JP2003003193A - Hardenable fat and oil composition and hardened product thereof - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hardenable fat and oil composition having excellent hardening characteristics and little distasteful odor, and further to provide a hardened product having high hardness, excellent solvent resistance and the little distasteful odor. SOLUTION: This hardenable fat and oil composition contains the oil of Salvia Hiranica L. or a mixture of the oil of the Salvia Hiranica L. with other fat and oil.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、天然植物油である
チアオイル又は、チアオイルとその他の油脂とを配合し
てなる硬化特性に優れ、嫌悪臭気の少ない硬化性油脂組
成物を提供することに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curable oil and fat composition which is a mixture of natural vegetable oils such as chia oil or chia oil and other oils and fats and which has excellent hardening characteristics and has little a bad odor.

【０００２】これらは、塗料、印刷インキ、ワニス、重
合油、ボイル油、アルキッド樹脂、リノリウム、ペイン
ト、油布、油紙、エポキシ化油、硬化油、潤滑油、ロー
ト油、石鹸、化粧品、界面活性剤などに利用することが
できる。These are paints, printing inks, varnishes, polymerized oils, boiled oils, alkyd resins, linoleums, paints, oil cloths, oil papers, epoxidized oils, hardened oils, lubricants, funnel oils, soaps, cosmetics, surfactants. It can be used for etc.

【０００３】本組成物において、チアオイル以外の油脂
として天然油脂を使用すれば天然資源を利用した環境に
優しい硬化剤を提供することができる。In the present composition, if natural fats and oils are used as fats and oils other than chia oil, it is possible to provide an environment-friendly curing agent utilizing natural resources.

【０００４】[0004]

【従来の技術】植物油脂は、不飽和脂肪酸を主体とした
グリセリドであり、その脂肪酸組成によって一般に、乾
性油、半乾性油、不乾性油および植物脂に分類される。
乾性油は、リノレン酸、リノール酸を主成分とするグリ
セリドであり、熱や空気中の酸素によって容易に重合、
あるいは酸化を受けて硬化し、粘着性の酸化被膜を形成
する。この性質を利用して塗料、印刷インキなどに利用
される。2. Description of the Related Art Vegetable oils and fats are glycerides mainly composed of unsaturated fatty acids, and are generally classified into drying oils, semi-drying oils, non-drying oils and vegetable fats according to their fatty acid composition.
Drying oil is a glyceride containing linolenic acid and linoleic acid as main components, and is easily polymerized by heat or oxygen in the air,
Alternatively, it is oxidized and cured to form an adhesive oxide film. This property is utilized for paints, printing inks, etc.

【０００５】エノ油、アマニ油、キリ油、マシ油、サフ
ラワー油、ヒマワリ油、大豆油に代表される乾性油の中
で、工業植物油脂としては、塗料用油脂、印刷インキ用
油脂として主にアマニ油が使用されてきた。他の天然油
脂も多少は使用されるが、乾性油としての硬化特性の面
からアマニ油が最も優れているからである。最近になっ
て、大豆油を主成分とするアルキッド樹脂、リノリウ
ム、油性ワニス、印刷インキ、エポキシ化油、油性塗料
などが環境対応型製品として開発されたが、米国主導の
政治色が強く現実的にその硬化特性はアマニ油と比較し
て遙かに劣る。Among the drying oils represented by eno oil, linseed oil, millet oil, mustard oil, safflower oil, sunflower oil and soybean oil, industrial vegetable oils and fats are mainly used as paint oils and oils for printing inks. Flaxseed oil has been used for. Although other natural fats and oils are used to some extent, linseed oil is the most excellent in terms of hardening characteristics as a drying oil. Recently, alkyd resin mainly composed of soybean oil, linoleum, oil-based varnish, printing ink, epoxidized oil, oil-based paint, etc. have been developed as environmentally friendly products, but the political color led by the United States is strong and realistic. Its hardening properties are far inferior to those of linseed oil.

