JP2003029459A - Toner for developing electrostatic latent image, image forming method and image forming apparatus - Google Patents
Toner for developing electrostatic latent image, image forming method and image forming apparatusInfo
- Publication number
- JP2003029459A JP2003029459A JP2001213570A JP2001213570A JP2003029459A JP 2003029459 A JP2003029459 A JP 2003029459A JP 2001213570 A JP2001213570 A JP 2001213570A JP 2001213570 A JP2001213570 A JP 2001213570A JP 2003029459 A JP2003029459 A JP 2003029459A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- image
- particles
- electrostatic latent
- image forming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像現像用ト
ナーとそれを用いる画像形成方法及び画像形成装置に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner, an image forming method using the same, and an image forming apparatus.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、デジタル画像処理技術の進展によ
り、電子写真方式等の静電潜像現像方式による画像形成
方法においても、デジタル方式の画像形成が主流となっ
てきている。2. Description of the Related Art In recent years, with the development of digital image processing technology, digital image formation has become the mainstream even in an image forming method based on an electrostatic latent image developing system such as an electrophotographic system.
【０００３】デジタル方式の画像形成方法は、１２００
ｄｐｉ（ドット／インチ；２．５４ｃｍ当たりのドット
数）等の小さなドット画像を顕像化することを基本とし
ており、これらの小さなドット画像を忠実に再現する高
画質技術が要求されている。A digital image forming method is 1200
It is basically based on the visualization of small dot images such as dpi (dots / inch; the number of dots per 2.54 cm), and high image quality technology that faithfully reproduces these small dot images is required.
【０００４】この様な高画質化に有効なため、静電潜像
現像用トナー（単にトナーということもある）の小粒径
化が進められている。これまで電子写真方式などの静電
潜像現像方式による画像形成においては、バインダー樹
脂（結着樹脂）と顔料とを混合、混練後に粉砕して得ら
れるトナー粉体を分級した、いわゆる粉砕トナーが主と
して用いられてきた。しかし、この様な製造工程を経て
得られるトナーは、トナー粒子の小粒径化や粒度分布の
均一化には限界がある。トナー粒子を小粒径化し、その
粒度分布や形状の均一化を達成するには困難が伴なう。
従って、この様な粉砕トナーを用いた電子写真方式の画
像では、十分な高画質化の達成は困難である。In order to improve the image quality as described above, the particle size of the electrostatic latent image developing toner (sometimes simply referred to as toner) is being reduced. In the past, in image formation by an electrostatic latent image developing method such as an electrophotographic method, a so-called pulverized toner obtained by classifying toner powder obtained by mixing a binder resin (binder resin) and a pigment, kneading and pulverizing the mixture is used. It has been used mainly. However, the toner obtained through such a manufacturing process has a limitation in reducing the toner particle size and homogenizing the particle size distribution. It is difficult to reduce the toner particle size and achieve uniform particle size distribution and shape.
Therefore, it is difficult to achieve a sufficiently high image quality in an electrophotographic image using such a pulverized toner.
【０００５】近年、トナー粒子の小粒径化、粒度分布及
び形状の均一化を達成する手段として、懸濁重合法や乳
化重合法により得られたいわゆる重合法トナーが注目さ
れている。重合法トナーは、原料の単量体を水系で均一
に分散させた後に、重合させトナーとして用いる。この
中にもいろいろな方法があるが、最も注目されているの
は、懸濁重合法や乳化重合法等により得られる樹脂粒子
と着色剤粒子とを会合（塩析および融着）させる方法で
ある。小粒径で粒状分布の揃ったトナー粒子を造り易い
ことから、実用化検討が進められているが、製造技術面
では、なお開発途上の段階にある。In recent years, so-called polymerization toners obtained by the suspension polymerization method or emulsion polymerization method have been attracting attention as means for achieving a reduction in the particle size of the toner particles and a uniform particle size distribution and shape. The polymerization toner is used as a toner by uniformly dispersing a raw material monomer in an aqueous system and then polymerizing it. There are various methods among these methods, but the most noticeable one is the method of associating (salting out and fusing) the resin particles and the colorant particles obtained by the suspension polymerization method or the emulsion polymerization method. is there. Since it is easy to produce toner particles with a small particle size and a uniform particle size distribution, practical studies are underway, but the manufacturing technology is still in the development stage.
【０００６】一方、紙等の画像形成支持体（転写材）上
に形成されたトナー像を定着する方式として、当該トナ
ー像が形成された画像形成支持体を加熱ローラーと加圧
ローラーの間を通過させて定着させる熱ローラー定着方
式が広く採用されている。On the other hand, as a method of fixing the toner image formed on the image forming support (transfer material) such as paper, the image forming support on which the toner image is formed is placed between the heating roller and the pressure roller. The heat roller fixing method of passing and fixing is widely adopted.
【０００７】しかしながら、熱ローラー定着方式は、ト
ナー粒子が小粒径で、粒度分布及び形状の均一化された
重合法トナーと組み合わせて用いると、紙の凹凸や、熱
ローラー表面の凹凸に対しトナー粒子の変形が充分追従
できず、定着不良を発生させる問題が起こっている。However, in the heat roller fixing method, when used in combination with a polymerization method toner in which the toner particles have a small particle size and the particle size distribution and the shape are uniform, the toner is used for the unevenness of the paper and the unevenness of the surface of the heat roller. There is a problem that the deformation of the particles cannot be sufficiently tracked and a fixing failure occurs.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決するために成された。The present invention has been made to solve the above problems.
【０００９】即ち、熱ローラー定着方式を、トナー粒子
が小粒径で、粒度分布及び形状の均一化された重合法ト
ナーと組み合わせて用いても、紙の凹凸や、熱ローラー
表面の凹凸にトナー粒子の変形が充分追従し、定着不良
を発生させることがなく、高画質な画像形成が出来る静
電潜像現像用トナーと、それを用いた画像形成方法及び
画像形成装置を提供することにある。That is, even when the heat roller fixing method is used in combination with the polymerization method toner in which the toner particles have a small particle size and the particle size distribution and the shape are uniform, the toner is formed on the unevenness of the paper or the unevenness of the surface of the heat roller. An object of the present invention is to provide an electrostatic latent image developing toner capable of forming a high quality image without sufficiently causing deformation of particles and causing fixing failure, and an image forming method and an image forming apparatus using the toner. .
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、小粒径化
し粒度分布及び形状の均一化したトナーに対し、画質に
悪影響を及ぼさない範囲で、比較的大きなトナー粒子を
存在させることで、定着性が格段に向上することを見い
だした。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have made relatively large toner particles present in a toner having a small particle size and a uniform particle size distribution and shape in a range that does not adversely affect the image quality. , And found that the fixability is significantly improved.
【００１１】しかしながら、ここで添加する「比較的大
きなトナー粒子」は、小径化した成分同様に形状・粒度
分布が充分に制御されたものでないと、粒径差による選
択現像、選択転写が発生する問題がある。However, the "relatively large toner particles" to be added here, unless their shape and particle size distribution are sufficiently controlled as in the case of the component having a reduced diameter, cause selective development and selective transfer due to the difference in particle size. There's a problem.
【００１２】すなわち、通常、一定の形状・粒度分布を
もつトナーでは、大きなトナー粒子から現像、転写され
る。この選択現像、選択転写を続けていると、網点画像
周辺にトナーが散り、解像度が低下をきたすようにな
る。また、現像器内においては小径トナー成分が蓄積
し、現像ローラーに融着が発生し、これにより、トナー
の帯電阻害によるかぶりの発生、トナー飛散発生などの
問題がでることもある。さらに転写工程においては、転
写ぬけ、感光体のフィルミングによる画像ムラなどの問
題が生じる。That is, in general, with a toner having a constant shape and particle size distribution, the large toner particles are developed and transferred. If the selective development and selective transfer are continued, the toner is scattered around the halftone image, and the resolution is deteriorated. In addition, a small-diameter toner component accumulates in the developing device and fusion occurs on the developing roller, which may cause problems such as fogging due to toner charge inhibition and toner scattering. Further, in the transfer step, problems such as transfer omission and image unevenness due to filming of the photoconductor occur.
【００１３】そこで、「比較的大きなトナー粒子」は完
全な球形ではなく異形化し、主に画像形成に用いられる
トナーは、より球形に近くし粒度分布も揃えたものとな
るよう、粒径と円形度に勾配をつける設計とする必要が
あることを見出し本発明に至った。Therefore, the "relatively large toner particles" are not perfectly spherical but irregularly shaped, and the toner mainly used for image formation has a particle size and a circular shape so that the toner becomes closer to a spherical shape and has a uniform particle size distribution. The present inventors have found that it is necessary to design so as to have a gradient every degree, and have completed the present invention.
【００１４】即ち、本発明の目的は、下記構成の何れか
を採ることにより達成される。
〔１〕 平均円形度が０．９４〜０．９８にあり、かつ
円相当径の平均値が２．６〜７．４μｍにあり、円相当
径に対する円形度の傾きが−０．００５〜−０．００１
であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。That is, the object of the present invention is achieved by adopting any one of the following configurations. [1] The average circularity is 0.94 to 0.98, the average equivalent circle diameter is 2.6 to 7.4 μm, and the inclination of the circularity with respect to the equivalent circle diameter is −0.005 to −. 0.001
The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1.
【００１５】〔２〕 円相当径の平均値が３．４〜６．
６μｍにあり、円相当径に対する円形度の傾きが−０．
００４〜−０．００２であることを特徴とする〔１〕記
載の静電潜像現像用トナー。[2] The average equivalent circle diameter is 3.4 to 6.
Is 6 μm, and the slope of the circularity with respect to the equivalent circle diameter is −0.
The toner for developing an electrostatic latent image according to [1], which is 004 to -0.002.
【００１６】〔３〕 累積１０％における円相当径ｄ10
と累積９０％における円相当径ｄ90との比、ｄ90／ｄ10
が１．２〜１．８であることを特徴とする〔１〕又は
〔２〕記載の静電潜像現像用トナー。[3] Equivalent circle diameter d 10 at cumulative 10%
And the equivalent circle diameter d 90 at a cumulative 90%, d 90 / d 10
Is 1.2 to 1.8, the toner for developing an electrostatic latent image according to [1] or [2].
【００１７】〔４〕 少なくとも重合性単量体を水系媒
体中で重合せしめて得られたことを特徴とする〔１〕〜
〔３〕の何れか１項に記載の静電潜像現像用トナー。[4] At least a polymerizable monomer is obtained by polymerizing in an aqueous medium, which is characterized by [1] to
The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of [3].
【００１８】〔５〕 少なくとも樹脂粒子を水系媒体中
で塩析／融着させて得られたことを特徴とする〔１〕〜
〔４〕の何れか１項に記載の静電潜像現像用トナー。[5] At least resin particles are obtained by salting out / fusing in an aqueous medium [1] to
[4] The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of [4].
【００１９】〔６〕 ＢＥＴ比表面積が１．１〜４．０
ｍ2／ｇ、ＥＳＣＡて測定した珪素原子の表面存在量が
６〜１２面積％、炭素原子の存在量が５０〜７５面積％
であることを特徴とする〔１〕〜〔５〕の何れか１項に
記載の静電潜像現像用トナー。[6] BET specific surface area is 1.1 to 4.0
m 2 / g, the surface abundance of silicon atoms measured by ESCA is 6 to 12 area%, and the abundance of carbon atoms is 50 to 75 area%.
The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of [1] to [5].
【００２０】〔７〕 感光体上に形成された静電潜像を
可視画像化し、該可視画像を記録紙上に転写、加熱定着
させる工程を有する画像形成方法において、該可視画像
化を〔１〕〜〔５〕の何れか１項に記載の静電荷像現像
用トナーを用いて行うことを特徴とする画像形成方法。[7] In the image forming method including a step of converting an electrostatic latent image formed on a photoconductor into a visible image, transferring the visible image onto recording paper, and heating and fixing the image, the visible image is converted into [1]. An image forming method comprising: using the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of [5] to [5].
【００２１】〔８〕 〔７〕に記載の画像形成方法を用
い、感光体上への照射がデジタル露光によって行われる
ことを特徴とする画像形成装置。[8] An image forming apparatus using the image forming method described in [7], wherein the photosensitive member is irradiated by digital exposure.
【００２２】本発明の静電潜像現像用トナーの製造方法
については、特に限定はないが、いわゆる重合法、即
ち、少なくとも重合性単量体を水系媒体中で重合せしめ
てトナー粒子とする方法が好ましい。さらには、得られ
た樹脂粒子を水系媒体中で塩析／融着させて得られるト
ナー粒子であることが好ましい。重合法で造られた樹脂
粒子、特に樹脂粒子を水系媒体中で塩析／融着させるこ
とにより、小粒径で、粒径分布、形状の制御された、ト
ナー粒子を造ることが出来るからである。The method for producing the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention is not particularly limited, but it is a so-called polymerization method, that is, a method in which at least a polymerizable monomer is polymerized in an aqueous medium to obtain toner particles. Is preferred. Further, the toner particles are preferably obtained by salting out / fusing the obtained resin particles in an aqueous medium. This is because it is possible to produce toner particles having a small particle size and a controlled particle size distribution and shape by salting out / fusing resin particles produced by the polymerization method, particularly resin particles in an aqueous medium. is there.
