JP2003064201A - Internally metallized polymer composite and manufacturing method of the same - Google Patents
Internally metallized polymer composite and manufacturing method of the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、磁性材料や電磁シ
ールド材、黒色トナー、黒色織物などとして有用な、新
規な内部金属化高分子複合体及びその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel internal metallized polymer composite useful as a magnetic material, electromagnetic shield material, black toner, black woven fabric, etc., and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、金属の持つ導電性、磁性、電
磁シールド性、着色性と、高分子の持つ軽量、透明性、
易加工性を合わせ持つ高分子−金属複合体はこれまで多
くのものが開発されきた。これらはその形態から、外部
金属化高分子複合体と内部金属化高分子複合体の二つの
タイプに分類される。2. Description of the Related Art Conventionally, the conductivity, magnetism, electromagnetic shielding property, and coloring property of metals, and the light weight, transparency of polymers,
Many polymer-metal composites having easy processability have been developed so far. These are classified into two types, an outer metallized polymer composite and an inner metallized polymer composite, according to their morphology.
【０００３】前者の外部金属化高分子複合体は、一般
に、基材となる高分子表面にＣＶＤや無電解めっきによ
り金属層を被覆することにより得られるものである。こ
の高分子複合体は少ない金属量で導電性や電磁シールド
性が得られやすいものであるが、表面の金属層が剥がれ
やすく、また接触した金属により皮膚のかぶれなど人体
への悪影響等が生じるという問題があった。The former external metallized polymer composite is generally obtained by coating the surface of a polymer serving as a base material with a metal layer by CVD or electroless plating. This polymer composite is easy to obtain conductivity and electromagnetic shielding property with a small amount of metal, but the metal layer on the surface is easily peeled off, and contact metal causes adverse effects on the human body such as skin irritation There was a problem.
【０００４】後者の内部金属化複合体は、たとえば、基
材となる高分子中に粉体や繊維状など種々の形状の金属
充填材を混合することにより得られる。しかしながら、
従来の内部金属化高分子複合体は、金属成分が単に不連
続状に内部に充填されているだけであり、連続成長され
ているものでないため、充填材間の接触を保つためには
数１０％もの金属成分を混合することが必要であり、こ
れらを均一に分散させることが難しく、その製造法にも
難点があった。The latter internal metallized composite can be obtained by, for example, mixing a polymer serving as a base material with metal fillers of various shapes such as powder and fiber. However,
In the conventional internal metallized polymer composite, the metal component is merely filled in the inside in a discontinuous manner and is not continuously grown. %, It is necessary to mix the metal components, it is difficult to disperse them evenly, and there is a problem in the manufacturing method.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の欠点を克服し、表面には金属が露出せず、し
かも内部には連続成長した金属相を有し、磁性材料や電
磁シールド材、黒色トナー、黒色織物として有用な新規
な内部金属化高分子複合体及びその工業的に有利な製造
方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention overcomes the above-mentioned drawbacks of the prior art, has no metal exposed on the surface, and has a continuously grown metal phase inside, and has a magnetic material or an electromagnetic field. An object of the present invention is to provide a novel inner metallized polymer composite useful as a shield material, a black toner, and a black fabric, and an industrially advantageous production method thereof.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高分子−
金属複合体について種々研究を重ねた結果、高分子マト
リックス内部に予め無電解めっき用触媒を担持させてお
き、ついでこのマトリックスを、無電解めっき処理する
ことにより、高分子マトリックスの内部にのみ連続成長
した金属相が導入できることを見いだし、本発明をなす
に至った。すなわち、本発明によれば、以下の発明が提
供される。
（１） 高分子マトリックス内部に連続成長した金属相
が形成されていることを特徴とする内部金属化高分子複
合体。
（２） 金属相が、無電解めっき相であることを特徴と
する前記（１）記載の内部金属化高分子複合体。
（３） 無電解めっき相が、金属相であることを特徴と
する前記（２）記載の内部金属化高分子複合体。
（４） 金属が、ニッケル、コバルト及び銅の中から選
ばれた少なくとも１種であることを特徴とする前記
（３）記載の内部金属化高分子複合体。
