカ粉末
を70〜95重量%含有させることが好ましい。
In the present invention, the silica powder (E) is preferably contained in an amount of 70 to 95% by weight.

【0015】また、前記(B)フェノール樹脂は一般に
知られているフェノール樹脂を用いることができるが、
例えば下記の一般式(1)で表されるフェノール樹脂、
一般式(2)で表される多官能型フェノール樹脂、一般
式(3)で表されるジシクロペンタジエンフェノール樹
脂あるいは一般式(4)で表されるナフトールアラルキ
ル樹脂を用いることが好ましい。
As the above (B) phenol resin, a generally known phenol resin can be used.
For example, a phenol resin represented by the following general formula (1),
It is preferable to use the polyfunctional phenol resin represented by the general formula (2), the dicyclopentadiene phenol resin represented by the general formula (3), or the naphthol aralkyl resin represented by the general formula (4).

【化5】 [Chemical 5]

【化6】 [Chemical 6]

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 [Chemical 8]

【0016】また、本発明の半導体装置は、上記したよ
うな封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物によって半導体
チップが封止されてなることを特徴とするものである。
The semiconductor device of the present invention is characterized in that a semiconductor chip is sealed with a cured product of the above-mentioned epoxy resin composition for sealing.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0018】本発明に用いられる(A)スピロ環を有す
るエポキシ樹脂としては、例えば以下のような化学式で
示されるものが挙げられる。
The epoxy resin having a spiro ring (A) used in the present invention includes, for example, those represented by the following chemical formula.

【化9】 [Chemical 9]

【化10】 [Chemical 10]

【0019】本発明においては、上記したようなエポキ
シ樹脂を単独で用いてもよいし、あるいは併用して用い
てもかまわない。また、本発明においては上記したよう
なスピロ環を有するエポキシ樹脂に限られず、他のスピ
ロ環を有するエポキシ樹脂を用いてもかまわない。
In the present invention, the above-mentioned epoxy resins may be used alone or in combination. Further, the present invention is not limited to the epoxy resin having a spiro ring as described above, and an epoxy resin having another spiro ring may be used.

【0020】本発明においては、本発明の効果を失わな
い範囲で、スピロ環を有しないエポキシ樹脂を併用する
こともできる。このようなエポキシ樹脂としては、その
分子中にエポキシ基を少なくとも2個有する化合物であ
るかぎり、分子構造および分子量など特に制限はなく、
一般に封止用材料として使用させるものを広く含有する
ことができる。
In the present invention, an epoxy resin having no spiro ring may be used in combination within the range where the effect of the present invention is not lost. As such an epoxy resin, as long as it is a compound having at least two epoxy groups in the molecule, there are no particular restrictions on the molecular structure and molecular weight,
In general, a wide range of materials can be used as a sealing material.

【0021】このようなものとしてはフェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、ナフトールのノボラック型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールAのノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルAのグリシジルエーテル、テトラ(ヒドロキシフェニ
ル)アルカンのエポキシ化物等が挙げられる。
Examples of such resins include phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, naphthol novolac type epoxy resin, bisphenol A novolac type epoxy resin, bisphenol A glycidyl ether, and tetra (hydroxyphenyl) alkane epoxy. And the like.

【0022】このようなスピロ環を有しないエポキシ樹
脂を併用するときは、スピロ環を有するエポキシ樹脂の
添加量を1として、スピロ環を有しないエポキシ樹脂の
添加量を0.5以下とすることが好ましい。
When such an epoxy resin having no spiro ring is used in combination, the addition amount of the epoxy resin having a spiro ring is 1 and the addition amount of the epoxy resin having no spiro ring is 0.5 or less. Is preferred.

【0023】本発明に用いられる(B)フェノール樹脂
としては、例えば下記の一般式(1)で表されるフェノ
ール樹脂、一般式(2)で表される多官能型フェノール
樹脂、一般式(3)で表されるジシクロペンタジエンフ
ェノール樹脂あるいは一般式(4)で表されるナフトー
ルアラルキル樹脂を用いることが好ましい。
Examples of the (B) phenolic resin used in the present invention include a phenolic resin represented by the following general formula (1), a polyfunctional phenolic resin represented by the general formula (2), and a general formula (3). It is preferable to use the dicyclopentadiene phenol resin represented by the formula (4) or the naphthol aralkyl resin represented by the general formula (4).

