JP2003107662A - 画像形成方法及び画像情報作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現在広く用いられているカラーネガフィルム
を用いて、簡便で、迅速な処理によって、デジタル処理
可能な、処理ムラが少なく、低Ｄｍｉｎ、高Ｄｍａｘ、
高感度なカラー画像を得ること。 【解決手段】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料と処理
部材とを連続搬送しながら画像形成用水性媒存在下で重
ね合わせて加熱現像を行う画像形成方法において、該写
真感光材料の画像形成用水性媒吸収時間（Ｓａ：秒）、
処理部材の画像形成用水性媒吸収時間（Ｓｂ：秒）及び
搬送速度（Ｖ：ｃｍ／秒）の関係が下記一般式（１）及
び（２）を満たすことを特徴とする画像形成方法。 一般式（１） １≦Ｓａ・Ｖ≦６００ 一般式（２） １≦Ｓｂ・Ｖ≦６００

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理部材及び画像形成用水性媒を用い
た加熱現像による画像形成方法及び画像情報作成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単に感光材料又は感材と称することもある）は、簡
便で、低コストでありながら、高画質な画像を提供する
材料として、世界中で使われてきており、産業や文化の
発展に大きな貢献を果たしてきており、無くてはならな
い材料となっている。

【０００３】このハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
例えばカラーネガフィルムの場合、通常、露光された後
に発色現像処理が行われ、銀画像の形成と共にＹ（イエ
ロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の各色素画像が
形成される。続く漂白処理にて、銀画像は漂白されてハ
ロゲン化銀となり、更に定着処理にてハロゲン化銀が可
溶性銀錯体となり感材中から除去される。その後、感材
中の定着剤を洗い出し清浄する目的で、安定処理が行わ
れる。

【０００４】しかしながら、上記のごとき現在最も汎用
されているカラーネガフィルム処理（例えば、プロセス
Ｃ−４１）の場合は、多数の処理工程を経るため、処理
時間が長い、装置が大型化する等の問題があった。また
処理液を作製するのに水が必要で溶解作業が大変であ
る、ｐＨの高い液を扱うため危険である、現像処理後の
処理液疲労に対する管理が煩雑である、廃液が発生し環
境上好ましくない、等々の問題を有していた。

【０００５】従来、大型ラボにおいては、上記の問題が
クローズアップされることは少なかったが、近年カラー
フィルム処理の利便性をはかるためミニラボと呼ばれる
店頭処理が増大するに従い、専門の者でなく、パートや
アルバイトの者でも作業の行える、簡便で安全、環境に
優しく、小型で短時間処理の可能な写真処理システムの
出現が待ち望まれてきた。一方で、更なるカラーフィル
ム処理の利便性をはかるため、コンビニエンスストアな
ど、従来、現像処理装置を設置する事の無かった場所に
も処理システムを導入する要望が高まっており、従来の
システムに代わる、より一層、簡便で安全に作業がで
き、廃液がでない環境に優しい、小型で短時間処理の可
能な写真システムの開発が望まれていた。

【０００６】これらの要望に対し、従来、種々の試みが
なされてきた。例えば、特開平９−３２５４６３号や同
１０−６２９３８号等には、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を水の存在下、処理部剤と重ね合わせて加熱する
事により画像を形成する方法が開示されている。これら
の方法によれば、確かに簡便にハロゲン化銀カラー写真
感光材料を処理する事が可能であるが、ここで用いられ
る感光材料は発色現像主薬を内蔵した特定のものであ
り、通常のカラーネガフィルムを処理することは不可能
であった。

【０００７】例えば、特開平１１−１８４０５５号、同
１１−６５０５４号等には、発色現像主薬を含有する現
像液を塗布、噴霧等の方法により感光材料に付与して色
素画像を形成する技術が開示されている。これらの画像
形成法においては、通常のカラーネガフィルムを処理で
きるメリットは有するが、現像時の発色性や処理ムラ等
の性能が、各種のカラーネガフィルムに適用できる商用
レベルに至っているとは言い難かった。

【０００８】また、特開２００１−１６６４４９号に
は、洗浄機構と処理用溶液のコーティングを施すため
に、処理用経路に沿って位置づけられたドナーウェブを
有する現像装置で、スラストフィルムカートリッジに入
っているフィルムを現像する方法が開示されている。こ
の処理方法では、商用のカラーネガ感光材料の一部の品
種しか現像できず、各種感光材料対応性に問題がある。
更に、開示されているドナーウェブでは、処理液の現像
装置への汚染や現像ムラが生じる等の不具合があり、処
理条件等も開示されていない。

【０００９】また、特開平１−１６１２３６号には、拡
散転写感光材料の受像材料の膨潤速度を感光材料の０．
２〜１．５倍にすること、特開平９−３２５４６３号に
は、現像主薬内蔵感材を、感材よりも水に対する膨潤度
の高い処理部材で処理する例が開示されているが、これ
らはいずれも専用感材の処理についての事であり、本発
明の係わる汎用のカラーネガフィルムに対する効果や、
本発明の必要要件である吸収時間と搬送速度の関係につ
いては一切触れられていない。

【００１０】更に、今日のいわゆる「デジタル化時代」
においては、撮影後現像処理を行い画像形成されたフィ
ルムから画像情報を、フィルムスキャナ等で光学的に読
み取り、電気信号に変換してデジタル化処理を施し、信
号として画像情報を保管することができ、更にそれをコ
ンピュータ等で処理を行い、ソフトコピーやハードコピ
ーで色素画像を得ることも行われ始めている。この画像
形成には銀塩写真フィルム（カラーネガフィルム）だけ
でなく、固体撮像素子を用いたいわゆるデジタルカメラ
による画像入力（撮影）も一般的に行われてきている。
しかしながら、特に低価格のデジタルカメラでは画素密
度が低く、且つダイナミックレンジが狭いために、高画
質な画像が得られず、また価格も通常のレンズ付きフィ
ルム（使い捨てカメラ）と比べ桁違いに高価である。一
方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に簡便な現像処理
を施したのち画像情報を読みとる手法は、現像処理に上
述のような種々の問題を内在しており、満足のいくもの
ではなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、特殊なハロゲン化銀カラー写真感光材料だけでなく
現在広く用いられているカラーネガフィルムを用いて、
簡便で、迅速な処理によって、デジタル処理可能な、処
理ムラが少なく、低Ｄｍｉｎ、高Ｄｍａｘ、高感度な画
像を得ることである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記構成によって解決されることが判った。

【００１３】１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料と処
理部材とを連続搬送しながら画像形成用水性媒存在下で
重ね合わせて加熱現像を行う画像形成方法において、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成用水性媒吸収
時間（Ｓａ：秒）、処理部材の画像形成用水性媒吸収時
間（Ｓｂ：秒）及び搬送速度（Ｖ：ｃｍ／秒）の関係が
前記一般式（１）及び（２）を満たすことを特徴とする
画像形成方法。

【００１４】２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を連
続搬送しながら画像形成用水性媒を気相を介する噴霧方
式又は塗り付け方式で付与して加熱現像を行う画像形成
方法において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像
形成用水性媒吸収時間（Ｓａ：秒）及び搬送速度（Ｖ：
ｃｍ／秒）の関係が前記一般式（３）を満たすことを特
徴とする画像形成方法。

【００１５】３）前記加熱現像が４３℃以上、９５℃以
下であることを特徴とする前記１）または２）に記載の
画像形成方法。

【００１６】４）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
のＩＳＯ感度が８００以上であることを特徴とする前記
１）〜３）の何れか１項に記載の画像形成方法。

【００１７】５）前記画像形成用水性媒の粘度が２５℃
で１０．１ｍＰａ・ｓ以上、１５０００ｍＰａ・ｓ以下
であることを特徴とする前記１）〜４）の何れか１項に
記載の画像形成方法。