（５） 高分子マトリックスが、半透性高分子であるこ
とを特徴とする前記（１）乃至（４）何れか記載の内部
金属化高分子複合体。
（６） 半透性高分子が、再生セルロース、綿、絹、キ
チン、キトサン、シリカゲルの中から選ばれた少なくと
も１種であることを特徴する前記（５）記載の内部金属
化高分子複合体。
（７） 再生セルロースが、セロファン又はレーヨンで
ある前記（６）記載の内部金属化高分子複合体。
（８） 内部に無電解めっき用触媒を担持させた高分子
マトリックスを無電解めっき溶液に浸漬させ、該高分子
マトリックス内部に連続した金属相を形成することを特
徴とする内部金属化高分子複合体の製造方法。
（９） 金属相が連続成長相であることを特徴とする前
記（８）記載の内部金属化高分子複合体の製造方法。
（１０） 無電解めっき用触媒溶液を高分子マトリック
ス中に浸漬した後、その表面に付着した触媒溶液を除去
し、ついで、還元処理することにより高分子マトリック
ス内部に無電解めっき用触媒を担持すること特徴とする
前記（８）又は（９）記載の内部金属化高分子複合体の
製造方法。
（１１） 前記（８）乃至（１０）何れか記載の製造方
法で得られる内部金属化高分子複合体。[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies on metal composites, a catalyst for electroless plating was previously loaded inside the polymer matrix, and then this matrix was subjected to electroless plating to continuously grow only inside the polymer matrix. The inventors have found that the above metal phase can be introduced and have completed the present invention. That is, according to the present invention, the following inventions are provided. (1) An internal metallized polymer composite characterized in that a continuously grown metal phase is formed inside the polymer matrix. (2) The internal metallized polymer composite according to (1) above, wherein the metal phase is an electroless plating phase. (3) The internal metallized polymer composite as described in (2) above, wherein the electroless plating phase is a metal phase. (4) The internal metallized polymer composite according to the above (3), wherein the metal is at least one selected from nickel, cobalt and copper. (5) The internal metallized polymer composite according to any one of (1) to (4), wherein the polymer matrix is a semipermeable polymer. (6) The semi-permeable polymer is at least one selected from regenerated cellulose, cotton, silk, chitin, chitosan, and silica gel, and the internal metallized polymer composite according to (5) above. . (7) The internal metallized polymer composite according to the above (6), wherein the regenerated cellulose is cellophane or rayon. (8) An internal metallized polymer composite characterized in that a polymer matrix having a catalyst for electroless plating supported therein is immersed in an electroless plating solution to form a continuous metal phase inside the polymer matrix. Body manufacturing method. (9) The method for producing an internal metallized polymer composite as described in (8) above, wherein the metal phase is a continuous growth phase. (10) After immersing the electroless plating catalyst solution in the polymer matrix, the catalyst solution adhering to the surface of the polymer matrix is removed, and then a reduction treatment is carried out to support the electroless plating catalyst inside the polymer matrix. The method for producing an internal metallized polymer composite as described in (8) or (9) above. (11) An internal metallized polymer composite obtained by the method according to any one of (8) to (10).
【０００７】[0007]
【発明に実施の形態】本発明の新規な内部金属化高分子
複合体は、前記のように表面には金属が露出せず、内部
においてのみ連続成長した金属相を含有することから、
従来の内部金属化高分子複合体とは異なり、優れた導電
性・磁性特性を示し、また極めて高い光吸収性を有する
といった、特異的な作用を有するものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The novel internal metallized polymer composite of the present invention, as described above, has no metal exposed on the surface and contains a continuously grown metal phase only inside,
Unlike conventional internal metallized polymer composites, it exhibits excellent electrical conductivity and magnetic properties, and has a very high light absorption property, which is a specific action.
