JP2003040896A - Method for manufacturing methyltriphenylphosphonium chloride - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method with which methyltriphenylphosphonium chloride useful as a Wittig reagent, or a phase transfer catalyst can be manufactured easily efficiently on an industrial scale. SOLUTION: The method for manufacturing methyltriphenylphosphonium chloride expressed by formula (1) (wherein, Ph is phenyl) is carried out by reacting triphenylphosphine with chloroacetic acid.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、Ｗｉｔｔｉｇ反応
剤や相間移動触媒などとして有用なメチルトリフェニル
ホスホニウムクロライドの製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing methyltriphenylphosphonium chloride useful as a Wittig reagent, a phase transfer catalyst and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ホスホニウム塩はＷｉｔｔｉｇ反応剤や
相間移動触媒として、さらに有機合成触媒など多種多様
な用途を持つことが知られている。2. Description of the Related Art Phosphonium salts are known to have various uses such as Wittig reaction agents and phase transfer catalysts, as well as organic synthesis catalysts.

【０００３】そのひとつとして、メチルトリフェニルホ
スホニウムブロマイドがあげられる。One of them is methyltriphenylphosphonium bromide.

【０００４】一般的にこのようなホスホニウム塩の合成
方法は、三級ホスフィンと対応するアルキルハライドと
を反応させる方法であるが、前述のメチルトリフェニル
ホスホニウムブロマイドの場合においては、その一般的
製法においては欠かせない原料である臭化メチルがオゾ
ン層破壊物質として問題視されている。Generally, a method for synthesizing such a phosphonium salt is a method in which a tertiary phosphine and a corresponding alkyl halide are reacted, but in the case of the above-mentioned methyltriphenylphosphonium bromide, the general production method thereof is used. Methyl bromide, which is an indispensable raw material, is regarded as a problem as an ozone depleting substance.

【０００５】一方、メチルトリフェニルホスホニウムブ
ロマイドの代替化合物として、これとハライドのみが異
なるメチルトリフェニルホスホニウムクロライドの使用
が期待される。On the other hand, as an alternative compound of methyltriphenylphosphonium bromide, it is expected to use methyltriphenylphosphonium chloride, which is different only in halide from this compound.

【０００６】その製造方法としては、次のようなものが
あげられる。 トリフェニルホスフィンと塩化メチルとを反応させる
方法。 水溶媒でオートクレーブを使用し、トリフェニルホス
フィンと塩化メチルとを反応させる方法（特開昭６２−
１６１７９４号公報）。 トリフェニルホスフィンとクロロ酢酸とを反応させ、
カルボキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド
を得たのち、脱炭酸を行う方法（Ｃｈｅｍ．＆Ｉｎｄ．
１９６１年 第２９０頁、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．第２
７巻 第３４０４頁（１９６２年）、Ｒｕｓｓ．Ｊ．Ｇ
ｅｎ．Ｃｈｅｍ．第６８巻（第７号） 第１０５２頁
（１９９８年））。 トリフェニルホスフィンとクロロ酢酸エチルとを反応
させ、カルボエトキシメチルトリフェニルホスホニウム
クロライドを得たのち、脱炭酸を行う方法（Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．第２７巻 第６４７頁（１９６２
年））。The manufacturing method thereof is as follows. A method of reacting triphenylphosphine with methyl chloride. A method of reacting triphenylphosphine and methyl chloride in an aqueous solvent using an autoclave (Japanese Patent Laid-Open No. 62-62).
161794). Reacting triphenylphosphine with chloroacetic acid,
After obtaining carboxymethyltriphenylphosphonium chloride, decarboxylation is performed (Chem. & Ind.
1961, p. 290, J. Org. Chem. Second
7: 3404 (1962), Russ. J. G
en. Chem. Volume 68 (No. 7) 1052 pages (1998)). A method of reacting triphenylphosphine with ethyl chloroacetate to obtain carboethoxymethyltriphenylphosphonium chloride and then decarboxylation (J. Or.
g. Chem. Vol. 27, p. 647 (1962)
Year)).

