JP2003073704A - 電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 - Google Patents
電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池Info
- Publication number
- JP2003073704A JP2003073704A JP2001259548A JP2001259548A JP2003073704A JP 2003073704 A JP2003073704 A JP 2003073704A JP 2001259548 A JP2001259548 A JP 2001259548A JP 2001259548 A JP2001259548 A JP 2001259548A JP 2003073704 A JP2003073704 A JP 2003073704A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- storage alloy
- electrode
- particles
- absorbing alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000003860 storage Methods 0.000 title claims abstract description 174
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 139
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 139
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 137
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 137
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 131
- 239000003513 alkali Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 95
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 3
- 229910001122 Mischmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018007 MmNi Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018558 MmNi4.0Co0.2Al0.3Mn0.5 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 101100321670 Fagopyrum esculentum FA18 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水素吸蔵合金電極に用いる電極用水素吸蔵合
金を改善し、充放電反応が適切に行われると共に、水素
吸蔵合金粒子間の接触が悪くなるということがなく、高
率放電特性や内圧特性や充放電サイクル特性に優れたア
ルカリ蓄電池が得られるようにする。 【解決手段】 水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子
が分散された状態で付着された電極用水素吸蔵合金を用
いて水素吸蔵合金電極２を作製し、この水素吸蔵合金電
極をアルカリ蓄電池の負極２に使用した。
金を改善し、充放電反応が適切に行われると共に、水素
吸蔵合金粒子間の接触が悪くなるということがなく、高
率放電特性や内圧特性や充放電サイクル特性に優れたア
ルカリ蓄電池が得られるようにする。 【解決手段】 水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子
が分散された状態で付着された電極用水素吸蔵合金を用
いて水素吸蔵合金電極２を作製し、この水素吸蔵合金電
極をアルカリ蓄電池の負極２に使用した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ニッケル−水素
蓄電池等のアルカリ蓄電池及びこのアルカリ蓄電池の負
極に使用される水素吸蔵合金電極、またこの水素吸蔵合
金電極に用いる電極用水素吸蔵合金に関するものであ
り、水素吸蔵合金電極に用いる電極用水素吸蔵合金を改
善して、アルカリ蓄電池における高率放電特性、内圧特
性及び充放電サイクル特性を向上させた点に特徴を有す
るものである。
蓄電池等のアルカリ蓄電池及びこのアルカリ蓄電池の負
極に使用される水素吸蔵合金電極、またこの水素吸蔵合
金電極に用いる電極用水素吸蔵合金に関するものであ
り、水素吸蔵合金電極に用いる電極用水素吸蔵合金を改
善して、アルカリ蓄電池における高率放電特性、内圧特
性及び充放電サイクル特性を向上させた点に特徴を有す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、アルカリ蓄電池の一つとし
て、その負極に水素吸蔵合金電極を使用したニッケル−
水素蓄電池が知られている。
て、その負極に水素吸蔵合金電極を使用したニッケル−
水素蓄電池が知られている。
【０００３】そして、このようなアルカリ蓄電池におけ
る水素吸蔵合金電極としては、一般に水素吸蔵合金粒子
と結着剤とを混合させてスラリーを調製し、このスラリ
ーを集電体に塗着させて乾燥させたものが用いられてい
る。
る水素吸蔵合金電極としては、一般に水素吸蔵合金粒子
と結着剤とを混合させてスラリーを調製し、このスラリ
ーを集電体に塗着させて乾燥させたものが用いられてい
る。
【０００４】しかし、上記のような水素吸蔵合金電極を
用いたアルカリ蓄電池においては、水素吸蔵合金電極に
おける導電性が十分ではなくて、高率放電特性が悪く、