【０００８】本発明の新規な内部金属化高分子複合体の
製造に当たっては、内部に連続成長した金属相を形成さ
せるため、無電解めっきの原理を応用することが望まし
い。従来の無電解めっき法とは、目的とする基材の表面
にあらかじめパラジウムなどの触媒を付与しておき、こ
れを金属塩と還元剤からなる無電解めっき液中に浸漬す
ることにより基材表面で金属を析出させ、金属被膜を形
成させるものである（友野理平著、プラスチックメタラ
イジング、オーム社、１９７８年）。これに対し本発明
では、高分子マトリックス内部にのみパラジウムなどの
触媒を担持させておき、マトリックス内部において選択
的に金属の析出を行わせる。こうすることにより、基材
マトリックスの表面で金属被膜を形成させることなく、
内部にのみ連続成長した金属成分を導入することができ
る。In the production of the novel internal metallized polymer composite of the present invention, it is desirable to apply the principle of electroless plating in order to form a continuously grown metal phase. In the conventional electroless plating method, a catalyst such as palladium is provided on the surface of the target substrate in advance, and the substrate surface is obtained by immersing the catalyst in an electroless plating solution containing a metal salt and a reducing agent. To deposit a metal to form a metal film (Rihei Tomono, Plastic Metallizing, Ohmsha, 1978). On the other hand, in the present invention, a catalyst such as palladium is supported only inside the polymer matrix, and the metal is selectively deposited inside the matrix. By doing so, without forming a metal coating on the surface of the substrate matrix,
It is possible to introduce a continuously grown metal component only inside.
【０００９】本発明の複合体の連続成長した金属相と
は、高分子マトリックス内部に好ましくは無電解めっき
により金属が連続成長して形成される繊維状、樹枝状ま
たは皮膜状の金属相と定義される。この連続した金属相
は光透過法、電子顕微鏡写真などの種々の解析法によっ
て確認することができる。金属相としては、周期律表第
４、５、６周期に属する金属などが使用できるが、ニッ
ケル、コバルト、銅などが好ましい。The continuously-grown metal phase of the composite of the present invention is defined as a fibrous, dendritic or film-like metal phase formed by continuous growth of metal preferably by electroless plating inside a polymer matrix. To be done. This continuous metal phase can be confirmed by various analysis methods such as a light transmission method and an electron micrograph. As the metal phase, metals belonging to Periods 4, 5, and 6 of the Periodic Table can be used, but nickel, cobalt, copper and the like are preferable.
【００１０】本発明方法で用いられる高分子マトリック
スとしては、無電解めっき触媒溶液及び無電解めっき溶
液が浸透するものであれば何れのものも使用でき、半透
性高分子、親水性高分子、高分子多孔質体などが使用で
きるが、半透性高分子が好ましく使用される。このよう
な半透性高分子としては、セルロース、多糖類やタンパ
ク質などの天然高分子、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルアルコールなどのポリマーで架橋構造を持つ有機高分
子およびシリカゲル、アルミナゲルなどの無機高分子が
あげられる。高分子マトリックスの形態としては、粉末
状、繊維状、糸状、織物、フィルム状などが適する。な
お、無電解めっき触媒溶液及び無電解めっき溶液がその
内部に浸透し担持されるのであれば、高分子マトリック
スを形成する前駆体も使用可能である。As the polymer matrix used in the method of the present invention, any one can be used as long as it can permeate the electroless plating catalyst solution and the electroless plating solution, such as semipermeable polymer, hydrophilic polymer, Although a polymer porous body or the like can be used, a semipermeable polymer is preferably used. Examples of such semipermeable polymers include natural polymers such as cellulose, polysaccharides and proteins, organic polymers having a crosslinked structure with polymers such as polyacrylamide and polyvinyl alcohol, and inorganic polymers such as silica gel and alumina gel. can give. The form of the polymer matrix is preferably powder, fiber, thread, woven fabric, film or the like. If the electroless plating catalyst solution and the electroless plating solution penetrate and are supported in the interior, a precursor that forms a polymer matrix can also be used.
【００１１】本発明において、上記内部金属化高分子複
合体を好ましく製造するには、例えば内部に無電解めっ
き用触媒を担持させた高分子マトリックスを無電解めっ
き溶液に浸漬させ、該高分子マトリックス内部に連続し
た金属相を形成する方法を採ればよい。内部に無電解め
っき用触媒を担持させた高分子マトリックスを得るに
は、たとえば、無電解めっき用触媒溶液を高分子マトリ
ックス中に浸漬した後、その表面に付着している触媒溶
液を除去し、ついで、還元処理すればよい。In the present invention, in order to preferably produce the above-mentioned internal metallized polymer composite, for example, a polymer matrix having a catalyst for electroless plating supported therein is dipped in an electroless plating solution to form the polymer matrix. A method of forming a continuous metal phase inside may be adopted. To obtain a polymer matrix carrying an electroless plating catalyst inside, for example, after dipping the electroless plating catalyst solution in the polymer matrix, remove the catalyst solution adhering to the surface, Then, reduction treatment may be performed.