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記、の方法は、
高圧下での反応が必須であり、オートクレーブなど特別
な設備を必要とするなどして工業的には有利な方法では
ない。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention
Since the reaction under high pressure is essential and special equipment such as an autoclave is required, it is not an industrially advantageous method.

【０００８】、の合成ルートでは反応が２段階であ
り、中間体を単離した後、アルカリを作用させたり、１
２０〜１８０℃程度の熱を加える必要がある。In the synthetic route of 1 and 2, the reaction is carried out in two steps. After isolation of the intermediate, the reaction with alkali or 1
It is necessary to apply heat of about 20 to 180 ° C.

【０００９】特にの方法は、１段階目の反応時間が１
〜３日と長時間にわたり、かつ目的物の収率も低く、工
業的に適用できるレベルに達していない。In particular, the reaction time of the first step is 1
It takes a long time of up to 3 days, and the yield of the target product is low, so that it does not reach the level applicable industrially.

【００１０】そこで、これらにかわる新しいメチルトリ
フェニルホスホニウムクロライドの工業的製造方法の開
発が望まれている。Therefore, it is desired to develop a new industrial method for producing methyltriphenylphosphonium chloride, which is an alternative to the above.

【００１１】本発明の目的は、メチルトリフェニルホス
ホニウムクロライドを工業的レベルで効率よく、かつ簡
便に製造できる方法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing methyltriphenylphosphonium chloride efficiently and easily on an industrial level.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、本発
明を見いだすに至った。[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted extensive studies to achieve the above object. As a result, they have found the present invention.

【００１３】すなわち、本発明は、式（１）That is, the present invention is based on the formula (1)

【化３】 （Ｐｈはフェニル基を示す。）で表されるメチルトリフ
ェニルホスホニウムクロライドの製造方法であり、トリ
フェニルホスフィンと、クロロ酢酸とを反応させること
を特徴としている。[Chemical 3] (Ph represents a phenyl group), which is a method for producing methyltriphenylphosphonium chloride, characterized by reacting triphenylphosphine with chloroacetic acid.

【００１４】また、本発明のメチルトリフェニルホスホ
ニウムクロライドの製造方法においては、トリフェニル
ホスフィンと、クロロ酢酸とを反応させ、式（２）で表
される中間体を単離・精製することなく、メチルトリフ
ェニルホスホニウムクロライドを１段階で得ることを特
徴としている。In the method for producing methyltriphenylphosphonium chloride of the present invention, triphenylphosphine is allowed to react with chloroacetic acid to isolate and purify the intermediate represented by the formula (2), It is characterized in that methyltriphenylphosphonium chloride is obtained in one step.

【化４】 （Ｐｈはフェニル基を示す。）[Chemical 4] (Ph represents a phenyl group.)

【００１５】また、本発明の製造方法を行うにあたっ
て、ケトン系溶媒の単独使用あるいはケトン系溶媒と炭
化水素系溶媒の併用が、特に反応の操作性と目的物の式
（１）の化合物の純度、収率の両面で好ましいことを見
いだした。In carrying out the production method of the present invention, the use of a ketone solvent alone or a combination of a ketone solvent and a hydrocarbon solvent is particularly effective in the reaction and the purity of the desired compound of formula (1). It has been found that it is preferable in terms of both yield.

【００１６】また、この反応を行ううえでは、トリフェ
ニルホスフィンとクロロ酢酸と溶媒とを同時にいれて反
応させてもよいが、あらかじめクロロ酢酸を溶媒に溶解
しておき、それを溶媒で溶解したトリフェニルホスフィ
ンに滴下してもよい。またその逆でもよい。In carrying out this reaction, triphenylphosphine, chloroacetic acid and a solvent may be added at the same time for reaction, but chloroacetic acid is dissolved in a solvent in advance, and the trichlorophosphine is dissolved in the solvent. It may be added dropwise to phenylphosphine. The reverse is also possible.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】本発明は次のように実施される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is carried out as follows.

