JP2003040742A - Pre-treating agent for permanent wave - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pre-treating agent which is used for permanent waves, can suppress the damages of hair on a permanent wave treatment, can enhance a hair-waving force after the treatment, can especially well give waves to damaged hair, can restore the damage of the hair, can impart gloss and moisture to the hair, and can finish the hair in a state having a wiry touch. SOLUTION: This pre-treating agent for the permanent waves is characterized by containing a keratin oxidative decomposition product having a number- average mol.wt. of 10,000 to 50,000 by gel filtration analysis or a salt thereof.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はパーマネントウェー
ブ前処理剤に関し、さらに詳しくは、パーマネントウェ
ーブ処理の前に処理することにより、特に損傷した毛髪
に強いウェーブ力を付与し、しかも毛髪の損傷を修復
し、毛髪に優れた艶、潤い付与し、かつ毛髪をしなやか
な感触に仕上げることができるパーマネントウェーブ前
処理剤に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a permanent wave pretreatment agent, and more specifically, it gives a strong wave force to damaged hair by treating it before the permanent wave treatment, and repairs damage to the hair. The present invention relates to a permanent wave pretreatment agent capable of imparting excellent luster and moisture to hair and finishing the hair to a supple feel.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から一般的に用いられているパーマ
ネントウェーブ用剤は、チオグリコール酸やシステイン
などの還元剤を主剤とする水溶液に、アンモニア、モノ
エタノールアミン、トリエタノールアミンなどの塩基性
物質を加えてｐＨを８〜１０に調製したものを第１剤と
し、臭素酸ナトリウム、過酸化水素などの酸化剤の水溶
液を第２剤としたものである。2. Description of the Related Art Permanent wave agents that have been generally used in the past include aqueous solutions containing a reducing agent such as thioglycolic acid and cysteine as a main component, and basic substances such as ammonia, monoethanolamine and triethanolamine. Is used as the first agent, and an aqueous solution of an oxidizing agent such as sodium bromate or hydrogen peroxide is used as the second agent.

【０００３】そして、かかるパーマネントウェーブ用剤
によって毛髪にウェーブをかけるメカニズムは、毛髪に
第１剤を塗布し、毛髪をロッドに巻き付けて毛髪をカー
ルした状態で、第１剤により毛髪の構成タンパク（蛋
白）であるケラチン中のシスチンのジスルフィド結合を
還元開裂することによってメルカプト基を生成させ、つ
いで第２剤によってメルカプト基を酸化して毛髪に新た
な位置でジスルフィド結合を生成させ、ウェーブを固定
化させるものである。The mechanism of waving hair with such a permanent waving agent is such that the first agent is applied to the hair, the hair is wound around a rod and the hair is curled, and the constituent protein of the hair ( (Certain), which is a protein), undergoes reductive cleavage of the disulfide bond of cystine to generate a mercapto group, and then the second agent oxidizes the mercapto group to generate a disulfide bond at a new position in the hair to immobilize the wave. It is what makes me.

【０００４】しかしながら、損傷した毛髪においては、
毛髪中のシスチンがすでにシステイン酸に酸化されてい
る場合が多く、パーマネントウェーブ時に新たなジスル
フィド結合を生成できず、ウェーブがかかりにくいとい
う問題があった。However, in damaged hair,
In many cases, cystine in hair has already been oxidized to cysteic acid, and a new disulfide bond cannot be generated during the permanent wave, which causes a problem that the wave is hard to be applied.

【０００５】また、このようなパーマネントウェーブ用
剤による場合には、健常毛髪においても、第１剤による
還元剤で切断されたシスチンのジスルフィド結合が続く
第２剤による酸化で完全に元通りにジスルフィド結合を
形成してシスチンを再生するとは限らず、第１剤による
処理によってシスチンより生じたメルカプト基の一部
は、第２剤によって過剰酸化を受け、システイン酸を生
じるなどの副反応を生じ、その結果、毛髪中のケラチン
タンパクの一部が溶離したり、毛髪中の他の部分も物理
的、化学的変化を受けるなどの損傷を生じ、毛髪に違和
感やパサパサした感じを与えるという問題もあった。Further, in the case of such a permanent waving agent, even in healthy hair, the disulfide bond of cystine cleaved by the reducing agent by the first agent is followed by oxidation by the second agent to completely restore the disulfide. It does not always form a bond to regenerate cystine, and a part of the mercapto group generated from cystine by the treatment with the first agent is over-oxidized by the second agent to cause a side reaction such as producing cysteic acid, As a result, there is a problem that some of the keratin protein in the hair is eluted and other parts of the hair are damaged by physical and chemical changes, giving the hair a feeling of strangeness and dryness. It was

【０００６】そのため、パーマネントウェーブ用剤に、
コラーゲン、ケラチン、絹、大豆、小麦などの天然物由
来の蛋白質を加水分解することによって得られる加水分
解ペプチドやその誘導体を配合することが行われてき
た。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が
毛髪への収着性がよく、毛髪の損傷を防止し、損傷した
毛髪を回復させたり、毛髪に保湿性を付与する作用を有
し、しかも、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が
天然蛋白質由来であって、毛髪や皮膚に対する刺激が少
なく、安全性が高いという理由によるものである。Therefore, as a permanent wave agent,
It has been practiced to incorporate a hydrolyzed peptide or a derivative thereof obtained by hydrolyzing a protein derived from a natural product such as collagen, keratin, silk, soybean or wheat. This is because those hydrolyzed peptides and their derivatives have good sorption properties on hair, have the effect of preventing damage to hair, recovering damaged hair, and imparting moisturizing properties to hair, and This is because those hydrolyzed peptides and their derivatives are derived from natural proteins, have less irritation to hair and skin, and are highly safe.

