JP2003026461A - Aqueous water absorption preventive material - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、主に多孔性材料に
適用して該材料の吸水を防止する水系吸水防止材に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water-based water absorption preventive material which is mainly applied to a porous material to prevent water absorption of the material.
【０００２】多孔性材料としては、例えば多孔性土木建
築材料があり、さらに詳しくは、打放しコンクリート、
軽量コンクリート、プレキャストコンクリート、軽量発
泡コンクリート（ＡＬＣ）、モルタル、目地モルタル、
石綿セメント板、パルプセメント板、木毛セメント板、
セメント系押出成形板、ガラス繊維入りセメント板（Ｇ
ＲＣ）、カーボン繊維入りセメント板、珪酸カルシウム
板、石膏ボード、ハードボード、漆喰、石膏プラスタ
ー、ドロマイトプラスター、ブロック、レンガ、タイ
ル、瓦、天然石、人工石、ガラスウール、ロックウー
ル、セラミックファイバー等無機質材料を主成分とする
材料および木材、合板、パーティクルボード等有機質材
料を主成分とする材料等が挙げられる。Examples of porous materials include porous civil engineering and building materials, and more specifically, exposed concrete,
Lightweight concrete, precast concrete, lightweight foam concrete (ALC), mortar, joint mortar,
Asbestos cement board, pulp cement board, wood wool cement board,
Cement-based extrusion molded board, glass fiber-containing cement board (G
RC), cement board containing carbon fiber, calcium silicate board, gypsum board, hard board, plaster, plaster plaster, dolomite plaster, block, brick, tile, roof tile, natural stone, artificial stone, glass wool, rock wool, ceramic fiber, etc. Examples of the material include materials having a main component and materials having an organic material as a main component such as wood, plywood, and particle board.
【０００３】[0003]
【従来の技術】従来より、多孔性土木建築材料に吸水防
止性を付与する方法として、シリコーン系、アクリル
系、アクリルシリコーン系、ウレタン系、エステル系、
油脂系の樹脂あるいはモノマーを溶解または分散したも
のを材料に塗布・浸透させ、乾燥（重合）する方法、常
温乾燥型一液フッ素塗料、反応硬化型二液フッ素塗料な
どのフッ素塗料を塗布し、材料表面に塗膜を形成する方
法、浸透性吸水防止材を塗布し、その上にフッ素塗料を
塗布する方法等が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of imparting a water absorption preventive property to a porous civil engineering building material, a silicone type, an acrylic type, an acrylic silicone type, a urethane type, an ester type,
A method in which a solution or dispersion of an oil-based resin or monomer is applied / permeated into the material and dried (polymerized), a fluorine coating such as a room temperature drying type one-component fluorine coating or a reaction curing type two-component fluorine coating is applied, There are known a method of forming a coating film on the surface of the material, a method of applying a penetrating water-absorption preventing material, and a method of applying a fluorine coating material thereon.
【０００４】フッ素塗料を塗布する方法においては、多
孔性土木建築材料の表面は、一般に平滑でないために塗
膜にピンホールが発生し易く、このピンホールから侵入
した水により塗膜が剥がれる可能性がある。また、光沢
のある塗膜が形成されるため、材料の素地、風合いが損
なわれるばかりでなく、下地の劣化状態を覆い隠してし
まうなどの欠点を有している。In the method of applying a fluorine coating material, since the surface of the porous civil engineering building material is generally not smooth, a pinhole is apt to be generated in the coating film, and there is a possibility that the coating film may be peeled off by water invading from the pinhole. There is. Further, since a glossy coating film is formed, it not only impairs the base material and texture of the material, but also has the drawback of covering up the deteriorated state of the base.
【０００５】一方、シリコーン系、アクリル系などの浸
透性吸水防止材は、多孔性土木建築材料の表面に塗膜を
形成することなしに水の侵入を防止し、また湿気を放散
させる機能を有しており好んで使用されることが多い。
しかしながら、水の侵入を防止する性能は非常に長く維
持されるが、激しい風雨にさらされたり、積雪地域にお
いて外壁が常に雪と接している場合のように多孔性材料
に圧力がかかる条件下においては、吸水防止性と表面の
撥水性を維持したり、表面の劣化を防ぐ期間が短いのが
欠点である。On the other hand, permeable water-absorption preventive materials such as silicone-based and acrylic-based materials have the function of preventing water from entering and diffusing moisture without forming a coating film on the surface of the porous civil engineering building material. It is often used with preference.
However, the ability to prevent water ingress is maintained for a very long time, but under conditions where the porous material is under pressure, such as when exposed to heavy wind and rain, or when the outer wall is constantly in contact with snow in snowy areas. Has a shortcoming in that it has a short period of time for maintaining water absorption prevention property and surface water repellency and for preventing surface deterioration.
【０００６】浸透性吸水防止材を塗布し、その上にフッ
素塗料を塗布する方法は、フッ素塗料の欠点であるピン
ホールからの水の侵入を吸水防止材によって防止する優
れた方法である。しかしながら、塗装工程が従来の２倍
になり非常に高コストになる欠点を有している。The method of applying a permeable water-absorption preventing material and then applying a fluorine coating on it is an excellent method of preventing the intrusion of water from pinholes, which is a drawback of the fluorine coating, by the water-absorption preventing material. However, it has a drawback that the coating process is twice as much as the conventional one and the cost is very high.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、激し
い風雨にさらされたり、積雪地域において外壁が常に雪
と接触している場合のように多孔性材料に圧力がかかる
条件下においても、材料の素地、風合いを生かしたまま
で、良好な吸水防止性能を非常に長期間維持することの
できる、水系吸水防止材を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to expose a porous material to pressure, such as when exposed to heavy wind and rain, or when the outer wall is constantly in contact with snow in a snowy area. An object of the present invention is to provide a water-based water absorption preventive material that can maintain good water absorption prevention performance for a very long period of time while keeping the material base and texture.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、有機ケイ素化合物エマ
ルションのみでは、多孔性土木建築材料への浸透性は良
いものの、加圧下での吸水防止性能や撥水効果および表
面の劣化防止効果が長時間にわたって維持できないこ
と、一方、フッ素樹脂エマルションのみでは、浸透が十
分に行われず、水の侵入防止効果が十分とはいえない点
に鑑み、有機ケイ素化合物エマルションとフッ素樹脂エ
マルションと成膜助剤を混合することにより、お互いの
欠点を補うばかりでなく、相乗的に効果を発揮させるこ
とができることを見出し本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that an organosilicon compound emulsion alone has good permeability to a porous civil engineering building material, but under pressure. In view of the fact that water absorption prevention performance, water repellency effect and surface deterioration prevention effect cannot be maintained for a long time, on the other hand, with a fluororesin emulsion alone, penetration is not sufficiently performed and water intrusion prevention effect is not sufficient. The inventors have found that, by mixing an organosilicon compound emulsion, a fluororesin emulsion, and a film-forming aid, not only the respective defects can be compensated, but also synergistic effects can be exhibited, and the present invention has been completed.
