JP2003105354A - 燃料油基材およびそれを含有する軽油組成物 - Google Patents
燃料油基材およびそれを含有する軽油組成物Info
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- JP2003105354A JP2003105354A JP2001303785A JP2001303785A JP2003105354A JP 2003105354 A JP2003105354 A JP 2003105354A JP 2001303785 A JP2001303785 A JP 2001303785A JP 2001303785 A JP2001303785 A JP 2001303785A JP 2003105354 A JP2003105354 A JP 2003105354A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＧＴＬ、水素化分解油、あるいは軽質化ＬＧ
Ｏなどの比較的低硫黄分の油を用いた場合の低温性能が
改良された超低硫黄含有ディーゼルエンジン用燃料油基
材およびそれを含有する軽油組成物を提供する。 【解決手段】 炭素数１９〜２４のｎ−パラフィン含有
量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｘ）が０．３５以上
でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の基材Ａと、炭素数
２２以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が０．３重量％
以上でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の基材Ｂとを含
む混合基材からなり、その線形回帰直線の傾き（Ｘ）が
０．３５以下でＹが１．４重量％以下、そして硫黄分が
１５重量ｐｐｍ以下である燃料油基材。
Ｏなどの比較的低硫黄分の油を用いた場合の低温性能が
改良された超低硫黄含有ディーゼルエンジン用燃料油基
材およびそれを含有する軽油組成物を提供する。 【解決手段】 炭素数１９〜２４のｎ−パラフィン含有
量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｘ）が０．３５以上
でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の基材Ａと、炭素数
２２以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が０．３重量％
以上でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の基材Ｂとを含
む混合基材からなり、その線形回帰直線の傾き（Ｘ）が
０．３５以下でＹが１．４重量％以下、そして硫黄分が
１５重量ｐｐｍ以下である燃料油基材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、良好な低温性能を
有する超低硫黄含有燃料油基材およびそれを含有する軽
油組成物に関する。
有する超低硫黄含有燃料油基材およびそれを含有する軽
油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境的見地から、ディーゼル自動
車においては排出ガス中のＰＭ（粒子状物質）、ＮＯｘ
（窒素酸化物）、ＨＣ（炭化水素）といった環境汚染物
質の排出量の大幅な低減が求められている。このため
に、エンジンの改良や酸化触媒、ＮＯｘ還元触媒、ＤＰ
Ｆ（ディーゼルパティキュレートフィルタ）等の後処理
装置等によるディーゼル自動車の高性能化が進められて
いる。これらの後処理装置の能力を効果的に発揮し、か
つ耐久性を維持するため、軽油には硫黄分の低減が求め
られており、２００４年１２月末には硫黄分が５０ｐｐ
ｍ以下の低硫黄含量の軽油の供給開始が義務づけられて
いる。将来、後処理装置の更なる高性能化、耐久性向
上、また硫黄被毒回復のための燃費悪化の抑制のために
は、更に硫黄分を低減して超低硫黄含量軽油を製造する
ことが望まれる。
車においては排出ガス中のＰＭ（粒子状物質）、ＮＯｘ
（窒素酸化物）、ＨＣ（炭化水素）といった環境汚染物
質の排出量の大幅な低減が求められている。このため
に、エンジンの改良や酸化触媒、ＮＯｘ還元触媒、ＤＰ
Ｆ（ディーゼルパティキュレートフィルタ）等の後処理
装置等によるディーゼル自動車の高性能化が進められて
いる。これらの後処理装置の能力を効果的に発揮し、か
つ耐久性を維持するため、軽油には硫黄分の低減が求め
られており、２００４年１２月末には硫黄分が５０ｐｐ
ｍ以下の低硫黄含量の軽油の供給開始が義務づけられて
いる。将来、後処理装置の更なる高性能化、耐久性向
上、また硫黄被毒回復のための燃費悪化の抑制のために
は、更に硫黄分を低減して超低硫黄含量軽油を製造する
ことが望まれる。
【０００３】超低硫黄含量軽油を製造するためには、Ｇ
ＴＬ（Ｇａｓ ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ）、水素化分解油、
あるいは軽質化ＬＧＯ等の本来硫黄分の非常に少ない燃
料基材を用いることが製造上有利である。ＧＴＬは、合
成ガス（ＣＯ、Ｈ2）よりフィッシャー・トロプッシュ
反応により生成した炭化水素化合物である。軽油基材と
しては、９０％留出温度として２８０〜３６０℃のもの
で、セタン価が高く、硫黄分をほとんど含まない油であ
る。水素化分解油は、常圧蒸留塔から得られる初留温度
２６０℃以上の留分および／または減圧蒸留塔から留出
