JP2003048788A - Method for producing porous ceramic sintered compact - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a porous ceramic sintered compact as a substitute for smoking char radiating far infrared rays such as charcoal and bamboo char, and a porous ceramics sintered compact as a adsorption body in which an adsorption material such as an antibacterial agent and a catalyst is stuck to a porous face or the whole of the surface, and also as an activating material of zeolite essentially consisting having purification action. SOLUTION: The one obtained by making a fine pulverous material or a powdery material essentially consisting of zeolite into a muddy material via water is soaked into a fiber organic matter to form a bulky material. This bulky material is kneaded with a fine pulverious material or a powdery material of zeolite to obtain a kneaded material. Smoking char of a powdery material or a granular material and a binder are added to the kneaded material, and kneading is performed. The kneaded material obtained in this way has purification action according to the purpose of use of a porous sintered compact, and a molding thereof is sintered.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、遠赤外線を放射し
たり、浄化作用等を有するゼオライトを主成分とする多
孔質セラミック焼結体の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a porous ceramic sintered body which mainly emits far-infrared rays and has a purifying effect and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】遠赤外線ヒータとしては、例えば特開平
５−２８３１４８号公報に、加熱等の機能を十分に発現
することを目的としたセラミック焼結体が開示されてい
る。その要旨は、「遠赤外線を放射すると共に発熱する
発熱部の表面に、貴金属、希土類酸化物等の粒子を小粒
子とすると共にゼオライト、アルミナ、シリカ等の粒子
を母粒子とする脱臭カプセル粉体を接合して脱臭層を形
成したことを特徴とする遠赤外線ヒータ」にある。（以
下、これを従来技術１という。）2. Description of the Related Art As a far infrared heater, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-283148 discloses a ceramic sintered body for the purpose of sufficiently exhibiting functions such as heating. Its gist is "Deodorizing capsule powder that has small particles of precious metals, rare earth oxides, etc. and mother particles of zeolite, alumina, silica, etc. on the surface of the heat generating part that emits far infrared rays and generates heat. Is joined to form a deodorizing layer. (Hereinafter, this is referred to as Prior Art 1.)

【０００３】他方、多孔質セラミック焼結体からなる発
熱体としては、例えば特開２０００−６０７３８号公報
に直火焼調理器の吸油板材が開示されている。その要旨
は、「所定の組成の遷移元素酸化物等を含有するゼオラ
イト鉱石もしくは頁岩を１ｍｍ以下に粉砕し、これに
０．１ｍｍ以下に粉砕した石炭粉体を１０〜６０％配合
し水と混練し所要の板状に成形し、かつ５００〜１０５
０℃の温度で焼結して微細且つ多数の通気孔を形成して
なることを特徴とする直火焼調理器の吸油板材。」にあ
る。（以下、これを従来技術２という。）On the other hand, as an exothermic body made of a porous ceramic sintered body, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-60738 discloses an oil absorption plate material for a direct-fired cooker. The gist of this is that "zeolite ore or shale containing a transition element oxide having a predetermined composition is crushed to 1 mm or less, and 10 to 60% of coal powder crushed to 0.1 mm or less is mixed with water and kneaded. Then, mold it into the required plate shape, and 500-105
An oil-absorption plate material for a direct-cooking cooker, which is formed by sintering at a temperature of 0 ° C. and forming a large number of fine air holes. "It is in. (Hereinafter, this is referred to as Prior Art 2.)

【０００４】しかしながら、従来技術１には、主として
下記に示す如き、問題点ないし未解決の課題が存在す
る。即ち、第１にこの遠赤外線ヒータは熱源を電気エネ
ルギーとしていることが、明細書及び図面（特に、同公
報の図１）に開示された内容全体から明かである。However, the prior art 1 has problems or unsolved problems as shown below. That is, first, it is clear from the entire contents disclosed in the specification and the drawings (in particular, FIG. 1 of the publication) that the far infrared heater uses the heat source as electric energy.

【０００５】ところで、各種エネルギーには、絶体的な
価格は明らかにされていないが、一般に電気エネルギー
は石油、石炭等の化石燃料や木炭又は竹炭等の燻煙炭
（図１２上段図の符号９を参照）に比較して高価なもの
と言われている。そのため、少なくとも従来技術１は、
この点において化石燃料や燻煙炭に比して高価なエネル
ギーを使用せざるを得ない経済的不利を負っている。な
お、前記木炭は、図１２上段図に示すごとく、炭本体９
が空気中のＯ₂により酸化され燃焼することにより、Ｃ
Ｏ₂やＣＯ９１を発生しつつ木炭灰９２になることが一
般に知られている。[0005] By the way, although various types of energy have not been disclosed in absolute price, generally electric energy is fossil fuel such as petroleum and coal, and smoked charcoal such as charcoal and bamboo charcoal (reference numeral in the upper diagram of FIG. 12). It is said to be expensive compared to (see 9). Therefore, at least Prior Art 1
In this respect, it has an economic disadvantage of having to use expensive energy as compared with fossil fuel and smoke. It should be noted that, as shown in the upper diagram of FIG.
Is oxidized by O ₂ in the air and burned, so that C
It is generally known that charcoal ash 92 is generated while generating O ₂ and CO 91.

【０００６】また、第２に従来技術１は、例えば前記発
熱体がＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃などの粒
子以外にＣｒ₇Ｃ₃、Ｙ₂Ｃ₃、ＳｉＣ、Ｂ₄Ｃ、ＥｕＢ₆、
ＬａＢ₆、ＨｆＢ、ＨｆＣ₂などの粒子又はこれらの混合
物をプラズマ焼結法やホットプレス法等により接合され
て成形される。そのため、高価な成形物となる。Secondly, according to the prior art 1, for example, the heating element is not limited to particles of SiO ₂ , ZrO ₂ , Cr ₂ O ₃ , Al ₂ O _3, etc., but Cr ₇ C ₃ , Y ₂ C ₃ , SiC, B ₄ C, EuB ₆ ,
Particles of LaB ₆ , HfB, HfC ₂ or the like or a mixture thereof are joined and formed by a plasma sintering method, a hot pressing method or the like. Therefore, it becomes an expensive molded product.

【０００７】しかしながら、前記粒子やその混合物をプ
ラズマ焼結法やホットプレス法で接合成形するみには、
一般に多数の緻密な操作や複雑な工程を必要とし、高価
なものとなる。これが、ファインセラミックスの製造方
法においては、特にその傾向が顕著である。However, in the case of joining and molding the above-mentioned particles or a mixture thereof by a plasma sintering method or a hot pressing method,
Generally, a lot of precise operations and complicated steps are required, which is expensive. This tendency is particularly remarkable in the method for producing fine ceramics.

【０００８】次に、第３点として、従来技術１において
はゼオライト、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂等の粒子を母粒子と
する脱臭カプセル粉体が接合されて脱臭層を形成してい
る。Next, as a third point, in the prior art 1, a deodorizing capsule powder having particles of zeolite, Al ₂ O ₃ , SiO ₂ or the like as a mother particle is joined to form a deodorizing layer.

【０００９】しかしながら、このように脱臭層を形成す
るにも多数の緻密な操作や複雑な工程を必要とし高価に
なると共に、特に脱臭層が多孔質でない場合において
は、脱臭の全表面積が比較的狭小なものとなり、吸着機
能などの特性上の不利がある。However, in order to form the deodorizing layer as described above, many delicate operations and complicated steps are required, and the cost becomes high. In particular, when the deodorizing layer is not porous, the total surface area for deodorizing is relatively large. It becomes narrow, and there are disadvantages in characteristics such as adsorption function.

【００１０】また、第４点として、前記母粒子がゼオラ
イト以外の組成物が多く含有されている場合には、脱臭
層の保持や担持機能に限界を生じてこの脱臭層が脱落し
たり、剥離する場合があると考えられる。これは、脱臭
カプセル粉体と母粒子との接合が不十分な場合に、特に
あり得ることの様に考えられる。Further, as a fourth point, when the mother particles contain a large amount of a composition other than zeolite, there is a limit to the holding and supporting functions of the deodorizing layer, and the deodorizing layer is removed or peeled off. It is thought that there is a case to do. This seems to be possible especially when the bond between the deodorizing capsule powder and the mother particles is insufficient.

【００１１】一方、従来技術２には、主として下記に示
す如き、問題点ないし未解決の課題がある。即ち、第１
に前記直火焼調理器は、その請求項の記載並びに図面
（特に図１２の下段図符号９３）より明らかな様に、
「吸油板材」という板状物であって、一般には一定の板
厚さｔを有する「扁平状板」と考えられる。On the other hand, the prior art 2 has problems or unsolved problems mainly as shown below. That is, the first
As is clear from the description of the claims and the drawings (particularly, reference numeral 93 in the lower stage of FIG. 12),
It is a plate-shaped material called "oil absorbing plate material" and is generally considered to be a "flat plate" having a constant plate thickness t.

