JP2003081706A - Water-dispersed composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-dispersed composition capable of effectively preventing sedimentation of fine particles over a long period and having excellent dispersion stability. SOLUTION: This water-dispersed composition is obtained by formulating water-insoluble fine particles together with a phyllosilicate and polysaccharides with water and dispersing the resultant formulation in water. More specifically, e.g. an active ingredient compound such as a medicine, an agrochemical, an insecticide, a biocide, a pest repellent, a herbicide, a plant growth regulator or an organism proliferation inhibitor is directly used or microencapsulated to prepare the water-insoluble fine particles. The resultant fine particles are then formulated with the phyllosilicate and polysaccharides to afford the aqueous dispersion having excellent storage stability while improving persistence of efficacies and sustained release properties.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水分散組成物、詳
しくは、生物増殖抑制剤などの微粒子が分散されている
水分散組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous dispersion composition, and more particularly to an aqueous dispersion composition in which fine particles such as a biological growth inhibitor are dispersed.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、各種の工業製品には、有害な
微生物や海中生物などの増殖を抑制するために、抗菌
性、防かび性、防藻性および海中生物の増殖抑制などを
発現する生物増殖抑制剤が配合されている。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to suppress the growth of harmful microorganisms and marine organisms, various industrial products exhibit antibacterial properties, antifungal properties, antialgal properties, and the inhibition of growth of marine organisms. Contains a biological growth inhibitor.

【０００３】このような生物増殖抑制剤は、不安定で分
解されやすい化合物も多く、そのため、例えば、有効成
分となる化合物をマイクロカプセル化し、これを水に分
散させる水分散剤として調製することにより、効力の持
続性および徐放性の向上を図るようにすることが知られ
ている。Many of such biological growth inhibitors are unstable and easily decomposed. Therefore, for example, a compound as an active ingredient is microencapsulated and prepared as an aqueous dispersant for dispersing it in water. It is known to try to improve the sustainability of the efficacy and the sustained release.

【０００４】また、このような生物増殖抑制剤を含有す
るマイクロカプセルの水分散剤は、長期にわたって放置
しておくと、マイクロカプセルの微粒子が沈降してしま
うため、例えば、カーボポール（ポリアクリル酸などか
らなり、コイル状分子がアルカリの中和により伸直状の
分子となって増粘するもの）やカルボキシメチルセルロ
ースナトリウムなどを、分散安定剤（沈降防止剤）とし
て配合することが知られている。In addition, the microcapsule aqueous dispersant containing such a biological growth-suppressing agent, if left for a long period of time, causes the fine particles of the microcapsule to settle, so that, for example, carbopol (polyacrylic acid, etc.). It is known that a coil-shaped molecule that becomes a straight-chain molecule due to neutralization of an alkali to increase its viscosity), sodium carboxymethyl cellulose, or the like is added as a dispersion stabilizer (anti-settling agent).

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような現
在までに知られている分散安定剤では、やはり数週間の
放置により幾分かは沈降するため、さらなる分散安定性
が要求されている。However, such dispersion stabilizers known up to the present time still settle to some extent after standing for several weeks, and therefore further dispersion stability is required.

【０００６】そこで、本発明の目的は、長期にわたって
微粒子の沈降を有効に防止することができ、分散安定性
に優れる水分散組成物を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide an aqueous dispersion composition which can effectively prevent fine particles from settling over a long period of time and which is excellent in dispersion stability.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは、微粒子の分散安定性について、鋭意
検討したところ、微粒子とともに、層状ケイ酸塩および
多糖類を含有させることにより、長期にわたって微粒子
の沈降を有効に防止することができる知見を見い出し、
この知見に基づきさらに研究した結果、本発明を完成す
るに至った。[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have made diligent studies on the dispersion stability of fine particles, and found that a layered silicate and a polysaccharide are contained together with the fine particles. Finding out that it is possible to effectively prevent sedimentation of fine particles over a long period of time,
As a result of further research based on this finding, the present invention has been completed.

【０００８】すなわち、本発明は、（１） 水に不溶な
微粒子、層状ケイ酸塩および多糖類を含有することを特
徴とする、水分散組成物、（２） 水に不溶な微粒子
が、生物増殖抑制剤を含むことを特徴とする、前記
（１）に記載の水分散組成物、（３） 水に不溶な微粒
子が、マイクロカプセルであることを特徴とする、前記
（１）または前記（２）に記載の水分散組成物、（４）
層状ケイ酸塩がモンモリロナイトであることを特徴と
する、前記（１）〜前記（３）のいずれかに記載の水分
散組成物、（５） 多糖類が、キサンタンガムであるこ
とを特徴とする、前記（１）〜前記（４）のいずれかに
記載の水分散組成物を提供するものである。That is, the present invention provides (1) a water-dispersed composition characterized by containing fine particles insoluble in water, a layered silicate and a polysaccharide, (2) fine particles insoluble in water The water-dispersed composition according to (1) above, which contains a growth inhibitor, (3) the water-insoluble fine particles are microcapsules, (1) above or ( The water dispersion composition according to 2), (4)
The layered silicate is montmorillonite, wherein the water-dispersed composition according to any one of (1) to (3) above, and (5) the polysaccharide is xanthan gum. The water dispersion composition according to any one of (1) to (4) above is provided.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の水分散組成物は、水に不
溶な微粒子、層状ケイ酸塩および多糖類を含有してい
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The water dispersion composition of the present invention contains water-insoluble fine particles, a layered silicate and a polysaccharide.

【００１０】本発明において、水に不溶な微粒子とは、
水１００ｇに対する溶解度(２５℃)（２５℃において水
１００ｇに対して溶解する限度）が５ｇ、好ましくは３
ｇの微粒子であって、特に制限されず、例えば、医薬、
農薬、殺虫剤、殺生物剤、有害生物忌避剤、除草剤、植
物成長調節剤、生物増殖抑制剤などの有効成分化合物の
微粒子が挙げられる。また、その平均粒子径が、０．１
〜５００μｍ、さらには、０．５〜１００μｍであるこ
とが好ましい。In the present invention, the fine particles insoluble in water are
Solubility in 100 g of water (25 ° C) (limit of dissolving in 100 g of water at 25 ° C) is 5 g, preferably 3
The fine particles of g are not particularly limited and include, for example, medicines,
Examples include fine particles of active ingredient compounds such as pesticides, insecticides, biocides, pest repellents, herbicides, plant growth regulators, and biological growth inhibitors. The average particle size is 0.1
˜500 μm, more preferably 0.5 to 100 μm.

【００１１】このような有効成分化合物の微粒子は、有
効成分化合物が水に不溶な場合には、乾式粉砕後、水中
に分散させるか、あるいは、湿式粉砕によって、そのま
ま水に不溶な有効成分化合物からなる微粒子の水分散液
として調製することができる。When the active ingredient compound is insoluble in water, such fine particles of the active ingredient compound may be dispersed in water after dry pulverization, or by wet pulverization to obtain the active ingredient compound as it is from the insoluble ingredient compound. Can be prepared as an aqueous dispersion of fine particles.

【００１２】また、有効成分化合物が水に可溶な場合で
あっても、例えば、化学的方法、物理化学的方法、物理
的および機械的方法などの公知のカプセル化法によっ
て、有効成分化合物を含有する水に不溶なマイクロカプ
セルの微粒子の水分散液として調製することができる。
なお、水に不溶な有効成分化合物であっても、もちろ
ん、水に不溶なマイクロカプセルの微粒子の水分散液と
して調製することができる。Even when the active ingredient compound is soluble in water, the active ingredient compound can be prepared by a known encapsulation method such as a chemical method, a physicochemical method, a physical or mechanical method. It can be prepared as an aqueous dispersion of microcapsules containing water insoluble.
It should be noted that even an active ingredient compound insoluble in water can be prepared as an aqueous dispersion of microcapsule fine particles insoluble in water.