【００１２】この場合、無電解めっき用触媒溶液として
は、従来公知のものが全て使用できる。このような触媒
溶液としては、例えばニッケル、パラジウム、銀、白金
の塩の溶液等が挙げられる。本発明で好ましく使用され
る無電解めっき用触媒溶液は塩化パラジウム（II）、臭
化パラジウム（II）、酢酸パラジウム（II）、テトラク
ロロパラジウム（II）酸ナトリウムなどのパラジウム
（II）塩の水溶液である。In this case, as the electroless plating catalyst solution, all known solutions can be used. Examples of such a catalyst solution include nickel, palladium, silver, and platinum salt solutions. The catalyst solution for electroless plating preferably used in the present invention is an aqueous solution of palladium (II) salt such as palladium (II) chloride, palladium (II) bromide, palladium (II) acetate, and sodium tetrachloropalladium (II). Is.
【００１３】また、触媒溶液の溶解を促進させるため
に、溶解促進剤として、例えば塩化ナトリウムや塩酸等
を適宜加えておくことが望ましい。触媒溶液の濃度は、
高分子マトリックスの種類や形態更には無電解めっき溶
液の種類、濃度などに応じて適宜定めればよいが、通常
１〜１００ｍM、好ましくは１０〜４０ｍMである。浸漬
温度は０〜１００℃好ましくは室温付近であり、また浸
漬時間は高分子マトリックスの種類や形状によって異な
るが、１０分〜１０時間で十分である。Further, in order to accelerate the dissolution of the catalyst solution, it is desirable that sodium chloride, hydrochloric acid or the like is appropriately added as a dissolution accelerator. The concentration of the catalyst solution is
It may be appropriately determined depending on the type and form of the polymer matrix and the type and concentration of the electroless plating solution, but is usually 1 to 100 mM, preferably 10 to 40 mM. The immersion temperature is 0 to 100 ° C., preferably around room temperature, and the immersion time is 10 minutes to 10 hours, though it depends on the type and shape of the polymer matrix.
【００１４】高分子マトリックス内部への触媒溶液の浸
透が終了した後、その表面付近に付着した触媒溶液を水
洗、拭き取りなど適宜手段で除去する。水洗温度は通常
は室温付近、水洗時間は数秒〜数分で十分である。After the penetration of the catalyst solution into the polymer matrix is completed, the catalyst solution adhering to the vicinity of the surface of the polymer matrix is removed by an appropriate means such as washing with water or wiping. The washing temperature is usually around room temperature, and the washing time of several seconds to several minutes is usually sufficient.
【００１５】このようにして得られた内部に触媒溶液を
含んだ高分子マトリックスを次に還元処理する。還元処
理には、従来公知の水素化ホウ素ナトリウム、抱水ヒド
ラジンなどの還元剤が、１〜１００ｍＭ、好適には１０
〜４０ｍＭの水溶液として用いられる。この還元剤水溶
液中に高分子マトリックスを０〜１００℃、好適には室
温付近において数秒以上浸漬することにより、高分子マ
トリックス内部に触媒が析出し担持される。触媒がパラ
ジウムである場合にはその析出に伴って、高分子マトリ
ックスは褐色、灰褐色ないし淡褐色に着色する。The polymer matrix containing the catalyst solution therein is then subjected to a reduction treatment. For the reduction treatment, a conventionally known reducing agent such as sodium borohydride and hydrazine hydrate is used at 1 to 100 mM, preferably 10 mM.
Used as a ~ 40 mM aqueous solution. By immersing the polymer matrix in this reducing agent aqueous solution at 0 to 100 ° C., preferably around room temperature for several seconds or longer, the catalyst is deposited and supported inside the polymer matrix. When the catalyst is palladium, the polymer matrix is colored brown, grey-brown or light brown with its precipitation.
【００１６】次に、本発明においては、内部に触媒を担
持した高分子マトリックスを無電解めっき溶液中に浸漬
して、内部に連続成長した金属相成分を析出させる。Next, in the present invention, the polymer matrix carrying the catalyst therein is immersed in the electroless plating solution to deposit the continuously grown metal phase component therein.
