JP2003049121A - Antifogging coating, antifogging molded article, antifogging sheet and antifogging film coated with the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antifogging coating which has excellent properties such as excellent antifogging property, water resistance, adhesiveness, heat resistance, and weather resistance, gives good coating appearances, and can be dried at a low temperature near to room temperature, by a simple method. SOLUTION: This antifogging coating contains a polymer obtained by emulsion-copolymerizing an acidic group-containing monomer, a basic group- containing monomer, and a water-soluble monomer as essential components in a constant ratio. An antifogging molded article or the like, coated with the same.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は防曇性の持続性に優
れた防曇塗料及びこれを塗布してなる防曇性成形品等に
関するものである。より詳細には、簡便な手法で製造が
可能で、防曇性、耐水性、密着性、耐熱性、耐候性など
の性質に優れ、塗布外観が良好であり、さらには室温程
度で乾燥処理が可能な防曇塗料及びこれを塗布してなる
防曇性成形品等に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an anti-fog coating having excellent anti-fog durability and an anti-fog molded article obtained by applying the same. More specifically, it can be produced by a simple method, has excellent properties such as antifogging, water resistance, adhesion, heat resistance, and weather resistance, has a good coating appearance, and can be dried at room temperature. The present invention relates to a possible anti-fog coating and an anti-fog molded article obtained by applying the anti-fog coating.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、様々な熱可塑性樹脂が成形品、シ
ート、フィルムなどの成形材料として使用されてきてい
る。しかしこれらの成形材料は一般的にその表面が疎水
性であるため、特に多湿な状況下での使用においては表
面に曇りや水滴が生じ、その結果様々な不具合を生じる
ことがある。例えば、合成樹脂製レンズを使用している
ゴーグル、安全眼鏡等では、曇りのため視界がきかなく
なったり、あるいは合成樹脂製自動車用ランプ等におい
ては、曇りの発生によって外観が大きく損なわれたり、
視認性が低下するといった不具合が生じる。また、ビニ
ールハウスに用いられる農業用フィルムでは、曇りの発
生が太陽光線の透過率の低下を招き、結果として植物の
生育を遅くする、あるいは曇りの微細水滴が集合して生
じた水滴が栽培植物に落下することにより、外観を大き
く損ねたり、腐敗を促進するなどといった問題が生じ
る。2. Description of the Related Art In recent years, various thermoplastic resins have been used as molding materials for moldings, sheets, films and the like. However, since the surface of these molding materials is generally hydrophobic, clouding or water droplets may be generated on the surface, especially when used in humid conditions, and as a result, various defects may occur. For example, in goggles that use synthetic resin lenses, safety glasses, etc., the visibility is lost due to fogging, or, in synthetic resin automobile lamps, the appearance is greatly impaired due to fogging,
This causes a problem such as reduced visibility. In addition, in the agricultural film used in the greenhouse, the occurrence of clouding leads to a decrease in the transmittance of the sun's rays, which slows down the growth of the plant, or water droplets generated by the aggregation of fine cloudy water droplets are cultivated plants. When it falls on the surface, problems such as a large loss of appearance and accelerated spoilage occur.

【０００３】このような不具合を解消するために、熱可
塑性樹脂成形品の表面に、防曇性を付与することが一般
的に知られている。その簡便な手法としては、成形品の
表面に界面活性剤のような親水性物質或いは水溶性ポリ
マー物質を塗布する方法、もしくは熱可塑性樹脂に界面
活性剤のような親水性物質を練り込んで成形品とする方
法などが一般に知られている。しかしこれらの手法で
は、付着した微小水滴粒によって表面に塗布した物質が
溶解してしまうため、防曇性の持続性に欠けるといった
問題点を有している。そこで特に防曇性の持続性を向上
させるため、様々な防曇塗料が開発されてきた。In order to solve such a problem, it is generally known that the surface of a thermoplastic resin molded article is provided with antifogging property. As a simple method, a hydrophilic substance such as a surfactant or a water-soluble polymer substance is applied to the surface of the molded product, or a thermoplastic resin is kneaded with a hydrophilic substance such as a surfactant and molded. The method of making a product is generally known. However, these methods have a problem in that the substance applied to the surface is dissolved by the adhered fine water droplets, so that the antifogging property lacks in sustainability. Therefore, various antifogging paints have been developed in order to improve the durability of the antifogging property.

