JP2003082247A - Thermoplastic resin composition and molded product - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition having excellent electroconductivity, gas-barrier properties, strength, corrosion resistance and moldability, and suitable for a fuel battery separator. SOLUTION: This thermoplastic resin composition contains 80-98 wt.% milled pitch-based carbon fiber, and the thermoplastic resin is one or more kinds selected from the group consisting of a polyacetal, a non-liquid crystal polyester, a polyphenylene oxide, a polycarbonate, a polyphenylene sulfide, a liquid crystal polyester, a polysulfone, a polyethersulfone and a polyether imide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ピッチ系炭素繊維
ミルドを含有する熱可塑性樹脂組成物およびそれから得
られる成形品に関する。更に詳しくは、ピッチ系炭素繊
維ミルドを含有する導電性および成形性に優れた熱可塑
性樹脂組成物およびそれから得られる燃料電池セパレー
ター等の成形品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a pitch-based carbon fiber mill and a molded article obtained from the same. More specifically, it relates to a thermoplastic resin composition containing a pitch-based carbon fiber milled and excellent in conductivity and moldability, and a molded article such as a fuel cell separator obtained from the thermoplastic resin composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、炭酸ガス排出問題に対応するため
に石油資源から得ていたエネルギーを石油資源に依らな
い方法でエネルギーを供給する方法が検討されている。
その一つに燃料電池があり、燃料電池車用電源や一般家
庭用電源への普及を目指して開発が盛んに行われてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, in order to deal with the carbon dioxide emission problem, there has been studied a method of supplying energy obtained from petroleum resources by a method not depending on the petroleum resources.
One of them is a fuel cell, which has been actively developed with the aim of popularizing it as a power source for fuel cell vehicles and a power source for general households.

【０００３】燃料電池の各セルは、反応を司る電解質、
電解質を挟む１対の電極、電極に接触して電極からの集
電を行うと共にガス流路、冷却水路を供給するセパレー
ターから形成されている。Each cell of the fuel cell has an electrolyte that controls the reaction,
It is composed of a pair of electrodes sandwiching an electrolyte, and a separator which contacts the electrodes to collect current from the electrodes and which also supplies a gas passage and a cooling water passage.

【０００４】このうち、セパレーターは電極からの集電
機能を有するために高度な導電性が必要である。また、
両面に燃料ガス流路および冷却水流路を形成するため、
ガスバリア性、強度、耐腐食性などが要求される。更に
ガス流路および冷却水流路を形成する必要があり、優れ
た成形性が要求される。Of these, the separator is required to have a high degree of conductivity because it has a function of collecting current from the electrodes. Also,
In order to form the fuel gas channel and the cooling water channel on both sides,
Gas barrier properties, strength, corrosion resistance, etc. are required. Furthermore, it is necessary to form a gas flow path and a cooling water flow path, and excellent moldability is required.

【０００５】従来の方法としては、膨張黒鉛粒子を加圧
して予備シートを形成させた後、ガス流路や冷却水流路
の付いた最終形状の金型で加圧して作製する方法（特開
平１０−１２５３３７号公報）、金属セパレーター表面
に貴金属マトリックス中にフッ素樹脂またはフッ化黒鉛
粒子が共析、分散された貴金属複合メッキ被膜を形成す
る方法（特開２０００−３６３０９号公報）、フェノー
ル樹脂のような熱硬化性樹脂に多量の黒鉛を配合し、プ
レス成形により成形する方法（特開平１０−３３４９２
７号公報）、微細な空隙部を有する金属材料の空隙部に
導電性樹脂材料を緻密に充填する方法（特開２０００−
６７８８２号公報）などが考案されている。As a conventional method, the expanded graphite particles are pressed to form a preliminary sheet, and then pressed by a mold having a final shape with a gas flow path and a cooling water flow path (Japanese Patent Laid-Open No. H10 (1998) -109522). -125337), a method of forming a noble metal composite plating film in which fluororesin or fluorinated graphite particles are co-deposited and dispersed in a noble metal matrix on the surface of a metal separator (JP-A-2000-36309), phenol resin, etc. A method in which a large amount of graphite is mixed with a different thermosetting resin and the mixture is molded by press molding (JP-A-10-33492)
No. 7), a method of densely filling a conductive resin material in the voids of a metal material having fine voids (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-
No. 67882) has been devised.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開平１０−１２５３３７号公報に記載されている方法で
は細かいガス流路、冷却水流路を金型形状に忠実に形成
することが困難な上に撥水性、強度が不足するために高
分子化合物の塗布、含浸等が必要になるという問題点が
ある。However, in the method described in the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 10-125337, it is difficult to form fine gas passages and cooling water passages faithfully in the shape of the mold, and it is difficult to repel them. There is a problem that coating and impregnation of the polymer compound are necessary due to lack of water and strength.

【０００７】また、前記特開２０００−３６３０９号公
報に記載されている方法では主材として金属を用いてい
るために重量が大きくなること、また貴金属をベースと
する材料の被膜を形成させることからコストが高くなる
上に工程が複雑となり、現実的ではない。更に前記特開
平１０−３３４９２７号公報に記載されている方法では
多量の黒鉛を配合した熱硬化性樹脂のプレス成形では細
かいガス流路、冷却水流路を金型形状に忠実に形成する
ことが困難な上に、成形時間が長く、生産性に劣るとい
う問題点がある。前記特開２０００−６７８８２号公報
に記載されている方法では金属材料を使用しているため
に錆の発生やイオンの溶出により出力が低下したり、耐
久性が低下するという問題点があった。Further, in the method described in the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 2000-36309, since the metal is used as the main material, the weight becomes large, and the coating of the material based on the noble metal is formed. It is not realistic because the cost is high and the process is complicated. Further, in the method described in JP-A-10-334927, it is difficult to form fine gas passages and cooling water passages faithfully in the shape of the mold by press molding of a thermosetting resin containing a large amount of graphite. In addition, there is a problem that the molding time is long and the productivity is poor. In the method described in JP-A-2000-67882, since a metal material is used, there is a problem that the output is reduced due to the generation of rust or the elution of ions, and the durability is reduced.

【０００８】このように従来の材料・方法では導電性、
ガスバリア性、強度、耐腐食性に優れたセパレーターを
効率良く、安価に製造するための材料や方法が見出され
ていなかった。As described above, in the conventional materials and methods, conductivity,
No material or method has been found for efficiently and inexpensively producing a separator having excellent gas barrier properties, strength, and corrosion resistance.

【０００９】そこで本発明ではこのような用途に適して
おり、ガスバリア性、強度、耐腐食性、成形性に優れた
材料および成形品を提供することを課題とする。Therefore, it is an object of the present invention to provide a material and a molded article which are suitable for such an application and which are excellent in gas barrier property, strength, corrosion resistance and moldability.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の熱可塑性樹脂に
ピッチ系炭素繊維ミルドを配合することにより、熱可塑
性樹脂の成形性を損なうことなく高度な導電性を付与し
得ることを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that by blending a pitch-based carbon fiber milled with a specific thermoplastic resin, the moldability of the thermoplastic resin is improved. The inventors have found that a high degree of conductivity can be imparted without damaging the present invention, and have reached the present invention.

【００１１】すなわち、本発明は、 １．ピッチ系炭素繊維ミルド８０重量％超９８重量％以
下を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹
脂がポリアセタール、非液晶ポリエステル、ポリフェニ
レンオキシド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスル
フィド、液晶ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホンおよびポリエーテルイミドからなる群から選
ばれる一種以上である熱可塑性樹脂組成物、 ２．熱可塑性樹脂組成物がさらにカーボンナノチューブ
０．０００１〜１５重量％を含有するものである前記１
記載の熱可塑性樹脂組成物、 ３．前記１または２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組
成物を成形して得られる成形品、 ４．前記１または２のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組
成物を成形して得られる燃料電池用セパレーター を提供するものである。That is, the present invention is: A thermoplastic resin composition containing more than 80% by weight of pitch-based carbon fiber milled and 98% by weight or less, wherein the thermoplastic resin is polyacetal, non-liquid crystal polyester, polyphenylene oxide, polycarbonate, polyphenylene sulfide, liquid crystal polyester, polysulfone, polyether. 1. one or more thermoplastic resin compositions selected from the group consisting of sulfones and polyetherimides; 1. The thermoplastic resin composition further contains 0.0001 to 15% by weight of carbon nanotubes.
2. The described thermoplastic resin composition, 3. A molded article obtained by molding the thermoplastic resin composition as described in 1 or 2 above, There is provided a fuel cell separator obtained by molding the thermoplastic resin composition as described in 1 above.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.