また過充電時に正極において発生した酸素によってアル
カリ蓄電池の内圧が上昇したり、水素吸蔵合金電極に用
いた水素吸蔵合金粒子が酸化されたりし、さらに充放電
を繰り返して行った場合に、この水素吸蔵合金電極にお
ける水素吸蔵合金粒子がアルカリ電解液によって腐食さ
れ、放電容量が次第に低下して、充放電サイクル特性が
悪くなるという問題があった。
用いたアルカリ蓄電池においては、水素吸蔵合金電極に
おける導電性が十分ではなくて、高率放電特性が悪く、
また過充電時に正極において発生した酸素によってアル
カリ蓄電池の内圧が上昇したり、水素吸蔵合金電極に用
いた水素吸蔵合金粒子が酸化されたりし、さらに充放電
を繰り返して行った場合に、この水素吸蔵合金電極にお
ける水素吸蔵合金粒子がアルカリ電解液によって腐食さ
れ、放電容量が次第に低下して、充放電サイクル特性が
悪くなるという問題があった。
【０００５】このため、従来においては、特開昭６１−
１６３５６９号公報に示されるように、表面がニッケル
又はニッケル合金の化学めっき膜で被覆された水素吸蔵
合金粒子を用い、水素吸蔵合金電極における導電性を高
めると共に、過充電時に正極において発生した酸素を水
素と反応させて消費させ、アルカリ蓄電池の内圧が上昇
したり、水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合金粒子が
酸化されたりするのを抑制することが提案されている。
１６３５６９号公報に示されるように、表面がニッケル
又はニッケル合金の化学めっき膜で被覆された水素吸蔵
合金粒子を用い、水素吸蔵合金電極における導電性を高
めると共に、過充電時に正極において発生した酸素を水
素と反応させて消費させ、アルカリ蓄電池の内圧が上昇
したり、水素吸蔵合金電極における水素吸蔵合金粒子が
酸化されたりするのを抑制することが提案されている。
【０００６】しかし、このように表面をニッケル又はニ
ッケル合金の化学めっき膜で被覆した水素吸蔵合金粒子
を用いた場合、上記の化学めっき膜によって、原子状水
素が化学めっき膜の表面から水素吸蔵合金粒子の内部に
拡散したり、水素吸蔵合金粒子の内部から化学めっき膜
の表面に拡散したりするのが抑制されて、充放電反応が
阻害されて、充放電特性が低下するという問題があっ
た。
ッケル合金の化学めっき膜で被覆した水素吸蔵合金粒子
を用いた場合、上記の化学めっき膜によって、原子状水
素が化学めっき膜の表面から水素吸蔵合金粒子の内部に
拡散したり、水素吸蔵合金粒子の内部から化学めっき膜
の表面に拡散したりするのが抑制されて、充放電反応が
阻害されて、充放電特性が低下するという問題があっ
た。
【０００７】また、上記のように水素吸蔵合金粒子の表
面をニッケル又はニッケル合金の化学めっき膜で被覆す
ると、上記のようにこの水素吸蔵合金粒子と結着剤とを
混合させてスラリーを調製する場合や、この水素吸蔵合
金粒子を用いたアルカリ蓄電池を充放電させた際におけ
る水素吸蔵合金粒子の膨張，収縮により、上記の化学め
っき膜に歪みが生じて、この化学めっき膜が水素吸蔵合
金粒子の表面から剥がれ、これにより水素吸蔵合金粒子
間の接触が悪くなって抵抗が増大し、アルカリ蓄電池に
おける高率放電特性や内圧特性や充放電サイクル特性が
低下するという問題があった。
面をニッケル又はニッケル合金の化学めっき膜で被覆す
ると、上記のようにこの水素吸蔵合金粒子と結着剤とを
混合させてスラリーを調製する場合や、この水素吸蔵合
金粒子を用いたアルカリ蓄電池を充放電させた際におけ
る水素吸蔵合金粒子の膨張，収縮により、上記の化学め
っき膜に歪みが生じて、この化学めっき膜が水素吸蔵合
金粒子の表面から剥がれ、これにより水素吸蔵合金粒子
間の接触が悪くなって抵抗が増大し、アルカリ蓄電池に
おける高率放電特性や内圧特性や充放電サイクル特性が
低下するという問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、水素吸蔵
合金電極を負極に使用したアルカリ蓄電池における上記
のような様々な問題を解決することを課題とするもので
あり、水素吸蔵合金電極に用いる電極用水素吸蔵合金を
改善し、充放電反応が適切に行われると共に、水素吸蔵
合金粒子間の接触が悪くなるということがなく、高率放
電特性や内圧特性や充放電サイクル特性に優れたアルカ
リ蓄電池が得られるようにすることを課題とするもので
ある。
合金電極を負極に使用したアルカリ蓄電池における上記
のような様々な問題を解決することを課題とするもので
あり、水素吸蔵合金電極に用いる電極用水素吸蔵合金を
改善し、充放電反応が適切に行われると共に、水素吸蔵
合金粒子間の接触が悪くなるということがなく、高率放
電特性や内圧特性や充放電サイクル特性に優れたアルカ
リ蓄電池が得られるようにすることを課題とするもので
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この発明における電極用
水素吸蔵合金においては、上記のような課題を解決する
ため、水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッケル粒子を分散
された状態で付着させるようにしたのである。
水素吸蔵合金においては、上記のような課題を解決する
ため、水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッケル粒子を分散
された状態で付着させるようにしたのである。
【００１０】そして、この発明における電極用水素吸蔵
合金を用いて水素吸蔵合金電極を作製し、この水素吸蔵
合金電極をアルカリ蓄電池の負極に使用すると、水素吸
蔵合金粒子の表面に付着されたニッケル粒子により、水
素吸蔵合金電極の導電性が高まり、アルカリ蓄電池にお
ける高率放電特性が向上され、また過充電時に正極にお
いて発生した酸素が水素と反応して消費されるのが促進
されて、アルカリ蓄電池の内圧が上昇するのが抑制され
ると共に、水素吸蔵合金粒子が酸化されるのも抑制さ
れ、アルカリ蓄電池における充放電サイクル特性も向上
する。