【００１３】このような水に不溶な微粒子として、好ま
しくは、生物増殖抑制剤の微粒子が挙げられる。生物増
殖抑制剤は、殺菌性、抗菌性、防かび性、防藻性および
海中生物の増殖抑制などを発現する有効成分化合物であ
って、殺菌剤、抗菌剤、防かび剤、防腐剤、防藻剤、海
中生物付着防止剤などが含まれる。As such fine particles insoluble in water, fine particles of a biological growth inhibitor are preferably mentioned. Biological growth inhibitor is an active ingredient compound that exhibits bactericidal, antibacterial, antifungal, antialgal, and antiproliferative effects on marine organisms, and is a bactericidal agent, antibacterial agent, fungicide, preservative, or antiproliferative agent. Includes algae agents and agents for preventing the attachment of marine organisms.

【００１４】生物増殖抑制剤として、より具体的には、
例えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチ
オフェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン系化合
物、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−
クロロ−２−ｔ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２
−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、２
−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、Ｎ−ｎ−ブチル−ベンズイソチアゾリン−３−オン
などのイソチアゾリン系化合物、例えば、３−ヨード−
２−プロピニル−ブチル−カーバメイト、ジヨードメチ
ル−ｐ−トルイルスルホン、ｐ−クロロフェニル−３−
ヨードプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化
合物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オンなどのジチオール系化合物、例えば、テトラ
メチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系
化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフ
タロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、Ｎ−
（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−
（フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−Ｎ−フェニル−スルファミドなどのハロアルキルチオ
系化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４
−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化
合物、例えば、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオ
ンなどのピリチオン系化合物、例えば、２−（４−チオ
シアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチア
ゾール系化合物、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブ
チルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジ
ンなどのトリアジン系化合物、例えば、メチル２−ベン
ズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チアゾリル）
−ベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、例
えば、テブコナゾール、プロピコナゾール、アザコナゾ
ール、シプロコナゾールなどのトリアゾール系化合物、
例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−
ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン−４−オキサイ
ドなどのオキサチアジン系化合物、例えば、２，２−ジ
ブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニト
ロプロパン１，３−ジオールなどのニトロアルコール系
化合物、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−
１，１−ジメチルウレアなどの尿素系化合物、２，２−
ジブロモ−３−ニトリロプロパンアミドなどのアミド系
化合物などが挙げられる。これら生物増殖抑制剤は、単
独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。好
ましくは、チオフェン系化合物、イソチアゾリン系化合
物、有機ヨウ素系化合物などが挙げられる。More specifically, as the biological growth inhibitor,
For example, a thiophene-based compound such as 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, for example, 2-n-octyl-4-isothiazoline-
3-one, 2-ethyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-
Chloro-2-t-octyl-4-isothiazoline-3-
On, 5-chloro-2-ethyl-4-isothiazoline-
3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-
4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2
-Cyclohexyl-4-isothiazolin-3-one, 2
Isothiazoline compounds such as -methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, Nn-butyl-benzisothiazolin-3-one, for example, 3- Iodine
2-propynyl-butyl-carbamate, diiodomethyl-p-toluyl sulfone, p-chlorophenyl-3-
Organic iodine compounds such as iodopropargyl formal, for example, dithiol compounds such as 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one, for example, thiocarbamate compounds such as tetramethylthiuram disulfide, for example, 2 , 4,5,6-Tetrachloroisophthalonitrile and other nitrile compounds such as N-
(Fluorodichloromethylthio) -phthalimide, N-
Haloalkylthio compounds such as (fluorodichloromethylthio) -N, N'-dimethyl-N-phenyl-sulfamide, for example, 2,3,5,6-tetrachloro-4
A pyridine compound such as-(methylsulfonyl) pyridine, a pyrithione compound such as zinc pyrithione, sodium pyrithione, a benzothiazole compound such as 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole, for example, 2-methylthio- Triazine-based compounds such as 4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine, for example, methyl 2-benzimidazole carbamate, 2- (4-thiazolyl)
-Imidazole compounds such as benzimidazole, for example tebuconazole, propiconazole, azaconazole, triazole compounds such as cyproconazole,
For example, 3-benzo [b] thien-2-yl-5,6-
Oxathiazine compounds such as dihydro-1,4,2-oxathiazine-4-oxide, for example, nitroalcohol compounds such as 2,2-dibromo-2-nitroethanol and 2-bromo-2-nitropropane 1,3-diol Compounds such as 3- (3,4-dichlorophenyl)-
Urea compounds such as 1,1-dimethylurea, 2,2-
Examples thereof include amide compounds such as dibromo-3-nitrilopropanamide. These biological growth inhibitors may be used alone or in combination of two or more. Preferably, a thiophene compound, an isothiazoline compound, an organic iodine compound, etc. are mentioned.

【００１５】そして、このような生物増殖抑制剤を、そ
のまま水に不溶な微粒子として調製するには、上記した
生物増殖抑制剤のうち、水に不溶な有効成分化合物（例
えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオ
フェン−１，１−ジオキシド、２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ
−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−
ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−
３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
Ｎ−ｎ−ブチル−ベンズイソチアゾリン−３−オン、３
−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カーバメイト、ジ
ヨードメチル−ｐ−トルイルスルホン、ｐ−クロロフェ
ニル−３−ヨードプロパルギルフォルマール、４，５−
ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、２，４，５，６−テトラクロ
ロイソフタロニトリル、Ｎ−（フルオロジクロロメチル
チオ）−フタルイミド、Ｎ−（フルオロジクロロメチル
チオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニル−スルファ
ミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルス
ルフォニル）ピリジン、ジンクピリチオン、ナトリウム
ピリチオン、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾ
チアゾール、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−
６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、メチル
２−ベンズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チア
ゾリル）−ベンズイミダゾール、テブコナゾール、プロ
ピコナゾール、アザコナゾール、シプロコナゾール、３
−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−
１，４，２−オキサチアジン−４−オキサイド、２，２
−ジブロモ−２−ニトロエタノール、３−（３，４−ジ
クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなど）を、
界面活性剤とともに水に配合して、公知の方法によって
湿式粉砕すればよく、それによって、そのまま、水に不
溶な生物増殖抑制剤の微粒子の水分散液として調製する
ことができる。In order to prepare such a biological growth inhibitor as water-insoluble fine particles as it is, a water-insoluble active ingredient compound (for example, 3, 3, 4) among the above-mentioned biological growth inhibitors is used. , 4-Tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 2-n-octyl-4-
Isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n
-Octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-
Dichloro-2-cyclohexyl-4-isothiazoline-
3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one,
Nn-butyl-benzisothiazolin-3-one, 3
-Iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, diiodomethyl-p-toluyl sulfone, p-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, 4,5-
Dichloro-1,2-dithiol-3-one, tetramethylthiuram disulfide, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, N- (fluorodichloromethylthio) -N , N′-dimethyl-N-phenyl-sulfamide, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, zinc pyrithione, sodium pyrithione, 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole, 2- Methylthio-4-t-butylamino-
6-cyclopropylamino-s-triazine, methyl
2-benzimidazole carbamate, 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, tebuconazole, propiconazole, azaconazole, cyproconazole, 3
-Benzo [b] thien-2-yl-5,6-dihydro-
1,4,2-oxathiazine-4-oxide, 2,2
-Dibromo-2-nitroethanol, 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea),
It may be mixed with water together with a surfactant and wet-milled by a known method, whereby an aqueous dispersion of fine particles of a biological growth inhibitor which is insoluble in water can be prepared as it is.