【００１３】本発明で使用されるピッチ系炭素繊維ミル
ドは、ピッチを原料として紡糸、不融化及び炭化を行っ
た後、ミルド化し、更に高温で黒鉛化して製造されるも
のである。出発原料となるピッチは、石油系ピッチ、石
炭系ピッチ、合成系ピッチなど、紡糸できるものであれ
ば特に限定は無いが、中でも光学異方性を有するメソフ
ェーズピッチと称されるピッチが得られる成形品の導電
性の観点から好ましい。The pitch-based carbon fiber mill used in the present invention is manufactured by spinning, infusibilizing and carbonizing pitch as a raw material, milling it, and then graphitizing it at a high temperature. The starting material pitch is not particularly limited as long as it can be spun, such as petroleum-based pitch, coal-based pitch, and synthetic-based pitch, but in particular, a pitch called mesophase pitch having optical anisotropy is obtained. It is preferable from the viewpoint of the electrical conductivity of the product.

【００１４】炭素繊維には通常、ＰＡＮ系とピッチ系が
存在するが、本発明においては、炭素繊維ミルドとして
ピッチ系のものを用いることが高度な導電性を付与する
点で重要である。Carbon fibers are usually classified into PAN type and pitch type. In the present invention, it is important to use pitch type carbon fiber mills in order to impart high conductivity.

【００１５】原料ピッチを紡糸する方法は特に限定され
ず、メルトスピニング、メルトブロー、遠心紡糸、渦流
紡糸等の種々の方法を用いることができるが、紡糸時の
生産性および得られる繊維の品質の観点からメルトブロ
ー法が好ましい。メルトブロー時の紡糸孔の径について
特に制限は無いが、通常０．１ｍｍ〜０．５ｍｍ、好ま
しくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍである。紡糸速度につ
いても特に制限は無いが、生産性の観点から通常は５０
０ｍ／分以上、好ましくは１，５００ｍ／分以上、更に
好ましくは２，０００ｍ／分以上である。The method for spinning the raw material pitch is not particularly limited, and various methods such as melt spinning, melt blowing, centrifugal spinning, and vortex spinning can be used, but from the viewpoint of productivity during spinning and quality of the obtained fiber. Therefore, the melt blow method is preferable. The diameter of the spinning hole at the time of melt blowing is not particularly limited, but is usually 0.1 mm to 0.5 mm, preferably 0.15 mm to 0.3 mm. The spinning speed is not particularly limited, but is usually 50 from the viewpoint of productivity.
It is 0 m / min or more, preferably 1,500 m / min or more, more preferably 2,000 m / min or more.

【００１６】紡糸温度は原料ピッチの種類によって変わ
るが、原料ピッチの軟化点以上であり、原料ピッチが変
質しない温度以下である。通常は３００℃〜４００℃、
好ましくは３００℃〜３８０℃である。Although the spinning temperature varies depending on the type of the raw material pitch, it is higher than the softening point of the raw material pitch and lower than the temperature at which the raw material pitch does not change. Usually 300 ° C to 400 ° C,
It is preferably 300 ° C to 380 ° C.

【００１７】紡糸後の不融化方法に特に制限は無く、例
えば炭酸ガスや酸素などの酸化性ガス雰囲気で加熱処理
する方法や、硝酸やクロム酸等の酸化性水溶液中で処理
する方法、更に光やγ線等により処理する方法などを採
用することができる。生産効率の観点から空気中で加熱
処理する方法が好ましい。その条件は原料の種類によっ
て異なるが、通常は平均昇温速度３℃／分以上、好まし
くは５℃／分以上で３５０℃付近まで昇温させながら加
熱処理する方法が採用される。There is no particular limitation on the infusibilizing method after spinning, for example, heat treatment in an atmosphere of an oxidizing gas such as carbon dioxide or oxygen, a method of treating in an oxidizing aqueous solution of nitric acid, chromic acid, or the like It is possible to adopt a method of treating with γ rays or the like. From the viewpoint of production efficiency, the method of heat treatment in air is preferable. The conditions vary depending on the type of raw material, but a method of heat treatment is usually employed while the temperature is raised to around 350 ° C. at an average heating rate of 3 ° C./min or more, preferably 5 ° C./min or more.

【００１８】不融化された繊維は、不活性ガス雰囲気
下、２５０℃〜２，０００℃で炭化処理されるが、その
後のミルド化を容易にするという観点から、好ましくは
４００℃〜１，５００℃、更に好ましくは５００℃〜
１，０００℃である。The infusibilized fiber is carbonized at 250 ° C. to 2,000 ° C. in an inert gas atmosphere, and preferably 400 ° C. to 1,500 from the viewpoint of facilitating the subsequent milling. ℃, more preferably 500 ℃ ~
It is 1,000 ° C.

【００１９】炭化処理された不融化繊維をミルド化する
方法としては、ジェットミル、ディスクミル、クロスフ
ローミル、高速回転ミル等を使用することができるが、
例えばブレードを取り付けたローターを高速回転するこ
とにより繊維軸に対して直角方向に繊維を寸断すること
が好ましい。ミルド化された繊維の繊維長は、ローター
回転数、ブレード角度、ローター周辺に取り付けられた
フィルターの目の大きさなどを調整することで制御可能
である。ヘンシェルミキサー、ボールミル、磨潰機など
による方法もあるが、ミルド化に長時間かかる上に繊維
軸との直角方向への加圧力が働き、繊維軸方向への縦割
れ発生が多くなる場合があるので注意を要する。As a method for milling the carbonized infusible fiber, a jet mill, a disc mill, a cross flow mill, a high speed rotary mill or the like can be used.
For example, it is preferable to cut a fiber in a direction perpendicular to the fiber axis by rotating a rotor equipped with a blade at a high speed. The fiber length of the milled fiber can be controlled by adjusting the number of rotations of the rotor, the blade angle, the size of the mesh of the filter attached around the rotor, and the like. There are also methods such as a Henschel mixer, ball mill, and grinder, but it takes a long time for milling, and there is a case in which vertical cracks occur in the fiber axis direction due to the pressure applied in the direction perpendicular to the fiber axis. So be careful.

【００２０】ミルド化物の平均径およびアスペクト比に
ついては特に制限は無い。得られる組成物の機械特性、
導電性、成形時の流動性との兼ね合いから適宜選択すれ
ば良いが、平均径は通常は１〜５０μｍ、好ましくは２
〜５０μｍ、更に好ましくは３〜４０μｍであり、アス
ペクト比は通常は１〜５０、好ましくは１〜４０、更に
好ましくは１〜３０である。There is no particular limitation on the average diameter and aspect ratio of the milled product. Mechanical properties of the resulting composition,
The average diameter is usually 1 to 50 μm, preferably 2 although it may be appropriately selected in consideration of the conductivity and the fluidity at the time of molding.
To 50 μm, more preferably 3 to 40 μm, and the aspect ratio is usually 1 to 50, preferably 1 to 40, more preferably 1 to 30.

【００２１】ミルド化物の黒鉛化は、非酸化性雰囲気、
例えば、窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下２，４００
℃以上、好ましくは２，６００℃以上の温度で加熱処理
して行われる。この黒鉛化工程の前に酸素の存在下で熱
処理（酸化処理）しても良い。その場合、処理条件とし
ては、雰囲気ガスの酸素含有量２ｖｏｌ％〜４０ｖｏｌ
％、好ましくは５ｖｏｌ％〜３０ｖｏｌ％、温度２００
℃〜９００℃、好ましくは２５０℃〜７００℃である。The graphitization of the milled product is carried out in a non-oxidizing atmosphere,
For example, 2,400 in an inert atmosphere such as nitrogen or argon
It is carried out by heat treatment at a temperature of ℃ or more, preferably 2,600 ℃ or more. Prior to this graphitization step, heat treatment (oxidation treatment) may be performed in the presence of oxygen. In that case, the treatment condition is that the oxygen content of the atmosphere gas is 2 vol% to 40 vol.
%, Preferably 5 vol% to 30 vol%, temperature 200
C. to 900.degree. C., preferably 250.degree. C. to 700.degree.

