JP2003105571A - Corrosion inhibition method for surface of stainless steel molding - Google Patents
Corrosion inhibition method for surface of stainless steel moldingInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ステンレス鋼成型
体表面の防食処理方法に関し、特に苛酷な環境下でのス
テンレス鋼成型体表面の耐食性を高めるために有利に利
用でできる防食処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for anticorrosion treatment on the surface of a stainless steel molded body, and more particularly to a method for anticorrosion treatment which can be advantageously used to enhance the corrosion resistance of the surface of a stainless steel molded body under a harsh environment.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、金属成型体の表面の腐食を抑
制または防止するために、無機系や有機系など各種の腐
食抑制剤や防食処理剤を用いて金属成型体表面を防食被
覆あるいは防食処理することが知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to suppress or prevent the corrosion of the surface of a metal molded body, an anticorrosion coating or anticorrosion is applied to the surface of the metal molded body by using various corrosion inhibitors or anticorrosion agents such as inorganic type and organic type Known to process.
【０００３】鉄などの防食処理の一方法として、金属成
型体表面を酸性のリン酸塩水溶液で処理することからな
るリン酸塩処理が知られている。例えば、米国特許第４
１４９９０９号、第４８６５６５３号および第５５９７
４６５号明細書；ヨーロッパ特許第０６９５８１７Ａ１
号および第０３１５０５９Ａ１号公報；並びに国際特許
出願第ＷＯ９３／０３１９８号および第ＷＯ９３／２０
２５９号公報には、鉄や亜鉛などの金属の成型体をリン
酸亜鉛やリン酸鉄の水溶液に浸漬することによって、そ
の成型体表面にリン酸塩被膜を形成して腐食を防止する
方法が開示されている。その際に、リン酸塩被膜の形成
を促進する目的で、リン酸塩水溶液に硫酸ヒドロキシル
アミンなどのヒドロキシルアミン塩を多くても数重量％
加えることが記載されている。As one method of anticorrosion treatment of iron or the like, there is known a phosphate treatment which comprises treating the surface of the metal molded body with an acidic aqueous phosphate solution. For example, US Patent No. 4
149909, 48565653 and 5597.
465; European Patent No. 0695817A1.
And No. 0315059A1; and International patent applications WO93 / 03198 and WO93 / 20.
No. 259 discloses a method of preventing corrosion by forming a phosphate coating on the surface of a molded body by immersing the molded body of a metal such as iron or zinc in an aqueous solution of zinc phosphate or iron phosphate. It is disclosed. At that time, in order to accelerate the formation of the phosphate film, at most several wt% of hydroxylamine salt such as hydroxylamine sulfate is added to the phosphate aqueous solution.
It is described to add.
【０００４】一方、金属成型体のうちでもクロムを多く
含むステンレス鋼成型体が耐食性に優れていることはよ
く知られており、通常は、その防食処理の必要性につい
ては検討されていない。しかしながら、そのようなステ
ンレス鋼成型体であっても、強酸や強アルカリの環境条
件下では、あるいは弱酸や弱アルカリであっても、その
ような条件下に長時間さらされるような条件下では、そ
の表面が徐々に腐食される。このようなステンレス鋼成
型体の腐食は、その成型体の損傷を引き起こす原因とな
るとともに、ステンレス鋼成型体が、化学反応を行なう
ための反応容器または保存容器などである場合には、腐
食により生じた生成物が不純物として溶出し、容器中の
物質を汚染することがある。On the other hand, it is well known that among the metal moldings, the stainless steel molding containing a large amount of chromium has excellent corrosion resistance, and the necessity of the anticorrosion treatment is not usually examined. However, even with such a stainless steel molded body, under environmental conditions of strong acid or strong alkali, or even with weak acid or weak alkali, under the condition of being exposed to such conditions for a long time, Its surface is gradually corroded. Corrosion of such a stainless steel molded body causes damage to the molded body, and when the stainless steel molded body is a reaction container or storage container for performing a chemical reaction, it is caused by corrosion. The resulting product may elute as an impurity and contaminate the material in the container.
【０００５】ヒドロキシルアミン塩（ＮＨ2ＯＨ・Ａ、
Ａは、Ｈ2ＳＯ4、Ｈ3ＰＯ4、ＨＣｌなどの酸）は、例え
ば重亜硫酸ナトリウムと亜硝酸ナトリウムとを水溶液中
で反応させてヒドロキシルアミンジスルホン酸ナトリウ
ム水溶液を得たのち、これを加水分解することにより製
造することができ、固体でも水溶液中でも安定な化合物
である。これまで、ヒドロキシルアミン塩は一般にそれ
自体として化学反応の原料として用いられるが、それ以
外にも、化学薬品や電子材料の加工、洗浄に有用である
ものの化学的に非常に不安定なヒドロキシルアミンを必
要に応じて遊離させて、フリーのヒドロキシルアミンを
調製するためにも利用されてきた。Hydroxylamine salt (NH 2 OH.A,
A is an acid such as H 2 SO 4 , H 3 PO 4 , and HCl). For example, sodium bisulfite and sodium nitrite are reacted in an aqueous solution to obtain an aqueous solution of sodium hydroxylamine disulfonate, which is then hydrolyzed. It is a compound that can be produced by decomposition and is stable in both solid and aqueous solutions. To date, hydroxylamine salts have generally been used as such as raw materials for chemical reactions, but in addition to these, hydroxylamine, which is useful for the processing and cleaning of chemicals and electronic materials, but is extremely chemically unstable, is also used. It has also been used to prepare free hydroxylamine, optionally liberated.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、苛酷な環境
下でのステンレス鋼成型体の耐食性を高めるのに有用な
防食処理方法を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a method of anticorrosion treatment useful for enhancing the corrosion resistance of a stainless steel molded body in a harsh environment.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、酸やアルカ
リなどの苛酷な環境下に長時間さらされてもステンレス
鋼成型体に腐食を生じさせない防食処理剤および防食処
理方法について研究を重ねた結果、ステンレス鋼成型体
表面にヒドロキシルアミン塩の水溶液を接触させるこ
と、特に加熱させながらの接触を行なうことにより、極
めて耐食性の優れたステンレス鋼成型体が得られること
を見い出した。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted extensive research on an anticorrosion treatment agent and an anticorrosion treatment method that do not cause corrosion to a stainless steel molded body even when exposed to a harsh environment such as acid or alkali for a long time. As a result, they have found that a stainless steel molded body having extremely excellent corrosion resistance can be obtained by bringing a hydroxylamine salt aqueous solution into contact with the surface of the stainless steel molded body, particularly by contacting while heating.
