JP2003094000A - Method for treating the object to be treated which is contaminated with halogenated organic compound - Google Patents
Method for treating the object to be treated which is contaminated with halogenated organic compoundInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、飛灰，焼却灰，
汚泥または油スラッジ等の廃棄物を始めとし、土壌，有
機溶液および無機溶液等（以下、「被処理物」と云う）
を汚染しているハロゲン化有機化合物（たとえば、ＰＣ
Ｂやダイオキシン類等）を分解処理する方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to fly ash, incineration ash,
Waste, such as sludge or oil sludge, as well as soil, organic solutions, inorganic solutions, etc. (hereinafter referred to as "processing object")
Halogenated organic compounds (eg PC
B, dioxins, etc.).
【０００２】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化有機化合物は、周知のよう
に、皮膚や内臓障害を引き起こし、また催奇形性や発癌
性があり、他に例をみない猛毒である。とくに、ダイオ
キシン類である２，３，７，８−四塩化ジベンゾ−パラ
−ジオキシンは、人類が手に入れたもっとも毒性の高い
物質の一つであると言われている。また、その他のハロ
ゲン化有機化合物も人体に有害であり、その中でもポリ
塩化ビフェニル（ＰＣＢ）の毒性は問題とされている
が、とりわけコプラナーＰＣＢは、ＰＣＢの中でもとく
に毒性の強い平面構造を持ったものである。BACKGROUND OF THE INVENTION As is well known, halogenated organic compounds cause skin and visceral disorders, have teratogenicity and carcinogenicity, and are extremely poisonous. In particular, dioxins 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-para-dioxin are said to be one of the most toxic substances obtained by humans. In addition, other halogenated organic compounds are also harmful to the human body, and the toxicity of polychlorinated biphenyls (PCBs) among them is a problem. In particular, coplanar PCBs have a planar structure that is particularly toxic among PCBs. It is a thing.
【０００３】近年、このような猛毒のハロゲン化有機化
合物による汚染問題が種々指摘されている。とくに、ゴ
ミの焼却によりハロゲン化有機化合物が生成する場合が
あることが発見され、さらに問題になっている。すなわ
ち、ゴミ焼却場の運転条件によっては、ゴミの焼却によ
りハロゲン化有機化合物が生成し、生成したハロゲン化
有機化合物がゴミ焼却場から排出される飛灰に混入した
り、ゴミ焼却場の煙突からの排気にハロゲン化有機化合
物が含まれ、焼却場周辺の土壌を汚染する等の問題が発
生している。In recent years, various pollution problems caused by such highly toxic halogenated organic compounds have been pointed out. In particular, it has been discovered that halogenated organic compounds may be generated by incineration of garbage, which is a further problem. That is, depending on the operating conditions of the refuse incinerator, halogenated organic compounds are generated by incineration of the refuse, and the generated halogenated organic compounds are mixed in the fly ash discharged from the refuse incinerator or from the chimney of the refuse incinerator. Exhaust gas contains halogenated organic compounds, causing problems such as polluting the soil around the incinerator.
【０００４】また、被処理物中には、カドミウムや鉛等
の有害重金属が含まれている可能性があり、この有害重
金属が外部に溶出し、環境破壊等を引き起こす可能性を
有している。Further, the object to be treated may contain harmful heavy metals such as cadmium and lead, and this harmful heavy metal may be eluted to the outside to cause environmental damage. .
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、被
処理物を汚染しているハロゲン化有機化合物を効率よく
分解処理することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to efficiently decompose a halogenated organic compound contaminating an object to be treated.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】この発明は、ハロゲン化
有機化合物で汚染された被処理物にハロゲン化有機化合
物の分解剤を添加する分解剤添加工程と、ハロゲン化有
機化合物で汚染された被処理物にハロゲン化有機化合物
の還元剤を添加する還元剤添加工程と、分解剤の分解作
用および還元剤の還元作用を促進させる促進液を添加す
る促進液添加工程と、被処理物を混練する混練工程とを
含んでいる。The present invention is directed to a decomposition agent adding step of adding a decomposition agent of a halogenated organic compound to an object contaminated with the halogenated organic compound, and an object contaminated with the halogenated organic compound. The reducing agent adding step of adding a reducing agent of a halogenated organic compound to the treated material, the accelerating solution adding step of adding a accelerating solution for accelerating the decomposition action of the decomposing agent and the reducing action of the reducing agent, and the object to be treated are kneaded And a kneading step.
【０００７】また、ハロゲン化有機化合物で汚染された
被処理物にハロゲン化有機化合物の分解剤を添加する分
解剤添加工程と、還元剤とこの還元剤の還元作用および
分解剤の分解作用を促進させる促進液とを混合する混合
工程と、混合工程で得られた混合液をハロゲン化有機化
合物で汚染された被処理物に添加する混合液添加工程
と、被処理物を混練する混練工程とを含んでいる。Further, a decomposing agent adding step of adding a decomposing agent of a halogenated organic compound to an object to be treated contaminated with the halogenated organic compound, and a reducing agent and a reducing action of the reducing agent and a decomposing action of the decomposing agent are promoted. A mixing step of mixing the accelerating liquid with the mixed solution, a mixed solution adding step of adding the mixed solution obtained in the mixing step to the object to be treated contaminated with the halogenated organic compound, and a kneading step of kneading the object to be treated. Contains.