【００１８】６）前記画像形成用水性媒が発色現像主薬
を含むことを特徴とする前記１）〜５）の何れか１項に
記載の画像形成方法。

【００１９】７）前記１）〜６）の何れか１項に記載の
画像形成方法で作成した画像をイメージセンサーによる
読みとりの後に電気信号に変換することを特徴とするデ
ジタル画像情報作成方法。

【００２０】８）前記イメージセンサーによる読みとり
がハロゲン化銀及び現像銀、又は現像銀の全て又は一部
を残したまま行われることを特徴とする前記７）に記載
のデジタル画像情報作成方法。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
画像形成方法は、１．連続搬送されている処理部材に画
像形成用水性媒を付与した後に、同じく連続搬送されて
いるカラーネガ感光材料を重ね合わせて加熱現像を行
う、２．連続搬送されているカラーネガ感光材料に画像
形成用水性媒を付与した後に、同じく連続搬送されてい
る処理部材とを重ね合わせて加熱現像を行う、３．連続
搬送されているカラーネガ感光材料に画像形成用水性媒
を付与した後に加熱現像を行う、の３方法に大別され、
いずれの場合もカラーネガ感光材料中に像様の銀画像若
しくは発色色素画像が形成されることを特徴とする。

【００２２】本発明の画像形成方法が対象とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、主として商用化されてい
るカラーネガ感光材料の全ての品種であり、現像主薬を
内蔵した感光材料等の特殊な感光材料のみを対象とする
ものではない。

【００２３】本発明の画像形成方法の概略を更に図を用
いて説明する。図１は主として請求項１に係わる画像形
成方法の概略図で、処理部材と画像形成用水性媒を用い
て熱現像を行う例である。複数の搬送ローラー５０は、
感光材料Ｆと処理部材３０１を連続搬送する搬送路を形
成する。フィルム投入ユニット４００からフィルム先端
出しユニット４０１を経て、感光材料Ｆは処理部材３０
１との貼り合わせ部４０４に搬送される。また、処理部
材供給ロール３００から供給された処理部材３０１上に
は、処理液カートリッジによって画像形成用水性媒が供
給される。その後、貼り合わせ部４０４において前記処
理部材３０１と前記感光材料Ｆとが重ね合わされること
によって、感光材料Ｆに現像剤が供給される。更に、重
ね合わされた感光材料Ｆと処理部材３０１とを、ドラム
ベルト型の熱現像機３０３に搬送して均一な温度制御の
下に熱現像を行う。処理液カートリッジ１０７による画
像形成用水性媒を、図１のように処理部材に付与しても
よいし、感光材料Ｆに付与してもよい。図１では画像形
成用水性媒を処理部材に付与したが、図は省略するが感
光材料に画像形成用水性媒を付与してもよい。

【００２４】図２は主として請求項２に係わる画像形成
方法の概略図で、感光材料に画像形成用水性媒を付与し
て熱現像を行う例である。感光材料Ｆは先端部を引き出
された後に、搬送ローラー５０により第１加熱ユニット
５１まで搬送され、処理液カートリッジ１０７により画
像形成用水性媒を付与され、更に第２加熱ユニット５２
にて所定温度で加熱現像される。更に定着シート供給ロ
ール２０６から引き出された定着シート２０５と重ね合
わされ、第３加熱ユニット２０８加熱中に定着処理され
る。

【００２５】本発明の搬送速度とは、図１、図２に示さ
れるような感光材料及び／又は処理部材をウェブ状に連
続搬送する場合の移動線速度（ｃｍ／秒）のことを言
う。移動経路中の工程部位により搬送速度を変更しても
よいが、本発明の搬送速度は、この場合変更も含む全て
の搬送速度値のことを言う。

【００２６】本発明に係わる画像形成用水性媒の吸収時
間とは、以下のように定義する。感光材料、処理部材及
び画像形成用水性媒を、２５℃相対湿度５５％下で４８
時間放置する。次に、画像形成用水性媒を感光材料及び
処理部材にそれぞれ付与して、膨潤に必要な十分な時間
を与えた後に、表面に吸収されずに残っている画像形成
用水性媒を掻き取って、感光材料及び処理部材のそれぞ
れ単位面積あたりの画像形成用水性媒の質量（ｇ／
ｍ²）を測定する。この質量測定値を、感光材料及び処
理部材の画像形成用水性媒の最大吸収量と定義する。こ
の操作を画像形成用水性媒付与から掻き取りまでの時間
を変化させて行い、最大吸収量の１／２倍の吸収量を与
える時間を、感光材料及び処理部材の画像形成用水性媒
の吸収時間と定義する。以上の質量測定法で行った吸収
量測定値は、例えばＰｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６
巻、４４９（１９７２）に記載の膨潤計を用いた膜厚測
定値の値と同義であり、画像形成用水性媒の比重を用い
れば質量から体積への換算が可能である。

【００２７】本発明の請求項１は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料と処理部材とを連続搬送しながら、画像形
成用水性媒存在下で重ね合わせて加熱現像を行う画像形
成方法であって、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画
像形成用水性媒吸収時間をＳａ（秒）、処理部材の画像
形成用水性媒吸収時間をＳｂ（秒）、搬送速度をＶ（ｃ
ｍ／秒）とした時に、Ｓａ、Ｓｂ、Ｖが下記一般式
（１）及び（２）を満たすことを特徴とする。

【００２８】一般式（１） １≦Ｓａ・Ｖ≦６００ 一般式（２） １≦Ｓｂ・Ｖ≦６００ また本発明の請求項２は、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を連続搬送しながら、画像形成用水性媒を気相を介
する噴霧方式又は塗り付け方式で付与して加熱現像を行
う画像形成方法であって、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の画像形成用水性媒吸収時間をＳａ（秒）、搬送速
度をＶ（ｃｍ／秒）とした時に、Ｓａ、Ｖが下記一般式
（３）を満たすことを特徴とする。

【００２９】一般式（３） １≦Ｓａ・Ｖ≦６００ 感光材料又は処理部材の画像形成用水性媒の最大吸収量
及び吸収時間は、親水性バインダーの付量や、親水性バ
インダーの硬膜度や、保護層の添加剤構成や、バインダ
ー中に共存する無機塩の種類や量により変化する。ま
た、画像形成用水性媒のｐＨ、含有化合物組成、塩濃度
によっても大きく変化する。特に、商用のカラーネガ感
光材料は、感光材料作製メーカーや品種により、最大吸
収量及び吸収時間測定値はまちまちであるが、本発明の
請求項１または請求項２の関係を満たすように現像処理
を行えば、処理ムラが少なく安定な現像処理結果が得ら
れる。

【００３０】本発明のＳａ・ＶまたはＳｂ・Ｖの値が１
より小さい場合は、搬送速度Ｖの低下を招き現像処理時
間が遅くなり、Ｓａ・ＶまたはＳｂ・Ｖの値が６００を
越える場合は感光材料又は処理部材の吸収時間の遅れに
より、余剰な画像形成用水性媒が搬送経路を汚染する不
具合が生じる。好ましい範囲は、１０≦Ｓａ・Ｖ≦４
０、１０≦Ｓｂ・Ｖ≦４０である。

【００３１】本発明に係わる処理部材について説明す
る。処理部材とは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料と
画像形成用水性媒の存在下で、貼り合わせて発色現像処
理を行うのに用いられるシート状の部材を言い、コンベ
ンショナル感光材料で使われているような材質の支持体
上に、必要に応じて特定化合物を含有させたバインダー
層を設けたシート状処理部材のことを指す。

【００３２】処理部材の支持体としては、コンベンショ
ナルな感光材料の支持体として用いられているものを使
用することができ、例えばポリエチレンなどのポリオレ
フィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、セルローストリアセテートなどのセルロ
ース誘導体フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、
極性基などの置換基を導入したポリエステルフィルム、
ピロメリット酸或いはその無水物とジアミンの反応など
で得られるポリイミド等のフィルム等が挙げられる。