【００２２】このようにして得られた黒鉛化物の黒鉛層
間距離（ｄ002）は通常０．３３８０ｎｍ以下、好まし
くは０．３３６５ｎｍ以下、Ｃ軸方向の結晶子の大きさ
（Ｌc）は通常３５ｎｍ以上、好ましくは４５ｎｍ以
上、ａ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌa）は通常５０ｎｍ
以上、好ましくは６０ｎｍ以上、（１０１）回折ピーク
と（１００）回折ピークの比（Ｉ101）／（Ｉ100）が通
常１．０以上、好ましくは１．２以上である。The graphite intercalation distance (d002) of the graphitized material thus obtained is usually 0.3380 nm or less, preferably 0.3365 nm or less, and the crystallite size (Lc) in the C-axis direction is usually 35 nm or more. It is preferably 45 nm or more, and the crystallite size (La) in the a-axis direction is usually 50 nm.
As described above, it is preferably 60 nm or more, and the ratio (I101) / (I100) of the (101) diffraction peak to the (100) diffraction peak is usually 1.0 or more, preferably 1.2 or more.

【００２３】本発明の樹脂組成物に配合されるピッチ系
炭素繊維ミルドの重量は樹脂組成物全体に対して８０重
量％超９８重量％以下である。少なすぎると高度な導電
性を付与できない。また、多すぎると流動性が低下し、
溶融成形が困難になる。成形時の流動性、得られる成形
品の比重及び強度、導電性の観点から好ましくは８３〜
９５重量％である。The weight of the pitch-based carbon fiber milled in the resin composition of the present invention is more than 80% by weight and 98% by weight or less with respect to the entire resin composition. If it is too small, high conductivity cannot be imparted. Also, if too much, the fluidity decreases,
Melt molding becomes difficult. From the viewpoint of fluidity at the time of molding, specific gravity and strength of the obtained molded product, and conductivity, it is preferably 83 to
It is 95% by weight.

【００２４】本発明においてはさらにカーボンナノチュ
ーブを配合することが可能である。かかるカーボンナノ
チューブとしては、炭素六角網面が円筒状に閉じた単層
構造あるいはこれらの円筒構造が入れ子状に配置された
多層構造を有する材料のことである。単層構造のみから
構成されていても多層構造のみから構成されていても良
く、単層構造と多層構造が混在していてもかまわない。
また部分的にカーボンナノチューブの構造を有している
炭素材料も使用できる。また、カーボンナノチューブと
いう名称の他にグラファイトフィブリルといった名称で
称されることもある。In the present invention, it is possible to further mix carbon nanotubes. The carbon nanotube is a material having a single-layer structure in which carbon hexagonal mesh planes are closed in a cylindrical shape or a multi-layer structure in which these cylindrical structures are arranged in a nest. It may be composed of only a single layer structure or only of a multilayer structure, and a single layer structure and a multilayer structure may be mixed.
A carbon material partially having a carbon nanotube structure can also be used. In addition to carbon nanotubes, graphite fibrils may be used.

【００２５】カーボンナノチューブは、例えば炭素電極
間にアーク放電を発生させ、放電用電極の陰極表面に成
長させる方法、シリコンカーバイドにレーザービームを
照射して加熱・昇華させる方法、遷移金属系触媒を用い
て炭化水素を還元雰囲気下の気相で炭化する方法などに
よって製造することができる。製造方法の違いによって
得られるカーボンナノチューブのサイズや形態は変わっ
て来るが、いずれの形態のものも使用できる。For the carbon nanotubes, for example, a method of causing arc discharge between carbon electrodes to grow on the cathode surface of the discharge electrode, a method of irradiating a silicon carbide with a laser beam to heat and sublimate, and a transition metal catalyst are used. It can be produced by a method of carbonizing a hydrocarbon in a gas phase under a reducing atmosphere. The size and shape of the obtained carbon nanotubes vary depending on the manufacturing method, but any shape can be used.

【００２６】本発明の樹脂組成物に配合されるカーボン
ナノチューブの重量は樹脂組成物全体に対して、成形
性、成形時の流動性の点から、０〜１５重量％であるこ
とが好ましい。なかでも成形時の流動性、得られる成形
品の比重及び強度、導電性の観点から含有量が０．００
０１〜１５重量％であることが好ましく、より好ましく
は０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜８
重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。From the viewpoint of moldability and fluidity at the time of molding, the weight of carbon nanotubes to be blended in the resin composition of the present invention is preferably 0 to 15% by weight. Above all, the content is 0.00 from the viewpoints of fluidity at the time of molding, specific gravity and strength of the obtained molded product, and conductivity.
It is preferably from 01 to 15% by weight, more preferably from 0.01 to 10% by weight, still more preferably from 0.5 to 8%.
%, Particularly preferably 1 to 5% by weight.

【００２７】本発明で使用される熱可塑性樹脂は、ポリ
アセタール、非液晶ポリエステル、ポリフェニレンオキ
シド、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、
液晶ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ンおよび、ポリエーテルイミドからなる群から選ばれる
一種が好ましく用いられる。これらの中でも流動性の面
からポリフェニレンスルフィドおよび液晶ポリエステル
が特に好ましい。The thermoplastic resin used in the present invention includes polyacetal, non-liquid crystal polyester, polyphenylene oxide, polycarbonate, polyphenylene sulfide,
One selected from the group consisting of liquid crystal polyester, polysulfone, polyether sulfone, and polyetherimide is preferably used. Among these, polyphenylene sulfide and liquid crystal polyester are particularly preferable from the viewpoint of fluidity.

【００２８】本発明で用いられるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂とは、一般式（１）で表される繰り返し単位を
有する重合体であり、その含有量は耐熱性の面から７０
モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８０
モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上である。繰
り返し単位（１）の含有量が７０モル％未満の場合には
耐熱性および剛性が低下する傾向が見られる。The polyphenylene sulfide resin used in the present invention is a polymer having a repeating unit represented by the general formula (1), and its content is 70 from the viewpoint of heat resistance.
It is preferably at least mol%, more preferably 80
It is at least mol%, particularly preferably at least 90 mol%. When the content of the repeating unit (1) is less than 70 mol%, heat resistance and rigidity tend to be lowered.

【００２９】一般式（１）以外の繰り返し単位として
は、一般式（２）〜（８）で表される構造単位が用いら
れる。As the repeating unit other than the general formula (1), structural units represented by the general formulas (2) to (8) are used.

【００３０】[0030]

【化１】 [Chemical 1]

【００３１】[0031]

【化２】 [Chemical 2]

【００３２】[0032]

【化３】 [Chemical 3]

【００３３】[0033]

【化４】 [Chemical 4]

【００３４】[0034]

【化５】 [Chemical 5]

【００３５】[0035]

【化６】 [Chemical 6]

【００３６】[0036]

【化７】 [Chemical 7]

【００３７】[0037]

【化８】 [Chemical 8]

【００３８】このようなポリフェニレンスルフィド樹脂
は公知の方法、例えば特公昭４５−３３６８号公報、特
公昭５２−１２２４０号公報、特開昭６１−７３３２号
公報に記載されている方法を用いて製造することができ
る。本発明においては、前記公報に記載されている方法
で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂を空気中加熱
による架橋・高分子量化、窒素などのガス雰囲気下ある
いは減圧下での熱処理、有機溶剤・熱水・酸性水溶液・
アルカリ性水溶液などによる洗浄を施した上で使用して
も良い。特に有機溶剤で洗浄すると低分子量成分が除去
されるため、溶融成形時のガス発生、金型腐蝕は低減さ
れる。その場合の有機溶剤としては、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアセトアミド、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン、ヘキサメチルホスホンアミド、ピペラジノンなどの
含窒素溶剤、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン、スルホランなどのスルホン系溶剤、アセトン、メチ
ルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノンなど
のケトン系溶剤、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル系溶剤、クロロホルム、メ
チレンジクロリド、四塩化炭素、トリクロロエチレン、
ジクロロエチレン、クロルベンゼンなどのハロゲン系溶
剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどのアルコール系溶剤、フェノール、クレゾ
ールなどのフェノール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの飽和炭
化水素系溶剤などが挙げられる。Such a polyphenylene sulfide resin is produced by using a known method, for example, the method described in JP-B-45-3368, JP-B-52-12240, and JP-A-61-7332. be able to. In the present invention, the polyphenylene sulfide resin obtained by the method described in the above publication is subjected to crosslinking / polymerization by heating in air, heat treatment under a gas atmosphere such as nitrogen or under reduced pressure, organic solvent / hot water / Acidic aqueous solution
It may be used after washing with an alkaline aqueous solution or the like. In particular, washing with an organic solvent removes low molecular weight components, so that gas generation and mold corrosion during melt molding are reduced. As the organic solvent in that case, nitrogen-containing solvents such as N-methylpyrrolidone, N, N'-dimethylformamide, N, N'-dimethylacetamide, 1,3-dimethylimidazolidinone, hexamethylphosphonamide, piperazinone, dimethyl, etc. Sulfoxide, dimethyl sulfone, sulfone solvent such as sulfolane, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, ketone solvent such as acetophenone, dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, 1,4-dioxane, ether solvent such as tetrahydrofuran, chloroform, Methylene dichloride, carbon tetrachloride, trichlorethylene,
Halogen-based solvents such as dichloroethylene and chlorobenzene, alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, phenol-based solvents such as phenol and cresol, benzene and toluene. , Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, saturated hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane and octane.