合金を用いて水素吸蔵合金電極を作製し、この水素吸蔵
合金電極をアルカリ蓄電池の負極に使用すると、水素吸
蔵合金粒子の表面に付着されたニッケル粒子により、水
素吸蔵合金電極の導電性が高まり、アルカリ蓄電池にお
ける高率放電特性が向上され、また過充電時に正極にお
いて発生した酸素が水素と反応して消費されるのが促進
されて、アルカリ蓄電池の内圧が上昇するのが抑制され
ると共に、水素吸蔵合金粒子が酸化されるのも抑制さ
れ、アルカリ蓄電池における充放電サイクル特性も向上
する。
【００１１】また、この発明における電極用水素吸蔵合
金においては、上記のように水素吸蔵合金粒子の表面に
ニッケル粒子を分散させた状態で付着させているため、
水素吸蔵合金粒子の表面をニッケル又はニッケル合金の
化学めっき膜で被覆した場合のように、原子状水素が被
覆膜の表面から水素吸蔵合金粒子の内部に拡散したり、
水素吸蔵合金粒子の内部から被覆膜の表面に拡散したり
するのが抑制されて、充放電特性が低下するということ
がない。また、水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子
を分散させた状態で付着させた場合、ニッケル又はニッ
ケル合金の化学めっき膜のように、充放電等により歪み
が生じて水素吸蔵合金粒子の表面から剥がれるというこ
とが少なく、これによってアルカリ蓄電池における高率
放電特性や内圧特性や充放電サイクル特性が低下すると
いうこともない。
金においては、上記のように水素吸蔵合金粒子の表面に
ニッケル粒子を分散させた状態で付着させているため、
水素吸蔵合金粒子の表面をニッケル又はニッケル合金の
化学めっき膜で被覆した場合のように、原子状水素が被
覆膜の表面から水素吸蔵合金粒子の内部に拡散したり、
水素吸蔵合金粒子の内部から被覆膜の表面に拡散したり
するのが抑制されて、充放電特性が低下するということ
がない。また、水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子
を分散させた状態で付着させた場合、ニッケル又はニッ
ケル合金の化学めっき膜のように、充放電等により歪み
が生じて水素吸蔵合金粒子の表面から剥がれるというこ
とが少なく、これによってアルカリ蓄電池における高率
放電特性や内圧特性や充放電サイクル特性が低下すると
いうこともない。
【００１２】ここで、この発明の電極用水素吸蔵合金に
おいて、上記のように水素吸蔵合金粒子の表面にニッケ
ル粒子を分散させた状態で付着させるにあたっては、様
々な方法を用いることができるが、製造の容易性及びニ
ッケル粒子の付着力を高めるため、めっき法により反応
条件を制御して水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子
を分散させた状態で付着させることが好ましい。
おいて、上記のように水素吸蔵合金粒子の表面にニッケ
ル粒子を分散させた状態で付着させるにあたっては、様
々な方法を用いることができるが、製造の容易性及びニ
ッケル粒子の付着力を高めるため、めっき法により反応
条件を制御して水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子
を分散させた状態で付着させることが好ましい。
【００１３】また、上記のように水素吸蔵合金粒子の表
面にニッケル粒子を分散させた状態で付着させるにあた
り、付着させるニッケル粒子の量が少ないと、ニッケル
による上記のような効果が十分に得られなくなる一方、
ニッケル粒子の量が多くなり過ぎると、水素吸蔵合金電
極中における水素吸蔵合金粒子の比率が低くなって、単
位重量当たりの容量が低下すると共に、水素吸蔵合金粒
子の表面にニッケルが膜状になりやすくなるため、水素
吸蔵合金粒子に対するニッケル粒子の重量割合を０．５
〜１０重量％の範囲にすることが好ましく、より好まし
くは、１〜４重量％の範囲になるようにする。
面にニッケル粒子を分散させた状態で付着させるにあた
り、付着させるニッケル粒子の量が少ないと、ニッケル
による上記のような効果が十分に得られなくなる一方、
ニッケル粒子の量が多くなり過ぎると、水素吸蔵合金電
極中における水素吸蔵合金粒子の比率が低くなって、単
位重量当たりの容量が低下すると共に、水素吸蔵合金粒
子の表面にニッケルが膜状になりやすくなるため、水素
吸蔵合金粒子に対するニッケル粒子の重量割合を０．５
〜１０重量％の範囲にすることが好ましく、より好まし
くは、１〜４重量％の範囲になるようにする。
【００１４】また、上記のように水素吸蔵合金粒子の表
面にニッケル粒子を分散させて付着させるにあたり、付
着させるニッケル粒子の表面積が大きくなるほど、ニッ
ケルによる上記のような効果が十分に得られると共に、
水素吸蔵合金粒子に対する付着力も向上するため、粒径
が５００ｎｍ以下のニッケル粒子を付着させるようにす
ることが好ましく、またニッケル粒子が分散させて付着
された水素吸蔵合金粒子におけるＢＥＴ比表面積が０．
５ｍ2 ／ｇ以上になるようにすることが好ましい。
面にニッケル粒子を分散させて付着させるにあたり、付
着させるニッケル粒子の表面積が大きくなるほど、ニッ
ケルによる上記のような効果が十分に得られると共に、
水素吸蔵合金粒子に対する付着力も向上するため、粒径
が５００ｎｍ以下のニッケル粒子を付着させるようにす
ることが好ましく、またニッケル粒子が分散させて付着
された水素吸蔵合金粒子におけるＢＥＴ比表面積が０．
５ｍ2 ／ｇ以上になるようにすることが好ましい。
【００１５】
【実施例】以下、この発明に係る電極用水素吸蔵合金、
水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池について実施例を
挙げて具体的に説明すると共に、この実施例におけるア
ルカリ蓄電池においては、高率放電特性、内圧特性及び
充放電サイクル特性が向上することを、比較例を挙げて
明らかにする。なお、この発明における電極用水素吸蔵
合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池は、特に、
