JP2002542384A - Liquid dishwashing detergent composition having polymer particles - Google Patents
Liquid dishwashing detergent composition having polymer particlesInfo
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Abstract
Description
【０００１】 ［技術分野］ 本発明は、液体食器洗浄用洗剤組成物に関する。特に、本発明は、液体食器手
洗い用洗剤製品の審美性の改良方法、ならびにその中に配置される固体粒子を有
する液体自動食器洗浄用洗剤組成物に関しており、当該粒子は、好ましくは審美
性を改良するために着色されるか白くされる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid dishwashing detergent composition. In particular, the present invention relates to a method of improving the aesthetics of a liquid dishwashing detergent product, as well as a liquid automatic dishwashing detergent composition having solid particles disposed therein, wherein the particles preferably have an aesthetic appeal. Colored or whitened to improve.
【０００２】 ［発明の背景］ 食器洗浄用洗剤中への洗浄性酵素の混入は、自動食器洗浄（ＡＤＷ）用処方物
および液体食器手洗い用処方物（ＬＤＬ）の両領域で周知である。ＡＤＷ組成物
で認識されている必要性は、消費者の物品からの強固な食物およびしみ（例えば
紅茶、コーヒー、ココア等）の除去を改良する１つ又はそれ以上の当該成分を有
することである。水酸化ナトリウムのような強アルカリ性物質、次亜塩素酸塩の
ような漂白剤、リン酸塩のようなビルダー等は、種々の程度に役立ち得る。さら
に、改良型ＡＤＷは、前記のように、場合によってはＴＡＥＤのような漂白活性
剤を伴って、過酸化水素の供給源の使用をもたらす。さらに、市販のタンパク質
分解酵素およびデンプン分解酵素のような酵素が用いられ得る。α−アミラーゼ
構成成分は、ＡＤＷのデンプン質汚れ除去特性に関して少なくともいくつかの利
点を提供する。アミラーゼを含有するＡＤＷは、典型的には使用に際して幾分さ
らに低刺激性の洗浄ｐＨも送達し得るし、生成物のグラム当たりでの大重量当量
の水酸化ナトリウムの送達を回避しながらデンプン質汚れを除去し得る。BACKGROUND OF THE INVENTION The incorporation of detersive enzymes into dishwashing detergents is well known in both the automatic dishwashing (ADW) and liquid dishwashing (LDL) formulations. A recognized need in ADW compositions is to have one or more such components that improve the removal of robust food and stains (eg, tea, coffee, cocoa, etc.) from consumer goods. . Strongly alkaline substances such as sodium hydroxide, bleaching agents such as hypochlorite, builders such as phosphates and the like can serve to varying degrees. Further, the improved ADW, as described above, results in the use of a source of hydrogen peroxide, optionally with a bleach activator such as TAED. In addition, enzymes such as commercially available proteolytic enzymes and amylolytic enzymes can be used. The α-amylase component provides at least some advantages with respect to the starchy soil removal properties of ADW. ADWs containing amylase can typically deliver somewhat less irritating wash pH in use, and avoid the delivery of large weight equivalents of sodium hydroxide per gram of product while maintaining starch quality. Dirt can be removed.
【０００３】 典型的には、液体ＡＤＷ組成物の酵素構成成分は、液体形態でＡＤＷ組成物に
付加される。これは液体ＡＤＷ組成物が前述の酵素内容物の利点を有するのを可
能にするが、しかし、最も顕著には、高ｐＨ環境に曝露された後に酵素は無効力
にされるため、液体ＡＤＷ組成物は、慣用的に用いられているものよりも低いｐ
Ｈレベルで処方されねばならないという欠点も有する。低ｐＨレベルでの処方は
クリーニング性能（高ｐＨは、水和および加水分解の速度を助長することにより
、クリーニングを強化する）を害し得るため、高ｐＨ環境で安定である酵素物質
に対する必要性が存在する。[0003] Typically, the enzyme component of a liquid ADW composition is added to the ADW composition in liquid form. This allows the liquid ADW composition to have the advantages of the aforementioned enzyme contents, but most notably, the enzyme is rendered ineffective after exposure to a high pH environment. The product has a lower p than that conventionally used
It also has the disadvantage that it must be prescribed at the H level. Because formulations at low pH levels can impair cleaning performance (high pH enhances cleaning by promoting the rate of hydration and hydrolysis), there is a need for enzyme materials that are stable in high pH environments. Exists.
【０００４】 高ｐＨ（９より高い）ＡＤＷ洗剤組成物中での酵素安定性を改良するための一
アプローチは、固体粒子として酵素を付加することである。この「酵素粒子」は
、バリア層物質で被覆された固体コア酵素物質からなる。例えば、固体酵素物質
は、厚い蝋層物質で被覆されて、酵素粒子を形成することができ、次にこの酵素
粒子がＡＤＷ組成物に付加され得る。[0004] One approach to improving enzyme stability in high pH (above 9) ADW detergent compositions is to add the enzyme as solid particles. The "enzyme particles" consist of a solid core enzyme material coated with a barrier layer material. For example, the solid enzyme material can be coated with a thick waxy material to form enzyme particles, which can then be added to the ADW composition.
【０００５】 しかしこれらの蝋コーティングの使用はいくつかの欠点を有する。最も顕著に
は、蝋が溶融し、洗浄溶液中に放出された場合、自動食器洗浄過程中に高温に遭
遇するために、それらは望ましくない皮膜形成をガラス、ステンレススチールお
よびプラスチック表面に生じる傾向がある。この皮膜形成は、しばしば組成物中
に有意の界面活性剤を含有しないＡＤＷ処方物に特有の問題である。さらに、厚
い蝋コーティングはまた、酵素含有粒子の溶解速度も低減することがあり、これ
は、洗浄溶液中に在留する時間を減少させることにより、酵素のクリーニングへ
の寄与を低減する可能性がある。However, the use of these wax coatings has several disadvantages. Most notably, if the wax melts and is released into the cleaning solution, they tend to cause undesirable film formation on glass, stainless steel and plastic surfaces because of the high temperatures encountered during the automatic dishwashing process. is there. This film formation is a problem specific to ADW formulations that often do not contain significant surfactants in the composition. In addition, thick wax coatings may also reduce the dissolution rate of the enzyme-containing particles, which may reduce the enzyme's contribution to cleaning by reducing the time in the wash solution. .
【０００６】 前記のようだとすれば、粒子が高ｐＨ液体ＡＤＷ組成物中に付加される際に酵
素コア物質を保護し、しかも同時に、蝋コーティングに関連した望ましくない皮
膜形成を生じず、酵素含有粒子の迅速溶解を抑制することもない酵素粒子のため
の新規の組成物を開発する必要性が依然として存在する。[0006] As such, the particles protect the enzyme core material as it is added to the high pH liquid ADW composition, while at the same time avoiding the undesirable film formation associated with wax coatings, There is still a need to develop new compositions for enzyme particles that do not inhibit the rapid dissolution of the containing particles.
【０００７】 したがって、前記の厚い蝋層コーティングの有害作用を伴うことなく、高ｐＨ
液体組成物からコア酵素物質を有効に保護する２層コーティングを有する酵素粒
子を提供することが、本発明の利点である。この２層は、それ自体を外部物理的
バリアで被覆された内部化学的バリア、好ましくは酸性バリアからなる。物理的
バリアは、化学的バリアがアルカリ性液体物質と直接反応しないようにし（化学
的バリアが酸性バリアである場合、特に重要である）、一方、化学的バリアは、
物理的バリアコーティングを通って浸透するアルカリ性物質の如何なる漂遊ヒド
ロキシル基をも有効に中和する。したがって、化学的および物理的バリアは、一
緒に働いて、相補的機能を提供する。好ましい物理的バリアとしては、液体自動
食器洗浄用洗剤組成物中に不溶性であるが、しかしＡＤＷ装置のｐＨ、温度およ
び撹拌条件下で可溶性、溶融性または分散性であるポリマーコーティングが挙げ
られる。[0007] Accordingly, high pH without the deleterious effects of the thick wax layer coatings described above.