【０００８】還元剤が金属水素化物であり、たとえば水
素化ホウ素化合物である。そして、分解剤がアルカリ金
属およびアルカリ土類金属の還元性金属，それらの酸化
物の中から選択された少なくとも１つである。また、促
進液が有機キレート剤のアルカリ金属塩の水溶液であ
る。The reducing agent is a metal hydride, such as a borohydride compound. The decomposing agent is at least one selected from reducing metals such as alkali metals and alkaline earth metals and oxides thereof. The accelerating liquid is an aqueous solution of an alkali metal salt of an organic chelating agent.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】つぎに、この発明の実施の形態を
ハロゲン化有機化合物で汚染された飛灰の場合について
説明する。この発明は、分解剤添加工程と、還元剤添加
工程と、促進液添加工程と、混練工程とを含んでいる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, an embodiment of the present invention will be described for the case of fly ash contaminated with a halogenated organic compound. This invention includes a decomposing agent adding step, a reducing agent adding step, a promoting liquid adding step, and a kneading step.
【００１０】分解剤添加工程は、飛灰に含まれているハ
ロゲン化有機化合物の含有量に応じて、分解剤の添加量
の制御を行い、効率的にハロゲン化有機化合物が分解す
るように調整している。分解剤としては、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の還元性金属，それらの酸化物
等が挙げられるが、ハロゲン化有機化合物を分解可能な
分解剤であれば適用できる。ただし、アルカリ金属およ
びその酸化物を用いる場合は、ハロゲン化有機化合物の
分解が爆発的に起るため、特別な防爆装置を必要とす
る。一方、アルカリ土類金属およびその酸化物を用いる
場合においては、防爆装置を必要としない。したがっ
て、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムが好まし
い。The decomposing agent adding step controls the amount of the decomposing agent added according to the content of the halogenated organic compound contained in the fly ash, and adjusts so that the halogenated organic compound is decomposed efficiently. is doing. Examples of the decomposing agent include reducing metals such as alkali metals and alkaline earth metals, and oxides thereof. Any decomposing agent capable of decomposing a halogenated organic compound can be applied. However, when an alkali metal or its oxide is used, decomposition of the halogenated organic compound occurs explosively, so a special explosion-proof device is required. On the other hand, when using an alkaline earth metal and its oxide, an explosion-proof device is not required. Therefore, calcium oxide and magnesium oxide are preferred.
【００１１】また、この分解剤は、粉末状のものが好ま
しい。粉末状の酸化カルシウムの粒径は、１２０〜６０
０メッシュが好ましく、より好ましくは２００〜４００
メッシュである。ここにおいて、粒形としてはとくに限
定されない。The decomposing agent is preferably in powder form. The particle size of powdered calcium oxide is 120 to 60.
0 mesh is preferable, and more preferably 200 to 400
It is a mesh. Here, the grain shape is not particularly limited.
【００１２】そして、この分解剤は、オイルコーティン
グされていてもよい。このオイルコーティングに用いら
れるオイルとしては、とくに限定されないが、コーンオ
イル等の植物オイルを用いることが好ましい。この植物
オイルを用いることにより、処理後の飛灰を特別な処理
することなく廃棄することができる。この植物オイルと
しては、コーンオイル，菜種オイル，ココナッツオイ
ル，パームオイル，大豆オイル，ゴマ油，椿油，綿花
油，紅花油，米糠油等がある。The decomposing agent may be oil-coated. The oil used for this oil coating is not particularly limited, but vegetable oil such as corn oil is preferably used. By using this vegetable oil, the fly ash after treatment can be discarded without any special treatment. Examples of the vegetable oil include corn oil, rapeseed oil, coconut oil, palm oil, soybean oil, sesame oil, camellia oil, cotton oil, safflower oil, rice bran oil and the like.
【００１３】さらに、このオイルコーティングの方法と
しても、とくに限定はない。たとえば、コーティングす
るオイルを揮発性の有機溶媒（たとえば、アルコール，
アセトン，へキサン等）に溶解し、その溶液中に分解剤
粉末を添加し、攪拌しながら揮発性の有機溶媒を減圧お
よび／または加熱で除去することにより、オイルを分解
剤の表面にコーティングすることができる。この場合、
分解剤，オイルおよび有機溶媒の量を調整することによ
って、分解剤上のコーティング量を調整することができ
る。また、均一なコーティングを達成するために、有機
溶媒の量をオイル１ｇに対して５０〜２００ミリリット
ルに調整することが好ましい。Further, the method of oil coating is not particularly limited. For example, the oil to be coated may be mixed with a volatile organic solvent (eg alcohol,
Acetone, hexane, etc.) is added to the solution, the decomposing agent powder is added to the solution, and the volatile organic solvent is removed under reduced pressure and / or heating while stirring to coat the surface of the decomposing agent with oil. be able to. in this case,
By adjusting the amounts of decomposer, oil and organic solvent, the amount of coating on the decomposer can be adjusted. Also, in order to achieve uniform coating, it is preferable to adjust the amount of the organic solvent to 50 to 200 ml per 1 g of oil.