【０００７】しかしながら、これらの蛋白質加水分解物
をパーマネントウェーブ用剤に配合すると、健康毛髪に
対してはパーマネント処理後の毛髪のウェーブ力が高ま
り、しかも毛髪に艶、潤いを付与する効果は認められる
ものの、損傷した毛髪に対しては、パーマネントウェー
ブのかかりを改善する効果はほとんど認められなかっ
た。However, when these protein hydrolysates are added to a permanent waving agent, the wave power of the hair after the permanent treatment is increased for healthy hair, and the effect of imparting luster and moisture to the hair is recognized. However, the effect of improving permanent waviness was hardly recognized for damaged hair.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、上
記の事情に鑑み、特に損傷した毛髪のパーマネントウェ
ーブのかかりを良くし、しかも毛髪の損傷を修復し、パ
ーマネントウェーブ処理後の毛髪に優れた艶、潤いを付
与し、かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げることができ
るパーマネントウェーブ前処理剤を提供することを目的
とする。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, in view of the above circumstances, the present invention is particularly excellent in the hair after permanent wave treatment, in which the damage of the damaged hair is improved and the damage of the hair is repaired. An object of the present invention is to provide a permanent wave pretreatment agent capable of imparting luster and moisture and finishing the hair with a supple feel.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ゲル濾過分析で
の数平均分子量が１０，０００〜５０，０００のケラチ
ンの酸化分解物またはその塩をパーマネントウェーブ用
第１剤での処理前に使用する前処理剤に含有させるとき
には、パーマネントウェーブ処理での毛髪のウェーブ力
を高め、しかも毛髪の損傷を修復し、パーマネントウェ
ーブ処理後の毛髪に優れた艶、潤いなどを付与すること
ができ、かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げることがで
きることを見出し、本発明を完成するにいたった。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned object, the present inventors have found that oxidative decomposition products of keratin having a number average molecular weight of 10,000 to 50,000 in gel filtration analysis. Alternatively, when the salt is contained in the pretreatment agent used before the treatment with the first agent for permanent wave, the wave power of the hair in the permanent wave treatment is enhanced, and the damage to the hair is repaired, so that after the permanent wave treatment, The inventors have found that excellent gloss and moisture can be imparted to the hair and that the hair can have a supple feel, and have completed the present invention.

【００１０】なお、本発明におけるゲル濾過分析による
数平均分子量は下記の方法により測定して得られた値で
ある。The number average molecular weight by gel filtration analysis in the present invention is a value measured by the following method.

【００１１】 〔数平均分子量の測定条件〕 ゲル濾過用カラム ：東ソー（株）製、Ｇ３０００ＳＷ 移動相 ：０．１Ｍリン酸緩衝液−０．３ＭＮａＣｌ（４：１） 流速 ：０．８ｍＬ／ｍｉｎ． 検出器 ：紫外線検出器（２１０ｎｍ） 標準試料（分子量マーカー）及び分子量 γ−グロブリン （ＭＷ １５５，０００） 牛血清アルブミン （ＭＷ ６７，０００） オボアルブミン （ＭＷ ４５，０００） β−ラクトグロブリン（ＭＷ ３７，０００） チトクロームＣ （ＭＷ １２，０００） アプロチニン （ＭＷ ６，５００）[0011] [Measurement conditions for number average molecular weight]   Gel filtration column: Tosoh Corporation, G3000SW   Mobile phase: 0.1M phosphate buffer-0.3M NaCl (4: 1)   Flow rate: 0.8 mL / min.   Detector: UV detector (210nm)   Standard sample (molecular weight marker) and molecular weight     γ-globulin (MW 155,000)     Bovine serum albumin (MW 67,000)     Ovalbumin (MW 45,000)     β-lactoglobulin (MW 37,000)     Cytochrome C (MW 12,000)     Aprotinin (MW 6,500)

【００１２】数平均分子量（Ｍｎ）は下記のように求め
られる。すなわち、吸光度を縦軸とし、横軸を溶離液量
として紫外部吸収曲線を記録するが、横軸の溶離液量は
上記標準試料をもとに作成した分子量検量線により分子
量も表す。溶離液量ｉでの検量線より求めた分子量をＭ
ｗｉとし、その時の吸光度（吸光度曲線での縦軸の高
さ）をＮｉとすると、吸収曲線全体の分子量は下式で表
される。The number average molecular weight (Mn) is calculated as follows. That is, an ultraviolet absorption curve is recorded with the absorbance on the vertical axis and the eluent amount on the horizontal axis, and the eluent amount on the horizontal axis also indicates the molecular weight by the molecular weight calibration curve prepared based on the standard sample. The molecular weight obtained from the calibration curve for the eluent volume i is M
Letting wi be the absorbance at that time (height of the vertical axis in the absorbance curve) be Ni, the molecular weight of the entire absorption curve is represented by the following formula.

【００１３】 [0013]

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明のパーマネントウェーブ前
処理剤に使用するケラチン酸化分解物またはその塩はケ
ラチン蛋白を酸化分解したものであるが、出発原料とな
るケラチンとしては、例えば、羊毛、羽毛、毛髪、角、
爪、蹄などを構成するケラチンがいずれも使用可能であ
るが、入手が容易であるという観点から羊毛が特に好ま
しい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The keratin oxidative decomposition product or salt thereof used in the pretreatment agent for permanent wave of the present invention is keratin protein oxidatively decomposed. Examples of keratin as a starting material include wool and feathers. , Hair, horns,
Although keratin that constitutes nails, hoofs, etc. can be used, wool is particularly preferable from the viewpoint of easy availability.

【００１５】ケラチンの酸化分解物としては、公知のも
のとして、例えば、羊毛、羽毛などのケラチン繊維を過
酢酸水溶液中で酸化反応を行わせ、濾過、水洗後、アン
モニア水中に浸漬して可溶化し、不溶部から得られるβ
−ケラトース、不溶部を濾過で除去した後、濾液をｐＨ
４に調整することで沈殿として析出するα−ケラトー
ス、可溶部からの得られるγ−ケラトースがあり、水に
不溶性のβ−ケラトース以外はいずれも上記測定条件で
のゲル濾過分析でその数平均分子量が本発明の分子量範
囲１０，０００〜５０，０００に入るものであれば本発
明のパーマネントウェーブ前処理剤に使用することがで
きる。As a known oxidative decomposition product of keratin, for example, keratin fibers such as wool and feathers are subjected to an oxidation reaction in an aqueous solution of peracetic acid, filtered, washed with water and then solubilized by immersing in ammonia water. And β obtained from the insoluble part
-After removing the keratose and insolubles by filtration, the filtrate pH
There are α-keratose precipitated as a precipitate by adjusting to 4, and γ-keratose obtained from the soluble part, and all except the β-keratose insoluble in water are number-averaged by gel filtration analysis under the above measurement conditions. Any one having a molecular weight within the molecular weight range of 10,000 to 50,000 of the present invention can be used in the permanent wave pretreatment agent of the present invention.