【００２３】本発明のトナーの形状は、下記式で示され
る平均円形度（形状係数）が、０．９４〜０．９８、よ
り好ましくは０．９３〜０．９７である。The shape of the toner of the present invention has an average circularity (shape coefficient) represented by the following formula of 0.94 to 0.98, and more preferably 0.93 to 0.97.
【００２４】平均円形度＝（円相当径）／（粒子投影像
の周囲長）
なお、上記平均円形度の測定方法としては、ＦＰＩＡ−
２１００（シスメック社製）により測定することができ
る。この時、円相当径は下式で定義される。Average circularity = (equivalent diameter of circle) / (peripheral length of projected image of particle) As a method of measuring the average circularity, FPIA-
2100 (manufactured by Sysmec) can be used for measurement. At this time, the equivalent circle diameter is defined by the following equation.
【００２５】円相当径＝２π（粒子面積の和／π）1/2
又、円相当径の平均値が、２．６〜７．４μｍにあり、
円相当径に対する円形度の傾きが−０．００５〜−０．
００１であることを特徴とする。より好ましくは、円相
当径の平均値が３．４〜６．６μｍにあり、円相当径に
対する円形度の傾きが−０．００４〜−０．００２であ
るのがよい。Equivalent circle diameter = 2π (sum of particle areas / π) 1/2 Further , the average value of the equivalent circle diameter is 2.6 to 7.4 μm,
The slope of the circularity with respect to the equivalent circle diameter is -0.005 to -0.
It is 001. More preferably, the average equivalent circle diameter is in the range of 3.4 to 6.6 μm, and the slope of the circularity with respect to the equivalent circle diameter is −0.004 to −0.002.
【００２６】円相当径の傾きの測定は、フロー式粒子像
分析装置ＦＰＩＡ−２１００で円相当径をトナーの累積
個数１０％毎に測定し、それに対応する円形度との関係
を、横軸円相当径（μｍ）−縦軸円形度として描き、そ
の一次の相関（ｙ＝αｘ＋ｂ）をみればよい（αが円相
当径の傾き）。The inclination of the circle equivalent diameter is measured by a flow type particle image analyzer FPIA-2100 for every 10% of the cumulative number of toner particles, and the relationship with the circularity is plotted along the horizontal axis. It may be drawn as equivalent diameter (μm) -vertical axis circularity, and the primary correlation (y = αx + b) may be observed (α is the slope of the circle equivalent diameter).
【００２７】この時、帯電の均一性、ハーフトーンの均
一性を高める観点からＲ2は０．３５〜０．９５が好ま
しい。ここにおいてＲは下記数１で表される。At this time, R 2 is preferably 0.35 to 0.95 from the viewpoint of enhancing the uniformity of charging and the uniformity of halftone. Here, R is represented by the following formula 1.
【００２８】[0028]
【数１】 [Equation 1]
【００２９】また、円相当径の傾きを有するトナーを造
るには、小粒径の球形トナー粒子にやや粒径の大きい異
形のトナー粒子を混合しても良い。或いは、後述する樹
脂粒子を会合してトナー粒子を造る方法においては、会
合工程で凝集剤を添加した後、撹拌羽根形状を適宜選択
し、撹拌強度を制御し、大きめの粒子に剪断力がかかり
易い条件として、濾過、乾燥工程に移行する方法でもよ
い。Further, in order to produce a toner having an inclination of a circle-equivalent diameter, irregular-shaped toner particles having a slightly larger particle size may be mixed with spherical toner particles having a smaller particle size. Alternatively, in the method of assembling toner particles by associating resin particles described later, after adding an aggregating agent in the associating step, a stirring blade shape is appropriately selected, stirring strength is controlled, and a shearing force is applied to larger particles. As an easy condition, a method of shifting to filtration and drying steps may be used.
【００３０】好ましくは塩析／融着を停止させる停止剤
を投入した後、トナー粒子を０．２〜１．０μｍ成長さ
せると、本発明の範囲内に入るよう制御することが出来
る。It is possible to control to fall within the range of the present invention by preferably adding a terminating agent for stopping salting out / fusion and then growing the toner particles by 0.2 to 1.0 μm.
【００３１】又、本発明において、トナーの表面電荷量
を揃える観点から、トナーの累積１０％における円相当
径ｄ10と累積９０％における円相当径ｄ90との比、ｄ90
／ｄ 10が１．２〜１．８であることが好ましい。この範
囲にあれば、ドットの散りを制御することが出来、ハー
フトーンの均一性が高く、高品位な画像を得ることが出
来る。Further, in the present invention, the surface charge amount of the toner
From the viewpoint of aligning the
Diameter dTenAnd equivalent circle diameter d at cumulative 90%90Ratio with d90
/ D TenIs preferably 1.2 to 1.8. This range
If you are in a circle, you can control the scattering of dots,
It is possible to obtain high-quality images with high uniformity in tone.
come.
【００３２】更には、外添剤としてシリカ微粒子を添加
したものが好ましく、その場合帯電の湿度依存性、即
ち、湿度による画質変動を抑制する観点から、トナーの
ＢＥＴ比表面積が１．１〜４．０ｍ2／ｇ、ＥＳＣＡて
測定した珪素原子の表面存在量が６〜１２面積％、炭素
原子の存在量が５０〜７５面積％であることが好まし
い。Further, it is preferable to add silica fine particles as an external additive, in which case the BET specific surface area of the toner is 1.1 to 4 from the viewpoint of suppressing humidity dependence of charging, that is, suppressing fluctuation of image quality due to humidity. .0m 2 / g, the surface abundance of silicon atoms measured Te ESCA is 6-12 area%, it is preferable abundance of carbon atoms is 50 to 75 area%.
【００３３】[0033]
【発明の実施の形態】本発明のトナーの製造方法におい
ては、好ましく用いることの出来る水系媒体中で粒子を
造る方法としては、例えば特開昭６３−１８６２５３
号、同６３−２８２７４９号、特開平７−１４６５８３
号の各公報等に記載されている方法や、樹脂粒子を塩析
／融着させて形成する方法等をあげることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method for producing a toner of the present invention, as a method for forming particles in an aqueous medium which can be preferably used, for example, JP-A-63-186253 can be used.
No. 63-282749, JP-A-7-146583.
The method described in each of the publications, etc., and the method of salting out / fusing resin particles to form the resin particles can be used.
【００３４】本発明のトナーの製造に用いる樹脂粒子は
重量平均粒径５０〜２０００ｎｍのものが好ましく、こ
れらの樹脂粒子は乳化重合、分散重合、懸濁重合等のい
ずれの造粒重合法によっても良い。好ましくは乳化重合
により乳化重合による樹脂粒子を用いる。The resin particles used in the production of the toner of the present invention preferably have a weight average particle diameter of 50 to 2000 nm, and these resin particles can be obtained by any of the granulation polymerization methods such as emulsion polymerization, dispersion polymerization and suspension polymerization. good. Preferably, resin particles obtained by emulsion polymerization are used.
【００３５】以下、樹脂粒子の材料及び製造方法の例に
ついて記述する。
《材料》
〔単量体〕重合性単量体としては、ラジカル重合性単量
体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用す
ることができる。また、以下の酸性基を有するラジカル
重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単
量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。Hereinafter, examples of resin particle materials and manufacturing methods will be described. << Material >> [Monomer] As the polymerizable monomer, a radical-polymerizable monomer is an essential constituent component, and a crosslinking agent can be used if necessary. Further, it is preferable to contain at least one radical-polymerizable monomer having the following acidic group or radical-polymerizable monomer having a basic group.
【００３６】（１）ラジカル重合性単量体
ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、１
種または２種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。(1) Radical Polymerizable Monomer The radical polymerizable monomer component is not particularly limited, and conventionally known radical polymerizable monomers can be used. Also, in order to satisfy the required characteristics, 1
One kind or a combination of two or more kinds can be used.
【００３７】具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。Specifically, aromatic vinyl monomers, (meth) acrylic acid ester monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers. A monomer, a halogenated olefin-based monomer or the like can be used.
【００３８】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。The aromatic vinyl monomer is, for example,
Styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n- Examples thereof include styrene-based monomers such as octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, and 3,4-dichlorostyrene, and derivatives thereof. .
【００３９】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。Examples of the (meth) acrylic acid ester-based monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate. , Butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, γ-aminoacrylate propyl, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like.
【００４０】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。Examples of vinyl ester monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and the like.
【００４１】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。Examples of vinyl ether type monomers include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether and the like.
【００４２】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。Examples of the mono-olefin type monomer include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene and the like.
【００４３】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。Examples of the diolefin-based monomer include butadiene, isoprene and chloroprene.
【００４４】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。As the halogenated olefin-based monomer,
Examples thereof include vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and the like.
【００４５】（２）架橋剤
架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。(2) Crosslinking agent As the crosslinking agent, a radical polymerizable crosslinking agent may be added in order to improve the characteristics of the toner. Radical polymerizable cross-linking agents include divinylbenzene, divinylnaphthalene,
Examples thereof include those having two or more unsaturated bonds such as divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate and diallyl phthalate.
【００４６】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体
酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。(3) Radical polymerizable monomer having an acidic group or radical polymerizable monomer having a basic group Radical polymerizable monomer having an acidic group or radical polymerizable monomer having a basic group For example, an amine compound such as a carboxyl group-containing monomer, a sulfonic acid group-containing monomer, a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine, or a quaternary ammonium salt may be used. it can.
【００４７】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等が挙げられる。Examples of the radically polymerizable monomer having an acidic group include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, maleic acid monobutyl ester, and carboxylic acid group-containing monomers. Maleic acid monooctyl ester etc. are mentioned.
【００４８】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, octyl allyl sulfosuccinate and the like.
【００４９】これらは、ナトリウムやカリウム等のアル
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。These may have a structure of an alkali metal salt such as sodium or potassium or an alkaline earth metal salt such as calcium.
【００５０】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級
アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブ
チルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミ
ド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルＮ−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリジニ
ウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。Examples of the radical polymerizable monomer having a basic group include amine compounds, such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and quaternary compounds of the above four compounds. Ammonium salt, 3-dimethylaminophenyl acrylate, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium salt, acrylamide, N-butylacrylamide, N, N-dibutylacrylamide,
Piperidyl acrylamide, methacrylamide, N-butyl methacrylamide, N-octadecyl acrylamide, vinyl pyridine, vinylpyrrolidone, vinyl N-methylpyridinium chloride, vinyl N-ethylpyridinium chloride, N, N-diallylmethylammonium chloride, N, N- Examples include diallylethylammonium chloride.
【００５１】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。As the radical-polymerizable monomer used in the present invention, a radical-polymerizable monomer having an acidic group or a radical-polymerizable monomer having a basic group is contained in an amount of 0.1 to 15 of all monomers. The radical-polymerizable cross-linking agent is preferably used in an amount of 0.1 to 10 mass% with respect to the total radical-polymerizable monomers, although it depends on its characteristics.
【００５２】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。[Chain Transfer Agent] A commonly used chain transfer agent can be used for the purpose of adjusting the molecular weight.
【００５３】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン、四臭化炭素およびスチレンダイマー等が使用され
る。The chain transfer agent is not particularly limited, and examples thereof include mercaptans such as octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, carbon tetrabromide and styrene dimer.
【００５４】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。[Polymerization Initiator] The radical polymerization initiator used in the present invention can be appropriately used as long as it is water-soluble.
For example, persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) salt, etc.), peroxides A compound etc. are mentioned.
【００５５】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、例え
ば５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開
始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコル
ビン酸等）の組み合わせを用いることで、室温またはそ
れ以上の温度で重合することも可能である。As the polymerization temperature, any temperature may be selected as long as it is at least the minimum radical generation temperature of the polymerization initiator, but for example, a range of 50 ° C. to 90 ° C. is used. However, it is also possible to carry out the polymerization at room temperature or higher by using a combination of a polymerization initiator started at room temperature, for example, hydrogen peroxide-reducing agent (ascorbic acid etc.).
【００５６】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量
体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用し
て水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使
用することのできる界面活性剤としては特に限定される
ものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なも
のの例として挙げることができる。[Surfactant] In order to carry out polymerization using the above-mentioned radically polymerizable monomer, it is necessary to disperse oil droplets in an aqueous medium using a surfactant. The surfactant that can be used in this case is not particularly limited, but the following ionic surfactants can be mentioned as suitable examples.
【００５７】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩
（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム等）が挙げられる。As the ionic surfactant, sulfonates (sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium arylalkyl polyether sulfonate, 3,3-
Disulfone diphenylurea-4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol-6-sulfonate sodium, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline,
2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-
4,4-diazo-bis-β-naphthol-6-sulfonate, etc.), sulfuric acid ester salts (sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salts (sodium oleate, laurin) Acid sodium salt, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate and the like).
【００５８】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげるこ
とができる。Further, nonionic surfactants can also be used. Specifically, polyethylene oxide, polypropylene oxide, a combination of polypropylene oxide and polyethylene oxide, ester of polyethylene glycol and higher fatty acid, alkylphenol polyethylene oxide, ester of higher fatty acid and polyethylene glycol, ester of higher fatty acid and polypropylene oxide, sorbitan ester. Etc. can be given.
