JP2003049035A - Aqueous dispersion and vacuum deposition film laminated therewith - Google Patents
Aqueous dispersion and vacuum deposition film laminated therewithInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ールと、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体を必須成
分とする水性分散液に関するものであって、より詳しく
は、酸素バリア性と、ポリオレフィン系材料に優れた接
着性を示す樹脂被覆層を形成することが可能な水性分散
液に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous dispersion containing polyvinyl alcohol and an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer as essential components, and more specifically to an oxygen barrier property and a polyolefin-based material. It relates to an aqueous dispersion capable of forming a resin coating layer exhibiting excellent adhesiveness.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリビニルアルコールはケン化度と分子
量をコントロールすることにより容易に水に溶解するこ
とができる。この水性分散液は、塗布、乾燥すること
で、容易に透明で酸素バリア性を有する塗膜を形成する
ことができるため、食品の鮮度保持を目的に包装フィル
ムにポリビニルアルコール系の材料がコーティングされ
ることが増えている。また昨今の環境問題の高まりか
ら、ポリ塩化ビニリデンコートの代替材料としても注目
を集めている。2. Description of the Related Art Polyvinyl alcohol can be easily dissolved in water by controlling the degree of saponification and the molecular weight. By coating and drying this aqueous dispersion, it is possible to easily form a transparent coating film having an oxygen barrier property, so that the packaging film is coated with a polyvinyl alcohol-based material for the purpose of keeping the food fresh. Are increasing. Also, due to the recent increase in environmental problems, it has been attracting attention as a substitute material for polyvinylidene chloride coat.
【０００３】一方、ポリビニルアルコールの酸素バリア
性は湿度依存性が高いことが問題になっている。具体的
には、ポリビニルアルコールは吸湿性が高いために、湿
度が高い場合、その酸素バリア性が極端に低下するとい
う問題がある。この解決法として、エチレンを共重合し
た酢酸ビニル・エチレン共重合体を出発原料にしたポリ
ビニルアルコールを用いることで吸湿性を低下させ、湿
度依存性を改良する試みが行われている。しかしなが
ら、この方法で改良される湿度依存性は必ずしも十分な
レベルではない。On the other hand, there is a problem that the oxygen barrier property of polyvinyl alcohol is highly dependent on humidity. Specifically, since polyvinyl alcohol has a high hygroscopicity, there is a problem that its oxygen barrier property is extremely lowered when the humidity is high. As a solution to this problem, attempts have been made to reduce hygroscopicity and improve humidity dependency by using polyvinyl alcohol starting from a vinyl acetate / ethylene copolymer obtained by copolymerizing ethylene. However, the humidity dependence improved by this method is not always at a sufficient level.
【０００４】近年になって、アルミニウム等の金属蒸着
フィルムは、環境対策あるいは、異物除去のための金属
探知機の使用に際して障害になるなど理由から敬遠され
る傾向が高まっている。In recent years, metal vapor-deposited films of aluminum or the like have been increasingly shunned for reasons such as environmental problems and obstacles to the use of metal detectors for removing foreign substances.
【０００５】このようなアルミニウム等の金属蒸着フィ
ルムに代わる代替材料として、シリカやアルミナのよう
なセラミックを蒸着したフィルムが注目されている。例
えば、特開平２−１２２９２４号公報や特開平３−７１
８３２号公報ではシリカを用いた蒸着フィルムが、特開
平１０−１４０３３１号公報ではアルミナを用いた蒸着
フィルムが提案されている。また、特開平３−２３９３
４号公報では珪素とアルミニウムの酸化物の併用や、特
開平３−１９１０５１号公報ではアルミナを用いた蒸着
フィルムが提案されている。As a substitute material for such a metal vapor deposition film of aluminum or the like, a film obtained by vapor deposition of a ceramic such as silica or alumina is drawing attention. For example, JP-A-2-122924 and JP-A-3-71
No. 832 proposes a vapor deposition film using silica, and JP-A No. 10-140331 proposes a vapor deposition film using alumina. In addition, JP-A-3-2393
JP-A No. 4-191051 proposes a vapor-deposited film using alumina, and JP-A-3-191051 proposes a vapor deposition film using an oxide of silicon and aluminum in combination.
【０００６】ところが、セラミックを蒸着したフィルム
だけでは実用面でバリア性が不十分なことが多々あり、
セラミック蒸着層の保護を兼ねて、酸素バリア性の改良
法が多く提案され実用化されている。具体的には酸素バ
リア性を有するポリビニルアルコールが酸素バリア性保
護層として積層されている。However, in many cases, the barrier property is not sufficient in practical use only with a film obtained by vapor-depositing ceramics,
Many methods for improving the oxygen barrier property have also been proposed and put to practical use in order to protect the ceramic vapor deposition layer. Specifically, polyvinyl alcohol having oxygen barrier properties is laminated as an oxygen barrier protection layer.
【０００７】特開平１１−３１０６８０号公報や特開２
０００−６２１０８号公報では、セラミック蒸着面にポ
リビニルアルコールをコーティングすることで更なるバ
リア性の向上と共に、セラミック蒸着面を保護すること
ができ、屈曲に対するひび割れがしにくくなることが記
載されている。そのほか特開平１１−１６５３６９号公
報では、ポリビニルアルコールと無機層状化合物を複合
した有機被覆層をセラミック蒸着面にコーティングする
こと、特開２００１−６４４２３号公報や特開２００１
−１４５９７３号公報では、ポリビニルアルコールと金
属アルコキシドを複合した酸素バリア層をプライマーを
介してセラミック蒸着面にコーティングすることが記載
されている。JP-A-11-310680 and JP-A-2
In JP-A-000-62108, it is described that by coating polyvinyl alcohol on the ceramic vapor-deposited surface, it is possible to further improve the barrier property and protect the ceramic vapor-deposited surface, so that cracking due to bending is less likely to occur. In addition, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-165369, a ceramic vapor deposition surface is coated with an organic coating layer which is a composite of polyvinyl alcohol and an inorganic layered compound, and Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-64423 and 2001.
