JP2003036521A

JP2003036521A - 六方晶系フェライト磁性粉末および磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2003036521A
Application number: JP2001221653A
Authority: JP
Inventors: Noboru Jinbo; 昇神保
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-07-23
Filing date: 2001-07-23
Publication date: 2003-02-07

Abstract

(57)【要約】【課題】磁性層形成用塗布液を調製する際の分散処理が
容易であり、かつ分散が良好で保存安定性に優れた磁性
層を与える六方晶系フェライト磁性粉末および六方晶系
フェライト磁性粉末を用いた電磁変換特性の良好な塗布
型磁気記録媒体を提供する。【解決手段】粒子表面にオルトケイ酸亜鉛からなる被覆
層を有し、かつ該被覆層を構成するオルトケイ酸亜鉛の
割合が被覆層を除いた六方晶系フェライト磁性粉末に対
して０．５〜５０質量％である六方晶系フェライト磁性
粉末、およびこの粉末を用いた磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体の磁
性層を形成するための塗布液を調製する際に、樹脂バイ
ンダー液中への分散処理が容易で、かつ分散度の良好な
強磁性六方晶系フェライト磁性粉末、および該粒子を用
いた磁性層が形成された塗布型の磁気記録媒体、特に短
波長領域におけるノイズレベルが小さく、出力、Ｃ／Ｎ
および保存性に優れるなど、電磁変換特性に優れた磁気
記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗布型の磁気記録媒体は、ポリエチレン
テレフタレート等の非磁性支持体と、この支持体に、強
磁性粒子を樹脂バインダー液中に均一に分散された磁性
塗料を塗布してなる磁性層とで構成されている。上記磁
性粒子としては従来γ−Ｆｅ₂Ｏ₃等の針状強磁性粒子が
用いられてきたが、近年では記録密度の向上を狙って六
方晶フェライトの磁性超微粒子を用いたものが開発され
ており一部実用化も進められている。

【０００３】一般的に、磁性粒子の樹脂バインダー液中
での分散挙動を支配する因子としては、磁性粒子同士の
静磁気的相互作用などに起因する凝集の進行、及び磁性
粒子表面とバインダー液との界面化学的相互作用に起因
する分散の進行があげられる。

【０００４】バインダー液と粒子表面との界面化学的相
互作用は、粒子の表面積に比例して起こると考えられ
る。特に最近よく用いられるスルホン基、カルボキシル
基、リン酸エステル基、硫酸エステル基等の酸性基を含
有する樹脂を使用する場合には、樹脂バインダーの酸性
基と吸着相互作用することのできる磁性粒子表面の塩基
点の存在が重要である。

【０００５】例えば、IIIｂ族元素の酸化物、あるいはI
IIｂ族元素のアモルファスは、固体酸として機能するの
で、溶剤とのウェッティング性及び親和性が向上して、
その結果分散容易性が向上することはよく知られてい
る。しかし、固体酸の存在で吸着活性点（主に塩基点）
数が減少するので配向性及び分散性の低下を招き、この
ため電気特性の向上は望めなかった。

【０００６】ところで、六方晶フェライトの微粒子を磁
性粒子に用いる場合は、当該微粒子の形状が板状である
ために磁気的相互作用が大きいこと、及び磁性粒子一つ
一つが単結晶であり多結晶の集合体で形成される従来の
針状粒子に比べ粒子表面の凹凸等の微細構造を取りにく
いことに起因する分散の困難さ、ならびに分散安定性の
欠如が指摘されてきた。このために、塗布して得られる
媒体の表面は高密度記録に十分適した表面精度に仕上が
っていないことが多かった。さらに、六方晶フェライト
粒子は、表面の化学的活性が高く、水や硫酸水溶液への
溶解、塗布液に用いられる脂肪酸との反応などのため、
磁性層形成用塗布液の保存性が十分でなく、さらにはノ
イズやＣ／Ｎなどの電磁変換特性の向上の妨げにもなっ
ていた。

【０００７】かかる指摘に対し、従来は有機物コートに
よる表面処理等が提案されてきたが十分な効果を見い出
すには至らなかった。

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁性
層形成用塗布液を調製する際の分散処理が容易であり、
かつ分散が良好で保存安定性に優れた磁性層を与える六
方晶系フェライト磁性粉末を提供することにある。本発
明の他の目的は、六方晶系フェライト磁性粉末を用いた
電磁変換特性の良好な塗布型磁気記録媒体を提供するこ
とにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
六方晶系フェライト磁性粉末および磁気記録媒体が提供
され、上記本発明の目的が達成される。１．粒子表面に
オルトケイ酸亜鉛からなる被覆層を有し、かつ該被覆層
を構成するオルトケイ酸亜鉛の割合が被覆層を除いた六
方晶系フェライト磁性粉末に対して０．５〜５０質量％
であることを特徴とする六方晶系フェライト磁性粉末。
２．支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体において、
磁性層が、上記１記載の六方晶系フェライト磁性粉末を
含有することを特徴とする磁気記録媒体。

【０００９】本発明の六方晶系フェライト磁性粉末は、
表面にオルトケイ酸亜鉛からなる被覆層を有するため
に、（イ）六方晶系フェライト磁性粉末の磁気的相互作
用が改善され、かつ六方晶系フェライト磁性粉末表面に
おいて凹凸等の微細構造を取りやすくなり、その結果磁
性層塗布液調製の工程において、分散し易くなり、かつ
分散安定性が改善され、（ロ）さらに、六方晶系フェラ
イト磁性粉末表面の化学的活性が被覆層により抑制され
るので、水、硫酸水溶液への溶解性や脂肪酸との吸着性
が著しく小さい表面特性となり、磁気記録媒体の保存性
が改善されると共に、磁性層の電磁変換特性が改善され
た。

【００１０】

【発明の実施の形態】まず、本発明の六方晶系フェライ
ト磁性粉末について説明し、次に本発明の磁気記録媒体
について説明する。

【００１１】［六方晶系フェライト磁性粉末］本発明の
六方晶系フェライト磁性粉末は、その表面にオルトケイ
酸亜鉛からなる被覆層が形成されている。そして、被覆
層を構成するオルトケイ酸亜鉛の割合は、被覆層を除い
た六方晶系フェライト磁性粉末に対して０．５〜５０質
量％、好ましくは、１〜１５質量％である。本発明の六
方晶系フェライト磁性粉末におけるオルトケイ酸亜鉛の
割合が０．５質量％よりも少ないときは、六方晶系フェ
ライト磁性粉末の凝集を十分に抑えることができず、他
方、５０質量％よりも多いときは、六方晶系フェライト
磁性粉末本来の磁性が著しく低下する。

【００１２】本発明の六方晶系フェライト磁性粉末は、
原料六方晶系フェライト磁性粉末の水性懸濁液に、水溶
性ケイ酸塩と水溶性亜鉛塩のそれぞれの水溶液をオルト
ケイ酸亜鉛（Ｚｎ₂ＳｉＯ₄）を形成する化学量論比で、
かつ上記原料六方晶系フェライト磁性粉末に対して、オ
ルトケイ酸亜鉛（Ｚｎ₂ＳｉＯ₄）換算で、０．５〜５０
質量％の範囲の量を加えた後、水洗、乾燥し、次いで、
３００〜１２００℃の範囲の温度に加熱して、六方晶系
フェライト磁性粉末を生成させると共に、その粒子の表
面にオルトケイ酸亜鉛層を形成させることによって得る
ことができる。

【００１３】この方法を更に詳細に説明すれば、上記原
料六方晶系フェライト磁性粉末の水性懸濁液を調製する
には、サンドミル等の粉砕機によって十分に粉砕した六
方晶系フェライト磁性粉末を水に懸濁させることが好ま
しい。懸濁液における六方晶系フェライト磁性粉末の濃
度は、５〜１５０ｇ／Ｌの範囲が好ましい。勿論、本発
明においては、六方晶系フェライト磁性粉末の水性懸濁
液の調製と該懸濁液における六方晶系フェライト磁性粉
末の濃度は、上記例示に限定されない。

【００１４】次に、このようにして得られた六方晶系フ
ェライト磁性粉末の水性懸濁液に水溶性ケイ酸塩の水溶
液と水溶性亜鉛塩の水溶液をオルトケイ酸亜鉛（Ｚｎ₂
ＳｉＯ₄）を形成する化学量論比で、且つ、六方晶系フ
ェライト磁性粉末に対してオルトケイ酸亜鉛（Ｚｎ₂Ｓ
ｉＯ₄）換算で０．５〜５０質量％の範囲の量を加え
る。この際、必要に応じて、中和剤を加えて、ｐＨを調
整してもよい。

