JP2003005136A - Cleaner for contact lens - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaner for contact lenses which has high detergency to the dirt sticking to the contact lenses. SOLUTION: This cleaner for the contact lenses is formed by using a copolymer of a weight average molecular weight of 5,000 to 5,000,000 prepared by polymerizing 20 to 95 wt.% a specific phosphorylcholine group-containing (meth) acrylic acid derivative and 5 to 80 wt.% specific hydrophobic group-containing (meth)acrylate. Further, the cleaner for the contact lenses consist of 0.001 to 5 wt/vol.% copolymer of a molecular weight 5,000 to 5,000,000 prepared by polymerizing the specific (meth)acrylic acid derivative described above and the (meth)acrylic acid derivative having the specific hydrophobia group as a component A, 10<-6> to 1 wt/vol.% sterilizing agent as a component B, 0.01 to 1.5 wt/vol.% inorganic chloride as a component C, 0.01 to 1.5 wt/vol.% buffer as a component D and 0 to 5 wt/vol.% chelate agent as a component E.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はコンタクトレンズ用
洗浄剤に関する。より詳細には、側鎖にホスホリルコリ
ン類似基を有する（メタ）アクリル酸誘導体と側鎖に特
定の疎水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルを特
定組成で重合した共重合体を用いるコンタクトレンズ用
洗浄剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cleaning agent for contact lenses. More specifically, for contact lenses using a copolymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid derivative having a phosphorylcholine-like group on the side chain and a (meth) acrylic acid ester having a specific hydrophobic group on the side chain with a specific composition Regarding cleaning agents.

【０００２】[0002]

【従来の技術】コンタクトレンズはハードコンタクトレ
ンズとソフトコンタクトレンズに大別され、前者は素材
としてメチルメタクリレート、シリル系メタクリレー
ト、フッ素系メタクリレートを主成分とする疎水性高分
子が使用されており、後者はヒドロキシエチルメタクリ
レート、ビニルピロリドン、メタクリル酸等を主成分と
したハイドロゲルが使用されている。コンタクトレンズ
は眼に直接装着するためレンズを眼から脱着した後、必
ずそのコンタクトレンズに適合した溶液で洗浄しなけれ
ばならない。ハードコンタクトレンズ用溶液の中には、
溶液にレンズを所定時間浸漬した後、溶液でレンズをす
すいで直接眼に装着する使用方法を採用しているものが
ある。この溶液では、眼に対する安全性が高い非イオン
性高分子界面活性剤が使用されているが、必ずしも洗浄
力は十分ではない。このため、レンズに汚れが蓄積し、
眼に異物感を生じることによる装用感の低下を引き起こ
す可能性がある。一方、ソフトコンタクトレンズ用溶液
では、溶液でレンズをこすり洗いし、溶液中にレンズを
所定時間浸漬することにより消毒した後、溶液でレンズ
をすすいで直接眼に装着する使用方法を採用している。
このため、洗浄剤として眼に対する安全性が高い非イオ
ン性高分子界面活性剤が使用されている。しかし、ハー
ドコンタクトレンズ用溶液と同様に、これらの洗浄剤の
洗浄力は必ずしも十分満足できるものではない。このた
め、レンズに汚れが蓄積し、装用感の低下を引き起こす
可能性がある。従って、従来使用されている非イオン性
高分子界面活性剤と比較してレンズの汚れに対する洗浄
力の高い高分子界面活性剤の開発が望まれている。2. Description of the Related Art Contact lenses are roughly classified into hard contact lenses and soft contact lenses. The former uses a hydrophobic polymer whose main component is methyl methacrylate, silyl methacrylate, and fluorine methacrylate, and the latter. Is a hydrogel containing hydroxyethyl methacrylate, vinylpyrrolidone, methacrylic acid, etc. as its main components. Since the contact lens is directly attached to the eye, it must be washed with a solution suitable for the contact lens after the lens is detached from the eye. In the solution for hard contact lenses,
There is a method in which a lens is immersed in a solution for a predetermined time, and then the lens is rinsed with the solution and directly attached to the eye. In this solution, a nonionic polymer surfactant having high eye safety is used, but its detergency is not always sufficient. For this reason, dirt accumulates on the lens,
It may cause a feeling of foreign body to the eyes, resulting in a decrease in the feeling of wearing. On the other hand, the soft contact lens solution employs a method of rubbing the lens with the solution, disinfecting the lens by immersing the lens in the solution for a predetermined time, and then rinsing the lens with the solution to directly attach it to the eye. .
For this reason, nonionic polymer surfactants having high eye safety are used as cleaning agents. However, like the solutions for hard contact lenses, the cleaning power of these cleaning agents is not always sufficiently satisfactory. For this reason, dirt may be accumulated on the lens, which may cause deterioration in wearing comfort. Therefore, there is a demand for the development of a polymer surfactant having a high cleaning power for lens stains as compared with the conventionally used nonionic polymer surfactant.

【０００３】一般に、両性高分子界面活性剤は、非イオ
ン性高分子界面活性剤と同様に眼に対する安全性が高
い。また、両性高分子界面活性剤はイオン性であり、水
への溶解度が高いため非イオン性高分子界面活性剤と比
較して洗浄力が高いことが知られている。しかし、現在
までにコンタクトレンズ用洗浄剤として両性高分子界面
活性剤を使用した例は未だ報告されていない。コンタク
トレンズ用溶液に双性イオンモノマーを構成単位とする
両親媒性共重合体を用いた例として、特開平５−１０７
５１２号公報、特開平７−１６６１５４号公報等に側鎖
にホスホリルコリン基を有する（メタ）アクリレート重
合体を含む溶液が開示されている。しかし、これらの開
示された技術では溶液中に含まれる上記重合体がコンタ
クトレンズに対して水濡れ性や防汚性を付与できるもの
で、上記重合体の洗浄力に関して記載されていない。特
開２０００−９８３１０号公報には、コンタクトレンズ
の洗浄、保存、すすぎ、消毒が可能な側鎖にホスホリル
コリン基を有する（メタ）アクリレート重合体を含む溶
液が開示されている。しかし、この技術も前記と同様、
上記重合体の洗浄力に関して記載されていない。また、
前記方法では、洗浄剤として配合されているポロクサマ
ーが非イオン性高分子界面活性剤であるため洗浄力が十
分発揮できないなど問題がある。Generally, amphoteric polymer surfactants are as safe to the eye as nonionic polymer surfactants. Further, it is known that the amphoteric polymer surfactant is ionic and has a high solubility in water, and therefore has a higher detergency as compared with the nonionic polymer surfactant. However, up to now, no example has been reported in which an amphoteric polymer surfactant is used as a cleaning agent for contact lenses. As an example of using an amphipathic copolymer having a zwitterionic monomer as a constitutional unit in a solution for contact lenses, JP-A-5-107
A solution containing a (meth) acrylate polymer having a phosphorylcholine group in its side chain is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 512, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-166154 and the like. However, in these disclosed techniques, the polymer contained in the solution is capable of imparting water wettability and antifouling property to a contact lens, and the detergency of the polymer is not described. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-98310 discloses a solution containing a (meth) acrylate polymer having a phosphorylcholine group in its side chain, which enables cleaning, storage, rinsing and disinfection of contact lenses. However, this technology is similar to the above.
No mention is made of the detergency of the polymers. Also,
In the above method, since the poloxamer blended as a detergent is a nonionic polymer surfactant, there is a problem in that the washing power cannot be sufficiently exerted.

