JP2003039549A - Heat shrinkable polystyrene resin film and film roll, label and container using this film - Google Patents

Heat shrinkable polystyrene resin film and film roll, label and container using this film

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勝也 伊藤
Satoshi Hayakawa
聡 早川
Tadashi Tahoda
多保田  規
Shigeru Yoneda
茂 米田
Katsuhiko Nose
克彦 野瀬
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film with beam-deterioration proofness. SOLUTION: This heat-shrinkable polystyrene resin film has the maximum heat shrinkage factor of 40% or more as a maximum value of a rate of change in the length of the film after the treatment by heating it at every 10 deg.C from 100 deg.C to 150 deg.C for one minute in the main shrinkage direction, to the length before the treatment. In addition, this film is characterized in that the average value T of the rate of permeability to near ultraviolet rays represented by formula 1 when the film is fitted to a cylindrical tubular bottle whose main shrinkage axial direction is a cylindrical section direction and the film is irradiated with near ultraviolet rays, in a perpendicular direction with a rotary axis of symmetry of a transparent container from the outside to the inside of the container after heat shrinkage, is 0.5 or less, and that the thickness distribution is 6% or less. In formula 1: T=A/B, A is the average value (n=10) of the density of a light energy penetrating the heat-shrinkable polystyrene film and the container in such a state that the film is mounted on the container, and B is the average value (n=10) of the density of the light energy penetrating the transparent container in such a state that the film is not mounted on the container.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、容器等の被覆、結
束、外装などに用いられる包装材として好適な熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルム、特に光線による劣化を防
止する必要のある物品の包装への優れた適用性を有し、
また、多色印刷などを施すなど画像を形成する場合に好
適な熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを用い
たフィルムロール、ラベルおよび容器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-shrinkable polystyrene resin film suitable as a packaging material used for covering, binding, and packaging containers, etc., and particularly to packaging of articles that need to be prevented from deterioration by light rays. Has excellent applicability to
Further, the present invention relates to a heat-shrinkable polystyrene resin film suitable for forming an image such as by performing multicolor printing, a film roll using the same, a label and a container.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱収縮性フィルムは、収縮性という機能
を有するため、接着剤や留め具等の固定手段を用いず、
フィルム自体の収縮力と賦形性によって対象物に積層一
体化させることができる。従って、積層や被覆による対
象物の機械的保護ばかりでなく、結束、封緘などの機能
も有する。さらに熱収縮フィルム自体に特殊な機能を有
する場合、積層により、対象物に後付にてその特殊機能
を付加することができる。この性質は、対象物の保存や
流通時における保護と、表示性および意匠性の付与が主
目的である包装分野に於いて有効に用いられている。例
えば、ガラス製およびプラスチック製のボトルを含む瓶
や、缶などの各種容器、及びパイプ、棒、木材、各種棒
状体などの長尺物、または枚様体等の、被覆用、結束
用、外装用又は封緘用として利用される。具体的には、
表示、保護、結束、および機能化による商品価値の向上
などを目的として、瓶のキャップ部、肩部、及び胴部の
一部又は全体を被覆する用途に用いられる。さらに、
箱、瓶、板、棒、ノートなどの被包装物を複数個ずつ集
積して包装する用途や、被包装物にフィルムを密着させ
て該フィルムにより包装する(スキンパッケージ)用途
などにも用いられる。このときフィルムにあらかじめ表
示、意匠目的の造形が付与されている場合、ラベルとい
う商品となる。
2. Description of the Related Art Since a heat-shrinkable film has a function of shrinkability, it does not use a fixing means such as an adhesive or a fastener,
It can be laminated and integrated with an object by the shrinkage force and shapeability of the film itself. Therefore, it not only has a function of mechanically protecting the object by stacking or coating, but also has a function of binding and sealing. Further, when the heat-shrinkable film itself has a special function, the special function can be added to the object later by laminating. This property is effectively used in the packaging field whose main purpose is to protect objects during storage and distribution, and to impart displayability and design. For example, bottles including glass and plastic bottles, various containers such as cans, and long objects such as pipes, rods, wood, various rod-shaped bodies, or sheet-like bodies for covering, binding, and exterior. It is used as a seal or a seal. In particular,
It is used for covering a part or the whole of the cap, shoulder, and body of a bottle for the purpose of labeling, protection, bundling, and enhancement of commercial value through functionalization. further,
It is also used for the purpose of packing a plurality of items to be packed such as boxes, bottles, plates, rods, notebooks, etc., and for the purpose of bringing a film into close contact with the item to be packed and packaging it with the film (skin package). . At this time, when the film is preliminarily displayed and shaped for the purpose of design, it becomes a product called a label.

【0003】熱収縮性フィルムの素材としては、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
脂肪族系ポリオレフィン、およびその誘導体、塩酸ゴム
などが用いられている。通常、これらの素材からなるフ
ィルムをチューブ状に成形し、例えば瓶にかぶせたり、
パイプなどを集積した後、熱収縮させることにより包装
や結束が行なわれる。しかし、従来の熱収縮性フィルム
は、いずれも耐熱性が乏しく、高温でのボイル処理やレ
トルト処理に耐えないため、食品、衛生用品、医薬品用
途に適用する場合、高温での殺菌処理ができないという
欠点がある。例えばレトルト処理を行うと、従来のフィ
ルムは処理中に破損しやすいという問題点があった。
Materials for the heat-shrinkable film include polyvinyl chloride, polystyrene, polyester, polyamide,
Aliphatic polyolefins and their derivatives, hydrochloric acid rubber, etc. are used. Usually, a film made of these materials is formed into a tube shape, for example, by covering it with a bottle,
After accumulating pipes, etc., they are heat-shrinked to be packaged and bound. However, conventional heat-shrinkable films have poor heat resistance and cannot withstand boil treatment or retort treatment at high temperatures, and therefore cannot be sterilized at high temperatures when applied to food, hygiene products, and pharmaceutical applications. There are drawbacks. For example, when the retort treatment is performed, the conventional film has a problem that it is easily damaged during the treatment.

【0004】従来の熱収縮性フィルムの場合、ポリ塩化
ビニル系樹脂からなるフィルムは、熱収縮特性は極めて
良好であるものの、ラベルとする場合などの印刷時のイ
ンクとの接着性が悪く、さらにフィルム化に際して配合
する添加剤のゲル状物を生成しやすいため、印刷面にピ
ンホールを発生し易い。さらに、環境性の点から、廃
棄、焼却が難しいという問題がある。ポリエステル系樹
脂からなるフィルムは、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性
等に優れるが、所望の熱収縮特性、接着性等を達成する
ためには精密な製造条件の制御技術が必要であり、コス
ト等の問題があった。
In the case of a conventional heat-shrinkable film, a film made of a polyvinyl chloride resin has a very good heat-shrinkage property, but has a poor adhesion to ink during printing such as a label. Since it is easy to form a gel material of the additive to be added when forming a film, pinholes are easily generated on the printed surface. Furthermore, there is a problem that disposal and incineration are difficult from the environmental point of view. A film made of a polyester resin is excellent in heat resistance, dimensional stability, solvent resistance, etc., but it requires precise control of manufacturing conditions in order to achieve desired heat shrinkage characteristics, adhesiveness, etc. There were problems such as cost.