【００１４】還元剤添加工程は、飛灰に含まれているハ
ロゲン化有機化合物の含有量に応じて、還元剤の添加量
の制御を行い、効率的にハロゲン化有機化合物が分解す
るように調整している。還元剤としては、金属水素化合
物が挙げられるが、ハロゲン化有機化合物を分解可能な
還元剤であれば適用できる。In the reducing agent adding step, the amount of the reducing agent added is controlled according to the content of the halogenated organic compound contained in the fly ash so that the halogenated organic compound is efficiently decomposed. is doing. Examples of the reducing agent include a metal hydrogen compound, but any reducing agent capable of decomposing a halogenated organic compound can be applied.
【００１５】金属水素化合物としては、たとえば水素化
アルミニウムリチウム，水素化アルミニウム，水素化リ
チウム，水素化ナトリウム，水素化カリウム，水素化カ
ルシウム，水素化マグネシウム，水素化ケイ素，水素化
ホウ素，水素化ホウ素ナトリウム等が挙げられる。この
中でもとくに好ましいのは、水素化ホウ素ナトリウム，
水素化ホウ素カリウム等の水素化ホウ素化合物である。
この水素化ホウ素化合物は、水素化アルミニウムリチウ
ム等に比べて、危険性が少なく、水溶液で使用可能であ
る。Examples of the metal hydrogen compound include lithium aluminum hydride, aluminum hydride, lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride, calcium hydride, magnesium hydride, silicon hydride, borohydride, borohydride. Sodium and the like can be mentioned. Of these, particularly preferred is sodium borohydride,
It is a borohydride compound such as potassium borohydride.
This borohydride compound is less dangerous than lithium aluminum hydride and the like and can be used in an aqueous solution.
【００１６】そして、この還元剤は、前記分解剤と同
様、オイルコーティングされていてもよい。このオイル
コーティングに用いられるオイルとしては、とくに限定
されないが、コーンオイル等の植物オイルを用いること
が好ましい。この植物オイルを用いることにより、処理
後の飛灰を特別な処理することなく廃棄することができ
る。この植物オイルとしては、コーンオイル，菜種オイ
ル，ココナッツオイル，パームオイル，大豆オイル，ゴ
マ油，椿油，綿花油，紅花油，米糠油等がある。The reducing agent may be oil-coated, like the decomposing agent. The oil used for this oil coating is not particularly limited, but vegetable oil such as corn oil is preferably used. By using this vegetable oil, the fly ash after treatment can be discarded without any special treatment. Examples of the vegetable oil include corn oil, rapeseed oil, coconut oil, palm oil, soybean oil, sesame oil, camellia oil, cotton oil, safflower oil, rice bran oil and the like.
【００１７】さらに、このオイルコーティングの方法
は、前記分解剤と同様であり、その詳細な説明は省略す
る。Further, the method of this oil coating is the same as that of the above-mentioned decomposing agent, and the detailed description thereof will be omitted.
【００１８】そして、分解剤と還元剤との質量比は、分
解剤：還元剤が１００：１〜１００：４０が好ましく、
さらに好ましくは１００：５〜１００：２０である。こ
こにおいて、還元剤の質量比が分解剤：還元剤＝１０
０：４０よりも大きくなる場合には、還元剤の添加量に
見合う効果が得られず不経済である。逆に、還元剤の質
量比が、分解剤：還元剤＝１００：１よりも小さくなる
場合には、ハロゲン化有機化合物の分解率の向上に寄与
しない可能性がある。The mass ratio of the decomposing agent and the reducing agent is preferably 100: 1 to 100: 40 in the decomposing agent: reducing agent,
More preferably, it is 100: 5 to 100: 20. Here, the mass ratio of the reducing agent is as follows: decomposing agent: reducing agent = 10
When it is larger than 0:40, it is uneconomical because the effect corresponding to the added amount of the reducing agent cannot be obtained. On the contrary, when the mass ratio of the reducing agent is smaller than the decomposing agent: reducing agent = 100: 1, it may not contribute to the improvement of the decomposition rate of the halogenated organic compound.
【００１９】促進液添加工程は、飛灰中のハロゲン化有
機化合物の分解反応を促進させる工程である。この促進
液添加工程を行うことにより、ハロゲン化有機化合物の
分解を促進する。The accelerating liquid addition step is a step of accelerating the decomposition reaction of the halogenated organic compound in the fly ash. By performing this accelerating solution addition step, the decomposition of the halogenated organic compound is promoted.