【０００９】すなわち、本発明は、有機ケイ素化合物エ
マルション、フッ素樹脂エマルションおよび成膜助剤か
らなり、該有機ケイ素化合物エマルションが、（Ａ）下
記一般式 （１）；That is, the present invention comprises an organosilicon compound emulsion, a fluororesin emulsion and a film forming aid, wherein the organosilicon compound emulsion is (A) the following general formula (1);
【００１０】[0010]
【化３】
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１８のアルキル基を示す。Ｒ
２は炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｎは１または２
である。）[Chemical 3] (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. n is 1 or 2
Is. )
【００１１】で表されるアルキルアルコキシシラン、
（Ｂ）下記一般式（２）；An alkylalkoxysilane represented by
(B) The following general formula (2);
【００１２】[0012]
【化４】
（式中、Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基を示す。Ｒ
４はアミノアルキル基を示す。Ｒ５は炭素数１〜６のア
ルキル基を示す。ａは０〜２であり、ｂは１〜３であ
る。ただし、ａおよびｂの合計は３以下である。）[Chemical 4] (In the formula, R 3 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
4 represents an aminoalkyl group. R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. a is 0 to 2 and b is 1 to 3. However, the total of a and b is 3 or less. )
【００１３】で表されるアミノアルキル基を有するアル
キルアルコキシシラン、および（Ｃ）界面活性剤を含有
し、前記有機ケイ素化合物成分（Ｂ）の前記有機ケイ素
化合物成分（Ａ）に対する配合割合が、２０重量％より
大きく４０重量％以下であり、界面活性剤（Ｃ）の量が
有機ケイ素化合物成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量の１〜２
０重量％であることを特徴とする水系吸水防止材に関す
る。An alkylalkoxysilane having an aminoalkyl group represented by: and a surfactant (C) are contained, and the mixing ratio of the organosilicon compound component (B) to the organosilicon compound component (A) is 20. The amount of the surfactant (C) is 1 to 2 of the total amount of the organosilicon compound components (A) and (B).
The present invention relates to a water-based water absorption preventive material, which is 0% by weight.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の水系吸水防止材は、有機
ケイ素化合物エマルション、フッ素樹脂エマルションお
よび成膜助剤からなり、前記有機ケイ素化合物エマルシ
ョンは、（Ａ）アルキルアルコキシシラン、（Ｂ）アミ
ノアルキル基を有するアルキルアルコキシシランおよび
（Ｃ）界面活性剤を含有するものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The water-based water absorption preventive material of the present invention comprises an organosilicon compound emulsion, a fluororesin emulsion and a film forming aid, and the organosilicon compound emulsion comprises (A) alkylalkoxysilane and (B) amino. It contains an alkylalkoxysilane having an alkyl group and a surfactant (C).
【００１５】上記（Ａ）アルキルアルコキシシランは、
下記一般式 （１）で表される化合物である。The above (A) alkylalkoxysilane is
It is a compound represented by the following general formula (1).
【００１６】[0016]
【化５】 [Chemical 5]
【００１７】式中、Ｒ１は炭素数４〜１８のアルキル基
を、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｎは１ま
たは２である。In the formula, R 1 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is 1 or 2.
【００１８】上記炭素数４〜１８のアルキル基として
は、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられる。Examples of the alkyl group having 4 to 18 carbon atoms include butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group and octadecyl group.
【００１９】上記炭素数１〜６のアルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基等が挙げられる。The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms includes
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group.
【００２０】このようなアルキルアルコキシシランの具
体例としては、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリ
エトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシ
ルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、
オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリプロポキ
シシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエ
トキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、テト
ラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキ
シシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデ
シルトリエトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン等
が挙げられる。中でも、Ｒ１のアルキル基の炭素数が６
以上のヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエト
キシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクチルトリ
エトキシシランが好適に用いられる。Specific examples of such an alkylalkoxysilane include butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane,
Octyltriethoxysilane, octyltripropoxysilane, decyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, dibutyl Dimethoxysilane etc. are mentioned. Among them, the alkyl group of R 1 has 6 carbon atoms.
The above hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane and octyltriethoxysilane are preferably used.
【００２１】また、当該技術分野において周知であるよ
うに、上記シランの縮合二量体および三量体あるいはそ
の他のオリゴマーを用いることができる。ここでオリゴ
マーとは、モノマー（構成単位）の数（ｎ）が２〜１０
０の低重合体を言う。また所望により、各種シランの混
合物を使用してもよいし、混合シランのコオリゴマーで
あってもよい。Also, as is well known in the art, condensed dimers and trimers of the above silanes or other oligomers can be used. Here, the number of monomers (constituent units) (n) is 2 to 10 as an oligomer.
0 is a low polymer. If desired, a mixture of various silanes may be used, or a co-oligomer of mixed silanes may be used.
【００２２】上記（Ｂ）アミノアルキル基を有するアル
キルアルコキシシランは、下記一般式（２）で表される
化合物である。The alkyl alkoxysilane (B) having an aminoalkyl group is a compound represented by the following general formula (2).
【００２３】[0023]
【化６】 [Chemical 6]
【００２４】式中、Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基
を示す。Ｒ４はアミノアルキル基を示す。Ｒ５は炭素数
１〜６のアルキル基を示す。ａは０〜２であり、ｂは１
〜３である。ただし、ａおよびｂの合計は３以下であ
る。In the formula, R 3 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. R 4 represents an aminoalkyl group. R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. a is 0 to 2 and b is 1
~ 3. However, the total of a and b is 3 or less.
【００２５】上記炭素数４〜１８のアルキル基として
は、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられる。Examples of the alkyl group having 4 to 18 carbon atoms include butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group and octadecyl group.
【００２６】上記アミノアルキル基としては、Ｈ２Ｎ
（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２
−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ２Ｎ
（ＣＨ２）２−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｃ２Ｈ５
ＮＨ（ＣＨ２）３−、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｃ２
Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）２−、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４−、Ｈ２
Ｎ（ＣＨ２）５−等が挙げられる。The above aminoalkyl group includes H 2 N
(CH 2) 3 -, H 2 N (CH 2) 2 NH (CH 2) 2
-, H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2) 3 -, H 2 N
(CH 2) 2 -, H 3 CNH (CH 2) 3 -, C 2 H 5
NH (CH 2) 3 -, H 3 CNH (CH 2) 2 -, C 2
H 5 NH (CH 2) 2 -, H 2 N (CH 2) 4 -, H 2
N (CH 2 ) 5 − and the like can be mentioned.
【００２７】上記炭素数１〜６のアルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基等が挙げられる。As the above-mentioned alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group.
【００２８】このようなアミノアルキル基を有するアル
キルアルコキシシランの具体例としては、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリ
エトキシシラン等が挙げられる。中でも、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシランが好適に用
いられる。Specific examples of the alkylalkoxysilane having such an aminoalkyl group include N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane. Examples thereof include methoxysilane and 4-aminobutyltriethoxysilane. Among them, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and 3-aminopropyltriethoxysilane are preferably used.