【0005】また、熱収縮性フィルムの有用性から、従
来、熱収縮性フィルムではないフィルム、ラベルが使用
されてきた分野にも熱収縮性フィルムが用いられるよう
になっている。特に飲料容器のラベルは、紙や熱収縮性
フィルムではないフィルムからなる貼り付けラベルから
熱収縮性ラベルに置き換わってきたものが多い。このよ
うな場合、容器及び内容物の保護のために特殊な機能が
必要とされ、特に光線による劣化を生じやすい被包装
物、例えば、緑茶、ジュース、ビール等の飲料、耐光性
の低い合成又は天然色素を含有する食品、化粧品、衛生
用品、医薬品などを収容する容器や包装物などは、被包
装物を光線、特に影響の大きい近紫外線から保護する機
能が求められている。従来の熱収縮性フィルムにおい
て、熱収縮性と被包装物の保護性を兼ね備えるものはな
かった。
Further, because of the usefulness of the heat-shrinkable film, the heat-shrinkable film has come to be used also in the field where films and labels which are not heat-shrinkable films have been used conventionally. In particular, many labels for beverage containers have been replaced with a heat-shrinkable label from a sticking label made of paper or a film that is not a heat-shrinkable film. In such a case, a special function is required for the protection of the container and the contents, and particularly, the object to be packaged which is likely to be deteriorated by light rays, for example, green tea, juice, beverages such as beer, low light resistance synthetic or BACKGROUND ART Containers and packages containing foods, cosmetics, hygiene products, pharmaceuticals, etc. containing natural pigments are required to have a function of protecting a packaged object from light rays, particularly near-ultraviolet rays which have a large influence. No conventional heat-shrinkable film has both heat-shrinkability and protection of the article to be packaged.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱収縮率が
十分に大きく、熱収縮時にフィルムに収縮むらが発生せ
ず、美麗な外観をもち、複雑な形状の容器に装着させて
も極めて高い被覆性が得られ、光線による劣化の防止が
必要な物品の包装に最適で、また多色印刷などによる画
像形成性に優れて形成された画像の品位が高く、印刷な
どを施す包装に滴する熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルム、これを用いたフィルムロール、ラベル、及び容器
を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has a sufficiently high heat shrinkage ratio, does not cause uneven shrinkage of the film during heat shrinkage, has a beautiful appearance, and is extremely excellent even when attached to a container having a complicated shape. It has high coverage and is ideal for packaging of articles that need to be protected from deterioration by light rays.It also has excellent image forming properties such as multicolor printing, and the quality of the formed images is high. An object of the present invention is to provide a heat-shrinkable polystyrene resin film, a film roll using the same, a label, and a container.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、主収縮方向に
おいて、100℃から10℃毎に150℃までの各温度
で、1分間加熱する処理後の、前記処理前の長さに対す
る長さ変化率の最大値である最大熱収縮率が40%以上
であり、主収縮軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チ
ューブ状の透明容器のフルラベル形状としてボトルに装
着させ、熱収縮後の、容器外部側から内側へ容器の回転
対称軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、下
記式1で表される近紫外線の透過率の平均値Tが0.5
以下であり、さらに厚み分布が6%以下であることを特
徴とする熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、これを
用いたフィルムロール、ラベルおよび容器である。 T=A/B 式1 A:熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
ルギー密度の平均値(n=10) B:熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
値(n=10)
According to the present invention, in the main shrinkage direction, the length relative to the length before the treatment after the treatment of heating for 1 minute at each temperature from 100 ° C. to every 10 ° C. to 150 ° C. The maximum rate of change, which is the maximum value of the rate of change, is 40% or more, and the main shrinkage axis direction is the cylindrical cross-section direction. When the near-ultraviolet rays are irradiated from the outside of the container to the inside in the direction perpendicular to the axis of rotational symmetry of the container, the average value T of the transmittance of the near-ultraviolet rays represented by the following formula 1 is 0.5.
The heat-shrinkable polystyrene-based resin film has a thickness distribution of 6% or less, a film roll using the same, a label and a container. T = A / B Formula 1 A: Average value of light energy density (n = 10) transmitted through the film and the container in the state where the heat-shrinkable polystyrene-based resin film is attached to the transparent container B: Heat-shrinkable polystyrene-based Average value of light energy density (n = 10) transmitted through the transparent container without the resin film attached

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明のフィルムを構成するポリ
スチレン系樹脂の構成は、後述の最大熱収縮率で表され
る熱収縮特性および近紫外線の平均透過率を現出可能で
あれば特に限定されないが、好ましくは、シンジオタク
ティック構造を有するポリスチレン系樹脂を含有するポ
リスチレン系樹脂であるのがよい。さらに好ましくは、
ポリスチレン系樹脂として、シンジオタクティック構造
を有するポリスチレン系樹脂を用いるのがよい。シンジ
オタクティック構造を有するポリスチレン系樹脂を用い
ることにより、機械的強度、加熱保存時などの耐熱性が
向上する。このようなポリスチレン系樹脂を用いること
により、ポリスチレンの密度が低く、リサイクル工程で
の分離に有利である点に加え、耐熱性、特に加熱保存時
などの耐熱性に優れ、フィルム形成後に経時的に収縮す
ることによる印刷ピッチの変化が低減し、ラベルとして
高精度の印刷を行うこともできる。更に印刷インクに含
まれる溶剤に対する耐久性も向上し、印刷性に優れる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The constitution of the polystyrene resin constituting the film of the present invention is particularly limited as long as the heat shrinkage property represented by the maximum heat shrinkage ratio described later and the average transmittance of near-ultraviolet light can be expressed. However, it is preferably a polystyrene resin containing a polystyrene resin having a syndiotactic structure. More preferably,
As the polystyrene resin, it is preferable to use a polystyrene resin having a syndiotactic structure. By using a polystyrene resin having a syndiotactic structure, mechanical strength and heat resistance during heat storage are improved. By using such a polystyrene-based resin, the density of polystyrene is low, and in addition to being advantageous for separation in the recycling step, it is excellent in heat resistance, particularly heat resistance during heat storage, and after the film formation, Changes in the printing pitch due to contraction are reduced, and high-precision printing can be performed as a label. Further, the durability against the solvent contained in the printing ink is improved, and the printability is excellent.

【0009】上記シンジオタクティック構造を有するポ
リスチレン系樹脂は、側鎖であるフェニル基および/ま
たは置換フェニル基を核磁気共鳴法により定量するタク
テイシテイにおいて、ダイアッド(構成単位が二個)で
好ましくは75%以上、さらに好ましくは85%以上で
あるのがよく、また、ペンタッド(構成単位が5個)で
好ましくは30%以上、さらに好ましくは50%以上で
あるのがよい。
The polystyrene type resin having the syndiotactic structure is preferably 75 diads (two constitutional units) in the tacticity of quantifying side chain phenyl groups and / or substituted phenyl groups by a nuclear magnetic resonance method. % Or more, more preferably 85% or more, and pentad (5 units) is preferably 30% or more, more preferably 50% or more.

【0010】本発明に使用するポリスチレン系樹脂を構
成するポリスチレン成分としては、ポリスチレン、ポリ
(p−、m−、またはo−メチルスチレン)、ポリ
(2,4−、2,5−、3,4−、または3,5−ジメ
チルスチレン)、ポリ(p−ターシャリーブチルスチレ
ン)等のポリ(アルキルスチレン)、ポリ(p−、m
−、またはo−クロロスチレン)、ポリ(p−、m−、
またはo−ブロモスチレン)、ポリ(p−、m−、また
はo−フルオロスチレン)、ポリ(o−メチル−p−フ
ルオロスチレン)等のポリ(ハロゲン化スチレン)、ポ
リ(p−、m−、またはo−クロロメチルスチレン)等
のポリ(ハロゲン化置換アルキルスチレン)、ポリ(p
−、m−、またはo−メトキシスチレン)、ポリ(p
−、m−、またはo−エトキシスチレン)等のポリ(ア
ルコキシスチレン)、ポリ(p−、m−、またはo−カ
ルボキシメチルスチレン)等のポリ(カルボキシアルキ
ルスチレン)ポリ(p−ビニルベンジルプロピルエーテ
ル)等のポリ(アルキルエーテルスチレン)、ポリ(p
−トリメチルシリルスチレン)等のポリ(アルキルシリ
ルスチレン)、さらにはポリ(ビニルベンジルジメトキ
シホスファイド)等が挙げられる。
As the polystyrene component constituting the polystyrene resin used in the present invention, polystyrene, poly (p-, m- or o-methylstyrene), poly (2,4-, 2,5-, 3, 4- or 3,5-dimethylstyrene), poly (p-tertiarybutylstyrene), and other poly (alkylstyrene), poly (p-, m)
-Or o-chlorostyrene), poly (p-, m-,
Or poly (halogenated styrene) such as o-bromostyrene), poly (p-, m-, or o-fluorostyrene), poly (o-methyl-p-fluorostyrene), poly (p-, m-, Or poly (halogenated substituted alkylstyrene) such as o-chloromethylstyrene), poly (p
-, M-, or o-methoxystyrene), poly (p
-(M-, or o-ethoxystyrene) or other poly (alkoxystyrene), poly (p-, m-, or o-carboxymethylstyrene) or other poly (carboxyalkylstyrene) poly (p-vinylbenzylpropyl ether) ) Etc., poly (alkyl ether styrene), poly (p
-Trimethylsilylstyrene) and other poly (alkylsilylstyrenes), as well as poly (vinylbenzyldimethoxyphosphide) and the like.