It is an advantage of the present invention to provide enzyme particles having a two-layer coating that effectively protects the core enzyme material from the liquid composition. The two layers consist of an internal chemical barrier, preferably an acid barrier, which is itself coated with an external physical barrier. Physical barriers prevent the chemical barrier from reacting directly with the alkaline liquid material (especially important if the chemical barrier is an acidic barrier), while the chemical barrier is
It effectively neutralizes any stray hydroxyl groups of the alkaline material that penetrate through the physical barrier coating. Thus, the chemical and physical barriers work together to provide complementary functions. Preferred physical barriers include polymer coatings that are insoluble in liquid dishwashing detergent compositions, but are soluble, meltable or dispersible under the pH, temperature and stirring conditions of the ADW device.
【０００８】 ＡＤＷ組成物中のそれらの使用の他に、これらの改良型酵素粒子は、食器手洗
いにも有用なライトデューティー液体（ＬＤＬ）洗剤組成物中に混入され得る。
酵素、典型的には市販のタンパク質分解酵素およびデンプン分解酵素は、種々の
利点を有するＬＤＬ組成物をもたらし、この利点には、改良されたクリーニング
性能、ならびに好ましい皮膚低刺激性および「皮膚感触」審美性が含まれる（即
ち、製品は消費者の手にねばねば感またはぬるぬる感を与えない）。酵素粒子の
形態でＬＤＬ組成物に酵素を付加することにより、ＬＤＬ組成物中の酵素の安定
性が強化され得る。酵素の放出は、消費者による食器手洗い中の撹拌および温度
上昇の結果として、容易に成し遂げられる。[0008] In addition to their use in ADW compositions, these improved enzyme particles can be incorporated into light duty liquid (LDL) detergent compositions that are also useful for dishwashing.
Enzymes, typically commercially available proteolytic and amylolytic enzymes, provide LDL compositions with various advantages, including improved cleaning performance, and favorable skin hypoallergenicity and "skin feel" Aesthetics are included (ie, the product does not impart a sticky or slimy feel to the consumer's hands). By adding the enzyme to the LDL composition in the form of enzyme particles, the stability of the enzyme in the LDL composition can be enhanced. Release of the enzyme is easily accomplished as a result of agitation and elevated temperatures during dishwashing by the consumer.
【０００９】 ［背景技術］ 米国特許第５，１６４，１０６号は、二元的漂白系を含有する非水性液体自動
食器洗浄機用洗剤組成物を開示する。 米国特許第５，１０８，６４１号は、二元的漂白系を含有する水性液体自動食
器洗浄機用洗剤組成物を開示する。Background Art US Pat. No. 5,164,106 discloses a non-aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition containing a dual bleaching system. U.S. Pat. No. 5,108,641 discloses an aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition containing a dual bleaching system.
【００１０】 ［発明の概要］ 本発明は、液体食器洗浄用洗剤製品の審美性の改良方法と、高められた審美性
を有する液体食器洗浄用洗剤製品とを提供することにより、上記の必要性を満た
す。SUMMARY OF THE INVENTION [0010] The present invention provides a method for improving the aesthetics of a liquid dishwashing detergent product and a liquid dishwashing detergent product having enhanced aesthetics. Meet.
【００１１】 本発明の一態様において、液体食器洗浄用洗剤製品の審美性の改良方法は、液
体食器洗浄用洗剤組成物を提供する過程と、液体食器洗浄用洗剤組成物に固体粒
子を付加する過程とを含む。上記の粒子はポリマーコーティングで被覆される。
このコーティングは、液体洗剤組成物中では不溶性であるが、しかし食器洗浄溶
液中では可溶性である物質から調製される。In one aspect of the present invention, a method for improving the aesthetics of a liquid dishwashing detergent product comprises providing a liquid dishwashing detergent composition and adding solid particles to the liquid dishwashing detergent composition. Process. The above particles are coated with a polymer coating.
The coating is prepared from a material that is insoluble in the liquid detergent composition, but soluble in the dishwashing solution.
【００１２】 本発明の別の態様では、高められた審美性を有する液体食器洗浄用洗剤製品は
、液体食器洗浄用組成物および固体粒子を含む。この粒子は、ポリマーコーティ
ングで被覆される。このコーティングは、アルキルセルロースエーテル、ポリビ
ニルアルコール、およびアルギネートからなる群から選択される物質から調製さ
れる。粒子は、組成物が自動食器洗浄機中で、または食器手洗い用製品として用
いられるまで、上記の液体食器洗浄用洗剤組成物中では溶解しないままである。
液体食器洗浄用洗剤製品は、上記の粒子を有さない液体食器洗浄用洗剤製品と比
較した場合、ガラス器または食器の皮膜形成の有意の増大を引き起こさず、さら
に、液体自動食器洗浄用洗剤製品は、いかなる界面活性剤も含有しない液体組成
物中でも、ガラス器または食器の皮膜形成の有意の増大を引き起こさない。さら
に、本製品は、固体粒子由来の有意に増大した量の残渣を残さない。In another aspect of the invention, a liquid dishwashing detergent product having enhanced aesthetics comprises a liquid dishwashing composition and solid particles. The particles are coated with a polymer coating. The coating is prepared from a material selected from the group consisting of alkyl cellulose ethers, polyvinyl alcohol, and alginate. The particles remain undissolved in the liquid dishwashing detergent composition described above until the composition is used in an automatic dishwasher or as a dishwashing product.
Liquid dishwashing detergent products do not cause a significant increase in film formation on glassware or dishware when compared to liquid dishwashing detergent products without the above particles, and furthermore, liquid automatic dishwashing detergent products. Does not cause a significant increase in glassware or tableware film formation, even in liquid compositions that do not contain any surfactant. In addition, the product does not leave a significantly increased amount of residue from solid particles.
【００１３】 ［発明の詳細な説明］ 定義−「液体食器洗浄用洗剤組成物」または「液体食器洗浄用洗剤製品」とは
、手動食器洗浄（すなわち手）または自動食器洗浄に用いられる洗剤組成物を意
味する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Definitions-"Liquid dishwashing detergent composition" or "liquid dishwashing detergent product" means a detergent composition used in manual dishwashing (ie, hand) or automatic dishwashing. Means
【００１４】 本発明の好ましい実施形態では、液体食器洗浄用洗剤製品の審美性の改良方法
は、液体食器洗浄用洗剤組成物を提供する過程と、液体食器洗浄用洗剤組成物に
固体粒子を付加する過程とを含む。In a preferred embodiment of the present invention, a method for improving the aesthetics of a liquid dishwashing detergent product comprises providing a liquid dishwashing detergent composition and adding solid particles to the liquid dishwashing detergent composition. And the process of doing.
【００１５】 粒子 好ましい実施形態では、粒子は、液体自動食器洗浄用洗剤組成物中では不溶性
であるが自動食器洗浄用洗浄溶液中では可溶性であるポリマーコーティングで被
覆される。このコーティングは、液体食器洗浄用洗剤組成物中では不溶性である
が食器洗浄溶液中では可溶性である物質から調製される。コーティングは、アル
キルセルロースエーテルおよびポリビニルアルコールからなる群から選択される
物質から調製される。あるいは、コーティングはアルギネートから調製される。
望ましくは、アルキルセルロースエーテルは、メチルセルロースおよびヒドロキ
シプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）である。好ましくは、コーティングは
、望ましくは約５０００〜約１００，０００、さらに好ましくは約１０，０００
〜約２０，０００の範囲の、最も好ましくは約１４，０００の数平均分子量を有
するメチルセルロースから調製される。好ましいメチルセルロースは、メトセル
Ａ１５ＬＶの商品名で販売され、Dow Chemicalsにより製造されるものである。
あるいは、ポリマーコーティングは、望ましくは約５０００〜約１００，０００
，好ましくは約１３，０００〜約２３，０００の範囲の分子量を有するポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）である。好ましいＰＶＡは、エアボール（Airvol）２０
５の商品名を有する市販の製品のように、約８７％〜約８９％加水分解される。
さらに、粒子は液体食器洗浄用洗剤組成物中で不溶性であり、食器洗浄中の洗浄
溶液中でのみ可溶性である。Particles In a preferred embodiment, the particles are coated with a polymer coating that is insoluble in a liquid automatic dishwashing detergent composition but soluble in an automatic dishwashing cleaning solution. The coating is prepared from a material that is insoluble in the liquid dishwashing detergent composition but soluble in the dishwashing solution. The coating is prepared from a material selected from the group consisting of alkyl cellulose ethers and polyvinyl alcohol. Alternatively, the coating is prepared from alginate.