【化11】 [Chemical 11]

【化12】 [Chemical 12]

【化13】 [Chemical 13]

【化14】 [Chemical 14]

【0024】本発明においては、上記一般式(1)〜
(4)に示されるもののほかに、本発明の目的に反しな
い限度において、一般に知られているフェノール樹脂を
用いることができる。このようなものとしては、フェノ
ールノボラック樹脂、フェノールキシレン樹脂等が挙げ
られるが、その分子中にフェノール性水酸基を少なくと
も2個有する化合物であるかぎり、分子構造および分子
量など特に制限はなく、これらは単独で使用してもよい
し、2種以上を併用してもかまわない。
In the present invention, the above general formulas (1) to
In addition to those shown in (4), generally known phenolic resins can be used as long as they do not violate the object of the present invention. Examples of such a compound include a phenol novolac resin and a phenol xylene resin, but as long as it is a compound having at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule, there is no particular limitation on the molecular structure and the molecular weight, and these are independent. The above may be used, or two or more kinds may be used in combination.

【0025】これらエポキシ樹脂とフェノール樹脂との
配合比は、硬化剤であるフェノール樹脂のフェノール性
水酸基数とエポキシ樹脂のエポキシ基数の比(フェノー
ル性水酸基数/エポキシ基数)が0.5〜1.5の範囲
になるように配合することが好ましい。
The mixing ratio of the epoxy resin and the phenol resin is such that the ratio of the number of phenolic hydroxyl groups of the phenol resin as a curing agent to the number of epoxy groups of the epoxy resin (number of phenolic hydroxyl groups / number of epoxy groups) is 0.5 to 1. It is preferable that the compounding amount be within the range of 5.

【0026】上記比が0.5未満の場合、硬化反応が起
こりにくくなり、上記比が1.5を越えると、硬化物の
特性、特に耐湿性が劣化しやすくなるためである。
This is because if the above ratio is less than 0.5, the curing reaction is less likely to occur, and if the above ratio exceeds 1.5, the properties of the cured product, especially the moisture resistance, are likely to deteriorate.

【0027】本発明の(C)硬化促進剤としては、フェ
ノール樹脂を用いてエポキシ樹脂を硬化させる際に硬化
促進剤として使用できるものであれば特に限定されるも
のではなく、一般に硬化促進剤として知られているもの
を使用することが可能である。
The (C) curing accelerator of the present invention is not particularly limited as long as it can be used as a curing accelerator when curing an epoxy resin with a phenol resin, and generally as a curing accelerator. It is possible to use what is known.

【0028】このような硬化促進剤としては、例えばト
リメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ(p−メ
チルフェニル)ホスフィン、トリ(ノニルフェニルホス
フィン)、メチルジフェニルホスフィン、ジブチルフェ
ニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、1,
2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、ビス(フィ
フェニルホスフィノ)メタン等の有機ホスフィン化合
物、2−メチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダ
ゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フ
ェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダ
ゾール、2−ヘフタデシルイミダゾール等のイミダゾー
ル化合物またはその誘導体、DBU(1,8−ジアザビ
シクロ(5,4,0)ウンデセン−7)またはそのフェ
ノール塩等があり、必要に応じて、これらを組み合わせ
て使用してもよい。
Examples of the curing accelerator include trimethylphosphine, triethylphosphine, tributylphosphine, triphenylphosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, tri (nonylphenylphosphine), methyldiphenylphosphine, dibutylphenylphosphine, Tricyclohexylphosphine, 1,
2-bis (diphenylphosphino) ethane, organic phosphine compounds such as bis (fiphenylphosphino) methane, 2-methylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, There is an imidazole compound such as 2-phenyl-4-methylimidazole or 2-heptadecylimidazole or a derivative thereof, DBU (1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7) or a phenol salt thereof, which is necessary. According to the above, these may be used in combination.

【0029】これら硬化促進剤の添加割合は、それぞれ
の触媒活性が異なるため一概にその添加割合は決められ
ないが、樹脂成分の総量に対して0.1〜5重量%の範
囲で添加することが好ましい。これは、0.1重量%未
満の場合、硬化性能が低下する可能性があり、5重量%
を超えると耐湿信頼性が劣化する可能性があるためであ
る。
The addition ratio of these curing accelerators cannot be determined unconditionally because their catalytic activities are different, but they should be added within the range of 0.1 to 5% by weight with respect to the total amount of the resin components. Is preferred. This is because if it is less than 0.1% by weight, the curing performance may be deteriorated.
This is because the moisture resistance reliability may deteriorate if the value exceeds.

【0030】本発明に用いられる(D)カップリング剤
としては、無機充填剤の表面処理に使用されるものであ
れば特に限定されるものではない。好ましいものとして
は、例えばシリコン原子に結合したアルコキシ基を有す
るシラン化合物が挙げられる。カップリング剤は単独も
しくは2種以上を混合して使用してもかまわない。カッ
プリング剤の配合割合は、樹脂組成物全体の0.01〜
5wt%とすることが好ましい。0.01wt%未満の
場合、成形性を向上させる効果が低く、5wt%を超え
ると信頼性に悪影響を与えるため好ましくない。
The (D) coupling agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is used for the surface treatment of the inorganic filler. Preferred examples include silane compounds having an alkoxy group bonded to a silicon atom. The coupling agents may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the coupling agent is 0.01 to the total amount of the resin composition.
It is preferably set to 5 wt%. If it is less than 0.01 wt%, the effect of improving the moldability is low, and if it exceeds 5 wt%, the reliability is adversely affected, which is not preferable.