【0011】本発明のフィルムを構成するポリスチレン
系樹脂は、熱収縮開始温度を低くすることや、耐衝撃性
の向上を目的として、可塑化剤、相溶化剤等を、ポリス
チレン重合時あるいは重合体へ配合するのが好ましい。
The polystyrene resin constituting the film of the present invention contains a plasticizer, a compatibilizer, etc. during the polystyrene polymerization or for the purpose of lowering the heat shrinkage initiation temperature and improving the impact resistance. It is preferable to add

【0012】本発明においては、特に、ポリスチレン系
樹脂に対し、熱可塑性樹脂および/またはゴム成分を添
加することが好ましい。上記熱可塑性樹脂としてはアタ
クチック構造を有するポリスチレン、AS樹脂、ABS
樹脂等のポリスチレン系樹脂をはじめ、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン12、ナイロン4、ポリヘ
キサメチレンアジパミド等のポリアミド系樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィ
ン系樹脂等が挙げられる。上記ゴム成分としては、スチ
レン系化合物をその構成成分として含有するゴム状共重
合体が好ましく、スチレンとゴム成分から、それぞれ一
種以上を選んで共重合したランダム、ブロックまたはグ
ラフト共重合体が挙げられる。このようなゴム状共重合
体としては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、さらにこ
れらのブタジエン部分の一部あるいは全部を水素化した
ゴム、アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合
体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体ゴム、アクリロニトリル−アルキルアクリレート−
ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、メタクリル酸メチ
ル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重
合体ゴム等が挙げられる。上記の、スチレン系化合物を
その構成成分として含有するゴム状共重合体は、スチレ
ン単位を有するため、主としてシンジオタクチック構造
を有するポリスチレン系樹脂に対する分散性が良好であ
り、その結果、ポリスチレン系樹脂に対する物性改良効
果が大きい。特に、相溶性調整剤としては、上記のスチ
レン系化合物をその構成成分として含有するゴム状共重
合体が好適である。
In the present invention, it is particularly preferable to add a thermoplastic resin and / or a rubber component to the polystyrene resin. As the thermoplastic resin, polystyrene having an atactic structure, AS resin, ABS
Polystyrene resins such as resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, nylon 4, polyhexamethylene adipamide, polyethylene Polyolefin resins such as polypropylene, polybutene and the like can be mentioned. The rubber component is preferably a rubbery copolymer containing a styrene compound as its constituent component, and examples thereof include random, block or graft copolymers obtained by copolymerizing at least one selected from styrene and the rubber component. . Examples of such a rubber-like copolymer include styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene block copolymer, rubber obtained by hydrogenating a part or all of these butadiene moieties, methyl acrylate-butadiene- Styrene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer rubber, acrylonitrile-alkyl acrylate-
Examples thereof include butadiene-styrene copolymer rubber and methyl methacrylate-alkyl acrylate-butadiene-styrene copolymer rubber. The above-mentioned rubbery copolymer containing a styrene compound as its constituent component has a styrene unit and therefore has good dispersibility mainly in polystyrene resin having a syndiotactic structure, and as a result, polystyrene resin Has a great effect of improving physical properties. In particular, as the compatibility modifier, a rubbery copolymer containing the above-mentioned styrene compound as its constituent component is suitable.

【0013】ゴム成分としては、他に、天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオ
プレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ウレタン
ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ポリエーテル−
エステルゴム、ポリエステル−エステルゴム等が使用で
きる。
Other rubber components include natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, ethylene-propylene copolymer rubber, urethane rubber, silicone rubber, acrylic rubber, polyether-
Ester rubber, polyester-ester rubber and the like can be used.

【0014】本発明のフィルムを構成するポリスチレン
系樹脂の重量平均分子量は好ましくは10,000以
上、さらに好ましくは50,000以上である。重量平
均分子量が10,000未満のものは、フィルムの強伸
度特性や耐熱性が低下しやすい。重量平均分子量の上限
は特に限定されないが、1,500,000以上となる
と、延伸張力の増大に伴う破断の発生等が生じることが
あるため、1,500,000未満であることが好まし
い。
The weight average molecular weight of the polystyrene resin constituting the film of the present invention is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the strength / elongation property and heat resistance of the film are likely to decrease. The upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but if it is 1,500,000 or more, breakage may occur due to an increase in stretching tension, so that it is preferably less than 1,500,000.

【0015】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムには、静電密着性、易滑性、延伸性、加工適性、耐
衝撃性等を向上させるためや、粗面化、不透明化、空洞
化、軽量化等を目的として、他の樹脂、可塑化剤、相溶
性調整剤、無機粒子、有機粒子、着色剤、酸化防止剤、
帯電防止剤等を適宜配合できる。
The heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention has a roughened surface, an opaque surface, and a hollowed surface in order to improve electrostatic adhesion, slipperiness, stretchability, processability, impact resistance and the like. , Other resins, plasticizers, compatibility modifiers, inorganic particles, organic particles, colorants, antioxidants, for the purpose of weight reduction,
An antistatic agent or the like can be appropriately added.

【0016】本発明のフィルムを構成する素材として、
上記のようなポリスチレン系樹脂を用いることにより、
各種の熱収縮特性に優れ、ラベル形成時などのインクと
の接着性などの印刷性に優れ、フィルムの印刷面にピン
ホールなどが発生することもない。さらに、廃棄性に優
れ、焼却された場合の環境への影響も少ない。
As a material constituting the film of the present invention,
By using a polystyrene resin as described above,
Excellent in various heat shrinkage properties, excellent printability such as adhesion to ink when forming a label, and no pinholes are formed on the printed surface of the film. Furthermore, it has excellent disposability and has little impact on the environment when incinerated.

【0017】上記のような本発明のフィルムを構成する
ポリスチレン系樹脂は、従来一般に使用される押し出し
法、カレンダー法等の方法によりフィルム状に形成され
る。フィルムの形状は、例えば平面状またはチューブ状
であり、特に限定されない。延伸方法も、従来一般に使
用されるロール延伸法、長間隙延伸法、テンター延伸
法、チューブラー延伸法等の方法を使用できる。上記方
法のいずれにおいても、延伸は逐次2軸延伸、同時2軸
延伸、1軸延伸、及びこれらの組合わせのいずれによっ
て行ってもよい。上記2軸延伸では、縦横方向の延伸は
同時に行われてもよいが、どちらか一方を先に行う逐次
2軸延伸が効果的であり、その縦横の順序はどちらが先
でもよい。本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィル
ムを製造する場合の好ましい条件について以下に示す。
延伸倍率は1.0倍から6.0倍であるのが好ましく、
所定の一方向の倍率と該方向と直行する方向の倍率が同
じであっても異なっていてもよい。延伸工程において
は、フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度(Tg)
以上(Tg+50)℃以下の温度で予熱を行うのが好ま
しい。延伸後の熱固定では、延伸を行った後に、30℃
〜150℃の加熱ゾーンを約1秒〜30秒通すことが好
ましい。また、フィルムの延伸後であって、熱固定を行
う前、もしくは行った後に、適度な度合で弛緩処理を行
ってもよい。さらに、上記延伸後、伸張あるいは緊張状
態に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却する工
程、あるいは、該処理に引き続いて緊張状態を解除した
後にさらに冷却工程を付加してもよい。
The polystyrene resin constituting the film of the present invention as described above is formed into a film by a method such as an extrusion method or a calender method which has been generally used conventionally. The shape of the film is, for example, a plane shape or a tube shape, and is not particularly limited. As the stretching method, conventionally used methods such as a roll stretching method, a long gap stretching method, a tenter stretching method and a tubular stretching method can be used. In any of the above methods, stretching may be performed by sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, uniaxial stretching, or a combination thereof. In the above-mentioned biaxial stretching, stretching in the longitudinal and transverse directions may be performed simultaneously, but sequential biaxial stretching in which either one is performed first is effective, and the longitudinal and lateral directions may be performed first. Preferred conditions for producing the heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention are shown below.
The draw ratio is preferably 1.0 to 6.0 times,
The predetermined one direction magnification and the direction orthogonal to the predetermined direction may be the same or different. In the stretching step, the glass transition temperature (Tg) of the resin forming the film
Preheating is preferably performed at a temperature of (Tg + 50) ° C. or less. In heat setting after stretching, after stretching, 30 ° C
It is preferred to pass a heating zone of ~ 150 ° C for about 1 to 30 seconds. Further, after the film is stretched and before or after the heat setting, the relaxation treatment may be performed to an appropriate degree. Further, after the stretching, a step of cooling the film while applying a stress to the film while keeping it in a stretched or tensioned state, or a cooling step after releasing the tensioned state following the treatment may be added.