【００１８】本発明での反応は、反応容器にトリフェニ
ルホスフィンとクロロ酢酸およびメチルイソブチルケト
ン、あるいはジエチルケトンといった後記した式（３）
で表されるケトン系溶媒を加え、８０〜１８０℃で、２
〜２４時間反応させることにより進行する。The reaction in the present invention is carried out by the following formula (3) such as triphenylphosphine, chloroacetic acid and methyl isobutyl ketone or diethyl ketone in a reaction vessel.
The ketone-based solvent represented by
It proceeds by reacting for -24 hours.

【００１９】本発明において、トリフェニルホスフィン
とクロロ酢酸とを反応させる割合は、モル比で０．８〜
１．５：１．０の範囲であるが、好ましくは０．９〜
１．１：１．０である。In the present invention, the molar ratio of triphenylphosphine to chloroacetic acid is 0.8 to
The range is 1.5: 1.0, but preferably 0.9 to
It is 1.1: 1.0.

【００２０】溶媒としてケトン系溶媒単独で用いること
もできるが、炭化水素系溶媒、例えばトルエン、キシレ
ンなどと混合して使用することもでき、この場合のケト
ン系溶媒と炭化水素系溶媒の混合比率は、１０〜０．
５：１、好ましくは５〜１：１である。As the solvent, the ketone type solvent may be used alone, or may be used as a mixture with a hydrocarbon type solvent such as toluene or xylene. In this case, the mixing ratio of the ketone type solvent and the hydrocarbon type solvent is used. Is 10 to 0.
It is 5: 1, preferably 5: 1: 1.

【００２１】ここでケトン系溶媒は、一般式（３）で表
される化合物である。Here, the ketone solvent is a compound represented by the general formula (3).

【化５】 （ここで、Ｒ^１、Ｒ^２はアルキル基を示し、この場合は
互いに同一でも異なっていてもよく、またＲ^１とＲ^２と
が環状を形成してもよい）[Chemical 5] (Here, R ¹ and R ² represent an alkyl group, and in this case, R ¹ and R ² may be the same or different from each other, and R ¹ and R ² may form a ring.)

【００２２】ここに、一般式（３）中のＲ^１、Ｒ^２のア
ルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソ−プロピル、ｎ-ブチル、イソ-ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチルなどである。また、Ｒ^１と
Ｒ^２とが環状を形成したものとしては、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオク
タノン、メチルシクロペンタノン、メチルシクロヘキサ
ノン、エチルシクロヘキサノン、などである。Here, as the alkyl group of R ¹ and R ² in the general formula (3), methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, Octyl and so on. Examples of the ring formed by R ¹ and R ² include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, cyclooctanone, methylcyclopentanone, methylcyclohexanone and ethylcyclohexanone.

【００２３】そして一般式（３）の具体例としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、
メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、ｓｅ
ｃ−ブチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルペンチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルヘ
プチルケトン、メチルオクチルケトン、メチルノニルケ
トン、ジエチルケトン、エチルプロピルケトン、エチル
イソプロピルケトン、ブチルエチルケトン、エチルペン
チルケトン、エチルヘキシルケトン、エチルヘプチルケ
トン、ジプロピルケトン、プロピルイソプロピルケト
ン、ブチルイソプロピルケトン、ヘキシルプロピルケト
ン、ジペンチルケトン、５−メチル−３−ヘプタノン、
５−メチル−２−ヘキサノンなどである。Specific examples of the general formula (3) include acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone,
Methyl isopropyl ketone, methyl butyl ketone, se
c-Butyl methyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl pentyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl heptyl ketone, methyl octyl ketone, methyl nonyl ketone, diethyl ketone, ethyl propyl ketone, ethyl isopropyl ketone, butyl ethyl ketone, ethyl pentyl ketone, ethyl hexyl Ketone, ethyl heptyl ketone, dipropyl ketone, propyl isopropyl ketone, butyl isopropyl ketone, hexyl propyl ketone, dipentyl ketone, 5-methyl-3-heptanone,
5-methyl-2-hexanone and the like.