する減圧軽油を水素分圧１００〜２５０ｋｇ／ｃｍ2、
ＬＨＳＶ ０．０１〜１０．０、反応温度３５０〜４５
０℃の反応条件で水素化処理することによって分解生成
する留分のうち、初留温度２６０℃以上で９０％留出温
度３６５℃以下の留分油である。高セタン価であり、硫
黄分が非常に少ない油である。軽質化ＬＧＯは、常圧蒸
留塔から得られる９０％留出温度３３０℃以下の留分を
所定の方法により水素化脱硫精製して得られた留分であ
る。この油は、ディーゼル燃料に必須のセタン価が高い
ので着火性が良く、元々難脱硫化合物が少ないので脱硫
後の硫黄分が非常に少ないという長所を有する。
ＴＬ（Ｇａｓ ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ）、水素化分解油、
あるいは軽質化ＬＧＯ等の本来硫黄分の非常に少ない燃
料基材を用いることが製造上有利である。ＧＴＬは、合
成ガス（ＣＯ、Ｈ2）よりフィッシャー・トロプッシュ
反応により生成した炭化水素化合物である。軽油基材と
しては、９０％留出温度として２８０〜３６０℃のもの
で、セタン価が高く、硫黄分をほとんど含まない油であ
る。水素化分解油は、常圧蒸留塔から得られる初留温度
２６０℃以上の留分および／または減圧蒸留塔から留出
する減圧軽油を水素分圧１００〜２５０ｋｇ／ｃｍ2、
ＬＨＳＶ ０．０１〜１０．０、反応温度３５０〜４５
０℃の反応条件で水素化処理することによって分解生成
する留分のうち、初留温度２６０℃以上で９０％留出温
度３６５℃以下の留分油である。高セタン価であり、硫
黄分が非常に少ない油である。軽質化ＬＧＯは、常圧蒸
留塔から得られる９０％留出温度３３０℃以下の留分を
所定の方法により水素化脱硫精製して得られた留分であ
る。この油は、ディーゼル燃料に必須のセタン価が高い
ので着火性が良く、元々難脱硫化合物が少ないので脱硫
後の硫黄分が非常に少ないという長所を有する。
【０００４】しかしながら、ＧＴＬや軽質化ＬＧＯはワ
ックスの成分であるｎ−パラフィン含有量が多いため、
ワックスの単位温度あたりの析出量（ワックス析出速
度）が速く、寒冷地で使用するとわずかな気温の低下で
多量のワックスが一度に析出し、燃料供給系統のフィル
タ目詰まりにつながり、始動不良や走行中のエンジン停
止を引き起こす恐れがある。また水素化分解油には特に
９０％留出温度を高くした場合には炭素数の大きいｎ−
パラフィン含有量が多く含まれてくるため、ワックスの
析出開始温度（曇り点）が高くなる。従って、これらの
基材を超低硫黄軽油組成物製造のための燃料油基材とし
て利用するには特に低温性能に課題があった。
ックスの成分であるｎ−パラフィン含有量が多いため、
ワックスの単位温度あたりの析出量（ワックス析出速
度）が速く、寒冷地で使用するとわずかな気温の低下で
多量のワックスが一度に析出し、燃料供給系統のフィル
タ目詰まりにつながり、始動不良や走行中のエンジン停
止を引き起こす恐れがある。また水素化分解油には特に
９０％留出温度を高くした場合には炭素数の大きいｎ−
パラフィン含有量が多く含まれてくるため、ワックスの
析出開始温度（曇り点）が高くなる。従って、これらの
基材を超低硫黄軽油組成物製造のための燃料油基材とし
て利用するには特に低温性能に課題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＧＴＬ、水
素化分解油、あるいは軽質化ＬＧＯなどの比較的低硫黄
分の油を用いた場合の低温性能が改良された超低硫黄含
有ディーゼルエンジン用燃料油基材およびそれを含有す
る軽油組成物を提供することを目的とする。
素化分解油、あるいは軽質化ＬＧＯなどの比較的低硫黄
分の油を用いた場合の低温性能が改良された超低硫黄含
有ディーゼルエンジン用燃料油基材およびそれを含有す
る軽油組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ＧＴＬなど
の低硫黄含有油から得られる油の低温性能を改良すべ
く、それらの油に含まれるｎ−パラフィン分布に注目し
て検討を行った。その結果、低硫黄分で炭素数１９〜２
４のｎ−パラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾
き（Ｘ）が特定の範囲にある基材と、炭素数２２以上の
ｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が特定の範囲にある基材と
の少なくとも２種の基材を混合し、この混合基材のＸと
Ｙとを特定の値に調整することで低温性能に優れた超低
硫黄含有燃料油基材が得られることを見出した。
の低硫黄含有油から得られる油の低温性能を改良すべ
く、それらの油に含まれるｎ−パラフィン分布に注目し
て検討を行った。その結果、低硫黄分で炭素数１９〜２
４のｎ−パラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾
き（Ｘ）が特定の範囲にある基材と、炭素数２２以上の
ｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が特定の範囲にある基材と
の少なくとも２種の基材を混合し、この混合基材のＸと
Ｙとを特定の値に調整することで低温性能に優れた超低
硫黄含有燃料油基材が得られることを見出した。
【０００７】本発明は、炭素数１９〜２４のｎ−パラフ
ィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｘ）が０．
３５以上でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の基材Ａ