【００５９】本発明において、これらは、主に乳化重合
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもよい。In the present invention, these are mainly used as an emulsifier during emulsion polymerization, but they may be used for other steps or purposes.
【００６０】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料、染料を挙げることができる。[Colorant] Examples of the colorant include inorganic pigments, organic pigments and dyes.
【００６１】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。As the inorganic pigment, conventionally known ones can be used. Specific inorganic pigments are exemplified below.
【００６２】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。Examples of black pigments include furnace black, channel black, acetylene black,
Carbon black such as thermal black and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite are also used.
【００６３】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用することが可能である。また顔料の添
加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましく
は３〜１５質量％が選択される。These inorganic pigments can be used alone or in combination of two or more as desired. Further, the amount of the pigment added is 2 to 20% by mass, preferably 3 to 15% by mass, based on the polymer.
【００６４】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６
０質量％添加することが好ましい。When used as a magnetic toner, the above-mentioned magnetite can be added. In this case, from the viewpoint of imparting a predetermined magnetic characteristic, 20 to 6 is contained in the toner.
It is preferable to add 0% by mass.
【００６５】有機顔料及び染料としても従来公知のもの
を用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以
下に例示する。Conventional organic pigments and dyes can be used. Specific organic pigments and dyes are exemplified below.
【００６６】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。As the pigment for magenta or red,
C. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16,
C. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 53: 1, C.I. I. Pigment Red 57:
1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 139,
C. I. Pigment Red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I.
I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I. I. Pigment Red 222 and the like.
【００６７】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１５６等が挙げられる。Pigments for orange or yellow include C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 12,
C. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I.
I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I.
Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 185, C.I.
I. Pigment Yellow 155, C.I. I. Pigment Yellow 156 and the like.
【００６８】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。As the pigment for green or cyan,
C. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3,
C. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like.
【００６９】また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレ
ッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、
同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、
同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同
１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、
同９５等を用いることができ、またこれらの混合物も用
いることができる。As the dye, C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111,
122, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44,
77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93,
Id. 95 and the like can be used, and a mixture thereof can also be used.
【００７０】これらの有機顔料及び染料は所望に応じて
単独または複数を選択併用することが可能である。また
顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、
好ましくは３〜１５質量％が選択される。These organic pigments and dyes can be used alone or in combination of two or more as desired. The amount of the pigment added is 2 to 20% by mass with respect to the polymer,
Preferably 3 to 15 mass% is selected.
【００７１】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。The colorant may be used after surface modification. As the surface modifier, conventionally known ones can be used, and specifically, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, an aluminum coupling agent and the like can be preferably used.
【００７２】《製造工程》本発明の重合トナーの製造工
程は、離型剤を溶解したモノマー溶液を水系媒体中に分
散し、ついで重合法により離型剤を内包した樹脂粒子を
調整する工程、前記樹脂粒子分散液を用いて水系媒体中
で樹脂粒子を融着させる工程、得られた粒子を水系媒体
中より濾過し界面活性剤などを除去する洗浄工程、得ら
れた粒子を乾燥させる工程、さらに乾燥させて得られた
粒子に外添剤などを添加する外添剤添加工程などから構
成される。ここで樹脂粒子としては着色された粒子であ
ってもよい。また、非着色粒子を樹脂粒子として使用す
ることもできる、この場合には、樹脂粒子の分散液に着
色剤粒子分散液などを添加した後に水系媒体中で融着さ
せることで着色粒子とすることができる。<< Manufacturing Step >> In the manufacturing step of the polymerized toner of the present invention, a step of dispersing a monomer solution in which a releasing agent is dissolved in an aqueous medium and then preparing resin particles containing the releasing agent by a polymerization method, A step of fusing the resin particles in an aqueous medium using the resin particle dispersion, a washing step of removing the obtained particles by filtering the obtained particles from the aqueous medium, a step of drying the obtained particles, Further, it is composed of an external additive adding step of adding an external additive and the like to the particles obtained by further drying. Here, the resin particles may be colored particles. In addition, non-colored particles can also be used as the resin particles. In this case, the colored particles are obtained by adding the colorant particle dispersion liquid or the like to the dispersion liquid of the resin particles and then fusing in an aqueous medium. You can
【００７３】特に、融着の方法としては、重合工程によ
って生成された樹脂粒子を用いて塩析／融着する方法が
好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合に
は、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析／融着さ
せることができる。In particular, as the fusion method, a method of salting out / fusing using the resin particles produced in the polymerization step is preferable. When non-colored resin particles are used, the resin particles and the colorant particles can be salted out / fused in an aqueous medium.
【００７４】また、着色剤や離型剤に限らず、トナーの
構成要素である荷電制御剤等も本工程で粒子として添加
することができる。Further, not only the colorant and the release agent, but also the charge control agent which is a constituent element of the toner can be added as particles in this step.
【００７５】なお、ここで水系媒体とは主成分として水
からなるもので、水の含有量が５０質量％以上であるも
のを示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶
媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることが
できる。好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒である、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ルのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。Here, the aqueous medium means that the main component is water, and the content of water is 50% by mass or more. Examples of substances other than water include organic solvents that dissolve in water, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran. It is preferably an organic solvent that does not dissolve the resin,
Alcohol-based organic solvents such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol are particularly preferable.
【００７６】本発明での好ましい重合法としては、モノ
マー中に離型剤を溶解したモノマー溶液を臨界ミセル濃
度以下の界面活性剤を溶解させた水系媒体中に機械的エ
ネルギーによって油滴分散させた分散液に、水溶性重合
開始剤を加え、ラジカル重合させる方法をあげることが
できる。この場合、モノマー中に油溶性の重合開始剤を
加えて使用してもよい。As a preferred polymerization method in the present invention, a monomer solution in which a releasing agent is dissolved in a monomer is dispersed by mechanical energy into oil droplets in an aqueous medium in which a surfactant having a critical micelle concentration or less is dissolved. A method in which a water-soluble polymerization initiator is added to the dispersion to carry out radical polymerization can be mentioned. In this case, an oil-soluble polymerization initiator may be added to the monomer before use.
【００７７】この油滴分散を行うための分散機としては
特に限定されるものでは無いが、例えばクレアミック
ス、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴ
ーリンや圧力式ホモジナイザー等をあげることができ
る。The disperser for dispersing the oil droplets is not particularly limited, and examples thereof include Clearmix, an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a Manton-Gaulin or a pressure homogenizer.
【００７８】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散し
て調製される方法がある。この分散は、水中で界面活性
剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行
われる。There is a method in which the colorant particles are prepared by dispersing the colorant in an aqueous medium. This dispersion is carried out in water with the surfactant concentration above the critical micelle concentration (CMC).
【００７９】顔料分散時の分散機は特に限定されない
が、好ましくはクレアミックス、超音波分散機、機械的
ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイ
ザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマン
ミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙
げられる。The disperser at the time of dispersing the pigment is not particularly limited, but preferably a Clearmix, an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a pressure disperser such as Manton-Gorin or a pressure homogenizer, a sand grinder, a Getzmann mill or a diamond fine mill. And the like medium-type dispersers.
【００８０】ここで使用される界面活性剤は、前述の界
面活性剤を使用することができる。
〔塩析／融着工程〕塩析／融着を行う工程は、樹脂粒子
及び着色剤粒子とが存在している水中に塩析剤を臨界凝
集濃度以上の凝集剤として添加し、ついで樹脂粒子のガ
ラス転移点以上に加熱することで塩析を進行させると同
時に融着を行う。As the surfactant used here, the above-mentioned surfactant can be used. [Salting-out / fusion step] In the salting-out / fusion step, the salting-out agent is added as a flocculant having a critical flocculation concentration or higher to the water in which the resin particles and the colorant particles are present, and then the resin particles are added. By heating above the glass transition point of (1), salting out proceeds and at the same time fusion is performed.
【００８１】ここで、塩析剤は、金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、チタン
などが挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウム、マ
グネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられる。また
塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素塩、沃素塩、
炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。Here, the salting-out agent includes, as the metal, lithium, potassium, sodium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, titanium and the like, and preferably potassium, sodium, magnesium, calcium, barium. . In addition, as a salt, chlorine salt, bromine salt, iodine salt,
Examples thereof include carbonates and sulfates.
【００８２】本発明の融着を塩析／融着で行う場合、塩
析剤を添加した後に放置する時間は、形状係数をモニタ
リングしながら制御するが、できるだけ短くすることが
好ましい。この塩析剤を添加する温度は特に限定されな
いが、８０〜９０℃が好ましい。When the fusion of the present invention is carried out by salting-out / fusion, the time after the salting-out agent is added and allowed to stand is controlled while monitoring the shape factor, but it is preferably as short as possible. The temperature at which the salting-out agent is added is not particularly limited, but is preferably 80 to 90 ° C.
【００８３】また、本発明では、樹脂粒子の分散液をで
きるだけ速やかに昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以
上に加熱する方法を使用することが好ましい。この昇温
までの時間としては３０分未満、好ましくは１０分未満
である。さらに、昇温を速やかに行う必要があるが、昇
温速度としては、１℃／分以上が好ましい。上限として
は特に明確では無いが、急速な塩析／融着の進行により
粗大粒子の発生を抑制する観点で、１５℃／分以下が好
ましい。特に好ましい形態としては、塩析／融着をガラ
ス転移温度以上になった時点でも継続して進行させる方
法をあげることができる。この方法とすることで、粒子
の成長とともに融着が効果的に進行させることができ、
最終的なトナーとしての粒子強度を高め、耐久性を向上
することができる。Further, in the present invention, it is preferable to use a method of raising the temperature of the dispersion liquid of the resin particles as quickly as possible and heating it to the glass transition temperature of the resin particles or higher. The time required to raise the temperature is less than 30 minutes, preferably less than 10 minutes. Further, although it is necessary to raise the temperature quickly, the rate of temperature increase is preferably 1 ° C./minute or more. Although the upper limit is not particularly clear, it is preferably 15 ° C./min or less from the viewpoint of suppressing the generation of coarse particles due to the rapid progress of salting out / fusion. As a particularly preferable form, a method of continuously advancing salting out / fusion even at the time of reaching the glass transition temperature or higher can be mentioned. By using this method, fusion can be effectively progressed with the growth of particles,
The particle strength of the final toner can be increased and the durability can be improved.
【００８４】本発明のトナーはその粒子中に、離型剤を
含有させることが好ましい。離型剤を含有する樹脂粒子
を塩析／融着させたトナーを使用することにより、トナ
ー粒子中に均一に離型剤を包含させることができ、さら
に、表面近傍にまで離型剤を包含させたトナーを形成す
ることができる。The toner of the present invention preferably contains a release agent in its particles. By using a toner obtained by salting out / fusing resin particles containing a release agent, the release agent can be uniformly included in the toner particles, and the release agent is included even in the vicinity of the surface. The formed toner can be formed.
【００８５】この様に樹脂粒子中に離型剤を内包させた
樹脂粒子を着色剤粒子と水系媒体中で塩析／融着させる
ことで、微細に離型剤が分散されたトナーを得ることが
できる。By thus salting out / fusing the resin particles containing the release agent in the resin particles with the colorant particles in the aqueous medium, a toner in which the release agent is finely dispersed can be obtained. You can
【００８６】離型剤としては、下記の如きものが好まし
い。
Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）n
ｎは１〜４の整数、好ましくは２〜４、さらに好ましく
は３〜４、特に好ましくは４である。The following releasing agents are preferable. R 1 - (OCO-R 2 ) n n is an integer of 1 to 4, preferably 2 to 4, more preferably 3 to 4, particularly preferably 4.
【００８７】Ｒ1、Ｒ2は置換基を有しても良い炭化水素
基を示す。Ｒ1は炭素数１〜４０、好ましくは１〜２
０、さらに好ましくは２〜５がよい。R 1 and R 2 represent a hydrocarbon group which may have a substituent. R 1 has 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms
0, more preferably 2 to 5, is preferable.
【００８８】Ｒ2は炭素数１〜４０、好ましくは１６〜
３０、さらに好ましくは１８〜２６がよい。R 2 has 1 to 40 carbon atoms, preferably 16 to
It is preferably 30, and more preferably 18 to 26.
【００８９】次に代表的な例示化合物を記載する。Next, typical exemplified compounds will be described.
【００９０】[0090]
【化１】 [Chemical 1]
【００９１】[0091]
【化２】 [Chemical 2]
【００９２】添加量は、トナー全体に対し１〜３０質量
％、好ましくは３〜２５質量％である。The addition amount is from 1 to 30% by mass, preferably from 3 to 25% by mass, based on the whole toner.
【００９３】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用
材料として種々の機能を付与することのできる材料を加
えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。こ
れらの成分は前述の塩析／融着段階で添加し、トナー中
に包含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の
方法で添加することができる。In addition to the colorant and the release agent, the toner may be added with a material capable of imparting various functions as a toner material. Specific examples include charge control agents. These components can be added by various methods such as a method of adding the components in the above-mentioned salting-out / fusing step, a method of incorporating them in the toner, a method of adding them to the resin particles themselves.