【０００６】さらに、従来使用されてきたアマニ油、大
豆油などの工業用油脂は、油脂自体あるいは硬化処理後
の硬化物に独特の嫌悪臭気が生じ、臭気の問題も発生し
ている。Further, conventionally used industrial fats and oils such as linseed oil and soybean oil have peculiar disagreeable odors in the fats and oils or in the cured product after the curing treatment, and the problem of odor is also generated.

【０００７】即ち、乾性油としての硬化特性に優位性が
あり、しかも環境に配慮した植物油脂の提供が切望され
ているのが現状である。In other words, at present, there is a strong demand for providing vegetable oils and fats which are superior in hardening characteristics as a drying oil and which are environmentally friendly.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬化特性に
優れ、嫌悪臭気の少ない硬化性油脂組成物、および、硬
度が高く、耐溶剤性に優れ、嫌悪臭気の少ない硬化物を
提供することに関する。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a curable oil / fat composition having excellent curing properties and less aversive odor, and a cured product having high hardness, excellent solvent resistance and less aversive odor. Regarding

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】発明者は、数多く存在す
る植物油脂を検索した結果、シソ科ミント属のチア（学
名：Salvia Hiranica L. ）から得られた植物油脂（チ
アオイル）が、乾性油としての硬化特性に優れているこ
とを見出した。Means for Solving the Problems As a result of searching a large number of vegetable oils and fats, the inventor found that a vegetable oil (chia oil) obtained from Chia (Scientific name: Salvia Hiranica L.) It has been found that the curing properties are excellent.

【００１０】すなわち、本発明は、チアオイル又はチア
オイルとその他の油脂との混合物を含んでなる硬化性油
脂組成物に関する。That is, the present invention relates to a curable oil / fat composition containing chia oil or a mixture of chia oil and other oils and fats.

【００１１】また、本発明は、天然油脂である上記硬化
性油脂組成物に関する。The present invention also relates to the above-mentioned curable fat composition which is a natural fat.

【００１２】また、本発明は、さらに、硬化促進剤を含
んでなる上記硬化性油脂組成物に関する。The present invention also relates to the above curable oil and fat composition, which further comprises a hardening accelerator.

【００１３】また、本発明は、上記硬化性油脂組成物を
硬化させてなる硬化物に関する。以下、本発明を詳細に
説明する。The present invention also relates to a cured product obtained by curing the above curable oil and fat composition. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明で使用されるチアオイル
は、シソ科ミント属のチア（学名：Salvia Hiranica
L.）から搾油して得られる。このオイルは、他の動物油
あるいは植物油の脂肪酸組成と比較して、α−リノレン
酸含有量６０重量％以上であり、３〜１０倍の不飽和脂
肪酸を含有する。表１に硬化剤として使用可能な植物油
の主成分組成を示した。 表１ 植物油の脂肪酸組成BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Chia oil used in the present invention is Chia (Scientific name: Salvia Hiranica) of the mint family of the Labiatae family.
It is obtained by oil extraction from L.). This oil has an α-linolenic acid content of 60% by weight or more and contains 3 to 10 times unsaturated fatty acids as compared with the fatty acid composition of other animal oils or vegetable oils. Table 1 shows the main component composition of vegetable oils that can be used as a hardening agent. Table 1 Fatty acid composition of vegetable oil

【００１５】[0015]

【表１】 [Table 1]