Japanese Patent Publication No. 145973 discloses that an oxygen barrier layer composed of polyvinyl alcohol and a metal alkoxide is coated on a ceramic vapor deposition surface via a primer.
【０００８】これらの先行技術を含む従来の包装フィル
ムは、酸素バリア性に優れ、商品価値の点でも優れてい
るが、湿度依存性を有することに加えて、ポリビニルア
ルコールを含む酸素バリア性は接着剤や接着性樹脂層と
の接着性が悪いという問題がある。接着剤や接着性樹脂
層を酸素バリア性層に積層した場合、酸素バリア層との
界面からデラミを起こし、大きなトラブルを生じること
がある。The conventional packaging films including these prior arts are excellent in oxygen barrier property and also excellent in commercial value, but in addition to having humidity dependency, the oxygen barrier property including polyvinyl alcohol is adhesive. There is a problem that the adhesiveness with the agent and the adhesive resin layer is poor. When an adhesive or an adhesive resin layer is laminated on the oxygen barrier layer, delamination may occur at the interface with the oxygen barrier layer, which may cause a great trouble.
【０００９】また、接着剤や接着性樹脂層を介した他基
材との積層化の点から、従来の方法は下記のようなさま
ざまな問題を含んでいる。つまり、現在、積層方法とし
て、大まかにいって、押出しコーティングを行う方法、
フィルムを貼り合わせる方法、エマルジョン等のコーテ
ィング剤をコートする方法が挙げられる。Further, from the viewpoint of laminating with other base material via an adhesive or an adhesive resin layer, the conventional method has the following various problems. That is, at present, as a laminating method, roughly speaking, a method of performing extrusion coating,
Examples thereof include a method of laminating films and a method of coating a coating agent such as emulsion.
【００１０】押出しコーティングを行う場合、酸素バリ
ア性保護層の接着性が悪いため、アンカーコート剤を使
用することが必要であり、数多くの種類の中からアンカ
ーコート剤を選択しなければならず、しかも、接着性の
良好なアンカーコート剤は非常に少ないという現実があ
る。また、接着性樹脂層の塗工厚みには限界があり、厚
くなるほど屈曲を与えられた際の応力は逆に大きくなっ
てしまうという問題がある。When extrusion coating is performed, it is necessary to use an anchor coating agent because the oxygen barrier protective layer has poor adhesion, and it is necessary to select an anchor coating agent from many types. Moreover, the reality is that very few anchor coating agents have good adhesiveness. In addition, there is a limit to the coating thickness of the adhesive resin layer, and there is a problem that the greater the thickness, the greater the stress when being bent.
【００１１】フィルムを貼り合わせる方法は、上記方法
以上に接着剤の選択が難しく、また積層フィルムのトー
タルの厚みはもっと厚くなってしまう。一方、エマルジ
ョン等を塗工する場合は、接着性の点からエマルジョン
の選択が難しいこと、また、接着性の良いエマルジョン
は粘着的で一般にブロッキングが激しいこと、包装材料
として一般に使用されているポリオレフィン系材料との
接着が悪いこと、さらにはヒートシール性がないことな
どが挙げられる。In the method of laminating films, it is more difficult to select an adhesive than in the above method, and the total thickness of the laminated film is further increased. On the other hand, when coating an emulsion or the like, it is difficult to select an emulsion from the viewpoint of adhesiveness, and an emulsion with good adhesiveness is sticky and generally causes severe blocking. Poor adhesion to materials, and lack of heat sealability.
【００１２】本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ポ
リビニルアルコールと、エチレン不飽和カルボン酸共重
合体の水性分散液を必須成分とした水性分散液から得ら
れる塗膜が酸素バリア性に優れ、湿度依存性が低く、他
のポリオレフィン系の基材との接着性が良好であり、セ
ラミック蒸着フィルムに積層した場合、蒸着層の保護機
能を持ち、酸素バリア性の向上と共に包装材料として接
着剤や接着性樹脂層との接着性に優れる積層蒸着フィル
ムが得られることを知見し、本発明を完成するに至っ
た。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a coating film obtained from an aqueous dispersion containing polyvinyl alcohol and an aqueous dispersion of an ethylenically unsaturated carboxylic acid copolymer as an essential component has an oxygen barrier property. Excellent, low humidity dependency, good adhesion to other polyolefin-based substrates, and when laminated on a ceramic vapor deposition film, it has a protective function for the vapor deposition layer, improves oxygen barrier properties and adheres as a packaging material. The inventors have found that a laminated vapor-deposited film having excellent adhesiveness to agents and adhesive resin layers can be obtained, and completed the present invention.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、酸素バリア性に優れ、湿度依存性が低く、他基材と
の接着性に優れるコーティング層を与える水性分散液を
提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記
水性分散液をセラミック蒸着フィルムの蒸着面にコーテ
ィングすることで、蒸着層の保護機能を持ち、酸素バリ
ア性を向上させ、接着剤や接着性樹脂層との接着性に優
れる積層蒸着フィルムを提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide an aqueous dispersion which provides a coating layer having excellent oxygen barrier properties, low humidity dependency, and excellent adhesion to other substrates. is there. Further, another object of the present invention is to coat the vapor-deposited surface of the ceramic vapor-deposited film with the above-mentioned aqueous dispersion, to have a protective function for the vapor-deposited layer, improve the oxygen barrier property, and to form an adhesive or an adhesive resin layer. It is to provide a laminated vapor deposition film having excellent adhesiveness.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために提案されたものであって、ポリビニルアル
コールと、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の水性
分散液を必須成分とした水性分散体を用いることに重要
な特徴がある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been proposed to achieve the above object, and comprises an aqueous dispersion of polyvinyl alcohol and an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer as an essential component. There are important features in using an aqueous dispersion.