【００９４】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、第４級アンモニウム塩化合物、フ
ッ素系化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩ある
いはその金属錯体等が挙げられる。Similarly, the charge control agents are various known ones,
Moreover, the thing which can be disperse | distributed in water can be used. Specific examples thereof include a quaternary ammonium salt compound, a fluorine compound, an azo metal complex, a salicylic acid metal salt, or a metal complex thereof.
【００９５】《外添剤》本発明のトナーには、流動性、
帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的
で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。
これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種
々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが
できる。<< External Additives >> The toner of the present invention has fluidity,
A so-called external additive may be added and used for the purpose of improving charging property and cleaning property.
These external additives are not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles and lubricants can be used.
【００９６】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７
２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−
２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−
７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−
５等が挙げられる。As the inorganic fine particles, conventionally known ones can be used. Specifically, silica, titanium, alumina fine particles and the like can be preferably used. The inorganic fine particles are preferably hydrophobic. Specifically, as the silica fine particles, for example, commercially available products R-805, R-976, R-974, and R-97 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
2, R-812, R-809, Hovst HVK-
2150, H-200, commercial product TS- manufactured by Cabot Corporation
720, TS-530, TS-610, H-5, MS-
5 and the like.
【００９７】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社
製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５
００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−
１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−
５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５
１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、
ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。Examples of titanium fine particles include commercial products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial products MT-100S, MT-100B and MT-5 manufactured by Teika.
00BS, MT-600, MT-600SS, JA-
1. Commercial products TA-300SI and TA- manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.
500, TAF-130, TAF-510, TAF-5
10T, commercial products IT-S, IT-OA manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
IT-OB, IT-OC, etc. are mentioned.
【００９８】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産
業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。Examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
【００９９】又、有機微粒子としては数平均一次粒子径
が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用す
ることができる。このものとしては、スチレンやメチル
メタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を
使用することができる。As the organic fine particles, spherical organic fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. As this, a homopolymer such as styrene or methyl methacrylate or a copolymer thereof can be used.
【０１００】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。Examples of the lubricant include salts of zinc, aluminum, copper, magnesium and calcium stearic acid, salts of zinc, manganese, iron, copper and magnesium of oleic acid, zinc palmitate, copper, magnesium and calcium. And the like, salts of zinc and calcium of linoleic acid, and metal salts of higher fatty acids such as salts of zinc and calcium of ricinoleic acid.
【０１０１】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
０．１〜５質量％が好ましい。外添剤の添加方法として
は、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウ
ターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置
を使用することができる。The addition amount of these external additives is preferably 0.1 to 5 mass% with respect to the toner. As a method of adding the external additive, various known mixing devices such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.
【０１０２】《現像剤》本発明のトナーは、一成分現像
剤でも二成分現像剤として用いてもよい。<< Developer >> The toner of the present invention may be used as a one-component developer or a two-component developer.
【０１０３】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
或いは磁性の一成分現像剤があげらる。When used as a one-component developer, a non-magnetic or magnetic one-component developer can be used.
【０１０４】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライ
ト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径
としては好ましくは１５〜１００μｍ、より好ましくは
２５〜８０μｍのものがよい。Further, it can be used as a two-component developer by mixing with a carrier. In this case, conventionally known materials such as metals such as iron, ferrite and magnetite and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead can be used as the magnetic particles of the carrier. Ferrite particles are particularly preferable. The volume average particle diameter of the magnetic particles is preferably 15 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm.
【０１０５】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。The volume average particle diameter of the carrier is typically measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus "HELOS" equipped with a wet disperser (SYMPATIC (SYMP).
(Made by ATEC)).
【０１０６】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。The carrier is preferably one in which magnetic particles are further coated with a resin, or a so-called resin dispersion type carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin. The resin composition for coating is not particularly limited, but, for example, an olefin resin, a styrene resin, a styrene-acrylic resin, a silicone resin, an ester resin, a fluorine-containing polymer resin, or the like is used. The resin for forming the resin-dispersed carrier is not particularly limited, and known ones can be used. For example, styrene-acrylic resin, polyester resin, fluorine resin, phenol resin, etc. are used. be able to.
【０１０７】本発明のトナーは、熱定着器による定着工
程を含む画像形成方法及び画像形成装置によって定着さ
れる。The toner of the present invention is fixed by an image forming method and an image forming apparatus including a fixing step by a heat fixing device.
【０１０８】本発明の画像形成方法及び画像形成装置の
一例をまず説明する。図１は本発明の一実施態様例を示
した画像形成装置の概略構成図である。４は感光体であ
り、本発明における静電潜像形成体の代表例である。ア
ルミニウム製のドラム基体の外周面に感光体層である有
機光導電体（ＯＰＣ）を形成してなるもので、矢印方向
に所定の速度で回転する。本実施態様例において、感光
体４は外径６０ｍｍである。An example of the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described first. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus showing an embodiment of the present invention. Reference numeral 4 denotes a photoconductor, which is a typical example of the electrostatic latent image forming member in the present invention. An organic photoconductor (OPC), which is a photosensitive layer, is formed on the outer peripheral surface of an aluminum drum base, and rotates in the direction of the arrow at a predetermined speed. In this embodiment, the photoconductor 4 has an outer diameter of 60 mm.
【０１０９】図１において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源１か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２によ
り、図１の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するｆθレンズ３を介して、感光体面上に照射され静
電潜像を作る。感光体は、あらかじめ帯電器５により一
様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計方向に
回転を開始している。In FIG. 1, exposure light is emitted from the semiconductor laser light source 1 based on information read by a document reading device (not shown). This is distributed by the polygon mirror 2 in the direction perpendicular to the paper surface of FIG. 1, and is irradiated onto the surface of the photoconductor through the fθ lens 3 that corrects the image distortion to form an electrostatic latent image. The photoconductor is previously uniformly charged by the charger 5, and starts rotating clockwise in accordance with the timing of image exposure.
【０１１０】感光体面上の静電潜像は、現像器６により
現像され、形成された現像像はタイミングを合わせて搬
送されてきた記録材８に転写器７の作用により転写され
る。さらに感光体４と転写材８は分離器（分離極）９に
より分離されるが、トナー現像像は転写材８に転写担持
されて、定着器１０へと導かれ定着される。The electrostatic latent image on the surface of the photoconductor is developed by the developing device 6, and the formed developed image is transferred by the operation of the transfer device 7 to the recording material 8 which is conveyed at a timing. Further, the photoconductor 4 and the transfer material 8 are separated by a separator (separation pole) 9, but the toner development image is transferred and carried on the transfer material 8 and guided to a fixing device 10 to be fixed.
【０１１１】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器１１にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）１２にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。The untransferred toner and the like remaining on the surface of the photoconductor are
It is cleaned by a cleaning device 11 of a cleaning blade type, the residual charge is removed by pre-charge exposure (PCL) 12, and it is uniformly charged again by the charging device 5 for the next image formation.
【０１１２】尚、転写材は代表的には普通紙であるが、
現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定され
ず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。The transfer material is typically plain paper,
There is no particular limitation as long as it can transfer an unfixed image after development, and of course, a PET base for OHP and the like are included.
【０１１３】又、クリーニングブレード１３は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウ
レタンゴムが最もよく用いられる。これは感光体に圧接
して用いられるため熱を伝え易く、画像形成動作を行っ
ていない時には感光体から離しておくのが望ましい。The cleaning blade 13 has a thickness of 1
A rubber-like elastic body of about 30 mm is used, and urethane rubber is most often used as the material. Since this is used in pressure contact with the photoconductor, heat is easily transmitted, and it is desirable to keep it away from the photoconductor when the image forming operation is not performed.
【０１１４】近年、感光体上に静電潜像を形成し、この
潜像を現像して可視画像を得る電子写真等の分野におい
て、画質の改善、変換、編集等が容易で高品質の画像形
成が可能なデジタル方式を採用した画像形成方法の研究
開発が盛んになされている。In recent years, in the field of electrophotography in which an electrostatic latent image is formed on a photoconductor and the latent image is developed to obtain a visible image, it is easy to improve the image quality, convert it, edit it, etc. Research and development of an image forming method using a digital method capable of forming an image are actively performed.
【０１１５】この画像形成方法及び装置に採用されるコ
ンピュータまたは複写原稿からのデジタル画像信号によ
り光変調する走査光学系として、レーザ光学系に音響
光学変調器を介在させ、当該音響光学変調器により光変
調する装置、半導体レーザを用い、レーザ強度を直接
変調する装置がある。これらの走査光学系から一様に帯
電した感光体上にスポット露光してドット状の画像を形
成する。As a scanning optical system optically modulated by a digital image signal from a computer or a copy original employed in this image forming method and apparatus, an acousto-optic modulator is interposed in a laser optical system, and the acousto-optic modulator is used to emit light. There are a device for modulating and a device for directly modulating the laser intensity by using a semiconductor laser. A spot-like image is formed by spot exposure on the uniformly charged photoconductor from these scanning optical systems.
【０１１６】前述の走査光学系から照射されるビーム
は、裾が左右に広がった正規分布状に近似した丸状や楕
円状の輝度分布となり、例えばレーザビームの場合、通
常、感光体上で主走査方向あるいは副走査方向の一方あ
るいは両者が２０〜１００μｍという極めて小さい円状
あるいは楕円状である。The beam emitted from the above-mentioned scanning optical system has a circular or elliptical luminance distribution which approximates a normal distribution in which the skirt spreads to the left and right. For example, in the case of a laser beam, it is usually the main component on the photoconductor. One or both of the scanning direction and the sub-scanning direction is a very small circle or ellipse of 20 to 100 μm.
【０１１７】又、上記画像形成装置は、感光体４と、帯
電器５、現像器６、クリーニング器１１あるいは転写器
７等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッジを搭
載する形態にすることもできる。Further, the image forming apparatus may be configured such that the photoconductor 4 and the process cartridge including at least one of the charging device 5, the developing device 6, the cleaning device 11 and the transfer device 7 are mounted.
【０１１８】図２は、本発明のトナーを用いた画像形成
装置において使用する定着器の一例を示す断面図であ
り、図２に示す定着器は、加熱ローラー２１と、これに
当接する加圧ローラー２０とを備えている。なお、図２
において、Ｔは転写材（画像形成支持体）８上に形成さ
れたトナー像である。FIG. 2 is a sectional view showing an example of a fixing device used in the image forming apparatus using the toner of the present invention. The fixing device shown in FIG. And a roller 20. Note that FIG.
In the figure, T is a toner image formed on the transfer material (image forming support) 8.
【０１１９】加熱ローラー２１は、フッ素樹脂または弾
性体からなる被覆層２２が芯金２３の表面に形成されて
なり、線状ヒーターよりなる加熱部材２４を内包してい
る。The heating roller 21 has a coating layer 22 made of fluororesin or an elastic material formed on the surface of a cored bar 23, and contains a heating member 24 made of a linear heater.
【０１２０】芯金２３は、金属から構成され、その内径
は１０〜７０ｍｍとされる。芯金２３を構成する金属と
しては特に限定されるものではないが、例えば鉄、アル
ミニウム、銅等の金属あるいはこれらの合金を挙げるこ
とができる。The core metal 23 is made of metal and has an inner diameter of 10 to 70 mm. The metal forming the core 23 is not particularly limited, but examples thereof include metals such as iron, aluminum, and copper, and alloys thereof.
【０１２１】芯金２３の肉厚は０．１〜１５ｍｍとさ
れ、省エネルギーの要請（薄肉化）と、強度（構成材料
に依存）とのバランスを考慮して決定される。例えば、
０．５７ｍｍの鉄よりなる芯金と同等の強度を、アルミ
ニウムよりなる芯金で保持するためには、その肉厚を
０．８ｍｍとする必要がある。The wall thickness of the cored bar 23 is 0.1 to 15 mm, and is determined in consideration of the balance between the demand for energy saving (thinning) and the strength (depending on the constituent materials). For example,
In order for the core metal made of aluminum to maintain the same strength as the core metal made of iron of 0.57 mm, it is necessary to make the wall thickness 0.8 mm.
【０１２２】被覆層２２の表面層を構成するフッ素樹脂
としては、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）お
よびＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体）などを例示することが
できる。Examples of the fluororesin constituting the surface layer of the coating layer 22 include PTFE (polytetrafluoroethylene) and PFA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer).
【０１２３】フッ素樹脂からなる被覆層２２の表面層の
厚みは１０〜５００μｍとされ、好ましくは２０〜４０
０μｍとされる。The surface layer of the coating layer 22 made of a fluororesin has a thickness of 10 to 500 μm, preferably 20 to 40.
It is set to 0 μm.
【０１２４】フッ素樹脂からなる被覆層２２の表面層の
厚みが１０μｍ未満であると、被覆層としての機能を十
分に発揮することができず、定着器としての耐久性を確
保することができない。一方、５００μｍを超える被覆
層の表面層には紙粉によるキズがつきやすく、当該キズ
部にトナーなどが付着し、これに起因する画像汚れを発
生する問題がある。When the thickness of the surface layer of the coating layer 22 made of a fluororesin is less than 10 μm, the function as the coating layer cannot be sufficiently exerted, and the durability as a fixing device cannot be secured. On the other hand, there is a problem in that the surface layer of the coating layer having a thickness of more than 500 μm is easily scratched by paper dust, and toner or the like adheres to the scratched portion, resulting in image stain.
