JP2003062959A - Component for fuel - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料部品に関し、
特に、ガソリン燃料だけでなく、アルコール混合燃料に
対する優れた耐透過性、高温雰囲気中での耐層間剥離性
を備え、さらに、成形性・加工性に優れた、自動車用の
燃料配管用チューブ、燃料容器に好適に用いられる、燃
料部品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fuel component,
In particular, it has excellent permeation resistance not only to gasoline fuel but also to alcohol-mixed fuel, resistance to delamination in high temperature atmosphere, and has excellent moldability and processability. The present invention relates to a fuel component suitably used for a container.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、自動車の燃料系配管用チューブ、
燃料容器には、金属製、樹脂製等の各種のものが使用さ
れてきており、最近では、主にコスト面から、樹脂製が
多用されてきている。2. Description of the Related Art Conventionally, tubes for automobile fuel system piping,
Various types of fuel containers such as metal and resin have been used, and in recent years, resin has been widely used mainly from the viewpoint of cost.
【０００３】一方で、環境問題に端を発した燃料蒸散規
制は、益々厳しくなってきており、配管から透過して蒸
散する燃料を極限に抑えることが強く望まれている。On the other hand, the regulation of fuel evaporation caused by environmental problems is becoming more and more strict, and it is strongly desired to suppress the fuel that permeates through a pipe and evaporates to the limit.
【０００４】また、米国では、アルコール混合燃料が市
販されているが、一般に、アルコールが混合されると、
非混合のものに比べて、樹脂製配管用チューブ、容器か
ら透過する量が極端に増加するようになるため、アルコ
ール混合燃料に対しても透過し難い配管用チューブ、容
器の開発が望まれている。Alcohol-blended fuels are commercially available in the United States. Generally, when alcohol is blended,
Compared to unmixed ones, the amount of permeation from resin piping tubes and containers will increase dramatically, so development of piping tubes and containers that are difficult to permeate alcohol-mixed fuel is desired. There is.
【０００５】このため、そのような要請に応え得る配管
用チューブとして、各種の提案が為されており、例え
ば、特開平４−２２４３８４号公報においては、燃料バ
リア層として、ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル系樹脂材料からな
る最内層を設けてなる燃料配管用チューブが提案されて
おり、また、特開平５−２２０９１２号公報には、最内
層及び最外層をポリアミド樹脂にて構成する一方、低透
過層としての中間層をポリエチレンテレフタレートやポ
リブチレンテレフタレート等の線状結晶性ポリエステル
にて形成してなる多層プラスチック管が提案され、更
に、特開平６−２３９３０号公報には、最内層及び最外
層をポリアミド樹脂にて構成し、低透過層としての中間
層をポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル
樹脂材料にて形成してなる多層ポリマーホース又はパイ
プが提案され、更にまた、特開平７−３１４６２０号公
報には、低透過層としての最内層を、ポリブチレンテレ
フタレートやポリエチレンテレフタレートの如き熱可塑
性ポリエステル材料にて形成してなる多層プラスチック
管が提案されている。For this reason, various proposals have been made as piping tubes that can meet such demands. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 4-224384, polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate is used as a fuel barrier layer. There has been proposed a tube for fuel piping provided with an innermost layer made of a polyester resin material such as JP-A-5-220912, while the innermost layer and the outermost layer are made of a polyamide resin, A multilayer plastic pipe is proposed in which an intermediate layer as a low-permeability layer is formed of a linear crystalline polyester such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate. Further, JP-A-6-23930 discloses the innermost layer and the innermost layer. The outer layer is made of polyamide resin, and the intermediate layer as a low-permeability layer is made of polyethylene A multilayer polymer hose or pipe formed of a polyester resin material such as talate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate has been proposed. Furthermore, JP-A-7-314620 discloses an innermost layer as a low-permeability layer. , A multilayer plastic tube formed of a thermoplastic polyester material such as polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate has been proposed.
【０００６】しかしながら、アルコール混合燃料に対し
て耐透過性を示すとされる積層チューブにあっても、現
在望まれている非常に厳しい耐アルコール混合燃料透過
性に対しては、その耐透過性を充分に満足させるもので
はなかったのである。However, even a laminated tube which is said to have resistance to permeation of alcohol-mixed fuel, has a permeation resistance to the extremely severe permeation resistance of alcohol-mixed fuel currently desired. It was not completely satisfactory.
【０００７】特開平７−９６５６４号公報には、アルコ
ール混合燃料に対しても、低透過性乃至は耐透過性を発
揮させることを狙いとして、耐透過性に優れたポリブチ
レンナフタレート樹脂を用いて、耐透過性の中間層を構
成する技術が開示されているが、該中間層の外側に使用
されるポリアミド樹脂やポリオレフィン樹脂に比べ、押
出温度が高く、多層成形時の成形斑が大きくなったり、
中間層の伸度が低い為、その後の金属部品との接合加工
時に割れを生じたりとの問題がある。Japanese Patent Laid-Open No. 7-96564 uses a polybutylene naphthalate resin having excellent permeation resistance for the purpose of exhibiting low permeation resistance or permeation resistance even for alcohol mixed fuel. However, a technique for forming a permeation-resistant intermediate layer is disclosed. However, the extrusion temperature is higher than that of a polyamide resin or a polyolefin resin used on the outside of the intermediate layer, and molding unevenness during multi-layer molding becomes large. Or
Since the elongation of the intermediate layer is low, there is a problem that cracks may occur during the subsequent joining process with metal parts.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
問題を解決することにあり、本発明は、ガソリン燃料だ
けでなく、アルコール混合燃料に対する優れた耐透過
性、高温雰囲気中での耐層間剥離性を備え、さらに、成
形性・加工性に優れた、自動車用の燃料配管用チュー
ブ、燃料容器に好適に用いられる、燃料部品を提供する
ことを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above problems. The present invention has excellent permeation resistance not only to gasoline fuel but also to alcohol blended fuel, and resistance to high temperature atmosphere. It is an object of the present invention to provide a fuel component that has delamination properties and is excellent in moldability and workability, and that is suitably used for a fuel pipe tube for automobiles and a fuel container.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
項１） 下記の層Ｉ、および下記の層ＩＩ、ならびに層
Ｉと層ＩＩとを接着する接着層から構成される燃料部
品；
（層Ｉ）ポリアミド系樹脂および／またはフッ素系樹脂
の層、
（層ＩＩ）ポリブチレンナフタレ−ト（Ａ）７０〜９５
重量％とポリヘキサメチレンナフタレ−ト（Ｂ）３０〜
５重量％とからなる組成物の層である。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides: (1) a fuel component comprising the following layer I, the following layer II, and an adhesive layer for adhering the layers I and II; I) Layer of polyamide resin and / or fluorine resin, (Layer II) Polybutylene naphthalate (A) 70 to 95
% By weight and polyhexamethylene naphthalate (B) 30-
5% by weight of the composition layer.