【００１５】すなわち、本発明によれば、（Ａ）ポリビ
ニルアルコールと、（Ｂ）エチレン・不飽和カルボン酸
共重合体の水性分散液を必須成分とし、固形分で
（Ａ）：（Ｂ）の重量比が９９：１ないし５０：５０で
あることを特徴とする水性分散液が提供される。That is, according to the present invention, an aqueous dispersion of (A) polyvinyl alcohol and (B) ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is used as an essential component, and the solid content of (A) :( B) There is provided an aqueous dispersion characterized in that the weight ratio is 99: 1 to 50:50.
【００１６】また、本発明によれば、金属アルコキシド
を更に含んでなる上記水性分散液が提供される。Further, according to the present invention, there is provided the above aqueous dispersion further containing a metal alkoxide.
【００１７】また、本発明によれば、層状化合物を更に
含んでなる上記水性分散液が提供される。Further, according to the present invention, there is provided the above aqueous dispersion further containing a layered compound.
【００１８】また、本発明によれば、エチレン・不飽和
カルボン酸共重合体の分散媒が、アンモニアまたはアル
カリ金属水酸化物である上記水性分散液が提供される。Further, according to the present invention, there is provided the above aqueous dispersion, wherein the dispersion medium of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is ammonia or an alkali metal hydroxide.
【００１９】また、本発明によれば、分散液が、不飽和
カルボン酸量が１０ないし３５重量％で、メルトフロー
レート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が５０ないし２０
００ｇ／１０分であるエチレンアクリル酸共重合体とア
ンモニアからなる上記水性分散液が提供される。According to the present invention, the dispersion has an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 35% by weight and a melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) of 50 to 20.
There is provided the above aqueous dispersion comprising an ethylene acrylic acid copolymer of 00 g / 10 minutes and ammonia.
【００２０】また、本発明によれば、エチレン・不飽和
カルボン酸共重合体の分散液が、アルカリ金属以外に２
価あるいは３価の金属を含む上記水性分散液が提供され
る。Further, according to the present invention, the dispersion liquid of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer has a content of 2% in addition to the alkali metal.
There is provided the above aqueous dispersion containing a trivalent or trivalent metal.
【００２１】また、本発明によれば、エチレン・不飽和
カルボン酸共重合体の分散液が、亜鉛を含む上記水性分
散液が提供される。Further, according to the present invention, there is provided the above aqueous dispersion, wherein the dispersion of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer contains zinc.
【００２２】また、本発明によれば、基材上にセラミッ
クの蒸着層を有するプラスチックフィルムの蒸着層面
に、上記水性分散液をコーティングしたことを特徴とす
る積層蒸着フィルムが提供される。Further, according to the present invention, there is provided a laminated vapor deposition film characterized in that the above-mentioned aqueous dispersion is coated on the vapor deposition layer surface of a plastic film having a ceramic vapor deposition layer on a substrate.
【００２３】また、本発明によれば、前記セラミック
が、シリカまはたアルミナである上記積層蒸着フィルム
が提供される。Further, according to the present invention, there is provided the above-mentioned laminated vapor-deposited film, wherein the ceramic is silica or alumina.
【００２４】また、本発明によれば、上記水性分散液か
らなるコーティング剤が提供される。Further, according to the present invention, there is provided a coating agent comprising the above aqueous dispersion.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】本発明の特徴は、（Ａ）ポリビニ
ルアルコールと、（Ｂ）エチレン・不飽和カルボン酸共
重合体の水性分散液を必須成分とし、両者の含有割合
を、固形分で（Ａ）：（Ｂ）の重量比が９９：１ないし
５０：５０とすることにあり、これによって、この水性
分散液を各種基材にコーティングした時のフィルムの酸
素バリア性の湿度依存性を改良できるとともに、接着剤
や接着性樹脂との接着性に優れるコーティング層を与え
ることができる。またこの水性分散液をセラミック蒸着
フィルムの蒸着面にコーティングすることで蒸着面の保
護機能を持ち、酸素バリア性を向上させ、接着剤や、接
着性樹脂層との接着性に優れる積層蒸着フィルムを得る
ことができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The feature of the present invention is that an aqueous dispersion liquid of (A) polyvinyl alcohol and (B) ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is an essential component, and the content ratio of both is expressed as solid content. The weight ratio of (A) :( B) is set to be 99: 1 to 50:50, whereby the humidity dependence of the oxygen barrier property of the film when this aqueous dispersion is coated on various substrates is determined. It is possible to provide a coating layer which can be improved and has excellent adhesiveness to an adhesive or an adhesive resin. Also, by coating this aqueous dispersion on the vapor deposition surface of a ceramic vapor deposition film, it has a protective function for the vapor deposition surface, improves the oxygen barrier property, and provides a laminated vapor deposition film with excellent adhesiveness to adhesives and adhesive resin layers. Obtainable.