【0018】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムの厚さは特に限定されないが、6〜250μmの範
囲であるのが好ましい。
The thickness of the heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention is not particularly limited, but it is preferably in the range of 6 to 250 μm.

【0019】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、主収縮軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チ
ューブ状の透明容器のフルラベル形状としてボトルに装
着させ、熱収縮後の、容器外部側から内側へ容器の回転
対称軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、下
記式1で表される近紫外線の透過率の平均値Tが0.5
以下である必要がある。好ましくは、近紫外線の透過率
の平均値Tが0.2以下、さらに好ましくは0.1以
下、ことさらに好ましくは0.08以下であるのがよ
く、特に好ましくは0.06以下である。近紫外線の透
過率の平均値Tが0.5を超えると、本発明の熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルムによる被包装物に対する遮
光性が低くなり、被包装物の光線による劣化を防止でき
ない。 T=A/B 式1 A:熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
ルギー密度の平均値(n=10) B:熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
値(n=10)
The heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention is mounted on a bottle as a full label shape of a cylindrical tubular transparent container whose main shrinkage axis direction is a cylindrical cross-sectional direction, and after heat shrinking, the outside of the container. The average value T of the transmittance of near-ultraviolet rays represented by the following formula 1 is 0.5 when the near-ultraviolet rays are irradiated from the inside to the inside in the direction perpendicular to the rotational symmetry axis of the container.
Must be: The average value T of the transmittance of near-ultraviolet light is preferably 0.2 or less, more preferably 0.1 or less, still more preferably 0.08 or less, and particularly preferably 0.06 or less. When the average value T of the transmittance of near-ultraviolet rays exceeds 0.5, the heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention has a low light-shielding property with respect to an object to be packaged, and deterioration of the object to be packaged due to light rays cannot be prevented. T = A / B Formula 1 A: Average value of light energy density (n = 10) transmitted through the film and the container in the state where the heat-shrinkable polystyrene-based resin film is attached to the transparent container B: Heat-shrinkable polystyrene-based Average value of light energy density (n = 10) transmitted through the transparent container without the resin film attached

【0020】所望の近紫外線の平均透過率Tを得るため
の方法としては、熱収縮性フィルムを構成するポリスチ
レン系樹脂の種類や配合比の選択や、フィルムの結晶性
や相溶性の調節、厚みの調節、遮光剤、光吸収剤、UV
吸収剤、選択的光吸収剤等のフィルム中への配合および
/またはフィルム面への塗布、フィルム面への印刷等に
よる着色などの画像の形成、画像面積の増大、画像パタ
ーンの密度増大、画像濃度の増大などが挙げられる。さ
らに、ラベルとして被包装物に装着する際の被覆面積の
増大や、フィルムの熱収縮特性あるいは熱収縮条件の調
整による被包装物への密着強度の増大によっても、近紫
外線の平均透過率Tを低くすることができる。
As a method for obtaining the desired average transmittance T of near-ultraviolet rays, the kind and the compounding ratio of the polystyrene resin constituting the heat-shrinkable film are selected, the crystallinity and compatibility of the film are adjusted, and the thickness is adjusted. Control, sunscreen, light absorber, UV
Blending of absorbers and selective light absorbers into the film and / or coating on the film surface, image formation such as coloring by printing on the film surface, increase in image area, increase in image pattern density, image Examples include increasing the concentration. Furthermore, the average transmittance T of the near-ultraviolet rays is also increased by increasing the coating area when the label is attached to the packaged item and increasing the adhesion strength to the packaged item by adjusting the heat shrinkage property of the film or the heat shrinkage condition. Can be lowered.

【0021】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、主収縮方向において、100℃から10℃毎に
150℃までの各温度で、1分間加熱する処理後の、前
記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値である最大
熱収縮率が40%以上である必要がある。最大熱収縮率
が40%未満であると、一般に使用されるボトルの胴部
分のラベル(胴ラベル)として使用する場合に収縮が不
足し、ボトルに密着させにくくなって、例えばPETボ
トル様の容器などは底部から肩部への全面に密着させる
ことができず、遮光性が不足する。好ましくは最大熱収
縮率が60%以上であるのがよい。最大熱収縮率が60
%以上であると、PETボトル様の容器などの底部から
首部のほぼ全面に密着させることができる。さらに好ま
しくは70%以上であるのがよい。最大熱収縮率が70
%以上であると、PETボトル様の容器などの底部から
首部の上部まで全面に密着させることができる。特に好
ましくは75%以上であるのがよい。最大熱収縮率が7
5%以上であると、ビール瓶様の容器などの底部から首
部の上部まで全面に密着させることができる。
The heat-shrinkable polystyrene-based resin film of the present invention has a length in the main shrinkage direction after heating for 1 minute at each temperature from 100 ° C. to 10 ° C. up to 150 ° C. The maximum rate of thermal contraction, which is the maximum rate of change in length, must be 40% or more. When the maximum heat shrinkage ratio is less than 40%, shrinkage is insufficient when used as a label (body label) for a body portion of a commonly used bottle, and it becomes difficult to adhere to the bottle, for example, a PET bottle-like container. Cannot adhere to the entire surface from the bottom to the shoulder, resulting in insufficient light-shielding properties. It is preferable that the maximum heat shrinkage is 60% or more. Maximum heat shrinkage is 60
When it is at least%, it is possible to make the container adhere to almost the entire surface from the bottom to the neck of a PET bottle-like container. More preferably, it is 70% or more. Maximum heat shrinkage is 70
When it is at least%, the entire surface can be adhered from the bottom of the PET bottle-like container to the top of the neck. It is particularly preferably at least 75%. Maximum heat shrinkage is 7
When it is 5% or more, the entire surface from the bottom of a beer bottle-like container to the top of the neck can be adhered.

【0022】最大熱収縮率を上記範囲方法とする方法と
しては、例えば、熱収縮性フィルムを構成する樹脂の種
類や配合比、可塑剤などの添加剤の配合、フィルムの製
造条件の調整、特に高延伸倍率化、延伸温度を低めに設
定する、フィルムの結晶化度を調整するなどの方法が挙
げられる。
Examples of the method for setting the maximum heat shrinkage ratio within the above range include, for example, the types and blending ratios of resins constituting the heat shrinkable film, the blending of additives such as a plasticizer, and the adjustment of the film manufacturing conditions. Examples of such methods include increasing the draw ratio, setting the draw temperature at a lower value, and adjusting the crystallinity of the film.

【0023】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、また、厚み分布が6%以下である必要がある。
厚み分布が6%を超えると、本発明のフィルムに多色印
刷加工等により画像形成する場合、各色の重ね合わせに
ずれが生じ、画像品位が低下する。好ましくは、厚み分
布が4%以下、さらに好ましくは2%以下であるのがよ
い。
The heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention must have a thickness distribution of 6% or less.
If the thickness distribution exceeds 6%, when images are formed on the film of the present invention by multicolor printing or the like, misalignment occurs in the superposition of the respective colors and the image quality deteriorates. The thickness distribution is preferably 4% or less, more preferably 2% or less.