【００１０】本発明は、好ましい態様として、
項２） 内層および外層を備える項１記載の燃料部品で
あって、層Ｉが内層を構成し、層ＩＩが外層を構成する
燃料部品、
項３） 内層および外層を備える項１記載の燃料部品で
あって、層Ｉが外層を構成し、層ＩＩが内層を構成する
燃料部品、
項４） 内層と外層の間に接着層を介して中間層を備え
る項１記載の燃料部品であって、層Ｉが外層および内層
を構成し、層ＩＩが中間層を構成する燃料部品。
項５） さらに以下の層ＩＩＩＩを備える項１記載の燃
料部品；
（層ＩＩＩＩ）熱可塑性樹脂および／またはポリエステ
ルエラストマーの層、項６） 内層、内層に接する接着
層、接着層に接する中間層、および中間層に接する外層
から構成され、層Ｉが内層を構成し、層ＩＩが中間層を
構成し、層ＩＩＩＩが外層を構成する項５記載の燃料部
品、
項７） 燃料配管用チューブである項１乃至項６のいず
れかに記載の燃料部品、
項８） 燃料容器である項１乃至項６のいずれかに記載
の燃料部品、である態様をとることができる。
以下、本発明について詳細に説明する。As a preferred embodiment of the present invention, item 2) is a fuel component according to item 1, which comprises an inner layer and an outer layer, wherein layer I constitutes an inner layer and layer II constitutes an outer layer; Item 4. The fuel component according to item 1 having an inner layer and an outer layer, wherein the layer I constitutes an outer layer and the layer II constitutes an inner layer. Item 4) An intermediate layer is interposed between the inner layer and the outer layer via an adhesive layer. The fuel component according to item 1, wherein the layer I constitutes an outer layer and an inner layer, and the layer II constitutes an intermediate layer. Item 5) The fuel component according to Item 1, further comprising the following layer IIII; (Layer IIII) layer of thermoplastic resin and / or polyester elastomer, Item 6) Inner layer, adhesive layer in contact with inner layer, intermediate layer in contact with adhesive layer, And the outer layer in contact with the intermediate layer, the layer I forming the inner layer, the layer II forming the intermediate layer, and the layer IIII forming the outer layer. Item 8. The fuel component according to any one of Items 1 to 6, Item 8) The fuel component according to any one of Items 1 to 6 which is a fuel container. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１１】［層Ｉ］本発明の層Ｉは、ポリアミド系樹
脂および／またはフッ素系樹脂から構成される。これに
よって、部品全体としての強度を確保し、また可撓性乃
至は柔軟性を付与して、燃料部品、特にチューブのとり
まわし性を向上せしめている。[Layer I] Layer I of the present invention comprises a polyamide resin and / or a fluorine resin. As a result, the strength of the entire component is ensured, and flexibility or flexibility is imparted to improve the maneuverability of the fuel component, especially the tube.
【００１２】［フッ素系樹脂］本発明におけるフッ素系
樹脂として、熱可塑性で押出成形が可能なものを使用す
ることができ、例えば、ポリフッ化ビニリデン樹脂（以
下ＰＶＤＦと略す）、エチレン・四フッ化エチレン共重
合樹脂（ＥＴＦＥ）、フッ化ビニル樹脂（ＰＶＦ）、エ
チレン・三フッ化塩化エチレン共重合樹脂（Ｅ・ＣＴＦ
Ｅ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、四フ
ッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥ
Ｐ）、四フッ化エチレン・パーフロロアルコキシエチレ
ン共重合樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン・六フッ化
プロピレン・パーフロロアルコキシエチレン共重合樹脂
（ＥＰＡ）を使用することができる。[Fluorine Resin] As the fluorine resin in the present invention, a thermoplastic and extrudable resin can be used. For example, polyvinylidene fluoride resin (hereinafter abbreviated as PVDF), ethylene tetrafluoride can be used. Ethylene copolymer resin (ETFE), vinyl fluoride resin (PVF), ethylene / trifluoroethylene chloride copolymer resin (E / CTF)
E), trifluorochloroethylene resin (PCTFE), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin (FE
P), tetrafluoroethylene / perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (PFA), and tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (EPA) can be used.
【００１３】これらの中でも、成形加工性および他の樹
脂との接着性を考慮すると、ＰＶＤＦ、ＥＴＦＥが特に
好ましい。Of these, PVDF and ETFE are particularly preferable in view of molding processability and adhesiveness with other resins.
【００１４】上記ＰＶＤＦとは、フッ化ビニリデンのホ
モポリマー又はフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体
との共重合体をいう。共重合可能な単量体としては、例
えばフッ化ビニル、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エ
チレン、六フッ化プロピレンが例示される。The above PVDF means a homopolymer of vinylidene fluoride or a copolymer of vinylidene fluoride and a copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomer include vinyl fluoride, tetrafluoroethylene, trifluoroethylene chloride, and hexafluoropropylene.
【００１５】上記ＥＴＦＥとしては、エチレン／四フッ
化エチレンのモル比が３０／７０〜６０／４０の範囲の
ものが好ましく、必要に応じて少量の他の共重合可能な
単量体との共重合体も包含する。The above-mentioned ETFE preferably has an ethylene / tetrafluoroethylene molar ratio in the range of 30/70 to 60/40 and, if necessary, may be copolymerized with a small amount of another copolymerizable monomer. It also includes polymers.
【００１６】［ポリアミド系樹脂］本発明におけるポリ
アミド系樹脂としては、高分子量の線状のポリアミドが
好ましく用いられる。このポリアミドはホモポリアミ
ド、コポリアミド或はこれらの混合物のいずれをも使用
できる。[Polyamide Resin] As the polyamide resin in the present invention, a high molecular weight linear polyamide is preferably used. The polyamide can be a homopolyamide, a copolyamide or a mixture thereof.
【００１７】このようなポリアミドとしては、例えば下
記（１）式又は（２）式で示されるアミド反復単位を有
するホモポリアミド、コポリアミド又はこれらの混合物
を挙げることができる。
−ＣＯ−Ｒ1−ＮＨ− （１）
−ＣＯ−Ｒ2−ＣＯＮＨ−Ｒ3−ＮＨ （２）
但し、（１）、（２）式中の、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は直鎖ア
ルキレン基を示す。As such a polyamide, for example, a homopolyamide, a copolyamide or a mixture thereof having an amide repeating unit represented by the following formula (1) or (2) can be mentioned. —CO—R 1 —NH— (1) —CO—R 2 —CONH—R 3 —NH (2) However, in the formulas (1) and (2), R 1 , R 2 , and R 3 are linear. Indicates an alkylene group.