下記の実施例に示したものに限定されるものではなく、
その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施で
きるものである。
水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池について実施例を
挙げて具体的に説明すると共に、この実施例におけるア
ルカリ蓄電池においては、高率放電特性、内圧特性及び
充放電サイクル特性が向上することを、比較例を挙げて
明らかにする。なお、この発明における電極用水素吸蔵
合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池は、特に、
下記の実施例に示したものに限定されるものではなく、
その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施で
きるものである。
【００１６】（実施例１）実施例１においては、電極用
水素吸蔵合金を得るにあたり、Ｍｍ（ミッシュメタル）
とＮｉとＣｏとＡｌとＭｎとを１：４．０：０．２：
０．３：０．５のモル比で混合し、これをアルゴン雰囲
気中におけてアーク溶融炉内で加熱溶融させた後、これ
をロール急冷法により冷却させて水素吸蔵合金片を得、
この水素吸蔵合金片を粉砕して、平均粒径が約２０μｍ
になった組成式ＭｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.2Ａｌ0.3 Ｍｎ0.5
の水素吸蔵合金粒子を得た。
水素吸蔵合金を得るにあたり、Ｍｍ（ミッシュメタル）
とＮｉとＣｏとＡｌとＭｎとを１：４．０：０．２：
０．３：０．５のモル比で混合し、これをアルゴン雰囲
気中におけてアーク溶融炉内で加熱溶融させた後、これ
をロール急冷法により冷却させて水素吸蔵合金片を得、
この水素吸蔵合金片を粉砕して、平均粒径が約２０μｍ
になった組成式ＭｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.2Ａｌ0.3 Ｍｎ0.5
の水素吸蔵合金粒子を得た。
【００１７】そして、１リットル中に硫酸ニッケルが
８．０ｇ、次亜リン酸ナトリウムが１１ｇ、クエン酸ナ
トリウムが２６ｇの割合で含まれためっき液を、水酸化
ナトリウムと硫酸とによってｐＨ７に調整すると共にそ
の浴温を９０℃にし、このめっき液中に、上記の水素吸
蔵合金粒子を１５分間浸漬させて無電解めっきし、上記
の水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子が分散された
状態で付着された電極用水素吸蔵合金を得た。
８．０ｇ、次亜リン酸ナトリウムが１１ｇ、クエン酸ナ
トリウムが２６ｇの割合で含まれためっき液を、水酸化
ナトリウムと硫酸とによってｐＨ７に調整すると共にそ
の浴温を９０℃にし、このめっき液中に、上記の水素吸
蔵合金粒子を１５分間浸漬させて無電解めっきし、上記
の水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子が分散された
状態で付着された電極用水素吸蔵合金を得た。
【００１８】ここで、このようにして得た電極用水素吸
蔵合金の表面及び断面をＳＥＭにより観察したところ、
上記の水素吸蔵合金粒子の表面に粒径が５００ｎｍ以下
のニッケル粒子が分散された状態で付着していた。ま
た、この電極用水素吸蔵合金を塩酸で溶かし、ＩＣＰに
より成分分析した結果、上記の水素吸蔵合金粒子に対し
て、その表面に付着されたニッケル粒子の重量割合は３
重量％になっていた。さらに、この電極用水素吸蔵合金
の比表面積をＢＥＴ法で測定した結果、この比表面積は
０．５ｍ2 ／ｇであった。
蔵合金の表面及び断面をＳＥＭにより観察したところ、
上記の水素吸蔵合金粒子の表面に粒径が５００ｎｍ以下
のニッケル粒子が分散された状態で付着していた。ま
た、この電極用水素吸蔵合金を塩酸で溶かし、ＩＣＰに
より成分分析した結果、上記の水素吸蔵合金粒子に対し
て、その表面に付着されたニッケル粒子の重量割合は３
重量％になっていた。さらに、この電極用水素吸蔵合金
の比表面積をＢＥＴ法で測定した結果、この比表面積は
０．５ｍ2 ／ｇであった。
【００１９】そして、上記のようにして得た電極用水素
吸蔵合金１００重量部に対して、結着剤として５重量％
のポリエチレンオキシド水溶液を２０重量部加え、これ
らを混合してスラリーを調製し、このスラリーをパンチ
ングメタルからなる集電体の両面に均一に塗布し、これ
を乾燥し圧延させた後、これを所定の大きさに切断して
水素吸蔵合金電極を作製した。
吸蔵合金１００重量部に対して、結着剤として５重量％
のポリエチレンオキシド水溶液を２０重量部加え、これ
らを混合してスラリーを調製し、このスラリーをパンチ
ングメタルからなる集電体の両面に均一に塗布し、これ
を乾燥し圧延させた後、これを所定の大きさに切断して
水素吸蔵合金電極を作製した。
【００２０】そして、このように作製した水素吸蔵合金
電極を負極に使用して、図１に示すような、ＡＡサイズ
の円筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになった正極支
配型のアルカリ蓄電池を作製した。
電極を負極に使用して、図１に示すような、ＡＡサイズ
の円筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになった正極支
配型のアルカリ蓄電池を作製した。
【００２１】ここで、正極としては、硝酸コバルトと硝
酸亜鉛とを加えた硝酸ニッケル水溶液を、多孔度８５％
のニッケル焼結基板に化学含浸法により含浸させて作製
した焼結式ニッケル極を使用し、セパレータとしては、
ポリエチレン繊維とポリプロピレン繊維とからなる耐ア
ルカリ性の不織布を使用し、アルカリ電解液としては、
３０重量％の水酸化カリウム水溶液を使用した。
酸亜鉛とを加えた硝酸ニッケル水溶液を、多孔度８５％
のニッケル焼結基板に化学含浸法により含浸させて作製
した焼結式ニッケル極を使用し、セパレータとしては、