【０００８】そして、本発明者は、更に、上記のステン
レス鋼成型体の防食処理方法の改良のための研究を行な
った結果、その防食効果は、予め、ステンレス鋼成型体
を無機酸と接触させて、予備防食処理を施した後、ヒド
ロキシルアミン塩の水溶液による接触防食処理を行なう
ことにより更に高められることを見出して本発明に到達
した。As a result of further research conducted by the present inventor to improve the above-mentioned anticorrosion treatment method for a stainless steel molded body, the anticorrosion effect was obtained by previously contacting the stainless steel molded body with an inorganic acid. The present invention has been found to be further enhanced by carrying out a preliminary anticorrosion treatment and then a contact anticorrosion treatment with an aqueous solution of a hydroxylamine salt.
【０００９】さらに、本発明者は、上記の無機酸との接
触による予備防食処理を行なう代わりに、ヒドロキシル
アミン塩の水溶液をｐＨ６以下の酸性水溶液とした接触
処理液を用いることによっても同様な防食効果の向上が
得られることも見出した。Furthermore, the present inventor also uses a contact treatment solution in which the aqueous solution of the hydroxylamine salt is an acidic aqueous solution having a pH of 6 or less, instead of performing the above-mentioned preliminary anticorrosion treatment by contact with an inorganic acid, and the same corrosion protection is obtained. It was also found that the improvement of the effect can be obtained.
【００１０】従って、本発明は、ステンレス鋼成型体の
表面を無機酸と接触させ、次いでヒドロキシルアミン塩
水溶液と接触させることからなるステンレス鋼成型体表
面の防食方法にある。Accordingly, the present invention resides in a method for corrosion protection of a surface of a stainless steel molded body, which comprises contacting the surface of the stainless steel molded body with an inorganic acid and then with a hydroxylamine salt aqueous solution.
【００１１】本発明はまた、予め無機酸との接触処理さ
せたステンレス鋼成型体の表面をヒドロキシルアミン塩
水溶液と接触させることからなるステンレス鋼成型体表
面の防食方法にもある。The present invention also resides in a method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body, which comprises contacting the surface of the stainless steel molded body, which has been previously subjected to a contact treatment with an inorganic acid, with a hydroxylamine salt aqueous solution.
【００１２】本発明はまた、ステンレス鋼成型体の表面
を、ｐＨ６以下の酸性のヒドロキシルアミン塩水溶液と
接触させることからなるステンレス鋼成型体表面の防食
方法にもある。The present invention also resides in a method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body, which comprises contacting the surface of the stainless steel molded body with an acidic aqueous solution of hydroxylamine salt having a pH of 6 or less.
【００１３】本発明はまた、ｐＨ６以下の酸性のヒドロ
キシルアミン塩水溶液、そしてｐＨ６以下の酸性のヒド
ロキシルアミン塩水溶液からなるステンレス鋼成型体表
面防食剤にもある。The present invention also resides in a stainless steel molded body surface anticorrosive agent comprising an acidic hydroxylamine salt aqueous solution having a pH of 6 or less and an acidic hydroxylamine salt aqueous solution having a pH of 6 or less.
【００１４】本発明の好ましい態様を以下に示す。
（１）無機酸が、塩酸、硫酸もしくは硝酸である。
（２）ヒドロキシルアミン塩が、硫酸ヒドロキシルアミ
ン、塩酸ヒドロキシルアミン、もしくはリン酸ヒドロキ
シルアミンである。
（３）ヒドロキシルアミン塩水溶液が、ヒドロキシルア
ミン塩を０．０１〜５０重量％の範囲（好ましくは０．
１〜５０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量
％）の量にて含有する水溶液である。
（４）ヒドロキシルアミン塩水溶液として、ｐＨ６以下
（好ましくは、ｐＨ３以下、さらに好ましくはｐＨ１以
下）の酸性のヒドロキシルアミン塩水溶液を用いる。Preferred embodiments of the present invention are shown below. (1) The inorganic acid is hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid. (2) The hydroxylamine salt is hydroxylamine sulfate, hydroxylamine hydrochloride, or hydroxylamine phosphate. (3) The hydroxylamine salt aqueous solution contains the hydroxylamine salt in the range of 0.01 to 50% by weight (preferably 0.1% by weight).
1 to 50% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight). (4) As the hydroxylamine salt aqueous solution, an acidic hydroxylamine salt aqueous solution having a pH of 6 or less (preferably pH 3 or less, more preferably pH 1 or less) is used.
【００１５】（５）ｐＨ６以下の酸性のヒドロキシルア
ミン塩水溶液が硫酸、塩酸もしくは硝酸を含有する水溶
液である。
（６）ステンレス鋼成型体の表面と無機酸との接触を０
℃以上（特に０〜２００℃）の温度で行なう。
（７）無機酸との接触処理後のステンレス鋼成型体の表
面とヒドロキシルアミン塩水溶液との接触を５０℃以上
（特に５０〜２００℃）の温度で行なう。(5) The acidic hydroxylamine salt aqueous solution having a pH of 6 or less is an aqueous solution containing sulfuric acid, hydrochloric acid or nitric acid. (6) No contact between the surface of the stainless steel molded body and the inorganic acid
It is carried out at a temperature of 0 ° C or higher (particularly 0 to 200 ° C). (7) The surface of the stainless steel molded body after the contact treatment with the inorganic acid is brought into contact with the hydroxylamine salt aqueous solution at a temperature of 50 ° C. or higher (particularly 50 to 200 ° C.).
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下に、本発明のステンレス鋼成
型体の表面の防食処理方法、そして該防食処理に有利に
用いることのできるヒドロキシルアミン塩水溶液につい
て詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for anticorrosion treatment of the surface of a molded stainless steel of the present invention and the hydroxylamine salt aqueous solution which can be advantageously used for the anticorrosion treatment will be described in detail below.