【００１６】また、有効成分化合物の水に対する溶解性
とは関係なく、生物増殖抑制剤を含有する水に不溶なマ
イクロカプセルの微粒子を調製するには、生物増殖抑制
剤を、公知のマイクロカプセル化法によってカプセル化
すればよい。In addition, regardless of the solubility of the active ingredient compound in water, in order to prepare microparticles of a water-insoluble microcapsule containing a biological growth inhibitor, the biological growth inhibitor is incorporated into a known microcapsule. It may be encapsulated by the method.

【００１７】マイクロカプセル化法として、化学的方法
では、例えば、界面重合法、ｉｎｓｉｔｕ 重合法、液
中硬化被膜法などが用いられる。界面重合法では、例え
ば、多塩基酸ハライドとポリオールとを界面重合させて
ポリエステルからなる膜を形成する方法、多塩基酸ハラ
イドとポリアミンとを界面重合させてポリアミドからな
る膜を形成する方法、ポリイソシアネートとポリオール
とを界面重合させて、ポリウレタンからなる膜を形成す
る方法、ポリイソシアネートとポリアミンとを界面重合
させて、ポリウレアからなる膜を形成する方法、などの
方法が用いられる。As the microencapsulation method, a chemical method, for example, an interfacial polymerization method, an in situ polymerization method, a liquid hardening coating method, or the like is used. In the interfacial polymerization method, for example, a method of interfacially polymerizing a polybasic acid halide and a polyol to form a film made of polyester, a method of interfacially polymerizing a polybasic acid halide and a polyamine to form a film of polyamide, poly A method of interfacially polymerizing an isocyanate and a polyol to form a film of polyurethane, a method of interfacially polymerizing a polyisocyanate and a polyamine to form a film of polyurea, and the like are used.

【００１８】ｉｎ ｓｉｔｕ 重合法では、例えば、ス
チレンとジビニルベンゼンとを共重合させてポリスチレ
ン共重合体からなる膜を形成する方法、メチルメタクリ
レートとｎ−ブチルメタクリレートとを共重合させてポ
リメタクリレート共重合体からなる膜を形成するなどの
方法が用いられる。In the in situ polymerization method, for example, a method of copolymerizing styrene and divinylbenzene to form a film made of a polystyrene copolymer, and a method of copolymerizing methyl methacrylate and n-butyl methacrylate to obtain polymethacrylate copolymer A method such as forming a film made of coalescence is used.

【００１９】液中硬化被膜法では、例えば、ゼラチン、
ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、アルギン酸ソー
ダなどを液中で硬化させる方法が用いられる。In the liquid hardening coating method, for example, gelatin,
A method of curing polyvinyl alcohol, an epoxy resin, sodium alginate or the like in a liquid is used.

【００２０】また、物理化学的方法として、例えば、単
純コアセルベーション法、複合コアセルベーション法、
ｐＨコントロール法、非溶媒添加法などの水溶液からの
相分離法や、有機溶媒からの相分離法などのコアセルベ
ーション法が用いられる。膜形成成分としては、例え
ば、ゼラチン、セルロース、ゼラチン−アラビアゴムな
どが用いられる。また、ポリスチレンなどが用いられる
界面沈降法などを用いてもよい。As physicochemical methods, for example, simple coacervation method, complex coacervation method,
A phase separation method from an aqueous solution such as a pH control method or a non-solvent addition method, or a coacervation method such as a phase separation method from an organic solvent is used. As the film forming component, for example, gelatin, cellulose, gelatin-gum arabic, etc. are used. Alternatively, an interfacial precipitation method using polystyrene or the like may be used.

【００２１】また、物理的および機械的方法として、例
えば、スプレードライング法、気中懸濁被膜法、真空蒸
着被膜法、静電的合体法、融解分散冷却法、無機質壁カ
プセル化法などが用いられる。膜形成成分としては、例
えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
アルギン酸ナトリウムなどが用いられる。As the physical and mechanical methods, for example, a spray drying method, an air suspension coating method, a vacuum vapor deposition coating method, an electrostatic coalescence method, a melting dispersion cooling method, an inorganic wall encapsulation method and the like are used. To be As the film-forming component, for example, gelatin, gum arabic, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, methylcellulose,
Sodium alginate or the like is used.

【００２２】これらの方法のうち、いずれの方法を用い
るかは、生物増殖抑制剤の種類、使用目的および用途に
よって適宜決定すればよく、得られるマイクロカプセル
が粉状であれば、それを水に分散させることにより、水
分散液として調製することができ、また、得られるマイ
クロカプセルが水に分散された状態であれば、そのまま
水分散液として用いることができる。Which of these methods is to be used may be appropriately determined depending on the kind of the biological growth inhibitor, purpose of use and application, and if the obtained microcapsules are in powder form, they are dissolved in water. By dispersing, it can be prepared as an aqueous dispersion, and if the obtained microcapsule is in a state of being dispersed in water, it can be used as it is as an aqueous dispersion.

【００２３】これらの方法のうちでは、界面重合法が好
ましく用いられる。すなわち、界面重合法においては、
例えば、生物増殖抑制剤、有機溶媒およびポリイソシア
ネートを含む油相を調製し、その油相およびポリオール
および／またはポリアミンを水相中に配合して、ポリイ
ソシアネートとポリオールおよび／またはポリアミンと
を界面重合させることにより、その界面重合によって形
成されるポリウレタンおよび／またはポリウレアの膜内
に、生物増殖抑制剤が封入されるマイクロカプセルが水
に分散する水分散液として、容易に調製することができ
る。Among these methods, the interfacial polymerization method is preferably used. That is, in the interfacial polymerization method,
For example, an oil phase containing a biogrowth inhibitor, an organic solvent and a polyisocyanate is prepared, and the oil phase and the polyol and / or polyamine are compounded in an aqueous phase to interfacially polymerize the polyisocyanate with the polyol and / or polyamine. By doing so, it is possible to easily prepare an aqueous dispersion in which microcapsules in which a biological growth inhibitor is encapsulated are dispersed in water in a polyurethane and / or polyurea film formed by the interfacial polymerization.

【００２４】また、本発明に用いられる層状ケイ酸塩
は、結晶層単位が互いに積み重なった層状構造の珪酸塩
であれば、特に制限されることなく、天然物または合成
物のいずれをも使用することができる。The layered silicate used in the present invention is not particularly limited as long as it is a silicate having a layered structure in which crystal layer units are stacked on each other, and any of natural products and synthetic products can be used. be able to.

【００２５】そのような層状ケイ酸塩として、好ましく
は、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクト
ライト、サポナイトなどのスメクタイト族、バームキュ
ライト族、イライト、白雲母、金雲母、黒雲母などの雲
母族、マーガライト、クリントナイトなどの脆雲母族、
スドーアイトなどの緑泥石族、カオリナイト、ハロイサ
イトなどのカオリン類、アンチゴライトなどの蛇紋石族
などの粘度鉱物が挙げられる。As such layered silicate, preferably, for example, smectite group such as montmorillonite, beidellite, hectorite, saponite, mite group such as balmcurite group, illite, muscovite, phlogopite and biotite, Brittle mica groups such as Margarite and Clintnite,
Examples include chlorites such as Sudoite, kaolins such as kaolinite and halloysite, and viscous minerals such as serpentine such as antigorite.

