JP2003113248A - 吸放湿性多孔質粉体 - Google Patents
吸放湿性多孔質粉体Info
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Abstract
で、優れた吸放湿性能を有し、コーティング材や成形体
などに混合した場合には耐水性などの物性に悪影響を及
ぼさない吸放湿性多孔質粉体を提供する。 【解決手段】吸放湿性高分子粒子(a)を多孔質無機化
合物(b)によりカプセル化する。(a)成分として
は、温度20℃、相対湿度45%における吸湿率が10
%以上の吸放湿性高分子粒子が好適である。(b)成分
としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩から
選ばれた1種以上の水溶性無機化合物を水不溶化したも
のが好適である。
Description
孔質粉体に関するものである。
ルシウム、塩化マグネシウムなどの無機塩が用いられて
きた。しかし、これら無機塩は潮解性物質であり、吸湿
によって液状化してしまうため、長期の性能維持が困難
である。また、保存時においては厳重な密閉状態としな
ければならないなど、管理、取扱いに十分な注意を要す
る。加えて、これら無機塩において放湿作用はほとんど
期待できない。一方、シリカゲル、ゼオライト、珪藻
土、活性白土などの多孔質無機系材料も吸湿剤として使
用されている。特に最近では、調湿材料として珪藻土が
盛んに利用されている。これら多孔質無機系材料は、吸
湿による形状変化が小さく、また取扱いも比較的容易な
ため、多くの分野への適用が可能である。ただし、これ
ら多孔質無機系材料は、それ自体の吸湿量があまり大き
くない。このため、実用的な高い吸湿性能を得るために
は多量に用いる必要がある。他方、ポリアクリル酸系、
アクリロニトリル系などの有機系材料についても、吸湿
剤としての利用が期待されている。これら有機系材料
は、高分子合成により得られるため、吸湿量について一
定の調整が可能である。また、軽量であるという特徴を
有している。このうち、ポリアクリル酸系材料では、吸
湿によってポリマー鎖が膨潤し、形状変化が生じてしま
うという問題がある。このため、用途が限定される。こ
れに対し、アクリロニトリル系材料は、吸湿による膨潤
も小さく、優れた吸湿性と放湿性とを兼ね備えている。
しかしながら、アクリロニトリル系材料は、多孔質無機
系材料のような細孔構造内部への水分保持とは異なり、
極性基と水分との親和力によって吸湿作用が発揮される
ものである。このため、吸湿と放湿における速さにあま
り差異がなく、ヒステリシス特性を示すことができな
い。また、材料表面に多量の水分が保持されるため、例
えば、アクリロニトリル系材料を混合したコーティング
材や成形体などでは、耐水性低下のおそれがある。
時の潮解や膨潤などの材料の形状変化が小さく、軽量
で、優れた吸放湿性能を有し、コーティング材や成形体
などに混合した場合には耐水性などの物性に悪影響を及
ぼさない吸放湿性多孔質粉体を提供することである。
の特徴を有するものである。 1.吸放湿性高分子粒子(a)が、多孔質無機化合物
(b)によりカプセル化されてなることを特徴とする吸
放湿性多孔質粉体。 2.(a)成分が、温度20℃、相対湿度45%におけ
る吸湿率10%以上の吸放湿性高分子粒子であることを
特徴とする1.に記載の吸放湿性多孔質粉体。 3.吸放湿性高分子粒子(a)が、カルボキシル基を極
性基として有するアクリロニトリル系重合体であること
を特徴とする1.または2.に記載の吸放湿性多孔質粉
体。 4.多孔質無機化合物(b)が、アルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩から選ばれた1種以上の水溶性無機化
合物を水不溶化したものであることを特徴とする1.〜
3.のいずれかに記載の吸放湿性多孔質粉体。 5.1.〜4.のいずれかの吸放湿性多孔質粉体を含む
コーティング材または成形体。
ともに詳細に説明する。本発明の吸放湿性多孔質粉体
は、吸放湿性高分子粒子(a)が、多孔質無機化合物
(b)によりカプセル化されてなるものである。具体的
には、1個または2個以上の(a)成分が、多数の孔を
有する多孔質無機化合物によって包み込まれたものであ
る。
が、具体的には、温度20℃、相対湿度45%における
吸湿率が10%以上のものを好適に使用することができ
る。(a)成分としては、例えば、アルギン酸、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレン
オキサイド、カルボキシル基を極性基として有するアク
リロニトリル等があげられる。本発明では特に、カルボ
キシル基を極性基として有するアクリロニトリル系重合
体が好適に用いられる。
法としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシ
ル基を有する単量体の単独重合あるいは共重合可能な他
の単量体との共重合による方法、(メタ)アクリロニト
リル等のシアノ基含有単量体を共重合した重合体に加水
分解処理を施す方法、アルケン、ハロゲン化アルキル、
アルコール、アルデヒド等の酸化による方法、等があげ
られる。吸放湿性高分子のカルボキシル基含有量は、1
mmol/g以上であることが望ましい。
(a)成分を多孔質無機化合物(b)によりカプセル化
したものである。このカプセル化の方法としては、特に