と、炭素数２２以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が
０．３重量％以上でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の
基材Ｂとを含む混合基材からなり、その線形回帰直線の
傾き（Ｘ）が０．３５以下でＹが１．４重量％以下、そ
して硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下である燃料油基材にあ
る。また、本発明は、上記のような燃料油基材を含有す
る軽油組成物にある。
ィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｘ）が０．
３５以上でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の基材Ａ
と、炭素数２２以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が
０．３重量％以上でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の
基材Ｂとを含む混合基材からなり、その線形回帰直線の
傾き（Ｘ）が０．３５以下でＹが１．４重量％以下、そ
して硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下である燃料油基材にあ
る。また、本発明は、上記のような燃料油基材を含有す
る軽油組成物にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の燃料油基材は、炭素数１
９〜２４のｎ−パラフィン含有量から求めた線形回帰直
線の傾き（Ｘ）で特定される硫黄分１５重量ｐｐｍ以下
の基材Ａと、炭素数２２以上のｎ−パラフィン含有量
（Ｙ）で特定される硫黄分１５重量ｐｐｍ以下の基材Ｂ
とを含む混合基材からなる。上記基材Ａと基材Ｂの硫黄
含有量は、共に１０重量ｐｐｍ以下であることが好まし
く、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下である。なお、こ
こで、硫黄含有量とは、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「硫黄分
試験法」により測定される硫黄分の含有量を意味する
（以下、同様である）。
９〜２４のｎ−パラフィン含有量から求めた線形回帰直
線の傾き（Ｘ）で特定される硫黄分１５重量ｐｐｍ以下
の基材Ａと、炭素数２２以上のｎ−パラフィン含有量
（Ｙ）で特定される硫黄分１５重量ｐｐｍ以下の基材Ｂ
とを含む混合基材からなる。上記基材Ａと基材Ｂの硫黄
含有量は、共に１０重量ｐｐｍ以下であることが好まし
く、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下である。なお、こ
こで、硫黄含有量とは、ＪＩＳ Ｋ ２５４１「硫黄分
試験法」により測定される硫黄分の含有量を意味する
（以下、同様である）。
【０００９】上記線形回帰直線の傾き（Ｘ）と炭素数２
２以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）を説明する。上記
線形回帰直線の傾き（Ｘ）は、炭素数１９〜２４のｎ−
パラフィン含有量から求めたものである。ここで、ｎ−
パラフィン含有量は、無極性カラムとＦＩＤ（水素炎イ
オン化検出器）を装着し、所定の温度プログラムで作動
させたガスクロマトグラフより定量した含有量であり、
またガスクロマトグラフとは、試料中の各組成物の物性
（沸点，極性等）を利用して各組成物を分離・定量分析
する分析手法のことである。例えば、ある基材の線形回
帰直線の傾き（Ｘ）は、以下のようにして求めることが
できる。まず、ガスクロマトグラフによって試料中のｎ
−パラフィン分を炭素数１９〜２４それぞれのピークと
して分離測定する。得られた各炭素数のｎ−パラフィン
の面積をｎ−パラフィン以外の成分を含めた全成分の総
面積で除し、各炭素数のｎ−パラフィンの含有量を重量
％で求める。次いでこれらの各含有量をＹ軸、Ｘ軸を炭
素数としてプロットし、これらのプロットに対する線形
回帰直線を求めることにより、その基材の傾きＸを特定
することができる。
２以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）を説明する。上記
線形回帰直線の傾き（Ｘ）は、炭素数１９〜２４のｎ−
パラフィン含有量から求めたものである。ここで、ｎ−
パラフィン含有量は、無極性カラムとＦＩＤ（水素炎イ
オン化検出器）を装着し、所定の温度プログラムで作動
させたガスクロマトグラフより定量した含有量であり、
またガスクロマトグラフとは、試料中の各組成物の物性
（沸点，極性等）を利用して各組成物を分離・定量分析
する分析手法のことである。例えば、ある基材の線形回
帰直線の傾き（Ｘ）は、以下のようにして求めることが
できる。まず、ガスクロマトグラフによって試料中のｎ
−パラフィン分を炭素数１９〜２４それぞれのピークと
して分離測定する。得られた各炭素数のｎ−パラフィン
の面積をｎ−パラフィン以外の成分を含めた全成分の総
面積で除し、各炭素数のｎ−パラフィンの含有量を重量
％で求める。次いでこれらの各含有量をＹ軸、Ｘ軸を炭
素数としてプロットし、これらのプロットに対する線形
回帰直線を求めることにより、その基材の傾きＸを特定
することができる。
【００１０】また、ある基材の炭素数２２以上のｎ−パ
ラフィン含有量（総量）（Ｙ）は、下記の方法で求める
ことができる。即ち、無極性カラムとＦＩＤ（水素炎イ