【００１７】本発明でステンレス鋼成型体の表面の防食
処理に用いるヒドロキシルアミン塩の水溶液は、その濃
度が０．０１〜５０重量％の範囲にあることが好まし
く、さらに好ましい濃度範囲は０．１〜５０重量％であ
り、特に好ましい範囲は０．１〜２０重量％である。ヒ
ドロキシルアミン塩としては、例えば、硫酸ヒドロキシ
ルアミン、リン酸ヒドロキシルアミン、および塩酸ヒド
ロキシルアミンを挙げることができる。特に好ましいの
は、硫酸ヒドロキシルアミンおよびリン酸ヒドロキシル
アミンである。これらのヒドロキシルアミン塩は、前述
したような公知の方法により製造することができる。The aqueous solution of the hydroxylamine salt used for the anticorrosion treatment of the surface of the molded stainless steel in the present invention preferably has a concentration of 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.1% by weight. ˜50 wt%, and a particularly preferred range is 0.1 to 20 wt%. Hydroxylamine salts can include, for example, hydroxylamine sulfate, hydroxylamine phosphate, and hydroxylamine hydrochloride. Particularly preferred are hydroxylamine sulfate and hydroxylamine phosphate. These hydroxylamine salts can be produced by the known method as described above.
【００１８】ステンレス鋼成型体の表面の防食処理に用
いるヒドロキシルアミン塩の水溶液は酸性水溶液、特に
ｐＨ６以下、さらにはｐＨ３以下を示す酸性の水溶液で
あることが望ましい。この場合の酸性のヒドロキシルア
ミン塩水溶液は、通常はアルカリ性を示すヒドロキシル
アミン水溶液、もしくはその有機酸塩の水溶液に、硫
酸、塩酸、あるいは硝酸などの無機酸を添加することに
よって容易に調製することができる。The aqueous solution of the hydroxylamine salt used for the anticorrosion treatment of the surface of the stainless steel molded body is preferably an acidic aqueous solution, particularly an acidic aqueous solution having a pH of 6 or less, more preferably a pH of 3 or less. The acidic aqueous solution of hydroxylamine salt in this case can be easily prepared by adding an inorganic acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or nitric acid to a hydroxylamine aqueous solution which is usually alkaline or an aqueous solution of its organic acid salt. it can.
【００１９】ステンレス鋼成型体の表面のヒドロキシル
アミン塩水溶液による防食処理に先立って、無機酸によ
る防食処理を行なう場合には、一般には、ステンレス鋼
成型体を無機酸水溶液（例、硫酸、塩酸、硝酸などの無
機酸の水溶液（０℃以上、通常は常温）、濃度は０．０
１〜４０重量％で、好ましくは０．１〜１０重量％）に
浸漬することにより行われる。なお、この無機酸に少量
のヒドロキシルアミン塩を添加することも好ましい。処
理時間は、無機酸水溶液の濃度や処理温度などによって
も異なるが、一般には少なくとも３分以上であり、好ま
しくは１〜２０時間である。また、オートクレーブなど
の加圧容器を使用することにより、沸点である約１００
℃より高い温度で加熱することもできる。好ましい処理
温度は６０℃〜１６０℃の範囲にある。When the anticorrosion treatment with an inorganic acid is carried out prior to the anticorrosion treatment with the hydroxylamine salt aqueous solution on the surface of the stainless steel molding, the stainless steel molding is generally treated with an inorganic acid aqueous solution (eg, sulfuric acid, hydrochloric acid, Aqueous solution of inorganic acid such as nitric acid (0 ℃ or more, usually room temperature), concentration is 0.0
1 to 40% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight). It is also preferable to add a small amount of hydroxylamine salt to this inorganic acid. The treatment time varies depending on the concentration of the inorganic acid aqueous solution, the treatment temperature, etc., but is generally at least 3 minutes, and preferably 1 to 20 hours. Also, by using a pressure vessel such as an autoclave, the boiling point is about 100
It is also possible to heat at a temperature higher than ° C. The preferred processing temperature is in the range of 60 ° C to 160 ° C.
【００２０】ヒドロキシルアミン塩水溶液を用いたステ
ンレス鋼成型体の防食処理は、一般には、ステンレス鋼
成型体をヒドロキシルアミン塩水溶液に浸漬したのち、
常圧下、５０℃以上の温度で加熱することにより行われ
る。処理時間は、ヒドロキシルアミン塩水溶液の濃度や
処理温度などによっても異なるが、一般には少なくとも
３分以上であり、好ましくは１〜２０時間である。ま
た、オートクレーブなどを使用することにより、沸点で
ある約１００℃より高い温度で加熱することもできる。
好ましい処理温度は６０℃〜１６０℃の範囲にある。The anticorrosion treatment of the stainless steel molded body using the hydroxylamine salt aqueous solution is generally carried out by immersing the stainless steel molded body in the hydroxylamine salt aqueous solution.
It is carried out by heating at a temperature of 50 ° C. or higher under normal pressure. The treatment time varies depending on the concentration of the hydroxylamine salt aqueous solution and the treatment temperature, but is generally at least 3 minutes or more, and preferably 1 to 20 hours. Further, by using an autoclave or the like, it is possible to heat at a temperature higher than the boiling point of about 100 ° C.
The preferred processing temperature is in the range of 60 ° C to 160 ° C.
【００２１】本発明の防食方法を適用することができる
ステンレス鋼成型体は、特に限定はなく、どのような組
成のものであってもよいが、好ましいのは、ニッケルや
クロムを多く含むステンレス鋼（例、ニッケル含有量：
８〜２５重量％、クロム含有量：１０〜３０重量％）の
成型体である。そのようなステンレス鋼の例として、Ｓ
ＵＳ３０４Ｌ（組成：Ｆｅ約７３％，Ｎｉ約９％，Ｃｒ
約１８％）、ＳＵＳ３１６Ｌ（組成：Ｆｅ約７０％，Ｎ
ｉ約１２％，Ｃｒ約１６％，Ｍｏ約２％）、ＳＵＳ３１
０Ｓ（組成：Ｆｅ約５７％，Ｎｉ約１９％，Ｃｒ約２４
％）を挙げることができる。The stainless steel molded body to which the anticorrosion method of the present invention can be applied is not particularly limited and may have any composition, but preferred is stainless steel containing a large amount of nickel and chromium. (Eg nickel content:
8 to 25% by weight, chromium content: 10 to 30% by weight). As an example of such stainless steel, S
US304L (composition: about 73% Fe, about 9% Ni, Cr
18%), SUS316L (composition: Fe about 70%, N
i about 12%, Cr about 16%, Mo about 2%), SUS31
0S (composition: about 57% Fe, about 19% Ni, about 24 Cr
%).