【０００４】一方、双性イオンモノマーを構成単位とす
る両親媒性共重合体を洗浄剤として、特開平１０−１０
９０２９号公報には、側鎖にホスホリルコリン基を有す
る（メタ）アクリレートと側鎖に疎水性基を有する（メ
タ）アクリレートの共重合体が開示されている。しか
し、この開示された技術にはコンタクトレンズ用洗浄剤
の用途としての記載はなく、また、この方法では側鎖に
疎水性基を有する（メタ）アクリレートのアルキル鎖長
が短いためレンズに付着した汚れに対して十分な洗浄力
が得られないなど問題がある。従って、コンタクトレン
ズに付着した汚れに対してより一層洗浄力の高い両性高
分子界面活性剤が望まれている。On the other hand, an amphipathic copolymer having a zwitterionic monomer as a constitutional unit is used as a cleaning agent and is disclosed in JP-A-10-10.
No. 9029 discloses a copolymer of (meth) acrylate having a phosphorylcholine group in its side chain and (meth) acrylate having a hydrophobic group in its side chain. However, this disclosed technique does not describe the use of the cleaning agent for contact lenses, and in this method, the alkyl chain length of the (meth) acrylate having a hydrophobic group in the side chain is short, so that it adheres to the lens. There is a problem that sufficient cleaning power cannot be obtained against dirt. Therefore, an amphoteric polymer surfactant having a higher detergency against stains attached to contact lenses is desired.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
の共重合体を用いることにより、コンタクトレンズに付
着した汚れに対して従来の非イオン性高分子界面活性剤
と比較して洗浄力の高いコンタクトレンズ用洗浄剤を提
供することにある。It is an object of the present invention to use a specific copolymer for detergency against dirt adhering to contact lenses as compared with conventional nonionic polymer surfactants. It is to provide a cleaning agent for contact lenses having high cost.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点に鑑み、鋭意検討した結果、側鎖にホスホリルコリ
ン類似基を有する（メタ）アクリル酸誘導体と側鎖に特
定の疎水性基を有する（メタ）アクリル酸エステルを特
定組成で重合した共重合体を洗浄剤としてコンタクトレ
ンズに対して用いることにより優れた洗浄力が得られる
ことの知見を得て、本発明を完成した。即ち、本発明
は、次の（１）〜（３）である。 （１）下記式［１］Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above problems, and as a result, have found that a (meth) acrylic acid derivative having a phosphorylcholine-like group in the side chain and a specific hydrophobic group in the side chain. The present invention has been completed based on the finding that excellent cleaning power can be obtained by using a copolymer obtained by polymerizing (meth) acrylic acid ester having a specific composition as a cleaning agent for contact lenses. That is, the present invention is the following (1) to (3). (1) The following formula [1]

【０００７】[0007]

【化３】 [Chemical 3]

【０００８】｛式中Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は水素原子また
は炭素数１〜８のアルキル基を示し、同一または異なる
基であってもよく、Ｒ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基
である。また、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基で、Ｒ⁶は
−（ＦＯ）ｍＦ−で表される基（ここで、Ｆは炭素数２
〜１２のアルキレン基で、ｍはそのオキシアルキレン基
の平均付加モル数で、０〜１０である。）である。｝で
表される（メタ）アクリル酸誘導体２０〜９５重量％
と、下記式［２］[In the formula, R ¹ , R ² and R ³ represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and may be the same or different, and R ⁴ is an alkylene group having 2 to ⁴ carbon atoms. Is. R ⁵ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁶ is a group represented by — (FO) mF— (wherein F is a carbon number 2).
~ 12 alkylene groups, m is the average number of addition moles of the oxyalkylene group, 0 ~ 10. ). } (Meth) acrylic acid derivative represented by 20 to 95% by weight
And the following formula [2]

【０００９】[0009]

【化４】 [Chemical 4]

【００１０】｛式中Ｒ⁷は水素原子またはメチル基を示
し、同一または異なる基であってもよく、Ｒ⁸は炭素数
１２〜２２のアルキレン基、あるいは、−（ＧＯ）ｎ−
で表される基（ここで、Ｇは炭素数２〜６の炭化水素基
で、ｎはそのオキシアルキレン基の平均付加モル数で、
１〜１００である。）である。また、Ｒ⁹は水素原子ま
たはメチル基である。｝で表される（メタ）アクリル酸
エステル５〜８０重量％を重合させてなる重量平均分子
量５，０００〜５，０００，０００である該共重合体を
用いることを特徴とするコンタクトレンズ用洗浄剤。 （２）前記式［１］の（メタ）アクリル酸誘導体が２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンで
ある前記（１）のコンタクトレンズ用洗浄剤。 （３）Ａ成分として、前記（１）または（２）に記載の
式［１］で表される（メタ）アクリル酸誘導体と式
［２］で表される（メタ）アクリル酸エステルを重合し
てなる分子量５，０００〜５，０００，０００の共重合
体０．００１〜５重量／容積％、Ｂ成分として、殺菌剤
１０^-6〜１重量／容積％、Ｃ成分として、無機塩化物
０．０１〜１．５重量／容積％、Ｄ成分として、緩衝剤
０．０１〜１．５重量／容積％、Ｅ成分として、キレー
ト剤０〜５重量／容積％からなることを特徴とする前記
のコンタクトレンズ用洗浄剤。[In the formula, R ⁷ represents a hydrogen atom or a methyl group and may be the same or different, and R ⁸ is an alkylene group having 12 to 22 carbon atoms, or-(GO) n-
(Wherein G is a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, n is the average number of moles of addition of the oxyalkylene group,
1 to 100. ). R ⁹ is a hydrogen atom or a methyl group. } Washing for a contact lens, characterized by using the copolymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 5,000,000 obtained by polymerizing 5 to 80% by weight of a (meth) acrylic acid ester represented by Agent. (2) The (meth) acrylic acid derivative of the above formula [1] is 2-
The cleaning agent for contact lenses according to (1) above, which is (meth) acryloyloxyethylphosphorylcholine. (3) As the component A, the (meth) acrylic acid derivative represented by the formula [1] described in (1) or (2) above and the (meth) acrylic acid ester represented by the formula [2] are polymerized. 0.001 to 5% by weight / volume% of a copolymer having a molecular weight of 5,000 to 5,000,000, a bactericide ^10-6 to 1% by weight / volume as the B component, and an inorganic chloride 0 as the C component. 0.01 to 1.5% by weight, a D-component of 0.01 to 1.5% by weight / buffer%, and an E-component of 0 to 5% by weight / volume of the chelating agent. Cleaning agent for contact lenses.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明のコンタクトレンズ用洗浄
剤は、側鎖にホスホリルコリン類似基を有する（メタ）
アクリル酸誘導体（以下、ＰＣモノマーと略す。）と側
鎖に特定の疎水性基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル（以下、疎水性モノマーと略す。）を特定組成で共重
合させてなる重量平均分子量５，０００〜５，０００，
０００の両性高分子界面活性剤である。ＰＣモノマーは
次の式［１］で表される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The detergent for contact lenses of the present invention has a phosphorylcholine-like group in its side chain (meth).
Weight average obtained by copolymerizing acrylic acid derivative (hereinafter abbreviated as PC monomer) and (meth) acrylic acid ester having a specific hydrophobic group in the side chain (hereinafter abbreviated as hydrophobic monomer) with a specific composition Molecular weight 5,000-5,000,
000 amphoteric polymeric surfactants. The PC monomer is represented by the following formula [1].