【００１２】しかも、前記吸油板材は、ゼオライト鉱石
若しくは頁岩を主成分とする微細且つ「通気孔」を形成
した多孔質セラミック焼結体であることが、その請求項
の記載や前記図面より明らかである。してみれば、前記
「吸油板材」９３は多数の微細な「通気孔」を有するた
め、一般には衝撃や曲げ応力に対して、その耐久力や強
度、例えば曲げ強度や衝撃強度が不十分であると考えら
れ、その取扱い中に容易に亀裂や部分的な破損、ひいて
は全体の破壊などを生じ易い問題点がある。Moreover, it is clear from the description of the claims and the drawings that the oil absorbing plate material is a porous ceramic sintered body containing fine particles of zeolite ore or shale as main components and forming "vent holes". is there. Since the “oil absorbing plate material” 93 has a large number of minute “vent holes”, its durability and strength, such as bending strength and impact strength, are generally insufficient with respect to impact and bending stress. It is considered that there is a problem, and there is a problem that cracks, partial damages, and eventually total destruction easily occur during the handling thereof.

【００１３】特に、前記「吸油板材」は、厚さｔが薄い
場合には脆弱体となるばかりか、多数の「通気孔」の中
に何も充填されていない場合は、曲げ強度や衝撃強度は
乏しいものとなる。しかも、山形部や溝部などの適宜形
状の突起部が表面全体に均等な状態で突起部が形成され
ている場合（特に同公報の図４参照）には、曲げ強度が
溝部（凹部）において、また圧縮強度が突起部（凸部）
において劣る様になることは、一般経験則上明かであ
る。In particular, the "oil absorbing plate material" becomes not only a fragile body when the thickness t is thin, but also bending strength and impact strength when many "ventilation holes" are not filled with anything. Will be scarce. Moreover, in the case where the protrusions of an appropriate shape such as a mountain portion and a groove are formed on the entire surface in a uniform state (in particular, see FIG. 4 of the publication), the bending strength is In addition, the compressive strength is a protrusion (convex)
It is clear from the general rule of thumb that it will be inferior in.

【００１４】しかも、従来技術２は、所定の組成配合物
を５００℃〜１０５０℃の温度で焼成（焼結）されてい
る。この焼結温度は、セラミック焼結体の焼結温度が
１，４００℃〜１，５００℃以上であることに鑑みれ
ば、決して高温とは言えないが、本発明の請求項１に明
示し、更に後述する本発明の実施例、実施の態様におい
て詳述してあるごとく、「焼結温度が３５０℃〜８５０
℃」に比較すれば、若干高い温度であると言わざるを得
ない。Moreover, in the prior art 2, a predetermined composition mixture is fired (sintered) at a temperature of 500 ° C to 1050 ° C. This sintering temperature cannot be said to be a high temperature in view of the fact that the sintering temperature of the ceramic sintered body is 1,400 ° C. to 1,500 ° C. or higher, but it is clearly stated in claim 1 of the present invention. Further, as described in detail in Examples and Embodiments of the present invention described later, "the sintering temperature is 350 ° C to 850 ° C.
It must be said that the temperature is slightly higher than that of "° C".

【００１５】これでは、焼結に要する熱エネルギーがそ
の分多量に必要なことになり、これは従来技術２におい
て、特に石炭粉体を１０％〜６０重量％割合で配合して
いることからみて、この石炭粉末を完全に燃焼して前記
「通気孔」を形成せざるを得ないことによるものと考え
られる。In this case, a large amount of heat energy required for sintering is required. This is because the coal powder is mixed in the prior art 2 at a rate of 10% to 60% by weight. It is believed that this is because the coal powder must be completely burned to form the “vent”.

【００１６】そのため、従来技術２では焼結温度を「５
００℃〜１，０５０℃」にせざるを得なかったものと推
察される。いずれにしても、焼結温度は出来れば低い温
度であることが理想的であって、省エネルギー並びにコ
スト縮減などが叫ばれ、これをめざす今日の産業界の動
向に照らし好ましいことである。この点、従来技術２に
は未だ解決が十分でない課題が存在し、そのため解決す
べき課題が多々存在している。Therefore, in the prior art 2, the sintering temperature is set to "5.
It is inferred that the temperature had to be set to "00 ° C to 1,050 ° C". In any case, it is ideal that the sintering temperature is as low as possible, and energy saving and cost reduction are demanded, which is preferable in view of the trend of the industrial world today aiming for this. In this respect, there is a problem in the related art 2 which is not yet sufficiently solved, and therefore there are many problems to be solved.

【００１７】本発明は、前記従来技術１及び２に存在す
る課題を解決するためになされたものであって、その目
的とするところは、少なくともコストを低減し、更には
産業上多分野で利用でき、しかも用途や機能を拡大し得
る、多孔質セラミック焼結体の製造方法を提供すること
にある。The present invention has been made to solve the problems existing in the above-mentioned prior arts 1 and 2. The purpose of the present invention is to reduce at least the cost and further to use it in various industrial fields. It is an object of the present invention to provide a method for producing a porous ceramic sintered body that can be used and can be expanded in applications and functions.

【００１８】[0018]

【課題を解決するための手段】前記従来技術１及び２の
課題を解決するために、請求項１に記載の本発明の採っ
た手段は、下記に示す通りである。Means for Solving the Problems In order to solve the problems of the prior arts 1 and 2, the means adopted by the present invention according to claim 1 are as follows.

【００１９】これを後述する実施例等で使用する符号を
付して、具体的に説明すると次の通りである。なお、図
１〜図１１は本発明の実施例に係る図面であって、これ
らの図面は後述する実施例、実施の態様、効果などに関
連して、同一符号を用い具体的で詳細な内容を、以下に
説明する。The following is a detailed description with reference to symbols used in the embodiments described later. 1 to 11 are drawings according to the embodiments of the present invention, and these drawings use the same reference numerals in connection with the embodiments, embodiments, effects, etc. to be described later to describe specific and detailed contents. Will be described below.

【００２０】即ち、請求項１の採った手段は、ゼオライ
トを主成分とした微粉末状物ないし粉末状物に対して、
その他の粘土鉱物、例えばベントナイトやモンモリロナ
イトの微粉末状物ないし粉末状物を結合材として用いる
べく、この粘土鉱物に水を加えて泥状物となし、この泥
状物を繊維状有機体１０に浸み込ませたバルク状物と、
これに前記ゼオライトの微粉末状物ないし粉末状物と、
粉末状ないし顆粒状の燻煙炭と、結合材とを加えて混練
し、このようにして得られる混練物を所定形状に成形
し、これにより得られる成形物を３５０℃〜８５０℃の
温度で焼結することを特徴とする多孔質セラミック焼結
体１の製造方法。前記多孔質セラミック焼結体１は、図
１に示す如く、例えば円筒状物１０やその他の棒状物で
あって、多孔体内１１又は表面全体１０１に活性化材
（図示略）が沈着添加されて成る炭様発熱体又は吸着浄
化体である特徴を有し、比較的簡易な手段で前記多孔質
セラミック焼結体を有利に製造することができる。That is, the means adopted in claim 1 is for fine powder or powder containing zeolite as a main component,
In order to use other clay minerals such as bentonite or montmorillonite fine powder or powder as a binder, water is added to the clay mineral to form a mud, and the mud is converted into fibrous organism 10. Bulk material that has been soaked,
To this, a fine powder or powder of the zeolite,
Powdery or granular smoky coal and a binder are added and kneaded, and the kneaded product thus obtained is molded into a predetermined shape, and the molded product thus obtained is heated at a temperature of 350 ° C to 850 ° C. A method of manufacturing a porous ceramic sintered body 1 characterized by sintering. As shown in FIG. 1, the porous ceramic sintered body 1 is, for example, a cylindrical body 10 or other rod-shaped body, and an activator (not shown) is deposited and added to the porous body 11 or the entire surface 101. The porous ceramic sintered body can be advantageously manufactured by a relatively simple means.

【００２１】そのため、本発明によれば、比較的低エネ
ルギーコストで安価な多孔質セラミック焼結体を得るこ
とが出来て、次に示す請求項２及び３に記載の炭様発熱
体及び吸着浄化体を有利に製造することができる。Therefore, according to the present invention, an inexpensive porous ceramic sintered body can be obtained at a relatively low energy cost, and the charcoal-like heating element and the adsorption purification according to claims 2 and 3 shown below. The body can be manufactured advantageously.