【００３９】また、酸性水溶液、アルカリ性水溶液につ
いては、ポリフェニレンスルフィド樹脂を分解する作用
の無いものであれば特に制限は無く、酢酸、塩酸、硫
酸、燐酸、有機カルボン酸、有機スルホン酸、各種水酸
化アルカリ水溶液などが用いられる。Further, the acidic aqueous solution and the alkaline aqueous solution are not particularly limited as long as they have no action of decomposing the polyphenylene sulfide resin, and acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, organic carboxylic acid, organic sulfonic acid, various hydroxides. An alkaline aqueous solution or the like is used.

【００４０】また、酸無水物、エポキシ基、イソシアネ
ート基などの官能基を有する化合物で処理しても良い。Further, it may be treated with a compound having a functional group such as an acid anhydride, an epoxy group or an isocyanate group.

【００４１】本発明で用いるポリフェニレンスルフィド
樹脂としては、長さ３１．７５ｍｍ、径２．１０ｍｍの
オリフィスを用い、温度３１６℃、荷重２０ｇで測定し
た時のメルトフローレイト（以下ＭＦＲと略す）が５０
〜２００ｇ／ｍｉｎであるものが好ましい。更に好まし
くは５０〜１５０ｇ／１０ｍｉｎ、とりわけ７０〜１５
０ｇ／１０ｍｉｎであるものが好ましい。As the polyphenylene sulfide resin used in the present invention, an orifice having a length of 31.75 mm and a diameter of 2.10 mm is used, and the melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) when measured at a temperature of 316 ° C. and a load of 20 g is 50.
It is preferably about 200 g / min. More preferably 50 to 150 g / 10 min, especially 70 to 15
It is preferably 0 g / 10 min.

【００４２】また、本発明で用いるポリフェニレンスル
フィド樹脂の灰分は、４５０〜５００℃で炭化させた
後、５３８℃で６時間灰化させた時の灰分残さ量で０．
３０重量％以下であることが好ましい。更に好ましくは
０．２５重量％以下、とりわけ０．２２重量％以下であ
ることが好ましい。The ash content of the polyphenylene sulfide resin used in the present invention is 0. 1 as the residual amount of ash when carbonized at 450 to 500 ° C. and then ashed at 538 ° C. for 6 hours.
It is preferably 30% by weight or less. It is more preferably 0.25% by weight or less, and particularly preferably 0.22% by weight or less.

【００４３】本発明で用いられる液晶ポリエステルは芳
香族オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、脂肪
族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニル単位から選ばれる
構造単位からなる。芳香族オキシカルボニル単位の具体
例としてはｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸から生成する構造単位、芳香族ジオキシ
単位の具体例としては４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル、ヒドロキノン、３，３’，５，５’−テトラメチル
−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ｔ−ブチルヒド
ロキノン、フェニルヒドロキノン、２，６−ジヒドロキ
シナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから生成する構
造単位、脂肪族ジオキシ単位の具体例としてはエチレン
グリコール、プロピレングリコールから生成する構造単
位、芳香族ジカルボニル単位の具体例としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、１，２−ビス
（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸から
生成する構造単位が挙げられる。The liquid crystal polyester used in the present invention comprises a structural unit selected from an aromatic oxycarbonyl unit, an aromatic dioxy unit, an aliphatic dioxy unit and an aromatic dicarbonyl unit. Specific examples of the aromatic oxycarbonyl unit include p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-
Specific examples of structural units and aromatic dioxy units generated from 2-naphthoic acid include 4,4′-dihydroxydiphenyl, hydroquinone, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, t-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,
Structural units produced from 4'-dihydroxydiphenyl ether, specific examples of aliphatic dioxy units are ethylene glycol, structural units produced from propylene glycol, and specific examples of aromatic dicarbonyl units are terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6 -Structural units formed from naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid To be

【００４４】好ましい液晶ポリエステルは、構造単位
（９）、（１０）、（１１）からなる液晶ポリエステル
である。A preferred liquid crystal polyester is a liquid crystal polyester composed of structural units (9), (10) and (11).

【００４５】[0045]

【化９】 [Chemical 9]

【００４６】[0046]

【化１０】 [Chemical 10]

【００４７】[0047]

【化１１】 [Chemical 11]

【００４８】ただし、式中Ｒ１は次の化学構造から選ば
れた１種以上を表す。However, in the formula, R1 represents one or more selected from the following chemical structures.

【００４９】[0049]

【化１２】 [Chemical 12]

【００５０】また式中Ｒ２は次の化学構造から選ばれた
１種以上を表す。ただし、Ｘは水素原子またはハロゲン
原子を表す。In the formula, R2 represents one or more selected from the following chemical structures. However, X represents a hydrogen atom or a halogen atom.

【００５１】[0051]

【化１３】 [Chemical 13]

【００５２】上記構造単位のうち、（１０）については
Ｒ１が４，４’−ビフェニレン、１，４−フェニレン、
ジメチレンであるものが好ましく、（１１）については
Ｒ２が１，４−フェニレン、２，６−ナフタレンである
ものが好ましい。In the structural unit (10), R1 is 4,4'-biphenylene, 1,4-phenylene,
It is preferably dimethylene, and as for (11), R2 is preferably 1,4-phenylene or 2,6-naphthalene.

【００５３】本発明で好ましく用いられる液晶ポリエス
テルは上記の如く構造単位（９）、（１０）、（１１）
からなる共重合体である。その共重合組成は任意に選ぶ
ことができるが、次のような組成が好ましい。The liquid crystal polyester preferably used in the present invention has the structural units (9), (10) and (11) as described above.
Is a copolymer consisting of The copolymer composition can be arbitrarily selected, but the following composition is preferable.

【００５４】上記構造単位（９）及び（１０）の合計は
構造単位（９）、（１０）および（１１）の合計に対し
て３０〜９５ｍｏｌ％が好ましく、４０〜９０ｍｏｌ％
がより好ましい。また、構造単位（１１）は構造単位
（９）、（１０）および（１１）の合計に対して７０〜
５ｍｏｌ％が好ましく、６０〜１０ｍｏｌ％がより好ま
しい。また、構造単位（９）の構造単位（１０）に対す
るｍｏｌ比［（９）］／［（１０）］は７５／２５〜９
５／５であることが好ましく、より好ましくは７８／２
２〜９３／７である。また、構造単位（１１）は構造単
位（１０）と実質的に等モルであることが好ましい。こ
こで実質的に等モルとは、末端を除くポリマー主鎖を構
成する構造単位が等モルであるが、末端を構成する構造
単位としては必ずしも等モルとは限らないことを意味す
る。The total amount of the structural units (9) and (10) is preferably 30 to 95 mol%, and more preferably 40 to 90 mol% with respect to the total of the structural units (9), (10) and (11).
Is more preferable. Further, the structural unit (11) is 70 to 70 with respect to the total of the structural units (9), (10) and (11).
5 mol% is preferable, and 60 to 10 mol% is more preferable. Further, the molar ratio [(9)] / [(10)] of the structural unit (9) to the structural unit (10) is 75/25 to 9
It is preferably 5/5, more preferably 78/2
2 to 93/7. Further, the structural unit (11) is preferably substantially equimolar to the structural unit (10). Here, “substantially equimolar” means that the structural units constituting the polymer main chain excluding the terminals are equimolar, but the structural units constituting the terminals are not necessarily equimolar.

【００５５】本発明で好ましく用いられる液晶ポリエス
テルは上記構造単位（９）〜（１１）を構成する成分以
外に、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−
ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸などの脂環式ジカルボン酸、クロロヒドロキノン、
３，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノンなどのジフェノール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族
または脂環式ジオール、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，
６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカル
ボン酸などを液晶性を損なわない範囲で共重合せしめる
ことができる。The liquid crystal polyester preferably used in the present invention includes 3,3'-diphenyldicarboxylic acid and 2,2'-, in addition to the components constituting the structural units (9) to (11).
Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as dodecanedioic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, chlorohydroquinone,
3,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, diphenols such as 4,4'-dihydroxybenzophenone, 1,2-propanediol, 1,3-propane Aliphatic or alicyclic diols such as diols, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, m-hydroxybenzoic acid, 2,
Aromatic hydroxycarboxylic acids such as 6-hydroxynaphthoic acid can be copolymerized within a range not impairing liquid crystallinity.