【０１２５】また、被覆層２２を構成する弾性体として
は、ＬＴＶ、ＲＴＶ、ＨＴＶなどの耐熱性の良好なシリ
コーンゴムおよびシリコーンスポンジゴムなどを用いる
ことが好ましい。As the elastic body forming the coating layer 22, it is preferable to use silicone rubber and silicone sponge rubber having good heat resistance such as LTV, RTV and HTV.
【０１２６】被覆層２２を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度は、８０°未満とされ、好ましくは６０°未満とさ
れる。Asker C, which is an elastic material constituting the coating layer 22
The hardness is less than 80 °, preferably less than 60 °.
【０１２７】また、弾性体からなる被覆層２２の厚みは
０．１〜３０ｍｍとされ、好ましくは０．１〜２０ｍｍ
とされる。The thickness of the cover layer 22 made of an elastic material is 0.1 to 30 mm, preferably 0.1 to 20 mm.
It is said that
【０１２８】被覆層２２を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度が８０°を超える場合、および当該被覆層２２の厚
みが０．１ｍｍ未満である場合には、定着のニップを大
きくすることができず、ソフト定着の効果（例えば、平
滑化された界面のトナー層による色再現性の向上効果）
を発揮することができない。Asker C, which is an elastic material constituting the coating layer 22
If the hardness exceeds 80 ° and the thickness of the coating layer 22 is less than 0.1 mm, the fixing nip cannot be increased, and the effect of soft fixing (for example, smoothed interface Effect of improving color reproducibility by toner layer)
Can't exert.
【０１２９】加熱部材２４としては、ハロゲンヒーター
を好適に使用することができる。加圧ローラー２０は、
弾性体からなる被覆層２６が芯金２５の表面に形成され
てなる。被覆層２６を構成する弾性体としては特に限定
されるものではなく、ウレタンゴム、シリコーンゴムな
どの各種軟質ゴムおよびスポンジゴムを挙げることがで
き、被覆層２６を構成するものとして例示したシリコー
ンゴムおよびシリコーンスポンジゴムを用いることが好
ましい。As the heating member 24, a halogen heater can be preferably used. The pressure roller 20 is
A coating layer 26 made of an elastic material is formed on the surface of the cored bar 25. The elastic body that constitutes the coating layer 26 is not particularly limited, and various soft rubbers such as urethane rubber and silicone rubber and sponge rubber can be exemplified. The silicone rubbers exemplified as the constituents of the coating layer 26 and It is preferable to use silicone sponge rubber.
【０１３０】被覆層２６を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度は、８０°未満とされ、好ましくは７０°未満、更
に好ましくは６０°未満とされる。Asker C, which is an elastic material constituting the coating layer 26
The hardness is less than 80 °, preferably less than 70 °, and more preferably less than 60 °.
【０１３１】また、被覆層２６の厚みは０．１〜３０ｍ
ｍとされ、好ましくは０．１〜２０ｍｍとされる。The coating layer 26 has a thickness of 0.1 to 30 m.
m, preferably 0.1 to 20 mm.
【０１３２】被覆層２６を構成する弾性体のアスカーＣ
硬度が８０°を超える場合、および被覆層２６の厚みが
０．１ｍｍ未満である場合には、定着のニップを大きく
することができず、ソフト定着の効果を発揮することが
できない。Asker C, which is an elastic material constituting the coating layer 26
If the hardness exceeds 80 ° and the thickness of the coating layer 26 is less than 0.1 mm, the fixing nip cannot be increased and the soft fixing effect cannot be exhibited.
【０１３３】芯金２５を構成する材料としては特に限定
されるものではないが、アルミニウム、鉄、銅などの金
属またはそれらの合金を挙げることができる。The material forming the core metal 25 is not particularly limited, but examples thereof include metals such as aluminum, iron and copper, and alloys thereof.
【０１３４】加熱ローラー２１と加圧ローラー２０との
当接荷重（総荷重）としては、通常４０〜３５０Ｎとさ
れ、好ましくは５０〜３００Ｎ、さらに好ましくは５０
〜２５０Ｎとされる。この当接荷重は、加熱ローラー２
１の強度（芯金２３の肉厚）を考慮して規定され、例え
ば０．３ｍｍの鉄よりなる芯金を有する加熱ローラーに
あっては、２５０Ｎ以下とすることが好ましい。The contact load (total load) between the heating roller 21 and the pressure roller 20 is usually 40 to 350 N, preferably 50 to 300 N, and more preferably 50.
~ 250N. This contact load is applied to the heating roller 2
It is defined in consideration of the strength of 1 (thickness of the cored bar 23), and for a heating roller having a cored bar made of iron of 0.3 mm, for example, it is preferably 250 N or less.
【０１３５】また、耐オフセット性および定着性の観点
から、ニップ幅としては４〜１０ｍｍであることが好ま
しく、当該ニップの面圧は０．６×１０5Ｐａ〜１．５
×１０5Ｐａであることが好ましい。From the viewpoint of offset resistance and fixing property, the nip width is preferably 4 to 10 mm, and the surface pressure of the nip is 0.6 × 10 5 Pa to 1.5.
It is preferably × 10 5 Pa.
【０１３６】図２に示した定着器による定着条件の一例
を示せば、定着温度（加熱ローラー２１の表面温度）が
１５０〜２１０℃とされ、定着線速が８０〜６４０ｍｍ
／ｓｅｃとされる。As an example of the fixing conditions by the fixing device shown in FIG. 2, the fixing temperature (surface temperature of the heating roller 21) is 150 to 210 ° C., and the fixing linear velocity is 80 to 640 mm.
/ Sec.
【０１３７】本発明において使用する定着器には、必要
に応じてクリーニング機構を付与してもよい。この場合
には、シリコーンオイルを定着部の上ローラー（加熱ロ
ーラー）に供給する方式として、シリコーンオイルを含
浸したパッド、ローラー、ウェッブ等で供給し、クリー
ニングする方法が使用できる。The fixing device used in the present invention may be provided with a cleaning mechanism if necessary. In this case, as a method of supplying silicone oil to the upper roller (heating roller) of the fixing unit, a method of supplying and cleaning with a pad, roller, web, etc. impregnated with silicone oil can be used.
【０１３８】シリコーンオイルとしては耐熱性の高いも
のが使用され、ポリジメチルシリコーン、ポリフェニル
メチルシリコーン、ポリジフェニルシリコーン等が使用
される。粘度の低いものは使用時に流出量が大きくなる
ことから、２０℃における粘度が１〜１００Ｐａ・ｓの
ものが好適に使用される。As the silicone oil, one having high heat resistance is used, and polydimethyl silicone, polyphenylmethyl silicone, polydiphenyl silicone or the like is used. Since those having a low viscosity have a large outflow amount at the time of use, those having a viscosity at 20 ° C. of 1 to 100 Pa · s are preferably used.
【０１３９】但し、本発明による効果は、シリコーンオ
イルを供給しない、または、シリコーンオイルの供給量
がきわめて低い定着器により、画像を形成する工程を含
む場合に特に顕著に発揮される。従って、シリコーンオ
イルを供給する場合であっても、その供給量はＡ４用紙
１枚当たり２ｍｇ以下とすることが好ましい。However, the effect of the present invention is particularly remarkable when the step of forming an image is performed by a fixing device that does not supply silicone oil or the supply amount of silicone oil is extremely low. Therefore, even when the silicone oil is supplied, the supply amount is preferably 2 mg or less per A4 sheet.
【０１４０】また、シリコーンオイルの変質による耐オ
フセット性の経時的な低下、シリコーンオイルによる光
学系や帯電極の汚染などの問題を回避することができ
る。Further, it is possible to avoid problems such as deterioration of offset resistance over time due to alteration of silicone oil and contamination of the optical system and the band electrode by silicone oil.
【０１４１】ここに、シリコーンオイルの供給量は、所
定温度に加熱した定着器（ローラー間）に転写紙（Ａ４
サイズの白紙）を連続して１００枚通過させ、通紙前後
における定着器の質量変化（Δｗ）を測定して算出され
る（Δｗ／１００）。Here, the amount of silicone oil supplied was set to the fixing device (between rollers) heated to a predetermined temperature to transfer paper (A4).
It is calculated by continuously passing 100 sheets of white paper of a size) and measuring the mass change (Δw) of the fixing device before and after passing the paper (Δw / 100).
【０１４２】[0142]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、無論、本発明の態様はこれに限定されない。な
お、文中「部」とは「質量部」を表す。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but it goes without saying that the embodiments of the present invention are not limited thereto. In addition, "part" in a sentence represents a "mass part."
【０１４３】トナー用樹脂粒子の製造例
〔ラテックス（１ＨＭＬ）〕
（１）核粒子の調製（第一段重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り
付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに下記アニオ
ン系界面活性剤
（１０１） Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＯＳＯ3Ｎａ
を７．０８ｇとり、イオン交換水３０１０ｇに溶解させ
た界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下２
３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、フラスコ内の温
度を８０℃に昇温させた。Production Example of Toner Resin Particles [Latex (1HML)] (1) Preparation of Core Particles (First Stage Polymerization) In a 5000 ml separable flask equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device. 7.08 g of the following anionic surfactant (101) C 10 H 21 (OCH 2 CH 2 ) 2 OSO 3 Na was added, and a surfactant solution (aqueous medium) dissolved in 3010 g of ion-exchanged water was charged, and a nitrogen stream was introduced. Bottom 2
The temperature inside the flask was raised to 80 ° C. while stirring at a stirring speed of 30 rpm.
【０１４４】この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫
酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇ
に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした
後、スチレン７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１
９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合
液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間に
わたり加熱、撹拌することにより重合（第一段重合）を
行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分
散液）を調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」とす
る。9.2 g of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) was added to 200 g of deionized water in this surfactant solution.
Was added to the solution of the initiator, and the temperature was adjusted to 75 ° C. Then, 70.1 g of styrene and 1 of n-butyl acrylate were added.
A monomer mixture liquid consisting of 9.9 g and methacrylic acid 10.9 g was added dropwise over 1 hour, and this system was heated and stirred at 75 ° C. for 2 hours to perform polymerization (first-stage polymerization), A latex (dispersion of resin particles composed of a high molecular weight resin) was prepared. This is designated as "latex (1H)".
【０１４５】（２）中間層の形成（第二段重合）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１
０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタ
クリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロ
ピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に、離
型剤として、前記化合物１９）で表される化合物（以
下、「例示化合物１９）」という。）９８．０ｇを添加
し、９０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。(2) Formation of Intermediate Layer (Second Stage Polymerization) In a flask equipped with a stirrer, styrene 1
Into a monomer mixture consisting of 05.6 g, 30.0 g of n-butyl acrylate, 6.2 g of methacrylic acid and 5.6 g of n-octyl-3-mercaptopropionic acid ester, the above compound 19) was used as a release agent. It is referred to as a represented compound (hereinafter, "Exemplified Compound 19)". ) 98.0 g was added, and the mixture was heated to 90 ° C. and dissolved to prepare a monomer solution.
【０１４６】一方、アニオン系界面活性剤（上記（１０
１））１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解させ
た界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶
液に、核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）を
固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機械
式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エ
ム−テクニック社製）により、上記例示化合物１９）の
単量体溶液を８時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）と
した分散液を調製した。On the other hand, an anionic surfactant (see the above (10
1)) A surfactant solution prepared by dissolving 1.6 g in 2700 ml of ion-exchanged water is heated to 98 ° C., and the latex (1H), which is a dispersion liquid of core particles, is converted into a solid content in the surfactant solution. After 28 g was added, a monomer solution of the above-exemplified compound 19 was mixed and dispersed for 8 hours by a mechanical disperser having a circulation path "CLEARMIX" (manufactured by M-Technique Co., Ltd.) to obtain emulsified particles (oil). Drops) were prepared.
【０１４７】次いで、この分散液に、重合開始剤（ＫＰ
Ｓ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた開
始剤溶液と、イオン交換水７５０ｍｌとを添加する。こ
の系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌することに
より重合（第二段重合）を行い、ラテックス（高分子量
樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹脂により被
覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得た。これを
「ラテックス（１ＨＭ）」とする。Then, a polymerization initiator (KP
S) Add an initiator solution prepared by dissolving 5.1 g of deionized water in 240 ml and deionized water of 750 ml. Polymerization (second-stage polymerization) is performed by heating and stirring this system at 98 ° C. for 12 hours to obtain a latex (composite resin particles having a structure in which the surface of resin particles made of a high molecular weight resin is coated with an intermediate molecular weight resin). A dispersion) was obtained. This is designated as "latex (1HM)".