限定されないが、例えば、下記(1)〜(3)の工程を
有する方法が好適である。 (1)(a)成分を、水溶性無機化合物含有水溶液に分
散させた分散液を得る工程。 (2)該分散液と有機溶媒とを界面活性剤の存在下で混
合し、W/O型乳濁液を得る工程。 (3)該乳濁液を、水溶性無機化合物の水不溶化剤を含
む水溶液に混合して、該水溶性無機化合物を水不溶化さ
せ、吸放湿性多孔質粉体を得る工程。
ば、珪酸リチウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムなど
のアルカリ金属珪酸塩、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩、
リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸マグネシウ
ムなどのアルカリ土類金属リン酸塩、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、硫酸マグネシウムなどのアルカリ土類金
属硫酸塩、珪酸カルシウム、珪酸バリウム、珪酸マグネ
シウムなどのアルカリ土類金属珪酸塩などがあげられ、
これらの1種または2種以上を用いることができる。水
溶性無機化合物含有水溶液における水溶性無機化合物の
濃度は、0.5モル/L以上であることが望ましい。
温で8%以下のものが使用可能であり、例えば、n−ヘ
キサン、i−ヘキサン、n−ヘプタンなどの脂肪族炭化
水素系溶媒、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
ヘキセンなどの脂環式炭化水素系溶媒、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、プロピル
エーテル、イソプロピルエーテルなどのエーテル系溶
媒、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンなどの
ハロゲン化炭化水素溶媒、酢酸エチル、酢酸−n−プロ
ピル、酢酸−i−プロピル、酢酸−n−ブチル、酢酸−
i−ブチルなどのエステル系溶媒などがあげられる。こ
れらは単独でまたは2種以上を混合して使用することが
できる。
エチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなど
のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル系、ポリ
オキシエチレングリコールモノラウレート、ポリオキシ
エチレングリコールモノステアレート、ポリオキシエチ
レングリコールジステアレートなどのポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステ
アレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレ
ートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル系、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパル
ミテート、ソルビタンモノステアレートなどのソルビタ
ン脂肪酸エステル系などがあげられる。これらは単独で
または2種以上を混合して使用することができる。
は、乳濁液がW/O型となる限り特に限定されないが、
望ましくは1/10〜2/1である。また、界面活性剤
の混合量は、有機溶媒100重量部に対して0.1〜5
重量部であることが望ましい。このような混合量であれ
ば、安定なW/O型乳濁液を得ることができる。
無機化合物との反応により水溶性無機化合物を水不溶化
可能なものであれば特に限定されない。このような水不
溶化剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素
アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム
などがあげられる。水不溶化剤を含む水溶液における水
不溶化剤の濃度は、0.1〜3モル/Lであることが望
ましい。水不溶化剤が0.1モル/L以下では乳濁液中
の水溶性無機化合物との反応性が乏しく、吸放湿性高分
子粒子を十分に被覆することができない。3モル/L以
上では均一な粒子が得られず、粉体としての取扱いが困
難となる。
の混合により、水溶性無機化合物の水不溶化反応が進行
し、(a)成分が多孔質無機化合物によりカプセル化さ
れる。反応終了後、ろ過、洗浄、乾燥を行うことによ
り、吸放湿性多孔質粉体を得ることができる。
脱着性においてヒステリシス特性を示すものである。
(a)成分単独では、このようなヒステリシス特性を発
現することはできない。ここで水蒸気吸脱着性のヒステ
リシス特性とは、図1に示すように、相対湿度を横軸
に、水蒸気吸脱着量を縦軸に取った場合の吸脱着等温線
が、吸着等温線より脱着等温線が上側になることを意味
するものである。このようなヒステリシス特性により、
大気中の水分を吸着した吸放湿性多孔質粉体は、大気の
湿度が低下した際、徐々に内部の水分を脱着する。この
特性により、例えば、一定の湿度を維持する調湿効果等
を得ることができる。
おいても初期の形状を保持することができる。空気中の
水蒸気の他、例えばアンモニア等のガス成分を吸着する
ことも可能である。また、かさ密度が小さく、軽量であ
る。本発明吸放湿性多孔質粉体のかさ密度は、概ね0.