【0024】フィルムの厚み分布を上記範囲とする方法
は特に限定されないが、例えば、テンター等により横方
向に延伸する場合、延伸工程に先立って実施される予備
加熱工程において、熱伝達係数が0.0013[cal
/(cm・sec・℃)]以下となるような低風速で
所定のフィルム温度になるよう加熱する方法が挙げられ
る。熱伝達係数は、好ましくは0.0008[cal/
(cm・sec・℃)]以下であるのがよく、さらに
好ましくは0.0006[cal/(cm・sec・
℃)]以下であるのがよい。さらに、延伸に伴うフィル
ム内部の発熱を抑制し、幅方向のフィルムの温度斑を小
さくして厚み分布を軽減させるためには、延伸工程にお
ける熱伝達係数は、0.0002[cal/(cm
sec・℃)]以上であるのがよく、さらに好ましくは
熱伝達係数は、0.0003〜0.0017[cal/
(cm・sec・℃)]であるのがよい。予備加熱
(予熱)工程における熱伝達係数が0.0013[ca
l/(cm・sec・℃)]を超える場合、または、
延伸工程における熱伝達係数が0.0002[cal/
(cm・sec・℃)]未満である場合は、厚み分布
が均一になりにくく、得られたフィルムにおいて、各色
の重ね合わせにずれが生じ、画像品位が低下する。
The method for controlling the film thickness distribution within the above range is not particularly limited. For example, when the film is stretched in the transverse direction by a tenter or the like, the heat transfer coefficient is 0. 0013 [cal
/ (Cm 2 · sec · ° C)] or less, a method of heating to a predetermined film temperature at a low wind speed can be mentioned. The heat transfer coefficient is preferably 0.0008 [cal /
(Cm 2 · sec · ° C)] or less, and more preferably 0.0006 [cal / (cm 2 · sec ·
C)]] or less. Furthermore, in order to suppress heat generation inside the film due to stretching and reduce the temperature unevenness of the film in the width direction to reduce the thickness distribution, the heat transfer coefficient in the stretching step is 0.0002 [cal / (cm 2
sec · ° C.)] or more, and more preferably the heat transfer coefficient is 0.0003 to 0.0017 [cal /
(Cm 2 · sec · ° C)] is preferable. The heat transfer coefficient in the preheating (preheating) step is 0.0013 [ca
1 / (cm 2 · sec · ° C)], or
The heat transfer coefficient in the stretching step is 0.0002 [cal /
(Cm 2 · sec · ° C)], it is difficult to make the thickness distribution uniform, and in the obtained film, misalignment occurs in the superposition of each color, and the image quality deteriorates.

【0025】また、本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹
脂フィルムからフィルムロールを形成した場合、フィル
ムロール形成後のフィルムの厚み分布の平均値が6%以
下であるのが好ましい。フィルムロール形成後のフィル
ムの厚み分布の平均値が6%を超えると、フィルムに多
色印刷加工等により画像形成する際の加工の安定性、歩
留まりが低下しやすい。フィルムロール形成後のフィル
ムの厚み分布の平均値は、好ましくは、4%以下である
のがよく、さらに好ましくは3%以下であるのがよい。
When a film roll is formed from the heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention, the average value of the thickness distribution of the film after forming the film roll is preferably 6% or less. If the average value of the thickness distribution of the film after forming the film roll exceeds 6%, the processing stability and the yield when forming an image on the film by multicolor printing or the like are likely to decrease. The average value of the thickness distribution of the film after forming the film roll is preferably 4% or less, more preferably 3% or less.

【0026】フィルムロールを形成した場合のフィルム
の厚み分布を上記範囲とする方法は特に限定されない
が、例えば、予熱時、および/または延伸時のテンター
内の風速の時間変動を抑制する方法が挙げられる。具体
的には、フィルムに近接したセンサー等により温度及び
風速を計測し、電熱装置やファンモーターなどの加熱装
置の負帰還式制御を行う方法が挙げられる。熱伝達係数
は、延伸装置の形状、サイズ、設定温度等に依存する
が、延伸装置内の風速の制御により制御できる。熱伝達
係数の計算式の一例(衝突噴流による伝熱)を下記の式
2で示す。 h=0.955(k/x)[Gx/{μ(BH)1/2}]0.62 式2 G=(uBρ)/x u:風速 ρ:設定温度における空気の密度 μ:設定温度における空気の粘度 k:設定温度における空気の熱伝導率 h:熱伝達係数 H:ノズル〜フィルム間距離 B:ノズルMD方向幅 x:ノズルMD方向間隔
The method of controlling the thickness distribution of the film in the case of forming the film roll is not particularly limited, but for example, a method of suppressing the time variation of the wind speed in the tenter during preheating and / or stretching can be mentioned. To be Specifically, there is a method of measuring temperature and wind speed by a sensor close to the film and performing negative feedback control of a heating device such as an electric heating device or a fan motor. The heat transfer coefficient depends on the shape, size, set temperature, etc. of the stretching device, but can be controlled by controlling the wind speed in the stretching device. An example of the calculation formula of the heat transfer coefficient (heat transfer by impinging jet flow) is shown by the following formula 2. h = 0.955 (k / x) [Gx 2 / {μ (BH) 1/2 }] 0.62 Formula 2 G = (uBρ) / x u: Wind velocity ρ: Air density μ at set temperature μ: Setting Viscosity of air at temperature k: Thermal conductivity of air at set temperature h: Heat transfer coefficient H: Nozzle-film distance B: Nozzle MD direction width x: Nozzle MD direction interval

【0027】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムは、容器等の被覆、結束、外装などに用いられる包
装材として好適に用いられ、本発明のフィルムを用いる
ことにより美麗な外観を得ることができる。特に、本発
明のフィルムにより構成されるラベルは、被覆性に優
れ、容器の包装用として好適である。本発明の熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルム及びラベルは、被覆面積が
大きい物品や、複雑な形状の物品、例えば細い首部を有
する容器などであっても、全体を均一に被覆できる。ま
た本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、加
熱保存容器への優れた適用性を有し、本発明のフィルム
により構成されるラベルを装着した容器等は、収縮後に
高温条件下にさらされても、ラベルがその外観を安定し
て保持する。また、外部からの機械的な刺激や光線から
被包装物を保護でき、被包装物の劣化を防止できる。さ
らに、画像形成する場合の画像の品位に優れ、多色印刷
などを施す場合の物品の包装用として好適である。従っ
て、本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム及び
ラベルは耐熱プラスチックボトル、ガラス瓶、金属容
器、陶磁器等の種々の容器の包装用として使用すること
ができ、緑茶、ジュース、ビール等の飲料、耐光性の低
い合成又は天然色素を含有する食品、化粧品、衛生用
品、医薬品などを収容する容器や包装物などの包装に好
適である。
The heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention is preferably used as a packaging material used for covering, binding, and packaging of containers and the like, and a beautiful appearance can be obtained by using the film of the present invention. it can. In particular, the label composed of the film of the present invention has excellent coverage and is suitable for packaging containers. The heat-shrinkable polystyrene-based resin film and label of the present invention can be uniformly coated even on an article having a large coating area or an article having a complicated shape, such as a container having a thin neck. Further, the heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention has excellent applicability to a heat storage container, and a container equipped with a label composed of the film of the present invention is exposed to high temperature conditions after shrinkage. However, the label keeps its appearance stable. Further, the packaged item can be protected from external mechanical stimuli and light rays, and the packaged item can be prevented from deterioration. Furthermore, the quality of the image when forming an image is excellent, and it is suitable for packaging an article when performing multicolor printing or the like. Therefore, the heat-shrinkable polystyrene-based resin film and label of the present invention can be used for packaging various containers such as heat-resistant plastic bottles, glass bottles, metal containers, and ceramics, green tea, juice, beverages such as beer, light resistance. It is suitable for packaging of containers and packages containing foods, cosmetics, hygiene products, pharmaceuticals, etc. containing a synthetic or natural dye having low properties.

【0028】以下に、試験例、実施例を用いて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to test examples and examples, but the present invention is not limited thereto.