【００２６】また、その他の好ましい層状珪酸塩とし
て、例えば、マガディアイト、ケニヤアイト、カネマイ
ト、マカタイト、アイラーアイトなどの層状ナトリウム
珪酸塩、トバモライトなどの層状カルシウム珪酸塩、お
よび、水酸イオンなどの陰イオンをフッ素イオンで置換
せしめた合成雲母などが挙げられる。Other preferred layered silicates are, for example, layered sodium silicates such as magadiite, kenyaite, kanemite, macatite, and illerite, layered calcium silicates such as tobermorite, and anions such as hydroxide ion. Synthetic mica obtained by substituting fluorine ion with is mentioned.

【００２７】層状ケイ酸塩の粒径、含水量、イオン交換
容量、色などは、特に制限されず、平均粒径が１０μｍ
以下の粉末が好ましく、平均粒径０．１〜７μｍの粉末
がより好ましい。さらに、粒度分布が狭く、均一な粒径
であることが好ましい。また、陽イオン交換容量が、
０．１ｍｅｑ／ｇ以上であることが好ましい。また、上
記した層状ケイ酸塩において、イオン交換可能な金属イ
オンを、一部または全て他のイオンと置換してもよい。
交換するイオンは、イオン交換可能なイオンであれば、
特に制限されず、好ましくは、水素イオン、リチウムイ
オン、ナトリウムイオン、カルシウムイオンなどが挙げ
られる。The particle size, water content, ion exchange capacity, color, etc. of the layered silicate are not particularly limited, and the average particle size is 10 μm.
The following powders are preferable, and powders having an average particle size of 0.1 to 7 μm are more preferable. Further, it is preferable that the particle size distribution is narrow and the particle size is uniform. Also, the cation exchange capacity is
It is preferably 0.1 meq / g or more. In the layered silicate described above, the ion-exchangeable metal ions may be partially or entirely replaced with other ions.
If the ion to be exchanged is an ion exchangeable ion,
The hydrogen ion, lithium ion, sodium ion, calcium ion and the like are preferably used without particular limitation.

【００２８】これら層状ケイ酸塩は、単独で用いてもよ
く、また、２種以上併用してもよい。好ましくは、スメ
クタイト族、さらに好ましくは、モンモリロナイトが挙
げられる。These layered silicates may be used alone or in combination of two or more kinds. The smectite group is preferable, and montmorillonite is more preferable.

【００２９】また、本発明に用いられる多糖類として、
好ましくは、天然水溶性ガムが挙げられる。天然水溶性
ガムは、植物や微生物などから得られる一群の多糖類お
よびその誘導体などであって、例えば、アラビアガム、
ガディーガム、タラガントガム、カラヤコール、アラビ
ノガラクタン、グアーコール、ローカストコール、キサ
ンタンガム、デキストランなどが挙げられる。Further, as the polysaccharide used in the present invention,
Preferred is a natural water-soluble gum. Natural water-soluble gum is a group of polysaccharides and derivatives thereof obtained from plants and microorganisms, for example, gum arabic,
Examples include gaddy gum, taragant gum, karayacol, arabinogalactan, guarcol, locust call, xanthan gum and dextran.

【００３０】これら多糖類は、単独で用いてもよく、ま
た、２種以上併用してもよい。好ましくは、キサンタン
ガムが挙げられる。These polysaccharides may be used alone or in combination of two or more. Preferred is xanthan gum.

【００３１】そして、本発明の水分散組成物は、水に不
溶な微粒子、層状ケイ酸塩および多糖類を、水に配合す
ることにより得ることができる。水分散組成物の調製
は、例えば、上記したように、水に不溶な微粒子が水分
散液として調製されている場合には、その水分散液に層
状ケイ酸塩および多糖類を添加して、例えば、５〜８０
℃、好ましくは、１０〜７０℃で撹拌分散させればよ
い。また、水に不溶な微粒子が粉状で調製されている場
合には、その微粒子、層状ケイ酸塩および多糖類を、そ
れぞれ水に添加して、例えば、５〜８０℃、好ましく
は、１０〜７０℃で撹拌分散させればよい。The water-dispersed composition of the present invention can be obtained by blending water-insoluble fine particles, a layered silicate and a polysaccharide with water. The preparation of the aqueous dispersion composition, for example, as described above, when the water-insoluble fine particles are prepared as an aqueous dispersion, by adding a layered silicate and a polysaccharide to the aqueous dispersion, For example, 5 to 80
C., preferably 10 to 70.degree. C., and dispersed by stirring. When the water-insoluble fine particles are prepared in the form of powder, the fine particles, the layered silicate and the polysaccharide are respectively added to water to, for example, 5 to 80 ° C., preferably 10 to It may be dispersed by stirring at 70 ° C.

【００３２】水に不溶な微粒子、層状ケイ酸塩および多
糖類の配合割合は、例えば、水に不溶な微粒子１００重
量部に対して、層状ケイ酸塩が０．０５〜５０重量部、
さらには、０．１〜２０重量部、多糖類が０．０５〜３
０重量部、さらには、０．０５〜２０重量部であること
が好ましく、また、層状ケイ酸塩および多糖類の配合割
合が、層状ケイ酸塩１００重量部に対して、多糖類が１
〜３００重量部、さらには、５〜２００重量部であるこ
とが好ましい。The mixing ratio of the water-insoluble fine particles, the layered silicate and the polysaccharide is, for example, 0.05 to 50 parts by weight of the layered silicate with respect to 100 parts by weight of the water-insoluble fine particles,
Furthermore, 0.1 to 20 parts by weight, 0.05 to 3 polysaccharides
It is preferably 0 parts by weight, more preferably 0.05 to 20 parts by weight, and the mixing ratio of the layered silicate and the polysaccharide is 1 part of the polysaccharide with respect to 100 parts by weight of the layered silicate.
˜300 parts by weight, more preferably 5 to 200 parts by weight.

【００３３】また、これら水に不溶な微粒子、層状ケイ
酸塩および多糖類は、水分散組成物全体に対して、水に
不溶な微粒子が２〜５０重量％、好ましくは、３〜４０
重量％、さらに好ましくは、５〜１０重量％、層状ケイ
酸塩が０．０１〜２重量％、好ましくは、０．０５〜１
重量％、さらに好ましくは、０．２〜０．９重量％、多
糖類が０．０１〜２重量％、好ましくは、０．０５〜１
重量％、さらに好ましくは、０．１〜０．５重量％の割
合で配合されている。The water-insoluble fine particles, the layered silicate and the polysaccharide are 2 to 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight of the water-insoluble fine particles with respect to the entire aqueous dispersion composition.
% By weight, more preferably 5-10% by weight, 0.01-2% by weight layered silicate, preferably 0.05-1.
% By weight, more preferably 0.2 to 0.9% by weight, 0.01 to 2% by weight of polysaccharide, preferably 0.05 to 1
%, More preferably 0.1 to 0.5% by weight.

【００３４】また、このようにして得られる水分散組成
物には、必要により、別途、分散剤を配合してもよい。
分散剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース
ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロースなどの半合成多糖類、ポリビニルアルコールな
どの水溶性合成高分子、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性
剤などが挙げられる。If necessary, a dispersant may be added to the water dispersion composition thus obtained.
Examples of the dispersant include semi-synthetic polysaccharides such as sodium carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose, water-soluble synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, anionic surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants. , Amphoteric surfactants and the like.

【００３５】これら分散剤は、単独で用いてもよく、ま
た、２種以上併用してもよい。好ましくは、カルボキシ
メチルセルロースナトリウム、ポリビニルアルコール、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げら
れる。また、分散剤は、例えば、水分散組成物全体に対
して、０．１〜１０重量％、さらには、０．５〜８重量
％の割合で配合されることが好ましい。These dispersants may be used alone or in combination of two or more. Preferably, sodium carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol,
Examples include anionic surfactants and nonionic surfactants. Further, the dispersant is preferably blended in a proportion of, for example, 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, based on the entire aqueous dispersion composition.

