JP2003058320A

JP2003058320A - タッチパネルおよび反射型液晶表示装置

Info

Publication number: JP2003058320A
Application number: JP2001249273A
Authority: JP
Inventors: Takamitsu Fujii; 隆満藤井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-08-20
Filing date: 2001-08-20
Publication date: 2003-02-28

Abstract

(57)【要約】【課題】可視光域の全体にわたりλ／４を実現し
た一枚のポリマーフイルムを用いて、タッチパネルを通
して表示される画像の品質を改善する。【解決手段】少なくとも片面に透明導電膜が設けられ
た２枚の透明導電性基板が、透明導電膜同士が対向する
ように配置され、少なくとも一方の透明導電性基板がλ
／４板であるか、あるいは少なくとも一方の透明導電性
基板の表面にλ／４板が積層されているタッチパネルに
おいて、λ／４板として、波長４５０ｎｍで測定したレ
ターデーション値（Ｒｅ４５０）が６０乃至１３５ｎｍ
であり、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーショ
ン値（Ｒｅ５９０）が１００乃至１７０ｎｍであり、Ｒ
ｅ５９０−Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足し、さらに
溶液の紫外線吸収スペクトルの吸収極大を与える波長
（λmax)が２５０ｎｍより短波長である棒状化合物を含
む一枚のポリマーフイルムを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タッチパネルおよ
びそれを用いた反射型液晶表示装置に関する。本発明
は、特にλ／４板を用いたタッチパネルに関する。

【０００２】

【従来の技術】タッチパネルには、抵抗膜方式、光学
式、静電容量式、超音波式や電磁誘導式のような様々な
方式がある。抵抗膜方式は、比較的低コストで、薄型軽
量化が容易であるという特徴を有している。抵抗膜方式
は、ディスプレイの表面に装着するだけで外部入力が可
能であるため、現在、特に携帯機器を中心にして広く用
いられている。近年では、携帯電話や情報携帯端末のよ
うな携帯機器の成長が著しく、太陽光のもとでの視認性
および薄型軽量が強く求められている。

【０００３】抵抗膜方式のタッチパネルは、透明導電層
付き固定基板と透明導電膜付き可動基板が、透明導電膜
同士が向かい合って空間を介して配置されたものであ
る。押圧によって透明導電膜同士が接触した際の、接触
位置または抵抗値を検出することによって、位置を検出
する。通常、タッチパネルは、ディスプレイ表面に装着
される。この場合、空気層が２層となり、各空気界面で
の反射による視認性の低下が著しく、さらに装置自体が
厚くなるという問題点があった。これに対して、特開平
５−１２７８２２号公報、および月刊ディスプレイ１９
９９年１月号６９頁に偏光板と液晶セルの間に抵抗膜式
タッチパネルの機能を挿入したインナー型タッチパネル
の提案がされている。この方式によれば、空気層が１層
となり、さらにλ／４板と組み合わせることで、界面反
射が著しく低減され、視認性が向上する。しかし、λ／
４板と称していても、ある特定波長でλ／４を達成して
いるものが大部分であり、その反射防止の効果は充分で
はなかった。特開２０００−１１２６６３号公報に、広
帯域λ／４板を用いたタッチパネルが開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開２０００−１１２
６６３号公報に記載のタッチパネルは、広帯域λ／４板
を用いているが、視認性の向上は期待される程度ではな
かった。本発明者の研究によれば、広帯域λ／４板と称
していても、短波長側での複屈折の波長分散が、理想的
なλ／４からズレている場合が多い。欧州特許０９１１
６５６Ａ２号明細書に記載のように、レターデーション
上昇剤を少量添加したセルロースアセテートフイルムを
延伸すると、上記のズレを調整することができる。ただ
し、目標の光学特性を得るためにはフイルム破断領域近
くまで延伸する必要がある。セルロースアセテートフイ
ルムの延伸倍率を下げると、レターデーション上昇剤の
添加量を増やす必要があるが、そうすると、短波長側の
レターデーションが理想的なλ／４から大きくずれる。

【０００５】本発明の目的は、可視光域の全体にわたり
λ／４を実現した一枚のポリマーフイルムを用いて、タ
ッチパネルを通して表示される画像の品質を改善するこ
とである。また本発明の目的は、コントラストや色味の
ような画質が改善されたタッチパネル付き反射型液晶表
示装置を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）〜（８）のタッチパネル、下記（９）および（１
０）の液晶表示装置により達成された。（１）少なくとも片面に透明導電膜が設けられた２枚の
透明導電性基板が、透明導電膜同士が対向するように配
置され、少なくとも一方の透明導電性基板がλ／４板で
あるか、あるいは少なくとも一方の透明導電性基板の表
面にλ／４板が積層されているタッチパネルであって、
λ／４板が、波長４５０ｎｍで測定したレターデーショ
ン値（Ｒｅ４５０）が６０乃至１３５ｎｍであり、かつ
波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５
９０）が１００乃至１７０ｎｍであり、Ｒｅ５９０−Ｒ
ｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足し、さらに溶液の紫外線
吸収スペクトルの吸収極大を与える波長（λmax)が２５
０ｎｍより短波長である棒状化合物を含む一枚のポリマ
ーフイルムからなることを特徴とするタッチパネル。

【０００７】（２）ポリマーフイルムが、セルロースエ
ステルからなる（１）に記載のタッチパネル。（３）セルロースエステルが、酢化度が５５．０乃至６
２．５％のセルロースアセテートである（２）に記載の
タッチパネル。（４）ポリマーフイルムが、３乃至１００％の延伸倍率
で延伸されている（１）に記載のタッチパネル。（５）ポリマーフイルムが、面内の遅相軸方向の屈折率
ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚
み方向の屈折率ｎｚが、１≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−
ｎｙ）≦２の関係を満足する（１）に記載のタッチパネ
ル。

【０００８】（６）棒状化合物が、直線的な分子構造を
有する（１）に記載の位相差板。（７）ポリマーフイルムが１００質量部当たり、棒状化
合物を０．０１乃至２０質量部含む（１）に記載のタッ
チパネル。（８）透明導電膜の表面抵抗率が、１０⁴Ω／□以下で
ある（１）に記載のタッチパネル。（９）ポリマーフイルムにさらに偏光膜が積層されてお
り、ポリマーフイルムの面内の遅相軸と偏光膜の偏光軸
との角度が実質的に４５゜になるように配置されている
（１）に記載のタッチパネル。

【０００９】（１０）タッチパネルおよび反射型液晶セ
ルを備えた反射型液晶表示装置であって、タッチパネル
が、（１）乃至（９）のいずれか一つに記載のタッチパ
ネルであることを特徴とする反射型液晶表示装置。。（１１）タッチパネルと反射型液晶セルとが一枚の基板
を共有しており、共有する基板の両面に透明電極層が設
けられている（１０）に記載の反射型液晶表示装置。

【００１０】

【発明の実施の形態】［レターデーション上昇剤］本発
明では、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収
波長（λmax)が２５０ｎｍより短波長である棒状化合物
をレターデーション上昇剤として用いる。レターデーシ
ョン上昇剤の機能の観点では、棒状化合物は、少なくと
も一つの芳香族環を有することが好ましく、少なくとも
二つの芳香族環を有することがさらに好ましい。棒状化
合物は、直線的な分子構造を有することが好ましい。直
線的な分子構造とは、熱力学的に最も安定な構造におい
て棒状化合物の分子構造が直線的であることを意味す
る。熱力学的に最も安定な構造は、結晶構造解析または
分子軌道計算によって求めることができる。例えば、分
子軌道計算ソフト（例、WinMOPAC2000、富士通（株）
製）を用いて分子軌道計算を行い、化合物の生成熱が最
も小さくなるような分子の構造を求めることができる。
分子構造が直線的であるとは、上記のように計算して求
められる熱力学的に最も安定な構造において、分子構造
の角度が１４０度以上であることを意味する。

【００１１】棒状化合物としては、下記式（Ｉ）で表さ
れる化合物が好ましい。（Ｉ）Ａｒ¹−Ｌ¹−Ａｒ² 式（Ｉ）において、Ａｒ¹およびＡｒ²は、それぞれ独
立に、芳香族基である。本明細書において、芳香族基
は、アリール基（芳香族性炭化水素基）、置換アリール
基、芳香族性ヘテロ環基および置換芳香族性ヘテロ環基
を含む。アリール基および置換アリール基の方が、芳香
族性ヘテロ環基および置換芳香族性ヘテロ環基よりも好
ましい。芳香族性へテロ環基のヘテロ環は、一般には不
飽和である。芳香族性ヘテロ環は、５員環、６員環また
は７員環であることが好ましく、５員環または６員環で
あることがさらに好ましい。芳香族性へテロ環は一般に
最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原
子、酸素原子または硫黄原子が好ましく、窒素原子また
は硫黄原子がさらに好ましい。芳香族性へテロ環の例に
は、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾー
ル環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾ
ール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、
トリアゾール環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン
環、ピリミジン環、ピラジン環、および１，３，５−ト
リアジン環が含まれる。芳香族基の芳香族環としては、
ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オ
キサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびピラジン環
が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。

【００１２】置換アリール基および置換芳香族性ヘテロ
環基の置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ）、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ、アミ
ノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ジメチルアミノ）、ニトロ、スル
ホ、カルバモイル、アルキルカルバモイル基（例、Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル）、スルファモイル、アルキル
スルファモイル基（例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ
−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル）、ウレイド、アルキルウレイド基（例、Ｎ−メチ
ルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’
−トリメチルウレイド）、アルキル基（例、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチ
ル、イソプロピル、ｓ−ブチル、ｔ−アミル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル）、アルケニル基（例、ビニ
ル、アリル、ヘキセニル）、アルキニル基（例、エチニ
ル、ブチニル）、アシル基（例、ホルミル、アセチル、
ブチリル、ヘキサノイル、ラウリル）、アシルオキシ基
（例、アセトキシ、ブチリルオキシ、ヘキサノイルオキ
シ、ラウリルオキシ）、アルコキシ基（例、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘ
プチルオキシ、オクチルオキシ）、アリールオキシ基
（例、フェノキシ）、アルコキシカルボニル基（例、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボ
ニル、ヘプチルオキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例、フェノキシカルボニル）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例、ブトキシカルボニルアミノ、
ヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アルキルチオ基
（例、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチル
チオ、ペンチルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ）、
アリールチオ基（例、フェニルチオ）、アルキルスルホ
ニル基（例、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プ
ロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ペンチルスルホ
ニル、ヘプチルスルホニル、オクチルスルホニル）、ア
ミド基（例、アセトアミド、ブチルアミド基、ヘキシル
アミド、ラウリルアミド）および非芳香族性複素環基
（例、モルホリル、ピラジニル）が含まれる。