【００２２】即ち、請求項２の多孔質セラミック焼結体
は、円筒状物１０９又は棒状物であって、多孔体内１１
又は表面全体１０１に活性化材（図示略）が沈着添加さ
れて成る特徴を有し、比較的簡易な製造方法で、しかも
安価な木炭や竹炭等の代替品としての炭様発熱体を製造
することが出来る。That is, the porous ceramic sintered body according to claim 2 is a cylindrical body 109 or a rod-shaped body, and the porous body 11
Alternatively, an activator (not shown) is deposited on the entire surface 101, and a charcoal-like heating element as a substitute for inexpensive charcoal, bamboo charcoal, etc. is manufactured by a relatively simple manufacturing method. You can

【００２３】そして、請求項３の前記多孔質セラミック
焼結体は、シート状物１２、球状物、多角体状物、粉末
状物ないし顆粒状物のいずれか又はこれらの組合せから
なる多様体状物であって、多孔質体内ないし表面全体に
吸着材、抗菌剤、触媒、界面活性材、凝集剤から選ばれ
るいずれか１種又は１種以上の活性化材（図示略）が沈
着添加されて成るものである特徴を有する。The porous ceramic sintered body according to claim 3 is any one of a sheet material 12, a spherical material, a polyhedron material, a powdery material or a granular material, or a combination thereof. In addition, one or more activators (not shown) selected from an adsorbent, an antibacterial agent, a catalyst, a surfactant, and an aggregating agent are deposited and added to the porous body or the entire surface. It has a feature that consists of.

【００２４】そのため、請求項３に係る多孔質セラミッ
ク焼結体は、前記円筒状物や棒状物の如き特定形状を有
する必要はなく、シート状物１１以外にも球状物、多角
体状物、粉末状物又は顆粒状物の各種形状からなる多様
体状物であって、その用途に応や機能じて可及的に広い
表面積を有し、多孔質体内ないし表面全体に各種の抗菌
剤、触媒、吸着材、界面活性剤、凝集剤などの活性化材
が沈着添加されてなり、後述するごとく、土壌汚染、水
質汚染、大気汚染などの環境清浄化に有利に利用できる
と共に、人間のみならずあらゆる生命体に対しても好ま
しい環境形成及び保全に役立つことが出来る。Therefore, the porous ceramic sintered body according to claim 3 does not need to have a specific shape such as the cylindrical object or the rod-like object, and in addition to the sheet-like object 11, a spherical object, a polygonal object, A variety of powdery or granular materials having various shapes, having a surface area as large as possible depending on the application and various antibacterial agents in the porous body or the entire surface, Activators such as catalysts, adsorbents, surfactants, and coagulants are deposited and added, and as will be described later, they can be advantageously used for cleaning the environment such as soil pollution, water pollution, air pollution, etc. It can also contribute to the creation of a favorable environment and conservation for all life forms.

【００２５】以下、請求項１〜３に記載された本発明の
内容につき、具体的に採り得る各種態様を多様的に列示
しながら、特許請求の範囲に記載された文言ないし用語
等を詳細に説明する。With respect to the contents of the present invention as set forth in claims 1 to 3, the words or terms described in the scope of the claims will be described in detail, showing various modes that can be specifically adopted. explain.

【００２６】前記ゼオライトとしては、下記第１表に示
すごとく、各種の組成からなる天然又は合成の多種類
で、各種名称のものがある。なお、一般的で平均的なゼ
オライトの成分百分率は、下記に示す様なものがある。
なお、この表に示す数字は全て重量％で示したものであ
る。 （１）ＳｉＯ₂＝６７．２ （２）Ａｌ₂Ｏ₃＝１１．５ （３）Ｆｅ₂Ｏ₃＝１．２５ （４）ＴｉＯ₂＝０．１９ （５）ＭｎＯ＝０．０２ （６）Ｎａ₂Ｏ＝２．３０ （７）Ｋ₂Ｏ＝２．００ （８）ＣａＯ＝１．５５ （９）ＭｇＯ＝０．３９ （１０）Igunition Loss（水分及び有機物等の含有
分）＝１０．４As the above-mentioned zeolite, as shown in Table 1 below, there are many kinds of natural or synthetic having various compositions and having various names. Incidentally, the general and average zeolite component percentages are as shown below.
In addition, all the numbers shown in this table are shown in% by weight. (1) SiO ₂ = 67.2 (2) Al ₂ O ₃ = 11.5 (3) Fe ₂ O ₃ = 1.25 (4) TiO ₂ = 0.19 (5) MnO = 0.02 (6 ) Na ₂ O = 2.30 (7) K ₂ O = 2.00 (8) CaO = 1.55 (9) MgO = 0.39 (10) Igunition Loss (content of water and organic substances) = 10 .4

【００２７】上記ゼオライトは、「イズカライト」（登
録商標名）の一例であって、粘土が７０〜２５０メッシ
ュ、有効水分が３２ｌ／ｍ³（１〜３ｍｍ）、陽イオン
置換容量（ＣＥＣ）＝１２０〜１５０ｍｅｇ／１００
ｇ、ｐＨ＝６．５〜７．５（ガラス電極測定値）、ｐＦ
＝１．８〜３．０、圧縮強度（１〜３ｍｍ）が６．１５
ｋｇｆ、モース硬度３〜４、透水係数（１〜３ｍｍ）は
１．７×１０^-1ｃｍ／秒以上の特性を有する一般市販の
硬質ゼオライトを各実施例において、使用することが出
来る。なお、これらのゼオライト自体も吸着性に富む多
孔質である。The above zeolite is an example of "Izcalite" (registered trademark), in which clay is 70 to 250 mesh, effective water content is 32 l / m ³ (1 to ³ mm), and cation displacement capacity (CEC) = 120. ~ 150 meg / 100
g, pH = 6.5 to 7.5 (glass electrode measurement value), pF
= 1.8 to 3.0, the compressive strength (1 to 3 mm) is 6.15.
Generally commercially available hard zeolite having the characteristics of kgf, Mohs hardness of 3 to 4 and water permeability (1 to 3 mm) of 1.7 × 10 ⁻¹ cm / sec or more can be used in each example. Note that these zeolites themselves are also porous with high adsorptivity.

【００２８】粉末状物ないし顆粒状物とは、例えば５０
〜５００メッシュ位の粒度の粉末ないし顆粒体等ないし
これに類似するものをいい、微粉末状物ないし粉末状物
とは、例えば１００〜１０００メッシュ又はこれに近似
の粒度を有する塊状物又はこれに類似するものをいう。The powdery or granular material is, for example, 50
Powders or granules having a particle size of about 500 mesh or the like or something similar thereto, and a fine powder or a powdered material means, for example, an agglomerate having a particle size of 100 to 1000 mesh or a particle size close to this, or Refers to something similar.

【００２９】 [0029]

【００３０】その他の粘土鉱物としては、例えば前記ベ
ントナイトの他モンモリロナイト、カオリナイト、ハロ
イサイト、加水ハロイサイト、ノントロナイト、イラ
ト、クロライトなどの各種粘土鉱物がある。これらは、
天然産のものであり、例えばモンモリロナイトは綿毛状
物、薄片状物、雲母状物（綿状物）、不定形状物のもの
がある。そして、粘土鉱物は一般に１００℃以上の加熱
により脱水が起り、さらに結晶水内の水酸基の水自体の
脱水や構造の変化が起り、吸熱或いは発熱反応が起る特
徴がある。また、粘土鉱物と適当量の水と混練すること
により、泥状物となり無機質の結合材ともなる特質有す
る。しかも、粘土鉱物はＣＥＣ（陽イオン置換能ともい
う）が大きいいため吸着性や化学反応置換性に優れてい
る。Examples of other clay minerals include various clay minerals such as montmorillonite, kaolinite, halloysite, hydrohalloysite, nontronite, ilato, and chlorite, in addition to the above bentonite. They are,
Naturally occurring montmorillonite includes, for example, fluffy, flaky, mica-like (cottony), and irregularly shaped products. Clay minerals are generally characterized in that they are dehydrated by heating at 100 ° C. or higher, and further, the water itself of the hydroxyl group in the water of crystallization is dehydrated or its structure is changed to cause an endothermic or exothermic reaction. Further, by kneading the clay mineral and an appropriate amount of water, it has a characteristic that it becomes a muddy substance and also serves as an inorganic binder. Moreover, since the clay mineral has a large CEC (also referred to as cation substitution ability), it has excellent adsorptivity and chemical reaction substitution ability.

【００３１】繊維状機体としては、各種の材パルプ、天
然又は合成有機物繊維の解繊機物を用いてた綿状ないし
バルク状物（繊維毛の扁平状な塊）、特に資源リサイク
ル利用の観点からして、古紙特にダンボ−ル箱再利用物
としての解繊パルプがよい。As the fibrous body, a cotton-like or bulk-like material (flat lumps of fiber hairs) using various defibrating machines of wood pulp, natural or synthetic organic fibers, especially from the viewpoint of resource recycling Then, defibrated pulp, which is used as a recycled material of recycled paper, especially in a cardboard box, is preferable.