【００１２】[0012]

【化５】 [Chemical 5]

【００１３】ここで、式中Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は水素原
子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、同一または
異なる基であってもよい。前記炭素数１〜８のアルキル
基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基等が例示され、このうち、
化合物の入手性の観点からメチル基、エチル基、ｎ−ブ
チル基が好ましく挙げられる。Ｒ⁴は炭素数２〜４のア
ルキレン基であり、具体的には、エチレン基、ｎ−プロ
ピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブ
チレン基が例示され、このうち、入手性の観点からエチ
レン基が最も好ましい。Ｒ⁵は水素原子またはメチル基
である。Ｒ⁶は−（ＦＯ）ｍＦ−で表される基であり、
ここで、Ｆは炭素数２〜１２のアルキレン基であり、具
体的には、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピ
レン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｎ−ヘキサ
メチレン基、ｎ−オクタメチレン基、２−エチルヘキサ
メチレン基、ドデカメチレン基等が例示され、化合物の
入手性の観点からエチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−
ブチレン基が好ましく挙げられる。ｍはそのオキシアル
キレン基の平均付加モル数で０〜１０である。オキシア
ルキレン基の平均付加モル数としては、化合物の入手性
の観点等から１〜３がより好ましい。In the formula, R ¹ , R ² and R ³ represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and may be the same or different. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n. -Octyl group, 2-ethylhexyl group and the like are exemplified, among which,
From the viewpoint of availability of the compound, a methyl group, an ethyl group and an n-butyl group are preferable. R ⁴ is an alkylene group having 2 to ⁴ carbon atoms, and specific examples thereof include an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, and an isobutylene group. Of these, from the viewpoint of availability, Most preferred is the ethylene group. R ⁵ is a hydrogen atom or a methyl group. R ⁶ is a group represented by — (FO) mF—,
Here, F is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, and specifically, ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, n-butylene group, isobutylene group, n-hexamethylene group, n-octa group. Examples thereof include a methylene group, a 2-ethylhexamethylene group and a dodecamethylene group. From the viewpoint of availability of the compound, an ethylene group, n-propylene group, n-
A butylene group is preferred. m is an average number of added moles of the oxyalkylene group and is 0 to 10. The average number of moles of oxyalkylene groups added is more preferably 1 to 3 from the viewpoint of availability of the compound.

【００１４】本発明の共重合体の構成成分であるＰＣモ
ノマーとして、具体的には例えば、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホス
フェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチル−
２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリ
エチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチル−２’−（トリブチルアンモ
ニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシジエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート等を挙げることができる。入手
性等の観点から、より好ましくは、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェートが挙げられる。２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニオ）
エチルホスフェートは、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルホスホリルコリンともいい、下記式［３］Specific examples of the PC monomer which is a constituent component of the copolymer of the present invention include 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 '-(trimethylammonio).
Ethyl phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl-2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 4- (meth) acryloyloxybutyl-
2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate,
2- (meth) acryloyloxyethyl-2 '-(triethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth)
Acryloyloxyethyl-2 '-(tributylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethoxyethyl-2'-(trimethylammonio) ethyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxydiethoxyethyl-2'- (Trimethylammonio) ethyl phosphate and the like can be mentioned. From the viewpoint of availability, etc., 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 '-(trimethylammonio) is more preferable.
Examples include ethyl phosphate. 2- (meth) acryloyloxyethyl-2 '-(trimethylammonio)
Ethyl phosphate is also called 2- (meth) acryloyloxyethylphosphorylcholine and has the following formula [3].

【００１５】[0015]

【化６】 [Chemical 6]

【００１６】（ただし式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチ
ル基である。）で表される。また、特定の疎水性モノマ
ーは下記式［２］で表される。(Wherein R ⁵ is a hydrogen atom or a methyl group). The specific hydrophobic monomer is represented by the following formula [2].

【００１７】[0017]

【化７】 [Chemical 7]

【００１８】式［２］中のＲ⁷は水素原子またはメチル
基を示し、同一または異なる基であってもよい。Ｒ⁸は
炭素数１２〜２２のアルキレン基、あるいは、−（Ｇ
Ｏ）ｎ−で表される基である。ここで、Ｇは炭素数２〜
６の炭化水素基で、ｎはそのオキシアルキレン基の平均
付加モル数で、１〜１００である。Ｒ⁹は水素原子また
はメチル基である。Ｒ⁸のアルキレン基として具体的に
は、ｎ−ドデカメチレン基、ｎ−トリデカメチレン基、
イソトリデカメチレン基、ｎ−オクタデカメチレン基、
イソオクタデカメチレン基、ｎ−ドコサメチレン基が例
示され、コンタクトレンズに付着した汚れに対する洗浄
力および化合物の入手性の観点から、ｎ−ドデカメチレ
ン基およびｎ−オクタデカメチレン基がより好ましく挙
げられる。また、前記−（ＧＯ）ｎ−で表される基とし
て、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシｎ
−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｎ−ヘプ
チレン基、オキシイソヘプチレン基、オキシｎ−ヘキシ
レン基、オキシイソヘキシレン基等が挙げられ、これら
の１種または２種以上の基を用いることができる。また
Ｇは、より好ましくは炭素数３または４のアルキレン基
であり、共重合体の溶液に対する溶解性およびコンタク
トレンズに付着した汚れに対する洗浄力の観点から、オ
キシプロピレン基が最も好ましい。その平均付加モル数
ｎは共重合体の溶液への溶解性およびコンタクトレンズ
に付着した汚れに対する洗浄力の観点から、１０〜５０
がより好ましい。R ⁷ in the formula [2] represents a hydrogen atom or a methyl group, and may be the same or different. R ⁸ is an alkylene group having 12 to 22 carbon atoms, or-(G
O) is a group represented by n-. Here, G has 2 to 2 carbon atoms
In the hydrocarbon group of 6, n is the average number of added moles of the oxyalkylene group and is 1 to 100. R ⁹ is a hydrogen atom or a methyl group. Specific examples of the alkylene group for R ⁸ include an n-dodecamethylene group, an n-tridecamethylene group,
Isotridecamethylene group, n-octadecamethylene group,
An isooctadecamethylene group and an n-docosamethylene group are exemplified, and an n-dodecamethylene group and an n-octadecamethylene group are more preferable from the viewpoints of detergency against stains attached to contact lenses and availability of the compound. . Further, as the group represented by-(GO) n-, an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxyn group
-Butylene group, oxyisobutylene group, oxyn-heptylene group, oxyisoheptylene group, oxyn-hexylene group, oxyisohexylene group and the like, and one or more of these groups can be used. . Further, G is more preferably an alkylene group having 3 or 4 carbon atoms, and an oxypropylene group is most preferable from the viewpoint of the solubility of the copolymer in a solution and the detergency against stains adhering to the contact lens. The average added mole number n is 10 to 50 from the viewpoint of the solubility of the copolymer in a solution and the detergency for the dirt adhering to the contact lens.
Is more preferable.