【0029】試験例 1.試験方法 (1)近紫外線の透過率 実施例1〜4、比較例1〜7の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムを、主収縮軸方向が下記容器の回転対称軸
に垂直な方向となるように、主収縮方向と直行する方向
の長さが22cmの円筒形チューブ状である透明容器の
フルラベル形状に形成し、透明な1.0リットルのPE
Tボトルに装着後、後述の試験(5)と同様にして熱収
縮させた。細い棒の先に半導体UVセンサー(浜松ホト
ニクス製、G3614)をとりつけた計測器を結線し、
出力および光エネルギー密度(mW/cm)を較正し
て、上記ボトルの口部のキャップ中央に設けられた直径
5mmの穴から、上記計測器をボトル内にボトルの回転
対称軸に添って挿入した。光源(松下電器社製ブラック
ライトブルーFL15BL−B、15W、41cm)
を、その中心軸が上記ボトルの回転対称軸から15cm
離れて、容器とほぼ平行に並ぶように配置し、容器外部
側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向からの近紫
外線を照射した。ボトルの回転対称軸に添って上記半導
体UVセンサーを移動させ、ボトルの不透明部分を除い
た底部から口部までを10等分した各箇所において、フ
ィルム及びボトルを透過する光エネルギー密度を測定し
(A1〜A10)、この平均値Aを求めた。次ぎに熱収
縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを除去し、上記と同様
にして、同一の測定個所で透明容器を透過する光エネル
ギー密度を測定し(B1〜B10)、この平均値Bを求
めた。上記A,Bより、下記式1で表される近紫外線の
透過率の平均値Tを算出した。なお、比較例3のフィル
ムは、半調印刷を施した部分がボトルの下半分を被覆す
るようにした。また、参考例1のラベルを同様にボトル
に装着して、近紫外線の透過率の平均値Tを求めた。な
お、「主収縮方向」は、フィルムの縦方向及び横方向に
ついて、下記の最大熱収縮率を測定し、該最大熱収縮率
の大きい方向を主収縮方向とした。実施例及び比較例の
フィルムにおいては横方向が主収縮方向であった。 T=A/B 式1 A:熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
ルギー密度の平均値(n=10) B:熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
値(n=10)
Test Example 1. Test method (1) near-ultraviolet transmittance The heat-shrinkable polystyrene resin films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 were adjusted so that the main shrinkage axis direction was perpendicular to the rotational symmetry axis of the following container. , 1.0 liter of transparent PE formed into a full label shape of a transparent container which is a cylindrical tube with a length of 22 cm in the direction orthogonal to the main contraction direction.
After being mounted on the T bottle, it was heat-shrinked in the same manner as the test (5) described later. Connect the measuring instrument with semiconductor UV sensor (Hamamatsu Photonics, G3614) attached to the end of the thin rod,
The output and light energy density (mW / cm 2 ) were calibrated, and the measuring instrument was inserted into the bottle along the axis of rotational symmetry of the bottle through a hole with a diameter of 5 mm provided in the center of the cap at the mouth of the bottle. did. Light source (black light blue FL15BL-B, 15W, 41cm, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.)
With its central axis 15 cm from the axis of rotational symmetry of the bottle
They were placed apart from each other so as to be aligned substantially parallel to the container, and near-ultraviolet rays were irradiated from the outside of the container to the inside thereof in a direction perpendicular to the axis of rotational symmetry of the container. The semiconductor UV sensor was moved along the axis of rotational symmetry of the bottle, and the light energy density passing through the film and the bottle was measured at each of the 10 parts from the bottom to the mouth excluding the opaque portion of the bottle (( A1 to A10), and the average value A was determined. Next, the heat-shrinkable polystyrene resin film was removed, and the light energy density transmitted through the transparent container was measured at the same measurement points (B1 to B10) in the same manner as above, and the average value B was obtained. From A and B above, the average value T of the transmittance of near-ultraviolet rays represented by the following formula 1 was calculated. In the film of Comparative Example 3, the half-tone printed portion covered the lower half of the bottle. Further, the label of Reference Example 1 was similarly attached to the bottle, and the average value T of the transmittance of near ultraviolet rays was obtained. The "main shrinkage direction" was measured by measuring the following maximum heat shrinkage ratios in the machine direction and the transverse direction of the film, and the direction having the largest maximum heat shrinkage ratio was defined as the main shrinkage direction. In the films of Examples and Comparative Examples, the lateral direction was the main shrinkage direction. T = A / B Formula 1 A: Average value of light energy density (n = 10) transmitted through the film and the container in the state where the heat-shrinkable polystyrene-based resin film is attached to the transparent container B: Heat-shrinkable polystyrene-based Average value of light energy density (n = 10) transmitted through the transparent container without the resin film attached

【0030】(2)最大熱収縮率 実施例1〜4、比較例1〜7の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルム、および参考例1のラベルを、主収縮方向
を長手方向として、幅15mmとなるように裁断し、長
手方向に200mm間隔で標線を記して試験片とした。
100℃から10℃毎に150℃までの各温度に設定し
た熱風循環式恒温器((株)鵬製作所製、FX−1:ダ
ンパー閉、クイックヒーターON)中に、試験片が恒温
器の中央に位置するように静置し、それぞれ1分間加熱
した。恒温器中から、試験片を取り出して冷却した後、
標線間の距離(X:単位mm)を測定し、処理後の処理
前の長さに対する長さ変化率D(単位%)を下記の式3
を用いて算出した。この長さ変化率Dの内、最大値を最
大熱収縮率とした。 D(%)={(200−X)/200 }×100 式3
(2) Maximum heat shrinkage ratio The heat shrinkable polystyrene resin films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 and the label of Reference Example 1 had a width of 15 mm with the main shrinkage direction as the longitudinal direction. The test piece was cut in this manner, and marked lines were marked at intervals of 200 mm in the longitudinal direction.
The test piece was placed in the center of the incubator in a hot air circulation type incubator (manufactured by Peng Seisakusho Co., Ltd., FX-1: damper closed, quick heater ON) set to each temperature from 100 ° C to every 10 ° C up to 150 ° C. Were allowed to stand and were heated for 1 minute. After removing the test piece from the incubator and cooling it,
The distance (X: unit mm) between the marked lines is measured, and the rate of change in length D (unit:%) with respect to the length before and after the treatment is calculated by the following formula 3
Was calculated using. Of the length change rates D, the maximum value was defined as the maximum heat shrinkage rate. D (%) = {(200−X) / 200} × 100 Formula 3

【0031】(3)厚み分布 実施例1〜4、比較例1〜7の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルム、参考例1のラベルの任意の場所から縦方
向5cm×横方向50cmの試験片を切り出し、該試験
編の20カ所について、接触厚み計(KG60/A、ア
ンリツ(株)製)を用いて厚みを測定し、下記式4を用
いて厚み分布を算出した。 厚み分布={(最大厚み−最小厚み)/平均厚み}×100(%) 式4
(3) Thickness Distribution A test piece of 5 cm in length × 50 cm in width is cut out from an arbitrary place of the heat-shrinkable polystyrene resin films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 and the label of Reference Example 1. The thickness was measured using a contact thickness meter (KG60 / A, manufactured by Anritsu Co., Ltd.) at 20 locations in the test volume, and the thickness distribution was calculated using the following formula 4. Thickness distribution = {(maximum thickness-minimum thickness) / average thickness} × 100 (%) Formula 4

【0032】(4)フィルムロールを形成した場合の厚
み分布平均値 実施例1〜4、比較例1〜7の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムのフィルムロール、参考例1のラベルに用
いたフィルムロールにおいてMD方向に沿って、10m
間隔で縦方向5cm×横方向50cmの試験片を10個
切り出し、各試験片について上記(3)と同様に厚み分
布を算出し、10点の平均値を求めた。
(4) Average value of thickness distribution when a film roll is formed Film rolls of heat-shrinkable polystyrene resin films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 and film rolls used for labels of Reference Example 1 10m along the MD direction at
Ten test pieces of 5 cm in the vertical direction and 50 cm in the horizontal direction were cut out at intervals, the thickness distribution was calculated for each test piece in the same manner as in (3) above, and the average value of 10 points was obtained.

【0033】(5)収縮斑 実施例1〜4、比較例1〜7の熱収縮性ポリスチレン系
樹脂フィルムにメタリック裏印刷を施し、後述のPET
ボトル用ラベルとなるサイズ(主収縮方向が円形の断面
となり、主収縮方向と直行する方向の長さが22cm)
の円筒形にチューブ化してラベルを形成した。上記ラベ
ル、およびメタリック裏印刷を施した参考例1のラベル
を1.0リットルのPETボトルに被せ、シュリンクト
ンネルを通過させた。シュリンクトンネルにおける条件
は、第1ゾーンが100℃で滞留時間4.5秒、第2ゾ
ーンが140℃で滞留時間5秒とした。シュリンクトン
ネル通過後、熱収縮したラベルの収縮むらによる印刷の
濃淡を目視により、下記の基準に従って評価した。な
お、比較例3のフィルムは、半調印刷を施した部分がボ
トルの下半分を被覆するようにした。 ◎;むら、しわ、ゆるみ等の欠点が認められず、非常に
良好 ○;むら、しわ、ゆるみ等の欠点がほとんど認められ
ず、良好 △;むら、しわ、ゆるみ等の欠点が明確に認められ、良
好でない ×;むら、しわ、ゆるみ等の欠点が多く、不良
(5) Shrinkage unevenness The heat-shrinkable polystyrene-based resin films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7 were subjected to metallic back-printing, and the PET described below was used.
Size to be a label for bottles (the main contraction direction has a circular cross section, and the length in the direction orthogonal to the main contraction direction is 22 cm)
The tube was made into a cylindrical shape to form a label. The above label and the label of Reference Example 1 having a metallic back print were put on a PET bottle of 1.0 liter and passed through a shrink tunnel. The conditions in the shrink tunnel were such that the first zone was 100 ° C. and the residence time was 4.5 seconds, and the second zone was 140 ° C. and the residence time was 5 seconds. After passing through the shrink tunnel, the print density due to uneven shrinkage of the heat-shrinkable label was visually evaluated according to the following criteria. In the film of Comparative Example 3, the half-tone printed portion covered the lower half of the bottle. ⊚: Defects such as unevenness, wrinkles, and looseness are not recognized, and very good ○: Defects such as unevenness, wrinkles, and looseness are hardly recognized, and good Δ: Defects such as unevenness, wrinkles, and looseness are clearly recognized Poor, bad; many defects such as unevenness, wrinkles, looseness, etc.

