JP2003105092A - 吸水剤およびその製造方法、並びに、衛生材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食
塩水流れ誘導性のバランスに優れるとともに、製造の際
のロットごと、あるいは各ロット中における生理食塩水
流れ誘導性の値の振れが小さい、物性の安定した吸水剤
を短時間で製造する方法および吸水剤を提供する。 【解決手段】 本発明にかかる吸水剤の製造方法の１つ
は、酸基含有の吸水性樹脂粉末（ａ）に、非架橋性の水
溶性無機塩基（ｂ１）および／または非還元性のアルカ
リ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および、該酸基と反応し
うる脱水反応性架橋剤（ｃ１）を混合し、前記吸水性樹
脂粉末（ａ）を架橋処理することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、吸水剤およびその
製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、吸水性
樹脂を架橋剤で改質することで得られる吸水剤であっ
て、無加圧下でも加圧下でも高い吸収倍率、さらに高い
生理食塩水流れ誘導性を示す吸水剤およびその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、紙オムツや生理用ナプキン、いわ
ゆる失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、
体液を吸収させることを目的とした吸水性樹脂（吸水
剤）が幅広く使用されている。上記の吸水性樹脂として
は、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−
アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−
アクリル酸エステル共重合体ケン化物、アクリロニトリ
ル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解
物またはこれらの架橋体、及びカチオン性モノマーの架
橋重合体等が知られている。

【０００３】上記の吸水性樹脂が備えるべき特性とし
て、従来より体液等の水性液体に接した際の優れた吸液
量や吸水速度、ゲル強度、ゲル通液性、水性液体を含ん
だ基材から水を吸い上げる吸引力等が唱えられている。
そして、従来よりこれらの特性を複数併せ持ち、紙オム
ツや生理用ナプキン等の衛生材料に用いられた場合に、
優れた性能（吸収特性）を示す吸水性樹脂（吸水剤）が
種々提案されている。例えば、吸水性樹脂の無加圧下吸
収倍率および加圧下吸収倍率等の吸収特性をバランス良
く改良する方法として、吸水性樹脂の表面近傍を架橋す
る技術が知られており、これまでに様々な方法が開示さ
れている。

【０００４】その例として、多価アルコールを用いる方
法（特開昭５８−１８０２３３号公報、特開昭６１−１
６９０３号公報）、多価グリシジル化合物、多価アジリ
ジン化合物、多価アミン化合物、多価イソシアネート化
合物を用いる方法（特開昭５９−１８９１０３号公
報）、グリオキサールを用いる方法（特開昭５２−１１
７３９３号公報）、多価金属を用いる方法（特開昭５１
−１３６５８８号公報、特開昭６１−２５７２３５号公
報、特開昭６２−７７４５号公報）、シランカップリン
グ剤を用いる方法（特開昭６１−２１１３０５号公報、
特開昭６１−２５２２１２号公報、特開昭６１−２６４
００６号公報）、アルキレンカーボネートを用いる方法
（独国特許第４０２０７８０号公報）、多価ヘテロ環カ
ーボネートを用いる方法（特開平１１−３１５２１
６）、オキサゾリジノンを用いる方法（ＷＯ９９／４２
４９４号公報）、多価オキサゾリジノンを用いる方法
（ＷＯ９９／４３７２０号公報）、オキサジンを用いる
方法（ＷＯ００／３１１５３号公報）、オキサゾリン化
合物を用いる方法（特開２０００−１９７８１８号公
報）等が知られている。

【０００５】さらに、上記架橋剤によって吸収特性の向
上を行う際に、更なる性能向上のために添加剤（不活性
混合助剤、酸触媒、塩基）を用いる方法も知られてい
る。すなわち、添加剤として不活性混合助剤を用いる方
法（１）として、不活性無機粉末を存在させる方法（特
開昭６０−１６３９５６号公報、特開昭６０−２５５８
１４号公報）、多価金属の塩および／または水酸化物を
含む水を存在させる方法（特開昭６２−７７４５号公
報）、二価アルコールを存在させる方法（特開平１−２
９２００４号公報）、水とエーテル化合物を存在させる
方法（特開平２−１５３９０３号公報）、水溶性ポリマ
ーを存在させる方法（特開平３−１２６７３０号公
報）、１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、
有機酸の１価塩、またはラクタム類を存在させる方法
（特公平６−７４３３１号公報、特開平７−３３８１８
号公報）、一価金属塩を存在させる方法（ＷＯ９８／４
９２２１号公報）、カチオンを存在させる方法（ＷＯ０
０／５３６６４号公報、ＷＯ００／５３６４４公報）等
が知られている。

【０００６】さらに、添加剤として酸触媒を用いる方法
（２）として、リン酸を存在させる方法（ＷＯ９４／１
５６５１号公報）、無機酸または有機酸を存在させる方
法（特開平７−２７８２２５号公報）等が知られてい
る。また、添加剤として塩基を用いる方法（３）とし
て、水溶性アルカリ化合物を存在させる方法（特開平６
−２９８８４１）等も知られている。これら（１）、
（２）、（３）の方法で用いる添加剤が架橋剤と共に存
在することにより、架橋剤単独に比べて吸水剤の吸収特
性のバランスをある程度向上させることもできるが、ま
だまだ十分なものとは言い難いものであった。

【０００７】すなわち、（１）の方法で用いるような添
加剤（不活性混合助剤）では、使用する吸水性樹脂に微
紛が多く含まれる等の場合には混合助剤としての働きに
よりその効果が現れるものの、一方ではその存在により
架橋剤の吸水性樹脂粉末への浸透性の過度の低下や架橋
反応の阻害等により吸収特性の改善がほとんど見られな
かったり、改善するにしても架橋剤の使用量が増加す
る、反応時間が長くなる、反応温度を上昇させなければ
ならない、等という問題点もあった。（２）の方法で用
いるような添加剤（酸触媒）では、架橋剤の反応を促進
する触媒としての効果が期待できるものの、ある程度の
効果を得るための量を添加すると架橋剤溶液のｐＨの極
度な低下と、酸基を含有する部分中和型の吸水性樹脂の
場合などには特に表面の酸性化が起こって架橋剤の浸透
性の制御が困難となる。また、表面の酸性化は吸水性樹
脂の粒子間の接着性を増加し、凝集体の形成につながる
傾向にあるので好ましくない。その結果、所望する吸水
性樹脂粒子表面層の架橋密度が得られず性能的に満足で
きるものが得難いという問題点がある。

【０００８】（３）の方法には、添加剤（塩基）とカル
ボキシル基と容易に反応する官能基を２個以上有する化
合物（多価金属塩、ポリエポキシ化合物、ポリアジリジ
ニル化合物、ポリイソシアネート化合物）との組み合わ
せによる表面架橋が開示され、ゲル強度や比較的低荷重
（２０ｇ／ｃｍ²）での加圧下吸収倍率の改善が図られ
ている。しかし、特開平６−２９８８４１号の方法で
は、いまだ表面架橋剤の混合性改良や吸水性樹脂の物性
改良に不十分であり、特に、近年求められているＳＦＣ
や高荷重下（４．８３ｋＰａ、約５０ｇ／ｃｍ²）での
加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）（いずれも後述）を向上させ
ることは困難であった。

【０００９】また、典型的な吸水性樹脂としては、その
高物性やコスト面から、アクリル酸の部分中和塩架橋体
からなるアクリル酸系吸水性樹脂が挙げられる。そし
て、かかるアクリル酸系吸水性樹脂の製造方法として
は、予め所定中和率に中和したアクリル酸およびその塩
を重合する方法（以下、中和重合法と呼ぶ）と、未中和
ないし低中和のアクリル酸を重合してから重合ゲルを後
中和する方法（以下、酸型重合法）の２つが一般的に行
われている。中和重合法に比べて、後者の酸型重合法で
は高吸収倍率で低可溶分の吸水性樹脂が得られる傾向に
はあるが、重合後の含水ゲル状架橋重合体を均一に中和
するには長時間を要する上に技術的に非常に困難であ
り、得られる吸水性樹脂粉末の個々の粒子の中和率が不
均一になる場合がある。このような場合、酸型重合法の
吸水性樹脂は高吸収倍率で低可溶分にもかかわらず、表
面架橋処理を行っても十分な吸水剤の性能が得られない
ことが、特開平１０−１０１７３号（欧州特許公開０８
８２５０２Ａ１）で開示されている。

【００１０】すなわち、従来、吸水性樹脂を表面架橋す
る場合にはその中和率の違いにより必要とされる表面架
橋処理が異なり、ある中和率で最適な架橋処理でも他の
中和率では所望する吸水剤の性能が得られなかったり、
特に吸水性樹脂粉末の個々の粒子の中和率が多岐に混在
する場合には、所望する吸水剤の性能が得られないこと
があった。以上述べたように、従来の技術によっては表
面架橋処理を均一に行うことができておらず、その結
果、得られる吸水性樹脂の各種物性（後述のＣＲＣ、Ａ
ＡＰ、ＳＦＣなど、特にＳＦＣ）のバランスが悪くなる
とともに、ＳＦＣにバラツキが生じていた。このため、
例えば、オムツの性能のロット振れや、オムツ１枚の中
でも性能に大きな差が生じていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点に鑑みなされたものである。すなわち、本発明の
課題は、架橋処理時に、混合助剤としての効果を示しな
がらも架橋反応を阻害せず、場合によっては反応触媒と
しての効果も併せ持ち、かつ部分中和重合された吸水性
樹脂の中和率の違いや酸型重合の後中和操作に起因する
中和率の均一性にほとんど関わりなく、均一な表面架橋
が発現できる吸水剤の製造方法を提供することにある。
さらに本発明の課題は、無加圧下吸収倍率、加圧下吸収
倍率、生理食塩水流れ誘導性のバランスに優れるととも
に、製造の際のロットごと、あるいは各ロット中におけ
る生理食塩水流れ誘導性の値の振れ（バラツキ）が小さ
い、物性の安定した吸水剤を短時間で製造する方法およ
び吸水剤を提供することにもある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者は、吸収特性に
優れた吸水剤を鋭意検討した結果、特定の添加剤を吸水
性樹脂の特定の架橋剤と共に用いることで上記課題が解
決することを見出し、本発明を完成させるに至った。す
なわち、本発明にかかる吸水剤は、不飽和単量体成分を
重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂を主成分
とする粒子状吸水剤であって、前記粒子状吸水剤は、粒
子径が８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子を全粒子
の９０重量％以上含み、かつ、粒子径が８５０μｍ未満
で６００μｍ以上の粒子（Ａ１）、粒子径が６００μｍ
未満で５００μｍ以上の粒子（Ａ２）、粒子径が５００
μｍ未満で３００μｍ以上の粒子（Ａ３）、粒子径が３
００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子（Ａ４）から選ば
れる少なくとも２種以上を含み、さらに、下記物性を満
たすことを特徴とする、吸水剤に関する。

【００１３】０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧
下で３０分の吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。
０．９０重量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６
０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。
０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０
（単位：１０^-7×ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式
（１）で規定されるＳＦＣ変化指数が０〜２５％。 ＳＦＣ変化指数（％）＝［（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子 状吸水剤全体のＳＦＣ）］×１００ （１） また、本発明にかかる別の吸水剤は不飽和単量体成分を
重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂を主成分
とする粒子状吸水剤であって、前記粒子状吸水剤は、粒
子径が８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子を全粒子
の９０重量％以上含み、かつ、粒子径が８５０μｍ未満
で６００μｍ以上の粒子（Ａ１）、粒子径が６００μｍ
未満で５００μｍ以上の粒子（Ａ２）、粒子径が５００
μｍ未満で３００μｍ以上の粒子（Ａ３）、粒子径が３
００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子（Ａ４）から選ば
れる少なくとも２種以上を含み、さらに、下記物性を満
たすことを特徴とする、吸水剤に関する。

【００１４】０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧
下で３０分の吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。
０．９０重量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６
０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。
０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０
（単位：１０^-7×ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式
（２）で規定されるＳＦＣ変動係数が０〜０．２５。 ＳＦＣ変動係数＝（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子Ａ１から Ａ４のＳＦＣの平均値） （２） さらに、本発明にかかる別の吸水剤は、不飽和単量体成
分を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂を主
成分とする粒子状吸水剤であって、前記粒子状吸水剤
は、粒子径が８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子を
全粒子の９０重量％以上含み、かつ、粒子径が８５０μ
ｍ未満で６００μｍ以上の粒子（Ａ１）、粒子径が６０
０μｍ未満で５００μｍ以上の粒子（Ａ２）、粒子径が
５００μｍ未満で３００μｍ以上の粒子（Ａ３）、粒子
径が３００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子（Ａ４）か
ら選ばれる少なくとも２種以上を含み、さらに、下記物
性を満たすことを特徴とする、連続生産された吸水剤に
関する。

【００１５】０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧
下で３０分の吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。
０．９０重量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６
０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。
０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０
（単位：１０^-7×ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式
（４）で規定される連続生産系ＳＦＣ標準偏差が５．０
以下。 連続生産系ＳＦＣ標準偏差＝各ＬｏｔのＳＦＣの標準偏差 （４） （ただし、ＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣはＬｏｔ平均であ
り、各Ｌｏｔは２０ｋｇ以上。Ｌｏｔ数は１０以上。） さらに、本発明にかかる別の吸水剤は、酸基含有単量体
（塩）を含む単量体を重合し、さらに後中和して得られ
た吸水性樹脂を表面架橋した粒子状吸水剤であって、前
記粒子状吸水剤または吸水性樹脂の中和指数が１５以上
で、かつ、表面架橋後の０．９０重量％生理食塩水に対
する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率（ＡＡ
Ｐ）が２０（ｇ／ｇ）以上である。

【００１６】また、本発明にかかる吸水剤の製造方法
は、酸基含有の吸水性樹脂粉末（ａ）に、非架橋性の水
溶性無機塩基（ｂ１）および／または非還元性のアルカ
リ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および、該酸基と反応し
うる脱水反応性架橋剤（ｃ１）を混合し、前記吸水性樹
脂粉末（ａ）を架橋処理することを特徴とする。さら
に、本発明にかかる別の吸水剤の製造方法は、酸基を含
有し且つ重量平均粒子径３００〜６００μｍで１５０μ
ｍ以下の微粉が１０重量％以下の吸水性樹脂粉末（ａ
１）に、非架橋性の水溶性無機塩基（ｂ１）および／ま
たは非還元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、お
よび、該酸基と反応しうる架橋剤（ｃ）を混合し、前記
吸水性樹脂粉末（ａ１）を架橋処理することを特徴とす
る。

【００１７】また、本発明の衛生材料は、本発明にかか
る吸水剤を含む。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。なお、以下、本発明で吸水剤とは、架橋構造を有
する吸水性樹脂（以下、単に吸水性樹脂と呼ぶ）を主成
分（好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは８
０〜１００重量％、さらに好ましくは９０〜１００重量
％）とし、吸水性樹脂をさらに架橋剤で改質（好ましく
は表面改質、特に表面架橋）されたものを吸水剤と呼
ぶ。 （吸水性樹脂の製造方法）以下、本発明において、酸基
含有の吸水性樹脂粉末を吸水性樹脂粉末（ａ）と呼び、
かかる吸水性樹脂粉末（ａ）の中でも、さらに粒度を制
御したもの、例えば、重量平均粒子径３００〜６００μ
ｍで１５０μｍ以下の微粉が１０重量％以下のものを吸
水性樹脂粉末（ａ１）と呼ぶ。

【００１９】本発明の吸水性樹脂とは、従来から知られ
ている吸水性樹脂のことであり、例えばイオン交換水中
において、必須に自重の５倍以上、好ましくは、５０倍
から１０００倍という多量の水を吸収し、アニオン性、
ノニオン性、またはカチオン性の水不溶性ヒドロゲルを
形成する従来公知の架橋重合体のことである。これら
は、一般に、不飽和単量体成分（好ましくは酸基、特
に、カルボキシル基含有不飽和単量体）を重合して得ら
れる架橋構造を有する吸水性樹脂を主成分とする粒子状
吸水剤であって、単量体溶液の状態で重合され、必要に
応じて該重合体を乾燥し、乾燥の前および／または後で
通常粉砕して得られたものである。このような吸水性樹
脂としては、ポリアクリル酸部分中和物重合体、デンプ
ン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デ
ンプン−アクリル酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アク
リル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル
共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解
物、またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポ
リビニルアルコール変性物、架橋イソブチレンー無水マ
レイン酸共重合体等の１種または２種以上を挙げること
ができる。

【００２０】これらの吸水性樹脂は、１種または混合物
でも用いられるが、中でも酸基含有の吸水性樹脂、さら
には、カルボン酸またはその塩であるカルボキシル基含
有の吸水性樹脂の１種またはその混合物が好ましく、典
型的にはアクリル酸及び／又はその塩（中和物）を主成
分とする単量体を重合・架橋することにより得られる重
合体、すなわち、必要によりグラフト成分を含むポリア
クリル酸塩架橋重合体が主成分とされる。また、上記吸
水性樹脂としては、水膨潤性水不溶性であることが必須
であり、該吸水性樹脂中の未架橋の水可溶性成分（水溶
性高分子）は、好ましくは５０重量％以下、より好まし
くは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以
下、さらにより好ましくは１５重量％以下、特に好まし
くは１０重量％以下のものが用いられる。

【００２１】上記アクリル酸塩としては、アクリル酸の
ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、
アンモニウム塩及びアミン塩等を例示することができ
る。上記吸水性樹脂は、その構成単位としてアクリル酸
０〜５０モル％およびアクリル酸塩１００〜５０モル％
（但し、両者の合計量は１００モル％以下とする）の範
囲にあるものが好ましく、アクリル酸１０〜４０モル％
およびアクリル酸塩９０〜６０モル％（但し、両者の合
計量は１００モル％以下とする）の範囲にあるものがよ
り好ましい。なお、この酸と塩とのモル比を中和率と呼
ぶ。上記塩を形成させるための吸水性樹脂の中和は重合
前に単量体の状態で行っても良いし、あるいは重合途中
や重合後に重合体の状態で行っても良いし、それらを併
用してもよい。