【００５６】液晶ポリエステル樹脂の対数粘度には特に
制限は無いが、ペンタフルオロフェノール中、０．１ｇ
／ｄＬ濃度、６０℃で測定した値が０．５〜１５ｄＬ／
ｇであることが好ましく、１〜１０ｄＬ／ｇであること
が特に好ましい。The logarithmic viscosity of the liquid crystal polyester resin is not particularly limited, but is 0.1 g in pentafluorophenol.
/ DL concentration, the value measured at 60 ° C is 0.5 to 15 dL /
g is preferable, and 1 to 10 dL / g is particularly preferable.

【００５７】また、液晶ポリエステルの溶融粘度には特
に制限は無いが、流動性の面から融点＋１０℃の温度、
ずり速度１，０００ｓｅｃ^-1での値が０．５〜２００Ｐ
ａ・ｓｅｃであることが好ましく、０．５〜１００Ｐａ
・ｓｅｃであることがより好ましい。なお、ここで言う
融点（Ｔｍ）とは示差走査熱量測定において、室温から
２０℃／分の昇温条件で測定した時に観測される吸熱ピ
ーク温度（Ｔｍ１）を観測後、Ｔｍ１＋２０℃の温度で
５分間保持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで冷
却した後、再度２０℃／分の昇温条件で昇温した時に観
測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ２）のことを指す。The melt viscosity of the liquid crystal polyester is not particularly limited, but from the viewpoint of fluidity, a melting point of + 10 ° C.,
The value at a shear rate of 1,000 sec ^-1 is 0.5 to 200P
a · sec is preferable, and 0.5 to 100 Pa
-It is more preferable that it is sec. The melting point (Tm) referred to here is 5 at a temperature of Tm1 + 20 ° C. after observing an endothermic peak temperature (Tm1) observed when measured under a temperature rising condition from room temperature to 20 ° C./min in differential scanning calorimetry. After being held for a minute, the temperature is the endothermic peak temperature (Tm2) observed when the temperature is lowered to room temperature under a temperature lowering condition of 20 ° C./min and then again raised under a temperature rising condition of 20 ° C./min.

【００５８】液晶ポリエステルの製造方法には特に制限
が無く、公知のポリエステルの重縮合方法に準じて製造
することができる。例えば次のような方法で製造でき
る。 （１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸などのオキシカルボニル
単位形成性成分を除く成分から得られたポリエステルと
ｐ−ヒドロキシ安息香酸とを乾燥窒素気流下で加熱溶融
し、アシドリシス反応によって共重合ポリエステルフラ
グメントを生成させ、次いで減圧・増粘させることによ
り液晶ポリエステルを製造する方法。 （２）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル、ジアセトキシベンゼンなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸から脱酢酸縮重合反応させることによ
り液晶ポリエステルを製造する方法。 （３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４’−ジヒド
ロキシジフェニル、ヒドロキノンなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物と２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水
酢酸を反応させてフェノール性水酸基をアシル化した
後、脱酢酸重縮合反応させることにより液晶ポリエステ
ルを製造する方法。 （４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル及び
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ヒドロキノンなど
のジフェノールと２，６−ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸の
ジフェニルエステルから脱フェノール重縮合反応により
液晶ポリエステルを製造する方法。 （５）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸に所定量のジフェニルカーボネートを
反応させてそれぞれジフェニルエステルとした後、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ヒドロキノンなどのジ
フェノールを加え、脱フェノール重縮合反応により液晶
ポリエステルを製造する方法。 （６）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
あるいはそのオリゴマーまたはビス（β−ヒドロキシエ
チル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス
（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で上記
（２）または（３）の方法により液晶ポリエステルを製
造する方法。The method for producing the liquid crystal polyester is not particularly limited, and it can be produced according to a known polycondensation method for polyester. For example, it can be manufactured by the following method. (1) Polyester obtained from components excluding oxycarbonyl unit-forming components such as p-hydroxybenzoic acid and p-hydroxybenzoic acid are heated and melted under a stream of dry nitrogen, and a copolyester fragment is produced by an acidolysis reaction. Then, a method for producing a liquid crystal polyester by reducing the pressure and increasing the viscosity. (2) Diacylated products of aromatic dihydroxy compounds such as p-acetoxybenzoic acid and 4,4′-diacetoxydiphenyl and diacetoxybenzene, and aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid A method for producing a liquid crystalline polyester by subjecting the polyester to a deacetic acid condensation polymerization reaction. (3) reacting aromatic dihydroxy compounds such as p-hydroxybenzoic acid and 4,4′-dihydroxydiphenyl and hydroquinone with aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid with acetic anhydride A method for producing a liquid crystalline polyester by acylating a phenolic hydroxyl group and then performing a deacetic acid polycondensation reaction. (4) Removal from phenyl ester of p-hydroxybenzoic acid and diphenol such as 4,4′-dihydroxydiphenyl and hydroquinone, and diphenyl ester of aromatic dicarboxylic acid such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid. A method for producing a liquid crystal polyester by a phenol polycondensation reaction. (5) p-Hydroxybenzoic acid and aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid are reacted with a predetermined amount of diphenyl carbonate to form diphenyl esters, and then 4,
A method for producing a liquid crystalline polyester by dephenol polycondensation reaction by adding diphenol such as 4′-dihydroxydiphenyl and hydroquinone. (6) Liquid crystal according to the above method (2) or (3) in the presence of a polyester such as polyethylene terephthalate or an oligomer thereof, or a bis (β-hydroxyethyl) ester of an aromatic dicarboxylic acid such as bis (β-hydroxyethyl) terephthalate. Method for producing polyester.

【００５９】液晶ポリエステルの重縮合反応は無触媒で
も進行するが、酢酸第１錫、テトラブチルチタネート、
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金
属マグネシウムなどの金属化合物を使用することができ
る。Although the polycondensation reaction of the liquid crystal polyester proceeds without catalyst, stannous acetate, tetrabutyl titanate,
Metal compounds such as potassium acetate, sodium acetate, antimony trioxide, metallic magnesium can be used.

【００６０】本発明の組成物に占める熱可塑性樹脂の好
ましい割合としては２〜１９重量％であり、より好まし
くは４〜１７重量％、更に好ましくは６〜１５重量％で
ある。The preferable proportion of the thermoplastic resin in the composition of the present invention is 2 to 19% by weight, more preferably 4 to 17% by weight, and further preferably 6 to 15% by weight.

【００６１】本発明で用いられる樹脂組成物には、本発
明の効果を損なわない範囲で、その他の充填材を配合す
ることが可能である。具体例としては、例えばガラス繊
維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼
酸アルミニウムウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊
維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、
石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填材、ワラステナ
イト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、ク
レー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、
タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、
酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化
チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸
化物、ガラスビーズ、ガラスフレーク、セラミックビー
ズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどの非繊維状
充填材が挙げられ、これらは中空であってもよく、さら
にはこれら充填材を２種類以上併用することも可能であ
る。また、より優れた機械的強度を得る目的でこれら繊
維状充填材、非繊維状充填材をイソシアネート系化合
物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有
機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング
剤で予備処理して使用してもかまわない。Other fillers can be added to the resin composition used in the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention. Specific examples include glass fibers, potassium titanate whiskers, zinc oxide whiskers, aluminum borate whiskers, aramid fibers, alumina fibers, silicon carbide fibers, ceramic fibers, asbestos fibers,
Gypsum fiber, fibrous filler such as metal fiber, wollastonite, zeolite, sericite, kaolin, mica, clay, pyrophyllite, bentonite, asbestos,
Silicates such as talc and alumina silicate, alumina,
Metal compounds such as silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, titanium oxide and iron oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and water. Non-fibrous fillers such as hydroxides such as aluminum oxide, glass beads, glass flakes, ceramic beads, boron nitride, silicon carbide and silica may be mentioned, which may be hollow and even these fillers. It is also possible to use two or more types in combination. Further, for the purpose of obtaining better mechanical strength, these fibrous fillers and non-fibrous fillers are used as coupling agents for isocyanate compounds, organic silane compounds, organic titanate compounds, organic borane compounds, epoxy compounds and the like. It may be used after pretreatment.