【００１８】ここで、ガソリン燃料やアルコール混合燃
料に対するバリヤー性や耐燃料油性を考慮すれば、本発
明で使用するポリアミド系樹脂としては、ポリアミド系
樹脂中の炭素原子１００個当りのアミド基の数が３〜３
０個、特に４〜２５個の範囲にあるホモポリアミド、コ
ポリアミド又はこれらの混合物が好ましい。Considering the barrier property against gasoline fuel and alcohol mixed fuel and the fuel oil resistance, the polyamide resin used in the present invention has the number of amide groups per 100 carbon atoms in the polyamide resin. Is 3 to 3
Homopolyamides, copolyamides or mixtures thereof in the range of 0, in particular 4 to 25 are preferred.
【００１９】適当なホモポリアミドの具体例としては、
ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプ
タン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナ
イロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、
ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレン
ジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレ
ンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンア
ジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバ
カミド（ナイロン１０、１０）、ポリドデカメチレンド
デカミド（ナイロン１２，１２）を例示することができ
る。Specific examples of suitable homopolyamides include:
Polycapramide (nylon 6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon 7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon 9), polyundecane amide (nylon 11),
Polylaurinlactam (nylon 12), polyethylenediamine adipamide (nylon 2,6), polytetramethylene adipamide (nylon 4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6,6), polyhexamethylenese Bacamide (nylon 6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon 8,6), polydecamethylene adipamide (nylon 10,6), polydecamethylene Examples include sebacamide (nylon 10, 10) and polydodecamethylene dodecamide (nylon 12, 12).
【００２０】また、コポリアミドの例としては、カプロ
ラクタム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、
ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジ
ペート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合
体、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメ
チレンジアンモニウムセバケート共重合体を例示するこ
とができる。Examples of copolyamides include caprolactam / laurinlactam copolymers, caprolactam / hexamethylene diammonium adipate copolymers,
Laurin lactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer, hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer, ethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium adipate copolymer, caprolactam / hexamethylene diammonium adipate / A hexamethylene diammonium sebacate copolymer can be illustrated.
【００２１】なお、そのようなポリアミド樹脂には、ま
た、柔軟性を付与するために、可塑剤、エラストマー、
ナイロンモノマー等が適宜に配合せしめられていても、
差し支えない。In addition, in order to impart flexibility to such a polyamide resin, a plasticizer, an elastomer,
Even if Nylon monomer etc. is properly blended,
It doesn't matter.
【００２２】［層ＩＩ］本発明の層ＩＩは、ポリブチレ
ンナフタレ−ト（Ａ）７０〜９５重量％とポリヘキサメ
チレンナフタレ−ト（Ｂ）３０〜５重量％とからなる組
成物（Ｃ）から構成される。[Layer II] Layer II of the present invention comprises a composition (70 to 95% by weight of polybutylene naphthalate (A) and 30 to 5% by weight of polyhexamethylene naphthalate (B) ( C).
【００２３】ポリブチレンナフタレート（Ａ）は、２，
６−ナフタレンジカルボン酸単位を主たる酸成分とし、
１，４−ブタンジオールを主たるグリコール成分とする
ポリエステルであって、２，６−ナフタレンジカルボン
酸単位は、エステル誘導体に由来してもよい。エステル
誘導体として、メチルエステル、エチルエステル、プロ
ピルエステル、ブチルエステルが例示され、就中、メチ
ルエステルが好ましい。なお、ポリブチレンナフタレー
トを「ＰＢＮ」と略記することがある。Polybutylene naphthalate (A) is 2,
6-naphthalenedicarboxylic acid unit as the main acid component,
In the polyester having 1,4-butanediol as a main glycol component, the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit may be derived from an ester derivative. Examples of the ester derivative include methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester, and among them, methyl ester is preferable. Note that polybutylene naphthalate may be abbreviated as “PBN”.
【００２４】ポリヘキサメチレンナフタレート（Ｂ）
は、２，６−ナフタレンジカルボン酸単位を主たる酸成
分とし、ヘキサメチレングリコールを主たるグリコール
成分とするポリエステルであって、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸単位は、エステル誘導体に由来してもよ
い。エステル誘導体として、メチルエステル、エチルエ
ステル、プロピルエステル、ブチルエステルが例示さ
れ、就中、メチルエステルが好ましい。なお、ポリヘキ
サメチレンナフタレートを「Ｃ６Ｑ」と略記することが
ある。Polyhexamethylene naphthalate (B)
Is a polyester containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid units as a main acid component and hexamethylene glycol as a main glycol component, and the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid units may be derived from an ester derivative. Examples of the ester derivative include methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester, and among them, methyl ester is preferable. Note that polyhexamethylene naphthalate may be abbreviated as “C6Q”.
【００２５】ポリブチレンナフタレート（Ａ）、ポリヘ
キサメチレンナフタレート（Ｂ）のいずれか一方または
両方には、物性を損なわない範囲で、共重合成分を共重
合させてもよい。One or both of polybutylene naphthalate (A) and polyhexamethylene naphthalate (B) may be copolymerized with a copolymerization component as long as the physical properties are not impaired.
【００２６】このような共重合成分のうち酸成分として
は、ナフタレンジカルボン酸の異性体、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニ
ルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフィドジカルボ
ン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸、脂肪族ジカ
ルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
脂環族ジカルボン酸、例えばシクロヘキサンジカルボン
酸、テトラリンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸等
が例示される。The acid component of such copolymerization components includes isomers of naphthalenedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, Diphenyl ketone dicarboxylic acid, diphenyl sulfide dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid,
Examples thereof include alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, tetralindicarboxylic acid, decalindicarboxylic acid and the like.
【００２７】共重合成分のうちジオール成分としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノー
ルＡ、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、
ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシジフェニルエー
テル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ジヒドロキシジ
フェニルケトン、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
ジヒドロキシジフェニルスルフォン等が例示される。Of the copolymerization components, the diol component is
Ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, pentamethylene glycol, octamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol A, catechol, resorcinol, hydroquinone,
Dihydroxydiphenyl, dihydroxydiphenyl ether, dihydroxydiphenylmethane, dihydroxydiphenyl ketone, dihydroxydiphenyl sulfide,
Examples include dihydroxydiphenyl sulfone and the like.
【００２８】共重合成分のうちオキシカルボン酸成分と
しては、オキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒド
ロキシジフェニルカルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン
酸等が例示される。Examples of the oxycarboxylic acid component among the copolymerization components include oxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid, hydroxydiphenylcarboxylic acid and ω-hydroxycaproic acid.