オン化検出器）を装着し、所定の温度プログラムで作動
させたガスクロマトグラフによって試料中の炭素数２２
以上のｎ−パラフィン分のピークを分離測定する。得ら
れた各炭素数のｎ−パラフィンの面積をｎ−パラフィン
以外の成分を含めた全成分の総面積で除し、各炭素数の
ｎ−パラフィンの含有量を重量％で求める。そしてこれ
らの含有量を総和することで、（Ｙ）を得ることができ
る。
ラフィン含有量（総量）（Ｙ）は、下記の方法で求める
ことができる。即ち、無極性カラムとＦＩＤ（水素炎イ
オン化検出器）を装着し、所定の温度プログラムで作動
させたガスクロマトグラフによって試料中の炭素数２２
以上のｎ−パラフィン分のピークを分離測定する。得ら
れた各炭素数のｎ−パラフィンの面積をｎ−パラフィン
以外の成分を含めた全成分の総面積で除し、各炭素数の
ｎ−パラフィンの含有量を重量％で求める。そしてこれ
らの含有量を総和することで、（Ｙ）を得ることができ
る。
【００１１】本発明で用いる基材Ａは、上記方法で求め
た線形回帰直線の傾き（Ｘ）が、０．３５以上を示すも
のである。基材ＡのＸは０．４以上であることが好まし
く、更に好ましくは０．５以上である。また基材ＡのＹ
は、特に限定されないが、本発明の燃料油基材を基材Ａ
と基材Ｂを混合して製造する際に容易という点から好ま
しくは１．２重量％以下、より好ましくは１．１重量％
以下、より好ましくは１．０重量％以下、最も好ましく
は０．８重量％以下である。本発明で使用する基材Ａと
しては、Ｘが０．３５以上であるものならば特に限定さ
れないが、硫黄含有量の少ない基材であるという観点か
らＧＴＬおよび軽質化ＬＧＯを用いることが好ましい。
また、基材Ａの蒸留性状に付いては、特に限定されるも
のではないが、難脱硫化合物を排除するという点から９
０％留出温度（Ｔ90）が、好ましくは３７０℃以下、よ
り好ましくは３５５℃以下、より好ましくは３４０℃以
下、最も好ましくは３２０℃以下、２８０℃以上であ
る。
た線形回帰直線の傾き（Ｘ）が、０．３５以上を示すも
のである。基材ＡのＸは０．４以上であることが好まし
く、更に好ましくは０．５以上である。また基材ＡのＹ
は、特に限定されないが、本発明の燃料油基材を基材Ａ
と基材Ｂを混合して製造する際に容易という点から好ま
しくは１．２重量％以下、より好ましくは１．１重量％
以下、より好ましくは１．０重量％以下、最も好ましく
は０．８重量％以下である。本発明で使用する基材Ａと
しては、Ｘが０．３５以上であるものならば特に限定さ
れないが、硫黄含有量の少ない基材であるという観点か
らＧＴＬおよび軽質化ＬＧＯを用いることが好ましい。
また、基材Ａの蒸留性状に付いては、特に限定されるも
のではないが、難脱硫化合物を排除するという点から９
０％留出温度（Ｔ90）が、好ましくは３７０℃以下、よ
り好ましくは３５５℃以下、より好ましくは３４０℃以
下、最も好ましくは３２０℃以下、２８０℃以上であ
る。
【００１２】本発明で用いる基材Ｂは、上記炭素数２２
以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が、０．３重量％以
上である。基材ＢのＹは０．５重量％以上であることが
好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上、更に好ま
しくは１．４重量％以上、最も好ましくは１．５重量％
以上である。また基材Ｂの線形回帰直線の傾き（Ｘ）
は、特に限定されないが、本発明の燃料油基材を基材Ａ
と基材Ｂとを混合して製造する際に容易という点から好
ましくは０．３５以下、より好ましくは０．３以下、よ
り好ましくは０．２以下、最も好ましくは０．１以下で
ある。本発明で用いる基材Ｂとしては、Ｙが０．３重量
％以上であるものであるならば特に限定されないが、硫
黄含有量の少ない基材であるという観点から水素化分解
油を用いることが好ましい。
以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が、０．３重量％以
上である。基材ＢのＹは０．５重量％以上であることが
好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上、更に好ま
しくは１．４重量％以上、最も好ましくは１．５重量％
以上である。また基材Ｂの線形回帰直線の傾き（Ｘ）
は、特に限定されないが、本発明の燃料油基材を基材Ａ
と基材Ｂとを混合して製造する際に容易という点から好
ましくは０．３５以下、より好ましくは０．３以下、よ
り好ましくは０．２以下、最も好ましくは０．１以下で
ある。本発明で用いる基材Ｂとしては、Ｙが０．３重量
％以上であるものであるならば特に限定されないが、硫
黄含有量の少ない基材であるという観点から水素化分解
油を用いることが好ましい。
【００１３】本発明の燃料油基材は、上記基材Ａと基材
Ｂとを混合することにより調製される。基材Ａと基材Ｂ
との混合割合は、混合後の基材のＸが０．３５以下、Ｙ
が１．４重量％以下になるのであれば特に限定されるも
のではないが、徐冷曇り点をさらに降下できるという点
から、基材Ａの混合割合は、好ましくは１０〜９０容量
％、より好ましくは１５〜８５容量％、より好ましくは
２０〜８０容量％である。混合基材（燃料油基材）のＸ
は、０．３３以下であることが好ましく、更に好ましく
は０．３以下である。また混合基材のＹは、１．３重量
％以下であることが好ましく、より好ましくは１．２重
量％以下であり、最も好ましくは１．０重量％以下であ
る。このように特定の基材Ａと基材Ｂとを特定の条件を
満たすように混合することにより、混合後の燃料油基材
の徐冷曇り点は、混合前の基材Ａおよび基材Ｂのそれぞ
