JP2003034793A - Silane-treated magnesium hydroxide and silane-treated aluminum hydroxide - Google Patents
Silane-treated magnesium hydroxide and silane-treated aluminum hydroxideInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】この発明は、ノンハロゲン難
燃性樹脂組成物等に用いられるノンハロゲン系難燃剤な
どとしてのシラン処理水酸化マグネシウム、シラン処理
水酸化アルミニウムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to silane-treated magnesium hydroxide and silane-treated aluminum hydroxide as non-halogen flame retardants used in non-halogen flame retardant resin compositions and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ノンハロゲン難燃性樹脂組成物として、
ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体、アクリルゴムなどのオレフィン系ポリマー
に水酸化マグネシウムあるいは水酸化アルミニウムなど
の金属水酸化物をノンハロゲン系難燃剤として多量に配
合したものが従来から広く知られている。As a non-halogen flame-retardant resin composition,
Non-halogenated metal hydroxides such as magnesium hydroxide or aluminum hydroxide are added to olefin polymers such as polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer and acrylic rubber. It has been widely known in the past that a large amount of a mixture is added as a combustion agent.
【０００３】このノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、こ
れを焼却処分する際に有害なハロゲンガスが発生しな
い、重金属を含まず環境を汚染しないなどの利点を有
し、電線・ケーブルの被覆材を初めとする各種用途に使
用されている。ところが、このノンハロゲン難燃性樹脂
組成物では、十分な難燃性を得るためには、オレフィン
系ポリマー１００重量部に対して水酸化マグネシウムあ
るいは水酸化アルミニウムを５０〜２００重量部程度配
合する必要があった。This non-halogen flame-retardant resin composition has the advantages that harmful halogen gas is not generated when it is incinerated, and that it does not contain heavy metals and does not pollute the environment. It is used for various purposes including the first. However, in this non-halogen flame-retardant resin composition, in order to obtain sufficient flame retardancy, it is necessary to mix about 50 to 200 parts by weight of magnesium hydroxide or aluminum hydroxide with respect to 100 parts by weight of the olefin polymer. there were.
【０００４】一般に、ポリマーにこの種の無機充填材を
配合すると、得られる樹脂組成物の寸法安定性、耐摩耗
性、機械的強度などの特性の向上が期待できる。しか
し、その配合量が多くなると無機充填材のポリマー中で
の分散が不完全になって、機械的強度、成形加工性が逆
に低下することが知られており、水酸化マグネシウムあ
るいは水酸化アルミニウムにおいても同様の傾向が認め
られる。Generally, when an inorganic filler of this kind is blended with a polymer, it is expected that the resulting resin composition will have improved properties such as dimensional stability, abrasion resistance and mechanical strength. However, it is known that the dispersion of the inorganic filler in the polymer becomes incomplete when the blending amount becomes large, and the mechanical strength and the molding processability are adversely deteriorated. A similar tendency is observed in.
【０００５】このため、上述のノンハロゲン難燃性樹脂
組成物でも、高い難燃性を得るために水酸化マグネシウ
ムあるいは水酸化アルミニウムの配合量を増量すると、
この樹脂組成物の引っ張り強度、伸びなどの機械的特性
が低下し、成形加工性が大きく低下することが判明して
いる。Therefore, even in the above-mentioned halogen-free flame-retardant resin composition, if the compounding amount of magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is increased in order to obtain high flame retardancy,
It has been found that the mechanical properties such as tensile strength and elongation of this resin composition are deteriorated, and the moldability is greatly deteriorated.