【００３３】後述の様に発色現像処理後、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料から銀、及び銀化合物を実質的に除
去することなく、更に処理部材を剥離することなく画像
を読みとることを想定した場合、本発明の処理部材で用
いられる支持体の可視光に対する光学濃度は極力低いこ
とが望ましい。

【００３４】処理部材上に塗設されるバインダーには、
感光材料で一般的に用いられるのと同様のものを用いる
ことができるが、親水性のものが好ましい。その例とし
ては、後記のリサーチ・ディスクロージャー（以下、Ｒ
Ｄと略す）及び特開昭６４−１３５４６号の（７１）頁
〜（７５）頁に記載されたものが挙げられるが、塗設し
たときに透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、
透明なものが特に好ましい。

【００３５】具体的には、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビ
アゴム、デキストラン、プルラン、カラギーナン等の多
糖類のような天然化合物や、ポリビニールアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成
高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６
０，６８１号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば、メタ
クリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、アク
リル酸カリウム）も使用される。これらのバインダー
は、２種以上組み合わせて用いることもできる。組み合
わせて用いる場合はゼラチンと他のバインダーの組み合
わせが好ましい。また、ゼラチンは種々の目的に応じて
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの
含有量を減らした、いわゆる脱灰ゼラチンから選択すれ
ばよく、組み合わせて用いる事も好ましい。

【００３６】本発明の画像形成用水性媒には、少なくと
も１種の発色現像主薬及び／又は発色現像主薬のプレカ
ーサーを含有してもよい。

【００３７】発色現像主薬とは、潜像を有するハロゲン
化銀を還元して、自らは酸化体となることによりカプラ
ーと反応して色素画像を形成できる化合物のことを言
う。発色現像主薬の具体的例示化合物としては、特開平
４−８６７４１号第２６〜３１頁に記載されている（Ｃ
−１）〜（Ｃ−１６）、特開昭６１−２８９３５０号２
９〜３１頁に記載されている（１）〜（８）、及び特開
平３−２４６５４３号５〜９頁に記載されている（１）
〜（６２）、特開平４−８６７４１号に記載されている
例示化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、特開昭６１−２８
９３５０号に記載されている例示化合物（２）、及び特
開平３−２４６５４３号に記載されている例示化合物
（１）、特開２００１−１５４３２５号の一般式Ｉ〜Ｖ
に記載されている化合物、等のｐ−フェニレンジアミン
系現像主薬、特開２００１−１５４３２５号の一般式Ｉ
〜Ｖに記載されているスルホンアミドフェノール系発色
現像主薬、スルホンアミドアニリン系発色現像主薬、ヒ
ドラジン系発色現像主薬、等をあげることができる。ま
た、特開平５−２４１３０５号、同１１−１６７１８５
号、特願平１１−３５８９７３号の一般式（１）〜
（６）に記載のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬
プレカーサも用いることができる。

【００３８】これらの内、本発明の目的を効率的に達成
するためには、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬
を用いるのがよく、水酸基やスルホニル基などの親水性
基を有した化合物は特に好ましく用いることができる。
本発明で好ましく用いられるｐ−フェニレンジアミン系
発色現像主薬は、例えば特開平１１−２２３９１０号の
（Ｃ−１）〜（Ｃ−１２）に記載の化合物である。

【００３９】画像形成用水性媒におけるｐＨ調整剤とし
ては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、リン酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ剤が挙げられる。またＰＨ緩衝剤とし
て、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ
酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム
（ホウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、
５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−ス
ルホサリチル酸カリウム）等を挙げることができる。

【００４０】これらの中で炭酸塩またはリン酸塩を用い
ることが好ましい。また後述する塩基又は塩基プレカー
サシステムとして、水難溶性金属化合物と錯形成化合物
を用いてもよい。本発明においては、現像工程開始時に
添加する画像形成用水性媒のｐＨが２５℃においてｐＨ
８．０〜１１．０の範囲にあるのが好ましく、更に好ま
しい範囲はｐＨ９．５〜１０．４である。

【００４１】本発明の請求項５において、画像形成用水
性媒は２５℃で、１０．１ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有することを特徴とする。１０．１ｍＰ
ａ・ｓに満たない粘度では、付与された画像形成用水性
媒の保持安定性に欠き、処理ムラの要因となり、１５０
００ｍＰａ・ｓを越える粘度では、高粘度の為に感光材
料又は処理部材への付与量の安定性に欠けたり、装置が
複雑になるという不具合を有する。粘度の調整方法とし
ては、例えば現像処理性能に影響を与えない範囲で処理
液中に水溶性ポリマーを含有させることや、処理性能に
影響を与えない範囲で塩濃度をコントロールすること、
水以外の親水性溶媒を処理性能に影響を与えない程度含
有させる方法が挙げられるが特にこれらに限定されな
い。

【００４２】本発明で使用できる水溶性ポリマーとして
は、例えばポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリ
ドン類、ポリビニルピリジニウムハライド、各種変性ポ
リビニルアルコール等のビニルポリマー及びその誘導
体、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミ
ド、ポリジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸
ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリメタ
クリル酸ソーダ、アクリル酸ビニルアルコール共重合体
塩等のアクリル基を含むポリマー、澱粉、酸化澱粉、カ
ルボキシル澱粉、ジアルデヒド澱粉、カチオン化澱粉、
デキストリン、アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、カゼ
イン、プルラン、デキストラン、メチルセルロース、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース等の天然高分子材料またはその
誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリビニルエーテル、ポリグリセリン、マレイ
ン酸アルキルビニルエーテル共重合体、マレイン酸−Ｎ
−ビニルピロール共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー等を挙
げることができる。

【００４３】本発明の目的を効率的に達成するために
は、画像形成用水性媒、感光材料又は処理部材より付与
される発色現像主薬、又は発色現像主薬プレカーサーの
総量は、３．０ｍｍｏｌ／ｍ²〜５０．０ｍｍｏｌ／ｍ²
であることが好ましい。この範囲より少ないと十分な発
色濃度が得られず、この範囲より多いとカブリの発生や
画像形成用水性媒に高濃度の発色現像主薬を溶解する必
要が生じ、画像形成用水性媒の保存安定性が劣化するた
め好ましくない。

【００４４】本発明において付与される画像形成用水性
媒は、１種の液のみから構成されてもよく、２種以上の
部分液を混合してもちいてもよい。２種以上の部分液を
混合する場合、混合は感光材料、或いは処理部材の表面
においてなされてもよく、或いは直前に混合してから感
光材料、或いは処理部材に付与されてもよい。処理装置
構造の単純化、処理の均一性等の観点より画像形成用水
性媒が１種の液のみより構成されることが望ましい。

【００４５】本発明の目的を効率的に達成するため、ア
ルカリ供給源としては塩基プレカーサを用いることがで
きる。ここで塩基プレカーサとは、反応によってアルカ
リを放出する化合物を指し、例えば特開昭５６−１３７
４５号、同５７−１３２３３２号に記載の塩基発生剤、
英国特許第９９８，９４９号、米国特許第３，２２０，
８４６号、同３，５２３，７９５号、特開昭５０−２２
６２５号、同５９−１６８４４０号、同５９−１６８４
４１号、同５９−１８０５３７号、同６０−２３７４４
３号、同６１−３２８４４号、同６１−３６７４３号、
同６１−５２６３９号、同６１−５１１３９号、同６１
−５１１４０号、同６１−５２６３８号、同６１−５３
６３１号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５
号、同６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同
６１−５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−
５３６４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６
４５号、同６１−５５６４６号、同６１−２１９９５０
号、同６１−２５１８４０号等に記載の加熱によって塩
基成分を放出または形成する化合物、欧州特許公開第２
１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号等に
記載の水に難溶な塩基性金属化合物及びこの塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反
応しアルカリを放出する化合物の組合せ等を挙げること
ができる。