【００３２】バルク状物としては、例えば２〜５ｍｍ厚
さで、長さ（一つの横方向の幅）が２０〜５０ｍｍ位
で、幅（他の方向＝縦方向）が５〜３０ｍｍ位の扁平状
物がある。これらは、綿状の繊維有機体に結合材等を解
繊機又はニーダーなどを用いて混練することにより得ら
れる。The bulk material is, for example, a flat sheet having a thickness of 2 to 5 mm, a length (one lateral width) of about 20 to 50 mm, and a width (other direction = longitudinal direction) of about 5 to 30 mm. There is a thing. These are obtained by kneading a binding material and the like with a cotton-like fibrous organism using a defibrating machine or a kneader.

【００３３】蓄熱性無機体として、例えば鉄化合物、マ
グネシウム化合物、カルシウム化合物、銅化合物、マン
ガン化合物、アルミニウム化合物などを有利に用いるこ
とができる。これらは、下記に例示するごとく、水溶液
として、またゾルやゲル状物として使用することができ
る。そして、加熱することにより容易に熱を保持、保存
する性質がある。As the heat storage inorganic material, for example, iron compounds, magnesium compounds, calcium compounds, copper compounds, manganese compounds, aluminum compounds and the like can be advantageously used. As exemplified below, these can be used as an aqueous solution, or as a sol or gel. Then, it has a property of easily retaining and storing heat by heating.

【００３４】前記吸着材が水溶性であれば、これらを水
溶液中で常圧ないしは微加圧状態において、多孔質セラ
ミック焼結体を浸漬することにより、この孔内に吸着作
用、化学イオン置換作用等により有利に吸着させ固定す
ることができる。また、蓄熱性無機体がゾルやゲル状体
である場合には、加圧状態で浸漬し、含浸させることが
特に好ましい。前記抗菌剤、触媒、界面活性剤、凝集剤
も同様である。If the adsorbent is water-soluble, the porous ceramic sintered body is immersed in an aqueous solution under normal pressure or slight pressure to adsorb and adsorb the chemical ions in the pores. Etc., it can be adsorbed and fixed advantageously. When the heat-storing inorganic material is a sol or gel, it is particularly preferable to immerse and impregnate it in a pressurized state. The same applies to the above-mentioned antibacterial agent, catalyst, surfactant and coagulant.

【００３５】鉄化合物としては、例えばＦｅ（Ｏ
Ｈ）₂、Ｆｅ（ＯＨ）₃、２価又は３価のＦｅ（Ｏ
Ｈ）₆、ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏなどを挙げることができ
る。これらは水溶液ないしはゾル又はゲル状物となり易
いからである。As the iron compound, for example, Fe (O
H) ₂ , Fe (OH) ₃ , divalent or trivalent Fe (O
_{H) 6, FeSO 4 · 7H} 2 O , and the like. This is because these are likely to be an aqueous solution or a sol or gel.

【００３６】マンガン化合物としては、例えばＭｇ（Ｏ
Ｈ）₂、ＭｇＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ、ＭｇＣｌ₂などがある。ま
た、カルシウム化合物としては、例えばＣａ（Ｏ
Ｈ）₂、ＣａＨＣＯ₃、ＣａＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ、Ｃａ（Ｃｌ
Ｏ）Ｃｌ・Ｈ₂Ｏ、Ｃａ（ＮＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏなどがあ
る。また、銅化合物としては、例えばＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂
Ｏ、ＣｕＣＯ₃、Ｃｕ（ＯＨ）₂などがある。また、アル
ミニウム化合物としては、例えばＡｌ₂（ＯＨ）₃、Ｋ₂
ＳＯ₄・Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃・２４Ｈ₂Ｏ（明ばん）、Ｋ₂Ｓ
Ｏ₄・Ｃｒ₂（ＳＯ₄）₃・２４Ｈ₂Ｏ（クロム明ばん）、
（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄・Ｆｅ ₂（ＳＯ₄）₃・２４Ｈ₂Ｏ（鉄ア
ンモニウム明ばん）、（ＮＨ₄）₂Ｃｒ₂（ＳＯ₄） ₃２４
Ｈ₂Ｏ（クロムアンモニウム明ばん）、（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄
・ＦｅＳＯ₄・６Ｈ ₂Ｏ（モール塩）などがある。そし
て、マンガン化合物としては例えばＫＭｎＯ₄などの水
溶液又はこれに準じるゾル又はゲル状物になり易いもの
を有利に使用することができる。As the manganese compound, for example, Mg (O
H)₂, MgSO_Four・ 7H₂O, MgCl₂and so on. Well
As the calcium compound, for example, Ca (O
H)₂, CaHCO₃, CaSO_Four・ 2H₂O, Ca (Cl
O) Cl / H₂O, Ca (NO₃)₂・ 4H₂O etc.
It As the copper compound, for example, CuSO_Four・ 5H₂
O, CuCO₃, Cu (OH)₂and so on. Also,
Examples of the minium compound include Al₂(OH)₃, K₂
SO_Four・ Al₂(SO_Four)₃・ 24H₂O (alum), K₂S
O_Four・ Cr₂(SO_Four)₃・ 24H₂O (chrome alum),
(NH_Four)₂SO_Four・ Fe ₂(SO_Four)₃・ 24H₂O (iron
MONMONIUM Alum), (NH_Four)₂Cr₂(SO_Four) ₃24
H₂O (chromium ammonium alum), (NH_Four)₂SO_Four
・ FeSO_Four・ 6H ₂O (Mole salt) etc. That
As the manganese compound, for example, KMnO_FourSuch as water
Those that tend to be solutions or sol or gel-like substances similar to these
Can be used to advantage.

【００３７】前記例示の蓄熱性無機体は、前述の如く、
水溶液、ゾル又はゲル状態となり易く、しかも加熱した
時に多孔質セラミック焼結体の無数の孔内又は表面全体
において熱を保持し蓄熱し易い性質を有するものと考え
られる。そのため、ゼオライトやベントナイトなどの粘
土鉱物、木炭や竹炭などの燻煙炭などの成分に加えて炭
様発熱体又は吸着浄化体として有効に働くことが出来る
ものと考えられる。また、各種無機物を予め一定割合で
調合又は配合しなくても、浸漬・含浸という比較的容易
な手段により、原料調合ができる特徴がある。The heat storage inorganic material exemplified above is as described above.
It is considered that it is likely to be in an aqueous solution, sol, or gel state, and when heated, it has the property of easily retaining heat in the innumerable pores or the entire surface of the porous ceramic sintered body and accumulating heat. Therefore, in addition to the components of clay minerals such as zeolite and bentonite, smoked charcoal such as charcoal and bamboo charcoal, it is considered that they can effectively act as a charcoal-like heating element or an adsorbent purifier. Further, there is a feature that the raw materials can be prepared by a relatively easy means of dipping / impregnating, even if various inorganic substances are not prepared or mixed in advance at a fixed ratio.

【００３８】活性化材としては、例えばシリカゲル、活
性アルミナなどの各種吸着材、スルフォン酸基、カルボ
キシル基を有する酸性樹脂（カチオン樹脂）又はアミノ
基を有する塩基性アニオン樹脂等の界面活性剤、各種凝
集剤、各種殺虫剤や殺菌剤等等の抗菌剤などがある。こ
れらは吸着作用又は化学的置換作用により、環境汚染物
質を吸着し除去する作用を有するからである。そのた
め、土壌汚染や水質汚染、ひいては有害物質による大気
汚染を防除ないし緩和することができる。Examples of the activator include various adsorbents such as silica gel and activated alumina, surfactants such as acidic resins (cationic resins) having a sulfonic acid group and a carboxyl group, or basic anion resins having an amino group, and various types of activators. There are flocculants, antibacterial agents such as various insecticides and bactericides. This is because these have an action of adsorbing and removing environmental pollutants by an adsorption action or a chemical substitution action. Therefore, it is possible to prevent or reduce soil pollution, water pollution, and air pollution caused by harmful substances.

【００３９】炭様発熱体は、例えば図１，図６に例示す
るごとき、遠赤外線を放出し、魚肉や獣肉などの加熱調
理食品の内部まで熱が均等に侵入（透浸）することがで
きる。これを遠赤外線の深達力という。そして、熱移動
のうち、伝導、対流に比して、電磁波エネルギーの放射
により、熱の最も効率の良い吸収が起ると考えられる。The charcoal-like heating element emits far-infrared rays as shown in FIGS. 1 and 6, for example, and heat can evenly penetrate (penetrate) into the inside of cooked food such as fish meat or beef. . This is called the deep infrared power. It is considered that the most efficient absorption of heat occurs due to the radiation of electromagnetic wave energy as compared with conduction and convection in heat transfer.