【００１９】特定の疎水性モノマーとしては、ｎ−ラウ
リル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）ア
クリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、ｎ
−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル
（メタ）アクリレート、ｎ−ベヘニル（メタ）アクリレ
ート等のアルキル（メタ）アクリレート；ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリｎ−ブチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリイソブ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリｎ−
ヘプチレンモノ（メタ）アクリレート、ポリイソヘプチ
レンモノ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートを挙げることが
できる。より好ましくは、疎水性モノマーの入手性、汚
れ成分への浸透力、水溶液への溶解性の観点から、ｎ−
ラウリルメタクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレートが挙げられる。これらの疎水性モノマーは、１
種または２種以上用いることができる。Specific hydrophobic monomers include n-lauryl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, isotridecyl (meth) acrylate, and n.
Alkyl (meth) acrylates such as stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate and n-behenyl (meth) acrylate; polypropylene glycol mono (meth) acrylate, poly n-butylene glycol mono (meth) acrylate, polyisobutylene Glycol mono (meth) acrylate, poly n-
Examples thereof include polyoxyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as heptylene mono (meth) acrylate and polyisoheptylene mono (meth) acrylate. More preferably, from the viewpoint of availability of the hydrophobic monomer, penetration into stain components, and solubility in aqueous solution, n-
Examples thereof include lauryl methacrylate, n-stearyl (meth) acrylate, and polypropylene glycol mono (meth) acrylate. These hydrophobic monomers are 1
One kind or two or more kinds can be used.

【００２０】本発明のＰＣモノマーと疎水性モノマーを
共重合させる際の仕込量は、好ましくはＰＣモノマー２
０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０重量％であ
り、これに対して疎水性モノマー５〜８０重量％、より
好ましくは１０〜５０重量％である。ＰＣモノマーの仕
込量が２０重量％未満では共重合体からなる両性高分子
界面活性剤の溶液への溶解性が低下する。また仕込量が
９５重量％を越えると、共重合体からなる両性高分子界
面活性剤の汚れに対する洗浄力が低下する。The amount of the PC monomer of the present invention to be copolymerized with the hydrophobic monomer is preferably PC monomer 2
0 to 95% by weight, more preferably 50 to 90% by weight, on the other hand, the hydrophobic monomer is 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. If the charged amount of PC monomer is less than 20% by weight, the solubility of the amphoteric polymer surfactant made of a copolymer in a solution is lowered. On the other hand, if the charging amount exceeds 95% by weight, the detergency of the amphoteric polymer surfactant made of a copolymer against stains decreases.

【００２１】本発明の共重合体からなる両性高分子界面
活性剤は、各モノマー成分を重合開始剤の存在下、窒
素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガスで置換または
雰囲気においてラジカル重合、例えば、塊状重合、懸濁
重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法により調製す
ることができる。この際、用いられる重合開始剤として
は、通常のラジカル重合開始剤であれば特に限定される
ものではないが、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジ
イソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイ
ソビスジメチルバレロニトリル、過硫酸塩および過硫酸
塩−亜硫酸水素塩系等を挙げることができる。The amphoteric polymer surfactant composed of the copolymer of the present invention is a radical polymerization in which each monomer component is replaced with an inert gas such as nitrogen, carbon dioxide or helium in the presence of a polymerization initiator or in an atmosphere, for example. It can be prepared by a known method such as bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and solution polymerization. At this time, the polymerization initiator used is not particularly limited as long as it is an ordinary radical polymerization initiator, and examples thereof include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate and t.
-Butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-
Examples thereof include butyl peroxypivalate, t-butyl peroxydiisobutyrate, azobisisobutyronitrile, azoisobisdimethylvaleronitrile, persulfates, and persulfates-hydrogen sulfite systems.

【００２２】重合開始剤の仕込量は、モノマー成分１０
０重量％に対して０．０００１〜１０重量％が好まし
く、さらに０．０１〜５重量％が望ましい。また重合温
度は２０〜１００℃が好ましく、重合時間は０．５〜７
２時間が望ましい。得られる共重合体からなる両性高分
子界面活性剤の分子量は、重合温度、重合開始剤および
重合度調整剤等の使用量によっても異なるが、重量平均
分子量で５，０００〜５，０００，０００である。特に
溶液の粘度およびソフトコンタクトレンズへの取り込み
を考慮すると１０，０００〜１，０００，０００が望ま
しい。The charged amount of the polymerization initiator is 10
0.0001 to 10% by weight is preferable with respect to 0% by weight, and 0.01 to 5% by weight is more preferable. The polymerization temperature is preferably 20 to 100 ° C., and the polymerization time is 0.5 to 7
2 hours is desirable. The amphoteric polymer surfactant composed of the obtained copolymer has a molecular weight of 5,000 to 5,000,000 in terms of weight average molecular weight, though it varies depending on the polymerization temperature, the amount of the polymerization initiator and the degree of polymerization adjuster used. Is. Particularly, considering the viscosity of the solution and incorporation into the soft contact lens, 10,000 to 1,000,000 is desirable.

【００２３】さらに本発明のコンタクトレンズ洗浄剤
は、Ａ；側鎖にホスホリルコリン基を有する（メタ）ア
クリル酸誘導体と側鎖に特定の疎水性基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルを特定組成で重合した共重合
体、Ｂ；殺菌剤、Ｃ；無機塩化物、Ｄ；無機塩化物、
Ｅ；キレート剤を配合してなる。本発明に用いるＡ成分
は前記の側鎖にホスホリルコリン基を有する（メタ）ア
クリル酸誘導体と側鎖に特定の疎水性基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルを特定組成で重合した共重合体
であり、その共重合体の濃度は０．００１〜５重量／容
積％、より好ましくは０．０１〜３重量／容積％の範囲
である。前記濃度が０．００１重量／容積％未満では、
コンタクトレンズに付着した汚れに対する洗浄力が不十
分であり、また５重量／容積％を越えると粘性が高くな
るため好ましくない。The contact lens cleaning agent of the present invention further comprises: A; a (meth) acrylic acid derivative having a phosphorylcholine group in the side chain and a (meth) acrylic acid ester having a specific hydrophobic group in the side chain are polymerized in a specific composition. Copolymer, B: Bactericide, C: Inorganic chloride, D: Inorganic chloride,
E: Compounded with a chelating agent. The component A used in the present invention is a copolymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid derivative having a phosphorylcholine group in the side chain and a (meth) acrylic acid ester having a specific hydrophobic group in the side chain with a specific composition. The concentration of the copolymer is in the range of 0.001 to 5% by weight / volume, more preferably 0.01 to 3% by weight / volume. When the concentration is less than 0.001% by weight / volume,
The cleaning power for dirt adhering to the contact lens is insufficient, and if it exceeds 5% by weight / volume, the viscosity becomes high, which is not preferable.

