JP2003017741A - GaN-BASED LIGHT EMITTING ELEMENT - Google Patents

GaN-BASED LIGHT EMITTING ELEMENT

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JP2003017741A
JP2003017741A JP2002010474A JP2002010474A JP2003017741A JP 2003017741 A JP2003017741 A JP 2003017741A JP 2002010474 A JP2002010474 A JP 2002010474A JP 2002010474 A JP2002010474 A JP 2002010474A JP 2003017741 A JP2003017741 A JP 2003017741A
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JP
Japan
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gan
light emitting
layer
compound semiconductor
emitting device
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Application number
JP2002010474A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyoteru Yoshida
清輝 吉田
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Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a GaN-based light emitting element that emits a light having a range of wavelength from ultraviolet ray to infrared ray in high luminance, as well as white light. SOLUTION: This GaN-based light emitting element is made of GaN-based compound semiconductor in which an active layer 5 contains N and one kind or more than two kinds of As, P and Sb. The preferable composition of the GaN-based compound semiconductor is represented by a formula, GaN1-x-y Asy Px (x and y: not zero at the same time and 0<x+y<1).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はGaN系発光素子に
関し、更に詳しくは、高輝度で発光し、しかも紫外から
赤外までの波長領域で発光可能であり、更には、白色発
光も可能であるGaN系発光素子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a GaN-based light emitting device, and more specifically, it emits light with high luminance and can emit light in a wavelength range from ultraviolet to infrared, and further can emit white light. The present invention relates to a GaN-based light emitting device.

【0002】[0002]

【従来の技術】バンドギャップエネルギーが大きいGa
N系化合物半導体を活性層の構成材料として青色発光素
子が開発されており、その一部は実用化されている。そ
の場合、活性層のGaN系化合物半導体としては、例え
ばノンドープのInGaN、AlInGaNなどが用い
られている。
Ga having a large band gap energy
A blue light emitting device has been developed using an N-based compound semiconductor as a constituent material of the active layer, and a part thereof has been put into practical use. In that case, for example, undoped InGaN, AlInGaN, or the like is used as the GaN-based compound semiconductor of the active layer.

【0003】例えば、特開平9−153642号公報に
は、サファイア基板の上に、GaNから成るバッファ
層、ノンドープGaNから成るクラッド層、n−AlG
aNから成り、バンドギャップエネルギーが大きい下部
クラッド層、ノンドープInGaNから成る活性層を順
次積層し、更にその上に、p−AlGaNから成り、バ
ンドギャップエネルギーが大きい上部クラッド層、およ
びp−GaNから成るキャップ層を積層し、前記キャッ
プ層の上にp型電極を形成し、前記下部クラッド層(n
−AlGaN層)の上にn型電極を形成した青色発光素
子が開示されている。
For example, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-153642, a GaN buffer layer, a non-doped GaN cladding layer, and n-AlG are formed on a sapphire substrate.
A lower clad layer made of aN and having a large bandgap energy, and an active layer made of non-doped InGaN are sequentially stacked, and further, an upper clad layer made of p-AlGaN and having a large bandgap energy, and p-GaN. A cap layer is laminated, a p-type electrode is formed on the cap layer, and the lower clad layer (n
A blue light emitting device in which an n-type electrode is formed on the -AlGaN layer).

【0004】上記したような青色発光素子に関しては、
最近、省エネルギーとの関係で、印加電圧が低くても高
輝度で発光する性能が要求されている。その要求を満た
すためには多くの課題を克服することが必要である。そ
の課題の1つとして、活性層を構成するGaN系化合物
半導体の結晶度を高めるということがある。ところで、
従来の活性層の構成材料として前に列記したGaN系化
合物半導体は、いずれも、III−V族化合物半導体であ
る。その場合、III族元素としては、Ga,In,Al
の1種または2種以上が使用されている。しかし、V族
元素としては、Nのみが使用されている。そして、例え
ば上記したInGaNの場合は、GaNとInNの2元
混晶形態をとっている。
Regarding the blue light emitting element as described above,
Recently, in order to save energy, the ability to emit light with high brightness is required even when the applied voltage is low. Many challenges need to be overcome to meet that demand. One of the problems is to increase the crystallinity of the GaN-based compound semiconductor forming the active layer. by the way,
The GaN-based compound semiconductors listed above as the conventional constituent materials of the active layer are all III-V group compound semiconductors. In that case, the group III element may be Ga, In, Al.
1 type (s) or 2 or more types are used. However, only N is used as the group V element. And, for example, in the case of InGaN described above, it has a binary mixed crystal form of GaN and InN.

【0005】また、他の層の場合も同じであるが、活性
層は、上記したIII族元素の供給源とN元素の供給源と
を用い、例えばMOCVD法のようなエピタキシャル結
晶成長法を適用して形成されている。その場合、用いる
供給源の種類によっても異なるが、結晶成長温度は、概
ね、850〜1050℃に設定されている。
The same applies to the other layers, but the active layer uses the group III element supply source and the N element supply source described above, and an epitaxial crystal growth method such as the MOCVD method is applied. Is formed. In that case, the crystal growth temperature is generally set to 850 to 1050 ° C., although it varies depending on the type of supply source used.

【0006】しかしながら、上記した温度域にあって
は、V族元素であるNの蒸気圧が上に列記したIII族元
素のそれと対比して相対的に高い。そのため、GaN系
化合物半導体の結晶成長の進行過程で、Nは結晶格子点
から離脱する傾向を示す。その結果、得られたエピタキ
シャル結晶は、Nが抜けた格子点を有している。このよ
うに、GaN系化合物半導体は、例えばGaAs,Ga
Pのような同じIII−V族化合物半導体の場合に比べて
結晶欠陥の発生頻度が高くなる。
However, in the above temperature range, the vapor pressure of N, which is a group V element, is relatively high in comparison with that of the group III elements listed above. Therefore, N tends to separate from the crystal lattice point in the course of the crystal growth of the GaN-based compound semiconductor. As a result, the obtained epitaxial crystal has lattice points with N removed. Thus, the GaN-based compound semiconductor is, for example, GaAs or Ga.
The frequency of occurrence of crystal defects is higher than in the case of the same III-V group compound semiconductor such as P.

【0007】このようなことから、活性層を上記したG
aN系化合物半導体で構成した従来の発光素子の場合、
高輝度発光の実現にまだ成功していない。一方、GaN
とGaAsの2元混晶であるGaNAsや、GaNとG
aPの2元混晶であるGaNPなどで活性層を構成した
発光素子は赤色発光する。例えば、As組成比が10%
程度のGaNAsを用いると赤色発光し、またGaNP
の場合、Pを15%程度にすると同じく赤色発光するこ
とが報告されている(文献:K. Iwata, et al., Jpn.
J. Appl. Phys. 35(1996) L 1634)。
From the above fact, the above-mentioned G
In the case of a conventional light emitting device composed of an aN compound semiconductor,
High-luminance emission has not been achieved yet. On the other hand, GaN
, Which is a binary mixed crystal of GaN and GaAs, and GaN and G
A light emitting element having an active layer made of GaNP, which is a binary mixed crystal of aP, emits red light. For example, As composition ratio is 10%
Red light is emitted by using about 100% GaNAs, and
In the case of P, about 15% of P is reported to emit red light as well (Reference: K. Iwata, et al., Jpn.
J. Appl. Phys. 35 (1996) L 1634).

【0008】しかしながら、上記した2元混晶は、Ga
N単体に比較してその融点や解離度が大きく異なってい
るので、その組成制御は非常に困難である。また、結晶
成長温度が1000℃以上である場合は、As分圧やP
分圧を充分に高くしないと、AsやPがエピタキシャル
結晶の結晶格子点から離脱してしまうという問題もあ
る。
However, the above-mentioned binary mixed crystal is Ga
Since the melting point and the dissociation degree of N are greatly different from those of N alone, it is very difficult to control the composition thereof. When the crystal growth temperature is 1000 ° C. or higher, the As partial pressure or P
If the partial pressure is not made sufficiently high, there is also a problem that As and P are separated from the crystal lattice points of the epitaxial crystal.