れの徐冷曇り点よりも低下し、低温性能に優れた燃料油
基材を得ることができる。ここで、徐冷曇り点とは、予
期曇り点より所定温度高いところまでは急冷し、その後
曇り点を検知するまでは徐冷モードに切り替え、０．１
℃単位で検知して得られた曇り点のことである。徐冷曇
り点の測定は、上記の点の他は、通常の曇り点の測定
法、すなわち、ＪＩＳ Ｋ２２６９に準じて測定するこ
とができる。
Ｂとを混合することにより調製される。基材Ａと基材Ｂ
との混合割合は、混合後の基材のＸが０．３５以下、Ｙ
が１．４重量％以下になるのであれば特に限定されるも
のではないが、徐冷曇り点をさらに降下できるという点
から、基材Ａの混合割合は、好ましくは１０〜９０容量
％、より好ましくは１５〜８５容量％、より好ましくは
２０〜８０容量％である。混合基材（燃料油基材）のＸ
は、０．３３以下であることが好ましく、更に好ましく
は０．３以下である。また混合基材のＹは、１．３重量
％以下であることが好ましく、より好ましくは１．２重
量％以下であり、最も好ましくは１．０重量％以下であ
る。このように特定の基材Ａと基材Ｂとを特定の条件を
満たすように混合することにより、混合後の燃料油基材
の徐冷曇り点は、混合前の基材Ａおよび基材Ｂのそれぞ
れの徐冷曇り点よりも低下し、低温性能に優れた燃料油
基材を得ることができる。ここで、徐冷曇り点とは、予
期曇り点より所定温度高いところまでは急冷し、その後
曇り点を検知するまでは徐冷モードに切り替え、０．１
℃単位で検知して得られた曇り点のことである。徐冷曇
り点の測定は、上記の点の他は、通常の曇り点の測定
法、すなわち、ＪＩＳ Ｋ２２６９に準じて測定するこ
とができる。
【００１４】本発明の燃料油基材は、上記基材Ａ及びＢ
を必須成分として含むものであるが、他の基材を含んで
いても良い。本発明の燃料油基材に混合できる他の基材
としては例えば、直留軽油を通常の水素化精製より過酷
な条件で一段階又は多段階で水素化脱硫して得られる水
素化脱硫軽油、脱硫減圧軽油、減圧重質軽油あるいは脱
硫重油を接触分解して高度に脱硫して得られる接触分解
軽油、接触分解重質ナフサ、原油の常圧蒸留により得ら
れる直留灯油、直留灯油を水素化精製して得られる水素
化精製灯油、天然ガスなどからフィッシャー・トロブッ
シュ（ＦＴ）反応により得られるＦＴ灯油、直留原油の
常圧蒸留によって得られる軽油留分を分解して得られる
分解灯油等を挙げることができる。これらの基材は、混
合後の燃料油基材（あるいはこの基材を用いて調製した
軽油組成物）に要求される性状によって、それを満たす
ようにその配合割合等を適宜選ぶことができる。特に本
発明では、超低硫黄含有量で優れた低温性能を有する基
材を得ることを目的としていることを考えると、その中
でもＸが０．３５以下であり、Ｙが１．４重量％以下の
基材、例えば、直留灯油の超低硫黄化物（超低硫黄灯
油）を用いることが好ましい。例えば、本発明の燃料油
基材と超低硫黄灯油とを混合する場合の配合割合として
は、軽油の粘度、潤滑性、引火点の点から超低硫黄灯油
基材は８０容量％以下であることが好ましい。なお、超
低硫黄灯油基材の配合割合は、ＪＩＳＫ２２０４に定め
られる軽油品質規格を満たすように選ばれる。
を必須成分として含むものであるが、他の基材を含んで
いても良い。本発明の燃料油基材に混合できる他の基材
としては例えば、直留軽油を通常の水素化精製より過酷
な条件で一段階又は多段階で水素化脱硫して得られる水
素化脱硫軽油、脱硫減圧軽油、減圧重質軽油あるいは脱
硫重油を接触分解して高度に脱硫して得られる接触分解
軽油、接触分解重質ナフサ、原油の常圧蒸留により得ら
れる直留灯油、直留灯油を水素化精製して得られる水素
化精製灯油、天然ガスなどからフィッシャー・トロブッ
シュ（ＦＴ）反応により得られるＦＴ灯油、直留原油の
常圧蒸留によって得られる軽油留分を分解して得られる
分解灯油等を挙げることができる。これらの基材は、混
合後の燃料油基材（あるいはこの基材を用いて調製した
軽油組成物）に要求される性状によって、それを満たす
ようにその配合割合等を適宜選ぶことができる。特に本
発明では、超低硫黄含有量で優れた低温性能を有する基
材を得ることを目的としていることを考えると、その中
でもＸが０．３５以下であり、Ｙが１．４重量％以下の
基材、例えば、直留灯油の超低硫黄化物（超低硫黄灯
油）を用いることが好ましい。例えば、本発明の燃料油
基材と超低硫黄灯油とを混合する場合の配合割合として
は、軽油の粘度、潤滑性、引火点の点から超低硫黄灯油
基材は８０容量％以下であることが好ましい。なお、超
低硫黄灯油基材の配合割合は、ＪＩＳＫ２２０４に定め
られる軽油品質規格を満たすように選ばれる。
【００１５】本発明の燃料油基材は、通常のＧＴＬ、軽
質化ＬＧＯ、あるいは水素化分解油を用い、本発明に従
いそれぞれの基材の性状、組成に合うように調製した
後、これらを最終的に規定される性状、組成の基材に合
せて調製することで得ることができる。調製の際の混合
順序なども特に問わない。
質化ＬＧＯ、あるいは水素化分解油を用い、本発明に従
いそれぞれの基材の性状、組成に合うように調製した
後、これらを最終的に規定される性状、組成の基材に合
せて調製することで得ることができる。調製の際の混合
順序なども特に問わない。
【００１６】本発明の軽油組成物は、上記燃料油基材に
所望により公知の添加剤、例えば、セタン価向上剤、清
浄剤、及び潤滑性向上剤などを加えることにより、超低
硫黄含量で低温性能に優れた軽油組成物を容易に得るこ
とができるが、以下の性状を満たしていることが好まし
い。軽油組成物の硫黄含有量は、１５重量ｐｐｍ以下で
あり、好ましくは１０重量ｐｐｍ以下、より好ましくは