【００２４】本発明に用いられるＢ成分は殺菌剤であ
り、レンズに付着した菌を死滅させ、レンズを消毒する
機能を有する。殺菌剤としてとして具体的には、ソルビ
ン酸またはソルビン酸無機金属塩、ポリヘキサメチレン
ビグアニド、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロル
ヘキシジン、パラベン類（パラヒドロキシ安息香酸メチ
ル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安
息香酸プロピル等）が挙げられる。これらの殺菌剤の中
で殺菌効力の面からポリヘキサメチレンビグアニドがよ
り好ましい。殺菌剤の濃度は１０^-6〜１重量／容積％の
範囲である。前記濃度が１０^-6重量／容積％では殺菌能
力が不十分であり、１重量／容積％を越えると眼や皮膚
への刺激性や角膜細胞に対する安全性の観点から問題が
あるので好ましくない。The component B used in the present invention is a bactericidal agent, and has a function of killing bacteria attached to the lens and disinfecting the lens. Specific examples of the disinfectant include sorbic acid or an inorganic metal salt of sorbic acid, polyhexamethylene biguanide, benzalkonium chloride, chlorhexidine gluconate, parabens (methyl parahydroxybenzoate, ethyl parahydroxybenzoate, parahydroxybenzoate). Acid propyl, etc.). Among these bactericides, polyhexamethylene biguanide is more preferable from the viewpoint of bactericidal effect. The concentration of the bactericide is in the range of 10 ^-6 to 1% by weight / volume. If the concentration is 10 ⁻⁶ wt / vol%, the bactericidal ability is insufficient, and if it exceeds 1 wt / vol%, there is a problem from the viewpoint of eye and skin irritation and safety against corneal cells, which is not preferable.

【００２５】本発明に用いられるＣ成分は無機塩化物で
あり、溶液の浸透圧を制御する機能を有する。無機塩化
物として具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化マグネシウムまたはこれらの混合物等を好ましく挙
げることができる。前記無機塩化物の濃度は０．０１〜
１．５重量／容積％であり、より好ましくは０．０５重
量／容積％の範囲である。前記濃度が０．０１重量／容
積％未満および１．５重量／容積％越える場合は、コン
タクトレンズの形状変化や眼への刺激が生じる可能性が
高くなるため好ましくない。The C component used in the present invention is an inorganic chloride and has a function of controlling the osmotic pressure of the solution. Specifically as the inorganic chloride, sodium chloride, potassium chloride,
Preferable examples include magnesium chloride and mixtures thereof. The concentration of the inorganic chloride is 0.01 to
It is 1.5% by weight / volume%, more preferably 0.05% by weight / volume%. If the concentration is less than 0.01% by weight / volume or more than 1.5% by weight / volume%, the shape of the contact lens and the possibility of irritation to the eye increase, which is not preferable.

【００２６】本発明に用いられるＤ成分は緩衝剤であ
り、溶液のｐＨを制御する機能を有する。緩衝剤として
具体的には、塩酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウ
ム、ホウ酸、ホウ酸塩（ホウ砂等）、リン酸塩（リン酸
一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム
等）、クエン酸塩（クエン酸ナトリウム等）、トリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタンまたはこれらの混合
物を添加することができる。前記記載の緩衝剤の濃度は
０．０１〜１．５重量／容積％であり、より好ましくは
０．０５〜１重量／容積％の範囲である。前記濃度が
０．０１重量／容積％未満では、緩衝能が低くｐＨを制
御することが困難であり、また、１．５重量／容積％を
越えると他の成分の溶解性を損なうので好ましくない。The component D used in the present invention is a buffer and has a function of controlling the pH of the solution. Specific examples of the buffer include hydrochloric acid, acetic acid, citric acid, sodium hydroxide, boric acid, borate (borax, etc.), phosphate (monosodium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, etc.). ), Citrates (such as sodium citrate), tris (hydroxymethyl) aminomethane or mixtures thereof can be added. The concentration of the above-mentioned buffer is 0.01 to 1.5% by weight / volume%, and more preferably 0.05 to 1% by weight / volume%. If the concentration is less than 0.01% by weight / volume, the buffering ability is low and it is difficult to control the pH. If it exceeds 1.5% by weight, the solubility of other components is impaired. .

【００２７】本発明に用いられるＥ成分はキレート剤で
あり、コンタクトレンズへのカルシウム沈着を抑制する
機能を有する。前記のキレート剤として具体的には、ク
エン酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテ
トラ酢酸、シクロヘキサジアミンテトラ酢酸およびこれ
らのアルカリ金属塩、またはこれらの混合物を好ましく
挙げることができる。前記記載のキレート剤の濃度は０
〜５重量／容積％であり、好ましくは０〜２重量／容積
％である。前記濃度が５重量／容積％を越えると眼に対
する刺激性が高くなる可能性があるため好ましくない。
また前記濃度が０重量／容積％の場合であっても、本発
明の共重合体がカルシウムの沈着を防止するので必ずし
もキレート剤の添加は必要ない。The E component used in the present invention is a chelating agent and has a function of suppressing calcium deposition on contact lenses. Specific examples of the chelating agent include citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, cyclohexadiaminetetraacetic acid and alkali metal salts thereof, or a mixture thereof. The concentration of the chelating agent described above is 0.
˜5% w / v, preferably 0 to 2% w / v. If the concentration exceeds 5% by weight / volume, irritation to the eye may increase, which is not preferable.
Further, even if the concentration is 0% by weight / volume%, the copolymer of the present invention prevents the deposition of calcium, so that it is not always necessary to add a chelating agent.

【００２８】さらに、本発明の効果を損なわない範囲に
おいて水溶性の高分子化合物を添加することができる。
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合
体、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体
等を挙げることができる。Further, a water-soluble polymer compound can be added within a range that does not impair the effects of the present invention.
For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone,
Examples thereof include carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, and copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether.

【００２９】本発明のコンタクトレンズ洗浄剤に、コン
タクトレンズに損傷を与えない範囲において、各種溶媒
を用いることができる。該溶媒としては、共重合体を溶
解し、コンタクトレンズに損傷を与えない精製水等の水
を好ましく挙げることができる。さらに、エタノール、
イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン等の水と任意の割合で混和する性
質を持つ溶媒を水と混合して用いることもできる。Various solvents can be used in the contact lens cleaning agent of the present invention as long as the contact lens is not damaged. Preferred examples of the solvent include water such as purified water that dissolves the copolymer and does not damage the contact lens. In addition, ethanol,
A solvent such as isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin which has a property of being miscible with water at an arbitrary ratio can also be mixed with water and used.

【００３０】本発明のコンタクトレンズ用洗浄剤は、
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ成分、または必要に応じてＥ成分を
加えて溶媒に通常の方法で溶解し、コンタクトレンズ用
溶液を調製する。前記溶液中にハードコンタクトレンズ
またはソフトコンタクトレンズを室温下で１分〜２４時
間浸漬する。その後、ハードコンタクトレンズの場合は
精製水、水道水または該溶液ですすぐ等して使用するこ
とができる。ソフトコンタクトレンズの場合は生理食塩
水または該溶液ですすぐ等して使用することができる。The cleaning agent for contact lenses of the present invention is
Components A, B, C and D, or component E as required, are added and dissolved in a solvent by a usual method to prepare a contact lens solution. A hard contact lens or a soft contact lens is immersed in the solution at room temperature for 1 minute to 24 hours. After that, in the case of a hard contact lens, it can be used after rinsing with purified water, tap water or the solution. In the case of a soft contact lens, it can be used after rinsing with physiological saline or the solution.