【０００６】このため、従来より水酸化マグネシウムあ
るいは水酸化アルミニウムをステアリン酸、オレイン酸
などの高級脂肪酸やビニルシラン、アミノシラン、エポ
キシシラン等のシランカップリング剤で表面処理したも
のを用い、ポリマーとの親和性、接着性を高め、成形加
工性、機械的特性の低下を防止することがなされてい
る。特に、シランカップリング剤による表面処理を施し
た水酸化マグネシウムあるいは水酸化アルミニウムは、
その改善効果が優れていることから、上述のノンハロゲ
ン難燃性樹脂組成物によく使用されている。Therefore, conventionally, magnesium hydroxide or aluminum hydroxide, which has been surface-treated with a higher fatty acid such as stearic acid or oleic acid, or a silane coupling agent such as vinylsilane, aminosilane, or epoxysilane, has been used. Properties and adhesiveness, and prevent deterioration of molding processability and mechanical properties. In particular, magnesium hydroxide or aluminum hydroxide surface-treated with a silane coupling agent is
Because of its excellent improvement effect, it is often used in the above-mentioned halogen-free flame-retardant resin composition.
【０００７】ところで、水酸化マグネシウムあるいは水
酸化アルミニウムのシランカップリング剤による表面処
理においては、シランカップリング剤の水酸化マグネシ
ウムあるいは水酸化アルミニウムへの付着量が、上記改
善効果を十分に引き出すために極めて重要であることが
判明した。By the way, in the surface treatment of magnesium hydroxide or aluminum hydroxide with a silane coupling agent, the amount of the silane coupling agent adhering to magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is sufficient to bring out the above improving effect. It turned out to be extremely important.
【０００８】すなわち、シランカップリング剤の付着量
が少ないとかかる効果が得られず、多いと処理コストが
嵩むほか、得られる樹脂組成物の引張強度が低下する不
都合が生じる。したがって、シランカップリング剤の水
酸化マグネシウムあるいは水酸化アルミニウムへの付着
量には、最適値が存在することになる。That is, when the amount of the silane coupling agent attached is small, such an effect cannot be obtained, and when the amount is large, the processing cost is increased and the tensile strength of the obtained resin composition is lowered. Therefore, there is an optimum value for the amount of the silane coupling agent attached to magnesium hydroxide or aluminum hydroxide.
【０００９】また、この最適な付着量は、シランカップ
リング剤の種類、シラン処理された水酸化マグネシウム
あるいは水酸化アルミニウムが配合されるベースポリマ
ーとなるオレフィン系ポリマーの種類によっても異なる
可能性がある。The optimum amount of adhesion may vary depending on the type of silane coupling agent and the type of olefin polymer serving as a base polymer to which silane-treated magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is added. .
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明におけ
る課題は、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物用のノンハロ
ゲン系難燃剤としての水酸化マグネシウムあるいは水酸
化アルミニウムに最適なシランカップリング剤の付着量
を見いだすこと、ならびにこれに最適なポリマーの種類
を見いだすことにある。Therefore, the object of the present invention is to determine the optimum amount of silane coupling agent for magnesium hydroxide or aluminum hydroxide as a non-halogen flame retardant for non-halogen flame retardant resin compositions. To find out, and to find out the kind of polymer best suited for this.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
め、本発明の請求項１の発明は、ビニルアルコキシシラ
ンで表面処理され、ビニルアルコキシシランの付着量が
ケイ素換算値で０．１〜１ｗｔ％であるシラン処理水酸
化マグネシウムである。また、請求項２の発明は、ビニ
ルアルコキシシランで表面処理され、ビニルアルコキシ
シランの付着量がケイ素換算値で０．１〜１ｗｔ％であ
るシラン処理水酸化アルミニウムである。In order to solve such a problem, the invention of claim 1 of the present invention is surface-treated with vinylalkoxysilane, and the adhesion amount of vinylalkoxysilane is 0.1 to 1 wt% in terms of silicon. % Of silane-treated magnesium hydroxide. Further, the invention of claim 2 is a silane-treated aluminum hydroxide which is surface-treated with vinylalkoxysilane and has a deposition amount of vinylalkoxysilane of 0.1 to 1 wt% in terms of silicon.
【００１２】また、請求項３の発明は、ビニルアルコキ
シシランが、ビニルトリエトキシシラン、ビニリトリメ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシランのいずれか１種以上である請求項１に記載のシ
ラン処理水酸化マグネシウムである。また、請求項４の
発明は、ビニルアルコキシシランが、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニリトリメトキシシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシランのいずれか１種以上
である請求項２に記載のシラン処理水酸化アルミニウム
である。In the invention of claim 3, the vinylalkoxysilane is vinyltriethoxysilane, vinylitrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy).