【００１６】しかし、下記の方法で得られるケラチン酸
化分解物またはその塩をパーマネントウェーブ前処理剤
に使用すると、特に損傷した毛髪のパーマネントウェー
ブのかかりが良く、パーマネントウェーブ処理後の毛髪
に優れた艶、潤いを付与し、かつ毛髪をしなやかな感触
に仕上げる効果がより顕著に発揮される。[0016] However, when the keratin oxidative decomposition product or salt thereof obtained by the following method is used as a permanent wave pretreatment agent, the permanent wave of the damaged hair is particularly good and the hair after the permanent wave treatment is excellent in gloss. The effect of moisturizing and finishing the hair with a supple feel is more remarkably exhibited.

【００１７】すなわち、例えば、羊毛を水酸化ナトリウ
ムなどのアルカリ剤水溶液中で８０℃で１〜６時間加水
分解した後、過酸化水素水や過蟻酸などの酸化剤で酸化
し、濾過後、濾液に塩酸、硫酸などの酸を加えてｐＨを
３〜４に調整して不溶物を沈殿させて分離する。つぎ
に、上記の不溶物を食塩水などで洗浄後、濃度が５０％
（重量％、以下、濃度に関して特に基準を付記していな
い場合は、いずれも重量％である）程度の含水エタノー
ルに溶解するか、水酸化ナトリウム、アンモニア水、ア
ルカノールアミンなどの塩基性物質でｐＨ６〜８に中和
溶解することによりアルカリ塩の形で水溶液として得ら
れる。That is, for example, wool is hydrolyzed in an aqueous solution of an alkaline agent such as sodium hydroxide at 80 ° C. for 1 to 6 hours, then oxidized with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide solution or formic acid, filtered, and then filtrated. Acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid are added to the mixture to adjust the pH to 3 to 4, and insoluble matters are precipitated and separated. Next, after washing the above insolubles with saline, etc.,
(Wt%, hereinafter, unless otherwise specified with respect to concentration, all are wt%) Dissolve in water-containing ethanol, or use a basic substance such as sodium hydroxide, aqueous ammonia, or alkanolamine to adjust the pH to 6 It can be obtained as an aqueous solution in the form of an alkali salt by neutralizing and dissolving in ~ 8.

【００１８】このようにして得られたケラチン酸化分解
物またはその塩は、前記の条件で測定したゲル濾過分析
で、数平均分子量が１０，０００〜５０，０００とな
る。The thus-obtained keratin oxidative decomposition product or salt thereof has a number average molecular weight of 10,000 to 50,000 by gel filtration analysis measured under the above conditions.

【００１９】上記のゲル濾過分析での数平均分子量が１
０，０００以下では毛髪への収着力が下がり、パーマネ
ントウェーブのかかりが悪くなり、また、数平均分子量
が５０，０００を超えるとパーマネントウェーブ処理後
の毛髪がゴワついて感触が悪くなる上に、高分子量のペ
プチドが会合して濁りや沈殿を生じやすくなり、パーマ
ネントウェーブ前処理剤の保存安定性が低下する。The number average molecular weight in the above gel filtration analysis is 1
When the number average molecular weight is more than 50,000, the sorption power to hair is reduced and permanent wave is not applied. When the number average molecular weight is more than 50,000, the hair after the permanent wave treatment becomes stiff and the feel is poor, and the hair has a high feeling. Peptides of high molecular weight are likely to associate with each other to cause turbidity or precipitation, resulting in a decrease in storage stability of the permanent wave pretreatment agent.

【００２０】本発明のパーマネントウェーブ前処理剤に
おいて、数平均分子量が１０，０００〜５０，０００の
ケラチンの酸化分解物またはその塩のパーマネントウェ
ーブ前処理剤への配合量（パーマネントウェーブ用前処
理剤中での含有量）としては、０．５〜３０重量％、特
に１〜１５重量％の範囲にするのが好ましい。In the permanent wave pretreatment agent of the present invention, the amount of the oxidative decomposition product of keratin having a number average molecular weight of 10,000 to 50,000 or a salt thereof to the permanent wave pretreatment agent (pretreatment agent for permanent wave) The content thereof) is preferably 0.5 to 30% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight.

【００２１】すなわち、ケラチンの酸化分解物またはそ
の塩のパーマネントウェーブ前処理剤中での配合量が上
記範囲より少ない場合は、損傷した毛髪を回復させ、パ
ーマネントウェーブ処理後の毛髪のウェーブ力を高める
ことができず、さらには処理後の毛髪に優れた艶、潤い
などを付与したりすることができないおそれがあり、ま
た、ケラチンの酸化分解物またはその塩のパーマネント
ウェーブ前処理剤中への配合量が上記範囲より多くなっ
ても、配合量の増加に伴う効果の増加が認められないば
かりか、毛髪にごわつき感やべたつき感を与えるおそれ
がある。That is, when the content of the oxidative decomposition product of keratin or its salt in the permanent wave pretreatment agent is less than the above range, the damaged hair is recovered and the wave power of the hair after the permanent wave treatment is enhanced. It may not be possible to impart excellent luster and moisture to the hair after the treatment, and the oxidative decomposition product of keratin or its salt may be added to the permanent wave pretreatment agent. When the amount is more than the above range, not only the increase of the effect due to the increase of the compounding amount is not recognized, but also the hair may have a feeling of stiffness and stickiness.

【００２２】本発明のパーマネントウェーブ前処理剤
は、ケラチンの酸化分解物またはその塩、あるいはケラ
チンの酸化分解物とその塩の混合物を水または水を主剤
とする溶剤に溶解させることによって調製されるが、ケ
ラチンの酸化分解物および／またはその塩以外に、本発
明のパーマネントウェーブ処理剤の効果を損なわない範
囲で適宜他の成分を添加することができる。The permanent wave pretreatment agent of the present invention is prepared by dissolving an oxidative decomposition product of keratin or a salt thereof, or a mixture of an oxidative decomposition product of keratin and a salt thereof, in water or a solvent containing water as a main component. However, in addition to the oxidative decomposition product of keratin and / or its salt, other components can be appropriately added within a range that does not impair the effects of the permanent waving agent of the present invention.