【００１３】置換アリール基および置換芳香族性ヘテロ
環基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ、カルボ
キシル、ヒドロキシル、アミノ、アルキル置換アミノ
基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、アルコキシ
カルボニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基およびア
ルキル基が好ましい。アルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基のアル
キル部分とアルキル基とは、さらに置換基を有していて
もよい。アルキル部分およびアルキル基の置換基の例に
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、シア
ノ、アミノ、アルキルアミノ基、ニトロ、スルホ、カル
バモイル、アルキルカルバモイル基、スルファモイル、
アルキルスルファモイル基、ウレイド、アルキルウレイ
ド基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アシル
オキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アミド基および非芳香族
性複素環基が含まれる。アルキル部分およびアルキル基
の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アミ
ノ、アルキルアミノ基、アシル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニル基およびアルコキ
シ基が好ましい。

【００１４】式（Ｉ）において、Ｌ¹は、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−ＣＯ
−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二
価の連結基である。アルキレン基は、環状構造を有して
いてもよい。環状アルキレン基としては、シクロヘキシ
レンが好ましく、１，４−シクロへキシレンが特に好ま
しい。鎖状アルキレン基としては、直鎖状アルキレン基
の方が分岐を有するアルキレン基よりも好ましい。アル
キレン基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ま
しく、１乃至１５であることがより好ましく、１乃至１
０であることがさらに好ましく、１乃至８であることが
さらにまた好ましく、１乃至６であることが最も好まし
い。

【００１５】アルケニレン基およびアルキニレン基は、
環状構造よりも鎖状構造を有することが好ましく、分岐
を有する鎖状構造よりも直鎖状構造を有することがさら
に好ましい。アルケニレン基およびアルキニレン基の炭
素原子数は、２乃至１０であることが好ましく、２乃至
８であることがより好ましく、２乃至６であることがさ
らに好ましく、２乃至４であることがさらにまた好まし
く、２（ビニレンまたはエチニレン）であることが最も
好ましい。

【００１６】組み合わせからなる二価の連結基の例を示
す。Ｌ−１：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−ＣＯ−Ｏ− Ｌ−２：−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ− Ｌ−３：−Ｏ−ＣＯ−アルケニレン基−ＣＯ−Ｏ− Ｌ−４：−ＣＯ−Ｏ−アルケニレン基−Ｏ−ＣＯ− Ｌ−５：−Ｏ−ＣＯ−アルキニレン基−ＣＯ−Ｏ− Ｌ−６：−ＣＯ−Ｏ−アルキニレン基−Ｏ−ＣＯ−

【００１７】式（Ｉ）の分子構造において、Ｌ¹を挟ん
で、Ａｒ¹とＡｒ²とが形成する角度は、１４０度以上
であることが好ましい。棒状化合物としては、下記式
（II）で表される化合物がさらに好ましい。（II）Ａｒ¹−Ｌ²−Ｘ−Ｌ³−Ａｒ² 式（II）において、Ａｒ¹およびＡｒ²は、それぞれ独
立に、芳香族基である。芳香族基の定義および例は、式
（Ｉ）のＡｒ¹およびＡｒ²と同様である。

【００１８】式（II）において、Ｌ²およびＬ³は、そ
れぞれ独立に、アルキレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−および
それらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結
基である。アルキレン基は、環状構造よりも鎖状構造を
有することが好ましく、分岐を有する鎖状構造よりも直
鎖状構造を有することがさらに好ましい。アルキレン基
の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましく、１
乃至８であることがより好ましく、１乃至６であること
がさらに好ましく、１乃至４であることがさらにまた好
ましく、１または２（メチレンまたはエチレン）である
ことが最も好ましい。Ｌ²およびＬ³は、−Ｏ−ＣＯ−
または−ＣＯ−Ｏ−であることが特に好ましい。

【００１９】式（II）において、Ｘは、１，４−シクロ
へキシレン、ビニレンまたはエチニレンである。以下
に、式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示す。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】具体例（１）〜（３４）、（４１）、（４
２）は、シクロヘキサン環の１位と４位とに二つの不斉
炭素原子を有する。ただし、具体例（１）、（４）〜
（３４）、（４１）、（４２）は、対称なメソ型の分子
構造を有するため光学異性体（光学活性）はなく、幾何
異性体（トランス型とシス型）のみ存在する。具体例
（１）のトランス型（１-trans）とシス型（１-cis）と
を、以下に示す。

【００３０】

【化１０】

【００３１】前述したように、棒状化合物は直線的な分
子構造を有することが好ましい。そのため、トランス型
の方がシス型よりも好ましい。具体例（２）および
（３）は、幾何異性体に加えて光学異性体（合計４種の
異性体）を有する。幾何異性体については、同様にトラ
ンス型の方がシス型よりも好ましい。光学異性体につい
ては、特に優劣はなく、Ｄ、Ｌあるいはラセミ体のいず
れでもよい。具体例（４３）〜（４５）では、中心のビ
ニレン結合にトランス型とシス型とがある。上記と同様
の理由で、トランス型の方がシス型よりも好ましい。

【００３２】以下に代表的な棒状化合物について、溶液
の紫外線吸収スペクトルの吸収極大を与える波長（λma
x)を示す。１０-trans：２２０ｎｍ２３-trans：２３０ｎｍ２９-trans：２４０ｎｍ４１-trans：２３０ｎｍ

【００３３】溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大
吸収波長（λmax)が２５０ｎｍより短波長である棒状化
合物を、二種類以上併用してもよい。棒状化合物は、文
献記載の方法を参照して合成できる。文献としては、Mo
l. Cryst. Liq. Cryst., 53巻、229ページ（１９７９
年）、同89巻、93ページ（１９８２年）、同145巻、111
ページ（１９８７年）、同170巻、43ページ（１９８９
年）、J. Am. Chem. Soc., 113巻、1349ページ（１９９
１年）、同118巻、5346ページ（１９９６年）、同92
巻、1582ページ（１９７０年）、J. Org. Chem., 40
巻、420ページ（１９７５年）、Tetrahedron、48巻16
号、3437ページ（１９９２年）を挙げることができる。
レターデーション上昇剤の添加量は、ポリマーの量の
０．１乃至３０質量％であることが好ましく、０．５乃
至２０質量％であることがさらに好ましい。

【００３４】［λ／４板のレターデーション］λ／４板
は、波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒ
ｅ４５０）が６０乃至１３５ｎｍであり、かつ波長５９
０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ５９０）が
１００乃至１７０ｎｍであり、そして、Ｒｅ５９０−Ｒ
ｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足する。Ｒｅ５９０−Ｒｅ
４５０≧５ｎｍであることがさらに好ましく、Ｒｅ５９
０−Ｒｅ４５０≧１０ｎｍであることが最も好ましい。
波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値（Ｒｅ４
５０）が１０８乃至１２０ｎｍであり、波長５５０ｎｍ
で測定したレターデーション値（Ｒｅ５５０）が１２５
乃至１４２ｎｍであり、波長５９０ｎｍで測定したレタ
ーデーション値（Ｒｅ５９０）が１３０乃至１５２ｎｍ
であり、そして、Ｒｅ５９０−Ｒｅ５５０≧２ｎｍの関
係を満足することがさらに好ましい。Ｒｅ５９０−Ｒｅ
５５０≧５ｎｍであることがさらに好ましく、Ｒｅ５９
０−Ｒｅ５５０≧１０ｎｍであることが最も好ましい。
また、Ｒｅ５５０−Ｒｅ４５０≧１０ｎｍであることも
好ましい。

【００３５】レターデーション値（Ｒｅ）は、下記式に
従って算出する。レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ式中、ｎｘは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率
（面内の最大屈折率）であり；ｎｙは、位相差板の面内
の遅相軸に垂直な方向の屈折率であり；そして、ｄは、
位相差板の厚さ（ｎｍ）である。本発明に用いられる一
枚のポリマーフイルムは、下記式を満足することが好ま
しい。１≦（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）≦２式中、ｎｘは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率で
あり；ｎｙは、位相差板の面内の遅相軸に垂直な方向の
屈折率であり；そして、ｎｚは、厚み方向の屈折率であ
る。

【００３６】［λ／４板として用いるポリマーフイル
ム］λ／４板として、光透過率が８０％以上であるポリ
マーフイルムを用いることが好ましい。フイルムを構成
するポリマーの例には、セルロースエステル（例、セル
ロースアセテート、セルロースジアセテート）、ノルボ
ルネン系ポリマーおよびポリメチルメタクリレートが含
まれる。市販のポリマー（ノルボルネン系ポリマーで
は、アートン、ゼオネックス）を用いてもよい。セルロ
ースエステルが好ましく、セルロースの低級脂肪酸エス
テルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が
６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、２（セルロ
ースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）ま
たは４（セルロースブチレート）であることが好まし
い。セルロースアセテートが特に好ましい。セルロース
アセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチ
レートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。ま
た、従来知られているポリカーボネートやポリスルホン
のような複屈折の発現しやすいポリマーであっても、添
加剤（例えば、ＷＯ００／２６７０５号明細書記載）に
より複屈折の発現を低下させて使用することもできる。
フイルムのポリマーとしては、酢化度が５５．０乃至６
２．５％であるセルロースアセテートを使用することが
好ましい。酢化度は、５７．０乃至６２．０％であるこ
とが好ましい。

【００３７】酢化度とは、セルロース単位質量当たりの
結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１
７−９１（セルロースアセテート等の試験法）における
アセチル化度の測定および計算に従う。セルロースエス
テルの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であるこ
とが好ましく、２９０以上であることがさらに好まし
い。また、本発明に使用するセルロースエステルは、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍ
ｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分
子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの
値としては、１．０乃至１．７であることが好ましく、
１．３乃至１．６５であることがさらに好ましく、１．
４乃至１．６であることが最も好ましい。