【００２９】上記有機ケイ素化合物成分（Ｂ）の上記有
機ケイ素化合物成分（Ａ）に対する配合割合は、２０重
量％より大きく４０重量％以下、好ましくは２１〜３７
重量％、より好ましくは２２〜３５重量％である。有機
ケイ素化合物成分（Ｂ）の配合割合が２０重量％以下の
場合、水系吸水防止材を基材に塗布した後の撥水性が低
下する。また、有機ケイ素化合物成分（Ｂ）の配合割合
が４０重量％を超える場合、水系吸水防止材の基材への
浸透性が悪くなる。The mixing ratio of the organosilicon compound component (B) to the organosilicon compound component (A) is more than 20% by weight and 40% by weight or less, preferably 21 to 37.
%, More preferably 22 to 35% by weight. When the blending ratio of the organosilicon compound component (B) is 20% by weight or less, the water repellency after applying the water-based water-absorption preventing material to the substrate is lowered. Further, when the blending ratio of the organosilicon compound component (B) exceeds 40% by weight, the permeability of the water-based water absorption preventive material into the substrate becomes poor.
【００３０】なお、本発明の水系吸水防止材を吸水性の
高い多孔性土木建築材料に使用する際には、一般式
（１）で表されるアルキルアルコキシシラン（Ａ）に加
えて下記一般式（３）で表されるオルガノポリシロキサ
ン（Ａ’）を併用することにより好ましい結果が得られ
る場合がある。When the water-based water-absorption preventing material of the present invention is used in a porous civil engineering construction material having high water absorption, in addition to the alkylalkoxysilane (A) represented by the general formula (1), the following general formula A preferable result may be obtained by using together the organopolysiloxane (A ′) represented by (3).
【００３１】[0031]
【化７】 [Chemical 7]
【００３２】式中、Ｒ６は炭素数１〜１８のアルキル基
を、Ｒ７は炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｘは０、
１、２または３であり、その平均値は０．８〜１．８で
ある。ｙは０、１、２または３であり、その平均値は
０．０１〜２である。ｚは０、１、２または３であり、
その平均値は０〜０．５である。ただし、ｘ、ｙ、ｚの
平均値の合計は３．５以下である。In the formula, R 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 7 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. x is 0,
It is 1, 2 or 3, and the average value is 0.8 to 1.8. y is 0, 1, 2 or 3, and the average value thereof is 0.01 to 2. z is 0, 1, 2 or 3;
The average value is 0 to 0.5. However, the total of the average values of x, y, and z is 3.5 or less.
【００３３】上記炭素数１〜１８のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ
る。Examples of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group and octadecyl group. To be
【００３４】上記炭素数１〜６のアルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基等が挙げられる。The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms includes
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group.
【００３５】前記オルガノポリシロキサンとしては、例
えば、メチルトリクロロシランまたはフェニルトリクロ
ロシランとエタノールとを水中で反応させることにより
得られる、実験式ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ
１．１またはＣ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．７２Ｏ
１．１４で表されるオルガノポリシロキサンが挙げられ
る。As the organopolysiloxane, for example, an empirical formula CH 3 Si (OC 2 H 5 ) 0.8 O obtained by reacting methyltrichlorosilane or phenyltrichlorosilane with ethanol in water is used.
1.1 or C 6 H 5 Si (OC 2 H 5) 0.72 O
The organopolysiloxane represented by 1.14 may be mentioned.
【００３６】また、前記オルガノポリシロキサンとして
は、２５℃での粘度が１０〜１００００ｍＰａ／ｓのも
のが好ましい。The organopolysiloxane preferably has a viscosity at 25 ° C. of 10 to 10,000 mPa / s.
【００３７】アルキルアルコキシシラン（Ａ）とオルガ
ノポリシロキサン（Ａ’）の割合（重量比）は、
（Ａ）：（Ａ’）＝１：０〜１である。オルガノポリシ
ロキサン（Ａ’）の重量割合が１を超えると、水系吸水
防止材の基材への浸透性が悪くなる傾向がある。The ratio (weight ratio) of the alkylalkoxysilane (A) and the organopolysiloxane (A ') is
(A) :( A ′) = 1: 0 to 1. When the weight ratio of the organopolysiloxane (A ′) exceeds 1, the permeability of the water-based water absorption preventing material into the substrate tends to deteriorate.
【００３８】本発明の水系吸水防止材は、公知の界面活
性剤（Ｃ）を含有する。界面活性剤としては、ノニオン
系、カチオン系、アニオン系の何れも使用できるが、ノ
ニオン系界面活性剤が好適に用いられる。The water-based water absorption preventive material of the present invention contains a known surfactant (C). As the surfactant, any of nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants can be used, but nonionic surfactants are preferably used.
【００３９】ノニオン系界面活性剤としては、例えばエ
ーテル型としてポリオキシエチレンラウリルエーテル
（ノニオンＫ−２０４、ノニオンＫ−２４０；日本油脂
製）等が挙げられる。アルキルフェノール型としては、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ノニオン
ＮＳ−２１５；日本油脂製）、ポリオキシエチレンオク
チルフェノールエーテル（ノニオンＨＳ−２０４、ＨＳ
−２０６、ＨＳ−２１５；日本油脂製）等が挙げられ
る。エステル型としては、ポリオキシエチレンモノオレ
ート（ノニオンＯ−６；日本油脂製）等が挙げられる。
ソルビタンエステル型としては、ソルビタンモノラウレ
ート（ノニオンＬＰ−２０Ｒ；日本油脂製）等が挙げら
れる。ソルビタンエステルエーテル型としてはポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート（ノニオンＬＴ−
２２１；日本油脂製）、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレート（ノニオンＳＴ−２２１；日本油脂
製）等が挙げられる。上記界面活性剤は１種類単独でも
良く、あるいは２種類以上を混合して用いても良い。Examples of the nonionic surfactants include polyoxyethylene lauryl ether (Nonion K-204, Nonion K-240; manufactured by NOF Corporation) as an ether type. As alkylphenol type,
Polyoxyethylene nonylphenyl ether (Nonion NS-215; manufactured by NOF CORPORATION), polyoxyethylene octylphenol ether (Nonion HS-204, HS)
-206, HS-215; manufactured by NOF CORPORATION) and the like. Examples of the ester type include polyoxyethylene monooleate (nonion O-6; manufactured by NOF CORPORATION).
Examples of the sorbitan ester type include sorbitan monolaurate (Nonion LP-20R; manufactured by NOF Corporation). As a sorbitan ester ether type, polyoxyethylene sorbitan monolaurate (nonion LT-
221; manufactured by NOF CORPORATION), polyoxyethylene sorbitan monostearate (NONION ST-221; manufactured by NOF CORPORATION) and the like. The above surfactants may be used alone or in combination of two or more.