【０００４】たとえば特開平１１−１９３３７５号公報
では、より簡便に持続性を持たせる手法として、重合反
応性官能基を有するシランカップリング剤を利用する方
法が示されている。この方法はシランカップリング剤に
よって、成形品表面と防曇塗料とを化学的に結合させる
結果、優れた持続性を発現できるが、その製造法、使用
条件等は極性有機溶剤中に限定され、また近年溶剤を使
用するタイプは環境保全や安全性の面から問題とされて
いる。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-193375 discloses a method of utilizing a silane coupling agent having a polymerization-reactive functional group, as a more simple and durable method. This method, by the silane coupling agent, as a result of chemically bonding the surface of the molded article and the anti-fog coating, it is possible to express excellent durability, but its production method, use conditions, etc. are limited to polar organic solvents, Further, in recent years, the type using a solvent has become a problem from the viewpoint of environmental protection and safety.

【０００５】また特開平６−１０７９６７号公報にはア
クリル酸エステル−メチロールアミド−アクリルアミド
系共重合体を使用した加熱架橋型ポリマーが示されてい
る。この方法は水に不溶な極性ポリマーをコーティング
し、塗膜状態で架橋することで優れた持続性と防曇性を
両立させたことが特長であるが、この方法もまた水系で
は製造が難しく、極性有機溶剤が使用されており、環
境、安全性の面から好ましくない。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-107967 discloses a heat-crosslinkable polymer using an acrylic acid ester-methylolamide-acrylamide copolymer. This method is characterized by coating a polar polymer insoluble in water and having both excellent durability and anti-fog property by cross-linking in a coating film state, but this method is also difficult to produce in an aqueous system, A polar organic solvent is used, which is not preferable in terms of environment and safety.

【０００６】水系で、かつ防曇性と持続性を兼ね備えた
防曇塗料としては、一般にエマルジョンタイプの塗料が
開発されている。たとえば特開平１０−１３０４５０号
公報には、Ｎ−アルキルアクリルアミド−アクリルエス
テル−ダイアセトンアクリルアミド共重合エマルジョン
にジヒドラジド化合物を加え、エマルジョン粒子間を架
橋させることで持続性と防曇性を両立する方法が示され
ている。しかし同公報に記載される評価項目には、室温
の呼気試験についてのみしか記載されておらず、８０℃
スチーム試験等に代表される厳しい評価方法については
何ら記載されていないため、防曇性のレベルは不明であ
る。Emulsion type paints have been generally developed as anti-fog paints which are water-based and have both anti-fog properties and durability. For example, JP-A-10-130450 discloses a method in which a dihydrazide compound is added to an N-alkylacrylamide-acrylic ester-diacetone acrylamide copolymer emulsion and the emulsion particles are crosslinked to achieve both durability and antifogging property. It is shown. However, the evaluation items described in the publication only describe the exhalation test at room temperature.
Since no strict evaluation method represented by a steam test is described, the level of antifogging property is unknown.

【０００７】またエマルジョンの極性を高めるため、イ
オン性モノマーや反応性界面活性剤を利用する方法が多
く検討されている。たとえば特開平８−２３１８８７号
公報では反応性界面活性剤を使用して乳化重合したエマ
ルジョンについて、報告されている。しかし反応性界面
活性剤を使用する方法では、多量の反応性界面活性剤が
必要であるためコスト高になり、極性が高くなる結果耐
水性が低下し、持続性に難があるなどの問題を有してい
る。Further, in order to increase the polarity of the emulsion, many methods of utilizing an ionic monomer or a reactive surfactant have been studied. For example, JP-A-8-231887 reports an emulsion emulsion-polymerized by using a reactive surfactant. However, in the method using a reactive surfactant, since a large amount of reactive surfactant is required, the cost becomes high, and as a result of the higher polarity, the water resistance is lowered, and there are problems such as difficulty in sustaining. Have