【００２２】本発明に従う防食処理により、苛酷な環境
下でのステンレス鋼成型体の腐食を抑制して、腐食生成
物の発生による不純物の混入や汚染を有効に防ぐことが
できる。例えば、医薬品や電子材料の洗浄剤として有用
なフリーのヒドロキシルアミン水溶液を蒸留して高純度
のものを得ようとする場合に、ステンレス鋼から形成さ
れる蒸留装置に予め上述したような防食処理を施してお
くことによって、腐食性の強いヒドロキシルアミンによ
る蒸留装置内面の腐食を有効に防いで、装置からの不純
物の混入や汚染を防止することができる。By the anticorrosion treatment according to the present invention, it is possible to suppress the corrosion of the stainless steel molded body in a harsh environment and effectively prevent the contamination and contamination of impurities due to the generation of corrosion products. For example, when distilling a free hydroxylamine aqueous solution useful as a cleaning agent for pharmaceuticals and electronic materials to obtain highly pure ones, a distillation apparatus formed of stainless steel is subjected to the anticorrosion treatment as described above. By applying it, it is possible to effectively prevent the corrosion of the inner surface of the distillation apparatus due to the highly corrosive hydroxylamine, and to prevent the contamination and contamination of impurities from the apparatus.
【００２３】[0023]
【実施例】以下に本発明の実施例を記載する。なお、
「％」表示は、特に断らない限り、「重量％」を意味す
る。
［実施例１］
（１）使用材料と処理液
１）試験片：ＳＵＳ３１０Ｓステンレス鋼の小片（８０
ｍｍ×２０ｍｍ×３ｍｍ）
２）無機酸水溶液：塩酸水溶液（塩酸濃度：１％、３
％、５％、７％、３５％）
３）ヒドロキシルアミン塩水溶液：硫酸ヒドロキシルア
ミン水溶液（ＨＡＳ水溶液、硫酸ヒドロキシルアミン濃
度：０．２％、１％、５％）EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. In addition,
The "%" display means "% by weight" unless otherwise specified. [Example 1] (1) Materials used and treatment liquid 1) Test piece: a small piece of SUS310S stainless steel (80)
mm × 20 mm × 3 mm) 2) Inorganic acid aqueous solution: hydrochloric acid aqueous solution (hydrochloric acid concentration: 1%, 3
%, 5%, 7%, 35%) 3) Hydroxylamine salt aqueous solution: hydroxylamine sulfate aqueous solution (HAS aqueous solution, hydroxylamine sulfate concentration: 0.2%, 1%, 5%)
【００２４】（２）防食処理操作および防食処理の評価
１）試験片をまず無機酸水溶液中に、所定の温度と時間
（第１表に記載）浸漬させたのち、水洗乾燥させ、次い
で、この無機酸処理後の試験片を、ヒドロキシルアミン
塩水溶液中に、所定の温度と時間（第１表に記載）浸漬
させたのち、水洗乾燥させて防食処理を施し、これを下
記の耐久性評価用の試験片とした。
２）５０重量％の硫酸水溶液を加熱沸騰させ、この沸騰
下にある硫酸水溶液に試験片を投入し、投入後の試験片
の防食耐久性を評価した。
３）試験片の防食耐久性は、沸騰硫酸水溶液中に試験片
を投入した時点から、試験片の表面からの発泡の発生が
確認された時点までの時間（耐久時間）を測定すること
により評価した。耐久時間が長いほど、試験片は、防食
耐久性が優れているということができる。なお、試験片
はいずれの場合も、発泡を発生した後、沸騰硫酸水溶液
が濃青緑に着色して鉄成分の溶出が確認された。
（３）防食処理条件と耐久時間を第１表に記載する。(2) Anticorrosion Treatment Operation and Evaluation of Anticorrosion Treatment 1) The test piece was first immersed in an aqueous solution of an inorganic acid for a predetermined temperature and time (shown in Table 1), then washed with water and dried, and then this The test piece after the inorganic acid treatment was dipped in a hydroxylamine salt aqueous solution at a predetermined temperature and for a predetermined time (described in Table 1), washed with water and then subjected to anticorrosion treatment, which was used for the following durability evaluation. Of the test piece. 2) A 50 wt% sulfuric acid aqueous solution was heated and boiled, the test piece was put into the boiling sulfuric acid aqueous solution, and the corrosion resistance of the test piece after the addition was evaluated. 3) The anticorrosion durability of the test piece is evaluated by measuring the time (durability time) from the time when the test piece is put into the boiling sulfuric acid aqueous solution to the time when the occurrence of foaming is confirmed from the surface of the test piece. did. It can be said that the longer the durability time, the better the corrosion resistance of the test piece. In each of the test pieces, after foaming occurred, the boiling sulfuric acid aqueous solution was colored in deep blue green, and the elution of the iron component was confirmed. (3) Table 1 shows the anticorrosion treatment conditions and the durability time.