【００１５】上記水溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム等のようなケイ酸アルカリ金属
が好ましく用いられ、また、水溶性亜鉛塩としては、硫
酸亜鉛、塩化亜鉛等の無機酸塩が好ましく用いられる。
六方晶系フェライト磁性粉末の懸濁液に水溶性ケイ酸塩
の水溶液と水溶性亜鉛塩の水溶液を加えるに際しては、
いずれを先に加えてもよく、また、両者を同時に加えて
もよい。

【００１６】このようにして調製した懸濁液から被覆さ
れた六方晶系フェライト磁性粉末を分別し、洗浄し、必
要に応じて、乾燥させた後、例えば、空気のような酸化
性雰囲気下、３００〜１２００℃の範囲の温度に加熱、
焼成し、この後、ハンマーミル、エッジランナーミル、
ジェットミル等、適宜の粉砕機にて乾式粉砕することに
よって、平均粒子径０．００５〜０．１５μｍのオルト
ケイ酸亜鉛からなる被覆層を有する本発明の六方晶系フ
ェライト磁性粉末を得ることができる。

【００１７】上記焼成に際して、焼成温度が３００℃よ
りも低いと、六方晶系フェライト磁性粉末上に含水ケイ
酸亜鉛が残存するために好ましくなく、他方、１２００
℃を超えると、粒子が成長して極端に大きくなり、六方
晶系フェライト磁性粉末を得ることができない。好まし
くは、焼成温度は、５００〜１１００℃の範囲であり、
最も好ましくは、６００〜９００℃の範囲である。

【００１８】また、上述した方法のほかに、水不溶性亜
鉛化合物粒子の水性懸濁液に水溶性ケイ酸塩を加え、次
いで、中和剤を加えて、熟成した後、水洗、乾燥し、更
に、焼成することによっても、上記六方晶系フェライト
磁性粉末の表面にオルトケイ酸亜鉛からなる被覆層を形
成することができる。

【００１９】このように、本発明による六方晶系フェラ
イト磁性粉末は、その表面にオルトケイ酸亜鉛からなる
被覆層を有するので、適宜の媒体中に分散させた場合、
上記オルトケイ酸亜鉛からなる被覆層が六方晶系フェラ
イト磁性粉末を完全に被覆し隔離することにより、例え
ば、六方晶系フェライト磁性粉末の本来の性質であるス
タッキングや脂肪酸との吸着性を著しく抑制することが
できる。

【００２０】本発明によれば、六方晶系フェライト磁性
粉末上にオルトケイ酸亜鉛からなる被覆層（以下「第１
の被覆層」ともいう）を有する六方晶系フェライト磁性
粉末は、更に、その上に、アルミニウム、ケイ素、ス
ズ、ジルコニウム、アンチモン及び希土類よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物からなる第２
の被覆層を有していてもよい。ここに、第２の被覆層
は、六方晶系フェライト磁性粉末に対して、０．５〜３
０質量％の範囲が好ましく、特に、２〜１５質量％の範
囲が好ましい。また、希土類元素としては、例えば、イ
ットリウム、ランタン、セリウム、ネオジム等を挙げる
ことができる。上記第２の被覆層を設けることにより、
六方晶系フェライト磁性粉末の前記効果を更に高めるこ
とができる。

【００２１】このような第２の被覆層を有する本発明の
六方晶系フェライト磁性粉末は、例えば、前述したよう
に、表面にオルトケイ酸亜鉛からなる被覆層を有する六
方晶系フェライト磁性粉末を調製した後、これを水に懸
濁させて、水性懸濁液を調製し、この懸濁液に上記元素
の水溶性化合物の水溶液を加えた後、酸又はアルカリを
中和剤として加えて、上記元素の水溶性化合物を中和
し、上記六方晶系フェライト磁性粉末の表面に沈殿さ
せ、このような六方晶系フェライト磁性粉末を分離し、
必要に応じて、乾燥し、焼成することによって得ること
ができる。

【００２２】アルミニウムの水溶性化合物としては、例
えば、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン
酸ナトリウム等を、ケイ素の水溶性化合物としては、例
えば、ケイ酸ナトリウム等を、スズの水溶性化合物とし
ては、例えば、塩化スズを、ジルコニウムの水溶性化合
物としては、例えば、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニ
ウム等を、アンチモンの水溶性化合物としては、例え
ば、塩化アンチモン等を、また、希土類元素の水溶性化
合物としては、例えば、硝酸セリウム等を挙げることが
できる。

【００２３】このような第２の被覆層を有する本発明に
よる六方晶系フェライト磁性粉末の調製において、上記
中和剤としては、酸又はアルカリが用いられ、酸として
は、例えば、硫酸、塩酸等の無機酸や、酢酸、シュウ酸
等の有機酸が好ましく用いられ、他方、アルカリとして
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化アンモニウム等が好ましく用いられる。

【００２４】オルトケイ酸亜鉛からなる第１の被覆層を
有する六方晶系フェライト磁性粉末の表面に上記元素の
酸化物からなる第２の被覆層を形成するに際して、２種
以上の複数の元素の酸化物からなる被覆層を形成する場
合、複数の元素の水溶性化合物の水溶液を用いて、一度
に複数の元素の酸化物からなる被覆層を形成してもよい
が、しかし、個々の元素の水溶性化合物の水溶液を用い
て、一層ずつ、その酸化物からなる被覆層を順次、形成
して、第２の被覆層を多層に形成するのが好ましい。特
に、第２の被覆層として、アルミニウム酸化物を含む被
覆層を形成する場合には、アルミニウム酸化物からなる
被覆層を最後に形成することが望ましい。

【００２５】次に、被覆層が設けられる六方晶系フェラ
イト磁性粉末について述べる。本発明において被覆層が
設けられる六方晶系フェライトとしては、鉄あるいは鉄
を置換した金属の平均価数が３価であるＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉
に代表される結晶構造もしくは基本組成がＭ型マグネト
プランバイト六方晶系フェライト；２価金属（以下Ｍと
いう）の存在するＢａＭ₂Ｆｅ₁₆Ｏ₂₇に代表される結晶
構造もしくは基本組成がＷ型マグネトプランバイト六方
晶系フェライト；ＢａＭＦｅ₆Ｏ₁₁に代表される結晶構
造もしくは基本組成がＹ型マグネトプランバイト六方晶
系フェライト；Ｂａ₃Ｍ₂Ｆｅ₂₄Ｏ₄₁に代表される結晶構
造もしくは基本組成がＺ型マグネトプランバイト六方晶
系フェライト；さらにはこれら六方晶系フェライトの表
面にスピネル系フェライトをエピタキシャルに複合化さ
せたいわゆる複合タイプの六方晶系フェライトが用いら
れる。

【００２６】ここに六方晶フェライトの組成式中のＭ、
およびスピネル系フェライトを構成する２価の金属とし
ては、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＺｎが
例示される。

【００２７】とりわけ、Ｗ型及び複合タイプの六方晶系
フェライトでは、バルクの組成あるいは粒子表面の組成
において、アルカリ的な金属が少なく遷移金属及び酸素
が豊富であるため、粒子表面とバインダーとの酸−塩基
による界面化学的相互作用が乏しくなり、かつ両系とも
磁化量が大きく磁気的凝集力に富んでいる。本発明は、
このような系に対しても有効に作用する。

【００２８】本発明に用いる六方晶系フェライト磁性粉
末の平均板径は、記録密度によって異なるが、通常、１
００〜５００Å、好ましくは１００〜４５０Å、さらに
好ましくは１００〜４００Åである。当該平均板径が１
００Å未満では磁化量の低下が著しいため記録媒体には
適さず、５００Åを越えるとノイズ成分が大きくなり高
密度記録には適さない。ここで板径とは六方晶系フェラ
イト磁性粉末の六角柱底面の六角径の最大径を意味し、
平均板径とはその算術平均である。

【００２９】一方、六方晶系フェライト磁性粉末の厚さ
に対する板径の比で表わされる板状比の算術平均である
平均板状比は通常、２〜１０、好ましくは２〜７、さら
に好ましくは２〜５である。当該比が、２未満では磁性
粒子の製造が困難であり、１０を越えると磁気的凝集力
が分散力に比べて優勢となるため、分散が困難となるか
らである。

【００３０】上記六方晶フェライト粒子の製造方法とし
ては、ガラス結晶化法、水熱合成法、共沈法、フラック
ス法などいかなる方法によってもよい。いずれの方法に
おいても、形状分布及び粒径分布がシャープになる条件
を見い出すことが高密度達成には重要である。六方晶系
フェライト磁性粉末は、飽和磁化σｓが４０〜８０Ａ・
ｍ²／ｋｇ、抗磁力Ｈｃが１３５〜４４０ｋＡ／ｍ、Ｂ
ＥＴ法による比表面積（Ｓ_BET）が４０〜１００ｇ／
ｍ²、該磁性粒子のｐＨは用いる結合剤との組み合わせに
より最適化することが好ましいが、通常、ｐＨ４〜１
２、好ましくは５．５〜１０である。以上、本発明の六
方晶系フェライト磁性粉末について説明した。次に本発
明の磁気記録媒体について説明する。