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明のコンタクトレンズ用洗浄剤は、
側鎖にホスホリルコリン類似基を有する（メタ）アクリ
ル酸誘導体と側鎖に特定の疎水性基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルを特定組成で重合した共重合体を用い
るので、従来の非イオン性高分子界面活性剤と比較して
コンタクトレンズに付着した汚れを効率よく洗浄するこ
とができる。本発明の洗浄剤はハードコンタクトレンズ
およびソフトコンタクトレンズに対して好適である。The cleaning agent for contact lenses of the present invention comprises:
Since a copolymer obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid derivative having a phosphorylcholine-like group in the side chain and a (meth) acrylic acid ester having a specific hydrophobic group in the side chain with a specific composition is used, the conventional nonionic high Contamination adhering to a contact lens can be efficiently cleaned as compared with a molecular surfactant. The cleaning agent of the present invention is suitable for hard contact lenses and soft contact lenses.

【００３２】[0032]

【実施例】具体例に基づいて本発明を更に詳細に説明す
る。 合成例１ 表１に記載するように、ＰＣモノマーとして２−メタク
リロイルオキシエチル−２’−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート（ＭＰＣと略す。）を３６．５
重量部、ならびに、疎水性モノマーとしてｎ−ラウリル
（メタ）アクリレート（ＬＭＡ）を１３．５重量部、ラ
ジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
０．０１重量部とをエタノール４５０重量部に溶解し、
重合用ガラス反応管に入れ窒素置換した後、恒温槽にて
５０℃、７２時間重合させた。重合終了後、エタノール
を良溶媒、ジエチルエーテルを貧溶媒として再沈精製
し、加熱乾燥させて共重合体１（Ｐ−１と称す。）を得
た。The present invention will be described in more detail based on specific examples. Synthesis Example 1 As shown in Table 1, 36.5% of 2-methacryloyloxyethyl-2 ′-(trimethylammonio) ethyl phosphate (abbreviated as MPC) as a PC monomer was used.
In addition, 13.5 parts by weight of n-lauryl (meth) acrylate (LMA) as a hydrophobic monomer and 0.01 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a radical polymerization initiator are dissolved in 450 parts by weight of ethanol. Then
After being placed in a glass reaction tube for polymerization and replaced with nitrogen, polymerization was carried out at 50 ° C. for 72 hours in a constant temperature bath. After the completion of the polymerization, ethanol was used as a good solvent and diethyl ether was used as a poor solvent for reprecipitation purification, and the residue was heated and dried to obtain a copolymer 1 (referred to as P-1).

【００３３】合成例２〜８ 表１に示す組成で合成例１と同様にして重合し、共重合
体２〜８（Ｐ−２〜Ｐ−８と称す。）を得た。Synthetic Examples 2-8 Polymers having the compositions shown in Table 1 were polymerized in the same manner as in Synthetic Example 1 to obtain copolymers 2-8 (referred to as P-2 to P-8).

【００３４】[0034]

【表１】 [Table 1]

【００３５】表１で用いた略号は次の通りである。ＭＰ
Ｃは２−メタクリロイルオキシエチル−２’−（トリメ
チルアンモニオ）エチルホスフェート、ＬＭＡはｎ−ラ
ウリルメタクリレート、ＳＭＡはｎ−ステアリルメタク
リレート、ＰＰＧＭＡはプロピレングリコールモノメタ
クリレートであり、（ ）内はＰＰＧＭＡの分子量であ
る。ＢＭＡはｎ−ブチルメタクリレート、ＥＨＭＡは２
−エチルヘキシルメタクリレート、ＡＩＢＮはＮ，Ｎ’
−アゾビスイソブチロニトリルである。The abbreviations used in Table 1 are as follows. MP
C is 2-methacryloyloxyethyl-2 '-(trimethylammonio) ethyl phosphate, LMA is n-lauryl methacrylate, SMA is n-stearyl methacrylate, PPGMA is propylene glycol monomethacrylate, and () is the molecular weight of PPGMA. is there. BMA is n-butyl methacrylate, EHMA is 2
-Ethylhexyl methacrylate, AIBN is N, N '
-Azobisisobutyronitrile.

【００３６】［高酸素透過性ハードコンタクトレンズテ
ストピースの作製］トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレート４０ｇ、トリフルオロエチル
メタクリレート３０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、
トリエチレングリコールジメタクリレート１５ｇ、メタ
クリル酸５ｇおよびＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニト
リル０．２ｇを試験管に注入し、窒素置換の後密封し、
６０℃で２４時間かけて試験管内の原料モノマーを加熱
硬化させ、無色透明の重合物を得た。得られた重合物を
通常の加工方法により、切削、研磨し、所定形状（直径
１４ｍｍ、厚さ１ｍｍの円板）の高酸素透過性ハードコ
ンタクトレンズ（ＲＧＰＣＬと略す。）テストピースを
作製した。[Preparation of high oxygen permeability hard contact lens test piece] Tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate 40 g, trifluoroethyl methacrylate 30 g, methyl methacrylate 10 g,
Inject 15 g of triethylene glycol dimethacrylate, 5 g of methacrylic acid and 0.2 g of N, N'-azobisisobutyronitrile into a test tube, replace with nitrogen, and seal.
The raw material monomer in the test tube was heated and cured at 60 ° C. for 24 hours to obtain a colorless and transparent polymer. The obtained polymer was cut and polished by a usual processing method to prepare a high oxygen permeable hard contact lens (abbreviated as RGPCL) test piece having a predetermined shape (a disk having a diameter of 14 mm and a thickness of 1 mm).

【００３７】［ソフトコンタクトレンズテストピースの
作製］２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．９５
ｇ、エチレングリコールジメタクリレート０．０５ｇお
よびアゾビスイソブチロニトリル０．００５ｇを試験管
に注入し、６０℃で２４時間かけて試験管内の原料モノ
マーを加熱硬化させ、無色透明の重合物を得た。得られ
た重合物を通常の加工方法により、切削、研磨し、所定
形状（直径１４ｍｍ、厚さ１ｍｍの円板）のソフトコン
タクトレンズ（ＳＣＬと略す。）テストピースを作製し
た。[Production of soft contact lens test piece] 2-hydroxyethyl methacrylate 9.95
g, 0.05 g of ethylene glycol dimethacrylate and 0.005 g of azobisisobutyronitrile are injected into a test tube, and the raw material monomer in the test tube is heated and cured at 60 ° C. for 24 hours to obtain a colorless transparent polymer. It was The obtained polymer was cut and polished by a usual processing method to prepare a soft contact lens (abbreviated as SCL) test piece having a predetermined shape (a disk having a diameter of 14 mm and a thickness of 1 mm).