５重量ｐｐｍ以下、最も好ましくは１重量ｐｐｍ以下で
ある。硫黄分が１５重量ｐｐｍ以上では、後処理装置触
媒への被毒の程度が硫黄分５０重量ｐｐｍ軽油とあまり
違わない。
所望により公知の添加剤、例えば、セタン価向上剤、清
浄剤、及び潤滑性向上剤などを加えることにより、超低
硫黄含量で低温性能に優れた軽油組成物を容易に得るこ
とができるが、以下の性状を満たしていることが好まし
い。軽油組成物の硫黄含有量は、１５重量ｐｐｍ以下で
あり、好ましくは１０重量ｐｐｍ以下、より好ましくは
５重量ｐｐｍ以下、最も好ましくは１重量ｐｐｍ以下で
ある。硫黄分が１５重量ｐｐｍ以上では、後処理装置触
媒への被毒の程度が硫黄分５０重量ｐｐｍ軽油とあまり
違わない。
【００１７】軽油組成物の蒸留性状は以下の通りである
ことが好ましい。 ９０％留出点（Ｔ90）：２８０〜３６０℃ ここで蒸留性状とは、ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品
−蒸留試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
軽油組成物のＴ90は、燃料噴射ポンプおよび燃料噴射弁
の潤滑性確保の観点から、好ましくは２８０℃以上、よ
り好ましくは２９０℃以上、より好ましくは２９５℃以
上、より好ましくは３００℃以上である。一方、排出ガ
ス中のＰＭ濃度を増加させない観点から、Ｔ90は好まし
くは３６０℃以下、より好ましくは３５５℃以下、より
好ましくは３５０℃以下である。
ことが好ましい。 ９０％留出点（Ｔ90）：２８０〜３６０℃ ここで蒸留性状とは、ＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品
−蒸留試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
軽油組成物のＴ90は、燃料噴射ポンプおよび燃料噴射弁
の潤滑性確保の観点から、好ましくは２８０℃以上、よ
り好ましくは２９０℃以上、より好ましくは２９５℃以
上、より好ましくは３００℃以上である。一方、排出ガ
ス中のＰＭ濃度を増加させない観点から、Ｔ90は好まし
くは３６０℃以下、より好ましくは３５５℃以下、より
好ましくは３５０℃以下である。
【００１８】軽油組成物の動粘度は、特１号、１号では
好ましくは３０℃で２．７ｍｍ2／ｓ以上、２号では好
ましくは２．５ｍｍ2／ｓ以上、３号では好ましくは
２．０ｍｍ2／ｓ以上、特３号では好ましくは１．７ｍ
ｍ2／ｓ以上である。それぞれの軽油について動粘度が
上記の値以下の場合、軽油組成物が燃料噴射ポンプでの
潤滑不良を引き起こし、ポンプの摩耗が激しくなった
り、燃料の霧化が不十分となる恐れがある。
好ましくは３０℃で２．７ｍｍ2／ｓ以上、２号では好
ましくは２．５ｍｍ2／ｓ以上、３号では好ましくは
２．０ｍｍ2／ｓ以上、特３号では好ましくは１．７ｍ
ｍ2／ｓ以上である。それぞれの軽油について動粘度が
上記の値以下の場合、軽油組成物が燃料噴射ポンプでの
潤滑不良を引き起こし、ポンプの摩耗が激しくなった
り、燃料の霧化が不十分となる恐れがある。
【００１９】引火点は、好ましくは４５℃以上である。
４５℃以下では貯蔵安定性が不足する恐れがある。
４５℃以下では貯蔵安定性が不足する恐れがある。
【００２０】本発明の燃料油基材は他の基材と混合する
ことで、上記の軽油組成物の他、適切な基材と混合する
ことで燃料電池用燃料およびＡ重油としても良好に使用
することができる。
ことで、上記の軽油組成物の他、適切な基材と混合する
ことで燃料電池用燃料およびＡ重油としても良好に使用
することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。
【００２２】表１に示すように一般性状を有する超低硫
黄軽油組成物用基材（Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ｂ−
１、及びＣ）を調製した。Ｃは、超低硫黄含有灯油であ
る。
黄軽油組成物用基材（Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ｂ−
１、及びＣ）を調製した。Ｃは、超低硫黄含有灯油であ
る。
【００２３】
【表１】
【００２４】（実施例１〜１０及び比較例１）得られた
基材を表２に示す配合比で調合し、本発明の軽油組成物
（実施例１〜１０）及び比較用の軽油組成物（比較例
１）を調製した。混合基材Ｘ及びＹは、それぞれ混合後
の基材の線形回帰直線の傾きと炭素数２２以上のｎ−パ
ラフィン含有量を示す。
基材を表２に示す配合比で調合し、本発明の軽油組成物
（実施例１〜１０）及び比較用の軽油組成物（比較例
１）を調製した。混合基材Ｘ及びＹは、それぞれ混合後
の基材の線形回帰直線の傾きと炭素数２２以上のｎ−パ
ラフィン含有量を示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】各軽油組成物について下記の徐冷曇り点試
験を行った。曇り点の改善効果は、下記式に従って評価
した。評価結果を表３に示す。曇り点の改善効果は、下
記式においてＬが大きいほど良好であることを示す。 Ｌ＝Ｍ−Ｎ Ｍ＝ａ×ｍ／１００＋ｂ×（１００−ｍ）／１００ Ｌ：曇り点の改善効果度 Ｍ：基材Ａの曇り点、基材Ｂの曇り点および燃料油基材
の配合比率から予想される燃料油基材あるいは軽油組成
物の曇り点 ａ：基材Ａ（又は基材Ａの混合物）の曇り点 ｂ：基材Ｂの曇り点 ｍ：基材Ａ（又は基材Ａの混合物）と基材Ｂを１００容
量％としたときの基材Ａ（又は基材Ａの混合物）の配合
比率（容量％） Ｎ：本発明の燃料油基材あるいは軽油組成物の曇り点