【００３８】セルロースエステルでは、セルロースの２
位、３位、６位の水酸基が全体の置換度の１／３づつに
均等に分配されるわけではなく、６位水酸基の置換度が
小さくなる傾向がある。本発明ではセルロースの６位水
酸基の置換度が、２位、３位に比べて多いほうが好まし
い。全体の置換度に対して６位の水酸基が３０％以上４
０％以下でアシル基で置換されていることが好ましく、
更には３１％以上、特に３２％以上であることが好まし
い。６位の置換度は、０．８８以上であることが好まし
い。６位水酸基は、アセチル基以外に炭素数３以上のア
シル基（例、プロピオニル、ブチリル、バレロイル、ベ
ンゾイル、アクリロイル）で置換されていてもよい。各
位置の置換度の測定は、ＮＭＲによって求める事ができ
る。６位水酸基の置換度が高いセルロースエステルは、
特開平１１−５８５１号公報の段落番号００４３〜００
４４に記載の合成例１、段落番号００４８〜００４９に
記載の合成例２、そして段落番号００５１〜００５２に
記載の合成例３の方法を参照して合成することができ
る。

【００３９】ポリマーフイルムは、紫外線吸収剤を含む
ことが好ましい。また、特開平７−３３３４３３号公報
に記載のようにポリマーフイルム上に接着層（下塗り
層）を設けてもよい。接着層の厚みは、０．１乃至２μ
ｍであることが好ましく、０．２μｍ乃至１μｍである
ことがさらに好ましい。

【００４０】［ポリマーフイルムの製造］ソルベントキ
ャスト法によりポリマーフイルムを製造することが好ま
しい。ソルベントキャスト法では、ポリマー材料を有機
溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフイルムを製造
する。本発明のポリマーフイルムの製造を、セルロース
エステルを例に具体的に説明する。有機溶媒は、炭素原
子数が３乃至１２のエーテル、炭素原子数が３乃至１２
のケトン、炭素原子数が３乃至１２のエステルおよび炭
素原子数が１乃至６のハロゲン化炭化水素から選ばれる
溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケトンおよびエ
ステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケ
トンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化
合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶媒
は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有してい
てもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場
合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合
物の規定範囲内であればよい。

【００４１】炭素原子数が１〜６のハロゲン化炭化水素
としては、メチレンクロリドが代表的である。なお、技
術的には、メチレンクロリドのようなハロゲン化炭化水
素は問題なく使用できるが、地球環境や作業環境の観点
では、有機溶媒はハロゲン化炭化水素を実質的に含まな
いことが好ましい。「実質的に含まない」とは、有機溶
媒中のハロゲン化炭化水素の割合が５質量％未満（好ま
しくは２質量％未満）であることを意味する。また、製
造したセルロースエステルフイルムから、メチレンクロ
リドのようなハロゲン化炭化水素が全く検出されないこ
とが好ましい。

【００４２】溶媒は二種類以上の有機溶媒を混合して用
いてもよい。特に好ましい有機溶媒は、互いに異なる三
種類以上の混合溶媒であって、第一の溶媒は、炭素原子
数が３〜４のケトン類、炭素原子数が３〜４のエステル
類、またはそれらの混合溶媒であり、第二の溶媒は、炭
素原子数が５〜７のケトン類およびアセト酢酸エステル
から選ばれ、第三の溶媒は、沸点が３０〜１７０℃のア
ルコールおよび沸点が３０〜１７０℃の炭化水素から選
ばれる。第一の溶媒のケトンおよびエステルについて
は、好ましくはアセトン、酢酸メチル、蟻酸メチル、蟻
酸エチルである。第２の溶媒は、シクロペンタノン、シ
クロヘキサノン、アセチル酢酸メチルが好ましい。

【００４３】第三の溶媒は、沸点が３０〜１７０℃のア
ルコールおよび沸点が３０〜１７０℃の炭化水素から選
ばれる。アルコールは一価であることが好ましい。アル
コールの炭化水素部分は、直鎖であっても、分岐を有し
ていても、環状であってもよい。炭化水素部分は、飽和
脂肪族炭化水素であることが好ましい。アルコールの水
酸基は、第一級〜第三級のいずれであってもよい。アル
コールの例には、メタノール（沸点：６４．６５℃）、
エタノール（沸点：７８．３２５℃）、１−プロパノー
ル（沸点：９７．１５℃）、２−プロパノール（沸点：
８２．４℃）、１−ブタノール（沸点：１１７．９
℃）、２−ブタノール（沸点：９９．５℃）、ｔ−ブタ
ノール（沸点：８２．４５℃）、１−ペンタノール（沸
点：１３７．５℃）、２−メチル−２−ブタノール（沸
点：１０１．９℃）およびシクロヘキサノール（沸点：
１６１℃）が含まれる。アルコールについては、二種類
以上を混合して用いることが好ましい。炭化水素は、直
鎖であっても、分岐を有していても、環状であってもよ
い。芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素のいずれも用いる
ことができる。脂肪族炭化水素は、飽和であっても不飽
和であってもよい。炭化水素の例には、シクロヘキサン
（沸点：８０．７℃）、ヘキサン（沸点：６９℃）、ベ
ンゼン（沸点：８０．１℃）、トルエン（沸点：１１
０．６℃）およびキシレン（沸点：１３８．４〜１４
４．４℃）が含まれる。

【００４４】三種混合溶媒中には、第一の溶媒が３０〜
９５質量％含まれることが好ましく、４０〜９０質量％
含まれることがより好ましく、５０〜９０質量％含まれ
ることが更に好ましく、５０〜質量％含まれることが最
も好ましい。第二の溶媒及び第三の溶媒は、１〜４０質
量％含まれることが好ましく、３〜３０質量％含まれる
ことがより好ましい。本発明に好ましいこれらの溶媒の
組み合わせの例としては、以下のものを挙げることがで
きる。セルロースエステル／酢酸メチル／シクロヘキサ
ノン／メタノール／エタノール（Ｘ／（７０−Ｘ）／２
０／５／５、質量部）、セルロースエステル／酢酸メチ
ル／メチルエチルケトン／アセトン／メタノール／エタ
ノール（Ｘ／（５０−Ｘ）／２０／２０／５／５、質量
部）、セルロースエステル／アセトン／アセト酢酸メチ
ル／エタノール（Ｘ／（７５−Ｘ）／２０／５、質量
部）、セルロースエステル／酢酸メチル／シクロペンタ
ノン／メタノール／エタノール（Ｘ／（８０−Ｘ）／１
０／５／５、質量部）、セルロースエステル／酢酸メチ
ル／１、３ジオキソラン／メタノール／エタノール（Ｘ
／（７０−Ｘ）／２０／５／５、質量部）、セルロース
エステル／酢酸メチル／ジオキサン／アセトン／メタノ
ール／エタノール（Ｘ／（６０−Ｘ）／２０／１０／５
／５、質量部）、セルロースエステル／１，３ジオキソ
ラン／シクロヘキサノン／メチルエチルケトン／メタノ
ール／エタノール（Ｘ／（５５−Ｘ）／２０／１０／５
／５／５、質量部）が好ましい組み合わせである。ここ
でＸはセルロースエステルの質量部を表わし、好ましく
は１０〜２５であり特には１５〜２３である。

【００４５】ドープには、上記有機溶媒以外に、フルオ
ロアルコールやメチレンクロライドを本発明の全有機溶
媒量の１０質量％以下含有させることは、フイルムの透
明性を向上させたり、溶解性を早めたりする上で好まし
い。フルオロアルコールの沸点は、１６５℃以下が好ま
しく、１１１℃以下がより好ましく、８０℃以下がさら
に好ましい。フルオロアルコールは、炭素原子数が２か
ら１０程度、好ましくは２から８程度のものがよい。ま
た、フルオロアルコールはフッ素原子含有脂肪族アルコ
ールで、置換基があってもなくてもよい。置換基として
はフッ素原子含有或いはなしの脂肪族置換基、芳香族置
換基などがよい。

【００４６】フルオロアルコールの例には、（以下括弧
内は沸点である）２−フルオロエタノール（１０３
℃）、２，２，２−トリフルオロエタノール（８０
℃）、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノ
ール（１０９℃）、１，３−ジフルオロ−２−プロパノ
ール（５５℃）、１，１，１，３，３，３−ヘキサ−２
−メチル−２−プロパノール（６２℃）、１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（５９
℃）、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロ
パノール（８０℃）、２，２，３，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−１−ブタノール（１１４℃）、２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブタノール（９
７℃）、パーフルオロ−tert−ブタノール（４５℃）、
２，２，３，３，４，４，５，５−オクトフルオロ−１
−ペンタノール（１４２℃）、２，２，３，３，４，４
−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１１
１．５℃）、３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクタノール
（９５℃）、２，２，３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，８−ペンタデカフルオロ−１−オ
クタノール（１６５℃）、１−（ペンタフルオロフェニ
ル）エタノール（８２℃）、２，３，４，５，６−ペン
タフルオロベンジルアルコール（１１５℃）などが含ま
れる。これらのフルオロアルコールは、一種類又は二種
類以上使用してもよい。

【００４７】セルロースエステル溶液を調製する際に、
容器内に窒素ガスなどの不活性ガスを充満させてもよ
い。セルロースエステル溶液の製膜直前の粘度は、製膜
の際、流延可能な範囲であればよく、通常１０ｐｓ・ｓ
〜２０００ｐｓ・ｓの範囲に調製されることが好ましい
く、特に３０ｐｓ・ｓ〜４００ｐｓ・ｓが好ましい。

【００４８】炭素原子数が３乃至１２のエーテル類の例
には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジ
メトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキ
ソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネ
トールが含まれる。炭素原子数が３乃至１２のケトン類
の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメ
チルシクロヘキサノンが含まれる。炭素原子数が３乃至
１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピ
ルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテー
ト、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含ま
れる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、
２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノー
ルおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。ハロゲン
化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好
ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化
水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲ
ン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている
割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３
０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至
６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０
モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリド
が、代表的なハロゲン化炭化水素である。二種類以上の
有機溶媒を混合して用いてもよい。

【００４９】一般的な方法でセルロースエステル溶液を
調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温
または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製
は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製
方法および装置を用いて実施することができる。なお、
一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化
水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好まし
い。セルロースエステルの量は、得られる溶液中に１０
乃至４０質量％含まれるように調整する。セルロースエ
ステルの量は、１０乃至３０質量％であることがさらに
好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の
添加剤を添加しておいてもよい。溶液は、常温（０乃至
４０℃）でセルロースエステルと有機溶媒とを攪拌する
ことにより調製することができる。高濃度の溶液は、加
圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、セ
ルロースエステルと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉
し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が
沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温
度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２
００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃であ
る。