【００３８】［タンパク質洗浄力試験］アルブミン０．
３８８ｇ、γ−グロブリン０．１６１ｇ、リゾチーム
０．１２０ｇ、ムチン０．１００ｇを生理食塩水に溶解
させることによりタンパク質汚れ液を調製した。タンパ
ク質汚れ液５ｍＬ中にコンタクトレンズテストピースを
６０℃下、４時間浸漬することによりタンパク質付着コ
ンタクトレンズテストピースを作製した。このテストピ
ースを各コンタクトレンズ用溶液５ｍＬ中に室温下、４
時間浸漬した。その後、生理食塩水５００ｍＬ中でテス
トピースを３回リンスした。０．２容積／容積％トリフ
ルオロ酢酸／アセトニトリル：５０／５０容積／容積％
溶液４ｍＬ中にテストピースを浸漬し、１時間超音波洗
浄を行うことにより、タンパク質を抽出した。抽出液の
タンパク質濃度をＭｉｃｒｏ ＢＣＡキット（Ｐｉｅｒ
ｃｅ製）を用いて測定することによりテストピースに付
着したタンパク質量を求めた。得られた結果より、各試
験液のタンパク質に対する洗浄率（％）を次式により評
価した。 タンパク質汚れに対する洗浄率（％）＝｛１−（試験液
浸漬前タンパク質量−試験液浸漬後タンパク質量）／試
験液浸漬前タンパク質量｝×１００[Protein Detergency Test] Albumin 0.
A protein soiling solution was prepared by dissolving 388 g, γ-globulin 0.161 g, lysozyme 0.120 g, and mucin 0.100 g in physiological saline. A protein-attached contact lens test piece was prepared by immersing the contact lens test piece in 5 mL of protein soiling liquid at 60 ° C. for 4 hours. This test piece was placed in 5 mL of each contact lens solution at room temperature for 4
Soak for hours. Then, the test piece was rinsed 3 times in 500 mL of physiological saline. 0.2 volume / volume% trifluoroacetic acid / acetonitrile: 50/50 volume / volume%
The test piece was dipped in 4 mL of the solution and ultrasonically washed for 1 hour to extract the protein. The protein concentration of the extract was determined by the Micro BCA kit (Pier
The amount of protein adhering to the test piece was determined by measuring the amount of protein attached to the test piece. Based on the obtained results, the washing rate (%) of each test solution for protein was evaluated by the following formula. Washing rate (%) for protein stain = {1- (protein amount before immersion in test liquid-protein amount after immersion in test liquid) / protein amount before immersion in test liquid} × 100

【００３９】［脂質洗浄力試験］オレイン酸０．０６
ｇ、リノレン酸０．０６ｇ、トリパルミチン０．８１
ｇ、セチルアルコール０．２０ｇ、パルミチン酸０．０
６ｇ、スパームアセチ０．８１ｇ、コレステロール０．
０８ｇ、パルミチン酸コレステロール０．０８ｇ、卵黄
レシチン２．８３ｇを秤量し、加熱溶解した。この溶液
にイオン交換水１０００ｍＬ中に加え、ホモジナイザー
を用いて乳化することにより脂質懸濁液を調製した。コ
ンタクトレンズテストピース表面に、脂質懸濁液を５０
μＬ添加し、減圧乾燥することにより脂質付着コンタク
トレンズテストピースを作製した。このテストピースを
各試験液中に室温下で４時間保持した。生理食塩水５０
ｍＬ中でテストピースをリンスし、再度減圧乾燥した。
メタノール／クロロホルム＝５０／５０容積／容積％溶
液３ｇ中にテストピースを浸漬し、１時間超音波洗浄を
行うことによりテストピースに残存する脂質を抽出し
た。この抽出液を試験管に１ｇ採取し、１００℃下で溶
液を蒸発させた。その試験管中に濃硫酸０．５ｍＬ添加
し、９０℃下１５分間加熱した。加熱後の溶液０．４ｍ
Ｌを他の試験管に採取し、０．６重量％バニリン水溶液
／リン酸：２０／８０容積／容積％溶液を２．５ｍＬ添
加し、３７℃下で１０分間保持した。この溶液を室温ま
で冷却後、５４０ｎｍにおける吸光度を測定することに
よりテストピースに付着した脂質量を求めた。得られた
結果から次式により各試験液の洗浄率（％）を求めた。 脂質汚れに対する洗浄率（％）＝｛１−（試験液浸漬前
脂質量−試験液浸漬後脂質量）／試験液浸漬前脂質量｝
×１００[Lipid Detergency Test] Oleic acid 0.06
g, linolenic acid 0.06 g, tripalmitin 0.81
g, cetyl alcohol 0.20 g, palmitic acid 0.0
6 g, spalm acetyl 0.81 g, cholesterol 0.
08 g, cholesterol palmitate 0.08 g and egg yolk lecithin 2.83 g were weighed and dissolved by heating. This solution was added to 1000 mL of ion-exchanged water, and emulsified using a homogenizer to prepare a lipid suspension. 50 times the lipid suspension on the surface of the contact lens test piece.
μL was added and dried under reduced pressure to prepare a lipid-attached contact lens test piece. This test piece was kept in each test solution at room temperature for 4 hours. Saline 50
The test piece was rinsed in mL and dried again under reduced pressure.
The test piece was immersed in 3 g of a 50/50 volume / volume% solution of methanol / chloroform and ultrasonically washed for 1 hour to extract the lipid remaining in the test piece. 1 g of this extract was put in a test tube, and the solution was evaporated at 100 ° C. 0.5 mL of concentrated sulfuric acid was added to the test tube and heated at 90 ° C. for 15 minutes. Solution 0.4m after heating
L was collected in another test tube, 2.5 mL of a 0.6 wt% aqueous solution of vanillin / phosphoric acid: 20/80 volume / volume% was added, and the mixture was kept at 37 ° C. for 10 minutes. After cooling this solution to room temperature, the amount of lipid attached to the test piece was determined by measuring the absorbance at 540 nm. From the obtained results, the cleaning rate (%) of each test solution was calculated by the following formula. Cleaning rate (%) for lipid stains = {1- (lipid amount before immersion in test liquid-lipid amount after immersion in test liquid) / lipid amount before immersion in test liquid}
× 100

【００４０】実施例１ 表２に示す各成分を各配合割合にて精製水に溶解し、コ
ンタクトレンズ用溶液を調製した。得られたコンタクト
レンズ用溶液を用いてコンタクトレンズに付着したタン
パク質および脂質汚れに対する洗浄力試験を前記試験法
にて行った。その結果を表２に併せて示す。Example 1 Each component shown in Table 2 was dissolved in purified water at each blending ratio to prepare a contact lens solution. Using the obtained contact lens solution, a detergency test for proteins and lipid stains attached to contact lenses was conducted by the above test method. The results are also shown in Table 2.

【００４１】実施例２〜４ 実施例１と同様にして、表２に示す組成で各成分を配合
してコンタクトレンズ用溶液を調製した。これらの溶液
について実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に
併せて示す。Examples 2 to 4 In the same manner as in Example 1, the components shown in Table 2 were mixed to prepare a contact lens solution. The same tests as in Example 1 were performed on these solutions. The results are also shown in Table 2.

【００４２】比較例１〜７ 表３に示す組成でコンタクトレンズ用溶液を調製し、実
施例１と同様の試験を行った。結果を表３に併せて示
す。Comparative Examples 1 to 7 Solutions for contact lenses having the compositions shown in Table 3 were prepared and the same tests as in Example 1 were conducted. The results are also shown in Table 3.