【００４６】本発明において、塩基プレカーサとして水
に難溶な塩基性金属化合物及びこの塩基性金属化合物を
構成する金属イオンと水を媒体として、錯形成反応しア
ルカリを放出する化合物の組合せを用いることは特に好
ましい。

【００４７】上記「水に難溶な塩基性金属化合物（以
下、難溶性金属化合物とも呼ぶ）」と「塩基性金属化合
物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応し
アルカリを放出する化合物（以下、錯形成化合物とも呼
ぶ）」は、いずれも塩基プレカーサとして定義する。

【００４８】水に難溶性の塩基性金属化合物を構成する
金属イオンに対する錯形成化合物としては、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸等のアミノカルボン酸またはその塩、アミ
ノホスホン酸またはその塩、２−ピコリン酸、ピリジン
−２，６−ジカルボン酸、５−エチル−２−ピコリン酸
等のピリジルカルボン酸またはその塩、ベンジルイミノ
ジ酢酸、α−ピコリルイミノジ酢酸等のイミノジ酢酸ま
たはその塩等を用いることができる。錯形成化合物は、
グアニジン等の有機塩基またはカリウム等のアルカリ金
属で中和した塩の形での使用が好ましい。

【００４９】水に難溶性の塩基性金属化合物の例として
は、２０℃の水に対する溶解度が０．５以下の金属酸化
物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、硝酸塩、ア
ルミン酸塩等が挙げられるが、とりわけ下記一般式
（Ｍ）で表される金属化合物を用いることが好ましい。

【００５０】一般式（Ｍ） Ｚ_gＸ_h 式中、Ｚはアルカリ金属以外の金属を表し、Ｘは酸化物
イオン、水酸化物イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、
珪酸イオン、硝酸イオンまたはアルミン酸イオンを表
す。ｇ及びｈは、各々ＺとＸの原子価が均衡を保てるよ
うな整数を表す。一般式（Ｍ）で表される金属化合物
は、結晶水を有してもよく、また複塩を形成してもよ
い。

【００５１】一般式（Ｍ）においてＺとしては、Ｚ
ｎ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｈｇ
²⁺、Ｚｒ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｃａ²⁺等の金属イオンが
挙げられる。好ましくはＺｎ²⁺イオンが挙げられる。Ｘ
としては酸化物イオン、水酸化物イオン、リン酸イオン
及び炭酸イオンが挙げられる。

【００５２】具体的な化合物例としては、Ｚｎ（ＯＨ）
₂、ＺｎＯ、Ｃｏ（ＯＨ）₂、ＣｏＯ、Ｎｉ（ＯＨ）₂、
Ｃｕ（ＯＨ）₂、Ｆｅ（ＯＨ）₂、Ｍｎ（ＯＨ）₂、Ｂａ
ＣＯ₃、ＳｒＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、塩基性炭酸亜鉛、塩基
性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸ビス
マス等を挙げることができ、中でも水を含む分散媒で分
散したときに、分散液に着色しないものが好ましい。

【００５３】塩基プレカーサの導入方法としては、前記
画像形成用水性媒に塩基プレカーサの少なくとも１種を
含有させる。前記錯形成化合物と難溶性金属化合物の組
み合わせを画像形成用水性媒より供給する場合は、前述
の様に画像形成用水性媒を２種以上の部分液に分液化
し、それぞれの部分液に錯形成化合物と難溶性金属化合
物を分けて導入する方法が好ましい。

【００５４】より効率的に本発明の目的を達成するため
には、前記画像形成用水性媒に錯形成化合物を含有し、
前記処理部材及び／又は感光材料に難溶性金属化合物を
含有する構成をとるか、或いは前記画像形成用水性媒に
難溶性金属化合物を含有し、前記処理部材に錯形成化合
物を含有する構成をとることが有効である。この場合、
例えば処理部材に難溶性金属化合物を含有し、画像形成
水性媒に錯形成化合物を含有する構成をとる場合には、
処理部材中には錯形成化合物が、画像形成用水性媒中に
は難溶性金属化合物が、それぞれ実質的に含有されない
ことが望ましい。また、難溶性金属化合物を感光材料に
含有し、錯形成化合物を処理部材に含有し、画像形成用
水性媒には塩基プレカーサを含有させない構成も本発明
では用いることができる。

【００５５】本発明の目的を効率的に達成するために
は、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び前記処
理部材にゼラチンが用いられている場合は、使用されて
いるゼラチンの総量と、前記錯形成化合物の量関係、更
には前記錯形成化合物と前記難溶性金属化合物の量比と
の関係は、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含ま
れるゼラチン量をａ（ｇ／ｍ²）、前記処理部材に含ま
れるゼラチン量をｂ（ｇ／ｍ²）、前記処理部材に含ま
れるか、もしくは前記画像形成用水性媒により付与され
る錯形成化合物の量をｃ（ｇ／ｍ²）とした場合、１≦
ｃ／（ａ＋ｂ）≦１０の関係となることが好ましく、更
に前記処理部材に含まれるか、もしくは前記画像形成用
水性媒により付与される難溶性金属化合物の量をｄ（ｇ
／ｍ²）とした場合、０．１≦ｄ／ｃ≦６となることが
好ましい。

【００５６】ゼラチン中のカルボキシル基とアミノ基
は、中性ｐＨ領域に対するｐＨ緩衝能を有するので、十
分なアルカリ量を確保するために、ゼラチン量と錯形成
化合物量、更には錯形成化合物量と難溶性金属化合物量
を規定する事は重要である。一方、錯形成化合物は化合
物の種類にもよるが多少なりともハロゲン化銀に対する
抑制作用を有している。この抑制作用は例えば観賞用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料で用いられるような、現
像性の高いハロゲン化銀乳剤に対してはさしたる問題と
はならない。ところが本発明が主たる目的としている、
カラーネガフィルム等の撮影用感材に用いられる、沃化
銀含有率の高く比較的現像性の低いハロゲン化銀乳剤に
は少なからぬ影響がある。この観点からも上記の量比を
規定することは重要である。

【００５７】本発明の画像形成用水性媒には、例えば特
開平１１−２２３９１０号に記載のカブリ防止剤、安定
剤、保恒剤、溶解助剤、キレート剤等を用いることがで
きる。カブリ防止剤として臭素イオンを添付する場合
は、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上の添加が好ましい。

【００５８】本発明においては、前記ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が実質的に発色現像主薬及び発色現像主
薬プレカーサを含有しないことが好ましく、更には前記
処理部材が実質的に発色現像主薬及び発色現像主薬プレ
カーサを含有しないことが好ましい。ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、ならびに処理部材が実質的に発色現像
主薬及び発色現像主薬プレカーサを含有しないことによ
り、ハロゲン化銀カラー写真感光材料や処理部材の経時
保存性が向上し、常時安定した色素画像を得ることがで
きる。

【００５９】本発明の画像形成用水性媒は処理部材に付
与した後、ハロゲン化銀カラー写真感光材料と重ね合わ
せてもよいし、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に付与
した後に、処理部材と重ね合わせて処理してもよいが、
発明の目的をより効率的に達成するためには、画像形成
用水性媒を処理部材に付与した後、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料と重ね合わせる方式が有効である。

【００６０】本発明で用いる画像形成用水性媒には、該
水性媒を感光材料または処理部材に付与するときの塗布
助剤として、また処理部材にはバインダー層を塗設する
場合の塗布助剤として、界面活性剤を添加するのがよ
い。使用する界面活性剤に特に制限はなく、感光材料の
作製に当たり一般に用いられる界面活性剤、塗布助剤等
を用いることができる。