【００２９】共重合成分として、ポリマーが実質的に性
能を失わない範囲で、三官能以上の化合物、例えばグリ
セリン、トリメチルプロパン、ペンタエリスリトール、
トリメリット酸、ピロメリット酸等を使用することもで
きる。As a copolymerization component, trifunctional or higher functional compounds such as glycerin, trimethylpropane, pentaerythritol, and the like, as long as the polymer does not substantially lose its performance.
It is also possible to use trimellitic acid, pyromellitic acid and the like.
【００３０】ポリブチレンナフタレート（Ａ）およびポ
リヘキサメチレンナフタレート（Ｂ）は、次に例示する
方法で製造することができる。The polybutylene naphthalate (A) and the polyhexamethylene naphthalate (B) can be produced by the method exemplified below.
【００３１】ポリブチレンナフタレート（Ａ）の場合、
２，６−ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体（好ましくは、ジメチルエステル）と１，４
−ブタンジオールを用いる。ポリヘキサメチレンナフタ
レート（Ｂ）の場合、２，６−ナフタレンジカルボン酸
またはそのエステル形成性誘導体（好ましくは、ジメチ
ルエステル）とヘキサメチレングリコールを用いる。In the case of polybutylene naphthalate (A),
2,6-naphthalenedicarboxylic acid or its ester-forming derivative (preferably dimethyl ester) and 1,4
With butanediol. In the case of polyhexamethylene naphthalate (B), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or its ester-forming derivative (preferably dimethyl ester) and hexamethylene glycol are used.
【００３２】これらは、加熱下にエステル化またはエス
テル交換反応させる。エステル交換反応の場合、触媒と
して、コバルト、マンガン、カルシウム、マグネシウム
および／またはチタン化合物を用いるとよい。反応性か
らチタン化合物が好ましく、添加量は５〜１００ｍｍｏ
ｌ％が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｍｍｏｌ
％である。さらに、カルボキシル末端数等の品質をコン
トロールするため、アルカリ金属を添加しても良い。ア
ルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム
が好ましく、なかでもカリウムが好ましい。添加量は、
全ジカルボン酸成分に対して、好ましくは０．１〜２０
ｍｍｏｌ％である。These are esterified or transesterified under heating. In the case of transesterification reaction, cobalt, manganese, calcium, magnesium and / or titanium compounds may be used as a catalyst. A titanium compound is preferable from the viewpoint of reactivity, and the addition amount is 5 to 100 mm
1% is preferable, more preferably 10 to 50 mmol
%. Further, an alkali metal may be added in order to control the quality such as the number of carboxyl terminals. As the alkali metal, lithium, sodium and potassium are preferable, and potassium is particularly preferable. The addition amount is
It is preferably 0.1 to 20 with respect to all dicarboxylic acid components.
It is mmol%.
【００３３】引き続き、加熱真空下にて重縮合反応を行
う。次いで所望により、前記ポリマ−をチップまたはペ
レット状にするか、ブロック状にして粉砕して用いる。
必要に応じて、常法に従い、固相重合しても良い。Subsequently, the polycondensation reaction is carried out under heating vacuum. Then, if desired, the polymer is used in the form of chips or pellets, or in the form of blocks to be ground.
If necessary, solid phase polymerization may be carried out according to a conventional method.
【００３４】ポリブチレンナフタレート（Ａ）は、その
固有粘度が、好ましくは０．７〜１．５、更に好ましく
は１．０〜１．２ものを用いる。固有粘度が０．７未満
であると強度が低く好ましくない。１．５を超えると重
合時の生産性が悪く好ましくない。The polybutylene naphthalate (A) has an intrinsic viscosity of preferably 0.7 to 1.5, more preferably 1.0 to 1.2. When the intrinsic viscosity is less than 0.7, the strength is low and it is not preferable. If it exceeds 1.5, productivity at the time of polymerization is deteriorated, which is not preferable.
【００３５】ポリヘキサメチレンナフタレート（Ｂ）
は、その固有粘度が、好ましくは０．６〜１．５、更に
好ましくは０．７〜１．１のものを用いる。固有粘度が
０．６未満であると強度が低く好ましくない。１．５を
超えると重合時の生産性が悪く好ましくない。Polyhexamethylene naphthalate (B)
Has an intrinsic viscosity of preferably 0.6 to 1.5, more preferably 0.7 to 1.1. When the intrinsic viscosity is less than 0.6, the strength is low and it is not preferable. If it exceeds 1.5, productivity at the time of polymerization is deteriorated, which is not preferable.
【００３６】本発明では、上記のポリブチレンナフタレ
ート（Ａ）とポリヘキサメチレンナフタレート（Ｂ）と
を、ポリブチレンナフタレ−ト（Ａ）７０〜９５重量
％、ポリヘキサメチレンナフタレ−ト（Ｂ）３０〜５重
量％の割合で溶融ブレンドして組成物として、層ＩＩに
用いる。In the present invention, the above polybutylene naphthalate (A) and polyhexamethylene naphthalate (B) are mixed with 70 to 95% by weight of polybutylene naphthalate (A) and polyhexamethylene naphthalate. (B) The composition is melt-blended in a proportion of 30 to 5% by weight and used as a composition in Layer II.
【００３７】ポリブチレンナフタレート（Ａ）の比率
が、７０重量％を下回ると燃料透過遮断性が悪く、９５
重量％を上回ると伸度が低く、加工時の割れが生じやす
くなる。ポリヘキサメチレンナフタレ−ト（Ｂ）の比率
が、３０重量％を上回ると燃料透過遮断性が悪く、５重
量％を下回ると伸度が低く、加工時の割れが生じやすく
なる。When the proportion of polybutylene naphthalate (A) is less than 70% by weight, the fuel permeation barrier property is poor, and 95
When the content is more than weight%, the elongation is low and cracks are likely to occur during processing. If the proportion of polyhexamethylene naphthalate (B) exceeds 30% by weight, the fuel permeation barrier property is poor, and if it falls below 5% by weight, the elongation is low and cracking during processing tends to occur.
【００３８】上記溶融ブレンドは、燃料部品の多層成形
前までに実施できるが、熱劣化を抑制し、エステル交換
による相溶化を抑える点から、燃料部品の多層成形時に
実施することが望ましい。相溶化が進み過ぎると共重合
化してしまい、耐アルコール混合燃料のバリア性が低下
するため好ましくない。The above-mentioned melt blending can be carried out before the multi-layer molding of the fuel part, but it is desirable to carry out the multi-layer molding of the fuel part from the viewpoint of suppressing thermal deterioration and compatibilization by transesterification. If the compatibilization proceeds too much, copolymerization will occur, and the barrier properties of the alcohol-resistant mixed fuel will deteriorate, such being undesirable.