Desirably, the alkyl cellulose ether is methyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC). Preferably, the coating is desirably about 5000 to about 100,000, more preferably about 10,000.
It is prepared from methyl cellulose having a number average molecular weight in the range of from about to about 20,000, most preferably about 14,000. A preferred methylcellulose is sold under the trade name Methocel A15LV and manufactured by Dow Chemicals.
Alternatively, the polymer coating desirably comprises about 5000 to about 100,000.
, Preferably polyvinyl alcohol (PVA) having a molecular weight in the range of about 13,000 to about 23,000. The preferred PVA is Airvol 20
About 87% to about 89% hydrolyzed, such as a commercial product with a trade name of 5.
Furthermore, the particles are insoluble in liquid dishwashing detergent compositions and are only soluble in the washing solution during dishwashing.
【００１６】 粒子上のポリマーコーティングの形成方法 ポリマーコーティングが調製され、粒子上に堆積される方法は、粒子が液体食
器洗浄用洗剤組成物中で溶解しないままであり、食器洗浄過程の間で洗浄溶液中
でのみ溶解するようになるために、重要である。液体ＡＤＷ組成物中に分散され
る粒子は、組成物中で分解または溶解しないのが望ましい。これが、粒子上に高
分子物質の過度に厚いコーティングを沈着することなく成し遂げられるのことも
また望ましい。高分子物質、例えばメチルセルロースが、粒子またはプリル（粒
状物）上に噴霧される前に十分に水和されると、ポリマー被覆粒子またはプリル
はずっと安定であり、液体ＡＤＷ組成物中で分解および溶解しない、ということ
が意外にも発見された。この水和は、望ましくは約１重量％〜約３０重量％の範
囲の、好ましくは約３重量％〜約２０重量％、さらに好ましくは約３重量％〜約
１０重量％の範囲の、最も好ましくは約５重量％のポリマー濃度を有するポリマ
ー（アルキルセルロースエーテルおよび／またはポリビニルアルコール）の噴霧
可能水性溶液を生成することにより成し遂げられる。さらに、ポリマーの水性溶
液の温度は、粒子上にポリマー溶液を噴霧する間、望ましくは約３０℃〜約４０
℃の範囲内、好ましくは約３２℃〜約３８℃の範囲内に、最も好ましくは約３５
℃の温度に維持される。前記の加工処理過程の組合せを用いることにより、すな
わちポリマー溶液が約１重量％〜３０重量％の範囲で存在し、噴霧温度が約３０
℃〜約４０℃の範囲であることにより、非常に安定した非分解性連続コーティン
グが粒子またはプリル上に形成され、これは液体組成物中では溶解しないが、し
かし洗浄溶液中で可溶性であり、同時に、粒子の重量の約５％のポリマーを必要
とするだけであるということが意外にも判明した。これは、審美的なプリルまた
は粒子をコーティングするために用いられる一層少量のポリマーを使用すること
により、粒子が洗浄溶液中に溶解した際に食器に再沈着する可能性があるポリマ
ー残渣の量を低減するため、利点を提供する。Method of Forming a Polymer Coating on Particles The method by which a polymer coating is prepared and deposited on particles is such that the particles remain undissolved in the liquid dishwashing detergent composition and are washed during the dishwashing process. It is important because it becomes soluble only in solution. Desirably, the particles dispersed in the liquid ADW composition do not decompose or dissolve in the composition. It is also desirable that this be accomplished without depositing an overly thick coating of polymeric material on the particles. When a polymeric material, such as methylcellulose, is sufficiently hydrated before being sprayed onto the particles or prills (particulates), the polymer-coated particles or prills are much more stable and degrade and dissolve in the liquid ADW composition. It was unexpectedly discovered that no. This hydration desirably ranges from about 1% to about 30% by weight, preferably from about 3% to about 20% by weight, more preferably from about 3% to about 10% by weight, most preferably. Is achieved by producing a sprayable aqueous solution of a polymer (alkyl cellulose ether and / or polyvinyl alcohol) having a polymer concentration of about 5% by weight. Further, the temperature of the aqueous solution of the polymer is preferably between about 30 ° C. and about 40 ° C. during spraying of the polymer solution onto the particles.
° C, preferably in the range of about 32 ° C to about 38 ° C, most preferably about 35 ° C.
Maintained at a temperature of ° C. By using a combination of the above processing steps, i.e. where the polymer solution is present in the range of about 1% to 30% by weight and the spray temperature is
C. to about 40.degree. C., a very stable, non-degradable continuous coating is formed on the particles or prills, which does not dissolve in the liquid composition, but is soluble in the cleaning solution, At the same time, it has surprisingly been found that only about 5% of the polymer by weight of the particles is required. This reduces the amount of polymer residue that can redeposit on tableware when the particles are dissolved in the cleaning solution by using smaller amounts of the polymer used to coat the aesthetic prills or particles. Provides benefits to reduce.
【００１７】 好ましくは、粒子は、着色されるかまたは白くされる。一実施形態では、液体
自動食器洗浄製品を審美的に好ましくするために、粒子は着色され、食器洗浄用
液体洗剤組成物は透明または半透明である。別の実施形態では、粒子および液体
食器洗浄用洗剤組成物はともに着色され、粒子の色は液体組成物のベースカラー
に適合される。一実施形態では、酵素粒子は暗緑色を有し、一方、液体組成物は
明緑色を有する。酵素粒子上のポリマーコーティングおよび液体自動食器洗浄用
組成物のためのその他の好ましい色組合せは、それぞれ青：青、青：白、緑：緑
、緑：白および緑：黄である。Preferably, the particles are colored or whitened. In one embodiment, the particles are colored and the dishwashing liquid detergent composition is clear or translucent to make the liquid automatic dishwashing product aesthetically pleasing. In another embodiment, the particles and the liquid dishwashing detergent composition are both colored, and the color of the particles is adapted to the base color of the liquid composition. In one embodiment, the enzyme particles have a dark green color, while the liquid composition has a light green color. Other preferred color combinations for the polymer coating on the enzyme particles and the liquid automatic dishwashing composition are blue: blue, blue: white, green: green, green: white and green: yellow, respectively.
【００１８】 望ましくは、粒子は、液体組成物の重量の約０．１％〜約５．０％、好ましく
は液体組成物の重量の約０．２％〜約１．０％を構成する。Desirably, the particles comprise from about 0.1% to about 5.0% by weight of the liquid composition, preferably from about 0.2% to about 1.0% by weight of the liquid composition.
【００１９】 粒子は、液体洗剤の性能にいかなる有害作用ももたらさない種々の物質から形
成され得る。好ましくは、粒子はプリルの形態である。プリルは普通、前述のよ
うなポリマーコーティングで被覆されたコアを有している。コアは、一例として
、スクロースから作製され得る。プリルの形成方法は、当業者には周知であり、
例えば米国特許第４，９６５，０１２号（この記載内容は、援用により本明細書
の一部にされる）のような文献に開示されている。The particles can be formed from a variety of materials that do not have any detrimental effect on the performance of the liquid detergent. Preferably, the particles are in the form of prills. Prills usually have a core coated with a polymer coating as described above. The core may be made from sucrose, as an example. Methods for forming prills are well known to those skilled in the art,
For example, it is disclosed in documents such as U.S. Pat. No. 4,965,012, the contents of which are incorporated herein by reference.
【００２０】 粒子は、種々のサイズおよび形状、例えば球形、卵形、円筒形または多角形の
ものであることができ、望ましくは約２００μｍ〜約５０００μｍ、好ましくは
約４００μｍ〜約２０００μｍ、最も好ましくは約５００μｍ〜約８５０μｍの
範囲の粒径を有する。The particles can be of various sizes and shapes, for example, spherical, oval, cylindrical or polygonal, desirably from about 200 μm to about 5000 μm, preferably from about 400 μm to about 2000 μm, most preferably It has a particle size ranging from about 500 μm to about 850 μm.