【0031】本発明に用いられる(E)シリカ粉末は、
最大粒径150μm以下で、不純物濃度が低く、平均粒
径が40μm以下のシリカ粉末が好ましく利用される。
The (E) silica powder used in the present invention is
Silica powder having a maximum particle size of 150 μm or less, a low impurity concentration, and an average particle size of 40 μm or less is preferably used.

【0032】シリカ粉末の配合割合は、全体の樹脂組成
物に対して70〜95wt%、好ましくは80〜92w
t%である。その割合が70%未満である場合、樹脂組
成物の成形後の耐湿信頼性が低下し、95wt%を超え
ると、極端に流動性が低下し、充填性が低下するため好
ましくない。
The blending ratio of the silica powder is 70 to 95 wt%, preferably 80 to 92 w based on the total resin composition.
t%. If the proportion is less than 70%, the moisture resistance reliability of the resin composition after molding is lowered, and if it exceeds 95 wt%, the fluidity is extremely lowered and the filling property is lowered, which is not preferable.

【0033】シリカ粉末としては溶融シリカ粉末、結晶
性シリカ粉末が挙げられるが、高充填、高流動性という
点から溶融シリカ粉末を用いることが好ましい。この溶
融シリカ粉末としては、球状溶融シリカ粉末、破砕溶融
シリカ粉末があるが、流動性と強靱性を共立するという
観点から、両者を併用することが好ましい。
Examples of silica powder include fused silica powder and crystalline silica powder, and it is preferable to use fused silica powder from the viewpoint of high filling and high fluidity. Examples of the fused silica powder include spherical fused silica powder and crushed fused silica powder, but it is preferable to use both in combination from the viewpoint of fluidity and toughness.

【0034】本発明の樹脂組成物においては上記したエ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、硬化促進剤、カップリン
グ剤およびシリカ粉末のほかに、天然ワックス類、合成
ワックス類、直鎖脂肪酸やその金属塩、酸アミド類、エ
ステル類、パラフィン類等の離型剤、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン等の顔料、シリコーンゴム、各種プラ
スチック粉末、各種エンジニアリングプラスチック粉
末、ABS樹脂やMBS樹脂の粉末等の低応力化剤等を
適宜添加してもよい。
In the resin composition of the present invention, in addition to the above-mentioned epoxy resin, phenol resin, curing accelerator, coupling agent and silica powder, natural waxes, synthetic waxes, straight chain fatty acids and their metal salts, and acids. Release agents such as amides, esters and paraffins, pigments such as carbon black and titanium dioxide, silicone rubber, various plastic powders, various engineering plastic powders, stress reducing agents such as ABS resin and MBS resin powders, etc. You may add suitably.

【0035】本発明の封止用樹脂組成物は、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、硬化促進剤、カップリング剤、シ
リカ粉末、その他原料成分を、例えばヘンシェルミキサ
ーによって十分に混合し、さらに熱ロールによる溶融処
理または二軸の押し出し機等による溶融混合処理を加え
た後、冷却、粉砕することにより作製することができ
る。
The encapsulating resin composition of the present invention is obtained by thoroughly mixing an epoxy resin, a phenolic resin, a curing accelerator, a coupling agent, silica powder, and other raw material components with, for example, a Henschel mixer and then melting them with a hot roll. It can be produced by cooling or pulverizing after the treatment or the melt-mixing treatment using a twin-screw extruder or the like.

【0036】本発明の半導体装置は、上記したような封
止用樹脂組成物により半導体チップを封止することによ
り作製されるものである。封止のもっとも一般的な方法
としては、低圧トランスファー成形法があるが、射出成
形、圧縮成形および注型などによる封止も可能である。
封止を行う半導体装置としては、たとえば、集積回路、
大型集積回路、トランジスタ、サイリスタおよびダイオ
ードなどで特に限定されるものではない。
The semiconductor device of the present invention is manufactured by encapsulating a semiconductor chip with the encapsulating resin composition as described above. The most common method of sealing is a low pressure transfer molding method, but sealing by injection molding, compression molding, casting or the like is also possible.
As the semiconductor device for sealing, for example, an integrated circuit,
It is not particularly limited to a large integrated circuit, a transistor, a thyristor, a diode and the like.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明を実施例を参照して説明する。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.