The silane-treated magnesium hydroxide according to claim 1, which is one or more of silane and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane. Further, in the invention of claim 4, the vinylalkoxysilane is any one or more of vinyltriethoxysilane, vinylitrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane. Item 4. The silane-treated aluminum hydroxide according to Item 2.
【００１３】また、請求項５の発明は、請求項１または
３に記載のシラン処理水酸化マグネシウムをオレフィン
系ポリマーに配合してなる難燃性樹脂組成物である。ま
た、請求項６の発明は、請求項２または４に記載のシラ
ン処理水酸化アルミニウムをオレフィン系ポリマーに配
合してなる難燃性樹脂組成物である。A fifth aspect of the present invention is a flame-retardant resin composition obtained by mixing the silane-treated magnesium hydroxide according to the first or third aspect with an olefin polymer. Further, the invention of claim 6 is a flame-retardant resin composition obtained by blending the silane-treated aluminum hydroxide according to claim 2 or 4 with an olefin polymer.
【００１４】また、請求項７の発明は、オレフィン系ポ
リマーが、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレ
ン−エチルアクリレート共重合体である請求項５または
６に記載の難燃性樹脂組成物である。さらに、請求項８
の発明は、請求項５ないし７のいずれかに記載の難燃性
樹脂組成物からなる被覆材を有する電線・ケーブルであ
る。The invention of claim 7 is the flame-retardant resin composition according to claim 5 or 6, wherein the olefin polymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-ethyl acrylate copolymer. . Further, claim 8
The invention of (5) is an electric wire / cable having a coating material comprising the flame-retardant resin composition according to any one of claims 5 to 7.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、実施の形態に基づいて、本
発明を詳しく説明する。本発明で用いられる水酸化マグ
ネシウムとしては、特に限定されず粒径０．１〜１５μ
ｍ、比表面積１〜２０ｍ2／ｇのものが用いられる。ま
た、水酸化アルミニウムとしても、特に限定されず粒径
０．１〜２０μｍ、比表面積０．１〜１０ｍ2／ｇのも
のが使用できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the embodiments. The magnesium hydroxide used in the present invention is not particularly limited and has a particle size of 0.1 to 15 μm.
m, a specific surface area of 1 to 20 m 2 / g is used. Further, aluminum hydroxide having a particle size of 0.1 to 20 μm and a specific surface area of 0.1 to 10 m 2 / g can also be used without particular limitation.
【００１６】本発明で使用されるシランカップリング剤
には、ビニルアルコキシシランが選択され、このビニル
アルコキシシランとしては、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニリトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシランのいずれか１種以上が用いら
れる。ビニルトリクロロシランは、分子内に塩素原子が
含まれているのでノンハロゲン難燃性樹脂組成物用には
不適当である。また、これ以外のエポシシラン、アミノ
シラン、メルカプトシラン、クロロシランは、オレフィ
ン系ポリマーに対する接着性改善効果が低いので不適当
である。Vinylalkoxysilane is selected as the silane coupling agent used in the present invention. Examples of the vinylalkoxysilane include vinyltriethoxysilane, vinylitrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane and γ. -Any one or more of methacryloyloxypropyltrimethoxysilane is used. Vinyltrichlorosilane is not suitable for halogen-free flame-retardant resin compositions because it contains chlorine atoms in the molecule. Further, other than these, epocysilane, aminosilane, mercaptosilane, and chlorosilane are not suitable because they have a low effect of improving the adhesiveness to the olefin polymer.