【００２２】一般に、未中和ないし低中和の単量体を重
合し重合体の状態で中和を行う場合（酸型重合法）には
高吸収倍率で低可溶分の吸水性樹脂が得られる傾向には
あるが、吸水性樹脂の個々の粒子の均一な中和にはかな
りの労力、設備と時間を要する（特開平１０−１０１７
３号報）。しかし、本発明の方法を用いることで、吸水
性樹脂の中和状態や製造方法の如何にかかわらず、すべ
ての吸水性樹脂を良好に表面架橋などに使用することが
でき、よって、吸水剤の物性と生産性を大幅に向上する
ことが可能となる。本発明で用いる吸水性樹脂を得るた
めの単量体は、必要に応じて上記アクリル酸（塩）以外
の単量体を含有していてもよい。アクリル酸（塩）以外
の単量体としては、特に限定されるものではないが、具
体的には、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、ビニル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アク
リロイルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量
体及びその塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、
Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリ
ジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルアセト
アミド等のノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、及びこれらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等
が挙げられる。これら単量体は、単独で用いてもよく、
適宜２種類以上を混合して用いてもよい。

【００２３】本発明において、アクリル酸（塩）以外の
単量体を用いる場合には、該アクリル酸（塩）以外の単
量体は、主成分として用いるアクリル酸及びその塩との
合計量に対して、好ましくは３０モル％以下、より好ま
しくは１０モル％以下の割合である。上記アクリル酸
（塩）以外の単量体を上記の割合で用いることにより、
最終的に得られる吸水性樹脂（吸水剤）の吸収特性がよ
り一層向上すると共に、吸水性樹脂（吸水剤）をより一
層安価に得ることができる。本発明に用いられる吸水性
樹脂を得るために上述の単量体を重合するに際しては、
バルク重合や沈殿重合を行うことが可能であるが、性能
面や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの吸収特性の
観点から、上記単量体を水溶液とすることによる水溶液
重合や逆相懸濁重合を行うことが好ましい。尚、上記単
量体を水溶液とする場合の該水溶液（以下、単量体水溶
液と称する）中の単量体の濃度は、水溶液の温度や単量
体によって決まり、特に限定されるものではないが、１
０〜７０重量％の範囲内が好ましく、２０〜６０重量％
の範囲内がさらに好ましい。また、上記水溶液重合を行
う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよ
く、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定される
ものではない。

【００２４】水溶液重合の方法としては、双腕型ニーダ
ー中で単量体水溶液を、得られる含水ゲルを砕きながら
重合したり、所定の容器中や駆動するベルト上に単量体
水溶液を供給し、重合して得られたゲルをミートチョッ
パー等で粉砕する方法等が挙げられる。上記の重合を開
始させる際には、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、過酸化水素、２，２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤や、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−
１−オン等の光重合開始剤を用いることができる。

【００２５】さらに、これら重合開始剤の分解を促進す
る還元剤を併用し、両者を組み合わせることによりレド
ックス系開始剤とすることもできる。上記の還元剤とし
ては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム等の（重）亜硫酸（塩）、Ｌ−アスコルビン酸
（塩）、第一鉄塩等の還元性金属（塩）、アミン類等が
挙げられるが、特に限定されるものではない。これら重
合開始剤の使用量は、通常０．００１〜２モル％、好ま
しくは０．０１〜０．１モル％である。これら重合開始
剤の使用量が０．００１モル％未満の場合には、未反応
の単量体が多くなり、従って、得られる吸水性樹脂や吸
水剤中の残存単量体量が増加するので好ましくない。一
方、これら重合開始剤の使用量が２モル％を超える場合
には、得られる吸水性樹脂や吸水剤中の水可溶成分量が
増加するので好ましくない場合がある。

【００２６】また、反応系に放射線、電子線、紫外線等
の活性エネルギー線を照射することにより重合反応の開
始を行ってもよいし、さらに、上記重合開始剤を併用し
てもよい。尚、上記重合反応における反応温度は、特に
限定されるものではないが、１５〜１３０℃の範囲が好
ましく、２０〜１２０℃の範囲内がより好ましい。ま
た、反応時間や重合圧力も特に限定されるものではな
く、単量体や重合開始剤の種類、反応温度等に応じて適
宜設定すればよい。前記吸水性樹脂としては、架橋剤を
使用しない自己架橋型のものであってもよいが、一分子
中に、２個以上の重合性不飽和基や、２個以上の反応性
基を有する架橋剤（吸水性樹脂の内部架橋剤）を共重合
又は反応させたものがさらに好ましい。

【００２７】これら内部架橋剤の具体例としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、
（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリン
アクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メ
タ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエー
テル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル
（メタ）アクリレート等を挙げることができる これら内部架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜２種類
以上を混合して用いてもよい。また、これら内部架橋剤
は、反応系に一括添加してもよく、分割添加してもよ
い。少なくとも１種または２種類以上の内部架橋剤を使
用する場合には、最終的に得られる吸水性樹脂や吸水剤
の吸収特性等を考慮して、２個以上の重合性不飽和基を
有する化合物を重合時に必須に用いることが好ましい。

【００２８】これら内部架橋剤の使用量は前記単量体
（架橋剤を除く）に対して、好ましくは０．００１〜２
モル％、より好ましくは０．００５〜０．５モル％、さ
らに好ましくは０．０１〜０．２モル％、特に好ましく
は０．０３〜０．１５モル％の範囲内とされる。上記内
部架橋剤の使用量が０．００１モル％よりも少ない場
合、並びに、２モル％よりも多い場合には、充分な吸収
特性が得られないおそれがある。上記内部架橋剤を用い
て架橋構造を重合体内部に導入する場合には、上記内部
架橋剤を、上記単量体の重合前あるいは重合途中、ある
いは重合後、または中和後に反応系に添加するようにす
ればよい。

【００２９】尚、上記重合に際しては、反応系に、澱粉
・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸
（塩）架橋体等の親水性高分子０〜５０重量％（対単量
体）や、その他０〜１０重量％の、炭酸（水素）塩、二
酸化炭素、アゾ化合物、不活性有機溶媒等の各種発泡
剤；各種界面活性剤；キレート剤；次亜燐酸（塩）等の
連鎖移動剤などを添加してもよい。上記架橋重合体が水
溶液重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち
含水ゲル状架橋重合体である場合、該架橋重合体は、必
要に応じて乾燥し、乾燥の前および／または後で通常粉
砕されて吸水性樹脂とする。また、乾燥は通常６０℃〜
２５０℃、好ましくは１００℃〜２２０℃、より好まし
くは１２０℃〜２００℃の温度範囲で行われる。乾燥時
間は、重合体の表面積、含水率、および乾燥機の種類に
依存し、目的とする含水率になるよう選択される。

【００３０】本発明に用いることのできる吸水性樹脂や
吸水剤の含水率（吸水性樹脂や吸水剤中に含まれる水分
量で規定／１８０℃で３時間の乾燥減量で測定）は特に
限定されないが、得られる吸水剤の物性面から室温でも
流動性を示す粉末であり、より好ましくは０．２〜３０
重量％、さらに好ましくは０．３〜１５重量％、特に好
ましくは０．５〜１０重量％の粉末状態である。また本
発明の製造方法に用いることのできる吸水性樹脂として
は、粉末状のものを挙げることができる。吸水性樹脂の
粒子は重合反応により得られた乾燥粉砕前のゲル状の平
均粒径が１０００μｍを超えるようなものも使用できる
が、通常、粉末とならないため、必要により（好ましく
は）乾燥・粉砕・分級をすることにより目的に応じた粉
末粒径に調整される。

【００３１】吸水性樹脂粉末や吸水剤の粒径としては、
重量平均粒子径が１０〜２０００μｍ、好ましくは１０
０〜１０００μｍ、より好ましくは２００〜７００μ
ｍ、さらに好ましくは３００〜６００μｍ、特に好まし
くは４００〜５５０μｍの範囲が好適に用いられる。さ
らに好ましくは、吸水性樹脂粉末や吸水剤中の微粉末
（例えば１００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下）
の微粉末は少ない方が好ましく、具体的には１０重量％
以下、さらには５重量％以下、特に１重量％以下である
ことが好ましい。また、吸水性樹脂粉末や吸水剤は好ま
しくは実質１０００μｍ以上、さらに好ましくは８５０
μｍ以上の粒子が５重量％以下、さらには１重量％以下
とされる。

【００３２】このようにして得られた吸水性樹脂や吸水
剤の粒子形状は、球状、破砕状、不定形状等特に限定さ
れるものではないが、粉砕工程を経て得られた不定形破
砕状のものが好ましく使用できる。さらに、その嵩比重
（ＪＩＳ Ｋ−３３６２で規定）は、吸水剤の優れた物
性から好ましくは０．４０〜０．８０ｇ／ｍｌ、より好
ましくは０．５０〜０．７５ｇ／ｍｌ、さらに好ましく
は０．６０〜０．７３ｇ／ｍｌの範囲である。上記の方
法により得られた吸水性樹脂は、通常、無加圧下での生
理食塩水に対する飽和吸収倍率が１０〜１００ｇ／ｇ程
度を有し、この吸収倍率などの物性は目的に応じて適宜
調整される。

【００３３】（水溶性無機塩基（ｂ１））本発明では上
記吸水性樹脂粉末（ａ）あるいは（ａ１）に対して、非
架橋性の水溶性無機塩基（ｂ１）、すなわち、好ましく
は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカリ金属水
酸化物、および、アンモニアあるいはその水酸化物など
からなる群から選ばれる水溶性無機塩基（ｂ１）（以
下、水溶性無機塩基（ｂ１）と呼ぶ）、および／または
非還元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、およ
び、架橋剤（ｃ）あるいは脱水反応性架橋剤（ｃ１）が
添加されるが、以下、水溶性無機塩基（ｂ１）について
説明する。

【００３４】すなわち、本発明で水溶性無機塩基とは、
水溶液中で解離することで水あるいは該塩基よりＯＨ^-
を生じ、酸基を中和して塩を生じる無機化合物（炭酸塩
や重炭酸塩を含む）を指す。本発明で用いられる水溶性
無機塩基（ｂ１）は、好ましくは、アルカリ金属塩，ア
ンモニウム塩，アルカリ金属水酸化物、および、アンモ
ニアあるいはその水酸化物からなる群から選ばれ、これ
らは、通常、実質的に非架橋性の水溶性無機塩基であ
る。（なお、酸基含有の吸水性樹脂に対して架橋性の水
溶性無機塩基として、水酸化カルシウムや水酸化アルミ
ニウムに代表される多価金属の水酸化物が例示される
が、一般に、これら多価金属は本発明の水溶性無機塩基
には含まれない）。

【００３５】水溶性無機塩基（ｂ１）として、得られる
吸水剤の物性面から水溶性であることが必須であり、室
温の水１００ｇ当たり通常５ｇ以上、好ましくは２０ｇ
以上、より好ましくは５０ｇ以上、さらに好ましくは１
００ｇ以上の溶解性を示すものが用いられる。なお、本
発明で非水溶性無機塩基、有機塩基や架橋性無機塩基
（多価金属の水酸化物）などの併用は排除しないが、非
架橋性の水溶性無機塩基（ｂ１）を用いない場合、得ら
れた吸水剤の物性が低い。具体的に水溶性無機塩基（ｂ
１）としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウムカリウム、炭酸セシウム、炭酸
ルビジム、炭酸アンモニウム等のアルカリ金属塩および
／またはアンモニウム塩を含む炭酸化合物やその水和物
（十水塩、七水塩、一．五水塩、一水塩など）、重炭酸
リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸
セシウム、重炭酸ルビジウム、重炭酸アンモニウム等の
アルカリ金属および／またはアンモニウムを含む重炭酸
塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化セシウム、水酸化ルビジウム、水酸化アンモ
ニウム、水ガラス等のアルカリ金属およびアンモニウム
を含む水酸化化合物、燐酸水素２ナトリウム、燐酸水素
２カリウム、燐酸水素２リチウム、燐酸水素２ルビジウ
ム、燐酸水素２セシウムなどの燐酸水素化合物、セスキ
炭酸ナトリウム（Ｎａ₂ＣＯ₃・ＮａＨＣＯ₃・２Ｈ₂Ｏ）
などの複合塩が挙げられ、これらの２種以上を混合ない
し併用しても良い。また、これら水溶性無機塩基（ｂ
１）は、粉末やその水和物、ペレットや水溶液として購
入・保存ないし使用されるが、その形態に制限はない。

【００３６】水溶性無機塩基（ｂ１）の中でも物性面や
溶解性から、好ましくはアルカリ金属塩、さらに好まし
くはリチウム塩、ナトリウム塩ないしカリウム塩、より
好ましくはナトリウム塩が用いられる。また、化合物
（ｂ１）の中でも物性面から、好ましくは、炭酸塩／炭
酸水素塩／水酸化物、さらに好ましくは、水酸物および
または炭酸水素塩、特に好ましくは水酸化物が用いられ
る。すなわち、具体的には水溶性無機塩基（ｂ１）とし
て好ましくは、炭酸水素ナトリウムおよび／または水酸
化ナトリウム、さらに好ましくは、水酸化ナトリウムが
用いられる。本発明における水溶性無機塩基（ｂ１）の
使用量は、後述の非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤
（ｂ２）と併用しない場合には、吸水性樹脂１００重量
部に対して０．００１〜１０重量部の範囲内が好まし
く、０．０１〜５重量部の範囲内がより好ましく、さら
に好ましくは０．０１〜２重量部の範囲である。上記の
範囲内で用いることにより、尿や汗、経血等の体液（水
性液体）に対する吸収特性をさらに一層向上させること
ができる。使用量が０．００１重量部未満では、吸水性
樹脂の表面近傍の官能基の中和率を適度に調整すること
ができず、吸収特性が向上しない場合がある。水溶性無
機塩基（ｂ１）の使用量が１０重量部より多い場合には
過剰となり、不経済であるとともに、吸収倍率が向上し
ない恐れがある。

【００３７】なお、水溶性無機塩基（ｂ１）を、後述す
る非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）と併用す
る場合には、上記と同様の理由により、それらの合計使
用量が、吸水性樹脂１００重量部に対して０．００１〜
１０重量部の範囲内が好ましく、０．０１〜５重量部の
範囲内がより好ましく、さらに好ましくは０．０１〜２
重量部の範囲である。ただし、本発明で水溶性無機塩基
（ｂ１）と後述の非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤
（ｂ２）とを併用する場合、少なくとも何れか一方の働
きを示す範囲で（ｂ１）と（ｂ２）が適宜併用される。
この吸収特性の向上機構は明らかではないが、以下２つ
の理由（（１）表面中和率の均一化による均一な表面架
橋層の形成、（２）塩濃度の変化による混合と浸透の最
適化）と推定される。

【００３８】すなわち、理由（１）として、一般に吸水
性樹脂粉末では重合後の後中和の有無（前述の中和重合
法か酸型重合法）にかかわらず、吸水性樹脂粉末の一粒
一粒の中和率や、同じ一粒の粉末であっても微小には粉
末表面の中和率が異なっており、従来の表面処理におい
ては、これらの理由による粉末の架橋反応や架橋剤の混
合に不均一が生じ、物性の低下が発生していた。そこ
で、本発明においては水溶性無機塩基（ｂ１）を架橋剤
（ｃ）と併用することで、吸水性樹脂粉末の一粒一粒の
中和率や、一粒の粉末の微小な表面中和率の差をなくす
ことにより、架橋に関与する表面近傍のカルボキシル基
の中和率が一様に最適化でき、その結果均一に表面架橋
を行うことが可能となった。例えば、７０モル％中和の
ポリアクリル酸系吸水性樹脂および０．０１〜２重量部
の水酸化ナトリウムより得られた吸水剤は０．０２５〜
５モル％の範囲で吸水剤の中和率は高められ、さらにそ
の粒子の表面近傍において選択的に高中和率である。さ
らには、本発明の水溶性無機塩基（ｂ１）は、架橋剤の
反応触媒としても作用することが吸収特性向上に起因し
ていると推測される。

【００３９】また、理由（２）として、水溶性無機塩基
（ｂ１）は、架橋剤の混合時には架橋剤溶液中の高い塩
濃度由来で吸水性樹脂への浸透を制御し混合性を改良し
ているが、混合後には吸水性樹脂のカルボキシル基と中
和反応してアルカリ金属塩およびアンモニウム塩となる
事で架橋剤溶液中から消失するため、架橋剤の浸透を促
進する働きをなしていると推定される。これは従来の添
加剤（イソプロパノールなどの親水性有機溶媒）では、
不活性な有機溶媒由来の吸水性樹脂への浸透が制御され
混合性は改良されるが、混合後にも有機溶媒が架橋剤溶
液中に残存して架橋剤の表面内部への浸透を妨げてしま
うと推測される。

【００４０】また、水溶性無機塩基（ｂ１）と異なり、
アルミニウムのような多価金属塩を使用した場合、多価
金属イオンによる架橋反応が進行してしまい、無加圧も
しくは加圧下での吸収倍率を低下させている事が推測さ
れる。さらに、多価金属イオンによる架橋はイオン結合
を形成するため非常に弱く、また水膨潤状態では多価金
属イオンが粒子内部に移動して架橋を形成するためより
一層の物性の低下をもたらす事も推測される。以上のよ
うな現象から起こる吸水剤の架橋層の厚みの不足と物性
が低下するという従来の欠点を、本願の水溶性無機塩基
（ｂ１）では改良していると推定される。さらに脱水反
応性架橋剤（ｃ１）を用いることにより、脱水架橋反応
から生じる水によってさらに架橋剤が表面近傍に浸透
し、架橋層の厚みがより増しているとも推定される。

【００４１】（非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ
２））本発明では上記吸水性樹脂粉末（ａ）あるいは
（ａ１）に対して、非架橋性の水溶性無機塩基（ｂ
１）、すなわち、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、ア
ルカリ金属水酸化物、および、アンモニアあるいはその
水酸化物などからなる群から選ばれる水溶性無機塩基
（ｂ１）、および／または非還元性のアルカリ金属塩ｐ
Ｈ緩衝剤（ｂ２）、および、架橋剤（ｃ）あるいは脱水
反応性架橋剤（ｃ１）が添加されるが、以下、非還元性
アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）について説明する。