【0038】(実施例1〜5、比較例1〜2)以下の各
成分を表1に示されるような割合で配合した実施例1〜
5、比較例1〜2の封止用樹脂組成物を作製した。具体
的には、ヘンシェルミキサー中で充填剤をシランカップ
リング剤で処理し、次いでその他の成分を配合して60
〜130℃の加熱ロールで混練し、冷却した後に粉砕す
ることにより封止用樹脂組成物を作製した。
(Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2) Examples 1 to 1 in which the following components were blended in the proportions shown in Table 1
5, the sealing resin composition of Comparative Examples 1 and 2 was produced. Specifically, the filler is treated with a silane coupling agent in a Henschel mixer, and then the other ingredients are blended to obtain 60
A resin composition for encapsulation was produced by kneading with a heating roll at 130 ° C, cooling and then pulverizing.

【表1】 [Table 1]

【0039】次に、これら実施例1〜5、比較例1〜2
の封止用樹脂組成物について以下の試験を行った。
Next, these Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2
The following tests were conducted on the encapsulating resin composition.

【0040】[試験1] 耐湿信頼性 各封止用樹脂組成物を用いて試験用デバイスを封止した
後、180℃で4時間アフターキュアを行った。次い
で、このパッケージを85℃、相対湿度60%の雰囲気
中に168時間放置して吸湿処理を行った後、これを最
高温度260℃のIRリフロー炉に3回通した。この時
点で、パッケージのクラック発生率を調べた。
[Test 1] Moisture resistance reliability After sealing a test device with each sealing resin composition, after-curing was performed at 180 ° C. for 4 hours. Next, this package was left in an atmosphere of 85 ° C. and a relative humidity of 60% for 168 hours for moisture absorption treatment, and then passed through an IR reflow furnace having a maximum temperature of 260 ° C. three times. At this point, the crack generation rate of the package was examined.

【0041】さらに、このパッケージを127℃の飽和
水蒸気雰囲気中に放置し、100時間、200時間、3
00時間、400時間および500時間後の不良(リー
ク不良、オープン不良)発生率を調べた。結果を表2に
示す。なお、表2における結果は、(不良発生数)/
(サンプル数)で示したものである。
Further, this package was left in a saturated steam atmosphere at 127 ° C. for 100 hours, 200 hours, and 3 hours.
The occurrence rates of defects (leakage defects and open defects) after 00 hours, 400 hours and 500 hours were examined. The results are shown in Table 2. The results in Table 2 are (number of defects generated) /
(Number of samples).

【表2】 [Table 2]

【0042】[試験2] 成形作業性・外観 各封止用樹脂組成物を用いてダミーフレームを用いた連
続成形を実施し、作業性および成型品外観を観察した。
結果を表3に示す。
[Test 2] Molding workability / appearance Continuous molding using a dummy frame was performed using each sealing resin composition, and the workability and the appearance of the molded product were observed.
The results are shown in Table 3.

【表3】 [Table 3]

【0043】[試験3] パッケージの反り 9mm角の半導体チップを搭載したBGA(35角)を
用いて、成形後のパッケージの反りを測定した。結果を
表4に示す。
[Test 3] Warp of Package The warp of the package after molding was measured using a BGA (35 square) mounted with a semiconductor chip of 9 mm square. The results are shown in Table 4.

【表4】 [Table 4]

【0044】表2〜4に示されるように、実施例1〜5
の樹脂組成物は、比較例1〜2の樹脂組成物に比べ、高
温下での耐クラック性およびその後の耐湿信頼性が良好
であった。また、パッケージの反りも良好であり、成形
作業性も十分なものであった。
As shown in Tables 2-4, Examples 1-5
The resin composition of No. 2 was good in crack resistance at high temperature and moisture resistance reliability after that, as compared with the resin compositions of Comparative Examples 1 and 2. In addition, the warpage of the package was good, and the molding workability was also sufficient.