【００４０】遠赤外線は一般に赤外線波長０．１μｍ〜
１ｍｍのうち、特に５〜１００μｍの波長のものを言う
とされている（図６参照）。したがって、加熱乾燥、食
品熱加工、農業畜産業及び保健、医療業において有利に
利用されている。そのため、本発明の請求項２に係る発
熱体及び請求項３に係る吸着体は、前記諸産業の多分野
において、有用な各種用途を提供することができる。Far infrared rays generally have an infrared wavelength of 0.1 μm to
It is said that a wavelength of 5 to 100 μm is particularly referred to in 1 mm (see FIG. 6). Therefore, it is advantageously used in heat drying, food heat processing, agricultural and livestock industry, health and medical industry. Therefore, the heating element according to claim 2 and the adsorbent according to claim 3 of the present invention can provide various useful applications in various fields of the various industries.

【００４１】本発明に係る多孔質セラミック焼結体を製
造するに当り、図２（左右両図）〜図３（Ａ，Ｂ，Ｃ、
Ｄの各図）に例示する各種の焼結炉を用いることができ
る。これら焼結炉の使用に当っては、焼結温度を請求項
１に示すごとく、３５０℃〜８５０℃の温度にすること
が有利である。３５０℃を超えることにより、前記有機
酸が殆んど完全に燃焼消失し、図４（中央図）に示すご
とき、多孔質セラミック焼結体を比較的容易に得ること
ができるからである。一方、８５０℃までの焼結温度と
する理由は、ゼオライトやベントナイトなどの粘土鉱
物、特に古紙解繊パルプ等の有機繊維物、燻煙炭など
は、これ以上の温度で加熱すると、分解が始まったり、
それらの本来の形状を崩すことになるため好ましくない
からである。In manufacturing the porous ceramic sintered body according to the present invention, FIGS. 2 (left and right views) to 3 (A, B, C,
Various sintering furnaces illustrated in each drawing of D) can be used. In using these sintering furnaces, it is advantageous to set the sintering temperature to a temperature of 350 ° C. to 850 ° C. as shown in claim 1. This is because when the temperature exceeds 350 ° C., the organic acid burns out almost completely, and a porous ceramic sintered body can be obtained relatively easily as shown in FIG. 4 (center view). On the other hand, the reason for setting the sintering temperature up to 850 ° C. is that clay minerals such as zeolite and bentonite, especially organic fiber materials such as defibrated pulp of waste paper, and smoked charcoal start to decompose when heated above this temperature. Or
This is because they are unfavorable because they will lose their original shape.

【００４２】前記製造方法によって得られた多孔質セラ
ミック焼結体は、請求項２に示す場合においては図１、
図６、図７に示すごとく、遠赤外線を発生するため、魚
肉や獣肉の表皮のみが焦げるスキンエフェクトといわれ
る防止効果もある。また、請求項３に示す多孔質セラミ
ック焼結体１は、例えば図７（上段図）に示すごとく、
網状物袋５に入れて使用することができる。これによ
り、後述の実施例３〜７に示すごとき、各種の用途にお
いて使用することができる。また、請求項３の多孔質セ
ラミック焼結体は、図９，図１０、図１１に示す如く、
陽イオン置換能に優れるため、土壌中において、保水
性、保肥性が優れ植物の成育促進効果がある他、土壌表
面において水分の蒸散防止効果や日光の直射遮蔽効果な
どのマルチング効果を発揮して、植物の成育促進効果が
ある。そして、大気中の窒素酸化物や硫黄酸化物等の有
害ミストやガスを除去したり、アンモニアガスやメタン
ガス、硫化水素等の脱臭効果もある。また、水質汚染の
原因となるカドニウムや砒素などの有害物質を除去する
浄水効果も有する。また、界面活性剤や凝集剤等の浄化
用の活性化材は水の表面張力を変化させる効果があるた
め、多孔質体内や表面全体に沈着添加された状態、即ち
密着して強固に接合された状態にある。そのため、従来
技術２に係わる脱臭層のように脱落したり破損する事が
ない。なお、前記シ−ト状物は、抄造技術を用いて多孔
質セラミック焼結体を粉末ないし顆粒状物に粉砕したも
のを紙や一定の厚さを有する紙を重ねたような板状物に
することも出来る。そのため、前記シ−ト状物は、紙或
いはこれらに類似のものも含まれる。このような薄いシ
−ト状物は、前記多孔質セラミック焼結体が紙などの表
面に露出した状態となり、むしろ好ましい態様となる。
後述の実施例３又は４は、特に説明や注記をしていない
が紙などの抄造物を用いた実施例である場合を示すもの
である。この場合、紙の厚さは約２，３ミリメ−トルか
ら約数ミリメ−トルであっても良い。In the case shown in claim 2, the porous ceramic sintered body obtained by the above-mentioned manufacturing method is shown in FIG.
Since far infrared rays are generated as shown in FIGS. 6 and 7, there is also a preventive effect called a skin effect in which only the epidermis of fish meat or animal meat is burnt. Further, the porous ceramic sintered body 1 according to claim 3 is, for example, as shown in FIG. 7 (upper diagram),
It can be used by putting it in the mesh bag 5. Thereby, it can be used in various applications as shown in Examples 3 to 7 described later. Further, the porous ceramic sintered body according to claim 3 is, as shown in FIG. 9, FIG. 10, and FIG.
Due to its excellent ability to replace cations, it has excellent water retention and fertilization properties in soil and has a plant growth promotion effect, as well as mulching effects such as moisture evaporation prevention effects and sunlight direct shielding effects on the soil surface. It has the effect of promoting the growth of plants. It also has the effect of removing harmful mist and gas such as nitrogen oxides and sulfur oxides in the atmosphere, and deodorizing ammonia gas, methane gas, hydrogen sulfide and the like. It also has a water purification effect of removing harmful substances such as cadmium and arsenic that cause water pollution. In addition, since an activator for purification such as a surfactant or a coagulant has an effect of changing the surface tension of water, it is deposited and added to the porous body or the entire surface, that is, adhered firmly and firmly. It is in a broken state. Therefore, unlike the deodorizing layer according to the related art 2, it does not fall off or break. The sheet-like material is a plate-like material obtained by crushing a porous ceramic sintered body into powder or granules using a papermaking technique and stacking paper or paper having a certain thickness. You can also do it. Therefore, the sheet-like material includes paper or the like. Such a thin sheet-like material is in a state in which the porous ceramic sintered body is exposed on the surface of paper or the like, which is a preferable embodiment.
Example 3 or 4 to be described later shows a case in which a paper-made product such as paper is used, although no particular description or note is given. In this case, the thickness of the paper may be from a few millimeters to a few millimeters.

【００４３】［実施例］ ［実施例１］本発明の最も代表的な試作品をつくる実施
例につき以下に説明する。まず第１に、図１の上段に示
す円筒体は、多孔質セラミック焼結体をつくるに当り、
初期段階である原料成組物を金型ロールを用いて、芯に
塩化ビニル製の中空芯ロールパイプを置き、その周辺に
金型ロールを回転しながら成形用材料を巻つける。[Example] [Example 1] An example for producing the most representative prototype of the present invention will be described below. First of all, the cylindrical body shown in the upper part of FIG. 1 is used for making a porous ceramic sintered body.
Using a mold roll, the raw material composition at the initial stage is placed with a vinyl chloride hollow core roll pipe on the core, and the molding material is wound around the hollow core roll pipe while rotating the mold roll.

【００４４】この成形物の主成分は、下記にその主成等
を示すゼオライトである。セラミックは市販の商標名
「イズカライト」２０ｋｇ袋入を用いた。粘土は７０〜
２５０メッシュ、有効水分は３２ｌ／ｍ³ （１〜３ｍ
ｍ）、ＣＥＣ１２０〜７．５ｍｅｑ／１００、ＦＰ＝
１．８〜３．０、ｐＨ＝６．５〜７．５モース硬度３〜
４、の硬質セラオイトを使用した。次のこの主成物の半
約量（容積）のオルガノ（登録商標名）解繊機を用いて
新聞紙の古紙を綿状に解繊して古紙パルプ１０ｋｇを得
た。The main component of this molded product is zeolite whose main component is shown below. As the ceramic, a commercially available trade name "Izcalite" in a 20 kg bag was used. Clay is 70 ~
250 mesh, effective water content is 32 l / m ³ (1 to ³ m
m), CEC 120 to 7.5 meq / 100, FP =
1.8-3.0, pH = 6.5-7.5 Mohs hardness 3-
The hard ceramite of No. 4 was used. Using an organo (registered trademark) defibrator of the following semi-amount (volume) of this main product, used newspapers were defibrated into cotton to obtain 10 kg of used pulp.

【００４５】そして、この古紙パルプに粘土５ｋｇを水
と混例した泥状物を用意しておき、これらの粘土混練物
物の表面に前記ゼオライトの粉末状物又は顆粒状物をま
ぶすように付与させ、その後これをロール成形し、一定
の硬度と形状が出来る。その後、前記塩化ビニール製の
芯を中央より抜き取り、図１に示す円筒状成形物を得
る。Then, a mud-like material prepared by mixing 5 kg of clay with water was prepared for this waste paper pulp, and the powdery or granular material of the zeolite was sprinkled on the surface of the clay-kneaded material. Then, this is roll-formed to obtain a certain hardness and shape. After that, the vinyl chloride core is pulled out from the center to obtain the cylindrical molded product shown in FIG.