ポリエチレン繊維とポリプロピレン繊維とからなる耐ア
ルカリ性の不織布を使用し、アルカリ電解液としては、
３０重量％の水酸化カリウム水溶液を使用した。
【００２２】そして、アルカリ蓄電池を作製するにあた
っては、図１に示すように、正極１と負極２との間にセ
パレータ３を介在させてスパイラル状に巻き取り、これ
を負極缶４内に収容させた後、負極缶４内に上記のアル
カリ電解液を注液して封口し、正極１を正極リード５を
介して封口蓋６に接続させると共に、負極２を負極リー
ド７を介して負極缶４に接続させ、負極缶４と封口蓋６
とを絶縁パッキン８により電気的に絶縁させると共に、
封口蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリング１
０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合は、このコ
イルスプリング１０が圧縮されて電池内部のガスが大気
に放出されるようにした。
っては、図１に示すように、正極１と負極２との間にセ
パレータ３を介在させてスパイラル状に巻き取り、これ
を負極缶４内に収容させた後、負極缶４内に上記のアル
カリ電解液を注液して封口し、正極１を正極リード５を
介して封口蓋６に接続させると共に、負極２を負極リー
ド７を介して負極缶４に接続させ、負極缶４と封口蓋６
とを絶縁パッキン８により電気的に絶縁させると共に、
封口蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリング１
０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合は、このコ
イルスプリング１０が圧縮されて電池内部のガスが大気
に放出されるようにした。
【００２３】（比較例１）比較例１においても、上記の
実施例１の場合と同様にして得た、平均粒径が約２０μ
ｍになった組成式ＭｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.2 Ａｌ0.3 Ｍｎ
0.5 の水素吸蔵合金粒子を用い、この水素吸蔵合金粒子
を上記の実施例１の場合と同じめっき液中に浸漬させて
無電解めっきするにあたり、その浸漬時間を３０分間に
して電極用水素吸蔵合金を得た。
実施例１の場合と同様にして得た、平均粒径が約２０μ
ｍになった組成式ＭｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.2 Ａｌ0.3 Ｍｎ
0.5 の水素吸蔵合金粒子を用い、この水素吸蔵合金粒子
を上記の実施例１の場合と同じめっき液中に浸漬させて
無電解めっきするにあたり、その浸漬時間を３０分間に
して電極用水素吸蔵合金を得た。
【００２４】ここで、このようにして得た電極用水素吸
蔵合金の表面及び断面をＳＥＭにより観察したところ、
上記の水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッケルのめっき膜
が連続して形成されていた。また、この電極用水素吸蔵
合金を塩酸で溶かし、ＩＣＰにより成分分析した結果、
上記の水素吸蔵合金粒子に対して、その表面に付着され
たニッケルのめっき膜の重量割合は５重量％になってい
た。さらに、この電極用水素吸蔵合金の比表面積をＢＥ
Ｔ法で測定した結果、この比表面積は０．１ｍ 2 ／ｇで
あった。
蔵合金の表面及び断面をＳＥＭにより観察したところ、
上記の水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッケルのめっき膜
が連続して形成されていた。また、この電極用水素吸蔵
合金を塩酸で溶かし、ＩＣＰにより成分分析した結果、
上記の水素吸蔵合金粒子に対して、その表面に付着され
たニッケルのめっき膜の重量割合は５重量％になってい
た。さらに、この電極用水素吸蔵合金の比表面積をＢＥ
Ｔ法で測定した結果、この比表面積は０．１ｍ 2 ／ｇで
あった。
【００２５】そして、このように水素吸蔵合金粒子の表
面にニッケルのめっき膜が連続して形成された電極用水
素吸蔵合金を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同
様にして、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、このよ
うに作製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、ＡＡ
サイズの円筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになった
正極支配型のアルカリ蓄電池を作製した。
面にニッケルのめっき膜が連続して形成された電極用水
素吸蔵合金を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同
様にして、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、このよ
うに作製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、ＡＡ
サイズの円筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになった
正極支配型のアルカリ蓄電池を作製した。
【００２６】（比較例２）比較例２においては、上記の
実施例１の場合と同様にして、平均粒径が約２０μｍに
なった組成式ＭｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.2 Ａｌ0.3 Ｍｎ0.5 の
水素吸蔵合金粒子を得た後、この水素吸蔵合金粒子に対
してニッケルのめっきを行わず、この水素吸蔵合金粒子
をそのまま電極用水素吸蔵合金として用いるようにし
た。
実施例１の場合と同様にして、平均粒径が約２０μｍに
なった組成式ＭｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.2 Ａｌ0.3 Ｍｎ0.5 の