【００３９】層ＩＩの組成物には、各種の添加剤、例え
ば安定剤、離型剤、帯電防止剤、等を添加することがで
きる。Various additives can be added to the composition of Layer II, such as stabilizers, release agents, antistatic agents, and the like.
【００４０】［接着層］本発明にあっては、上記の層Ｉ
と層ＩＩとの間に、それら両層を接着させるための接着
層が設けられる。この接着層は、層Ｉと層ＩＩとを積層
一体化せしめるためのものであって、用いられる樹脂に
応じて、適宜の樹脂が選択、使用される。[Adhesive Layer] In the present invention, the above-mentioned layer I is used.
An adhesive layer for adhering the two layers is provided between the first layer and the second layer. This adhesive layer is for integrally laminating the layers I and II, and an appropriate resin is selected and used according to the resin used.
【００４１】層Ｉがフッ素系樹脂からなる場合、層Ｉと
層ＩＩの接着に使用する接着性樹脂としては、フッ素系
樹脂、軟質フッ素系樹脂、およびフッ素系ゴムからなる
群から選択された少なくとも一種の化合物と、結晶性ポ
リエステル系樹脂およびポリエステル系エラストマーか
らなる群から選択された少なくとも一種の化合物との溶
融混合物が好ましく、また、より均一に混合された接着
性樹脂を得るためやその接着力をさらに高めるため、該
混合物に熱可塑性ポリウレタンやポリアミド系エラスト
マー、変性ポリオレフィン等を１種または２種以上を加
えて溶融混合したものや、官能基、例えば、グリシジル
基やグリシジルエーテル基を含むエポキシ化合物、酸無
水物、オキサゾリン基、イソシアネート基、カルボン酸
基、アミノ基などを有する、いわゆる相容化剤を用いて
溶融混合した組成物を好適に用いることができる。When the layer I is made of a fluororesin, the adhesive resin used for adhering the layers I and II is at least selected from the group consisting of a fluororesin, a soft fluororesin and a fluororubber. A melt mixture of one compound and at least one compound selected from the group consisting of crystalline polyester resins and polyester elastomers is preferable, and in order to obtain a more uniformly mixed adhesive resin and its adhesive force In order to further improve the composition, one or more kinds of thermoplastic polyurethane, polyamide elastomer, modified polyolefin and the like are melt-mixed to the mixture, and an epoxy compound containing a functional group such as a glycidyl group or a glycidyl ether group. , Acid anhydrides, oxazoline groups, isocyanate groups, carboxylic acid groups, amino groups, etc. A, can be suitably used a composition melt-mixed using a so-called compatibilizer.
【００４２】層Ｉがポリアミド系樹脂からなる場合、層
Ｉと層ＩＩの接着に使用する接着性樹脂としては、熱可
塑性ポレウレタン、ポリエーテルブロックアミド、ポリ
エステルブロックアミド、変性ポリオレフィン、ポリエ
ステル共重合体、ポリエステル系エラストマーの１種又
は２種以上の混合物が好ましい。When the layer I is composed of a polyamide resin, the adhesive resin used to bond the layers I and II includes thermoplastic polyurethane, polyether block amide, polyester block amide, modified polyolefin, polyester copolymer, One or a mixture of two or more polyester elastomers is preferable.
【００４３】更には、該接着性樹脂として、ポリアミド
系樹脂と結晶性ポリエステル系樹脂及び／またはポリエ
ステル系エラストマーを溶融混合したものを用いること
もでき、より均一に混合された接着剤樹脂を得るためや
その接着力をさらに高めるために上記の接着性樹脂の１
種又は２種以上を加えて溶融混合したものや、官能基、
例えば、カルボン酸基、酸無水物、（メタ）アクリル酸
もしくは（メタ）アクリル酸エステル骨格を有する化合
物、グリシジル基やグリシジルエーテル基を含むエポキ
シ化合物、オキサゾリン基、イソシアネート基、アミノ
基、水酸基、などを有するいわゆる相容化剤を用いて溶
融混合した組成物を好適に用いることができる。Further, as the adhesive resin, it is possible to use a mixture of a polyamide resin, a crystalline polyester resin and / or a polyester elastomer melted, in order to obtain a more uniformly mixed adhesive resin. And one of the above-mentioned adhesive resins to further enhance its adhesive strength
Or a mixture of two or more species added and melt mixed, a functional group,
For example, carboxylic acid group, acid anhydride, compound having (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester skeleton, epoxy compound containing glycidyl group or glycidyl ether group, oxazoline group, isocyanate group, amino group, hydroxyl group, etc. A composition obtained by melt-mixing using a so-called compatibilizing agent having is preferably used.
【００４４】上記に述べた接着層に用いる接着性樹脂の
２種以上の混合物について、その混合比率は、層Ｉと層
ＩＩの間の接着力が均等に、また使用上十分な値が得ら
れるように選択することが好ましい。Regarding the mixture of two or more kinds of the adhesive resins used for the adhesive layer described above, the mixing ratio is such that the adhesive force between the layer I and the layer II is uniform and a value sufficient for use is obtained. It is preferable to select
【００４５】接着層の肉厚は、層Ｉと層ＩＩ間の接着機
能を果たせば特に限定されるものではないが、チューブ
肉厚全体の２〜１０％が好ましい。The wall thickness of the adhesive layer is not particularly limited as long as the adhesive function between the layers I and II is fulfilled, but it is preferably 2 to 10% of the total tube wall thickness.
【００４６】［層ＩＩＩＩ］層ＩＩＩＩには熱可塑性樹
脂および／またはポリエステルエラストマ−が使用され
るが、熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル樹
脂、ポリエステル系エラストマーを用いることができ
る。[Layer IIII] A thermoplastic resin and / or a polyester elastomer is used for the layer IIII. As the thermoplastic resin, for example, a polyester resin or a polyester elastomer can be used.
【００４７】［燃料配管用チューブ］本発明の燃料部品
は燃料配管用チューブや燃料容器であるこができる。燃
料配管用チューブである場合、燃料配管用チューブの寸
法は、特に限定されるものではなく、一般に、外径が８
〜５０ｍｍ程度、また厚み（チューブ壁厚）が０．８〜
２．０ｍｍ程度に設定され、更にチューブを構成する各
層の厚みとしても、それぞれの層の目的とする機能が充
分に達成され得るように、適宜の厚さにおいて設けられ
ることとなる。層Ｉおよび層ＩＩＩＩは０．０４〜１．
０ｍｍ程度、接着層は０．０２〜０．５ｍｍ程度、層Ｉ
Ｉは０．４〜１．４ｍｍ程度に設定することが好適であ
る。[Tube for Fuel Piping] The fuel part of the present invention may be a tube for fuel piping or a fuel container. In the case of the fuel piping tube, the dimensions of the fuel piping tube are not particularly limited, and generally the outer diameter is 8
~ 50 mm, and the thickness (tube wall thickness) is 0.8 ~
The thickness is set to about 2.0 mm, and the thickness of each layer constituting the tube is set to an appropriate thickness so that the intended function of each layer can be sufficiently achieved. Layers I and III are 0.04-1.