10〜0.50g/cm3である。
単独で使用することもできるが、例えば、紙、不織布、
繊維、コーティング材、成形体、接着剤等に混合して使
用することもできる。この中でも、特に、本発明の吸放
湿性多孔質粉体を有機バインダー及び/または無機バイ
ンダーと混合して、コーティング材または成形体として
使用することが好適である。バインダーと混合する場
合、その混合比率は、バインダーの固形分100重量部
に対し、1〜100重量部であることが望ましい。バイ
ンダーと混合する際には、コーティング材や成形体に通
常使用可能な各種の添加剤、例えば、顔料、骨材、増粘
剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、造膜助剤、凍結
防止剤、乾燥調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤等を本発明の効果を損なわない程度に適宜配合しても
よい。
確にする。
(株)製)15gに、吸放湿性高分子粒子Aを分散させ
た。これにレオドールスーパーSP−L10(花王
(株)製)1.2gを溶解させたミネラルスピリット4
0mlを加え、2400rpmにて攪拌しW/O型エマ
ルションを調製した。これを1.5N炭酸水素アンモニ
ウム水溶液180ml中に添加し、1200rpmで3
0分間攪拌した。攪拌停止後、沈殿した粒子をろ過し、
水およびメタノールで十分洗浄し、吸放湿性多孔質粉体
1を得た。この吸放湿性多孔質粉体1のかさ密度は0.
20g/cm3、平均粒子径は22μmであった。な
お、吸放湿性高分子粒子Aとしては、アクリロニトリル
系重合体(メチルアクリレート・アクリロニトリル共重
合体のヒドラジン・NaOH処理品、温度20℃相対湿
度45%における吸湿率:55%、カルボキシル基量:
7mmol/g、平均粒子径:0.4μm、かさ密度
1.2g/cm3)を使用した。
とした以外は、吸放湿性多孔質粉体1と同様にして、吸
放湿性多孔質粉体2を製造した。この吸放湿性多孔質粉
体2のかさ密度は0.30g/cm3、平均粒子径は1
4μmであった。
着性を図2、3に示す。吸放湿性多孔質粉体1、2は、
水蒸気吸脱着性において吸着量が大きく、且つヒステリ
シス特性を示した。また相対湿度98%においても形状
変化は認められなかった。図4はカプセル化前の吸放湿
性高分子粒子の水蒸気吸脱着性を示すものであるが、図
4ではヒステリシス特性が認められなかった。図5は珪
藻土(平均粒子径20μm、かさ密度0.60g/cm
3)の水蒸気吸脱着性を示すものであるが、吸放湿性多
孔質粉体1、2に比べ小さな値となった。なお、各粉体
の水蒸気吸脱着性は、以下の方法により試験した。
質粉体を50℃で24時間乾燥させた後、所定量をサン
プル瓶に秤量し、温度25℃、相対湿度30%に調節し
た恒温恒湿器に入れ、水蒸気吸着による重量増加が平衡
に達したのを確認した後、吸着量を測定した。次に温度
25℃、相対湿度40%で同様な操作を行い、順次相対
湿度のみを上げながら98%までの吸着量を測定した。
その後、相対湿度を順次下げながら脱離量を求め、得ら
れた各湿度毎の重量測定結果から吸着曲線および脱離曲
線を作成した。
ウム52重量部、珪藻土30重量部、酸化チタン3重量
部を主成分とするコーティング材に対し、各吸放湿性多
孔質粉体を4重量部混合した。得られたコーティング材
を、予めシーラーが塗付形成されたスレート板上に、ウ
ェット膜厚2mmにて塗付し、乾燥後、さらに艶有り合
成樹脂エマルションペイントをウェット膜厚0.25m
mにて塗付したものを試験体とした。これらの試験体に
ついて、耐水性試験及び水蒸気吸脱着性試験を行った。
結果を表1に示す。
例1及び2では、耐水性、水蒸気吸脱着特性のいずれに
おいても良好な結果となった。水蒸気吸脱着特性値は、
吸放湿性多孔質粉体を混合しなかった試験例4に比べ、
約2倍の値を示した。カプセル化前の吸放湿性高分子を
混合した試験例3では、耐水性に劣る結果となった。な
お、試験方法は以下の通りである。