【００１７】このビニルアルコキシシランの水酸化マグ
ネシウムあるいは水酸化アルミニウムへの付着量は、こ
れに付着したビニルアルコキシシランのケイ素原子の換
算値で０．１〜１ｗｔ％、好ましくは０．１５〜０．５
ｗｔ％とされる。付着量が０．１ｗｔ％未満では、かか
るシラン処理による改善効果が得られず、１ｗｔ％を越
えると改善効果が頭打ちになるとともに逆にこれを配合
して得られる樹脂組成物の引張強度が低下し、処理コス
トも嵩む。The amount of the vinylalkoxysilane attached to magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is 0.1 to 1 wt% in terms of silicon atom of the vinylalkoxysilane attached thereto, preferably 0.15 to 0. 5
It is set to wt%. If the amount of adhesion is less than 0.1 wt%, the improvement effect due to such silane treatment cannot be obtained, and if it exceeds 1 wt%, the improvement effect reaches a peak and conversely the tensile strength of the resin composition obtained by blending this decreases. However, the processing cost also increases.
【００１８】このビニルアルコキシシランによる表面処
理は、乾式法、湿式法などで行うことができる。乾式法
は、シラン溶液を水酸化マグネシウムあるいは水酸化ア
ルミニウムに噴霧、滴下して、攪拌し、これを乾燥する
方法である。湿式法は、水に水酸化マグネシウムあるい
は水酸化アルミニウムを分散させておき、これにシラン
を加えて攪拌し、濾過後乾燥する方法である。また、ポ
リマーに水酸化マグネシウムあるいは水酸化アルミニウ
ムを配合する際に、これと同時にビニルアルコキシシラ
ンを加えて混練りするインテグラルブレンド法を用いる
こともできる。The surface treatment with this vinylalkoxysilane can be carried out by a dry method, a wet method or the like. The dry method is a method in which a silane solution is sprayed onto magnesium hydroxide or aluminum hydroxide, dropped, stirred, and dried. The wet method is a method in which magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is dispersed in water, silane is added thereto, and the mixture is stirred, filtered, and dried. Also, when blending magnesium hydroxide or aluminum hydroxide with the polymer, an integral blending method in which vinylalkoxysilane is added at the same time and kneading can be used.
【００１９】本発明の難燃性樹脂組成物は、オレフィン
系ポリマーに上述のシラン処理された水酸化マグネシウ
ムあるいは水酸化アルミニウムを難燃剤として配合した
ものである。ここでのオレフィン系ポリマーとしては、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、直
鎖状低密度ポリエチレン、アクリルゴムなどが用いられ
るが、これらのなかでもエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体が、シラン
処理された水酸化マグネシウムあるいは水酸化アルミニ
ウムとの親和性が高く好適である。The flame-retardant resin composition of the present invention comprises an olefin polymer and the above-mentioned silane-treated magnesium hydroxide or aluminum hydroxide blended as a flame retardant. As the olefin polymer here,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, linear low-density polyethylene, acrylic rubber and the like are used, among these, ethylene-vinyl acetate copolymer, The ethylene-ethyl acrylate copolymer is preferable because it has a high affinity with silane-treated magnesium hydroxide or aluminum hydroxide.
【００２０】エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
酢酸ビニル含有量２５〜３５ｗｔ％、メルトフローレイ
ト（１５０℃、２．１６ｋｇｆ、１０分）０．１〜１０
のものが、エチレン−エチルアクリレート共重合体とし
ては、エチルアクリレート含有量２０〜３０ｗｔ％、メ
ルトフローレイト（１５０℃、２．１６ｋｇｆ、１０
分）０．１〜１０のものが好ましい。As the ethylene-vinyl acetate copolymer,
Vinyl acetate content 25-35 wt%, melt flow rate (150 ° C, 2.16 kgf, 10 minutes) 0.1-10
The ethylene-ethyl acrylate copolymer has an ethyl acrylate content of 20 to 30 wt% and a melt flow rate (150 ° C., 2.16 kgf, 10).
Min) 0.1 to 10 is preferable.