【００３６】なお、水に不溶な微粒子を、界面重合法に
よってマイクロカプセルの微粒子の水分散液として調製
する場合には、分散剤を、上記した水相中に配合すれ
ば、油相およびポリオールおよび／またはポリアミンを
水相中に良好に分散させた状態で、ポリイソシアネート
とポリオールおよび／またはポリアミンとを界面重合さ
せることができるので、得られるマイクロカプセルの微
粒子の水分散性をさらに向上させることができる。When water-insoluble fine particles are prepared as an aqueous dispersion of microcapsule fine particles by an interfacial polymerization method, if a dispersant is added to the above-mentioned aqueous phase, an oil phase, a polyol and Since the polyisocyanate can be interfacially polymerized with the polyol and / or the polyamine in a state where the polyamine is well dispersed in the aqueous phase, the water dispersibility of the resulting microcapsule particles can be further improved. it can.

【００３７】さらに、本発明の水分散組成物には、必要
により、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、比重調節剤など
の公知の添加剤を配合してもよい。Further, if necessary, known additives such as a thickener, an antifreezing agent, a preservative and a specific gravity adjusting agent may be added to the water dispersion composition of the present invention.

【００３８】そして、このようにして得られる本発明の
水分散組成物は、長期にわたって水に不溶な微粒子の沈
降を有効に防止することができ、優れた分散安定性を発
現することができる。そのため、水に不溶な微粒子を、
例えば、医薬、農薬、殺虫剤、殺生物剤、有害生物忌避
剤、除草剤、植物成長調節剤、生物増殖抑制剤などの有
効成分化合物を、そのまま、または、マイクロカプセル
化し、これを水分散剤として調製する場合に適用すれ
ば、効力の持続性および徐放性の向上を図りつつ、貯蔵
安定性に優れる水分散剤として有効に用いることができ
る。The thus obtained aqueous dispersion composition of the present invention can effectively prevent sedimentation of water-insoluble fine particles over a long period of time, and can exhibit excellent dispersion stability. Therefore, fine particles insoluble in water,
For example, active ingredients compounds such as medicines, agricultural chemicals, insecticides, biocides, pest repellents, herbicides, plant growth regulators, biological growth inhibitors, etc., or as microcapsules, and used as water dispersants. When applied in the case of preparation, it can be effectively used as a water dispersant having excellent storage stability while improving the sustainability of the effect and the sustained release.

【００３９】なお、このような水分散剤として調製され
る場合においては、有効成分化合物の含有量を、水分散
剤中、０．５〜５０重量％、さらには、１〜４０重量％
となるように調製することが好ましい。When prepared as such a water dispersant, the content of the active ingredient compound in the water dispersant is 0.5 to 50% by weight, more preferably 1 to 40% by weight.
It is preferable to prepare so that

【００４０】[0040]

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

【００４１】製剤例１ ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン（ケーソン２８７ｔｅｃｈ、ローム・ア
ンド・ハース社製）４０ｇを、キシレン１０ｇに溶解さ
せた後、この溶液を６０℃に加温し、これに、予め８０
℃で溶解させておいたポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート（アミン当量１３２、ミリオネートＭＲ２
００Ｓ、日本ポリウレタン工業社製）２４．４ｇを混合
し溶解させることにより、油相を調製した。Formulation Example 1 40 g of 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (Caison 287tech, manufactured by Rohm and Haas) was dissolved in 10 g of xylene, and then this solution was prepared. Is heated to 60 ° C., to which 80
Polymethylene polyphenyl polyisocyanate dissolved at ℃ (amine equivalent 132, Millionate MR2
00S, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 24.4 g were mixed and dissolved to prepare an oil phase.

【００４２】一方、水７１ｇに、１０重量％のポリビニ
ルアルコール（ポバール２１７、クラレ社製）水溶液４
７ｇ、アニオン系界面活性剤（β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩 ４１重量％水溶
液、デモールＮＬ、花王社製）２ｇを室温で混合するこ
とにより、水相を調製した。On the other hand, to 71 g of water, a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (Poval 217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 4
An aqueous phase was prepared by mixing 7 g and 2 g of an anionic surfactant (41% by weight aqueous solution of β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate aqueous solution, Demol NL, manufactured by Kao) at room temperature.

【００４３】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は３０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この分散液中に、エチレンジア
ミン５．６ｇを含む水溶液２５ｇを滴下した。Then, the oil phase was added to the aqueous phase, and the T. K. It was dispersed by stirring for several minutes with an auto homomixer. The rotation speed of the mixer at this time is 3000 min.
It was ^-1 . Then, 25 g of an aqueous solution containing 5.6 g of ethylenediamine was added dropwise to this dispersion.

【００４４】次いで、得られた水分散液を、７５℃の恒
温槽中で３時間緩やかに攪拌させながら反応させること
によって、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オンが封入されたマイクロカプセ
ルを含む水分散液を得た。Then, the resulting aqueous dispersion was reacted in a constant temperature bath at 75 ° C. for 3 hours with gentle stirring to give 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-.
An aqueous dispersion containing microcapsules enclosing isothiazolin-3-one was obtained.

【００４５】その後、この水分散液に、水を加えて、水
分散液中の４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オンの含有量が７重量％となるよ
うな水分散液Ａを調製した。なお、この水分散液Ａのマ
イクロカプセルの平均粒子径は、１４．８μｍであっ
た。Thereafter, water is added to this aqueous dispersion to prepare 4,5-dichloro-2-n-octyl-4- in the aqueous dispersion.
An aqueous dispersion A was prepared such that the content of isothiazolin-3-one was 7% by weight. The average particle size of the microcapsules of this aqueous dispersion A was 14.8 μm.

【００４６】製剤例２ ３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン
−１，１−ジオキシド（純度９８重量％）７ｇを、エチ
ルビフェニル（新日鐵化学社製）３３ｇに溶解させた
後、この溶液を６０℃に加温し、これに、ポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート（アミン当量１３２、
ミリオネートＭＲ２００Ｓ、日本ポリウレタン工業社
製）３．１５ｇおよび予め８０℃で溶解させておいたε
−カプロラクトン変性ポリイソシアネート（ジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネートのε−カプロラク
トン変性、アミン当量６７０、タケネートＬ−５０６
０、三井武田ケミカル株式会社製）１．３５ｇを混合し
溶解させることにより、油相を調製した。Formulation Example 2 7 g of 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide (purity: 98% by weight) was dissolved in 33 g of ethylbiphenyl (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.). The solution was warmed to 60 ° C. and polymethylene polyphenyl polyisocyanate (amine equivalent 132,
3.15 g of Millionate MR200S, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. and ε previously dissolved at 80 ° C.
-Caprolactone modified polyisocyanate (ε-caprolactone modified of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, amine equivalent 670, Takenate L-506
0, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) 1.35 g was mixed and dissolved to prepare an oil phase.

【００４７】一方、水５０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール（ポバール２１７、クラレ社製）水溶液９
ｇ、２重量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム
水溶液９ｇおよび２０重量％のアニオン系界面活性剤
（β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリ
ウム塩 ４１重量％水溶液、デモールＮＬ、花王社製）
水溶液４ｇを室温で混合することにより、水相を調製し
た。On the other hand, an aqueous solution of polyvinyl alcohol (Poval 217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) of 5% by weight was added to 50 g of water.
g, 2 wt% sodium carboxymethylcellulose aqueous solution 9 g and 20 wt% anionic surfactant (sodium salt of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate 41 wt% aqueous solution, Demol NL, manufactured by Kao Corporation)
The aqueous phase was prepared by mixing 4 g of the aqueous solution at room temperature.