【０１４８】（３）外層の形成（第三段重合）
上記の様にして得られたラテックス（１ＨＭ）に、重合
開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌに
溶解させた開始剤溶液を添加した。８０℃の温度条件下
に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５
ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メル
カプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体
混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間に
わたり加熱撹拌することにより重合（第三段重合）を行
った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂か
らなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低
分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に例示化
合物１９）が含有されている複合樹脂粒子の分散液を得
た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭＬ）」とす
る。(3) Formation of Outer Layer (Third Stage Polymerization) An initiator solution prepared by dissolving 7.4 g of a polymerization initiator (KPS) in 200 ml of deionized water in the latex (1HM) obtained as described above. Was added. Under the temperature condition of 80 ° C., 300 g of styrene and 95 of n-butyl acrylate
g, 15.3 g of methacrylic acid, and 10.4 g of n-octyl-3-mercaptopropionic acid ester were added dropwise over 1 hour. After completion of the dropping, polymerization (third stage polymerization) was carried out by heating and stirring for 2 hours, followed by cooling to 28 ° C. and latex (a central part made of a high molecular weight resin, an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin, and a low layer). A dispersion liquid of composite resin particles having an outer layer made of a molecular weight resin and containing the exemplified compound 19) in the intermediate layer was obtained. This latex is referred to as "latex (1HML)".
【０１４９】このラテックス（１ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１
３，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１２２ｎｍであっ
た。The composite resin particles constituting this latex (1HML) are 138,000, 80,000 and 1
Has a peak molecular weight of 3,000, and
The weight average particle diameter of the composite resin particles was 122 nm.
【０１５０】〔ラテックス（２ＨＭＬ）〕アニオン系界
面活性剤（１０１）に代えて、アニオン系界面活性剤
（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）
７．０８ｇを使用したこと以外は、ラテックス（１ＨＭ
Ｌ）と同様にして、ラテックス（高分子量樹脂からなる
中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量
樹脂からなる外層とを有する複合樹脂粒子の分散液）を
得た。このラテックスを「ラテックス（２ＨＭＬ）」と
する。[Latex (2HML)] Instead of the anionic surfactant (101), an anionic surfactant (sodium dodecylbenzene sulfonate: SDS)
Latex (1 HM) except that 7.08 g was used.
In the same manner as in L), a latex (dispersion liquid of composite resin particles having a central portion made of a high molecular weight resin, an intermediate layer made of an intermediate molecular weight resin, and an outer layer made of a low molecular weight resin) was obtained. This latex is referred to as "latex (2HML)".
【０１５１】このラテックス（２ＨＭＬ）を構成する複
合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００および１
２，０００にピーク分子量を有するものであり、また、
この複合樹脂粒子の重量平均粒径は１１０ｎｍであっ
た。The composite resin particles constituting this latex (2HML) are 138,000, 80,000 and 1
It has a peak molecular weight of 2,000, and
The weight average particle diameter of the composite resin particles was 110 nm.
【０１５２】〔トナー１の製造〕アニオン系界面活性剤
（１０１）５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに撹
拌溶解し、この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック
「リーガル３３０」（キャボット社製）４２０．０ｇを
徐々に添加し、次いで「クレアミックス」（エム−テク
ニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤
粒子の分散液（以下「着色剤分散液１」という。）を調
製した。この着色剤分散液における着色剤粒子の粒子径
を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電
子社製）を用いて測定したところ、重量平均粒径で８９
ｎｍであった。[Production of Toner 1] 59.0 g of the anionic surfactant (101) was dissolved in 1600 ml of ion-exchanged water with stirring, and while stirring this solution, carbon black "Regal 330" (manufactured by Cabot Corporation) 420. A dispersion liquid of colorant particles (hereinafter referred to as “colorant dispersion liquid 1”) was prepared by gradually adding 0 g and then performing a dispersion treatment using “CLEARMIX” (manufactured by M-Technique Co., Ltd.). The particle size of the colorant particles in this colorant dispersion was measured using an electrophoretic light scattering photometer "ELS-800" (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the weight average particle size was 89.
was nm.
【０１５３】ラテックス（１ＨＭＬ）４２０．７ｇ（固
形分換算）と、イオン交換水９００ｇと、着色剤分散液
１ １６６ｇとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装
置、撹拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）
に入れ撹拌した。容器内の温度を３０℃に調製した後、
この溶液に５モル／１０００ｍｌの水酸化ナトリウム水
溶液を加えてｐＨを９．０に調製した。420.7 g of latex (1HML) (in terms of solid content), 900 g of ion-exchanged water, and 1166 g of colorant dispersion 1 were placed in a reaction vessel (a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device, and a stirring device). (Four-necked flask)
And stirred. After adjusting the temperature in the container to 30 ° C,
A 5 mol / 1000 ml aqueous sodium hydroxide solution was added to this solution to adjust the pH to 9.0.
【０１５４】次いで、塩化マグネシウム・６水和物１
２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液
を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。次に
３分間放置した後に昇温を開始し、この系を３分間かけ
て７０℃まで昇温して、塩析／融着粒子の生成を行っ
た。その状態で、ＦＰＩＡ−２１００にて会合粒子の円
相当径と平均円形度粒径を測定し、所定の数値に達した
ところで、塩化ナトリウム２ｇをイオン交換水１０００
ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を抑制させ、
その後０．２〜１．０μｍ成長させて円相当径に対する
円形度の傾きを形成させた。更に熟成処理として液温度
９０℃にて２分間だけ加熱撹拌することにより、粒子の
融着を継続させた（熟成工程）。Then, magnesium chloride hexahydrate 1
An aqueous solution prepared by dissolving 2.1 g in 1000 ml of ion-exchanged water was added with stirring at 30 ° C. for 10 minutes. Next, after standing for 3 minutes, the temperature rise was started, and the temperature of this system was raised to 70 ° C. over 3 minutes to generate salting out / fused particles. In that state, the circle-equivalent diameter and average circularity particle diameter of the associated particles were measured with FPIA-2100, and when a predetermined value was reached, 2 g of sodium chloride was added to ion-exchanged water 1000
Add an aqueous solution dissolved in ml to suppress particle growth,
Then, it was grown to 0.2 to 1.0 μm to form an inclination of circularity with respect to the equivalent circle diameter. Further, as the aging treatment, the particles were continuously fused by heating and stirring at a liquid temperature of 90 ° C. for 2 minutes (aging step).
【０１５５】その後、３０℃まで冷却し、塩酸を添加し
てｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。生成した塩
析／融着粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返
し洗浄を行った。その後、４０℃の温風で乾燥し、疎水
性シリカ０．８質量部、疎水性酸化チタン１．０質量部
を添加し、１０，０００ｍｌのヘンシェルミキサーの回
転翼の周速を３０ｍ／ｓに設定し２５分間混合しトナー
１を得た。Then, the mixture was cooled to 30 ° C., hydrochloric acid was added to adjust the pH to 2.0, and stirring was stopped. The salted-out / fused particles produced were filtered and washed repeatedly with ion-exchanged water at 45 ° C. Then, it was dried with warm air at 40 ° C., 0.8 parts by mass of hydrophobic silica and 1.0 part by mass of hydrophobic titanium oxide were added, and the peripheral speed of the rotary blade of a 10,000 ml Henschel mixer was set to 30 m / s. After setting and mixing for 25 minutes, Toner 1 was obtained.
【０１５６】〔トナー２〜４の製造〕トナー１の製造に
おいてラテックス（１ＨＭＬ）の代わりにラテックス
（２ＨＭＬ）を用いた。また塩析／融着粒子の生成にお
いて塩析／融着粒子の円相当径が２．５μｍと平均円形
度０．９８７に達したところで、塩化ナトリウム８ｇを
イオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して
粒子成長を停止させた。更に熟成処理として液温度９０
℃にて２０分にわたり加熱撹拌することにより、粒子の
融着を継続させ着色粒子の分散液を得た。得られた着色
粒子の分散液を着色粒子分散液Ｓとする。一方で会合粒
子の生成において会合粒子の円相当径が７．８μｍと平
均円形度０．８７５に達したところで、塩化ナトリウム
８０ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を
添加して粒子成長を停止させ同様の処理をすることで着
色粒子分散液Ｌを得た。つぎに着色粒子分散液Ｓと着色
粒子分散液ＬをＦＰＩＡ−２１００にて会合粒子の円相
当径と平均円形度粒径をモニタリングしながら混合し、
その後、３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを２．
０に調整し、撹拌を停止した。生成した会合粒子を濾過
し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄を行い、その
後、４０℃の温風で乾燥し、疎水性シリカ０．８質量
部、疎水性酸化チタン１．０質量部を添加し、１０，０
００ｍｌのヘンシェルミキサーの回転翼の周速を３０ｍ
／ｓに設定し２５分間混合し表１に示すトナー２〜５を
得た。[Production of Toners 2 to 4] Latex (2HML) was used in place of latex (1HML) in production of Toner 1. When salting out / fusing particles produced a circle equivalent diameter of 2.5 μm and an average circularity of 0.987 in the production of salting out / fusing particles, an aqueous solution prepared by dissolving 8 g of sodium chloride in 1000 ml of ion-exchanged water was added. The grain growth was stopped. Liquid temperature of 90 for aging treatment
By heating and stirring at 20 ° C. for 20 minutes, fusion of particles was continued to obtain a dispersion liquid of colored particles. The obtained dispersion liquid of colored particles is referred to as a dispersion liquid S of colored particles. On the other hand, in the formation of the associated particles, when the equivalent circle diameter of the associated particles reached 7.8 μm and the average circularity of 0.875, an aqueous solution prepared by dissolving 80 g of sodium chloride in 1000 ml of ion-exchanged water was added to stop the particle growth. By performing the same treatment, a colored particle dispersion L was obtained. Next, the colored particle dispersion liquid S and the colored particle dispersion liquid L are mixed by FPIA-2100 while monitoring the equivalent circle diameter of the associated particles and the average circularity particle diameter,
Then, it was cooled to 30 ° C., and hydrochloric acid was added to adjust the pH to 2.
It was adjusted to 0 and stirring was stopped. The associated particles produced were filtered, washed repeatedly with ion-exchanged water at 45 ° C., and then dried with warm air at 40 ° C. to obtain 0.8 parts by mass of hydrophobic silica and 1.0 part by mass of hydrophobic titanium oxide. Added, 10,0
Rotor speed of 00ml Henschel mixer is 30m
/ S and mixed for 25 minutes to obtain toners 2 to 5 shown in Table 1.
【０１５７】〔比較用トナー１の製造〕ラテックス（１
ＨＭＬ）４２０．７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水
９００ｇと、着色剤分散液１を１６６ｇとを、温度セン
サー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反
応容器（四つ口フラスコ）に入れ撹拌した。容器内の温
度を３０℃に調製した後、この溶液に５モル／１０００
ｍｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９．５に
調製した。[Production of Toner 1 for Comparison] Latex (1
HML) 420.7 g (in terms of solid content), ion-exchanged water 900 g, and colorant dispersion 1 166 g, a reaction container (four-necked flask) equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device, and a stirring device. ) And stirred. After adjusting the temperature in the container to 30 ° C, add 5 mol / 1000 to this solution.
The pH was adjusted to 9.5 by adding ml of sodium hydroxide aqueous solution.
【０１５８】次いで、塩化マグネシウム・６水和物１
２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液
を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。次に
３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間か
けて９０℃まで昇温して、会合粒子の生成を行った。そ
の状態で、「コールターカウンター ＴＡ−II」にて会
合粒子の粒径を測定し、個数平均粒径が３．５μｍにな
った時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇをイオン交換水
１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停
止させた。更に熟成処理として液温度９８℃にて１２時
間にわたり加熱撹拌することにより、粒子の融着及び結
晶性物質の相分離を継続させた（熟成工程）。Then, magnesium chloride hexahydrate 1
An aqueous solution prepared by dissolving 2.1 g in 1000 ml of ion-exchanged water was added with stirring at 30 ° C. for 10 minutes. Next, after standing for 3 minutes, the temperature rise was started and the temperature of this system was raised to 90 ° C. over 60 minutes to generate associated particles. In that state, the particle size of the associated particles was measured with "Coulter Counter TA-II", and when the number average particle size reached 3.5 µm, an aqueous solution prepared by dissolving 80.4 g of sodium chloride in 1000 ml of ion-exchanged water. Was added to stop grain growth. Further, as the aging treatment, the particles were fused and the crystalline substance was phase-separated by heating and stirring at a liquid temperature of 98 ° C. for 12 hours (aging step).
【０１５９】その後、３０℃まで冷却し、塩酸を添加し
てｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。生成した会
合粒子を濾過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄
を行った。その後、４０℃の温風で乾燥し、疎水性シリ
カ０．８質量部、疎水性酸化チタン１．０質量部を添加
し、１０，０００ｍｌのヘンシェルミキサーの回転翼の
周速を３０ｍ／ｓに設定し２５分間混合し、比較用トナ
ー１を得た。Then, the mixture was cooled to 30 ° C., hydrochloric acid was added to adjust the pH to 2.0, and stirring was stopped. The formed associated particles were filtered and repeatedly washed with ion exchanged water at 45 ° C. Then, it was dried with warm air at 40 ° C., 0.8 parts by mass of hydrophobic silica and 1.0 part by mass of hydrophobic titanium oxide were added, and the peripheral speed of the rotary blade of a 10,000 ml Henschel mixer was set to 30 m / s. After setting and mixing for 25 minutes, Comparative Toner 1 was obtained.
【０１６０】次に、上記熟成処理液温度と処理時間を調
整して、比較用トナー２〜４を作製した。Next, the toners for comparison 2 to 4 were prepared by adjusting the temperature of the aging treatment liquid and the treatment time.