【００３１】以下、本発明の磁気記録媒体の構成要素を
要素毎に詳細に説明する。［磁性層］本発明の磁気記録媒体は磁性層を支持体の片
面だけでも、両面に設けても良い。その片側に設けられ
ている磁性層は単層でも互いに組成の異なる複層でもよ
い。また、支持体と磁性層の間に非磁性層（下層ともい
う）を設けてもよい。本発明は、下層の上に磁性層を設
けた構成が好ましい。この場合の磁性層を上層または上
層磁性層ともいう。上層は下層を同時または逐次塗布
後、下層が湿潤状態の内に設けるウェット・オン・ウェ
ット（Ｗ／Ｗ）でも、下層が乾燥した後に設けるウェッ
ト・オン・ドライ（Ｗ／Ｄ）にでも形成できる。生産得
率の点かＷ／Ｗが好ましい。Ｗ／Ｗでは上層／下層が同
時に形成できるため、カレンダー工程などの表面処理工
程を有効に活用でき、薄層でも上層磁性層の表面粗さを
良化できる。

【００３２】［六方晶系フェライト磁性粉末］磁性層に
使用する強磁性六方晶系フェライト磁性粉末は、既に述
べたので、ここでは言及しない。

【００３３】［下層］次に下層に関する詳細な内容につ
いて説明する。下層としては非磁性無機粒子と結合剤を
主体とするものが好ましい。下層に用いられる非磁性無
機粒子としては、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金
属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の
無機質化合物から選択することができる。無機化合物と
しては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−ア
ルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ヘマタイト、ゲ
ータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、
酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウ
ム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ
素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二硫化モリブデンなどが単独または組み合わ
せで使用される。特に好ましいのは、粒度分布の小さ
さ、機能付与の手段が多いこと等から、二酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましい
のは二酸化チタン、α酸化鉄である。これら非磁性無機
粒子の平均粒子径は０．００５〜２μｍが好ましいが、
必要に応じて平均粒子径の異なる非磁性無機粒子を組み
合わせたり、単独の非磁性無機粒子でも粒径分布を広く
して同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ま
しいのは非磁性無機粒子の平均粒子径は０．０１〜０．
２μｍである。特に、非磁性無機粒子が粒状金属酸化物
である場合は、平均粒子径０．０８μｍ以下が好まし
く、針状金属酸化物である場合は、平均長軸長が０．３
μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がさらに好まし
い。タップ密度は通常、０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好まし
くは０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。非磁性無機粒子の
含水率は通常、０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜
３質量％、更に好ましくは０．３〜１．５質量％であ
る。非磁性無機粒子のｐＨは通常、２〜１１であるが、
ｐＨは５．５〜１０の間が特に好ましい。非磁性無機粒
子の比表面積は通常、１〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは
５〜８０ｍ²／ｇ、更に好ましくは１０〜７０ｍ²／ｇで
ある。非磁性無機粒子の結晶子サイズは０．００４μｍ
〜１μｍが好ましく、０．０４μｍ〜０．１μｍが更に
好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフタレート）を用いた吸油
量は通常、５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０
〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ
／１００ｇである。比重は通常、１〜１２、好ましくは
３〜６である。形状は針状、球状、多面体状、板状のい
ずれでも良い。モース硬度は４以上、１０以下のものが
好ましい。非磁性無機粒子のＳＡ（ステアリン酸）吸着
量は１〜２０μｍｏｌ／ｍ²、好ましくは２〜１５μｍ
ｏｌ／ｍ²、さらに好ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ²であ
る。ｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。これらの
非磁性無機粒子の表面には表面処理によりＡｌ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｚｎ
Ｏ、Ｙ₂Ｏ₃が存在するが好ましい。特に分散性に好まし
いのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂である
が、更に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂であ
る。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独で用
いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面
処理層を用いても良いし、先ずアルミナを存在させた後
にその表層をシリカを存在させる方法、またはその逆の
方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応
じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が
一般には好ましい。本発明の下層に用いられる非磁性無
機粒子の具体的な例及び製造法としては、ＷＯ９８／３
５３４５に記載のものが例示される。

【００３４】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率
を小さくすることができるとともに、所望のマイクロビ
ッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカーボン
ブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらす
ことも可能である。カーボンブラックの種類はゴム用フ
ァーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチ
レンブラック等を用いることができる。下層のカーボン
ブラックは所望する効果によって、以下のような特性を
最適化すべきであり、併用することでより効果が得られ
ることがある。

【００３５】下層のカーボンブラックの比表面積は通
常、１００〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜４０
０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００
ｇ、好ましくは３０〜４００ｍｌ／１００ｇである。カ
ーボンブラックの平均粒子径は通常、５ｎｍ〜８０ｎ
ｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０
〜４０ｎｍである。平均粒子径が８０ｎｍより大きいカ
ーボンブラックを少量含んでもかまわない。カーボンブ
ラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タ
ップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい。

【００３６】下層に用いられるカーボンブラックの具体
的な例は、ＷＯ９８／３５３４５に記載のものが挙げら
れる。これらのカーボンブラックは上記非磁性無機粒子
（カーボンブラックは包含しない）に対して５０質量％
を越えない範囲、非磁性層総質量の４０％を越えない範
囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、ま
たは組み合わせで使用することができる。本発明で使用
できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便
覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることがで
きる。

【００３７】また下層には有機質粒子を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、メラミン系樹脂粒
子、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリアミド
系樹脂粒子、ポリイミド系樹脂粒子、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号公報、特開昭６０−２５５８２７号公報
に記されているようなものが使用できる。

【００３８】下層あるいは後述のバック層の結合剤樹
脂、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は
以下に記載する磁性層のそれが適用できる。特に、結合
剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関し
ては磁性層に関する公知技術が適用できる。

【００３９】［結合剤］本発明に使用される結合剤とし
ては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂として
は、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子
量が１，０００〜２００，０００、好ましくは１０，０
００〜１００，０００、重合度が約５０〜１０００程度
のものである。このような例としては、塩化ビニル、酢
酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル
酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニル
アセタール、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む
重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系
樹脂がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリ
オールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。これらの
樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブ
ック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬
化型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの
例とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９
に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組み
合わせて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸
ビニルビニルアルコール共重合体、塩化ビニル酢酸ビニ
ル無水マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１
種とポリウレタン樹脂の組み合わせ、またはこれらにポ
リイソシアネートを組み合わせたものがあげられる。

【００４０】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ，−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、−
Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、（以上につきＭは水素原子、ま
たはアルカリ金属塩基）、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃（Ｒは炭
化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、などから選
ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合または付
加反応で導入したものを用いることが好ましい。このよ
うな極性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ま
しくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。これら極性基以
外にポリウレタン分子末端に少なくとも１個ずつ、合計
２個以上のＯＨ基を有することが好ましい。ＯＨ基は硬
化剤であるポリイソシアネートと架橋して３次元の網状
構造を形成するので、分子中に多数含むほど好ましい。
特にＯＨ基は分子末端にある方が硬化剤との反応性が高
いので好ましい。ポリウレタンは分子末端にＯＨ基を３
個以上有することが好ましく、４個以上有することが特
に好ましい。本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が通常、−５０〜１５０℃、好まし
くは０℃〜１００℃、特に好ましくは３０〜１００℃、
破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は通常、０．
０５〜１０Ｋｇ／ｍｍ₂（≒０．４９〜９８ＭＰａ）、
降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｍｍ₂（≒０．４９〜９
８ＭＰａ）が好ましい。このような物性を有することに
より、良好な機械的特性を有する塗膜が得られる。

【００４１】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としては塩化ビニル系共重合体としてユニオンカ
−バイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧ
Ｆ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，ＶＹＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣ
Ｃ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，ＰＫＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨ
Ｃ，ＰＫＦＥ，日信化学工業社製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰ
Ｒ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡＬ，ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ
−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｏ、電気化学社製１０００Ｗ、ＤＸ８０，ＤＸ８１，Ｄ
Ｘ８２，ＤＸ８３、１００ＦＤ、日本ゼオン社製ＭＲ−
１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１０、ＭＲ１００、ＭＲ
５５５、４００Ｘ−１１０Ａ、ポリウレタン樹脂として
日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０
２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ−５
１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ
−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９，７
２０９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２００，ＵＲ８３０
０、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、大日精
化社製ポリカ−ボネートポリウレタン、ダイフェラミン
４０２０，５０２０，５１００，５３００，９０２０，
９０２２、７０２０，三菱化成社製ポリウレタン、ＭＸ
５００４，三洋化成社製ポリウレタン、サンプレンＳＰ
−１５０、旭化成社製ポリウレタン、サランＦ３１０，
Ｆ２１０などが挙げられる。