【００４２】本発明における非還元性アルカリ金属塩ｐ
Ｈ緩衝剤（ｂ２）は、溶液中である程度の酸や塩基の添
加の消失でも、ほぼ一定の水素イオン濃度を維持するも
のであり、必須に非還元性で、好ましくはさらに非酸化
性のアルカリ金属塩が用いられる（例えば、リンや硫黄
を含むアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤の場合、リン原子の酸
化数が＋５／硫黄原子の酸化数が＋６、ならば該ｐＨ緩
衝剤は非酸化性非還元性を示す）。ｐＨ緩衝剤が還元性
を有したり、アルカリ金属塩でない場合、架橋の阻害と
なる恐れがあり、本発明の目的を十分には達成できな
い。本発明にはｐＨ緩衝剤として働くアルカリ金属塩で
あり、種々の酸、塩基、または塩の組み合わせから作成
されるｐＨ緩衝剤が適用される。また、吸水性樹脂への
混合性や浸透性から、ｐＨ緩衝剤の分子量は５０〜１０
００、さらには６０〜８００、特に７０〜５００のもの
が用いられる。

【００４３】本発明でいうｐＨ緩衝剤（ｂ２）として働
くアルカリ金属塩とは、代表的には炭酸水素塩、リン酸
二水素塩、リン酸水素塩の１種または２種以上が例示さ
れる。具体的な例としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素リチウム、リン酸二水素ナトリ
ウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウ
ム、リン酸水素二カリウムといった無機多塩基酸の部分
アルカリ金属塩；クエン酸二水素カリウム、クエン酸二
水素ナトリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸
水素二カリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸水素カ
リウム、フマル酸一ナトリウム、フタル酸水素カリウム
といった有機多価カルボン酸の部分アルカリ金属塩、特
にナトリウム塩ないしカリウム塩、さらにはリチウム塩
が挙げられる。

【００４４】また、上記ｐＨ緩衝剤（ｂ２）のほかに、
本発明でいう種々の酸、塩基、または塩の組み合わせか
ら作成されるｐＨ緩衝剤（ｂ２）とは、代表的には従来
公知の緩衝液を作成する際に用いられる化合物の組み合
わせから作られる緩衝剤が例示される。緩衝液として
は、緩衝剤の溶液、特に、弱酸と強塩基からなる塩また
は強酸と弱塩基からなる塩、またはそれらの塩の混合物
の水溶液である。カルボキシル基などの酸基を含有する
吸水性樹脂の場合には、好ましくは弱酸と強塩基からな
る塩の混合物としての緩衝剤が用いられ、より好ましく
は無機塩を用いたものである。

【００４５】具体的な例としては、化学便覧（日本化学
会編、ＩＩ−３５５、３５６）に記載の緩衝液に使用さ
れている化合物の組み合わせが緩衝剤として挙げられ
る。例えば、Ｃｌａｒｋ−Ｌｕｂｓの緩衝液（塩化カリ
ウム／塩酸；ｐＨ１．０〜２．２、フタル酸水素カリウ
ム／塩酸；ｐＨ２．２〜３．８、フタル酸水素カリウム
／水酸化ナトリウム；ｐＨ４．０〜６．２、リン酸二水
素カリウム／水酸化ナトリウム；ｐＨ５．８〜８．０、
ホウ酸／塩化カリウム／水酸化ナトリウム；ｐＨ７．８
〜１０．０）、Ｓφｒｅｎｓｅｎの緩衝液（グリシン＋
塩化ナトリウム／塩酸；ｐＨ１．１〜４．６、グリシン
＋塩化ナトリウム／塩酸；ｐＨ８．６〜１３．０、クエ
ン酸ナトリウム／塩酸；ｐＨ１．１〜４．９、クエン酸
ナトリウム／水酸化ナトリウム；ｐＨ５．０〜６．７、
四ホウ酸ナトリウム／塩酸；ｐＨ７．６〜９．２、四ホ
ウ酸ナトリウム／水酸化ナトリウム；ｐＨ９．３〜１
２．４、リン酸二水素カリウム／リン酸水素二ナトリウ
ム；ｐＨ５．３〜８．０）、Ｋｏｌｔｈｏｆｆの緩衝液
（クエン酸カリウム／クエン酸；ｐＨ２．２〜３．６、
クエン酸二水素カリウム／塩酸；ｐＨ２．２〜３．６、
クエン酸二水素カリウム／水酸化ナトリウム；ｐＨ３．
８〜６．０、コハク酸／四ホウ酸ナトリウム；ｐＨ３．
０〜５．８、クエン酸二水素カリウム／四ホウ酸ナトリ
ウム；ｐＨ３．８〜６．０、リン酸二水素カリウム／四
ホウ酸ナトリウム；ｐＨ５．８〜９．２、四ホウ酸ナト
リウム／炭酸ナトリウム；ｐＨ９．２〜１１．０、塩酸
／炭酸ナトリウム；ｐＨ１０．２〜１１．２、リン酸水
素二ナトリウム／水酸化ナトリウム；ｐＨ１１．０〜１
２．０）、Ｍｉｃｈａｅｌｉｓの緩衝液（酒石酸／酒石
酸ナトリウム；ｐＨ１．４〜４．５、乳酸／乳酸ナトリ
ウム；ｐＨ２．３〜５．３、酢酸／酢酸ナトリウム；ｐ
Ｈ３．２〜６．２、リン酸二水素カリウム／リン酸水素
二ナトリウム；ｐＨ５．２〜８．３、ジエチルバルビツ
ル酸ナトリウム＋酢酸ナトリウム／塩酸；ｐＨ２．６〜
９．２、ジエチルバルビツル酸ナトリウム／塩酸；ｐＨ
６．８〜９．６、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンナトリウム
塩／塩酸；ｐＨ８．６〜１０．６）、Ｍｃｉｌｖａｉｎ
ｅの広域緩衝液（リン酸水素二ナトリウム／クエン酸；
ｐＨ２．２〜８．０）、Ｂｒｉｔｔｏｎ−Ｒｏｂｉｎｓ
ｏｎの広域緩衝液（クエン酸＋リン酸二水素カリウム＋
ホウ酸＋ジエチルバルビツル酸／リン酸三ナトリウ
ム）、Ｃａｒｍｏｄｙの広域緩衝液（ホウ酸＋クエン酸
／リン酸三ナトリウム；ｐＨ２．０〜１２．０）、Ｇｏ
ｍｏｒｉの緩衝液（２，４，６−トリメチルピリジン／
塩酸；ｐＨ６．４〜８．４、トリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン／塩酸；ｐＨ７．２〜９．１、２−ア
ミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール／塩酸；
ｐＨ７．８〜９．７）、Ｂａｔｅｓ−ＢｏｗｅｒのＴｒ
ｉｓ緩衝液（トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
／塩酸；ｐＨ７．０〜９．０）、Ｄｅｌｏｒｙ−Ｋｉｎ
ｇ緩衝液（炭酸塩／炭酸水素塩；ｐＨ９．２〜１０．
７）、等が挙げられる。そして、使用される緩衝剤のｐ
Ｈおよび濃度は、吸水性樹脂の中和率や用いる表面架橋
剤の種類にもよるが、好ましくは緩衝剤を添加すること
により該表面架橋剤溶液のｐＨが１．５〜１０．０の範
囲に調整される。

【００４６】上記の内でも、性能、安定性、一成分系で
の使用、コスト、等の点から無機多塩基酸の部分中和塩
が好ましく、リン酸、炭酸の部分アルカリ金属中和塩が
より好ましい。本発明における上記ｐＨ緩衝剤（ｂ２）
の使用量は、前述の水溶性無機塩基（ｂ１）と併用しな
い場合には、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対して
０．００５〜１０重量部の範囲内が好ましく、０．０５
〜５重量部の範囲内がより好ましい。上記の範囲内で用
いることにより、尿や汗、経血等の体液（水性液体）に
対する吸収特性をさらに一層向上させることができる。
使用量が０．００５重量部未満では、吸水性樹脂の表面
近傍の官能基の中和率を適度に調整することができず、
吸収特性が向上しない場合がある。ｐＨ緩衝剤（ｂ２）
の使用量が１０重量部より多い場合には、該添加剤が過
剰となり、不経済であるとともに、吸収倍率が向上しな
い恐れがある。

【００４７】なお、非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤
（ｂ２）を、前述の水溶性無機塩基（ｂ１）と併用する
場合には、上記と同様の理由により、それらの合計使用
量が、吸水性樹脂１００重量部に対して０．００１〜１
０重量部の範囲内が好ましく、０．０１〜５重量部の範
囲内がより好ましく、さらに好ましくは０．０１〜２重
量部の範囲である。ただし、本発明で水溶性無機塩基
（ｂ１）と前述の非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤
（ｂ２）と併用する場合、少なくとも何れか一方の働き
を示す範囲で（ｂ１）と（ｂ２）が適宜併用される。こ
の吸収特性の向上機構は明らかではないが、以下２つの
理由（（１）表面中和率の均一化、（２）塩濃度の変化
による混合と浸透の最適化）とも推定される。

【００４８】すなわち、理由（１）として、吸水性樹脂
粉末では重合後の後中和の有無（前述の中和重合法か酸
型重合法）にかかわらず、吸水性樹脂粉末の一粒一粒の
中和率や、同じ一粒の粉末であっても微小には粉末表面
の中和率が異なっており、粉末の架橋の反応や架橋剤の
混合に不均一を生じて物性を低下されていたものが、本
発明のｐＨ緩衝剤（ａ）を架橋剤（ｂ）と併用すること
で、吸水性樹脂粉末の一粒一粒の中和率や、一粒の粉末
の微小な表面中和率の差をなくしているため、吸水性樹
脂粉末の中和率や後述の中和指数の如何に関わらず、本
発明では、架橋に関与する表面近傍のカルボキシル基の
中和率が一様に最適化できるためと考えられる。その結
果、本発明のｐＨ緩衝剤は、吸水性樹脂粉末への架橋剤
の浸透を妨げられることなく、混合助剤としても作用
し、さらには、架橋剤の反応触媒としても作用すること
が吸収特性向上に起因していると推測される。

【００４９】また、理由（２）として、炭酸水素塩など
ｐＨ緩衝剤は、架橋剤の混合時には架橋剤溶液中のアル
カリ金属塩として存在するために、高い塩濃度由来の吸
水性樹脂への浸透を制御し混合性を改良しているが、混
合後には吸水性樹脂のカルボキシル基と中和反応してｐ
Ｈ緩衝剤のアルカリ金属塩が架橋剤溶液中から消失する
ため、混合後には架橋剤の浸透を阻害した塩が消失して
架橋剤の浸透を促進する働きをなしていると推定され
る。これは従来の添加剤（イソプロパノールなどの親水
性有機溶媒）では、不活性な有機溶媒由来の吸水性樹脂
への浸透が制御され混合性は改良されるが、混合後にも
有機溶媒が架橋剤溶液中に残存して架橋剤の表面内部へ
の浸透を妨げてしまい、吸水剤の架橋層の厚みが不足し
ている従来の欠点を、本願のｐＨ緩衝剤では改良してい
ると推定される。

【００５０】（架橋剤（ｃ）およびその混合と架橋処
理）本発明では、酸基と反応しうる架橋剤（ｃ）とし
て、好ましくは表面架橋剤、さらには、脱水反応性架橋
剤（ｃ１）が好ましく用いられる。なお、本発明で脱水
反応性とは、吸水性樹脂の官能基（特に表面近傍の官能
基）と架橋剤とが脱水反応、好ましくは、脱水エステル
化および／または脱水アミド化、さらに好ましくが、脱
水エステル化で架橋する架橋剤である。具体的に吸水性
樹脂がカルボキシル基を含有する場合、多価アルコール
などのヒドロキシル基含有の架橋剤、多価アミンなどの
アミノ基含有の架橋剤、さらには、アルキレンカーボネ
ートやモノ、ジまたはポリのオキサゾリジノン化合物；
３−メチル−３−オキセタンメタノール等のオキセタン
化合物などの環状架橋剤であって、その環状架橋剤の開
環反応に伴ってヒドロキシル基やアミノ基を生成し該ヒ
ドロキシル基やアミノ基が架橋反応反応を行う環状架橋
剤、などが脱水反応性を示す架橋剤（ｃ１）として例示
される。脱水反応性架橋剤（ｃ１）の１種または２種以
上が用いられるが、さらに、非脱水反応性の架橋剤、例
えば、多価金属なども併用してもよい。

【００５１】具体的に、本発明に用いることのできる脱
水反応性架橋剤（ｃ１）としては、吸水性樹脂の官能基
と反応しうる架橋剤ならば制限なく使用され、通常、該
用途に用いられている架橋剤（表面架橋剤）のことであ
る。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリ
ン、ポリグリセリン、２−ブテン−１,４−ジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジ
メタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロ
ールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレンオキシプ
ロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトールなどの多価アルコール化合物；エチレンジア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミドポリアミ
ン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン等の多価ア
ミン化合物、並びに、それら多価アミンとハロエポキシ
化合物との縮合物；１，３−ジオキソラン−２−オン、
４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４、５
−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４、４
−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エ
チル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキ
シメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−
ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサ
ン−２−オン、４、６−ジメチル−１，３−ジオキサン
−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアル
キレンカーボネート化合物、並びに、エチレングリコー
ルビス（４−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン）エーテル等の多価アルキレンカーボネート化合物；
モノ、ジまたはポリのオキサゾリジノン化合物；３−メ
チル−３−オキセタンメタノール等のオキセタン化合物
ならびに多価オキセタン化合物；等より選ばれる１種ま
たは２種以上のものが例示できる。

【００５２】これら脱水反応性架橋剤の中でも、多価ア
ルコール、アルキレンカーボネート、オキサゾリジノン
化合物、（多価）オキセタン化合物から選ばれた１種以
上が好ましく、少なくとも多価アルコールを用いること
が特に好ましい。架橋剤（ｃ）としては、これら脱水反
応性架橋剤（ｃ１）に加えて、さらに、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエー
テル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグ
リセロールポリグリシジルエーテル、ポリエチレンジグ
リシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、グリシドール、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン等のエポキシ化合物；２，４−トリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の
多価イソシアネート化合物；１，２−エチレンビスオキ
サゾリン等の多価オキサゾリン化合物；γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン等のシランカップリング剤；２，２−
ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[３−（１−
アジリジニル）プロピオネート]などの多価アジリジン
化合物、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、クロム、マンガ
ン、チタン、ジルコニウムなどの多価金属が例示され
る。

【００５３】なお、本発明で脱水反応性架橋剤（ｃ
１）、および、重量平均粒子径３００〜６００μｍで１
５０μｍ以下の微粉が１０重量％以下の吸水性樹脂粉末
（ａ１）および／または粒子径が８５０μｍ未満で１５
０μｍ以上の粒子を全粒子の９０重量％以上含み、か
つ、粒子径が８５０μｍ未満で６００μｍ以上の粒子
（Ａ１）、粒子径が６００μｍ未満で５００μｍ以上の
粒子（Ａ２）、粒子径が５００μｍ未満で３００μｍ以
上の粒子（Ａ３）、粒子径が３００μｍ未満で１５０μ
ｍ以上の粒子（Ａ４）から選ばれる少なくとも２種以上
を含む吸水性樹脂粉末の両方を用いない場合、一般に得
られる吸水剤の物性が低く、好ましくは、該脱水反応性
架橋剤（ｃ１）、および、該特定粒度の吸水性樹脂粉末
（ａ１）の両方が本発明で使用される。

【００５４】本発明において、吸水性樹脂粉末（ａ）あ
るいは（ａ１）と、水溶性無機塩基（ｂ１）および／ま
たは非還元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、お
よび架橋剤（ｃ）あるいは（ｃ１）を混合する場合に
は、水を用いることが好ましい。この際、使用される水
の量は、使用する吸水性樹脂の含水率にもよるが、通
常、吸水性樹脂１００重量部に対し、０．５〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。水の
使用量が２０重量部を越えると吸収倍率が低下してしま
うことがある。０．５重量部よりも少ないと効果が現れ
にくくなり、加圧下吸収倍率を向上させることができな
くなる恐れがある。

【００５５】また、本発明において、吸水性樹脂粉末
（ａ）あるいは（ａ１）と、水溶性無機塩基（ｂ１）お
よび／または非還元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ
２）、および架橋剤（ｃ）あるいは（ｃ１）を混合する
場合には、親水性有機溶媒を用いてもよい。用いられる
親水性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブ
チルアルコール等のアルコール；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類；ジオキサン、アルコキシ（ポ
リ）エチレングリコール、テトラヒドロフラン等のエー
テル類；ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等のアミド類；ジメチルスルホキサイド等のスル
ホキサイド類；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリ
セリン、グリセロリン酸、２−ブテン−１，４−ジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−
シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロ
ピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共
重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価
アルコール類が挙げられる。

【００５６】使用される親水性有機溶媒の量は、吸水性
樹脂の種類や粒度によって異なるが、通常、吸水性樹脂
１００重量部に対し０〜１０重量部、好ましくは０〜５
重量部、より好ましくは０〜３重量部の範囲である。親
水性有機溶媒の使用量が１０重量部以上の場合、上記添
加剤の溶解性が低下し吸収特性が向上しない恐れがあ
る。なお、上記多価アルコールは反応条件（加熱温度や
時間、含水率など）によって吸水性樹脂と反応させて架
橋剤としてもよいし、反応させずに溶媒としてもよい
し、それらの働きを併用させてもよい。さらに、本発明
において吸水性樹脂粉末（ａ）あるいは（ａ１）と、上
記添加剤（ｂ１）および／または非還元性のアルカリ金
属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および架橋剤（ｃ）あるいは
（ｃ１）とを混合する場合、水や親水性有機溶媒以外の
物質として、本発明の効果を妨げない範囲で界面活性剤
や不活性無機微粒子粉末を用いてもよい。用いられる界
面活性剤や不活性無機微粒子粉末は、米国特許第５１６
４４５９号公報、欧州特許第８２７７５３号公報、欧州
特許第３４９２４０号公報、欧州特許第７６１２４１号
公報などに例示される。