【００２４】また、環状のものとしては、上記した、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノ
ン、シクロオクタノン、メチルシクロペンタノン、メチ
ルシクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノンなどであ
る。The cyclic ones include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, cyclooctanone, methylcyclopentanone, methylcyclohexanone, ethylcyclohexanone and the like.

【００２５】溶媒量は、トリフェニルホスフィンやクロ
ロ酢酸の溶媒への溶解度にもよるが、通常はトリフェニ
ルホスフィン１０ｇに対して１０〜１００ｍｌである
が、好ましくは３０〜７０ｍｌである。Although the amount of the solvent depends on the solubility of triphenylphosphine or chloroacetic acid in the solvent, it is usually 10 to 100 ml, preferably 30 to 70 ml per 10 g of triphenylphosphine.

【００２６】反応が進行すると中間体（２）は速やかに
脱炭酸され、メチルトリフェニルホスホニウムクロライ
ドとなり、その結晶が反応溶液中に析出してくる。When the reaction proceeds, the intermediate (2) is rapidly decarboxylated to methyltriphenylphosphonium chloride, and its crystals are precipitated in the reaction solution.

【００２７】この反応の際に発生する二酸化炭素は、穏
やかに発生しており、急激に反応が進行するといったよ
うなことはない。The carbon dioxide generated during this reaction is generated gently, and the reaction does not proceed rapidly.

【００２８】この反応を行ううえでは、トリフェニルホ
スフィンとクロロ酢酸と溶媒とを同時にいれて反応させ
てもよいが、あらかじめクロロ酢酸を溶媒に溶解してお
き、それを溶媒で溶解したトリフェニルホスフィンに滴
下してもよい。またその逆でもよい。In carrying out this reaction, triphenylphosphine, chloroacetic acid and a solvent may be added at the same time for the reaction, but chloroacetic acid is dissolved in a solvent in advance and triphenylphosphine is dissolved in the solvent. May be added dropwise. The reverse is also possible.

【００２９】滴下した場合は滴下量（滴下速度）によっ
て二酸化炭素発生量が変化するので、反応やガス発生量
を制御することは非常に容易である。When dropping, the amount of carbon dioxide generated changes depending on the amount of dropping (dripping rate), so it is very easy to control the reaction and the amount of gas generated.

【００３０】この二酸化炭素は、反応系外に放出される
ため、反応系内は生成物と原料のみとなる。Since this carbon dioxide is released to the outside of the reaction system, only the product and the raw material are left in the reaction system.

【００３１】ここで、未反応原料は溶媒に溶解している
が、目的物は結晶として析出している。したがって、反
応液を冷却後、濾過により、生成物と未反応原料とを容
易に分離することができ、このようにして得られたメチ
ルトリフェニルホスホニウムクロライドの結晶は、アセ
トン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンなどを用い
て洗浄するだけで高純度のものが得られる。Here, the unreacted raw material is dissolved in the solvent, but the target substance is precipitated as crystals. Therefore, after cooling the reaction solution, the product and the unreacted raw material can be easily separated by filtration. The crystals of methyltriphenylphosphonium chloride thus obtained are acetone, methylethylketone, diethylketone, etc. A high-purity product can be obtained simply by washing with.

【００３２】本発明における製造法で得られた化合物の
融点は、特別な精製操作を行わないでも２２３〜２２４
℃と文献（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．第２７巻 第３４０
４頁（１９６２年））記載の値（精製後）と一致する。The melting point of the compound obtained by the production method of the present invention is 223 to 224 without any special purification operation.
C. and literature (J. Org. Chem. Vol. 27, 340
4 (1962)) and the value (after purification).