【００４２】非磁性層に用いられる結合剤は非磁性無機
粒子に対し、また磁性層に用いられる結合剤は磁性粒子
に対し、５〜５０質量％の範囲、好ましくは１０〜３０
質量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる
場合は５〜３０質量％、ポリウレタン樹脂を用いる場合
は２〜２０質量％、ポリイソシアネートは２〜２０質量
％の範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ましい
が、例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場
合は、ポリウレタンのみまたはポリウレタンとイソシア
ネートのみを使用することも可能である。

【００４３】本発明の磁気記録媒体が二層以上で構成さ
れる場合、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいは
それ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ各層とで変えることはもちろん可能であ
り、むしろ各層で最適化すべきであり、多層磁性層に関
する公知技術を適用できる。例えば、各層でバインダー
量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減らすためには
磁性層のバインダー量を増量することが有効であり、ヘ
ッドに対するヘッドタッチを良好にするためには、非磁
性層のバインダー量を多くして柔軟性を持たせることが
できる。

【００４４】本発明に用いられるポリイソシアネートと
しては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、
これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアネ
ート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレ
タン社製、コロネートＬ、コロネートＨＬ，コロネート
２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ，ミ
リオネートＭＴＬ、武田薬品社製、タケネートＤ−１０
２，タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、
タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製、デスモジュ
ールＬ，デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ，デス
モジュールＨＬ，等がありこれらを単独または硬化反応
性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組み合わせで
各層とも用いることができる。

【００４５】［カーボンブラック、研磨剤］本発明の磁
性層に使用されるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は５〜５０
０ｍ₂／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００
ｇ、平均粒子径は５ｎｍ〜３００ｎｍ、ｐＨは２〜１
０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１
ｇ／ｃｃ、が好ましい。具体的には、ＷＯ９８／３５３
４５に記載のもが挙げられる。

【００４６】カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩
擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあ
り、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従
って、本発明が多層構成の場合には各層でその種類、
量、組み合わせを変え、粒子径、吸油量、電導度、ｐＨ
などの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分け
ることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべ
きものである。

【００４７】本発明は研磨剤を磁性層等に用いることが
できる。研磨剤としてはα化率９０％以上のα−アルミ
ナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリ
ウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒
化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二
酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモース硬度６以上
の公知の材料が単独または組み合わせで使用される。ま
た、これらの研磨剤同士の複合体（研磨剤を他の研磨剤
で表面処理したもの）を使用してもよい。これらの研磨
剤には主成分以外の化合物または元素が含まれる場合も
あるが主成分が９０％以上であれば効果にかわりはな
い。これら研磨剤の平均粒子径は０．０１〜２μｍが好
ましく、特に電磁変換特性を高めるためには、その粒度
分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させるには
必要に応じて粒子径の異なる研磨剤を組み合わせたり、
単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもた
せることも可能である。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｍ
ｌ、含水率は０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積
は１〜３０ｍ²／ｇが好ましい。本発明に用いられる研
磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良
いが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高く好ま
しい。具体的にはＷＯ９８／３５３４５に記載のものが
挙げられ、中でもダイアモンドを同記載のごとく用いる
と走行耐久性及び電磁変換特性の改善に有効である。磁
性層、非磁性層に添加する研磨剤の粒径、量はむろん最
適値に設定すべきものである。

【００４８】［添加剤］本発明の磁性層と非磁性層に使
用される、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分
散効果、可塑効果、などをもつものが使用され、組み合
わせることにより総合的な性能向上が図れる。潤滑効果
を示すものとしては物質の表面同士の摩擦の際、生じる
凝着を著しく作用を示す潤滑剤が使用される。潤滑剤に
は２つの型のものがある。磁気記録媒体に使用される潤
滑剤は完全に流体潤滑か境界潤滑であるか判定すること
はできないが、一般的概念で分類すれば流体潤滑を示す
高級脂肪酸エステル、流動パラフィン、シリコン誘導体
などや境界潤滑を示す長鎖脂肪酸、フッ素系界面活性
剤、含フッ素系高分子などに分類される。塗布型媒体で
は潤滑剤は結合剤に溶解した状態また一部は強磁性粒子
表面に吸着した状態で存在するものであり、磁性層表面
に潤滑剤が移行してくるが、その移行速度は結合剤と潤
滑剤との相溶性の良否によって決まる。結合剤と潤滑剤
との相溶性が高いときは移行速度が小さく、相溶性の低
いときには早くなる。相溶性の良否に対する一つの考え
方として両者の溶解パラメ−タ−の比較がある。流体潤
滑には非極性潤滑剤が有効であり、境界潤滑には極性潤
滑剤が有効である。

【００４９】本発明においてはこれら特性の異なる流体
潤滑を示す高級脂肪酸エステルと境界潤滑を示す長鎖脂
肪酸とを組み合わせることが好ましく、少なくとも３種
組み合わせることが更に好ましい。これらに組み合わせ
て固体潤滑剤を使用することもできる。固体潤滑剤とし
ては例えば二硫化モリブデン、二硫化タングステングラ
ファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛などが使用される。
境界潤滑を示す長鎖脂肪酸としては、炭素数１０〜２４
の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐し
ていてもかまわない）、および、これらの金属塩（Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）が挙げられる。フッ素系界面
活性剤、含フッ素系高分子としてはフッ素含有シリコ−
ン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、フッ
素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩
などが挙げられる。流体潤滑を示す高級脂肪酸エステル
としては、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和
結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）と炭
素数２〜１２の一価、二価、三価、四価、五価、六価ア
ルコールのいずれか一つ（不飽和結合を含んでも、また
分岐していてもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エス
テルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステ
ル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエ−テル
の脂肪酸エステルなどが挙げられる。また流動パラフィ
ン、そしてシリコン誘導体としてジアルキルポリシロキ
サン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリ
シロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアル
キルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポ
リシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキ
ルは炭素数１〜５個）などのシリコ−ンオイル、極性基
をもつシリコ−ン、脂肪酸変性シリコ−ン、フッ素含有
シリコ−ンなどが挙げられる。

【００５０】その他の潤滑剤として炭素数１２〜２２の
一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール（不飽
和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、
炭素数１２〜２２のアルコキシアルコール（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）、フッ素
含有アルコールなどのアルコール、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレング
リコール、ポリエチレンオキシドワックスなどのポリグ
リコール、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金
属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、ポリフェニルエ−テル、炭素数８〜２２の脂肪酸ア
ミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが挙げられ
る。

【００５１】帯電防止効果、分散効果、可塑効果などを
示すものとしてフェニルホスホン酸、具体的には日産化
学（株）社の「ＰＰＡ」など、αナフチル燐酸、フェニ
ル燐酸、ジフェニル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、アミノキノン類、各種シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、フッ素含有
アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、など
が使用できる。

【００５２】本発明において使用される潤滑剤は特に脂
肪酸と脂肪酸エステルが好ましく、具体的にはＷＯ９８
／３５３４５に記載のものが挙げられる。これらに加え
て別異の潤滑剤、添加剤も組み合わせて使用することが
できる。

【００５３】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフェノールエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフ
ォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、など
の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等
も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面
活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載さ
れている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１
００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、
副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかま
わない。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０％以下である。本発明は脂肪酸エステ
ルとしてＷＯ９８／３５３４５に記載のようにモノエス
テルとジエステルを組み合わせて使用することも好まし
い。

【００５４】本発明の磁気記録媒体、特にディスク状磁
気記録媒体の磁性層表面のオージェ電子分光法によるＣ
／Ｆｅピーク比は、好ましくは５〜１００、特に好まし
くは５〜８０である。オージェ電子分光法の測定条件
は、以下の通りである。装置：Φ社製ＰＨＩ−６６０型測定条件：１次電子線加速電圧３ＫＶ試料電流１３０ｎＡ倍率２５０倍傾斜角度３０° 上記条件で、運動エネルギ−（ＫｉｎｅｔｉｃＥｎｅ
ｒｇｙ）１３０〜７３０ｅＶの範囲を３回積算し、炭素
のＫＬＬピークと鉄のＬＭＭピークの強度を微分形で求
め、Ｃ／Ｆｅの比をとることで求める。

【００５５】一方、本発明の磁気記録媒体の上層及び下
層の各層に含まれる潤滑剤量は、それぞれ強磁性粒子ま
たは非磁性無機粒子１００質量部に対し５〜３０質量部
が好ましい。