【００４６】勿論この成形方法は、大量生産方式を採用
し、短時間に量産することができる。例えば、連結金型
多段多列方法などの押出成形法を有利に採用することが
できる。As a matter of course, this molding method adopts a mass production system and can be mass-produced in a short time. For example, an extrusion molding method such as a connecting mold multistage multirow method can be advantageously employed.

【００４７】次に、図１に基づいて前記成形体の特徴に
ついて説明する。まず、本成形体は、表面全体１０１に
おいて多数の繊維有機体１０を有しており、しかもこの
繊維有機体１０は相互に絡み合った状態で成形されてい
る。そのため、柔軟でかつ衝撃強度や圧縮強度などに優
れている。それ故、成形時から少なくとも焼結時に至る
までの成形物（図４中の（１）の成形体参照）の取扱い
が容易となる。そのため、その後の工程である焼結や各
種の吸着剤や活性化材を焼結体に含浸したり、吹付し
て、この焼結体の多孔質体内や表面全体に沈着添加する
ことが容易となる。Next, the features of the molded body will be described with reference to FIG. First, the present molded body has a large number of fibrous organic substances 10 on the entire surface 101, and the fibrous organic substances 10 are shaped so as to be intertwined with each other. Therefore, it is flexible and has excellent impact strength and compression strength. Therefore, it becomes easy to handle the molded product (see the molded product of (1) in FIG. 4) from the molding process to at least the sintering process. Therefore, in the subsequent step, it is easy to perform sintering and impregnate the sintered body with various adsorbents or activators, or spray it to deposit and add it to the porous body or the entire surface of this sintered body. Become.

【００４８】前記成形物の組成は、凡そ重量比で下記の
通りとなる。 The composition of the above-mentioned molded product is approximately as follows by weight ratio.

【００４９】次に、前記成形体（図４の左図）を、図２
に示すごとく、焼結棚７１とブロア７２と着火バーナー
７０と焼消ガス排気口７３と冷却器７５と乾留炉７６と
消煙バーナー７７とを少なくとも有する焼結炉７により
約１０〜１５分間加熱する。Next, the above-mentioned molded body (left view of FIG. 4) is shown in FIG.
As shown in FIG. 5, heating is performed for about 10 to 15 minutes by a sintering furnace 7 having at least a sintering shelf 71, a blower 72, an ignition burner 70, a burning gas exhaust port 73, a cooler 75, a carbonization furnace 76, and a smoke eliminating burner 77. To do.

【００５０】この時に焼結温度は、約４５０℃〜６８０
℃であった。このように比較的低い温度で、しかも短時
間内に前記成形体が焼結出来るのは、ゼオライトや粘土
鉱物が有する結晶水又は結合水が約１５０℃以上で消失
し、これによりゼオライトや粘土鉱物の粒子相互の接触
部（ネック）の面積が加熱時間の経過と共に増大し、粒
子表面積が減少すると共に、ネックの成長に伴い空隙部
の体積が減少してゆくものと推察される。At this time, the sintering temperature is about 450 ° C. to 680 ° C.
It was ℃. As described above, it is possible to sinter the molded body at a relatively low temperature within a short time because the crystallization water or bound water of the zeolite or clay mineral disappears at about 150 ° C. or higher, which causes the zeolite or clay mineral to disappear. It is presumed that the area of the contact part (neck) between the particles increases with the elapse of heating time, the particle surface area decreases, and the volume of the void decreases with the growth of the neck.

【００５１】そのため、成形体は全般的に体積が収縮
し、緻密化が起こるものと考えられると共に、前記有機
酸１０は殆んど完全に焼失してその部分に空隙部１３な
いし空洞部を生じるものと推察される。Therefore, it is considered that the volume of the molded body is generally shrunk to cause densification, and the organic acid 10 is almost completely burned to form voids 13 or cavities in that portion. It is presumed to be a thing.

【００５２】しかしながら、前記空隙部１３は殆んど連
続した開気孔となるため、従来技術２に示されている如
き「通気孔」を生じるものではない。また、一部には独
立気孔を生じているものと推察されるが、ここでいう独
立気孔とは厳密な意味における気孔をいうものではな
い。However, since the voids 13 are almost continuous open pores, "vent holes" as shown in the prior art 2 are not generated. Further, it is presumed that some of them have independent pores, but the independent pores here do not mean the pores in the strict sense.

【００５３】上記現象は、一般にいう焼結に相当するも
のであるが、この時粒界の移動が起こり粒の成長と同時
に、粒界に気孔が集中して、気孔の消滅も生じるものと
推察される。これは、燻煙炭が燃焼し、発熱することに
より焼結を補助しているものとも考えられる。The above phenomenon is generally equivalent to the so-called sintering, but it is assumed that at this time, the grain boundaries move, and at the same time as grain growth, the pores are concentrated in the grain boundary and disappear. To be done. It is considered that this is because the smoky coal burns and generates heat to assist the sintering.

【００５４】しかしながら、前述の如く、比較的低温で
短時間で前記現象が生じることに鑑みて、完全な状態に
おける焼結というよりも、むしろ仮焼結に近似の現象に
より、ゼオライトや粘土鉱物の粒子同士が相互に結合し
合っているものと推察される。However, in view of the fact that the above phenomenon occurs at a relatively low temperature in a short time as described above, the phenomenon of zeolite or clay mineral is caused not by the sintering in the complete state but by the phenomenon similar to the calcination. It is presumed that the particles are connected to each other.

【００５５】このようにして、図４の中央図に示すごと
く、多数の連続した気孔１３を有する多孔質の焼結体を
得ることが出来る。Thus, as shown in the central view of FIG. 4, a porous sintered body having a large number of continuous pores 13 can be obtained.

【００５６】次に、図４の右図に示すごとく、前記気孔
１３内には、蓄熱性無機体例えばＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ、
ＭｇＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ、Ｃａ（ＯＨ）₂、ＣｕＳＯ₄・５Ｈ
₂Ｏ、ＡｌＫ（ＳＯ₂）・１２Ｈ₂Ｏ、ＫＭｎＯ₄などの蓄
熱性無機体を含有する水溶液中に多孔質の焼結体を浸漬
することにより、吸着又は付着作用を介して、蓄熱性無
機体が含浸されることになる。Next, as shown in the right diagram of FIG. 4, in the pores 13, a heat storage inorganic substance such as FeSO ₄ .7H ₂ O,
_{MgSO 4 · 7H 2 O, Ca} (OH) 2, CuSO 4 · 5H
By immersing the porous sintered body in an aqueous solution containing a heat-storing inorganic material such as ₂ O, AlK (SO ₂ ) / 12H ₂ O, or KMnO ₄ , there is no heat-storing effect through adsorption or adhesion. The airframe will be impregnated.

【００５７】その結果、図４の右図又は中央図に示すご
とく、蓄熱性無機体１４が気孔１３中に充填された多孔
質セラミック焼結体１を得ることが出来る。As a result, as shown in the right diagram or the central diagram of FIG. 4, it is possible to obtain the porous ceramic sintered body 1 in which the heat storage inorganic body 14 is filled in the pores 13.

【００５８】以上の様にして製造された多孔質セラミッ
ク焼結体１は、一定の長さに切断して、例えば図１の中
央図又は下段図に示すごとく、円筒ケース２及び箱型ケ
ース３に収納して、七輪４又はこれに類似の加熱調理器
（ガスコンロ等）を介して発熱体として使用することが
出来る。なお、図１の下段図において、全網５の上には
魚肉や獣肉を乗せて焼くことが出来る。The porous ceramic sintered body 1 manufactured as described above is cut into a certain length and, for example, as shown in the central view or the lower view of FIG. 1, the cylindrical case 2 and the box-shaped case 3 are formed. It can be used as a heating element through the seven wheels 4 or a similar cooking device (gas stove, etc.). In the lower diagram of FIG. 1, fish meat or beef meat can be placed on the whole net 5 and baked.

【００５９】このようにして、多孔質セラミック焼結１
は、木材燃料、ガス燃料、木炭又は竹炭などの燻煙炭燃
料等を利用して加熱することにより、発熱体として有利
に使用することが出来る。In this way, the porous ceramic sintered body 1
Can be advantageously used as a heating element by heating using wood fuel, gas fuel, smoked charcoal fuel such as charcoal or bamboo charcoal.