裏面をシール後、20℃の水中に浸漬し、24時間後、
及び168時間後の被膜の外観を評価した。評価は、
○:異常なし、△:わずかに膨れ発生、×:膨れ発生、
とした。
の重量WD0を測定した後、これを温度20℃・湿度9
8%下で24時間放置後、重量WW1を測定し、続い
て、温度20℃・湿度40%下で24時間放置し、重量
WD1を測定した。同様の操作をもう1回繰り返し、湿
潤状態での重量WW2と乾燥状態での重量WD2とを測
定した。得られた値を用いて下式により水蒸気吸脱着特
性値を算出した。 吸湿量W1(g)=WW1−WD0 放湿量W2(g)=WW1−WD1 吸湿量W3(g)=WW2−WD1 放湿量W4(g)=WW2−WD2 水蒸気吸脱着特性値(g/m2)=(W1+W2+W3
+W4)/{4×(試験体面積)}
吸放湿性能を有するものである。特に、本発明の吸放湿
性多孔質粉体は、水蒸気吸脱着性においてヒステリシス
特性を示す点に特徴がある。このようなヒステリシス特
性により、吸着した水分を徐々に脱着することが可能と
なる。この特性により、例えば、一定の湿度を維持する
調湿効果等を得ることができる。また、本発明の吸放湿
性多孔質粉体は、吸湿時においても初期の形状を保持す
ることができる。また、かさ密度が小さく、軽量であ
り、取扱いが容易である。本発明の吸放湿性多孔質粉体
をコーティング材などに混合すれば、耐水性等の物性を
低下させずに、優れた吸放湿性能を有する被膜を形成す
ることもできる。
フ
性多孔質粉体1)
性多孔質粉体2)
性高分子粒子A)
土)
Claims (5)
- 【請求項1】吸放湿性高分子粒子(a)が、多孔質無機
化合物(b)によりカプセル化されてなることを特徴と
する吸放湿性多孔質粉体。 - 【請求項2】(a)成分が、温度20℃、相対湿度45
%における吸湿率10%以上の吸放湿性高分子粒子であ
ることを特徴とする請求項1に記載の吸放湿性多孔質粉
体。 - 【請求項3】吸放湿性高分子粒子(a)が、カルボキシ
ル基を極性基として有するアクリロニトリル系重合体で
あることを特徴とする請求項1または2に記載の吸放湿
性多孔質粉体。 - 【請求項4】多孔質無機化合物(b)が、アルカリ金属
塩及びアルカリ土類金属塩から選ばれた1種以上の水溶
性無機化合物を水不溶化したものであることを特徴とす
る請求項1〜3のいずれかに記載の吸放湿性多孔質粉
体。 - 【請求項5】請求項1〜4のいずれかの吸放湿性多孔質
粉体を含むコーティング材または成形体。
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JP2001308449A JP3978009B2 (ja) | 2001-10-04 | 2001-10-04 | 吸放湿性多孔質粉体 |
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---|---|---|---|---|
JP2012179559A (ja) * | 2011-03-02 | 2012-09-20 | Osaka Gas Co Ltd | 除湿体及びこれを備えたデシカント除湿装置 |
JP2012187483A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Osaka Gas Co Ltd | 除湿体及びこれを備えたデシカント除湿装置 |
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CN112757658A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-05-07 | 乐庸一 | 一种多孔性封装组件及其制备方法 |
-
2001
- 2001-10-04 JP JP2001308449A patent/JP3978009B2/ja not_active Expired - Fee Related
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