【００６１】本発明の画像形成用水性媒を付与する方式
としては、気相を介する噴霧方式や塗り付け方式を採用
することができる。噴霧方式としては、圧電素子の振動
を利用して液滴を飛翔させる方式（例えば、ピエゾ式イ
ンクジェットヘッド）や、或いは突沸を利用したサーマ
ルヘッドを用いて液滴を飛翔させるもの、また空気圧や
液圧により液を噴霧するスプレー方式等が挙げられる。

【００６２】本発明でいう塗り付け方式とは、感光材料
や処理部材の表面に画像形成用水性媒をいわゆる塗布方
式にて一定量供給することを言い、画像形成用水性媒の
満たされたタンクに感光材料を浸漬させ、バルク液から
の拡散により成分を感光材料に浸透させる方法は含まな
い。

【００６３】塗布方式による処理液供給手段としては、
液体をローラー等の部材を介して塗布したりカーテン塗
布の如き直接液体を供給する方法がある。具体的には、
エアドクターコーター、ブレードコーター、ロッドコー
ター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コータ
ー、リバースローラーコーター、トランスファーローラ
ーコーター、カーテンコーター、ダブルローラーコータ
ー、スライドホッパー塗布、グラビアコーター、キスロ
ールコーター、ビードコーター、キャストコーター、ス
プレイコーター、カレンダーコーター、押し出しコータ
ー等が挙げられる。特に好ましい方式としては、スクイ
ズコーター、グラビアコーター、含浸コーター、ビード
コーター、ブレードコーターが挙げられる。

【００６４】本発明の目的を効率的に達成するために、
加熱現像処理を行い処理時間の短縮化を図るのが良い。
該加熱現像処理の条件として、本発明の請求項８におい
ては、加熱現像温度が４３℃以上、９５℃以下で行われ
ることを特徴とする。４３℃に満たない現像温度では、
現像時間の遅延を招き、９５℃を越える現像温度では、
現像時間の短縮化は可能であるが、最低発色濃度の増大
の抑止と発色バランスの調整が難しく、各種感光材料へ
のマッチング性に不具合を生じる。更に好ましい現像温
度範囲は、５０℃以上、７０℃以下の範囲である。

【００６５】感材を加熱する加熱手段としては、熱ドラ
ムや熱ベルトなどの感材と接触して伝導により加熱する
伝導加熱手段や、ドライヤーなどの対流により加熱する
対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放射に
より加熱する放射加熱手段などが挙げられる。そして、
伝導加熱手段の場合、処理される感材の裏面への悪影響
を防止するために、加熱される熱源は処理部材の裏面側
から接触することが好ましい。

【００６６】本発明において、上述の画像形成方法によ
り発色現像処理行程が終了した後に現像停止処理を行っ
てもよいし、行わなくてもよい。現像停止処理とは、現
像処理後に、例えば酸を感光材料に付与する処理、現像
抑制剤を感光材料に付与する処理、発色現像主薬を失活
させる化合物を感光材料に付与する処理、現像銀を酸化
できる化合物を感光材料に付与する処理等を言う。

【００６７】処理を簡便化するためには現像停止処理を
行わない方が有利であり、具体的には加熱現像条件で発
色現像反応を加速しておき、十分な画像濃度が得られた
後は、感光材料を室温等の低温条件に移設することによ
り発色現像反応の進行を実害のないレベルまで低減させ
る等の手段が有効である。

【００６８】本発明の目的を効率的に達成するために
は、上述の画像形成方法に基づいて前記ハロゲン化銀写
真感光材料に形成された画像をスキャナーで読みとり電
気信号に変換することが有効である。

【００６９】スキャナーとは現像処理された感光材料を
光学的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情
報に変換する装置である。走査する際にはスキャナーの
光学部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動
させることによって感光材料の必要な領域を走査するこ
とが一般的であり推奨されるが、感光材料を固定してス
キャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみ
を移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。
またはこれらの組み合わせであってもよい。

【００７０】現像処理された感光部材の画像情報を読み
取る場合には、少なくとも３つの各々の色素の吸収がで
きる波長領域の光を全面照射あるいはスリット走査して
その反射光、あるいは透過光の光量を測定する方法が好
ましい。この場合、拡散光を用いた方が、平行光を用い
るより、フィルムのマット剤、傷等の情報が除去できる
ので好ましい。また、受光部には、半導体イメージセン
サー（例えば、エリア型ＣＣＤまたはＣＣＤラインセン
サー）を用いるのが好ましい。

【００７１】本発明の目的をより効率的に達成するため
には、上述の画像形成方法に基づいて発色現像処理を施
した前記ハロゲン化銀写真感光材料から銀、及び銀化合
物を除去することなく、即ちいわゆる漂白処理や定着処
理を施すことなく、形成された画像を読みとることが、
処理の簡便化や画像情報を速やかに入手する上で有効で
ある。更には発色現像処理時に用いた処理部材を現像処
理終了後、前記ハロゲン化銀からー写真感光材料から剥
離することなく、そのまま画像情報を読みとることも効
果的である。

【００７２】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料には、カプラーとの発色現像を行い発色させ
る方式、ロイコ染料の酸化により発色させる方式、カラ
ーフィルター層とハロゲン化銀層を有し発色現像を行わ
ずにカラー画像を得る方式等、任意の方式を用いること
ができる。特にカプラーとの発色現像を行い発色させる
方式が好ましく用いられる。

【００７３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、赤、緑、青色の光を記録することができる赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有することが好ましい。

【００７４】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
ては、ＲＤ３０８１１９に記載されているものを用いる
ことができる。

【００７５】

【表１】

【００７６】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。この様な工程で使用される添加剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６
及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４
３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記
載されている。

【００７７】

【表２】

【００７８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
下記ＲＤに記載されている。

【００７９】

【表３】

【００８０】本発明には種々のカプラーを加えて使用す
ることが出来、その具体例は、下記ＲＤに記載されてい
る。

【００８１】

【表４】

【００８２】本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８
１１９XIVに記載されている分散法などにより、添加す
ることができる。

【００８３】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。

【００８４】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【００８５】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【００８６】本発明の請求項４は、ＩＳＯ感度８００以
上の感材を本発明の画像形成方法で現像処理を行うこと
を特徴とする。本発明のＩＳＯ感度とは、Ａｍｅｒｉｃ
ａｎＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ（ＡＮＳＩ）
ＰＨ２．２７（１９８８）「スチル写真に用いられるカ
ラーネガフィルムのＩＳＯ感度決定」に記載されている
方法により規定される。ＩＳＯ感度は現像処理条件によ
り値は異なるが、本発明では、Ｃ４１プロセス（米国イ
ーストマンコダック社）の指定処方又はそれに準ずる処
方を用いて現像処理を行って求めたＩＳＯ感度値を用い
る。

【００８７】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合は、カートリッジに収納した形態をとるのが好
ましい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在
の１３５フォーマットもしくはIX−２４０フォーマット
のパトローネである。その他の下記特許文献で提案され
たカートリッジも使用できる。即ち、実開昭５８−６７
３２９号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８
２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国特許第
４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４５号、特
願昭６３−１８３３４４号、２−１７０１５６号、特願
平１−２１８６２号、特開平２−２０５８４３号、同２
−２５７２７１号、同２−１９９４５１号、同２−２０
１４４１号、同２−２１４８５３号、同２−２１１４４
３号、同２−２６４２４８号、同３−３７６４６号、同
３−３７６４５号、同２−１２４５６４号、米国特許第
４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同
４，８３２，２７５号等に開示されたカートリッジ技術
を参照できる。