【0045】 [成分] エポキシ樹脂A:式(5)で示されるエポキシ樹脂 3,9-bis[4-glysidyl]phenyl-2,4,8,10- tetroxaspiro(5,5)undecane エポキシ樹脂B:オルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂 (ESCN195XL 住友化学(株)製 当量197) エポキシ樹脂C:ビスフェノールA型臭素化エポキシ樹脂 (AER−8029 旭化成エポキシ(株)製 当量460 ) フェノール樹脂A:式(1)で示されるフェノール樹脂 (MEH7851 明和化成製) フェノール樹脂B:フェノールアラルキル樹脂 (XL−225−3L 三井化学(株)製 当量178) 硬化促進剤A:トリフェニルホスフィン 離型剤:カルナバワックス 顔料:カーボンブラック 難燃助剤:三酸化アンチモン 充填剤:球状溶融シリカ粉末(平均粒径20μm) 表面処理剤A:γ−グリシドキシフロピルトリメトキシシラン (A−187 日本ユニカー(株)製) 表面処理剤B:γ−N−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン (SZ6083 東レダウ(株)製) 変性剤:両末端カルボキシ変性シリコーン (X−22−162C 信越化学工業(株)製)[0045]   [component]   Epoxy resin A: Epoxy resin represented by the formula (5)                   3,9-bis [4-glysidyl] phenyl-2,4,8,10-                   tetroxaspiro (5,5) undecane   Epoxy resin B: Orthocresol novolac epoxy resin                   (ESCN195XL Sumitomo Chemical Co., Ltd., equivalent weight 197)   Epoxy resin C: Bisphenol A type brominated epoxy resin                   (AER-8029 manufactured by Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd. equivalent weight 460 )   Phenolic resin A: Phenolic resin represented by the formula (1)                   (MEH7851 manufactured by Meiwa Kasei)   Phenol resin B: Phenol aralkyl resin                   (XL-225-3L Equivalent 178 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)   Curing accelerator A: triphenylphosphine   Release agent: Carnauba wax   Pigment: Carbon black   Flame retardant aid: Antimony trioxide   Filler: Spherical fused silica powder (average particle size 20 μm)   Surface treatment agent A: γ-glycidoxyfuropyryltrimethoxysilane               (A-187 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.)   Surface treatment agent B: γ-N-phenylaminopropyltrimethoxysilane               (SZ6083 Toray Dow Co., Ltd.)   Modifier: Carboxyl modified silicone at both ends         (X-22-162C manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

【0046】(実施例6〜10、比較例3〜4)以下の
各成分を表5に示されるような割合で配合した実施例6
〜10、比較例3〜4の封止用樹脂組成物を作製した。
具体的には、ヘンシェルミキサー中で充填剤をシランカ
ップリング剤で処理し、次いでその他の成分を配合して
60〜130℃の加熱ロールで混練し、冷却した後に粉
砕することにより封止用樹脂組成物を作製した。
(Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to 4) Example 6 in which the following components were blended in the proportions shown in Table 5
-10 and the resin composition for sealing of Comparative Examples 3-4 were produced.
Specifically, the filler is treated with a silane coupling agent in a Henschel mixer, then the other components are mixed, kneaded with a heating roll at 60 to 130 ° C., cooled, and then crushed to obtain a sealing resin. A composition was made.

【表5】 [Table 5]

【0047】次に、これら実施例6〜10、比較例3〜
4について、実施例1と同様の試験を行った。結果を表
6〜8に示す。
Next, these Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to
For 4, the same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Tables 6-8.

【表6】 [Table 6]

【表7】 [Table 7]

【表8】 [Table 8]

【0048】表6〜8に示されるように、実施例6〜1
0の樹脂組成物は、比較例3〜4の樹脂組成物に比べ、
高温下での耐クラック性およびその後の耐湿信頼性が良
好であった。パッケージの反りも良好であり、成形作業
性も十分なものであった。
As shown in Tables 6-8, Examples 6-1
The resin composition of No. 0, compared with the resin composition of Comparative Examples 3 to 4,
The crack resistance at high temperature and the subsequent moisture resistance reliability were good. The warpage of the package was good, and the molding workability was also sufficient.

【0049】[成分] エポキシ樹脂A:式(5)で示されるエポキシ樹脂 3,9-bis[4-glysidyl]phenyl-2,4,8,10-tetroxaspiro(5,
5)undecane エポキシ樹脂B:オルソクレゾールノボラックエポキシ
樹脂(ESCN195XL 住友化学(株)製 当量1
97) エポキシ樹脂C:ビスフェノールA型臭素化エポキシ樹
脂(AER−8029 旭化成エポキシ(株)製 当量
460) フェノール樹脂A:式(2)で示される多官能型フェノ
ール樹脂(MEH7500 明和化成製) フェノール樹脂B:フェノールアラルキル樹脂(XL−
225−3L 三井化学(株)製 当量178) 硬化促進剤A:トリフェニルホスフィン 離型剤:カルナバワックス 顔料:カーボンブラック 難燃助剤:三酸化アンチモン 充填剤:球状溶融シリカ粉末(平均粒径20μm) 表面処理剤A:γ−グリシドキシフロピルトリメトキシ
シラン (A−187 日本ユニカー(株)製) 表面処理剤B:γ−N−フェニルアミノプロピルトリメ
トキシシラン(SZ6083 東レダウ(株)製) 変性剤:両末端カルボキシ変性シリコーン(X−22−
162C 信越化学工業(株)製)
[Component] Epoxy resin A: Epoxy resin represented by formula (5) 3,9-bis [4-glysidyl] phenyl-2,4,8,10-tetroxaspiro (5,
5) undecane epoxy resin B: orthocresol novolac epoxy resin (ESCN195XL manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., equivalent weight 1
97) Epoxy resin C: Bisphenol A type brominated epoxy resin (AER-8029, Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., equivalent 460) Phenolic resin A: Multifunctional phenol resin represented by formula (2) (MEH7500, manufactured by Meiwa Kasei) Phenolic resin B: Phenol aralkyl resin (XL-
225-3L Equivalent 178 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Curing accelerator A: Triphenylphosphine mold release agent: Carnauba wax pigment: Carbon black flame retardant aid: Antimony trioxide filler: Spherical fused silica powder (average particle size 20 μm ) Surface treatment agent A: γ-glycidoxyfuropyryltrimethoxysilane (A-187 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) Surface treatment agent B: γ-N-phenylaminopropyltrimethoxysilane (SZ6083 manufactured by Toray Dow Co., Ltd.) ) Modifier: Carboxyl-modified silicone at both ends (X-22-
162C Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