0 mm, adhesive layer is 0.02-0.5 mm, layer I
It is preferable to set I to about 0.4 to 1.4 mm.
【００４８】本発明に従う燃料配管用チューブは、従来
のチューブ製造手法と同様にして、内層側より層Ｉ、接
着層、層ＩＩ（３層）、内層側より層Ｉ、接着層、層Ｉ
Ｉ、接着層、層Ｉ（５層）、及び内層側より層Ｉ、接着
層、層Ｉ、層ＩＩＩＩ（４層）、を順次積層形成せしめ
る手法や、それらの層を同時に押出成形（共押出）し
て、一体的な積層構造のチューブを得る方法等によって
製造することができる。The fuel piping tube according to the present invention has a layer I, an adhesive layer, a layer II (3 layers) from the inner layer side, a layer I, an adhesive layer, a layer I from the inner layer side, in the same manner as in the conventional tube manufacturing method.
I, an adhesive layer, a layer I (5 layers), and a method of sequentially forming a layer I, an adhesive layer, a layer I, and a layer IIII (4 layers) from the inner layer side, and a method of simultaneously extrusion molding these layers (coextrusion) ) And obtain a tube having an integral laminated structure.
【００４９】層Ｉ、層ＩＩ、接着層および層Ｉ、層Ｉ
Ｉ、接着層、層ＩＩＩＩの同時押出に際しては、各層の
樹脂材料が、各々の押出機で、成形温度が１６０〜２８
０℃に設定されて、同一のダイより押し出されることに
より、一体的な積層構造の燃料配管用チューブが成形さ
れるのであり、その際、平滑チューブの場合には、その
ような押出操作の後に、サイジングダイを介して、冷却
槽に通し、そして引取機にて引き取ることによって、目
的とする燃料配管用チューブを得ることができる。Layer I, Layer II, Adhesive Layer and Layer I, Layer I
When the I, the adhesive layer, and the layer IIII are simultaneously extruded, the resin material of each layer has a molding temperature of 160 to 28 in each extruder.
By setting the temperature to 0 ° C. and extruding from the same die, a tube for fuel piping having an integral laminated structure is formed, and in the case of a smooth tube, after such an extrusion operation, The desired fuel piping tube can be obtained by passing it through the cooling tank through the sizing die and then taking it out with the take-up machine.
【００５０】［燃料容器］燃料容器は、前述の燃料配管
用チューブと同様に押出成形（共押出）し、引続き、溶
融状態で、ブロー成形（ダイレクトブロー法）を行い、
得ることができる。[Fuel Container] The fuel container is extrusion-molded (co-extrusion) in the same manner as the fuel pipe tube described above, and subsequently blow-molded (direct blow method) in a molten state.
Obtainable.
【００５１】[0051]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しくに
説明する。評価は以下の方法により行った。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. The evaluation was performed by the following method.
【００５２】［透過速度］燃料配管用チューブに以下の
サンプル液を封入し、５０℃のオーブン中に放置し、重
量減少の経時変化を求め、チューブ外表面積で除した値
をｇ／ｍ2／日で算出し、透過速度とした。サンプル液
としては次のものを用いた。[Permeation rate] The following sample solution was sealed in a tube for fuel piping, left in an oven at 50 ° C, the change in weight loss with time was determined, and the value divided by the outer surface area of the tube was g / m 2 / It was calculated in days and used as the transmission rate. The following were used as sample liquids.
【００５３】アルコール混合燃料：Ｆｕｅｌ Ｃ（試薬
級トルエンと試薬級イソオクタンを体積比で１対１に混
合したもの）とメタノールを体積比で８５対１５に混合
したもの。Alcohol mixed fuel: Fuel C (reagent grade toluene and reagent grade isooctane mixed at a volume ratio of 1: 1) and methanol mixed at a volume ratio of 85:15.
【００５４】［加工性］燃料配管用チューブを８０℃で
１時間アニール処理して試験チューブとした。引続き、
試験チューブから軸方向に５０ｍｍの長さを有するリン
グ状物を切り出し、これを長手方向に切開して、試験サ
ンプルとした。次いで、試験サンプルを引張り試験機の
掴み治具に固定して、伸度を測定した。[Workability] The fuel piping tube was annealed at 80 ° C. for 1 hour to prepare a test tube. Continued,
A ring-shaped material having a length of 50 mm was cut out from the test tube in the axial direction, and this was cut in the longitudinal direction to obtain a test sample. Then, the test sample was fixed to a holding jig of a tensile tester, and the elongation was measured.
【００５５】［実施例１］実施例１の燃料配管用チュー
ブ１は、ナイロン１１で形成される最内層（肉厚０．２
ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレタンで形成される接着層
（肉厚０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレート
（帝人製、固有粘度１．１）８０重量部とポリヘキサメ
チレンナフタレート（固有粘度０．９）２０重量部とで
形成される中間層（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリ
ウレタンで形成される接着層（肉厚０．０５ｍｍ）と、
ナイロン１１で形成される外層（肉厚０．６ｍｍ）と、
を有する。[Embodiment 1] The fuel piping tube 1 of Embodiment 1 is the innermost layer (wall thickness 0.2) formed of nylon 11.
mm), an adhesive layer made of thermoplastic polyurethane (thickness: 0.05 mm), 80 parts by weight of polybutylene naphthalate (manufactured by Teijin, intrinsic viscosity 1.1) and polyhexamethylene naphthalate (intrinsic viscosity of 0.1. 9) An intermediate layer (wall thickness 0.1 mm) formed of 20 parts by weight, and an adhesive layer (wall thickness 0.05 mm) formed of thermoplastic polyurethane,
An outer layer (wall thickness 0.6 mm) formed of nylon 11,
Have.