【００２０】また、ここで用いる促進液としては、基本
的に水を含有するものであり、水のみの場合のほかに、
たとえばアルカリ金属化合物の水溶液，過酸化水素水，
洗剤水，１価もしくは多価アルコールの水溶液および有
機キレート剤の水溶液のうちの少なくとも１つが促進液
として用いることができる。そして、促進液の添加量
は、分解剤および還元剤の添加量によって調整する。ま
た、飛灰に含まれているハロゲン化有機化合物の含有量
に応じて、促進液の添加量を調整する。すなわち、効率
的にハロゲン化有機化合物が分解するように調整する。The accelerating liquid used here basically contains water, and in addition to water alone,
For example, aqueous solution of alkali metal compound, hydrogen peroxide solution,
At least one of detergent water, an aqueous solution of a monohydric or polyhydric alcohol, and an aqueous solution of an organic chelating agent can be used as the accelerator. Then, the addition amount of the accelerating liquid is adjusted by the addition amounts of the decomposing agent and the reducing agent. Further, the addition amount of the accelerating liquid is adjusted according to the content of the halogenated organic compound contained in the fly ash. That is, it is adjusted so that the halogenated organic compound is decomposed efficiently.
【００２１】そして、アルカリ金属化合物としては、炭
酸，塩酸，硫酸，硝酸，燐酸，亜燐酸，次亜燐酸，珪酸
等の無機酸のアルカリ金属塩が好適であり、さらにアル
カリ金属の水酸化物および有機キレート剤のアルカリ金
属化合物が好ましい。また、アルカリ金属化合物は、１
種類のみを用いてもよいが、２種類以上のアルカリ金属
化合物を用いてもよい。As the alkali metal compound, alkali metal salts of inorganic acids such as carbonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid and silicic acid are preferable, and hydroxides of alkali metals and Alkali metal compounds of organic chelating agents are preferred. The alkali metal compound is 1
Only one kind may be used, but two or more kinds of alkali metal compounds may be used.
【００２２】また、洗剤水としては、とくに制限がな
く、中性洗剤，アルカリ性洗剤および酸性洗剤が挙げら
れる。The detergent water is not particularly limited, and examples thereof include neutral detergent, alkaline detergent and acidic detergent.
【００２３】さらに、アルコールとしては、とくに制限
がなく、１価アルコールとしてイソプロピルアルコール
等が例示され、また多価アルコールとしてエチレングリ
コール等が例示される。Further, the alcohol is not particularly limited, and examples of the monohydric alcohol include isopropyl alcohol and the like, and examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol and the like.
【００２４】以上のような促進液の中でも、とくに好ま
しいのは、有機キレート剤のアルカリ金属塩の水溶液で
ある。有機キレート剤のアルカリ金属塩の水溶液は、重
金属の溶出を抑制する効果もあるため、とくに重金属を
含む被処理物の処理には、好適である。Among the above-mentioned accelerating liquids, an aqueous solution of an alkali metal salt of an organic chelating agent is particularly preferable. Since the aqueous solution of the alkali metal salt of the organic chelating agent also has an effect of suppressing the elution of heavy metals, it is particularly suitable for treating the object to be treated containing heavy metals.
【００２５】有機キレート剤としては、とくに制限がな
く、飛灰の成分によって、適宜な２種類以上を組み合わ
せて用いてもよい。この中でも、ジチオカルバミン酸の
アルカリ金属塩の水溶液が好ましく、とくにジチオカル
バミン酸ナトリウムが入手の安易性の点から好ましい。The organic chelating agent is not particularly limited, and two or more kinds may be used in combination depending on the components of fly ash. Among these, an aqueous solution of an alkali metal salt of dithiocarbamic acid is preferable, and sodium dithiocarbamate is particularly preferable from the viewpoint of easy availability.
【００２６】混練工程は、ハロゲン化有機化合物で汚染
された飛灰，分解剤，還元剤および促進液とを混練させ
る工程である。この混練工程を行うことにより、ハロゲ
ン化有機化合物で汚染された飛灰，分解剤，還元剤およ
び促進液の接触度合いを増加させる。この混合により、
ハロゲン化有機化合物の分解反応速度を促進する。The kneading step is a step of kneading the fly ash contaminated with the halogenated organic compound, the decomposing agent, the reducing agent and the accelerating liquid. By performing this kneading step, the contact degree of the fly ash, the decomposing agent, the reducing agent and the accelerating liquid contaminated with the halogenated organic compound is increased. With this mixing,
It accelerates the decomposition reaction rate of halogenated organic compounds.
