JP2003012703A - 無水環境下での包接複合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】水による加水分解を受けやすい、あるいは水に
難溶性または不溶性である有機化合物で、グリコール類
に可溶な化合物を、無水または含水率の極めて少ない環
境下でシクロデキストリンと包接複合体を製造すると同
時に、従来は添加が困難であった透明樹脂等への包接複
合体の混合を容易とする方法 【解決手段】グリコール類あるいはそれらの混合物にシ
クロデキストリン類および炭化水素類、芳香族類、テル
ペン類またはポリフェノール類あるいはこれらの配糖体
を溶解せしめ混合することで、従来の方法より高率よく
包接複合体を得ると同時に、樹脂に練り込み易く、透明
度を損なわない、グリコール類溶液としてのシクロデキ
ストリン包接複合体を得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シクロデキストリ
ン類と有機化合物を無水あるいは含水率の極めて低い条
件下で包接複合体を製造する方法に関する。更に詳しく
は、シクロデキストリン類を無水あるいは含水率の低い
グリコール類に溶解した溶液中に、水の存在下では加水
分解しやすい、あるいは溶解しない、またはしにくい、
炭化水素類、芳香族類、テルペン類またはポリフェノー
ル類あるいはこれらの配糖体などの有機化合物を添加、
攪拌することで容易に包接複合体を製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】シクロデキストリンは、グルコース分子
がα‐１，４‐結合により環状に結合した非還元性環状
オリゴ糖で、その分子の外側が親水性、分子空洞内部が
疎水性を示す特異な分子構造を持つ。その分子空洞内部
に親油性の有機化合物を取り込み、包接複合体を形成す
ることは、既に公知である。

【０００３】しかし、現在までシクロデキストリンの空
洞内部に有機化合物を導入せしめる方法は、シクロデキ
ストリンと有機化合物を、水を媒体とし作用させること
を必須条件としているのがほとんどである。

【０００４】包接複合体の形成は、ファンデルワールス
力、静電気的引力、水素結合等の物理化学的な引力が働
くことで成立し、水溶液中で物理化学的な化学平衡に従
う。

【０００５】シクロデキストリンが有機化合物と包接複
合体を形成するためには、それぞれの物質が分子状態で
分散していることが必要であり、その媒体として水を用
いる。

【０００６】ところが、水に難溶性の物質は、水への溶
解速度が極端に遅いため、包接に長時間を必要とし、こ
こで得られた包接複合体の一部は水溶液中では不安定
で、再びシクロデキストリンから遊離し、再結晶化によ
る沈殿が生じることがあった。

【０００７】また、水に溶解しにくい、または溶解しな
い物質では、飽和メチル化シクロデキストリンや飽和ア
シル化シクロデキストリンのごとく、親油性シクロデキ
ストリンを用いる以外に、十分実用的な包接複合体の形
成を実現できなかった。

【０００８】さらに、水系で調製した包接複合体は、プ
ラスチック等の石油化学製品への練り混みの際、含有す
る水分が高いため、十分均一に練り込むことができなか
ったり、射出成形等の工程で成形を阻害したりすること
が多かった。

【０００９】加えて、水による加水分解を受けやすい過
酸化化合物等では、包接複合体形成の過程で、あるいは
包接複合体を乾燥させる際の加熱及び水蒸気で分解し、
歩留まりを低下する原因となっていた。

【００１０】例えば、特開６‐５４６６４のごとく、結
晶性が強く、その結果水溶性の極端に低いルチンの水溶
性包接複合体を得るため、ルチンを熱アルコールに溶解
した後、弱アルカリ水溶液環境下でルチンの結晶化を抑
制しなかせら包接させる手法が既に開発されている。

【００１１】しかしながら、本方法では弱アルカリ環境
であるため、ルチンの加水分解をわずかながら促し、そ
の得られる包接複合体に若干量のルチン加水分解物が混
入していた。更に得られた乾燥粉末は、乾燥原液が水溶
液であるため、少なくとも５％近い水分を含有し、これ
以上の加熱乾燥は、ルチンの分解を促し、プラスチック
などの混練原料として適当な水分１％未満を達成するこ
とは極めて困難であった。

【００１２】シクロデキストリンを溶解せしめるピリジ
ン等の無水塩基性有機溶剤中で一部の有機化合物との包
接複合体を形成することが知られているが、用いる有機
溶剤が人体に対し有害な化合物であるため、食品、化粧
品、医薬品等の用途には応用できなかった。