【００５７】本発明において、吸水性樹脂粉末（ａ）あ
るいは（ａ１）と、上記水溶性無機塩基（ｂ１）および
／または非還元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ
２）、および架橋剤（ｃ）あるいは（ｃ１）の混合は、
親水性有機溶媒またはシクロヘキサン、ペンタン等の有
機溶媒中に該吸水性樹脂を分散させた状態で行ってもよ
いが、水、架橋剤、添加剤の混合物を数回に分けて添加
してもよく、混合方法は特に限定されるものではない。
また、上記水溶性無機塩基（ｂ１）および／または非還
元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および架橋
剤（ｃ）あるいは（ｃ１）、さらに必要に応じて用いら
れる水や親水性有機溶媒、無機粉末などは、吸水性樹脂
に対して別々に混合してもよいし、一括で混合してもよ
いし、数回に分けて混合してもよいが、好ましくは、水
溶性無機塩基（ｂ１）および／または非還元性のアルカ
リ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および架橋剤（ｃ）ある
いは（ｃ１）を予め混合した後に吸水性樹脂に添加さ
せ、その際、水溶性無機塩基（ｂ１）および／または非
還元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および架
橋剤（ｃ）あるいは（ｃ１）は水溶液とさせることがよ
り好ましい。また、この際の水溶液の温度は混合性や安
定性から０℃〜沸点、好ましくは５〜５０℃、さらには
１０〜３０℃にさせる。また、混合前の吸水性樹脂粉末
（ａ）あるいは（ａ１）の温度は、混合性から好ましく
は０〜８０℃、さらには４０〜７０℃の範囲である。

【００５８】さらに、本発明では種々の混合方法の中
で、必要により水および／または親水性有機溶媒と、水
溶性無機塩基（ｂ１）および／または非還元性のアルカ
リ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および架橋剤（ｃ）ある
いは（ｃ１）とを予め混合した後、次いで、その水溶液
を吸水性樹脂粉末（ａ）に噴霧あるいは滴下混合する方
法が好ましく、噴霧する方法がより好ましい。噴霧され
る液滴の大きさは、３００μｍ以下が好ましく、２００
μｍ以下がより好ましい。また混合に際し、本発明の効
果を妨げない範囲で水不溶性微粒子粉体や界面活性剤を
共存させてもよい。

【００５９】前記混合に用いられる好適な混合装置は、
均一な混合を確実にするため大きな混合力を生み出せる
ことが必要である。本発明に用いることのできる混合装
置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合
機、高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合
機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーディスク
型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合
機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出
機等が好適である。本発明の吸水剤の製造方法は、吸水
性樹脂粉末（ａ）あるいは（ａ１）に、水溶性無機塩基
（ｂ１）および／または非還元性のアルカリ金属塩ｐＨ
緩衝剤（ｂ２）、および架橋剤（ｃ）あるいは（ｃ１）
を混合し、前記吸水性樹脂粉末（ａ）あるいは（ａ１）
を架橋処理することを特徴とする。

【００６０】本発明の吸水剤の製造方法は、好ましく
は、吸水性樹脂粉末（ａ）あるいは（ａ１）に、水溶性
無機塩基（ｂ１）および／または非還元性のアルカリ金
属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および架橋剤（ｃ）あるいは
（ｃ１）を混合した後、吸水性樹脂の表面近傍を架橋さ
せる際に、加熱処理を行う。本発明で加熱処理を行う場
合、処理時間は、１分〜１８０分が好ましく、３分〜１
２０分がより好ましく、５分〜１００分がさらに好まし
い。加熱処理温度（熱媒温度ないし材料温度で規定）は
１００〜２５０℃の範囲が好ましく、１４０〜２４０℃
の範囲がより好ましく、１５０〜２３０℃の範囲がさら
に好ましく、１６０〜２２０℃の範囲がさらにより好ま
しい。加熱温度が１００℃未満では、加熱処理や脱水反
応に時間がかかり生産性の低下を引き起こすのみなら
ず、均一な架橋が達成されず、優れた吸水剤が得られな
くなる恐れがある。また処理温度が２５０℃を越える
と、得られる吸水剤がダメージを受け、物性に優れたも
のが得られにくいとことがある。

【００６１】加熱処理は通常の乾燥機または加熱炉を用
いて行うことができ、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥
機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、お
よび赤外線乾燥機が例示される。上記の本発明に係る吸
水剤の製造方法においては、さらに、必要に応じて、消
臭剤、抗菌剤、香料、二酸化珪素や酸化チタン等の無機
粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、可塑剤、粘
着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、
キレート剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールやポリエ
チレンイミンなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎
水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可
塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化
性樹脂等を添加する等、吸水剤や吸水性樹脂に種々の機
能を付与する工程を含んでいてもよい。これら添加剤の
使用量は吸水剤１００重量部に対して０〜１０重量、好
ましくは０〜１重量部の範囲で用いられる。

【００６２】本発明で吸水剤に用いられるカチオン性高
分子化合物は、吸水剤の衛生材料への固定性などを向上
でき、好ましくは重量平均分子量が２０００以上で、さ
らに好ましくは５０００以上、最も好ましくは重量平均
分子量が１００００以上である。また、その使用量は、
好ましくは吸水性樹脂１００重量部に対し０．０１〜１
０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部、さらに
好ましくは０．１〜３重量部である。カチオン性高分子
化合物の混合は、単独あるいは溶液（水溶液）で添加さ
れ、好ましくは、表面架橋後に添加される。カチオン性
高分子化合物の具体例としては、ポリエチレンイミン、
ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリアミドアミ
ンとエピクロルヒドリンの縮合物、ポリアミジン、ポリ
（Ｎ−ビニルホルムアルデヒド）の部分加水分解物また
はこれらの塩などが例示される。

【００６３】水不溶性微粒子を用いてさらに吸水剤の通
液性や吸湿時の耐ブロッキング性などを改善することが
できる。用いられる微粒子としては、好ましくは１０μ
ｍ以下、さらには１μｍ以下、特に０．１μｍ以下の無
機または有機の水不溶性微粒子が用いられ、具体的には
酸化珪素（商品名、Ａｅｒｏｓｉｌ、日本アエロジル社
製）、酸化チタン、酸化アルミ、などが用いられる。混
合には粉体混合（Ｄｒｙ−Ｂｌｅｎｄ）やスラリー混合
が用いられ、その使用量は吸水剤１００重量部に対して
１０重量部以下、さらには０．００１〜５重量部、好ま
しくは０．０１〜２重量部用いられる。

【００６４】（吸水剤およびそれを用いた衛生材料）本
発明においては、好ましくは、吸水性樹脂粉末（ａ）あ
るいは（ａ１）に、水溶性無機塩基（ｂ１）および／ま
たは非還元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、お
よび架橋剤（ｃ）あるいは（ｃ１）を混合し、前記吸水
性樹脂粉末（ａ）あるいは（ａ１）を架橋処理すること
によって、前述の本発明の効果に起因する高物性の新規
な吸水剤を提供する。本発明にかかる吸水剤は、好まし
くは、不飽和単量体成分を重合して得られる架橋構造を
有する吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤である。

【００６５】（１）酸重合する場合、得られる吸水剤 本発明にかかる吸水剤は、酸重合で吸水性樹脂を得る場
合、好ましくは、酸基含有単量体（塩）を含む単量体を
重合し、さらに後中和して得られた吸水性樹脂を表面架
橋した吸水剤である。より好ましくは、前記の後中和し
て得られた吸水性樹脂の中和指数が１５以上、さらに好
ましくは１７以上、特に好ましくは２０以上である。ま
た、好ましくは、前記の表面架橋した吸水剤の中和指数
が１５以上、さらに好ましくは１７以上、特に好ましく
は２０以上である。表面架橋効果を高めるために中和指
数を低くする場合、中和に長時間や複雑な工程を要する
が、本発明では不均一な中和でも簡便に優れた表面架橋
が達成できる。

【００６６】従来、酸基含有単量体（塩）を含む単量体
を重合しさらに後中和して得られた吸水性樹脂は高吸収
倍率で低可溶分だが、得られた吸水性樹脂の中和の不均
一のため、一般に加圧下吸収倍率が向上しにくいもので
あった。かかる問題を解決するため、特開平１０−１０
１７３５号（欧州特許公開０８８２５０２号）では高度
に吸水性樹脂の一粒一粒の粒子の中和率の差（中和指
数）を制御する技術が知られている。かかる中和指数を
制御する方法では、酸基含有単量体（塩）を含む単量体
を重合しさらに後中和して得られた低可溶分の吸水性樹
脂であって、従来にない高い加圧下吸収倍率を達成する
が、中和指数の制御に非常に手間を必要とするものであ
った。しかし、本発明のアルカリ金属ｐＨ緩衝剤（ｂ
２）を用いる本発明の方法では、中和指数の高度な制御
を必要とせず、簡便な不均一な後中和でも高い加圧下吸
収倍率を与えるので非常に好ましい。なお、勿論、本発
明は、酸基含有単量体（塩）を含む単量体を重合しさら
に後中和して得られた、酸型重合法による低可溶分の吸
水性樹脂に限定されるものでなく、後述の実施例などに
も示すように、後中和工程を含まない中和重合法による
吸水性樹脂にも好適に適用される。

【００６７】（２）５つの物性を併せ持つ新規な吸水剤 また、酸重合する場合しない場合を含めて、本発明の吸
水剤は下記物性が好ましく、特に本発明では、下記特性
の５つの物性（粒度、ＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣの４つに
加えて、さらにＳＦＣ変化指数、ＳＦＣ変動係数、ＳＦ
Ｃ変動率、連続生産系ＳＦＣ標準偏差、表層可溶分など
の１つ以上、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ
以上、特に好ましくは４つ以上）を併せ持った新規な吸
水剤を与える。 （ａ）粒度 本発明にかかる吸水剤の平均粒子径や嵩比重は、前記吸
水性樹脂の範囲、すわわち、重量平均粒子径３００〜６
００μｍで１５０μｍ以下の微粉末が１０重量％以下で
あることが好ましい。より好ましくは５重量％以下、さ
らに好ましくは３重量％以下、特に２重量％以下であ
る。

【００６８】本発明にかかる吸水剤は、粒子径が８５０
μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子を全粒子の９０重量％
以上含み、かつ、粒子径が８５０μｍ未満で６００μｍ
以上の粒子（Ａ１）、粒子径が６００μｍ未満で５００
μｍ以上の粒子（Ａ２）、粒子径が５００μｍ未満で３
００μｍ以上の粒子（Ａ３）、粒子径が３００μｍ未満
で１５０μｍ以上の粒子（Ａ４）から選ばれる少なくと
も２種以上を含み、さらに好ましくは３種以上、より好
ましくは４種を含む。本発明にかかる吸水剤は、好まし
くは、粒子径が８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子
を全粒子の９５重量％以上含み、より好ましくは９７重
量％以上、さらに好ましくは９８重量％以上である。か
かる特定の粒度に制御されることで、衛生材料で高物性
を達成する。

【００６９】本発明にかかる吸水剤は、好ましくは、前
記粒子Ａ１からＡ４までの４種をそれぞれ０．１重量％
以上含み、より好ましくは１重量％以上、さらに好まし
くは３重量％以上である。この場合、上限値は特に限定
されないが、好ましくは、前記粒子Ａ１からＡ４までの
４種がそれぞれ９９重量％以下、より好ましくは９０重
量％以下、さらに好ましくは８０重量％以下である。各
粒度を一定以上含有する事で粒子の表面積に依存する吸
水速度がバランスよく制御される。 （ｂ）ＣＲＣ 本発明にかかる吸水剤は、０．９０重量％生理食塩水に
対する無加圧下で３０分の吸収倍率（Ｃｅｎｔｒｉｆｕ
ｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ／ＣＲ
Ｃ）が３１ｇ／ｇ以上であることが好ましい。ＣＲＣが
３１ｇ／ｇ以上となることによって、吸水剤を用いた衛
生材料の吸収に臨界的に優れ、コンパクトな衛生材料を
達成でき、さらに吸水体（なお、吸水体とは、吸水剤と
必要により繊維などの他の吸水材料を含む体液吸水体を
意味する）のコスト低減にもなる。ＣＲＣは、より好ま
しくは３２ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは３３ｇ／ｇ以
上、さらにより好ましくは３４ｇ／ｇ以上、特に好まし
くは３５ｇ／ｇ以上、特により好ましくは３６ｇ／ｇ以
上である。０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧下
で３０分の吸収倍率が３１ｇ／ｇよりも小さいと、吸水
体に吸収されうる尿の総量が小さくなり、吸水体に吸収
された尿がおむつの表面への戻りが非常に大きくなる。
さらに吸水体に求められる尿の吸液量を維持しようとす
る場合、吸水体に使用する吸水剤の量が多くなり、衛生
材料が嵩高く重いものになり、吸水体のコストアップに
繋がることになる点で好ましくない。

【００７０】（ｃ）ＡＡＰ 本発明にかかる吸水剤は、０．９０重量％生理食塩水に
対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率（Ａｂ
ｓｏｒｂｅｎｃｙ Ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ
／ＡＡＰ）が２０ｇ／ｇ以上であることが好ましい。Ａ
ＡＰが２０ｇ／ｇ以上となることによって、本発明の吸
水剤を紙おむつの吸水体の一部に使用した場合、吸水体
に吸収された尿がおむつの表面への戻りを防ぐ効果が非
常に大きくなる。０．９０重量％生理食塩水に対する
４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率は、より好ま
しくは２２ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２４ｇ／ｇ以
上、さらにより好ましくは２５ｇ／ｇ以上、特に好まし
くは２６ｇ／ｇ、特により好ましくは２７ｇ／ｇ以上で
ある。０．９０重量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰ
ａで６０分の加圧下吸収倍率が２０ｇ／ｇよりも小さい
と、吸水体に吸収された尿がおむつの表面への戻りを防
ぐ効果が非常に小さくなる点で好ましくない。

【００７１】（ｄ）ＳＦＣ 本発明にかかる吸水剤は、０．６９重量％生理食塩水流
れ誘導性（ＳＦＣ）が２０（単位：１０^-7×ｃｍ³×ｓ
×ｇ^-1）以上であることが好ましい。ＳＦＣは、本発明
で得られる吸水剤の膨潤後の通液性に、非常に大きな影
響を与える。つまり、例えば、本発明の吸水剤を紙おむ
つの吸水体の一部に使用した場合の、通液性を良好に
し、吸水体に液を十分に行き渡らせ、吸液量を増大さ
せ、液の漏れを防止するという効果が著しく向上する。
ＳＦＣは、より好ましくは２５（単位：１０^-7×ｃｍ³
×ｓ×ｇ^-1）以上、さらに好ましくは３０（単位：１０
^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上、さらにより好ましくは３
５（単位：１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上、特に好ま
しくは４０（単位：１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）以上、
特により好ましくは５０（単位：１０^-7×ｃｍ³×ｓ×
ｇ^-1）以上である。ＳＦＣが２０（単位：１０^-7×ｃｍ
³×ｓ×ｇ^-1）よりも小さいと、例えば、紙おむつの吸
水体に使用した場合の通液性が低下し、吸水体に液が局
在化し、吸液量が減少し、液の漏れが多くなり、吸水体
としての性能が著しく低下する点で好ましくない。

【００７２】すなわち、本発明の吸水剤は衛生材料に用
いるには粒度に加えて、下記３つの物性をバランスよく
併せ持つことが好ましい。すなわち、ＣＲＣ、ＡＡＰ、
ＳＦＣの１つまたは２つが高物性だけでは、衛生材料に
十分に好適ではないことが見出された。これらの３つの
物性は上記酸重合した特定の中和指数の吸水剤のみなら
ず、後中和工程を含まない中和重合法による吸水性樹脂
にも好適に適用される。０．９０重量％生理食塩水に対
する無加圧下で３０分の吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／
ｇ以上。

【００７３】０．９０重量％生理食塩水に対する４．８
３ｋＰａでの加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以
上。０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が
２０（単位：１０^-7×ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。 （ｅ）ＳＦＣ変化指数 また、本発明者らは、従来粒子全体（Ｂｕｌｋ）で物性
を評価および管理されていた吸水性樹脂（吸水剤）粒子
において、吸水性樹脂（吸水剤）粒子の粒度ごとの物性
が大きく異なり、その粒度ごとの物性の違いが衛生材料
での物性低下を引き起こしている事実を見出した。衛生
材料に含まれる吸水剤粒子は微視的には粒度にバラツキ
が見られるため、その粒度由来の個々の衛生材料の物性
の違いや衛生材料の部分での物性の違いが、衛生材料の
物性低下を引き起こすと推定される。

【００７４】そこで、本発明者らは粒度ごとの物性の
差、特に粒度ごとのＳＦＣのバラツキ小さい吸水剤を提
供する。本発明にかかる吸水剤は、下記式（１）で規定
されるＳＦＣ変化指数が０〜２５％であることが好まし
い。 ＳＦＣ変化指数（％）＝［（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子 状吸水剤全体のＳＦＣ）］×１００ （１） このＳＦＣ変化指数や後述のＳＦＣ変動係数において、
粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差は、吸水剤粒子を
分級して、吸水剤中で粒子Ａ１からＡ４のうちで存在す
る２〜４種類の粒子を得て、次いで得られた各粒度ごと
のＳＦＣを１回ずつ測定して、その２〜４種類のＳＦＣ
値から標準偏差を計算して求められる。また、その２〜
４種類のＳＦＣ値から平均値も同様に計算される。