【００５６】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への
滲み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエステ
ル類を用い表面への滲み出しを制御する、界面活性剤量
を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の
添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるなど考
えられ、無論ここに示した例のみに限られるものではな
い。一般には潤滑剤の総量として磁性粒子または非磁性
粒子に対し、０．１質量％〜５０質量％、好ましくは２
〜２５質量％の範囲で選択される。

【００５７】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料および非磁性塗料製造のどの
工程で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に磁
性体と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練
工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後
に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。
また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐
次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することによ
り目的が達成される場合がある。また、目的によっては
カレンダーした後、またはスリット終了後、磁性層表面
に潤滑剤を塗布することもできる。

【００５８】［層構成］本発明の磁気記録媒体の厚み構
成は支持体が通常、２〜１００μｍ、好ましくは２〜８
０μｍである。コンピューターテープの支持体は、３．
０〜６．５μｍ（好ましくは、３．０〜６．０μｍ、更
に好ましくは、４．０〜５．５μｍ）の範囲の厚さのも
のが使用される。支持体、好ましくは非磁性可撓性支持
体と非磁性層または磁性層の間に密着性向上のための下
塗り層を設けてもかまわない。本下塗層厚みは０．０１
〜０．５μｍ、好ましくは０．０２〜０．５μｍであ
る。帯電防止やカール補正などの効果を出すために磁性
層が設けられている側と反対側の支持体にバック層を設
けてもかまわない。この厚みは通常、０．１〜４μｍ、
好ましくは０．３〜２．０μｍである。これらの下塗
層、バック層は公知のものが使用できる。

【００５９】本発明の下層及び上層構成の磁性層の厚み
は用いるヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録
信号の帯域により最適化されるものであるが、一般には
０．０２〜０．５μｍであり、好ましくは０．０５〜
０．３０μｍである。下層の厚みは通常、０．２〜５．
０μｍ、好ましくは０．３〜３．０μｍ、さらに好まし
くは１．０〜２．５μｍである。なお、下層は実質的に
非磁性であればその効果を発揮するものであり、たとえ
ば不純物としてあるいは意図的に少量の磁性粒子を含ん
でも、本発明の効果を示すものであり、本発明と実質的
に同一の構成と見なすことができることは言うまでもな
い。実質的に非磁性層とは下層の残留磁束密度が１０ｍ
Ｔ以下または抗磁力が１００エルステッド（≒８ｋＡ／
ｍ）以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度と
抗磁力をもたないことを示す。又、下層に磁性粒子を含
む場合は、下層の全無機粒子の１／２未満含むことが好
ましい。また、下層として、非磁性層に代えて軟磁性粒
子と結合剤を含む軟磁性層を形成してもよい。軟磁性層
の厚みは上記下層と同様である。

【００６０】また、磁性層を２層有する磁気記録媒体の
場合は、非磁性層や軟磁性層は設けても設けなくともよ
く、例えば支持体から遠い側の磁性層を０．２〜２μ
ｍ、好ましくは０．２〜１．５μｍにし、支持体から近
い側の磁性層を０．８〜３μｍにすることができる。な
お、磁性層を単独で有する場合は、通常０．２〜５μ
ｍ、好ましくは０．５〜３μｍ、さらに好ましくは０．
５〜１．５μｍとする。

【００６１】［バック層］本発明の磁気記録媒体は、バ
ック層を設けることができる。磁気ディスクでもバック
層を設けることはできるが、一般に、コンピュータデー
タ記録用の磁気テープは、ビデオテープ、オーディオテ
ープに比較して、繰り返し走行性が強く要求される。こ
のような高い走行耐久性を維持させるために、バック層
には、カーボンブラックと無機粒子が含有されているこ
とが好ましい。

【００６２】カーボンブラックは、平均粒子径の異なる
二種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。
この場合、平均粒子径が１０〜２０ｎｍの微粒子状カー
ボンブラックと平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒
子状カーボンブラックを組み合わせて使用することが好
ましい。一般に、上記のような微粒子状のカーボンブラ
ックの添加により、バック層の表面電気抵抗を低く設定
でき、また光透過率も低く設定できる。磁気記録装置に
よっては、テープの光透過率を利用し、動作の信号に使
用しているものが多くあるため、このような場合には特
に微粒子状のカーボンブラックの添加は有効になる。ま
た微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤の保持
力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄与す
る。一方、平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒子状
カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有して
おり、またバック層の表面に微小突起を形成し、接触面
積を低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。

【００６３】本発明に用いられる微粒子状カーボンブラ
ック及び粗粒子状カーボンブラックとして、市販のもの
を用いる場合、具体的な商品としては、ＷＯ９８／３５
３４５に記載のものを挙げることができる。バック層に
おいて、平均粒子径の異なる二種類のものを使用する場
合、１０〜２０ｎｍの微粒子状カーボンブラックと２３
０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックの含有比率
（質量比）は、前者：後者＝９８：２〜７５：２５の範
囲にあることが好ましく、更に好ましくは、９５：５〜
８５：１５の範囲である。バック層中のカーボンブラッ
ク（二種類のものを使用する場合には、その全量）の含
有量は、結合剤１００質量部に対して、通常３０〜８０
質量部の範囲であり、好ましくは、４５〜６５質量部の
範囲である。

【００６４】無機粒子は、硬さの異なる二種類のものを
併用することが好ましい。具体的には、モース硬度３〜
４．５の軟質無機粒子とモース硬度５〜９の硬質無機粒
子とを使用することが好ましい。モース硬度が３〜４．
５の軟質無機粒子を添加することで、繰り返し走行によ
る摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範
囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもな
い。またこの無機粒子の平均粒子径は、３０〜５０ｎｍ
の範囲にあることが好ましい。モース硬度が３〜４．５
の軟質無機粒子としては、例えば、硫酸カルシウム、炭
酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることがで
きる。これらは、単独で、あるいは二種以上を組み合わ
せて使用することができる。バック層内の軟質無機粒子
の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して１
０〜１４０質量部の範囲にあることが好ましく、更に好
ましくは、３５〜１００質量部である。

【００６５】モース硬度が５〜９の硬質無機粒子を添加
することにより、バック層の強度が強化され、走行耐久
性が向上する。これらの無機粒子をカーボンブラックや
前記軟質無機粒子と共に使用すると、繰り返し摺動に対
しても劣化が少なく、強いバック層となる。またこの無
機粒子の添加により、適度の研磨力が付与され、テープ
ガイドポール等への削り屑の付着が低減する。特に軟質
無機粒子と併用すると、表面の粗いガイドポールに対し
ての摺動特性が向上し、バック層の摩擦係数の安定化も
図ることができる。硬質無機粒子の平均粒子径は８０〜
２５０ｎｍが好ましく、１００〜２１０ｎｍの範囲にあ
ることが更に好ましい。モース硬度が５〜９の硬質無機
質粒子としては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、
及び酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）を挙げることができる。こ
れらの粒子は、それぞれ単独で用いても良いし、あるい
は併用しても良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα
−アルミナが好ましい。硬質無機粒子の含有量は、カー
ボンブラック１００質量部に対して通常３〜３０質量部
であり、好ましくは、３〜２０質量部である。

【００６６】バック層に前記軟質無機粒子と硬質無機粒
子とを併用する場合、軟質無機粒子と硬質無機粒子との
硬さの差が、２以上（更に好ましくは、２．５以上、特
に、３以上）であるように軟質無機粒子と硬質無機粒子
とを選択して使用することが好ましい。バック層には、
前記それぞれ特定の平均粒子径を有するモース硬度の異
なる二種類の無機粒子と、前記平均粒子径の異なる二種
類のカーボンブラックとが含有されていることが好まし
い。

【００６７】バック層には、潤滑剤を含有させることが
できる。潤滑剤は、前述した非磁性層、あるいは磁性層
に使用できる潤滑剤として挙げた潤滑剤の中から適宜選
択して使用できる。バック層において、潤滑剤は、結合
剤１００質量部に対して通常１〜５質量部の範囲で添加
される。

【００６８】［支持体］本発明に用いられる支持体は、
非磁性可撓性支持体であることが好ましく、支持体の面
内各方向に対し、１００℃３０分での熱収縮率が０．５
％以下であり、８０℃３０分での熱収縮率が０．５％以
下、更に好ましくは０．２％以下であることが好まし
い。更に前記支持体の１００℃３０分での熱収縮率及び
８０℃３０分での熱収縮率が前記支持体の面内各方向に
対し、１０％以内の差で等しいことが好ましい。支持体
は非磁性であることが好ましい。これら支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリ
アセテート、ポリカ−ボネート、芳香族又は脂肪族ポリ
アミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォ
ン、ポリアラミド、ポリベンゾオキサゾールなどの公知
のフィルムが使用できる。ポリエチレンナフタレート、
ポリアミドなどの高強度支持体を用いることが好まし
い。また必要に応じ、磁性面とベ−ス面の表面粗さを変
えるため特開平３−２２４１２７号公報に示されるよう
な積層タイプの支持体を用いることもできる。これらの
支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、
易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良
い。また本発明の支持体としてアルミまたはガラス基板
を適用することも可能である。