【００２１】 好ましい実施形態では、高められた審美性を有する液体食器洗浄用洗剤製品は
、固体粒子を有する液体食器洗浄用組成物を含み、この場合、この粒子はポリマ
ーコーティングで被覆されており、このコーティングは、アルキルセルロースエ
ーテル、ポリビニルアルコール、およびアルギネートからなる群から選択される
物質から調製される。好ましくは、この粒子は、組成物が自動食器洗浄機中で用
いられるまで、粒子が液体自動食器洗浄用洗剤組成物中で溶解しないままである
よう適応される。さらに、液体自動食器洗浄用洗剤製品は、上記の粒子を有さな
い液体自動食器洗浄用洗剤製品と比較した場合、ガラス器または食器の皮膜形成
の増大を引き起こさないことが望ましい。In a preferred embodiment, a liquid dishwashing detergent product having enhanced aesthetics comprises a liquid dishwashing composition having solid particles, wherein the particles are coated with a polymer coating, The coating is prepared from a material selected from the group consisting of alkyl cellulose ethers, polyvinyl alcohol, and alginate. Preferably, the particles are adapted so that the particles remain undissolved in the liquid automatic dishwashing detergent composition until the composition is used in an automatic dishwasher. Furthermore, it is desirable that the liquid automatic dishwashing detergent product does not cause an increase in glassware or dishware film formation when compared to the liquid automatic dishwashing detergent product without the above particles.
【００２２】 液体食器洗浄用洗剤製品の好ましい実施形態では、ポリマーコーティングは水
溶性であり、好ましくは、ポリマーコーティングはメチルセルロースから形成さ
れる。In a preferred embodiment of the liquid dishwashing detergent product, the polymer coating is water-soluble, and preferably the polymer coating is formed from methylcellulose.
【００２３】 好ましい一実施形態では、液体食器洗浄用洗剤製品は、静止状態で高粘性であ
り、相対的に高い降伏応力値を有する。しかしながら、容器中で振盪されるかま
たはオリフィスを通して絞り出されるといったような剪断応力を受けた場合、本
製品は迅速に流動化し、剪断応力が加えられなくなると、高粘性状態に迅速に戻
る。上記の液体は、自動食器洗浄用洗剤製品であることができ、このようなもの
として、好ましくは低発泡性で、洗浄媒質中で易可溶性であり、望ましくは約ｐ
Ｈ７．０〜約１３．０、好ましくは約ｐＨ８．０〜約ｐＨ１２．０、さらに好ま
しくは約ｐＨ８．５〜約ｐＨ１１．５の範囲のような、食器洗浄機中での改良さ
れたクリーニングに最もよいｐＨ値で最も有効である。あるいは、本液体は、食
器手洗い用製品として用いるためであり得るし、このようなものとして、好まし
くは高発泡性である。In one preferred embodiment, the liquid dishwashing detergent product is highly viscous at rest and has a relatively high yield stress value. However, when subjected to shear stress, such as being shaken in a container or squeezed through an orifice, the product quickly fluidizes and returns quickly to a highly viscous state when no shear stress is applied. The liquid can be an automatic dishwashing detergent product, and as such, is preferably low foaming, readily soluble in the cleaning medium, and desirably about p.
For improved cleaning in a dishwasher, such as in the range of from about 7.0 to about 13.0, preferably from about pH 8.0 to about pH 12.0, more preferably from about pH 8.5 to about pH 11.5. It is most effective at the best pH value. Alternatively, the liquid may be for use as a dishwashing product and, as such, is preferably highly effervescent.
【００２４】 液体製品の物理的安定性は改良されてもよく、液体製品の厚みはチキソトロー
プ増粘剤としての液体洗剤製品への架橋ポリアクリレート増粘剤の付加により変
更されてもよい。[0024] The physical stability of the liquid product may be improved, and the thickness of the liquid product may be altered by the addition of a cross-linked polyacrylate thickener to the liquid detergent product as a thixotropic thickener.
【００２５】 ｐＨ調整構成成分 ｐＨ調整構成成分は、望ましくは炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、または
セスキカルボネート、ケイ酸ナトリウムまたはケイ酸カリウム、クエン酸、重炭
酸ナトリウムまたは重炭酸カリウム、ホウ酸ナトリウムまたはホウ酸カリウム、
水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ならびにそれらの混合物から選択され
る。ＮａＯＨまたはＫＯＨは、上記の範囲内までｐＨを増大するための好ましい
成分である。その他の好ましいｐＨ調整成分は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、およびそれらの混合物である。PH Adjusting Component The pH adjusting component is preferably sodium or potassium carbonate, or sesquicarbonate, sodium or potassium silicate, citric acid, sodium or potassium bicarbonate, sodium borate or borate. Potassium acid,
It is selected from sodium hydroxide or potassium hydroxide, as well as mixtures thereof. NaOH or KOH is a preferred component for increasing the pH to within the above range. Other preferred pH adjusting components are sodium carbonate, potassium carbonate, and mixtures thereof.
【００２６】 界面活性剤 自動食器洗浄用処方物に関する本発明を実行するために用いられ得る液体非イ
オン性界面活性剤洗剤は、好ましくは非塩素系漂白剤液体自動食器洗浄用組成物
中のアルキルエトキシレート、および塩素系漂白剤含有液体自動食器洗浄用組成
物中の塩素系漂白剤安定性低発泡性界面活性剤である。界面活性剤濃度は、典型
的には液体組成物の約０．１重量％〜約１０重量％の範囲である。塩素系漂白剤
安定性低発泡性界面活性剤は一般に当業者には既知であり、簡潔にするためにこ
こでは詳しく述べる必要はない。このような界面活性剤の一例は、ドウファック
ス（Dowfax）の商品名で市販されている陰イオン性界面活性剤である。Surfactants Liquid non-ionic surfactant detergents that can be used to practice the present invention for automatic dishwashing formulations are preferably non-chlorine bleach alkyls in liquid automatic dishwashing compositions. It is a chlorine bleach stable low foaming surfactant in a liquid automatic dishwashing composition containing ethoxylate and chlorine bleach. Surfactant concentrations typically range from about 0.1% to about 10% by weight of the liquid composition. Chlorine bleach stable low foaming surfactants are generally known to those skilled in the art and need not be described in detail here for the sake of brevity. One example of such a surfactant is the anionic surfactant sold under the trade name Dowfax.
【００２７】 高発泡性組成物中に用いられる洗剤界面活性剤としては、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミド、非イオン性脂肪アルキルポリグルコシド、Ｃ8-22のアルキルスルフェ
ート、Ｃ9-15のアルキルベンゼンスルホネート、Ｃ8-22のアルキルエーテルスル
フェート、Ｃ8-22のオレフィンスルホネート、Ｃ8-22のパラフィンスルホネート
、Ｃ8-22のアルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪酸エステルスルホネ
ート、第二級アルコールスルフェート、Ｃ12-16のアルキルエトキシカルボキシ
レート、Ｃ11-16の第二級石鹸、両性洗剤界面活性剤、および双性イオン性洗剤
界面活性剤が挙げられる。これらの洗剤界面活性剤の混合物もまた意図される。The detergent surfactant used in the highly foamable composition includes polyhydroxy fatty acid amide, nonionic fatty alkyl polyglucoside, C 8-22 alkyl sulfate, C 9-15 alkyl benzene sulfonate, 8-22 alkyl ether sulfate, C 8-22 olefin sulfonate, C 8-22 paraffin sulfonate, C 8-22 alkyl glyceryl ether sulfonate, fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate, C 12-16 Alkyl carboxylates, C 11-16 secondary soaps, amphoteric detergent surfactants, and zwitterionic detergent surfactants. Mixtures of these detergent surfactants are also contemplated.
【００２８】 これらの陰イオン性界面活性剤と会合する陽イオンは、好ましくはカルシウム
、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムまたはアルカノールアン
モニウム、およびそれらの混合物、好ましくはナトリウム、アンモニウム、カル
シウム、およびマグネシウムおよび／またはそれらの混合物から選択される。The cations associated with these anionic surfactants are preferably calcium, sodium, potassium, magnesium, ammonium or alkanolammonium, and mixtures thereof, preferably sodium, ammonium, calcium, and magnesium and / or Or a mixture thereof.