【００３３】また、反応温度は、使用する溶媒の種類な
どによって異なるが、低い温度では反応が遅く、１５０
℃以上ではメチルトリフェニルホスホニウムクロライド
が溶媒に溶解する可能性があるので、目的物のメチルト
リフェニルホスホニウムクロライドが溶媒に溶解しない
温度、例えば８０〜１２０℃の範囲で反応を行うことが
望ましい。Although the reaction temperature varies depending on the type of solvent used, the reaction is slow at low temperatures,
Since methyltriphenylphosphonium chloride may dissolve in the solvent at a temperature of not lower than 0 ° C, it is desirable to carry out the reaction at a temperature at which the target methyltriphenylphosphonium chloride does not dissolve in the solvent, for example, in the range of 80 to 120 ° C.

【００３４】反応時間については、使用する溶媒種類、
反応温度により異なるため一概に決まらないが、通常は
２〜２４時間程度であり、好ましくは４〜１０時間であ
る。Regarding the reaction time, the kind of solvent used,
The reaction time varies depending on the reaction temperature and therefore cannot be determined unconditionally, but is usually about 2 to 24 hours, preferably 4 to 10 hours.

【００３５】反応終了後、反応液を室温まで冷却して析
出した結晶を濾取し、乾燥することにより、式（１）の
目的のメチルトリフェニルホスホニウムクロライドが得
られる。After completion of the reaction, the reaction solution is cooled to room temperature and the precipitated crystals are collected by filtration and dried to obtain the desired methyltriphenylphosphonium chloride of the formula (1).

【００３６】ただし、この化合物は水和物を作りやす
く、その水を除去するには１００℃以上の熱をかける
か、または再結晶して乾燥させることが必要である。However, this compound easily forms a hydrate, and in order to remove the water, it is necessary to apply heat of 100 ° C. or higher, or recrystallize and dry.

【００３７】[0037]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。ただし、本発明は、これらの実施例に何ら限
定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

【００３８】実施例１ ３００ｍｌ容量のガラス製４つ頚フラスコに、トリフェ
ニルホスフィン２６．２ｇ（０．１モル）、ジエチルケ
トン（１５０ｍｌ）およびクロロ酢酸９．４ｇ（０．１
モル）を加えて、還流下、９５℃で８時間反応させた。
反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を桐山ロー
トで濾別した。濾取した結晶をジエチルケトンで２回
（１回３０ｍｌ）洗浄し、５０℃で５時間乾燥させた
後、温度を１００℃まであげ２４時間乾燥させて、式
（１）のメチルトリフェニルホスホニウムクロライド２
１．９ｇ（収率７０％）を得た。Example 1 In a glass four-neck flask having a capacity of 300 ml, 26.2 g (0.1 mol) of triphenylphosphine, diethyl ketone (150 ml) and 9.4 g (0.1 mol) of chloroacetic acid were added.
Mol) was added, and the mixture was reacted under reflux at 95 ° C. for 8 hours.
After cooling the reaction solution to room temperature, the precipitated crystals were filtered off with a Kiriyama funnel. The crystals collected by filtration are washed twice with diethyl ketone (30 ml once), dried at 50 ° C. for 5 hours, then heated to 100 ° C. and dried for 24 hours to obtain methyltriphenylphosphonium chloride of the formula (1). Two
1.9 g (yield 70%) was obtained.

【００３９】メチルトリフェニルホスホニウムクロライ
ドの確認は、融点、ＩＲ、^１Ｈ-ＮＭＲにより行った。
融点は２２３〜２２４℃と文献値と一致した。ＩＲ、^１
Ｈ-ＮＭＲは標準チャートと一致した。Methyltriphenylphosphonium chloride was confirmed by melting point, IR and ¹ H-NMR.
The melting point was 223-224 ° C, which was in agreement with the literature value. IR, ¹
1 H-NMR was consistent with the standard chart.