【００１３】本発明者らは、シクロデキストリン類が食
品、化粧品、医薬分野で添加物として用いられている無
水グリコール類によく溶解し、その溶液中で炭化水素
類、芳香族類、テルペン類またはポリフェノール類ある
いはこれらの配糖体などの有機化合物と水溶性の高い包
接複合体を形成することを新たに見出し、食品・化粧品
および医薬分野においては水溶性の高い、塗料やプラス
チックなどの工業分野においては含水率１％未満の包接
複合体複合体を製造し、本発明を完成させた。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、シクロデキス
トリン類を無水あるいは含水量の少ないグリコール類に
溶解せしめた後、炭化水素類、芳香族類、テルペン類ま
たはポリフェノール類あるいはこれらの配糖体などの有
機化合物を同溶液に溶解せしめることで、無水あるいは
含水量の少ない環境下で包接複合体を得ることを特徴と
する包接複合体の製造方法を提供するものである。

【００１５】本発明に用いるシクロデキストリンとは、
グルコースがα‐１，４‐結合で環状に結合した非還元
性環状オリゴ糖を示し、構成するグルコース個数が６〜
８個からなるα、β、γ‐シクロデキストリン、あるい
はグルコースやマルトース等のオリゴ糖を分岐糖鎖に持
つ分岐シクロデキストリン類、更にこれらシクロデキス
トリンまたは分岐シクロデキストリンにメチルなどのア
ルキル基や、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒドロキシプ
ロピル、２，３‐ジヒドロキシプロピル、２‐ヒドロキ
シブチル等のヒドロキシアルキル基等を結合させたシク
ロデキストリン誘導体、エピクロルヒドリンなどの架橋
剤を用いてシクロデキストリン類を結合して得たシクロ
デキストリンポリマー類、またはこれらの混合物など、
用いる無水グリコール類に溶解できるシクロデキストリ
ン類を用いることができる。

【００１６】グルコースやマルトース、フラクトイース
やこれらのオリゴ糖などの不純物を含むシクロデキスト
リン混合物も無水グリコールに溶解できるならば同等の
効果を得ることができるが、これら単糖類およびオリゴ
糖類は融点または分解点温度が低く、グリコールに溶解
する際の加熱混合時に、オリゴ糖などの不純物は分解、
変質する場合が多いので、原料としては望ましくない。

【００１７】グリコール類とはエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、グリセロール、プロピレングリコ
ール、１，３‐ブチレングリコール等のグリセロールモ
ノマー、またはこれらの２量体以上のオリゴマー、また
はこれらの混合物を用いることができる。

【００１８】また、これらグリコール類またはそれらの
混合物に、メタノール、エタノール、１‐プロパノー
ル、２‐プロパノールなどのアルコール類を混合するこ
ともできる。

【００１９】本発明を適用できる有機化合物とは、安息
香酸エステルやベンジルアルデヒドなどの炭化水素類ま
たは芳香族類、ゲラにオールやシトロネロール、ヒノキ
チオールなどの香料組成物であるテルペン類、ケルセチ
ンやヘスペリジン、カテキン等のポリフェノール類、ま
たはその配糖体で、グリセロールやプロピレングリコー
ルなどのグリコール類に溶解できるものを用いることが
できる。

【００２０】シクロデキストリン類１０〜５０重量部を
含水量５％以下のグリコール類５０〜９０重量部に加
え、１００〜２７０℃に加熱しながら溶解する。

【００２１】用いるシクロデキストリン量とグリコール
類のそれぞれの重量比率は、シクロデキストリン類のグ
リコール類に対する溶解度に影響するが、α、β及びγ
‐シクロデキストリン、または分岐シクロデキストリン
類は、好ましくは１０〜２０重量部に対し、グリコール
類８０〜９０重量部を用いる。

【００２２】アルキル化シクロデキストリン類やヒドロ
キシアルキル化シクロデキストリン類など、化学修飾し
たシクロデキストリン類は、導入された官能基の個数に
よって異なるが、グリセロール類にほぼ無制限に溶解さ
せることができる。

【００２３】しかし、多量に溶解させることで溶液の粘
度が急増し、冷却したとき、プラスチック状の半固形分
となり、後の操作に大きな支障をきたす場合があるの
で、これらシクロデキストリン誘導体類を用いる場合、
シクロデキストリン類は最大５０重量部以下に対し、グ
リコール類５０重量部以上が望ましい。