【００２１】シラン処理された水酸化マグネシウムある
いは水酸化アルミニウムのオレフィン系ポリマーへの配
合量は、オレフィン系ポリマー１００重量部に対して、
３０〜３００重量部の範囲とされ、要求される難燃性に
応じて適宜決められる。この場合、シラン処理されない
水酸化マグネシウムあるいは水酸化アルミニウムに比べ
て、ポリマーに対する接着性が改善されているので、多
量に配合することが配合技術上可能になり、より高度の
難燃性が得られる。The amount of the silane-treated magnesium hydroxide or aluminum hydroxide to be added to the olefin polymer is 100 parts by weight of the olefin polymer.
The amount is in the range of 30 to 300 parts by weight and is appropriately determined according to the required flame retardancy. In this case, the adhesiveness to the polymer is improved as compared with magnesium hydroxide or aluminum hydroxide that is not treated with silane, so that it is possible to blend a large amount in terms of the blending technique, and higher flame retardancy is obtained. .
【００２２】また、シラン処理された水酸化マグネシウ
ムあるいは水酸化アルミニウムと、シラン処理されない
水酸化マグネシウムあるいは水酸化アルミニウムとの混
合物を配合することもでき、この混合物の全量の５０ｗ
ｔ％以上を シラン処理された水酸化マグネシウムある
いは水酸化アルミニウムが占めるようにすればよい。シ
ラン処理された水酸化マグネシウムあるいは水酸化アル
ミニウムは、いずれかを単独で配合しても良く、また両
者を任意の割合で混合して配合しても良いことは言うま
でもない。It is also possible to blend a mixture of silane-treated magnesium hydroxide or aluminum hydroxide and non-silane-treated magnesium hydroxide or aluminum hydroxide, and the total amount of this mixture is 50 w.
Silane-treated magnesium hydroxide or aluminum hydroxide may occupy at least t%. It goes without saying that either the silane-treated magnesium hydroxide or the aluminum hydroxide may be blended alone, or both may be blended in any proportion.
【００２３】また、難燃助剤として、シリコーンパウダ
ー、シリコーンガムなどのシリコーン化合物、酸化亜
鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛な
どの亜鉛化合物、ポリリン酸アンモニウム、赤リンなど
のリン化合物を配合することもでき、これを配合するこ
とで必要な難燃性を維持しつつ、シラン処理水酸化マグ
ネシウムあるいはシラン処理水酸化アルミニウムの配合
量を低減することが可能である。As the flame retardant aid, silicone compounds such as silicone powder and silicone gum, zinc compounds such as zinc oxide, zinc hydroxystannate, zinc stannate and zinc borate, and phosphorus such as ammonium polyphosphate and red phosphorus. A compound may be blended, and by blending it, it is possible to reduce the blending amount of silane-treated magnesium hydroxide or silane-treated aluminum hydroxide while maintaining necessary flame retardancy.
【００２４】また、老化防止剤、着色剤、紫外線吸収
剤、銅害防止剤、充填材、滑剤などの添加剤を適宜配合
することもできる。さらに、この難燃性樹脂組成物で
は、化学架橋、電子線架橋、シラン架橋などによって架
橋して使用しても良い。このなかでも電子線架橋が処理
速度が速く好ましい。この架橋による樹脂分のゲル分率
は、３０〜７５％とすることがよく、３０％未満では耐
熱性が不足し、加熱変形試験に不合格となり、７５％を
越えると伸びが低下し、１００％以下の伸びとなる。Further, additives such as an antiaging agent, a colorant, an ultraviolet absorber, an anticorrosive agent for copper, a filler and a lubricant may be appropriately blended. Furthermore, this flame-retardant resin composition may be used after being crosslinked by chemical crosslinking, electron beam crosslinking, silane crosslinking, or the like. Of these, electron beam crosslinking is preferable because of its high processing speed. The gel fraction of the resin component due to this crosslinking is preferably 30 to 75%. If it is less than 30%, the heat resistance is insufficient, and the heat deformation test fails, and if it exceeds 75%, the elongation decreases and 100 % Or less.