【００２６】＜ポリビニルアルコール＞ポリビニルアル
コールは公知の方法で得ることができ、酢酸ビニルをケ
ン化することで一般に得ることができる。ケン化度は５
０％以上が使用でき、とくに、８０％以上水性分散の点
から好ましい。また４０％以下の割合でエチレンを共重
合されたものも用いることができる。ポリビニルアルコ
ールのコーティング液は、例えば、攪拌装置のついた容
器に、所定量の水とポリビニルアルコールを供給し、ま
たは水とともにイソプロピルアルコールなどを供給して
もよいが、５０℃ないし１５０℃程度の温度で１０分な
いし２時間程度攪拌してやることで容易に得ることがで
きる。<Polyvinyl alcohol> Polyvinyl alcohol can be obtained by a known method, and can be generally obtained by saponifying vinyl acetate. Saponification degree is 5
0% or more can be used, and particularly preferably 80% or more from the viewpoint of aqueous dispersion. Moreover, the thing which copolymerized ethylene in the ratio of 40% or less can also be used. The coating solution of polyvinyl alcohol may be prepared, for example, by supplying a predetermined amount of water and polyvinyl alcohol to a container equipped with a stirrer, or isopropyl alcohol with water, but at a temperature of about 50 ° C to 150 ° C. It can be easily obtained by stirring for about 10 minutes to 2 hours.
【００２７】＜エチレン・不飽和カルボン酸共重合体＞
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、エチレ
ンと、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸などの不飽和カルボン酸との共重合体であり、中
でもアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。なお、
このエチレン−不飽和カルボン酸共重合体は、任意の他
の単量体を含んでいてもよい。<Ethylene / Unsaturated Carboxylic Acid Copolymer>
As the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene and acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. It is a copolymer with an unsaturated carboxylic acid, and among them, acrylic acid or methacrylic acid is preferable. In addition,
The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer may contain any other monomer.
【００２８】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体にお
ける、エチレン成分は６５ないし９０重量％、好ましく
は７０ないし８５重量％であり、不飽和カルボン酸成分
が１０ないし３５重量％、好ましくは１５ないし３０重
量％である。上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
の、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は、３０ないし２０００ｇ／１０分、好
ましくは６０ないし１５００ｇ／１０分である。In the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, the ethylene component is 65 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, and the unsaturated carboxylic acid component is 10 to 35% by weight, preferably 15 to 30%. % By weight. The melt flow rate (MFR) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer at 190 ° C. under a load of 2160 g is 30 to 2000 g / 10 min, preferably 60 to 1500 g / 10 min.
【００２９】上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
に任意に含まれていてもよい単量体としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
エチルなどの不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素、
二酸化硫黄などを挙げることができ、これらの単量体
は、０ないし５０重量％程度の割合で含まれていること
が好ましい。このようなエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体は、自体公知の方法、例えば、高温、高圧下のラ
ジカル重合によって得ることができる。Monomers which may be optionally contained in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer include vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid. Isopropyl, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate,
Unsaturated carboxylic acid esters such as isooctyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, carbon monoxide,
Examples thereof include sulfur dioxide, and these monomers are preferably contained in a proportion of about 0 to 50% by weight. Such an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained by a method known per se, for example, radical polymerization under high temperature and high pressure.
【００３０】本発明におけるエチレン・不飽和カルボン
酸共重合体の水性分散液は、上記共重合体とアンモニ
ア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の分散媒から
なる分散液であって、その混合比は、エチレン・不飽和
カルボン酸共重合体のカルボキシル基のモル数に対し
て、分散媒を４０ないし１００％の割合で用いたものが
好ましく用いられる。The aqueous dispersion of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer in the present invention is a dispersion comprising the above copolymer and a dispersion medium such as ammonia, sodium hydroxide or potassium hydroxide, and the mixing ratio thereof. Is preferably a dispersion medium used in a proportion of 40 to 100% with respect to the number of moles of the carboxyl group of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer.
【００３１】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体と上
記分散媒から水性分散液を製造するには、例えば、撹拌
装置のついた容器に、所定量の水と上記両原料を供給
し、９０ないし１５０℃程度の温度で１０分ないし２時
間程度攪拌してやることによって容易に得ることができ
る。本発明の水性分散体液は、安定性に優れており、長
期に保存しても粒径や粘度が大幅に変化することがな
い。In order to produce an aqueous dispersion from an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and the above dispersion medium, for example, a container equipped with a stirrer is supplied with a predetermined amount of water and the above-mentioned two raw materials, and then 90 or It can be easily obtained by stirring at a temperature of about 150 ° C. for about 10 minutes to 2 hours. The aqueous dispersion liquid of the present invention has excellent stability and does not significantly change in particle size and viscosity even when stored for a long period of time.
【００３２】本発明においては、２価あるいは３価の金
属は分散媒と共に水性分散液を製造する際に酸化物とし
て添加することで分散が可能である。酸化物以外に炭酸
金属塩、硫酸金属塩の形で導入することができる。その
混合比は、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカル
ボキシル基のモル数に対して０ないし６０％の割合で導
入できる。ただしアンモニアまたはアルカリ金属の分散
媒を併用しなくては導入することはできない。In the present invention, the divalent or trivalent metal can be dispersed by adding it as an oxide together with the dispersion medium when producing the aqueous dispersion. In addition to the oxide, it can be introduced in the form of a metal carbonate or a metal sulfate. The mixing ratio can be introduced at a rate of 0 to 60% with respect to the number of moles of the carboxyl group of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer. However, it cannot be introduced without the combined use of a dispersion medium of ammonia or an alkali metal.