【００４８】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この分散液中に、１，６−ヘキ
サメチレンジアミン１．５ｇを含む水溶液５ｇを滴下し
た。Next, the oil phase was added to the aqueous phase, and the T. K. It was dispersed by stirring for several minutes with an auto homomixer. The rotation speed of the mixer at this time is 5000 min.
It was ^-1 . Then, 5 g of an aqueous solution containing 1.5 g of 1,6-hexamethylenediamine was added dropwise to this dispersion.

【００４９】次いで、得られた水分散液を、７５℃の恒
温槽中で３時間緩やかに攪拌させながら反応させること
によって、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロ
チオフェン−１，１−ジオキシドが封入されたマイクロ
カプセルを含む水分散液を得た。Then, the resulting aqueous dispersion is reacted in a constant temperature bath at 75 ° C. for 3 hours with gentle stirring to give 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide. An aqueous dispersion containing microcapsules in which was encapsulated was obtained.

【００５０】その後、この水分散液に、０．１Ｎ塩酸水
溶液を加えてｐＨ７に中和後、水を加えて、水分散液中
の３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェ
ン−１，１−ジオキシドの含有量が５重量％となるよう
な水分散液Ｂを調製した。なお、この水分散液Ｂのマイ
クロカプセルの平均粒子径は、８．５μｍであった。Then, 0.1N hydrochloric acid aqueous solution was added to the aqueous dispersion to neutralize it to pH 7, and then water was added to the 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,3,4 in the aqueous dispersion. An aqueous dispersion B was prepared such that the content of 1-dioxide was 5% by weight. The average particle size of the microcapsules of this aqueous dispersion B was 8.5 μm.

【００５１】製剤例３ ３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カーバメイト
（純度９８％、トロイ社製）２６．２５ｇ、２−ｎ−オ
クチル−４−イソチアゾリン−３−オン（純度９８％、
ケーソン８９３Ｔ、ローム・アンド・ハース社製）２
６．２５ｇおよびネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル（エリシス ＧＥ−２０、ＣＶＣスペシャリテ
ィケミカルズ社製）１．７５ｇを、エチルビフェニル
（新日鐵化学社製）３３．２５ｇに溶解させた後、この
溶液を６０℃に加温し、これに、ポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート（アミン当量１３２、ミリオネ
ートＭＲ２００Ｓ、日本ポリウレタン工業社製）１９．
１２ｇおよび予め８０℃で溶解させておいたε−カプロ
ラクトン変性ポリイソシアネート（ジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネートのε−カプロラクトン変
性、アミン当量６７０、タケネートＬ−５０６０、三井
武田ケミカル株式会社製）３．３８ｇを混合し溶解させ
ることにより、油相を調製した。Formulation Example 3 3-iodo-2-propynyl-butyl-carbamate (purity 98%, manufactured by Troy) 26.25 g, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (purity 98%,
Caisson 893T, manufactured by Rohm and Haas Company) 2
6.25 g and neopentyl glycol diglycidyl ether (Erysis GE-20, CVC Specialty Chemicals Co., Ltd.) 1.75 g were dissolved in ethylbiphenyl (Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) 33.25 g, and this solution was 60 Heated to 0 ° C., and added thereto polymethylene polyphenyl polyisocyanate (amine equivalent 132, Millionate MR200S, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 19.
12 g and ε-caprolactone-modified polyisocyanate (diphenylmethane-) previously dissolved at 80 ° C
An oil phase was prepared by mixing and dissolving ε-caprolactone-modified 4,4′-diisocyanate, amine equivalent 670, Takenate L-5060, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd. (3.38 g).

【００５２】一方、水１３４．８ｇに、１０重量％のポ
リビニルアルコール（ポバール２１７、クラレ社製）水
溶液８４ｇ、アニオン系界面活性剤（β−ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩 ４１重量％
水溶液、デモールＮＬ、花王社製）１．２ｇを室温で混
合することにより、水相を調製した。On the other hand, in 134.8 g of water, 84 g of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (Poval 217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), an anionic surfactant (41% by weight of sodium salt of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate).
The aqueous phase was prepared by mixing 1.2 g of the aqueous solution, Demol NL, manufactured by Kao Co., Ltd. at room temperature.

【００５３】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は２４００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この分散液中に、エチレンジア
ミン１．５６ｇを含む水溶液１６ｇを滴下した。Then, the oil phase was added to the aqueous phase, and the T. K. It was dispersed by stirring for several minutes with an auto homomixer. The rotation speed of the mixer at this time was 2400 min.
It was ^-1 . Then, 16 g of an aqueous solution containing 1.56 g of ethylenediamine was dropped into this dispersion.

【００５４】次いで、得られた水分散液を、７０℃の恒
温槽中で３時間緩やかに攪拌させながら反応させること
によって、３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カー
バメイトおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オンが封入されたマイクロカプセルを含む水分散
液を得た。Then, the obtained aqueous dispersion was reacted in a thermostat of 70 ° C. for 3 hours while gently stirring to give 3-iodo-2-propynyl-butyl-carbamate and 2-n-octyl-. An aqueous dispersion containing microcapsules encapsulating 4-isothiazolin-3-one was obtained.

【００５５】その後、この水分散液に、水を加えて、水
分散液中の３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カー
バメイトおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オンのそれぞれの含有量が７重量％となるような
水分散剤Ｃを調製した。なお、この水分散液Ｃのマイク
ロカプセルの平均粒子径は、１２．５μｍであった。Thereafter, water was added to this aqueous dispersion to contain 3-iodo-2-propynyl-butyl-carbamate and 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one in the aqueous dispersion. A water dispersant C having an amount of 7% by weight was prepared. The average particle size of the microcapsules of this aqueous dispersion C was 12.5 μm.

【００５６】製剤例４ Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーを、回転数３０００ｍｉｎ
^−１にて数分間攪拌した以外は、製剤例３と同様の方法
により、３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カーバ
メイトおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オンが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液
Ｄを得た。なお、この水分散液Ｄのマイクロカプセルの
平均粒子径は、７．２μｍであった。Formulation Example 4 T. K. Rotate the auto homomixer at 3000 min.
3-iodo-2-propynyl-butyl-carbamate and 2-n-octyl-4-isothiazoline-in the same manner as in Preparation Example 3 except that the mixture was stirred at ^{-1 for} several minutes.
An aqueous dispersion D containing microcapsules encapsulating 3-one was obtained. The average particle size of the microcapsules of this aqueous dispersion D was 7.2 μm.

【００５７】製剤例５ Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーを、回転数１５００ｍｉｎ
^−１にて数分間攪拌した以外は、製剤例３と同様の方法
により、３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カーバ
メイトおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オンが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液
Ｅを得た。なお、この水分散液Ｅのマイクロカプセルの
平均粒子径は、１８１μｍであった。Formulation Example 5 T. K. Rotate the auto homomixer at 1500 min
3-iodo-2-propynyl-butyl-carbamate and 2-n-octyl-4-isothiazoline-in the same manner as in Preparation Example 3 except that the mixture was stirred at ^{-1 for} several minutes.
An aqueous dispersion E containing microcapsules encapsulating 3-one was obtained. The average particle size of the microcapsules of this aqueous dispersion E was 181 μm.