【００５０】各成分は予め粗混合してから容器に入れて
もよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌
できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の
不活性気体を注入して容器を加圧することができる。ま
た、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。
あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加しても
よい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好
ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いる
ことができる。また、容器の外部にプレートヒーターを
設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を
加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、こ
れを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の
壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端に
は、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けるこ
とが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を
設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。
調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるい
は、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。

【００５１】冷却溶解法により、溶液を調製することも
できる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させ
ることが困難な有機溶媒中にもセルロースエステルを溶
解させることができる。なお、通常の溶解方法でセルロ
ースエステルを溶解できる溶媒であっても、冷却溶解法
によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果がある。
冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にセルロース
エステルを撹拌しながら徐々に添加する。セルロースエ
ステルの量は、この混合物中に１０乃至４０質量％含ま
れるように調整することが好ましい。セルロースエステ
ルの量は、１０乃至３０質量％であることがさらに好ま
しい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を添
加しておいてもよい。

【００５２】次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好
ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０
乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に
冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール
浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液
（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷
却すると、セルロースエステルと有機溶媒の混合物は固
化する。冷却速度は、４℃／分以上であることが好まし
く、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃
／分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速い
ほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であ
り、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１０
０℃／秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷
却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を冷却
を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で
割った値である。

【００５３】さらに、これを０乃至２００℃（好ましく
は０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、
最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒
中にセルロースエステルが溶解する。昇温は、室温中に
放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。加温
速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分
以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であ
ることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好ましい
が、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００
℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実
用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始する
時の温度と最終的な加温温度との差を加温を開始してか
ら最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値であ
る。以上のようにして、均一な溶液が得られる。なお、
溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返し
てもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶
液の外観を観察するだけで判断することができる。

【００５４】冷却溶解法においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、
加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができ
る。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。なお、セルロースエステル（酢
化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷却溶
解法によりメチルアセテート中に溶解した２０質量％の
溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３３℃
近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在し、
この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、この
溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移温度
プラス１０℃程度の温度で保する必要がある。ただし、
この疑似相転移温度は、セルロースエステルの酢化度、
粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機溶媒により異
なる。

【００５５】調製したセルロースエステル溶液（ドー
プ）から、ソルベントキャスト法によりセルロースエス
テルフイルムを製造する。ドープは、ドラムまたはバン
ド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成する。
流延前のドープは、固形分量が１８乃至３５％となるよ
うに濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバン
ドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。
ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法につ
いては、米国特許２３３６３１０号、同２３６７６０３
号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４
９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９
号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７３１号、お
よび同７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４５５
４号、同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４
号、同６０−２０３４３０号、および同６２−１１５０
３５号の各公報に記載がある。

【００５６】ドープは、表面温度が１０℃以下のドラム
またはバンド上に流延することが好ましい。流延してか
ら２秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られ
たフイルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに
１００から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥
して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法
は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方
法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮するこ
とが可能である。この方法を実施するためには、流延時
のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル
化することが必要である。

【００５７】また、調整したセルロースエステル溶液
（ドープ）を二層以上流延して、ソルベントキャスト法
によりセルロースエステルフイルムを作製してもよい。
ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を蒸発
させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固形分
量が１０〜４０％となるように濃度を調整することが好
ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態に仕上
げておくことが好ましい。

【００５８】複数のセルロースエステル溶液を流延する
場合、支持体の進行方向に間隔をおいて配置した複数の
流延口からセルロースエステルを含む溶液をそれぞれ流
延させて積層させながらフイルムを作製することができ
る。このような流延方法については、例えば、特開昭６
１−１５８４１４号、特開平１−１２２４１９号、およ
び特開平１１−１９８２８５号の各公報に記載がある。
また、二つの流延口からセルロースエステル溶液を流延
することによりフイルムを作製することができる。この
ような流延方法については、例えば、特公昭６０−２７
５６２号、特開昭６１−９４７２４号、特開昭６１−９
４７２４５号、特開昭６１−１０４８１３号、特開昭６
１−１５８４１３号、および特開平６−１３４９３３号
の各公報に記載がある。また、特開昭５６−１６２６１
７号公報に記載の、高粘度セルロースエステル溶液の流
れを低粘度のセルロースエステル溶液で包み込み、その
高、低粘度のセルロースエステル溶液を同時に押出す流
延方法により、セルロースエステルフイルムを作製する
ことができる。また、二個の流延口を用いて、第一の流
延口により支持体に成型したフイルムを剥ぎ取り、支持
体面に接していた側に第二の流延を行なうことでより、
フイルムを作製することもできる。このような流延方法
については、例えば、特公昭４４−２０２３５号公報に
記載がある。

【００５９】流延する二以上のセルロースエステル溶液
は、互いに同一の溶液でもよいし、互いに異なるセルロ
ースエステル溶液でもよく、特に限定されない。複数の
セルロースエステル層に機能を持たせるために、その機
能に応じたセルロースエステル溶液を、それぞれの流延
口から押出せばよい。さらにセルロースエステル溶液
は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止
層、アンチハレーション層、紫外線吸収層、偏光層な
ど）を同時に流延することもできる。

【００６０】従来の、単層液の流延によるフイルムの作
製では、必要なフイルムの厚さを得るためには、高濃度
で高粘度のセルロースエステル溶液を押出すことが必要
であり、セルロースエステル溶液の安定性が悪くて固形
物が発生し、ブツ故障となったり、平面性が不良となっ
たりして問題となることが多かった。複数のセルロース
エステル溶液を流延することにより、高粘度の溶液を同
時に支持体上に押出すことができ、平面性も良化し優れ
た面状のフイルムが作製できるばかりでなく、濃厚なセ
ルロースエステル溶液を用いることで乾燥負荷の低減化
が達成でき、フイルムの生産スピードを高めることがで
きる。

【００６１】セルロースエステルフイルムには、機械的
物性を改良するため、または乾燥速度を向上するため
に、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、
リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられ
る。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェ
ート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣ
Ｐ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル
酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フ
タル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭ
Ｐ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレ
ート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジ
フェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシル
フタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステル
の例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴ
Ｅ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴ
Ｂ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例に
は、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、
セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが
含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥ
Ｐ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用
いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。可塑剤
の添加量は、セルロースエステルの量の０．１乃至２５
質量％であることが好ましく、１乃至２０質量％である
ことがさらに好ましく、３乃至１５質量％であることが
最も好ましい。

【００６２】セルロースエステルフイルムには、劣化防
止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止
剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）を添加しても
よい。劣化防止剤については、特開平３−１９９２０１
号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、
同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号の各公報
に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶液
（ドープ）の０．０１乃至１質量％であることが好まし
く、０．０１乃至０．２質量％であることがさらに好ま
しい。添加量が０．０１質量％未満であると、劣化防止
剤の効果がほとんど認められない。添加量が１質量％を
越えると、フイルム表面への劣化防止剤のブリードアウ
ト（滲み出し）が認められる場合がある。特に好ましい
劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン
（ＢＨＴ）、トリベンジルアミン（ＴＢＡ）を挙げるこ
とができる。

【００６３】セルロースエステルフイルムには、製造時
のハンドリング性向上のために、片面または両面にマッ
ト剤とポリマーを含有するマット層を設けてもよい。マ
ット剤およびポリマーについては、特開平１０−４４３
２７号公報に記載されている素材を好適に用いることが
できる。

【００６４】セルロースエステルフイルムは、さらに延
伸処理によりレターデーションを調整することができ
る。延伸倍率は、３乃至１００％であることが好まし
い。セルロースエステルフイルムの厚さは、１０乃至２
００μｍが好ましく、２０乃至１５０μｍが更に好まし
く、最も好ましくは３０乃至１４０μｍである。複屈折
は、５５０ｎｍの光で、０．００１９６乃至０．０１３
７５であることが好ましく、０．００１６８乃至０．０
０６８７５が更に好ましく、最も好ましくは０．００２
７５乃至０．００４５８である。

【００６５】［ポリマーフイルムの表面処理］ポリマー
フイルムには、表面処理を施してもよい。具体的方法と
しては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、
酸処理、アルカリ処理、紫外線照射処理を施したり、ウ
レタン系、ポリエステル系などのアンカーコーティング
層を設けたり、シリカなどの無機質薄層などのアンダー
層を設けたりすることができる。フイルムの平面性を保
持する観点から、これら処理においてポリマーフイルム
の温度をＴｇ（ガラス転移温度）以下とすることが好ま
しい。偏光板の透明保護膜として使用する場合、偏光膜
との接着性の観点から、酸処理またはアルカリ処理を実
施することが特に好ましい。

【００６６】以下、アルカリ鹸化処理を例に、具体的に
説明する。アルカリ鹸化処理は、フイルム表面をアルカ
リ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥
するサイクルで行われることが好ましい。アルカリ溶液
の例としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム
溶液が挙げられる。アルカリ溶液中の水酸化イオンの規
定濃度は、０．１乃至３．０Ｎであることが好ましく、
０．５乃至２．０Ｎであることがさらに好ましい。アル
カリ溶液の温度は、室温乃至９０℃の範囲にあることが
好ましく、４０乃至７０℃の範囲にあることがさらに好
ましい。

【００６７】［偏光板］偏光板は、偏光膜およびその両
側に配置された二枚の透明保護膜からなる。一方の保護
膜として、上記のポリマーフイルムを用いることができ
る。他方の保護膜は、通常のセルロースエステルフイル
ムを用いてもよい。また、両側とも通常のセルロースエ
ステルフイルムを用いてもよい。偏光膜には、ヨウ素系
偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系
偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、
一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造す
る。ポリマーフイルムの遅相軸と偏光膜の透過軸の関係
を適用される液晶表示装置の種類により異なるが、本発
明の反射型液晶表示装置の場合は、実質的に４５度とな
るように配置することが好ましい。偏光膜のλ／４板と
は反対側の面には、透明保護膜を設けることが好まし
い。透明保護膜の上には、ハードコート層を設けること
が好ましい。最外層には反射防止層を設けることが好ま
しい。