【００５６】この燃料配管用チューブは次のようにして
得た。３台の押出機にナイロン１１、ポリブチレンナフ
タレート（帝人製、固有粘度１．１）８０重量部とポリ
ヘキサメチレンナフタレート（固有粘度０．９）２０重
量部、熱可塑性ポリウレタンをそれぞれ入れ、それぞれ
２２０〜２４０℃、２３０〜２５０℃、１９０〜２１０
℃の加工温度で可塑化した後、２４５℃に制御した３種
５層チューブダイから外径８ｍｍ、内径７ｍｍ、長さ１
００ｍｍの３種５層の燃料配管用チューブを押出し成形
した。評価結果を結果を表１に示す。This fuel piping tube was obtained as follows. Nylon 11, polybutylene naphthalate (manufactured by Teijin, intrinsic viscosity 1.1) 80 parts by weight, polyhexamethylene naphthalate (intrinsic viscosity 0.9) 20 parts by weight, and thermoplastic polyurethane were respectively put into three extruders, 220-240 ° C, 230-250 ° C, 190-210, respectively
After plasticizing at a processing temperature of ℃, the outer diameter is 8 mm, the inner diameter is 7 mm, and the length is 1
A 00 mm 3 type 5 layer fuel pipe tube was extruded. The evaluation results are shown in Table 1.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】［実施例２］実施例２の燃料配管用チュー
ブは、ポリフッ化ビニリデンで形成される最内層（肉厚
０．１ｍｍ）と、ポリフッ化ビニリデン、ポリブチレン
ナフタレート、熱可塑性ポリウレタンの４／４／１（体
積比）の混合物で形成される接着層（肉厚０．０５ｍ
ｍ）と、ポリブチレンナフタレート（帝人製、固有粘度
１．１）８０重量部とポリヘキサメチレンナフタレート
（固有粘度０．９）２０重量部で形成される中間層（肉
厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレタンで形成される
接着層（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナイロン１１で形成さ
れる外層（肉厚０．７ｍｍ）と、を有する。[Embodiment 2] The fuel piping tube of Embodiment 2 has an innermost layer made of polyvinylidene fluoride (thickness: 0.1 mm), polyvinylidene fluoride, polybutylene naphthalate, and thermoplastic polyurethane. / 4/1 (volume ratio) mixture layer (wall thickness 0.05m)
m) and 80 parts by weight of polybutylene naphthalate (manufactured by Teijin, intrinsic viscosity 1.1) and 20 parts by weight of polyhexamethylene naphthalate (intrinsic viscosity 0.9) (thickness 0.1 mm). And an adhesive layer (thickness: 0.05 mm) formed of thermoplastic polyurethane, and an outer layer (thickness: 0.7 mm) formed of nylon 11.
【００５９】この燃料配管用チューブは次のようにして
得た。５台の押出機に最内層、接着層、中間層、接着層
および外層に用いる各樹脂を入れ、それぞれ２００〜２
２０℃、２００〜２２０℃、２３０〜２５０℃、１９０
〜２１０℃および２２０〜２４０℃の加工温度で可塑化
した後、２４５℃に制御した５種５層チューブダイから
外径８ｍｍ、内径７ｍｍ、長さ１００ｍｍの５種５層の
燃料配管用チューブを押出し成形した。評価結果を結果
を表１に示す。This fuel pipe tube was obtained as follows. Each of the resins used for the innermost layer, the adhesive layer, the intermediate layer, the adhesive layer, and the outer layer was put into five extruders, and each of them was 200-2
20 ° C, 200 to 220 ° C, 230 to 250 ° C, 190
After plasticizing at a processing temperature of ˜210 ° C. and 220 to 240 ° C., a 5 type 5 layer fuel pipe tube having an outer diameter of 8 mm, an inner diameter of 7 mm and a length of 100 mm was formed from a 5 type 5 layer tube die controlled at 245 ° C. Extruded. The evaluation results are shown in Table 1.
【００６０】［実施例３］実施例３の燃料配管用チュー
ブは、ナイロン１１で形成される最内層（肉厚０．２ｍ
ｍ）と、熱可塑性ポリウレタンで形成される接着層（肉
厚０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレート（帝人
製、固有粘度１．１）８０重量部とポリヘキサメチレン
ナフタレート（固有粘度０．９）２０重量部とで形成さ
れる中間層（肉厚０．１ｍｍ）と、ポリエステルエーテ
ルエラストマー（帝人製「商標名：ヌーベラン」）で形
成される外層（肉厚０．６５ｍｍ）と、を有する。[Third Embodiment] The fuel pipe tube of the third embodiment is the innermost layer made of nylon 11 (thickness: 0.2 m).
m), an adhesive layer made of thermoplastic polyurethane (thickness: 0.05 mm), 80 parts by weight of polybutylene naphthalate (manufactured by Teijin, intrinsic viscosity 1.1) and polyhexamethylene naphthalate (intrinsic viscosity of 0.1. 9) An intermediate layer (thickness: 0.1 mm) formed by 20 parts by weight, and an outer layer (thickness: 0.65 mm) formed of a polyester ether elastomer (“trade name: Nubelin” manufactured by Teijin). .
【００６１】この燃料配管用チューブは次のようにして
得た。４台の押出機にナイロン１１、熱可塑性ポリウレ
タン、ポリブチレンナフタレート８０重量部とポリヘキ
サメチレンナフタレート２０重量部の混合物、ポリエス
テルエーテルエラストマーをそれぞれ入れ、それぞれ２
２０〜２４０℃、１９０〜２１０℃、２３０〜２６０
℃、２００〜２４０℃の加工温度で可塑化した後、外径
８ｍｍ、内径７ｍｍ、長さ１００ｍｍの４種４層の燃料
配管用チューブを押出成形した。This fuel piping tube was obtained as follows. Nylon 11, thermoplastic polyurethane, a mixture of 80 parts by weight of polybutylene naphthalate and 20 parts by weight of polyhexamethylene naphthalate, and a polyester ether elastomer were placed in four extruders, and each was mixed with 2
20-240 ° C, 190-210 ° C, 230-260
After plasticizing at a working temperature of 200 ° C. to 200 ° C. to 240 ° C., a four-layer, four-layer fuel pipe tube having an outer diameter of 8 mm, an inner diameter of 7 mm, and a length of 100 mm was extruded.
【００６２】この燃料配管用チューブ１は、ナイロン１
１で形成される最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、熱可
塑性ポリウレタンで形成される接着層１１（肉厚０．０
５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレートで形成される中
間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレタン
で形成される接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナイ
ロン１１で形成される外層１４（肉厚０．６ｍｍ）と、
を有する。This fuel piping tube 1 is made of nylon 1
The innermost layer 10 (thickness: 0.2 mm) formed of No. 1 and the adhesive layer 11 (thickness: 0.0 mm) formed of thermoplastic polyurethane.
5 mm), an intermediate layer 12 (wall thickness 0.1 mm) formed of polybutylene naphthalate, an adhesive layer 13 (wall thickness 0.05 mm) formed of thermoplastic polyurethane, and an outer layer formed of nylon 11. 14 (wall thickness 0.6 mm),
Have.
