JP2003007194A - 含浸型陰極およびその製造方法 - Google Patents

含浸型陰極およびその製造方法

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JP2003007194A
JP2003007194A JP2001186188A JP2001186188A JP2003007194A JP 2003007194 A JP2003007194 A JP 2003007194A JP 2001186188 A JP2001186188 A JP 2001186188A JP 2001186188 A JP2001186188 A JP 2001186188A JP 2003007194 A JP2003007194 A JP 2003007194A
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Yoshiki Hayashida
芳樹 林田
Koji Fujii
宏治 藤井
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】高いエミッション電流を取り出すことが可能
で、かつ長寿命な含浸型陰極を提供する。 【解決手段】少なくともバリウムとスカンジウムを含む
複合酸化物からなる電子放射物質を多孔質金属基体中に
含浸させた含浸型陰極において、前記複合酸化物中のス
カンジウム原子の含有量が0.01mol%以上、1m
ol%以下で、かつ前記多孔質金属基体表面に金属薄膜
を有さない含浸型陰極とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、テレビあるいは情
報表示等のいわゆるディスプレイに利用されるブラウン
管(CRT)等の電子管における含浸型陰極およびその
製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来の含浸型陰極は、図4に示すよう
に、ヒータコイル1と、このヒータコイル1を内蔵した
キャップ状のスリーブ2と、このスリーブ2の上端部に
接合されたタングステン等の高融点金属からなる多孔質
金属基体3と、この多孔質金属基体3の空孔中に含浸さ
せた酸化バリウム等のアルカリ土類金属酸化物を主成分
とした電子放射物質4と、多孔質金属基体3上にスパッ
タリング等で形成されたイリジウム、オスミウム等の高
融点金属薄膜5で構成されている。このような含浸型陰
極は、電子管に一般的に用いられている酸化物陰極に比
べて長寿命であるが、その反面、電子放射物質の仕事関
数が高いために、陰極から取り出せる電子放射(以下、
エミッション電流という)が少ないことが知られてい
る。
【0003】含浸型陰極のエミッション電流を増加させ
る手段としては、特開昭58−154131号公報に開
示されているように、多孔質金属基体の空孔中に電子放
射物質と共に酸化スカンジウムの粒子を2〜50体積%
添加することが知られている。この含浸型陰極では、電
子放射物質の仕事関数を低減し、エミッション電流の増
加を図るという提案がなされている。
【0004】また、特開平1−97343号公報には、
電子放射物質に酸化スカンジウムを共沈法で0.1〜5
質量%添加し、エミッション電流の増加と共に、長時間
動作におけるエミッション電流の低下を抑制し、長寿命
化を図る提案もなされている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】電子管用含浸型陰極
は、電子放射物質の仕事関数を低減して、高いエミッシ
ョン電流を取り出せるようにすることと、長時間動作に
おいて、電子放射物質のエミッション電流の低下を抑制
して長寿命化を図ることが、当面の技術的課題である。
【0006】本発明は、電子放射物質の仕事関数を低減
することと、長時間動作でのエミッション電流低下を抑
制することにより、従来の含浸型陰極よりも高いエミッ
ション電流を取り出すことが可能で、かつ長寿命な含浸
型陰極を実現することが、主要な目的である。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の含浸型陰極の特
徴は、少なくともバリウムとスカンジウムを含む複合酸
化物からなる電子放射物質を多孔質金属基体中に含浸さ
せた含浸型陰極において、前記複合酸化物中のスカンジ