【００１６】チアオイルを従来の主要植物油であるアマ
ニ油、桐油、大豆油と比較すると、乾燥時間が速く、耐
溶剤性が向上し、硬度も高くなる。これは、共役２重結
合を３個有するリノレン酸の含有量が多い為に、乾燥時
間が速くなると考えられる。硬化においては、３次元的
架橋比率が向上することで架橋密度が緻密になり、結果
として硬度、耐溶剤性ともに高くなると考えられる。桐
油においては、共役２重結合を３個有するエリオステア
リン酸の含有量が８０重量％であるが、この物質の融点
が、リノレン酸の融点−３０℃と比較して４４℃と高
く、室温において固化し、流動性が低い、溶剤可溶性が
悪い、作業性が良くないなどの問題がある。反対にチア
オイルは流動性がよく、溶剤可溶性もよく、結果として
作業性も良くなるのである。Compared with conventional major vegetable oils such as linseed oil, tung oil and soybean oil, chia oil has a faster drying time, improved solvent resistance and higher hardness. It is considered that this is because the content of linolenic acid having three conjugated double bonds is large, and thus the drying time is shortened. In curing, it is considered that the three-dimensional cross-linking ratio is improved to make the cross-link density denser, resulting in higher hardness and solvent resistance. In tung oil, the content of eriostearic acid having three conjugated double bonds is 80% by weight, but the melting point of this substance is as high as 44 ° C as compared with the melting point of -30 ° C of linolenic acid, and at room temperature. There are problems such as solidification, low fluidity, poor solvent solubility, and poor workability. On the other hand, thia oil has good flowability, good solubility in solvent, and good workability as a result.

【００１７】また、臭いに関しても、アマニ油、桐油、
大豆油に比較してチアオイルは、人に感じる嫌な臭いが
無く、硬化後もその臭いの発生が抑えられた。本発明で
使用されるチアオイルは、シソ科ミント属チア（学名：
Salvia Hiranica L.）の種子から搾油したものである。
チア（Chia）種子の成分は、表２に示した。Regarding odor, linseed oil, tung oil,
Compared to soybean oil, chia oil had no unpleasant odor felt by humans, and the generation of that odor was suppressed even after curing. The chia oil used in the present invention is a mint belonging to the Lamiaceae genus Chia (scientific name:
Salvia Hiranica L.) seeds are oiled.
The components of Chia seeds are shown in Table 2.

【００１８】天然物であるので成分に多少のばらつきは
認められるが、表２に示した中間値に集約される。Since it is a natural product, some variations in its components are recognized, but it is summarized in the intermediate values shown in Table 2.

【００１９】オイル分の成分については表１に示した。 表２ Chia種子の成分 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分 重量％ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水分 ４％以下 たんぱく質 １０〜２５％ オイル分 ２０〜４０％ 繊維分 ２５〜３５％ 灰分 ３〜 ６％ 炭水化物 ３５〜４５％ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 本発明で使用されるその他の油脂は、使用用途にあわせ
てチアオイルに対して０重量％以上１００重量％未満の
範囲でチアオイルと混合して使用することができる。The components of the oil component are shown in Table 1. Table 2 Ingredients of Chia seeds ---------------------------------- Component weight% --------------------------- -Moisture 4% or less Protein 10-25% Oil 20-40% Fiber 25-35% Ash 3-6% Carbohydrate 35-45% --------------------------- --- The other fats and oils used in the present invention can be used by mixing with the chia oil in the range of 0% by weight or more and less than 100% by weight based on the chia oil according to the intended use.

【００２０】本発明で使用されるその他の油脂は、植物
油、植物脂、動物油、動物脂、ロウ、石油系鉱油などが
使用できる。Other oils and fats used in the present invention include vegetable oils, vegetable oils, animal oils, animal oils, waxes, petroleum mineral oils and the like.