【００７５】このＳＦＣ変化指数は、粒度ごとのＳＦＣ
のバラツキを表し、ＳＦＣ変化指数が０〜２５％となる
ことによって、吸水体がより均一な通液性を持つように
なり、吸水体全体に液が分散し易く、液の漏れを防止す
るという効果となる。ＳＦＣ変化指数は、より好ましく
は０〜２３％、さらに好ましくは０〜２０％、さらによ
り好ましくは０〜１８％、特に好ましくは０〜１５％、
特により好ましくは０〜１０％である。ＳＦＣ変化指数
が２５％よりも大きいと、例えば吸水剤を紙おむつの吸
水体に使用した場合、吸水体に通液性のばらつきが生
じ、吸水体全体に液が分散し難くなり、液の漏れの発生
や、吸水体の吸液量が低減する点で好ましくない。

【００７６】（ｆ）ＳＦＣ変動係数 本発明にかかる吸水剤は、下記式（２）で規定されるＳ
ＦＣ変動係数が０〜０．２５であることが好ましい。 ＳＦＣ変動係数＝（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子Ａ１から Ａ４のＳＦＣの平均値） （２） このＳＦＣ変動係数や下記のＳＦＣ変動率も同様に粒度
ごとのＳＦＣの差の少なさを表し、ＳＦＣ変動係数が０
〜０．２５となることによって、粒度ごと（例えばＡ１
からＡ４）のＳＦＣのばらつきの度合いが小さくなり、
例えば本発明の吸水剤を用いて紙おむつの吸水体を製造
する場合、吸水体内での通液性が均一になる上に、吸水
体の各々を比較しても、紙おむつの性能にばらつきがな
くなり、安定した品質の紙おむつを製造できることとな
る。ＳＦＣ変動係数は、より好ましくは０〜０．２３、
さらに好ましくは０〜０．２０、さらにより好ましくは
０〜０．１８、特に好ましくは０〜０．１５、特により
好ましくは０〜０．１０である。ＳＦＣ変動係数が０．
２５よりも大きい場合および／またはＳＦＣ変動率が
０．６５未満である場合、吸水剤を用いた衛生材料（特
に紙おむつ）の吸水体内での通液性が不均一になる上
に、吸水体の各々を比較しても、紙おむつの性能のばら
つきが大きくなり、安定した品質の紙おむつを製造でき
なくなる点で好ましくない。

【００７７】（ｇ）ＳＦＣ変動率 すなわち、本発明にかかる吸水剤は、下記式（３）で規
定されるＳＦＣ変動率が０．６５〜１．００であること
が好ましい。 ＳＦＣ変動率＝（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの中で最小のＳＦＣ）／（粒子Ａ １からＡ４のＳＦＣの中で最大のＳＦＣ） （３） このＳＦＣ変動率も同様に粒度ごとのＳＦＣの差の少な
さを表し、好ましくは０．７０〜１．００、さらにより
好ましくは０．７５〜１．００、特に好ましくは０．８
０〜１．００である。

【００７８】（ｈ）表層可溶分量 本発明の吸水剤は、表層可溶分量が６．０重量％以下
（対吸水剤）であることが好ましい。この表層可溶分量
は、好ましくは５．５重量％以下、より好ましくは５．
０重量％以下、さらに好ましくは４．５重量％以下、特
に好ましくは４．０重量％以下である。本願の測定法で
規定される表層可溶分は衛生材料への実使用に対応した
可溶分量であり、より衛生材料での吸水能に優れる。す
なわち、従来、水可溶分の測定（ＵＳ Ｒｅ ３２６４
９やＥＤＡＮＡ法など）は多く知られていたが、過剰の
液で長時間の測定のため、実使用において溶出してくる
と考えられる可溶分の量よりも過剰の量の可溶分を測定
していることがわかった。そして、本発明の方法が衛生
材料での実使用に最もモデルとなっていることが見出さ
れた。

【００７９】（ｉ）連続生産系ＳＦＣ標準偏差 本発明にかかる吸水剤は、下記式（４）で規定される連
続生産系ＳＦＣ標準偏差が５．０以下であることが好ま
しい。 連続生産系ＳＦＣ標準偏差＝各ＬｏｔのＳＦＣの標準偏差 （４） （ただし、各Ｌｏｔは２０ｋｇ以上。Ｌｏｔ数は１０以
上。） 上記連続生産系とは、１ラインで、２４時間以上、若し
くは１０ｔ以上、連続して吸水剤を生産することを示
す。また、吸水剤の製造方法の基本工程である、重合、
乾燥、粉砕、表面処理等は、連続生産系においては、各
工程は連続式またはバッチ式を問わないが（例えば、重
合工程においては連続重合とバッチ重合など）、各工程
の間隔は２４時間以下、好ましくは１２時間以下、さら
に好ましくは６時間以下、特に好ましくは３時間以下で
行うものとする。

【００８０】各Ｌｏｔは、好ましくは２０ｋｇ〜１００
ｔ、より好ましくは０．１ｔ〜５０ｔ、さらに好ましく
は０．５ｔ〜２５ｔである。Ｌｏｔ数は、好ましくは２
０以上、より好ましくは３０以上、さらに好ましくは５
０以上、特に好ましくは１００以上である。この連続生
産系ＳＦＣ標準偏差は、吸水剤の連続生産において各Ｌ
ｏｔのＳＦＣの値のばらつきを表し、連続生産系ＳＦＣ
標準偏差が５．０以下となることによって、各Ｌｏｔ毎
のＳＦＣのばらつきが小さくなり、例えば、本発明の吸
水剤を用いて紙おむつの吸水体を製造する場合、安定し
た品質の紙おむつを製造できることとなる。連続生産系
ＳＦＣ標準偏差は、より好ましくは４．５以下、さらに
好ましくは４．３以下、さらにより好ましくは４．０以
下、特に好ましくは３．５以下、特により好ましくは
３．０以下、最も好ましくは２．５以下である。連続生
産系ＳＦＣ標準偏差が５．０よりも大きい場合、安定し
た品質の紙おむつを製造できなくなる点で好ましくな
い。

【００８１】なお、上記した各種物性は、吸水剤が衛生
材料として使用される場合、その実使用の結果（おむつ
の吸収量や漏れなど）と相関する重要な物性であり、本
発明の吸水剤は上記各種物性に特に優れている。これら
測定法は実施例に記載する。本発明にかかる吸水剤は、
以上に述べた種々の特徴を有することが好ましく、特に
好ましい構成として、上記の式（１）、（２）、（４）
のいずれか１つ以上、より好ましくは２つ以上、さらに
好ましくは３つ全てを満たす吸水剤である。すなわち、
本発明にかかる吸水剤は、不飽和単量体成分を重合して
得られる架橋構造を有する吸水性樹脂を主成分とする粒
子状吸水剤であって、前記粒子状吸水剤は、粒子径が８
５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子を全粒子の９０重
量％以上含み、かつ、粒子径が８５０μｍ未満で６００
μｍ以上の粒子（Ａ１）、粒子径が６００μｍ未満で５
００μｍ以上の粒子（Ａ２）、粒子径が５００μｍ未満
で３００μｍ以上の粒子（Ａ３）、粒子径が３００μｍ
未満で１５０μｍ以上の粒子（Ａ４）から選ばれる少な
くとも２種以上を含み、さらに、下記物性を満たすこと
を特徴とする、吸水剤である。

【００８２】０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧
下で３０分の吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。
０．９０重量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６
０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。
０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０
（単位：１０^-7×ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式
（１）で規定されるＳＦＣ変化指数が０〜２５％。 ＳＦＣ変化指数（％）＝［（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子 状吸水剤全体のＳＦＣ）］×１００ （１） また、本発明にかかる別の吸水剤は、不飽和単量体成分
を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂を主成
分とする粒子状吸水剤であって、前記粒子状吸水剤は、
粒子径が８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子を全粒
子の９０重量％以上含み、かつ、粒子径が８５０μｍ未
満で６００μｍ以上の粒子（Ａ１）、粒子径が６００μ
ｍ未満で５００μｍ以上の粒子（Ａ２）、粒子径が５０
０μｍ未満で３００μｍ以上の粒子（Ａ３）、粒子径が
３００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子（Ａ４）から選
ばれる少なくとも２種以上を含み、さらに、下記物性を
満たすことを特徴とする、吸水剤である。

【００８３】０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧
下で３０分の吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。
０．９０重量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６
０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。
０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０
（単位：１０^-7×ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式
（２）で規定されるＳＦＣ変動係数が０〜０．２５。 ＳＦＣ変動係数＝（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子Ａ１から Ａ４のＳＦＣの平均値） （２） また、本発明にかかるさらに別の吸水剤は、不飽和単量
体成分を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂
を主成分とする粒子状吸水剤であって、前記粒子状吸水
剤は、粒子径が８５０μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子
を全粒子の９０重量％以上含み、かつ、粒子径が８５０
μｍ未満で６００μｍ以上の粒子（Ａ１）、粒子径が６
００μｍ未満で５００μｍ以上の粒子（Ａ２）、粒子径
が５００μｍ未満で３００μｍ以上の粒子（Ａ３）、粒
子径が３００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子（Ａ４）
から選ばれる少なくとも２種以上を含み、さらに、下記
物性を満たすことを特徴とする、吸水剤である。

【００８４】０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧
下で３０分の吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。
０．９０重量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６
０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。
０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０
（単位：１０^-7×ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式
（４）で規定される連続生産系ＳＦＣ標準偏差が５．０
以下。 連続生産系ＳＦＣ標準偏差＝各ＬｏｔのＳＦＣの標準偏差 （４） （ただし、ＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣはＬｏｔ平均であ
り、各Ｌｏｔは２０ｋｇ以上。Ｌｏｔ数は１０以上。） 本発明にかかるさらに別の吸水剤は、酸基含有単量体
（塩）を含む単量体を重合し、さらに後中和して得られ
た吸水性樹脂を表面架橋した粒子状吸水剤であって、前
記粒子状吸水剤または吸水性樹脂の中和指数が１５以上
で、かつ、表面架橋後の０．９０重量％生理食塩水に対
する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率（ＡＡ
Ｐ）が２０（ｇ／ｇ）以上であることを特徴とする、吸
水剤である。

【００８５】上記吸水剤において、ＣＲＣ、ＡＡＰ、Ｓ
ＦＣやＳＦＣ変化指数、ＳＦＣ変動係数などは好ましく
は前述の範囲であり、本発明の新規な吸水剤は、例え
ば、前述の本発明の吸水剤の製造方法で得られる。本発
明の吸水剤はＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣが非常に高く高物
性をバランスよく維持している上で、さらに粒度ごとの
物性の変化も従来になく少ないため、いかなる衛生材料
の使用条件でも高物性を発揮する優れた吸水剤である。
本発明によれば、無加圧下の吸収倍率、加圧下の吸収倍
率、生理食塩水流れ誘導性のバランスに優れた良好な吸
収特性を備えた吸水剤を簡便に製造することができ、農
園芸保水剤、工業用保水剤、吸湿剤、除湿剤、建材、な
どで広く用いられるが、その吸水剤は紙おむつ、生理用
ナプキンなどの、糞、尿ないし血液の吸収用衛生材料に
特に好適に用いられる。さらに、本発明の吸水剤は上記
各種物性にバランスよく優れるため、衛生材料は一般に
吸水剤の濃度（吸水剤および繊維基材の合計に対する吸
水剤の重量比）として高濃度、例えば３０〜１００重量
％、好ましくは４０〜１００重量％の範囲、さらに好ま
しくは５０〜９５重量％で使用可能である。また、衛生
材料中の吸水体の構造は、一般の吸水性物品に用いられ
る構造であれば特に制限はなく、例えば、シート状に成
形した親水性繊維材料の間に吸水剤を配する、いわゆる
サンドイッチ構造の吸水体や、親水性繊維材料と吸水剤
を混合したものを成形した、いわゆるブレンド構造の吸
水体が挙げられる。

【００８６】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。なお、吸水性樹脂ないし吸水剤の
諸性能は、以下の方法で測定した。なお、衛生材料など
の最終製品として使用された吸水剤の場合は、吸水剤は
吸湿しているので、適宜、吸水剤を最終製品から分離し
て減圧低温乾燥後（例えば、１ｍｍＨｇ以下、６０℃で
１２時間）に測定すればよい。また、本発明の実施例お
よび比較例において使用された吸水性樹脂の含水率はす
べて６重量％以下であった。

【００８７】さらに、後述の（４）で粒度別のＳＦＣを
測定する場合、衛生材料などの最終製品として使用され
た吸水剤では、上記操作ののちにＳＦＣが測定される
が、使用前の吸水剤、すなわち、実験室で製造された吸
水剤を測定する場合、実生産や実使用のダメージに相関
させるため、すべて後述（５）の機械的ダメージを与え
た後の吸水剤で、粒度別のＳＦＣ、分級する前のＳＦＣ
を測定するものとする。 （１）無加圧下吸収倍率（０．９０重量％生理食塩水に
対する無加圧下で３０分の吸収倍率／ＣＲＣ） 室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、吸
水性樹脂ないし吸水剤０．２０ｇを不織布製の袋（６０
ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れてシールした後、室温で
０．９重量％生理食塩水中に浸漬した。３０分後に袋を
引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン社製、遠心
機：型式Ｈ−１２２）を用いて２５０Ｇで３分間水切り
を行った後、袋の重量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同
様の操作を吸水性樹脂あるいは吸水剤を用いずに行い、
その時の重量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、これらＷ
１、Ｗ０から、次式に従って無加圧下吸収倍率（ｇ／
ｇ）を算出した。

【００８８】無加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｗ１
（ｇ）−Ｗ０（ｇ））／吸水性樹脂ないし吸水剤の重量
（ｇ） （２）加圧下吸収倍率（０．９０重量％生理食塩水に対
する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率／ＡＡ
Ｐ） 内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒の底に、ステン
レス製４００メッシュの金網（目の大きさ３８μｍ）を
融着させ、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条
件下で、該網上に吸水剤０．９０ｇを均一に散布し、そ
の上に、吸水剤に対して４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓ
ｉ）の荷重を均一に加えることができるよう調整され
た、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との隙
間が生じず、かつ上下の動きが妨げられないピストンと
荷重とをこの順に載置し、この測定装置一式の重量Ｗａ
（ｇ）を測定した。

【００８９】直径１５０ｍｍのペトリ皿の内側に直径９
０ｍｍのガラスフィルター（株式会社相互理化学硝子製
作所社製、細孔直径：１００〜１２０μｍ）を置き、
０．９０重量％生理食塩水（２０〜２５℃）をガラスフ
ィルターの上面と同じレベルになるように加えた。その
上に、直径９０ｍｍの濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋
株式会社、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．
２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を載せ、
表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。上
記測定装置一式を前記湿った濾紙上に載せ、液を荷重下
で吸収させた。１時間後、測定装置一式を持ち上げ、そ
の重量Ｗｂ（ｇ）を測定した。そして、Ｗａ、Ｗｂか
ら、次式に従って加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出し
た。

【００９０】加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｗａ（ｇ）
−Ｗｂ（ｇ））／吸水剤の重量（（０．９）ｇ） （３）重量平均粒子径 吸水性樹脂粉末ないし吸水剤を目開き８５０μｍ、６０
０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２
μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍなどのＪＩＳ
標準ふるいで篩い分けし、残留百分率Ｒを対数確率紙に
プロットした。これにより、重量平均粒子径（Ｄ５０）
を読み取った。篩い分け、および、後述の粒度別のＳＦ
Ｃを測定する際の分級方法は、吸水性樹脂粉末ないし吸
水剤１０．０ｇを、室温（２０〜２５℃）、湿度５０Ｒ
Ｈ％の条件下で、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５０
０μｍ、３００μｍ、１５０μｍのＪＩＳ標準ふるい
（ＴＨＥ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ：径
８ｃｍ）に仕込み、振動分級器（ＩＩＤＡ ＳＩＥＶＥ
ＳＨＡＫＥＲ、ＴＹＰＥ：ＥＳ−６５型、ＳＥＲ．Ｎ
ｏ．０５０１）により、１０分間、分級を行った。

【００９１】（４）０．６９重量％生理食塩水流れ誘導
性（ＳＦＣ） 特表平９−５０９５９１の生理食塩水流れ誘導性（ＳＦ
Ｃ）試験に準じて行った。図１に示す装置を用い、容器
４０に均一に入れた吸水剤（０．９００ｇ）を人工尿
（１）中で０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、
６０分間膨潤させ、ゲル４４のゲル層の高さを記録し、
次に０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、０．６
９重量％生理食塩水３３を、一定の静水圧でタンク３１
から膨潤したゲル層を通液させる。このＳＦＣ試験は室
温（２０〜２５℃）で行った。コンピューターと天秤を
用い、時間の関数として２０秒間隔でゲル層を通過する
液体量を１０分間記録する。膨潤したゲル４４（の主に
粒子間）を通過する流速Ｆ_s（ｔ）は増加重量（ｇ）を
増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定す
る。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をｔ_s
とし、ｔ_sと１０分間の間に得たデータだけを流速計算
に使用して、ｔ_sと１０分間の間に得た流速を使用して
Ｆ_s（ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を
計算する。Ｆ_s（ｔ＝０）はＦ_s（ｔ）対時間の最小２乗
法の結果をｔ＝０に外挿することにより計算される。

【００９２】 生理食塩水流れ誘導性＝（Ｆ_s（ｔ＝０）×Ｌ₀）／（ρ×Ａ×ΔＰ） ＝（Ｆ_s（ｔ＝０）×Ｌ₀）／１３９５０６ ここで、 Ｆ_s（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速 Ｌ₀：ｃｍで表したゲル層の高さ ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ³） Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃ
ｍ²） ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ
²） およびＳＦＣ値の単位は（１０^-7×ｃｍ³×ｓ×ｇ^-1）
である。

【００９３】図１に示す装置としては、タンク３１に
は、ガラス管３２が挿入されており、ガラス管３２の下
端は、０．６９重量％生理食塩水３３をセル４１中の膨
潤ゲル４４の底部から、５ｃｍ上の高さに維持できるよ
うに配置した。タンク３１中の０．６９重量％生理食塩
水３３は、コック付きＬ字管３４を通じてセル４１へ供
給された。セル４１の下には、通過した液を補集する容
器４８が配置されており、補集容器４８は上皿天秤４９
の上に設置されていた。セル４１の内径は６ｃｍであ
り、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目
開き３８μｍ）４２が設置されていた。ピストン４６の
下部には液が通過するのに十分な穴４７があり、底部に
は吸水剤あるいはその膨潤ゲルが、穴４７へ入り込まな
いように透過性の良いガラスフィルター４５が取り付け
てあった。セル４１は、セルを乗せるための台の上に置
かれ、セルと接する台の面は、液の透過を妨げないステ
ンレス製の金網４３の上に設置した。