験を行った。曇り点の改善効果は、下記式に従って評価
した。評価結果を表３に示す。曇り点の改善効果は、下
記式においてＬが大きいほど良好であることを示す。 Ｌ＝Ｍ−Ｎ Ｍ＝ａ×ｍ／１００＋ｂ×（１００−ｍ）／１００ Ｌ：曇り点の改善効果度 Ｍ：基材Ａの曇り点、基材Ｂの曇り点および燃料油基材
の配合比率から予想される燃料油基材あるいは軽油組成
物の曇り点 ａ：基材Ａ（又は基材Ａの混合物）の曇り点 ｂ：基材Ｂの曇り点 ｍ：基材Ａ（又は基材Ａの混合物）と基材Ｂを１００容
量％としたときの基材Ａ（又は基材Ａの混合物）の配合
比率（容量％） Ｎ：本発明の燃料油基材あるいは軽油組成物の曇り点
【００２７】（徐冷曇り点試験条件）
急冷モード（３℃／分）：室温〜予期曇り点＋１０℃ま
で 徐冷モード（０．５℃／分)：予期曇り点＋１０℃〜曇
り点検知まで （ガスクロマトグラフ分析条件） 装置：島津製ＧＣ−１７Ａ カラム：シリカ系無極性カラム（内径０．２５ｍｍ×長
さ３０ｍ) スプリット比：１００：１ キャリアガス：ヘリウム キャリアガス流量：１ｍＬ／分 検出器：水素炎イオン化検出器 温度グラジエント：１４０℃→（８℃／分）→３６０℃
（３分保持）
で 徐冷モード（０．５℃／分)：予期曇り点＋１０℃〜曇
り点検知まで （ガスクロマトグラフ分析条件） 装置：島津製ＧＣ−１７Ａ カラム：シリカ系無極性カラム（内径０．２５ｍｍ×長
さ３０ｍ) スプリット比：１００：１ キャリアガス：ヘリウム キャリアガス流量：１ｍＬ／分 検出器：水素炎イオン化検出器 温度グラジエント：１４０℃→（８℃／分）→３６０℃
（３分保持）
【００２８】
【表３】
【００２９】表３に示した結果から、実施例１〜１０に
見られるように、本発明に従い線形回帰直線で規定され
る特定の基材と特定のｎ−パラフィンの含有量で規定さ
れる特定の基材とを含む燃料基材を用いて調製した軽油
の場合には、曇り点を改善することができる。一方、比
較例１に見られるように、基材Ａの配合割合及び混合基
材のＸ又はＹが本発明で規定する範囲外の場合には、予
期された値と同じ曇り点しか得られないため、曇り点の
改善効果が得られないことがわかる。
見られるように、本発明に従い線形回帰直線で規定され
る特定の基材と特定のｎ−パラフィンの含有量で規定さ
れる特定の基材とを含む燃料基材を用いて調製した軽油
の場合には、曇り点を改善することができる。一方、比
較例１に見られるように、基材Ａの配合割合及び混合基
材のＸ又はＹが本発明で規定する範囲外の場合には、予
期された値と同じ曇り点しか得られないため、曇り点の
改善効果が得られないことがわかる。
【００３０】（実施例１１〜１６）上記実施例３の軽油
組成物（混合基材）と表１の基材Ｃとを混合して表４に
示す配合の本発明の軽油組成物（実施例１１〜１６）を
調製した。
組成物（混合基材）と表１の基材Ｃとを混合して表４に
示す配合の本発明の軽油組成物（実施例１１〜１６）を
調製した。
【００３１】
【表４】
【００３２】得られた実施例１１〜１６の軽油組成物に
ついて、上記と同様に徐冷曇り点試験を行った。試験結
果を表５に示す。
ついて、上記と同様に徐冷曇り点試験を行った。試験結
果を表５に示す。
【００３３】
【表５】
【００３４】表５に示した結果から、本発明の燃料油基
材の調製に用いた特定の基材Ａと基材Ｂとの混合基材に
更に灯油を加えて調製した燃料基材を用いた軽油組成物
の場合においても、良好な低温性能を有する軽油組成物
が得られることがわかる。
材の調製に用いた特定の基材Ａと基材Ｂとの混合基材に
更に灯油を加えて調製した燃料基材を用いた軽油組成物
の場合においても、良好な低温性能を有する軽油組成物
が得られることがわかる。
【００３５】
【発明の効果】本発明に従い、パラフィン含有量が比較
的多く、充分な低温性能が得られなかったＧＴＬ、軽質
化ＬＧＯ、及び水素化分解油などの低硫黄含有油を利用
して更に低硫黄含有量でしかも低温性能が改良されたデ
ィーゼルエンジン用燃料油基材を得ることができる。従
って、本発明の燃料油基材を用いて調製した軽油組成物
は、特に低温始動性、低温運転性に優れ、ディーゼル自
動車の高性能化に対応した軽油組成物として提供するこ
とができる。
的多く、充分な低温性能が得られなかったＧＴＬ、軽質
化ＬＧＯ、及び水素化分解油などの低硫黄含有油を利用
して更に低硫黄含有量でしかも低温性能が改良されたデ
ィーゼルエンジン用燃料油基材を得ることができる。従
って、本発明の燃料油基材を用いて調製した軽油組成物
は、特に低温始動性、低温運転性に優れ、ディーゼル自
動車の高性能化に対応した軽油組成物として提供するこ
とができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 炭素数１９〜２４のｎ−パラフィン含有
量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｘ）が０．３５以上
でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の基材Ａと、炭素数
２２以上のｎ−パラフィン含有量（Ｙ）が０．３重量％
以上でその硫黄分が１５重量ｐｐｍ以下の基材Ｂとを含
む混合基材からなり、その線形回帰直線の傾き（Ｘ）が
０．３５以下でＹが１．４重量％以下、そして硫黄分が
１５重量ｐｐｍ以下である燃料油基材。 - 【請求項２】 基材ＡのＸが０．３５以上でＹが１．４
重量％以下であり、基材ＢのＸが０．３５以下でＹが
０．３重量％以上である請求項１に記載の燃料油基材。 - 【請求項３】 基材Ａの混合容量割合が、１０〜９０容