【００２９】 ２）ヒドロトロープ 液体処方物の安定性に関して重要となることができ、食器手洗い用処方物の皮
膚感触／すすぎ落とし可能性（rinsability）も増強し得る構成成分は、ヒドロ
トロープである。これらの組成物を用いるのに適したヒドロトロープとしては、
Ｃ1〜Ｃ3のアルキルアリールスルホネート、Ｃ6〜Ｃ12のアルカノール、Ｃ1〜Ｃ 6 のカルボン酸スルフェートおよびスルホネート、尿素、Ｃ1〜Ｃ6のヒドロカル
ボキシレート、Ｃ1〜Ｃ4のカルボキシレート、Ｃ2〜Ｃ4の有機二酸ならびに、こ
れらのヒドロトロープ物質の混合物である。適切なＣ1〜Ｃ3のアルキルアリール
スルホネートは、好ましくはＣ7〜Ｃ9のアルキルアリールスルホネートであり、
これには、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびアンモニウムキシレンス
ルホネート；ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびアンモニウムトルエン
スルホネート；ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびアンモニウムクメン
スルホネート；ならびにナトリウム、カリウム、カルシウム、およびアンモニウ
ム置換または非置換ナフタレンスルホネート、ならびにそれらの混合物が挙げら
れる。ヒドロトロープとして本明細書中で用いるのに適したヒドロトロープ作用
を送達するその他の化合物としては、Ｃ6〜Ｃ12のアルカノールおよび尿素が挙
げられる。本明細書中で用いるための好ましいヒドロトロープは、ナトリウム、
カリウム、カルシウム、およびアンモニウムクメンスルホネート；ナトリウム、
カリウム、カルシウム、およびアンモニウムキシレンスルホネート；ナトリウム
、カリウム、カルシウム、およびアンモニウムトルエンスルホネート、ならびに
それらの混合物である。最も好ましいのは、ナトリウムクメンスルホネートおよ
びカルシウムキシレンスルホネートならびにそれらの混合物である。これらの好
ましいヒドロトロープ物質は、約２重量％〜約７重量％の程度まで、本組成物中
に存在し得る。2) Hydrotropes can be important with respect to the stability of liquid formulations, and can be used for
Components that can also enhance skin feel / rinsability are hydro-
It is a trope. Hydrotropes suitable for using these compositions include:
C1~ CThreeAn alkylaryl sulfonate, C6~ C12Alkanol, C1~ C 6 Carboxylic acid sulfates and sulfonates, urea, C1~ C6The hydrocal
Boxylate, C1~ CFourCarboxylate, CTwo~ CFourOrganic diacids and
It is a mixture of these hydrotropes. Proper C1~ CThreeThe alkylaryl of
The sulfonate is preferably C7~ C9Alkylaryl sulfonate of
This includes sodium, potassium, calcium, and ammonium xylene
Rufonate; sodium, potassium, calcium, and ammonium toluene
Sulfonates; sodium, potassium, calcium, and ammonium cumene
Sulfonates; and sodium, potassium, calcium, and ammonium
Substituted or unsubstituted naphthalene sulfonates, and mixtures thereof.
It is. Hydrotrope effects suitable for use herein as hydrotropes
Other compounds that deliver6~ C12Alkanols and ureas
I can do it. A preferred hydrotrope for use herein is sodium,
Potassium, calcium, and ammonium cumene sulfonate; sodium,
Potassium, calcium, and ammonium xylene sulfonate; sodium
, Potassium, calcium, and ammonium toluenesulfonate; and
A mixture of them. Most preferred are sodium cumene sulfonate and
And calcium xylene sulfonate and mixtures thereof. These good
Preferred hydrotrope materials are present in the composition to the extent of about 2% to about 7% by weight.
May exist.
【００３０】 プロテアーゼ酵素 本明細書の組成物は、一般に、重量で約０．００１％〜約５％、より好ましく
は約０．００３％〜約４％、最も好ましくは約０．００５％〜約３％の活性酵素
、即ちタンパク質分解酵素を含むことができる。プロテアーゼ活性は、洗剤組成
物１キログラム当たりのアンソン単位（ＡＵ．）で示されてもよい。キログラム
当たり、０．０１〜約１５０、好ましくは約０．０５〜約８０、最も好ましくは
約０．１〜４０ＡＵのレベルが、本発明の組成物に許容可能であることが判明し
ている。Protease Enzymes The compositions herein generally comprise from about 0.001% to about 5%, more preferably from about 0.003% to about 4%, most preferably from about 0.005% to about 5% by weight. It can contain 3% active enzyme, ie, proteolytic enzyme. Protease activity may be expressed in Anson units (AU.) Per kilogram of the detergent composition. It has been found that levels of from 0.01 to about 150, preferably from about 0.05 to about 80, most preferably from about 0.1 to 40 AU per kilogram are acceptable for the compositions of the present invention.
【００３１】 タンパク質分解酵素は、動物、植物又は微生物（好ましい）供給源のものであ
ることができる。より好ましくは、細菌起源のセリンタンパク質分解酵素である
。この酵素の精製又は未精製形態も使用してもよい。化学的に又は遺伝子的に改
変された変異体により生成されるタンパク質分解酵素が、近似構造酵素変異体で
あるとして当然に含まれる。Bacillus. subtilisおよび／またはBacillus. lich
eniformisから得られる細菌性セリンタンパク質分解酵素が特に好ましい。[0031] The proteolytic enzymes can be from animal, plant or microbial (preferred) sources. More preferred are serine proteases of bacterial origin. Purified or unpurified forms of this enzyme may also be used. Proteolytic enzymes produced by chemically or genetically modified variants are of course included as being close structural enzyme variants. Bacillus. Subtilis and / or Bacillus. Lich
Bacterial serine proteases obtained from eniformis are particularly preferred.
【００３２】 適切なタンパク質分解酵素には、Novo Industries A/SのAlacalase(登録商標)
（好ましい）、Esperase(登録商標)、Savinase(登録商標)（Copenhagen, Denmar
k)、Gist-brocades' Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)およびMaxapem 15
(登録商標)（タンパク質工学処理化Maxacal(登録商標)）（Delft, Netherlands)
、ならびにサブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ'（好ましい）が含まれ、これらは
市販されている。改変細菌性セリンプロテアーゼも好ましいタンパク質分解酵素
であり、例えば欧州特許EP-B-251,446号（1994年12月28日登録され、1988年1月7
日に公開）に記載（特に17、24及び98ページ）され、また本明細書中で「プロテ
アーゼＢ」とも呼ばれているGenencor International,Inc(San Francisco, Cali
fornia)で製造されているものである。1991年7月9日発行のVenegasの米国特許第
5,030,378号は、本明細書中で「プロテアーゼＡ」と呼ばれている改変細菌セリ
ンタンパク質分解酵素（Genencor International)に言及する（ＢＰＮ'と同一）
。特に、プロテアーゼＡおよびその変異体のアミノ酸配列を含む全記載について
、米国特許第5,030,378号の第２欄および第３欄を参照のこと。そして、好まし
いタンパク質分解酵素は、Alcalase(登録商標)（Novo Industri A/S)、ＢＰＮ'
、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢ（Genencor)、ならびにこれらの混合物
からなる群より選択されたものである。プロテアーゼＢが最も好ましい。Suitable proteolytic enzymes include Alacalase® from Novo Industries A / S
(Preferred), Esperase®, Savinase® (Copenhagen, Denmar
k), Gist-brocades' Maxatase®, Maxacal® and Maxapem 15
® (Protein Engineered Maxacal®) (Delft, Netherlands)
, And subtilisins BPN and BPN '(preferred), which are commercially available. Modified bacterial serine proteases are also preferred proteolytic enzymes, for example European Patent EP-B-251,446 (registered December 28, 1994, January 7, 1988).
Genencor International, Inc. (San Francisco, Calif.), Which is also referred to herein as "Protease B".
fornia). U.S. Patent No. of Venegas issued July 9, 1991
No. 5,030,378 refers to a modified bacterial serine protease (Genencor International), referred to herein as "Protease A" (identical to BPN ').