【０１６１】以上作製したトナー１〜５及び比較用トナ
ー１〜４の平均円形度、円相当径の平均値、円相当径に
対する円形度の傾きの値を表１に記す。Table 1 shows the average circularity, the average equivalent circle diameter, and the inclination of the circularity with respect to the equivalent circle diameter of the toners 1 to 5 and the comparative toners 1 to 4 prepared above.
【０１６２】[0162]
【表１】 [Table 1]
【０１６３】キャリアの製造
フェライト芯材の製造
ＭｎＯを１８ｍｏｌ％、ＭｇＯを４ｍｏｌ％、Ｆｅ2Ｏ3
を７８ｍｏｌ％を湿式ボールミルで２時間粉砕、混合し
乾燥させた後に、９００℃で２時間保持することにより
仮焼成し、これをボールミルで３時間粉砕しスラリー化
した。分散剤およびバインダーを添加し、スプレードラ
イヤーにより造粒、乾燥し、その後１２００℃で３時間
本焼成を行い、抵抗値４．３×１０8Ω・ｃｍのフェラ
イト芯材粒子を得た。Manufacture of Carrier Manufacture of Ferrite Core Material 18 mol% MnO, 4 mol% MgO, Fe 2 O 3
78 mol% was pulverized with a wet ball mill for 2 hours, mixed and dried, and then temporarily calcined by holding at 900 ° C. for 2 hours, and this was pulverized with a ball mill for 3 hours to form a slurry. A dispersant and a binder were added, the mixture was granulated by a spray dryer, dried, and then main-baked at 1200 ° C. for 3 hours to obtain ferrite core material particles having a resistance value of 4.3 × 10 8 Ω · cm.
【０１６４】被覆用樹脂の製造
先ず、界面活性剤として炭素数１２のアルキル基を有す
るベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた水溶液媒体中
の濃度を０．３質量％とした乳化重合法により、シクロ
ヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート（共重
合比５／５）の共重合体を合成し、体積平均一次粒径
０．１μｍｍ、重量平均分子量（Ｍｗ）２００，００
０、数平均分子量（Ｍｎ）９１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．２、軟化点温度（Ｔｓｐ）２３０℃およびガラス転
移温度（Ｔｇ）１１０℃の樹脂微粒子を得た。なお、前
記樹脂微粒子は、乳化状態において、水と共沸し、残存
モノマー量を５１０ｐｐｍとした。Production of Coating Resin First, cyclohexylmethacrylate / cyclohexylmethacrylate was prepared by an emulsion polymerization method in which sodium benzenesulfonate having an alkyl group having 12 carbon atoms was used as a surfactant at a concentration of 0.3% by mass in an aqueous medium. A copolymer of methyl methacrylate (copolymerization ratio 5/5) was synthesized, and the volume average primary particle diameter was 0.1 μmm and the weight average molecular weight (Mw) was 200,00.
0, number average molecular weight (Mn) 91,000, Mw / Mn =
2.2, resin fine particles having a softening point temperature (Tsp) of 230 ° C. and a glass transition temperature (Tg) of 110 ° C. were obtained. The resin fine particles were azeotroped with water in the emulsified state, and the residual monomer amount was 510 ppm.
【０１６５】次に、フェライト芯材粒子１００質量部と
前記樹脂微粒子２質量部とを撹拌羽根付き高速撹拌混合
機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合して機械的衝
撃力の作用を利用して体積平均粒径６１μｍの樹脂被覆
キャリアを得た。Next, 100 parts by mass of the ferrite core material particles and 2 parts by mass of the resin fine particles are charged into a high-speed stirring mixer equipped with stirring blades, and stirred and mixed at 120 ° C. for 30 minutes to utilize the action of mechanical impact force. Thus, a resin-coated carrier having a volume average particle diameter of 61 μm was obtained.
【０１６６】現像剤の製造
外部添加剤が添加された着色粒子の各々と、キャリアと
を混合し、トナー濃度が６質量％の現像剤を調製した。Production of Developer Each of the colored particles added with the external additive and the carrier were mixed to prepare a developer having a toner concentration of 6% by mass.
【０１６７】感光体Ｐ１の製造
長さ３８０ｍｍ、直径６０ｍｍの円筒状導電性支持体上
に下記の塗布液を塗布した。Production of Photosensitive Member P1 The following coating liquid was applied onto a cylindrical conductive support having a length of 380 mm and a diameter of 60 mm.
【０１６８】
〈下引き層〉
チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０ 松本製薬社製） ３０ｇ
シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３ 信越化学社製） １７ｇ
２−プロパノール １５０ｍｌ
上記塗布液を用いて円筒状導電性支持体上に、膜厚０．
５μｍとなるよう塗布した。<Undercoat layer> Titanium chelate compound (TC-750 manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 30 g Silane coupling agent (KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17 g 2-Propanol 150 ml Cylindrical conductive support using the above coating liquid. A film thickness of 0.
It was applied so as to have a thickness of 5 μm.
【０１６９】
〈電荷発生層〉
Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、ブ
ラッグ角２θ（±０．２°）の２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロ
シアニン） ６０ｇ
シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１Ｍ：信越化学社製）
７００ｇ
２−ブタノン ２０００ｍｌ
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。<Charge Generating Layer> Y-type titanyl phthalocyanine (titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ° of Bragg angle 2θ (± 0.2 °) in Cu-Kα characteristic X-ray diffraction spectrum measurement) 60 g Silicone modified Butyral resin (X-40-1211M: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 700 g 2-butanone 2000 ml was mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a charge generation layer coating solution.
【０１７０】この塗布液を前記下引き層の上に浸漬塗布
法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。This coating solution was applied onto the undercoat layer by a dip coating method to form a charge generation layer having a film thickness of 0.2 μm.
【０１７１】
〈電荷輸送層〉
電荷輸送物質 Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−｛４−（β−フェニルスチ
リル）フェニル｝−ｐ−トルイジン ２２５ｇ
ポリカーボネート（粘度平均分子量３０，０００） ３００ｇ
酸化防止剤（例示化合物１−３） ６ｇ
ジクロロメタン ２０００ｍｌ
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。<Charge Transport Layer> Charge Transport Material N- (4-methylphenyl) -N- {4- (β-phenylstyryl) phenyl} -p-toluidine 225 g Polycarbonate (viscosity average molecular weight 30,000) 300 g Antioxidant Agent (Exemplified compound 1-3) 6 g Dichloromethane 2000 ml was mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20 μm.
【０１７２】
〈保護層〉
メチルトリメトキシシラン １５０ｇ
ジメチルジメトキシシラン ３０ｇ
反応性電荷輸送性化合物 １５ｇ
ポリフッ化ビニリデン粒子（体積平均粒径０．２μｍ） １０ｇ
酸化防止剤 ０．７５ｇ
２−プロパノール ７５ｇ
３％酢酸 ５ｇ
を混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ
２μｍの樹脂層を形成し、１２０℃、１時間の加熱硬化
を行い、シロキサン樹脂層を形成し、感光体Ｐ１を作製
した。<Protective Layer> Methyltrimethoxysilane 150 g Dimethyldimethoxysilane 30 g Reactive charge transporting compound 15 g Polyvinylidene fluoride particles (volume average particle size 0.2 μm) 10 g Antioxidant 0.75 g 2-Propanol 75 g 3% acetic acid 5 g was mixed to prepare a coating liquid for the resin layer. A resin layer having a thickness of 2 μm is formed on the charge transport layer by a circular amount regulation type coating device on the charge transport layer, and the resin layer is heated and cured at 120 ° C. for 1 hour to form a siloxane resin layer. It was made.
【０１７３】評価機として、図１に記載の画像形成プロ
セスを有するデジタル複写機（コロナ帯電、レーザ露
光、反転現像、静電転写、爪分離、クリーニングブレー
ドを有する）に、感光体Ｐ１及び各現像剤を搭載し評価
した。上記デジタル複写機は以下の条件に設定し評価を
行った。As an evaluation machine, a photoconductor P1 and each developing device are installed in a digital copying machine (corona charging, laser exposure, reversal development, electrostatic transfer, nail separation, cleaning blade) having the image forming process shown in FIG. The agent was mounted and evaluated. The above digital copying machine was evaluated under the following conditions.
【０１７４】帯電条件
帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０
Ｖ
露光条件
露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定。Charging conditions Charging device: Scorotron charger, initial charging potential of -750
V exposure condition Set the exposure amount to make the exposed portion potential -50V.
【０１７５】現像条件
ＤＣバイアス；−５５０Ｖ
転写極；コロナ帯電方式
また、定着器としては、芯金として鉄を使用し、表面を
厚さ２５μｍのＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体）で被覆され
た表面粗さＲａが０．８μｍの加熱ローラーを使用し、
加圧ローラーとして鉄の芯金を使用し、ＨＴＶシリコー
ンゴムの上に厚み１２０μｍのＰＦＡチューブを被覆し
た表面粗さＲａが０．８μｍの加圧ローラーを用いた。
なお、ニップ幅は３．８ｍｍであり、線速は４２０ｍｍ
／ｓｅｃである。Development conditions DC bias; -550V transfer electrode; corona charging system Further, as a fixing device, iron was used as a core metal, and the surface was made of PFA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer) having a thickness of 25 μm. ) Using a heating roller having a surface roughness Ra of 0.8 μm,
An iron cored bar was used as the pressure roller, and a pressure roller having a surface roughness Ra of 0.8 μm was used in which a 120 μm thick PFA tube was coated on the HTV silicone rubber.
The nip width is 3.8 mm and the linear velocity is 420 mm.
/ Sec.
【０１７６】なお、定着器のクリーニング機構及びシリ
コーンオイル供給機構は装着していない。定着の温度は
加熱ローラーの表面温度で制御し、１６５℃の設定温度
とした。The fixing device cleaning mechanism and the silicone oil supply mechanism are not attached. The fixing temperature was set at 165 ° C. by controlling the surface temperature of the heating roller.
【０１７７】複写条件は、低温低湿環境（１０℃、２０
％ＲＨ）にて連続１００万コピー行い、コピー画像の耐
オフセット性、画像形成時の汚れ、標準光沢度、クリー
ニング性、感光体のフィルミング発生について以下の評
価基準にて評価を行った。The copying conditions are low temperature and low humidity environment (10 ° C., 20 ° C.).
% RH), 1 million continuous copies were made, and the following evaluation criteria were used to evaluate the offset resistance of the copied images, stains during image formation, standard glossiness, cleaning properties, and filming of the photoconductor.
【０１７８】評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔
写真画像、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等
分にあるオリジナル画像をＡ４中性紙での複写を行い、
１００００枚毎にハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画
像、細線画像を評価した。For evaluation, an original image in which a character image having a pixel ratio of 7%, a human face photograph image, a solid white image, and a solid black image are equally divided into quarters is copied on A4 neutral paper.
The halftone, solid white image, solid black image, and fine line image were evaluated for every 10,000 sheets.
【０１７９】耐オフセット性
Ａ４サイズの転写紙に１０００枚連続印字した後、白紙
を印字し、オフセットによる白紙への汚れの発生状況と
ヒートローラー表面のトナー汚れを目視にて評価した。
なお、評価に使用する転写紙としては上質紙２００ｇ／
ｍ2の厚紙を使用し、紙進行方向（熱ローラー周方向）
に平行な、幅０．３ｍｍ、長さ１５０ｍｍの線画像を形
成した。Offset resistance After 1,000 sheets of continuous printing were made on A4 size transfer paper, white paper was printed, and the appearance of stains on the white paper due to offset and the toner stain on the heat roller surface were visually evaluated.
As the transfer paper used for evaluation, fine paper 200 g /
Using m 2 thick paper, paper traveling direction (heat roller circumferential direction)
A line image having a width of 0.3 mm and a length of 150 mm parallel to the image was formed.
【０１８０】
◎：白紙上の画像オフセット、熱ローラー上のトナー汚
れ共に全く見られない
○：白紙上の画像オフセット発生は確認されないが、熱
ローラー上にトナー汚れが認められる
×：白紙上に画像オフセットが確認される
評価ランクは、◎、○は合格、×は不合格である。⊚: Image offset on white paper and toner stain on heat roller are not observed at all ◯: Image offset on white paper is not confirmed, but toner stain is observed on heat roller ×: Image on white paper The evaluation rank in which the offset is confirmed is ⊚, ◯ is pass, and x is fail.
【０１８１】定着可能温度領域評価
熱ロール温度を１３０℃〜２４０℃まで１０℃刻みで変
更しつつ定着画像を作製した。なお、定着画像の出力に
当たっては、Ａ４サイズの普通紙（坪量６４ｇ／ｍ2）
を使用した。Evaluation of Fixable Temperature Region A fixed image was prepared while changing the heat roll temperature from 130 ° C. to 240 ° C. in steps of 10 ° C. When outputting a fixed image, A4 size plain paper (basis weight 64 g / m 2 )
It was used.
【０１８２】ここにおいて、定着可能温度領域が１００
℃以上ある場合を優良「Ａ」、１００℃未満７０℃以上
を良好「Ｂ」、７０℃未満４０℃以上を実用化可能
「Ｃ」、４０℃未満を不良「Ｄ」とした。Here, the fixing temperature range is 100
The case where the temperature was not lower than 0 ° C was judged as excellent "A", the case where the temperature was lower than 100 ° C and higher than 70 ° C was judged as good "B", the case where the temperature was lower than 70 ° C and higher than 40 ° C was evaluated as "C", and the case where temperature was lower than 40 ° C was judged as poor "D".