【００２１】植物油としては、アサ実油、アマニ油、イ
サノ油、ウルシ核油、エゴマ油、オイチシカ油、カヤ
油、クルミ油、ケシ油、サクランボ種子油、ザクロ種子
油、サフラワー油、シナギリ油、大豆油、タバコ種子
油、トウハゼ核油、桐油、ゴム種子油、ヒマワリ種子
油、ブドウ核油、ホウセンカ種子油、ミツバ種子油、ル
ンバナット油などの乾性油、アンズ核油、オレンジ種子
油、カボチャ種子油、カラシナ種子油、キウリ種子油、
クロカラシ油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヌ
カ油、綿実油、レモン種子油などの半乾性油、オリブ
油、コーヒー種子油、サザンカ油、ツバキ油、ヒマシ
油、落花生油、バッカク油、茶種子油、カシュウ実油な
どの不乾性油などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。植物脂としては、イリペ脂、ウクフバ
脂、ウルシロウ、カカオ脂、ガルシニア脂、クス実脂、
クスム脂、月桂樹脂、パーム油、ヤシ油、ボルネオ脂、
ニクヅク脂などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。動物油、動物脂としては、牛酪脂、人乳
脂、豚脂、豚肉脂、馬脂、馬肉脂、羊脂、アヒル脂、イ
ルカ脂、スズメ脂、マガモ脂、イナゴ油、コオロギ油、
クロコダイル油、カエル油、ヘビ油、鯨油、魚油、肝油
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。ロウとしては、カーナバロウ、クジラロウ、サトウ
キビロウ、セラックロウ、チュウハクロウ、パームロ
ウ、みつロウ、マッコウ鯨脳油、みつロウ、羊毛脂など
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。本発
明で使用される硬化促進剤としては、酸化重合触媒、ラ
ジカル発生剤などが挙げられる。Examples of vegetable oils include asa seed oil, linseed oil, isano oil, sumac kernel oil, sesame oil, ouchseed oil, kaya oil, walnut oil, poppy oil, cherry seed oil, pomegranate seed oil, safflower oil, cinnamon oil. Dry oils such as, soybean oil, tobacco seed oil, twig oil, tung oil, rubber seed oil, sunflower seed oil, grape kernel oil, lotus seed oil, honeywort seed oil, rumba nut oil, apricot kernel oil, orange seed oil, pumpkin Seed oil, mustard seed oil, cucumber seed oil,
Semi-drying oils such as black mustard oil, sesame oil, corn oil, rapeseed oil, bran oil, cottonseed oil and lemon seed oil, olive oil, coffee seed oil, southern oil, camellia oil, castor oil, peanut oil, buckwheat oil, tea seed oil , Non-drying oils such as cashew seed oil, and the like, but are not limited thereto. Examples of vegetable fats include Ilipe fat, Ukufuba fat, Urushirou, cacao butter, garcinia fat, couscous fat,
Kusum butter, laurel resin, palm oil, coconut oil, borneo butter,
Examples thereof include butterbur butter, but are not limited thereto. As animal oils and fats, beef butter, human milk fat, pork fat, pork fat, horse fat, horse meat fat, sheep fat, duck fat, dolphin fat, sparrow fat, mallard fat, locust oil, cricket oil,
Examples include, but are not limited to, crocodile oil, frog oil, snake oil, whale oil, fish oil, liver oil and the like. Examples of waxes include, but are not limited to, carnauba wax, whale wax, sugar cane wax, shellac wax, pearl owl, palm wax, beeswax, sperm whale brain oil, beeswax, and wool fat. Examples of the curing accelerator used in the present invention include an oxidative polymerization catalyst and a radical generator.