ウム原子の含有量が0.01mol%以上、1mol%
以下で、かつ前記多孔質金属基体表面に金属薄膜を有さ
ないことにより、電子放射物質の仕事関数を低減するこ
とと、多孔質金属基体表面へのスカンジウムの拡散阻害
物質である、スカンジウムとタングステンの化合物の生
成を抑制して、多孔質金属基体表面へのスカンジウムの
拡散を長時間維持することにある。これにより、陰極か
ら取り出せるエミッション電流の増加と、長時間動作で
のエミッション電流の低下を小さくすることができた。
【0008】また、本発明の含浸型陰極は、前記多孔質
金属基体の空孔率を15体積%以上、25体積%以下と
することにより、多孔質金属基体表面へのスカンジウム
の拡散速度が向上し、エミッション電流の増加を大きく
することができた。
【0009】また、本発明の含浸型陰極は、前記多孔質
金属基体の厚みを400μm以上、600μm以下とす
ることにより、多孔質金属基体表面へのスカンジウムの
拡散が長時間維持され、エミッション電流の低下を小さ
くすることができた。
【0010】また、本発明の含浸型陰極の製造方法は、
少なくともバリウムとスカンジウムを含む複合酸化物
が、少なくともバリウムとスカンジウムを含む複合炭酸
塩又は複合水酸化物を、水分と二酸化炭素を含まないガ
ス雰囲気中において、1100℃以上、1200℃以下
の温度で熱分解して製造されることにより、炭酸塩や水
酸化物の残留がない酸化物が得られ、良好なエミッショ
ン品質を得ることができた。
【0011】更に、本発明の含浸型陰極の製造方法は、
前記複合炭酸塩が、少なくとも硝酸バリウムと硝酸スカ
ンジウムを含む硝酸塩の混合水溶液と、炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム
のいずれかの水溶液とを混合して製造されることによ
り、バリウムとスカンジウムの分布状態に斑のない炭酸
塩が得られ、良好なエミッション品質を得ることができ
た。
【0012】また、本発明の含浸型陰極の製造方法は、
少なくともバリウムとスカンジウムを含む複合酸化物
を、水素を含んだガス雰囲気中、1500℃以上、17
00℃以下の温度で、前記多孔質金属基体に含浸させた
ことにより、金属基体の酸化を防止するとともに、複合
酸化物が多孔質金属基体に均一に含浸され、良好なエミ
ッション品質を得ることができた。
【0013】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を用いて説明する。
【0014】図1は、本発明における含浸型陰極の一実
施形態の概略構造を示した断面図である。図1におい
て、含浸型陰極は、ヒータコイル1と、このヒータコイ
ル1を内蔵したキャップ状のスリーブ2と、このスリー
ブ2の上端部に接合されたタングステン等の高融点金属
からなる多孔質金属基体3と、この多孔質金属基体3の
空孔中に含浸させた、少なくともバリウムを含み、かつ
0.01mol%以上、1mol%以下のスカンジウム
を含む複合酸化物を主成分とした電子放射物質6で構成
されている。
【0015】本発明の構成では、バリウムとスカンジウ
ムの複合酸化物を電子放射物質とし、かつ多孔質金属基
体表面に金属薄膜を有さないことにより、多孔質金属基
体表面へのスカンジウムの拡散速度がを向上するので、
0.01mol%という微量なスカンジウム含有量でエ
ミッション電流が増加する。更に、スカンジウムの含有
量を1mol%以下とすることにより、多孔質金属基体
表面へのスカンジウムの拡散阻害物質であるスカンジウ
ムとタングステンの複合化合物の生成を抑制できるの
で、長時間にわたりスカンジウムの拡散が維持されて、
エミッション電流の低下が抑制される。
【0016】次に、本実施形態における具体例を、含浸
型陰極の製造工程に沿って、順次、説明する。
【0017】硝酸バリウムと硝酸カルシウムが2:1の
モル比で溶解された水溶液に、硝酸スカンジウムをスカ
ンジウム原子の含有量が硝酸バリウムと硝酸カルシウム
の合計に対するモル比で、0.01mol%となるよう
に溶解させ、バリウムとカルシウムとスカンジウムの硝
酸塩の混合水溶液を作製する。この混合水溶液に、炭酸
アンモニウムの水溶液を添加し、スカンジウム原子を
0.01mol%含有した、バリウム・カルシウム・ス
カンジウムの三元複合炭酸塩を作製した。
【0018】次に、この複合炭酸塩を、水分と二酸化炭
素を含まない窒素ガス雰囲気中において、1150℃に