. In particular, see columns 2 and 3 of US Pat. No. 5,030,378 for a full description, including the amino acid sequences of protease A and its variants. Preferred proteolytic enzymes are Alcalase® (Novo Industri A / S), BPN '
, Protease A and protease B (Genencor), and mixtures thereof. Protease B is most preferred.
【００３３】 他の好ましいプロテアーゼは、天然にみられないアミノ酸配列を有するカルボ
ニルヒドロラーゼ変種であり、「プロテアーゼＤ」と称されるものであって、こ
れは、Bacillus amyloliquefaciensサブチリシンの番号付けに従い、＋７６位に
等価な前記カルボニルヒドロラーゼ中の位置で、好ましくは、さらに＋９９、＋
１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０
９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７
、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、
＋２６０、＋２６５および／または＋２７４位から成る群から選択されたものに
等価な１つまたは複数のアミノ酸残基位置と組合わせて、複数のアミノ酸残基を
異なるアミノ酸で置換することによって、カルボニルヒドロラーゼから誘導され
たものであり、Genencor Internationalによる1995年4月20日に公開のWO 95/106
15に記載されている。Another preferred protease is a carbonyl hydrolase variant with a non-naturally occurring amino acid sequence, designated “Protease D”, which, according to the numbering of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, is located at position +76. At a position in said carbonyl hydrolase equivalent to, preferably +99, +
101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +10
9, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197
, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222,
By substituting a plurality of amino acid residues with different amino acids in combination with one or more amino acid residue positions equivalent to those selected from the group consisting of +260, +265 and / or +274, WO 95/106, published on April 20, 1995 by Genencor International
No. 15.
【００３４】 有用なプロテアーゼはまた、The Procter & Gamble Companyによる1995年11月
9日公開のPCT公開WO 95/30010；The Procter & Gamble Companyによる1995年11
月9日公開のPCT公開WO 95/30011；およびThe Procter & Gamble Companyによる1
995年11月9日公開のPCT公開WO 95/29979に記載されている。Useful proteases are also available from The Procter & Gamble Company in November 1995.
PCT publication WO 95/30010 published on the 9th; 1995 by The Procter & Gamble Company
PCT Publication WO 95/30011 published on March 9; and 1 by The Procter & Gamble Company
It is described in PCT publication WO 95/29979 published on November 9, 995.
【００３５】 プロテアーゼ酵素は、本明細書中の食器洗浄用洗剤製品および方法に関して、
スキンケア効果を提供し得る。プロテアーゼは、主として洗剤組成物に剥離作用
を提供することにより機能する、と考えられる。プロテアーゼは皮膚の表面の損
傷した（例えば乾燥）皮膚細胞を除去し、それによってそれに伴うかさつき感を
低減する、と考えられる。プロテアーゼは、皮膚への前の損傷の作用を除去して
、皮膚に新しくより若々しい外観および感触を与える。プロテアーゼを洗剤界面
活性剤および皮膚感触／すすぎ落とし可能性強化系(the skin/feel rinsability
enhancing system)と組合せた場合、全体的効果は、良好なクリーニング性能を
依然として維持しながら、皮膚の健康を促すこと、およびプロテアーゼを含有し
ないその他の同様の洗剤組成物を上回る感知される低刺激性または皮膚感触／外
観利点を消費者に提供することである。The protease enzyme may be used in connection with the dishwashing detergent products and methods herein.
Can provide skin care benefits. Proteases are believed to function primarily by providing a stripping action to the detergent composition. It is believed that the protease removes damaged (eg, dry) skin cells on the surface of the skin, thereby reducing the bulkiness associated therewith. Proteases remove the effects of previous damage to the skin and give the skin a new, more youthful appearance and feel. Detergent surfactants and the skin / feel rinsability for proteases
When combined with an enhancing system, the overall effect is to promote skin health while still maintaining good cleaning performance, and perceived lower irritation over other similar detergent compositions that do not contain proteases Or providing the skin feel / appearance benefits to the consumer.
【００３６】 緩衝剤 本処方物はまた、好ましいｐＨに製品または洗浄液を保持するために、緩衝剤
も含有し得る。食器手洗い用組成物のための好ましい緩衝剤は、窒素含有物質で
ある。いくつかの例は、アミノ酸または低級アルコールアミン、例えばモノ−、
ジ−、およびトリ−エタノールアミンである。その他の好ましい窒素含有緩衝剤
は、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メ
チル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、ト
リス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ａ．ｋ．ａ．トリス）およびジナト
リウムグルタメートである。Ｎ−メチルジエタノールアミン、１，３−ジアミノ
−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノ−２−プロパ
ノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ａ．ｋ．ａ．ビシン
）、およびＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（ａ．ｋ．ａ．トリ
シン）も好ましい。上記のいずれかの混合物が許容可能である。自動食器洗浄処
方物は、しばしば無機緩衝剤、例えばカルボネート、シリケート、またはホスフ
ェートを使用する。しかしながら、自動および手洗い食器洗浄処方物が、有機お
よび無機緩衝剤の双方を、組合せてまたは分離して用いることも可能である。Buffer The present formulation may also contain a buffer to keep the product or wash at a preferred pH. Preferred buffers for dishwashing compositions are nitrogen-containing substances. Some examples are amino acids or lower alcohol amines, such as mono-,
Di- and tri-ethanolamine. Other preferred nitrogen-containing buffers are 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, tris -(Hydroxymethyl) aminomethane (aka Tris) and disodium glutamate. N-methyldiethanolamine, 1,3-diamino-2-propanol, N, N′-tetramethyl-1,3-diamino-2-propanol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) glycine (ak. a. bicine), and N-tris (hydroxymethyl) methylglycine (aka tricine) are also preferred. Mixtures of any of the above are acceptable. Automated dishwashing formulations often use inorganic buffers, such as carbonates, silicates, or phosphates. However, it is also possible for automatic and hand-washing dishwashing formulations to use both organic and inorganic buffers, either in combination or separately.
【００３７】 その他の成分 液体食器洗浄用洗剤組成物はまた、ポリアクリレートおよびポリアクリレート
コポリマー、ならびにプロテアーゼ酵素のための安定化系からなる群から選択さ
れた約０．５％〜約２０％の分散剤ポリマーも任意に含有する。自動食器洗浄用
処方物はまた、約０．１％〜約５％の塩素系漂白剤安定発泡抑制剤も含有するこ
とができる。このような発泡抑制剤は、当業者には周知である。Other Ingredients The liquid dishwashing detergent composition also has a dispersion of about 0.5% to about 20% selected from the group consisting of polyacrylates and polyacrylate copolymers and stabilizing systems for protease enzymes. An agent polymer is also optionally included. Automatic dishwashing formulations can also contain from about 0.1% to about 5% of a chlorine bleach stable foam inhibitor. Such foam inhibitors are well known to those skilled in the art.
【００３８】 本明細書中の食器手洗い用組成物のための好ましい任意の成分としては、起泡
増進剤／安定剤、ならびにカルシウムおよび／またはその他の無機イオンが挙げ
られる。これらのおよびその他の任意の成分を以下に説明する。[0038] Preferred optional ingredients for the dishwashing compositions herein include foam enhancers / stabilizers and calcium and / or other inorganic ions. These and other optional components are described below.
【００３９】 ａ）起泡増進剤 本明細書中の組成物は、約１％〜２０％、好ましくは約２％〜１５％の起泡増
進剤、例えばベタイン、ある種の相対的長鎖アルコール／エチレンオキシド縮合
物、脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性非イオン性界面活性剤、スルタイン、
複合ベタイン、および陽イオン性界面活性剤を含む。A) Foam Enhancer The composition herein comprises from about 1% to 20%, preferably from about 2% to 15%, of a foam enhancer such as betaine, certain relative long chain alcohols. / Ethylene oxide condensate, fatty acid amide, amine oxide semipolar nonionic surfactant, sultaine,
Includes complex betaine and a cationic surfactant.