【００２３】そのような任意成分としては、例えば、ア
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤などの各種界面活性剤、
カラギーナン、キサンタンガム、カルボキシメチルセル
ロース、アルキロールアミドなどの増粘剤、各種合成ポ
リマー、ワックス、パラフィン、脂肪酸エステル、動植
物油などの油脂類、高級アルコール類、動植物抽出物、
動植物および微生物由来のタンパク質の加水分解ペプチ
ドやその誘導体、アミノ酸類、プロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、グ
リセリン、ポリエチレングリコールなどの保湿剤、低級
アルコール類、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料
などが挙げられる。Examples of such optional components include various surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants,
Carrageenan, xanthan gum, carboxymethyl cellulose, thickeners such as alkylolamide, various synthetic polymers, waxes, paraffins, fatty acid esters, oils and fats such as animal and vegetable oils, higher alcohols, animal and plant extracts,
Hydrolyzed peptides of proteins derived from plants and animals and their derivatives, amino acids, propylene glycol,
Examples include humectants such as 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, glycerin, and polyethylene glycol, lower alcohols, preservatives, pH adjusters, chelating agents, and fragrances.

【００２４】[0024]

【発明の効果】本発明のパーマネントウェーブ前処理剤
は、パーマネントウェーブ処理での毛髪のウェーブ力を
高め、特に損傷した毛髪に対してはウェーブのかかりが
よく、しかも毛髪の損傷を修復し、パーマネントウェー
ブ処理後の毛髪に優れた艶、潤いなどを付与する。The permanent wave pretreatment agent of the present invention enhances the wave power of the hair in the permanent wave treatment, and especially the damaged hair has good waviness, and further repairs the damage of the hair to give a permanent wave. Provides excellent luster and moisture to the hair after wave treatment.

【００２５】[0025]

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。なお、実施例に先立ち、ゲル濾
過分析での数平均分子量が１０，０００〜５０，０００
のケラチンの酸化分解物またはその塩の製造例を参考例
として示す。また、以下の参考例、実施例、比較例など
において、溶液や分散液などの濃度を示す％はいずれも
重量％である。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to only those examples. In addition, prior to the examples, the number average molecular weight in gel filtration analysis was 10,000 to 50,000.
A production example of the oxidative decomposition product of keratin or its salt will be shown as a reference example. Further, in the following Reference Examples, Examples, Comparative Examples, and the like,% indicating the concentration of a solution or dispersion is% by weight.

【００２６】参考例１ 内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム１７ｇを入れ、攪拌しながら粉砕羊毛２５０ｇ
を添加し、８０℃で６時間攪拌を続けて羊毛を加水分解
した。加水分解後室温まで冷却し、３５％過酸化水素水
１５０ｇを添加して１時間攪拌を続けた後２４時間放置
して分解液を酸化した。酸化終了後溶液を濾過して不溶
物を除去し、濾液に３６％塩酸４０ｇを添加して溶液の
ｐＨを３．５に調整して不溶物を浮遊沈殿として分離し
た。下層の水層を除去し、不溶物を０．５％食塩水３５
０ｇで２度洗浄した。洗浄後不溶物は水酸化ナトリウム
水溶液に溶解し、ｐＨ７に調整して固形分２０％のケラ
チン酸化分解物のナトリウム塩の水溶液を５８０ｇ得
た。このようにして得られたケラチンの酸化分解物のナ
トリウム塩を上記のゲル濾過分析条件での分析したとこ
ろ、数平均分子量は２６，６７９であった。Reference Example 1 1000 g of water and 17 g of sodium hydroxide were placed in a beaker having an internal volume of 5 liters, and 250 g of crushed wool was stirred.
Was added, and the wool was hydrolyzed by continuing stirring at 80 ° C. for 6 hours. After hydrolysis, the mixture was cooled to room temperature, 150 g of 35% hydrogen peroxide solution was added, stirring was continued for 1 hour, and the mixture was allowed to stand for 24 hours to oxidize the decomposition solution. After the oxidation was completed, the solution was filtered to remove insoluble matter, 40 g of 36% hydrochloric acid was added to the filtrate to adjust the pH of the solution to 3.5, and the insoluble matter was separated as a floating precipitate. The lower aqueous layer was removed, and the insoluble matter was washed with 0.5% saline solution 35
It was washed twice with 0 g. After washing, the insoluble matter was dissolved in an aqueous sodium hydroxide solution and adjusted to pH 7 to obtain 580 g of an aqueous solution of a sodium salt of a keratin oxidative decomposition product having a solid content of 20%. When the sodium salt of the oxidative decomposition product of keratin thus obtained was analyzed under the above gel filtration analysis conditions, the number average molecular weight was 26,679.

【００２７】参考例２ 内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム１０ｇを入れ、攪拌しながら粉砕羊毛２５０ｇ
を添加し、８０℃で３時間攪拌を続けて羊毛を加水分解
した。加水分解後室温まで冷却し、３５％過酸化水素水
１５０ｇを添加して１時間攪拌を続けた後２４時間放置
して分解液を酸化した。酸化終了後溶液を濾過して不溶
物を除去し、濾液に３６％塩酸４０ｇを添加して溶液の
ｐＨを３．５に調整して不溶物を浮遊沈殿として分離し
た。下層の水層を除去し、不溶物は０．５％食塩水３５
０ｇで２度洗浄した。洗浄後不溶物はトリエタノールア
ミンに溶解し、ｐＨ７に調整して２０％水溶液を６７７
ｇ得た。このようにして得られたケラチン酸化分解物の
トリエタノールアミン塩を上記のゲル濾過分析条件で分
析したところ、数平均分子量は４０，２０７であった。Reference Example 2 1000 g of water and 10 g of sodium hydroxide were placed in a beaker having an internal volume of 5 liters, and 250 g of crushed wool was stirred.
Was added, and the wool was hydrolyzed by continuing stirring at 80 ° C. for 3 hours. After hydrolysis, the mixture was cooled to room temperature, 150 g of 35% hydrogen peroxide solution was added, stirring was continued for 1 hour, and the mixture was allowed to stand for 24 hours to oxidize the decomposition solution. After the oxidation was completed, the solution was filtered to remove insoluble matter, 40 g of 36% hydrochloric acid was added to the filtrate to adjust the pH of the solution to 3.5, and the insoluble matter was separated as a floating precipitate. The lower aqueous layer was removed, and the insoluble matter was 0.5% saline 35
It was washed twice with 0 g. After washing, the insoluble matter is dissolved in triethanolamine, the pH is adjusted to 7 and a 20% aqueous solution is added to 677.
g was obtained. When the triethanolamine salt of the keratin oxidative decomposition product thus obtained was analyzed under the above gel filtration analysis conditions, the number average molecular weight was 40,207.