【0050】(実施例11〜15、比較例5〜6)以下
の各成分を表9に示されるような割合で配合した実施例
11〜15、比較例5〜6の封止用樹脂組成物を作製し
た。具体的には、ヘンシェルミキサー中で充填剤をシラ
ンカップリング剤で処理し、次いでその他の成分を配合
して60〜130℃の加熱ロールで混練し、冷却した後
に粉砕することにより封止用樹脂組成物を作製した。
(Examples 11 to 15, Comparative Examples 5 to 6) The encapsulating resin compositions of Examples 11 to 15 and Comparative Examples 5 to 6 in which the following components were blended in the proportions shown in Table 9 Was produced. Specifically, the filler is treated with a silane coupling agent in a Henschel mixer, then the other components are mixed, kneaded with a heating roll at 60 to 130 ° C., cooled, and then crushed to obtain a sealing resin. A composition was made.

【表9】 [Table 9]

【0051】次に、これら実施例11〜15、比較例5
〜6について、実施例1と同様の試験を行った。結果を
表10〜12に示す。
Next, these Examples 11 to 15 and Comparative Example 5
For 6 to 6, the same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Tables 10-12.

【表10】 [Table 10]

【表11】 [Table 11]

【表12】 [Table 12]

【0052】表10〜12に示されるように、実施例1
1〜15の樹脂組成物は、比較例5〜6の樹脂組成物に
比べ、高温下での耐クラック性およびその後の耐湿信頼
性が良好であった。パッケージの反りも良好であり、成
形作業性も十分なものであった。
As shown in Tables 10-12, Example 1
The resin compositions of 1 to 15 were better in crack resistance at high temperature and in subsequent moisture resistance reliability, as compared with the resin compositions of Comparative Examples 5 to 6. The warpage of the package was good, and the molding workability was also sufficient.

【0053】[成分] エポキシ樹脂A:式(5)で示されるエポキシ樹脂 3,9-bis[4-glysidyl]phenyl-2,4,8,10- tetroxaspiro(5,5)undecane エポキシ樹脂B:オルソクレゾールノボラックエポキシ
樹脂(ESCN195XL 住友化学(株)製 当量1
97) エポキシ樹脂C:ビスフェノールA型臭素化エポキシ樹
脂(AER−8029 旭化成エポキシ(株)製 当量
460) フェノール樹脂A:式(3)で示されるジシクロペンタ
ジエンフェノール樹脂(DPP−N 日石製) フェノール樹脂B:フェノールアラルキル樹脂(XL−
225−3L 三井化学(株)製 当量178) 硬化促進剤A:トリフェニルホスフィン 離型剤:カルナバワックス 顔料:カーボンブラック 難燃助剤:三酸化アンチモン 充填剤:球状溶融シリカ粉末(平均粒径20μm) 表面処理剤A:γ−グリシドキシフロピルトリメトキシ
シラン(A−187 日本ユニカー(株)製) 表面処理剤B:γ−N−フェニルアミノプロピルトリメ
トキシシラン(SZ6083 東レダウ(株)製) 変性剤:両末端カルボキシ変性シリコーン(X−22−
162C 信越化学工業(株)製)
[Components] Epoxy resin A: Epoxy resin represented by the formula (5) 3,9-bis [4-glysidyl] phenyl-2,4,8,10- tetroxaspiro (5,5) undecane epoxy resin B: Orthocresol novolac epoxy resin (ESCN195XL manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
97) Epoxy resin C: Bisphenol A type brominated epoxy resin (AER-8029, Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., equivalent 460) Phenolic resin A: dicyclopentadiene phenol resin represented by formula (3) (DPP-N, Nisseki) Phenol resin B: Phenol aralkyl resin (XL-
225-3L Equivalent 178 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Curing accelerator A: Triphenylphosphine mold release agent: Carnauba wax pigment: Carbon black flame retardant aid: Antimony trioxide filler: Spherical fused silica powder (average particle size 20 μm ) Surface treatment agent A: γ-glycidoxyfuropyrmethoxysilane (A-187 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) Surface treatment agent B: γ-N-phenylaminopropyltrimethoxysilane (SZ6083 manufactured by Toray Dow Co., Ltd.) ) Modifier: Carboxyl-modified silicone at both ends (X-22-
162C Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