【００２５】本発明の電線・ケーブルは、上述の難燃性
樹脂組成物をシース、絶縁体などの被覆材としたもので
ある。この被覆材の被覆は、通常の押出被覆法により行
われる。また、本発明の難燃樹脂組成物は、電線・ケー
ブルの被覆材に限らず、ケーブルの付属品、粘着テープ
の基材、種々の成型品等に広く使用することができる。The electric wire / cable of the present invention comprises the above flame-retardant resin composition as a covering material such as a sheath and an insulator. The coating of the coating material is performed by a usual extrusion coating method. Further, the flame-retardant resin composition of the present invention can be widely used not only as a covering material for electric wires and cables, but also as accessories for cables, base materials for adhesive tapes, various molded products, and the like.
【００２６】本発明のシラン処理水酸化マグネシウムあ
るいはシラン処理水酸化アルミニウムでは、シランカッ
プリング剤としてビニルアルコキシシランを選択し、こ
のビニルアルコキシシランの付着量をケイ素換算値で
０．１〜１ｗｔ％としたものであるので、これをオレフ
ィン系ポリマーに配合することで水酸化マグネシウムあ
るいは水酸化アルミニウムとオレフィン系ポリマーとの
界面での接着性が高いものとなり、得られる樹脂組成物
の機械特性、耐水性、耐外傷性が向上し、さらにはこれ
を多量に配合でき、高度の難燃性が得られる。In the silane-treated magnesium hydroxide or silane-treated aluminum hydroxide of the present invention, vinylalkoxysilane is selected as the silane coupling agent, and the amount of vinylalkoxysilane deposited is 0.1 to 1 wt% in terms of silicon. Therefore, by mixing this with an olefin-based polymer, the adhesiveness at the interface between the magnesium hydroxide or aluminum hydroxide and the olefin-based polymer becomes high, and the mechanical properties and water resistance of the obtained resin composition are improved. In addition, the scratch resistance is improved, and a large amount of this can be blended to obtain a high degree of flame retardancy.
【００２７】また、シランの付着量を１ｗｔ％以下とし
たので、シランの過剰の付着に起因する樹脂組成物の引
張強度が低下する弊害もない。さらに、オレフィン系ポ
リマーとして、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体を用いたものでは、シ
ラン処理水酸化マグネシウムあるいはシラン処理水酸化
アルミニウムとポリマーとの親和性がさらに向上し、よ
り多量の配合が可能となる。Further, since the amount of silane attached is 1 wt% or less, there is no adverse effect that the tensile strength of the resin composition is lowered due to the excessive attachment of silane. Further, as the olefin polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, in those using ethylene-ethyl acrylate copolymer, the affinity between the silane-treated magnesium hydroxide or silane-treated aluminum hydroxide and the polymer is further improved, Larger amounts can be blended.
【００２８】以下、具体例を示す。
（実験例１）水酸化マグネシウム（粒径１０〜５０μ
ｍ）をビニルトリメトキシシランで表面処理した。表面
処理は、湿式法で行い、ビニルトリメトキシシランの添
加量を変化させて、付着量を変化させ、表１に示すよう
な付着量（ケイ素換算値）が異なる６種のシラン処理水
酸化マグネシウムを調製した。ビニルトリメトキシシラ
ンの分子量は、１４８．２であり、ケイ素原子量は２
８．１であるので、ビニルメトキシシランのケイ素の量
比は、１９ｗｔ％となる。これからビニルトリメトキシ
シラン１ｇは、ケイ素換算値では０．１９ｇとなる。Specific examples will be shown below. (Experimental example 1) Magnesium hydroxide (particle size 10 to 50 μm)
m) was surface-treated with vinyltrimethoxysilane. The surface treatment is carried out by a wet method, and the addition amount of vinyltrimethoxysilane is changed to change the attachment amount. As shown in Table 1, six types of silane-treated magnesium hydroxide having different attachment amounts (silicon equivalent values) are used. Was prepared. Vinyltrimethoxysilane has a molecular weight of 148.2 and a silicon atom weight of 2
Since it is 8.1, the amount ratio of silicon of vinylmethoxysilane is 19 wt%. From this, 1 g of vinyltrimethoxysilane becomes 0.19 g in terms of silicon.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】ついで、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニル含有量３３ｗｔ％）にこれら６種のシラン
処理水酸化マグネシウムを、表２に示すように配合し、
これを蒸気ロールで混練りし、プレス成形して厚み２ｍ
ｍのシート状の試験片を作成し、これをダンベル片に打
ち抜き、このダンベル片について、引っ張り強度、伸び
を測定した。結果を表２に示す。Then, these 6 kinds of silane-treated magnesium hydroxide were blended with an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 33 wt%) as shown in Table 2,
This is kneaded with a steam roll and press-formed to a thickness of 2 m.