【００２２】酸化重合触媒としては、ナフテン酸カルシ
ウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸リチウム、ナフ
テン酸マンガン、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ナフ
テン酸ジルコニウム、ナフテン酸第二鉄、オクチル酸ア
ルミニウム、オクチル酸カルシウム、オクチル酸コバル
ト、オクチル酸マンガン、オクチル酸銅、オクチル酸
鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ジルコニウム、オクチ
ル酸第一スズ、脂肪酸マンガン、脂肪酸鉛、オクトエ酸
コバルト、特殊金属石鹸などの不飽和樹脂の硬化促進剤
（塗料のドライヤー）が挙げられる。また、ラジカル発
生剤としては、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩、ニトロ
クメンヒドロペルオキシド、イソプロピルクメンヒドロ
ペルオキシド、ブチルクメンヒドロペルオキシドなどの
ヒドロペルオキシド、過酸化アロイル、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化アセチル、過酸化プロピオニル、過酸化ブチ
リルなどの過酸化アシル、過酸化クミル、過酸化ブチル
などの過酸化アルキル、過安息香酸ブチルなどの過酸エ
ステル、フェニルペルオキシカルバミン酸などのペルオ
キシジカルボナート、アスカリドールなどのトランスア
ンニュラー型過酸化物などが挙げられる。さらに、ラジ
カル発生剤には、ジメチルアミノ安息香酸及びその誘導
体、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ
ール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、ミ
ヒラースケトン、ジクロロベンゾフェノン、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインアルキルエーテル、ジメチ
ルアミノアセトフェノン、アジドアセトフェノン、ジア
ジドカルコン、ジアジドスチルベンジスルホン酸、アジ
ドピレン、ジアゾジフェニルアミン硫酸塩、ジアゾ樹
脂、フェニルピリリウム化塩素酸塩誘導体、チオキサン
トン及びその誘導体、ニトロアセナフテン、ニトロピレ
ン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどの光
重合開始剤及び増感剤などが挙げられる。Examples of the oxidative polymerization catalyst include calcium naphthenate, cobalt naphthenate, lithium naphthenate, manganese naphthenate, lead naphthenate, zinc naphthenate, zirconium naphthenate, ferric naphthenate, aluminum octylate, calcium octylate. Of unsaturated resins such as cobalt octylate, manganese octylate, copper octylate, lead octylate, zinc octylate, zirconium octylate, stannous octoate, fatty acid manganese, lead fatty acid, cobalt octoate, special metal soaps A curing accelerator (paint dryer) may be used. Examples of the radical generator include hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate and other persulfates, nitrocumene hydroperoxide, isopropylcumene hydroperoxide, butylcumene hydroperoxide and other hydroperoxides, and aroyl peroxide. Acyl peroxide such as benzoyl peroxide, acetyl peroxide, propionyl peroxide, butyryl peroxide, etc., alkyl peroxide such as cumyl peroxide, butyl peroxide, etc., perester ester such as butyl perbenzoate, phenylperoxycarbamic acid, etc. Examples include peroxydicarbonate and transannular peroxide such as ascaridol. Further, as the radical generator, dimethylaminobenzoic acid and its derivative, diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, benzophenone, benzoylmethyl benzoate, Michler's ketone, dichlorobenzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin alkyl ether, dimethylaminoacetophenone, azidoacetophenone. , Initiation of photopolymerization of diazidochalcone, diazidostilbenedisulfonic acid, azidopyrene, diazodiphenylamine sulfate, diazo resin, phenylpyrylyl chlorate derivative, thioxanthone and its derivatives, nitroacenaphthene, nitropyrene, hydroxycyclohexylphenylketone Agents and sensitizers.

【００２３】効果促進剤は、これらに限定されるもので
はない。本発明で使用される硬化促進剤はチアオイルお
よびそのほかの油脂全体に対して５重量％以下で使用す
るのが好ましい。また、複数で使用しても構わない。ま
た、本発明の硬化性油脂組成物には、必要に応じて、架
橋剤、染料、顔料の他、防腐剤、フィラー類、レベリン
グ剤、難燃剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防
止剤、種々の添加剤が使用できる。The effect enhancer is not limited to these. The hardening accelerator used in the present invention is preferably used in an amount of 5% by weight or less based on the whole of chia oil and other fats and oils. Moreover, you may use it in multiple numbers. Further, in the curable oil and fat composition of the present invention, if necessary, other than a crosslinking agent, a dye, a pigment, a preservative, a filler, a leveling agent, a flame retardant, a thickener, an ultraviolet absorber, a plasticizer, Antistatic agents and various additives can be used.