【００６９】本発明の目的を達成するには、支持体とし
てＷＹＫＯ社製の表面粗さ計ＴＯＰＯ−３Ｄで測定した
中心面平均表面粗さＲａは４．０ｎｍ以下、好ましくは
２．０ｎｍ以下のものを使用することが好ましい。これ
らの支持体は単に中心面平均表面粗さが小さいだけでは
なく、０．５μｍ以上の粗大突起がないことが好まし
い。また表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加さ
れるフィラーの大きさと量により自由にコントロールさ
れるものである。これらのフィラーとしては一例として
はＣａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリ
ル系などの有機粒子があげられる。支持体の最大高さＲ
ｍａｘは１μｍ以下、十点平均粗さＲｚは０．５μｍ以
下、中心面山高さＲｐは０．５μｍ以下、中心面谷深さ
Ｒｖは０．５μｍ以下、中心面面積率Ｓｒは１０％以
上、９０％以下、平均波長λａは５μｍ以上、３００μ
ｍ以下が好ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を得る
ため、これら支持体の表面突起分布をフィラーにより任
意にコントロールできるものであり、０．０１〜１μｍ
の大きさのもの各々を０．１ｍｍ²あたり０〜２０００
個の範囲でコントロールすることができる。

【００７０】本発明に用いられる支持体のＦ−５値は好
ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ²（≒４９〜４９０ＭＰ
ａ）、また、支持体の１００℃３０分での熱収縮率は好
ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８
０℃３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに
好ましくは０．５％以下である。破断強度は５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ₂（≒４９〜９８０ＭＰａ）、弾性率は１０
０〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²（≒０．９８〜１９．６ＧＰ
ａ）が好ましい。温度膨張係数は１０^-4〜１０^-8／℃で
あり、好ましくは１０^-5〜１０^-6／℃である。湿度膨張
係数は１０^-4／ＲＨ％以下であり、好ましくは１０^-5／
ＲＨ％以下である。これらの熱特性、寸法特性、機械強
度特性は支持体の面内各方向に対し１０％以内の差でほ
ぼ等しいことが好ましい。

【００７１】［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれて
いてもかまわない。本発明に使用する磁性粒子、非磁性
粒子、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止
剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初ま
たは途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を
２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例え
ば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度
調整のための混合工程で分割して投入してもよい。本発
明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を
一部の工程として用いることができる。混練工程ではオ
ープンニーダ、連続ニ−ダ、加圧ニ−ダ、エクストルー
ダなど強い混練力をもつものを使用することが好まし
い。ニ−ダを用いる場合は磁性粒子または非磁性粒子と
結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤の３０
％以上が好ましい）および磁性粒子１００部に対し１５
〜５００部の範囲で混練処理される。これらの混練処理
の詳細については特開平１−１０６３３８号公報、特開
平１−７９２７４号公報に記載されている。また、磁性
層液および非磁性層液を分散させるにはガラスビーズを
用いることができるが、高比重の分散メディアであるジ
ルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好
適である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化
して用いられる。分散機は公知のものを使用することが
できる。

【００７２】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６や特開昭６０−２３８
１７９号公報，特開平２−２６５６７２号公報に開示さ
れている支持体加圧型エクストルージョン塗布装置によ
り上層を塗布する方法。第二に特開昭６３−８８０８０
号公報、特開平２−１７９７１号公報，特開平２−２６
５６７２号公報に開示されているような塗布液通液スリ
ットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法。第三に特開平２−１７４９６５
号公報に開示されているバックアップロール付きエクス
トルージョン塗布装置により上下層をほぼ同時に塗布す
る方法である。なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒
体の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２
−９５１７４号公報や特開平１−２３６９６８号公報に
開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗布
液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布液
の粘度については、特開平３−８４７１号公報に開示さ
れている数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成
を実現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上に
磁性層を設ける逐次重層塗布を用いてもむろんかまわ
ず、本発明の効果が失われるものではない。ただし、塗
布欠陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上さ
せるためには、前述の同時重層塗布を用いることが好ま
しい。

【００７３】ディスクの場合、配向装置を用いず無配向
でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コ
バルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで
交流磁場を印加するなど公知のランダム配向装置を用い
ることが好ましい。六方晶フェライトは、一般的に面内
および垂直方向の３次元ランダムになりやすいが、面内
２次元ランダムとすることも可能である。また異極対向
磁石など公知の方法を用い、垂直配向とすることで円周
方向に等方的な磁気特性を付与することもできる。特に
高密度記録を行う場合は垂直配向が好ましい。また、ス
ピンコートを用い円周配向としてもよい。

【００７４】磁気テープの場合はコバルト磁石やソレノ
イドを用いて長手方向に配向する。乾燥風の温度、風
量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御で
きる様にすることが好ましく、塗布速度は２０ｍ／分〜
１０００ｍ／分、乾燥風の温度は６０℃以上が好まし
い、また磁石ゾ−ンに入る前に適度の予備乾燥を行うこ
ともできる。カレンダー処理ロールとしてエポキシ、ポ
リイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性の
あるプラスチックロールまたは金属ロールで処理する
が、特に両面磁性層とする場合は金属ロール同志で処理
することが好ましい。処理温度は、好ましくは５０℃以
上、さらに好ましくは１００℃以上である。線圧力は好
ましくは２００ｋｇ／ｃｍ（≒１９６ｋＮ／ｍ）以上、
さらに好ましくは３００ｋｇ／ｃｍ（≒２９４ｋＮ／
ｍ）以上である。

【００７５】［物理特性］本発明になる磁気記録媒体の
磁性層厚みは、０．０１〜０．５μｍが好ましく、残留
磁束密度×磁性層厚みが、５〜２００ｍＴ・μｍが好ま
しい。抗磁力Ｈｃは１８００〜５０００エルステッド
（≒１４４〜４００ｋＡ／ｍ）が好ましく、１８００〜
３０００エルステッド（≒１４４〜２４０ｋＡ／ｍ）が
更に好ましい。抗磁力の分布は狭い方が好ましく、ＳＦ
Ｄ（スイッチング・フィールド・ディストリビューショ
ン）およびＳＦＤｒは０．６以下が好ましい。

【００７６】磁気ディスクの場合、角形比は２次元ラン
ダムの場合、通常、０．５５〜０．６７で、好ましくは
０．５８〜０．６４、３次元ランダムの場合は０．４５
〜０．５５が好ましく、垂直配向の場合は垂直方向に通
常、０．６以上、好ましくは０．７以上、反磁界補正を
行った場合は通常、０．７以上、好ましくは０．８以上
である。２次元ランダム、３次元ランダムとも配向度比
は０．８以上が好ましい。２次元ランダムの場合、垂直
方向の角形比、垂直方向のＢｒおよび垂直方向のＨｃは
面内方向の０．１〜０．５倍以内とすることが好まし
い。磁気テープの場合、角型比は０．７以上、好ましく
は０．８以上である。

【００７７】本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩
擦係数は温度−１０〜４０℃、湿度０〜９５％の範囲に
おいて通常０．５以下、好ましくは０．３以下、表面固
有抵抗は好ましくは磁性面１０⁴〜１０¹²オ−ム／ｓ
ｑ、帯電位は−５００Ｖ〜＋５００Ｖが好ましい。磁性
層の０．５％伸びでの弾性率は面内各方向で好ましくは
１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²（≒９８０〜１９６００
Ｎ／ｍｍ²）、破断強度は好ましくは１０〜７０Ｋｇ／
ｍｍ²（≒９８〜６８６Ｎ／ｍｍ²）、磁気記録媒体の弾
性率は面内各方向で好ましくは１００〜１５００Ｋｇ／
ｍｍ²（≒９８０〜１４７００Ｎ／ｍｍ²）、残留のびは
好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度
での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下、もっとも好ましくは０．１％以下であ
る。磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定した動
的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０℃以上１２
０℃以下が好ましく、下層のそれは０℃〜１００℃が好
ましい。損失弾性率は１×１０ ³〜１×１０⁴Ｎ／ｃｍ²
の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下で
あることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障
が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面
内各方向で１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。磁
性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ
²以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下である。塗
布層が有する空隙率は下層、上層とも好ましくは３０容
量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空
隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、
目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。
例えば、繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空
隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいことが多い。