【００２４】本発明でシクロデキストリン類のグリコー
ル類へ溶解する際に用いる温度は、溶解するシクロデキ
ストリン類の熱分解温度以下で、且つ用いるグリコール
類の蒸発温度あるいは発火温度以下であることが望まし
く、１００〜１８０℃であれば十分である。

【００２５】また溶解に要する時間が長すぎると、たと
え分解点以下であっても徐々にシクロデキストリン類が
脱水または炭化するので、加熱温度及びシクロデキスト
リン類が変質しない、計画された適切な攪拌時間を採用
することが望ましい。

【００２６】調製したシクロデキストリン類のグリコー
ル類溶液は、包接させる有機化合物が変質しない温度ま
で冷却する。

【００２７】包接させる有機化合物が液状であるなら
ば、そのまま計画された包接量を添加し攪拌すればよ
い。

【００２８】また固形あるいは結晶性の有機化合物であ
るならば、そのまま添加してもよいが、溶媒として用い
たものと同じ適量のグリコール類に溶解するか、エタノ
ール等の揮発性の高い適量の有機溶媒に溶解し、添加、
攪拌する。

【００２９】エタノールなどのアルコール類を、ゲスト
に用いる有機化合物をあらかじめ溶解し用いる場合、こ
れらアルコール類に対するα、β、γ‐シクロデキスト
リンや分岐シクロデキストリンなどのシクロデキストリ
ン類の溶解度は小さいので、シクロデキストリン類が析
出しない、計画された量を用いるとよい。

【００３０】グリコール類に溶解した化学修飾されたシ
クロデキストリン類は、アルコール類と混合しても析出
する場合はほとんどなく、この場合において、包接させ
るゲスト化合物を溶解させ添加するアルコール類は、包
接複合体形成に影響がない程度まで制限なく用いること
ができる。

【００３１】包接複合体が完成したときに、包接させる
有機物溶液やシクロデキストリン類、包接させる有機化
合物中にある水や有機化合物を溶解するのに用いたエタ
ノール等の揮発性溶媒の残留が好ましくない場合は、減
圧加熱しながら攪拌するとよい。

【００３２】包接複合体製造時の攪拌工程における温度
上限は、シクロデキストリン、グリコール及び添加する
有機化合物の分解点以下の温度とするとよい。

【００３３】好ましくは、水の除去の場合は８０〜１０
０℃、エタノール等の揮発溶媒除去の場合は６０〜８０
℃が望ましい。

【００３４】得られた包接複合体は必要に応じ、利用す
る分野の製品に用いる溶媒で適宜希釈して用いる。

【００３５】

【実施例１】

【試験区】グリセロール(関東化学株式会社、特級試薬)
１０ｇを５本の５０ｍｌナスフラスコにそれぞれ分取
し、オイルバスで１５０℃に加熱しながら、２‐ヒドロ
キシプロピル化β‐シクロデキストリン(目本食品化工
株式会社、平均置換度４．５、平均分子量１３９６．
４)を１、２、３、５、１０ｇと、少量の水をそれぞれ
加え溶解した。このシクロデキストリン〜グリセロール
溶液を８０℃に湯煎しながらあらかじめ熱エタノール
（関東化学株式会社、特級試薬）に溶解した２０体積％
ルチン（無水ルチン、関東化学株式会社、試薬特級）溶
液を５ｍｌ加え、３０分間十分に攪拌し均一化した後、
エバポレーターにてエタノールを減圧留去した。

【００３６】得られた包接複合体溶液に水を加え溶解
し、室温に戻した後、メスフラスコにて２００ｍｌに定
容した。

【００３７】この溶液を２０℃に設定した恒温チャンバ
ー内に２週間静置し、過剰のルチンを析出させた。後、
溶液をメンブランフィルター(ニトロセルロース製、０.
４５μｍ)にて濾過した後、二波長分光光度計にて溶解
しているルチン濃度(体積モル濃度)を定量し、同溶液に
溶解している２‐ヒドロキシプロピル化β‐シクロデキ
ストリンの濃度(体積モル濃度)に対する可溶化量として
プロットした溶解度相図を作成した。