【００２８】参考例３ 内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム２５ｇを入れ、攪拌しながら粉砕羊毛２５０ｇ
を添加し、８０℃で３時間攪拌を続けて羊毛を加水分解
した。加水分解後室温まで冷却し、３５％過酸化水素水
１５０ｇを添加して１時間攪拌を続けた後２４時間放置
して分解液を酸化した。酸化終了後溶液を濾過して不溶
物を除去し、濾液に３６％塩酸４０ｇを添加して溶液の
ｐＨを３．５に調整して不溶物を浮遊沈殿として分離し
た。下層の水層を除去し、不溶物は０．５％食塩水３５
０ｇで２度洗浄した。洗浄後不溶物を５０％エタノール
水溶液に溶解し、濃度を調整して固形分２０％の含水エ
タノール溶液を５４０ｇ得た。このようにして得られた
ケラチン酸化分解物を上記のゲル濾過分析条件で分析し
たところ、数平均分子量は２４，２６９であった。Reference Example 3 1000 g of water and 25 g of sodium hydroxide were placed in a beaker having an internal volume of 5 liters, and 250 g of ground wool with stirring.
Was added, and the wool was hydrolyzed by continuing stirring at 80 ° C. for 3 hours. After hydrolysis, the mixture was cooled to room temperature, 150 g of 35% hydrogen peroxide solution was added, stirring was continued for 1 hour, and the mixture was allowed to stand for 24 hours to oxidize the decomposition solution. After the oxidation was completed, the solution was filtered to remove insoluble matter, 40 g of 36% hydrochloric acid was added to the filtrate to adjust the pH of the solution to 3.5, and the insoluble matter was separated as a floating precipitate. The lower aqueous layer was removed, and the insoluble matter was 0.5% saline 35
It was washed twice with 0 g. After washing, the insoluble matter was dissolved in a 50% ethanol aqueous solution and the concentration was adjusted to obtain 540 g of a hydrous ethanol solution having a solid content of 20%. When the keratin oxidative decomposition product thus obtained was analyzed under the above gel filtration analysis conditions, the number average molecular weight was 24,269.

【００２９】実施例１〜３および比較例１ 表１に示す組成のパーマネントウェーブ前処理剤を調製
し、それぞれのパーマネントウェーブ前処理剤で損傷毛
を処理した後、パーマネントウェーブ処理を施し、パー
マネントウェーブ処理後のウェーブ率、毛髪の引っ張り
強度を測定した。なお、表中の各成分の配合量を示す数
値の単位は重量部であり、配合量が固形分量でないもの
については、成分名の後に括弧書きで固形分濃度を示し
ている。これらは、以降の組成を示す表３においても同
様である。Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 Permanent wave pretreatment agents having the compositions shown in Table 1 were prepared, damaged hair was treated with each of the permanent wave pretreatment agents, and then permanent wave treatment was applied to the permanent wave pretreatment agents. The wave ratio after treatment and the tensile strength of hair were measured. The unit of the numerical value showing the blending amount of each component in the table is parts by weight, and when the blending amount is not the solid content, the solid content concentration is shown in parentheses after the component name. These are the same in Table 3 showing the composition below.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】実施例１においては、参考例１で製造した
ケラチンの酸化分解物のナトリウム塩を用い、実施例２
では参考例２で製造したケラチンの酸化分解物のトリエ
タノールアミン塩を用い、実施例３では参考例３で製造
したケラチンの酸化分解物を用いている。また、比較例
１ではケラチンの酸化分解物またはその塩に代えて、ゲ
ル濾過分析での数平均分子量が５,０８９の加水分解ケ
ラチンを用いている。In Example 1, the sodium salt of the oxidative decomposition product of keratin prepared in Reference Example 1 was used.
In Example 3, the oxidative decomposition product of keratin produced in Reference Example 2 is used, and in Example 3, the oxidative decomposition product of keratin produced in Reference Example 3 is used. Further, in Comparative Example 1, hydrolyzed keratin having a number average molecular weight of 5,089 by gel filtration analysis is used in place of the oxidative decomposition product of keratin or its salt.

【００３２】また、上記パーマネントウェーブ前処理剤
で処理後の毛髪をパーマネントウェーブ処理するための
パーマネントウェーブ用第１剤および第２剤を調製し
た。配合量はいずれも重量部である。Further, first and second agents for permanent wave for treating the hair treated with the above-mentioned permanent wave pretreatment agent with permanent wave were prepared. The compounding amounts are all parts by weight.

【００３３】 パーマネントウェーブ用第１剤 チオグリコール酸アンモニウム（５０％） １３．０ 塩化セチルトリメチルアンモニウム（２５％） １．０ モノエタノールアミン液（８０％） ２．５ 炭酸水素アンモニウム ２．０ 精製水 計１００にする First agent for permanent wave Ammonium thioglycolate (50%) 13.0 Cetyltrimethylammonium chloride (25%) 1.0 Monoethanolamine solution (80%) 2.5 Ammonium hydrogen carbonate 2.0 Purified water Total 100

【００３４】 パーマネントウェーブ用第２剤 臭素酸ナトリウム ７．０ ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０ＥＯ） ０．５ エデト酸二ナトリウム ０．１ 滅菌イオン交換水 計１００にする Second agent for permanent wave Sodium bromate 7.0 Polyoxyethylene cetyl ether (20EO) 0.5 Disodium edetate 0.1 Sterile ion-exchanged water Total 100

【００３５】上記実施例１〜３および比較例１のパーマ
ネントウェーブ前処理剤による前処理およびパーマネン
トウェーブ用剤によるパーマネントウェーブ処理は下記
のように行い、ウェーブ率を算出した。The pretreatment with the permanent wave pretreatment agent of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 and the permanent wave treatment with the permanent wave pretreatment agent were carried out as follows, and the wave ratio was calculated.