【００６０】その結果図５に示すごとく、鉄（Ｆｅ）、
カリ（Ｋ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃ
ａ）などの前記吸着１４は加熱使用回数と共に減少して
ゆくが、一旦加熱されて多孔質セラミック焼結体１に熱
発生源である熱エネルギーを蓄積ないし保持する効果を
生じるものと推察される。As a result, as shown in FIG. 5, iron (Fe),
Potassium (K), magnesium (Mg), calcium (C
Although the adsorption 14 such as a) decreases with the number of times of heating and use, it is presumed that once heated, it has an effect of accumulating or holding the thermal energy as a heat generation source in the porous ceramic sintered body 1. .

【００６１】そして、図６に示すごとく、Ｈ₂Ｏの電磁
波の吸収スペクトル図に見られる如く、波長が２．０〜
３０．０μｍの領域において、縦軸に示すような透過率
を示すことになるものと推察される。その結果魚肉や獣
肉は内部まで均等加熱される。As shown in FIG. 6, as shown in the absorption spectrum of H ₂ O electromagnetic waves, the wavelength is 2.0 to
It is presumed that the transmittance as shown on the vertical axis is exhibited in the region of 30.0 μm. As a result, fish and beef are evenly heated to the inside.

【００６２】［実施例２］実施例１で使用した焼結炉７
に代えて、本例は図３の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）に示すごとく、各種エネルギー、例えばガス燃料
を用いた放射熱８０、伝導熱８１、対流熱８２、加熱体
発熱８３などの余熱を利用して焼結するものである。[Example 2] The sintering furnace 7 used in Example 1
Instead of this, in the present example, (A), (B), (C),
As shown in (D), various types of energy, for example, radiant heat 80 using gas fuel, conductive heat 81, convective heat 82, heating body 83, and the like are used to sinter.

【００６３】図３において、加熱補助器８５（Ａ図）、
加熱板８４（Ｂ図）、移動式加熱補助器８６、木炭又は
竹炭等の燻煙炭などの多孔質セラミック焼結体１を燃料
又は加熱器として有利に使用することができる。これに
より、省エネルギーの観点からコスと低減を達成するこ
とが出来ると共に、クリーンなエネルギーを有利に使用
することが出来る。In FIG. 3, a heating auxiliary device 85 (FIG. A),
The porous ceramic sintered body 1 such as the heating plate 84 (FIG. B), the movable heating aid 86, and the smoked charcoal such as charcoal or bamboo charcoal can be advantageously used as a fuel or a heater. As a result, cost and reduction can be achieved from the viewpoint of energy saving, and clean energy can be advantageously used.

【００６４】［実施例３］本例は、図７、図８に示すご
とく、多孔質セラミック焼結体１を所定の大きさにした
後、これらを金属製又は合成繊維、天然繊維の糸を用い
た網状体５に収納し、これを単独四角状体５１又は長方
形状体５２としてマット状の床下敷材５６又はベッド用
下敷材５７、さらには枕の代打替品５８として使用す
る。なお、図９において、符号４１は床板、４２はマッ
トまたは、ふとん、４３は寝床板、４４はベット支柱を
それぞれ示す。[Embodiment 3] In this embodiment, as shown in FIGS. 7 and 8, after the porous ceramic sintered body 1 was made to have a predetermined size, these were made of metal or synthetic fiber or natural fiber thread. It is stored in the used mesh 5 and is used as a mat-like underlayment 56 or bed underlayment 57 as a quadrangular body 51 or a rectangular body 52, and as a substitute replacement 58 for a pillow. In FIG. 9, reference numeral 41 is a floor board, 42 is a mat or a futon, 43 is a bed board, and 44 is a bed support.

【００６５】これにより、前記各種用途における汚染原
因物質を多孔質焼結体が吸着して、化学反応による置換
反応等により、汚染有害物質を除去することができる。
その結果、家屋室内や汗で濡れた別途やフトンの水分を
吸い取ったり、吸湿や除湿効果を発揮することが出来
る。As a result, the pollutant-causing substance in the above various uses is adsorbed by the porous sintered body, and the pollutant harmful substance can be removed by a substitution reaction or the like by a chemical reaction.
As a result, it is possible to absorb the moisture of the futon and the inside of the house, which is wet with sweat, or to exert a moisture absorbing and dehumidifying effect.

【００６６】［実施例４］本例は、図７、図９ に示す
如く、実施例３の略単独四角状体５１又は長方形状体５
２を強固に連結した網状体物であるシート状物５８を法
面緑４５の緑化時の吸い出し防止材として利用するもの
である。図９に示すごとく、法面５８の表面において、
シート状物５８をネット４５１を介して固定用アンカー
４５２で固定した後、種子を混入した緑化吹付材を一定
の厚さ法面５８の表面に吹き付ける。これにより、保水
性や保肥性を高めるころが出来ると共に、土壌の浄化作
用による土壌汚染を防止し、植物４５３を成育・繁茂さ
せることが出来る。[Embodiment 4] In this embodiment, as shown in FIGS. 7 and 9, the substantially independent quadrangular body 51 or rectangular body 5 of the third embodiment is used.
The sheet-like material 58, which is a net-like material in which 2 are firmly connected, is used as a sucking-out preventing material when the slope green 45 is greened. As shown in FIG. 9, on the surface of the slope 58,
After fixing the sheet-like material 58 with the fixing anchor 452 via the net 451, the green spraying material mixed with the seed is sprayed on the surface of the slope 58 having a constant thickness. As a result, it is possible to improve water retention and fertilizer retention, prevent soil contamination due to soil purification action, and grow and grow plants 453.

【００６７】［実施例５］本例は実施例４と同様に、連
結した網状体物であるシート状物５８は、係止具５５、
例えばフック金具４５４やヒモ状物４５６などの各種用
具を用いて、吸い出し防止剤４５７を介して、河川の護
岸（図１０）やダムの湛水面（図１１）における階段状
の裸地４５８において、緑化用基材として使用する。こ
れにより、ダム湖水の富栄養化、即ち過剰のＮやＰ成分
の含有率を低減して、水の浄化に役立てることが出来
る。[Fifth Embodiment] In this embodiment, as in the fourth embodiment, the sheet-like material 58, which is a connected net-like material, has a locking member 55,
For example, using various tools such as hook metal fittings 454 and string-shaped objects 456, through the anti-sucking agent 457, on the stepped bare land 458 on the river bank (FIG. 10) or the dam's flooded surface (FIG. 11), Used as a greening base material. As a result, it is possible to make the dam lake water eutrophic, that is, reduce the content ratios of excess N and P components, and use it for water purification.

【００６８】［実施例６］実施例５の用途に代えて、本
例は、図１１の上段図に示すごとく、河川護岸用のブロ
ック４５９の上において、浄化用の吸出防止材４５７と
して用いるものである。これにより、河川の水質汚染を
有利に防止することが出来て、環境の保全や清化に役立
つ。[Embodiment 6] In place of the use of Embodiment 5, this embodiment is used as a suction preventive material 457 for purification on a block 459 for river revetment as shown in the upper diagram of FIG. Is. As a result, water pollution of the river can be advantageously prevented, which is useful for environmental conservation and purification.

【００６９】［実施例７］実施例４から６に示すシート
状物５８を使用して造園の緑化もすることができる。な
お、この実施例は図示してないが、図９における法面４
５に代えて、庭園の造成地とするものである。[Embodiment 7] The sheet-like material 58 shown in Embodiments 4 to 6 can be used for landscaping. Although not shown in this embodiment, the slope 4 in FIG.
Instead of 5, it will be a land for creating a garden.

【００７０】[0070]