A sheet-shaped test piece of m was prepared, punched out into a dumbbell piece, and the tensile strength and elongation of this dumbbell piece were measured. The results are shown in Table 2.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】表２の結果から、シラン付着量が０．１ｗ
ｔ％となると伸びが大きくなり、０．２ｗｔ％となると
特に顕著となる。また、１ｗｔ％になる引張強度が低下
し始めることがわかる。From the results shown in Table 2, the amount of silane attached was 0.1 w.
At t%, the elongation becomes large, and at 0.2 wt%, it becomes particularly remarkable. Also, it can be seen that the tensile strength of 1 wt% begins to decrease.
【００３３】（実験例２）水酸化アルミニウム（粒径１
０〜５０μｍ）をビニルトリメトキシシランで表面処理
した。表面処理は、湿式法で行い、ビニルトリメトキシ
シランの添加量を変化させて、付着量を変化させ、表３
に示すような付着量（ケイ素換算値）が異なる６種のシ
ラン処理水酸化アルミニウムを調製した。Experimental Example 2 Aluminum hydroxide (particle size 1
0-50 μm) was surface-treated with vinyltrimethoxysilane. The surface treatment is carried out by a wet method, and the amount of vinyltrimethoxysilane added is changed to change the amount of adhesion.
Six kinds of silane-treated aluminum hydroxides having different amounts of adhesion (silicon equivalent value) as shown in were prepared.
【００３４】[0034]
【表３】 [Table 3]
【００３５】ついで、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニル含有量３３ｗｔ％）にこれら６種のシラン
処理水酸化アルミニウムを、表４に示すように配合し、
これを蒸気ロールで混練りし、プレス成形して厚み２ｍ
ｍのシート状の試験片を作成し、これをダンベル片に打
ち抜き、このダンベル片について、引っ張り強度、伸び
を測定した。結果を表４に示す。Then, these 6 kinds of silane-treated aluminum hydroxide were blended with an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 33% by weight) as shown in Table 4,
This is kneaded with a steam roll and press-formed to a thickness of 2 m.
A sheet-shaped test piece of m was prepared, punched out into a dumbbell piece, and the tensile strength and elongation of this dumbbell piece were measured. The results are shown in Table 4.
【００３６】[0036]
【表４】 [Table 4]
【００３７】表４の結果から、シラン付着量が０．１ｗ
ｔ％となると伸びが大きくなり、０．２ｗｔ％となると
特に顕著となる。また、１ｗｔ％になると引張強度が低
下し始めることがわかる。From the results shown in Table 4, the amount of silane attached was 0.1 w.
At t%, the elongation becomes large, and at 0.2 wt%, it becomes particularly remarkable. Further, it can be seen that the tensile strength starts to decrease when the content becomes 1 wt%.
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のシラン処
理水酸化マグネシウムあるいはシラン処理水酸化アルミ
ニウムによれば、ビニルアルコキシシランの付着量をケ
イ素換算値で０．１〜１ｗｔ％としたものであるので、
これをオレフィン系ポリマー、特にエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体に
配合することでポリマーとの接着性、親和性が向上し、
得られる樹脂組成物の機械特性、耐水性、耐外傷性が高
いものとなる。As described above, according to the silane-treated magnesium hydroxide or the silane-treated aluminum hydroxide of the present invention, the amount of vinylalkoxysilane deposited is 0.1 to 1 wt% in terms of silicon. Because there is
By blending this with an olefin polymer, particularly an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, the adhesiveness and affinity with the polymer are improved,
The obtained resin composition has high mechanical properties, water resistance, and external damage resistance.