【００２５】[0025]
【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 予備処理 ＨＡＳ水溶液 塩酸濃度 処理温度 処理時間 濃度 処理温度 処理時間 耐久時間 （％） （℃） （時） （％） （℃） （時） （時．分） ──────────────────────────────────── ５ １００ ０．５ ５ １００ １．０ ４．５４ ５ １００ ０．５ １ １００ １．０ ５．００ ５ １００ ０．５ ０．２ １００ ２．０ ５．３７ ３ １００ １．０ ５ １００ １．０ ４．５２ ５ １００ １．５ ５ １００ １．０ ５．５９ ５ １００ １．５ １ １００ １．０ ５．５４ ５ １００ １．５ ０．２ １００ ２．０ ５．３６ ３ １００ ３．０ ５ １００ １．０ ４．１６ ３ １００ ３．０ １ １００ １．０ ６．０８ ３ １００ ３．０ ０．２ １００ ２．０ ５．４７ ３ ６０ ６７ ５ １００ １．０ ５．０７ ７ ３０ ４１ １ １００ ２．０ ３．５７ ３５ ３０ １．０ １ １００ １．０ ５．４０ ──────────────────────────────────── 注）防食処理を施さなかった試験片は沸騰硫酸水溶液に投入後、３〜５秒後に 発泡し、沸騰硫酸水溶液が濃青緑に着色した。[Table 1] Table 1 ──────────────────────────────────── Pretreatment HAS aqueous solution Hydrochloric acid concentration Treatment Temperature Treatment time Concentration Treatment temperature Treatment time Endurance time (%) (℃) (hours) (%) (℃) (hours) (hours.minutes) ────────────────── ─────────────────── 5 100 0.5 0.5 5 100 1.0 1.0 4.54 5 100 0.5 0.5 1 100 1.0 1.0 5.00 5 100 0.5 0.2 100 2.0 5.37 3 100 100 1.0 5 100 1.0 4.52 5 100 100 1.5 5 100 1.0 5.0 5.59 5 100 1.5 1 1 100 1.0 1.0 5.545 100 1.5 0.2 100 100 2.0 5.36 3 100 3.0 5 5 100 1.0 4.16 3 100 3.0 3.0 1 100 1.0 6.08 3 1 0 3.0 0.2 100 100 2.0 5.47 3 60 675 5 100 1.0 5.07 7 30 41 1 1 100 2.0 3.57 35 30 30 1.0 1 100 1.0 5.0 5.40 ─ ─────────────────────────────────── Note) Test pieces that have not been subjected to anticorrosion treatment should be placed in boiling sulfuric acid solution. After 3 to 5 seconds after the addition, foaming occurred and the boiling sulfuric acid aqueous solution was colored deep blue green.
【００２６】［実施例２］
（１）使用材料と処理液
１）試験片：ＳＵＳ３１０Ｓステンレス鋼の小片（実施
例１と同一）
２）無機酸水溶液：硫酸水溶液（硫酸濃度：３％、５
％）
３）ヒドロキシルアミン塩水溶液：硫酸ヒドロキシルア
ミン水溶液（ＨＡＳ水溶液、硫酸ヒドロキシルアミン濃
度：０．２％、１％、５％）[Example 2] (1) Materials used and treatment liquid 1) Test piece: SUS310S stainless steel small piece (same as Example 1) 2) Inorganic acid aqueous solution: sulfuric acid aqueous solution (sulfuric acid concentration: 3%, 5
%) 3) Hydroxylamine salt aqueous solution: hydroxylamine sulfate aqueous solution (HAS aqueous solution, hydroxylamine sulfate concentration: 0.2%, 1%, 5%)
【００２７】（２）防食処理操作および防食処理の評価 実施例１と同様に実施した。 （３）防食処理条件と耐久時間を第２表に記載する。(2) Anticorrosion treatment operation and evaluation of anticorrosion treatment It carried out like Example 1. (3) Table 2 shows the anticorrosion treatment conditions and the durability time.
【００２８】[0028]
【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 予備処理 ＨＡＳ水溶液 硫酸濃度 処理温度 処理時間 濃度 処理温度 処理時間 耐久時間 （％） （℃） （時） （％） （℃） （時） （時．分） ──────────────────────────────────── ３ １００ １．０ ５ １００ １．０ ３．１９ ３ １００ １．０ １ １００ １．０ ３．１４ ３ １００ １．０ ０．２ １００ ２．０ ３．０３ ５ １００ １．０ ５ １００ １．０ ３．３３ ５ １００ １．０ １ １００ １．０ ４．１４ ５ １００ １．０ ０．２ １００ ２．０ ３．４３ ５ １００ ２．０ ５ １００ １．０ ３．０４ ３ １００ ３．０ ５ １００ １．０ ４．１１ ３ １００ ３．０ １ １００ １．０ ３．０８ ３ １００ ３．０ ０．２ １００ ２．０ ３．１８ ──────────────────────────────────── 注）防食処理を施さなかった試験片は沸騰硫酸水溶液に投入後、３〜５秒後に 発泡し、沸騰硫酸水溶液が濃青緑に着色した。[Table 2] Table 2 ──────────────────────────────────── Pretreatment HAS aqueous solution Sulfuric acid concentration Treatment Temperature Treatment time Concentration Treatment temperature Treatment time Endurance time (%) (℃) (hours) (%) (℃) (hours) (hours.minutes) ────────────────── ─────────────────── 3 100 1.0 5 5 100 1.0 1.0 3.19 3 100 1.0 1.0 1 100 1.0 1.0 3.14 3 100 1.0 0.2 100 2.0 3.03 5 100 1.0 5 100 100 3.33 5 100 1.0 1 100 1.0 4.14 5 100 1.0 0.2 100 2.00 43 5 100 2.0 5 100 100 1.0 3.04 3 100 3.0 5 5 100 1.0 4.11 3 100 100 3.0 1 100 1.0 3.08 3 1 0 3.0 0.2 100 2.0 3.18 ───────────────────────────────────── Note) The test piece that had not been subjected to anticorrosion treatment was put into a boiling sulfuric acid aqueous solution and then foamed 3 to 5 seconds later, and the boiling sulfuric acid aqueous solution was colored deep blue green.
【００２９】［実施例３］
（１）使用材料と処理液
１）試験片：ＳＵＳ３１０Ｓステンレス鋼の小片（実施
例１と同じ）
２）無機酸水溶液：ヒドロキシルアミン硫酸塩を０．２
％含有する塩酸水溶液（塩酸濃度：３％、下記第３表で
「３*」として表示）
３）ヒドロキシルアミン塩水溶液：硫酸ヒドロキシルア
ミン水溶液（ＨＡＳ水溶液、硫酸ヒドロキシルアミン濃
度：１％、５％）[Example 3] (1) Materials used and treatment liquid 1) Test piece: SUS310S stainless steel small piece (same as in Example 1) 2) Inorganic acid aqueous solution: 0.2% hydroxylamine sulfate
% Hydrochloric acid aqueous solution (concentration of hydrochloric acid: 3%, indicated as "3 * " in Table 3 below) 3) Hydroxylamine salt aqueous solution: Hydroxylamine sulfate aqueous solution (HAS aqueous solution, hydroxylamine sulfate concentration: 1%, 5%)
【００３０】（２）防食処理操作および防食処理の評価 実施例１と同様に実施した。 （３）防食処理条件と耐久時間を第３表に記載する。(2) Anticorrosion treatment operation and evaluation of anticorrosion treatment It carried out like Example 1. (3) Table 3 shows the anticorrosion treatment conditions and the durability time.