【００６８】［タッチパネル］タッチパネルは、表示素
子に近い側の固定基板と、対向する可動基板とからな
る。固定基板と可動基板の対向面に、それぞれ透明電極
を備えている。固定基板及び可動基板は、表示品質を高
めるため、透明な光学材料で形成されていることが好ま
しい。固定基板と可動基板に用いられる材料としては、
例えば、ガラス、非晶性フイルム、ポリエーテルサルフ
ォン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレ
ンテレフタレート、セルロースエステルなどのポリマー
フイルムなどが挙げられる。本発明に用いられるセルロ
ースエステルからなるλ／４板は、タッチパネルとは別
に設けても構わないし、固定基板、可動基板のどちら
か、または、両方に用いても構わない。セルロースエス
テルからなるλ／４板は、可動基板として用いることが
特に好ましい。

【００６９】二つの透明電極間にはギャップが形成され
る。ギャップ間には通常空気層が存在するが、オプティ
カル・マッチングを取るために透明電極と屈折率の近い
液体を充填させることもできる。また、透明電極膜の基
板側にアンダーコート層、または、基板と反対側にオー
バーコート層を付与し、光反射を低減させることもでき
る。スティッキング性をなくし、打鍵寿命を改善するた
めに、透明電極膜表面は粗面化されていても良い。ギャ
ップ間にはスペーサを設けることができる。スペーサと
しては、ドット状スペーサや、固定基板と可動基板との
周辺部に設けた貼合せ材などが用いられる。

【００７０】タッチパネルは、デジタル式、アナログ式
のどちらとしても用いられる。デジタル式では、押圧に
よる透明電極同士の接触と、接触位置に対応してデータ
位置を検出することができる。アナログ式では、例え
ば、固定基板のＸ軸方向の両端部、および、可動基板の
Ｙ軸方向の両端部に電極を形成し、押圧により透明電極
同士が接触し、接触位置により生じるＸ方向、Ｙ方向の
抵抗値を検出することによって、データ入力位置を検出
することができる。

【００７１】本発明においては、タッチパネルは表示素
子と共に用いられることが好ましい。タッチパネル部が
表示部とは別々になっていても構わないし、両者が一体
となっていても構わない。タッチパネルを偏光板ととも
に用いた場合、偏光板がタッチパネルと表示素子との間
にあっても構わないし、偏光板がタッチパネルの外側
（観察者側）に設けられたインナータイプであっても構
わない。本発明では、外光の反射が低減でき防眩性に優
れるために、インナータイプとして用いる方が好まし
い。

【００７２】［透明導電膜］タッチパネルとして用いる
透明導電膜としては、表面抵抗率は、１０⁴Ω／□以下
であることが好ましく、１０００Ω／□以下であること
がさらに好ましい。本発明に用いられるセルロースエス
テルからなるλ／４板の少なくとも一方の面に透明導電
膜を設け、インナータイプのタッチパネルとして用いる
ことが特に好ましい。

【００７３】透明導電膜の表面抵抗率を上記のような値
にするためには、導電性微粒子分散物、金属アルコキシ
ドなどの塗布によって設けても構わないし、フイルム流
延時に共流延することによって設けても構わない。ま
た、スパッタリング、真空蒸着法、イオンプレーティン
グ法、ＣＶＤ法などの真空成膜法によっても、大気圧で
の気相成長法によって透明導電膜を形成しても構わな
い。フイルムの片面に透明導電膜を設けても構わない
し、両面に設けても構わない。また、これらの方法を併
用することも可能である。

【００７４】導電性微粒子分散物を塗布する方法として
は、基本的には少なくとも一種以上の金属および／また
は金属酸化物、金属窒化物からなる微粒子を含有する層
からなる。一種以上の金属からなる微粒子としては、
金、銀、銅、アルミニウム、鉄、ニッケル、パラジウ
ム、プラチナ等の金属あるいはこれらの合金が挙げられ
る。特に銀が好ましく、さらに耐候性の観点からパラジ
ウムと銀の合金が好ましい。パラジウムの含有量は、５
乃至３０質量％であることが好ましく、パラジウムが少
ないと耐候性が悪く、パラジウムが多くなると導電性が
低下する。金属微粒子の作製方法としては、低真空蒸発
法による微粒子の作製方法や金属塩の水溶液を、鉄（I
I）、ヒドラジン、ボロンハイドライド、ヒドロキシエ
チルアミン等のアミン等の還元剤で還元する金属コロイ
ド作製方法が挙げられる。

【００７５】金属酸化物としてはＩｎ₂Ｏ₃系（Ｓｎな
どドープ品含む）、ＳｎＯ₂系（Ｆ、Ｓｂなどドープ品
含む）、ＺｎＯ系（Ａｌ、Ｇａなどのドープ品含む）、
ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍ
ｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅、またはこれらの複合品などが挙げら
れる。金属窒化物としてはＴｉＮなどが挙げられる。

【００７６】これら導電性微粒子の平均粒径は、１．０
〜７００ｎｍであることが好ましく、２．０〜３００ｎ
ｍであることが更に好ましく、５．０〜１００ｎｍであ
ることが最も好ましい。粒径が大きすぎると、導電性微
粒子による光の吸収が大きくなり、このために粒子層の
光透過率が低下すると同時にヘイズが大きくなり、ま
た、これら導電性微粒子の平均粒径が１ｎｍ未満の場合
には微粒子の分散が困難になること、微粒子層の表面抵
抗が急激に大きくなるため、本発明の目的を達成しうる
程度の低抵抗値を有する被膜を得ることができない。

【００７７】導電性微粒子層の形成は、導電性微粒子を
水を主体とする溶液あるいは有機溶剤等に分散した塗料
を塗布して作製することができる。塗布する前に、表面
処理や下塗りを施すことができる。表面処理としては、
例えばコロナ放電処理、グロー放電処理、クロム酸処理
（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処
理などが挙げられる。下塗り層の素材としては塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、（メタ）アクリル酸
エステル、ビニルエステル等の共重合体或いはラテック
ス、ゼラチン等の水溶性ポリマーなどが挙げられるが特
に限定はされない。導電性微粒子の分散安定化のために
は水を主体とする溶液が好ましく、水と混合できる溶剤
としてはエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルセ
ルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコールが好まし
い。導電性微粒子の塗布量としては、１０乃至１０００
ｍｇ／ｍ²が好ましく、２０乃至５００ｍｇ／ｍ²がさ
らに好ましく、５０〜１５０ｍｇ／ｍ²が最も好まし
い。塗布量が少ないと導電性が取れず、塗布量が多いと
透過性が劣る。

【００７８】透明導電層はバインダーを含有していて
も、バインダーを含有せず、実質的に導電性微粒子のみ
から形成されていてもどちらでも構わない。バインダー
を用いる場合、素材は特に限定されないが、親水性バイ
ンダー、疎水性バインダー、あるいは、ラテックスを用
いることができる。親水性バインダーとしては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷ
ん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、
無水マレイン酸共重合体、カルボキシメチルセルロー
ス、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。疎
水性バインダーの例としては、セルロースエステル（例
えば、ニトロセルロース、ジアセチルセルロース、トリ
アセチルセルロース、メチルセルロース）、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ビニルアクリレートなどを含むビ
ニル系ポリマー、ポリアミド、ポリエステルなどのポリ
マーが挙げられる。

【００７９】透明導電性層の導電性や透過性の向上のた
め、熱処理や水処理することができる。熱処理は、ポリ
マーフイルムの耐熱性によるが、１５０℃以下が好まし
い。１００℃から１５０℃が好ましい。１５０℃以上で
はポリマーフイルムの熱による変形が起こりやすく、１
００℃以下では熱処理の効果が出難く、長時間の処理時
間が必要になってしまう。

【００８０】熱処理の方法は、ウェッブ状態で加熱ゾー
ンを通しながら処理することが均一な処理ができて好ま
しい。加熱ゾーンの長さと搬送速度で滞在時間を調節す
ることができる。またロール状のフイルムを恒温槽中で
加熱することも可能であるが、熱伝導のバラツキを考慮
した時間設定が必要になる。

【００８１】また、熱処理に先立ち、透明導電性層を水
洗等の水処理をすることで熱処理をさらに効率良くする
ことができる。水洗等の水処理は、通常の塗布方式によ
る水だけの塗布、具体的にはディップコート塗布、ワイ
ヤーバーによる水の塗布等があり、他にはスプレーやシ
ャワーで水を透明導電性層に掛ける方法がある。透明導
電性層に水をかけた後、過剰の水は必要に応じて、ワイ
ヤーバー、ロッドバーで掻き取ったり、エアーナイフで
掻き取ることができる。

【００８２】これらの水処理により、熱処理後の透明導
電性層の表面抵抗をさらに低下させることができ、加え
て透過率の増加、透過スペクトルの平坦化、反射防止層
を積層した後の反射率の低下に対する効果が顕著にな
る。

【００８３】真空成膜法にとしては、「透明導電膜の新
展開」シーエムシー、澤田豊監修「月刊ディスプレイ」
１９９９年９月号に記載の方法を用いることができる。
成膜する金属酸化物としては、Ｉｎ₂Ｏ₃系（Ｓｎなど
ドープ品、ＩＴＯ含む）、ＳｎＯ₂系（Ｆ、Ｓｂなどド
ープ品含む）、ＺｎＯ系（Ａｌ、Ｇａなどのドープ品含
む）またはこれらの複合品Ｉｎ₂Ｏ₃−ＺｎＯ系などが
挙げられる。金属窒化物としてはＴｉＮなどが挙げられ
る。また、銀などと共に成膜しても良い。

【００８４】スパッタなどでポリマーフイルム上に成膜
する際にはその表面をフッ素系樹脂、アクリル系樹脂、
シリコン系樹脂、プロピレン系樹脂、ビニル系樹脂など
の高分子や、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂
などの無機物でコートすることが好ましい。コートする
膜厚としては、２ｎｍ以上１００μｍ以下が好ましく、
さらに好ましくは２ｎｍ以上５０μｍ以下であり、特に
好ましくは２ｎｍ以上１０μｍ以下である。スパッタ法
により酸化インジウムを主として含む膜を成膜する方法
としては、インジウムを主成分とする金属ターゲット、
または酸化インジウムを主成分とする焼結体であるター
ゲットを用いた反応性スパッタリングを行うことができ
る。反応の制御上、後者が好ましい。反応性スパッタリ
ング法においてはスパッタリングガスとしては、アルゴ
ンなどの不活性ガスを用い、反応性ガスとしては酸素を
用いる。放電形式としてはＤＣマグネトロンスパッタ、
ＲＦマグネトロンスパッタなどが利用できる。また、酸
素の流量を制御する方法としてはプラズマエミッション
モニター法で行うことが好ましい。