【００７８】磁性層の表面をＷＹＫＯ社製の表面粗さ計
ＴＯＰＯ−３Ｄで測定した中心面平均表面粗さＲａは好
ましくは５．０ｎｍ以下、更に好ましくは４．０ｎｍ以
下、特に好ましくは３．５ｎｍ以下である。磁性層の最
大高さＲｍａｘは０．５μｍ以下、十点平均粗さＲｚは
０．３μｍ以下、中心面山高さＲｐは０．３μｍ以下、
中心面谷深さＲｖは０．３μｍ以下、中心面面積率Ｓｒ
は２０％以上、８０％以下、平均波長λａは５μｍ以
上、３００μｍ以下が好ましい。磁性層の表面突起は
０．０１〜１μｍの大きさのものを０〜２０００個の範
囲で任意に設定することが可能であり、これにより電磁
変換特性、摩擦係数を最適化することが好ましい。これ
らは支持体のフィラ−による表面性のコントロールや磁
性層に添加する粒子の粒径と量、カレンダー処理のロー
ル表面形状などで容易にコントロールすることができ
る。カールは±３ｍｍ以内とすることが好ましい。本発
明の磁気記録媒体は、目的に応じ下層と上層でこれらの
物理特性を変えることができるのは容易に推定されるこ
とである。例えば、上層の弾性率を高くし走行耐久性を
向上させると同時に下層の弾性率を上層より低くして磁
気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。本
明細書において、六方晶系フェライト磁性粉末やカーボ
ンブラックのように種々の粉体のサイズ（以下、「粉体
サイズ」と言う）は、高分解能透過型電子顕微鏡写真及
び画像解析装置より求められる。高分解能透過型電子顕
微鏡写真の粉体の輪郭を画像解析装置でなぞり、粉体の
サイズを求めることができる。即ち、粉体サイズは、
粉体の形状が針状、紡錘状、柱状（ただし、高さが底面
の最大長径より大きい）等の場合は、粉体を構成する長
軸の長さ、即ち長軸長で表され、粉体の形状が板状乃
至柱状（ただし、厚さ乃至高さが板面乃至底面の最大長
径より小さい）場合は、その板面乃至底面の最大長径、
即ち板径で表され、粉体の形状が球形、多面体状、不
特定形等であって、かつ形状から粉体を構成する長軸を
特定できない場合は、円相当径で表される。

【００７９】また、該粉体の平均粉体サイズは、上記粉
体サイズの算術平均であり、約５００個の粉体について
上記の如く測定を実施して求めたものである。また、該
粉体の平均針状比は、上記測定において粉体の短軸の長
さ（長軸に直行する軸で最大のもの）、即ち短軸長を測
定し、各粉体の（長軸長／短軸長）の値の算術平均を指
す。ここで、短軸長とは、上記粉体サイズの定義での
場合は、粉体を構成する短軸の長さを、同じくの場合
は、厚さ乃至高さを各々指し、の場合は、長軸と短軸
の区別がないから、（長軸長／短軸長）は、便宜上１と
みなす。そして、粉体の形状が特定の場合、例えば、上
記粉体サイズの定義の場合は、平均粉体サイズを平均
長軸長と言い、同定義の場合は平均粉体サイズを平均
板径と言い、（板径／厚さ乃至高さ）の算術平均を平均
板状比という。同定義の場合は平均粉体サイズを平均
粒子径という。

【００８０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下の実施例及び比較例においては、特に記載がな
い限りは、原料として用いた六方晶系フェライト磁性粉
末は、表１に示される比較例１のＢＦ１１である（以
下、六方晶系フェライト磁性粉末ＢＦ１１と記す）。

【００８１】〔オルトケイ酸亜鉛からなる被覆層を有す
る六方晶系フェライト磁性粉末の調製〕実施例１六方晶系フェライト磁性粉末ＢＦ１１の水性懸濁液（六
方晶系フェライト濃度１００ｇ／Ｌ）に、撹拌下、６０
℃において、ケイ酸ナトリウム水溶液（六方晶系フェラ
イト磁性粉末に対してＳｉＯ₂として1.３質量％）と硫
酸亜鉛水溶液（六方晶系フェライト磁性粉末に対してＺ
ｎＯとして3.７質量％）とを加えた。次いで、この懸濁
液のｐＨを水酸化ナトリウム水溶液を用いて７.５と
し、３０分間熟成した。このような懸濁液を室温まで冷
却し、濾過、水洗した後、空気中で１２０℃で５時間、
加熱乾燥した。得られた乾燥物を空気中、６５０℃で６
０分間焼成した後、ジェットミル粉砕して、六方晶系フ
ェライト磁性粉末の表面に六方晶系フェライト磁性粉末
に対して５質量％のオルトケイ酸亜鉛からなる被覆層を
有する六方晶系フェライト磁性粉末（ＢＦ１）を得た。

【００８２】実施例２実施例１における六方晶系フェライト磁性粉末（ＢＦ１
１）の水性懸濁液（六方晶系フェライト濃度１００ｇ／
Ｌ）に、ケイ酸ナトリウム水溶液（六方晶系フェライト
磁性粉末に対してＳｉＯ₂として４．０質量％）と硫酸
亜鉛水溶液（六方晶系フェライト磁性粉末に対してＺｎ
Ｏとして１１．０質量％）とを加えた以外は、実施例１
と同様にして、六方晶系フェライト磁性粉末の表面に六
方晶系フェライト磁性粉末に対して１５質量％のオルト
ケイ酸亜鉛（Ｚｎ₂ＳｉＯ₄）からなる被覆層を有する六
方晶系フェライト磁性粉末（ＢＦ２）を得た。

【００８３】実施例３実施例１における六方晶系フェライト磁性粉末（ＢＦ１
１）の水性懸濁液（六方晶系フェライト濃度１００ｇ／
Ｌ）に、撹拌下、６０℃において、ケイ酸ナトリウム水
溶液（六方晶系フェライト磁性粉末に対してＳｉＯ₂と
して１．３質量％）と硫酸亜鉛水溶液（六方晶系フェラ
イト磁性粉末に対してＺｎＯとして３．７質量％）とを
加えた。次いで、この懸濁液のｐＨを水酸化ナトリウム
水溶液を用いて７．５とし、３０分間熟成した。このよ
うな懸濁液を室温まで冷却し、濾過、水洗した後、空気
中で１２０℃、５時間、加熱乾燥した。このようにして
得られた乾燥物を空気中、６５０℃で６０分間焼成した
後、ハンマーミルで粉砕し、これをＺｎＯ濃度１００ｇ
／Ｌとなるように水に分散させ、サンドミルで粉砕し
て、六方晶系フェライト磁性粉末の水性懸濁液を調製し
た。

【００８４】この懸濁液をよく攪拌しながら、６０℃に
昇温し、六方晶系フェライト磁性粉末に対してＡｌ₂Ｏ₃
換算で３質量％のアルミン酸ナトリウム水溶液を加え、
１０分間熟成した後、懸濁液を硫酸を用いてｐＨ７．０
に中和した。３０分間熟成し、次いで、このようにして
得られた懸濁物を濾過し、水洗した後、１２０℃で５時
間、加熱乾燥した。

【００８５】このようにして得られた乾燥物をジェット
ミル粉砕して、六方晶系フェライト磁性粉末の表面に六
方晶系フェライト磁性粉末に対して５質量％のオルトケ
イ酸亜鉛からなる被覆層を有し、更に、その外側に六方
晶系フェライト磁性粉末に対してＡｌ₂Ｏ₃ 換算で３質
量％の含水アルミニウム酸化物からなる第２の被覆層を
有する六方晶系フェライト磁性粉末（ＢＦ３）を得た。

【００８６】比較例１六方晶系フェライト磁性粉末そのものを比較例としての
六方晶系フェライト磁性粉末（ＢＦ１１）とした。

【００８７】以下、上記実施例１〜３及び比較例１によ
る六方晶系フェライト磁性粉末について、その構造や特
性を調べるために、種々の試験を行なった。

【００８８】試験１（Ｘ線回折法によるオルトケイ酸亜鉛層の同定）測定範
囲２θを２０゜〜６０゜の範囲とする上記実施例１で調
製した六方晶系フェライト磁性粉末（ＢＦ１）のＸ線回
折チャートを作成し、比較のために、上記比較例１の被
覆層の無い六方晶系フェライト磁性粉末自体のＸ線回折
チャートを作成した。実施例１で得た六方晶系フェライ
ト磁性粉末は、２θが２２゜及び２６゜付近にβ−Ｚｎ
₂ＳｉＯ₄の回折ピークを有していた。実施例２による微
粒子六方晶系フェライト磁性粉末も同じＸ線回折パター
ンを有していた。

【００８９】試験２上記実施例１〜３、比較例１で得た六方晶系フェライト
磁性粉末について、２５℃の純水及びｐＨ４の硫酸水溶
液（０.０００５質量％硫酸水溶液）への六方晶系フェ
ライト磁性粉末の溶解度を原子吸光分析にて測定した。
結果を表１に示す。表１から明らかなように、本発明の
六方晶系フェライト磁性粉末は、純水及び硫酸水溶液へ
の溶解性が著しく小さい。