【００２７】また、混練方法としては、とくに制限はな
く、ハロゲン化有機化合物で汚染された飛灰，分解剤，
還元剤および促進液を均一に混合することが可能な装
置，たとえば攪拌翼等を用いて攪拌する方法等が挙げら
れる。The kneading method is not particularly limited, and fly ash contaminated with halogenated organic compounds, a decomposing agent,
Examples include a device capable of uniformly mixing the reducing agent and the accelerating liquid, for example, a method of stirring using a stirring blade or the like.
【００２８】さらに、ハロゲン化有機化合物で汚染され
た被処理物を処理する他の方法としては、ハロゲン化有
機化合物で汚染された被処理物にハロゲン化有機化合物
の分解剤を添加する分解剤添加工程と、還元剤と分解剤
の分解作用および還元剤の還元作用を促進させる促進液
とを混合する混合工程と、混合工程で得られた混合液を
飛灰に添加する混合液添加工程と、飛灰を混練する混練
工程とを行う方法がある。Further, as another method for treating the object to be contaminated with the halogenated organic compound, a decomposing agent is added to the object to be contaminated with the halogenated organic compound by adding a decomposing agent for the halogenated organic compound. A step, a mixing step of mixing a reducing agent and a accelerating liquid that promotes the decomposing action of the decomposing agent and the reducing action of the reducing agent, and a mixed liquid adding step of adding the mixed liquid obtained in the mixing step to fly ash, There is a method of performing a kneading step of kneading fly ash.
【００２９】分解剤添加工程は、前記分解剤添加工程と
同様、飛灰に含まれているハロゲン化有機化合物の含有
量に応じて、分解剤の添加量の制御を行い、効率的にハ
ロゲン化有機化合物が分解するように調整している。分
解剤としても、前記分解剤と同様、アルカリ金属および
アルカリ土類金属の還元性金属，それらの酸化物等が挙
げられるが、ハロゲン化有機化合物を分解可能な分解剤
であれば適用できる。In the decomposing agent adding step, as in the decomposing agent adding step, the amount of the decomposing agent added is controlled in accordance with the content of the halogenated organic compound contained in the fly ash, and the halogenation is efficiently performed. The organic compounds are adjusted so that they decompose. As the decomposing agent, similar to the above decomposing agents, reducing metals of alkali metals and alkaline earth metals, oxides thereof, and the like can be mentioned, but decomposing agents capable of decomposing halogenated organic compounds can be applied.
【００３０】混合工程は、前記還元剤添加工程で説明し
た還元剤と、前記促進液添加工程で説明した促進液を混
合する工程である。この工程を行うことにより、還元剤
と促進液を一液化することができ、処理工程を簡素化す
ることができる。The mixing step is a step of mixing the reducing agent described in the reducing agent adding step with the accelerating liquid described in the accelerating solution adding step. By carrying out this step, the reducing agent and the accelerating liquid can be made into one liquid, and the processing step can be simplified.
【００３１】還元剤を促進液に溶解させて添加する場
合、促進液に対して、還元剤１〜４０質量％で溶解させ
ることが好ましく、さらに好ましくは促進液に対し、還
元剤５〜２０質量％である。前記の割合で還元剤を促進
液に溶解させることにより、ハロゲン化有機化合物を効
率よく分解する。還元剤の割合が、１質量％より低い場
合には、ハロゲン化有機化合物の分解率の向上に寄与し
ない可能性がある。逆に、４０質量％を超える場合に
は、混合量に見合う効果が得られず不経済である。When the reducing agent is dissolved in the accelerating liquid and added, it is preferable that the reducing agent is dissolved in 1 to 40% by mass of the accelerating liquid, more preferably 5 to 20% by mass of the reducing agent in the accelerating liquid. %. The halogenated organic compound is efficiently decomposed by dissolving the reducing agent in the accelerating liquid in the above ratio. When the proportion of the reducing agent is lower than 1% by mass, it may not contribute to the improvement of the decomposition rate of the halogenated organic compound. On the other hand, if it exceeds 40% by mass, the effect corresponding to the mixing amount cannot be obtained and it is uneconomical.
【００３２】混合液添加工程は、混合工程で調整した還
元剤と促進液の混合液をハロゲン化有機化合物で汚染さ
れた飛灰に添加する工程である。この混合液添加工程を
行うことにより、ハロゲン化有機化合物の分解を行う。The mixed solution adding step is a step of adding the mixed solution of the reducing agent and the accelerating solution prepared in the mixing step to the fly ash contaminated with the halogenated organic compound. By performing this mixed solution adding step, the halogenated organic compound is decomposed.