【００３１】[0031]
【表３】 第３表 ──────────────────────────────────── 予備処理 ＨＡＳ水溶液 塩酸濃度 処理温度 処理時間 濃度 処理温度 処理時間 耐久時間 （％） （℃） （時） （％） （℃） （時） （時．分） ──────────────────────────────────── ３* １００ １．０ ５ １００ １．０ ４．１４ ３* １００ １．０ １ １００ １．０ ５．４９ ──────────────────────────────────── 注）防食処理を施さなかった試験片は沸騰硫酸水溶液に投入後、３〜５秒後に 発泡し、沸騰硫酸水溶液が濃青緑に着色した。[Table 3] Table 3 ──────────────────────────────────── Pretreatment HAS aqueous solution Hydrochloric acid concentration Treatment Temperature Treatment time Concentration Treatment temperature Treatment time Endurance time (%) (℃) (hours) (%) (℃) (hours) (hours.minutes) ────────────────── ─────────────────── 3 * 100 1.0 5 5 100 1.0 4.14 3 * 100 1.0 1.0 1 100 1.0 1.0 5.49 ─── ───────────────────────────────── Note) Test pieces that were not subjected to anticorrosion treatment were added to boiling sulfuric acid aqueous solution. After 3 to 5 seconds, foaming occurred and the boiling sulfuric acid aqueous solution was colored deep blue green.
【００３２】［実施例４］
（１）使用材料と処理液
１）試験片：ＳＵＳ３１０Ｓステンレス鋼の小片（実施
例１と同じ）
２）無機酸水溶液：塩酸水溶液（塩酸濃度：３％）
３）ヒドロキシルアミン塩水溶液：硫酸ヒドロキシルア
ミン水溶液（ＨＡＳ水溶液、硫酸ヒドロキシルアミン５
％＋塩酸０．５％、硫酸ヒドロキシルアミン１％＋塩酸
０．１％、硫酸ヒドロキシルアミン０．２％＋塩酸０．
０２％、第４表でそれぞれ「*」を付した）[Example 4] (1) Materials used and treatment liquid 1) Test piece: small piece of SUS310S stainless steel (same as in Example 1) 2) Aqueous inorganic acid solution: aqueous hydrochloric acid solution (concentration of hydrochloric acid: 3%) 3) Hydroxylamine salt aqueous solution: hydroxylamine sulfate aqueous solution (HAS aqueous solution, hydroxylamine sulfate 5
% + Hydrochloric acid 0.5%, hydroxylamine sulfate 1% + hydrochloric acid 0.1%, hydroxylamine sulfate 0.2% + hydrochloric acid 0.
02%, " * " is added to each in Table 4)
【００３３】（２）防食処理操作および防食処理の評価 実施例１と同様に実施した。 （３）防食処理条件と耐久時間を第４表に記載する。(2) Anticorrosion treatment operation and evaluation of anticorrosion treatment It carried out like Example 1. (3) Table 4 shows the anticorrosion treatment conditions and the durability time.
【００３４】[0034]
【表４】 第４表 ──────────────────────────────────── 予備処理 ＨＡＳ水溶液 塩酸濃度 処理温度 処理時間 濃度 処理温度 処理時間 耐久時間 （％） （℃） （時） （％） （℃） （時） （時．分） ──────────────────────────────────── ３ １００ １．０ ５* １００ １．０ ４．３４ ３ １００ １．０ １* １００ １．０ ４．３０ ３ １００ １．０ ０．２* １００ ２．０ ４．２３ ──────────────────────────────────── 注）防食処理を施さなかった試験片は沸騰硫酸水溶液に投入後、３〜５秒後に 発泡し、沸騰硫酸水溶液が濃青緑に着色した。[Table 4] Table 4 ──────────────────────────────────── Pretreatment HAS aqueous solution Hydrochloric acid concentration Treatment Temperature Treatment time Concentration Treatment temperature Treatment time Endurance time (%) (℃) (hours) (%) (℃) (hours) (hours.minutes) ────────────────── ─────────────────── 3 100 1.0 5 * 100 1.0 4.34 3 100 100 1.0 1 * 100 1.0 4.30 3 100 1 0.0 0.2 * 100 2.0 4.23 ──────────────────────────────────── Note ) The test piece that was not subjected to the anticorrosion treatment was foamed 3 to 5 seconds after being put into the boiling sulfuric acid aqueous solution, and the boiling sulfuric acid aqueous solution was colored deep blue green.
【００３５】［実施例５］
（１）使用材料と処理液
１）試験片：ＳＵＳ３１０Ｓステンレス鋼の小片（実施
例１と同じ）
２）無機酸水溶液：なし（無機酸による予備処理なし）
３）ヒドロキシルアミン塩水溶液：塩酸含有硫酸ヒドロ
キシルアミン水溶液（塩酸含有ＨＡＳ水溶液、Ａ：硫酸
ヒドロキシルアミン５％＋塩酸１．０％、Ｂ：硫酸ヒド
ロキシルアミン３％＋塩酸１％、いずれもｐＨ２以下）[Example 5] (1) Material used and treatment liquid 1) Test piece: SUS310S stainless steel piece (same as in Example 1) 2) Inorganic acid aqueous solution: None (no pretreatment with inorganic acid) 3) Hydroxylamine salt aqueous solution: Hydrochloric acid-containing sulfuric acid hydroxylamine aqueous solution (hydrochloric acid-containing HAS aqueous solution, A: hydroxylamine sulfate 5% + hydrochloric acid 1.0%, B: hydroxylamine sulfate 3% + hydrochloric acid 1%, both pH 2 or less)
【００３６】（２）防食処理操作および防食処理の評価
無機酸による予備処理を行なわなかったこと以外は、実
施例１と同様の処理を行なった。
（３）防食処理条件と耐久時間を第５表に記載する。(2) Anticorrosion Treatment Operation and Evaluation of Anticorrosion Treatment The same treatment as in Example 1 was carried out except that the pretreatment with the inorganic acid was not conducted. (3) Table 5 shows the anticorrosion treatment conditions and the durability time.