水素吸蔵合金粒子を得た後、この水素吸蔵合金粒子に対
してニッケルのめっきを行わず、この水素吸蔵合金粒子
をそのまま電極用水素吸蔵合金として用いるようにし
た。
【００２７】そして、このように水素吸蔵合金粒子の表
面にニッケルのめっきを行っていない電極用水素吸蔵合
金を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にし
て、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、このように作
製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、ＡＡサイズ
の円筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになった正極支
配型のアルカリ蓄電池を作製した。
面にニッケルのめっきを行っていない電極用水素吸蔵合
金を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にし
て、水素吸蔵合金電極を作製すると共に、このように作
製した水素吸蔵合金電極を負極に使用して、ＡＡサイズ
の円筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになった正極支
配型のアルカリ蓄電池を作製した。
【００２８】次に、上記のようにして作製した実施例１
及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池について、それぞ
れ１００ｍＡで５回の充放電を行い、実施例１及び比較
例１，２の各アルカリ蓄電池を活性化させた。
及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池について、それぞ
れ１００ｍＡで５回の充放電を行い、実施例１及び比較
例１，２の各アルカリ蓄電池を活性化させた。
【００２９】そして、上記のように活性化させた実施例
１及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池について、高率
放電特性、内圧特性及び充放電サイクル特性を調べる実
験を行い、その結果を下記の表１に示した・
１及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池について、高率
放電特性、内圧特性及び充放電サイクル特性を調べる実
験を行い、その結果を下記の表１に示した・
【００３０】ここで、高率放電特性については、上記の
ように活性化させた実施例１及び比較例１，２の各アル
カリ蓄電池を、それぞれ１０００ｍＡの電流で１時間充
電させた後、４０００ｍＡの高い電流で電池電圧が１．
０Ｖになるまで放電させ、このときの放電容量を測定
し、実施例１のアルカリ蓄電池における放電容量を１０
０とした指数で示した。
ように活性化させた実施例１及び比較例１，２の各アル
カリ蓄電池を、それぞれ１０００ｍＡの電流で１時間充
電させた後、４０００ｍＡの高い電流で電池電圧が１．
０Ｖになるまで放電させ、このときの放電容量を測定
し、実施例１のアルカリ蓄電池における放電容量を１０
０とした指数で示した。
【００３１】また、内圧特性については、上記のように
活性化させた実施例１及び比較例１，２の各アルカリ蓄
電池を、それぞれ１０００ｍＡの電流で１００分間充電
させた時点における各アルカリ蓄電池の内圧（ａｔｍ）
を測定した。
活性化させた実施例１及び比較例１，２の各アルカリ蓄
電池を、それぞれ１０００ｍＡの電流で１００分間充電
させた時点における各アルカリ蓄電池の内圧（ａｔｍ）
を測定した。
【００３２】また、充放電サイクル特性については、上
記のように活性化させた実施例１及び比較例１，２の各
アルカリ蓄電池を、それぞれ１０００ｍＡの電流で１時
間充電した後、１０００ｍＡの電流で電池電圧が１．０
Ｖになるまで放電を行い、これを１サイクルとして充放
電を繰り返して行い、放電容量が活性化させた当初の初
期容量の７０％に到達するまでのサイクル回数を求め、
実施例１のアルカリ蓄電池におけるサイクル回数を１０
０とした指数で示した。
記のように活性化させた実施例１及び比較例１，２の各
アルカリ蓄電池を、それぞれ１０００ｍＡの電流で１時
間充電した後、１０００ｍＡの電流で電池電圧が１．０
Ｖになるまで放電を行い、これを１サイクルとして充放
電を繰り返して行い、放電容量が活性化させた当初の初
期容量の７０％に到達するまでのサイクル回数を求め、
実施例１のアルカリ蓄電池におけるサイクル回数を１０
０とした指数で示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】この結果から明らかなように、水素吸蔵合
金粒子の表面にニッケル粒子が分散された状態で付着さ
れた電極用水素吸蔵合金を用いた実施例１のアルカリ蓄
電池は、水素吸蔵合金粒子の表面にニッケルのめっき膜
が連続して形成された電極用水素吸蔵合金を用いた比較
例１のアルカリ蓄電池や、水素吸蔵合金粒子の表面にニ
ッケルのめっきを行っていない電極用水素吸蔵合金を用
いた比較例２のアルカリ蓄電池に比べて、高率放電特
性、内圧特性及び充放電サイクル特性が向上していた。
金粒子の表面にニッケル粒子が分散された状態で付着さ
れた電極用水素吸蔵合金を用いた実施例１のアルカリ蓄
電池は、水素吸蔵合金粒子の表面にニッケルのめっき膜
が連続して形成された電極用水素吸蔵合金を用いた比較
例１のアルカリ蓄電池や、水素吸蔵合金粒子の表面にニ
ッケルのめっきを行っていない電極用水素吸蔵合金を用
いた比較例２のアルカリ蓄電池に比べて、高率放電特
性、内圧特性及び充放電サイクル特性が向上していた。
【００３５】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
電極用水素吸蔵合金においては、水素吸蔵合金粒子の表
面に、ニッケル粒子を分散させた状態で付着させたた
め、この電極用水素吸蔵合金を用いて水素吸蔵合金電極
を作製し、この水素吸蔵合金電極をアルカリ蓄電池の負