【００３３】そして、分解剤と還元剤との質量比が、分
解剤：還元剤が１００：１〜１００：４０になるように
混合液を調整することが好ましく、さらに好ましくは１
００：５〜１００：２０である。ここにおいて、還元剤
の質量比が分解剤：還元剤＝１００：４０よりも大きく
なる場合には、還元剤の添加量に見合う効果が得られず
不経済である。逆に、還元剤の質量比が、分解剤：還元
剤＝１００：１よりも小さくなる場合には、ハロゲン化
有機化合物の分解率の向上に寄与しない可能性がある。It is preferable to adjust the mixed solution so that the mass ratio of the decomposing agent and the reducing agent is 100: 1 to 100: 40 as the decomposing agent: reducing agent, and more preferably 1
It is 00: 5 to 100: 20. Here, when the mass ratio of the reducing agent is larger than decomposing agent: reducing agent = 100: 40, it is uneconomical because the effect corresponding to the added amount of the reducing agent cannot be obtained. On the contrary, when the mass ratio of the reducing agent is smaller than the decomposing agent: reducing agent = 100: 1, it may not contribute to the improvement of the decomposition rate of the halogenated organic compound.
【００３４】混練工程は、前記した他の形態における混
練工程と同様、ハロゲン化有機化合物で汚染された飛灰
と分解剤と混合液とを混練させる工程である。この混練
工程を行うことにより、ハロゲン化有機化合物，分解剤
および混合液の接触度合いを増加させる。この混錬によ
り、ハロゲン化有機化合物の分解反応速度を促進する。The kneading step is a step of kneading the fly ash contaminated with the halogenated organic compound, the decomposing agent and the mixed solution, like the kneading step in the above-mentioned other embodiments. By performing this kneading step, the contact degree of the halogenated organic compound, the decomposing agent and the mixed solution is increased. This kneading accelerates the decomposition reaction rate of the halogenated organic compound.
【００３５】また、混練方法としては、とくに制限はな
く、ハロゲン化有機化合物で汚染された飛灰，分解剤お
よび混合液を均一に混合することが可能な装置，たとえ
ば攪拌翼等を用いて攪拌する方法等が挙げられる。The kneading method is not particularly limited, and stirring is performed using a device capable of uniformly mixing the fly ash contaminated with the halogenated organic compound, the decomposing agent and the mixed solution, such as a stirring blade. And the like.
【００３６】さらに、前記した２つの実施の形態では、
飛灰中に含まれるハロゲン化有機化合物の分解方法につ
いて説明したが、この発明は、焼却灰，汚泥または油ス
ラッジ等の廃棄物を始めとし、土壌，有機溶液および無
機溶液等を汚染しているハロゲン化有機化合物を分解処
理する場合にも同様に実施することができる。Further, in the above two embodiments,
Although the method for decomposing halogenated organic compounds contained in fly ash has been described, the present invention contaminates soil, organic solutions, inorganic solutions, etc., including waste such as incineration ash, sludge or oil sludge. The same can be applied when decomposing the halogenated organic compound.
【００３７】たとえば、有機溶液中のハロゲン化有機化
合物を処理する場合、分解剤添加工程後、有機溶液中の
有機溶媒を除去する有機溶媒除去工程を行うことが好ま
しい。有機溶媒除去工程を行うことにより、ハロゲン化
有機化合物と分解剤との固形物にすることができる。そ
して、その後の工程は、前記飛灰についての処理方法と
同様に行うことにより、ハロゲン化有機化合物を効率よ
く分解処理することができる。For example, when treating a halogenated organic compound in an organic solution, it is preferable to perform an organic solvent removing step of removing the organic solvent in the organic solution after the decomposing agent adding step. By carrying out the step of removing the organic solvent, a solid of the halogenated organic compound and the decomposing agent can be obtained. Then, by performing the subsequent steps in the same manner as the method for treating fly ash, the halogenated organic compound can be efficiently decomposed.
【００３８】[0038]
【実施例】つぎに、この発明の実施例について説明す
る。しかし、これらは例示であって、この発明の範囲を
何ら限定するものではない。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described. However, these are merely examples and do not limit the scope of the present invention in any way.
【００３９】実施例１
ダイオキシン類で汚染された飛灰（ダイオキシン類濃
度：８ng-TEQ／g-dry）１００ｇをビーカーに入れ、分
解剤として酸化カルシウムを３０ｇ添加し、還元剤とし
て水素化ホウ素ナトリウムを３ｇ添加する。また、促進
液として蒸留水を６６ｇ添加し、１０分間攪拌して混練
する。このときのダイオキシン類濃度は０．８ng-TEQ／
g-dryであり、ダイオキシン類の分解率は、９０％であ
った。Example 1 100 g of fly ash (dioxin concentration: 8 ng-TEQ / g-dry) contaminated with dioxins was placed in a beaker, 30 g of calcium oxide was added as a decomposing agent, and sodium borohydride was used as a reducing agent. Is added. Further, 66 g of distilled water is added as an accelerating liquid, and the mixture is stirred for 10 minutes and kneaded. The concentration of dioxins at this time is 0.8 ng-TEQ /
It was g-dry, and the decomposition rate of dioxins was 90%.