【００８８】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は、金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料は、ポリスチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなど
である。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有し
てもよく、カーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオ
ン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又は
ポリマー等を好ましく用いることができる。これらの帯
電防止されたパトローネは、特開平１−３１２５３７
号、同１−３１２５３８号に記載されている。特に２５
℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通
常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するために
カーボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチック
を使って製作される。パトローネのサイズは現在１３５
サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の
１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ
以下とすることも有効である。パトローネのケースの容
積は、３０ｃｍ³以下、好ましくは２５ｃｍ³以下とする
ことが好ましい。パトローネ及びパトローネケースに使
用されるプラスチックの質量は５ｇ〜１５ｇが好まし
い。

【００８９】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによって、フィルム先端をパトローネ
のポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは
米国特許第４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１
３号に開示されている。

【００９０】本発明の感光材料は一般に市販されている
レンズ付きフィルムユニットに装填して用いることがで
きる。また本発明の感光材料は、特願平１０−１５８４
２７号、特開平１１−３５２５６４号、特開２０００−
１９６０７号に記載のレンズ付きフィルムユニットに装
填して好ましく用いることができる。

【００９１】

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるも
のではない。

【００９２】実施例１ 〔感光材料試料１０１の作製〕三酢酸セルロースフィル
ム上に、下記のものを順次塗布し、試料１０１とした。
各成分に対応する数値はｇ／ｍ²単位で表した塗布量を
示した。またハロゲン化銀及びコロイド銀は金属銀に換
算した数値で示した。更に増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１ｍｏｌに対する添加量をｍｏｌ単位で
示した。

【００９３】 試料１０１ 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２０ ＵＶ−１ ０．３０ ＣＭ−１ ０．０４０ ＯＩＬ−１ ０．１６７ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） ＣＭ−１ ０．１０ ＯＩＬ−１ ０．０６ ゼラチン ０．６７ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２９８ 沃臭化銀ｂ ０．１６０ ＳＤ−１ ２．４×１０^-5 ＳＤ−２ ９．６×１０^-5 ＳＤ−３ ２．０×１０^-4 ＳＤ−４ ８．９×１０^-5 ＳＤ−５ ９．２×１０^-5 Ｃ−１ ０．５６ ＣＣ−１ ０．０４６ ＯＩＬ−２ ０．３５ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン １．３５ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．３１４ 沃臭化銀ｄ ０．１５７ ＳＤ−１ ２．５×１０^-5 ＳＤ−２ ５．６×１０^-5 ＳＤ−３ １．２×１０^-4 ＳＤ−４ ２．０×１０^-4 ＳＤ−５ ２．２×１０^-4 Ｃ−１ ０．３６ ＣＣ−１ ０．０５２ ＤＩ−１ ０．０２２ ＯＩＬ−２ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン ０．８２ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．０９４ 沃臭化銀ｅ ０．８５６ ＳＤ−１ ３．６×１０^-5 ＳＤ−４ ２．５×１０^-4 ＳＤ−５ ２．０×１０^-4 Ｃ−２ ０．１７ Ｃ−３ ０．０８８ ＣＣ−１ ０．０４１ ＤＩ−４ ０．０１２ ＯＩＬ−２ ０．１６ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．３０ 第６層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２０ ＡＳ−１ ０．１６ ゼラチン ０．８９ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１９ 沃臭化銀ｄ ０．１９ ＳＤ−６ １．２×１０^-4 ＳＤ−７ １．１×１０^-4 Ｍ−１ ０．２６ ＣＭ−１ ０．０７０ ＯＩＬ−１ ０．３５ ＤＩ−２ ０．００７ ゼラチン １．１０ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．４１ 沃臭化銀ｄ ０．１９ ＳＤ−６ ７．５×１０^-5 ＳＤ−７ ４．１×１０^-4 ＳＤ−８ ３．０×１０^-4 ＳＤ−９ ６．０×１０^-5 ＳＤ−１０ ３．９×１０^-5 Ｍ−１ ０．０５ Ｍ−４ ０．１１ ＣＭ−１ ０．０２４ ＣＭ−２ ０．０２８ ＤＩ−３ ０．００１ ＤＩ−２ ０．０１０ ＯＩＬ−１ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン ０．８０ 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．０２８ 沃臭化銀ｅ ０．４９ ＳＤ−６ ５．５×１０^-6 ＳＤ−７ ５．２×１０^-5 ＳＤ−８ ４．３×１０^-4 ＳＤ−１０ ２．６×１０^-5 ＳＤ−１１ １．３×１０^-4 Ｍ−１ ０．０６８ ＣＭ−２ ０．０１５ ＤＩ−３ ０．０２９ ＯＩＬ−１ ０．１４ ＯＩＬ−３ ０．１３ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン １．００ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０６ ＯＩＬ−１ ０．１８ ＡＳ−１ ０．１４ ゼラチン ０．９０ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｄ ０．１１ 沃臭化銀ａ ０．１５ 沃臭化銀ｈ ０．１１ ＳＤ−１２ １．０×１０^-4 ＳＤ−１３ ２．０×１０^-4 ＳＤ−１４ １．６×１０^-4 ＳＤ−１５ １．３×１０^-4 Ｙ−１ ０．７１ ＤＩ−３ ０．０１６ ＡＳ−２ ０．００１ ＯＩＬ−１ ０．２２ ゼラチン １．３８ 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．３１ 沃臭化銀ｉ ０．５６ ＳＤ−１２ ７．５×１０^-5 ＳＤ−１５ ４．０×１０^-4 Ｙ−１ ０．２６ ＤＩ−４ ０．０５４ ＡＳ−２ ０．００１ ＯＩＬ−１ ０．１３ ゼラチン １．０６ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．２０ ＵＶ−１ ０．１１ ＵＶ−２ ０．０５５ ＯＩＬ−３ ０．２０ ゼラチン １．００ 第１４層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１０ ＰＭ−２ ０．０１８ ＷＡＸ−１ ０．０２０ ＳＵ−１ ０．００２ ＳＵ−２ ０．００２ ゼラチン ０．５５ 上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長）。

【００９４】 乳剤Ｎｏ． 平均粒径 平均ＡｇＩ量 直径／厚み比 変動係数（％） 沃臭化銀ａ ０．２７ ２．０ １．０ １５ 沃臭化銀ｂ ０．４２ ４．０ １．０ １７ 沃臭化銀ｃ ０．５６ ３．８ ４．５ ２５ 沃臭化銀ｄ ０．３８ ８．０ １．０ １５ 沃臭化銀ｅ ０．８７ ３．８ ５．０ ２１ 沃臭化銀ｆ ０．３０ １．９ ６．４ ２５ 沃臭化銀ｇ ０．４４ ３．５ ５．５ ２５ 沃臭化銀ｈ ０．６０ ７．７ ３．０ １８ 沃臭化銀ｉ １．００ ７．６ ４．０ １５ 沃臭化銀ｊ ０．０５ ２．０ １．０ ３０ 上記乳剤ｊ以外の各乳剤には、前述の増感色素を添加
し、熟成した後トリフリルフォスフィンセレナイド、チ
オ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを
添加し、常法に従い、カブリ、感度関係が最適になるよ
うに化学増感を施したものを用いた。

【００９５】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ
−１、ＳＴ−２、重量平均分子量：１０，０００及び重
量平均分子量：１００，０００の２種のポリビニルピロ
リドン（ＡＦ−１、ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ
−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓ
ｅ−１を添加した。上記試料に用いた化合物の構造を以
下に示す。