【0034】2.試験結果 上記試験(1)〜(5)の結果を表2に示す。2. Test results Table 2 shows the results of the above tests (1) to (5).

【0035】[0035]

【実施例】実施例1 構成成分として4−メチルスチレンを40mol%共重
合してなるシンジオタクティックポリスチレン(重量平
均分子量300000)を主体樹脂とし、構成成分とし
てスチレンを25wt%となるよう共重合してなるスチ
レン−ブタジエン共重合ゴムをゴム成分として、重量比
で8対2(主体樹脂/ゴム成分)の割合で混合した組成
物100重量部に対して、相溶性調整用に改質剤とし
て、ハイスチレンゴム(スチレン−ブタジエン共重合体
ゴム、構成成分としてスチレンを85wt%となるよう
含有)を5重量部、滑剤として、平均粒子径1.0μm
の炭酸カルシウム粒子を0.05重量部配合して溶融昆
練しポリマーチップとした後、乾燥した。これを250
℃で溶融し、800μmのリップギャップを有するTダ
イから押し出して、40℃の冷却ロールに静電印加法に
より密着させて冷却固化し、無定形シートを得た。該無
定形シートを、設定温度110℃、ノズルからの風速を
熱伝達係数が0.0005[cal/(cm・sec
・℃)]となるように調整した条件下で予熱し、延伸温
度90℃で横方向に倍率5.0倍に延伸した後、60℃
で15秒熱固定処理を行って、厚さ50μmの熱収縮性
ポリスチレン系樹脂フィルムを得、ロール状に巻き取っ
てフィルムロールとした。得られたフィルムの片面の全
面に半調印刷により画像を形成し、実施例とした。
Example 1 Syndiotactic polystyrene (weight average molecular weight 300,000) obtained by copolymerizing 40 mol% of 4-methylstyrene as a constituent was used as a main resin, and styrene was copolymerized as a constituent of 25 wt%. As a rubber component, 100 parts by weight of a composition obtained by mixing styrene-butadiene copolymer rubber as a rubber component in a weight ratio of 8 to 2 (main resin / rubber component) as a modifier for compatibility adjustment, 5 parts by weight of high styrene rubber (styrene-butadiene copolymer rubber, containing styrene as a constituent component so as to be 85 wt%), and a lubricant having an average particle diameter of 1.0 μm
0.05 parts by weight of calcium carbonate particles were mixed and melted and kneaded to obtain polymer chips, which were then dried. This is 250
It was melted at 0 ° C., extruded from a T-die having a lip gap of 800 μm, and brought into close contact with a 40 ° C. cooling roll by an electrostatic application method to be cooled and solidified to obtain an amorphous sheet. A heat transfer coefficient of the amorphous sheet was set to 110 ° C. and the wind velocity from the nozzle was 0.0005 [cal / (cm 2 · sec).
.Degree. C.)] and pre-heated under the conditions adjusted so that the film is stretched at a stretching temperature of 90.degree.
Was heat-treated for 15 seconds to obtain a heat-shrinkable polystyrene resin film having a thickness of 50 μm, which was wound into a roll to form a film roll. An image was formed on the entire surface of one side of the obtained film by halftone printing, and this was used as an example.

【0036】実施例2 改質剤を、ハイスチレンゴムの水素添加物とした以外
は、実施例1と同様にして、厚さ50μmの熱収縮性ポ
リスチレン系樹脂フィルムを得た。
Example 2 A heat-shrinkable polystyrene resin film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modifier was a hydrogenated product of high styrene rubber.

【0037】実施例3 改質剤を、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合
したスチレングラフトポリブタジエン(グラフト率10
0重量%)用い、ノズルからの風速を熱伝達係数が0.
0003[cal/(cm・sec・℃)]となるよ
うに調整した条件下で予熱した以外は、実施例1と同様
にして、厚さ50μmの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フ
ィルムを得た。
Example 3 Styrene-grafted polybutadiene obtained by graft-copolymerizing styrene with polybutadiene (grafting rate: 10
0% by weight) and the wind velocity from the nozzle has a heat transfer coefficient of 0.
A heat-shrinkable polystyrene-based resin film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that preheating was performed under conditions adjusted to 0003 [cal / (cm 2 · sec · ° C.)].

【0038】実施例4 改質剤を、スチレン−ブタジエン共重合体(スチレン量
25重量%)にスチレンをグラフト共重合したスチレン
グラフトスチレン−ブタジエンゴム(グラフト率100
重量%)とし、ノズルからの風速を熱伝達係数が0.0
002[cal/(cm・sec・℃)]となるよう
に調整した条件下で予熱した以外は、実施例1と同様に
して、厚さ50μmの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィ
ルムを得た。
Example 4 A styrene-grafted styrene-butadiene rubber obtained by graft-copolymerizing styrene with a styrene-butadiene copolymer (styrene content: 25% by weight) as a modifier (grafting rate: 100).
% By weight and the heat velocity of the wind from the nozzle is 0.0
A heat-shrinkable polystyrene-based resin film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that preheating was performed under the conditions adjusted to 002 [cal / (cm 2 · sec · ° C.)].

【0039】比較例1 延伸倍率を2.0倍とした以外は、実施例1と同様にし
て、厚さ50μmの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィル
ムを得た。
Comparative Example 1 A heat-shrinkable polystyrene resin film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the draw ratio was 2.0.

【0040】比較例2 主体樹脂を、共重合成分を含有しないシンジオタクティ
ックポリスチレンとし、主体樹脂と、ゴム成分である、
構成成分としてスチレンを25wt%となるよう共重合
してなるスチレン−ブタジエン共重合ゴムとの混合比
を、重量比で5対5(主体樹脂/ゴム成分)で混合した
組成物を用い、さらに改質剤を使用しない以外は、実施
例1と同様にして、厚さ50μmの熱収縮性ポリスチレ
ン系樹脂フィルムを得た。
Comparative Example 2 The main resin was syndiotactic polystyrene containing no copolymerization component, and the main resin and the rubber component were used.
A composition obtained by mixing a styrene-butadiene copolymer rubber obtained by copolymerizing styrene to 25 wt% as a constituent component in a weight ratio of 5: 5 (main resin / rubber component) was used. A heat-shrinkable polystyrene-based resin film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the substance was not used.

【0041】比較例3 フィルムの片面の半分のみに半調印刷により画像を形成
した以外は、実施例1と同様にして、厚さ50μmの熱
収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。
Comparative Example 3 A heat-shrinkable polystyrene resin film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that an image was formed by halftone printing on only one half of the film.

【0042】比較例4 ノズルからの風速を熱伝達係数が0.0014[cal
/(cm・sec・℃)]となるように調整した条件
下で予熱した以外は、実施例1と同様にして、厚さ50
μmの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。
Comparative Example 4 The wind velocity from the nozzle has a heat transfer coefficient of 0.0014 [cal].
/ (Cm 2 · sec · ° C.)], except that preheating was performed under the conditions adjusted so that the thickness was 50.
A heat-shrinkable polystyrene resin film having a thickness of μm was obtained.

【0043】比較例5 ノズルからの風速を熱伝達係数が0.0014[cal
/(cm・sec・℃)]となるように調整した条件
下で予熱した以外は、実施例2と同様にして、厚さ50
μmの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。
COMPARATIVE EXAMPLE 5 The wind velocity from the nozzle has a heat transfer coefficient of 0.0014 [cal].
/ (Cm 2 · sec · ° C.)], except that preheating was performed under the conditions adjusted so that the thickness was 50.
A heat-shrinkable polystyrene resin film having a thickness of μm was obtained.