【００２４】例えば、ビニルベンゼン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、イソプロペニルベンゼン、ビニル
ピリジン、ジビニルベンゼンなどのビニルモノマー、ア
クリル酸、エチルヘキシルアクリレート、ステアリルア
クリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、メトキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、シアノエチルアクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリロイルホスフェート、ブチレングリコ
ールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピ
レングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレートメチロールアクリルアミド、イソプロ
ピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アル
キルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、メチ
ロールメタクリルアミド、メタクリル酸アルミニウム、
メタクリル酸マグネシウム、ジアリルフタレート、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、脂肪
族ジグリシジルエーテル、多官能グリシジルエーテル、
３級脂肪酸モノグリシジルエーテル、エポキシアクリレ
ート、ビスフェノールＡ、テレフタル酸ジグリシジルエ
ステルアクリレート、スピログリコールジグリシジルエ
ーテルなどの不飽和樹脂の架橋剤などが挙げられる。チ
アオイル、その他の油脂、硬化促進剤、必要によって添
加される添加剤は、公知の方法で混合・配合される。ま
た、種々の基材などに、公知の方法で塗工・充填するこ
とができる。塗工・充填された硬化性油脂組成物は、熱
を加える、紫外線などの光を照射することによって、硬
化物とすることができる。硬化条件は、硬化性油脂組成
物の組成に大きく影響するが、熱で硬化させる場合、通
常、室温〜１５０℃、数分〜数カ月の範囲で行われる。
乾性油成分を含む塗膜の硬化は、上記硬化促進剤、架橋
剤、開始剤を使用することで、促進される。硬化機構の
中で最も重要な要因として自動酸化乾燥がある。不飽和
結合を有する乾性油成分が塗膜の状態で空気中にさらさ
れると、一定時期の誘導期を経て、酸素の吸収を開始
し、過酸化物の分解、ラジカルの生成を経てラジカル重
合により高分子化する過程である。結果として塗膜は重
合固化して、難溶・難融性のものとなる。この酸化乾燥
によって硬化するものとしては、ボイル油、調合ペイン
トなどの油性塗料が典型的なものである。乾性油変性ア
ルキド樹脂塗料の硬化も揮発乾燥と複合はしているが、
その架橋反応は分子内に導入された不飽和脂肪酸部分の
酸化乾燥によるものである。本発明において使用される
硬化性油脂組成物は、不飽和脂肪酸、特に不飽和結合を
３個有するリノレン酸を６０％以上有するチアオイルを
使用することで、他の硬化性油脂組成物と比較して低融
点、低粘度で嫌悪臭気が少ないことを特徴とし、硬化に
おいては、硬化速度が速いことを特徴とする。さらに硬
化物においては、硬度が硬く、耐溶剤性に優れ、嫌悪臭
気が少ないことを特徴とする。For example, vinyl monomers such as vinylbenzene, vinyltoluene, chlorostyrene, isopropenylbenzene, vinylpyridine and divinylbenzene, acrylic acid, ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxy. Ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, cyanoethyl acrylate, hydroxyethyl acryloyl phosphate, butylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate methylo Le acrylamide, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, alkyl methacrylate, glycidyl methacrylate, methylol methacrylamide, aluminum methacrylate,
Magnesium methacrylate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl trimellitate, ethylene glycol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, aliphatic diglycidyl ether, polyfunctional glycidyl ether,
Examples include crosslinking agents for unsaturated resins such as tertiary fatty acid monoglycidyl ether, epoxy acrylate, bisphenol A, terephthalic acid diglycidyl ester acrylate, and spiroglycol diglycidyl ether. Chia oil, other fats and oils, hardening accelerators, and additives added as necessary are mixed and blended by a known method. Further, it can be coated / filled on various base materials by a known method. The coated and filled curable oil / fat composition can be made into a cured product by applying heat or irradiating light such as ultraviolet rays. The curing conditions have a great influence on the composition of the curable fat and oil composition, but when it is cured by heat, it is usually performed at room temperature to 150 ° C. for several minutes to several months.
Curing of the coating film containing the drying oil component is accelerated by using the above-mentioned curing accelerator, crosslinking agent and initiator. Autoxidation drying is the most important factor in the curing mechanism. When a drying oil component having an unsaturated bond is exposed to the air in the state of a coating film, it begins to absorb oxygen after a certain induction period, decomposes peroxide, and generates radicals to undergo radical polymerization. This is the process of polymerizing. As a result, the coating film is polymerized and solidified, and becomes insoluble and infusible. Oil-based paints such as boiled oil and blended paint are typical of those that are cured by this oxidative drying. Although curing of the dry oil-modified alkyd resin coating is also combined with volatile drying,
The cross-linking reaction is due to oxidative drying of the unsaturated fatty acid moiety introduced in the molecule. The curable oil and fat composition used in the present invention uses unsaturated fatty acids, particularly thia oil having 60% or more of linolenic acid having three unsaturated bonds, and thus, compared with other curable oil and fat compositions. It is characterized by a low melting point, a low viscosity and a low aversion odor, and is characterized by a high curing speed in curing. Further, the cured product is characterized by having a high hardness, excellent solvent resistance, and little aversion odor.