【００３３】＜金属アルコキシド＞本発明の水性分散液
には、酸素バリア性を一層優れたものにするために、更
に１種以上の金属アルコキシドまたはその加水分解物を
添加することができる。金属アルコキシドは、一般式Ｍ
（ＯＲ）（式中、ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ等の金属であ
り、Ｒはメチル基、エチル基等の低級アルキル基であ
る）で表わされるものであり、具体的には、テトラエト
キシシラン、トリイソプリポキシアルミニウムなどが好
ましく例示される。<Metal Alkoxide> To the aqueous dispersion of the present invention, one or more metal alkoxides or hydrolysates thereof may be added in order to further improve the oxygen barrier property. The metal alkoxide has the general formula M
(OR) (in the formula, M is a metal such as Si, Al and Ti, and R is a lower alkyl group such as a methyl group and an ethyl group), and specifically, tetraethoxysilane Preferred examples include triisopripoxyaluminum and the like.
【００３４】＜層状化合物＞さらに、本発明の水性分散
液には、酸素バリア性を一層優れたものにするために層
状化合物、なかんずく無機層状化合物を添加することも
できる。層状化合物は、水性分散液中で層状に分散し、
層間に樹脂成分が入り込むことにより酸素バリア性を高
めるものであり、カオリナイト族、スメクタイト族、マ
イカ族等に代表される粘土鉱物を挙げることができる。
具体的には、スメクタイト族の無機層状化合物であるモ
ンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト等を挙げる
ことができ、中でもモンモリロナイトが好ましいものと
してあげることができる。<Layered Compound> Further, a layered compound, especially an inorganic layered compound may be added to the aqueous dispersion of the present invention in order to further improve the oxygen barrier property. The layered compound is dispersed in a layer form in an aqueous dispersion,
A resin component is introduced between the layers to enhance the oxygen barrier property, and examples thereof include clay minerals represented by the kaolinite group, the smectite group, the mica group and the like.
Specific examples include montmorillonite, hectorite, and saponite, which are inorganic layered compounds of the smectite group, and among them, montmorillonite is preferable.
【００３５】＜セラミック蒸着層＞セラミックとして
は、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタ
ン、酸化マグネシウムなどが用いられるが、中でも、シ
リカとアルミナが、酸素バリア性および基材密着性の点
で蒸着層として好ましく用いられる。なお、用いられる
金属種は、２種以上を併用してもよく、同種あるいは異
種のセラミックで積層されていてもよい。基材フィルム
に対するセラミックの蒸着は、例えば、真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンスプレーティング法等の物理気
相成長法（ＰＶＤ法）、あるいはプラズマ化学気相成長
法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相
成長法（ＣＶＤ法）などの自体公知の方法によって行わ
れる。<Ceramic Vapor Deposition Layer> As the ceramic, silica, alumina, zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide and the like are used. Among them, silica and alumina are vapor deposition layers in terms of oxygen barrier property and substrate adhesion. Is preferably used as. The metal species used may be two or more in combination, and may be laminated with the same or different ceramics. The vapor deposition of ceramics on the substrate film is performed by, for example, a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion spraying method, a plasma chemical vapor deposition method, a thermochemical vapor deposition method, or a photochemical method. It is performed by a method known per se such as a chemical vapor deposition method (CVD method) such as a vapor phase growth method.
【００３６】＜基材フィルム＞本発明の積層蒸着フィル
ムを構成する基材フィルムは、セラミックを蒸着できる
プラスチックフィルムであればとくに制限されるもので
はないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、
ポリアミドイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、セ
ルロースアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、フッ素樹脂のフィルムなどが例示されるが、中でも
ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリプロピレ
ンが好ましい基材フィルムとなる。<Substrate Film> The substrate film constituting the laminated vapor deposition film of the present invention is not particularly limited as long as it is a plastic film capable of vapor-depositing ceramics, and polyethylene terephthalate, polyamide,
Examples of the film include polyamide imide, polyethylene, polypropylene, cellulose acetate, polycarbonate, polyvinyl chloride, and fluororesin film. Among them, polyethylene terephthalate, nylon, and polypropylene are preferable base film.
【００３７】基材フィルムの厚さは、とくに限定がな
く、通常３ないし２００μｍ程度のものが用いられる。
また、基材フィルムは、一軸延伸または二軸延伸されて
いることが好ましく、その表面をコロナ放電処理や低温
プラズマ処理などによって表面処理されているものを用
いる時は、セラミックの蒸着がより有効に行われる。The thickness of the base material film is not particularly limited, and usually about 3 to 200 μm is used.
Further, the substrate film is preferably uniaxially stretched or biaxially stretched, and when using the one whose surface is surface-treated by corona discharge treatment or low-temperature plasma treatment, the vapor deposition of ceramic is more effective. Done.
【００３８】＜蒸着フィルムへの水性分散液のコーティ
ング＞セラミック蒸着面にポリビニルアルコールと、エ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体の水性分散液を必須
成分とする水性分散液のコーティングは、自体公知のコ
ーティング方法が適宜採択される。例えば、ロールコー
ター、バーコーター、スプレイ、エアーナイフコーター
あるいは刷毛を用いたコーティング方法を行うか、ある
いは蒸着フィルムを水性分散体に浸漬してもよい。コー
ティング後には、８０ないし２００℃程度の温度で加熱
乾燥して水分を蒸発させる事により、均一なコーティン
グ層を有する積層蒸着フィルムが得られる。<Coating of Evaporated Film with Aqueous Dispersion> Coating of an aqueous dispersion containing polyvinyl alcohol and an aqueous dispersion of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer as essential components on the surface of the ceramic vapor deposition is known per se. The coating method is appropriately selected. For example, a coating method using a roll coater, a bar coater, a sprayer, an air knife coater or a brush may be performed, or the vapor deposition film may be dipped in the aqueous dispersion. After coating, by heating and drying at a temperature of about 80 to 200 ° C. to evaporate the water content, a laminated vapor deposition film having a uniform coating layer can be obtained.