【００８５】透明導電層を付与したポリマーフイルムの
光の透過率は、５０％以上であることが好ましく、６０
％以上であることがさらに好ましく、７０％以上である
ことが特に好ましく、８０％以上であることが最も好ま
しい。

【００８６】透明導電層の厚みは、ＩＴＯを用いた場合
を例にとると、例えば１０〜１００ｎｍ、特に１５〜７
０ｎｍとすることが多い。透明導電層は、全面を電極と
したり、全面電極形成後にレジスト形成およびエッチン
グを行なってパターン電極としたりし、透明導電膜が設
けられたフイルム状のシートを得る。

【００８７】タッチパネルを作製するときは、典型的な
例として、上記シートと相手方の透明導電性シート（ガ
ラスを含む）とを、それら二枚のシートの透明導電層側
を対向させると共に、両シート間に、例えば、０.０２
〜１.０ｍｍ程度の厚みのドット・スペーサーを介在さ
せればよい。相手方の透明導電性シートとしては、ポリ
マーフイルムをであってもよく、他の適当な透明導電性
シートであってもよく、導電層付きのガラスであっても
よい。すなわち本発明においては、対向する二枚の透明
導電性シートのうち少なくとも一方の透明導電性シート
として、上記の透明導電性シートを用いる。このように
して得たタッチパネルは、液晶表示素子の入射光側の偏
光板の下に設置され、インナータイプとして使用でき
る。

【００８８】［反射型液晶表示装置］本発明のタッチパ
ネルは、様々な表示装置と組合せて用いることができ
る。例えば、カソードレイチューブ（ＣＲＴ）、プラズ
マディスプレイ（ＰＤＰ）、フィールド・エミッション
・ディスプレイ（ＦＥＤ）、無機ＥＬデバイス、有機Ｅ
Ｌデバイス、液晶表示装置などである。本発明の位相差
板、円偏光板を用いることで、これらの表示装置の外光
の反射を低減することができる。この表示装置の中で
は、液晶表示装置と組合せて用いるのが好ましく、特に
反射型液晶表示装置に用いるのが好ましい。

【００８９】図１は、反射型液晶表示装置の基本的な構
成を示す模式図である。図１に示す反射型液晶表示装置
は、下から順に、下基板（１）、反射電極（２）、下配
向膜（３）、液晶層（４）、上配向膜（５）、透明電極
（６）、上基板（７）、λ／４板（８）、そして偏光膜
（９）からなる。下基板（１）と反射電極（２）が反射
板を構成する。下配向膜（３）〜上配向膜（５）が液晶
セルを構成する。λ／４板（８）は、反射板と偏光板
（９）との間の任意の位置に配置することができる。カ
ラー表示の場合には、さらにカラーフィルター層を設け
る。カラーフィルター層は、反射電極（２）と下配向膜
（３）との間、または上配向膜（５）と透明電極（６）
との間に設けることが好ましい。図１に示す反射電極
（２）の代わりに透明電極を用いて、別に反射板を取り
付けてもよい。透明電極と組み合わせて用いる反射板と
しては、金属板が好ましい。反射板の表面が平滑である
と、正反射成分のみが反射されて視野角が狭くなる場合
がある。そのため、反射板の表面に凹凸構造（特許２７
５６２０号公報記載）を導入することが好ましい。反射
板の表面が平坦である場合は（表面に凹凸構造を導入す
る代わりに）、偏光膜の片側（セル側あるいは外側）に
光拡散フイルムを取り付けてもよい。

【００９０】図２は、反射型液晶表示装置の基本的な構
成を示す模式図である。図２に示すインナー型タッチパ
ネルを用いた反射型液晶表示装置は、下から順に、下基
板（１）、反射電極（２）、下配向膜（３）、液晶層
（４）、上配向膜（５）、透明電極（６）、上基板
（７）、透明導電膜（１０）、透明導電膜（１１）、λ
／４板（８）、そして偏光板（９）からなる。透明導電
膜（１０）と透明導電膜（１１）の間にはギャップが形
成され、タッチパネルとして機能する。なお、本構成で
は、上基板（７）が透明導電膜が形成されたタッチパネ
ル用の固定基板を兼用している。図３は、反射型液晶表
示装置の別の基本的な構成を示す模式図である。図３に
示すインナー型タッチパネルを用いた反射型液晶表示装
置は、下から順に下基板（１）、反射電極（２）、下配
向膜（３）、液晶層（４）、上配向膜（５）、透明電極
（６）、上基板（７）、固定基板（１２）、透明導電膜
（１０）、透明導電膜（１１）、λ／４板（８）、そし
て偏光板（９）からなる。

【００９１】用いられる液晶モードは特に限定されない
が、ＴＮ（twisted nematic ）型、ＳＴＮ（Supper Twi
sted Nematic）型、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）
型、または、ＧＨ（Guest Host）型であることが好まし
い。ＴＮ型液晶セルのツイスト角は、４０乃至１００゜
であることが好ましく、５０乃至９０゜であることがさ
らに好ましく、６０乃至８０゜であることが最も好まし
い。液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み
（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、０．１乃至０．５μｍ
であることが好ましく、０．２乃至０．４μｍであるこ
とがさらに好ましい。

【００９２】ＳＴＮ型液晶セルのツイスト角は、１８０
乃至３６０゜であることが好ましく、２２０乃至２７０
゜であることがさらに好ましい。液晶層の屈折率異方性
（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値
は、０．３乃至１．２μｍであることが好ましく、０．
５乃至１．０μｍであることがさらに好ましい。

【００９３】ＨＡＮ型液晶セルは、片方の基板上では液
晶が実質的に垂直に配向しており、他方の基板上のプレ
チルト角が０乃至４５゜であることが好ましい。液晶層
の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積
（Δｎｄ）の値は、０．１乃至１．０μｍであることが
好ましく、０．３乃至０．８μｍであることがさらに好
ましい。液晶を垂直配向させる側の基板は、反射板側の
基板であってもよいし、透明電極側の基板であってもよ
い。

【００９４】ＧＨ型液晶セルは、液晶層が液晶と二色性
色素との混合物からなる。液晶、二色性色素ともに棒状
の化合物の場合、液晶のディレクタと二色性色素の長軸
方向が平行となる。電圧の印加によって液晶の配向状態
が変化すると、二色性色素も液晶と同様に長軸方向が変
化する。ＧＨ型液晶セルには、Ｈｅｉｌｍｅｉｒ型や、
コレステリック液晶を用いたＷｈｉｔｅ−Ｔａｙｌｏｒ
型、二層型、λ／４板を用いた方式などが知られている
が、本発明においては、λ／４板を用いた方式を用いる
のが好ましい。λ／４板を備えたゲストホスト反射型液
晶表示素子については、特開平６−２２２３５０号、同
８−３６１７４号、同１０−２６８３００号、同１０−
２９２１７５号、同１０−２９３３０１号、同１０−３
１１９７６号、同１０−３１９４４２号、同１０−３２
５９５３号、同１０−３３３１３８号、同１１−３８４
１０号の各公報に記載がある。λ／４板は、液晶層と反
射板との間に設けられる。液晶層は水平配向、垂直配向
のどちらを用いても構わないが、垂直配向を用いるのが
好ましい。液晶の誘電率異方性は負であることが好まし
い。

【００９５】偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料
を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ
素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルア
ルコール系フイルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸
は、フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。反射
型液晶表示装置は、印加電圧が低い時に明表示、高い時
に暗表示であるノーマリーホワイトモードでも、印加電
圧が低い時に暗表示、高い時に明表示であるノーマリー
ブラックモードでも用いることができる。ノーマリーホ
ワイトモードの方が好ましい。

【００９６】

【実施例】［実施例１］（λ／４板の作製）室温において、平均酢化度５９．５
％のセルロースエステル１００質量部、トリフェニルホ
スフェート７．８質量部、ビフェニルジフェニルホスフ
ェート３．９質量部、下記のレターデーション上昇剤
１．３２質量部、メチレンクロリド５８７．６９質量
部、およびメタノール５０．８５質量部を混合して、溶
液（ドープ）を調製した。

【００９７】

【化１１】

【００９８】得られたドープを、製膜バンド上に流延
し、室温で１分間乾燥後、４５℃で５分間乾燥させた。
乾燥後のフイルムの溶剤残留量は、３０質量％であっ
た。セルロースエステルフイルムをバンドから剥離し、
１２０℃で１０分間乾燥した後、１３０℃で流延方向と
は平行な方向に、実倍で１．３４倍に延伸した。延伸方
向と垂直な方向は、自由に収縮できるようにした。延伸
後、１２０℃で３０分間乾燥した後、延伸フイルムを取
り出した。延伸後の溶剤残留量は、０．１質量％であっ
た。得られたポリマーフイルムフイルム（ＰＦ−１）の
厚さは、１１３μｍであり、エリプソメーター（Ｍ−１
５０、日本分光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、
５５０ｎｍおよび５９０ｎｍにおけるレターデーション
値（Ｒｅ）を測定したところ、それぞれ、１２５．２ｎ
ｍ、１３７．８ｎｍおよび１４１．１ｎｍであった。従
って、このセルロースエステルフイルムは、広い波長領
域でλ／４を達成していた。さらに、アッベ屈折率計に
よる屈折率測定と、レターデーションの角度依存性の測
定から、波長５５０ｎｍにおける面内の遅相軸方向の屈
折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよ
び厚み方向の屈折率ｎｚを求め、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎ
ｘ−ｎｙ）の値を計算したところ、１．４８であった。

【００９９】（λ／４板への透明導電膜形成）上記フイ
ルムを巻取り型のスパッタリング装置にセットして、真
空槽を１．２ｍＰａの圧力まで排気した後、Ａｒ＋Ｏ₂
混合ガス（Ｏ₂＝１.５％）を導入し、圧力を０．２５
Ｐａに調整した後、基板温度を２５℃、投入電力密度１
Ｗ／ｃｍ²にて、ＤＣスパッタリングを行ない、厚み４
２ｎｍのＩｎ₂Ｏ₃系の透明導電膜を形成した。このよ
うにして得られたフイルムの透明導電膜側の表面抵抗率
を、４端子法にて測定した結果、２０６Ω／□であり、
光の透過率は８８％であった。得られた透明導電膜付き
フイルムについてエリプソメータ（Ｍ−１５０、日本分
光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、
および５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）
を測定したところ、それぞれ、１２５．２ｎｍ、１３
７．８ｎｍ、１４１．１ｎｍであった。したがって、こ
のセルロースエステルフイルムは広い波長領域でλ／４
を達成していた。さらに、アッベ屈折率計による屈折率
測定と、レターデーションの角度依存性の測定から、波
長５５０ｎｍにおける面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、
面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向
の屈折率ｎｚを求め、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）
の値を計算したところ、１．４８であった。