【００９０】試験３上記実施例１〜３、比較例１において得た六方晶系フェ
ライト磁性粉末について、脂肪酸に対する吸着性を調べ
た。六方晶系フェライト磁性粉末３ｇとオレイン酸（関
東化学（株）製（試薬特級））２７ｇを室温下に１５時
間十分に混合して、懸濁液を調製し、オレイン酸吸着量
を調べた。その結果、実施例１〜３による六方晶系フェ
ライト磁性粉末は、比較例１による六方晶系フェライト
磁性粉末より、オレイン酸吸着量が少なかった。従っ
て、本発明による六方晶系フェライト磁性粉末は、脂肪
酸の吸着が有効に抑制されていることが確認された。

【００９１】〔磁気テープの作成と評価〕実施例１１＜磁性層用塗料の作製＞以下、「部」との表示は「質量
部」を示す。（磁性層用液処方）バリウムフェライト（表２に示される磁性体）１００部結合剤樹脂塩化ビニル共重合体１２部（−ＳＯ₃Ｋ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度：３００）ポリエステルポリウレタン樹脂４部（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１、ＳＯ₃Ｎａ基：１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有）フェニルフォスフォン酸３部二酸化珪素（平均粒子径：１３ｎｍ）２部カ−ボンブラック（平均粒子径：７ｎｍ）５部ブチルステアレート２部ステアリン酸３部メチルエチルケトン１２５部シクロヘキサノン１２５部

【００９２】（非磁性層用液処方）針状ヘマタイト８０部（ＢＥＴ法による比表面積：５５ｍ²／ｇ、平均長軸長：０．１０μｍ、平均針状比：７、ｐＨ：８．８、アルミ処理：Ａｌ₂Ｏ₃として１質量％）カーボンブラック２０部（平均粒子径：１７ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：８０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ法による表面積：２４０ｍ²／ｇ、ｐＨ７．５）結合剤樹脂塩化ビニル共重合体１２部（−ＳＯ₃Ｋ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂５部（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有）フェニルフォスフォン酸３部ブチルステアレート３部ステアリン酸３部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤２８０部

【００９３】上記の磁性層用液処方および非磁性層液処
方のそれぞれについて、顔料、ポリ塩化ビニル、フェニ
ルフォスフォン酸と処方量の５０質量％の各溶剤をニー
ダーで混練したのち、ポリウレタン樹脂と残りの成分を
加えてサンドグラインダーで分散した。得られた分散液
にイソシアネートを非磁性層用液には１５部、磁性層用
液には１４部を加え、さらにそれぞれにシクロヘキサノ
ン３０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルター
を用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成用の
塗布液をそれぞれ調製した。

【００９４】＜テープの作成＞得られた非磁性層用の塗
布液１を厚さ７μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に乾燥後の厚さが１．５μｍとなるように塗布
し、さらにその直後、非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態
にあるうちに、磁性層用塗布液の塗布量を制御すること
で所定の磁性層厚みとなるように湿式同時重層塗布を行
い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに配向装置を通過さ
せ長手配向した。この時の配向磁石は希土類磁石（表面
磁束500mT）を通過させた後ソレノイド磁石（磁束密度5
00mT）中を通過させ、ソレノイド内で配向が戻らない程
度まで乾燥しさらに磁性層を乾燥し巻き取った。その後
金属ロールより構成される７段カレンダーでロール温度
を９０℃にしてカレンダー処理を施して、ウェッブ状の
磁気記録媒体を得、それを８ｍｍ幅にスリットして８ｍ
ｍビデオテープのサンプルを作成した。振動試料型磁力
計を使用しサンプルの磁気特性を測定した。さらに表面
粗さ、電磁変換特性を測定した。また、３．８ｍｍ幅に
スリットしてＤＤＳカ−トリッジテープのサンプルを作
成した。

【００９５】実施例１２、１３六方晶系フェライト磁性粉末の種類を表２に示すものに
変更した以外は、実施例１１と同様に磁気テ−プを作成
した

【００９６】比較例１１六方晶系フェライト磁性粉末の種類を表２に示すものに
変更した以外は、媒体実施例１１と同様に磁気テ−プを
作成した。

【００９７】＜テープの評価＞得られたサンプルを振動
試料型磁力計で測定した磁気特性、表面粗さ、電磁変換
特性を測定した。なお、磁気特性は振動試料型磁力計
（東英工業製）を使用し外部磁界４００ｋＡ／ｍで配向
方向に平行に測定した。・電磁変換特性の測定データー記録用８ミリデッキにＭＩＧヘッド（ヘッドギ
ャップ０．２μｍ、トラック幅１７μｍ、飽和磁束密度
１．５Ｔ、アジマス角２０°）と再生用ＭＲヘッド(SAL
バイアス、MR素子はFe-Ni、トラック幅６μｍ、ギャッ
プ長０．２μｍ、アジマス角２０°)を搭載した。ＭＩ
Ｇヘッドを用いて、テープとヘッドの相対速度を１０．
２ｍ／秒とし、１／２Ｔｂ（λ＝０．５μｍ）の入出力
特性から最適記録電流を決めこの電流で信号を記録し、
ＭＲヘッドで再生した。Ｃ／Ｎは再生キャリアのピーク
から消磁ノイズまでとし、スペクトルアナライザーの分
解能バンド幅は１００ｋＨｚとした。比較例１１テープ
に対する特性で表した。

【００９８】・表面粗さＷＹＫＯ社（ＵＳアリゾナ州）製の光干渉３次元粗さ計
「ＴＯＰＯ−３Ｄ」を使用し２５０μｍ角の試料面積を
測定した。測定値の算出にあたっては、傾斜補正、球面
補正、円筒補正等の補正をＪＩＳ−Ｂ６０１に従って実
施し、中心面平均粗さＲａを表面粗さの値とした。・摩擦係数摩擦係数（μ）は、室温に１時間以上保存後の磁気テー
プおよび６０℃、９０％相対湿度の環境下に１週間保存
した後の磁気テープについて下記により測定した。４ｍ
ｍφのＳＵＳ４２０Ｊに１８０度の角度で磁気テープを
渡し、荷重１０ｇ、秒速１８ｍｍで摺動させて、オイラ
ーの式に基づいて摩擦係数を求めた。 μ＝（１／π）ｌｎ（Ｔ２／１０）Ｔ２は摺動抵抗値
（ｇ）。（Ｑ：御確認願います。）・ガイドポールの汚れ（走行汚れ）ＤＤＳドライブでカートリッジを５巻走行後の磁性層面
タッチのガイドポールの汚れを評価した。ガイドポール
の汚れを目視観察し、ティシュで拭き取りその汚れを官
能評価した。評価は３段階とし、○が汚れは少、△が汚
れあり、最も汚れが多いを×とした。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】表に示された結果より、以下のことが明か
である。粒子表面にオルトケイ酸亜鉛からなる被覆層を
有する六方晶系フェライト磁性粉末を強性粉として磁性
層に用いた磁気テープは出力、Ｃ／Ｎに優れ、走行汚れ
にも改善が認められる。また、粒子表面にオルトケイ酸
亜鉛からなる被覆層を有する六方晶系フェライト磁性粉
末を含有する磁気記録媒体は、特に高温高湿での保存安
定性にも優れる。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の六方晶系フェライト磁性粉末
は、表面にオルトケイ酸亜鉛からなる被覆層を有するの
で、六方晶系フェライト磁性粉末の磁気的相互作用が緩
和され、かつ六方晶系フェライト磁性粉末表面において
凹凸等の微細構造を取りやすくなり、その結果、磁性層
塗布液調製の工程において、分散し易く、かつ分散安定
性に優れる。また、六方晶系フェライト磁性粉末本来の
表面活性が抑制され、水及び硫酸水溶液への溶解度が著
しく小さく、脂肪酸との吸着性が著しく小さいという表
面特性を有するので、この六方晶系フェライト磁性粉末
を用いた磁気記録媒体は、高温高湿での保存性に優れ
る。さらに、本発明の磁気記録媒体は、ノイズが小さ
く、出力、Ｃ／Ｎなどの電磁変換特性が改善される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒子表面にオルトケイ酸亜鉛からなる被
覆層を有し、かつ該被覆層を構成するオルトケイ酸亜鉛
の割合が被覆層を除いた六方晶系フェライト磁性粉末に
対して０．５〜５０質量％であることを特徴とする六方
晶系フェライト磁性粉末。
【請求項２】支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体
において、磁性層が、請求項１記載の六方晶系フェライ
ト磁性粉末を含有することを特徴とする磁気記録媒体。