【００６２】さらに、本発明の樹脂組成物には、タル
ク、カオリン、有機リン化合物、ポリエーテルエーテル
ケトンなどの結晶核剤、次亜リン酸塩などの着色防止
剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンなどの酸
化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、染料や顔料
などの着色剤、帯電防止剤、可塑剤などの添加剤を添加
することができる。Further, the resin composition of the present invention contains talc, kaolin, organic phosphorus compounds, crystal nucleating agents such as polyetheretherketone, anti-coloring agents such as hypophosphite, hindered phenols and hindered amines. Additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants, UV inhibitors, colorants such as dyes and pigments, antistatic agents and plasticizers can be added.

【００６３】本発明の樹脂組成物の製造方法に特に制限
は無い。ピッチ系炭素繊維ミルド、カーボンナノチュー
ブ、熱可塑性樹脂、その他成分を一括してドライブレン
ドした後、押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなど
で溶融混練しても良いし、予め熱可塑性樹脂とピッチ系
炭素繊維ミルドを溶融押出したペレットとカーボンナノ
チューブ、その他成分を溶融混練しても良い。なお、押
出機を用いて溶融押出する方法において、溶融押出する
樹脂組成物の粘性が著しく高くて通常の押出機では溶融
混練して吐出することが困難な場合には、通常のダイス
に代えてマニホールド及びオリフィスの大きいダイスを
装着し、組成物を筒状あるいは塊状に押出し、必要に応
じて所望のサイズに粉砕してもよい。There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention. Pitch-based carbon fiber milled, carbon nanotubes, thermoplastic resin, and other components may be dry blended together and then melt-kneaded with an extruder, a kneader, a Banbury mixer, or the like. The pellets obtained by melt-extruding the milled material, carbon nanotubes, and other components may be melt-kneaded. In the method of melt extrusion using an extruder, when it is difficult to melt-knead and discharge with a usual extruder because the viscosity of the resin composition to be melt-extruded is extremely high, a normal die is used instead. A manifold and a die having a large orifice may be attached, and the composition may be extruded into a tubular shape or a lump shape and, if necessary, pulverized to a desired size.

【００６４】本発明の成形品の製造方法に特に制限は無
く、射出成形、射出圧縮成形、プレス成形などを用いる
ことができる。ピッチ系炭素繊維ミルド、カーボンナノ
チューブ、熱可塑性樹脂、その他成分を一括してドライ
ブレンドした後、そのまま溶融成形しても良いし、一旦
全成分を溶融押出してペレタイズしてから溶融成形して
も良い。あるいはピッチ系炭素繊維ミルド／熱可塑性樹
脂ペレットと予め熱可塑性樹脂とカーボンナノチュー
ブ、その他成分を溶融混練したペレットをドライブレン
ドしてそのまま溶融成形しても良いし、両ペレットを一
旦溶融押出してペレタイズしてから溶融成形しても良
い。The method for producing the molded article of the present invention is not particularly limited, and injection molding, injection compression molding, press molding and the like can be used. Pitch-based carbon fiber milled, carbon nanotubes, thermoplastic resin, and other components may be dry-blended together and then melt-molded as it is, or all components may be melt-extruded and pelletized before melt-molding. . Alternatively, pitch-based carbon fiber milled / thermoplastic resin pellets and pellets obtained by melt-kneading thermoplastic resin, carbon nanotubes, and other components in advance may be dry-blended and directly melt-molded, or both pellets may be once melt-extruded and pelletized. After that, melt molding may be performed.

【００６５】本発明の樹脂組成物から得られる成形品
は、高度な導電性を有し、成形性に優れるため、燃料電
池セパレーターとして有用である。A molded article obtained from the resin composition of the present invention has a high degree of conductivity and is excellent in moldability, and thus is useful as a fuel cell separator.

【００６６】[0066]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定される
ものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the description of these examples.

【００６７】以下の実施例においてポリフェニレンスル
フィド系材料の評価用試験片は溶融プレス成形機にて金
型温度３５０℃で２０秒間で成形後、１４０℃で２０秒
間冷却して作製した。In the following examples, test pieces for evaluation of polyphenylene sulfide materials were produced by molding with a melt press molding machine at a mold temperature of 350 ° C. for 20 seconds and then cooling at 140 ° C. for 20 seconds.

【００６８】液晶ポリエステル系材料の評価用試験片は
溶融プレス成形機にて金型温度３５５℃で２０秒間で成
形後、１２０℃で２０秒間冷却して作製した。A test piece for evaluation of the liquid crystal polyester material was produced by molding at a mold temperature of 355 ° C. for 20 seconds by a melt press molding machine and then cooling at 120 ° C. for 20 seconds.

【００６９】ナイロン系材料の評価用試験片は溶融プレ
ス成形機にて金型温度３５０℃で２０秒間で成形後、１
５０℃で２０秒間冷却して作製した。A test piece for evaluation of a nylon material was molded by a melt press molding machine at a mold temperature of 350 ° C. for 20 seconds, and then 1
It was prepared by cooling at 50 ° C. for 20 seconds.

【００７０】以下の実施例において、機械特性、ガス透
過性、体積固有抵抗の評価は次の方法により行った。In the following examples, mechanical properties, gas permeability and volume resistivity were evaluated by the following methods.

【００７１】引張特性：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に記載の１
号ダンベルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定し
た。Tensile properties: 1 as described in ASTM D638
It was measured according to ASTM D638 using a No. dumbbell.

【００７２】曲げ特性：１２．７ｍｍ×６．４ｍｍ×１
５０ｍｍの試験片を用い、ＡＳＴＭＤ７９０に従って測
定した。Bending characteristic: 12.7 mm × 6.4 mm × 1
It measured according to ASTMD790 using the test piece of 50 mm.

【００７３】アイゾット衝撃強度：１２．７ｍｍ×６．
４ｍｍ×５０ｍｍの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６
に従ってノッチを入れて測定した。Izod impact strength: 12.7 mm × 6.
Using a test piece of 4 mm x 50 mm, ASTM D256
According to the above, a notch was made and measurement was performed.

【００７４】ガス透過性：水素ガスについては１ｍｍ厚
みの試験片を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２６に記載されて
いるＡ法（差圧法）に従って２３℃、絶乾状態で測定し
た。また、水蒸気については２５μｍ厚みの試験片を使
用し、ＪＩＳ Ｚ０２０８に従って４０℃、９０％ＲＨ
で測定した。Gas permeability: For hydrogen gas, a test piece having a thickness of 1 mm was used, and measurement was carried out at 23 ° C. in an absolutely dry state according to the method A (differential pressure method) described in JIS K7126. For water vapor, a 25 μm-thick test piece was used, and according to JIS Z0208, 40 ° C., 90% RH
It was measured at.

【００７５】体積固有抵抗：３ｍｍ厚みの試験片を用
い、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に従って測定した。Volume resistivity: Measured according to ASTM D257 using a test piece having a thickness of 3 mm.

【００７６】［参考例１］ ポリフェニレンスルフィド
樹脂の製造 攪拌機付きオートクレーブに水硫化ナトリウム水溶液
４．６７ｋｇ（水硫化ナトリウム２５モル）、５０％水
酸化ナトリウム２ｋｇ（水酸化ナトリウム２５モル）な
らびにＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
す。）８ｋｇを仕込み、攪拌しながら徐々に昇温し、水
３．８ｋｇを含む留出水４．１Ｌを除去した。残留混合
物に１，４−ジクロロベンゼン３．７５ｋｇ（２５．５
モル）ならびにＮＭＰ２ｋｇを加えて２３０℃で１時間
加熱した。反応生成物を温水で５回洗浄後、９０℃、ｐ
Ｈ４の酢酸水溶液２５Ｌ中に投入し、１時間攪拌した。
ポリフェニレンスルフィド樹脂を濾過し、濾液のｐＨが
７になるまで９０℃のイオン交換水で洗浄した後、８０
℃で２４時間真空乾燥した。長さ３１．７５ｍｍ、径
２．１０ｍｍのオリフィスを用い、温度３１６℃、荷重
２０ｇで測定した時のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は
８７ｇ／ｍｉｎ、４５０〜５００℃で炭化させた後、５
３８℃で６時間灰化させた時の灰分残さ量は０．１９重
量％であった。[Reference Example 1] Production of polyphenylene sulfide resin In an autoclave equipped with a stirrer, 4.67 kg of sodium hydrosulfide aqueous solution (25 mol of sodium hydrosulfide), 2 kg of 50% sodium hydroxide (25 mol of sodium hydroxide) and N-methyl- 2-Pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) 8 kg was charged and the temperature was gradually raised with stirring to remove 4.1 L of distilled water containing 3.8 kg of water. The residual mixture contained 3.75 kg (25.5) of 1,4-dichlorobenzene.
Mol) and 2 kg of NMP were added and the mixture was heated at 230 ° C. for 1 hour. The reaction product was washed 5 times with warm water, then at 90 ° C, p
It was put into 25 L of an acetic acid aqueous solution of H4 and stirred for 1 hour.
The polyphenylene sulfide resin was filtered, washed with ion-exchanged water at 90 ° C. until the pH of the filtrate became 7, and then 80
It was vacuum dried at ℃ for 24 hours. Melt flow rate (MFR) measured with an orifice having a length of 31.75 mm and a diameter of 2.10 mm at a temperature of 316 ° C. and a load of 20 g was 87 g / min, carbonized at 450 to 500 ° C., and then 5
The ash residue amount after ashing at 38 ° C. for 6 hours was 0.19% by weight.