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の従来技
術に鑑みてなされたものであり、簡便な手法で合成でき
るとともに、防曇性、耐水性、密着性、耐熱性、耐候性
等の性質に優れ、塗布外観が良好であり、さらには室温
程度で乾燥処理が可能な防曇塗料及びこれを塗布してな
る防曇性成形品等を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and it can be synthesized by a simple method, and has antifogging property, water resistance, adhesion property, heat resistance, weather resistance and the like. It is an object of the present invention to provide an antifogging paint which is excellent in properties, has a good coating appearance, and can be dried at room temperature, and an antifogging molded article obtained by applying the same.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述した問
題を鋭意検討した結果、酸性基含有モノマー（以下Ａ群
モノマーとする）から選ばれる少なくとも１種のモノマ
ー、塩基性基含有モノマー（以下Ｂ群モノマーとする）
から選ばれる少なくとも１種のモノマー、水溶性モノマ
ー（以下Ｃ群モノマーとする）から選ばれる少なくとも
１種のモノマー及びその他のモノマー（以下Ｄ群モノマ
ーとする）から選ばれる少なくとも１種のモノマーを必
須成分とし、Ａ群モノマーが２．５〜１５重量部、Ｂ群
モノマーが２．５〜１５重量部、水溶性モノマーが３５
〜７５重量部、その他のモノマーが６０〜１５重量部で
総量を１００重量部として乳化共重合して得られる重合
体を含有する防曇塗料に関する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies made by the present inventors on the above-mentioned problems, at least one monomer selected from an acidic group-containing monomer (hereinafter referred to as a group A monomer) and a basic group-containing monomer ( Hereinafter referred to as Group B monomer)
At least one monomer selected from among, at least one monomer selected from water-soluble monomers (hereinafter referred to as C group monomer) and at least one monomer selected from other monomers (hereinafter referred to as D group monomer) are essential. As a component, the group A monomer is 2.5 to 15 parts by weight, the group B monomer is 2.5 to 15 parts by weight, and the water-soluble monomer is 35 parts by weight.
To 75 parts by weight, and 60 to 15 parts by weight of other monomers, the total amount being 100 parts by weight, and an antifogging paint containing a polymer obtained by emulsion copolymerization.

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、Ａ群モノマー、Ｂ群モノマー等を共重合する
ことで、個々のエマルジョン粒子中および粒子間にイオ
ン結合を形成させることが可能となり、高い極性構造と
強固な架橋構造を導入でき、これにより防曇性と耐水性
を両立することが可能となる。さらに通常知られている
１段階の乳化重合によって達成できることから、簡便な
方法によって合成が可能である。The present invention will be described in detail below. In the present invention, it is possible to form an ionic bond in individual emulsion particles and between particles by copolymerizing a group A monomer, a group B monomer, etc., and to introduce a highly polar structure and a strong crosslinked structure. Therefore, it becomes possible to achieve both antifogging property and water resistance. Furthermore, since it can be achieved by a commonly known one-step emulsion polymerization, it can be synthesized by a simple method.

【００１１】ここでＡ群モノマーは、酸性基を有するモ
ノマーであれば特に制限はないが、その一部を例示すれ
ばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエ
ンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、末端スルホン酸変
性ポリエチレングリコールモノ（メタ）クリレート、
（メタ）アクリル酸−３−スルホプロピル、（メタ）ア
クリル酸−２−スルホエチル、（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸、けい皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、イタコン酸半エステル、マレイン酸半エステル、モ
ノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッド
ホスフェート、これらのカリウム塩、ナトリウム塩、カ
ルシウム塩等が挙げられる。２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、（メタ）アクリル酸−３−スルホプロピルナトリ
ウム塩を使用するのが好ましく、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸を使用することがより好
ましい。Here, the group A monomer is not particularly limited as long as it has a monomer having an acidic group, and some examples thereof are vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, vinyl toluene sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2- Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, terminal sulfonic acid modified polyethylene glycol mono (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid-3-sulfopropyl, (meth) acrylic acid-2-sulfoethyl, (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, itaconic acid half ester, maleic acid Half ester, mono (2- (meth) acryloyloxyethyl) acid phosphate, these potassium salt, sodium salt, calcium salt, etc. are mentioned. 2-acrylamide-2-
Methyl propane sulfonic acid, sodium styrene sulfonate, (meth) acrylic acid-3-sulfopropyl sodium salt are preferably used, and 2-acrylamide-
More preferably, 2-methylpropanesulfonic acid is used.

【００１２】またＢ群モノマーは、塩基性基を有するモ
ノマーであれば特に制限はないが、その一部を例示すれ
ばＮ，Ｎ′−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）ア
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリルアミド−３−メチルブ
チルジメチルアミン、４−ビニルピリジン、２−ビニル
ピリジン、６−メチル−２−ビニルピリジン、２−ビニ
ル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、その
塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩等が挙げられる。Ｎ，Ｎ′−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートまたは
Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
を使用するのが好ましく、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートを使用するのがより好まし
い。The Group B monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having a basic group, and some examples thereof include N, N'-diethylaminomethyl (meth) acrylate and N, N'-dimethylamino. Methyl (meth) acrylate, N, N'-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N'-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N'-dimethylaminoethyl (meth)
Acrylate, Nt-butylaminoethyl (meth) arylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide-3-methylbutyldimethylamine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, 6- Methyl-2-vinylpyridine, 2-vinyl-4,6-diamino-1,3,5-triazine, its hydrochloride, sulfate, phosphate and the like can be mentioned. N, N'-
Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N '
It is preferred to use dimethylaminopropyl (meth) acrylate or N, N'-diethylaminoethyl (meth) acrylate, more preferably N, N'-dimethylaminoethyl (meth) acrylate.