【００４０】界面活性剤の使用量は、上記有機ケイ素化
合物成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量の１〜２０重量％、好
ましくは３〜１５重量％である。界面活性剤の使用量が
１重量％未満の場合、基材内部への浸透性が悪く、基材
表面に濡れ色が発生する。また、２０重量％を超える場
合、圧力がかかる条件下では吸水防止性が悪くなる。The amount of the surfactant used is 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight, based on the total amount of the organosilicon compound components (A) and (B). When the amount of the surfactant used is less than 1% by weight, the penetrability into the inside of the base material is poor and a wet color is generated on the surface of the base material. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the water absorption preventive property is deteriorated under the condition that pressure is applied.
【００４１】本発明において用いられる有機ケイ素化合
物エマルションは、そのｐＨ値を６〜９の範囲で安定化
するために、緩衝物質を含有しても良い。このようなｐ
Ｈ値においては、アルキルアルコキシシランが加水分解
に対してきわめて安定である。緩衝物質としては、カル
ボン酸、リン酸、炭酸および硫酸のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩が好ましく、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。緩
衝物質の好ましい量は有機ケイ素化合物の全量の１重量
％以下である。The organosilicon compound emulsion used in the present invention may contain a buffer substance in order to stabilize its pH value within the range of 6 to 9. Such p
At H values, the alkylalkoxysilanes are extremely stable to hydrolysis. As the buffer substance, alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts of carboxylic acid, phosphoric acid, carbonic acid and sulfuric acid are preferable, and sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate are particularly preferable. The preferable amount of the buffer substance is 1% by weight or less based on the total amount of the organosilicon compound.
【００４２】本発明において用いられる有機ケイ素化合
物エマルションの製造方法は、特に限定されないが、通
常、室温下、水と界面活性剤との混合液をホモミキサ
ー、ウルトラディスパーザー、高圧ホモジナイザー等で
高速攪拌し、次いで有機ケイ素化合物を徐々に添加し、
引き続き高速攪拌することにより製造することができ
る。The method for producing the organosilicon compound emulsion used in the present invention is not particularly limited, but usually, at room temperature, a mixed solution of water and a surfactant is rapidly stirred with a homomixer, an ultra disperser, a high pressure homogenizer or the like. Then slowly add the organosilicon compound,
It can be produced by subsequent high-speed stirring.
【００４３】本発明において用いられるフッ素樹脂エマ
ルションとしては、フッ素原子を含有する樹脂のエマル
ションであれば、特に限定されるものではない。フッ素
樹脂としては、例えば、フッ素原子を含有するオレフィ
ンの２種以上からなる共重合体、フッ素原子を含有する
オレフィンと炭化水素モノマーとの共重合体、フッ素原
子を含有するオレフィンの２種以上からなる共重合体と
熱可塑性アクリル樹脂との混合物などが挙げられる。The fluororesin emulsion used in the present invention is not particularly limited as long as it is an emulsion of a resin containing a fluorine atom. The fluororesin includes, for example, a copolymer of two or more kinds of olefins containing a fluorine atom, a copolymer of an olefin containing a fluorine atom and a hydrocarbon monomer, and two or more kinds of an olefin containing a fluorine atom And a mixture of the above-mentioned copolymer and a thermoplastic acrylic resin.
【００４４】前記フッ素原子を含有するオレフィンとし
ては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレン、ビニリデンフルオライドなどのフルオ
ロオレフィンが挙げられる。好ましくは、クロロトリフ
ルオロエチレン、ビニリデンフルオライドである。Examples of the olefin containing a fluorine atom include fluoroolefins such as tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene and vinylidene fluoride. Chlorotrifluoroethylene and vinylidene fluoride are preferred.
【００４５】前記炭化水素モノマーとしては、シクロア
ルキルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル、ヒド
ロキシアルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類、脂肪族カルボン酸ビニルエステルなどのビニルエス
テル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類が挙
げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチルである。なお、本明細書中で
（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸を
意味する。Examples of the hydrocarbon monomer include vinyl ethers such as cycloalkyl vinyl ether, alkyl vinyl ether and hydroxyalkyl vinyl ether, vinyl esters such as aliphatic carboxylic acid vinyl ester, methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. And (meth) acrylic acid esters such as propyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. Preferably, methyl (meth) acrylate,
It is ethyl (meth) acrylate. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid and methacrylic acid.
【００４６】前記熱可塑性アクリル樹脂としては、例え
ば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレートなどの単独重合体およびこれら
の共重合体が挙げられ、これら重合体の１種または２種
以上を使用することができる。Examples of the thermoplastic acrylic resin include homopolymers of methylmethacrylate, ethylmethacrylate, isobutylmethacrylate and the like and copolymers thereof, and one or more of these polymers should be used. You can
【００４７】本発明において用いられるフッ素樹脂エマ
ルションは、公知の界面活性剤を含有する。界面活性剤
としては、ノニオン系、カチオン系、アニオン系の何れ
も使用することができる。The fluororesin emulsion used in the present invention contains a known surfactant. As the surfactant, any of nonionic, cationic and anionic surfactants can be used.
【００４８】前記フッ素樹脂エマルションとしては、市
販のフッ素樹脂エマルションを使用しても良い。その具
体例としては、ビニリデンフルオライド系フッ素樹脂エ
マルション（ＶＥＷ３３００、ゼッフルＳＥ−３１０；
ダイキン工業株式会社製）、フルオロオレフィンビニル
エーテル系フッ素樹脂エマルション（ルミフロンＦＥ−
３０００、ＦＥ−４３００；旭硝子株式会社製）などが
使用できる。As the fluororesin emulsion, a commercially available fluororesin emulsion may be used. Specific examples thereof include vinylidene fluoride-based fluororesin emulsion (VEW3300, Zeffle SE-310;
Daikin Industries, Ltd.), fluoroolefin vinyl ether type fluororesin emulsion (Lumiflon FE-
3000, FE-4300; manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and the like can be used.
【００４９】有機ケイ素化合物エマルションとフッ素樹
脂エマルションとの配合割合は、通常、有機ケイ素化合
物とフッ素樹脂の重量比として、１：０．０１〜２０の
範囲であり、好ましくは１：０．１〜１０の範囲であ
る。フッ素樹脂の割合が、０．０１未満の場合、多孔性
材料表面の劣化が進みやすく、また多孔性材料表面の撥
水性が持続されにくい傾向がある。逆に、フッ素樹脂の
割合が２０を超える場合、塗膜を形成して光沢を生じる
ために多孔性材料の素地、風合いが損なわれたり、透湿
性を阻害するために膨れ、浮きにつながるおそれがある
など好ましくない。The compounding ratio of the organosilicon compound emulsion and the fluororesin emulsion is usually in the range of 1: 0.01 to 20 as the weight ratio of the organosilicon compound and the fluororesin, preferably 1: 0.1 to 0.1. The range is 10. If the proportion of the fluororesin is less than 0.01, the surface of the porous material tends to deteriorate, and the water repellency of the surface of the porous material tends to be difficult to maintain. On the other hand, when the ratio of the fluororesin exceeds 20, the base material and texture of the porous material may be impaired due to the formation of a coating film and gloss, or the permeable material may swell and float. It is not desirable.