【００３８】

【対照区１】グリセロール１０ｇを５本の２００ｍｌメ
スフラスコにそれぞれ分取し、オイルバスで１５０℃に
加熟しながら、２‐ヒドロキシプロピル化β‐シクロデ
キストリン(平均置換度４．５、平均分子量１３９６．
４)を１、２、３、及び１０ｇをそれぞれ加え溶解し
た。このシクロデキストリン〜グリセロール溶液に、水
を加え２００ｍｌに定容した。シクロデキストリン〜グ
リセロール溶液を含む水溶液に、熱エタノールに溶解し
た２０体積％ルチン溶液５ｍｌを徐々に攪拌しながら加
えた。さらに３０分間攪拌した後、得られた溶液全量
を、２００ｍｌ容の密栓できるガラスビンに移し、２０
℃に設定した垣温チャンバー内に２週間振盤撹枠し、過
剰のルチンを析出させた。後、溶液をメンブランフィル
ター(ニトロセルロース製、０．４５μｍ)にて濾過した
後、二波長分光光度計にて溶解しているルチン濃度(体
積モル濃度)を定量し、同溶液に溶解している２‐ヒド
ロキシプロピル化β‐シクロデキストリンの濃度(体積
モル濃度)に対する可溶化量としてプロットした溶解度
相図を作成した。

【００３９】

【対照区２】５本の２００ｍｌメスフラスコに、それぞ
れ２‐ヒドロキシプロピル化β‐シクロデキストリン
(平均置換度４．５、平均分子量１３９６．４)を１、
２、３、５及び１０ｇと、２００ｍｌの水をそれぞれ加
え溶解した。このシクロデキストリン水溶液に、あらか
じめ熱エタノールに溶解した２０％ルチン溶液５ｍｌを
攪拌しながら徐々に加えた。さらに３０分間攪拌した
後、この溶液全量を、２００ｍｌ容の密栓できるガラス
ビンに移し、２０℃に設定した恒温チャンバー内に２週
間振盈撹絆し、過剰のルチンを析出させた。後、溶液を
メンブランフィルター(ニトロセルロニス製、０．４５
μｍ)にて濾過した後、二波長分光光度計にて溶解して
いるルチン濃度(体積モル濃度)を定量し、同溶液に溶解
している２‐ヒドロキシプロピル化β‐シクロデキスト
リンの濃度(体積モル濃度)に対する可溶化量としてプロ
ットした溶解度相図を作成した。

【００４０】

【定量条件】二波長分光光度計λ＝３５０ｎｍにおける
吸光度を測定した。

【００４１】定量時に、上記波長に於ける吸光度が１．
５を越える場合は水で精密に希釈し、その結果を用い
た。

【００４２】

【定量標準液】無水ルチン(関東化学、特級試薬)２ｍｇ
を水に溶解し、１００ｍｌとしたものを用いた。

【００４３】

【結果】図１に示すごと<、対照区２の溶液におけるル
チン溶解量がもっとも低く、ついで対照区１の溶液、そ
してグリセロールにあらかじめ溶解した２‐ヒドロキシ
プロピル化β‐シクロデキストリンを用い、無水条件下
にてルチンと包接した試験区で得た溶液中ルチン溶解量
は、対照区１や対照区２より高い値を示した。

【００４４】溶解度相図の傾き及び可溶化包接複合体を
調製するに用いた物質量から推測して、ルチンと２‐ヒ
ドロキシプロピル化β‐シクロデキストリンとの包接複
合休におけるモル比率は１：２となった。

【００４５】試験区は、グリセロールに溶解した２‐ヒ
ドロキシプロピル化β‐シクロデキストリンに、熱エタ
ノールに溶解したルチンは包接するように攪拌操作を加
えた後、水で希釈し、水溶液としている。

【００４６】対照区１は、試験区と実験に用いる原料は
全く同じであるが、グリセロールに溶解した２‐ヒドロ
キシプロピル化β‐シクロデキストリンを所定量の水に
溶解した後、ルチンを加え、包接させるための攪拌操作
を行っている。

【００４７】対照区２は、グリセロールを含まない２‐
ヒドロキシプロピル化β‐シクロデキストリン水溶液に
ルチンを加え、包接させるための攪拌操作を行ってい
る。

【００４８】対照区１および２共に、包接に必要とされ
る水を媒体とした従来の包接操作であるが、試験区がこ
れら対照区に対し、ルチンの水溶性を有意に改善してい
ることは、グリコール溶液中でルチンが２‐ヒドロキシ
プロピル化β‐シクロデキストリンと、水を媒体とする
よりも効率よく包接複合体を形成しているものと考えら
れる。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【実施例２】