量％である請求項１又は２に記載の燃料油基材。 - 【請求項４】 基材ＡがＧａｓ ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ
（ＧＴＬ）である請求項１乃至３のいずれかの項に記載
の燃料油基材。 - 【請求項５】 基材Ａが軽質化ＬＧＯである請求項１乃
至３のいずれかの項に記載の燃料油基材。 - 【請求項６】 基材Ｂが水素化分解油である請求項１乃
至５のいずれかの項に記載の燃料油基材。 - 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれかの項に記載の
燃料油基材を含有する軽油組成物。
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| JP2001303785A JP4460200B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 燃料油基材およびそれを含有する軽油組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| JP2005002229A (ja) * | 2003-06-12 | 2005-01-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ディーゼルエンジン用燃料油 |
| JP2005220329A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Nippon Oil Corp | 軽油組成物 |
| JP2005220330A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Nippon Oil Corp | 軽油組成物 |
| JP2006016541A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 燃料油組成物 |
| JP2007145901A (ja) * | 2005-11-24 | 2007-06-14 | Japan Energy Corp | 軽油組成物及びその製造方法 |
| JP2007197473A (ja) * | 2006-01-23 | 2007-08-09 | Cosmo Oil Co Ltd | 燃料油組成物 |
| WO2007113960A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Nippon Oil Corporation | 燃料組成物 |
| JP2008111082A (ja) * | 2006-10-31 | 2008-05-15 | Japan Energy Corp | 軽油組成物 |
| JP2008214369A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Showa Shell Sekiyu Kk | ディーゼルエンジン用燃料組成物 |
| JP2009292856A (ja) * | 2008-06-02 | 2009-12-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 軽油組成物 |
| JP2011068729A (ja) * | 2009-09-24 | 2011-04-07 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | Ａ重油組成物 |
| JP2011105958A (ja) * | 2011-03-08 | 2011-06-02 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 軽油組成物の製造方法 |
| JP2011137174A (ja) * | 2011-03-08 | 2011-07-14 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 軽油組成物の製造方法 |
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| US8795394B2 (en) | 2006-05-31 | 2014-08-05 | Nippon Oil Corporation | Gas oil composition |
| JP2016132673A (ja) * | 2015-01-15 | 2016-07-25 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 軽油組成物 |
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2001
- 2001-09-28 JP JP2001303785A patent/JP4460200B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP4746826B2 (ja) * | 2003-06-05 | 2011-08-10 | 出光興産株式会社 | 燃料油組成物 |
| JP4580152B2 (ja) * | 2003-06-12 | 2010-11-10 | 出光興産株式会社 | ディーゼルエンジン用燃料油 |
| JP2005002229A (ja) * | 2003-06-12 | 2005-01-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ディーゼルエンジン用燃料油 |
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