【００３６】長さ３０ｃｍに揃えた毛髪を４０℃の０．
５％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム水溶液に３０分間浸漬して洗浄し、温水の流水
中で１分間ゆすいだ後、４０℃に加温した６％過酸化水
素水に３０分浸漬し、流水で２分間ゆすいだ後、ｐＨ３
のリン酸緩衝液に３０分浸漬し、さらにイオン交換水中
に３０分間浸漬してゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥して
損傷毛を作製した。このように処理した毛髪４０本から
なる毛束を作製し、毛根側は接着剤で固定した。この毛
束の根元側から３０ｍｍの位置にネイルエナメルで印を
付けこの点をＡとし、さらにその位置から２００ｍｍの
位置にも印を付けてこの点をＢ点とした。Hair having a length of 30 cm was fixed at 40.degree.
Immerse in 5% polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate aqueous solution for 30 minutes to wash, rinse in running hot water for 1 minute, and then soak in 6% hydrogen peroxide solution heated to 40 ° C. for 30 minutes. , Rinse with running water for 2 minutes, then pH 3
The sample was dipped in the phosphate buffer solution for 30 minutes, further immersed in ion-exchanged water for 30 minutes, rinsed, and dried with a hair dryer to prepare damaged hair. A hair bundle consisting of 40 hairs thus treated was prepared and the root side was fixed with an adhesive. A position 30 mm from the root side of this hair bundle was marked with nail enamel and this point was designated as A, and a position 200 mm from that position was also marked as this point B.

【００３７】上記のように作製したそれぞれの毛束に上
記実施例１〜３および比較例１のパーマネントウェーブ
前処理剤をそれぞれ２ｍＬずつ塗布し、この毛束を、一
定の張力でロッドに巻き付けられるように毛先側に５０
ｇの錘を付け、直径１２ｍｍで長さ８０ｍｍのロッドに
根元側をロッドに輪ゴムで止め、毛束を吊り下げなが
ら、毛髪が重ならないようにかつ隙間もないようにロッ
ドに巻き付けた。パーマネントウェーブ処理は、毛髪の
上からパーマネントウェーブ用第１剤０．５ｍＬをメス
ピペットを使用して均一に塗布し、ロッドをラップで覆
い、１５分間放置後、流水で静かに３０秒間洗浄し、タ
オルで余分な水分を除去し、ついでパーマネントウェー
ブ用第２剤を０．５ｍＬ塗布し、１５分間放置後、流水
で３０秒間洗浄することによって行った。洗浄後毛束を
ロッドよりはずし、タオルで余分な水分を除去した後、
根元側を上にして垂直に吊し、ＡＢ間の距離を測定し
た。2 mL of the permanent wave pretreatment agent of each of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was applied to each of the hair bundles prepared as described above, and the hair bundle was wound around the rod with a constant tension. 50 on the tip side
A weight of g was attached, a root of a rod having a diameter of 12 mm and a length of 80 mm was fastened to the rod with a rubber band, and a bundle of hair was suspended and wound around the rod so that the hairs did not overlap and there was no gap. For permanent wave treatment, 0.5 mL of the first agent for permanent wave is uniformly applied on the hair using a measuring pipette, the rod is covered with wrap, left for 15 minutes, and then gently washed with running water for 30 seconds, Excessive water was removed with a towel, then 0.5 mL of the second agent for permanent wave was applied, left for 15 minutes, and then washed with running water for 30 seconds. After washing, remove the hair bundle from the rod, remove excess water with a towel, and then
It was hung vertically with the root side up and the distance between AB was measured.

【００３８】上記のように、パーマネントウェーブ処理
前のＡＢ間の長さは２００ｍｍであるので、ウェーブ率
は次式により求められる。As described above, since the length between AB before the permanent wave treatment is 200 mm, the wave rate can be obtained by the following equation.

【００３９】 [0039]

【００４０】さらに、ウェーブ率を測定した毛束の毛先
側に３ｇの錘を付け、室温で１週間吊り下げ、錘をはず
した後、毛束を２５℃の水道水中に５分間浸漬し、タオ
ルで余分な水分を除去した後、ＡＢ間の距離を測定し、
１週間荷重をかけた後のウェーブ率も上式より求めた。Further, a weight of 3 g was attached to the tip side of the hair bundle whose wave ratio was measured, and the hair bundle was hung at room temperature for 1 week. After removing the weight, the hair bundle was immersed in tap water at 25 ° C. for 5 minutes, After removing excess water with a towel, measure the distance between AB,
The wave ratio after applying a load for one week was also calculated from the above formula.

【００４１】試験では各パーマネントウェーブ前処理剤
ごとに３本の毛束を処理し、ウェーブ率はその３回の結
果の平均値で示す。In the test, three hair bundles were treated for each permanent wave pretreatment agent, and the wave ratio is shown as an average value of the results of three times.

【００４２】さらに、各毛束より３０本の毛髪を抜き取
り、下記の方法で毛髪の引っ張り強度を調べた。すなわ
ち、毛髪の引張り強度を測定する部位（実施例中では３
０ｃｍの毛髪の中央部位）の長径および短径をマイクロ
メータで測定し、断面積を計算した。つぎに、その点を
中心に前後０．５ｍｍずつの間隔をあけ、粘着テープ
〔スコッチフィラメントテープ、住友スリーエム（株）
製〕を毛髪に固定した。このテープを固定した部分を引
っ張り試験機〔不動工業（株）製レオメータ〕のクラン
プに固定し、毛髪の切断時の強度を測定し、先に求めて
おいた断面積より、断面積１平方ミリメートル当たりの
引張り強度（ｋｇｆ／ｍｍ² ）を算出する。一試料につ
き３０本の毛髪の引っ張り強度を測定し、試料ごとに平
均値を求めた。それらの結果を表２に平均値で示す。Further, 30 hairs were extracted from each hair bundle, and the tensile strength of the hairs was examined by the following method. That is, the site where the tensile strength of hair is measured (3 in the examples)
The major axis and minor axis of the 0 cm central portion of the hair) were measured with a micrometer to calculate the cross-sectional area. Next, an adhesive tape [Scotch filament tape, Sumitomo 3M Co., Ltd.]
Manufactured] was fixed to the hair. The part where this tape was fixed was fixed to the clamp of a tensile tester (Rheometer manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.), the strength at the time of cutting hair was measured, and the cross-sectional area was 1 square millimeter from the previously obtained cross-sectional area. The tensile strength (kgf / mm ² ) per hit is calculated. The tensile strength of 30 hairs was measured for each sample, and the average value was obtained for each sample. The results are shown in Table 2 as an average value.