【００６３】この燃料配管用チューブ１は、ナイロン１
１で形成される最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、熱可
塑性ポリウレタンで形成される接着層１１（肉厚０．０
５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレートで形成される中
間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレタン
で形成される接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナイ
ロン１１で形成される外層１４（肉厚０．６ｍｍ）と、
を有する。評価結果を結果を表１に示す。This fuel piping tube 1 is made of nylon 1
The innermost layer 10 (thickness: 0.2 mm) formed of No. 1 and the adhesive layer 11 (thickness: 0.0 mm) formed of thermoplastic polyurethane.
5 mm), an intermediate layer 12 (wall thickness 0.1 mm) formed of polybutylene naphthalate, an adhesive layer 13 (wall thickness 0.05 mm) formed of thermoplastic polyurethane, and an outer layer formed of nylon 11. 14 (wall thickness 0.6 mm),
Have. The evaluation results are shown in Table 1.
【００６４】［比較例１］比較例１の燃料配管用チュー
ブは、ナイロン１１で形成される最内層（肉厚０．２ｍ
ｍ）と、熱可塑性ポリウレタンで形成される接着層（肉
厚０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレート（帝人
製、固有粘度１．１）で形成される中間層（肉厚０．１
ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレタンで形成される接着層
（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナイロン１１で形成される外
層１４（肉厚０．６ｍｍ）と、を有する。Comparative Example 1 The fuel pipe tube of Comparative Example 1 is the innermost layer made of nylon 11 (thickness: 0.2 m).
m), an adhesive layer made of thermoplastic polyurethane (thickness of 0.05 mm), and an intermediate layer made of polybutylene naphthalate (made by Teijin, intrinsic viscosity 1.1) (thickness of 0.1).
mm), an adhesive layer (thickness 0.05 mm) formed of thermoplastic polyurethane, and an outer layer 14 (thickness 0.6 mm) formed of nylon 11.
【００６５】この燃料配管用チューブは次のようにして
得た。３台の押出機にナイロン１１、ポリブチレンナフ
タレート、熱可塑性ポリウレタンをそれぞれ入れ、それ
ぞれ２２０〜２４０℃、２３０〜２５０℃、１９０〜２
１０℃の加工温度で可塑化した後、２４５℃に制御した
３種５層チューブダイから外径８ｍｍ、内径７ｍｍ、長
さ１００ｍｍの３種５層の燃料配管用チューブを押出し
成形した。評価結果を結果を表１に示す。This fuel piping tube was obtained as follows. Nylon 11, polybutylene naphthalate, and thermoplastic polyurethane were put into three extruders, respectively, and 220 to 240 ° C, 230 to 250 ° C, and 190 to 2 respectively.
After plasticizing at a processing temperature of 10 ° C., a three-kind five-layer fuel pipe tube having an outer diameter of 8 mm, an inner diameter of 7 mm and a length of 100 mm was extruded from a three-kind five-layer tube die controlled at 245 ° C. The evaluation results are shown in Table 1.
【００６６】表１に示す通り、実施例１、２および３
は、比較例１と同等の透過性を保持し、さらに伸度で示
される加工性は、比較例１に比較して非常に優れる。As shown in Table 1, Examples 1, 2 and 3
Has the same permeability as that of Comparative Example 1, and the workability represented by the elongation is much superior to that of Comparative Example 1.
【００６７】[0067]
【発明の効果】本発明によれば、ガソリン燃料だけでな
く、アルコール混合燃料に対する優れた耐透過性、高温
雰囲気中での耐層間剥離性を備え、さらに、成形性・加
工性に優れた、自動車用の燃料系配管チューブおよび燃
料容器を提供することができる。According to the present invention, not only gasoline fuel but also alcohol mixed fuel has excellent permeation resistance, delamination resistance in a high temperature atmosphere, and further excellent moldability and processability. A fuel system piping tube and a fuel container for an automobile can be provided.
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Claims (8)
びに層Ｉと層ＩＩとを接着する接着層から構成される燃
料部品； （層Ｉ）ポリアミド系樹脂および／またはフッ素系樹脂
の層、 （層ＩＩ）ポリブチレンナフタレ−ト（Ａ）７０〜９５
重量％とポリヘキサメチレンナフタレ−ト（Ｂ）３０〜
５重量％とからなる組成物の層。1. A fuel component comprising the following layer I, the following layer II, and an adhesive layer for adhering the layers I and II; (Layer I) Polyamide-based resin and / or fluorine-based resin layer (Layer II) Polybutylene naphthalate (A) 70-95
% By weight and polyhexamethylene naphthalate (B) 30-
A layer of composition consisting of 5% by weight.
燃料部品であって、層Ｉが内層を構成し、層ＩＩが外層
を構成する請求項１記載の燃料部品。2. The fuel component according to claim 1, comprising an inner layer and an outer layer, wherein layer I constitutes an inner layer and layer II constitutes an outer layer.
燃料部品であって、層Ｉが外層を構成し、層ＩＩが内層
を構成する請求項１記載の燃料部品。3. The fuel component according to claim 1, comprising an inner layer and an outer layer, wherein layer I constitutes the outer layer and layer II constitutes the inner layer.
を備える請求項１記載の燃料部品であって、層Ｉが外層
および内層を構成し、層ＩＩが中間層を構成する請求項
１記載の燃料部品。4. The fuel component according to claim 1, further comprising an intermediate layer between the inner layer and the outer layer via an adhesive layer, wherein layer I constitutes the outer layer and the inner layer and layer II constitutes the intermediate layer. Item 1. The fuel component according to item 1.
１記載の燃料部品； （層ＩＩＩＩ）熱可塑性樹脂および／またはポリエステ
ルエラストマーの層。5. The fuel component according to claim 1, further comprising the following layer IIII: (Layer IIII) A layer of thermoplastic resin and / or polyester elastomer.
する中間層、および中間層に接する外層から構成され、
層Ｉが内層を構成し、層ＩＩが中間層を構成し、層ＩＩ
ＩＩが外層を構成する請求項５記載の燃料部品。6. An inner layer, an adhesive layer in contact with the inner layer, an intermediate layer in contact with the adhesive layer, and an outer layer in contact with the intermediate layer,
Layer I constitutes the inner layer, Layer II constitutes the intermediate layer, Layer II
The fuel component according to claim 5, wherein II constitutes an outer layer.
請求項６のいずれかに記載の燃料部品。7. The fuel component according to claim 1, which is a fuel piping tube.
いずれかに記載の燃料部品。8. The fuel component according to claim 1, which is a fuel container.
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