【発明の効果】次に本発明の主な効果、効用について説
明する。 （１）熱源は、エネルギーのうち最も経済的に安価な木
材燃料、木炭又は竹炭燃料、自然又は合成燃料ガス、化
石燃料などを有利に使用することができる。 （２）木炭や竹炭などの様に燃料として使用中にＣＯの
如き有害なガスを発生することがなく、またＣＯ₂の発
生量も低減することが出来る。 （３）抗菌剤、触媒、吸着材などの各種の活性化材は焼
結体の孔内又は表面全体に吸着又は化学的置換作用によ
り強く付着されているため、容易に脱落することなく、
長期間保持又は接合され得る。 （４）多孔質セラミック焼結体は、単に「扁平状板」ば
かりではなく、円筒状物又は棒状物からなる発熱体であ
るため、燃料として使用している隙に破壊されることが
比較的少ない。 （５）セラミック焼結体の組成配合は、従来技術１の如
く、各種の素材を一定割合で調合する必要がなく、比較
的簡易な配合方法、例えばゼオライトを主成物とすれ
ば、粘土鉱物やその他の副成分は比較的ラムな配合であ
って良い。そのため、比較的迅速で安価に原料配合する
ことが出来る。 （６）従来技術におけるセラミック焼結体のごとく、比
較的高価なプラズマ焼結法やホットプレス等により成形
する必要がないため、比較的簡易な成形法、例えばロー
ル成形法や比較的低圧を用いた金型成形法による安価な
成形法を採用することが出来る。 （７）従来技術１の如く、特に脱臭層を脱臭カプセル粉
体の接合により形成することなく、これと同様の吸着効
果や化学的置換作用のある保菌材、触媒、吸着材から選
ばれる各種の活性化材を確実にセラミック焼結体の孔内
又は表面全体に含浸・浸漬付着すれば良い。 （８）発熱体として使用する場合においては、図６に示
すごとく、比較的低波長減の遠赤外線を放射する （９）吸着体として使用する場合においては、図７に示
すごとく、柔軟性に富みレスキレブルなシート状体とな
るため、比較的破損し難い。Next, the main effects and effects of the present invention will be described. (1) As a heat source, wood fuel, charcoal or bamboo charcoal fuel, natural or synthetic fuel gas, fossil fuel, and the like, which are the most economical in energy, can be advantageously used. (2) Unlike charcoal and bamboo charcoal, no harmful gas such as CO is generated during use as a fuel, and the amount of CO ₂ generated can be reduced. (3) Since various activators such as antibacterial agents, catalysts and adsorbents are strongly adhered to the inside or the entire surface of the sintered body by adsorption or chemical substitution, they do not easily fall off,
It can be held or joined for a long period of time. (4) Since the porous ceramic sintered body is not only a “flat plate” but also a heating element made of a cylindrical or rod-shaped material, it is relatively likely to be destroyed in the space used as fuel. Few. (5) The composition of the ceramic sintered body does not need to be prepared by mixing various materials at a constant ratio as in the case of the conventional technique 1, and a relatively simple mixing method, for example, if the main component is zeolite, it is a clay mineral. The other ingredients may have a relatively rum composition. Therefore, the raw materials can be blended relatively quickly and inexpensively. (6) Since it is not necessary to perform molding by a relatively expensive plasma sintering method or hot pressing like the ceramic sintered body in the prior art, a relatively simple molding method such as a roll molding method or a relatively low pressure is used. It is possible to adopt an inexpensive molding method based on the conventional mold molding method. (7) As in the case of the prior art 1, without forming a deodorizing layer by joining deodorizing capsule powders, various kinds selected from a carrier material, a catalyst, and an adsorbent material having the same adsorption effect or chemical substitution effect It is only necessary to surely impregnate and dip the activator into the pores or the entire surface of the ceramic sintered body. (8) When used as a heating element, as shown in FIG. 6, it emits far infrared rays with a relatively low wavelength reduction. (9) When used as an adsorbent, as shown in FIG. Since it is a rich and reversible sheet, it is relatively hard to break.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明に係る多孔質セラミック焼結体の実施態
様の説明斜視図。FIG. 1 is an explanatory perspective view of an embodiment of a porous ceramic sintered body according to the present invention.

【図２】本発明の製造方法において使用する焼結炉の説
明図。FIG. 2 is an explanatory view of a sintering furnace used in the manufacturing method of the present invention.

【図３】本発明の製造方法において使用する焼結炉の他
の実施態様説明図。なお、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）のいずれも実施例１に係る焼結炉である。FIG. 3 is an explanatory view of another embodiment of the sintering furnace used in the manufacturing method of the present invention. In addition, (A), (B), (C),
All of (D) are sintering furnaces according to the first embodiment.

【図４】前記多孔質セラミック焼結体の各工程ごとの断
面図。なお、（１）は成形体、（２）は焼成体、（３）
は含浸体を示す。FIG. 4 is a sectional view of each step of the porous ceramic sintered body. In addition, (1) is a molded body, (2) is a fired body, (3)
Indicates an impregnated body.

【図５】炭様発熱体としての多孔質セラミック焼結体の
使用回数（横軸）と蓄熱性無機体の残存量（縦軸）との
関係を示す説明図。FIG. 5 is an explanatory diagram showing the relationship between the number of times the porous ceramic sintered body is used as a charcoal-like heating element (horizontal axis) and the remaining amount of the heat-storing inorganic material (vertical axis).

【図６】各種発熱体などの電磁波の吸収スペクトルの波
長（横軸）と透過率（縦軸）との関係を示す説明図。FIG. 6 is an explanatory diagram showing the relationship between the wavelength (horizontal axis) and the transmittance (vertical axis) of the absorption spectrum of electromagnetic waves from various heating elements.

【図７】実施例に係る多孔質セラミック焼結体の他の実
施態様の説明斜視図。FIG. 7 is an explanatory perspective view of another embodiment of the porous ceramic sintered body according to the embodiment.

【図８】、FIG. 8

【図９】、FIG. 9

【図１０】、FIG. 10:

【図１１】は実施例３から７に係る部分断面図 。FIG. 11 is a partial cross-sectional view according to Examples 3 to 7.

【図１２】（Ａ），（Ｂ）は、従来技術の説明図。 １ 多孔質セラミック焼結体 ２ 円筒ケース ３ 箱型ケース ５ 網状体 ７ 焼結炉12A and 12B are explanatory views of a conventional technique. 1 Porous ceramic sintered body 2 cylindrical case 3 box type cases 5 reticulate body 7 Sintering furnace

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｌ 9/01 Ａ６１Ｌ 9/01 Ｍ 9/16 9/16 Ｄ Ｂ０１Ｊ 20/18 Ｂ０１Ｊ 20/18 Ｅ // Ａ４７Ｊ 37/06 ３２６ Ａ４７Ｊ 37/06 ３２６ Ｆターム(参考） 4B040 AA08 AC01 CA02 CA03 CA04 CA08 JA17 JA19 4C058 AA20 BB07 JJ04 4C080 AA05 BB02 BB05 BB06 BB07 HH06 HH09 JJ03 JJ04 JJ06 KK08 LL10 LL12 LL13 MM03 MM06 MM26 MM28 NN02 NN04 NN24 QQ03 4G019 FA01 FA03 FA11 4G066 AA61A AA61B AA63A AA63B AA80A AA80D AB30A AE19 BA02 BA09 BA10 BA22 CA02 FA03 FA12 FA22 FA25 FA34─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) A61L 9/01 A61L 9/01 M 9/16 9/16 D B01J 20/18 B01J 20/18 E // A47J 37/06 326 A47J 37/06 326 F Term (reference) 4B040 AA08 AC01 CA02 CA03 CA04 CA08 JA17 JA19 4C058 AA20 BB07 JJ04 4C080 AA05 BB02 BB05 BB06 BB07 HH06 H13 QQ03 4G019 FA01 FA03 FA11 4G066 AA61A AA61B AA63A AA63B AA80A AA80D AB30A AE19 BA02 BA09 BA10 BA22 CA02 FA03 FA12 FA22 FA25 FA34

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ゼオライトを主成分とした微粉末状物ない
し粉末状物に対して、その他の粘土鉱物の微粉末状物な
いし粉末状物に水を加えて泥状となした泥状物と、該泥
状物を繊維状有機体に浸み込ませたバルク状物と、燻煙
炭と、結合材とを加え、これら全体を混練した後、この
ようにして得られる混練物を所定形状に成形し、この成
形物を３５０℃〜８５０℃の温度で焼結することを特徴
とする多孔質セラミック焼結体の製造方法。1. A mud-like material obtained by adding water to a fine-powdered material or powdery material containing zeolite as a main component, and then adding water to the finely powdered material or powdery material of another clay mineral. , A bulk material obtained by impregnating the fibrous organic matter with the mud matter, smoked charcoal, and a binder are added, and after kneading all of them, the kneaded material thus obtained has a predetermined shape. 1. A method for producing a porous ceramics sintered body, which comprises molding the molded body into a compact and sintering the compact at a temperature of 350 ° C to 850 ° C. 【請求項２】多孔質セラミック焼結体は、円筒状物ない
し棒状物であって、多孔質体内ないし表面全体に活性化
材が沈着添加されて成る炭様発熱体であることを特徴と
する請求項１の多孔質セラミック焼結体。2. The porous ceramic sintered body is a cylindrical or rod-shaped body, and is a carbonaceous heating element formed by depositing and adding an activator to the porous body or the entire surface thereof. The porous ceramic sintered body according to claim 1. 【請求項３】多孔質セラミック焼結体は、シート状物、
球状物、多角体状物、粉末状物又は顆粒状物のいずれか
又はこれらの組合せからなる多様体状物であって、多孔
質体内ないし表面全体に吸着材、抗菌剤、触媒、界面活
性剤、凝集剤から選ばれるいずれか１種又は１種以上の
活性化材が沈着添加されて成る吸着淨化材であることを
特徴とする請求項１の多孔質セラミック焼結体。3. A porous ceramic sintered body is a sheet-shaped material,
A spherical substance, a polyhedral substance, a powdered substance, a granular substance, or a multi-purpose substance composed of a combination thereof, which is an adsorbent, an antibacterial agent, a catalyst, or a surfactant on or in the entire porous body. The porous ceramic sintered body according to claim 1, wherein the porous ceramic sintered body is an adsorptive cooling material formed by depositing and adding one or more activators selected from coagulants.