【0009】そして、これらの2元混晶は、AsやPの
組成比がわずかに変化しても、そのバンドギャップエネ
ルギは大きく変化する。そのため、発光波長も変化す
る。このように、上記した2元混晶を、設計目的通りの
組成を有し、しかも結晶欠陥の少ないエピタキシャル結
晶として得ることは非常に困難である。
The band gap energy of these binary mixed crystals changes greatly even if the composition ratio of As or P changes slightly. Therefore, the emission wavelength also changes. As described above, it is very difficult to obtain the above binary mixed crystal as an epitaxial crystal having a composition as designed and having few crystal defects.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、活性層がG
aN系化合物半導体で構成されている発光素子におい
て、従来に比べて高輝度発光が可能であるGaN系発光
素子の提供を目的とする。また、本発明は、紫外から赤
外までの波長領域で発光し、更には白色発光も可能であ
るGaN系発光素子の提供を目的とする。
In the present invention, the active layer is G
It is an object of the present invention to provide a GaN-based light emitting device that is capable of emitting light with higher brightness than conventional light emitting devices composed of an aN-based compound semiconductor. Another object of the present invention is to provide a GaN-based light emitting device that emits light in the wavelength range from ultraviolet to infrared and can also emit white light.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ために、本発明においては、活性層が、2種以上のV族
元素を含むGaN系化合物半導体で形成されていること
を特徴とするGaN系発光素子が提供される。具体的に
は、基板の上に、GaNから成るバッファ層、活性層を
構成するGaN系化合物半導体よりもバンドギャップが
大きい、例えばGaN,AlGaNなどのGaN系化合
物半導体から成るクラッド層、p−AlGaNから成る
p型クラッド層、ノンドープのGaN系化合物半導体か
ら成る活性層、n−AlGaNから成るn型クラッド
層、およびn−GaNから成るキャップ層がこの順序で
積層された層構造を有し、そして、前記キャップ層の上
にはn型電極が形成され、前記p型クラッド層の上には
p型電極が形成されている、GaN系発光素子が提供さ
れる(以後、素子Aという)。
In order to achieve the above object, the present invention is characterized in that the active layer is formed of a GaN compound semiconductor containing two or more kinds of V group elements. A GaN-based light emitting device is provided. Specifically, on the substrate, a buffer layer made of GaN, a clad layer made of a GaN-based compound semiconductor such as GaN or AlGaN having a bandgap larger than that of the GaN-based compound semiconductor forming the active layer, and p-AlGaN. Has a layer structure in which a p-type clad layer made of, a non-doped GaN-based compound semiconductor active layer, an n-AlGaN n-type clad layer, and an n-GaN cap layer are stacked in this order, and Provided is a GaN-based light emitting device in which an n-type electrode is formed on the cap layer and a p-type electrode is formed on the p-type cladding layer (hereinafter referred to as device A).

【0012】また、本発明においては、前記活性層が、
GaN系化合物半導体から成る島状の量子ドット構造を
含んでいるGaN系発光素子が提供される(以後、素子
Bという)。更に本発明においては、前記活性層は、G
aN系化合物半導体から成り、組成と発光層の面積が異
なる発光領域を複数個含んでいるGaN系発光素子が提
供される(以後、素子Cという)。
Further, in the present invention, the active layer comprises:
A GaN-based light emitting device including an island-shaped quantum dot structure made of a GaN-based compound semiconductor is provided (hereinafter referred to as device B). Further, in the present invention, the active layer is G
Provided is a GaN-based light emitting device (hereinafter, referred to as device C), which is made of an aN-based compound semiconductor and includes a plurality of light emitting regions having different compositions and light emitting layer areas.

【0013】そして、上記した各素子は、いずれも、そ
の活性層を構成するGaN系化合物半導体が、次式: GaN1-x-yAsyx(ただし、x,yは同時にゼロで
はなく、0<x+y<1を満足する数である)で示され
るGaN系化合物半導体で構成されていることを好適と
する。
In each of the above-mentioned devices, the GaN-based compound semiconductor forming the active layer has the following formula: GaN 1-xy As y P x (where x and y are not zero at the same time, It is preferable that the GaN-based compound semiconductor is represented by <x + y <1).

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の発光素子の1例Aを図1
に、別の例Bを図2に、更に別の例Cを図3にそれぞれ
示す。素子Aは、活性層5が後述するGaN系化合物半
導体の均一な層で形成され、そこが発光領域となる素子
である。素子Bは、活性層15の中に後述する量子ドッ
ト15Aが発光センタとして形成された層構造になって
いる素子である。また、素子Cは、GaN系化合物半導
体から成る後述の領域25A〜25Eが複数個形成され
ていて、それら全体が活性層としての発光領域になる素
子である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION One example A of a light emitting device of the present invention is shown in FIG.
2, another example B is shown in FIG. 2, and yet another example C is shown in FIG. The element A is an element in which the active layer 5 is formed of a uniform layer of a GaN-based compound semiconductor, which will be described later, and that becomes the light emitting region. The element B is an element having a layered structure in which quantum dots 15A described later are formed as light emitting centers in the active layer 15. Further, the device C is a device in which a plurality of regions 25A to 25E, which will be described later, made of a GaN-based compound semiconductor are formed, and all of them serve as a light emitting region as an active layer.

【0015】これらの素子A,B,Cは、いずれも、活
性層がIII−V族化合物半導体であるGaN系化合物半
導体で形成されていて、そのGaN系化合物半導体にお
けるV族元素が、Nを必須とし、更に、As,P,Sb
の群から選ばれる1種または2種以上であることを最大
の特徴としている。そして、III族元素としては、Ga
単独であってもよいが、従来の場合と同様に、Gaの一
部がIn,Alなどの他のIII族元素で置換されていて
もよい。
In each of these devices A, B, and C, the active layer is formed of a GaN-based compound semiconductor that is a III-V group compound semiconductor, and the V-group element in the GaN-based compound semiconductor is N. Mandatory, and further As, P, Sb
The greatest feature is that it is one kind or two or more kinds selected from the group. And, as a group III element, Ga
Although it may be used alone, part of Ga may be replaced with another group III element such as In and Al, as in the conventional case.

【0016】活性層に用いるGaN系化合物半導体の具
体例としては、GaNP,GaNAs,GaNSb,G
aNAsP,GaNAsSb,GaNPSb,InGa
NP,InGaNAsP,InAlGaNAsP,In
AlGaNPSbAs,AlGaNPAs,AlGaN
PSb,AlGaNAsSbなどをあげることができ
る。
Specific examples of the GaN-based compound semiconductor used for the active layer include GaNP, GNAs, GaNSb, and G.
aNAsP, GaNAsSb, GaNPSb, InGa
NP, InGaNAsP, InAlGaNAsP, In
AlGaNPSbAs, AlGaNPAs, AlGaN
PSb, AlGaNAsSb, etc. can be mentioned.

【0017】活性層が上記したGaN系化合物半導体で
構成されていることにより、まず、本発明の発光素子は
高輝度で発光する。この理由は明確に解明されているわ
けではないが、以下に説明するように、形成されたGa
N系化合物半導体に結晶欠陥が少ないからであると考え
られる。これらのGaN系化合物半導体は、いずれも、
例えばMOCVD法で作成される混晶である。例えば、
活性層をGaNPで形成する場合、そのGaNPはGa
NとGaPの混晶になっている。
First, the light emitting device of the present invention emits light with high brightness because the active layer is made of the above-mentioned GaN compound semiconductor. The reason for this has not been clearly clarified, but as explained below, the formed Ga is formed.
It is considered that this is because the N-based compound semiconductor has few crystal defects. All of these GaN-based compound semiconductors are
For example, it is a mixed crystal produced by the MOCVD method. For example,
When the active layer is made of GaNP, the GaNP is Ga
It is a mixed crystal of N and GaP.

【0018】そして、GaNには、前記したように結晶
欠陥が生じやすいが、例えばGaPの場合には結晶成長
の過程で結晶欠陥は起こりづらい。そのため、GaPに
関しては設計目的の組成を有する結晶を得ることが容易
である。したがって、結晶成長時におけるP供給源の量
を、例えば、設計値より若干高濃度にするなどして適切
に調整することにより、このP、すなわちN以外のV族
元素でNの離脱量を補償することができる。その結果、
得られたGaNPは、GaN単独の場合に比べれば結晶
欠陥が少ないIII−V族化合物半導体の混晶になるから
である。
Although crystal defects are likely to occur in GaN as described above, crystal defects are unlikely to occur in the process of crystal growth in the case of GaP, for example. Therefore, it is easy to obtain a crystal having a composition intended for GaP. Therefore, by appropriately adjusting the amount of the P supply source during crystal growth, for example, by making the concentration slightly higher than the design value, this P, that is, the desorption amount of N by the V group element other than N is compensated. can do. as a result,
This is because the obtained GaNP becomes a mixed crystal of a III-V group compound semiconductor with less crystal defects than the case of GaN alone.

【0019】上記したGaN系化合物半導体のうち、次
式: GaN1-x-yAsyx ・・・(1) (ただし、x,yは同時にゼロではなく、0<x+y<
1の関係を満たす数)で示されるものは、x,y値を適
宜に選定して活性層を構成すると、紫外から赤外までの
任意波長の光を発光する。
Among the above GaN-based compound semiconductors, the following formula: GaN 1-xy As y P x (1) (where x and y are not zero at the same time, 0 <x + y <
When the active layer is formed by appropriately selecting the x and y values, a material satisfying the relationship of 1) emits light of any wavelength from ultraviolet to infrared.