【００４３】[0043]

【表２】 [Table 2]

【００４４】表２に示すように、実施例１〜３のパーマ
ネントウェーブ前処理剤で処理した毛髪は、比較例１の
パーマネントウェーブ前処理剤で処理した毛髪に比べて
１１〜２７％もウェーブ率が高く、さらに、１週間荷重
後でも実施例１〜３のパーマネントウェーブ前処理剤で
処理した毛髪は１０％近くあるいは１０％以上のウェー
ブ率を保っていて、実施例１〜３に配合したケラチンの
酸化分解物またはその塩がウェーブ率を高め、しかもそ
のウェーブ効果が持続することが明らであった。As shown in Table 2, the hair treated with the permanent wave pretreatment agent of Examples 1 to 3 had a wave ratio of 11 to 27% as compared with the hair treated with the permanent wave pretreatment agent of Comparative Example 1. The hair treated with the permanent wave pretreatment agent of Examples 1 to 3 had a wave ratio of close to 10% or 10% or more even after being loaded for 1 week, and the keratin blended in Examples 1 to 3 was maintained. It was revealed that the oxidative decomposition product or salt thereof increased the wave rate and the wave effect lasted.

【００４５】毛髪の断面積当たりの引張り強度に関して
は、ケラチンの酸化分解物又はその塩を配合した実施例
１〜３のパーマネントウェーブ前処理剤で処理した場合
は、数平均分子量５，０８９の加水分解ケラチンを配合
した比較例１のパーマネントウェーブ用前処理剤で処理
した場合より８〜１３％引張り強度が増加していて、ケ
ラチンの酸化分解物が毛髪に収着してパーマネントウェ
ーブ処理時の毛髪の損傷を防止し、引張り強度を増加さ
せることが明らかであった。Regarding the tensile strength per cross-sectional area of hair, when treated with the permanent wave pretreatment agents of Examples 1 to 3 containing the oxidative decomposition product of keratin or a salt thereof, water having a number average molecular weight of 5,089 was added. The tensile strength is increased by 8 to 13% as compared with the case of treating with the pretreatment agent for permanent wave of Comparative Example 1 containing decomposed keratin, and the oxidative decomposition product of keratin is sorbed on the hair and the hair during the permanent wave treatment. It was clear that the damage was prevented and the tensile strength was increased.

【００４６】実施例４〜５および比較例２〜３ 表３に示す組成のパーマネントウェーブ前処理剤を調製
し、それぞれのパーマネントウェーブ前処理剤で損傷毛
を処理した後、実施例１で使用したものと同様のパーマ
ネントウェーブ用剤を用いてパーマネントウェーブ処理
を施し、パーマネントウェーブ処理後の毛髪の艶、潤い
感、ウェーブのしなやかさを評価した。Examples 4 to 5 and Comparative Examples 2 to 3 Permanent wave pretreatment agents having the compositions shown in Table 3 were prepared and used in Example 1 after treating the damaged hair with each of the permanent wave pretreatment agents. Permanent wave treatment was performed using the same permanent waving agent as described above, and the luster, moisturization and suppleness of the wave of the hair after the permanent wave treatment were evaluated.

【００４７】[0047]

【表３】 [Table 3]

【００４８】実施例４においては、参考例１で製造した
ケラチンの酸化分解物のナトリウム塩を用い、実施例５
では参考例２で製造したケラチンの酸化分解物のトリエ
タノールアミン塩を用いている。また、比較例２ではケ
ラチンの酸化分解物の塩に代えて、ゲル濾過分析での数
平均分子量が５，０８９の加水分解ケラチンを用い、比
較例３ではケラチンの酸化分解物またはその塩や加水分
解ペプチドなどをまったく用いていないブランク試験で
ある。In Example 4, the sodium salt of the oxidative decomposition product of keratin prepared in Reference Example 1 was used.
Uses the triethanolamine salt of the oxidative decomposition product of keratin produced in Reference Example 2. Further, in Comparative Example 2, a hydrolyzed keratin having a number average molecular weight of 5,089 by gel filtration analysis was used in place of the salt of the oxidative decomposition product of keratin, and in Comparative Example 3, the oxidative decomposition product of keratin or its salt or hydrolyzate. This is a blank test that does not use any degraded peptides.

【００４９】実施例４〜５および比較例２〜３のパーマ
ネントウェーブ前処理に先立ち、長さ１８ｃｍで重さが
１ｇの毛束を４本作製し、４０℃の０．５％ポリオキシ
エチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液
に３０分間浸漬して洗浄し、温水の流水中で１分間ゆす
いだ後、４０℃に加温した６％過酸化水素水に３０分浸
漬し、流水で２分間ゆすいだ後、ｐＨ３のリン酸緩衝液
に３０分浸漬し、さらにイオン交換水中に３０分間浸漬
してゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥して損傷毛の毛束と
した。Prior to the permanent wave pretreatment of Examples 4 to 5 and Comparative Examples 2 to 3, four hair bundles each having a length of 18 cm and a weight of 1 g were prepared, and 0.5% polyoxyethylene (40%) was used. 3) Immerse in an aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate for 30 minutes to wash, rinse in running hot water for 1 minute, then soak in 6% hydrogen peroxide water heated to 40 ° C for 30 minutes, rinse in running water for 2 minutes. After that, it was immersed in a phosphate buffer of pH 3 for 30 minutes, further immersed in ion-exchanged water for 30 minutes, rinsed, and dried with a hair dryer to obtain a hair bundle of damaged hair.