極に使用した場合、水素吸蔵合金粒子の表面に付着され
たニッケル粒子により、水素吸蔵合金電極の導電性が高
まり、アルカリ蓄電池における高率放電特性が向上さ
れ、また過充電時に正極において発生した酸素が水素と
反応して消費されるのが促進されて、アルカリ蓄電池の
内圧が上昇するのが抑制され、さらに水素吸蔵合金粒子
が酸化されるのも抑制され、アルカリ蓄電池における充
放電サイクル特性も向上した。
電極用水素吸蔵合金においては、水素吸蔵合金粒子の表
面に、ニッケル粒子を分散させた状態で付着させたた
め、この電極用水素吸蔵合金を用いて水素吸蔵合金電極
を作製し、この水素吸蔵合金電極をアルカリ蓄電池の負
極に使用した場合、水素吸蔵合金粒子の表面に付着され
たニッケル粒子により、水素吸蔵合金電極の導電性が高
まり、アルカリ蓄電池における高率放電特性が向上さ
れ、また過充電時に正極において発生した酸素が水素と
反応して消費されるのが促進されて、アルカリ蓄電池の
内圧が上昇するのが抑制され、さらに水素吸蔵合金粒子
が酸化されるのも抑制され、アルカリ蓄電池における充
放電サイクル特性も向上した。
【００３６】また、この発明においては、上記のように
水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子を分散させた状
態で付着させているため、水素吸蔵合金粒子の表面をニ
ッケル又はニッケル合金の化学めっき膜で被覆した場合
のように、原子状水素が被覆膜の表面から水素吸蔵合金
粒子の内部に拡散したり、水素吸蔵合金粒子の内部から
被覆膜の表面に拡散したりするのが抑制されて充放電特
性が低下するということがなく、また充放電等によりニ
ッケル粒子が水素吸蔵合金粒子の表面から剥がれるとい
うことが少なく、アルカリ蓄電池における高率放電特性
や内圧特性や充放電サイクル特性が低下するということ
もなかった。
水素吸蔵合金粒子の表面にニッケル粒子を分散させた状
態で付着させているため、水素吸蔵合金粒子の表面をニ
ッケル又はニッケル合金の化学めっき膜で被覆した場合
のように、原子状水素が被覆膜の表面から水素吸蔵合金
粒子の内部に拡散したり、水素吸蔵合金粒子の内部から
被覆膜の表面に拡散したりするのが抑制されて充放電特
性が低下するということがなく、また充放電等によりニ
ッケル粒子が水素吸蔵合金粒子の表面から剥がれるとい
うことが少なく、アルカリ蓄電池における高率放電特性
や内圧特性や充放電サイクル特性が低下するということ
もなかった。
【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
アルカリ蓄電池の概略断面図である。
アルカリ蓄電池の概略断面図である。
１ 正極
２ 負極（水素吸蔵合金電極）
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１０月１０日（２００１．１０．
１０）
１０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】（実施例１）実施例１においては、電極用
水素吸蔵合金を得るにあたり、Ｍｍ（ミッシュメタル）
とＮｉとＣｏとＡｌとＭｎとを１：４．０：０．２：
０．３：０．５のモル比で混合し、これをアルゴン雰囲
気中においてアーク溶融炉内で加熱溶融させた後、これ
をロール急冷法により冷却させて水素吸蔵合金片を得、
この水素吸蔵合金片を粉砕して、平均粒径が約２０μｍ
になった組成式ＭｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.2Ａｌ0.3 Ｍｎ0.5
の水素吸蔵合金粒子を得た。
水素吸蔵合金を得るにあたり、Ｍｍ（ミッシュメタル）
とＮｉとＣｏとＡｌとＭｎとを１：４．０：０．２：
０．３：０．５のモル比で混合し、これをアルゴン雰囲
気中においてアーク溶融炉内で加熱溶融させた後、これ
をロール急冷法により冷却させて水素吸蔵合金片を得、
この水素吸蔵合金片を粉砕して、平均粒径が約２０μｍ
になった組成式ＭｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.2Ａｌ0.3 Ｍｎ0.5
の水素吸蔵合金粒子を得た。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】そして、上記のように活性化させた実施例
１及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池について、高率
放電特性、内圧特性及び充放電サイクル特性を調べる実
験を行い、その結果を下記の表１に示した。
１及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池について、高率
放電特性、内圧特性及び充放電サイクル特性を調べる実
験を行い、その結果を下記の表１に示した。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 原田 育幸
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三
洋電機株式会社内
(72)発明者 新山 克彦
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三
洋電機株式会社内
(72)発明者 能間 俊之
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三
洋電機株式会社内
(72)発明者 米津 育郎
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三
洋電機株式会社内
Ｆターム(参考） 4K018 BC22 KA38
5H050 AA07 BA14 CB16 EA03 FA18
HA01
Claims (4)
- 【請求項１】 水素吸蔵合金粒子の表面に、ニッケル粒
子が分散された状態で付着されていることを特徴とする
電極用水素吸蔵合金。 - 【請求項２】 請求項１に記載した電極用水素吸蔵合金