【００４０】 本発明の組成物は、以下の一般式を有するベタイン洗剤界面活性剤を含有する
ことができる：The composition of the present invention may contain a betaine detergent surfactant having the general formula:
【化１】 Embedded image
【００４１】 （式中、Ｒは炭素数約１０〜約２２、好ましくは炭素数約１２〜約１８のアルキ
ル基、同一炭素数を有するアルキルアリールおよびアリールアルキル基から選択
される疎水性基であって、ベンゼン環は約２個の炭素原子と等価であるとして処
理され、そして同様の構造はアミドまたはエーテル結合により遮断され、Ｒ1は
各々、炭素数１〜約３のアルキル基であり、そしてＲ2は炭素数１〜約６のアル
キレン基である）。(Wherein R is a hydrophobic group selected from an alkyl group having about 10 to about 22 carbon atoms, preferably about 12 to about 18 carbon atoms, alkylaryl and arylalkyl groups having the same carbon number). Wherein the benzene ring is treated as being equivalent to about 2 carbon atoms, and a similar structure is interrupted by an amide or ether bond, R 1 is each an alkyl group of 1 to about 3 carbon atoms, and R 2 is an alkylene group having 1 to about 6 carbon atoms).
【００４２】 好ましいベタインの例は、ドデシルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイ
ン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン
、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン、およびドデシルジメチルアン
モニウムヘキサノエートである。Examples of preferred betaines are dodecyl dimethyl betaine, cetyl dimethyl betaine, dodecyl amidopropyl dimethyl betaine, tetradecyl dimethyl betaine, tetradecyl amidopropyl dimethyl betaine, and dodecyl dimethyl ammonium hexanoate.
【００４３】 その他の適切なアミドアルキルベタインは、米国特許第３，９５０，４１７号
、第４，１３７，１９１号、および第４，３７５，４２１号、ならびに英国特許
第２，１０３，２３６号（これらの記載内容はすべて、援用により本明細書の一
部にされる）に開示されている。Other suitable amidoalkyl betaines are described in US Pat. Nos. 3,950,417, 4,137,191 and 4,375,421, and British Patent 2,103,236 ( All of these descriptions are incorporated herein by reference.
【００４４】 上記のベタイン界面活性剤のためのアルキル（およびアシル）基は、天然また
は合成供給源から誘導でき、例えばそれらは天然脂肪酸、オレフィン、例えばチ
ーグラーまたはオキソ法により調製されるものから、あるいは「クラッキング」
によりまたはよらずに石油から分離されるオレフィンから誘導できる、と認識さ
れ得る。The alkyl (and acyl) groups for the betaine surfactants described above can be derived from natural or synthetic sources, eg, they are from natural fatty acids, olefins, such as those prepared by Ziegler or oxo processes, or "cracking"
Can be derived from olefins separated from petroleum with or without petroleum.
【００４５】 アルコール／エチレンオキシド縮合物起泡増進剤は、エチレンオキシド基（本
来は親水性）と、本来は脂肪族またはアルキル芳香族であることができる有機疎
水性化合物との縮合により生成される化合物として広義に定義される。いずれも
の特定の疎水性基と縮合される親水性またはポリオキシアルキレン基の長さは、
親水性および疎水性エレメント間の所望の平衡を有する水溶性化合物を産生する
よう容易に調製できる。Alcohol / ethylene oxide condensate foam boosters are compounds formed by the condensation of ethylene oxide groups (naturally hydrophilic) with organic hydrophobic compounds, which can be aliphatic or alkylaromatic in nature. Defined broadly. The length of the hydrophilic or polyoxyalkylene group condensed with any particular hydrophobic group,
It can be readily prepared to produce a water-soluble compound having the desired balance between hydrophilic and hydrophobic elements.
【００４６】 泡安定剤として適したこのようなエチレンオキシド縮合物の例は、相対的長鎖
脂肪族アルコールとエチレンオキシドの縮合生成物である。脂肪族アルコールの
アルキル鎖は直鎖または分枝鎖であることができ、一般的に、泡安定剤としての
最良性能のために炭素数約１４〜約１８、好ましくは約１４〜約１６であり、エ
チレンオキシドはアルコール１モル当たり約８モル〜約３０モル、好ましくは約
８〜約１４モルの量で存在する。Examples of such ethylene oxide condensates suitable as foam stabilizers are the condensation products of relatively long-chain aliphatic alcohols and ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be straight or branched and generally has from about 14 to about 18, preferably from about 14 to about 16, carbon atoms for best performance as a foam stabilizer. The ethylene oxide is present in an amount of about 8 moles to about 30 moles, preferably about 8 to about 14 moles, per mole of alcohol.
【００４７】 本明細書中の起泡増進剤として有用なアミド界面活性剤の例としては、炭素数
約８〜約１８のアシル部分を有する脂肪酸のアンモニア、モノエタノール、およ
びジエタノールアミドが挙げられ、以下の一般式で表される： Ｒ1−ＣＯ−Ｎ（Ｈ）m-1（Ｒ2ＯＨ）3-m （式中、Ｒ1は、炭素数約７〜２１、好ましくは炭素数約１１〜１７の、飽和ま
たは不飽和の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ2はメチレンまたはエチレン基を表し
、そしてｍは１、２、または３、好ましくは１である）。上記アミドの特定の例
は、モノエタノールアミンココナツ脂肪酸アミドおよびジエタノールアミンドデ
シル脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は、天然由来グリセリド、例えば
ヤシ油、パーム油、ダイズ油、および獣脂から得られるが、しかし合成的に、例
えば石油の酸化により、またはフィッシャー−トロプシュ法による一酸化炭素の
水素化により得られてもよい。Ｃ12-14の脂肪酸のモノエタノールアミドおよび
ジエタノールアミドが好ましい。Examples of amide surfactants useful herein as foam enhancers include ammonia, monoethanol, and diethanolamide of fatty acids having an acyl moiety of about 8 to about 18 carbons; It is represented by the following general formula: R 1 —CO—N (H) m-1 (R 2 OH) 3-m (wherein R 1 has about 7 to 21 carbon atoms, preferably about 11 carbon atoms. to 17 of an aliphatic saturated or unsaturated hydrocarbon group, R 2 represents a methylene or ethylene group, and m is 1, 2 or 3, preferably 1). Particular examples of such amides are monoethanolamine coconut fatty acid amide and diethanolamine dodecyl fatty acid amide. These acyl moieties are obtained from naturally occurring glycerides such as palm oil, palm oil, soybean oil, and tallow, but synthetically, for example, hydrogenation of carbon monoxide by oxidation of petroleum or by the Fischer-Tropsch process. May be obtained by Monoethanolamide and diethanolamide of C12-14 fatty acids are preferred.
【００４８】 アミンオキシド半極性非イオン性界面活性剤は、次式を有する化合物および化
合物の混合物を含む： Ｒ1（Ｃ2Ｈ4Ｏ）nＮ+Ｒ2Ｒ3――Ｏ- （式中、Ｒ1は、アルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル
、または３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル基であって、この場合、アル
キルおよびアルコキシはそれぞれ、炭素数約８〜約１８であり、Ｒ2およびＲ3は
各々、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−
ヒドロキシプロピルまたは３−ヒドロキシプロピルであり、そしてｎは０〜約１
０である）。特に好ましいのは、次式のアミンオキシドである：[0048] Amine oxide semi-polar nonionic surfactants include a mixture of a compound having the formula: R 1 (C 2 H 4 O) n N + R 2 R 3 --O - ( wherein , R 1 is an alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, or 3-alkoxy-2-hydroxypropyl group, wherein alkyl and alkoxy each have about 8 to about 18 carbon atoms; R 2 and R 3 are each methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-
Hydroxypropyl or 3-hydroxypropyl, and n is from 0 to about 1
0). Particularly preferred are amine oxides of the formula:
【００４９】[0049]
【化２】 （式中、Ｒ1はＣ12-16のアルキルであり、Ｒ2およびＲ3はメチルまたはエチルで
ある）。上記エチレンオキシド縮合物、アミド、およびアミンオキシドは、米国
特許第４，３１６，８２４号（Pancheri）にさらに詳細に記載されている（この
記載内容は、援用により本明細書の一部にされる）。Embedded image Wherein R 1 is C 12-16 alkyl and R 2 and R 3 are methyl or ethyl. The ethylene oxide condensates, amides, and amine oxides are described in further detail in U.S. Patent No. 4,316,824 (Pancheri), which is incorporated herein by reference. .