【００３９】また、オレフィン系ポリマーへの配合量を
多くしても分散不良となることがなく、高度の難燃性が
得られるとともに成形加工性が低下することもない。し
たがって、このシラン処理水酸化マグネシウムあるいは
シラン処理水酸化アルミニウムを配合した難燃性樹脂組
成物は、電線・ケーブルの被覆材を初めとして各種の用
途に用いることができる。Further, even if the blending amount in the olefin-based polymer is increased, a poor dispersion does not occur, a high degree of flame retardancy is obtained, and molding processability does not deteriorate. Therefore, the flame-retardant resin composition containing the silane-treated magnesium hydroxide or the silane-treated aluminum hydroxide can be used for various applications including a wire / cable coating material.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｐ 7/295 7/34 Ｂ Ｆターム(参考） 4H028 AA10 AA12 AA42 AB02 BA06 4J002 AA011 BB061 BB071 DE076 FB106 FD136 5G305 AA02 AA14 AB15 AB25 AB35 BA15 BA22 CA01 CA04 CA07 CA51 CB26 CC03 CD06 CD13 5G315 CA03 CB02 CB06 CC08 CD03 CD14 Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01B 3/44 H01B 3/44 P 7/295 7/34 BF term (reference) 4H028 AA10 AA12 AA42 AB02 BA06 4J002 AA011 BB061 BB071 DE076 FB106 FD136 5G305 AA02 AA14 AB15 AB25 AB35 BA15 BA22 CA01 CA04 CA07 CA51 CB26 CC03 CD06 CD13 5G315 CA03 CB02 CB06 CC08 CD03 CD14
Claims (8)
ビニルアルコキシシランの付着量がケイ素換算値で０．
１〜１ｗｔ％であるシラン処理水酸化マグネシウム。1. A surface treatment with vinylalkoxysilane,
The adhesion amount of vinylalkoxysilane was 0.
Silane-treated magnesium hydroxide of 1 to 1 wt%.
ビニルアルコキシシランの付着量がケイ素換算値で０．
１〜１ｗｔ％であるシラン処理水酸化アルミニウム。2. A surface treatment with vinylalkoxysilane,
The adhesion amount of vinylalkoxysilane was 0.
Silane treated aluminum hydroxide which is 1 to 1 wt%.
トキシシラン、ビニリトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシランのいずれか１種以
上である請求項１に記載のシラン処理水酸化マグネシウ
ム。3. The vinylalkoxysilane is any one or more of vinyltriethoxysilane, vinylitrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane. Silane-treated magnesium hydroxide.
トキシシラン、ビニリトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシランのいずれか１種以
上である請求項２に記載のシラン処理水酸化アルミニウ
ム。4. The vinylalkoxysilane is any one or more of vinyltriethoxysilane, vinylitrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane. Silane treated aluminum hydroxide.
化マグネシウムをオレフィン系ポリマーに配合してなる
難燃性樹脂組成物。5. A flame-retardant resin composition obtained by blending the silane-treated magnesium hydroxide according to claim 1 or 3 with an olefin polymer.
化アルミニウムをオレフィン系ポリマーに配合してなる
難燃性樹脂組成物。6. A flame-retardant resin composition obtained by blending the silane-treated aluminum hydroxide according to claim 2 or 4 with an olefin polymer.
ビニル共重合体またはエチレン−エチルアクリレート共
重合体である請求項５または６に記載の難燃性樹脂組成
物。7. The flame-retardant resin composition according to claim 5, wherein the olefin polymer is an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-ethyl acrylate copolymer.
性樹脂組成物からなる被覆材を有する電線・ケーブル。8. An electric wire / cable having a coating material comprising the flame-retardant resin composition according to any one of claims 5 to 7.
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| JP2001222796A JP2003034793A (en) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | Silane-treated magnesium hydroxide and silane-treated aluminum hydroxide |
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