【００４３】[0043]

【表２】 [Table 2]

【００４４】[0044]

【表３】 [Table 3]

【００４５】表２、３で用いた略号は以下の通りであ
る。ＰＨＭＢはポリヘキサメチレンビグアニド、ＥＤＴ
Ａ−２Ｎａ・２Ｈ₂Ｏはエチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム・二水和物である。また、表３で用いた洗浄剤は
以下の通りである。アデカプルロニックＦ６８（登録商
標）およびアデカプルロニックＴＲ１３０４（登録商
標）はポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコ
ール−ポリエチレングリコールブロック共重合体（旭電
化工業（株）製）、チロキサポール（登録商標）はポリ
オキシエチレンノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物
（日光ケミカルズ（株）製）である。The abbreviations used in Tables 2 and 3 are as follows. PHMB is polyhexamethylene biguanide, EDT
A-2Na · 2H ₂ O is ethylenediaminetetraacetic acid disodium dihydrate. The cleaning agents used in Table 3 are as follows. ADEKA Pluronic F68 (registered trademark) and ADEKA Pluronic TR1304 (registered trademark) are polyethylene glycol-polypropylene glycol-polyethylene glycol block copolymer (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), and tyloxapol (registered trademark) is polyoxyethylene nonylphenyl formaldehyde. It is a condensate (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.).

【００４６】以上の実施例および比較例から以下のこと
がわかる。実施例１〜４では、レンズに付着したタンパ
ク質および脂質汚れに対する洗浄力が比較例１〜７に比
べて高いことがわかる。比較例１〜３は洗浄剤として両
性高分子界面活性剤を用いているが、疎水性モノマーの
側鎖のアルキル鎖長が短いため実施例１〜４と比較して
洗浄力が乏しい。比較例４は疎水性モノマーとしてｎ−
ステアリルメタクリレートを用いているが、共重合体中
のその分率が低いため実施例と比較して洗浄力が乏し
い。比較例５〜７は洗浄剤として従来の非イオン性界面
活性剤を用いているためレンズに付着したタンパク質お
よび脂質汚れに対する洗浄力が乏しい。The following can be seen from the above examples and comparative examples. It can be seen that in Examples 1 to 4, the cleaning power against the protein and lipid stains attached to the lens is higher than that in Comparative Examples 1 to 7. In Comparative Examples 1 to 3, an amphoteric polymer surfactant is used as a detergent, but the detergency is poor as compared with Examples 1 to 4 because the alkyl chain length of the side chain of the hydrophobic monomer is short. Comparative Example 4 uses n- as the hydrophobic monomer.
Although stearyl methacrylate is used, its detergency is poor as compared with the examples because its fraction in the copolymer is low. In Comparative Examples 5 to 7, since the conventional nonionic surfactant is used as the cleaning agent, the cleaning power against the protein and lipid stains attached to the lens is poor.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 7/04 Ｃ１１Ｄ 7/04 7/22 7/22 7/32 7/32 7/60 7/60 (72)発明者 鈴木 憲 茨城県つくば市吾妻１−４−３ Ｆターム(参考） 2H006 DA08 DA09 4H003 DA16 EA19 EA21 EB16 EB30 ED02 FA28 FA34 4J027 AC02 AC04 AC06 AC09 AJ08 BA07 BA12 CB02 CB03 CD07 4J100 AL05Q AL08P AL08Q BA03Q BA08Q BA18P BA65P CA04 DA01 JA51 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) C11D 7/04 C11D 7/04 7/22 7/22 7/32 7/32 7/60 7/60 ( 72) Inventor Ken Suzuki, 1-4-3 A-term, Tsukuba-shi, Ibaraki F-term (reference) 2H006 DA08 DA09 4H003 DA16 EA19 EA21 EB16 EB30 ED02 FA28 FA34 4J027 AC02 AC04 AC06 AC09 AJ08 BA07 BA12 CB02 CB03 CD07 4J100 AL05Q AL08 BA08 AL08PQ08 AL08Q08 BA18P BA65P CA04 DA01 JA51

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下記式［１］ 【化１】 ｛式中Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は水素原子または炭素数１〜
８のアルキル基を示し、同一または異なる基であっても
よく、Ｒ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基である。ま
た、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基で、Ｒ⁶は−（ＦＯ）
ｍＦ−で表される基（ここで、Ｆは炭素数２〜１２のア
ルキレン基で、ｍはそのオキシアルキレン基の平均付加
モル数で、０〜１０である。）である。｝で表される
（メタ）アクリル酸誘導体２０〜９５重量％と、下記式
［２］ 【化２】 ｛式中Ｒ⁷は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ⁸は炭素
数１２〜２２のアルキレン基、あるいは、−（ＧＯ）ｎ
−で表される基（ここで、Ｇは炭素数２〜６の炭化水素
基で、ｎはそのオキシアルキレン基の平均付加モル数
で、１〜１００である。）である。また、Ｒ⁹は水素原
子またはメチル基である。｝で表される（メタ）アクリ
ル酸エステル５〜８０重量％を重合させてなる重量平均
分子量５，０００〜５，０００，０００の共重合体を用
いることを特徴とするコンタクトレンズ用洗浄剤。1. The following formula [1]: {In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are hydrogen atoms or have 1 to 1 carbon atoms.
8 are alkyl groups and may be the same or different, and R ⁴ is an alkylene group having 2 to ⁴ carbon atoms. R ⁵ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁶ is — (FO)
A group represented by mF- (wherein F is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, m is the average number of moles of addition of the oxyalkylene group, and is 0 to 10). 20 to 95% by weight of a (meth) acrylic acid derivative represented by the following formula and the following formula [2] {In the formula, R ⁷ represents a hydrogen atom or a methyl group. R ⁸ is an alkylene group having 12 to 22 carbon atoms, or — (GO) n
Is a group represented by- (wherein G is a hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms, n is the average number of moles of addition of the oxyalkylene group, and is 1 to 100). R ⁹ is a hydrogen atom or a methyl group. } The cleaning agent for contact lenses using the copolymer of 5-80 weight% of (meth) acrylic acid ester represented by these, which has a weight average molecular weight of 5,000-5,000,000. 【請求項２】式［１］の（メタ）アクリル酸誘導体が２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
である請求項１記載のコンタクトレンズ用洗浄剤。2. A (meth) acrylic acid derivative of the formula [1] is 2
The cleaning agent for contact lenses according to claim 1, which is-(meth) acryloyloxyethylphosphorylcholine. 【請求項３】Ａ成分として、請求項１または２に記載の
式［１］で表される（メタ）アクリル酸誘導体と式
［２］で表される（メタ）アクリル酸誘導体を重合して
なる分子量５，０００〜５，０００，０００の共重合体
０．００１〜５重量／容積％、Ｂ成分として、殺菌剤１
０^-6〜１重量／容積％、Ｃ成分として、無機塩化物０．
０１〜１．５重量／容積％、Ｄ成分として、緩衝剤０．
０１〜１．５重量／容積％、Ｅ成分として、キレート剤
０〜５重量／容積％からなることを特徴とするコンタク
トレンズ用洗浄剤。3. As a component A, a (meth) acrylic acid derivative represented by the formula [1] and a (meth) acrylic acid derivative represented by the formula [2] according to claim 1 or 2 are polymerized. A copolymer having a molecular weight of 5,000 to 5,000,000, 0.001 to 5% by weight / volume, and a bactericide 1 as the B component.
0 ^-6 to 1% by weight / volume, and as the C component, an inorganic chloride of 0.
01 to 1.5% by weight / volume, as the D component, a buffer of 0.
A cleaning agent for contact lenses, comprising 01 to 1.5% by weight / volume and 0 to 5% by weight / chelating agent as an E component.