【００４０】実施例２ ３００ｍｌ容量のガラス製４つ頚フラスコに、トリフェ
ニルホスフィン２６．２ｇ（０．１モル）、ジエチルケ
トン（８０ｍｌ）を加え、還流下、９５℃でクロロ酢酸
９．４ｇ（０．１モル）／ジエチルケトン（７０ｍｌ）
溶液を２時間で滴下して、その後８時間反応させた。反
応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を桐山ロート
で濾別した。濾取した結晶をジエチルケトンで２回洗浄
し、５０℃で５時間乾燥させた後、温度を１００℃まで
あげ２４時間乾燥させて、メチルトリフェニルホスホニ
ウムクロライド２４．４ｇ（収率７８％）を得た。Example 2 26.2 g (0.1 mol) of triphenylphosphine and diethyl ketone (80 ml) were added to a 300-ml glass four-necked flask, and 9.4 g of chloroacetic acid (95 g) was added under reflux. 0.1 mol) / diethyl ketone (70 ml)
The solution was added dropwise over 2 hours and then reacted for 8 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, the precipitated crystals were filtered off with a Kiriyama funnel. The crystals collected by filtration were washed twice with diethyl ketone and dried at 50 ° C. for 5 hours, then the temperature was raised to 100 ° C. and dried for 24 hours to obtain 24.4 g of methyltriphenylphosphonium chloride (yield 78%). Obtained.

【００４１】メチルトリフェニルホスホニウムクロライ
ドの確認は、融点、ＩＲ、^１Ｈ-ＮＭＲにより行った。
融点は２２３〜２２４℃と文献値と一致した。ＩＲ、^１
Ｈ-ＮＭＲは標準チャートと一致した。Methyltriphenylphosphonium chloride was confirmed by melting point, IR and ¹ H-NMR.
The melting point was 223-224 ° C, which was in agreement with the literature value. IR, ¹
1 H-NMR was consistent with the standard chart.

【００４２】実施例３ ３００ｍｌ容量のガラス製４つ頚フラスコに、トリフェ
ニルホスフィン２６．２ｇ（０．１モル）、ジエチルケ
トン／キシレン（１：１）（１５０ｍｌ）およびクロロ
酢酸９．４ｇ（０．１モル）を加えて、還流下、１０５
℃で８時間反応させた。反応液を室温まで冷却した後、
析出した結晶を桐山ロートで濾別した。濾取した結晶を
ジエチルケトンで２回（１回３０ｍｌ）洗浄し、５０℃
で５時間乾燥させた後、温度を１００℃まであげ２４時
間乾燥させて、式（１）のメチルトリフェニルホスホニ
ウムクロライド２３．２ｇ（収率７４％）を得た。Example 3 In a 300 ml glass four-necked flask, 26.2 g (0.1 mol) of triphenylphosphine, diethyl ketone / xylene (1: 1) (150 ml) and 9.4 g of chloroacetic acid (0 mol) were added. 0.1 mol), and under reflux, 105
The reaction was carried out at 8 ° C for 8 hours. After cooling the reaction solution to room temperature,
The precipitated crystals were filtered off with a Kiriyama funnel. The crystals collected by filtration are washed twice with diethyl ketone (30 ml once), and at 50 ° C.
After being dried for 5 hours, the temperature was raised to 100 ° C. and dried for 24 hours to obtain 23.2 g (yield 74%) of methyltriphenylphosphonium chloride of the formula (1).