【0020】例えば、GaN単結晶のバンドギャップは
3.3〜3.4eVであり、そのピーク発光波長は360nm
程度であり、紫外色発光する。またGaP単結晶のバン
ドギャップは約2.2eVであり、そのピーク発光波長は
560nm程度であり、緑色に発光する。そしてGaA
s単結晶のバンドギャップは約1.5eVであって、その
ピーク発光波長は890nm程度であり、赤外色発光す
る。
For example, the band gap of GaN single crystal is 3.3 to 3.4 eV, and its peak emission wavelength is 360 nm.
It emits ultraviolet light. The GaP single crystal has a bandgap of about 2.2 eV, a peak emission wavelength of about 560 nm, and emits green light. And GaA
The band gap of the s single crystal is about 1.5 eV, its peak emission wavelength is about 890 nm, and it emits infrared light.

【0021】(1)式で示した半導体は、GaNとGa
AsとGaPとの3元混晶であるが、そのとき、x,y
値をそれぞれ独立して設定してそれに対応する混晶にす
ると、その3元混晶は、各結晶のバンドギャップとは異
なるあるバンドギャップを有する(通常、バンドギャッ
プは小さくなる)。そして、それに対応したピーク発光
波長で発光する。
The semiconductor represented by the formula (1) is composed of GaN and Ga.
It is a ternary mixed crystal of As and GaP, where x, y
When the values are independently set to the corresponding mixed crystal, the ternary mixed crystal has a certain band gap different from the band gap of each crystal (generally, the band gap becomes smaller). Then, light is emitted at the peak emission wavelength corresponding to it.

【0022】例えば、(1)式でy=0であるGaN
1-xxにおいて、x値を0.15にすると、その結晶バ
ンドギャップは約1.8eVになり、ピーク発光波長は6
50nm程度であり、赤色発光する。素子Aは、例えば次
のようにして製作することができる。例えば、ガスソー
ス分子線エピタキシャル成長法(GSMBE法)によ
り、例えばサファイア基板1の上に、GaNから成るバ
ッファ層2、例えばノンドープGaN層3、例えばp−
AlGaNから成るp型クラッド層4、ノンドープGa
NPから成る活性層5、例えばn−AlGaNから成る
n型クラッド層6、例えばn−GaNから成るキャップ
層7を順次積層して、図4で示した層構造A0を製作す
る。
For example, GaN in which y = 0 in the equation (1)
In 1-x P x, when the x value of 0.15, the crystal bandgap is about 1.8 eV, the peak emission wavelength 6
It is about 50 nm and emits red light. The element A can be manufactured, for example, as follows. For example, by a gas source molecular beam epitaxial growth method (GSMBE method), for example, on the sapphire substrate 1, a buffer layer 2 made of GaN, for example, a non-doped GaN layer 3, for example, p−.
P-type cladding layer 4 made of AlGaN, undoped Ga
An active layer 5 made of NP, an n-type cladding layer 6 made of n-AlGaN, and a cap layer 7 made of n-GaN, for example, are sequentially laminated to manufacture the layer structure A 0 shown in FIG.

【0023】ついで、層構造A0のキャップ層7に例え
ばプラズマCVD法でSiO2膜を成膜したのちパター
ニングし、そのSiO2膜をマスクにして層構造の一部
をp型クラッド層4の途中までエッチング除去してp型
クラッド層4の一部表面を表出させる。ついで、SiO
2膜を除去したのち、全面に再度SiO2膜を成膜し、そ
こに電極開口部を形成する。そして、キャップ層7の上
にn型電極8を形成し、p型クラッド層4の上にp型電
極9を形成して素子Aとする。
Next, a SiO 2 film is formed on the cap layer 7 of the layer structure A 0 by, for example, a plasma CVD method and then patterned, and a part of the layer structure of the p-type cladding layer 4 is formed by using the SiO 2 film as a mask. It is partially removed by etching to expose the partial surface of the p-type cladding layer 4. Then, SiO
After removing the two films, a SiO 2 film is formed again on the entire surface, and an electrode opening is formed there. Then, the n-type electrode 8 is formed on the cap layer 7, and the p-type electrode 9 is formed on the p-type clad layer 4 to obtain the element A.

【0024】n型電極8とp型電極9を駆動すると、活
性層5は、前記したように、それを構成するGaN系化
合物半導体の種類に応じて、紫外から赤外の波長領域の
光を高輝度で発光する。したがって、組成が異なる
(1)式のGaN系化合物半導体の層を複数積層して、
活性層を多層構造にすると、各活性層が、用いた半導体
材料固有の光で発光するので、素子Aは多色発光が可能
となる。
When the n-type electrode 8 and the p-type electrode 9 are driven, the active layer 5 emits light in the ultraviolet to infrared wavelength region, depending on the type of the GaN compound semiconductor that constitutes the active layer 5, as described above. It emits light with high brightness. Therefore, by stacking a plurality of layers of the GaN-based compound semiconductor of the formula (1) having different compositions,
When the active layer has a multi-layered structure, each active layer emits light by the light peculiar to the semiconductor material used, so that the element A can emit multiple colors.

【0025】その場合、ある活性層は青色発光の材料で
構成し、別の活性層は赤色発光の材料で構成し、更に別
の活性層は緑色発光の材料で構成し、これら3種類の活
性層から成る多層構造にすれば、白色発光も可能とな
る。なお、層構造A0は、GSMBE法で形成すること
に限定されるものではなく、MOCVD法で形成しても
よい。その場合、III族元素の供給源としては、例えば
トリメチルガリウム、トリメチルインジウム、トリメチ
ルアルミニウムなどを、N源としては例えばアンモニア
を、P源としてはターシャルブチルフォスフィンまたは
PH3、As源としてはターシャルブチルアルシンまた
はAsH3、Sb源としてはターシャルブチルアンチモ
ンを用いればよい。またn型ドーパントとしては例えば
シラン、p型ドーパントとしてはビスシクロペンタジエ
ニルマグネシウムを用いればよい。
In this case, one active layer is made of a blue light emitting material, another active layer is made of a red light emitting material, and yet another active layer is made of a green light emitting material. White light emission is also possible with a multilayer structure of layers. The layer structure A 0 is not limited to being formed by the GSMBE method, and may be formed by the MOCVD method. In that case, for example, trimethylgallium, trimethylindium, trimethylaluminum, etc. may be used as the supply source of the group III element, ammonia may be used as the N source, tertiary butylphosphine or PH 3 may be used as the P source, and tert-butyl may be used as the As source. Rubutylarsine or AsH 3 , Sb may be tert-butyl antimony. Further, silane may be used as the n-type dopant, and biscyclopentadienyl magnesium may be used as the p-type dopant.

【0026】また、活性層のGaN系化合物半導体にお
けるIII族元素としてはGaのみに限定されるものでは
なく、Gaの一部がIn,Alなどの他のIII族元素、
とりわけInで置換されていてもよい。その場合の置換
量は組成比で0.5以下程度であることが好ましい。ま
た、図1の素子Aの場合、活性層5の下にp型クラッド
層、活性層の上にn型クラッド層が形成された例である
が、活性層5の下にn型クラッド層を、活性層5の上に
p型クラッド層を形成しても、同様の効果が得られる。
Further, the group III element in the GaN compound semiconductor of the active layer is not limited to Ga, but a part of Ga is another group III element such as In and Al,
In particular, it may be substituted with In. In that case, the substitution amount is preferably about 0.5 or less in terms of composition ratio. In the case of the device A of FIG. 1, an example in which the p-type clad layer is formed under the active layer 5 and the n-type clad layer is formed over the active layer, the n-type clad layer is formed under the active layer 5. Even if a p-type clad layer is formed on the active layer 5, the same effect can be obtained.

【0027】なお、n型電極8としては、Ti/Al/
Au,Al/Ti/Au,W−Siを、p型電極として
は、Ni/Al,Pt/Au,Pd/Pt/Au,Pt
/Ni/Au,Ag/Ni/Auなどを用いることがで
きる。次に、素子Bについて説明する。この素子Bは、
GaN層の上に、既に説明したGaN系化合物半導体の
薄層を成膜すると、当該GaN系化合物半導体は自己整
合して微細な単一量子井戸構造型の島状の量子ドット構
造に転形し、この量子ドット構造は発光センタとして機
能し得るという知見に基づいて開発されたものである。
As the n-type electrode 8, Ti / Al /
Au, Al / Ti / Au, and W-Si are used as p-type electrodes for Ni / Al, Pt / Au, Pd / Pt / Au, and Pt.
/ Ni / Au, Ag / Ni / Au, etc. can be used. Next, the element B will be described. This element B is
When a thin layer of the GaN-based compound semiconductor described above is formed on the GaN layer, the GaN-based compound semiconductor is self-aligned and transformed into a fine single quantum well structure type island-shaped quantum dot structure. , This quantum dot structure was developed based on the finding that it can function as a light emitting center.