【００５０】本発明に用いられる成膜助剤としては、エ
マルション塗料に一般に使用されているものであれば特
に限定されない。例えば、カルビトール、ブチルカルビ
トール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、テキサノー
ル、アジピン酸ジエチルなどが挙げられる。好ましく
は、ブチルカルビトールアセテート、テキサノール、ア
ジピン酸ジエチルである。The film-forming aid used in the present invention is not particularly limited as long as it is one generally used in emulsion paints. Examples thereof include carbitol, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, texanol, diethyl adipate and the like. Preferred are butyl carbitol acetate, texanol and diethyl adipate.
【００５１】フッ素樹脂と成膜助剤の割合は、重量比で
１：０．０１〜０．２が好ましい。成膜助剤の割合が
０．０１未満の場合、フッ素樹脂の成膜状態が悪くな
り、塗布外観を損なう可能性がある。成膜助剤の割合が
０．２を超える場合、不経済である。The weight ratio of the fluororesin to the film forming aid is preferably 1: 0.01 to 0.2. When the ratio of the film forming aid is less than 0.01, the film forming state of the fluororesin may be deteriorated, and the coating appearance may be impaired. It is uneconomical when the ratio of the film forming aid exceeds 0.2.
【００５２】本発明の水系吸水防止材の製造方法は、特
に限定されないが、通常、室温下、有機ケイ素化合物エ
マルション、フッ素樹脂エマルションおよび成膜助剤を
ホモミキサー、ウルトラディスパーザー、高圧ホモジナ
イザー等の攪拌機で高速攪拌することにより製造するこ
とができる。The method for producing the water-based water-absorption preventing material of the present invention is not particularly limited, but usually, at room temperature, an organosilicon compound emulsion, a fluororesin emulsion and a film-forming auxiliary agent such as a homomixer, an ultra disperser and a high pressure homogenizer are used. It can be produced by stirring at high speed with a stirrer.
【００５３】本発明の水系吸水防止材は、水および／ま
たは水に可溶な溶剤を用いて、樹脂固形分が２〜６０重
量％、好ましくは５〜３０重量％の濃度に調製して使用
できる。樹脂固形分が２重量％未満の場合、水系吸水防
止材本来の性能が発揮されないだけでなく、効果を奏す
ためには多量に塗布しなければならないので乾燥に時間
を要し、好ましくない。また、樹脂固形分が６０重量％
を超える場合、粘性が高く、また多孔性材料への浸透性
が悪くなり、濡れ色が発生する傾向がある。The water-based water absorption preventive material of the present invention is prepared by using water and / or a solvent soluble in water to a resin solid content of 2 to 60% by weight, preferably 5 to 30% by weight. it can. When the resin solid content is less than 2% by weight, not only the original performance of the water-based water-absorption preventive material is not exhibited, but also a large amount of coating is required for achieving the effect, which requires time for drying, which is not preferable. Also, the resin solid content is 60% by weight.
When it exceeds, the viscosity is high, the permeability into the porous material is deteriorated, and a wet color tends to occur.
【００５４】本発明の水系吸水防止材を調製する際に
は、防腐剤、防カビ剤、防藻剤、防蟻剤、紫外線吸収剤
等を副次的に添加しても良い。When preparing the water-based water-absorption preventing material of the present invention, antiseptics, fungicides, algae-proofing agents, ant-preventing agents, ultraviolet absorbers and the like may be added secondarily.
【００５５】本発明の水系吸水防止材を多孔性材料に塗
布するには、ローラー、刷毛、スプレー等を用い、場合
によっては、浸漬法によっても良い。また、乾燥方法と
しては、室温下に放置して乾燥させても良いし、天日乾
燥、加熱乾燥によっても良い。To apply the water-based water absorption preventive material of the present invention to the porous material, a roller, a brush, a spray or the like may be used, and depending on the case, an immersion method may be used. As a drying method, it may be left standing at room temperature for drying, or may be sun drying or heat drying.
【００５６】本発明の水系吸水防止材を塗布する多孔性
材料としては、例えば多孔性土木建築材料があり、さら
に詳しくは、打放しコンクリート、軽量コンクリート、
プレキャストコンクリート、軽量発泡コンクリート（Ａ
ＬＣ）、モルタル、目地モルタル、石綿セメント板、パ
ルプセメント板、木毛セメント板、セメント系押出成形
板、ガラス繊維入りセメント板（ＧＲＣ）、カーボン繊
維入りセメント板、珪酸カルシウム板、石膏ボード、ハ
ードボード、漆喰、石膏プラスター、ドロマイトプラス
ター、ブロック、レンガ、タイル、瓦、天然石、人工
石、ガラスウール、ロックウール、セラミックファイバ
ー、等無機質材料を主成分とする材料、および木材、合
板、パーティクルボード等有機質材料を主成分とする材
料が挙げられる。Examples of the porous material to which the water-based water absorption preventive material of the present invention is applied include porous civil engineering and building materials. More specifically, exposed concrete, lightweight concrete,
Precast concrete, lightweight foam concrete (A
LC), mortar, joint mortar, asbestos cement board, pulp cement board, wood wool cement board, cement-based extruded board, glass fiber-containing cement board (GRC), carbon fiber-containing cement board, calcium silicate board, gypsum board, hard Board, plaster, plaster plaster, dolomite plaster, blocks, bricks, tiles, roof tiles, natural stones, artificial stones, glass wool, rock wool, ceramic fibers, and other materials containing inorganic materials as the main component, and wood, plywood, particle board, etc. The material which has an organic material as a main component is mentioned.
【００５７】本発明の水系吸水防止材は、激しい風雨に
よる雨水の漏水、酸性雨による材料の劣化、汚れのしみ
込み、海水による塩害、寒冷地における凍害、材料中の
塩の溶出による白華等の水に起因する種々の問題を解決
することができる。The water-based water-absorption preventive material of the present invention is capable of leaking rainwater due to severe wind and rain, deterioration of the material due to acid rain, penetration of dirt, salt damage due to seawater, freezing damage in cold regions, white bloom due to salt elution in the material, etc. Various problems caused by the water can be solved.
【００５８】本発明の水系吸水防止材、あるいは本発明
の水系吸水防止材にアクリル系、ウレタン系、アクリル
シリコーン系等の樹脂エマルションを加えたものに、顔
料、沈殿防止材、垂れ防止材、艶消し剤、紫外線吸収剤
等の塗料構成成分を添加、混合して水系浸透性撥水塗料
とすることもできる。The water-based water-absorption preventing material of the present invention, or the water-based water-absorption preventing material of the present invention to which an acrylic, urethane, acrylic silicone-based resin emulsion or the like is added, a pigment, an anti-settling material, an anti-sagging material, a gloss It is also possible to add and mix paint constituents such as an eraser and an ultraviolet absorber to obtain an aqueous penetrating water-repellent paint.