【0054】(実施例16〜20、比較例7〜8)以下
の各成分を表13に示されるような割合で配合した実施
例16〜20、比較例7〜8の封止用樹脂組成物を作製
した。具体的には、ヘンシェルミキサー中で充填剤をシ
ランカップリング剤で処理し、次いでその他の成分を配
合して60〜130℃の加熱ロールで混練し、冷却した
後に粉砕することにより封止用樹脂組成物を作製した。
(Examples 16 to 20, Comparative Examples 7 to 8) The encapsulating resin compositions of Examples 16 to 20 and Comparative Examples 7 to 8 in which the following components were blended in the proportions shown in Table 13 Was produced. Specifically, the filler is treated with a silane coupling agent in a Henschel mixer, then the other components are mixed, kneaded with a heating roll at 60 to 130 ° C., cooled, and then crushed to obtain a sealing resin. A composition was made.

【表13】 [Table 13]

【0055】次に、これら実施例16〜20、比較例7
〜8について、実施例1と同様の試験を行った。結果を
表14〜16に示す。
Next, these Examples 16 to 20 and Comparative Example 7
The same test as in Example 1 was performed for ~ 8. The results are shown in Tables 14-16.

【表14】 [Table 14]

【表15】 [Table 15]

【表16】 [Table 16]

【0056】表14〜16に示されるように、実施例1
6〜20の樹脂組成物は、比較例7〜8の樹脂組成物に
比べ、高温下での耐クラック性およびその後の耐湿信頼
性が良好であった。パッケージの反りも良好であり、成
形作業性も十分なものであった。
As shown in Tables 14-16, Example 1
The resin compositions of 6 to 20 were excellent in crack resistance at high temperature and subsequent moisture resistance reliability, as compared with the resin compositions of Comparative Examples 7 to 8. The warpage of the package was good, and the molding workability was also sufficient.

【0057】[成分] エポキシ樹脂A:式(5)で示されるエポキシ樹脂 3,9-bis[4-glysidyl]phenyl-2,4,8,10- tetroxaspiro(5,5)undecane エポキシ樹脂B:オルソクレゾールノボラックエポキシ
樹脂(ESCN195XL 住友化学(株)製 当量1
97) エポキシ樹脂C:ビスフェノールA型臭素化エポキシ樹
脂(AER−8029 旭化成エポキシ(株)製 当量
460) フェノール樹脂A:式(4)で示されるn=1のナフト
ールアラルキル樹脂 フェノール樹脂B:フェノールアラルキル樹脂(XL−
225−3L 三井化学(株)製 当量178) 硬化促進剤A:トリフェニルホスフィン 離型剤:カルナバワックス 顔料:カーボンブラック 難燃助剤:三酸化アンチモン 充填剤:球状溶融シリカ粉末(平均粒径20μm) 表面処理剤A:γ−グリシドキシフロピルトリメトキシ
シラン(A−187 日本ユニカー(株)製) 表面処理剤B:γ−N−フェニルアミノプロピルトリメ
トキシシラン(SZ6083 東レダウ(株)製) 変性剤:両末端カルボキシ変性シリコーン(X−22−
162C 信越化学工業(株)製)
[Components] Epoxy resin A: Epoxy resin represented by the formula (5) 3,9-bis [4-glysidyl] phenyl-2,4,8,10-tetroxaspiro (5,5) undecane epoxy resin B: Orthocresol novolac epoxy resin (ESCN195XL manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
97) Epoxy resin C: Bisphenol A type brominated epoxy resin (AER-8029, Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd. equivalent weight 460) Phenolic resin A: n = 1 naphthol aralkyl resin represented by formula (4) Phenolic resin B: phenol aralkyl Resin (XL-
225-3L Equivalent 178 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Curing accelerator A: Triphenylphosphine mold release agent: Carnauba wax pigment: Carbon black flame retardant aid: Antimony trioxide filler: Spherical fused silica powder (average particle size 20 μm ) Surface treatment agent A: γ-glycidoxyfuropyryltrimethoxysilane (A-187 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) Surface treatment agent B: γ-N-phenylaminopropyltrimethoxysilane (SZ6083 manufactured by Toray Dow Co., Ltd.) ) Modifier: Carboxyl-modified silicone at both ends (X-22-
162C Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

【0058】[0058]

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明の封止用
樹脂組成物の硬化物は、高温下での耐クラック性および
耐湿信頼性が極めて良好であり、パッケージの反りも少
なく、表面実装タイプの半導体装置の封止に好適であ
る。
As described above in detail, the cured product of the encapsulating resin composition of the present invention has extremely good crack resistance and moisture resistance reliability at high temperatures, and has little package warpage. It is suitable for sealing a surface-mount type semiconductor device.