【００７７】［参考例２］ 液晶ポリエステル樹脂の製
造 ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９５重量部、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が０．６１ｄＬ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート２１６重量部及び無水酢酸９６９重量部を
攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行
った。芳香族オキシカルボニル単位６６．６ｍｏｌ％、
芳香族ジオキシ単位６．３ｍｏｌ％、エチレンジオキシ
単位１０．４ｍｏｌ％、芳香族ジカルボニル単位１６．
７ｍｏｌ％からなり、融点（Ｔｍ）３１４℃、３２４
℃、０．５ｍｍφ×１０ｍｍのオリフィスを用い、ずり
速度１，０００ｓｅｃ^-1で測定した時の溶融粘度が１３
Ｐａ・ｓｅｃのペレットを得た。Reference Example 2 Production of Liquid Crystal Polyester Resin p-Hydroxybenzoic acid 995 parts by weight, 4,4'-dihydroxydiphenyl 126 parts by weight, terephthalic acid 112
By weight, 216 parts by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.61 dL / g and 969 parts by weight of acetic anhydride were charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distilling tube to carry out polycondensation. Aromatic oxycarbonyl unit 66.6 mol%,
Aromatic dioxy units 6.3 mol%, ethylenedioxy units 10.4 mol%, aromatic dicarbonyl units 16.
7 mol%, melting point (Tm) 314 ° C., 324
The melt viscosity was 13 when measured at a shear rate of 1,000 sec ^-1 using an orifice of 0.5 mmφ x 10 mm at ℃.
Pa · sec pellets were obtained.

【００７８】［参考例３］径７ｍｍ、長さ４８ｍｍのグ
ラファイト製スティックに、先端から中心軸に沿って径
３ｍｍ、深さ２９ｍｍの穴を開け、この穴にロジウム：
白金：グラファイト＝５：５：２の混合粉末を詰めてカ
ーボンナノチューブ製造用陽極を作成した。一方、９
９．９９８％純度のグラファイトからなる径１４ｍｍ、
長さ３１ｍｍの陰極を作成した。これらの電極を真空チ
ャンバーの中に設置し、純度９９．９％のヘリウムガス
でチャンバー内部を置換し、直流アーク放電を行った。
陽極と陰極の間隔を常に１〜２ｍｍに制御し、圧力６０
０ｔｏｒｒ、電流７０Ａで放電を行った。陰極上に生成
したカーボンナノチューブを取り出した。内径５ｎｍ、
外径１０ｎｍ、長さ１〜１０μｍの単層及び複層のグラ
ファイト層からなるカーボンナノチューブが得られた。[Reference Example 3] A graphite stick having a diameter of 7 mm and a length of 48 mm was drilled along the central axis from the tip with a diameter of 3 mm and a depth of 29 mm.
A mixed powder of platinum: graphite = 5: 5: 2 was packed to prepare an anode for producing carbon nanotubes. On the other hand, 9
14mm diameter made of 9.998% pure graphite,
A cathode having a length of 31 mm was prepared. These electrodes were placed in a vacuum chamber, the inside of the chamber was replaced with helium gas having a purity of 99.9%, and direct current arc discharge was performed.
The distance between the anode and cathode is constantly controlled to 1-2 mm, and the pressure is 60
The discharge was performed at 0 torr and a current of 70A. The carbon nanotubes formed on the cathode were taken out. Inner diameter 5 nm,
Carbon nanotubes having an outer diameter of 10 nm and a length of 1 to 10 μm and composed of single-layer and multi-layer graphite layers were obtained.

【００７９】［実施例１〜８］参考例１、参考例２で製
造したポリフェニレンスルフィド樹脂及び液晶ポリエス
テル樹脂にピッチ系炭素繊維ミルド（ペトカ社“メルブ
ロン”ミルドＸＭ６３）及び参考例３で製造したカーボ
ンナノチューブを表１に示す比率で配合し、２０ｍｍφ
のオリフィスを有するダイスを装着した３０ｍｍφの２
軸押出機器に導入して溶融混練した。ポリフェニレンス
ルフィド樹脂の場合はシリンダー温度３５０℃、液晶ポ
リエステル樹脂の場合には３５５℃で溶融混練し、得ら
れた筒状の混練物を粉砕機にて粉砕して通常のペレット
と同等サイズの樹脂組成物を製造した。この組成物を用
いて溶融プレス成形により各種試験片を作製した。各種
特性の評価結果を表１に示す。[Examples 1 to 8] The polyphenylene sulfide resin and the liquid crystal polyester resin produced in Reference Examples 1 and 2 were pitch-based carbon fiber milled ("Melvlon" Milled XM63 Petka Co.) and carbon produced in Reference Example 3. Nanotubes were mixed in the ratio shown in Table 1, and 20 mmφ
2 of 30 mmφ equipped with a die having the orifice
It was introduced into a shaft extruder and melt-kneaded. Polyphenylene sulfide resin is melted and kneaded at a cylinder temperature of 350 ° C, and liquid crystal polyester resin is melted and kneaded at 355 ° C. Manufactured. Various test pieces were prepared by melt press molding using this composition. Table 1 shows the evaluation results of various characteristics.

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】実施例１〜８より本発明の組成物は機械的
特性、ガスバリア性、導電性に優れ、かつ溶融成形可能
な材料であることがわかる。また、マトリックス樹脂を
ポリフェニレンスルフィド樹脂から液晶ポリエステルに
変えても機械的特性、ガスバリア性、導電性に優れ、か
つ溶融成形可能な材料が得られることがわかる。From Examples 1 to 8, it can be seen that the composition of the present invention is a material which is excellent in mechanical properties, gas barrier properties and electrical conductivity and which can be melt-molded. Further, it is found that a material which is excellent in mechanical properties, gas barrier properties and conductivity and which can be melt-molded can be obtained even when the matrix resin is changed from polyphenylene sulfide resin to liquid crystal polyester.

【００８２】実施例１〜３及び実施例５〜７より、ピッ
チ系炭素繊維ミルドの単独配合で機械的特性、ガスバリ
ア性、導電性に優れ、かつ溶融成形可能な材料が得られ
ることがわかる。From Examples 1 to 3 and Examples 5 to 7, it can be seen that a single blend of pitch-based carbon fiber milled can provide materials which are excellent in mechanical properties, gas barrier properties and conductivity and which can be melt-molded.

【００８３】実施例１と実施例４、及び実施例５と実施
例８より、ピッチ系炭素繊維ミルドにカーボンナノチュ
ーブを併用すると機械的特性が若干低下するものの、導
電性が向上することがわかる。From Example 1 and Example 4, and Example 5 and Example 8, it can be seen that the combined use of carbon nanotubes in the pitch-based carbon fiber milled improves the conductivity although the mechanical properties are slightly lowered.

【００８４】［比較例１〜２］各成分の配合比率を表２
のようにする以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を
製造した。配合比率および特性評価結果を表２に示す。[Comparative Examples 1 and 2] The mixing ratio of each component is shown in Table 2.
A resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 2 shows the compounding ratio and the result of characteristic evaluation.

【００８５】[0085]

【表２】 [Table 2]

【００８６】比較例１〜２より、ピッチ系炭素繊維ミル
ドを配合せず、カーボンナノチューブのみの配合では機
械的特性、ガスバリア性、導電性、溶融加工性のすべて
を満足する材料が得られないことがわかる。From Comparative Examples 1 and 2, it was not possible to obtain a material satisfying all of the mechanical properties, gas barrier properties, conductivity and melt processability by blending only carbon nanotubes without blending pitch-based carbon fiber milled. I understand.