【００５０】これらの毛束をそれぞれ実施例４〜５およ
び比較例２〜３のパーマネントウェーブ前処理剤５０ｍ
Ｌに１分間浸漬し、タオルに軽く挟んで余分な処理液を
除去した後、直径１２ｍｍで長さ８０ｍｍのパーマネン
トウェーブ用ロッドに巻き付けた。ついでそれぞれのロ
ッドに巻き付けた毛束に、実施例１で使用したものと同
じパーマネントウェーブ用第１剤２ｍＬをメスピペット
を使用して均一に塗布し、ロッドをラップで覆い、１５
分間放置後、流水で静かに３０秒間洗浄し、タオルで余
分な水分を除去し、ついで実施例１で使用したものと同
じパーマネントウェーブ用第２剤を２ｍＬ塗布し、１５
分間放置後、流水で３０秒間洗浄した。洗浄後毛束をロ
ッドよりはずし、タオルで余分な水分を除去した後、ヘ
アドライヤーで乾燥した。These hair bundles were treated with 50 m of permanent wave pretreatment agents of Examples 4-5 and Comparative Examples 2-3, respectively.
It was dipped in L for 1 minute, lightly sandwiched with a towel to remove excess treatment liquid, and then wound around a permanent wave rod having a diameter of 12 mm and a length of 80 mm. Then, 2 mL of the same first agent for permanent wave as that used in Example 1 was uniformly applied to the hair bundle wrapped around each rod using a measuring pipette, and the rod was covered with wrap.
After leaving for 1 minute, it was gently washed with running water for 30 seconds, excess water was removed with a towel, and then 2 mL of the same second agent for permanent wave as used in Example 1 was applied.
After being left for a minute, it was washed with running water for 30 seconds. After washing, the hair bundle was removed from the rod, excess water was removed with a towel, and the hair was dried with a hair dryer.

【００５１】乾燥後の毛髪の艶、潤い、ウェーブのしな
やかさを１０人の女性パネラーに評価させた。評価基準
は、ブランク試験の比較例３を基準として下記の基準に
従った。Ten female panelists evaluated the gloss, moisturization, and suppleness of waves of the dried hair. The evaluation criteria were the following criteria with Comparative Example 3 of the blank test as a criterion.

【００５２】評価基準 比較例３に比べて、非常に優れている；＋２点 比較例３に比べて、やや優れている ；＋１点 比較例３とほぼ同程度である ； ０点 比較例３に比べて、やや劣っている ；−１点 比較例３に比べて、非常に劣っている；−２点 Evaluation criteria Very good compared to Comparative Example 3; +2 points Slightly better than Comparative Example 3 +1 point Almost the same as Comparative Example 3; 0 point Comparative Example 3 Slightly inferior in comparison; -1 point Very inferior to Comparative Example 3; -2 point

【００５３】[0053]

【表４】 [Table 4]

【００５４】表４に示す結果から明らかなように、実施
例４〜５のパーマネントウェーブ前処理剤で処理した後
にパーマネントウェーブ処理した毛髪は、パーマネント
ウェーブ処理後の毛髪の艶、潤い、ウェーブのしなやか
さのいずれの評価対象においても評価値がプラスの上に
値が高く、実施例４および５に配合したケラチンの酸化
分解物の塩がよく毛髪上に残留し、毛髪に艶、潤い、ウ
ェーブのしなやかさを付与する効果を有することが明ら
かであった。また、数平均分子量５，０８９の加水分解
ケラチンを配合したパーマネントウェーブ前処理剤で処
理した後にパーマネントウェーブ処理した比較例２の毛
髪も、艶、潤い、ウェーブのしなやかさのいずれの評価
項目もプラスの評価値であったが、その値は実施例４や
５に比べて小さく、パーマネントウェーブ前処理剤に配
合すると、分子量の大きいケラチンの酸化分解物は分子
量が小さいケラチン加水分解物よりもパーマネントウェ
ーブ処理後の毛髪に艶、潤い、ウェーブのしなやかさを
付与する効果が高いことが明らかであった。As is clear from the results shown in Table 4, the hair treated with the permanent wave pretreatment agents of Examples 4 to 5 and then subjected to the permanent wave treatment showed that the hair after the permanent wave treatment had luster, moisturization and suppleness of the wave. In any of the evaluation objects, the evaluation value is positive and high, and the salt of the oxidative decomposition product of keratin blended in Examples 4 and 5 often remains on the hair, and the hair is glossy, moist, and wavy. It was clear that it has the effect of imparting suppleness. In addition, the hair of Comparative Example 2 which was treated with a permanent wave pretreatment agent containing a hydrolyzed keratin having a number average molecular weight of 5,089 and then subjected to permanent wave treatment was also positive in all the evaluation items of gloss, moistness and suppleness of wave. However, when incorporated into the permanent wave pretreatment agent, the oxidative decomposition product of keratin having a high molecular weight was more effective than the keratin hydrolyzate having a small molecular weight. It was clear that the treated hair was highly effective in imparting luster, moisture and suppleness of the wave.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AB312 AB332 AC022 AC172 AC182 AC482 AC532 AC542 AC692 AC772 AD092 AD441 AD442 CC34 DD06 EE25   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4C083 AB312 AB332 AC022 AC172                       AC182 AC482 AC532 AC542                       AC692 AC772 AD092 AD441                       AD442 CC34 DD06 EE25

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ゲル濾過分析での数平均分子量が１０，
０００〜５０，０００のケラチン酸化分解物またはその
塩を含有することを特徴とするパーマネントウェーブ前
処理剤。1. The number average molecular weight in gel filtration analysis is 10,
000-50,000 keratin oxidative decomposition product or its salt is contained, The permanent wave pretreatment agent characterized by the above-mentioned. 【請求項２】 ケラチンの酸化分解物またはその塩の含
有量が０．５〜３０重量％である請求項１に記載のパー
マネントウェーブ前処理剤。2. The permanent wave pretreatment agent according to claim 1, wherein the content of the oxidative decomposition product of keratin or a salt thereof is 0.5 to 30% by weight.