【００３９】コーティング層の厚みは、とくに限定され
るものではないが、通常、０．１ないし２０μｍ、好ま
しくは０．５ないし１０μｍである。このコーティング
層には、耐水性、耐久性を高めるために、電子線照射に
よる架橋処理を行う事もできる。The thickness of the coating layer is not particularly limited, but is usually 0.1 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm. The coating layer may be subjected to a crosslinking treatment by electron beam irradiation in order to improve water resistance and durability.
【００４０】本発明の水性分散液には、必要に応じて、
自体公知の各種添加剤を配合することができる。このよ
うな添加剤としては、グリセリン、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどの多価アルコール、水溶性エポキシ樹脂、シラン
カップリング剤、メタノール、エタノール、ノルマルプ
ロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエー
テル類、プロピレングリコールモノアセテート、エチレ
ングリコールモノアセテート等のエステル類、酸化防止
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染
料、抗菌剤、滑剤、無機充填剤、ブロッキング防止剤、
接着剤等を挙げる事ができる。In the aqueous dispersion of the present invention, if necessary,
Various additives known per se can be added. Examples of such additives include polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, water-soluble epoxy resins, silane coupling agents, lower alcohols such as methanol, ethanol, normal propanol, and isopropanol, and ethylene glycol monomethyl. Ethers such as ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, esters such as propylene glycol monoacetate and ethylene glycol monoacetate, antioxidants, weathering stabilizers, UV rays Absorbent, antistatic agent, pigment, dye, antibacterial agent, lubricant, inorganic filler, antiblocking agent,
Adhesives and the like can be mentioned.
【００４１】さらに、本発明の水性分散液には、本発明
の効果を損なわない範囲で他の重合体の水性分散液と混
合する事もできる。そのような重合体水性分散液として
は、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、水溶性アクリル
樹脂、アクリルアミド樹脂、メタクリルアミド樹脂、ア
クリロニトリル樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、
水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ハイインパ
クトポリスチレン樹脂、ブタジエン樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリエ
チレン樹脂、酸化ポリエチレン樹脂、プロピレン−エチ
レン共重合体、無水マレイン酸グラフト−プロピレン−
エチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、ＥＰＤＭ、フェノール系樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ系樹脂等の水性分散液の単独または２種以
上を挙げることができる。Further, the aqueous dispersion of the present invention can be mixed with an aqueous dispersion of another polymer as long as the effects of the present invention are not impaired. As such a polymer aqueous dispersion, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, water-soluble acrylic resin, acrylamide resin, methacrylamide resin, acrylonitrile resin, styrene-acrylic acid copolymer,
Water-soluble polyurethane resin, water-soluble styrene-maleic acid copolymer, styrene-butadiene copolymer, high-impact polystyrene resin, butadiene resin, polyester resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyethylene resin, polyethylene oxide resin, propylene-ethylene Copolymer, maleic anhydride graft-propylene-
Examples thereof include ethylene copolymers, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, EPDM, phenolic resins, silicone resins, and epoxy resins, which may be used alone or in combination of two or more.
【００４２】本発明は、水性分散液において、ポリビニ
ルアルコールの酸素バリア性における湿度依存性が高い
という問題点を、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
を混合することにより低減させるが可能になったことに
加え、これを包装フィルムの一層とした場合、接着剤や
接着性樹脂層との接着性に優れ、セラミック蒸着フィル
ムに積層した場合、セラミック蒸着層を保護するばかり
でなく、酸素バリア性を改良することができ、湿度依存
性も低減し、接着剤や接着性樹脂層との接着性に優れた
積層蒸着フィルムを供給可能になったものであり、その
技術的意義は大きい。In the present invention, the problem that the oxygen barrier property of polyvinyl alcohol is highly dependent on humidity in the aqueous dispersion can be reduced by mixing the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. In addition, when it is used as a single layer of a packaging film, it has excellent adhesiveness with an adhesive or an adhesive resin layer, and when laminated on a ceramic vapor deposition film, it not only protects the ceramic vapor deposition layer, but also has an oxygen barrier property. It is possible to provide a laminated vapor-deposited film that can be improved, has reduced humidity dependency, and has excellent adhesiveness to an adhesive or an adhesive resin layer, and its technical significance is great.
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明によれば、ポリビニルアルコール
の欠点である酸素バリア性の湿度依存性を、エチレン・
不飽和カルボン酸共重合体を混合することで改良でき、
これをセラミック蒸着フィルムに積層した場合、セラミ
ック蒸着フィルムの欠点であるひび割れを改良し、ポリ
ビニルアルコール単独の材料をコーティングした時に問
題になる接着剤や接着性樹脂層との難接着性を解消する
ことができる。なお、本発明の水性分散液は、セラミッ
ク蒸着フィルムだけでなく、ポリアミドフィルム、ポリ
プロピレンフィルムなどの各種基材のコーティングとし
て好適に用いることができる。According to the present invention, the humidity dependence of oxygen barrier properties, which is a drawback of polyvinyl alcohol, is
It can be improved by mixing an unsaturated carboxylic acid copolymer,
When this is laminated on a ceramic vapor-deposited film, it is necessary to improve cracks, which are the drawbacks of a ceramic vapor-deposited film, and to eliminate the difficulty of adhesion with adhesives or adhesive resin layers, which is a problem when coating polyvinyl alcohol alone. You can The aqueous dispersion of the present invention can be suitably used as a coating for various base materials such as a polyamide film and a polypropylene film as well as a ceramic vapor deposition film.