【００４０】実施例２
ダイオキシン類で汚染された飛灰（ダイオキシン類濃
度：８ng-TEQ／g-dry）１００ｇをビーカーに入れ、分
解剤としてオイルコーティングした酸化カルシウムを３
０ｇ添加し、還元剤としてオイルコーティングした水素
化ホウ素ナトリウムを３ｇ添加する。また、促進液とし
て１質量％の水酸化ナトリウム水溶液を６６ｇ添加し、
１０分間攪拌して混練する。このときのダイオキシン類
濃度は０．８ng-TEQ／g-dryであり、ダイオキシン類の
分解率は、９０％であった。Example 2 100 g of fly ash (dioxin concentration: 8 ng-TEQ / g-dry) contaminated with dioxins was placed in a beaker, and oil-coated calcium oxide (3) was used as a decomposer.
0 g is added, and 3 g of oil-coated sodium borohydride is added as a reducing agent. Further, 66 g of a 1% by mass sodium hydroxide aqueous solution was added as an accelerating liquid,
Stir for 10 minutes and knead. At this time, the dioxins concentration was 0.8 ng-TEQ / g-dry, and the decomposition rate of dioxins was 90%.
【００４１】実施例３
１質量％の水酸化ナトリウムおよび５質量％の水素化ホ
ウ素ナトリウムを含む水溶液を調整する。そして、ダイ
オキシン類で汚染された飛灰（ダイオキシン類濃度：８
ng-TEQ／g-dry）１００ｇをビーカーに入れ、分解剤と
してオイルコーティングした酸化カルシウムを３０ｇ添
加する。また、前記水溶液６６ｇを添加し、１０分間攪
拌して混練する。このときのダイオキシン類濃度は０．
８ng-TEQ／g-dryであり、ダイオキシン類の分解率は、
９０％であった。Example 3 An aqueous solution containing 1% by weight of sodium hydroxide and 5% by weight of sodium borohydride is prepared. And fly ash polluted with dioxins (dioxin concentration: 8
100 g of ng-TEQ / g-dry) is put into a beaker, and 30 g of oil-coated calcium oxide is added as a decomposer. Further, 66 g of the above-mentioned aqueous solution is added and kneaded by stirring for 10 minutes. At this time, the dioxin concentration is 0.
It is 8ng-TEQ / g-dry, and the decomposition rate of dioxins is
It was 90%.
【００４２】実施例４
ダイオキシン類で汚染された飛灰（ダイオキシン類濃
度：８ng-TEQ／g-dry）１００ｇをビーカーに入れ、分
解剤として酸化カルシウムを３０ｇ添加し、還元剤とし
て水素化ホウ素ナトリウムを３ｇ添加する。また、促進
液として３質量％のジチオカルバミン酸ナトリウムを６
６ｇ添加し、１０分間攪拌して混練する。このときのダ
イオキシン類濃度は０．８ng-TEQ／g-dryであり、ダイ
オキシン類の分解率は、９０％であった。また、重金属
類の溶出量も埋立基準値（「金属等を含む産業廃棄物に
係る判定基準を定める総理府令」における「産業廃棄物
の埋立処分に係る判定基準」において定められている基
準値であり、以下同じ）よりも低い範囲であった。Example 4 100 g of fly ash (dioxin concentration: 8 ng-TEQ / g-dry) contaminated with dioxins was placed in a beaker, 30 g of calcium oxide was added as a decomposing agent, and sodium borohydride was used as a reducing agent. Is added. In addition, 6% of 3 mass% sodium dithiocarbamate was used as the accelerating liquid.
Add 6 g and stir for 10 minutes to knead. At this time, the dioxins concentration was 0.8 ng-TEQ / g-dry, and the decomposition rate of dioxins was 90%. Also, the elution amount of heavy metals is the standard value for landfill (the standard value set in "Judgment standard for landfill disposal of industrial waste" in "Prime Ministerial Ordinance that establishes judgment standard for industrial waste containing metals, etc." Yes, the same hereafter).
【００４３】実施例５
ダイオキシン類で汚染された飛灰（ダイオキシン類濃
度：８ng-TEQ／g-dry）１００ｇをビーカーに入れ、分
解剤として酸化カルシウムを３０ｇ添加し、還元剤とし
て水素化ホウ素ナトリウムを３ｇ添加する。また、促進
液として１質量％の水酸化ナトリウムと３質量％のジチ
オカルバミン酸ナトリウムを６６ｇ添加し、１０分間攪
拌して混練する。このときのダイオキシン類濃度は０．
８ng-TEQ／g-dryであり、ダイオキシン類の分解率は、
９０％であった。また、重金属類の溶出量も前記埋立基
準値よりも低い範囲であった。Example 5 100 g of fly ash (dioxin concentration: 8 ng-TEQ / g-dry) contaminated with dioxins was placed in a beaker, 30 g of calcium oxide was added as a decomposing agent, and sodium borohydride was used as a reducing agent. Is added. Further, 66 g of 1% by mass sodium hydroxide and 3% by mass sodium dithiocarbamate as an accelerating liquid are added, and the mixture is stirred for 10 minutes and kneaded. At this time, the dioxin concentration is 0.