【００５９】また上記塗料構成成分に、さらに、防腐
剤、防カビ剤、防藻剤、防蟻剤等を加えれば、特に、木
材、竹材等に好適な水系浸透性撥水塗料とすることもで
きるFurther, by adding an antiseptic agent, an antifungal agent, an algae controlling agent, an anti-termizing agent and the like to the above-mentioned paint constituents, it is possible to obtain an aqueous penetrating water repellent paint particularly suitable for wood, bamboo and the like. it can
【００６０】[0060]
【実施例】以下、実施例および比較例により更に詳しく
本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定
されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００６１】実施例１
水５０重量部とソルビタンモノラウレート（ＬＰ−２０
Ｒ；日本油脂製）３重量部との混合液をホモミキサーで
高速攪拌し、次いで、ヘキシルトリエトキシシラン３８
重量部とＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン９重量部を徐々に添加してホモミ
キサーで高速攪拌し、有機ケイ素化合物エマルションを
得た。Example 1 50 parts by weight of water and sorbitan monolaurate (LP-20
R; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), and mixed with 3 parts by weight of the mixture at high speed with a homomixer, and then with hexyltriethoxysilane 38.
By weight, 9 parts by weight of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane were gradually added and stirred at high speed with a homomixer to obtain an organosilicon compound emulsion.
【００６２】得られた有機ケイ素エマルション２０重量
部、フルオロオレフィンビニルエーテル系フッ素樹脂エ
マルション（ルミフロンＦＥ−４３００、樹脂固形分５
０重量％；旭硝子株式会社製）２０重量部、アジピン酸
ジエチル２重量部および水５８重量部をホモミキサーで
高速攪拌し、本発明の水系吸水防止材を得た。20 parts by weight of the obtained organosilicon emulsion, fluoroolefin vinyl ether type fluororesin emulsion (Lumiflon FE-4300, resin solid content 5)
20 parts by weight, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 2 parts by weight of diethyl adipate and 58 parts by weight of water were stirred at high speed with a homomixer to obtain an aqueous water-absorption preventing material of the present invention.
【００６３】実施例２
水５０重量部とソルビタンモノラウレート（ＬＰ−２０
Ｒ；日本油脂製）３重量部との混合液をホモミキサーで
高速攪拌し、次いで、オクチルトリエトキシシラン３７
重量部とＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン１０重量部を徐々に添加してホモ
ミキサーで高速攪拌し、有機ケイ素化合物エマルション
を得た。Example 2 50 parts by weight of water and sorbitan monolaurate (LP-20
R; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) at a high speed with a homomixer, and then octyltriethoxysilane 37.
By weight, 10 parts by weight of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane were gradually added, and the mixture was stirred at high speed with a homomixer to obtain an organosilicon compound emulsion.
【００６４】得られた有機ケイ素エマルション２０重量
部、フルオロオレフィンビニルエーテル系フッ素樹脂エ
マルション（ルミフロンＦＥ−４３００、樹脂固形分５
０重量％；旭硝子株式会社製）２０重量部、アジピン酸
ジエチル２重量部および水５８重量部をホモミキサーで
高速攪拌し、本発明の水系吸水防止材を得た。20 parts by weight of the obtained organosilicon emulsion, fluoroolefin vinyl ether type fluororesin emulsion (Lumiflon FE-4300, resin solid content 5)
20 parts by weight, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 2 parts by weight of diethyl adipate and 58 parts by weight of water were stirred at high speed with a homomixer to obtain an aqueous water-absorption preventing material of the present invention.
【００６５】実施例３
水５０重量部とソルビタンモノラウレート（ＬＰ−２０
Ｒ；日本油脂製）３重量部との混合液をホモミキサーで
高速攪拌し、次いで、ヘキシルトリエトキシシラン３５
重量部、実験式ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ
１．１のオルガノポリシロキサン（平均分子量約６５０
および粘度約２０ｍＰａ／ｓ）４重量部およびＮ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン８重量部を徐々に添加してホモミキサーで高速攪拌
し、有機ケイ素化合物エマルションを得た。Example 3 50 parts by weight of water and sorbitan monolaurate (LP-20
R; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), and mixed with 3 parts by weight at high speed with a homomixer, and then hexyltriethoxysilane 35.
Parts, the empirical formula CH 3 Si (OC 2 H 5 ) 0.8 O
1.1 organopolysiloxane (average molecular weight about 650
And viscosity about 20 mPa / s) 4 parts by weight and N- (2
-Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (8 parts by weight) was gradually added and stirred at high speed with a homomixer to obtain an organosilicon compound emulsion.
【００６６】得られた有機ケイ素エマルション２４重量
部、ビニリデンフルオライド系フッ素樹脂エマルション
（ＶＥＷ３３００、樹脂固形分５０重量％；ダイキン工
業株式会社製）２４重量部、アジピン酸ジエチル２重量
部および水５０重量部をホモミキサーで高速攪拌し、本
発明の水系吸水防止材を得た。24 parts by weight of the obtained organosilicon emulsion, 24 parts by weight of vinylidene fluoride type fluororesin emulsion (VEW3300, resin solid content 50% by weight; manufactured by Daikin Industries, Ltd.), 2 parts by weight of diethyl adipate and 50 parts by weight of water. The parts were stirred at high speed with a homomixer to obtain the water-based water-absorption preventing material of the present invention.
【００６７】実施例４
水５０重量部とソルビタンモノラウレート（ＬＰ−２０
Ｒ；日本油脂製）３重量部との混合液をホモミキサーで
高速攪拌し、次いで、ヘキシルトリエトキシシラン３３
重量部、実験式ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ
１．１のオルガノポリシロキサン（平均分子量約６５０
および粘度約２０ｍＰａ／ｓ）４重量部および３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン１０重量部を徐々に添加
してホモミキサーで高速攪拌し、有機ケイ素化合物エマ
ルションを得た。Example 4 50 parts by weight of water and sorbitan monolaurate (LP-20
R; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and 3 parts by weight of the mixed solution are rapidly stirred with a homomixer, and then hexyltriethoxysilane 33 is added.
Parts, the empirical formula CH 3 Si (OC 2 H 5 ) 0.8 O
1.1 organopolysiloxane (average molecular weight about 650
And a viscosity of about 20 mPa / s) 4 parts by weight and 3-aminopropyltriethoxysilane 10 parts by weight were gradually added and stirred at high speed with a homomixer to obtain an organosilicon compound emulsion.
【００６８】得られた有機ケイ素エマルション２４重量
部、ビニリデンフルオライド系フッ素樹脂エマルション
（ＶＥＷ３３００、樹脂固形分５０重量％；ダイキン工
業株式会社製）２４重量部、アジピン酸ジエチル２重量
部および水５０重量部をホモミキサーで高速攪拌し、本
発明の水系吸水防止材を得た。24 parts by weight of the obtained organosilicon emulsion, 24 parts by weight of vinylidene fluoride type fluororesin emulsion (VEW3300, resin solid content 50% by weight; manufactured by Daikin Industries, Ltd.), 2 parts by weight of diethyl adipate and 50 parts by weight of water. The parts were stirred at high speed with a homomixer to obtain the water-based water-absorption preventing material of the present invention.