【００４３】メチルトリフェニルホスホニウムクロライ
ドの確認は、融点、ＩＲ、^１Ｈ-ＮＭＲにより行った。
融点は２２３〜２２４℃と文献値と一致した。ＩＲ、^１
Ｈ-ＮＭＲは標準チャートと一致した。Methyltriphenylphosphonium chloride was confirmed by melting point, IR and ¹ H-NMR.
The melting point was 223-224 ° C, which was in agreement with the literature value. IR, ¹
1 H-NMR was consistent with the standard chart.

【００４４】[0044]

【発明の効果】本発明の製造方法により、Ｗｉｔｔｉｇ
反応や相間移動触媒などとして有用なメチルトリフェニ
ルホスホニウムクロライドを簡便に高純度かつ高収率で
得ることができる。According to the manufacturing method of the present invention, Wittig
Methyltriphenylphosphonium chloride useful as a reaction or a phase transfer catalyst can be easily obtained in high purity and high yield.

【００４５】また、本発明の製造方法により、従来の中
間体単離の方法に比べ、大幅に反応時間を短縮し、収率
も向上した。In addition, the production method of the present invention significantly shortened the reaction time and improved the yield as compared with the conventional method for isolating an intermediate.

【００４６】本発明の製造方法は常圧で行えるため、オ
ートクレーブなどの特別な設備が不要であり、さらには
特別な精製操作が不要であるなど、従来の製造方法が抱
える、設備上の問題、精製方法の煩雑さ、収率の低さな
ど製造コストへの上昇につながる問題を解決できる。Since the production method of the present invention can be carried out under normal pressure, no special equipment such as an autoclave is required, and further no special refining operation is required. It is possible to solve problems such as complexity of the purification method and low yield, which lead to an increase in manufacturing cost.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】トリフェニルホスフィンとクロロ酢酸とを
反応させることを特徴とする式（１）で表されるメチル
トリフェニルホスホニウムクロライドの製造方法。 【化１】 （Ｐｈはフェニル基を示す。）1. A method for producing methyltriphenylphosphonium chloride represented by the formula (1), which comprises reacting triphenylphosphine with chloroacetic acid. [Chemical 1] (Ph represents a phenyl group.) 【請求項２】トリフェニルホスフィンとクロロ酢酸とを
反応させ、式（２）で表される中間体を単離・精製する
ことなく、式（１）で表されるメチルトリフェニルホス
ホニウムクロライドを１段階で得ることを特徴とする請
求項１に記載のメチルトリフェニルホスホニウムクロラ
イドの製造方法。 【化２】 （Ｐｈはフェニル基を示す。）2. A reaction of triphenylphosphine with chloroacetic acid to obtain 1 methyltriphenylphosphonium chloride represented by the formula (1) without isolation and purification of the intermediate represented by the formula (2). The method for producing methyltriphenylphosphonium chloride according to claim 1, which is obtained in a step. [Chemical 2] (Ph represents a phenyl group.) 【請求項３】トリフェニルホスフィン、クロロ酢酸をそ
れぞれ溶媒に溶解して、そのいずれか一方を他方に滴下
することを特徴とする請求項１、２に記載のメチルトリ
フェニルホスホニウムクロライドの製造方法。3. The method for producing methyltriphenylphosphonium chloride according to claim 1, wherein triphenylphosphine and chloroacetic acid are dissolved in a solvent and one of them is added dropwise to the other. 【請求項４】溶媒として、ケトン系溶媒を用いることを
特徴とする請求項１、２、３に記載のメチルトリフェニ
ルホスホニウムクロライドの製造方法。4. The method for producing methyltriphenylphosphonium chloride according to claim 1, 2, or 3, wherein a ketone solvent is used as the solvent. 【請求項５】溶媒として、ケトン系溶媒と炭化水素系溶
媒とを混合して用いることを特徴とする請求項１、２、
３に記載のメチルトリフェニルホスホニウムクロライド
の製造方法。5. A mixture of a ketone-based solvent and a hydrocarbon-based solvent is used as the solvent.
4. The method for producing methyltriphenylphosphonium chloride according to item 3.