【００１７】無電解めっき溶液としては、各種金属塩、
還元剤、錯化剤、ｐＨ調製剤、緩衝剤、安定剤などから
なる従来公知の無電解めっき溶液が全て用いられる。As the electroless plating solution, various metal salts,
All conventionally known electroless plating solutions including a reducing agent, a complexing agent, a pH adjusting agent, a buffer, a stabilizer, etc. can be used.
【００１８】金属塩としては、周期律表第４、５、６周
期に属する金属が使用できるが、めっき速度やめっき相
の性状などの観点からみて、ニッケル、コバルト、銅な
どの塩が好ましい。As the metal salt, metals belonging to the 4th, 5th and 6th periods of the periodic table can be used, but from the viewpoint of the plating rate and the properties of the plating phase, nickel, cobalt, copper and the like are preferable.
【００１９】還元剤としては、次亜リン酸ナトリウム、
抱水ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリ
ウム、ジメチルアミンボラン、ホルムアルデヒド、ロッ
シェル塩、ブドウ糖が挙げられるが、次亜リン酸ナトリ
ウムが好ましく使用される。As the reducing agent, sodium hypophosphite,
Examples thereof include hydrazine hydrate, hydrazine sulfate, sodium borohydride, dimethylamine borane, formaldehyde, Rochelle salt and glucose, but sodium hypophosphite is preferably used.
【００２０】また、錯化剤としては、アンモニア、クエ
ン酸塩、酒石酸塩、乳酸塩が、ｐＨ調製剤としては、酢
酸塩、プロピオン酸塩、アンモニウム塩が、安定剤とし
ては、各種の界面活性剤などが挙げられる。Ammonia, citrate, tartrate and lactate are used as complexing agents, acetate, propionate and ammonium salts are used as pH adjusters, and various surface active agents are used as stabilizers. Agents and the like.
【００２１】本発明で好ましく使用される無電解めっき
溶液は、金属塩、還元剤、錯化剤、ｐＨ調製剤の組み合
わせからなるものである。The electroless plating solution preferably used in the present invention comprises a combination of a metal salt, a reducing agent, a complexing agent and a pH adjusting agent.
【００２２】無電解めっき処理の温度は金属と還元剤な
どのの組み合わせによって適宜選ばれ、連続成長した金
属が析出するに従って無電解めっき液の色が退色するの
で、これにより無電解めっきの終点が判断できる。処理
後の高分子マトリックスを水洗、乾燥して、黒褐色ない
し黒色などに着色した複合体が得られる。The temperature of the electroless plating treatment is appropriately selected depending on the combination of the metal and the reducing agent, and the color of the electroless plating solution fades as the continuously grown metal is deposited. I can judge. The treated polymer matrix is washed with water and dried to obtain a complex colored in blackish brown or black.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。The present invention will be described in detail below with reference to examples.
【００２４】実施例１
セロファン（２ｃｍ×４ｃｍ、３１．７ｍｇ）を２０ｍ
Ｍ−塩化パラジウム水溶液（１００ｍＭ−塩化ナトリウ
ムを含む）中、室温下に約１０分間浸漬した後、純水中
に移して約５分間浸漬して水洗した。次に、このセロフ
ァンを、４０ｍＭ−抱水ヒドラジン水溶液中、室温下に
約５分間浸漬して、内部にパラジウムの付与された淡褐
色のセロファンを得た。これをさらに、無電解コバルト
めっき液（０．０５Ｍ−ＣｏＳＯ４・７Ｈ２Ｏ，０．２
Ｍ−ＮａＨ２ＰＯ２，０．２Ｍ−クエン酸ナトリウム，
０．５Ｍ−（ＮＨ４）２ＳＯ４をアンモニア水でｐＨ１
０．０に調製：１５ｍｌ）中に６０℃、１時間浸漬して
内部にコバルトを析出させ、水洗、乾燥して黒色フィル
ム状のセロファン−コバルト複合体が得られた。この複
合体は、３２％のコバルトを含む磁性体であり、表面は
絶縁性であるが、内部は導電性を示した。Example 1 20 m of cellophane (2 cm × 4 cm, 31.7 mg) was added.