【0059】また、本発明の封止用樹脂組成物で封止さ
れた半導体装置は表面実装を行っても、その後の耐湿性
が良好であり、高い信頼性を有するものである。特に、
本発明の半導体装置は高温下での耐クラック性および耐
湿信頼性が極めて良好であるため、従来よりも融点が高
い鉛を含まないはんだを使用しての表面実装に対して
も、十分に信頼性を維持することが可能である。
Further, the semiconductor device encapsulated with the encapsulating resin composition of the present invention has good moisture resistance and high reliability even after surface mounting. In particular,
Since the semiconductor device of the present invention has extremely good crack resistance and moisture resistance reliability under high temperature, it is sufficiently reliable even for surface mounting using a lead-free solder having a higher melting point than before. It is possible to maintain sex.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 CD041 CD042 CD052 CD062 CE003 DJ018 EU116 EU136 EW146 EX037 FD143 FD156 GQ05 4J036 AC01 AD08 AF06 AF08 AF15 AF19 DC40 DC46 DD07 FA05 FA13 FB06 JA07 4M109 AA01 BA01 CA21 EA03 EB03 EB04 EB06 EB09 EB13 EC01 EC03    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4J002 CD041 CD042 CD052 CD062                       CE003 DJ018 EU116 EU136                       EW146 EX037 FD143 FD156                       GQ05                 4J036 AC01 AD08 AF06 AF08 AF15                       AF19 DC40 DC46 DD07 FA05                       FA13 FB06 JA07                 4M109 AA01 BA01 CA21 EA03 EB03                       EB04 EB06 EB09 EB13 EC01                       EC03

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)スピロ環を有するエポキシ樹脂、
(B)フェノール樹脂、(C)硬化促進剤、(D)カッ
プリング剤および(E)シリカ粉末を必須成分として含
有することを特徴とする封止用エポキシ樹脂組成物。
1. An epoxy resin having (A) a spiro ring,
An epoxy resin composition for encapsulation, which comprises (B) a phenol resin, (C) a curing accelerator, (D) a coupling agent, and (E) a silica powder as essential components.
【請求項2】 前記(E)シリカ粉末を70〜95重量
%含有することを特徴とする請求項1記載の封止用エポ
キシ樹脂組成物。
2. The epoxy resin composition for encapsulation according to claim 1, which contains 70 to 95% by weight of the (E) silica powder.
【請求項3】 前記(B)フェノール樹脂が下記の一般
式(1)で表されるフェノール樹脂であることを特徴と
する請求項1または請求項2記載の封止用エポキシ樹脂
組成物。 【化1】
3. The epoxy resin composition for encapsulation according to claim 1, wherein the (B) phenol resin is a phenol resin represented by the following general formula (1). [Chemical 1]
【請求項4】 前記(B)フェノール樹脂が下記の一般
式(2)で表される多官能型フェノール樹脂であること
を特徴とする請求項1または請求項2記載の封止用エポ
キシ樹脂組成物。 【化2】
4. The epoxy resin composition for encapsulation according to claim 1, wherein the (B) phenol resin is a polyfunctional phenol resin represented by the following general formula (2). object. [Chemical 2]
【請求項5】 前記(B)フェノール樹脂が下記の一般
式(3)で表されるジシクロペンタジエンフェノール樹
脂であることを特徴とする請求項1または請求項2記載
の封止用エポキシ樹脂組成物。 【化3】
5. The epoxy resin composition for encapsulation according to claim 1 or 2, wherein the (B) phenol resin is a dicyclopentadiene phenol resin represented by the following general formula (3). object. [Chemical 3]
【請求項6】 前記(B)フェノール樹脂が下記の一般
式(4)で表されるナフトールアラルキル樹脂であるこ
とを特徴とする請求項1または請求項2記載の封止用エ
ポキシ樹脂組成物。 【化4】
6. The epoxy resin composition for encapsulation according to claim 1, wherein the (B) phenol resin is a naphthol aralkyl resin represented by the following general formula (4). [Chemical 4]
【請求項7】 請求項1乃至請求項6のいずれか1項記
載の封止用エポキシ樹脂組成物の硬化物によって半導体
チップが封止されてなることを特徴とする半導体装置。
7. A semiconductor device in which a semiconductor chip is encapsulated with a cured product of the epoxy resin composition for encapsulation according to any one of claims 1 to 6.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN109320521A (en) * 2018-09-28 2019-02-12 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 Epoxy monomer and preparation method thereof, epoxy resin

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CN109320521A (en) * 2018-09-28 2019-02-12 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 Epoxy monomer and preparation method thereof, epoxy resin

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