【００２５】[0025]

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１：嫌悪臭気試験 大豆再生油、アマニ油、チアオイルの嫌悪臭気試験を行
った。２５℃、湿度５０％の試験室において、人による
直接臭気試験を行った。試験人数は５０人で、臭気が強
いと感じた順に３点、２点、１点と点数をつけて試験を
行った。結果を表３に示した。 表３ 各種油脂の臭気試験結果 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 大豆再生油 アマニ油 チアオイル −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 臭気試験 １５０点 ９７点 ５３点 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 大豆再生油は、５０人全員が臭気が強いと感じた。チア
オイルは、５０人中３人がアマニ油より臭気が強いと感
じ、４７人は最も臭気がないと感じた。結論として、チ
アオイルは、人の感じる嫌悪臭気が最も弱いと判断され
た。 実施例２：硬化試験と臭気試験 大豆再生油、アマニ油、チアオイルの各種油脂中に、硬
化促進剤として０．１％のナフテン酸鉄を添加して硬化
性油脂組成物とした後、０．０５ｍｍ厚ＰＥＴフィルム
に、バーコーターを用いて膜厚０．０５ｍｍで塗布し、
１００℃のオーブン中で硬化させながら経時的に時間毎
の鉛筆硬度を比較した。また、実施例１と同様に９００
分後の硬化塗膜の臭気試験を行った。結果を表４に示し
た。 表４ 各種油脂の経時的鉛筆硬度試験と臭気試験の結果 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 経時 大豆再生油 アマニ油 チアオイル −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ３０分 ４Ｂ以下 ４Ｂ以下 ４Ｂ以下 ６０分 ４Ｂ以下 ４Ｂ以下 ４Ｂ ９０分 ４Ｂ以下 ４Ｂ Ｆ １８０分 ４Ｂ以下 Ｂ ２Ｈ ９００分 Ｂ ３Ｈ ４Ｈ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 臭気試験 １５０点 １００点 ５０点 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− チアオイルにおいて、硬化速度が速く、硬化物硬度が硬
く、臭気が弱いことは、明白である。 実施例３：耐溶剤性試験 実施例２で得られた９００分後の硬化塗膜を使用して、
耐溶剤性試験を行った。溶剤としてメチルエチルケト
ン、トルエン、酢酸エチルを用い、５０回の綿棒による
ラビングテストを行い、硬化塗膜表面変化を観察した。
結果を表５に示した。 表５ 耐溶剤性試験 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 試験溶剤 大豆再生油 アマニ油 チアオイル −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− メチルエチルケトン 白濁した やや白濁した 変化無し トルエン 白濁した 変化無し 変化無し 酢酸エチル 白濁した やや白濁した 変化無し −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− チアオイル硬化塗膜の耐溶剤性が優れていることは明白
である。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. Example 1: Aversive Odor Test An aversive odor test was conducted on soybean regenerated oil, linseed oil, and chia oil. A direct human odor test was conducted in a test room at 25 ° C. and a humidity of 50%. The number of test persons was 50, and the test was conducted by giving 3 points, 2 points, and 1 point in the order in which they felt that the odor was strong. The results are shown in Table 3. Table 3 Odor test results of various fats and oils ------------- Soybean regenerated oil Flaxseed oil Chia oil -------- ------------- Odor test 150 points 97 points 53 points ------------------------------ --- All 50 people felt that the soybean regenerated oil had a strong odor. Chia oil felt that 3 out of 50 had a stronger odor than linseed oil, and 47 felt the least odorous. In conclusion, it was judged that chia oil has the weakest odor that humans feel. Example 2: Hardening test and odor test 0.1% iron naphthenate was added as a hardening accelerator into various fats and oils of soybean regenerated oil, linseed oil, and chia oil to give a hardening fat and oil composition. 05mm thick PET film is applied with a bar coater to a film thickness of 0.05mm,