加熱して前記複合炭酸塩を熱分解し、バリウム・カルシ
ウム・スカンジウムの三元複合酸化物を作製した。水分
と二酸化炭素を含まない窒素雰囲気中において複合炭酸
塩の熱分解を行う理由は、複合酸化物が水分や二酸化炭
素に触れると、熱分解が不十分になって水酸化物や炭酸
塩の状態で残留し、陰極のエミッション品質に悪影響を
及ぼすためである。
【0019】次に、この複合酸化物と、厚さ450μ
m、空孔率20体積%の多孔質タングステン基体とを混
合し、25体積%の水素を含んだ窒素雰囲気中におい
て、1600℃の温度に加熱して、複合酸化物を多孔質
タングステン基体の空孔中に含浸させた。水素を含んだ
窒素雰囲気中において複合酸化物の含浸を行う理由は、
水素の還元作用により、多孔質タングステン基体中のタ
ングステン粒子表面にできた酸化層を取り除き、良好な
エミッション品質を得るためである。
【0020】この様にして得られた多孔質タングステン
基体をスリーブ2に被着し、バリウム・カルシウム・ス
カンジウムの三元複合酸化物からなる電子放射物質6を
多孔質タングステン基体の空孔内に含有した図1に示す
構造の含浸型陰極を作製した。
【0021】次に、この含浸型陰極を二極真空管に用
い、陰極から放射される飽和電流密度を測定した。飽和
電流密度とは、陰極の電子放射面の単位面積あたりから
取り出し可能なエミッション電流の最大値を示す。図2
は、スカンジウムの含有量に対する飽和電流密度の関係
を示した図である。図2の中の線Aは、基体表面に金属
薄膜を有さない本発明の含浸型陰極を、線bは、基体表
面にイリジウムの薄膜を有する従来の含浸型陰極を示
す。図2より、本発明の含浸型陰極は、スカンジウム含
有量が0.01mol%から5mol%の範囲におい
て、従来の含浸型陰極よりも高い飽和電流密度、即ち、
エミッション電流の向上効果が得られることがわかる。
【0022】このエミッション電流の向上効果は、多孔
質タングステン基体の空孔率にも依存し、空孔率が15
体積%未満になると、基体表面へのスカンジウムの拡散
速度が低下して、エミッション電流が低くなる。また、
多孔質タングステン基体の空孔率が25体積%を超える
と、基体の変形やひび割れにより、品質上の問題を引き
起こす。したがって、多孔質金属基体の空孔率は、15
体積%以上、25体積%以下が好ましい。
【0023】次に、前記二極真空管を用いて、2000
時間の加速寿命試験を行った。図3は、その加速寿命試
験における飽和電流密度の経時変化を示した図である。
図3の中の線Aは、電子放射物質にスカンジウムを0.
01mol%含有する本発明の含浸型陰極を、線Bは、
電子放射物質にスカンジウムを0.1mol%含有する
本発明の含浸型陰極を、線Cは、電子放射物質にスカン
ジウムを1mol%含有する本発明の含浸型陰極を、線
Dは、電子放射物質にスカンジウムを5mol%含有
し、かつ多孔質金属基体表面に金属薄膜を有さない含浸
型陰極を、線eは、電子放射物質にスカンジウムを1m
ol%含有する従来の含浸型陰極を、線fは、電子放射
物質にスカンジウムを5mol%含有する従来の含浸型
陰極を示す。図3より、2000時間寿命試験後の飽和
電流密度を比較してみると、本発明の含浸型陰極では、
スカンジウムの含有量が1mol%以下の場合に、従来
の含浸型陰極よりも高い飽和電流密度、即ち高いエミッ
ション電流が維持されており、長寿命化が達成されるこ
とがわかる。
【0024】したがって、電子放射物質中のスカンジウ
ムの含有量を0.01mol%以上、1mol%以下と
することにより、従来の含浸型陰極よりも高いエミッシ
ョン電流が得られ、かつ長寿命な含浸型陰極を実現する
ことができる。
【0025】また、長時間動作における飽和電流の低下
は、多孔質タングステン基体の厚みにも依存し、厚みが
400μm以上の範囲において、飽和電流の低下が抑制
される効果が見られた。一方、厚みが600μmを超え
ると、基体表面部分の温度低下や、基体とスリーブの接
着強度の低下といった問題を招く。したがって、多孔質
金属基体の厚みは、400μm以上、600μm以下が
好ましい。
【0026】なお、本実施形態では、電子放射物質が、
バリウム・カルシウム・スカンジウムの3元複合酸化物
の場合について述べたが、バリウム・カルシウム・アル
ミニウム・スカンジウムの4元複合酸化物の場合でも同
様である。
【0027】また、本実施形態では、前記複合炭酸塩の