【００４４】[0044]
【実施例】以下に、本発明の好適態様を実施例に基づい
て説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。EXAMPLES The preferred embodiments of the present invention will be described below based on examples, but the present invention is not limited thereto.
【００４５】＜試料＞
(1) 蒸着フィルム
市販のアルミナ蒸着フィルムを用いた。基材の厚み：１
２μｍ
(2) ポリビニルアルコール
分子量５００、ケン化度８０〜９０％のポリビニルアル
コールを用いた。
（クラレ製、「ＰＶＡ２０５」）
＜ポリビニルアルコールの水溶液の作成法＞３００ｍｌ
オートクレーブに、ポリビニルアルコールを６４ｇ、イ
オン交換水を２５６ｇ添加し、１５０℃で１時間、８０
０ｒｐｍで攪拌後、水道水で常温まで冷却した。固形分
は２０ｗｔ％とした。
(3) エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の水性分散液
ベースポリマー：エチレン・アクリル酸共重合体（ＡＡ
２０ｗｔ％、ＭＦＲ３００）
エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）−Ｚｎ水性分
散液；固形分２１ｗｔ％、アンモニア分散体（アクリル
酸に対する中和度９０％）、ＺｎＯ添加（アクリル酸に
対する中和度２０％）；
＜ＥＡＡ−Ｚｎ水性分散液の作成法＞３００ｍｌオート
クレーブに、表１に示した樹脂、イオン交換水、アンモ
ニアおよび酸化亜鉛を添加し、１５０℃で１時間、８０
０ｒｐｍで攪拌後、水道水で常温まで冷却した。<Sample> (1) Vapor Deposition Film A commercially available alumina vapor deposition film was used. Base material thickness: 1
2 μm (2) Polyvinyl alcohol Polyvinyl alcohol having a molecular weight of 500 and a saponification degree of 80 to 90% was used. ("PVA205" manufactured by Kuraray) <Method for preparing aqueous solution of polyvinyl alcohol> 300 ml
To the autoclave, add 64 g of polyvinyl alcohol and 256 g of ion-exchanged water, and heat at 80 ° C for 1 hour for 80 hours.
After stirring at 0 rpm, it was cooled to room temperature with tap water. The solid content was 20 wt%. (3) Aqueous dispersion of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer Base polymer: ethylene / acrylic acid copolymer (AA
20 wt%, MFR300) Ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) -Zn aqueous dispersion; solid content 21 wt%, ammonia dispersion (neutralization degree to acrylic acid 90%), ZnO addition (neutralization degree to acrylic acid 20) %); <Preparation method of EAA-Zn aqueous dispersion> To a 300 ml autoclave, the resin, ion-exchanged water, ammonia and zinc oxide shown in Table 1 were added, and the mixture was heated at 150 ° C for 1 hour to 80%.
After stirring at 0 rpm, it was cooled to room temperature with tap water.
【表１】
(4) 混合方法
上記２種類の水溶液を適当量計量し、混合後攪拌機で攪
拌して混合液を調製した。
(5) 水性分散液のコーティング方法
厚み５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムおよびアルミナ
蒸着フィルムの蒸着面に水性分散液をバーコーターで１
０μｍの厚みで塗工し、ついで１５０℃で３分間乾燥
し、積層フィルムを得た。[Table 1] (4) Mixing method The above two kinds of aqueous solutions were weighed in appropriate amounts, and after mixing, they were stirred with a stirrer to prepare a mixed solution. (5) Coating Method of Aqueous Dispersion Liquid Aqueous dispersion liquid was applied to a vapor deposition surface of a biaxially stretched PET film having a thickness of 50 μm and an alumina vapor deposition film by a bar coater
It was applied to a thickness of 0 μm and then dried at 150 ° C. for 3 minutes to obtain a laminated film.
【００４６】＜実験方法＞
(1) 酸素透過度の測定
厚み５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムに水性分散液を
積層したフィルムの酸素透過度を湿度を変えて測定した
（ＭＯＣＯＮ法）。
(2) ポリオレフィン接着性試験
各種エマルジョンを１０μｍの厚みでコーティングし、
その塗工面と、エチレン・アクリル酸エステル・メタク
リル酸共重合体（Ａ）を積層したＰＥＴフィルム
（（Ａ）２０μｍ／ＰＥ２０μｍ／ＰＥＴ１２μｍ）と
をヒートシールし（１８０℃×１ｓ）、１５ｍｍ幅の接
着強度を測定した。<Experimental Method> (1) Measurement of oxygen permeability The oxygen permeability of a film obtained by laminating an aqueous dispersion on a biaxially stretched PET film having a thickness of 50 μm was measured by changing the humidity (MOCON method). (2) Polyolefin adhesion test Coating various emulsions with a thickness of 10 μm,
The coated surface and a PET film ((A) 20 μm / PE 20 μm / PET 12 μm) obtained by laminating ethylene / acrylic acid ester / methacrylic acid copolymer (A) were heat-sealed (180 ° C. × 1 s) and bonded with a width of 15 mm. The strength was measured.
【００４７】比較例１
延伸ＰＥＴフィルムにポリビニルアルコール水溶液をバ
ーコーターで厚み１０μｍでコーティングし、１５０℃
で３０分間乾燥し、コーティングしたフィルムを作成し
た。ついで、得られたフィルムの湿度２０％ＲＨ、５０
％ＲＨの酸素透過度を測定した。アルミナ蒸着されたＰ
ＥＴフィルムのアルミナ蒸着面にポリビニルアルコール
をバーコーターで厚み１０μｍでコーティングし、１５
０℃で３分間乾燥し、コーティングしたフィルムを作成
した。ついで、得られたフィルムと、エチレン・メタク
リル酸共重合体を積層したフィルムとヒートシールし
（１６０℃×１ｓ）、１５ｍｍ幅の接着強度の測定を行
った。結果を表２に示した。 Comparative Example 1 A stretched PET film was coated with a polyvinyl alcohol aqueous solution with a bar coater so as to have a thickness of 10 μm, and then heated at 150 ° C.