The pencil hardness was compared with time while curing in an oven at 100 ° C. Also, as in the first embodiment, 900
An odor test was performed on the cured coating film after the elapse of minutes. The results are shown in Table 4. Table 4 Results of pencil hardness test and odor test with time of various fats and oils ------------------------- Soybean regenerated oil linseed oil Chia oil- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 30 minutes 4B or less 4B or less 4B or less 60 minutes 4B or less 4B or less 4B 90 minutes 4B or less 4B F 180 minutes 4B Below B 2H 900 minutes B 3H 4H ------------------------- Odor test 150 points 100 points 50 points -------- It is clear that in thiaoil, the curing rate is high, the cured product hardness is hard, and the odor is weak. Example 3: Solvent resistance test Using the cured coating film after 900 minutes obtained in Example 2,
A solvent resistance test was conducted. Using methyl ethyl ketone, toluene and ethyl acetate as the solvent, a rubbing test was performed 50 times with a cotton swab, and changes in the surface of the cured coating film were observed.
The results are shown in Table 5. Table 5 Solvent resistance test ---------------------------- Test solvent Soybean regenerated oil Flaxseed oil Chia oil --- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Methyl ethyl ketone White turbid Slightly turbid No change Toluene White turbid No change No change Ethyl acetate White turbid Slight white turbid No change It is obvious that the solvent resistance of the thiaoyl cured coating film is excellent in --------------------.---------.

【００２６】[0026]

【発明の効果】本発明により、硬化特性に優れ、嫌悪臭
気の少ない硬化性油脂組成物、および、硬度が高く、耐
溶剤性に優れ、嫌悪臭気の少ない硬化物を提供できた。Industrial Applicability According to the present invention, it is possible to provide a curable oil / fat composition having excellent curing characteristics and less aversion odor, and a cured product having high hardness, excellent solvent resistance and less aversion odor.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】チアオイル又はチアオイルとその他の油脂
との混合物を含んでなる硬化性油脂組成物。1. A curable oil and fat composition comprising chia oil or a mixture of chia oil and other oils and fats. 【請求項２】その他の油脂が、天然油脂である請求項１
に記載の硬化性油脂組成物。2. The other fats and oils are natural fats and oils.
The curable oil and fat composition according to. 【請求項３】さらに、硬化促進剤を含んでなる請求項１
または２記載の硬化性油脂組成物。3. The method according to claim 1, further comprising a curing accelerator.
Alternatively, the curable fat or oil composition described in 2. 【請求項４】請求項１〜３いずれか記載の硬化性油脂組
成物を硬化させてなる硬化物。4. A cured product obtained by curing the curable fat composition according to claim 1.