【００３７】[0037]
【表５】 第５表 ──────────────────────────────────── 予備処理 塩酸含有ＨＡＳ水溶液 種類 処理温度（℃） 処理時間（時） 耐久時間（時．分） ──────────────────────────────────── なし Ａ １００ ２．０ ４．５６ なし Ｂ １００ ２．０ ６．５７ ──────────────────────────────────── 注）防食処理を施さなかった試験片は沸騰硫酸水溶液に投入後、３〜５秒後に 発泡し、沸騰硫酸水溶液が濃青緑に着色した。[Table 5] Table 5 ──────────────────────────────────── Pretreatment hydrochloric acid-containing HAS aqueous solution type Treatment temperature (℃) Treatment time (hours) Endurance time (hours and minutes) ────────────────────────────────── ─── None A 100 2.0 4.56 None B 100 2.0 6.57 ────────────────────────────── ─────── Note) The test piece that had not been subjected to anticorrosion treatment was foamed 3 to 5 seconds after being added to the boiling sulfuric acid aqueous solution, and the boiling sulfuric acid aqueous solution was colored deep blue-green.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の防食方法に従って、ステンレス
鋼成型体、特に高濃度のクロムあるいはニッケルを含有
するステンレス鋼成型体、を防食処理することにより、
該ステンレス鋼成型体の耐食性を顕著に高めることがで
きる。従って、本発明の防食方法によって防食処理した
ステンレス鋼成型体は、酸やアルカリなどの苛酷な環境
下に長期間さらされても、殆ど腐食を生じることがな
い。このため、例えば、ステンレス鋼を、化学反応容器
あるいは腐食性化学物質の収容あるいは移動のための容
器あるいは管体の材料として用いる場合に、該容器ある
いは管体、あるいはそれらの材料について、本発明の防
食方法による防食処理を施すことにより、ステンレス鋼
容器あるいはステンレス鋼管体の内部表面の腐食が抑制
される。従って、ステンレス鋼容器あるいはステンレス
鋼管体の内部に収容される、あるいは内部を移動する物
質に対するステンレス鋼の腐食に起因する不純物の混入
や汚染を有効に防止することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the anticorrosion method of the present invention, a stainless steel molded body, particularly a stainless steel molded body containing a high concentration of chromium or nickel, is subjected to anticorrosion treatment,
The corrosion resistance of the stainless steel molded body can be remarkably enhanced. Therefore, the stainless steel molded body subjected to the anticorrosion treatment by the anticorrosion method of the present invention hardly causes corrosion even when exposed to a harsh environment such as acid or alkali for a long time. For this reason, for example, when stainless steel is used as a material for a chemical reaction container or a container or tube for containing or moving a corrosive chemical substance, the container or tube, or the material for the same is not limited to the present invention. By performing the anticorrosion treatment by the anticorrosion method, the corrosion of the inner surface of the stainless steel container or the stainless steel tube is suppressed. Therefore, it is possible to effectively prevent impurities from being mixed or contaminated due to corrosion of the stainless steel with respect to a substance contained in or moving inside the stainless steel container or the stainless steel pipe body.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4K062 AA01 BA08 BB15 CA03 CA05 CA08 DA05 FA02 FA03 FA04 FA16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4K062 AA01 BA08 BB15 CA03 CA05 CA08 DA05 FA02 FA03 FA04 FA16
Claims (24)
触させ、次いでヒドロキシルアミン塩水溶液と接触させ
ることからなるステンレス鋼成型体表面の防食方法。1. A method for corrosion protection of a surface of a stainless steel molded body, which comprises contacting the surface of the stainless steel molded body with an inorganic acid and then with a hydroxylamine salt aqueous solution.
を用いる請求項１に記載のステンレス鋼成型体表面の防
食方法。2. The method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body according to claim 1, wherein hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid is used as the inorganic acid.
ロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン、もしくはリ
ン酸ヒドロキシルアミンを用いる請求項１に記載のステ
ンレス鋼成型体表面の防食方法。3. The method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body according to claim 1, wherein hydroxylamine sulfate, hydroxylamine hydrochloride, or hydroxylamine phosphate is used as the hydroxylamine salt.
ドロキシルアミン塩を０．０１〜５０重量％の範囲の量
にて含有する水溶液を用いる請求項１に記載のステンレ
ス鋼成型体表面の防食方法。4. The method for preventing corrosion of a surface of a stainless steel molded body according to claim 1, wherein an aqueous solution containing a hydroxylamine salt in an amount of 0.01 to 50% by weight is used as the aqueous hydroxylamine salt solution.
Ｈ６以下の酸性のヒドロキシルアミン塩水溶液を用いる
請求項１に記載のステンレス鋼成型体表面の防食方法。5. A hydroxylamine salt aqueous solution containing p
The anticorrosion method for a surface of a stainless steel molded body according to claim 1, wherein an acidic aqueous solution of hydroxylamine salt having H6 or less is used.
塩水溶液が硫酸、塩酸もしくは硝酸を含有する水溶液で
ある請求項５に記載のステンレス鋼成型体表面の防食方
法。6. The method for corrosion protection of a surface of a stainless steel molded body according to claim 5, wherein the acidic hydroxylamine salt aqueous solution having a pH of 6 or less is an aqueous solution containing sulfuric acid, hydrochloric acid or nitric acid.
接触を０℃以上の温度で行なう請求項１に記載のステン
レス鋼成型体表面の防食方法。7. The method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body according to claim 1, wherein the surface of the stainless steel molded body is brought into contact with an inorganic acid at a temperature of 0 ° C. or higher.
の表面とヒドロキシルアミン塩水溶液との接触を５０℃
以上の温度で行なう請求項１に記載のステンレス鋼成型
体表面の防食方法。8. The surface of the stainless steel molded body which has been brought into contact with an inorganic acid is contacted with the hydroxylamine salt aqueous solution at 50 ° C.
The method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body according to claim 1, which is carried out at the above temperature.