【００９４】人工尿（１）は、塩化カルシウムの２水和
物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウ
ムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、り
ん酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、りん酸水素２アン
モニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを加
えたものを用いた。 （５）機械的ダメージ試験 図２に示すガラス製容器（山村硝子社製マヨネーズ瓶、
商品名：Ａ−２９）に吸水剤３０ｇとガラスビーズ（玉
径約６ｍｍの精密分留充填用ソーダ石灰ガラスビーズ）
１０ｇを入れた。これを図３に示す分散機（東洋精機製
作所社製、Ｎｏ．４８８試験用分散機）に備えられたク
ランプ間に挟み固定し、１００Ｖ／６０Ｈｚで振動回転
数７５０ｃｐｍの振動を１０分間与えた。これにより、
上記分散機に固定された容器は、分散機における上記ク
ランプの取り付け面に対して左右に各々１２．５°（合
計２５°）傾斜運動すると同時に、前後に各々８ｍｍ
（合計１６ｍｍ）振動することにより、容器内部の吸水
剤に衝撃を与える。上記衝撃は、吸水剤の製造工程中に
吸水剤が受ける衝撃力を代表するものとして経験的に定
められた力であるが、製造後の輸送や吸水体製造時のダ
メージにも広く適用できるものである。本発明におい
て、機械的ダメージを与える場合は、特に、吸水剤の製
造時、吸水体の製造時を想定したものである。さらに、
ＳＦＣ変化指数、ＳＦＣ変動係数、ＳＦＣ変動率は、吸
水体内部における吸水剤の性能のばらつきを測る指標で
ある。よって粒度別の物性を測定する場合は、実験室
（１回の製造工程で得られる吸水剤の量が２０ｋｇ以
下）のスケールにおいて製造された吸水剤は、すべて前
記機械的ダメージを与えなければならない。

【００９５】（６）可溶分（水可溶成分）量 ２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に０．９重量
％生理食塩水溶液（生理食塩水）の１８４．３ｇを測り
取り、その水溶液中に吸水性樹脂１．００ｇを加え１６
時間攪拌することにより樹脂中の可溶分を抽出した。こ
の抽出液を濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、
品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．
２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することに
より得られた濾液の５０．０ｇを測り取り測定溶液とし
た。はじめに生理食塩水だけを、まず、０．１ＮのＮａ
ＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１
ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して空滴定量
（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を得た。

【００９６】同様の滴定操作を測定溶液についても行う
ことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍ
ｌ）を求めた。例えば既知量のアクリル酸とそのナトリ
ウム塩からなる吸水性樹脂の場合、そのモノマーの平均
分子量と上記操作により得られた滴定量をもとに、吸水
性樹脂中の可溶分量を以下の計算式により算出すること
ができる。未知量の場合は滴定により求めた中和率を用
いてモノマーの平均分子量を算出する。 可溶分（重量％）＝０．１×（平均分子量）×１８４．３×１００×(［Ｈ Ｃｌ］−［ｂＨＣｌ］)／１０００／１．０／５０．０ 中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣ ｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００ （７）表層可溶分（水可溶成分）量 ２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に０．５０重
量％生理食塩水溶液の１００ｇを測り取り、その水溶液
中に吸水剤０．５０ｇを加え、１時間吸水剤中の表層可
溶分を抽出した。この抽出操作において、攪拌は初期の
吸水剤の分散および最後の液の均一化のみを目的に攪拌
し、前記以外は攪拌を行わない。具体的には、表層可溶
分の抽出は静置で行い、抽出前後の１分間のみ攪拌（攪
拌速度：４００ｒｐｍ、攪拌子：テフロン（登録商標）
製（２．５ｃｍ））を行う。この抽出液を濾紙１枚（Ａ
ＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３
８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５
μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５
０．０ｇを測り取り測定溶液とした。

【００９７】はじめに０．５重量％ＮａＣｌ水溶液だけ
を、まず、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴
定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．
７まで滴定して空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨ
Ｃｌ］ｍｌ）を得た。同様の滴定操作を測定溶液につい
ても行うことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣ
ｌ］ｍｌ）を求めた。例えば既知量のアクリル酸とその
ナトリウム塩からなる吸水剤の場合、そのモノマーの平
均分子量と上記操作により得られた滴定量をもとに、吸
水剤中の表層可溶分量を以下の計算式により算出するこ
とができる。未知量の場合は滴定により求めた中和率を
用いてモノマーの平均分子量を算出する。

【００９８】 表層可溶分（重量％）＝０．１×（平均分子量）×１００×１００×(［Ｈ Ｃｌ］−［ｂＨＣｌ］)／１０００／０．５／５０．０ 中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣ ｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００ （８）中和指数 特開平１０−１０１７３５号およびその請求項３（欧州
特許公開０８８２５０２号およびその請求項２〜４）に
従い、以下、吸水性樹脂粉末および吸水剤の中和指数を
求めた。

【００９９】すなわち、ＪＩＳ標準篩で３００〜６００
μｍに分級した吸水性樹脂粉末ないし吸水剤の粒子２０
０粒を、カバーガラスを貼りつけた２０ｍｍ×２０ｍｍ
の開口部を有する厚さ１．６ｍｍのプラスチックプレー
トに入れ、０．２ｍｌの脱イオン水を添加する。さら
に、上記膨潤ゲルにブルムチモールブルー（ＢＴＢ）
０．１重量％エタノール溶液とメチルレッド（ＭＲ）
０．１重量％エタノール溶液との１．５：１混合溶液
０．０５ｍｌをマイクロシリンジで添加して、ｐＨ指示
薬によって粒子２００粒の着色を観察した。こうして吸
水性樹脂ないし吸水剤の平均中和率から２０モル％を越
えて不均一に中和された粒子の個数（２００個中で何個
か）を求めて、この不均一な中和粒子の個数を中和指数
（上記特許では第一中和指数／請求項３）として求め
た。もちろん、中和指数が大きいほど、吸水性樹脂粉末
の中和は不均一である。詳しくは、上記特許を参照。

【０１００】（参考例１）：吸水性樹脂粉末（Ａ）の製
造／中和重合 シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケ
ット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成
した反応器中で、７５モル％の中和率を有するアクリル
酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８重量
％、モノマーの平均分子量８８．５）にポリエチレング
リコールジアクリレート（ｎ＝９）３．７０ｇを溶解さ
せて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下
で、３０分間脱気した。続いて、反応液に１０重量％過
硫酸ナトリウム水溶液２８．３ｇおよび１重量％Ｌ−ア
スコルビン酸水溶液２．１ｇを攪拌しながら添加したと
ころ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成し
たゲルを粉砕しながら、２０〜９５℃で重合を行い、重
合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体（１）を
取り出した。

【０１０１】得られた含水ゲル状架橋重合体（１）は、
その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化
された含水ゲル状架橋重合体（１）を５０メッシュ（目
開き３００μｍ）の金網上に広げ、１５０℃で９０分間
熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さ
らに目開き８５０μｍおよび１０６μｍのＪＩＳ標準篩
で分級することで大部分の粒子が８５０μｍ〜１０６μ
ｍの範囲にある吸水性樹脂粉末（Ａ）を得た。得られた
吸水性樹脂粉末（Ａ）の無加圧下の吸収倍率は４９（ｇ
／ｇ）、可溶分量は２３重量％、重量平均粒径（Ｄ５
０）は３３０μｍ、８５０μｍ〜１５０μｍの範囲にあ
る吸水性樹脂粉末は９７重量％であった。

【０１０２】（参考例２）：吸水性樹脂粉末（Ｂ）の製
造／中和重合 シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケ
ット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成
した反応器中で、７１モル％の中和率を有するアクリル
酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度４１重量
％、モノマーの平均分子量８７．７）にポリエチレング
リコールジアクリレート（ｎ＝９）８．０５ｇを溶解さ
せて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下
で、３０分間脱気した。続いて、反応液に１０重量％過
硫酸ナトリウム水溶液３０．８ｇおよび１重量％Ｌ−ア
スコルビン酸水溶液２．５７ｇを攪拌しながら添加した
ところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成
したゲルを粉砕しながら、２０〜９５℃で重合を行い、
重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体（２）
を取り出した。

【０１０３】得られた含水ゲル状架橋重合体（２）は、
その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化
された含水ゲル状架橋重合体（２）を５０メッシュ（目
開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間
熱風乾燥した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さ
らに目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで
大部分の粒子が８５０μｍ以下の範囲にある吸水性樹脂
粉末（Ｂ）を得た。得られた吸水性樹脂粉末（Ｂ）の無
加圧下の吸収倍率は３６（ｇ／ｇ）、可溶分量は１０重
量％、重量平均粒径（Ｄ５０）は４５０μｍ、８５０μ
ｍ〜１５０μｍの範囲にある吸水性樹脂粉末は９７重量
％であった。

【０１０４】（参考例３）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の製
造例／中和重合 参考例２において、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート５．０１ｇに変更した以外は参考例２と同様にして
重合、乾燥、粉砕および分級を行い、吸水性樹脂粉末
（Ｃ）を得た。得られた吸水性樹脂粉末（Ｃ）の無加圧
下の吸収倍率は３９（ｇ／ｇ）、可溶分量は１３重量
％、重量平均粒径（Ｄ５０）は４５０μｍ、８５０μｍ
〜１５０μｍの範囲にある吸水性樹脂粉末は９７重量％
であった。 （参考例４）：吸水性樹脂粉末（Ｄ）の製造例／中和重
合 参考例２において、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート５．０１ｇに変更した以外は参考例２と同様にして
重合、乾燥、および粉砕を行った。得られた粉砕物をさ
らに目開き６００μｍおよび３００μｍのＪＩＳ標準篩
で分級することで、６００μｍ〜３００μｍの範囲にあ
る吸水性樹脂粉末（Ｄ）を得た。得られた吸水性樹脂粉
末（Ｄ）の無加圧下の吸収倍率は４０（ｇ／ｇ）、可溶
分量は９重量％、重量平均粒径（Ｄ５０）は４５０μｍ
であった。

【０１０５】（実施例１）：吸水性樹脂粉末（Ａ）の架
橋処理／水溶性無機塩基あり 参考例１で得られた吸水性樹脂粉末（Ａ）１００ｇにエ
チレングリコールジグリシジルエーテル（デナコールＥ
Ｘ−８１０、ナガセ化成（株）社製）０．０２７ｇ、プ
ロピレングリコール０．９ｇ、水２．７ｇ及び炭酸水素
ナトリウム０．１８ｇの混合液からなる表面処理剤を混
合した後、混合物を２１０℃で３５分間加熱処理するこ
とにより、吸水剤（１）を得た。得られた吸水剤（１）
も粉末状であり、その無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍
率、生理食塩水流れ誘導性を測定した結果を表１に示し
た。

【０１０６】（実施例２）：吸水性樹脂粉末（Ａ）の架
橋処理／水溶性無機塩基あり 実施例１において、炭酸水素ナトリウムを用いる代わり
に、炭酸ナトリウムを０．０９ｇ用いた以外は同様にし
て、吸水剤（２）を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下吸
収倍率、生理食塩水流れ誘導性を測定した結果を表１に
示した。 （比較例１）：吸水性樹脂粉末（Ａ）の架橋処理／水溶
性無機塩基なし 実施例１において、炭酸水素ナトリウムを用いる代わり
に、イソプロピルアルコール０．８１ｇを用いた以外は
同様にして、比較用吸水剤（１）を得た。無加圧下吸収
倍率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘導性を測定し
た結果を表１に示した。

【０１０７】（比較例２）：吸水性樹脂粉末（Ａ）の架
橋処理／水溶性無機塩基なし 実施例１において、炭酸水素ナトリウムを用いなかった
以外は同様にして、比較用吸水剤（２）を得た。無加圧
下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘導性を
測定した結果を表１に示した。 （実施例３）：吸水性樹脂粉末（Ｂ）の架橋処理／水溶
性無機塩基あり 参考例２で得られた吸水性樹脂粉末（Ｂ）１００ｇに
１，４−ブタンジオール０．３８４ｇ、プロピレングリ
コール０．６ｇ、水３．２８ｇ、および２４重量％水酸
化ナトリウム水溶液０．３ｇ（固形分０．０７２ｇ）の
混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２１
２℃で３０分間加熱処理することにより、吸水剤（３）
を得た。得られた吸水剤（３）も粉末形状であり、その
無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘
導性を測定した結果を表１に示した。

【０１０８】（比較例３）：吸水性樹脂粉末（Ｂ）の架
橋処理／水溶性無機塩基なし 実施例３において、２４重量％水酸化ナトリウム水溶液
を用いなかった以外は同様にして、比較用吸水剤（３）
を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食塩
水流れ誘導性を測定した結果を表１に示した。 （実施例４）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架橋処理／水溶
性無機塩基あり 参考例３で得られた吸水性樹脂粉末（Ｃ）１００ｇに
１，４−ブタンジオール０．３８４ｇ、プロピレングリ
コール０．６ｇ、水３．２８ｇ、および炭酸水素ナトリ
ウム０．２４ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した
後、混合物を２１２℃で４０分間加熱処理することによ
り、吸水剤（４）を得た。得られた吸水剤（４）も粉末
形状であり、その無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、
生理食塩水流れ誘導性を測定した結果を表１に示した。

【０１０９】（実施例５）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架
橋処理／水溶性無機塩基あり 実施例４において、炭酸水素ナトリウムを用いる代わり
に、炭酸ナトリウム０．１２ｇを用いた以外は同様にし
て、吸水剤（５）を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下吸
収倍率、生理食塩水流れ誘導性を測定した結果を表１に
示した。 （実施例６）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架橋処理／水溶
性無機塩基あり 実施例４において、炭酸水素ナトリウムを用いる代わり
に、２４重量％水酸化ナトリウム水溶液０．３ｇ（固形
分０．０７２ｇ）を用いた以外は同様にして、吸水剤
（６）を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生
理食塩水流れ誘導性を測定した結果を表１に示した。

【０１１０】（比較例４）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架
橋処理／水溶性無機塩基なし 実施例４において、炭酸水素ナトリウムを用いなかった
以外は同様にして、比較用吸水剤（４）を得た。無加圧
下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘導性を
測定した結果を表１に示した。 （実施例７）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架橋処理／水溶
性無機塩基あり 実施例４において、加熱処理時間を３０分間にした以外
は同様にして、吸水剤（７）を得た。無加圧下吸収倍
率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘導性を測定した
結果を表１に示した。

【０１１１】（実施例８）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架
橋処理／水溶性無機塩基あり 実施例７において、炭酸水素ナトリウムを用いる代わり
に、炭酸ナトリウム０．１２ｇを用いた以外は同様にし
て、吸水剤（８）を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下吸
収倍率、生理食塩水流れ誘導性を測定した結果を表１に
示した。 （実施例９）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架橋処理／水溶
性無機塩基あり 実施例７において、炭酸水素ナトリウムを用いる代わり
に、２４重量％水酸化ナトリウム水溶液０．３ｇ（固形
分０．０７２ｇ）を用いた以外は同様にして、吸水剤
（９）を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生
理食塩水流れ誘導性を測定した結果を表１に示した。ま
た、吸水剤（９）の表層可溶分は３．８重量％であっ
た。

【０１１２】（比較例５）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架
橋処理／水溶性無機塩基なし 実施例７において、炭酸水素ナトリウムを用いなかった
以外は同様にして、比較用吸水剤（５）を得た。無加圧
下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘導性を
測定した結果を表１に示した。また、比較用吸水剤
（５）の表層可溶分は６．５重量％であった。 （比較例６）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架橋処理／水溶
性無機塩基なし 実施例９において、２４重量％水酸化ナトリウム水溶液
の代わりに、ＷＯ００／５３６６４に準じて、硫酸アル
ミニウム１４〜１８水和物を０．４５５ｇ用いた以外は
同様にして、比較用吸水剤（６）を得た。その結果を表
１に示した。

【０１１３】（実施例１０）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の
架橋処理／水溶性無機塩基あり 参考例３で得られた吸水性樹脂粉末（Ｃ）１００ｇにエ
チレングリコールジグリシジルエーテル（デナコールＥ
Ｘ−８１０、ナガセ化成（株）社製）０．７８４ｇ、水
４．０ｇ、および２４重量％水酸化ナトリウム水溶液
０．５ｇ（固形分０．１２ｇ）の混合液からなる表面処
理剤を混合した後、混合物を２１２℃で４０分間加熱処
理することにより、吸水剤（１０）を得た。得られた吸
水剤（１０）も粉末形状であり、結果を表１に示した。 （比較例７）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架橋処理／水溶
性無機塩基なし 実施例１０において、２４重量％水酸化ナトリウム水溶
液を用いなかった以外は同様にして、比較用吸水剤
（７）を得た。その結果を表１に示した。

【０１１４】（実施例１１）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の
架橋処理／水溶性無機塩基あり 参考例３で得られた吸水性樹脂粉末（Ｃ）１００ｇに３
−エチル−３−オキセタンメタノール０．４ｇ、水３．
０ｇ、および２４重量％水酸化ナトリウム水溶液０．３
ｇ（固形分０．０７２ｇ）の混合液からなる表面処理剤
を混合した後、混合物を２１２℃で４０分間加熱処理す
ることにより、吸水剤（１１）を得た。得られた吸水剤
（１１）も粉末形状であり、その結果を表１に示した。 （比較例８）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架橋処理／水溶
性無機塩基なし 実施例１１において、２４重量％水酸化ナトリウム水溶
液を用いなかった以外は同様にして、比較用吸水剤
（８）を得た。その結果を表１に示した。