【試験区】グリセロール５ｇ、１、３-ブチレングリコ
ール１０ｇ、９５％エタノール３０ｇを混合し、２-ヒ
ドロキシプロピル化β-シクロデキストリン５ｇを溶解
したのち、油性甘草エキス０．１ｇ、油性アロエベラエ
キス（９）０．１ｇ、ティートゥリーオイル０．１ｇ、
メチルパラベン０．２ｇ、レモン香料０．０５ｇを加え
攪拌し、透明な溶液Ａを得た。別途、クエン酸０．０６
５ｇ、アスコルビン酸０．１ｇを溶解した後、０．１Ｎ
水酸化ナトリウムでｐＨ６．５に調整した水溶液４９．
４５ｇを調整し、溶液Ｂを得た。溶液Ｂを室温にてマグ
ネチックスターラーにて攪拌しながら、溶液Ａを徐々に
加えて、透明なローション＃１を得た。

【００５１】

【対照区１】グリセロール５ｇ、１、３-ブチレングリ
コール１０ｇ、９５％エタノール３０ｇを混合したの
ち、油性甘草エキス０．１ｇ、油性アロエベラエキス
（９）０．１ｇ、ティートゥリーオイル０．１ｇ、メチ
ルパラベン０．２ｇ、レモン香料０．０５ｇを加え攪拌
し、透明な溶液Ｃを得た。別途、クエン酸０．０６５
ｇ、アスコルビン酸０．１ｇを溶解した後、０．１Ｎ水
酸化ナトリウムでｐＨ６．５に調整した水溶液５４．４
５ｇを調整し、溶液Ｂを得た。溶液Ｂを室温にてマグネ
チックスターラーにて攪拌しながら、溶液Ｃを徐々に加
えて、透明なローション＃２を得た。

【００５２】

【対照区２】グリセロール５ｇ、１、３-ブチレングリ
コール１０ｇ、９５％エタノール３０ｇを混合したの
ち、油性甘草エキス０．１ｇ、油性アロエベラエキス
（９）０．１ｇ、ティートゥリーオイル０．１ｇ、メチ
ルパラベン０．２ｇ、レモン香料０．０５ｇを加え攪拌
し、透明な溶液Ｄを得た。別途、２-ヒドロキシプロピ
ル化β-シクロデキストリン５ｇ、クエン酸０．０６５
ｇ、アスコルビン酸０．１ｇを溶解した後、０．１Ｎ水
酸化ナトリウムでｐＨ６．５に調整した水溶液５４．４
５ｇを調整し、溶液Ｅを得た。溶液Ｄを室温にてマグネ
チックスターラーにて攪拌しながら、溶液Ｅを徐々に加
えて、透明なローション＃３を得た。

【００５３】

【結果】得られたローション＃１〜３を室温にて静置保
管したところ、対照区１で得たローション＃２は直ち
に、対照区２で得たローション＃３は８時間後には白濁
し、２４時間後はローション＃２および３共に、容器底
面に沈殿物が生じた。

【００５４】試験区で得たローション＃１は、１週間経
過しても透明な状態を維持できた。

【００５５】

【実施例３】グリセロール(関東化学株式会社、特級試
薬)８０ｇを２００ｍｌナスフラスコに分取し、オイル
バスで１８０℃に加熟しながら、２‐ヒドロキシブチル
化β-シクロデキストリン(目本食品化工株式会社、平均
置換度３．５)４０ｇを加え、焦げ付かないように加熟
溶解した。このシクロデキストリン〜グリセロール溶液
を８０℃に湯煎しながら、あらかじめ脱水した熱エタノ
ール(関東化学株式会社、特級試薬)に溶解したグリチル
リチン酸（丸善化学株式会社)溶液２０ｇを加え、３０
分間十分に撹絆し均一化した後、エバポレーターにてエ
タノールを減圧留去した。

【００５６】得られた包接複合体溶液を室温まで冷却し
て得た、極めて粘調な無色透明溶液中の水分をカールフ
ィッシャー法にて水分を定量した所、含水率は０．２％
であった。本品５ｇをｐＨ４、５および６に課製した
０．１Ｍ酢酸・酢酸ナトリウム緩衝液１００ｍｌに溶解
し、室温にて２週間放置した所、グリチルリチン酸の析
出は認められなかった。