【００１３】上述のエマルジョンの作成は乳化共重合法
によって達成できる。これは重合場がミセル内およびミ
セル近傍に限定されることで、重合中におけるゲル化等
が回避できるためである。溶液重合や塊状重合では、ポ
リマーのゲル化が生じ、また懸濁重合では懸濁安定性が
大幅に低下してしまうため、好ましくない。また乳化共
重合に際し使用する界面活性剤、重合開始剤等は一般に
知られている材料を用いることができる。The above-mentioned emulsion preparation can be achieved by an emulsion copolymerization method. This is because the polymerization field is limited within the micelles and in the vicinity of the micelles, so that gelation or the like during the polymerization can be avoided. Solution polymerization or bulk polymerization causes gelation of the polymer, and suspension polymerization significantly reduces suspension stability, which is not preferable. In addition, generally known materials can be used for the surfactant, the polymerization initiator and the like used in the emulsion copolymerization.

【００１４】共重合体の組成は、Ａ群モノマーが２．５
〜１５重量部、Ｂ群モノマーが２．５〜１５重量部、水
溶性モノマー（以下Ｃ群モノマーとする）が３５〜７５
重量部、その他のモノマー（以下Ｄ群モノマーとする）
が６０〜１５重量部で総量を１００重量部として乳化共
重合して得られる。Ａ群モノマー又はＢ群モノマーが
２．５重量部よりも少ないと、エマルジョン粒子内、ま
たはエマルジョン粒子表面で形成できるイオン結合が少
なくなり、防曇性、耐水性、双方の特性が低下する。ま
たＡ群モノマー又はＢ群モノマーが１５重量部よりも多
いと、乳化重合中の系の粘度上昇が極めて大きくなって
しまうこと、またそれを回避するためにはポリマー含有
率を大幅に低下させなければならないため、生産性が大
幅に劣るなどの諸問題が生じる。またＣ群モノマーが３
５重量部よりも少ないと、エマルジョン粒子のイオン架
橋部位と、そうでない部位との極性が大きく異なる結
果、塗膜が白濁しやすくなる。また７５重量部よりも多
いと、エマルジョン粒子そのものが水溶液となってしま
う結果、重合中に大幅な粘度上昇が生じたり、塗膜の耐
水性が低下するなどの問題が生じる。Ｄ群モノマーが６
０重量部よりも多いと、ポリマーの疎水性が高くなり、
防曇性が低下し、１５重量部よりも少ないと、ポリマー
が水に溶解しやすくなる結果、耐水性に劣る。The composition of the copolymer is such that the A group monomer is 2.5
˜15 parts by weight, Group B monomer is 2.5 to 15 parts by weight, and water-soluble monomer (hereinafter referred to as Group C monomer) is 35 to 75 parts by weight.
Parts by weight, other monomers (hereinafter referred to as group D monomers)
Is 60 to 15 parts by weight and the total amount is 100 parts by weight to obtain an emulsion copolymer. If the amount of the group A monomer or the group B monomer is less than 2.5 parts by weight, the number of ionic bonds that can be formed in the emulsion particles or on the surface of the emulsion particles is reduced, and the antifogging property and water resistance are deteriorated. Further, if the amount of the group A monomer or the group B monomer is more than 15 parts by weight, the viscosity increase of the system during the emulsion polymerization becomes extremely large, and in order to avoid it, the polymer content must be greatly reduced. Therefore, there are various problems such as a significant decrease in productivity. In addition, the C group monomer is 3
If the amount is less than 5 parts by weight, the polarities of the ionic cross-linking site of the emulsion particles and the non-ionic cross-linking site of the emulsion particles are significantly different, and the coating film tends to become cloudy. On the other hand, if the amount is more than 75 parts by weight, the emulsion particles themselves become an aqueous solution, resulting in problems such as a large increase in viscosity during polymerization and a decrease in water resistance of the coating film. D group monomer is 6
When it is more than 0 parts by weight, the hydrophobicity of the polymer becomes high,
When the antifogging property is lowered and the amount is less than 15 parts by weight, the polymer is easily dissolved in water, resulting in poor water resistance.