【０１１５】（実施例１２）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の
架橋処理／ｐＨ緩衝剤あり 参考例３で得られた吸水性樹脂粉末（Ｃ）１００ｇにエ
チレングリコールジグリシジルエーテル（デナコールＥ
Ｘ−８１０、ナガセ化成製）０．１５ｇ、プロピレング
リコール１．０ｇ、水５．０ｇ、およびリン酸２水素ナ
トリウム・２水和物０．５ｇの混合液からなる表面処理
剤を混合した後、混合物を１５０℃で３０分間加熱処理
することにより、吸水剤（１２）を得た。得られた吸水
剤（１２）も粉末形状であり、その結果を表１に示し
た。 （比較例９）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の架橋処理／ｐＨ
緩衝剤なし 実施例１２において、リン酸二水素ナトリウム二水和物
を用いなかった以外は同様にして、比較用吸水剤（９）
を得た。その結果を表１に示した。

【０１１６】（実施例１３）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の
架橋処理／水溶性無機塩基あり 実施例９において、同様の手法を用いて、吸水剤（１
３）を得た。得られた吸水剤（１３）に前記の機械的ダ
メージを１０分間与えた後、得られた吸水剤（１３）の
無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘
導性を測定した結果を表２に示した。さらに得られた吸
水剤（１３）を、ＪＩＳ標準ふるい（目開き８５０μ
ｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μ
ｍ）でふるい、それぞれ、８５０μｍ未満で６００μｍ
以上の粒子（１３−ａ）、粒子径が６００μｍ未満で５
００μｍ以上の粒子（１３−ｂ）、粒子径が５００μｍ
未満で３００μｍ以上の粒子（１３−ｃ）、粒子径が３
００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子（１３−ｄ）を得
た。得られた吸水剤（１３−ａ）、（１３−ｂ）、（１
３−ｃ）、（１３−ｄ）を測定した結果を表２に示し
た。また、ＳＦＣ変化指数、ＳＦＣ変動係数、ＳＦＣ変
動率を算出した結果を表３に示した。

【０１１７】（実施例１４）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の
架橋処理／水溶性無機塩基あり 実施例９において、加熱時間を２０分間にした以外は同
様の手法をもちいて吸水剤（１４）を得た。得られた吸
水剤（１４）に前記の機械的ダメージを１０分間与えた
後、得られた吸水剤（１４）を測定した結果を表２に示
した。さらに得られた吸水剤（１４）を、ＪＩＳ標準ふ
るい（目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３
００μｍ、１５０μｍ）でふるい、それぞれ、８５０μ
ｍ未満で６００μｍ以上の粒子（１４−ａ）、粒子径が
６００μｍ未満で５００μｍ以上の粒子（１４−ｂ）、
粒子径が５００μｍ未満で３００μｍ以上の粒子（１４
−ｃ）、粒子径が３００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒
子（１４−ｄ）を得た。得られた吸水剤（１４−ａ）、
（１４−ｂ）、（１４−ｃ）、（１４−ｄ）を測定した
結果を表２に示した。また、ＳＦＣ変化指数、ＳＦＣ変
動係数、ＳＦＣ変動率を算出した結果を表３に示した。

【０１１８】（比較例１０）：吸水性樹脂粉末（Ｃ）の
架橋処理／水溶性無機塩基なし 比較例５において、同様の手法を用いて、比較用吸水剤
（１０）を得た。得られた比較用吸水剤（１０）に機械
的ダメージを１０分間与えた後、得られた比較用吸水剤
（１０）の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食
塩水流れ誘導性を測定した結果を表２に示した。さらに
得られた比較用吸水剤（１０）を、ＪＩＳ標準ふるい
（目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００
μｍ、１５０μｍ）でふるい、それぞれ、８５０μｍ未
満で６００μｍ以上の粒子（１０−ａ）、粒子径が６０
０μｍ未満で５００μｍ以上の粒子（１０−ｂ）、粒子
径が５００μｍ未満で３００μｍ以上の粒子（１０−
ｃ）、粒子径が３００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子
（１０−ｄ）を得た。得られた比較用吸水剤（１０−
ａ）、（１０−ｂ）、（１０−ｃ）、（１０−ｄ）を測
定した結果を表２に示した。また、ＳＦＣ変化指数、Ｓ
ＦＣ変動係数、ＳＦＣ変動率を算出した結果を表３に示
した。

【０１１９】（比較例１１）：市販品の吸水剤 ドイツで市販されているＰａｍｐｅｒｓ Ａｃｉｔｖｅ
Ｆｉｔ（Ｐ＆Ｇ社製、２００１年１２月５日購入）の
おむつから吸水剤を取り出し、比較用吸水剤（１１）を
得た。得られた比較用吸水剤（１１）の無加圧下吸収倍
率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘導性を測定した
結果を表２に示した。さらに得られた比較用吸水剤（１
１）を、ＪＩＳ標準ふるい（目開き８５０、６００、５
００、３００、１５０μｍ）でふるい、それぞれ、８５
０μｍ未満で６００μｍ以上の粒子（１１−ａ）、粒子
径が６００μｍ未満で５００μｍ以上の粒子（１１−
ｂ）、粒子径が５００μｍ未満で３００μｍ以上の粒子
（１１−ｃ）、粒子径が３００μｍ未満で１５０μｍ以
上の粒子（１１−ｄ）を得た。得られた吸水剤（１１−
ａ）、（１１−ｂ）、（１１−ｃ）、（１１−ｄ）を測
定した結果を表２に示した。また、ＳＦＣ変化指数、Ｓ
ＦＣ変動係数、ＳＦＣ変動率を算出した結果を表３に示
した。

【０１２０】（比較例１２）：市販品の吸水剤 日本で市販されていた「パンパースさらさらケア」（Ｐ
＆Ｇ社製、１９９７年１２月購入）のおむつから吸水剤
を取り出し、比較用吸水剤（１２）とした。比較吸水剤
（１２）の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食
塩水流れ誘導性を測定した結果を表２に示した。さらに
得られた比較用吸水剤（１２）をＪＩＳ標準ふるい（目
開き８５０、６００、５００、３００、１５０μｍ）で
ふるい、それぞれ、８５０μｍ未満で６００μｍ以上の
粒子（１２−ａ）、粒子径が６００μｍ未満で５００μ
ｍ以上の粒子（１２−ｂ）、粒子径が５００μｍ未満で
３００μｍ以上の粒子（１２−ｃ）、粒子径が３００μ
ｍ未満で１５０μｍ以上の粒子（１２−ｄ）を得た。得
られた吸水剤（１２−ａ）、（１２−ｂ）、（１２−
ｃ）、（１２−ｄ）の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍
率、生理食塩水流れ誘導性を測定した結果を表２に示し
た。また、ＳＦＣ変化指数、ＳＦＣ変動係数、ＳＦＣ変
動率を算出した結果を表３に示した。

【０１２１】（実施例１５）：吸水性樹脂粉末（Ｄ）の
架橋処理／水溶性無機塩基あり 参考例４で得られた吸水性樹脂粉末（Ｄ）１００ｇに
１，４−ブタンジオール０．３８４ｇ、プロピレングリ
コール０．６ｇ、水３．２８ｇ、および２４重量％水酸
化ナトリウム水溶液０．３ｇ（固形分０．０７２ｇ）の
混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２１
２℃で２０分間加熱処理することにより、吸水剤（１
５）を得た。得られた吸水剤（１５）に前記の機械的ダ
メージを１０分間与えた後、得られた吸水剤（１５）を
測定した結果を表２に示した。さらに得られた吸水剤
（１５）を、ＪＩＳ標準ふるい（目開き８５０μｍ、６
００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ）でふ
るい、それぞれ、粒子径が６００μｍ未満で５００μｍ
以上の粒子（１５−ｂ）、粒子径が５００μｍ未満で３
００μｍ以上の粒子（１５−ｃ）を得た。得られた吸水
剤（１５−ｂ）、（１５−ｃ）を測定した結果を表２に
示した。また、ＳＦＣ変化指数、ＳＦＣ変動係数、ＳＦ
Ｃ変動率を算出した結果を表３に示した。

【０１２２】（実施例１６）：吸水性樹脂粉末（Ｄ）の
架橋処理／水溶性無機塩基あり 実施例１５において、加熱時間を４０分間にした以外は
同様にして、吸水剤（１６）を得た。得られた吸水剤
（１６）に前記の機械的ダメージを１０分間与えた後、
得られた吸水剤（１６）を測定した結果を表２に示し
た。さらに得られた吸水剤（１６）を、ＪＩＳ標準ふる
い（目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３０
０μｍ、１５０μｍ）でふるい、それぞれ、粒子径が６
００μｍ未満で５００μｍ以上の粒子（１６−ｂ）、粒
子径が５００μｍ未満で３００μｍ以上の粒子（１６−
ｃ）を得た。得られた吸水剤（１６−ｂ）、（１６−
ｃ）を測定した結果を表２に示した。また、ＳＦＣ変化
指数、ＳＦＣ変動係数、ＳＦＣ変動率を算出した結果を
表３に示した。

【０１２３】（比較例１３〜１６）：市販品の吸水剤 実使用されている吸水剤（吸水性樹脂）として、２００
１年に市販の紙おむつより吸水性樹脂を取り出し比較吸
水剤（１３）〜（１６）とした。比較吸水剤（１３）〜
（１６）の無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率、生理食
塩水流れ誘導性を測定した結果を表４に示した。 （参考例５）：吸水性樹脂粉末（Ｅ）の製造／酸型重合
で後中和 ２Ｌのプラスチック容器にアクリル酸２５２．２ｇ、
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド１．１ｇ、水９
９８．４ｇを混合し反応液とした。次にこの反応液を窒
素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液
に１５重量％２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩５．１ｇ、１０重量％Ｌ−アスコルビン酸
水溶液０．６３ｇ、および７重量％過酸化水素水溶液
３．６ｇを加えて重合を開始させた。１６〜７４℃で重
合を行い、重合が開始してから３時間後に含水ゲル状架
橋重合体（５）を取り出した。得られた重合体（５）を
約５ｃｍ角に切断してからその１０００ｇについて、中
和率が６５モル％となる量の４８重量％の水酸化ナトリ
ウム水溶液１５．０ｇを混合し、さらにダイス径９．５
ｍｍのミートチョッパーに通して細分化された粉砕ゲル
とした。得られた粉砕ゲルを５０メッシュ（目開き３０
０μｍ）の金網上に広げ、１７０℃で４０分間熱風乾燥
した。次いで、ロールミルを用いて粉砕し、さらに目開
き５００μｍおよび３００μｍのＪＩＳ標準網で分級す
ることで大部分の粒子が５００μｍ〜３００μｍの範囲
にある吸水性樹脂粉末（Ｅ）を得た。得られた吸水性樹
脂粉末（Ｅ）の無加圧下の吸収倍率は４９（ｇ／ｇ）、
可溶分量は６重量％であった。

【０１２４】さらに得られた粒子の中和率の均一性を調
べるために、２００個の粒子を膨潤させ、さらに、ｐＨ
指示薬であるブロモチモールブルーとメチルレッドの
０．１重量％エタノール溶液を添加し中和指数（特開平
１０−１０１７３５号の請求項３）を測定した。その結
果、参考例１、６、７で得られた中和重合から得られた
吸水性樹脂粉末（Ａ）、（Ｆ）、（Ｇ）は２００個の粒
子が一様に黄色（中和指数が０）であるのに対して、吸
水性樹脂粉末（Ｅ）の粒子は濃緑色から赤色まで様々な
色に発色する粒子が混在し、個々の粒子の中和率が非常
に不均一（中和指数が１５以上）であった。

【０１２５】（参考例６）：吸水性樹脂粉末（Ｆ）の製
造例／中和重合 参考例１において、単量体濃度を３９重量％、中和率を
７１モル％、ポリエチレングリコールジアクリレート
９．６ｇに変更した以外は参考例１と同様にして重合、
乾燥および粉砕を行った。得られた粉砕物をさらに目開
き５００μｍおよび３００μｍのＪＩＳ標準篩で分級す
ることで大部分の粒子が５００μｍ〜３００μｍの範囲
にある吸水性樹脂粉末（Ｆ）を得た。得られた吸水性樹
脂粉末（Ｆ）の無加圧下の吸収倍率は３２（ｇ／ｇ）、
可溶分量は１０重量％であった。 （参考例７）：吸水性樹脂粉末（Ｇ）の製造例／中和重
合 参考例１において、単量体濃度を４１重量％、中和率を
７１モル％、ポリエチレングリコールジアクリレート
５．４７ｇ、過硫酸ナトリウム水溶液３０．８ｇ、Ｌ−
アスコルビン酸水溶液２．５７ｇ、熱風乾燥温度１８０
℃、熱風乾燥時間５０分間に変更した以外は参考例１と
同様にして重合、乾燥および粉砕を行った。得られた粉
砕物をさらに目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級す
ることで大部分の粒子が８５０μｍ以下の範囲にある吸
水性樹脂粉末（Ｇ）を得た。

【０１２６】得られた吸水性樹脂粉末（Ｇ）の無加圧下
の吸収倍率は３８（ｇ／ｇ）、可溶分量は１３重量％、
重量平均粒径（Ｄ５０）は４００μｍであった。 （実施例１７）：吸水性樹脂粉末（Ｅ）の架橋処理／ｐ
Ｈ緩衝剤あり 参考例５で得られた吸水性樹脂粉末（Ｅ）１００ｇにエ
チレングリコールジグリシジルエーテル（デナコールＥ
Ｘ−８１０、ナガセ化成（株）社製）０．５ｇ、プロピ
レングリコール１．０ｇ、中性リン酸塩ｐＨ標準液（リ
ン酸二水素カリウム／リン酸水素二ナトリウム；ｐＨ
６．８６）６．０ｇ、およびイソプロピルアルコール
１．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混
合物を１２０℃で３０分間加熱処理することにより、吸
水剤（１７）を得た。得られた吸水剤（１７）も粉末形
状であり、その無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率を測
定した結果を表５に示した。

【０１２７】（比較例１７）：吸水性樹脂粉末（Ｅ）の
架橋処理／ｐＨ緩衝剤なし 実施例１７において、中性リン酸塩ｐＨ標準液の代わり
に水６．０ｇを用いた以外は同様にして比較用吸水剤
（１７）を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率を
測定し、その結果を表５に示した。 （実施例１８）：吸水性樹脂粉末（Ｆ）の架橋処理／ｐ
Ｈ緩衝剤あり 参考例６で得られた吸水性樹脂粉末（Ｆ）１００ｇに
１，４−ブタンジオール０．３２ｇ、プロピレングリコ
ール０．５ｇ、水２．７３ｇ、リン酸二水素ナトリウム
二水和物１．２ｇの混合液からなる表面処理剤を混合し
た後、混合物を１９７℃で１０分加熱処理することによ
り吸水剤（１８）を得た。得られた吸水剤（１８）も粉
末形状であり、その無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率
を測定した結果を表５に示した。

【０１２８】（比較例１８）：吸水性樹脂粉末（Ｆ）の
架橋処理／ｐＨ緩衝剤なし 実施例１８において、リン酸二水素ナトリウム二水和物
の代わりにリン酸（８５重量％）０．６ｇを用いた以外
は同様にして比較用吸水剤（１８）を得た。無加圧下吸
収倍率、加圧下吸収倍率を測定した結果を表５に示し
た。 （比較例１９）：吸水性樹脂粉末（Ｆ）の架橋処理／ｐ
Ｈ緩衝剤なし 実施例１８において、リン酸二水素ナトリウム二水和物
を用いなかった以外は同様にして比較用吸水剤（１９）
を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率を測定した
結果を表５に示した。

【０１２９】（実施例１９）：吸水性樹脂粉末（Ｇ）の
架橋処理／ｐＨ緩衝剤あり 参考例７で得られた吸水性樹脂粉末（Ｇ）１００ｇに
１，４−ブタンジオール０．３２ｇ、プロピレングリコ
ール０．５ｇ、水２．７３ｇ、および炭酸水素ナトリウ
ム０．２ｇの混合液からなる表面処理剤溶液を混合した
後、混合物を２１２℃で２５分間加熱処理することによ
り、吸水剤（１９）を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下
吸収倍率を測定した結果を表５に示した。 （実施例２０）：吸水性樹脂粉末（Ｇ）の架橋処理／ｐ
Ｈ緩衝剤あり 参考例７で得られた吸水性樹脂粉末（Ｇ）１００ｇに
１，４−ブタンジオール０．３２ｇ、プロピレングリコ
ール０．５ｇ、水２．７３ｇ、および炭酸水素カリウム
０．２４ｇの混合液からなる表面処理剤溶液を混合した
後、混合物を２１２℃で２５分間加熱処理することによ
り、吸水剤（２０）を得た。無加圧下吸収倍率、加圧下
吸収倍率を測定した結果を表５に示した。

【０１３０】（比較例２０）：吸水性樹脂粉末（Ｇ）の
架橋処理／ｐＨ緩衝剤なし 実施例１９において、炭酸水素ナトリウムを用いなかっ
た以外は同様にして比較用吸水剤（２０）を得た。無加
圧下吸収倍率、加圧下吸収倍率を測定した結果を表５に
示した。 （実施例２１）：連続生産系 ７１モル％が中和されたアクリル酸部分ナトリウム塩と
ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）を参
考例３の比率で、連続的に水溶液重合（ベルト滞留時
間：約３０分、厚み：約２５ｍｍ）し、得られた吸水性
樹脂の含水ゲル状架橋重合体をミートチョッパーで粒子
状に粗砕し、これをバンド乾燥機の多孔板上に薄く広げ
て載せ、１８０℃で３０分間連続熱風乾燥した。乾燥機
出口でブロック状の乾燥重合体が得られた。この乾燥重
合体を取り出したと同時に解砕し、得られた粒子状乾燥
物を１０００ｋｇ／ｈで３段ロールグラニュレーター
（ロールギャップが上から１．０ｍｍ／０．５５ｍｍ／
０．４２ｍｍ）に連続供給することで粉砕した。得られ
た約６０℃の粒子状吸水性樹脂の粉末を、網目開き８５
０μｍのふるい網を有する篩い分け装置で分級し、９０
重量％以上が８５０μｍ未満で１５０μｍ以上のサイズ
の吸水性樹脂粉末（Ｈ）（平均粒子径：４３０〜４６０
μｍ）を得た。得られた吸水性樹脂粉末（Ｈ）の無加圧
下の平均吸収倍率（ＣＲＣ）は４０ｇ／ｇ、可溶分量の
平均は１１重量％であった。なお、ＣＲＣおよび可溶分
量の物性は２時間ごと（２０００ｋｇ／Ｌｏｔ）に測定
した平均値である。