【００５７】

【実施例４】プロピレングリコール(関東化学株式会
社、特級試薬)８０ｇを200mlナスフラスコに分取し、オ
イルバスで１８０℃に加熟しながら、β-シクロデキス
トリン(日本食品化工株式会社)２０ｇを加え、焦げ付か
ないように加熱溶解した。このシクロデキストリン〜プ
ロピレングリコール溶液を８０℃に湯煎しながら、あら
かじめ脱水した熱エタノール(関東化学株式会社、特級
試薬)に溶解した２０％ケルセチン(関東化学閥、特級試
薬)溶液５ｇを加え、３０分間十分に撹絆し均一化した
後、エバポレーターにてエタノールを減圧留去し、ケル
セチン〜β-シクロデキストリン包接複合体のプロピレ
ングリコール溶液を得た。

【００５８】得られた包接複含体溶液は、水に可溶で、
その１０％水溶液は室温で安定であった。

【００５９】

【実施例５】グリセロール(関東化学株式会社、特級試
薬)８０ｇを２００ｍｌナスフラスコに分取し、オイル
バスで１８０℃に加熟しながら、β-シクロデキストリ
ンポリマー(日本食品化工株式会社、エピクロルヒドリ
ン架橋、平均分子量５、０００、固形分あたり、未架橋
β-シクロデキストリン５％、β-シクロデキストリン２
量体８％、β-シクロデキストリン３量体１１％を含む
混合物)４０ｇを加え、焦げ付かないように加熟溶解し
た。このシクロデキストリン〜グリセロール溶液を８０
℃に湯煎しながら、あらかじめ脱水した熱エタノール
(関東化学株式会社、特級試薬)に溶解したルチン（無水
ルチン、関東化学株式会社、試薬特級）溶液２０ｇを加
え、３０分間十分に撹絆し均一化した後、エバポレータ
ーにてエタノールを減圧留去した。

【００６０】得られた包接複合体溶液を室温まで冷却し
て得た、極めて粘調な黄色透明溶液中の水分をカールフ
ィッシャー法にて水分を定量した所、含水率は０．１％
であった。

【００６１】得られた包接複合体溶液０．１gを分取
し、透明２液式エポキシ樹脂Ｄｅｖｃｏｎ ＥＴ６０ｇ
（ＩＴＷインダストリー株式会社、主剤・硬化剤混合比
２：１）に混合し、型に入れ硬化させたところ、透明で
鮮やかな黄色を示すエポキシ樹脂が得られた。

【００６２】得られたエポキシ樹脂の外観色は、３ヶ月
間、室温蛍光灯下に放置しても、ルチンの退色は殆ど認
められなかった。

【発明の効果】以上説明したように本発明の包接複合体
は、シクロデキストリンと炭化水素類、芳香族類、テル
ペン類またはポリフェノール類あるいはこれらの配糖体
などの種々の有機化合物を溶解できるグリコール類を用
いることで、従来より効率のよく包接複合体を製造で
き、かつ得られた包接複合体は無水のグリコール類によ
る溶液として得られるため、従来は添加が困難であった
透明樹脂等への混合が容易となった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無水または５％以下のグリコール類に溶解
   したシクロデキストリン類と、炭化水素類、芳香族類、
   テルペン類またはポリフェノール類あるいはこれらの配
   糖体との包接複合体溶液の製造方法。
2. 【請求項２】請求項１に記載の包接複合体を含む、含水
   率１％未満の同包接複合体のグリコール類溶液。
3. 【請求項３】請求項１のグリコール類がエチレングリコ
   ール、グリセロール、プロピレングリコール、１，３‐
   ブチレングリコール等のグリコール類、またはこれらの
   ２量体以上のオリゴマー、またはこれらの混合物であ
   り、無水または含水率５％以下であることを特徴とする
   溶媒にシクロデキストリンを溶解したものに、テルペン
   類またはポリフェノール類あるいはこれらの配糖体を混
   和して得られる包接複合体溶液の製造方法。
4. 【請求項４】請求項１のシクロデキストリンが、α、
   β、γ‐シクロデキストリン、あるいはこれらにグルコ
   ースやオリゴ糖等の分岐糖鎖がα‐１、６‐結合して分
   岐した分岐シクロデキストリン、メチル基などを有する
   アルキル化シクロデキストリン、ヒドロキシエチル、ヒ
   ドロキシプロピル、ヒドロキシブチルなどを有するヒド
   ロキシアルキル化誘導体、エピクロルヒドリンなどの架
   橋剤を用いてシクロデキストリン類を結合して得たシク
   ロデキストリンポリマー類であり、且つ請求項２に示し
   た無水グリコール類に溶解できるシクロデキストリン類
   を用いることを特徴とする、無水あるいは含水量の少な
   い条件下で包接複合体溶液を製造する方法。