After immersing in an M-palladium chloride aqueous solution (containing 100 mM-sodium chloride) at room temperature for about 10 minutes, it was transferred into pure water and immersed for about 5 minutes and washed with water. Next, this cellophane was immersed in a 40 mM hydrazine hydrate aqueous solution at room temperature for about 5 minutes to obtain pale brown cellophane to which palladium was added inside. This was further electroless cobalt plating solution (0.05M-CoSO 4 · 7H 2 O, 0.2
M-NaH 2 PO 2, 0.2M- sodium citrate,
0.5M pH 1 with (NH 4) 2 SO 4 with aqueous ammonia
(Prepared to 0.0: 15 ml) at 60 ° C. for 1 hour to deposit cobalt therein, followed by washing with water and drying to obtain a black film-shaped cellophane-cobalt complex. This composite was a magnetic material containing 32% of cobalt, and the surface was insulating, but the inside was conductive.
【００２５】実施例２
レーヨン布（日本規格協会、２ｃｍ×４ｃｍ、５９．４
ｍｇ）を実施例１と同一の塩化パラジウム水溶液中、室
温下に約１０分間浸漬した後、純水中に移して約５分間
浸漬して水洗した。次に、このレーヨン布を、４０ｍＭ
−抱水ヒドラジン水溶液中、室温下に約５分間浸漬し
て、内部にパラジウムの付与された淡褐色のレーヨン布
を得た。これをさらに、無電解ニッケルめっきキ液
（０．１Ｍ−ＮｉＣｌ２，０．１Ｍ−ＮａＨ２ＰＯ２，
２．０Ｍ−ＮＨ４ＯＨを塩酸でｐＨ８．９に調製：１５
ｍｌ）中に０℃、１時間浸漬して内部にニッケルを析出
させ、水洗、乾燥して黒色のレーヨン布−ニッケル複合
体が得られた。この複合体は、１５％のニッケルを含む
磁性体であった。Example 2 Rayon cloth (Japanese Standards Association, 2 cm × 4 cm, 59.4)
(mg) was immersed in the same palladium chloride aqueous solution as in Example 1 at room temperature for about 10 minutes, then transferred to pure water, immersed for about 5 minutes and washed with water. Next, apply this rayon cloth to 40 mM
-In a hydrazine hydrate aqueous solution, it was immersed at room temperature for about 5 minutes to obtain a light brown rayon cloth with palladium added inside. This is further subjected to an electroless nickel plating solution (0.1M-NiCl 2 , 0.1M-NaH 2 PO 2 ,
Prepared pH8.9 with 2.0 M-NH 4 OH in hydrochloric acid: 15
(ml) at 0 ° C. for 1 hour to deposit nickel therein, followed by washing with water and drying to obtain a black rayon cloth-nickel composite. This composite was a magnetic material containing 15% nickel.
【００２６】実施例３
絹布（日本規格協会、２ｃｍ×４ｃｍ、４７．１ｍｇ）
を２０ｍＭ−塩化パラジウム水溶液（１００ｍＭ−塩化
ナトリウムを含む）中、室温下に約１０分間浸漬した
後、純水中に移して約５分間浸漬して水洗した。次に、
この絹布を、４０ｍＭ−水素化ホウ素ナトリウム水溶液
中、室温下に約５分間浸漬して、内部にパラジウムの付
与された褐色の絹布を得た。これをさらに、実施例２と
同一の無電解ニッケルめっき液（１５ｍｌ）中に０℃、
１時間浸漬して内部にニッケルを析出させ、水洗、乾燥
して深い黒色を有する絹布−ニッケル複合体が得られ
た。この複合体は、１９％のニッケルを含む磁性体であ
った。Example 3 Silk cloth (Japanese Standards Association, 2 cm × 4 cm, 47.1 mg)
Was immersed in a 20 mM-palladium chloride aqueous solution (containing 100 mM-sodium chloride) at room temperature for about 10 minutes, transferred to pure water, immersed for about 5 minutes and washed with water. next,
This silk cloth was dipped in a 40 mM sodium borohydride aqueous solution at room temperature for about 5 minutes to obtain a brown silk cloth having palladium added inside. This was further added to the same electroless nickel plating solution (15 ml) as in Example 2 at 0 ° C.,
It was immersed for 1 hour to deposit nickel inside, washed with water and dried to obtain a silk cloth-nickel composite having a deep black color. This composite was a magnetic material containing 19% nickel.