【００６９】実施例５
水５０重量部とソルビタンモノラウレート（ＬＰ−２０
Ｒ；日本油脂製）３重量部との混合液をホモミキサーで
高速攪拌し、次いで、ヘキシルトリメトキシシラン３８
重量部とＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン９重量部を徐々に添加してホモミ
キサーで高速攪拌し、有機ケイ素化合物エマルションを
得た。Example 5 50 parts by weight of water and sorbitan monolaurate (LP-20
R; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), and mixed with 3 parts by weight of the mixture at high speed with a homomixer, and then with hexyltrimethoxysilane 38.
By weight, 9 parts by weight of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane were gradually added and stirred at high speed with a homomixer to obtain an organosilicon compound emulsion.
【００７０】得られた有機ケイ素エマルション３６重量
部、ビニリデンフルオライド系フッ素樹脂エマルション
（ゼッフルＳＥ−３１０、樹脂固形分５０重量％；ダイ
キン工業株式会社製）１２重量部、アジピン酸ジエチル
１重量部および水５１重量部をホモミキサーで高速攪拌
し、本発明の水系吸水防止材を得た。36 parts by weight of the obtained organosilicon emulsion, 12 parts by weight of vinylidene fluoride type fluororesin emulsion (Zeffle SE-310, resin solid content 50% by weight; manufactured by Daikin Industries, Ltd.), 1 part by weight of diethyl adipate and 51 parts by weight of water was stirred at high speed with a homomixer to obtain an aqueous water-absorption preventing material of the present invention.
【００７１】実施例６
水５０重量部とソルビタンモノラウレート（ＬＰ−２０
Ｒ；日本油脂製）３重量部との混合液をホモミキサーで
高速攪拌し、次いで、デシルトリメトキシシラン３８重
量部とＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン９重量部を徐々に添加してホモミキ
サーで高速攪拌し、有機ケイ素化合物エマルションを得
た。Example 6 50 parts by weight of water and sorbitan monolaurate (LP-20)
R; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) with 3 parts by weight of the mixture was rapidly stirred with a homomixer, and then 38 parts by weight of decyltrimethoxysilane and 9 parts by weight of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane. Was gradually added and stirred at high speed with a homomixer to obtain an organosilicon compound emulsion.
【００７２】得られた有機ケイ素エマルション１２重量
部、ビニリデンフルオライド系フッ素樹脂エマルション
（ゼッフルＳＥ−３１０、樹脂固形分５０重量％；ダイ
キン工業株式会社製）３６重量部、アジピン酸ジエチル
３重量部および水４９重量部をホモミキサーで高速攪拌
し、本発明の水系吸水防止材を得た。12 parts by weight of the obtained organosilicon emulsion, 36 parts by weight of vinylidene fluoride-based fluororesin emulsion (Zeffle SE-310, resin solid content: 50% by weight, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), 3 parts by weight of diethyl adipate and 49 parts by weight of water was stirred at high speed with a homomixer to obtain an aqueous water-absorption preventing material of the present invention.
【００７３】比較例１
フルオロオレフィンビニルエーテル系フッ素樹脂エマル
ション（ルミフロンＦＥ−４３００、樹脂固形分５０重
量％；旭硝子株式会社製）３０重量部、アジピン酸ジエ
チル３重量部および水６７重量部をホモミキサーで高速
攪拌し、水系吸水防止材を得た。Comparative Example 1 30 parts by weight of fluoroolefin vinyl ether type fluororesin emulsion (Lumiflon FE-4300, resin solid content: 50% by weight; manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 3 parts by weight of diethyl adipate and 67 parts by weight of water with a homomixer. High-speed stirring was performed to obtain a water-based water absorption preventive material.
【００７４】比較例２
水５０重量部とソルビタンモノラウレート（ＬＰ−２０
Ｒ；日本油脂製）３重量部との混合液をホモミキサーで
高速攪拌し、次いで、ヘキシルトリエトキシシラン３８
重量部とＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン９重量部を徐々に添加してホモミ
キサーで高速攪拌し、有機ケイ素化合物エマルションを
得た。Comparative Example 2 50 parts by weight of water and sorbitan monolaurate (LP-20
R; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), and mixed with 3 parts by weight of the mixture at high speed with a homomixer, and then with hexyltriethoxysilane 38.
By weight, 9 parts by weight of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane were gradually added and stirred at high speed with a homomixer to obtain an organosilicon compound emulsion.
【００７５】得られた有機ケイ素エマルション４０重量
部および水６０重量部をホモミキサーで高速攪拌し、水
系吸水防止材を得た。40 parts by weight of the obtained organosilicon emulsion and 60 parts by weight of water were stirred at a high speed with a homomixer to obtain a water-based water absorption preventive material.
【００７６】試験例
ＪＩＳ Ｒ−５２０１に準じたＪＩＳモルタル（７０×
７０×２０ｍｍ）を供試体として使用し、これに実施例
および比較例で得られた水性吸水防止材を３００ｇ／ｍ
２の割合で全面塗布した。なお、何も塗布しないものを
対照とした。得られた供試体を温度２０℃、相対湿度６
５％ＲＨの恒温恒湿器内で７日間養生した後、以下に示
す吸水比の性能試験に供した。次に、サンシャインウェ
ザーメーター（デューサイクルサンシャインスーパーロ
ングライフウェザーメーター ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣＨ
型、スガ試験機（株）製）を用いて、ブラックパネル温
度：６３℃、湿度：約５０％、降雨条件：６０分中１２
分降雨の試験条件で促進耐候性試験を実施した。５００
０時間経過後の供試体を以下に示す性能試験に供した。Test Example JIS mortar (70 ×) according to JIS R-5201
70 × 20 mm) was used as a test piece, and the water-absorption-preventing material obtained in Examples and Comparative Examples was added thereto at 300 g / m 2.
The entire surface was coated at a ratio of 2 . Note that the one to which nothing was applied served as a control. The obtained test piece is at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 6
After curing in a thermo-hygrostat at 5% RH for 7 days, it was subjected to a performance test of water absorption ratio shown below. Next, Sunshine Weather Meter (Ducycle Sunshine Super Long Life Weather Meter WEL-SUN-DCH
Type, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., black panel temperature: 63 ° C., humidity: about 50%, rainfall condition: 12 out of 60 minutes
An accelerated weathering test was carried out under the test conditions of minute rainfall. 500
The test piece after the lapse of 0 hours was subjected to the performance test shown below.
【００７７】吸水比
得られた塗布供試体および無塗布供試体を、水中に浸漬
し、常圧、０．５ＭＰａ（ゲージ圧）および１ＭＰａ
（ゲージ圧）の気圧下で１５分間放置した後、取り出し
た供試体の余剰水を乾いた布で拭き取った後の重量
（ｇ）を測定し、下式により算出した。結果を表１に示
す。なお、吸水比が０．２以下の場合、吸水防止性に優
れていると判断できる。Water Absorption Ratio The coated and uncoated specimens thus obtained were immersed in water to obtain normal pressure, 0.5 MPa (gauge pressure) and 1 MPa.
After leaving for 15 minutes under (gauge pressure) pressure, excess water of the taken-out sample was wiped off with a dry cloth, and the weight (g) was measured and calculated by the following formula. The results are shown in Table 1. When the water absorption ratio is 0.2 or less, it can be judged that the water absorption prevention property is excellent.
【００７８】[0078]
【数１】 [Equation 1]
【００７９】撥水性
塗布面に０．５ｍｌの水滴を落とし、表面状態を目視で
観察した。評価基準は下記のとおりである。結果を表２
に示す。
○：撥水性良好。
△：撥水性やや不良（水滴を落とした所に濡れ跡が残
る）。
×：撥水性なし（水滴が吸収される）。A water drop of 0.5 ml was dropped on the water-repellent coated surface, and the surface condition was visually observed. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 2.
Shown in. ◯: Good water repellency. Δ: Somewhat poor in water repellency (wetting traces remain where water drops are dropped). X: No water repellency (water droplets are absorbed).
【００８０】接触角
塗布面に直径２ｍｍの水滴を落とし、１分間放置後、接
触角計（ＣＡ−Ｓ１５０型；協和界面科学株式会社製）
で測定した。結果を表２に示す。Contact Angle A water drop having a diameter of 2 mm was dropped on the coated surface and left for 1 minute, and then a contact angle meter (CA-S150 type; manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
It was measured at. The results are shown in Table 2.
【００８１】[0081]
【表１】 [Table 1]
【００８２】[0082]
【表２】 [Table 2]
【００８３】表１および表２より実施例１〜６の水系吸
水防止材は、多孔性材料に圧力がかかる条件下において
も吸水防止性能を非常に長期間維持することができるこ
とがわかる。It can be seen from Tables 1 and 2 that the water-based water absorption preventive materials of Examples 1 to 6 can maintain the water absorption prevention performance for a very long time even under the condition that the porous material is under pressure.
【００８４】[0084]
【発明の効果】本発明によると、激しい風雨にさらされ
たり、積雪地域において外壁が常に雪と接触している場
合のように多孔性材料に圧力がかかる条件下においても
良好な吸水防止性能を非常に長期間維持するとともに、
材料の素地、風合いを生かしたままで、材料の表面を保
護することのできる、水系吸水防止材を提供することが
できる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, good water absorption preventing performance can be obtained even under conditions in which pressure is applied to the porous material such as when exposed to severe wind and rain, or when the outer wall is constantly in contact with snow in a snowy area. For a very long time,
It is possible to provide a water-based water absorption preventive material capable of protecting the surface of a material while keeping the texture and texture of the material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H020 BA36 4J002 BD12Y BD14Y BD15Y CP03W CP09X ED037 ED066 ED087 EG057 EH156 FD207 FD316 GJ02 GL00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4H020 BA36 4J002 BD12Y BD14Y BD15Y CP03W CP09X ED037 ED066 ED087 EG057 EH156 FD207 FD316 GJ02 GL00
Claims (8)
脂エマルションおよび成膜助剤からなり、該有機ケイ素
化合物エマルションが、（Ａ）下記一般式（１）； 【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数４〜１８のアルキル基を示す。Ｒ
２は炭素数１〜６のアルキル基を示す。ｎは１または２
である。）で表されるアルキルアルコキシシラン、
（Ｂ）下記一般式（２）； 【化２】 （式中、Ｒ３は炭素数４〜１８のアルキル基を示す。Ｒ
４はアミノアルキル基を示す。Ｒ５は炭素数１〜６のア
ルキル基を示す。ａは０〜２であり、ｂは１〜３であ
る。ただし、ａおよびｂの合計は３以下である。）で表
されるアミノアルキル基を有するアルキルアルコキシシ
ラン、および（Ｃ）界面活性剤を含有し、前記有機ケイ
素化合物成分（Ｂ）の前記有機ケイ素化合物成分（Ａ）
に対する配合割合が、２０重量％より大きく４０重量％
以下であり、界面活性剤（Ｃ）の量が有機ケイ素化合物
成分（Ａ）と（Ｂ）の合計量の１〜２０重量％であるこ
とを特徴とする水系吸水防止材。1. An organosilicon compound emulsion, a fluororesin emulsion and a film forming aid, wherein the organosilicon compound emulsion comprises (A) the following general formula (1); (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
2 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. n is 1 or 2
Is. ) Alkylalkoxysilane represented by
(B) The following general formula (2); (In the formula, R 3 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
4 represents an aminoalkyl group. R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. a is 0 to 2 and b is 1 to 3. However, the total of a and b is 3 or less. ) An alkylalkoxysilane having an aminoalkyl group represented by the formula (C) and a surfactant (C), and the organosilicon compound component (A) of the organosilicon compound component (B).
The blending ratio is greater than 20% by weight and 40% by weight
The amount of the surfactant (C) is 1 to 20% by weight of the total amount of the organosilicon compound components (A) and (B), and the water-based water absorption preventive material is characterized below.
リメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシ
ルトリメトキシシランまたはオクチルトリエトキシシラ
ンである請求項１に記載の水系吸水防止材。2. The water-based water absorption preventive material according to claim 1, wherein the alkylalkoxysilane is hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane or octyltriethoxysilane.
キシシランが、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシランまたは３−アミノプロピル
トリエトキシシランである請求項１に記載の水系吸水防
止材。3. The water-based water absorption prevention according to claim 1, wherein the alkylalkoxysilane having an aminoalkyl group is N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane or 3-aminopropyltriethoxysilane. Material.
る請求項１に記載の水系吸水防止材。4. The water-based water absorption preventive material according to claim 1, wherein the surfactant is a nonionic surfactant.
フィンの２種以上からなる共重合体、フッ素原子を含有
するオレフィンと炭化水素モノマーとの共重合体、およ
びフッ素原子を含有するオレフィンの２種以上からなる
共重合体と熱可塑性アクリル樹脂との混合物からなる群
より選ばれた少なくとも１種である請求項１〜４いずれ
か１項に記載の水系吸水防止材。5. A fluororesin comprising a copolymer of two or more kinds of olefins containing a fluorine atom, a copolymer of an olefin containing a fluorine atom and a hydrocarbon monomer, and an olefin containing a fluorine atom. The water-based water absorption preventive material according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from the group consisting of a mixture of a copolymer of one or more kinds and a thermoplastic acrylic resin.
重量比で１：０．０１〜２０である請求項１〜５いずれ
か１項に記載の水系吸水防止材。6. The ratio of the organosilicon compound and the fluororesin is
The water-based water absorption preventive material according to any one of claims 1 to 5, which has a weight ratio of 1: 0.01 to 20.
求項１〜６いずれか１項に記載の水系吸水防止材。7. The water-based water absorption preventive material according to claim 1, wherein the film-forming auxiliary is diethyl adipate.
１：０．０１〜０．２である請求項１〜７いずれか１項
に記載の水系吸水防止材。8. The water-based water absorption preventive material according to claim 1, wherein the weight ratio of the fluororesin to the film-forming aid is 1: 0.01 to 0.2.
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| JP (1) | JP2003026461A (en) |
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- 2001-07-10 JP JP2001208891A patent/JP2003026461A/en active Pending
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