【0028】したがって、この量子ドット構造をGaN
で埋設してGaN層を形成すると、そのGaN層は、量
子ドット構造を形成するGaN系化合物半導体の組成に
対応した発光波長で発光する発光層になる。この素子B
は例えば次のようにして製作することができる。例えば
GSMBE法により、サファイア基板1の上にGaNか
ら成るバッファ層12を成膜し、更にその上に、p−G
aNから成るp型層13を形成する(図5)。
Therefore, this quantum dot structure is replaced with GaN.
When the GaN layer is formed by burying with, the GaN layer becomes a light emitting layer that emits light at an emission wavelength corresponding to the composition of the GaN-based compound semiconductor forming the quantum dot structure. This element B
Can be manufactured, for example, as follows. For example, by the GSMBE method, a buffer layer 12 made of GaN is formed on the sapphire substrate 1, and p-G is further formed thereon.
A p-type layer 13 made of aN is formed (FIG. 5).

【0029】ついで、p型層13の上に、図6で示した
ように、例えばノンドープGaNPから成るGaN系化
合物半導体の層14を成膜する。このときの層14の厚
みは10モノレイヤ(ML)以下となるように制御され
る。好ましくは、1または2ML程度の厚みに制御す
る。p型層(p−GaN層)13の上に堆積した1ML
また2ML程度の厚みのGaN系化合物半導体の2次元
的な層14は、p型層13の上で自己整合して3次元的
な島状形状に変化し、p型層13の上に散在する複数個
の量子ドット構造15Aに転形する(図7)。
Next, as shown in FIG. 6, a layer 14 of GaN-based compound semiconductor made of, for example, non-doped GaNP is formed on the p-type layer 13. At this time, the thickness of the layer 14 is controlled to be 10 monolayers (ML) or less. Preferably, the thickness is controlled to about 1 or 2 ML. 1ML deposited on the p-type layer (p-GaN layer) 13
The two-dimensional layer 14 of GaN-based compound semiconductor having a thickness of about 2ML is self-aligned on the p-type layer 13 to change into a three-dimensional island shape, and is scattered on the p-type layer 13. It is transformed into a plurality of quantum dot structures 15A (FIG. 7).

【0030】なお、この量子ドット構造15Aが形成さ
れたか否かは、RHEED(高速電子線回折法)などの
方法で判定することができる。ついで、図8で示したよ
うに、例えばノンドープGaNで量子ドット構造15A
を埋設して、例えば厚みが2〜3nm程度のノンドープG
aN層15Bを成膜する。
Whether or not the quantum dot structure 15A is formed can be determined by a method such as RHEED (high speed electron diffraction method). Then, as shown in FIG. 8, the quantum dot structure 15A is made of, for example, non-doped GaN.
Embedded, for example, a non-doped G having a thickness of about 2 to 3 nm.
The aN layer 15B is formed.

【0031】このようにして形成された層15は、例え
ばGaNP/GaNから成る単一量子井戸型の量子ドッ
ト構造の層になっている。それは、量子ドット構造15
Aが発光センタとして機能する発光層(活性層)になっ
ている。この層15の上に、更に別の量子ドット構造と
ノンドープGaNから成る活性層を積層して多層構造と
し、そして最後に最上部に、例えばn−GaNから成る
n型層16を積層する(図9)。
The layer 15 thus formed has a single quantum well quantum dot structure layer made of, for example, GaNP / GaN. It is a quantum dot structure 15
A is a light emitting layer (active layer) that functions as a light emitting center. On this layer 15, another quantum dot structure and an active layer made of non-doped GaN are stacked to form a multilayer structure, and finally, an n-type layer 16 made of, for example, n-GaN is stacked on the uppermost layer (see FIG. 9).

【0032】そして、得られた層構造に対し、素子Aの
場合と同様にしてSiO2膜の形成、エッチング処理を
行い、n型層16の上にn型電極8,p型層13の上に
p型電極9をそれぞれ形成して、図2で示した素子Bを
製作する。この素子Bの場合、活性層15は、発光セン
タとして機能する島状の量子ドット構造15Aを内蔵し
ているので、活性層がノンドープGaN単独で構成され
ている場合(例えば素子Aの場合)よりも、発光強度は
高くなり、発光効率は高く、高輝度発光を実現すること
ができる。
Then, a SiO 2 film is formed and an etching process is performed on the obtained layer structure in the same manner as in the case of the device A, and the n-type electrode 8 and the p-type layer 13 are formed on the n-type layer 16. Then, the p-type electrodes 9 are formed on the respective surfaces to manufacture the device B shown in FIG. In the case of this element B, since the active layer 15 has the island-shaped quantum dot structure 15A functioning as a light emission center built therein, the active layer 15 is more likely to be composed of non-doped GaN alone (for example, the case of the element A). However, the emission intensity is high, the emission efficiency is high, and high-luminance emission can be realized.

【0033】そして、島状の量子ドット構造15Aの形
成に用いるGaN系化合物半導体の種類を適宜に選択す
ることにより、活性層15からの発光を紫外から赤外の
波長領域で任意に変えることができる。また、この活性
層15を複数積層して多層構造とすることにより、活性
層を全体として多重量子井戸構造型にして、充分に大き
な発光強度の発光素子にすることができる。
Then, by appropriately selecting the type of the GaN compound semiconductor used for forming the island-shaped quantum dot structure 15A, the light emission from the active layer 15 can be arbitrarily changed in the wavelength region from ultraviolet to infrared. it can. Further, by stacking a plurality of the active layers 15 to form a multilayer structure, the active layer as a whole can be of a multi-quantum well structure type, and a light emitting device having a sufficiently large emission intensity can be obtained.

【0034】その場合、ある活性層における量子ドット
構造は青色発光する材料で構成し、別の活性層における
量子ドット構造は赤色発光する材料で構成し、更に別の
活性層における量子ドット構造は緑色発光する材料で構
成し、これら3種類の量子ドット構造を含む多層構造に
すれば、白色発光も可能となる。次に素子Cについて説
明する。
In this case, the quantum dot structure in one active layer is made of a material emitting blue light, the quantum dot structure in another active layer is made of a material emitting red light, and the quantum dot structure in another active layer is green. If it is made of a material that emits light and has a multilayer structure including these three types of quantum dot structures, white light emission is also possible. Next, the element C will be described.

【0035】この素子Cは、図3で示したように、例え
ばp−GaNから成るp型層23の上に、それぞれ組成
が異なるGaN系化合物半導体から成る複数個(図では
5個)の発光領域25A,25B,25C,25D,2
5Eが活性層として平面配置され、これら発光領域は例
えばn−GaNから成るn型層26で埋設された層構造
を有している。そして、n型層26の上にn型電極8が
形成され、p型層23の上にp型電極が形成されてい
る。
As shown in FIG. 3, this device C emits a plurality of (five in the figure) GaN-based compound semiconductors having different compositions on the p-type layer 23 made of, for example, p-GaN. Areas 25A, 25B, 25C, 25D, 2
5E is arranged in a plane as an active layer, and these light emitting regions have a layered structure in which an n-type layer 26 made of, for example, n-GaN is embedded. Then, the n-type electrode 8 is formed on the n-type layer 26, and the p-type electrode is formed on the p-type layer 23.

【0036】この素子Cは、GaN層の上にマスクを用
いてGaN系化合物半導体を選択成長させた場合、マス
ク開口の大きさが変化すると、それに応じて、GaN系
化合物半導体の結晶成長速度が変化し、しかも、上記し
た結晶成長速度が速くなればなるほど、PやAsなどの
V族元素の取り込み量が多くなって、得られたGaN系
化合物半導体におけるそれらの組成比は高くなるという
新たな知見に基づいて開発されたものである。
In this device C, when a GaN-based compound semiconductor is selectively grown on a GaN layer using a mask and the size of the mask opening changes, the crystal growth rate of the GaN-based compound semiconductor is correspondingly changed. In addition, the higher the crystal growth rate, the higher the amount of group V elements such as P and As taken up, and the higher their composition ratio in the obtained GaN-based compound semiconductor. It was developed based on knowledge.

【0037】この素子Cにおいては、各発光領域25A
〜25Eは互いに組成が異なっている。そのため、その
バンドギャップも互いに異なっている。したがって、各
発光領域は、それぞれが異なる波長領域で発光する。こ
の素子Cは例えば次のようにして製作することができ
る。まず、例えばMOCVD法により、サファイア基板
1の上に、GaNから成るバッファ層22,p−GaN
から成るp型層23を順次積層して図10で示した層構
造を製作する。
In this element C, each light emitting region 25A
25E have different compositions from each other. Therefore, their band gaps are also different from each other. Therefore, each light emitting region emits light in a different wavelength region. This element C can be manufactured, for example, as follows. First, the GaN buffer layer 22, p-GaN is formed on the sapphire substrate 1 by, for example, the MOCVD method.
The p-type layer 23 made of is sequentially laminated to form the layer structure shown in FIG.

【0038】ついで、例えば熱CVD法により、上記層
構造のp型層23の上にSiO2膜を成膜したのち、こ
のSiO2膜にパターニングとエッチングを行って、図
11で示したように、複数個の開口部24Aを有するマ
スク24を形成する。ついで、この上に再びMOCVD
法で、GaN系化合物半導体を結晶成長させる。GaN
系化合物半導体は、マスクの開口部24Aから表出する
p型層23の上に選択成長する。その結果、図12で示
したように、開口部24AはGaN系化合物半導体で充
填され、発光領域25A〜25Eが形成される。
Then, a SiO 2 film is formed on the p-type layer 23 having the above-mentioned layer structure by, for example, a thermal CVD method, and then the SiO 2 film is patterned and etched, as shown in FIG. Then, a mask 24 having a plurality of openings 24A is formed. Then MOCVD again on this
Method, crystal growth of a GaN-based compound semiconductor is performed. GaN
The compound semiconductor is selectively grown on the p-type layer 23 exposed from the opening 24A of the mask. As a result, as shown in FIG. 12, the opening 24A is filled with the GaN-based compound semiconductor and the light emitting regions 25A to 25E are formed.

【0039】ついで、マスク24を除去したのち、表出
したp型層23の上にn−GaNを堆積して、上記発光
領域25A〜25Eを完全に埋設した状態でn型層26
を形成する(図13)。そして、例えばドライエッチン
グで上記層構造の一部を除去することによりp型層23
の一部を表出させ、その表出面およびn型層26の表面
に、p型電極9とn型電極8をそれぞれ形成して図3で
示した素子Cが製作される。
Next, after removing the mask 24, n-GaN is deposited on the exposed p-type layer 23, and the n-type layer 26 is completely filled with the light emitting regions 25A to 25E.
Are formed (FIG. 13). Then, by removing a part of the layer structure by dry etching, for example, the p-type layer 23
3 is manufactured by exposing a part of the above, and forming the p-type electrode 9 and the n-type electrode 8 on the exposed surface and the surface of the n-type layer 26, respectively.

【0040】上記した一連の製作工程において、図11
で示したマスク24の製作時に開口部24Aの開口面積
を適切に調整して、ここに選択成長させるGaN系化合
物半導体の組成制御が行われる。例えば、GaN系化合
物半導体がGaNPであり、これをGaNの上に選択成
長させる場合、マスク24の開口部24Aの幅(それは
開口面積に相当する)とGaNPの結晶成長速度との関
係は図14で示したような態様になる。
In the series of manufacturing steps described above, FIG.
When the mask 24 shown in FIG. 2 is manufactured, the opening area of the opening 24A is appropriately adjusted, and the composition of the GaN-based compound semiconductor selectively grown there is controlled. For example, when the GaN-based compound semiconductor is GaNP and this is selectively grown on GaN, the relationship between the width of the opening 24A of the mask 24 (which corresponds to the opening area) and the crystal growth rate of GaNP is shown in FIG. The mode is as shown in.

【0041】具体的には、開口幅が1μmであるマスク
24を用いた場合、GaNPの結晶成長速度は30〜5
0μm/hrである。また、開口幅が100μmである
マスク24を用いた場合には、GaNPの結晶成長速度
は1〜2μm/hrと大幅に小さくなっている。しかも
GaNPのPの取り込み量は、結晶成長速度によって大
きく変化し、図14に示すように、開口部24Aの開口
面積が狭い場合には、Pの組成比が大きいGaNPが選
択成長している。逆に開口部の開口面積が広い場合には
Pの組成比の小さいGaNPが選択成長する。
Specifically, when the mask 24 having an opening width of 1 μm is used, the crystal growth rate of GaNP is 30-5.
It is 0 μm / hr. Further, when the mask 24 having an opening width of 100 μm is used, the crystal growth rate of GaNP is significantly low at 1 to 2 μm / hr. Moreover, the amount of incorporated P in GaNP varies greatly depending on the crystal growth rate. As shown in FIG. 14, when the opening area of the opening 24A is narrow, GaNP having a large P composition ratio is selectively grown. On the contrary, when the opening area of the opening is large, GaNP having a small P composition ratio is selectively grown.

【0042】より具体的にいえば、開口面積が1×5
(=5)μm2以下の開口部の場合は、GaNPの結晶
成長速度は30〜50μm/hrと速く、P組成が15
%程度のGaNPが形成される。また開口面積が20×
50(=10000)μm2程度の開口部の場合は、G
aNPの結晶成長速度は10〜200μm/hrと遅く
なり、P組成が7〜8%程度のGaNPが形成される。
そして開口面積が200×300(=60000)μm
2以上と大きくした開口部の場合は、GaNPの結晶成
長速度は1〜2μm/hrと大幅に遅くなり、P組成が
2%程度のGaNPが形成される。
More specifically, the opening area is 1 × 5.
In the case of an opening of (= 5) μm 2 or less, the crystal growth rate of GaNP is as high as 30 to 50 μm / hr, and the P composition is 15 or less.
% About GaNP is formed. The opening area is 20 ×
If the opening is about 50 (= 10000) μm 2 , G
The crystal growth rate of aNP is as slow as 10 to 200 μm / hr, and GaNP having a P composition of about 7 to 8% is formed.
And the opening area is 200 × 300 (= 60000) μm
In the case of an opening having a large size of 2 or more, the crystal growth rate of GaNP is significantly slowed to 1-2 μm / hr, and GaNP having a P composition of about 2% is formed.

【0043】したがって、この素子Cの場合、マスク2
4における開口部24の開口面積の大きさや数を適切に
設計することにより、発光領域(活性層)として機能す
るそれぞれのGaN系化合物半導体を変化させることが
でき、そのことにより、それぞれのGaN系化合物半導
体のバンドギャップを変化させることができる。例え
ば、ある発光領域は赤色発光の組成とし、別の発光領域
は青色発光の組成とし、更に別の発光領域は緑色発光の
組成とし、それら領域を適切な割合で分布させておけ
ば、その素子Cを白色発光させることができる。
Therefore, in the case of this element C, the mask 2
By appropriately designing the size and number of the opening area of the opening 24 in 4, the respective GaN-based compound semiconductors functioning as the light emitting region (active layer) can be changed, and as a result, the respective GaN-based compound semiconductors can be changed. The band gap of the compound semiconductor can be changed. For example, one light emitting region has a red light emitting composition, another light emitting region has a blue light emitting composition, yet another light emitting region has a green light emitting composition, and if these regions are distributed at an appropriate ratio, C can emit white light.

【0044】実施例1 次のようにして、図1で示した層構造を有する発光素子
Aを製作した。まず、ガスソース分子線エピタキシャル
成長法(GSMBE法)で図4で示した層構造A0を製
造した。すなわち、サファイア基板1の上に、N源とし
てジメチルヒドラジン(5×10-5Torr)、Ga源とし
て金属Ga(5×10-7Torr)を用い、成長温度640
℃で厚み500nmのGaNバッファ層2を成膜した。更
にその上に、N源としてアンモニア(5×10-6Tor
r)、Ga源として金属Ga(5×10-7Torr)を用
い、成長温度850℃で厚み2μmのノンドープGaN
層3を成膜した。
Example 1 A light emitting device A having the layer structure shown in FIG. 1 was manufactured as follows. First, the layer structure A 0 shown in FIG. 4 was manufactured by the gas source molecular beam epitaxial growth method (GSMBE method). That is, on the sapphire substrate 1, dimethylhydrazine (5 × 10 −5 Torr) was used as the N source and metallic Ga (5 × 10 −7 Torr) was used as the Ga source, and the growth temperature was set to 640.
A GaN buffer layer 2 having a thickness of 500 nm was formed at ℃. Furthermore, ammonia (5 × 10 −6 Tor
r), a metallic Ga (5 × 10 −7 Torr) is used as a Ga source, and a non-doped GaN having a thickness of 2 μm at a growth temperature of 850 ° C.
Layer 3 was deposited.

【0045】ついで、上記したN源とGa源に、Al
(1×10-7Torr)とp型ドーパントである金属Mg
(5×10-9Torr)を加え、成長温度850℃でGSM
BEの成長を行い、厚み10μmのp−AlGaN層4
を成膜したのち、ガス源を切り換え、N源としてアンモ
ニア(5×10-5Torr)、Ga源として金属Ga(5×
10-7Torr)、およびP源としてフォスフィン(5×1
-7Torr)を用い、成長温度780℃でノンドープGa
0.970.03から成る厚み50nmの活性層5を成膜し
た。
Then, Al is added to the above-mentioned N source and Ga source.
(1 × 10 −7 Torr) and p-type dopant metal Mg
(5 × 10 -9 Torr) was added and GSM was performed at a growth temperature of 850 ° C.
BE was grown to obtain a p-AlGaN layer 4 having a thickness of 10 μm.
After forming a film, the gas source is switched, ammonia (5 × 10 −5 Torr) is used as the N source, and metallic Ga (5 × 5 ×) is used as the Ga source.
10 −7 Torr) and phosphine (5 × 1) as P source
0-7 Torr) at a growth temperature of 780 ° C. and undoped Ga
An active layer 5 made of N 0.97 P 0.03 and having a thickness of 50 nm was formed.

【0046】ついで、ガス源を切り換え、アンモニア
(5×10-6Torr)、金属Ga(5×10-7Torr)、金
属Al(1×10-7Torr)、およびn型ドーパントであ
る金属Si(5×10-9Torr)を用い、成長温度850
℃で厚み10μmのn−AlGaN層6を成膜した。更
にその上に、アンモニア(5×10-6Torr)、金属Ga
(5×10-7Torr)、金属Al(1×10-7Torr)、お
よび金属Si(1×10 -8Torr)を用い、成長温度85
0℃でn−GaNから成る厚み10μmのキャップ層7
を成膜して図2で示した層構造A0を製造した。
Then, the gas source is switched and ammonia is added.
(5 x 10-6Torr), metallic Ga (5 × 10-7Torr), gold
Genus Al (1 x 10-7Torr), and n-type dopant
Metal Si (5 × 10-9Torr), growth temperature 850
An n-AlGaN layer 6 having a thickness of 10 µm was formed at a temperature of ° C. Change
On top of that, add ammonia (5 x 10-6Torr), metal Ga
(5 x 10-7Torr), metallic Al (1 x 10-7Torr), oh
And metal Si (1 x 10 -8Torr) at a growth temperature of 85
Cap layer 7 made of n-GaN at 0 ° C. and having a thickness of 10 μm
To form a layer structure A shown in FIG.0Was manufactured.

【0047】ついで、キャップ層7の表面にプラズマC
VD法でSiO2膜を成膜したのち、フォトレジストで
パターニングし、このSiO2膜をマスクとして湿式エ
ッチングを行って層構造A0の一部をp−AlGaN層
4の途中までエッチング除去して、p−AlGaN層4
の一部表面を表出させた。SiO2膜を除去したのち、
全面に再度SiO2膜を成膜し、そこに電極開口部を形
成し、キャップ層7の上にTa−Siを蒸着してn型電
極8を形成し、更にp−AlGaN層4の上にNi/A
lを順次蒸着してp型電極9を形成して、図1で示した
発光素子Aを製造した。
Next, plasma C is formed on the surface of the cap layer 7.
After forming a SiO 2 film by the VD method, patterning with a photoresist is performed, and wet etching is performed using this SiO 2 film as a mask to etch away a part of the layer structure A 0 to the middle of the p-AlGaN layer 4. , P-AlGaN layer 4
A part of the surface of was exposed. After removing the SiO 2 film,
An SiO 2 film is formed again on the entire surface, an electrode opening is formed there, Ta-Si is vapor-deposited on the cap layer 7 to form an n-type electrode 8, and further on the p-AlGaN layer 4. Ni / A
1 was sequentially deposited to form the p-type electrode 9 to manufacture the light emitting device A shown in FIG.

【0048】この発光素子につき、p−n接合間に電圧
を印加し、エレクトロルミネッセンス法でその発光ピー
クと輝度を調べた。発光ピークは425nm付近に存在
し、強い青紫色発光を示した。比較のために、活性層5
として、アンモニア(5×10-5Torr)と金属Ga(5
×10-7Torr)のみを用い、成長温度850℃で厚み5
0nmのノンドープGaN層を成膜したことを除いては、
実施例1の発光素子と同じ構造の素子を製造した。この
発光素子も、波長380nm付近に紫色の発光ピークが現
れたが、その輝度は微弱なものであった。
With respect to this light emitting device, a voltage was applied between the pn junctions, and the emission peak and the luminance were examined by the electroluminescence method. The emission peak existed near 425 nm and showed strong blue-violet emission. For comparison, the active layer 5
As ammonia (5 × 10 -5 Torr) and metallic Ga (5
X10 -7 Torr) only and a thickness of 5 at a growth temperature of 850 ° C.
Except for forming a 0 nm non-doped GaN layer,
A device having the same structure as the light emitting device of Example 1 was manufactured. Also in this light emitting device, a violet emission peak appeared near the wavelength of 380 nm, but the luminance was weak.

【0049】実施例2 活性層の半導体材料がGaN0.94As0.020.04であっ
たことを除いては、実施例1と同様にして発光素子Aを
製造した。この発光素子の発光ピークは460nm付近に
存在し、青色発光を示した。
Example 2 A light emitting device A was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the semiconductor material of the active layer was GaN 0.94 As 0.02 P 0.04 . The light emission peak of this light emitting device was around 460 nm, and blue light was emitted.

【0050】実施例3 次のようにして図2で示した発光素子Bを製作した。ま
ず、図5で示したように、サファイア基板11の上に、
GSMBE法で、Ga源として金属Ga(5×10-7To
rr),N源としてジメチルヒドラジン(6×10-6Tor
r)を用い、成長温度700℃で厚み50nmのGaNバ
ッファ層12を成膜した。ついで、N源としてアンモニ
ア(6×10-6Torr),Ga源として金属Ga(5×1
-7Torr),p型ドーパントとして金属Mg(1×10
-8Torr)を用い、成長温度850℃で厚み2μmのp−
GaN層13を成膜した。
Example 3 The light emitting device B shown in FIG. 2 was manufactured as follows. First, as shown in FIG. 5, on the sapphire substrate 11,
In the GSMBE method, metallic Ga (5 × 10 −7 To) was used as a Ga source.
rr), dimethylhydrazine (6 × 10 -6 Tor as N source)
r) was used to form a GaN buffer layer 12 having a thickness of 50 nm at a growth temperature of 700 ° C. Then, ammonia (6 × 10 −6 Torr) was used as the N source, and metallic Ga (5 × 1) was used as the Ga source.
0-7 Torr), metallic Mg (1 × 10
-8 Torr) at a growth temperature of 850 ° C. and a p-thickness of 2 μm
The GaN layer 13 was formed.

【0051】ついで、Ga源として金属Ga(5×10
-7Torr),N源としてアンモニア(6×10-6Torr),
P源としてターシャルブチルフォスフィン(1×10-6
Torr)を用い、成長温度850℃でGaN0.990.01
層14を結晶成長させた(図6)。このとき、GaN
1-xxの厚みが1〜2MLとなるように成長時間を制御
した。
Then, as a Ga source, metallic Ga (5 × 10 5
-7 Torr), ammonia as N source (6 × 10 -6 Torr),
Tertiary butyl phosphine (1 x 10 -6 as P source)
Torr) was used to grow the GaN 0.99 P 0.01 layer 14 at a growth temperature of 850 ° C. (FIG. 6). At this time, GaN
Thickness of 1-x P x was controlled growth time so that 1 to 2 ml.

【0052】なお、層14の成長に先立ち、p−GaN
層13の表面をアンチサーファクタントで表面処理して
おいてもよい。結晶成長操作を停止すると、2次元膜で
ある層14は、自己整合を開始して、大きさが1〜2M
L程度である多数の量子ドット構造15Aに変化し、そ
れらが、図7で示したように、p−GaN層3の上に島
状に散在した。
Prior to the growth of the layer 14, p-GaN is used.
The surface of the layer 13 may be surface-treated with an antisurfactant. When the crystal growth operation is stopped, the two-dimensional film, layer 14, starts self-aligning and has a size of 1-2 M.
It changed into a large number of quantum dot structures 15A having a size of about L, and they were scattered in an island shape on the p-GaN layer 3 as shown in FIG. 7.

【0053】この量子ドット構造15AはRHEEDで
観察することができた。ついで、Ga源として金属Ga
(5×10-7Torr),N源としてアンモニア(6×10
-6Torr)を用い、成長温度850℃で厚み2〜3nmのノ
ンドープGaN層15Bを成膜して、その中に量子ドッ
ト構造15Aを埋設し、図8で示したように、GaNP
/GaNから成る単一量子井戸型の活性層15を形成し
た。
This quantum dot structure 15A could be observed by RHEED. Next, metal Ga is used as a Ga source.
(5 × 10 −7 Torr), ammonia as N source (6 × 10 −7 Torr)
-6 Torr) is used to form a non-doped GaN layer 15B having a thickness of 2 to 3 nm at a growth temperature of 850 ° C., and the quantum dot structure 15A is embedded therein, and as shown in FIG.
A single quantum well type active layer 15 made of / GaN was formed.

【0054】その後、量子ドット構造15Aの形成とそ
れを埋設するノンドープGaN層の形成を反復し、単一
量子井戸型の活性層15が10層積層されている多層構
造の活性層にした。ついで、Ga源として金属Ga(5
×10-7Torr),N源としてアンモニア(6×10-6To
rr),n型ドーパントとしてシラン(1×10-8Torr)
を用い、成長温度850℃で厚み1μmのn−GaN層
16を形成した(図9)。
Thereafter, the formation of the quantum dot structure 15A and the formation of the non-doped GaN layer burying the quantum dot structure 15A were repeated to form a multi-layered active layer in which 10 single quantum well type active layers 15 were laminated. Then, as a Ga source, metallic Ga (5
X10 -7 Torr), ammonia (6 × 10 -6 Tor) as N source
rr), silane as an n-type dopant (1 × 10 −8 Torr)
Was used to form an n-GaN layer 16 having a thickness of 1 μm at a growth temperature of 850 ° C. (FIG. 9).

【0055】ついで、ドライエッチングにより、図9で
示した層構造の一部を除去してp−GaN層13の一部
を表出せしめ、このp−GaN層13およびn−GaN
層16にフォトレジストとSiO2などのマスクを用い
て、pn接合形成のために、Pt/Auから成るp型電
極9,Al/Ti/Auから成るn型電極8をそれぞれ
形成して、素子Bとした。この素子Bを、4V,20mA
の条件で駆動した。その結果、図15で示したように、
波長420nm付近に高輝度の青色発光が認められた。
Then, by dry etching, a part of the layer structure shown in FIG. 9 is removed to expose a part of the p-GaN layer 13, and the p-GaN layer 13 and the n-GaN are formed.
Using a photoresist and a mask such as SiO 2 for the layer 16, a p-type electrode 9 made of Pt / Au and an n-type electrode 8 made of Al / Ti / Au are formed to form a pn junction. It was set to B. This element B is 4V, 20mA
It was driven under the conditions. As a result, as shown in FIG.
High-intensity blue light emission was recognized around a wavelength of 420 nm.

【0056】実施例5 次のようにして図3で示した発光素子CをMOCVD法
で製作した。まず、図10で示したように、サファイア
基板21の上に、Ga源としてトリメチルガリウム(2
5sccm),N源としてアンモニア(2000sccm)を用
い、成長温度650℃で厚み50nmのGaNバッファ層
22を成膜し、更にその上に、Ga源としてトリメチル
ガリウム(25sccm),N源としてアンモニア(200
0sccm),p型ドーパントとしてビスシクロペンタジエ
ニルマグネシウム(5sccm)を用い、成長温度1050
℃で厚み2μmのp−GaN層23を成膜した。
Example 5 The light emitting device C shown in FIG. 3 was manufactured by the MOCVD method as follows. First, as shown in FIG. 10, on the sapphire substrate 21, trimethylgallium (2
5 sccm), ammonia (2000 sccm) is used as an N source, a GaN buffer layer 22 having a thickness of 50 nm is formed at a growth temperature of 650 ° C., and trimethyl gallium (25 sccm) as a Ga source and ammonia (200 sc
0 sccm), biscyclopentadienyl magnesium (5 sccm) as a p-type dopant, and a growth temperature of 1050
A p-GaN layer 23 having a thickness of 2 μm was formed at 0 ° C.

【0057】ついで、熱CVD法でp−GaN層23の
上に厚み100nm程度のSiO2膜を成膜したのち、こ
のSiO2膜にホトレジストでパターニングし、更にフ
ッ酸を用いた湿式エッチングを行い、図11で示したよ
うに、開口面積が異なる複数の開口部24Aを有するマ
スク24にした。ついで、Ga源としてトリメチルガリ
ウム(25sccm),N源としてアンモニア(2000sc
cm),P源としてターシャルブチルフォスフィン(10
sccm)を用い、成長温度950℃で選択成長を行って、
図12で示したように、開口部24Aの中をGaNPか
ら成る発光領域24A〜25Eで充填した。
[0057] Then, after forming a SiO 2 film having a thickness of about 100nm on the p-GaN layer 23 by a thermal CVD method, and patterned with a photoresist on the SiO 2 film, further subjected to wet etching using hydrofluoric acid As shown in FIG. 11, the mask 24 has a plurality of openings 24A having different opening areas. Next, trimethylgallium (25 sccm) as a Ga source and ammonia (2000 sccm) as an N source.
cm), tertiary butyl phosphine (10
sccm) and selective growth at a growth temperature of 950 ° C.
As shown in FIG. 12, the opening 24A was filled with light emitting regions 24A to 25E made of GaNP.

【0058】なお、このときの成長時間は、発光領域の
厚みが3〜100nmとなるように制御した。このような
GaNPの選択成長により、マスクの各開口部24Aに
はその開口面積に応じてxの値が0.02〜0.15から
なる組成のGaN1-xxの混晶が形成される。その場
合、混晶がGaN0.980.02である場合には、そのGa
NP領域(活性層)25A〜25Eは青紫色に発光し、
またGaN0.850.15の場合には、そのGaNP領域
(活性層)25A〜25Eは赤色に発光する。
The growth time at this time was controlled so that the thickness of the light emitting region was 3 to 100 nm. By such selective growth of GaNP, a mixed crystal of GaN 1-x P x having a composition in which the value of x is 0.02 to 0.15 is formed in each opening 24A of the mask in accordance with the opening area. It In that case, when the mixed crystal is GaN 0.98 P 0.02 , its Ga
The NP regions (active layers) 25A to 25E emit blue-violet light,
In the case of GaN 0.85 P 0.15 , the GaNP regions (active layers) 25A to 25E emit red light.

【0059】ついで、Ga源としてトリメチルガリウム
(25sccm),N源としてアンモニア(2000scc
m),n型ドーパントとしてシラン(5sccm)を用い、
成長温度1050℃で厚み1μmのn−GaN層26を
形成した。ついで、ドライエッチングにより上記層構造
の一部を除去してp−GaN層23の一部を表出させ、
このp−GaN層23およびn−GaN層26の上にフ
ォトレジストとSiO2などのマスクを用いて、pn接
合形成のために、Pt/Auから成るp型電極9,Al
/Ti/Auから成るn型電極8をそれぞれ形成して素
子Cにした。
Next, trimethylgallium (25 sccm) as a Ga source and ammonia (2000 sccm) as an N source.
m), using silane (5 sccm) as an n-type dopant,
An n-GaN layer 26 having a thickness of 1 μm was formed at a growth temperature of 1050 ° C. Then, a part of the layer structure is removed by dry etching to expose a part of the p-GaN layer 23,
A p-type electrode 9 made of Pt / Au, Al for forming a pn junction is formed on the p-GaN layer 23 and the n-GaN layer 26 by using a photoresist and a mask such as SiO 2.
An n-type electrode 8 made of / Ti / Au was formed to obtain a device C.

【0060】この素子Cを駆動して、各発光領域25A
〜25Eを同時に発光させたところ、白色発光が得られ
た。
By driving this element C, each light emitting region 25A
When -25E was made to emit light at the same time, white light emission was obtained.

【0061】[0061]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
GaN系発光素子は、まず高輝度で発光する。これは、
結晶成長時のN元素の離脱に伴う格子欠陥が、他のV族
元素によって補償されるからである。また、本発明のG
aN系発光素子は、活性層に用いるGaN系化合物半導
体において、Nと他のV族元素の組成比を変えることに
より、紫外から赤外までの任意の波長領域の光を発光す
ることができ、更には白色発光も可能である。
As is clear from the above description, the GaN-based light emitting device of the present invention first emits light with high brightness. this is,
This is because the lattice defects that accompany the release of the N element during crystal growth are compensated by the other V group element. In addition, G of the present invention
The aN-based light emitting device can emit light in an arbitrary wavelength region from ultraviolet to infrared by changing the composition ratio of N and other V group element in the GaN-based compound semiconductor used for the active layer, Furthermore, white light emission is also possible.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の発光素子の1例Aを示す断面図であ
る。
FIG. 1 is a sectional view showing an example A of a light emitting device of the present invention.

【図2】本発明の発光素子の1例Bを示す断面図であ
る。
FIG. 2 is a sectional view showing an example B of the light emitting device of the present invention.

【図3】本発明の発光素子の1例Cを示す断面図であ
る。
FIG. 3 is a sectional view showing an example C of a light emitting device of the present invention.

【図4】発光素子Aを製造するための層構造の1例を示
す断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a layer structure for manufacturing the light emitting device A.

【図5】発光素子Bの製造工程において、サファイア基
板の上に、GaNバッファ層とp−GaN層を積層した
層構造を示す断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view showing a layer structure in which a GaN buffer layer and a p-GaN layer are stacked on a sapphire substrate in the manufacturing process of the light emitting device B.

【図6】図5の層構造の上にGaN系化合物半導体の層
を形成した状態を示す断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a state in which a GaN-based compound semiconductor layer is formed on the layer structure of FIG.

【図7】島状の量子ドット構造が形成された層構造を示
す断面図である。
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a layer structure in which an island-shaped quantum dot structure is formed.

【図8】量子ドット構造を埋設する単一量子井戸型の活
性層が形成された層構造を示す断面図である。
FIG. 8 is a cross-sectional view showing a layer structure in which a single quantum well type active layer burying a quantum dot structure is formed.

【図9】多層構造の活性層の上にn−GaN層を形成し
た層構造を示す断面図である。
FIG. 9 is a cross-sectional view showing a layer structure in which an n-GaN layer is formed on an active layer having a multilayer structure.

【図10】本発明の発光素子Cの製造工程において、サ
ファイア基板の上にGaNバッファ層とp−GaN層を
形成した状態を示す断面図である。
FIG. 10 is a cross-sectional view showing a state in which a GaN buffer layer and a p-GaN layer are formed on a sapphire substrate in the manufacturing process of the light emitting device C of the present invention.

【図11】図10の層構造の上に開口面積が異なる開口
部を有するマスクを形成した状態を示す断面図である。
FIG. 11 is a cross-sectional view showing a state in which a mask having openings having different opening areas is formed on the layer structure of FIG.

【図12】選択成長で発光領域を形成した状態を示す断
面図である。
FIG. 12 is a cross-sectional view showing a state in which a light emitting region is formed by selective growth.

【図13】図12で示した発光領域を埋設してn−Ga
N層を形成した状態を示す断面図である。
FIG. 13 is a view showing a structure in which the light emitting region shown in FIG.
It is sectional drawing which shows the state which formed the N layer.

【図14】マスクを用いてGaN層の上に選択成長され
るGaNPの結晶成長速度、組成と、マスクの開口面積
との関係を示すグラフである。
FIG. 14 is a graph showing the relationship between the crystal growth rate and composition of GaNP selectively grown on a GaN layer using a mask and the opening area of the mask.

【図15】図15は、実施例5の発光素子Cの発光特性
を示すグラフである。
FIG. 15 is a graph showing the light emission characteristics of the light emitting element C of Example 5.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,11,21 サファイア基板 2,12,22 バッファ層 3 ノンドープGaN層 13,23 p型層 4 p型クラッド層 5,15 活性層 15A 量子ドット構造 15B ノンドープGaN層 6,16 n型クラッド層 7 キャップ層 8 n型電極 9 p型電極 25A,25B,25C,25D,25E 発光領域 26 n型層 1,11,21 Sapphire substrate 2,12,22 buffer layer 3 Non-doped GaN layer 13,23 p-type layer 4 p-type clad layer 5,15 Active layer 15A quantum dot structure 15B Non-doped GaN layer 6,16 n-type clad layer 7 Cap layer 8 n-type electrode 9 p-type electrode 25A, 25B, 25C, 25D, 25E light emitting area 26 n-type layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (出願人による申告)国等の委託研究の成果に係る特許 出願(平成13年度新エネルギー・産業技術総合開発機構 「高効率電光変換化合物半導体開発(21世紀のあかり計 画)エネルギー使用合理化技術開発」委託研究、産業活 力再生特別処置法第30条の適用を受けるもの)   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (Declaration by the applicant) Patents related to the results of consigned research in countries etc. Application (FY 2001 New Energy and Industrial Technology Development Organization) "Development of highly efficient light-to-electric conversion compound semiconductors (21st century light meter Image) Energy use rationalization technology development ”Contract research, industrial activities (Applicable to Article 30 of the Act on Special Measures for Power Recovery)

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 活性層が、2種以上のV族元素を含むG
aN系化合物半導体で形成されていることを特徴とする
GaN系発光素子。
1. The active layer comprises G containing two or more V group elements.
A GaN-based light-emitting element, which is formed of an aN-based compound semiconductor.
【請求項2】 基板の上に、GaNから成るバッファ
層、活性層を構成するGaN系化合物半導体よりもバン
ドギャップが大きいGaN系化合物半導体から成るクラ
ッド層、p−AlGaNから成るp型クラッド層、前記
GaN系化合物半導体から成る活性層、n−AlGaN
から成るn型クラッド層、およびn−GaNから成るキ
ャップ層がこの順序で積層された層構造を有し、前記キ
ャップ層の上にはn型電極が形成され、前記p型クラッ
ド層の上にはp型電極が形成されている請求項1のGa
N系発光素子。
2. A buffer layer made of GaN, a clad layer made of a GaN-based compound semiconductor having a band gap larger than that of a GaN-based compound semiconductor constituting an active layer, and a p-type clad layer made of p-AlGaN on a substrate. An active layer made of the GaN compound semiconductor, n-AlGaN
Has a layered structure in which an n-type clad layer made of and a cap layer made of n-GaN are laminated in this order, an n-type electrode is formed on the cap layer, and an n-type electrode is formed on the p-type clad layer. The Ga of claim 1 wherein the p-type electrode is formed.
N-based light emitting element.
【請求項3】 前記活性層がノンドープGaNPまたは
ノンドープGaNAsから成る請求項2のGaN系発光
素子。
3. The GaN-based light emitting device according to claim 2, wherein the active layer is made of non-doped GaNP or non-doped GaNAs.
【請求項4】 前記活性層が、GaN系化合物半導体か
ら成る島状の量子ドット構造を含んでいる請求項1のG
aN系発光素子。
4. The G according to claim 1, wherein the active layer includes an island-shaped quantum dot structure made of a GaN-based compound semiconductor.
aN light emitting device.
【請求項5】 前記島状の量子ドット構造が、前記Ga
N系化合物半導体の1または2分子層の自己整合によっ
て形成されるものである請求項4のGaN系発光素子。
5. The island-shaped quantum dot structure comprises the Ga
The GaN-based light emitting device according to claim 4, which is formed by self-alignment of one or two molecular layers of an N-based compound semiconductor.
【請求項6】 前記活性層は、GaN系化合物半導体か
ら成り、組成と発光層の面積が異なる発光領域である請
求項1のGaN系発光素子。
6. The GaN-based light emitting device according to claim 1, wherein the active layer is a light emitting region made of a GaN-based compound semiconductor and having different compositions and areas of the light emitting layer.
【請求項7】 前記発光領域は、開口面積が異なる複数
の開口を有するマスクを用いた選択成長法で形成される
請求項6のGaN系発光素子。
7. The GaN-based light emitting device according to claim 6, wherein the light emitting region is formed by a selective growth method using a mask having a plurality of openings having different opening areas.
【請求項8】 前記V族元素がNと、As,PおよびS
bの群から選ばれる少なくとも1種である請求項1のG
aN系発光素子。
8. The group V element is N, and As, P and S.
G of claim 1 which is at least one selected from the group b.
aN light emitting device.
【請求項9】 前記GaN系化合物半導体は、次式: GaN1-x-yAsyx(ただし、x,yは同時にゼロで
はなく、0<x+y<1を満足する数である)で示され
るGaN系化合物半導体である請求項4,5、または6
のGaN系発光素子。
9. The GaN-based compound semiconductor is represented by the following formula: GaN 1-xy As y P x (where x and y are not zero at the same time, and are numbers satisfying 0 <x + y <1). A GaN compound semiconductor.
GaN-based light emitting device.
【請求項10】 前記GaN系化合物半導体におけるG
aの一部がInで置換されている請求項9のGaN系発
光素子。
10. G in the GaN-based compound semiconductor
The GaN-based light emitting device according to claim 9, wherein a part of a is substituted with In.
【請求項11】 前記活性層は多層構造になっている請
求項1または4のGaN系発光素子。
11. The GaN-based light emitting device according to claim 1, wherein the active layer has a multi-layer structure.
【請求項12】 前記p型電極が、Pt/Au,Ni/
Au,Ag/Au,Pd/Pt/Au,Pt/Ni/A
u、またはAg/Ni/Auから成っている請求項2の
GaN系発光素子。
12. The p-type electrode is Pt / Au, Ni /
Au, Ag / Au, Pd / Pt / Au, Pt / Ni / A
The GaN-based light-emitting device according to claim 2, which is made of u or Ag / Ni / Au.
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