において、上記の水素吸蔵合金粒子に対してニッケル粒
子が０．５〜１０重量％の範囲で付着されていることを
特徴とする電極用水素吸蔵合金。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載した電極用水素吸
蔵合金を用いたことを特徴とする水素吸蔵合金電極。 - 【請求項４】 請求項３に記載の水素吸蔵合金電極を負
極に用いたことを特徴とするアルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001259548A JP2003073704A (ja) | 2001-08-29 | 2001-08-29 | 電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001259548A JP2003073704A (ja) | 2001-08-29 | 2001-08-29 | 電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003073704A true JP2003073704A (ja) | 2003-03-12 |
Family
ID=19086906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001259548A Pending JP2003073704A (ja) | 2001-08-29 | 2001-08-29 | 電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003073704A (ja) |
-
2001
- 2001-08-29 JP JP2001259548A patent/JP2003073704A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5393616A (en) | Metal hydride electrode | |
| JP5119577B2 (ja) | ニッケル水素電池 | |
| JP2012069510A (ja) | 円筒型ニッケル−水素蓄電池 | |
| JPH07326353A (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JP2001332257A (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式正極、その製造方法および前記非焼結式正極を用いたアルカリ蓄電池 | |
| JP2004031292A (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JP2004296394A (ja) | ニッケル−水素蓄電池および組電池 | |
| JP2003073704A (ja) | 電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP3778685B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 | |
| JP3895985B2 (ja) | ニッケル・水素蓄電池 | |
| JP3639494B2 (ja) | ニッケル−水素蓄電池 | |
| JP5147190B2 (ja) | アルカリ蓄電池、それに用いる正極の製造方法 | |
| JP3625655B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極及びニッケル水素蓄電池 | |
| JP3499923B2 (ja) | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極及び金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金粒子 | |
| JP4357133B2 (ja) | 電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 | |
| JPH06163072A (ja) | 金属・水素化物二次電池 | |
| JP4530555B2 (ja) | 電極用水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP2003173772A (ja) | 電極用水素吸蔵合金粉末およびその製造方法 | |
| JP2002042801A (ja) | 水素吸蔵合金電極およびその製造方法 | |
| JP3485753B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JP3553752B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JP4932997B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極およびこれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| JPH03201364A (ja) | 水素吸蔵電極とニッケル水素電池 | |
| JP2002260643A (ja) | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池 | |
| JP2002298905A (ja) | ニッケル・水素二次電池の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050208 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061225 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070116 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070522 |