【０１８３】ハーフトーンの均一性
前述の連続１００万コピー後の転写性変動によるハーフ
トーン画像の均一性を評価した。Uniformity of Halftone The uniformity of the halftone image due to the transferability variation after the continuous 1 million copies was evaluated.
【０１８４】ランクを下記に分けて評価を表示した。
Ａ：ムラのない均一な画像
Ｂ：スジ状の極めて薄いムラが存在
Ｃ：スジ状の薄いムラが数本存在するが実用上問題ない
レベル
Ｄ：スジ状のはっきりしたムラが数本存在
評価ランクＡ〜Ｃを合格、Ｄを不合格とした。The rank was divided into the following and the evaluation was displayed. A: Uniform image without unevenness B: Very thin uneven stripes are present C: There are several thin uneven stripes, but there is no problem in practical use D: Several clear uneven stripes are present Evaluation rank A to C were passed and D was rejected.
【０１８５】微細ドットのチリ
画像全面に１０％網点画像を形成し、ルーペにてドット
周辺のチリを観察した。チリが殆ど検知できないものを
「◎」、僅かにチリがあるが、注視しなければ気づかな
い程度のものを「○」、チリが明らかに検知できるもの
を「×」とした。A 10% halftone dot image was formed on the entire surface of the fine dot dust image, and dust around the dots was observed with a magnifying glass. “A” indicates that dust could hardly be detected, “O” indicates that there was a slight amount of dust, but it was not noticeable unless attention was paid, and “X” indicates that dust could be clearly detected.
【０１８６】又、感光体へのトナーフィルミング、及び
現像ローラーへのトナーフィルミングは、１万コピー毎
に肉眼にて、感光体表面及び現像ローラー表面を観察し
た結果を記した。The toner filming on the photosensitive member and the toner filming on the developing roller are the results of observing the surface of the photosensitive member and the surface of the developing roller with the naked eye after every 10,000 copies.
【０１８７】[0187]
【表２】 [Table 2]
【０１８８】表２から明らかな如く、本発明内の実施例
１〜５は各項目ともに良好な特性を示したが、本発明外
の比較例１〜４は問題があることがわかる。As is clear from Table 2, Examples 1 to 5 in the present invention showed good characteristics in each item, but Comparative Examples 1 to 4 outside the present invention had problems.
【０１８９】[0189]
【発明の効果】本発明により、熱ローラー定着方式を、
トナー粒子が小粒径で、粒度分布及び形状の均一化され
た重合法トナーと組み合わせて用いても、紙の凹凸や、
熱ローラー表面の凹凸に対しトナー粒子の変形が充分追
従し、定着不良を発生させることがなく、高画質な画像
形成が出来る静電潜像現像用トナーと、それを用いた画
像形成方法及び画像形成装置を提供することが出来る。According to the present invention, the heat roller fixing system is
Even if the toner particles have a small particle size and are used in combination with a polymerization method toner having a uniform particle size distribution and shape, paper unevenness and
Deformation of toner particles sufficiently follows the irregularities on the surface of the heat roller, electrostatic latent image developing toner capable of high-quality image formation without causing fixing failure, and image forming method and image using the same A forming device can be provided.
【図１】本発明の画像形成方法及び画像形成装置の一例
を示す概略構成図。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming method and an image forming apparatus of the present invention.
【図２】本発明の画像形成装置において使用する定着器
の一例を示す断面図。FIG. 2 is a sectional view showing an example of a fixing device used in the image forming apparatus of the present invention.
１ 半導体レーザ光源 ２ ポリゴンミラー ３ ｆθレンズ ４ 静電潜像形成体（感光体） ５ 帯電器 ６ 現像器 ７ 転写器 ８ 記録材 ９ 分離極 １０ 定着器 1 Semiconductor laser light source 2 polygon mirror 3 fθ lens 4 Electrostatic latent image forming body (photoreceptor) 5 charger 6 developer 7 Transfer device 8 recording materials 9 separation poles 10 Fixing device
フロントページの続き (72)発明者 山崎 弘 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA15 AB03 AB06 EA05 EA10Continued front page (72) Inventor Hiroshi Yamazaki 2970 Ishikawa-cho, Hachioji-shi, Tokyo Konica stock In the company F-term (reference) 2H005 AA15 AB03 AB06 EA05 EA10
Claims (8)
り、かつ円相当径の平均値が２．６〜７．４μｍにあ
り、円相当径に対する円形度の傾きが−０．００５〜−
０．００１であることを特徴とする静電潜像現像用トナ
ー。1. The average circularity is 0.94 to 0.98, the average equivalent circle diameter is 2.6 to 7.4 μm, and the inclination of the circularity to the equivalent circle diameter is -0.005. ~-
The toner for developing an electrostatic latent image is 0.001.
にあり、円相当径に対する円形度の傾きが−０．００４
〜−０．００２であることを特徴とする請求項１記載の
静電潜像現像用トナー。2. The average value of equivalent circle diameters is 3.4 to 6.6 μm.
And the slope of the circularity with respect to the equivalent circle diameter is -0.004.
The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the toner is from -0.002.
９０％における円相当径ｄ90との比、ｄ90／ｄ10が１．
２〜１．８であることを特徴とする請求項１又は２記載
の静電潜像現像用トナー。3. A ratio of a circle equivalent diameter d 10 at a cumulative 10 % and a circle equivalent diameter d 90 at a cumulative 90%, d 90 / d 10 is 1.
The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1 or 2, wherein the toner is 2 to 1.8.
重合せしめて得られたことを特徴とする請求項１〜３の
何れか１項に記載の静電潜像現像用トナー。4. The toner for electrostatic latent image development according to claim 1, which is obtained by polymerizing at least a polymerizable monomer in an aqueous medium.
／融着させて得られたことを特徴とする請求項１〜４の
何れか１項に記載の静電潜像現像用トナー。5. The toner for electrostatic latent image development according to claim 1, which is obtained by salting out / fusing at least resin particles in an aqueous medium.
ｇ、ＥＳＣＡて測定した珪素原子の表面存在量が６〜１
２面積％、炭素原子の存在量が５０〜７５面積％である
ことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の静
電潜像現像用トナー。6. A BET specific surface area of 1.1 to 4.0 m 2 /
g, the surface abundance of silicon atoms measured by ESCA is 6 to 1
The toner for developing an electrostatic latent image according to any one of claims 1 to 5, wherein the toner has a surface area of 2 area% and a carbon atom content of 50 to 75 area%.
像化し、該可視画像を記録紙上に転写、加熱定着させる
工程を有する画像形成方法において、該可視画像化を請
求項１〜５の何れか１項に記載の静電荷像現像用トナー
を用いて行うことを特徴とする画像形成方法。7. An image forming method comprising a step of converting an electrostatic latent image formed on a photoconductor into a visible image, transferring the visible image onto a recording sheet, and heating and fixing the visible image. 5. An image forming method, which is carried out using the electrostatic image developing toner according to any one of 5 above.
感光体上への照射がデジタル露光によって行われること
を特徴とする画像形成装置。8. The image forming method according to claim 7,
An image forming apparatus characterized in that the photosensitive member is irradiated by digital exposure.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001213570A JP4334165B2 (en) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | Electrostatic latent image developing toner, image forming method, and image forming apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001213570A JP4334165B2 (en) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | Electrostatic latent image developing toner, image forming method, and image forming apparatus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003029459A true JP2003029459A (en) | 2003-01-29 |
| JP4334165B2 JP4334165B2 (en) | 2009-09-30 |
Family
ID=19048520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001213570A Expired - Fee Related JP4334165B2 (en) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | Electrostatic latent image developing toner, image forming method, and image forming apparatus |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4334165B2 (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004271584A (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-30 | Konica Minolta Holdings Inc | Method for manufacturing toner, toner, and its concentrated liquid |
| JP2008102395A (en) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Canon Inc | Nonmagnetic toner |
| WO2009001925A1 (en) * | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| JP2009168861A (en) * | 2008-01-10 | 2009-07-30 | Sharp Corp | Toner, method for manufacturing the same, developer, development device and image forming apparatus |
| JP2010121008A (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-03 | Fuji Xerox Co Ltd | Colored resin particle, method for producing colored resin particle and toner for developing electrostatically charged image |
| JP2010276944A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Image forming method |
| JP2010276948A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Electrostatic latent image developing toner and electrostatic latent image developer |
| JP2010276958A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Toner for electrostatic latent image development and electrostatic latent image developer |
| US8546058B2 (en) | 2007-03-13 | 2013-10-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic latent image developing toner, electrostatic latent image developer, image forming apparatus, and apparatus for manufacturing electrostatic latent image developing toner |
| US9150857B2 (en) | 2007-10-29 | 2015-10-06 | Regulus Therapeutics | Targeting microRNAs for the treatment of liver cancer |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7113971B1 (en) | 1996-08-05 | 2006-09-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Communication method and apparatus, server and client on network, and program codes realizing communication thereof |
-
2001
- 2001-07-13 JP JP2001213570A patent/JP4334165B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004271584A (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-30 | Konica Minolta Holdings Inc | Method for manufacturing toner, toner, and its concentrated liquid |
| JP2008102395A (en) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Canon Inc | Nonmagnetic toner |
| US8546058B2 (en) | 2007-03-13 | 2013-10-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic latent image developing toner, electrostatic latent image developer, image forming apparatus, and apparatus for manufacturing electrostatic latent image developing toner |
| CN101681132B (en) * | 2007-06-28 | 2013-03-06 | 三菱化学株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| JP2009008957A (en) * | 2007-06-28 | 2009-01-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming device |
| US8530123B2 (en) | 2007-06-28 | 2013-09-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image-forming apparatus |
| WO2009001925A1 (en) * | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
| KR101544620B1 (en) * | 2007-06-28 | 2015-08-17 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | Electrophotographic photoreceptor electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus |
| US9150857B2 (en) | 2007-10-29 | 2015-10-06 | Regulus Therapeutics | Targeting microRNAs for the treatment of liver cancer |
| JP2009168861A (en) * | 2008-01-10 | 2009-07-30 | Sharp Corp | Toner, method for manufacturing the same, developer, development device and image forming apparatus |
| JP2010121008A (en) * | 2008-11-18 | 2010-06-03 | Fuji Xerox Co Ltd | Colored resin particle, method for producing colored resin particle and toner for developing electrostatically charged image |
| US8426099B2 (en) | 2008-11-18 | 2013-04-23 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Colored resin particles, manufacturing method of the colored resin particles and toner for electrostatically charged image development |
| JP2010276944A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Image forming method |
| JP2010276948A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Electrostatic latent image developing toner and electrostatic latent image developer |
| JP2010276958A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Toner for electrostatic latent image development and electrostatic latent image developer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4334165B2 (en) | 2009-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002296829A (en) | Image forming method and toner | |
| JP4215082B2 (en) | Toner for developing electrostatic image, manufacturing method and image forming method | |
| JP4334165B2 (en) | Electrostatic latent image developing toner, image forming method, and image forming apparatus | |
| JP3855585B2 (en) | Image forming method | |
| US6844126B2 (en) | Electrostatic latent image developing toner and image forming method | |
| JP4082001B2 (en) | Toner for developing electrostatic image and image forming method | |
| JP3997724B2 (en) | Image forming method using toner for developing electrostatic image | |
| JP2002221826A (en) | Toner, toner producing method and image forming method | |
| JP2002196526A (en) | Electrostatic latent image developing toner, image forming method using the same, image forming device and process cartridge | |
| JP4175102B2 (en) | Toner for developing electrostatic latent image, image forming method and image forming apparatus | |
| JP2003186247A (en) | Toner, image forming method, and image forming device | |
| JP2002214823A (en) | Image forming method and toner | |
| JP4134497B2 (en) | Image forming method and electrostatic latent image developing toner used therefor | |
| JP4283416B2 (en) | Image forming method | |
| JP2006221202A (en) | Toner for developing electrostatic image and image forming method | |
| JP3925260B2 (en) | Toner for electrostatic image development and image forming method | |
| JP3491224B2 (en) | Electrostatic latent image developing toner, image forming method and image forming apparatus using the same | |
| JP4026316B2 (en) | Black toner for developing electrostatic latent image, image forming method and image forming apparatus | |
| JP2002040711A (en) | Toner and image forming method using the same | |
| JP3944620B2 (en) | Magnetic one-component image forming method and magnetic one-component developer used therefor | |
| JP4318378B2 (en) | Electrostatic latent image developing toner, image forming method and image forming apparatus | |
| JP3470264B2 (en) | Image forming method and image forming apparatus | |
| JP3769965B2 (en) | Image forming method and image forming apparatus using toner for developing electrostatic latent image | |
| JP2004170761A (en) | Toner for developing electrostatic latent image and image forming method | |
| JP3959893B2 (en) | Image forming method and image forming apparatus using toner for developing electrostatic latent image |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050315 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070731 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071106 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080125 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090501 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090623 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120703 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120703 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130703 Year of fee payment: 4 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |