JP2003012949A - Molded member, endless belt, belt for image forming apparatus, and image forming apparatus - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molded member made from a thermoplastic resin that is excellent in bending resistance, hydrolysis resistance, thermal stability, color tone, etc., an endless belt, a belt for an image forming apparatus using the endless belt, that is, as an intermediate transfer belt, a transfer/conveyance belt, or a photoreceptor belt, used for an electrophotographic copier, a laser beam printer, a facsimile machine, etc., and an image forming apparatus with this belt. SOLUTION: This molded member is manufactured by heating and mixing a thermoplastic resin having an ester bond that has a water absorption rate by ASTM D570 of <=3%, a reaction catalyst, and an antioxidant, followed by molding. This member is used for manufacturing an endless belt, which is used as a belt for an image forming apparatus.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐屈曲性、耐加水
分解性、熱安定性、色調等に優れた成形部材と、このよ
うに優れた物性を有する無端（エンドレス）のエンドレ
スベルト及び該エンドレスベルトを用いた、電子写真式
複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ機等
に利用される中間転写ベルト、搬送転写ベルト、又は感
光体ベルトの画像形成装置用ベルト並びにこの画像形成
装置用ベルトを備える画像形成装置に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a molded member having excellent bending resistance, hydrolysis resistance, thermal stability, color tone, etc., an endless endless belt having such excellent physical properties, and An image forming apparatus belt using an endless belt, such as an intermediate transfer belt used in an electrophotographic copying machine, a laser beam printer, a facsimile machine, a transfer belt, or a photoconductor belt, and a belt for the image forming apparatus. The present invention relates to an image forming apparatus.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来よりＯＡ機器等などの画像形成装置
として、感光体、トナーを用いた電子写真方式や感光体
を用いずにトナーを直接エンドレスベルト上に転写させ
るトナージェット方式が考案され上市されている。これ
らの装置には継ぎ目の有無に関わらず感光体ベルト、中
間転写ベルト、搬送転写ベルト、転写分離ベルト、帯電
チューブ、現像スリーブ、定着用ベルト、トナー転写ベ
ルト等の導電性、半導電性、絶縁性の各種電気抵抗に制
御したエンドレスベルトが用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, as an image forming apparatus such as an OA device, an electrophotographic method using a photoconductor or a toner or a toner jet method for directly transferring a toner onto an endless belt without using a photoconductor has been devised and put on the market. Has been done. These devices have conductivity, semi-conductivity, insulation such as photoreceptor belt, intermediate transfer belt, transfer transfer belt, transfer separation belt, charging tube, developing sleeve, fixing belt, toner transfer belt, etc. Endless belts that are controlled to various electrical resistances are used.

【０００３】例えば、中間転写装置は、中間転写体上に
トナー像を一旦形成し、次に紙等へトナーを転写させる
ように構成されている。この中間転写体の表層における
トナーへの帯電、除電のために導電性のエンドレスベル
トが用いられている。このエンドレスベルトは、マシー
ンの機種毎に異なった表面抵抗率や厚み方向電気抵抗
（体積固有抵抗率）に設定（導電、半導電、絶縁）され
ている。For example, an intermediate transfer device is constructed so that a toner image is once formed on an intermediate transfer member and then the toner is transferred to paper or the like. A conductive endless belt is used to charge and remove the toner on the surface layer of the intermediate transfer member. This endless belt is set (conductive, semiconductive, insulated) to have different surface resistivity and thickness-direction electrical resistance (volume resistivity) depending on the machine model.

【０００４】また、搬送転写装置は、紙を一旦搬送転写
体上に保持した上で感光体からのトナーを搬送転写体上
に保持した紙上へ転写させ、さらに除電により紙を搬送
転写体より離すように構成されている。この搬送転写体
表層においては紙への帯電、除電のためにシーム有り、
無しのエンドレスベルトが用いられている。このエンド
レスベルトは、上記と同様にマシーン機種毎に異なった
表面電気抵抗や厚み方向電気抵抗（体積固有抵抗率）に
設定されている。Further, the carrying transfer device temporarily holds the paper on the carrying transfer body, transfers the toner from the photoconductor onto the paper held on the carrying transfer body, and further removes the paper from the carrying transfer body. Is configured. There is a seam on the surface layer of the transfer transfer body for charging and discharging the paper,
No endless belt is used. Similar to the above, this endless belt is set to have different surface electric resistance and thickness direction electric resistance (volume specific resistance) for each machine model.

【０００５】図１は従来の中間転写装置の側面図であ
る。図中、１は感光ドラム、６は導電性エンドレスベル
トである。１の感光ドラムの周囲には、帯電器２、半導
体レーザー等を光源とする露光光学系３、トナーが収納
されている現像器４及び残留トナーを除去するためのク
リーナー５よりなる電子写真プロセスユニットが配置さ
れている。導電性エンドレスベルト６は、搬送ローラ
７，８，９に掛け渡されて、矢印方向に回転する感光ド
ラムと同調して矢印方向に移動するようになっている。FIG. 1 is a side view of a conventional intermediate transfer device. In the figure, 1 is a photosensitive drum, and 6 is a conductive endless belt. An electrophotographic process unit including a charger 2, an exposure optical system 3 using a semiconductor laser as a light source, a developing device 4 containing toner, and a cleaner 5 for removing residual toner around the photosensitive drum 1. Are arranged. The electroconductive endless belt 6 is stretched around the conveying rollers 7, 8 and 9 and moves in the arrow direction in synchronization with the photosensitive drum rotating in the arrow direction.

【０００６】次に、動作について説明する。まず矢印Ａ
方向に回転する感光ドラム１の表面を帯電器２により一
様に帯電する。次に、光学系３により図示しない画像読
み取り装置等で得られた画像に対応する静電潜像を感光
ドラム１上に形成する。静電潜像は現像器４でトナー像
に現像される。このトナー像を、静電転写機１０により
導電性エンドレスベルト６へ静電転写し、搬送ローラ９
と押圧ローラ１２の間で記録紙１１に転写する。Next, the operation will be described. First arrow A
The surface of the photosensitive drum 1 rotating in the direction is uniformly charged by the charger 2. Next, an electrostatic latent image corresponding to an image obtained by an image reading device (not shown) or the like is formed on the photosensitive drum 1 by the optical system 3. The electrostatic latent image is developed into a toner image by the developing device 4. This toner image is electrostatically transferred to the conductive endless belt 6 by the electrostatic transfer machine 10, and the transfer roller 9
The image is transferred to the recording paper 11 between the pressure roller 12 and the pressure roller 12.

【０００７】ところで、電子写真式複写機等の導電性エ
ンドレスベルトの場合には、機能上２本以上のロールに
より高張力で長時間駆動されるため、十分な耐久性が要
求される。さらに、中間転写装置等に使用される場合
は、ベルト上でトナーによる画像を形成して紙へ転写す
るため、駆動時にベルトが弛んだり、伸びたりすると、
画像ズレの原因となる。また、トナーの転写を静電気的
に行うため、ある程度の導電性も必要である。By the way, in the case of a conductive endless belt for an electrophotographic copying machine or the like, sufficient durability is required because it is functionally driven by two or more rolls at high tension for a long time. Furthermore, when used in an intermediate transfer device, etc., an image is formed by toner on the belt and transferred to paper, so if the belt becomes loose or stretches during driving,
It may cause image shift. Further, since the toner is electrostatically transferred, some conductivity is required.

【０００８】このようなエンドレスベルトは、トナー画
像を決定する重要部品であり、感光体、トナーとともに
３大重要部品の一つと考えられている。Such an endless belt is an important part for determining a toner image, and is considered to be one of the three important parts together with the photoconductor and the toner.

【０００９】そのため中間転写ベルトには次の〜が
要求される。 半導体領域にて所定の表面抵抗率と体積固有抵抗率
を有していること。 トナー離型性を有していること。 厚みが薄く均一であること。 機械的強度が強い（割れにくい）こと。 環境（温度，湿度）による抵抗値の変動が少ないこ
と。 低コストであること。 シームレスで真円なベルトであること。Therefore, the following items are required for the intermediate transfer belt. It must have the specified surface resistivity and volume specific resistivity in the semiconductor region. It has toner releasability. It should be thin and uniform. High mechanical strength (hard to break). There should be little change in resistance value due to environment (temperature, humidity). Low cost. Be a seamless and round belt.

【００１０】また、近年のマシーンの高速印刷化に伴
い、ベルトを駆動する速度が速まり、ベルトの耐久性を
向上させる必要が出てきている。Further, with the recent high-speed printing of machines, the driving speed of the belt is increased, and it is necessary to improve the durability of the belt.

【００１１】特に、感光体を４つ並べたタンデム型の搬
送転写、中間転写ベルトやトナージェット用ベルトでは
高速で印刷できる点で注目されており、特に耐久性と画
像ズレが重要となっている。Particularly, tandem type transfer and transfer in which four photoconductors are arranged, an intermediate transfer belt and a belt for a toner jet are attracting attention because they can print at high speed, and especially durability and image shift are important. .

【００１２】現在までエンドレスベルトとしては、例え
ば、ポリアミド、ポリイミド、ポリフッ化ビニリデン、
エチレンテトラフルオロエチレン共重合体、ポリカーボ
ネート、ポリエステル等の樹脂組成物中に、アセチレン
ブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等
のカーボンブラックを添加し、これを数十〜数百μｍ程
度の厚さに成形することで所定の電気抵抗率（表面抵抗
率、体積固有抵抗率）に設定したベルトを中間転写体用
ベルト、紙搬送とトナー転写を兼ねた搬送転写用ベルト
を得ていることが知られている（特開昭６３−３１１２
６７号公報、特開平５−１７０９４６号公報、特開平６
−２２８３３５号公報等）。Until now, as endless belts, for example, polyamide, polyimide, polyvinylidene fluoride,
Carbon black such as acetylene black, furnace black or channel black is added to a resin composition such as ethylene tetrafluoroethylene copolymer, polycarbonate or polyester, and this is molded to a thickness of about several tens to several hundreds μm. Thus, it is known that a belt having a predetermined electric resistivity (surface resistivity, volume resistivity) is used as an intermediate transfer belt, and a transport transfer belt that performs both paper transport and toner transfer. (JP-A-63-3112
67, JP-A-5-170946, JP-A-6
-228335 gazette etc.).

【００１３】なお、エンドレスベルトの作製方法として
は次のような方法が考えられている。The following method has been considered as a method for producing the endless belt.

【００１４】(i) 回転成形法（又は遠心成形法とも表
現する場合がある） 円筒状金型の内周面に溶液を溶かした樹脂を入れ、金型
を回転させながら温度を加え、溶媒を半分以上揮発させ
てから金型の内部よりシームレス状のチューブを取り出
す工程と、別の円筒状金型の外部にシームレスチューブ
を装着し、温度を加えて熱硬化反応をさせる工程とから
なる（特開昭６０−１７０８６２号公報）。この方法
は、主にポリイミド製転写ベルトの製造に用いられる。(I) Rotational molding method (or sometimes also referred to as centrifugal molding method) A resin in which a solution is dissolved is put on the inner peripheral surface of a cylindrical mold, and the temperature is added while rotating the mold to add a solvent. It consists of the step of taking out a seamless tube from the inside of the mold after volatilizing more than half of it, and the step of mounting the seamless tube on the outside of another cylindrical mold and applying a temperature to carry out a thermosetting reaction. (Kaisho 60-170862). This method is mainly used for manufacturing a transfer belt made of polyimide.

【００１５】(ii) 押出成形法 導電性物質をコンパウンドした樹脂を環状に溶融押出し
する方法である。この方法は、主にエチレンテトラフル
オロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリカ
ーボネート系、ポリエステル系、ポリイミド系転写ベル
トの作製方法に用いられている。(Ii) Extrusion molding method This is a method in which a resin compounded with a conductive substance is melt extruded into a ring shape. This method is mainly used for producing an ethylene tetrafluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, a polycarbonate type, a polyester type, and a polyimide type transfer belt.

【００１６】(iii) ディッピング法 樹脂溶液を円筒状又は円柱状金型外面にディッピング塗
布等により一定厚みに塗布し、加熱成膜した後、金型よ
り成膜したチューブ状フィルムを引き抜く方法である。
この方法は、主にポリフッ化ビニリデン製転写フィルム
の作製に用いられている。(Iii) Dipping method This is a method in which the resin solution is applied to the outer surface of a cylindrical or columnar mold by dipping or the like to a certain thickness, and a film is formed by heating, and then the formed tubular film is pulled out from the mold. .
This method is mainly used for producing a transfer film made of polyvinylidene fluoride.

【００１７】(iv) ゴム押出し成形法 ポリウレタンゴムを筒状に押し出し加硫した後、表面研
磨し、再外層表面にフッ素樹脂等をコートする方法が報
告されている（電子写真学会誌３３（１）４３（１９９
４））。(Iv) Rubber Extrusion Molding Method A method has been reported in which polyurethane rubber is extruded into a cylindrical shape, vulcanized, then surface-polished, and then the outer layer surface is coated with a fluororesin or the like (Electrophotographic Society Journal 33 (1). ) 43 (199
4)).

【００１８】従来、このような導電性エンドレスベルト
としては、熱硬化性樹脂あるいは熱可塑性樹脂にカーボ
ンブラックなどの導電性物質を配合して成形したものが
主として用いられている。なかでも、熱可塑性樹脂を主
成分にしたものは、連続成形が容易であり、広く用いら
れてきた。Conventionally, as such a conductive endless belt, a belt formed by mixing a thermosetting resin or a thermoplastic resin with a conductive substance such as carbon black is mainly used. Among them, those containing a thermoplastic resin as a main component are easy to perform continuous molding and have been widely used.

【００１９】熱可塑性樹脂として、特に熱可塑性エステ
ル系樹脂を用いた成形部材の分野においては、エステル
交換反応（共重合化）を促進させることで２種以上の熱
可塑性エステル系樹脂を互いに微分散化できることが報
告されている。しかしながら、これまでの技術では、エ
ステル交換（共重合化）を促進させると、解重合による
低分子量体の生成が進行し、これにより得られる成形部
材の発泡を伴ったり、分子鎖切断が進行して分子量低下
による成形部材の機械物性低下（引張破断伸び率が小さ
くなるなど）を伴う等の不具合があり、エステル交換反
応の促進による樹脂の微分散化は、実用化されるには至
っていない。In the field of molded parts using a thermoplastic ester resin as a thermoplastic resin, two or more kinds of thermoplastic ester resins are finely dispersed in each other by promoting transesterification (copolymerization). It has been reported that this can be realized. However, in the conventional technology, when transesterification (copolymerization) is promoted, the formation of a low molecular weight product by depolymerization proceeds, which causes foaming of the molded member obtained and molecular chain cutting progresses. However, there are problems such as deterioration of mechanical properties of the molded member due to decrease of molecular weight (such as reduction of tensile elongation at break), and fine dispersion of resin by promotion of transesterification reaction has not been put to practical use.

【００２０】このため、実際には、エステル交換反応を
抑制することにより物性低下を防いだ成形部材が実用品
として用いられているのが現状である。For this reason, in reality, a molded member whose physical properties are prevented from being deteriorated by suppressing the transesterification reaction is currently used as a practical product.

【００２１】[0021]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の物
性低下の問題を解決し、熱可塑性樹脂を用いて、耐屈曲
性、耐加水分解性、熱安定性、色調等の物性に優れた成
形部材、エンドレスベルト及び該エンドレスベルトを用
いた、電子写真式複写機、レーザービームプリンター、
ファクシミリ機等に利用される中間転写ベルト、搬送転
写ベルト、感光体ベルト等の画像形成装置用ベルト並び
にこの画像形成装置用ベルトを備える画像形成装置を提
供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of deterioration of physical properties, and uses a thermoplastic resin, and is excellent in physical properties such as flex resistance, hydrolysis resistance, thermal stability and color tone. Molded member, endless belt, electrophotographic copying machine using the endless belt, laser beam printer,
An object of the present invention is to provide an image forming apparatus belt including an image forming apparatus belt such as an intermediate transfer belt, a conveyance transfer belt, and a photoconductor belt used in a facsimile machine or the like, and an image forming apparatus including the image forming apparatus belt.

【００２２】[0022]

【課題を解決するための手段】本発明の成形部材は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ５７０による吸水率が３％以下である、エス
テル結合を有する熱可塑性樹脂、反応触媒及び酸化防止
剤を加熱混合し、成形してなることを特徴とする。[Means for Solving the Problems] The molded member of the present invention is
A thermoplastic resin having an ester bond having a water absorption of 3% or less according to STM D570, a reaction catalyst, and an antioxidant are heated and mixed, and molded.

【００２３】即ち、本発明者らは上記目的を達成すべく
鋭意検討した結果、従来より広く用いられているエステ
ル結合を有する熱可塑性樹脂に着目し、吸水率の低い熱
可塑性樹脂を用い、その共重合化及び高分子量化のため
の反応触媒及び酸化防止剤を加熱混練させると、成形条
件に影響を受けることなく、エステル交換反応等による
共重合化や高分子量化がなされた成形部材を安定に得る
ことができ、従来のエステル交換反応を抑制させた手法
で得られる成形部材よりも、耐屈曲性などの物性が優
れ、条件によっては透明性をも有し、導電性物質を配合
しても成形性や機械物性の低下の問題は殆ど起こらない
ことを見出し、本発明に到達した。なお、用いる熱可塑
性樹脂が吸水していると、用いた反応触媒の触媒活性が
低下するため好ましくない。このため、本発明ではＡＳ
ＴＭ Ｄ５７０による吸水率が３％以下の熱可塑性樹脂
を用いる。That is, as a result of earnest studies to achieve the above object, the present inventors have focused on a thermoplastic resin having an ester bond, which has been widely used in the past, and used a thermoplastic resin having a low water absorption rate. When the reaction catalyst and antioxidant for copolymerization and high molecular weight are heated and kneaded, the molded parts that have been copolymerized or high molecular weight by the transesterification reaction are stable without being affected by the molding conditions. In comparison with a molded member obtained by a method in which a conventional transesterification reaction is suppressed, it has excellent physical properties such as bending resistance, and also has transparency depending on the conditions. However, they have found that the problems of deterioration of moldability and mechanical properties hardly occur, and have reached the present invention. If the thermoplastic resin used absorbs water, the catalytic activity of the reaction catalyst used will decrease, which is not preferable. Therefore, in the present invention, AS
A thermoplastic resin having a water absorption rate of 3% or less according to TM D570 is used.

【００２４】本発明において、ＡＳＴＭ Ｄ５７０によ
る吸水率が３％以下である、エステル結合を有する熱可
塑性樹脂としては、結晶性樹脂であるポリブチレンテレ
フタレート（以下「ＰＢＴ」と略記する。）やポリエチ
レンテレフタレート（以下「ＰＢＴ」と略記する。）、
非晶性樹脂であるポリカーボネート（以下「ＰＣ」と略
記する。）やポリアリレート（以下「ＰＡｒ」と略記す
る。）等のポリエステルが好適である。熱可塑性樹脂は
熱可塑性結晶性樹脂のみであっても良く、また、熱可塑
性非晶性樹脂のみであっても良く、これらの混合樹脂で
あっても良い。In the present invention, as the thermoplastic resin having an ester bond having a water absorption of 3% or less according to ASTM D570, a crystalline resin such as polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as "PBT") or polyethylene terephthalate. (Hereinafter abbreviated as "PBT"),
Polyesters such as amorphous resin such as polycarbonate (hereinafter abbreviated as “PC”) and polyarylate (hereinafter abbreviated as “PAr”) are preferable. The thermoplastic resin may be a thermoplastic crystalline resin only, a thermoplastic amorphous resin only, or a mixed resin thereof.

【００２５】本発明において、反応触媒としてはチタン
（Ｔｉ）系化合物が好ましく、その中でもアルキルチタ
ネートが特に好ましい。添加する酸化防止剤としては特
に制限はなく公知の酸化防止剤を用いることができる
が、その中でもリン（Ｐ）系化合物が好ましい。In the present invention, the reaction catalyst is preferably a titanium (Ti) compound, and among them, alkyl titanate is particularly preferable. The antioxidant to be added is not particularly limited and known antioxidants can be used, but among them, phosphorus (P) compounds are preferable.

【００２６】本発明においては更に導電性物質を配合し
ても良く、導電性物質としてはカーボンブラックが好適
であり、その配合量は、成形部材中の含有量で０．１〜
５０重量％であることが好ましい。In the present invention, a conductive substance may be further blended, and carbon black is suitable as the conductive substance, and the blending amount is 0.1 to 0.1 in terms of the content in the molded member.
It is preferably 50% by weight.

【００２７】本発明のエンドレスベルトはこのような本
発明の成形部材よりなるものであり、導電性物質を含有
する場合において、表面抵抗率が１〜１０¹⁶Ωであり、
かつ１本のエンドレスベルトにあっては該抵抗率の最大
値が最小値の１００倍以下であることが好ましい。The endless belt of the present invention comprises such a molded member of the present invention and has a surface resistivity of 1 to 10 ¹⁶ Ω when it contains a conductive substance.
Moreover, in one endless belt, the maximum value of the resistivity is preferably 100 times or less the minimum value.

【００２８】本発明の画像形成装置用ベルトは、この導
電性エンドレスベルトからなる中間転写ベルト、搬送転
写ベルト又は感光体ベルトである。The belt for an image forming apparatus of the present invention is an intermediate transfer belt, a transfer belt or a photoconductor belt, which is the conductive endless belt.

【００２９】本発明の画像形成装置は、この画像形成装
置用ベルトを備えるものである。The image forming apparatus of the present invention comprises this belt for image forming apparatus.

【００３０】[0030]

【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態について
詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below.

【００３１】まず、本発明における成形原料の各配合成
分及びその配合割合について説明する。First, each compounding component of the molding raw material and its compounding ratio in the present invention will be described.

【００３２】（熱可塑性樹脂）本発明に用いる熱可塑性
樹脂は、エステル結合を有し、ＡＳＴＭ Ｄ５７０によ
る吸水率が３％以下である熱可塑性樹脂であれば良く、
例えば、主鎖にエステル結合を有する結晶性樹脂である
ＰＡＴ（ポリアルキレンテレフタレート）や非晶性樹脂
であるＰＣ（ポリカーボネート）、側鎖にエステル結合
を有する非晶性樹脂であるＰＭＭＡ（ポリメチルメタク
リレート）が挙げられる。(Thermoplastic Resin) The thermoplastic resin used in the present invention may be any thermoplastic resin having an ester bond and having a water absorption rate of 3% or less according to ASTM D570,
For example, PAT (polyalkylene terephthalate) which is a crystalline resin having an ester bond in the main chain, PC (polycarbonate) which is an amorphous resin, and PMMA (polymethyl methacrylate) which is an amorphous resin having an ester bond in the side chain. ) Is mentioned.

【００３３】本発明で用いる熱可塑性樹脂のＡＳＴＭ
Ｄ５７０による吸水率が３％を超えると、得られる成形
部材の使用環境依存性や吸水後の物性低下が大きくな
り、また、後述の反応触媒の触媒活性が低下するため、
好ましくない。熱可塑性樹脂のＡＳＴＭ Ｄ５７０によ
る吸水率は２％以下であることが好ましく、１％以下で
あることがより好ましい。ASTM of the thermoplastic resin used in the present invention
When the water absorption by D570 exceeds 3%, the use environment dependency of the obtained molded member and the physical property deterioration after water absorption become large, and the catalytic activity of the reaction catalyst described later decreases,
Not preferable. The water absorption of the thermoplastic resin according to ASTM D570 is preferably 2% or less, more preferably 1% or less.

【００３４】本発明においては、上記熱可塑性樹脂の１
種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても
良い。２種以上を混合して使用する場合としては、２種
以上の結晶性樹脂を用いても良く、２種以上の非晶性樹
脂を用いても良く、また、結晶性樹脂と非晶性樹脂とを
それぞれ１種以上用いても良い。In the present invention, one of the above thermoplastic resins is used.
The seeds may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are mixed and used, two or more kinds of crystalline resins may be used, two or more kinds of amorphous resins may be used, and the crystalline resin and the amorphous resin may be used. You may use 1 or more types each.

【００３５】また、エステル結合を有する熱可塑性樹脂
に、該エステル成分と反応触媒により反応し得る官能基
を有する熱可塑性樹脂を混ぜて用いることもできる。該
官能基の例としては、水酸基やカルボキシル基があげら
れる。Further, a thermoplastic resin having an ester bond may be mixed with a thermoplastic resin having a functional group capable of reacting with the ester component by a reaction catalyst. Examples of the functional group include a hydroxyl group and a carboxyl group.

【００３６】以下に本発明で用いることができる熱可塑
性樹脂を、熱可塑性結晶性樹脂と熱可塑性非晶性樹脂に
分けて、詳細に説明する。The thermoplastic resins that can be used in the present invention will be described in detail below by dividing them into thermoplastic crystalline resins and thermoplastic amorphous resins.

【００３７】（熱可塑性結晶性樹脂）本発明に用いる熱
可塑性結晶性樹脂としては、ＡＳＴＭ Ｄ５７０による
吸水率が３％以下であり、主鎖又は側鎖にエステル結合
を有する熱可塑性結晶性樹脂であれば良く、汎用の樹脂
を用いることができる。なお、本発明で用いる熱可塑性
結晶性樹脂とは、結晶化度が１０％以上１００％以下で
あるものを指す。(Thermoplastic Crystalline Resin) The thermoplastic crystalline resin used in the present invention is a thermoplastic crystalline resin having a water absorption according to ASTM D570 of 3% or less and having an ester bond in the main chain or side chain. It is sufficient if a general-purpose resin can be used. The thermoplastic crystalline resin used in the present invention has a crystallinity of 10% or more and 100% or less.

【００３８】具体的にはＰＡＴ（ポリアルキレンテレフ
タレート）が好ましく、なかでもＰＢＴ（ポリブチレン
テレフタレート）やＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレー
ト）やＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）はより好ま
しく、ＰＢＴは結晶化速度が速いので成形条件による結
晶化度の変化が少なく、一般に３０％前後の結晶化度で
安定している点で特に好ましい。Specifically, PAT (polyalkylene terephthalate) is preferable, and among them, PBT (polybutylene terephthalate), PET (polyethylene terephthalate) and PEN (polyethylene naphthalate) are more preferable, and PBT has a high crystallization rate and thus is molded. It is particularly preferable in that the change in the crystallinity due to the conditions is small and the crystallinity is generally stable at around 30%.

【００３９】また、本発明に用いる熱可塑性結晶性樹脂
は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で共重合成分
を導入することもできる。具体的な例としてエステル結
合を主鎖とし、ポリメチレングリコールなどのエステル
結合を導入したものなどを挙げることができる。Further, the thermoplastic crystalline resin used in the present invention may be incorporated with a copolymerization component within a range not significantly impairing the effects of the present invention. Specific examples thereof include those having an ester bond as a main chain and having an ester bond such as polymethylene glycol introduced therein.

【００４０】本発明に用いる熱可塑性結晶性樹脂の分子
量に特に制限はなく、例えば、重量平均分子量１０，０
００〜１００，０００程度の一般的な分子量の樹脂を用
いることができるが、引張破断伸びなどの機械物性の高
い要求がある場合には高分子量のものが好ましい。この
場合の分子量は２０，０００以上が好ましく、２５，０
００以上であればさらに好ましく、３０，０００以上で
あれば特に好ましい。There is no particular limitation on the molecular weight of the thermoplastic crystalline resin used in the present invention. For example, the weight average molecular weight is 10,0.
Although a resin having a general molecular weight of about 00 to 100,000 can be used, a polymer having a high molecular weight is preferable when high mechanical properties such as tensile elongation at break are required. In this case, the molecular weight is preferably 20,000 or more,
A value of 00 or more is more preferable, and a value of 30,000 or more is particularly preferable.

【００４１】（熱可塑性非晶性樹脂）本発明に用いる熱
可塑性非晶性樹脂としては、ＡＳＴＭ Ｄ５７０による
吸水率が３％以下であり、主鎖又は側鎖にエステル結合
を有する熱可塑性非晶性樹脂であれば良く、汎用の樹脂
を用いることができる。なお、本発明で用いる熱可塑性
非晶性樹脂とは、結晶化度が０％以上、１０％未満であ
るものを指す。(Thermoplastic Amorphous Resin) The thermoplastic amorphous resin used in the present invention has a water absorption of 3% or less according to ASTM D570 and has an ester bond in the main chain or side chain. A general-purpose resin can be used as long as it is a resin. The thermoplastic amorphous resin used in the present invention refers to one having a crystallinity of 0% or more and less than 10%.

【００４２】具体的にはＰＣ（ポリカーボネート）やＰ
Ａｒ（ポリアリレート）などのポリエステルやＰＭＭＡ
（ポリメチルメタクリレート）などの側鎖にエステル結
合を有する樹脂が好適な例として挙げることができる。
なかでもポリエステルが好ましく、ＰＣは特に好適に用
いることができる。Specifically, PC (polycarbonate) and P
Polyester such as Ar (polyarylate) and PMMA
A resin having an ester bond in the side chain such as (polymethylmethacrylate) can be given as a preferable example.
Among them, polyester is preferable and PC can be used particularly preferably.

【００４３】また、本発明に用いる熱可塑性非晶性樹脂
は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で共重合成分
を導入することもできる。具体的な例としてエステル結
合を主鎖とし、ポリメチレングリコールなどのエステル
結合を導入したものなどを挙げることができる。In the thermoplastic amorphous resin used in the present invention, a copolymerization component may be introduced in a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Specific examples thereof include those having an ester bond as a main chain and having an ester bond such as polymethylene glycol introduced therein.

【００４４】本発明に用いる熱可塑性非晶性樹脂の分子
量に特に制限はなく、例えば、重量平均分子量１０，０
００〜１００，０００程度の一般的な分子量の樹脂を用
いることができるが、引張破断伸びなどの機械物性の高
い要求がある場合には高分子量のものが好ましい。この
場合の分子量は２０，０００以上が好ましく、２５，０
００以上であればさらに好ましく、３０，０００以上で
あれば特に好ましい。There is no particular limitation on the molecular weight of the thermoplastic amorphous resin used in the present invention. For example, the weight average molecular weight is 10,0.
Although a resin having a general molecular weight of about 00 to 100,000 can be used, a polymer having a high molecular weight is preferable when high mechanical properties such as tensile elongation at break are required. In this case, the molecular weight is preferably 20,000 or more,
A value of 00 or more is more preferable, and a value of 30,000 or more is particularly preferable.

【００４５】（反応触媒）反応触媒は、熱可塑性樹脂に
含有されるエステル結合の反応を触媒する能力を有して
いれば良く、特に制限はない。具体的には、有機酸と水
酸基を縮合できる能力を有するポリエステル系重合触媒
等を用いることができる。(Reaction Catalyst) The reaction catalyst is not particularly limited as long as it has the ability to catalyze the reaction of the ester bond contained in the thermoplastic resin. Specifically, a polyester-based polymerization catalyst having the ability to condense an organic acid and a hydroxyl group can be used.

【００４６】反応触媒のなかでもＴｉ（チタン）系化合
物が好ましく、活性が高いことからアルキルチタネート
が特に好ましい。アルキルチタネートの中でもテトラブ
チルチタネート又はテトラキス（２−エチルヘキシル）
オルソチタネートが好ましく、これらはＴＹＺＯＲ Ｔ
ＯＴ（ＤｕＰｏｎｔ製）やＴＹＺＯＲ ＴＢＴ（ＤｕＰ
ｏｎｔ製）として市販品を容易に入手することができ
る。Among the reaction catalysts, Ti (titanium) compounds are preferable, and alkyl titanate is particularly preferable because of its high activity. Tetrabutyl titanate or tetrakis (2-ethylhexyl) among alkyl titanates
Ortho titanates are preferred, these are TYZOR T
OT (manufactured by DuPont) and TYZOR TBT (DuP
A commercially available product can be easily obtained.

【００４７】また、Ｔｉ系反応触媒は、アルカリ金属、
アルカリ土類金属含有化合物又は亜鉛含有化合物と組み
合わせることで、より有効に作用するので好ましく、な
かでもＭｇ（マグネシウム）含有化合物を併用すること
は特に好ましい。The Ti-based reaction catalyst is an alkali metal,
A combination with an alkaline earth metal-containing compound or a zinc-containing compound works more effectively, and it is particularly preferable to use a Mg (magnesium) -containing compound in combination.

【００４８】Ｍｇ（マグネシウム）を含む化合物として
は特に制限はないが、有機酸マグネシウム塩が好まし
く、酢酸マグネシウムが特に好ましい。その使用量は、
Ｔｉ系化合物のＴｉ元素に対するＭｇ含有化合物のＭｇ
元素の重量濃度比Ｍｇ／Ｔｉで２／８〜８／２が好まし
く、５／５程度が特に好ましい。The compound containing Mg (magnesium) is not particularly limited, but an organic acid magnesium salt is preferable, and magnesium acetate is particularly preferable. The usage is
Mg of Mg-containing compound with respect to Ti element of Ti-based compound
The weight concentration ratio Mg / Ti of the element is preferably 2/8 to 8/2, particularly preferably about 5/5.

【００４９】成形材料中の反応触媒の含有量としては、
少なすぎると有効に作用しないことがあることから、あ
る程度多い方が好ましく、反応触媒中の金属分の重量が
成形原料の合計重量に対し１ｐｐｍ以上が好ましく、１
０ｐｐｍ以上であればさらに好ましく、２０ｐｐｍ以上
であれば特に好ましい。一方、エステル系樹脂は重金属
の多量存在下で解重合を起こすことがあるため、反応触
媒の含有量は多過ぎないことが好ましく、反応触媒中の
金属分の重量が成形原料の合計重量に対し１００００ｐ
ｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下であればさら
に好ましく、５００ｐｐｍ以下であれば特に好ましい。
なお、以下において、成形原料の合計重量に対する反応
触媒としてのＴｉ系化合物のＴｉ元素の重量割合を「Ｔ
ｉ濃度」と称す場合がある。The content of the reaction catalyst in the molding material is as follows.
If it is too small, it may not work effectively, so it is preferably large to some extent, and the weight of the metal component in the reaction catalyst is preferably 1 ppm or more based on the total weight of the forming raw materials.
It is more preferably 0 ppm or more, and particularly preferably 20 ppm or more. On the other hand, the ester resin may cause depolymerization in the presence of a large amount of heavy metals, so it is preferable that the content of the reaction catalyst is not too large, and the weight of the metal content in the reaction catalyst is relative to the total weight of the forming raw materials. 10000p
pm or less is preferable, 1000 ppm or less is more preferable, and 500 ppm or less is particularly preferable.
In the following, the weight ratio of the Ti element of the Ti-based compound as the reaction catalyst to the total weight of the forming raw material is represented by "T".
It may be referred to as “i concentration”.

【００５０】（酸化防止剤）本発明の成形部材には、熱
劣化防止のために酸化防止剤を配合する。(Antioxidant) An antioxidant is added to the molded member of the present invention to prevent thermal deterioration.

【００５１】配合する酸化防止剤の種類には特に制限は
なく公知の酸化防止剤を用いることができる。例えば、
ホスタノックスＰＡＲ２４、サンドスタブＰ−ＥＰＱ、
ホスタノックスＰＡＲ２４（クラリアントジャパン
（株）製）等のリン（Ｐ）系酸化防止剤や、イルガノッ
クス１０１０（日本チバガイギー（株）製）等のフェノ
ール系酸化防止剤、ホスタノックスＳＥ３（クラリアン
トジャパン（株）製）等の硫黄系酸化防止剤が挙げられ
る。その中でも、特にＰ系酸化防止剤が好ましい。There are no particular restrictions on the type of antioxidant to be blended, and known antioxidants can be used. For example,
Hostanox PAR24, sand stub P-EPQ,
Phosphorus (P) -based antioxidants such as Hostanox PAR24 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), phenolic antioxidants such as Irganox 1010 (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.), Hostanox SE3 (Clariant Japan Co., Ltd.) )) And other sulfur-based antioxidants. Among them, P-based antioxidants are particularly preferable.

【００５２】これらの酸化防止剤の添加量は、熱可塑性
樹脂１００重量部に対して０．００１〜１０重量部が好
ましく、更に好ましくは０．０１〜５重量部、最も好ま
しくは０．１〜３重量部である。酸化防止剤の添加量が
この範囲より少ないと十分な熱劣化防止効果が期待でき
ず、この範囲を超えると成形部材の物性が低下する。The amount of these antioxidants added is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, and most preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 3 parts by weight. If the amount of the antioxidant added is less than this range, a sufficient effect of preventing thermal deterioration cannot be expected, and if it exceeds this range, the physical properties of the molded member deteriorate.

【００５３】（キレーター）本発明では反応触媒の活性
が高すぎると、樹脂の解重合を促進して分子量低下によ
る機械的物性低下，低分子量体発生に伴う発泡などが問
題になることがある。(Chelator) In the present invention, if the activity of the reaction catalyst is too high, depolymerization of the resin may be accelerated to lower the mechanical properties due to the lowering of the molecular weight, and foaming due to the generation of the low molecular weight substance may become a problem.

【００５４】そこで、本発明では、必要に応じて反応触
媒中の金属にキレートする能力を有するキレーターを用
いて、解重合を抑制する。Therefore, in the present invention, the depolymerization is suppressed by using a chelator having the ability to chelate the metal in the reaction catalyst, if necessary.

【００５５】キレーターの種類としては特に制限はな
く、公知のキレーターを用いることができる。The type of chelator is not particularly limited, and a known chelator can be used.

【００５６】例としては、亜リン酸エステル、リン酸エ
ステル、リン酸塩、ヒドラジン類を挙げることができ、
これらは例えば、イルガホス１６８（日本チバガイギー
（株）製）、ＰＥＰ３６（旭電化工業（株）製）、サン
ドスタブＰ−ＥＰＱ（クラリアントジャパン（株）製）
の亜リン酸エステル、ＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ１０２４
（日本チバガイギー（株）製）、ＣＤＡ−６（旭電化工
業（株）製）のヒドラジン類などとして容易に市場から
入手することができる。Examples include phosphites, phosphates, phosphates and hydrazines,
These are, for example, Irgaphos 168 (manufactured by Japan Ciba-Geigy Co., Ltd.), PEP36 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Sandstub P-EPQ (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.).
IRGANOX MD1024
(Nippon Ciba-Geigy Co., Ltd.), CDA-6 (Asahi Denka Kogyo KK) hydrazines and the like can be easily obtained from the market.

【００５７】本発明ではキレーターを添加せずに成形条
件の適正化により解重合及び低分子量体発生を抑制する
こともできることから、キレーターの添加量を０重量部
とすることもできるが、解重合の抑制が必要な場合には
熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００１重量部以
上添加することが好ましく、より十分な効果を得るには
熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以上
添加することが好ましい。しかし、キレーターの添加量
が多すぎると、反応触媒が活性を失い良好な物性の成形
部材が得られないことがあるので、添加過多にはならな
いことが好ましく、熱可塑性樹脂１００重量部に対して
１０重量部以下が好ましく、５重量部以下であるとさら
に好ましい。In the present invention, depolymerization and generation of low molecular weight substances can be suppressed by optimizing the molding conditions without adding a chelator. Therefore, the addition amount of the chelator can be 0 part by weight, but depolymerization is possible. When it is necessary to suppress the above, it is preferable to add 0.001 part by weight or more to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and to obtain a more sufficient effect, 0.01 part by weight to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It is preferable to add at least one part. However, if the addition amount of the chelator is too large, the reaction catalyst may lose its activity and a molded member having good physical properties may not be obtained. Therefore, it is preferable that the addition amount is not excessive, and it is preferable to add 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less.

【００５８】通常キレーターは、熱可塑性樹脂１００重
量部に対して０．１重量部以下の少量添加とすることが
好ましいが、本発明においては、反応触媒の添加量を前
述の濃度で５０〜５００ｐｐｍと若干多目に添加すると
共に、キレーターも熱可塑性樹脂１００重量部に対して
０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部と多目
に用い、さらに成形条件（温度，滞留時間など）を適正
化することが好ましく、これにより結晶性樹脂及び／又
は非晶性樹脂の化学結合生成及び分子量向上を促進させ
つつ、解重合を抑制することができ、従来に無い物性の
優れた成形部材を得ることができる。Usually, the chelator is preferably added in a small amount of 0.1 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, but in the present invention, the addition amount of the reaction catalyst is 50 to 500 ppm at the above-mentioned concentration. In addition to adding a little more, the chelator is also used in a larger amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. It is preferable to optimize the time, etc.), which can suppress the depolymerization while promoting the generation of chemical bonds and the improvement of the molecular weight of the crystalline resin and / or the amorphous resin, and has excellent physical properties that are not available in the past. It is possible to obtain a molded member that has

【００５９】なお、前記酸化防止剤が上記キレーターと
しての機能を兼ねることもできる。The antioxidant can also serve as the chelator.

【００６０】（導電性物質）本発明において、成形部材
の電気抵抗値を調整する必要がある場合には導電性物質
を配合しても良い。特に画像形成装置に用いられるエン
ドレスベルト等においては電気的にトナーや紙等を吸
着、転写させるために表面抵抗値や体積抵抗値を用途に
合わせて調整する必要があるため、成形原料中に導電性
物質を配合する。(Conductive Material) In the present invention, a conductive material may be blended when it is necessary to adjust the electric resistance value of the molded member. Particularly in endless belts used in image forming apparatuses, it is necessary to adjust the surface resistance value and volume resistance value in order to electrically attract and transfer toner, paper, etc. Add a substance.

【００６１】配合する導電性物質としては、用途に要求
される性能を満たすものであれば特に制限はなく、各種
のものを用いることができるが、具体的には、カーボン
ブラックやカーボンファイバー、グラファイト、カーボ
ンナノチューブなどのカーボン系フィラー、金属系導電
性物質、金属酸化物系導電性物質などが用いられ、その
他イオン導電性物質、例えば四級アンモニウム塩等が例
示される。The conductive substance to be blended is not particularly limited as long as it satisfies the performance required for the application, and various substances can be used. Specifically, carbon black, carbon fiber, graphite Carbon-based fillers such as carbon nanotubes, metal-based conductive materials, metal oxide-based conductive materials and the like are used, and other ion-conductive materials such as quaternary ammonium salts are exemplified.

【００６２】特に好ましい導電性物質は、分散性に優れ
ているカーボンブラックである。A particularly preferable conductive material is carbon black having excellent dispersibility.

【００６３】カーボンブラックの種類としては、アセチ
レンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラッ
クなどが好適に使用でき、この中でも不純物としての官
能基が少なくカーボン凝集による外観不良を発生しにく
いアセチレンブラックが特に好適に使用できる。さらに
一次粒子径が１０〜１００ｎｍ、比表面積１０〜２００
ｍ²／ｇ、ｐＨ値３〜１１のものがより好ましい。As the kind of carbon black, acetylene black, furnace black, channel black and the like can be preferably used, and among them, acetylene black which has few functional groups as impurities and hardly causes defective appearance due to carbon aggregation is particularly preferably used. it can. Furthermore, the primary particle size is 10 to 100 nm, and the specific surface area is 10 to 200.
More preferably m ² / g and pH value 3 to 11.

【００６４】また、使用するカーボンブラックは１種類
であっても２種類又はそれ以上であっても良い。さらに
は、カーボンブラックには樹脂を被覆したカーボンブラ
ックや、黒鉛化処理したカーボンブラックや、酸性処理
したカーボンブラック等の公知の後処理工程を施したカ
ーボンブラックを用いても何ら問題はない。The carbon black used may be one kind or two kinds or more. Further, as the carbon black, there is no problem even if a resin-coated carbon black, a graphitized carbon black, an acid-treated carbon black or the like subjected to a known post-treatment step is used.

【００６５】また、導電性物質の分散性を向上させる目
的でシラン系、アルミネート系、チタネート系、又はジ
ルコネート系等のカップリング剤で処理したカーボンブ
ラック等の導電性物質を用いても良い。For the purpose of improving the dispersibility of the conductive substance, a conductive substance such as carbon black treated with a coupling agent such as a silane type, an aluminate type, a titanate type or a zirconate type may be used.

【００６６】導電性物質の配合量としては、使用する導
電性物質の物性により発現する抵抗値は変化するので、
所望する抵抗値が得られる導電性物質濃度を見極めて設
定する必要がある。本発明においては、成形部材中のカ
ーボンブラック等の導電性物質の割合（以下、例えば
「カーボンブラック濃度」と称す場合がある。）が、
０．１〜５０重量％、特に０．５〜３０重量％、とりわ
け１〜２５重量％とするのが好ましい。上記範囲より少
ないと十分な導電性が得られず、多いと製品の外観が悪
くなり、また、材料強度が低下して好ましくない。な
お、カーボンナノチューブを用いると、他のカーボン系
フィラーよりも少ない配合量で、導電性を得ることがで
きる場合がある。As for the amount of the conductive substance to be compounded, the resistance value which appears depends on the physical properties of the conductive substance used.
It is necessary to determine and set the concentration of the conductive substance that provides the desired resistance value. In the present invention, the ratio of the conductive material such as carbon black in the molded member (hereinafter, sometimes referred to as “carbon black concentration”) is
It is preferably 0.1 to 50% by weight, particularly 0.5 to 30% by weight, especially 1 to 25% by weight. When the amount is less than the above range, sufficient conductivity cannot be obtained, and when the amount is more than the above range, the appearance of the product is deteriorated and the material strength is lowered, which is not preferable. When carbon nanotubes are used, conductivity may be obtained in a smaller amount than other carbon-based fillers.

【００６７】（付加的配合材；任意成分）本発明の成形
部材の成形原料には、各種目的に応じて任意の配合成分
を配合することができる。(Additional compounding material; optional component) The compounding raw material for the molded member of the present invention may be compounded with any compounding component according to various purposes.

【００６８】具体的には、熱安定剤、各種可塑剤、光安
定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブ
ロッキング剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色
剤、難燃剤、分散剤等の各種添加剤を添加することがで
きる。Specifically, heat stabilizers, various plasticizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, neutralizing agents, lubricants, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, crosslinking agents, crosslinking aids, coloring agents. Various additives such as a flame retardant and a dispersant can be added.

【００６９】更に、本発明の効果を著しく損なわない範
囲内で、第２，第３成分として各種熱可塑性樹脂、各種
エラストマー、熱硬化性樹脂、フィラー等の配合材を配
合することができる。Further, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, various thermoplastic resins, various elastomers, thermosetting resins, fillers and other compounding materials can be added as the second and third components.

【００７０】付加成分としての熱可塑性樹脂としてはポ
リプロピレン、ポリエチレン（高密度，中密度，低密
度，直鎖状低密度）、プロピレンエチレンブロック又は
ランダム共重合体、ゴム又はラテックス成分、例えばエ
チレン・プロピレン共重合体ゴム、スチレン・ブタジエ
ンゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重
合体又は、その水素添加誘導体、ポリブタジエン、ポリ
イソブチレン、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリア
セタール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、液晶性ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリビスアミドトリアゾール、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、アク
リル、ポリフッ素化ビニリデン、ポリフッ素化ビニル、
クロロトリフルオロエチレン、エチレンテトラフルオロ
エチレン共重合体、ヘキサフルオロプロピレン、パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体、ポリエステルエステル共重合
体、ポリエーテルエステル共重合体、ポリエーテルアミ
ド共重合体、ポリウレタン共重合体等の１種又はこれら
の２種以上の混合物からなるものが使用できる。Thermoplastic resins as additional components include polypropylene, polyethylene (high density, medium density, low density, linear low density), propylene ethylene block or random copolymers, rubber or latex components such as ethylene propylene. Copolymer rubber, styrene / butadiene rubber, styrene / butadiene / styrene block copolymer or hydrogenated derivative thereof, polybutadiene, polyisobutylene, polyamide, polyamideimide, polyacetal, polyarylate, polycarbonate, polyimide, liquid crystalline polyester, poly Sulfone, polyphenylene sulfide, polybisamide triazole, polyetherimide, polyetheretherketone, acrylic, polyfluorinated vinylidene, polyvinyl fluoride,
Chlorotrifluoroethylene, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, hexafluoropropylene, perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, acrylic acid alkyl ester copolymer, polyester ester copolymer, polyether ester copolymer, polyether amide copolymer A polymer, a polyurethane copolymer or the like, or a mixture of two or more thereof may be used.

【００７１】熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂等の１種又はこれらの２種以上の混合物からなる
ものが使用できる。As the thermosetting resin, for example, one made of epoxy resin, melamine resin, phenol resin, unsaturated polyester resin or the like, or a mixture of two or more kinds thereof can be used.

【００７２】また、各種フィラーとしては、例えば炭酸
カルシウム（重質、軽質）、タルク、マイカ、シリカ、
アルミナ、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ウオラス
トナイト、けいそう土、ガラス繊維、ガラスビーズ、ベ
ントナイト、アスベスト、中空ガラス玉、黒鉛、二硫化
モリブデン、酸化チタン、炭素繊維、アルミニウム繊
維、スチレンスチール繊維、黄銅繊維、アルミニウム粉
末、木粉、もみ殻、グラファイト、金属粉、導電性金属
酸化物、有機金属化合物、有機金属塩等のフィラーの
他、添加剤として酸化防止剤（フェノール系、硫黄系、
リン酸エステル系など）、滑剤、有機・無機の各種顔
料、紫外線防止剤、帯電防止剤、分散剤、中和剤、発泡
剤、可塑剤、銅害防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良
剤等を挙げることができる。Examples of various fillers include calcium carbonate (heavy and light), talc, mica, silica,
Alumina, aluminum hydroxide, zeolite, wollastonite, diatomaceous earth, glass fiber, glass beads, bentonite, asbestos, hollow glass beads, graphite, molybdenum disulfide, titanium oxide, carbon fiber, aluminum fiber, styrene steel fiber, brass In addition to fillers such as fibers, aluminum powder, wood powder, chaff, graphite, metal powder, conductive metal oxides, organic metal compounds, and organic metal salts, antioxidants (phenolic, sulfur-based,
(Phosphate, etc.), lubricants, various organic / inorganic pigments, UV inhibitors, antistatic agents, dispersants, neutralizing agents, foaming agents, plasticizers, copper damage inhibitors, flame retardants, crosslinkers, flowability Examples thereof include improvers.

【００７３】次に、本発明における加熱混練、成形、熱
処理方法、成形品の物性、用途等について説明する。Next, the heat kneading, molding, heat treatment method, physical properties of the molded product, use and the like in the present invention will be described.

【００７４】（加熱混練，成形，熱処理）本発明におい
ては、熱可塑性樹脂、反応触媒、酸化防止剤及び必要に
応じて添加される上記付加的配合材を加熱混練して樹脂
組成物とした後に成形部材を成形しても良く、熱可塑性
樹脂、反応触媒、酸化防止剤及び必要に応じて添加され
る上記付加的配合材を加熱混練してそのまま成形部材を
成形しても良い。この加熱混練に当っては、予め原料を
乾燥することにより、より一層良好な物性の成形部材を
得られる場合があることから、加熱混練に先立つ原料の
乾燥処理は有効である。(Heat kneading, molding, heat treatment) In the present invention, a thermoplastic resin, a reaction catalyst, an antioxidant, and the above-mentioned additional compounding materials which are optionally added are kneaded under heat to form a resin composition. The molded member may be molded, or the thermoplastic resin, the reaction catalyst, the antioxidant, and the above-mentioned additional compounding material added as necessary may be heated and kneaded to mold the molded member as it is. In this heating and kneading, the raw material may be dried in advance to obtain a molded member having better physical properties. Therefore, the drying treatment of the starting material prior to the heating and kneading is effective.

【００７５】また、場合によっては、加熱混練して樹脂
組成物のペレットとした後に、用いた熱可塑性樹脂の融
点以下で熱処理を施してエステル結合を生成させた後、
成形部材に成形することもできる。この場合の熱処理条
件は、用いた熱可塑性樹脂の融点より２０〜１５０℃程
度低い温度で、１０〜１２０時間程度とするのが好まし
い。In some cases, after kneading by heating to form pellets of the resin composition, heat treatment is performed below the melting point of the thermoplastic resin used to form ester bonds,
It can also be molded into a molded member. In this case, the heat treatment condition is preferably a temperature lower by about 20 to 150 ° C. than the melting point of the thermoplastic resin used and about 10 to 120 hours.

【００７６】加熱混練の手段には特に制限はなく公知の
技術を用いることができる。例えば、まず成形原料を混
練して樹脂組成物とするのであれば、一軸押出機、二軸
混練押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダ
ー、プラストグラフ、ニーダーなどを用いることができ
る。また、こうして得た樹脂組成物からエンドレスベル
トを得る場合でも公知の技術を用いることができる。例
えば射出成形機、押し出し成形機などを用いて常法に従
って成形することができる。The heating and kneading means is not particularly limited, and known techniques can be used. For example, if a molding material is first kneaded to form a resin composition, a single-screw extruder, a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender, a plastograph, a kneader or the like can be used. Further, even when an endless belt is obtained from the resin composition thus obtained, a known technique can be used. For example, it can be molded by an ordinary method using an injection molding machine, an extrusion molding machine or the like.

【００７７】このようにして得られた成形部材を熱処理
することにより、より物性の向上した成形部材とするこ
とが可能となる。この場合、熱処理条件は用いる原料樹
脂にもよるが、通常６０〜２００℃の温度、好ましくは
７０〜１２０℃の温度で５〜６０分、好ましくは１０〜
３０分程度である。このような熱処理を行うことによ
り、エンドレスベルトとした場合等において、後述の耐
折回数や引張弾性率の向上が見られる。By heat treating the molded member thus obtained, it becomes possible to obtain a molded member having further improved physical properties. In this case, the heat treatment condition is usually 60 to 200 ° C., preferably 70 to 120 ° C. for 5 to 60 minutes, preferably 10 to 200, although it depends on the raw material resin used.
It takes about 30 minutes. By performing such a heat treatment, when the endless belt is used, the number of folding endurance and the tensile elastic modulus described later are improved.

【００７８】（本発明の成形部材の用途）本発明の成形
部材の用途に特に制限はなく、ＯＡ機器の構成部品，機
能部材、自動車の外装部品，内装材、家電機器の構成部
材、汎用フィルムなどとして幅広く用いることができ
る。(Use of Molded Member of the Present Invention) The use of the molded member of the present invention is not particularly limited, and it is a component of OA equipment, a functional member, an exterior component of an automobile, an interior material, a component of home electric appliances, a general-purpose film. It can be widely used as such.

【００７９】なかでも寸法精度、耐屈曲性、引張破断伸
びなど要求物性の厳しいＯＡ機器分野、特に機能部材に
は好適に用いることができ、例えばエンドレスベルト形
状として、電子写真式複写機、レーザービームプリンタ
ー、ファクシミリ機等の画像形成装置に中間転写ベル
ト，搬送転写ベルト，感光体ベルトなどとして用いる
と、割れ，伸びなど不具合が少ないので好適である。Among them, it can be suitably used in the field of OA equipment, which has strict physical properties required such as dimensional accuracy, bending resistance, and tensile elongation at break, especially for functional members. For example, as an endless belt shape, electrophotographic copying machine, laser beam It is suitable for use in an image forming apparatus such as a printer or a facsimile machine as an intermediate transfer belt, a transfer belt, a photoconductor belt, or the like because there are few defects such as cracks and elongation.

【００８０】以下に、本発明の成形部材の好適な使用例
の一例としてのエンドレスベルトについて説明する。An endless belt will be described below as an example of a preferred use of the molded member of the present invention.

【００８１】（エンドレスベルト）本発明のエンドレス
ベルトを得るには、前述の熱可塑性樹脂、反応触媒、酸
化防止剤及び必要に応じて配合されるその他の付加成分
を例えば二軸混練押出機により混合し、ペレット化した
後にエンドレスベルトとなるように成形する手法が特に
好ましく用いられる。(Endless Belt) In order to obtain the endless belt of the present invention, the above-mentioned thermoplastic resin, reaction catalyst, antioxidant, and other additional components optionally blended are mixed by, for example, a twin-screw kneading extruder. Then, a method of forming into an endless belt after pelletizing is particularly preferably used.

【００８２】成形方法については、特に限定されるもの
ではなく、連続溶融押出成形法、射出成形法、ブロー成
形法、あるいはインフレーション成形法など公知の方法
を採用して得ることができるが、特に望ましいのは、連
続溶融押出成形法である。特に押し出したチューブの内
径を高精度で制御可能な下方押出方式の内部冷却マンド
レル方式あるいはバキュームサイジング方式が好まし
く、内部冷却マンドレル方式が最も好ましい。The molding method is not particularly limited, and a known method such as a continuous melt extrusion molding method, an injection molding method, a blow molding method, or an inflation molding method can be adopted, but it is particularly preferable. Is a continuous melt extrusion process. In particular, a downward extrusion internal cooling mandrel system or a vacuum sizing system capable of controlling the inner diameter of the extruded tube with high accuracy is preferable, and the internal cooling mandrel system is most preferable.

【００８３】また、この成形時の温度，滞留時間の適正
化により、より良好な物性のエンドレスベルトを得るこ
とができるので、各配合にあわせて条件を調整すること
が好ましい。Further, since the endless belt having better physical properties can be obtained by optimizing the temperature and the residence time at the time of molding, it is preferable to adjust the conditions according to each composition.

【００８４】（エンドレスベルトの物性）本発明によれ
ば、以下のような物性を有するエンドレスベルトを得る
ことができる。(Physical Properties of Endless Belt) According to the present invention, an endless belt having the following physical properties can be obtained.

【００８５】・耐折回数 本発明のエンドレスベルトを例えば中間転写ベルトとし
て画像形成装置に用いる場合、耐屈曲性が悪いとクラッ
クが発生して画像が得られなくなることから、耐屈曲性
の良好なエンドレスベルトが好ましい。Folding endurance When the endless belt of the present invention is used as an intermediate transfer belt in an image forming apparatus, for example, if bending resistance is poor, cracks may occur and an image may not be obtained. Endless belts are preferred.

【００８６】耐屈曲性の程度は、ＪＩＳ Ｐ−８１１５
の耐折回数の測定方法に従うことで定量的に評価でき、
耐折回数の大きいエンドレスベルトほどクラックが入り
にくく、耐屈曲性に優れていると判断することができ
る。The degree of bending resistance is JIS P-8115.
It can be quantitatively evaluated by following the method for measuring the folding endurance of
It can be judged that the endless belt having a higher folding endurance is less likely to be cracked and is excellent in bending resistance.

【００８７】具体的な数値としては、５００回以上であ
れば一応エンドレスベルトとしての機能を発揮して使用
することができるが、実用的には５０００回以上が好ま
しく、１００００回以上であれば更に好ましく、３００
００回以上であれば、特にクラックが発生しにくくなる
ので特に好ましい。As a specific numerical value, if it is 500 times or more, it can be used by exhibiting the function as an endless belt, but practically, it is preferably 5000 times or more, and more preferably 10,000 times or more. Preferably 300
It is particularly preferable that the number of times is 00 times or more because cracks hardly occur.

【００８８】・引張弾性率 エンドレスベルトの引張弾性率が低いと、例えば中間転
写ベルトとして画像形成装置に用いる場合に張力により
少し伸びが発生してしまい、色ズレなど不具合を発生す
ることがあるので引張弾性率が高い方が好ましく、具体
的には１０００ＭＰａ以上が好ましく、１５００ＭＰａ
以上であるとさらに好ましく、２０００ＭＰａ以上であ
るとさらに好ましく、２５００ＭＰａ以上であれば色ズ
レなどの不具合を大幅に抑えることができるので特に好
ましい。Tensile Elastic Modulus If the tensile elastic modulus of the endless belt is low, for example, when it is used as an intermediate transfer belt in an image forming apparatus, a little elongation occurs due to tension, which may cause problems such as color misregistration. Higher tensile modulus is preferable, specifically 1000 MPa or more is preferable, and 1500 MPa
It is further preferable that it is at least 2000 MPa, and further preferable that it is at least 2000 MPa, and it is particularly preferable if it is at least 2500 MPa because problems such as color misregistration can be greatly suppressed.

【００８９】・表面抵抗率 本発明のエンドレスベルトでは必要に応じて導電性物
質、好ましくはカーボンブラックを配合することにより
導電性を得ることができる。エンドレスベルトの抵抗領
域は目的により異なるが、表面抵抗率１〜１×１０¹⁶Ω
の範囲から選定することが好ましい。Surface Resistivity In the endless belt of the present invention, conductivity can be obtained by adding a conductive substance, preferably carbon black, if necessary. The resistance area of the endless belt varies depending on the purpose, but the surface resistivity is 1 to 1 × 10 ¹⁶ Ω
It is preferable to select from the range.

【００９０】表面抵抗率の更に好ましい範囲は用途によ
り異なるが、例えば感光体ベルトとして用いる場合には
必要に応じて外表面の電荷を内表面に逃がせるように１
〜１×１０⁶Ωと低い表面抵抗率が好ましく、中間転写
ベルトとして用いる場合には帯電−転写の容易にできる
１×１０⁶〜１×１０¹¹Ωが好ましく、搬送転写ベルト
として用いる場合には帯電しやすく高電圧でも破損しに
くい１×１０¹⁰〜１×１０¹⁶Ωと高い領域が好ましい。The more preferable range of the surface resistivity depends on the application, but when it is used as a photoconductor belt, for example, in order to allow the charge on the outer surface to escape to the inner surface, 1
Surface resistivity as low as ˜1 × 10 ⁶ Ω is preferable. When used as an intermediate transfer belt, 1 × 10 ⁶ to 1 × 10 ¹¹ Ω which allows easy charging and transfer are preferable, and when used as a transfer transfer belt. A region as high as 1 × 10 ¹⁰ to 1 × 10 ¹⁶ Ω, which is easily charged and is not easily damaged even at high voltage, is preferable.

【００９１】また、エンドレスベルト１本中の表面抵抗
率の分布は狭い方が好ましく、それぞれの好ましい表面
抵抗率領域において、１本中の最大値が最小値の１００
倍以内であることが好ましく、１０倍以内であることが
特に好ましい。The distribution of the surface resistivity in one endless belt is preferably narrow, and the maximum value in one endless belt is 100 and the minimum value is 100 in each preferable surface resistivity region.
It is preferably within twice, and particularly preferably within 10 times.

【００９２】エンドレスベルトの表面抵抗率は例えばダ
イヤインスツルメント（株）製ハイレスタ，ロレスタや
アドバンテスト（株）製Ｒ８３４０Ａなどにより容易に
測定することができる。The surface resistivity of the endless belt can be easily measured with, for example, Hiresta and Loresta manufactured by Dia Instruments Co., Ltd. or R8340A manufactured by Advantest Co., Ltd.

【００９３】・エンドレスベルトの厚み エンドレスベルトの厚みは５０〜１０００μｍが好まし
く、８０〜５００μｍが更に好ましく、１００〜２００
μｍであれば特に好ましい。Thickness of endless belt The thickness of the endless belt is preferably 50 to 1000 μm, more preferably 80 to 500 μm, and 100 to 200.
If it is μm, it is particularly preferable.

【００９４】（エンドレスベルトの用途）本発明のエン
ドレスベルトは、電子写真式複写機、レーザービームプ
リンター、ファクシミリ機等の画像形成装置に中間転写
ベルト、搬送転写ベルト、感光体ベルトなどとして用い
た場合、割れ、伸びなど不具合が少なく、長期に亘り安
定に使用することができる。(Use of Endless Belt) The endless belt of the present invention is used as an intermediate transfer belt, a transfer belt, a photoconductor belt, etc. in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine, a laser beam printer, a facsimile machine. There are few problems such as cracking and elongation, and it can be used stably for a long period of time.

【００９５】[0095]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples below.

【００９６】以下の実施例及び比較例では、下記の原料
及び成形条件でエンドレスベルトを製造し、その評価を
行なって結果を表１，２に示した。In the following Examples and Comparative Examples, endless belts were manufactured under the following raw materials and molding conditions, and the evaluations were made. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００９７】（原料）原料は下記のものを用い、配合割
合は表１，２の通りとした。 ［熱可塑性結晶性樹脂］ ・ＰＢＴ（吸水率（ＡＳＴＭ Ｄ５７０）：０．０８
％、重量平均分子量４０，０００、ＰＳ換算重量平均分
子量１２２，０００） ・ＰＥＴ（吸水率（ＡＳＴＭ Ｄ５７０）：０．１０
％、重量平均分子量４４，０００、ＰＳ換算重量平均分
子量１３１，０００） ［熱可塑性非晶性樹脂］ ・ＰＣ（吸水率（ＡＳＴＭ Ｄ５７０）：０．２４％、
重量平均分子量２８，０００、ＰＳ換算重量平均分子量
６４，０００） ・ＰＡｒ（吸水率（ＡＳＴＭ Ｄ５７０）：０．２５
％、重量平均分子量３０，０００、ＰＳ換算重量平均分
子量 ６９，０００） ［反応触媒］ ・Ｔｉ系化合物（チタニウム(IV)ブトキシド） ［酸化防止剤］ ・Ｐ系酸化防止剤；サンドスタブＰ−ＥＰＱ（クラリア
ントジャパン（株）製） ［導電性物質］ ・カーボンブラック；デンカブラック（電気化学（株）
製）(Raw materials) The following materials were used and the compounding ratios were as shown in Tables 1 and 2. [Thermoplastic Crystalline Resin] PBT (Water Absorption (ASTM D570): 0.08
%, Weight average molecular weight 40,000, PS equivalent weight average molecular weight 122,000) -PET (water absorption (ASTM D570): 0.10.
%, Weight average molecular weight 44,000, PS-converted weight average molecular weight 131,000) [Thermoplastic amorphous resin] -PC (water absorption (ASTM D570): 0.24%,
Weight average molecular weight 28,000, PS equivalent weight average molecular weight 64,000) -PAr (water absorption (ASTM D570): 0.25
%, Weight average molecular weight 30,000, PS equivalent weight average molecular weight 69,000) [Reaction catalyst] -Ti compound (titanium (IV) butoxide) [Antioxidant] -P antioxidant; Sandstub P-EPQ (Manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) [Conductive Material] ・ Carbon Black; Denka Black (Electrochemical Co., Ltd.)
Made)

【００９８】（加熱混練）各原料を、二軸混練押出機
（ＩＫＧ（株）製 ＰＭＴ３２）を用いて溶融混合し、
樹脂組成物をペレット化した。なお、熱可塑性樹脂は混
練前に１３０℃で８時間乾燥し、さらに６０℃程度まで
冷ましてから混練に用いた。(Heat kneading) Each raw material was melt-mixed using a twin-screw kneading extruder (PMT32 manufactured by IKG Co., Ltd.),
The resin composition was pelletized. The thermoplastic resin was dried at 130 ° C. for 8 hours before kneading, further cooled to about 60 ° C., and then used for kneading.

【００９９】（エンドレスベルトの成形方法）この材料
ペレットを１３０℃で８時間乾燥し、直径φ１８０ｍ
ｍ、リップ幅１ｍｍの６条スパイラル型環状ダイ付き４
０ｍｍφの押出機により、環状ダイ下方に溶融チューブ
状態で押し出し、押し出した溶融チューブを、環状ダイ
と同一軸線上に支持棒を介して装着した外径１７０ｍｍ
の冷却マンドレルの外表面に接しめて冷却固化させつ
つ、次に、シームレスベルトの中に設置されている中子
と外側に設置されているロールにより、シームレスベル
トを円筒形に保持した状態で引き取りつつ３４０ｍｍ長
の長さで輪切りにして下記に記載の厚み、滞留時間とな
るよう押出量、引き取り速度を調整し、直径１６９ｍｍ
の樹脂製シームレスエンドレスベルトとした。なお、エ
ンドレスベルトの物性の滞留時間依存性を評価するた
め、滞留時間を調節し、下記の２種類の条件で成形し
た。 条件Ａ；滞留時間１２分、厚み１５０μｍを目標とし、
厚みの範囲が±１５μｍになるように調整して成形 条件Ｂ；滞留時間２４分、厚み１５０μｍを目標とし、
厚みの範囲が±１５μｍになるように調整して成形(Method for molding endless belt) This material pellet was dried at 130 ° C. for 8 hours, and the diameter was 180 m.
m, 6-row spiral die with lip width 1 mm 4
With an extruder of 0 mmφ, extruded in a molten tube state below the annular die, and the extruded molten tube was mounted on the same axis as the annular die via a support rod with an outer diameter of 170 mm.
While contacting the outer surface of the cooling mandrel and cooling and solidifying it, while the core installed inside the seamless belt and the roll installed on the outside of the seamless mandrel hold the cylindrical shape of the seamless belt. 340 mm in diameter is cut into slices and the extrusion amount and take-up speed are adjusted so that the thickness and residence time are as described below, and the diameter is 169 mm.
This is a seamless endless belt made of resin. In order to evaluate the dependency of the physical properties of the endless belt on the residence time, the residence time was adjusted and molding was performed under the following two conditions. Condition A: Targeting a residence time of 12 minutes and a thickness of 150 μm,
Adjusting so that the thickness range is ± 15 μm, and molding conditions B; residence time of 24 minutes, targeting a thickness of 150 μm,
Adjust the thickness range to ± 15μm and mold

【０１００】この条件Ｂでは、条件Ａより滞留時間が長
くなるようスクリューの回転を遅くして成形すると共
に、条件Ａとベルト厚みが同じになるように引取速度も
遅く調整して成形した。Under this condition B, the screw rotation was slowed down so that the residence time was longer than in condition A, and the take-up speed was adjusted slower so that the belt thickness was the same as in condition A.

【０１０１】（評価）評価は必要に応じ、エンドレスベ
ルトを適当な大きさに切り開いて実施した。(Evaluation) The evaluation was carried out by cutting the endless belt into an appropriate size if necessary.

【０１０２】・耐折回数 ＪＩＳ Ｐ−８１１５準拠 各サンプルで３回づつ測定し、平均値（有効数字２桁）
を代表値とした。耐折回数は、耐屈曲疲労性の指標で数
字が大きいほど割れにくく丈夫であることを意味する。・ Folding endurance JIS P-8115 conformity Measured three times for each sample, average value (2 significant digits)
Was used as a representative value. The number of folding endurance is an index of bending fatigue resistance, and the larger the number, the more difficult it is to break and the more durable it is.

【０１０３】・厚み 東京精密（株）製のマイクロメーターを用いてエンドレ
スベルトの円周方向２０ｍｍピッチで測定した。Thickness: A micrometer manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. was used to measure the endless belt at a pitch of 20 mm in the circumferential direction.

【０１０４】・表面抵抗率 表面抵抗率は測定器により好適に測定できる領域が異な
るので以下のように使い分けた。測定時間は１０秒と
し、エンドレスベルトの円周方向に２０ｍｍピッチで測
定した。 １〜１０⁶Ωとなるサンプル ：ダイヤインスツルメント（株）製 ロレス タ（商品名） １０⁶〜１０¹³Ωとなるサンプル ：ダイヤインスツルメント（株）製 ハイレ スタ（ＨＡ端子）（商品名）（印加電圧５ ００Ｖ） １０¹³〜１０¹⁶Ωとなるサンプル：アドバンテスト（株）製 Ｒ８３４０Ａ （商品名）（ＪＩＳ電極）（印加電圧５０ ０Ｖ）Surface Resistivity The surface resistivity can be suitably measured depending on the measuring instrument, so the surface resistivity was selected as follows. The measurement time was 10 seconds, and the measurement was performed at a pitch of 20 mm in the circumferential direction of the endless belt. 1 to 10 ⁶ Ω sample: Dia Instruments Co., Ltd. Loresta (trade name) 10 ⁶ to 10 ¹³ Ω sample: Dia Instruments Co., Ltd. Hiresta (HA terminal) (trade name) ) (Applied voltage of 500 V) Sample with 10 ¹³ to 10 ¹⁶ Ω: R8340A (trade name) manufactured by Advantest Corporation (JIS electrode) (applied voltage of 500 V)

【０１０５】比較例１ 熱可塑性樹脂として、結晶性樹脂と非晶性樹脂の組合せ
であるＰＢＴ／ＰＣ混合系を用い、反応触媒及び酸化防
止剤を添加しない表２の配合で、まず、成形条件Ａで表
面抵抗率を１０⁹Ω程度に調整してエンドレスベルトを
成形した。この表面抵抗率のエンドレスベルトは中間転
写ベルトとして好適に用いることができる。Comparative Example 1 A PBT / PC mixed system, which is a combination of a crystalline resin and an amorphous resin, was used as the thermoplastic resin, and the reaction conditions and the antioxidant were not added. The surface resistivity was adjusted to about 10 ⁹ Ω with A and an endless belt was formed. The endless belt having this surface resistivity can be suitably used as an intermediate transfer belt.

【０１０６】この比較例１では、Ｔｉ系化合物は配合し
なかったので、共重合化、高分子量化の反応は生じなか
ったと考えられる。得られた成形部材の耐折回数は２８
００回であった。また、成形条件Ｂにおいても条件Ａ品
とほぼ同物性のエンドレスベルトを得ることができた。In Comparative Example 1, since no Ti-based compound was blended, it is considered that the reactions of copolymerization and high molecular weight did not occur. The number of folding endurance of the obtained molded member is 28.
It was 00 times. Further, even under the molding condition B, an endless belt having substantially the same physical properties as the condition A product could be obtained.

【０１０７】本比較例のエンドレスベルトを中間転写ベ
ルトとして画像形成装置に搭載したところ、良好な初期
画像を得た。さらに連続で画像出力を続けたが、約２万
枚出力した時点でエンドレスベルトにクラックが発生
し、画像出力ができなくなった。When the endless belt of this comparative example was mounted on an image forming apparatus as an intermediate transfer belt, a good initial image was obtained. Further, the image output was continued continuously, but at the time when about 20,000 sheets were output, the endless belt was cracked and the image could not be output.

【０１０８】本樹脂組成物ペレットは成形条件が多少変
化してもベルトの物性があまり変化しないので熱的に安
定で扱いやすい意味で好ましい材料といえる。ただし、
耐折回数２８００回程度であるので、中間転写ベルトと
しての初期物性は実用性能を有するが、連続使用により
クラックが発生するので、市場では、交換部品として扱
わざるを得ず、物性的には不十分であるといえる。The resin composition pellets of the present invention are preferable materials in the sense that they are thermally stable and easy to handle because the physical properties of the belt do not change so much even if the molding conditions change to some extent. However,
Since the folding endurance is about 2800 times, the initial physical properties of the intermediate transfer belt have practical performance, but cracks occur due to continuous use, so it must be treated as a replacement part on the market, and physical properties are unsatisfactory. It can be said that it is enough.

【０１０９】比較例２ 比較例１の配合を基準とし、Ｔｉ系化合物をＴｉ濃度９
８ｐｐｍ配合した。得られたペレットでエンドレスベル
トの成形を試みたが、条件Ａ，Ｂどちらにおいてもダイ
出口から出てきた樹脂は劣化が激しく、ドローダウンし
てしまい、エンドレスベルトを得ることができなかっ
た。Comparative Example 2 Based on the formulation of Comparative Example 1, a Ti-based compound was added at a Ti concentration of 9
8 ppm was compounded. Attempts were made to mold an endless belt with the obtained pellets, but under both conditions A and B, the resin discharged from the die outlet was severely deteriorated and was drawn down, so that an endless belt could not be obtained.

【０１１０】これは、Ｔｉ系化合物が共重合化と高分子
量化と共に、解重合の触媒として作用し、本比較例２の
条件のもとでは、解重合の方が優先してしまったためと
考えられる。It is considered that this is because the Ti-based compound acted as a catalyst for depolymerization along with copolymerization and high molecular weight, and under the conditions of this Comparative Example 2, depolymerization was prioritized. To be

【０１１１】比較例３ 比較例１を基本配合とし、酸化防止剤としてのＰ系化合
物を０．５重量部配合した。Comparative Example 3 Using Comparative Example 1 as a basic compounding, 0.5 part by weight of a P-based compound as an antioxidant was compounded.

【０１１２】この比較例３では、比較例１と同様にＴｉ
系化合物を配合しなかったので、共重合化、高分子量化
の反応は生じなかったと考えられる。得られた成形部材
の耐折回数は３０００回であった。また、成形条件Ｂに
おいても条件Ａ品とほぼ同物性のエンドレスベルトを得
ることができた。In Comparative Example 3, as in Comparative Example 1, Ti
It is considered that the reaction of copolymerization and the increase in molecular weight did not occur because the system compound was not added. The folding endurance of the obtained molded member was 3000 times. Further, even under the molding condition B, an endless belt having substantially the same physical properties as the condition A product could be obtained.

【０１１３】ただし、耐折回数が低いので、比較例１と
同様に中間転写ベルトとしての初期物性は実用性能を有
するが、連続使用によりクラックが発生するので、市場
では、交換部品として扱わざるを得ず、物性的には不十
分であるといえる。However, since the number of folding endurances is low, the initial physical properties of the intermediate transfer belt have practical performance as in Comparative Example 1, but cracking occurs due to continuous use, so it must be treated as a replacement part in the market. Therefore, it cannot be said that the physical properties are insufficient.

【０１１４】実施例１ 比較例３の配合を基本とし、さらにＴｉ系化合物をＴｉ
濃度６９ｐｐｍ配合した。Example 1 Based on the composition of Comparative Example 3, a Ti-based compound was added to Ti.
The concentration was 69 ppm.

【０１１５】その結果、成形条件Ａ，Ｂのいずれでも、
良好なエンドレスベルトを得ることができ、特に条件Ａ
では、耐折回数は１８，０００回と非常に高い値が得ら
れた。As a result, under both molding conditions A and B,
A good endless belt can be obtained, especially under the condition A.
Then, the folding endurance was 18,000 times, which was a very high value.

【０１１６】本実施例１では、成形条件が変わっても、
安定して良好且つ高物性のエンドレスベルトを得ること
ができた。これは、反応触媒としてのＴｉ系化合物に酸
化防止剤としてのＰ系化合物が組み合わさったことによ
る効果と考えられる。In Example 1, even if the molding conditions were changed,
It was possible to stably obtain an endless belt having good and high physical properties. This is considered to be due to the combination of the Ti compound as the reaction catalyst and the P compound as the antioxidant.

【０１１７】実施例２ 実施例１の組成を基準とし、Ｔｉ系化合物及びＰ系酸化
防止剤の配合量をさらに高めた。Example 2 Based on the composition of Example 1, the compounding amounts of the Ti compound and the P antioxidant were further increased.

【０１１８】これにより、実施例１よりも更に耐折回数
の高い良好なエンドレスベルトを安定的に得ることがで
きた。As a result, a good endless belt having a higher folding endurance number than that of Example 1 could be stably obtained.

【０１１９】本実施例２のエンドレスベルトを中間転写
ベルトとして画像形成装置に搭載したところ、良好な初
期画像を得た。さらに連続で画像出力を続けたが、画像
形成装置の目標寿命となる約１０万枚出力してもエンド
レスベルトにクラックが発生することがなかった。ま
た、耐折回数も高く、中間転写ベルトとして使用しても
初期物性を満足し、長期にわたり連続使用できるので良
好な物性であるといえる。When the endless belt of Example 2 was installed as an intermediate transfer belt in an image forming apparatus, a good initial image was obtained. Further, the image output was continued continuously, but the endless belt did not crack even when about 100,000 sheets were output, which is the target life of the image forming apparatus. In addition, it has a high folding endurance, satisfies the initial physical properties even when used as an intermediate transfer belt, and can be used continuously for a long period of time.

【０１２０】実施例３ 実施例２の組成を基準とし、カーボンブラック濃度を下
げて表面抵抗率１０¹²Ω程度のエンドレスベルトを得
た。本エンドレスベルトは搬送転写ベルトとして好適に
用いることができる。Example 3 Based on the composition of Example 2, the carbon black concentration was lowered to obtain an endless belt having a surface resistivity of about 10 ¹² Ω. The present endless belt can be suitably used as a transfer transfer belt.

【０１２１】実施例４ 実施例２の組成を基準とし、カーボンブラック濃度を上
げて表面抵抗率１０⁴Ω程度のエンドレスベルトを得
た。本エンドレスベルトは感光体ベルトの基材として好
適に用いることができる。Example 4 Based on the composition of Example 2, the carbon black concentration was increased to obtain an endless belt having a surface resistivity of about 10 ⁴ Ω. The present endless belt can be preferably used as a base material of a photoconductor belt.

【０１２２】上記実施例３，４においても、耐折回数の
高い良好なエンドレスベルトを安定的に得ることができ
た。Also in Examples 3 and 4 described above, it was possible to stably obtain a good endless belt having a high folding endurance.

【０１２３】比較例４ ２種の結晶性樹脂の組合せであるＰＢＴ／ＰＥＴ混合系
を熱可塑性樹脂として用い、反応触媒及び酸化防止剤を
添加しない表２の配合とした。Comparative Example 4 PBT / PET mixed system, which is a combination of two kinds of crystalline resins, was used as a thermoplastic resin, and the composition shown in Table 2 was used without adding a reaction catalyst and an antioxidant.

【０１２４】比較例５ ２種の非晶性樹脂の組合せであるＰＣ／ＰＡｒ混合系を
熱可塑性樹脂として用い、反応触媒及び酸化防止剤を添
加しない表２の配合とした。Comparative Example 5 PC / PAr mixed system, which is a combination of two kinds of amorphous resins, was used as a thermoplastic resin, and the composition shown in Table 2 was used without adding a reaction catalyst and an antioxidant.

【０１２５】この比較例４，５では、比較例１と同様に
Ｔｉ系化合物を配合しなかったので、共重合化、高分子
量化の反応は生じなかったと考えられ、得られたエンド
レスベルトの耐折回数が低いので、比較例１と同様に連
続使用によりクラックが発生するので、市場では交換部
品として扱わざるを得ず、物性的には不十分であるとい
える。In Comparative Examples 4 and 5, since no Ti-based compound was added as in Comparative Example 1, it is considered that no reaction of copolymerization or high molecular weight reaction occurred, and the endless belts thus obtained were resistant to each other. Since the number of folds is low, cracks are generated by continuous use as in Comparative Example 1, and therefore it must be treated as a replacement part in the market, and it can be said that the physical properties are insufficient.

【０１２６】実施例５ 比較例４の組成を基準とし、Ｔｉ系化合物及びＰ系酸化
防止剤を添加して表１に示す配合とした。Example 5 Based on the composition of Comparative Example 4, a Ti type compound and a P type antioxidant were added to obtain a composition shown in Table 1.

【０１２７】実施例６ 比較例５の組成を基準とし、Ｔｉ系化合物及びＰ系酸化
防止剤を添加して表１に示す配合とした。Example 6 Based on the composition of Comparative Example 5, a Ti type compound and a P type antioxidant were added to obtain a composition shown in Table 1.

【０１２８】上記実施例５，６においても、耐折回数の
高い良好なエンドレスベルトを安定的に得ることができ
た。Also in Examples 5 and 6 described above, a good endless belt having a high folding endurance could be stably obtained.

【０１２９】[0129]

【表１】 [Table 1]

【０１３０】[0130]

【表２】 [Table 2]

【０１３１】[0131]

【発明の効果】以上の実施例及び比較例からも明らかな
通り、本発明によると、熱可塑性樹脂を用いた成形部材
において、耐屈曲性、耐加水分解性、熱安定性、色調等
に優れ、溶融混合時の反応による物性劣化を抑えた成形
部材、エンドレスベルト及び該エンドレスベルトを用い
た、電子写真式複写機、レーザービームプリンター、フ
ァクシミリ機等に利用される中間転写ベルト、搬送転写
ベルト、感光体ベルトの画像形成装置用ベルト並びにこ
の画像形成装置用ベルトを含む画像形成装置が提供され
る。As is clear from the above examples and comparative examples, according to the present invention, a molded member using a thermoplastic resin is excellent in bending resistance, hydrolysis resistance, thermal stability, color tone and the like. A molding member that suppresses deterioration of physical properties due to reaction during melt mixing, an endless belt, and an intermediate transfer belt used in an electrophotographic copying machine, a laser beam printer, a facsimile machine, a transfer transfer belt using the endless belt, There is provided a belt for an image forming apparatus, which is a photoreceptor belt, and an image forming apparatus including the belt for the image forming apparatus.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】従来の中間転写装置の側面図である。FIG. 1 is a side view of a conventional intermediate transfer device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 感光ドラム ２ 帯電器 ３ 露光光学系 ４ 現像器 ５ クリーナー ６ 導電性エンドレスベルト ７，８，９ 搬送ローラ 1 photosensitive drum 2 charger 3 Exposure optical system 4 developing device 5 cleaner 6 Conductive endless belt 7, 8, 9 Transport rollers

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 ４Ｊ００２ 5/56 5/56 Ｇ０３Ｇ 5/10 Ｇ０３Ｇ 5/10 Ｚ 15/16 15/16 21/00 ３５０ 21/00 ３５０ (72)発明者 森越 誠 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社内 (72)発明者 大津 紀宏 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 2H035 CA05 CB06 2H068 AA55 BA60 BB24 BB25 BB27 CA02 CA29 EA04 2H200 FA13 JB07 JB45 JB46 JC04 JC15 JC16 LC00 MA04 MA06 MA14 MA17 MA20 MB05 3F024 AA04 AA07 CA02 CA04 CB02 4F071 AA02 AA45 AA46 AA48 AA50 AB03 AC05 AC15 AC18 AE05 AE15 AE22 AH12 AH17 BC01 BC07 4J002 AA011 CF061 CF062 CF071 CF072 CF161 CF162 CG001 CG002 DA038 EC076 EW007 EZ006 FD077 FD118 FD206 GM01 Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) C08K 5/49 C08K 5/49 4J002 5/56 5/56 G03G 5/10 G03G 5/10 Z 15/16 15/16 21/00 350 21/00 350 (72) Inventor Makoto Morikoshi 1st Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Norihiro Otsu 1st Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd. the internal F-term (reference) 2H035 CA05 CB06 2H068 AA55 BA60 BB24 BB25 BB27 CA02 CA29 EA04 2H200 FA13 JB07 JB45 JB46 JC04 JC15 JC16 LC00 MA04 MA06 MA14 MA17 MA20 MB05 3F024 AA04 AA07 CA02 CA04 CB02 4F071 AA02 AA45 AA46 AA48 AA50 AB03 AC05 AC15 AC18 AE05 AE15 AE22 AH12 AH17 BC01 BC07 4J002 AA011 CF061 CF062 CF071 CF072 CF161 CF162 CG001 CG002 DA038 EC076 EW007 EZ006 FD077 FD118 FD206 GM01

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ＡＳＴＭ Ｄ５７０による吸水率が３％
以下である、エステル結合を有する熱可塑性樹脂、反応
触媒及び酸化防止剤を加熱混合し、成形してなることを
特徴とする成形部材。1. Water absorption according to ASTM D570 is 3%
A molded member obtained by heating and mixing a thermoplastic resin having an ester bond, a reaction catalyst, and an antioxidant, which are described below. 【請求項２】 反応触媒がチタン系化合物であることを
特徴とする請求項１に記載の成形部材。2. The molded member according to claim 1, wherein the reaction catalyst is a titanium compound. 【請求項３】 反応触媒がアルキルチタネートであるこ
とを特徴とする請求項２に記載の成形部材。3. The molded member according to claim 2, wherein the reaction catalyst is an alkyl titanate. 【請求項４】 酸化防止剤がリン系化合物であることを
特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の成
形部材。4. The molded member according to any one of claims 1 to 3, wherein the antioxidant is a phosphorus compound. 【請求項５】 熱可塑性樹脂が結晶性樹脂であることを
特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の成
形部材。5. The molded member according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a crystalline resin. 【請求項６】 熱可塑性樹脂が非晶性樹脂であることを
特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の成
形部材。6. The molded member according to any one of claims 1 to 4, wherein the thermoplastic resin is an amorphous resin. 【請求項７】 熱可塑性樹脂が結晶性樹脂と非晶性樹脂
との混合樹脂であることを特徴とする請求項１ないし４
のいずれか１項に記載の成形部材。7. The thermoplastic resin is a mixed resin of a crystalline resin and an amorphous resin, wherein the thermoplastic resin is a mixed resin.
The molded member according to any one of 1. 【請求項８】 導電性物質を０．１〜５０重量％含有す
ることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に
記載の成形部材。8. The molded member according to claim 1, which contains a conductive substance in an amount of 0.1 to 50% by weight. 【請求項９】 導電性物質がカーボンブラックであるこ
とを特徴とする請求項８に記載の成形部材。9. The molded member according to claim 8, wherein the conductive substance is carbon black. 【請求項１０】 請求項１ないし７のいずれか１項に記
載の成形部材からなることを特徴とするエンドレスベル
ト。10. An endless belt comprising the molded member according to any one of claims 1 to 7. 【請求項１１】 請求項８又は９に記載の成形部材から
なることを特徴とするエンドレスベルト。11. An endless belt comprising the molded member according to claim 8. 【請求項１２】 請求項１１に記載のエンドレスベルト
からなる画像形成装置用中間転写ベルト、搬送転写ベル
ト、又は感光体ベルトである画像形成装置用ベルト。12. A belt for an image forming apparatus, which is an intermediate transfer belt for an image forming apparatus, a transfer belt, or a photoconductor belt, which is the endless belt according to claim 11. 【請求項１３】 請求項１２に記載の画像形成装置用ベ
ルトを備えることを特徴とする画像形成装置。13. An image forming apparatus comprising the image forming apparatus belt according to claim 12.