【００２７】実施例４
キチン粉末（片山化学製，１００ｍｇ）を実施例１と同
一の塩化パラジウム水溶液中、室温下に約１０分間浸漬
した後濾過し、純水で２回洗浄した。次に、このキチン
粉末を、４０ｍＭ−抱水ヒドラジン水溶液（５ｍｌ）
中、室温下に約１０分間浸漬し濾過、水洗して、内部に
パラジウムの付与された灰褐色のキチン粉末を得た。こ
れをさらに、実施例２と同一の無電解ニッケルめっき液
（５０ｍｌ）中で３０℃、１時間撹拌して内部にニッケ
ルを析出させ、水洗、乾燥して黒色粉末状のキチン−ニ
ッケル複合体が得られた。この複合体は、５４％のニッ
ケルを含む磁性体であった。Example 4 Chitin powder (Katayama Chemical Co., Ltd., 100 mg) was immersed in the same palladium chloride aqueous solution as in Example 1 at room temperature for about 10 minutes, filtered, and washed twice with pure water. Next, this chitin powder was added to a 40 mM hydrazine hydrate aqueous solution (5 ml).
It was immersed in a room temperature at room temperature for about 10 minutes, filtered, and washed with water to obtain a grayish brown chitin powder to which palladium was added inside. This was further stirred in the same electroless nickel plating solution (50 ml) as in Example 2 at 30 ° C. for 1 hour to precipitate nickel inside, washed with water and dried to obtain a black powdery chitin-nickel composite. Was obtained. This composite was a magnetic material containing 54% nickel.
【００２８】実施例５
シリカゲル粉末（和光純薬製Ｃ−２００，１００ｍｇ）
を実施例１と同一の塩化パラジウム水溶液中、室温下に
約１０分間浸漬した後濾過し、純水で２回洗浄した。次
に、このシリカゲル粉末を、４０ｍＭ−抱水ヒドラジン
水溶液（５ｍｌ）中、室温下に約１０分間浸漬し濾過、
水洗して、内部にパラジウムの付与された灰褐色のシリ
カゲル粉末を得た。これをさらに、実施例２と同一の無
電解ニッケルめっき液（１０ｍｌ）中で３０℃、１時間
撹拌して内部にニッケルを析出させ、水洗、乾燥して黒
色のシリカゲル−ニッケル複合体が得られた。この複合
体は、１３％のニッケルを含む磁性体であった。Example 5 Silica gel powder (C-200, 100 mg manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Was immersed in the same palladium chloride aqueous solution as in Example 1 at room temperature for about 10 minutes, filtered, and washed twice with pure water. Next, the silica gel powder was immersed in a 40 mM hydrazine hydrate aqueous solution (5 ml) at room temperature for about 10 minutes, filtered,
It was washed with water to obtain a grayish brown silica gel powder having palladium added inside. This is further stirred in the same electroless nickel plating solution (10 ml) as in Example 2 at 30 ° C. for 1 hour to precipitate nickel inside, washed with water and dried to obtain a black silica gel-nickel composite. It was The composite was a magnetic material containing 13% nickel.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明の内部金属化高分子複合体は、表
面には金属が露出せず、しかも内部に連続成長した金属
相を有することから、磁性体、内部導電体、着色体など
の特性を内包するものであり、これらの特性を利用する
ことにより、電磁シールド材、黒色トナー、発熱体、黒
色織物、装飾品などとしての用途が多いに期待されるも
のである。また、本発明の内部金属化高分子複合体の製
造方法は、従来公知の無電解めっき触媒、めっき液及び
既存のめっき装置をそのまま利用できることから、低廉
なコスト、簡便な操作・装置で行うことができ、工業的
に極めて有利な方法ということができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The internal metallized polymer composite of the present invention has no metal exposed on the surface and has a continuously grown metal phase inside. These properties are included, and by utilizing these properties, they are expected to find many applications as electromagnetic shield materials, black toners, heating elements, black fabrics, ornaments, and the like. Further, the method for producing an internal metallized polymer composite of the present invention can be performed at a low cost and a simple operation / apparatus, since the conventionally known electroless plating catalyst, plating solution and existing plating apparatus can be used as they are. Therefore, it can be said that the method is industrially extremely advantageous.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｃ 26/00 Ｃ２３Ｃ 26/00 Ｋ Ｆターム(参考） 4F073 AA04 BA02 BA03 BA49 BB01 EA01 EA52 4J002 AB011 AD001 CP021 CP031 DA076 DA086 FD116 4K022 AA01 AA11 AA12 AA35 AA36 AA37 AA44 BA06 BA08 BA14 BA31 BA37 CA06 CA13 CA21 DA01 4K044 AA11 AA16 AB05 BA06 BB01 BC09 BC14 CA15 CA59 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C23C 26/00 C23C 26/00 K F term (reference) 4F073 AA04 BA02 BA03 BA49 BB01 EA01 EA52 4J002 AB011 AD001 CP021 CP031 DA076 DA086 FD116 4K022 AA01 AA11 AA12 AA35 AA36 AA37 AA44 BA06 BA08 BA14 BA31 BA37 CA06 CA13 CA21 DA01 4K044 AA11 AA16 AB05 BA06 BB01 BC09 BC14 CA15 CA59
Claims (11)
金属相が形成されていることを特徴とする内部金属化高
分子複合体。1. An internal metallized polymer composite, wherein a continuously grown metal phase is formed inside the polymer matrix.