【００１５】Ｃ群モノマーは、水溶性のモノマーであれ
ば特に制限はないが、その一部を例示すれば、メトキシ
ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メト
キシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、メトキシオリゴエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート等に代表されるエチレング
リコール変性（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′
−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセ
トン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイ
ルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、
アクロレイン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
（メタ）アクリルアミド−Ｎ−グリコール酸等に代表さ
れるアクリルアミド系モノマー、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルフタルイミ
ド、Ｎ−ビニルマレイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル等に代表されるＮ−ビニル系モノマー、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等に代表されるヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート系モノマー等が挙げられる。The C group monomer is not particularly limited as long as it is a water-soluble monomer, and some examples thereof are methoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate and methoxytetraethylene. Ethylene glycol modified (meth) acrylate represented by glycol mono (meth) acrylate, methoxyoligoethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide , N, N '
-Dimethyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N'-diethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloylmorpholine,
Acrolein, N-methylol (meth) acrylamide (meth) acrylamide-N-glycolic acid and other acrylamide monomers represented by N-vinylpyrrolidone, N-vinylsuccinimide, N-vinylphthalimide, N-vinylmaleimide, N- N-vinyl monomers represented by vinylcaprolactam, N-vinyloxazolidone, N-vinylimidazole and the like, hydroxyalkyl (meth) represented by 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and the like. Examples thereof include acrylate-based monomers.

【００１６】Ｄ群モノマーはＡ群、Ｂ群及びＣ群モノマ
ーに該当しない化合物であって、Ａ群、Ｂ群及びＣ群モ
ノマーと共重合可能であれば特に制限はないが、その一
部を例示すれば、スチレン、α−メチルスチレン、４−
メチルスチレン、４−クロロスチレン、４−ブロモスチ
レン、４−フルオロスチレン、４−メトキシスチレン、
４−アミノスチレン、４−ニトロスチレン、４−ビニル
フェノール、ビニルナフタレン、１，４−ジビニルベン
ゼン、１，３−ジビニルベンゼン等に代表されるビニル
芳香族系化合物、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ア
リルメタクリレート、ビニルメタクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート
等に代表される（メタ）アクリレート系化合物、Ｎ−シ
クロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルマレイミド等に代
表される（メタ）アクリルアミド系化合物、アクリロニ
トリルに代表されるシアノビニル系化合物、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、弗化ビニル等に代表されるビニル化合
物などが挙げられる。なお、Ｄ群モノマーは単官能性モ
ノマーに限らず、架橋剤に代表される多官能性モノマー
も併用することが可能である。The D-group monomer is a compound which does not correspond to the A-group, B-group and C-group monomers, and is not particularly limited as long as it can be copolymerized with the A-group, B-group and C-group monomers, but a part of them is used. For example, styrene, α-methylstyrene, 4-
Methylstyrene, 4-chlorostyrene, 4-bromostyrene, 4-fluorostyrene, 4-methoxystyrene,
Vinyl aromatic compounds represented by 4-aminostyrene, 4-nitrostyrene, 4-vinylphenol, vinylnaphthalene, 1,4-divinylbenzene, 1,3-divinylbenzene, methyl (meth) acrylate, ethyl ( (Meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-
Dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate,
Cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, allyl methacrylate, vinyl methacrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6 -(Meth) acrylate compounds represented by hexanediol di (meth) acrylate, 1,8-octanediol di (meth) acrylate, N-cyclohexyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N- Examples thereof include (meth) acrylamide compounds represented by methylmaleimide, cyanovinyl compounds represented by acrylonitrile, vinyl compounds represented by vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride and the like. The D group monomer is not limited to a monofunctional monomer, and a polyfunctional monomer represented by a crosslinking agent can be used together.

【００１７】本発明になる防曇塗料を成形品、シートま
たはフィルムに塗布して、防曇性を付与することが可能
である。この際、塗料の濃度は任意とすることが可能で
ある。また熱安定性向上、耐候性向上、塗布性向上、混
合物の泡立ちを押さえ、或いは塗布面の触感、硬さ等を
コントロールするために、任意に紫外線吸収剤、光安定
剤、酸化防止剤、消泡剤、濡れ性向上剤、コロイダル無
機フィラー等の添加剤を使用することもできる。またエ
マルジョン粒子間のイオン架橋は乾燥時に達成される
が、これは室温でも十分に進行する反応なので、乾燥条
件については特に制限はないが、例えば１８０℃で１５
分、又は室温で８時間という条件で乾燥することで目的
とする塗膜を得ることができる。The antifogging paint according to the present invention can be applied to a molded article, sheet or film to impart antifogging property. At this time, the concentration of the paint can be arbitrary. Further, in order to improve heat stability, weather resistance, coatability, suppress foaming of the mixture, or control the feel of the coated surface, hardness, etc., an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an eraser may be optionally added. Additives such as foaming agents, wettability improvers and colloidal inorganic fillers can also be used. Further, ionic crosslinking between emulsion particles is achieved during drying, but since this is a reaction that sufficiently proceeds even at room temperature, drying conditions are not particularly limited, but for example, at 180 ° C., 15
The desired coating film can be obtained by drying under conditions of minutes or room temperature for 8 hours.