【０１００】（タッチパネルの作製）片面の表面抵抗率
が８００Ω／□の透明導電膜（ＩＴＯ）が付いた０．７
ｍｍの厚みのガラス板を用意し、表面に１ｍｍピッチの
ドットスペーサと両端部に銀電極を印刷した。また、得
られた透明導電膜付きλ／４板の両端に銀電極を印刷
し、それぞれ、上記透明導電ガラス板と、透明導電膜同
士が対向するように接着し、同時にフレキシブル電極を
取り付けた。この際、両基板の周囲に１００μｍ厚の絶
縁性貼り合せ剤を挟んだ。このようにして作製したタッ
チパネルのλ／４板の側に、ＡＲ処理された偏光板を貼
り付けた。λ／４の延伸方向（遅相軸方向と平行）と偏
光板の透過軸方向とのなす角は４５°とした。このよう
にして透明導電膜付きλ／４板を用いたタッチパネルを
作製した。

【０１０１】（タッチパネル付き反射型液晶表示装置の
作製）ＴＮ型液晶セルを使用した、タッチパネル付き反
射型液晶表示装置（パワーザウルスＭＩ−Ｃ１、シャー
プ（株）製）に設けられているタッチパネル部を取り外
し、偏光板と位相差板を剥がし、上記で作製したタッチ
パネルを取り付けた。作製した液晶表示装置について、
測定機（EZ−Contrast160D、ＥＬＤＩＭ社製）を用い
て、コントラスト比を測定したところ、正面で１０：１
であった。また、上下左右でコントラスト比２：１が得
られる視野角を測定したところ、上下、左右ともに１２
０゜以上であった。作製した液晶表示装置は白表示にお
いても黒表示においても色味がなくニュートラルグレー
が表示されていることが確認できた。また、表面反射率
は９.５％であり、外光の映り込みが少ないため視認性
に優れていた。タッチパネルとしての入力性能は良好で
あった。

【０１０２】［実施例２］（λ／４板の作製）室温において、セルローストリアセ
テート（置換度２．８２、粘度平均重合度３２０、含水
率０．４質量％、メチレンクロライド溶液中６質量％の
粘度：３０５ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１．５ｍｍであっ
て標準偏差０．５ｍｍである粉体）２０質量部、酢酸メ
チル５８質量部、アセトン５質量部、メタノール５質量
部、エタノール５質量部、ブタノール５質量部、ジトリ
メチロールプロパンテトラアセテート（可塑剤）１．２
質量部、トリフェニルフォスフェート（可塑剤）１．２
質量部、実施例１で使用したレターデーション上昇剤
（４１-trans）１．００質量部、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）−（ＯＫ）₂（剥離剤）０．０２質量
部、クエン酸（剥離剤）０．０２質量部、微粒子（シリ
カ（粒径２０ｎｍ）、モース硬度：約７）０．０５質量
部を混合して溶液を調整した。

【０１０３】なお、ここで使用したセルローストリアセ
テートは、残存酢酸量が０．０１質量％以下であり、Ｃ
ａが０．０５質量％、Ｍｇは０．００７質量％であり、
さらにＦｅは５ｐｐｍであった。また６位アセチル基は
０．９５であり全アセチル中の３２．２％であった。ま
た、アセトン抽出分は１１質量％、重量平均分子量と数
平均分子量の比は０．５であり、分布の均一なものであ
った。また、イエローネスインデックスは０．３であ
り、ヘイズは０．０８、透明度は９３．５％であり、Ｔ
ｇは１６０℃、結晶化発熱量は６．２Ｊ／ｇであった。

【０１０４】得られたポリマーフイルムフイルム（ＰＦ
−１）の厚さは、１２１．７μｍであり、エリプソメー
ター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長
４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび５９０ｎｍにおけるレタ
ーデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、それぞれ、
１２６．２ｎｍ、１３８．８ｎｍおよび１４２．１ｎｍ
であった。従って、このセルロースエステルフイルム
は、広い波長領域でλ／４を達成していた。さらに、ア
ッベ屈折率計による屈折率測定と、レターデーションの
角度依存性の測定から、波長５５０ｎｍにおける面内の
遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の
屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚを求め、（ｎｘ
−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の値を計算したところ、１．
５０であった。

【０１０５】（λ／４板への透明導電膜形成）実施例１
と同様に、上記λ／４板上にスパッタを行ない、厚み５
０ｎｍのＩｎ ₂Ｏ₃系の透明導電膜を形成した。このよ
うにして得られたフイルムの透明導電膜側の表面抵抗率
を、４端子法にて測定した結果、２２６Ω/□であり、
光の透過率は８７％であった。得られた透明導電膜付き
フイルムについてエリプソメータ（Ｍ−１５０、日本分
光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、
および５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）
を測定したところ、それぞれ、１２６．２ｎｍ、１３
８．８ｎｍ、１４２．１ｎｍであった。したがって、こ
のセルロースエステルフイルムは広い波長領域でλ／４
を達成していた。さらに、アッベ屈折率計による屈折率
測定と、レターデーションの角度依存性の測定から、波
長５５０ｎｍにおける面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、
面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向
の屈折率ｎｚを求め、（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）
の値を計算したところ、１．５０であった。

【０１０６】（タッチパネルの作製）片面の表面抵抗率
が８００Ω／□の透明導電膜（ＩＴＯ）が付いた０．７
ｍｍの厚みのガラス板を用意し、表面に１ｍｍピッチの
ドットスペーサと両端部に銀電極を印刷した。また、得
られた透明導電膜付きλ／４板の両端に銀電極を印刷
し、それぞれ、上記透明導電ガラス板と、透明導電膜同
士が対向するように接着し、同時にフレキシブル電極を
取り付けた。この際、両基板の周囲に１００μｍ厚の絶
縁性貼り合せ剤を挟んだ。このようにして作製したタッ
チパネルのλ／４板の側に、ＡＲ処理された偏光板を貼
り付けた。λ／４板の延伸方向（遅相軸方向と平行）と
偏光板の透過軸方向とのなす角は４５°とした。このよ
うにして透明導電膜付きλ／４板を用いたタッチパネル
を作製した。

【０１０７】（タッチパネル付き反射型液晶表示装置の
作製）ＴＮ型液晶セルを使用した、タッチパネル付き反
射型液晶表示装置（パワーザウルスＭＩ−Ｃ１、シャー
プ（株）製）に設けられているタッチパネル部を取り外
し、偏光板と位相差板を剥がし、上記で作製したタッチ
パネルを取り付けた。作製した液晶表示装置について、
測定機（EZ−Contrast160D、ＥＬＤＩＭ社製）を用い
て、コントラスト比を測定したところ、正面で１０：１
であった。また、上下左右でコントラスト比２：１が得
られる視野角を測定したところ、上下、左右ともに１２
０゜以上であった。作製した液晶表示装置は白表示にお
いても黒表示においても色味がなくニュートラルグレー
が表示されていることが確認できた。また、表面反射率
は９.１％であり外光の映り込みが少ないため視認性に
優れていた。タッチパネルとしての入力性能は良好であ
った。

【０１０８】［実施例３］（λ／４板の作製）実施例１と同様にしてλ／４板を作
製し、以下のようにして透明導電膜を塗設した。

【０１０９】（透明導電膜の塗設）１）銀パラジウムコロイド分散液の調整３０％硫酸鉄（II）ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ、４０％のク
エン酸を調整、混合し、２０℃に保持、攪拌しながらこ
れに１０％の硝酸銀と硝酸パラジウム（モル比９／１に
混合したもの）溶液を２００ｍｌ／ｍｉｎの速度で添加
混合し、その後生成した遠心分離により水洗を繰り返
し、最終的に３質量％になるように純水を加え、銀パラ
ジウムコロイド分散液を調整した。得られた銀コロイド
粒子の粒径は、ＴＥＭ観察の結果、粒径は約９〜１２ｎ
ｍであった。ＩＣＰによる測定の結果、銀とパラジウム
の比は９／１の仕込み比と同一であった。

【０１１０】２）銀コロイド塗布液の調整前記銀コロイド分散液１００ｇにｉ−プロピルアルコー
ルを加え、超音波分散し孔径１μｍのポリプロピレン製
フィルターで濾過して塗布液を調整した。３）オーバー
コート用塗布液Ｌ−１の調整ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアク
リレートの混合物（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）２ｇ
と光重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社
製）８０ｍｇおよび光増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、
日本化薬（株）製）３０ｍｇをメチルイソプロピルケト
ン３８ｇ、２−ブタノール３８ｇ、メタノール１９ｇの
混合液に加えて溶解した。混合物を３０分間撹拌した
後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過し
てオーバーコート用塗布液を調製した

【０１１１】４）透明導電性積層の形成 λ／４板にコロナ処理を施した後、上記銀コロイド塗布
液をワイヤーバーで塗布量が７０ｍｇ／ｍ²になるよう
に塗布し、４０℃で乾燥した。この銀コロイド塗布面
に、ポンプで送液した水をスプレーでかけ、エアーナイ
フで過剰の水を除去した後、１２０℃の加熱ゾーンで搬
送しながら、５分の処理を行った。次いで、オーバーコ
ート用塗布液Ｌ−１を膜厚８０ｎｍになるように塗布、
乾燥し、１２０℃で２時間熱処理した後、紫外線を照射
し、塗布膜を硬化させた。

【０１１２】このようにして得られたフイルムの透明導
電膜側の表面抵抗率を、４端子法にて測定した結果、２
００Ω／□であり、光の透過率は、７１％であった。

【０１１３】（タッチパネルの作製）片面の表面抵抗率
が５Ω／□、もう片面の表面抵抗率が４００Ω／□の透
明導電膜（ＩＴＯ）が付いた０．７ｍｍ厚みのガラス板
を用意した。表面抵抗率５Ω／□の面にポリイミド配向
膜（ＳＥ−７９９２、日産化学（株）製）を形成し、ラ
ビング処理を行った。もう一方の面（表面抵抗率４００
Ω／□）には、１ｍｍピッチのドットスペーサと両端部
に銀電極を印刷した。得られた透明導電膜付きλ／４板
の両端に銀電極を印刷し、それぞれ、上記透明導電ガラ
ス板と、透明導電膜同士が対向するように接着した。こ
の際、両基板の周囲に１００μｍ厚の絶縁性貼り合せ剤
を挟んだ。このようにして作製したタッチパネルのλ／
４板の側に、ＡＲ処理された偏光板を貼り付けた。λ／
４板の延伸方向（遅相軸方向と平行）と偏光板の透過軸
方向とのなす角は４５°とした。このようにしてタッチ
パネルを作製した。