【００８７】［実施例９］実施例５で製造した組成物を
用い、図１に示す形状の金型を使用して温度３５５℃で
２５秒間溶融プレス成形後、１４０℃で２５秒間冷却し
て成形を行った。５００回の成形を繰り返したが不良の
無い成形品が安定して得られた。図１は、燃料電池セパ
レーター用に水素ガス、酸素ガスまたは空気の流路を形
成させた平板であり、サイズ６６ｍｍ×８４ｍｍ、厚み
３ｍｍである。そして上記平板にはガス流路入り口Ａ、
ガス流路出口Ｂおよびガス流路Ｃが設けられている。ま
た、ガス流路の幅は２．５ｍｍ、深さは２ｍｍである。Example 9 Using the composition produced in Example 5, a mold having the shape shown in FIG. 1 was used, and melt press molding was performed at a temperature of 355 ° C. for 25 seconds, followed by cooling at 140 ° C. for 25 seconds. Molded. Molding was repeated 500 times, but a molded product without defects was stably obtained. FIG. 1 is a flat plate in which a flow path of hydrogen gas, oxygen gas or air is formed for a fuel cell separator, and has a size of 66 mm × 84 mm and a thickness of 3 mm. And on the flat plate, the gas flow path inlet A,
A gas passage outlet B and a gas passage C are provided. The width of the gas channel is 2.5 mm and the depth is 2 mm.

【００８８】［比較例３］炭素粉末として粒径１１０μ
ｍ以上かつ１６０μｍ以下の黒鉛粉末をエポキシ樹脂
（油化シェルエポキシ製“エピコート”８０７）に２
０：８０重量部の比率で混合し、次いで硬化剤（油化シ
ェルエポキシ製“エピキュア”ＩＢＭＩ１２を４部添加
して混合脱泡した。次いでこの材料を用い、温度１５０
℃で４５分間プレス成形して各種評価試験片を作成し
た。更に成形後に１５０℃で６時間キュアした後、物性
を評価した。結果を表２に示す。Comparative Example 3 Carbon powder having a particle size of 110 μm
Graphite powder of m or more and 160 μm or less in epoxy resin (“Epicoat” 807 made by Yuka Shell Epoxy)
The mixture was mixed at a ratio of 0:80 parts by weight, and then 4 parts of a curing agent ("Epicure" IBMI 12 made by Yuka Shell Epoxy was added to carry out mixed defoaming. Then, using this material, a temperature of 150 was used.
Various evaluation test pieces were prepared by press molding at 45 ° C. for 45 minutes. Further, after curing at 150 ° C. for 6 hours after molding, the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 2.

【００８９】表２からわかるように、ガスバリア性、曲
げ弾性率に劣ることがわかる。As can be seen from Table 2, the gas barrier property and the flexural modulus are inferior.

【００９０】また、図１に示す形状の平板のプレス金型
を使用して温度１５０℃で４５分間プレス成形を行っ
た。繰り返し実施したところ、未充填、離型時破損など
が発生し、１０ショットを越える連続プレス成形が出来
なかった。Further, press molding was carried out at a temperature of 150 ° C. for 45 minutes using a flat plate press die having the shape shown in FIG. When it was repeatedly carried out, unfilling and breakage at the time of release occurred, and continuous press molding exceeding 10 shots could not be performed.

【００９１】［比較例４］半芳香族ナイロン樹脂（アモ
コ・パフォーマンス・プロダクツ製“アモデル”ＥＴ−
１００１）にピッチ系炭素繊維ミルド（ペトカ社“メル
ブロン”ミルドＸＭ６３）を表２に示す割合で、実施例
１と同様に２０ｍｍφのオリフィスを有するダイスを装
着した二軸押出機を用いてシリンダー温度３５０℃で溶
融混練し、得られた筒状の混練物を粉砕機にて粉砕して
通常のペレットと同等サイズの樹脂組成物を製造した。
この組成物を用いて溶融プレス成形により各種試験片を
作製した。各種特性の評価結果を表２に示す。表２から
わかるように、曲げ強度、ガスバリア性に劣ることがわ
かる。また、この組成物を用いて図１に示す形状の金型
を使用して溶融プレス成形を試みたが、流動性に劣り、
完全充填した成形品が得られなかった。[Comparative Example 4] Semi-aromatic nylon resin ("Amodel" ET- manufactured by Amoco Performance Products
1001) and pitch-based carbon fiber milled ("Melvlon" milled XM63 from Petka Co., Ltd.) at a ratio shown in Table 2 and using a twin-screw extruder equipped with a die having an orifice of 20 mmφ as in Example 1 and a cylinder temperature of 350. The mixture was melt-kneaded at 0 ° C., and the obtained cylindrical kneaded product was crushed by a crusher to produce a resin composition having the same size as a normal pellet.
Various test pieces were prepared by melt press molding using this composition. Table 2 shows the evaluation results of various characteristics. As can be seen from Table 2, the bending strength and the gas barrier property are inferior. In addition, using this composition, an attempt was made to perform melt press molding using a mold having the shape shown in FIG.
A completely filled molded product could not be obtained.

【００９２】[0092]

【発明の効果】本発明を用いることにより、従来の方法
では得られなかった成形性に優れかつ高度な導電性を有
する樹脂組成物および成形品を得ることができる。また
本発明の樹脂組成物より優れた燃料電池セパレーターを
得ることができる。EFFECTS OF THE INVENTION By using the present invention, it is possible to obtain a resin composition and a molded article having excellent moldability and high conductivity, which cannot be obtained by the conventional method. Further, a fuel cell separator superior to the resin composition of the present invention can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】実施例９、比較例４で使用した平板の平面構造
図である。FIG. 1 is a plan view of a flat plate used in Example 9 and Comparative Example 4.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

Ａ：ガス流路入り口 Ｂ：ガス流路出口 Ｃ：ガス流路 A: Gas flow path entrance B: Gas flow path outlet C: Gas flow path

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 8/02 Ｈ０１Ｍ 8/02 Ｂ Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA40 AA48 AA50 AA51 AA60 AA62 AA64 AB03 AD01 AD07 AE15 AE17 AF37 AH12 BC01 BC07 4F072 AA02 AA08 AB10 AD12 AD37 AD41 AD42 AD45 AD46 AE08 AE26 AF01 AL11 4J002 AA011 CB001 CF001 CG001 CH071 CM041 CN011 CN031 DA016 DA017 FA046 FA117 FD016 FD116 FD117 GQ00 GQ02 5H026 AA02 CC03 CX02 CX06 EE05 EE18 HH05 Front page continuation (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) H01M 8/02 H01M 8/02 BF term (reference) 4F071 AA02 AA40 AA48 AA50 AA51 AA60 AA62 AA64 AB03 AD01 AD07 AE15 AE17 AF37 AH12 BC01 BC07 4F072 AA02 AA08 AB10 AD12 AD37 AD41 AD42 AD45 AD46 AE08 AE26 AF01 AL11 4J002 AA011 CB001 CF001 CG001 CH071 CM041 CN011 CN031 DA016 DA017 FA046 FA117 FD016 FD116 FD117 GQ00 GQ02 5H0X05A02 A03

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ピッチ系炭素繊維ミルド８０重量％超９
８重量％以下を含有する熱可塑性樹脂組成物であって、
熱可塑性樹脂がポリアセタール、非液晶ポリエステル、
ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンスルフィド、液晶ポリエステル、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルイミドからな
る群から選ばれる一種以上である熱可塑性樹脂組成物。1. Pitch-based carbon fiber milled over 80% by weight 9
A thermoplastic resin composition containing 8% by weight or less,
Thermoplastic resin is polyacetal, non-liquid crystal polyester,
Polyphenylene oxide, polycarbonate, polyphenylene sulfide, liquid crystal polyester, polysulfone,
A thermoplastic resin composition which is at least one selected from the group consisting of polyether sulfone and polyether imide. 【請求項２】 熱可塑性樹脂組成物がさらにカーボンナ
ノチューブ０．０００１〜１５重量％を含有するもので
ある請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition further contains 0.0001 to 15% by weight of carbon nanotubes. 【請求項３】 請求項１または２のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品。3. A molded article obtained by molding the thermoplastic resin composition according to claim 1. 【請求項４】 請求項１または２のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂組成物を成形して得られる燃料電池用セパレ
ーター。4. A fuel cell separator obtained by molding the thermoplastic resin composition according to claim 1.