【００５８】製剤例６ 水４７ｇに、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレ
ン誘導体、エマルゲンＡ−９０、花王社製）１０ｇと、
アニオン系界面活性剤（β−ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩 ４１重量％水溶液、デモ
ールＮＬ、花王社製）５ｇとを添加した後、１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン（８５重量％、プロクセ
ルプレスペーストＰ６、アビシア社製）３８ｇを加え、
遊星ボールミルにて粉砕することによって、水分散液Ｆ
を得た。なお、この水分散液Ｆの平均粒子径は、１２．
８μｍであった。Formulation Example 6 To 47 g of water, 10 g of a nonionic surfactant (polyoxyethylene derivative, Emulgen A-90, manufactured by Kao Corporation),
After adding 5 g of anionic surfactant (sodium salt of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate 41 wt% aqueous solution, Demol NL, manufactured by Kao Corporation), 1,2-benzisothiazolin-3-one (85 wt% , Proxel Press Paste P6, manufactured by Abyssia) 38 g,
Water dispersion F by crushing with a planetary ball mill
Got The average particle size of this aqueous dispersion F was 12.
It was 8 μm.

【００５９】実施例１ 水分散液Ａ３０ｇ、モンモリロナイトの４重量％水溶液
（モンモリロナイト（クニピアＦ、クニミネ工業社製）
４ｇを水９６ｇに溶解したもの、以下同様）１５ｇ、キ
サンタンガムの１重量％水溶液（キサンタンガム（興人
製）１ｇを水９９ｇに溶解したもの、以下同様）１５ｇ
を、水４０ｇに配合して、撹拌分散させることにより、
水性組成物（マイクロカプセル４．２重量％、モンモリ
ロナイト０．６重量％、キサンタンガム０．１５重量
％）を調製した。Example 1 30 g of the aqueous dispersion A, a 4% by weight aqueous solution of montmorillonite (montmorillonite (Kunipia F, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
15 g of 4 g dissolved in 96 g of water, the same below), 15% aqueous solution of xanthan gum (1 g of xanthan gum (manufactured by Kojin) dissolved in 99 g of water, the same below) 15 g
Is mixed with 40 g of water and dispersed by stirring,
An aqueous composition (4.2% by weight of microcapsules, 0.6% by weight of montmorillonite, 0.15% by weight of xanthan gum) was prepared.

【００６０】実施例２ 水分散液Ａ３０ｇ、モンモリロナイトの４重量％水溶液
２０ｇ、キサンタンガムの１重量％水溶液２０ｇを、水
３０ｇに配合して、撹拌分散させることにより、水性組
成物（マイクロカプセル４．２重量％、モンモリロナイ
ト０．８重量％、キサンタンガム０．２重量％）を調製
した。Example 2 30 g of an aqueous dispersion A, 20 g of a 4 wt% aqueous solution of montmorillonite, and 20 g of a 1 wt% aqueous solution of xanthan gum were added to 30 g of water and dispersed by stirring to give an aqueous composition (microcapsules 4.2). Wt%, montmorillonite 0.8 wt%, xanthan gum 0.2 wt%) were prepared.

【００６１】実施例３ 水分散液Ｂ３０ｇ、モンモリロナイトの４重量％水溶液
２０ｇ、キサンタンガムの１重量％水溶液１０ｇを、水
４０ｇに配合して、撹拌分散させることにより、水性組
成物（マイクロカプセル９．６重量％、モンモリロナイ
ト０．８重量％、キサンタンガム０．１重量％）を調製
した。Example 3 30 g of the aqueous dispersion B, 20 g of a 4% by weight aqueous solution of montmorillonite, and 10 g of a 1% by weight aqueous solution of xanthan gum were added to 40 g of water and dispersed by stirring to give an aqueous composition (microcapsules 9.6). %, Montmorillonite 0.8% by weight, xanthan gum 0.1% by weight).

【００６２】実施例４ 水分散液Ｃ３０ｇ、モンモリロナイトの４重量％水溶液
１０ｇ、キサンタンガムの１重量％水溶液２０ｇを、水
４０ｇに配合して、撹拌分散させることにより、水性組
成物（マイクロカプセル８．９重量％、モンモリロナイ
ト０．４重量％、キサンタンガム０．２重量％）を調製
した。Example 4 30 g of the aqueous dispersion C, 10 g of a 4% by weight aqueous solution of montmorillonite, and 20 g of a 1% by weight aqueous solution of xanthan gum were mixed with 40 g of water and dispersed by stirring to give an aqueous composition (microcapsules 8.9). Wt%, montmorillonite 0.4 wt%, xanthan gum 0.2 wt%) were prepared.

【００６３】実施例５ 水分散液Ｄ３０ｇ、モンモリロナイトの４重量％水溶液
１０ｇ、キサンタンガムの１重量％水溶液３０ｇを、水
３０ｇに配合して、撹拌分散させることにより、水性組
成物（マイクロカプセル８．９重量％、モンモリロナイ
ト０．４重量％、キサンタンガム０．３重量％）を調製
した。Example 5 30 g of an aqueous dispersion D, 10 g of a 4% by weight aqueous solution of montmorillonite, and 30 g of a 1% by weight aqueous solution of xanthan gum were added to 30 g of water and dispersed by stirring to give an aqueous composition (microcapsules 8.9). %, Montmorillonite 0.4% by weight, xanthan gum 0.3% by weight).

【００６４】実施例６ 水分散液Ｅ３０ｇ、モンモリロナイトの４重量％水溶液
２０ｇ、キサンタンガムの１重量％水溶液２０ｇを、水
３０ｇに配合して、撹拌分散させることにより、水性組
成物（マイクロカプセル８．９重量％、モンモリロナイ
ト０．８重量％、キサンタンガム０．２重量％）を調製
した。Example 6 30 g of an aqueous dispersion E, 20 g of a 4 wt% aqueous solution of montmorillonite, and 20 g of a 1 wt% aqueous solution of xanthan gum were added to 30 g of water and dispersed by stirring to give an aqueous composition (microcapsules 8.9). Wt%, montmorillonite 0.8 wt%, xanthan gum 0.2 wt%) were prepared.

【００６５】実施例７ 水分散液Ｆ７０ｇに、モンモリロナイトの４重量％水溶
液１５ｇ、および、キサンタンガムの１重量％水溶液１
５ｇを配合して、撹拌分散させることにより、水性組成
物（マイクロカプセル２２．４重量％、モンモリロナイ
ト０．６重量％、キサンタンガム０．１５重量％）を調
製した。Example 7 To 70 g of the aqueous dispersion F, 15 g of a 4 wt% aqueous solution of montmorillonite and 1 wt% aqueous solution of xanthan gum 1
An aqueous composition (22.4% by weight of microcapsules, 0.6% by weight of montmorillonite, 0.15% by weight of xanthan gum) was prepared by mixing 5 g and stirring and dispersing.

【００６６】比較例１ 水分散液Ａ３０ｇ、および、キサンタンガムの１重量％
水溶液３０ｇを、水４０ｇに配合して、撹拌分散させる
ことにより、水性組成物（マイクロカプセル４．２重量
％、キサンタンガム０．３重量％）を調製した。Comparative Example 1 30 g of water dispersion A and 1% by weight of xanthan gum
An aqueous composition (4.2% by weight of microcapsules, 0.3% by weight of xanthan gum) was prepared by mixing 30 g of the aqueous solution with 40 g of water and stirring and dispersing.

【００６７】比較例２ 水分散液Ｂ３０ｇ、および、キサンタンガムの１重量％
水溶液４０ｇを、水３０ｇに配合して、撹拌分散させる
ことにより、水性組成物（マイクロカプセル９．６重量
％、キサンタンガム０．４重量％）を調製した。Comparative Example 2 30 g of water dispersion B and 1% by weight of xanthan gum
40 g of the aqueous solution was added to 30 g of water and dispersed by stirring to prepare an aqueous composition (9.6 wt% of microcapsules, 0.4 wt% of xanthan gum).