It is 8ng-TEQ / g-dry, and the decomposition rate of dioxins is
It was 90%. The amount of heavy metals eluted was also in a range lower than the standard value for landfill.
【００４４】[0044]
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、ハロ
ゲン化有機化合物を効率よく分解処理することができ
る。As described above, according to the present invention, the halogenated organic compound can be efficiently decomposed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2E191 BA12 BD11 4D004 AA02 AB03 AB07 CA15 CA34 CA37 CC11 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2E191 BA12 BD11 4D004 AA02 AB03 AB07 CA15 CA34 CA37 CC11
Claims (6)
物にハロゲン化有機化合物の分解剤を添加する分解剤添
加工程と、 ハロゲン化有機化合物で汚染された被処理物にハロゲン
化有機化合物の還元剤を添加する還元剤添加工程と、 前記分解剤の分解作用および前記還元剤の還元作用を促
進させる促進液を添加する促進液添加工程と、 前記被処理物を混練する混練工程とを含む、ハロゲン化
有機化合物で汚染された被処理物の処理方法。1. A decomposing agent adding step of adding a decomposing agent of a halogenated organic compound to an object to be treated contaminated with a halogenated organic compound, and a step of adding a halogenated organic compound to an object to be contaminated with a halogenated organic compound. A reducing agent addition step of adding a reducing agent; a accelerating solution addition step of adding a accelerating solution that promotes the decomposition action of the decomposing agent and the reducing action of the reducing agent; and a kneading step of kneading the object to be treated. , A method for treating an object to be treated contaminated with a halogenated organic compound.
物にハロゲン化有機化合物の分解剤を添加する分解剤添
加工程と、 還元剤と、この還元剤の還元作用および前記分解剤の分
解作用を促進させる促進液とを混合する混合工程と、 前記混合工程で得られた混合液をハロゲン化有機化合物
で汚染された被処理物に添加する混合液添加工程と、 前記被処理物を混練する混練工程とを含む、ハロゲン化
有機化合物で汚染された被処理物の処理方法。2. A decomposing agent adding step of adding a decomposing agent of a halogenated organic compound to an object to be treated contaminated with a halogenated organic compound, a reducing agent, a reducing action of the reducing agent and a decomposing action of the decomposing agent. A mixing step of mixing an accelerating liquid for promoting the mixing step, a mixing solution adding step of adding the mixed solution obtained in the mixing step to the object to be contaminated with a halogenated organic compound, and the object to be kneaded A method for treating an object to be treated contaminated with a halogenated organic compound, which comprises a kneading step.
１または請求項２に記載のハロゲン化有機化合物で汚染
された被処理物の処理方法。3. The method for treating an object to be treated contaminated with a halogenated organic compound according to claim 1, wherein the reducing agent is a metal hydride.
ある、請求項３に記載のハロゲン化有機化合物で汚染さ
れた被処理物の処理方法。4. The method for treating an object to be treated contaminated with a halogenated organic compound according to claim 3, wherein the metal hydride is a borohydride compound.
土類金属の還元性金属，それらの酸化物の中から選択さ
れた少なくとも１つである、請求項１〜４のいずれか１
項に記載のハロゲン化有機化合物で汚染された被処理物
の処理方法。5. The decomposing agent is at least one selected from reducing metals such as alkali metals and alkaline earth metals and oxides thereof, and any one of claims 1 to 4.
Item 5. A method for treating an object to be treated which is contaminated with the halogenated organic compound according to the item.
属塩の水溶液である、請求項１〜５のいずれか１項に記
載のハロゲン化有機化合物で汚染された被処理物の処理
方法。6. The method for treating an object to be treated contaminated with a halogenated organic compound according to claim 1, wherein the accelerating liquid is an aqueous solution of an alkali metal salt of an organic chelating agent.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2001290487A JP2003094000A (en) | 2001-09-25 | 2001-09-25 | Method for treating the object to be treated which is contaminated with halogenated organic compound |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009256144A (en) * | 2008-04-18 | 2009-11-05 | Ehime Univ | Calcium oxide containing organic carbon, its manufacturing method, treatment agent for decomposition of pcb, and treatment method for decomposition of pcb |
| US8013205B2 (en) * | 2008-01-17 | 2011-09-06 | Karlsruher Institut Fuer Technologies | Method for treating fly ash |
-
2001
- 2001-09-25 JP JP2001290487A patent/JP2003094000A/en active Pending
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|---|---|---|---|---|
| US8013205B2 (en) * | 2008-01-17 | 2011-09-06 | Karlsruher Institut Fuer Technologies | Method for treating fly ash |
| JP2009256144A (en) * | 2008-04-18 | 2009-11-05 | Ehime Univ | Calcium oxide containing organic carbon, its manufacturing method, treatment agent for decomposition of pcb, and treatment method for decomposition of pcb |
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