【００１８】[0018]

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に
説明する。なお、本発明の範囲はこれらに制限されるも
のではない。また実施例で用いた材料、各種物性の測定
法、評価法は以下の通りである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The scope of the present invention is not limited to these. The materials used in the examples, measuring methods for various physical properties, and evaluation methods are as follows.

【００１９】１）防曇性評価方法 １−１）塗布外観評価 シートに塗布された防曇塗料の外観や色相について、４
段階で評価した。 ◎：無色透明かつ光沢感も良好である。 ○：無色透明であるが、光沢感がやや劣る。 △：薄く着色し、光沢感に乏しい。 ×：着色し、或いは不透明で濁りが確認される。 なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であれ
ばより好ましい。1) Anti-fogging Evaluation Method 1-1) Appearance of Appearance Appearance and hue of anti-fogging paint applied to the sheet 4
The grade was evaluated. ⊚: Colorless and transparent with good gloss. ◯: Colorless and transparent, but slightly inferior in gloss. Δ: Lightly colored and poor in gloss. X: Colored or opaque and turbidity is confirmed. In addition, when the evaluation is ◯ or more, there is no practical problem, and when ⊚, it is more preferable.

【００２０】１−２）呼気試験 室温状態、或いは−５℃冷却直後に、試験片から５ｃｍ
離して呼気を１秒間吹きかけ、曇り状態を観察した。そ
の外観から４段階に評価した。 ◎：全く曇らない。 ○：極くわずかに、かつ一瞬だけ曇る。 △：薄い曇りが確認されるか表面に微小な液滴が観測さ
れる。 ×：曇り、液滴が確認される。 なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であれ
ばより好ましい。1-2) Breath test 5 cm from the test piece at room temperature or immediately after cooling at -5 ° C.
Exhaled air was blown off for 1 second and the cloudiness was observed. The appearance was evaluated in four levels. ⊚: No cloudiness. ○: Very slightly cloudy for a moment. Δ: Light haze is confirmed or minute droplets are observed on the surface. X: Cloudy and droplets are confirmed. In addition, when the evaluation is ◯ or more, there is no practical problem, and when ⊚, it is more preferable.

【００２１】１−３）スチーム試験 恒温槽に水を入れ８０℃に加熱した後、水面から５ｃｍ
の高さで試験片に対して１０秒間湯気をあてた。その際
の曇りの発生状況を確認し、１−２）と同様に４段階で
評価した。1-3) Steam test After putting water in a constant temperature bath and heating to 80 ° C., 5 cm from the water surface
The test piece was steamed for 10 seconds at the height of. The occurrence of fogging at that time was confirmed, and the evaluation was performed in four stages as in 1-2).

【００２２】１−４）耐温水試験 ８０℃の温水中に試験片を１時間浸漬し、その際の塗布
剤のはがれやすさ、溶解のしやすさなどを観察し、保持
性として３段階評価を行った。さらに室温状態で呼気試
験を行い、１−２）と同様に４段階で評価した。 ◎：塗布剤はすべて残っており、剥離などは見られな
い。 ○：わずかに塗布剤が溶解した、或いはわずかに剥離し
た形跡がある。 ×：塗布剤の剥離、又は溶解が明確に確認された。 なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であれ
ばより好ましい。1-4) Warm water resistance test A test piece was immersed in warm water at 80 ° C. for 1 hour, and the peeling and dissolution of the coating agent at that time were observed, and the retention property was evaluated in three grades. I went. Further, an exhalation test was carried out at room temperature, and the evaluation was carried out in four stages as in 1-2). ⊚: All the coating material remained, and no peeling was observed. ◯: There is a trace that the coating agent was slightly dissolved or slightly peeled off. X: The peeling or dissolution of the coating agent was clearly confirmed. In addition, when the evaluation is ◯ or more, there is no practical problem, and when ⊚, it is more preferable.

【００２３】１−５）耐熱性試験 １２０℃の雰囲気下で２４０時間放置した。その後呼気
試験を実施し、１−２）と同様に評価を実施した。1-5) Heat resistance test The sample was left in an atmosphere of 120 ° C. for 240 hours. After that, a breath test was performed and the evaluation was performed in the same manner as 1-2).