And dried for 30 minutes to form a coated film. Then, the humidity of the obtained film is 20% RH, 50
The oxygen permeability of% RH was measured. Alumina-deposited P
Polyvinyl alcohol was coated on the alumina-deposited surface of the ET film with a bar coater to a thickness of 10 μm.
The coated film was prepared by drying at 0 ° C for 3 minutes. Then, the obtained film and a film obtained by laminating an ethylene / methacrylic acid copolymer were heat-sealed (160 ° C. × 1 s), and the adhesive strength of 15 mm width was measured. The results are shown in Table 2.
【００４８】実施例１
ポリビニルアルコール水溶液の代わりに、ポリビニルア
ルコール水溶液とＥＡＡ−Ｚｎ水性分散液を８０：２０
で混合した水性分散液を用いる以外は比較例１と同様に
行った。結果を表２に示した。 Example 1 Instead of an aqueous polyvinyl alcohol solution, an aqueous polyvinyl alcohol solution and an EAA-Zn aqueous dispersion were mixed at 80:20.
The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the aqueous dispersion mixed in step 1 was used. The results are shown in Table 2.
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 5/057 5/057 5/5415 5/5415 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 123/04 123/04 129/04 129/04 Ｃ２３Ｃ 14/58 Ｃ２３Ｃ 14/58 Ｂ //(Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 23:08 23:08） Ｆターム(参考） 4F100 AA19B AA20B AH08A AK01C AK07 AK21A AK42 AK48 AK70A AL05A BA03 BA10A BA10C EH66B JA06A JD03 JK06 YY00A 4J002 BB082 BB092 BE021 DE058 DE159 DE249 DF008 DG049 DJ007 EC076 EX036 GH01 HA07 4J038 CB062 CE021 JC38 KA04 MA08 MA10 NA08 NA12 NA13 PC01 PC08 4K029 AA11 AA25 BA44 BA46 BC00 GA03 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08K 3/34 C08K 3/34 5/057 5/057 5/5415 5/5415 C09D 5/00 C09D 5 / 00 Z 123/04 123/04 129/04 129/04 C23C 14/58 C23C 14/58 B // (C08L 29/04 C08L 23:08 23:08) F term (reference) 4F100 AA19B AA20B AH08A AK01C AK07 AK21A AK42 AK48 AK70A AL05A BA03 BA10A BA10C EH66B JA06A JD03 JK06 YY00A 4J002 BB082 BB092 BE021 DE058 DE159 DE249 DF008 DG049 DJ007 EC076 EX036 GH01 HA07 4A08 A11 PCC29 NA08A08 4K01 NA07A08 A11 NA07A04 A11 A07A04 A11 MAC29 NA08A08 NA12 A44A08 A11 A07A0 A4 A4 A4 AA4A11 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A1 A0 A4 A1 A0 A4 A1 A0 A4 A0 A4 A4 A0 A4 A0 of A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A4 A0 A of 4 A0 A4 0
Claims (10)
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の水性分散液を必
須成分とし、固形分で（Ａ）：（Ｂ）の重量比が９９：
１ないし５０：５０であることを特徴とする水性分散
液。1. A polyvinyl alcohol (A) and (B)
An aqueous dispersion of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is used as an essential component, and a solid content of (A) :( B) is 99:
An aqueous dispersion characterized in that it is from 1 to 50:50.
項１記載の水性分散液。2. The aqueous dispersion according to claim 1, further comprising a metal alkoxide.
載の水性分散液。3. The aqueous dispersion according to claim 1, further comprising a layered compound.
分散媒が、アンモニアまたはアルカリ金属水酸化物であ
る請求項１記載の水性分散液。4. The aqueous dispersion according to claim 1, wherein the dispersion medium of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is ammonia or an alkali metal hydroxide.
分散媒が、不飽和カルボン酸量が１０ないし３５重量％
で、メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）
が５０ないし２０００ｇ／１０分であるエチレン・アク
リル酸共重合体とアンモニアからなる請求項１記載の水
性分散液。5. The dispersion medium of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer has an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 35% by weight.
And melt flow rate (190 ℃, 2160g load)
The aqueous dispersion according to claim 1, which comprises ethylene-acrylic acid copolymer having an amount of 50 to 2000 g / 10 minutes and ammonia.
分散液が、アルカリ金属以外に２価あるいは３価の金属
を含む請求項１記載の水性分散液。6. The aqueous dispersion according to claim 1, wherein the dispersion of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer contains a divalent or trivalent metal in addition to the alkali metal.
分散液が、亜鉛を含む請求項１記載の水性分散液。7. The aqueous dispersion according to claim 1, wherein the dispersion of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer contains zinc.
ラスチックフィルムの蒸着層面に、請求項１ないし７の
いずれか１項記載の水性分散液をコーティングしたこと
を特徴とする積層蒸着フィルム。8. A laminated vapor deposition film, characterized in that the aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 7 is coated on the vapor deposition layer surface of a plastic film having a ceramic vapor deposition layer on a substrate.
ナである請求項８記載の積層蒸着フィルム。9. The laminated vapor deposition film according to claim 8, wherein the ceramic is silica or alumina.
の水性分散液からなるコーティング剤。10. A coating agent comprising the aqueous dispersion according to any one of claims 1 to 7.
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