特徴とする請求項１記載の内部金属化高分子複合体。2. The internal metallized polymer composite according to claim 1, wherein the metal phase is an electroless plating phase.
特徴とする請求項２記載の内部金属化高分子複合体。3. The internal metallized polymer composite according to claim 2, wherein the electroless plating phase is a metal phase.
から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請
求項３記載の内部金属化高分子複合体。4. The internal metallized polymer composite according to claim 3, wherein the metal is at least one selected from nickel, cobalt and copper.
あることを特徴とする請求項１乃至４何れか記載の内部
金属化高分子複合体。5. The internal metallized polymer composite according to any one of claims 1 to 4, wherein the polymer matrix is a semipermeable polymer.
絹、キチン、キトサン、シリカゲルの中から選ばれた少
なくとも１種であることを特徴する請求項５記載の内部
金属化高分子複合体。6. The semipermeable polymer comprises regenerated cellulose, cotton,
The internal metallized polymer composite according to claim 5, which is at least one selected from silk, chitin, chitosan, and silica gel.
ヨンである請求項６記載の内部金属化高分子複合体。7. The internal metallized polymer composite according to claim 6, wherein the regenerated cellulose is cellophane or rayon.
高分子マトリックスを無電解めっき溶液に浸漬させ、該
高分子マトリックス内部に金属相を形成することを特徴
とする内部金属化高分子複合体の製造方法。8. An internal metallized polymer composite characterized in that a polymer matrix having an electroless plating catalyst supported therein is immersed in an electroless plating solution to form a metal phase inside the polymer matrix. Body manufacturing method.
する請求項８記載の内部金属化高分子複合体の製造方
法。9. The method for producing an internal metallized polymer composite according to claim 8, wherein the metal phase is a continuous growth phase.
リックス中に浸漬した後、その表面に付着した触媒溶液
を除去し、ついで、還元処理することにより高分子マト
リックス内部に無電解めっき用触媒を担持すること特徴
とする請求項８又は９記載の内部金属化高分子複合体の
製造方法。10. A catalyst solution for electroless plating is immersed in a polymer matrix, the catalyst solution adhering to the surface of the polymer matrix is removed, and then a reduction treatment is carried out to provide a catalyst for electroless plating inside the polymer matrix. The method for producing an internal metallized polymer composite according to claim 8 or 9, which is carried.
得られる内部金属化高分子複合体。11. An internal metallized polymer composite obtained by the method according to claim 8.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009024244A (en) * | 2007-07-23 | 2009-02-05 | Toyota Motor Corp | Method for manufacturing resin substrate having metal-resin composite layer |
| CN104775109A (en) * | 2015-03-30 | 2015-07-15 | 盐城工学院 | Preparation method for chemical plating of copper-nickel alloy onto textile under action of magnetic field |
-
2001
- 2001-08-28 JP JP2001258624A patent/JP3682526B2/en not_active Expired - Lifetime
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| CN104775109A (en) * | 2015-03-30 | 2015-07-15 | 盐城工学院 | Preparation method for chemical plating of copper-nickel alloy onto textile under action of magnetic field |
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