【００２４】２）合成材料 ２−１）モノマー アクリル酸ブチル（以下、ＢＡとする）、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡとする）、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以
下、ＡＭＰＳＡとする）、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート（以下、ＤＭＡＥＭＡとする）は試
薬を使用した。片末端メトキシ変性ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（以下、Ｍ−２３０Ｇ）は新中
村化学工業（株）社製、Ｍ−２３０Ｇを使用した。2) Synthetic material 2-1) Monomer Butyl acrylate (hereinafter referred to as BA), 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as HEMA), 2
-Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter referred to as AMPSA) and N, N'-dimethylaminoethyl methacrylate (hereinafter referred to as DMAEMA) used reagents. M-230G manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. was used as the one-terminal methoxy-modified polyethylene glycol monomethacrylate (hereinafter, M-230G).

【００２５】２−２）界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下ＤＢＳと
する）は花王（株）社製ラテムルＫＦを使用した。アル
キルナフタレンジスルホン酸ジナトリウム（以下ＡＮＤ
Ｓとする）は三洋化成工業（株）社製サンデッドＢＬを
使用した。2-2) Surfactant As sodium dodecylbenzenesulfonate (hereinafter referred to as DBS), Latemur KF manufactured by Kao Corporation was used. Disodium alkyl naphthalene disulfonate (hereinafter AND)
As S), Sanded BL manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. was used.

【００２６】２−３）重合開始剤 過硫酸カリウム（以下ＫＰＳとする）、亜硫酸水素ナト
リウムは試薬を使用した。2-3) Polymerization initiator Potassium persulfate (hereinafter referred to as KPS) and sodium bisulfite used reagents.

【００２７】３）エマルジョンの合成 ５００ｍｌのセパラブルフラスコにジムロート、窒素導
入管、撹拌翼及びスリーワンモーターを取り付けた。こ
こに純水１６０ｍｌ、ＤＢＳを固形分で１．２ｇ、ＡＮ
ＤＳを固形分で２．０ｇ、ＡＭＰＳＡを３．０ｇ添加
し、均一になるよう撹拌した。別に、ＤＭＡＥＭＡを
３．０ｇ、ＢＡを８．５ｇ、ＨＥＭＡを８．５ｇ、Ｍ−
２３０Ｇを１７．０ｇ含むモノマー混合物を作成し、こ
れをフラスコに添加後、ホモジナイザー（Ｈｅｉｄｏｌ
ｐｈ社製、ＤＩＡＸ６００）を使用して、９０００ｒｐ
ｍで３０秒間ホモジナイズした。これを反応装置に組み
付け、窒素バブリング（１００ｍｌ／ｍｉｎ、３０分
間）を行い、スリーワンモーターで撹拌しつつ７０℃ま
で昇温した。別にＫＰＳ０．２０ｇと亜硫酸水素ナトリ
ウム０．０８ｇを純水で溶解し、昇温終了後に一度に添
加し、重合を開始した。その後７０℃で３時間重合を行
った。得られたエマルジョンは重合率９８％であった。
同様の方法を用いて表１に記載の実施例２以下の実施例
及び比較例のエマルジョンを合成した。表の数字は重量
部である。3) Synthesis of emulsion A 500 ml separable flask was equipped with a Dimroth, a nitrogen introducing tube, a stirring blade and a three-one motor. 160 ml of pure water, 1.2 g of solid DBS, AN
2.0 g of DS and 3.0 g of AMPSA were added as solid components, and stirred so as to be uniform. Separately, 3.0 g of DMAEMA, 8.5 g of BA, 8.5 g of HEMA, M-
A monomer mixture containing 17.0 g of 230G was prepared, added to a flask, and then homogenized (Heidol).
9000 rp by using PH company, DIAX600)
Homogenized for 30 seconds at m. This was assembled in a reaction apparatus, nitrogen bubbling (100 ml / min, 30 minutes) was performed, and the temperature was raised to 70 ° C. while stirring with a three-one motor. Separately, KPS (0.20 g) and sodium hydrogen sulfite (0.08 g) were dissolved in pure water and added at once after the temperature was raised to start the polymerization. Then, polymerization was carried out at 70 ° C. for 3 hours. The obtained emulsion had a polymerization rate of 98%.
Using the same method, the emulsions of Example 2 and the following Examples and Comparative Examples shown in Table 1 were synthesized. The numbers in the table are parts by weight.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】４）防曇塗料の調整と塗膜作成 ３）で合成したエマルジョンを固形分が５重量％となる
よう水で希釈した。その後スプレーを使用し、２０ｃｍ
×１８ｃｍ、厚さ１ｍｍのポリカーボネート製のシート
に均一になるよう薄く塗布した。塗布したものは８０℃
で１５分間乾燥し、得られたシートを防曇性評価用に使
用した。この時の防曇性評価結果について表２−１（実
施例）、２−２（比較例）に記載した。4) Preparation of antifogging paint and coating film preparation The emulsion synthesized in 3) was diluted with water so that the solid content was 5% by weight. Then use a spray, 20 cm
It was thinly applied uniformly on a polycarbonate sheet having a size of 18 cm and a thickness of 1 mm. 80 ° C applied
After drying for 15 minutes, the obtained sheet was used for evaluation of antifogging property. The antifogging property evaluation results at this time are shown in Table 2-1 (Examples) and 2-2 (Comparative Examples).