【０１３１】さらに、吸水性樹脂粉末（Ｈ）を、高速連
続混合機（タービュライザー／１０００ｒｐｍ）に１０
００ｋｇ／ｈで連続供給して、さらに、吸水性樹脂粉末
（Ｈ）に１，４−ブタンジオール／プロピレングリコー
ル／水／２４％水酸化ナトリウム水溶液＝０．３８４／
０．６３／３．３９／０．３（重量％／対粉末）からな
る表面架橋剤水溶液を、約２００μｍの液滴になるスプ
レーで噴霧し混合した。次いで、得られた混合物を１９
５℃で４０分間、パドルドライヤーにより連続的に加熱
処理することで吸水剤粉末を得た。さらに得られた吸水
剤粉末を、網目開き８５０μｍのふるい網を有する篩い
分け装置で分級して、８５０μｍ未満で１５０μｍ以上
のサイズの粒子が９０重量％以上の吸水剤（２１）を得
た。

【０１３２】前記の一連の工程（重合、乾燥、粉砕、加
熱処理）を連続で２４時間で行い、２時間ごと（２００
０ｋｇ／Ｌｏｔ）に吸水剤の物性（Ｌｏｔ数：１１点）
を測定した結果、無加圧下の吸収倍率の平均値は３１．
１ｇ／ｇ、加圧下での吸収倍率の平均値は２５．５ｇ／
ｇ、生理食塩水流れ誘導性の平均値は３０（Ｌｏｔ毎の
ＳＦＣの値：３２、３２、２８、２８、３０、２７、２
７、３２、３１、３２、２８）、そのＳＦＣの標準偏差
の値は２．１であった。 （実施例２２）：連続生産系 実施例２１において、２４時間を１０日間に変えた以外
は同様の方法で連続生産を行い、吸水剤（２２）を得
た。２時間ごと（２０００ｋｇ／Ｌｏｔ）に吸水剤の物
性（Ｌｏｔ数：１１０点）を測定した結果、無加圧下の
吸収倍率の平均値は３１．３ｇ／ｇ、加圧下での吸収倍
率の平均値は２５．２ｇ／ｇ、生理食塩水流れ誘導性の
平均値は３０（Ｌｏｔ毎のＳＦＣの値は省略）、そのＳ
ＦＣの標準偏差の値は３．９であった。

【０１３３】（比較例２１）：連続生産系 実施例２１において、２４％水酸化ナトリウム水溶液を
使わなかった以外は同様の方法で連続生産を行い、比較
用吸水剤（２１）を得た。２時間ごと（２０００ｋｇ／
Ｌｏｔ）に吸水剤の物性（Ｌｏｔ数：１１点）を測定し
た結果、無加圧下の吸収倍率の平均値は３１．１ｇ／
ｇ、加圧下での吸収倍率の平均値は２４．２ｇ／ｇ、生
理食塩水流れ誘導性の平均値は２０（Ｌｏｔ毎のＳＦＣ
の値：２６、１７、１１、１７、１７、１８、２０、１
７、１６、２８、２８）、そのＳＦＣの標準偏差の値は
５．５であった。

【０１３４】実施例２１および実施例２２に記載の吸水
剤（２１）、（２２）は、比較例２１に記載の比較用吸
水剤（２１）に比べて、ＳＦＣの標準偏差が小さくな
り、本発明の吸水剤を連続生産する場合、不良品（低Ｓ
ＦＣ品など）の発生もなく、かつ、品質（ＳＦＣ）のば
らつきが低減されることを示している。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【表３】

【０１３８】実施例１および実施例２に記載の吸水剤
（１）、（２）は、同じく表面架橋された比較用吸水剤
（１）、（２）と比べて、加圧下吸収倍率が大きく、無
加圧下吸収倍率と加圧下吸収倍率のバランスに優れてい
る。実施例３に記載の吸水剤（３）は、比較例３に記載
の比較用吸水剤（３）と比べて、無加圧下吸収倍率と加
圧下吸収倍率と生理食塩水流れ誘導性の３つのバランス
に優れている。さらに、実施例４および実施例５および
実施例６に記載の吸水剤（４）、（５）、（６）は、比
較例４に記載の比較用吸水剤（４）と比べて、無加圧下
吸収倍率はほぼ同じであるが生理食塩水流れ誘導性は高
い値を示している。

【０１３９】同様に、実施例７および実施例８および実
施例９に記載の吸水剤（７）（８）（９）においても、
比較例５および比較例６に記載の比較用吸水剤（５）お
よび比較用吸水剤（６）と比べて、無加圧下吸収倍率は
ほぼ同じであるが、加圧下吸水倍率と生理食塩水流れ誘
導性は高い値を示している。また、実施例１０、実施例
１１、実施例１２に記載の吸水剤（１０）、（１１）、
（１２）は、それぞれ比較例７、比較例８、比較例９に
記載の比較用吸水剤（７）、（８）、（９）と比べて、
無加圧下吸収倍率はほぼ同じであるが、生理食塩水流れ
誘導性は高い値を示している。

【０１４０】実施例１３および実施例１４に記載の吸水
剤（１３）、（１４）は、比較例１０および比較例１１
および比較例１２に記載の比較用吸水剤（１０）、（１
１）、（１２）と比べて、ＳＦＣ変化指数およびＳＦＣ
変動係数は小さく、ＳＦＣ変動率は大きくなりいずれも
ＳＦＣのばらつきが低減されている。また、実施例１５
および実施例１６に記載の吸水剤（１５）、（１６）
も、ＳＦＣ変化指数およびＳＦＣ変動指数は小さく、Ｓ
ＦＣ変動率は大きくなり、いずれもＳＦＣのばらつきが
低減されている。このように、本発明の方法で製造され
る吸水剤は、無加圧下吸収倍率と加圧下吸収倍率と生理
食塩水流れ誘導性の３つのバランスに優れ、良好な性能
を備えたものである。さらに、粒度毎のＳＦＣのばらつ
きも少ない事から、おむつの性能を安定させる上で非常
に優れた吸水剤である。

【０１４１】

【表４】

【０１４２】比較例１３、比較例１４、比較例１５、比
較例１６に記載の比較用吸水剤（１３）、（１４）、
（１５）、（１６）は、いずれも無加圧下吸収倍率と加
圧下吸収倍率と生理食塩水流れ誘導性の３つのバランス
が悪いものであった。

【０１４３】

【表５】

【０１４４】実施例１７記載の吸水剤（１７）は、比較
例１７記載の比較用吸水剤（１７）と比べて、無加圧下
吸収倍率と加圧下吸収倍率のバランスやその合計に優れ
ている。また、実施例１８記載の吸水剤（１８）は、リ
ン酸を加えた比較例１８記載の比較用吸水剤（１８）と
比べて、同様に１０分という短い時間で架橋反応が進行
し、無加圧下吸収倍率は同じであるが加圧下吸収倍率は
高い値を示している。さらに、何も加えなかった比較例
１９記載の比較用吸水剤（１９）については、１０分と
いう短時間では十分な架橋反応が進行せず、無加圧下吸
収倍率の低下がほとんど見られず、加圧下吸収倍率も低
いものとなっている。

【０１４５】このように、本発明の方法で製造される吸
水剤は、無加圧下吸収倍率と加圧下吸収倍率のバランス
やその合計に優れ、短い反応時間でも良好な性能を備え
たものである。

【０１４６】

【発明の効果】本発明によれば、架橋処理時に、混合助
剤としての効果を示しながらも架橋反応を阻害せず、場
合によっては反応触媒としての効果も併せ持ち、かつ部
分中和重合された吸水性樹脂の中和率の違いや酸型重合
の後中和操作に起因する中和率の均一性にほとんど関わ
りなく、均一な表面架橋が発現でき、無加圧下吸収倍
率、加圧下吸収倍率、生理食塩水流れ誘導性のバランス
に優れるとともに、製造の際のロットごと、あるいは各
ロット中における生理食塩水流れ誘導性の値の振れ（バ
ラツキ）が小さい、物性の安定した吸水剤を短時間で製
造する方法および吸水剤を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】生理食塩水流れ誘導性の測定に用いる測定装置
の概略の断面図。

【図２】機械的ダメージ試験に用いるガラス製容器の側
面概略図（ａ）と平面概略図（ｂ）。

【図３】機械的ダメージ試験に用いる分散機の概略図。

【符号の説明】

３１ タンク ３２ ガラス管 ３３ ０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液 ３４ コック付きＬ字管 ３５ コック ４０ 容器 ４１ セル ４２ ステンレス製金網 ４３ ステンレス製金網 ４４ 膨潤ゲル ４５ ガラスフィルター ４６ ピストン ４７ ピストン中の穴 ４８ 補集容器 ４９ 上皿天秤 ５１ ガラス容器 ５２ 分散機 ５３ 上側クランプ ５４ 下側クランプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 3/24 Ｃ０８Ｌ 101/14 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｎ Ｃ０８Ｌ 101/02 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７Ａ 101/14 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ Ｃ０９Ｋ 3/00 (72)発明者 藤田 康弘 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 長澤 誠 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 阪本 繁 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 大六 頼道 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 和田 克之 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 藤野 眞一 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 北山 敏匡 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 (72)発明者 樋富 一尚 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 3B029 BA18 4C003 AA23 4C098 AA09 CC02 DD05 DD24 DD27 DD30 4F070 AA29 AB01 AB13 AC14 AC36 AE08 DB06 DC07 DC11 DC16 4J002 BG01W BG10W GD03

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】不飽和単量体成分を重合して得られる架橋
   構造を有する吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤で
   あって、 前記粒子状吸水剤は、粒子径が８５０μｍ未満で１５０
   μｍ以上の粒子を全粒子の９０重量％以上含み、かつ、
   粒子径が８５０μｍ未満で６００μｍ以上の粒子（Ａ
   １）、粒子径が６００μｍ未満で５００μｍ以上の粒子
   （Ａ２）、粒子径が５００μｍ未満で３００μｍ以上の
   粒子（Ａ３）、粒子径が３００μｍ未満で１５０μｍ以
   上の粒子（Ａ４）から選ばれる少なくとも２種以上を含
   み、 さらに、下記物性を満たすことを特徴とする、吸水剤。
   ０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧下で３０分の
   吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。０．９０重量％
   生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸
   収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。０．６９重量％生
   理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０（単位：１０^-7×
   ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式（１）で規定されるＳ
   ＦＣ変化指数が０〜２５％。 ＳＦＣ変化指数（％）＝［（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子 状吸水剤全体のＳＦＣ）］×１００ （１）
2. 【請求項２】前記吸水剤の粒度分布が、粒子Ａ１からＡ
   ４をそれぞれ０．１重量％以上含む、請求項１に記載の
   吸水剤。
3. 【請求項３】下記式（２）で規定されるＳＦＣ変動係数
   が０〜０．２５である、請求項１または２に記載の吸水
   剤。 ＳＦＣ変動係数＝（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子Ａ１から Ａ４のＳＦＣの平均値） （２）
4. 【請求項４】下記式（３）で規定されるＳＦＣ変動率が
   ０．６５〜１．００である、請求項１から３までのいず
   れかに記載の吸水剤。 ＳＦＣ変動率＝（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの中で最小のＳＦＣ）／（粒子Ａ １からＡ４のＳＦＣの中で最大のＳＦＣ） （３）
5. 【請求項５】前記吸水剤がさらにカチオン性高分子化合
   物および／または水不溶性微粒子を含む、請求項１から
   ４までのいずれかに記載の吸水剤。
6. 【請求項６】不飽和単量体成分を重合して得られる架橋
   構造を有する吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤で
   あって、 前記粒子状吸水剤は、粒子径が８５０μｍ未満で１５０
   μｍ以上の粒子を全粒子の９０重量％以上含み、かつ、
   粒子径が８５０μｍ未満で６００μｍ以上の粒子（Ａ
   １）、粒子径が６００μｍ未満で５００μｍ以上の粒子
   （Ａ２）、粒子径が５００μｍ未満で３００μｍ以上の
   粒子（Ａ３）、粒子径が３００μｍ未満で１５０μｍ以
   上の粒子（Ａ４）から選ばれる少なくとも２種以上を含
   み、 さらに、下記物性を満たすことを特徴とする、吸水剤。
   ０．９０重量％生理食塩水に対する無加圧下で３０分の
   吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。０．９０重量％
   生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸
   収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。０．６９重量％生
   理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０（単位：１０^-7×
   ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式（２）で規定されるＳ
   ＦＣ変動係数が０〜０．２５。 ＳＦＣ変動係数＝（粒子Ａ１からＡ４のＳＦＣの標準偏差）／（粒子Ａ１から Ａ４のＳＦＣの平均値） （２）
7. 【請求項７】不飽和単量体成分を重合して得られる架橋
   構造を有する吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤で
   あって、 前記粒子状吸水剤は、粒子径が８５０μｍ未満で１５０
   μｍ以上の粒子を全粒子の９０重量％以上含み、かつ、
   粒子径が８５０μｍ未満で６００μｍ以上の粒子（Ａ
   １）、粒子径が６００μｍ未満で５００μｍ以上の粒子
   （Ａ２）、粒子径が５００μｍ未満で３００μｍ以上の
   粒子（Ａ３）、粒子径が３００μｍ未満で１５０μｍ以
   上の粒子（Ａ４）から選ばれる少なくとも２種以上を含
   み、 さらに、下記物性を満たすことを特徴とする、連続生産
   された吸水剤。０．９０重量％生理食塩水に対する無加
   圧下で３０分の吸収倍率（ＣＲＣ）が３１ｇ／ｇ以上。
   ０．９０重量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６
   ０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が２４ｇ／ｇ以上。
   ０．６９重量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が２０
   （単位：１０^-7×ｃｍ ³×ｓ×ｇ^-1）以上。下記式
   （４）で規定される連続生産系ＳＦＣ標準偏差が５．０
   以下。 連続生産系ＳＦＣ標準偏差＝各ＬｏｔのＳＦＣの標準偏差 （４） （ただし、ＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣはＬｏｔ平均であ
   り、各Ｌｏｔは２０ｋｇ以上。Ｌｏｔ数は１０以上。）
8. 【請求項８】酸基含有単量体（塩）を含む単量体を重合
   し、さらに後中和して得られた吸水性樹脂を表面架橋し
   た粒子状吸水剤であって、 前記粒子状吸水剤または吸水性樹脂の中和指数が１５以
   上で、かつ、表面架橋後の０．９０重量％生理食塩水に
   対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率（ＡＡ
   Ｐ）が２０（ｇ／ｇ）以上であることを特徴とする、吸
   水剤。
9. 【請求項９】酸基含有の吸水性樹脂粉末（ａ）に、非架
   橋性の水溶性無機塩基（ｂ１）および／または非還元性
   のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）、および、該酸基
   と反応しうる脱水反応性架橋剤（ｃ１）を混合し、前記
   吸水性樹脂粉末（ａ）を架橋処理することを特徴とす
   る、吸水剤の製造方法。
10. 【請求項１０】酸基を含有し且つ重量平均粒子径３００
    〜６００μｍで１５０μｍ以下の微粉が１０重量％以下
    の吸水性樹脂粉末（ａ１）に、非架橋性の水溶性無機塩
    基（ｂ１）および／または非還元性のアルカリ金属塩ｐ
    Ｈ緩衝剤（ｂ２）、および、該酸基と反応しうる架橋剤
    （ｃ）を混合し、前記吸水性樹脂粉末（ａ１）を架橋処
    理することを特徴とする、吸水剤の製造方法。
11. 【請求項１１】前記吸水性樹脂粉末（ａ）が、重量平均
    粒子径３００〜６００μｍで１５０μｍ以下の微粉が１
    ０重量％以下の吸水性樹脂粉末（ａ１）である、請求項
    ９に記載の吸水剤の製造方法。
12. 【請求項１２】前記水溶性無機塩基（ｂ１）が、アルカ
    リ金属塩、アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物、ア
    ンモニアあるいはその水酸化物からなる群から選ばれる
    少なくとも１種である、請求項９から１１までの何れか
    に記載の吸水剤の製造方法。
13. 【請求項１３】前記アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）
    が、弱酸と強塩基からなる無機塩である、請求項９から
    １２までの何れかに記載の吸水剤の製造方法。
14. 【請求項１４】前記アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）
    が、多塩基酸の部分アルカリ金属中和塩である、請求項
    ９から１３までの何れかに記載の吸水剤の製造方法。
15. 【請求項１５】前記架橋剤（ｃ）あるいは脱水反応性架
    橋剤（ｃ１）が、多価アルコール化合物であることを特
    徴とする、請求項９から１４までの何れかに記載の吸水
    剤の製造方法。
16. 【請求項１６】前記架橋剤（ｃ）あるいは脱水反応性架
    橋剤（ｃ１）に、前記水溶性無機塩基（ｂ１）および／
    または非還元性のアルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（ｂ２）を
    予め混合して水溶液としたのち、前記吸水性樹脂粉末
    （ａ）あるいは（ａ１）に対して該水溶液が噴霧添加さ
    れる、請求項９から１５までの何れかに記載の吸水剤の
    製造方法。
17. 【請求項１７】架橋処理が１４０〜２４０℃の加熱処理
    でなされる、請求項９から１６までの何れかに記載の吸
    水剤の製造方法。
18. 【請求項１８】請求項９から１７までの何れかに記載の
    製造方法で得られた吸水剤。
19. 【請求項１９】請求項１から８および請求項１８の何れ
    かに記載の吸水剤を含む衛生材料。