【００９６】

【化１】

【００９７】

【化２】

【００９８】

【化３】

【００９９】

【化４】

【０１００】

【化５】

【０１０１】

【化６】

【０１０２】

【化７】

【０１０３】

【化８】

【０１０４】

【化９】

【０１０５】

【化１０】

【０１０６】

【化１１】

【０１０７】上記のようにして作製された試料１０１
に、光学楔を介して１０００ｌｕｘで１／１００秒の白
色露光を施した。

【０１０８】次に、処理部材と画像形成用水性媒を作製
した。 〔処理部材１の作製〕厚さ８５μｍの下引済透明ＰＥＮ
支持体上に、ゼラチンの２０％水溶液をｐＨが６．５に
なるように調整し、平均粒径２００ｎｍの酸化亜鉛分散
物を添加してよく撹拌した。この溶液をＰＥＮ支持体上
に酸化亜鉛の付量が４．５ｇ／ｍ²になるようにキャス
ティングした後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で１０時
間放置し、次いで４０℃、８０％ＲＨで１４時間エージ
ングした。ＰＥＮ支持体上には、１０μｍの厚さの酸化
亜鉛を含有するゼラチン膜が形成された。ゼラチンの付
量は１２ｇ／ｍ²であった。

【０１０９】 〔画像形成用水性媒１の調製〕 カルボキシメチルセルロース ３．５ｇ アデニン ０．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．３３ｇ ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ）ア ニリン硫酸塩（以下、ＣＤ−１と略す） ２．６３ｇ ピコリン酸ナトリウム １４．０ｇ ＴＯＲＩＴＯＮ Ｘ−２００（ＵＮＩＯＮ ＣＡＲＢＩＤＥ社製） ０．５５ｇ 水 ６０ｇ 上記の混合物を溶解したのち、３０％水酸化ナトリウム
溶液を用いて２５℃におけるｐＨが１０．０になるよう
に調整し、更に水を加えて液量を１００ｍｌとした。調
製後に画像形成用水性媒１の粘度を測定したところ、２
５００ｍＰａ・ｓであった。

【０１１０】〔処理工程Ａ〕処理部材１の塗布面上に、
画像形成用水性媒１をブレードコーターを用いて１３０
ｇ／ｍ²の量を塗布した後、前記露光を施した試料１０
１の乳剤面と重ね合わせ、ヒートドラムを用いて５５
℃、６０秒で熱現像を行った。処理後、試料１０１と処
理部材１を剥離すると、試料１０１上に黒色の楔形画像
が得られた。

【０１１１】なお、Ｓａ、Ｓｂ、Ｖの測定は、本文の
「課題を解決するための手段」のところで記述した方法
に基づいて行った。

【０１１２】〔評価方法〕上記処理工程により得られた
処理済み試料に対し、Ｘ−ｒｉｔｅ社製濃度計を用い
て、緑色光に対する透過濃度を測定した。ベースライン
濃度補正を行って（未処理の感光材料の濃度を差し引
く）、得られた特性曲線（露光量の対数ｌｏｇＥを横
軸、透過濃度Ｄを縦軸とするプロット）より、最高濃度
（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）、相対感度（最低
濃度よりも０．３０高い濃度に対応する露光量の逆数の
値を求め、処理Ｎｏ．１−１の感度を１００として相対
感度で示す）を算出し、更に処理ムラの官能評価を行っ
た。評価は以下の基準で目視で行った。

【０１１３】 ○；処理ムラがない △；若干処理ムラが現れる ×；処理ムラがひどい 更に以下に示す処理部材２〜３と画像形成用水性媒２〜
６を、新たに作製して同様の評価を行った。

【０１１４】〔処理部材２の作製〕処理部材１から酸化
亜鉛を除いた以外は、全く同様にして処理部材２を作製
した。

【０１１５】〔処理部材３の作製〕ナイロン製不織布エ
ルタスＮ０５０５０（旭化成株式会社製）を、連続ウェ
ブに裁断加工して処理部材３とした。

【０１１６】〔画像形成用水性媒２の調製〕前記カルボ
キシメチルセルロースの量を調整し、粘度を１５００ｍ
Ｐａ・ｓに設定した以外は、全く画像形成用水性媒１と
同様にして画像形成用水性媒２を作製した。

【０１１７】〔画像形成用水性媒３の調製〕前記カルボ
キシメチルセルロースの量を調整し、粘度を７ｍＰａ・
ｓに設定した以外は、全く画像形成用水性媒１と同様に
して画像形成用水性媒３を作製した。

【０１１８】〔画像形成用水性媒４の調製〕前記カルボ
キシメチルセルロースの量を調整し、粘度を１００ｍＰ
ａ・ｓに設定した以外は、全く画像形成用水性媒１と同
様にして画像形成用水性媒４を作製した。

【０１１９】〔画像形成用水性媒５の調製〕前記カルボ
キシメチルセルロースの量を調整し、粘度を７ｍＰａ・
ｓに設定し、更にピコリン酸を除き、炭酸カリウムを
０．０３ｍｏｌを加えた以外は、全く画像形成用水性媒
１と同様にして画像形成用水性媒５を作製した。

【０１２０】〔画像形成用水性媒６の調製〕前記カルボ
キシメチルセルロースの量を調整し、粘度を１５００ｍ
Ｐａ・ｓに設定し、更にピコリン酸を除き、炭酸カリウ
ムを０．０３ｍｏｌを加えた以外は、全く画像形成用水
性媒１と同様にして画像形成用水性媒６を作製した。

【０１２１】

【表５】

【０１２２】表５より本発明に関わる画像形成方法を用
いると、低いＤｍｉｎ、高いＤｍａｘ、高感度、更には
処理ムラ低減効果が得られことが分かる。

【０１２３】実施例２ 以下の画像形成用水性媒７〜１１を作製した。実施例１
で作製した感光材料試料１０１に下記処理工程Ｂを施
し、実施例１と同様の評価を行った。

【０１２４】〔画像形成用水性媒７〕前記画像形成用水
性媒１からアデニンとピコリン酸を除き、炭酸カリウム
０．０４ｍｏｌを添加し、ｐＨを１０．４に、更にカル
ボキシメチルセルロース量を変えて粘度を８ｍＰａ・ｓ
に調整した以外は、全く同様にして画像形成用水性媒７
を作製した。

【０１２５】〔画像形成用水性媒８〕画像形成用水性媒
７において、カルボキシメチルセルロース量を変えて粘
度を１００ｍＰａ・ｓに調整した以外は、全く同様にし
て画像形成用水性媒８を作製した。

【０１２６】〔画像形成用水性媒９〕画像形成用水性媒
７において、カルボキシメチルセルロース量を変えて粘
度を１５００ｍＰａ・ｓに調整した以外は、全く同様に
して画像形成用水性媒９を作製した。

【０１２７】〔画像形成用水性媒１０〕画像形成用水性
媒１からアデニンとピコリン酸を除き、臭化ナトリウム
０．１ｍｏｌ、リン酸三ナトリウムを０．０４ｍｏｌ添
加し、ｐＨを１２．４に、更にカルボキシメチルセルロ
ース量を変えて粘度を１．５ｍＰａ・ｓに調整した以外
は、全く同様にして画像形成用水性媒１０を作製した。

【０１２８】〔画像形成用水性媒１１〕画像形成用水性
媒１０において、カルボキシメチルセルロース量を変え
て粘度を１０００ｍＰａ・ｓに調整した以外は、全く同
様にして画像形成用水性媒１１を作製した。

【０１２９】〔処理工程Ｂ〕前記試料１０１に画像形成
用水性媒をブレードコーターを用いて１８０ｇ／ｍ ²の
量を塗布した後、４４℃恒温層中で９０秒現像を行う
と、試料１０１上に黒色の楔形画像が得られた。

【０１３０】Ｓａ、Ｖの測定は、やはり本文の「課題を
解決するための手段」のところで記述した方法に基づい
て行った

【０１３１】

【表６】

【０１３２】本発明に関わる画像形成方法を用いると、
低いＤｍｉｎ、高いＤｍａｘ、高感度、更には処理ムラ
低減効果が得られことが分かる。

【０１３３】実施例３ 実施例１において作製した感光材料試料１０１を、通常
の１３５サイズ及びＡＰＳサイズ、１２枚撮影及び２４
枚撮影及び３６枚撮影に裁断し、１３５フィルムパトロ
ーネ及びＡＰＳカートリッジに収納したものを、カメラ
を用いて、テストパターンを撮影し、露光済みネガフィ
ルムを得た。