【００３０】[0030]

【表２】 [Table 2]

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明により、簡便な方法で、防曇性、
耐水性、密着性、耐熱性、耐候性等の性質に優れ、塗布
外観が良好であり、さらには室温程度の低温乾燥処理が
可能な防曇塗料及びこれを塗布した防曇性成形品等を得
ることができる。According to the present invention, the antifogging property,
The anti-fog coating that has excellent properties such as water resistance, adhesion, heat resistance, and weather resistance, has a good coating appearance, and can be subjected to low-temperature drying treatment at room temperature, and anti-fogging molded products coated with the same. Obtainable.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AH04A AK01B AK25A AK26A AK45B AL01A AT00B BA02 BA07 CC10A GB01 GB32 GB90 JB07 JJ03 JL02 JL07 JL07A JL09 JL11 4J038 CC011 CC021 CC081 CC091 CG091 CG121 CG141 CG161 CG171 CH191 CH20 CK031 DJ001 DJ011 DK011 GA13 NA01 NA03 NA04 NA12 NA14   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4F100 AH04A AK01B AK25A AK26A                       AK45B AL01A AT00B BA02                       BA07 CC10A GB01 GB32                       GB90 JB07 JJ03 JL02 JL07                       JL07A JL09 JL11                 4J038 CC011 CC021 CC081 CC091                       CG091 CG121 CG141 CG161                       CG171 CH191 CH20 CK031                       DJ001 DJ011 DK011 GA13                       NA01 NA03 NA04 NA12 NA14

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 酸性基含有モノマー（以下Ａ群モノマー
とする）から選ばれる少なくとも１種のモノマー、塩基
性基含有モノマー（以下Ｂ群モノマーとする）から選ば
れる少なくとも１種のモノマー、水溶性モノマー（以下
Ｃ群モノマーとする）から選ばれる少なくとも１種のモ
ノマー及びその他のモノマー（以下Ｄ群モノマーとす
る）から選ばれる少なくとも１種のモノマーを必須成分
とし、Ａ群モノマーが２．５〜１５重量部、Ｂ群モノマ
ーが２．５〜１５重量部、水溶性モノマーが３５〜７５
重量部、その他のモノマーが６０〜１５重量部で総量を
１００重量部として乳化共重合して得られる重合体を含
有する防曇塗料。1. At least one monomer selected from acidic group-containing monomers (hereinafter referred to as Group A monomers), at least one monomer selected from basic group-containing monomers (hereinafter referred to as Group B monomers), water-soluble At least one monomer selected from monomers (hereinafter referred to as C group monomer) and at least one monomer selected from other monomers (hereinafter referred to as D group monomer) are essential components, and the A group monomer is 2.5 to 15 parts by weight, Group B monomer 2.5 to 15 parts by weight, water-soluble monomer 35 to 75
An antifogging paint containing a polymer obtained by emulsion copolymerization with 60 parts by weight to 60 parts by weight of other monomers and a total amount of 100 parts by weight. 【請求項２】 Ａ群モノマーに、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸を含み、かつＢ群モノマ
ーにジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートを含む
請求項１記載の防曇塗料。2. A group A monomer containing 2-acrylamide-
The anti-fogging paint according to claim 1, which contains 2-methylpropanesulfonic acid and contains dimethylaminoethyl (meth) acrylate as a group B monomer. 【請求項３】 請求項１〜２のいずれかに記載の防曇塗
料を塗布して得られる防曇性成形品。3. An anti-fog molded article obtained by applying the anti-fog coating composition according to claim 1. 【請求項４】 請求項１〜２のいずれかに記載の防曇塗
料を塗布して得られる防曇性シート。4. An antifogging sheet obtained by applying the antifogging paint according to any one of claims 1 and 2. 【請求項５】 請求項１〜２のいずれかに記載の防曇塗
料を塗布して得られる防曇性フィルム。5. An anti-fog film obtained by applying the anti-fog coating composition according to claim 1.