【０１１４】（反射型液晶表示装置の作製）微細な凹凸
が形成されたアルミニウム反射電極を設けたガラス基板
を用意した。このガラス基板の電極側に、ポリイミド配
向膜（ＳＥ−７９９２、日産化学（株）製）を形成し、
ラビング処理を行った。３．４μｍのスペーサーを介し
て、上記タッチパネルと、反射電極を設けたガラス基板
を、配向膜が向かい合うように重ねた。二つの配向膜の
ラビング方向は、１１０゜の角度で交差するように、基
板の向きを調節した。基板の間隙に、液晶（ＭＬＣ−６
２５２、メルク社製）を注入し、液晶層を形成した。こ
のようにして、ツイスト角が７０゜、Δｎｄの値が２６
９ｎｍのＴＮ型液晶セルを作製した。このようにして、
タッチパネルを用いた反射型液晶表示装置を作製した。
作製した反射型液晶表示装置に１ｋＨｚの矩形波電圧を
印加した。白表示１．５Ｖ、黒表示４．５Ｖとして目視
で評価を行ったところ、白表示においても、黒表示にお
いても、反射型液晶表示装置は、色味がなく、ニュート
ラルグレイが表示されていることが確認できた。次に、
測定機（ＥＺcontrast１６０D、Ｅｌｄｉｍ社製）を用
いて反射輝度のコントラスト比を測定したところ、正面
からのコントラスト比が２５であり、コントラスト比２
となる視野角は、上下１２０゜以上、左右１２０゜以上
であった。作製したタッチパネルが良好に動作すること
を確認した。また、表面反射率は８.９％であり外光の
映り込みが少ないため視認性に優れていた。

【０１１５】［比較例１］（λ／４板の作製）室温において、平均酢化度５９．７
％のセルロースアセテート１２０質量部、下記レタ−デ
−ション上昇剤１．２質量部、トリフェニレンホスフェ
ート９．３６質量部、ビフェニルジフェニルホスフェー
ト４．６８質量部、トリベンジルアミン２．０質量部、
メチレンクロリド５３８．２質量部、メタノール４６．
８質量部を混合して溶液（ドープ）を調整した。

【０１１６】

【化１２】

【０１１７】得られたドープを、ステンレス製バンド上
に流延し、自己支持性を持つまでフイルムを乾燥した後
バンドから剥ぎ取った。その時の残留揮発分は３０質量
％であった。その後、フイルムを１２０℃で１５分乾燥
し、残留揮発分を２質量％以下にした後、１３０℃で流
延方向と平行な方向に延伸した。延伸方向と垂直な方向
は、自由に収縮できるようにした。延伸後、そのままの
状態で１２０℃で３０分間乾燥した後、延伸フイルムを
取り出した。延伸後の溶剤残留量は０．１質量％であっ
た。このようにして得られたフイルムの厚さは１１２μ
ｍであった。

【０１１８】得られたセルロースアセテートフイルム
（λ／４板）について、エリプソメーター（Ｍ−１５
０、日本分光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５
５０ｎｍ、および５９０ｎｍにおけるレターデーション
値（Ｒｅ）を測定したところ、それぞれ、７１.３ｎ
ｍ、７８.１ｎｍ、８０.０ｎｍであった。さらに、アッ
ベ屈折率計による屈折率測定と、レターデーションの角
度依存性の測定から、波長５５０ｎｍにおける面内の遅
相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈
折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚを求め、（ｎｘ−
ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）の値を計算したところ、１．５
０であった。

【０１１９】（λ／４板への透明導電膜形成）実施例１
と同様に、上記λ／４板ム上にスパッタを行ない、厚み
４０ｎｍのＩｎ₂Ｏ₃系の透明導電膜を形成した。この
ようにして得られたフイルムの透明導電膜側の表面抵抗
率を、４端子法にて測定した結果、２０４Ω/□であ
り、光の透過率は８５％であった。

【０１２０】（タッチパネルの作製）片面の表面抵抗率
が８００Ω／□の透明導電膜（ＩＴＯ）が付いた０．７
ｍｍの厚みのガラス板を用意し、表面に１ｍｍピッチの
ドットスペーサと両端部に銀電極を印刷した。また、得
られた透明導電膜付きλ／４板の両端に銀電極を印刷
し、それぞれ、上記透明導電ガラス板と、透明導電膜同
士が対向するように接着し、同時にフレキシブル電極を
取り付けた。この際、両基板の周囲に１００μｍ厚の絶
縁性貼り合せ剤を挟んだ。このようにして作製したタッ
チパネルのλ／４板の側に、ＡＲ処理された偏光板を貼
り付けた。λ／４板の延伸方向（遅相軸方向と平行）と
偏光板の透過軸方向とのなす角は４５°とした。このよ
うにして透明導電膜付きλ／４板を用いたタッチパネル
を作製した。

【０１２１】（タッチパネル付き反射型液晶表示装置の
作製）ＴＮ型液晶セルを使用した、タッチパネル付き反
射型液晶表示装置（パワーザウルスＭＩ−Ｃ１、シャー
プ（株）製）に設けられているタッチパネル部を取り外
し、偏光板と位相差板を剥がし、上記で作製したタッチ
パネルを取り付けた。作製した液晶表示装置について、
測定機（EZ−Contrast160D、ＥＬＤＩＭ社製）を用い
て、コントラスト比を測定したところ、正面で５：１で
あった。また、上下左右でコントラスト比２：１が得ら
れる視野角を測定したところ、上下、左右ともに６０゜
程度であった。白表示は青味があり、黒表示は赤味があ
りニュートラルグレーではなかった。また、タッチパネ
ルとしては良好に動作しているものの、表面反射率が１
９.１％と大きく外光の映り込みがあり視認性は実施例
よりも悪かった。

【０１２２】以上の実施例から明らかなように、本発明
のタッチパネルは良好に動作することがわかった。ま
た、本発明のタッチパネルを用いることで、反射型液晶
表示装置のコントラストや色味などの表示品位が改善さ
れ、視認性が改善されることがわかった。

【０１２３】

【発明の効果】可視光域の全体にわたりλ／４を実現し
た一枚のポリマーフイルムを用いて、タッチパネルを通
して表示される画像（例えば、反射型液晶表示装置の表
示画像）の表示品位（例、コントラスト、色味）を改善
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】反射型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式
図である。

【図２】タッチパネルを用いた反射型液晶表示装置の基
本的な構成を示す模式図である。

【図３】タッチパネルを用いた反射型液晶表示装置の別
の基本的な構成を示す模式図である

【符号の説明】

１下基板２反射電極３下配向膜４液晶層５上配向膜６透明電極７上基板８ λ／４板９偏光膜１０透明導電膜１１透明導電膜１２固定基板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H089 HA18 HA24 JA04 PA01 RA05 RA06 RA10 SA04 TA01 TA02 TA06 TA08 TA14 TA15 4F100 AA33C AA33E AB24D AG00E AH02B AJ06B AK01B AR00A AR00C AR00E BA05 BA07 BA10A BA32D DC11D EH66C EH66E EJ37B GB41 HB35D JA20B JG01C JG01D JG01E JG04C JN01E JN10A JN18B JN30 JN30B YY00B YY00C 5B068 AA01 AA22 AA33 BC07 5B087 AA09 AB04 CC14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも片面に透明導電膜が設けられ
た２枚の透明導電性基板が、透明導電膜同士が対向する
ように配置され、少なくとも一方の透明導電性基板がλ
／４板であるか、あるいは少なくとも一方の透明導電性
基板の表面にλ／４板が積層されているタッチパネルで
あって、λ／４板が、波長４５０ｎｍで測定したレター
デーション値（Ｒｅ４５０）が６０乃至１３５ｎｍであ
り、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値
（Ｒｅ５９０）が１００乃至１７０ｎｍであり、Ｒｅ５
９０−Ｒｅ４５０≧２ｎｍの関係を満足し、さらに溶液
の紫外線吸収スペクトルの吸収極大を与える波長（λma
x)が２５０ｎｍより短波長である棒状化合物を含む一枚
のポリマーフイルムからなることを特徴とするタッチパ
ネル。
【請求項２】ポリマーフイルムが、セルロースエステ
ルからなる請求項１に記載のタッチパネル。
【請求項３】セルロースエステルが、酢化度が５５．
０乃至６２．５％のセルロースアセテートである請求項
２に記載のタッチパネル。
【請求項４】ポリマーフイルムが、３乃至１００％の
延伸倍率で延伸されている請求項１に記載のタッチパネ
ル。
【請求項５】ポリマーフイルムが、面内の遅相軸方向
の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率ｎｙ
および厚み方向の屈折率ｎｚが、１≦（ｎｘ−ｎｚ）／
（ｎｘ−ｎｙ）≦２の関係を満足する請求項１に記載の
タッチパネル。
【請求項６】棒状化合物が、直線的な分子構造を有す
る請求項１に記載の位相差板。
【請求項７】ポリマーフイルムが１００質量部当た
り、棒状化合物を０．０１乃至２０質量部含む請求項１
に記載のタッチパネル。
【請求項８】透明導電膜の表面抵抗率が、１０⁴Ω／
□以下である請求項１に記載のタッチパネル。
【請求項９】ポリマーフイルムにさらに偏光膜が積層
されており、ポリマーフイルムの面内の遅相軸と偏光膜
の偏光軸との角度が実質的に４５゜になるように配置さ
れている請求項１に記載のタッチパネル。
【請求項１０】タッチパネルおよび反射型液晶セルを
備えた反射型液晶表示装置であって、タッチパネルが、
請求項１乃至９のいずれか一項に記載のタッチパネルで
あることを特徴とする反射型液晶表示装置。
【請求項１１】タッチパネルと反射型液晶セルとが一
枚の基板を共有しており、共有する基板の両面に透明電
極層が設けられている請求項１０に記載の反射型液晶表
示装置。