【0044】比較例6 ノズルからの風速を熱伝達係数が0.0014[cal
/(cm・sec・℃)]となるように調整した条件
下で予熱した以外は、実施例3と同様にして、厚さ50
μmの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。
Comparative Example 6 The wind velocity from the nozzle has a heat transfer coefficient of 0.0014 [cal].
/ (Cm 2 · sec · ° C.)], except that preheating was performed under the conditions adjusted so that the thickness was 50.
A heat-shrinkable polystyrene resin film having a thickness of μm was obtained.

【0045】比較例7 ノズルからの風速を熱伝達係数が0.0014[cal
/(cm・sec・℃)]となるように調整した条件
下で予熱した以外は、実施例4と同様にして、厚さ50
μmの熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを得た。
Comparative Example 7 The wind velocity from the nozzle has a heat transfer coefficient of 0.0014 [cal].
/ (Cm 2 · sec · ° C.)], except that preheating was performed under the conditions adjusted so that the thickness was 50.
A heat-shrinkable polystyrene resin film having a thickness of μm was obtained.

【0046】参考例1 実施例1の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを、主
収縮軸方向が円筒形断面方向となり、主収縮方向と直行
する方向の長さが10cmの円筒形チューブ状である透
明容器のフルラベル形状に成形してラベルとした。
Reference Example 1 The heat-shrinkable polystyrene resin film of Example 1 is a transparent cylindrical tube having a main contraction axis direction of a cylindrical cross section and a length of 10 cm in a direction orthogonal to the main contraction direction. A label was formed by molding into a full label shape of the container.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリスチレン系樹脂フ
ィルムは、印刷などによる画像形成性に優れて、特に多
色印刷加工などの場合の形成された画像の品位に優れ
る。また、実用上充分に熱収縮率が大きく、熱収縮時
に、収縮工程での温度のゆらぎや不均一にかかわりなく
均等に収縮して、収縮むらが発生せず、美麗な外観を呈
する。さらに収縮後に高温条件下にさらされても、たる
みやしわが発生せず、その外観を安定して保持する。ま
た、外部からの機械的な刺激や光線から被包装物を保護
でき、被包装物の劣化を防止できる。また、本発明の熱
収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムはフィルムロールと
した場合に、1ロット内の品質誤差を極めて小さくでき
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention is excellent in image forming property by printing or the like, and is particularly excellent in the quality of the formed image in the case of multicolor printing processing. In addition, the heat shrinkage is sufficiently large in practical use, and during heat shrinkage, uniform shrinkage is achieved regardless of temperature fluctuations and unevenness in the shrinking process, and shrinkage unevenness does not occur, giving a beautiful appearance. Further, even when exposed to high temperature conditions after shrinkage, slack and wrinkles do not occur and the appearance is stably maintained. Further, the packaged item can be protected from external mechanical stimuli and light rays, and the packaged item can be prevented from deterioration. Further, when the heat-shrinkable polystyrene resin film of the present invention is used as a film roll, the quality error within one lot can be made extremely small.

【表1】 主体樹脂 PS1:4−メチルスチレン共重合シンジオタクティッ
クポリスチレン(4−メチルスチレン共重合比40mo
l%) PS3:シンジオタクティックポリスチレン ゴム成分 G1:スチレン(25wt%)−ブタジエン共重合体 改質剤 a:ハイスチレンゴム(スチレン85wt%) b:ハイスチレン水添物 c:スチレングラフトポリブタジエン d:スチレングラフト−スチレンブタジエンゴム
[Table 1] Main resin PS1: 4-methylstyrene copolymerization syndiotactic polystyrene (4-methylstyrene copolymerization ratio 40mo
1%) PS3: Syndiotactic polystyrene rubber component G1: Styrene (25 wt%)-butadiene copolymer modifier a: High styrene rubber (85 wt% styrene) b: Hydrogenated high styrene c: Styrene grafted polybutadiene d: Styrene graft-styrene butadiene rubber

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29K 105:02 B29K 105:02 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 25:04 C08L 25:04 (72)発明者 早川 聡 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 多保田 規 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 米田 茂 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 東洋紡績株式会社本社内 (72)発明者 野瀬 克彦 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 東洋紡績株式会社本社内 Fターム(参考) 3E067 AA22 AB99 AC01 BA21A BB14A BC03A CA01 CA13 ED03 EE04 FB01 FC02 GD05 4F071 AA22 AF61Y AH04 AH06 BB07 BB08 BB09 BC01 BC12 4F210 AA13 AE01 AE10 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B29K 105: 02 B29K 105: 02 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 25:04 C08L 25:04 (72) Inventor Satoshi Hayakawa 344 Maebata, Kizu, Inuyama City, Aichi Prefecture Toyobo Co., Ltd.Inuyama Plant (72) Inventor Nori Tabota 344 Maebata, Kizu Character, Inuyama City, Aichi Prefecture Toyobo Co., Ltd. Inuyama Plant (72 ) Inventor Shigeru Yoneda 2-8 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka Toyobo Co., Ltd. (72) Inventor Katsuhiko Nose 2-8 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka Toyobo Co., Ltd. F term (reference) 3E067 AA22 AB99 AC01 BA21A BB14A BC03A CA01 CA13 ED03 EE04 FB01 FC02 GD05 4F071 AA22 AF61Y AH04 AH06 BB07 BB08 BB09 BC01 BC12 4F210 AA13 AE01 AE10 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 主収縮方向において、100℃から10
℃毎に150℃までの各温度で、1分間加熱する処理後
の、前記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値であ
る最大熱収縮率が40%以上であり、主収縮軸方向が円
筒形断面方向となる円筒形チューブ状の透明容器のフル
ラベル形状としてボトルに装着させ、熱収縮後の、容器
外部側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向から近
紫外線を照射した場合の、下記式1で表される近紫外線
の透過率の平均値Tが0.5以下であり、さらに厚み分
布が6%以下であることを特徴とする熱収縮性ポリスチ
レン系樹脂フィルム。 T=A/B 式1 A:熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に
装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネ
ルギー密度の平均値(n=10) B:熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させな
い状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均
値(n=10)
1. From 100 ° C. to 10 in the main shrinking direction
The maximum heat shrinkage rate, which is the maximum value of the rate of change in length with respect to the length before the treatment, is 40% or more after the treatment of heating for 1 minute at each temperature up to 150 ° C. for each main shrinkage axis direction. When it is attached to a bottle as a full label shape of a cylindrical tube-shaped transparent container with a cylindrical cross-sectional direction, and after heat shrinkage, near-ultraviolet rays are irradiated from the outside of the container to the inside in a direction perpendicular to the axis of rotational symmetry of the container. A heat-shrinkable polystyrene-based resin film having a mean value T of transmittance of near-ultraviolet rays represented by the following formula 1 of 0.5 or less and a thickness distribution of 6% or less. T = A / B Formula 1 A: Average value of light energy density (n = 10) transmitted through the film and the container in the state where the heat-shrinkable polystyrene-based resin film is attached to the transparent container B: Heat-shrinkable polystyrene-based Average value of light energy density (n = 10) transmitted through the transparent container without the resin film attached
【請求項2】 シンジオタクティック構造を有するポリ
スチレン系樹脂を含有するポリスチレン系樹脂からなる
ことを特徴とする請求項1記載の熱収縮性ポリスチレン
系樹脂フィルム。
2. The heat-shrinkable polystyrene resin film according to claim 1, which is made of a polystyrene resin containing a polystyrene resin having a syndiotactic structure.
【請求項3】 請求項1または2記載の熱収縮性ポリス
チレン系樹脂フィルムからなり、フィルムロール形成後
のフィルムの厚み分布の平均値が6%以下であることを
特徴とするフィルムロール。
3. A film roll comprising the heat-shrinkable polystyrene resin film according to claim 1 or 2, wherein the average value of the thickness distribution of the film after forming the film roll is 6% or less.
【請求項4】 請求項1または2記載の熱収縮性ポリス
チレン系樹脂フィルムから構成されることを特徴とする
ラベル。
4. A label comprising the heat-shrinkable polystyrene resin film according to claim 1.
【請求項5】 請求項3記載のラベルを装着してなる容
器。
5. A container provided with the label according to claim 3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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