ス鋼成型体の表面をヒドロキシルアミン塩水溶液と接触
させることからなるステンレス鋼成型体表面の防食方
法。9. A method of preventing corrosion of a surface of a stainless steel molded body, which comprises contacting the surface of the stainless steel molded body, which has been previously subjected to a contact treatment with an inorganic acid, with a hydroxylamine salt aqueous solution.
ドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン、もしくは
リン酸ヒドロキシルアミンを用いる請求項９に記載のス
テンレス鋼成型体表面の防食方法。10. The method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body according to claim 9, wherein hydroxylamine sulfate, hydroxylamine hydrochloride, or hydroxylamine phosphate is used as the hydroxylamine salt.
ヒドロキシルアミン塩を０．０１〜５０重量％の範囲の
量にて含有する水溶液を用いる請求項９に記載のステン
レス鋼成型体表面の防食方法。11. A hydroxylamine salt aqueous solution,
The method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body according to claim 9, wherein an aqueous solution containing a hydroxylamine salt in an amount of 0.01 to 50% by weight is used.
ｐＨ６以下の酸性のヒドロキシルアミン塩水溶液を用い
る請求項９に記載のステンレス鋼成型体表面の防食方
法。12. A hydroxylamine salt aqueous solution,
The anticorrosion method for the surface of a stainless steel molded body according to claim 9, wherein an acidic aqueous solution of hydroxylamine salt having a pH of 6 or less is used.
ン塩水溶液が硫酸、塩酸もしくは硝酸を含有する水溶液
である請求項１２に記載のステンレス鋼成型体表面の防
食方法。13. The method for preventing corrosion of a surface of a stainless steel molded body according to claim 12, wherein the acidic hydroxylamine salt aqueous solution having a pH of 6 or less is an aqueous solution containing sulfuric acid, hydrochloric acid or nitric acid.
ス鋼成型体の表面とヒドロキシルアミン塩水溶液との接
触を５０℃以上の温度で行なう請求項９に記載のステン
レス鋼成型体表面の防食方法。14. The method for preventing corrosion of a surface of a stainless steel molded body according to claim 9, wherein the surface of the stainless steel molded body subjected to a contact treatment with an inorganic acid and the hydroxylamine salt aqueous solution are contacted at a temperature of 50 ° C. or higher. .
以下の酸性のヒドロキシルアミン塩水溶液と接触させる
ことからなるステンレス鋼成型体表面の防食方法。15. The surface of the stainless steel molded body is adjusted to pH 6
A method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body, which comprises contacting with the following acidic aqueous solution of hydroxylamine salt.
が、塩酸、硫酸もしくは硝酸を含有する請求項１５に記
載のステンレス鋼成型体表面の防食方法。16. The method for corrosion protection of the surface of a stainless steel molded body according to claim 15, wherein the acidic hydroxylamine salt aqueous solution contains hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid.
ドロキシルアミンもしくはリン酸ヒドロキシルアミンを
用いる請求項１５に記載のステンレス鋼成型体表面の防
食方法。17. The method of protecting the surface of a stainless steel molded body according to claim 15, wherein hydroxylamine sulfate or hydroxylamine phosphate is used as the hydroxylamine salt.
して、ヒドロキシルアミン塩を０．０１〜５０重量％の
範囲の量にて含有する水溶液を用いる請求項１５に記載
のステンレス鋼成型体表面の防食方法。18. The method for corrosion protection of a surface of a stainless steel molded body according to claim 15, wherein an aqueous solution containing a hydroxylamine salt in an amount of 0.01 to 50% by weight is used as the acidic hydroxylamine salt aqueous solution.
ドロキシルアミン塩水溶液との接触を５０℃以上の温度
で行なう請求項１５に記載のステンレス鋼成型体表面の
防食方法。19. The method for preventing corrosion of a surface of a stainless steel molded body according to claim 15, wherein the surface of the stainless steel molded body is brought into contact with the acidic hydroxylamine salt aqueous solution at a temperature of 50 ° C. or higher.
ン塩水溶液。20. An acidic aqueous solution of hydroxylamine salt having a pH of 6 or less.
求項２０に記載の酸性ヒドロキシルアミン塩水溶液。21. The acidic hydroxylamine salt aqueous solution according to claim 20, which contains hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid.
キシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン、もしくはリン
酸ヒドロキシルアミンである請求項２０に記載の酸性ヒ
ドロキシルアミン塩水溶液。22. The acidic hydroxylamine salt aqueous solution according to claim 20, wherein the hydroxylamine salt is hydroxylamine sulfate, hydroxylamine hydrochloride, or hydroxylamine phosphate.
０重量％の範囲の量にて含有する請求項２０に記載の該
酸性ヒドロキシルアミン塩水溶液。23. The hydroxylamine salt is added in an amount of 0.01-5.
21. The acidic hydroxylamine salt aqueous solution according to claim 20, which is contained in an amount in the range of 0% by weight.
の項に記載の酸性ヒドロキシルアミン塩水溶液からなる
ステンレス鋼成型体表面防食剤。24. A stainless steel molded body surface anticorrosive agent comprising the acidic hydroxylamine salt aqueous solution according to any one of claims 20 to 23.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2001292490A JP2003105571A (en) | 2001-09-25 | 2001-09-25 | Corrosion inhibition method for surface of stainless steel molding |
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|---|---|---|---|
| JP2001292490A JP2003105571A (en) | 2001-09-25 | 2001-09-25 | Corrosion inhibition method for surface of stainless steel molding |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105694538A (en) * | 2016-01-05 | 2016-06-22 | 萧县金鹭纺织品有限公司 | Preparation method of low-oil-absorption-amount anticorrosion iron oxide red pigment |
| CN106757031A (en) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 振石集团东方特钢有限公司 | A kind of high alloyed austenitic body microscopic structure of stainless steel and σ interphases colour corrosive agent and caustic solution |
-
2001
- 2001-09-25 JP JP2001292490A patent/JP2003105571A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
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| CN106757031A (en) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 振石集团东方特钢有限公司 | A kind of high alloyed austenitic body microscopic structure of stainless steel and σ interphases colour corrosive agent and caustic solution |
| CN106757031B (en) * | 2016-11-30 | 2019-03-12 | 振石集团东方特钢有限公司 | A kind of high alloyed austenitic body microscopic structure of stainless steel and σ interphase colour corrosive agent and caustic solution |
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