【００６８】比較例３ 水分散液Ｃ３０ｇ、および、モンモリロナイトの４重量
％水溶液３０ｇを、水４０ｇに配合して、撹拌分散させ
ることにより、水性組成物（マイクロカプセル８．９重
量％、モンモリロナイト１．２重量％）を調製した。Comparative Example 3 30 g of the aqueous dispersion C and 30 g of a 4% by weight aqueous solution of montmorillonite were mixed with 40 g of water and dispersed by stirring to give an aqueous composition (8.9% by weight of microcapsules, 1. 2% by weight) was prepared.

【００６９】比較例４ 水分散液Ｄ３０ｇ、および、モンモリロナイトの４重量
％水溶液４０ｇを、水３０ｇに配合して、撹拌分散させ
ることにより、水性組成物（マイクロカプセル８．９重
量％、モンモリロナイト１．６重量％）を調製した。Comparative Example 4 30 g of an aqueous dispersion D and 40 g of a 4% by weight aqueous solution of montmorillonite were mixed with 30 g of water and dispersed by stirring to give an aqueous composition (8.9% by weight of microcapsules, 1. 6 wt%) was prepared.

【００７０】比較例５ 水分散液Ｄ３０ｇを、水７０ｇに配合して、撹拌分散さ
せることにより、水性組成物（マイクロカプセル８．９
重量％）を調製した。Comparative Example 5 30 g of the aqueous dispersion D was mixed with 70 g of water and dispersed by stirring to give an aqueous composition (microcapsules 8.9).
Wt%) was prepared.

【００７１】比較例６ 水分散液Ａ３０ｇ、および、カーボポールの１重量％水
溶液（ポリアクリル酸共重合体（カーボポール２０５
０、グッドリッチ社製）１ｇを水９９ｇに溶解した後、
２０重量％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に調整した
もの）３０ｇを、水４０ｇに配合して、撹拌分散させる
ことにより、水性組成物（マイクロカプセル４．２重量
％）を調製した。Comparative Example 6 30 g of the aqueous dispersion A and a 1% by weight aqueous solution of carbopol (polyacrylic acid copolymer (carbopol 205
0, Goodrich Co.) 1 g was dissolved in 99 g water,
An aqueous composition (4.2% by weight of microcapsules) was prepared by mixing 30 g of a 20% by weight aqueous solution of sodium hydroxide adjusted to pH 7) with 40 g of water and stirring and dispersing.

【００７２】比較例７ 水分散液Ｂ３０ｇ、および、カルボシキメチルセルロー
スナトリウム（ＣＭＣ・Ｎａ）の２重量％水溶液（カル
ボシキメチルセルロースナトリウム（セロゲンＷＳ−
Ｃ、第一工業製薬社製）２ｇを水９８ｇに溶解したも
の）３０ｇを、水４０ｇに配合して、撹拌分散させるこ
とにより、水性組成物（マイクロカプセル９．６重量
％）を調製した。Comparative Example 7 30 g of the aqueous dispersion B and a 2% by weight aqueous solution of sodium carboxymethyl cellulose (CMC • Na) (sodium carboxymethyl cellulose (Serogen WS-
C, manufactured by Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (30 g) prepared by dissolving 2 g in 98 g of water) was mixed with 40 g of water and dispersed by stirring to prepare an aqueous composition (microcapsule 9.6% by weight).

【００７３】なお、以上の各実施例および各比較例の配
合処方を表１にまとめて示す。Table 1 shows the compounding recipe of each of the above Examples and Comparative Examples.

【００７４】[0074]

【表１】 分散性試験 上記により得られた各実施例および各比較例を密封状態
にして、４０℃で３週間放置した後、−５℃で１週間放
置し、続いて、２５℃で１週間放置した後、さらに、４
０℃で３週間放置したものについて、外観上のゲル化の
有無を観察するとともに、沈降率（高さ％）を測定し
た。その結果を表２に示す。[Table 1] Dispersibility Test After each Example and each Comparative Example obtained as described above was sealed and left at 40 ° C. for 3 weeks, then left at −5 ° C. for 1 week, and then at 25 ° C. for 1 week. , Further 4
For those left at 0 ° C. for 3 weeks, the appearance of gelation was observed and the sedimentation rate (height%) was measured. The results are shown in Table 2.

【００７５】[0075]

【表２】 [Table 2]

【発明の効果】以上述べたように、本発明の水分散組成
物は、長期にわたって水に不溶な微粒子の沈降を有効に
防止することができ、優れた分散安定性を発現すること
ができる。そのため、水に不溶な微粒子を、例えば、医
薬、農薬、殺虫剤、殺生物剤、有害生物忌避剤、除草
剤、植物成長調節剤、生物増殖抑制剤などの有効成分化
合物を、そのまま、または、マイクロカプセル化して、
水分散剤として調製する場合に適用すれば、効力の持続
性および徐放性の向上を図りつつ、貯蔵安定性に優れる
水分散剤を得ることができる。As described above, the water dispersion composition of the present invention can effectively prevent sedimentation of water-insoluble fine particles over a long period of time, and can exhibit excellent dispersion stability. Therefore, fine particles insoluble in water, for example, pharmaceuticals, agricultural chemicals, insecticides, biocides, pest repellents, herbicides, plant growth regulators, active ingredient compounds such as biological growth inhibitors, as such, or, Microencapsulate,
When applied when prepared as a water dispersant, it is possible to obtain a water dispersant having excellent storage stability while improving the sustainability of the effect and the sustained release.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 47/12 Ａ０１Ｎ 47/12 Ｚ Ｂ０１Ｆ 17/00 Ｂ０１Ｆ 17/00 17/38 17/38 (72)発明者 三宅 純一 大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号 武田薬品工業株式会社生活環境カンパ ニー内 Ｆターム(参考） 4D077 AB12 AB17 AC05 DB02Y DD63Y 4H011 AA01 AA02 AB01 AC01 BA01 BB08 BB10 BB13 BC01 BC07 BC18 BC19 DA06 DA15 DC05 DF03 DH05 DH10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) A01N 47/12 A01N 47/12 Z B01F 17/00 B01F 17/00 17/38 17/38 (72) Invention Person Miyake Junichi 2-chome, 17-85, Yodogawa-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. F-term in living environment company (reference) 4D077 AB12 AB17 AC05 DB02Y DD63Y 4H011 AA01 AA02 AB01 AC01 BA01 BB08 BB10 BB13 BC01 BC07 BC18 BC19 DA06 DA15 DC05 DF03 DH05 DH10

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 水に不溶な微粒子、層状ケイ酸塩および
多糖類を含有することを特徴とする、水分散組成物。1. A water-dispersed composition comprising water-insoluble fine particles, a layered silicate and a polysaccharide. 【請求項２】 水に不溶な微粒子が、生物増殖抑制剤を
含むことを特徴とする、請求項１に記載の水分散組成
物。2. The water-dispersed composition according to claim 1, wherein the water-insoluble fine particles contain a biological growth inhibitor. 【請求項３】 水に不溶な微粒子が、マイクロカプセル
であることを特徴とする、請求項１または２に記載の水
分散組成物。3. The water-dispersed composition according to claim 1, wherein the water-insoluble fine particles are microcapsules. 【請求項４】 層状ケイ酸塩がモンモリロナイトである
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の水
分散組成物。4. The aqueous dispersion composition according to claim 1, wherein the layered silicate is montmorillonite. 【請求項５】 多糖類が、キサンタンガムであることを
特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の水分散組
成物。5. The water dispersion composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polysaccharide is xanthan gum.