【０１３４】実施例１の処理Ｎｏ．１−７及び実施例２
の処理Ｎｏ．２−９に従い、この露光済みネガフィルム
に対し現像処理を行った。得られた発色現像済みネガフ
ィルムを、林時計工業株式会社製ハロゲン光源装置ＬＡ
−１５０ＵＸ（１８０Ｗ）を用い、赤色分解フィルタ
（コダック社製ゼラチンフィルタＮｏ．Ｗ２６）、緑色
分解フィルタ（同Ｎｏ．Ｗ９９）及び青色分解フィルタ
（同Ｎｏ．Ｗ９８）を光源と試料の間に配置した、２０
４８×２０４８ピクセルのモノクロＣＣＤカメラ（イー
ストマンコダック社製ＫＸ４）を用いて、Ｒ、Ｇ、Ｂの
分解ネガ画像を得た。

【０１３５】このようして得たＲＧＢ画像データを、コ
ニカ製デジタルミニラボＱＤ−２１を用いて、Ｌ版サイ
ズ（８９ｍｍ×１２７ｍｍ）、２Ｌ版サイズ（１２７ｍ
ｍ×１７８ｍｍ）のコニカカラーペーパー、タイプＱＡ
Ａ７にカラープリントとして出力した。このサンプルを
出力サンプルＡ１及びサンプルＡ２とする。

【０１３６】一方、カラーネガ処理プロセスＣ−４１
（イーストマンコダック社製）に従って、上記の露光済
みネガフィルムの処理を行い、発色現像済みネガフィル
ムを得た。この発色現像済みネガフィルムに対しても、
上記と同様にしてＲ、Ｇ、Ｂの分解ネガ画像を得、コニ
カ製デジタルミニラボＱＤ−２１を用いて、Ｌ版、２Ｌ
版サイズのカラープリントとして出力した。このサンプ
ルを出力サンプルＢ１及びＢ２とする。

【０１３７】サンプルＡ１とサンプルＢ１を比較したと
ころ、両者の画質には有意差は認められなかった。サン
プルＡ２とサンプルＢ２の比較では、若干サンプルＡ２
の画質が劣ったが、許容範囲であった。

【０１３８】このように、本発明の画像形成方法で作成
した画像を、モノクロＣＣＤカメラのイメージセンサー
による読みとりの後に、電気信号に変換して得られたデ
ジタル画像は、カラーネガ処理システムＣ−４１から同
様にして得られた画像と同様の画像であった。

【０１３９】また、処理工程Ａ及びＢの現像処理後、
１．感光材料と処理部材を剥離することなく同様の評価
を行った場合、２．感光材料と処理部材とを剥離後に、
前記Ｃ−４１の定着処理を行った場合、３．感光材料と
処理部材とを剥離後に、前記Ｃ−４１の漂白、定着処理
を行った場合について、同様の評価を行った結果、前記
と同様の画質評価結果が得られた。

【０１４０】このように、モノクロＣＣＤカメラのイメ
ージセンサーによる読みとりが、ハロゲン化銀及び／ま
たは現像銀の全てまたは一部を残したまま行われても、
同様の効果が得られることがわかった。

【０１４１】また、実施例２に記載の処理を米国特許第
５，６９８，３８２号に記載の液付与装置において、付
与液種を３種にし、前記サイズ違い撮影枚数違いに応じ
て、塗布幅と塗布長を変更して、前記と同様の処理を行
った結果、現像処理系を汚すことなく同上の画質評価結
果が得られた。

【０１４２】また実施例１、２、３に用いた試料１０１
を、市販のコニカセンチュリア８００（コニカ株式会社
製）に代えて同様の評価を行ったところ、試料１０１で
得られた効果に対して、更に２０％程度、本発明の効果
が向上することがわかり、高感度感材に有効であること
がわかった。更に、感光材料を特開２００１−１５４３
２５号に記載の現像主薬内蔵感材に代えて同様の評価を
行ったところ、画像形成用水性媒に実質的に発色現像主
薬を含まない処理系においても、本発明が有効であるこ
とが分かった。

【０１４３】

【発明の効果】本発明によって簡便で、迅速な処理によ
って、処理ムラが少なく、デジタル処理可能な、低Ｄｍ
ｉｎ、高Ｄｍａｘ、高感度なカラー画像を得ることがで
きた。

【図面の簡単な説明】

【図１】感光材料を処理部材と画像形成用水性媒を用い
て熱現像を行う画像形成方法の概略図である。

【図２】感光材料を画像形成用水性媒を用いて熱現像を
行う画像形成方法の概略図である。

【符号の説明】

Ｆ 感光材料 １ 現像工程 ２ 定着工程 ４ 巻き取りカートリッジ ５ パ−ソナルコンピュータ ６ プリンタ ７ ＣＲＴモニタ ３０ フィルムスキャナ ５０ 搬送ローラー ５１ 第１加熱ユニット ５２ 第２加熱ユニット １０７ 処理液カートリッジ ２０５ 定着シート ２０６ 定着シート供給ロール ２０７ 貼り合わせローラー ２０８ 第３加熱ユニット ３００ 処理部材供給ロール ３０１ 処理部材 ３０３ 熱現像機 ３０４ エンドレスベルト ４００ フィルム投入ユニット ４０１ フィルム先端出しユニット ４０４ 貼り合わせ部 ５００ 冷却部 ５０１ ファン ５０２ 排出ダクト ６００ 搬送速度調整部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H016 BK00 2H112 AA03 AA05 AA11 BA17 BA23 BC18

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料と処理
   部材とを連続搬送しながら画像形成用水性媒存在下で重
   ね合わせて加熱現像を行う画像形成方法において、ハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成用水性媒吸収時
   間（Ｓａ：秒）、処理部材の画像形成用水性媒吸収時間
   （Ｓｂ：秒）及び搬送速度（Ｖ：ｃｍ／秒）の関係が下
   記一般式（１）及び（２）を満たすことを特徴とする画
   像形成方法。 一般式（１） １≦Ｓａ・Ｖ≦６００ 一般式（２） １≦Ｓｂ・Ｖ≦６００
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続
   搬送しながら画像形成用水性媒を気相を介する噴霧方式
   又は塗り付け方式で付与して加熱現像を行う画像形成方
   法において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形
   成用水性媒吸収時間（Ｓａ：秒）及び搬送速度（Ｖ：ｃ
   ｍ／秒）の関係が下記一般式（３）を満たすことを特徴
   とする画像形成方法。 一般式（３） １≦Ｓａ・Ｖ≦６００
3. 【請求項３】 前記加熱現像が４３℃以上、９５℃以下
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の画像
   形成方法。
4. 【請求項４】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   ＩＳＯ感度が８００以上であることを特徴とする請求項
   １〜３の何れか１項に記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 前記画像形成用水性媒の粘度が２５℃で
   １０．１ｍＰａ・ｓ以上、１５０００ｍＰａ・ｓ以下で
   あることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載
   の画像形成方法。
6. 【請求項６】 前記画像形成用水性媒が発色現像主薬を
   含むことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載
   の画像形成方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜６の何れか１項に記載の画像
   形成方法で作成した画像をイメージセンサーによる読み
   とりの後に電気信号に変換することを特徴とするデジタ
   ル画像情報作成方法。
8. 【請求項８】 前記イメージセンサーによる読みとりが
   ハロゲン化銀及び現像銀、又は現像銀の全て又は一部を
   残したまま行われることを特徴とする請求項７に記載の
   デジタル画像情報作成方法。