製造方法において、硝酸バリウム・硝酸カルシウム・硝
酸スカンジウムの混合水溶液に、炭酸アンモニウムの水
溶液を添加した場合について述べたが、炭酸アンモニウ
ムの代わりに、炭酸水素アンモニウムやカルバミン酸ア
ンモニウムを用いた場合でも同様である。
【0028】
【発明の効果】以上説明したように、少なくともバリウ
ムとスカンジウムを含む複合酸化物からなる電子放射物
質を多孔質金属基体中に含浸させた含浸型陰極におい
て、前記複合酸化物中のスカンジウム原子の含有量が
0.01mol%以上、1mol%以下で、かつ前記多
孔質金属基体表面に金属薄膜を有さないことにより、従
来の含浸型陰極よりも高いエミッション電流を取り出す
ことが可能で、かつ長寿命な含浸型陰極を実現すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施形態における含浸型陰極の
概略構造を示した断面図である。
【図2】従来および本発明の含浸型陰極における飽和電
流密度のスカンジウム含有量の依存性を示す図である。
【図3】従来および本発明の含浸型陰極における飽和電
流密度の経時変化を示す図である。
【図4】従来の含浸型陰極の概略構造を示す断面図であ
る。
【符号の説明】
1 ヒータコイル 2 スリーブ 3 多孔質金属基体 4 電子放射物質 5 高融点金属薄膜 6 スカンジウムを含有する電子放射物質

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくともバリウムとスカンジウムを含
    む複合酸化物からなる電子放射物質を多孔質金属基体中
    に含浸させた含浸型陰極において、前記複合酸化物中の
    スカンジウム原子の含有量が0.01mol%以上、1
    mol%以下で、かつ前記多孔質金属基体表面に金属薄
    膜を有さないことを特徴とする含浸型陰極。
  2. 【請求項2】 前記多孔質金属基体の空孔率が、15体
    積%以上、25体積%以下である請求項1に記載の含浸
    型陰極。
  3. 【請求項3】 前記多孔質金属基体の厚みが、400μ
    m以上、600μm以下である請求項1又は2に記載の
    含浸型陰極。
  4. 【請求項4】 少なくともバリウムとスカンジウムを含
    む複合酸化物が、少なくともバリウムとスカンジウムを
    含む複合炭酸塩又は複合水酸化物を、水分と二酸化炭素
    を含まないガス雰囲気中において、1100℃以上、1
    200℃以下の温度で熱分解することにより製造される
    ことを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の含
    浸型陰極の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記複合炭酸塩が、少なくとも硝酸バリ
    ウムと硝酸スカンジウムを含む硝酸塩の混合水溶液と、
    炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン
    酸アンモニウムのいずれかの水溶液とを混合して製造さ
    れた請求項4に記載の含浸型陰極の製造方法。
  6. 【請求項6】 少なくともバリウムとスカンジウムを含
    む複合酸化物を、水素を含んだガス雰囲気中、1500
    ℃以上、1700℃以下の温度で、前記多孔質金属基体
    に含浸させたことを特徴とする請求項1から5のいずれ
    かに記載の含浸型陰極の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004103563A (ja) * 2002-07-18 2004-04-02 New Japan Radio Co Ltd 含浸型陰極およびその製造方法
CN114203500A (zh) * 2021-11-29 2022-03-18 北京航空航天大学 发射基体组件的制备方法、发射基体组件和电子枪

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JP2004103563A (ja) * 2002-07-18 2004-04-02 New Japan Radio Co Ltd 含浸型陰極およびその製造方法
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