【００５０】 本発明における起泡増進剤として有用なスルタインは、式Ｒ（Ｒ1）2Ｎ+Ｒ2Ｓ
Ｏ3 -（式中、ＲはＣ6〜Ｃ18のヒドロカルビル基、好ましくはＣ10〜Ｃ16のアル
キル基、さらに好ましくはＣ12〜Ｃ13のアルキル基であり、Ｒ1は各々、典型的
にはＣ1〜Ｃ3のアルキル、好ましくはメチルであり、そしてＲ2は、Ｃ1〜Ｃ6の
ヒドロカルビル基、好ましくはＣ1〜Ｃ3のアルキレン、または好ましくはヒドロ
キシアルキレン基である）を有する化合物である。適切なスルタインの例として
は、Ｃ12〜Ｃ14のジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、
Ｃ12-14のアミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルタイン、Ｃ1 2-14 のジヒドロキシエチルアンモニオプロパンスルホネート、およびＣ16-18の
ジメチルアンモニオヘキサンスルホネートが挙げられ、Ｃ12-14のアミドプロピ
ルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルタインが好ましい。Sultaines useful as foam enhancers in the present invention are of the formula R (R 1 ) 2 N + R 2 S
O 3 - (wherein, R is a hydrocarbyl group of C 6 -C 18, preferably an alkyl group having C 10 -C 16, more preferably an alkyl group of C 12 -C 13, and each R 1 is typically Is a C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl, and R 2 is a C 1 -C 6 hydrocarbyl group, preferably a C 1 -C 3 alkylene, or preferably a hydroxyalkylene group. Compounds. Examples of suitable sultaines include dimethyl ammonio-2-hydroxypropyl sulphonate C 12 -C 14,
Amidopropyl ammonio-2-hydroxypropyl sultaine of C 12-14, dihydroxyethyl ammonio propane sulfonate of C 1 2-14, and dimethylammonio hexane sulfonate C 16-18 and the like, the C 12-14 Amidopropylammonio-2-hydroxypropylsultaine is preferred.
【００５１】 本明細書中の起泡増進剤として用いるための複合ベタインは、次式を有する：A composite betaine for use as a foam enhancer herein has the formula:
【化３】 Embedded image
【００５２】 （式中、Ｒは炭素数７〜２２の炭化水素基であり、ＡはＣ（Ｏ）基であり、ｎは
０または１であり、Ｒ1は水素または低級アルキル基であり、ｘは２または３で
あり、ｙは０〜４の整数であり、ＱはＲ2ＣＯＯＭ基（ここで、Ｒ2は炭素数１〜
６のアルキレン基である）であり、そしてＭは水素、またはアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム基由来のイオンであり、Ｂ
は水素、または上記と同様のＱ基である）。Wherein R is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms, A is a C (O) group, n is 0 or 1, R 1 is hydrogen or a lower alkyl group, x is 2 or 3, y is an integer of 0 to 4, and Q is an R 2 COOM group (where R 2 is
And M is hydrogen, or an ion derived from an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and substituted ammonium group;
Is hydrogen or the same Q group as described above).
【００５３】 本発明の組成物はまた、式： ［Ｒ1(ＯＲ2)y][Ｒ3(ＯＲ2)y]2Ｒ4Ｎ+Ｘ- の所定の陽イオン性第四級アンモニウム界面活性剤、または式： ［Ｒ1(ＯＲ2)y][Ｒ3(ＯＲ2)y]Ｒ4Ｎ のアミン界面活性剤も含むことができ、式中、Ｒ1は、アルキル鎖中の炭素数が
約６〜約１６のアルキルまたはアルキルベンジル基であり、Ｒ2は各々、−ＣＨ2 ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−、−ＣＨ2ＣＨ 2 ＣＨ2−およびそれらの混合物から選択され、Ｒ3は各々、ｙが０でない場合に
は、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル、ベンジル、および水
素からなる群から選択され、Ｒ4は、Ｒ3と同一であるか、またはＲ1＋Ｒ4の炭素
原子の総数が約８〜約１６である場合にアルキル鎖であり、ｙは各々０〜約１０
であり、そしてｙ値の和は０〜約１５であり、Ｘは相溶性陰イオン（compatible
anion）のいずれかである。The compositions of the present invention also have the formula: [R1(ORTwo)y] [RThree(ORTwo)y]TwoRFourN+X- A predetermined cationic quaternary ammonium surfactant of the formula:1(ORTwo)y] [RThree(ORTwo)y] RFourAn amine surfactant of N 2 may also be included, where R1Means that the number of carbon atoms in the alkyl chain is
About 6 to about 16 alkyl or alkylbenzyl groups;TwoIs -CHTwo CHTwo-, -CHTwoCH (CHThree)-, -CHTwoCH (CHTwoOH)-, -CHTwoCH Two CHTwo-And mixtures thereof, wherein RThreeRespectively, if y is not 0
Is C1~ CFourAlkyl, C1~ CFourOf hydroxyalkyl, benzyl, and water
Selected from the group consisting ofFourIs RThreeIs the same as or R1+ RFourCarbon
An alkyl chain when the total number of atoms is from about 8 to about 16, and y is each from 0 to about 10
And the sum of y values is 0 to about 15, and X is a compatible anion (compatible
anion).
【００５４】 上記のうちで好ましいのは、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤、特に、
Ｒ4がＲ3と同一基から選択される場合には、上記の式で記載されるモノ長鎖アル
キル界面活性剤である。最も好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、クロリ
ド、ブロミド、およびメチルスルフェートＣ8-16アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩、Ｃ8-16のアルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム塩、Ｃ8-16 のアルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩、Ｃ8-16のアルキルオキシ
プロピルトリメチルアンモニウム塩、およびＣ8-16のアルキルオキシプロピルジ
ヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩である。上記のうち、Ｃ10-14のアルキ
ルトリメチルアンモニウム塩が好ましく、例えばデシルトリメチルアンモニウム
メチルスルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルト
リメチルアンモニウムブロミドおよびココナツトリメチルアンモニウムクロリド
、ならびにメチルスルフェートである。 本発明の組成物中に用いられる起泡増進剤は、上記の起泡増進剤のいずれかま
たは混合物を含むことができる。Preferred among the above are alkyl quaternary ammonium surfactants, especially
When R 4 is selected from the same groups as R 3 , it is a mono long chain alkyl surfactant described by the above formula. The most preferred quaternary ammonium surfactants are chloride, bromide, and methylsulfate C 8-16 alkyl trimethyl ammonium salts, alkyl di of C 8-16 (hydroxyethyl) methyl ammonium salts, alkyl hydroxyethyl C 8-16 Dimethylammonium salt, C8-16 alkyloxypropyltrimethylammonium salt, and C8-16 alkyloxypropyldihydroxyethylmethylammonium salt. Of the above, preferably an alkyl trimethyl ammonium salt of C 10-14, for example, decyl trimethyl ammonium methyl sulfate, lauryl trimethyl ammonium chloride, myristyl trimethyl ammonium bromide and coconut trimethylammonium chloride, and methyl sulfate. The foam enhancer used in the composition of the present invention can include any or a mixture of the foam enhancers described above.
【００５５】 ｂ）酵素安定化系 本明細書中の好ましい組成物は、約０．００１重量％〜約１０重量％、好まし
くは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約６
重量％の酵素安定化系を付加的に含み得る。酵素安定化系は、本発明のプロテア
ーゼ酵素と相溶性である如何なる安定化系でもあり得る。このような安定化系は
、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ホウ素
酸、ポリヒドロキシル化合物、およびそれらの混合物を包含することができる（
例えば米国特許第4,261,868号（Hora等、1981年4月14日発行）、第4,404,115号
（Tai、1983年9月13日発行）、第4,318,818号（Letton等）、第4,243,543号（Gu
ildert等、1981年1月6日発行）、第4,462,922号（Boskamp、1984年7月31日発行
）、第4,532,064号（Boskamp、1985年7月30日発行）、および第4,537,707号（Se
verson Jr.、1985年8月27日発行))(これらの記載内容はすべて、援用により本明
細書の一部にされる）。B) Enzyme Stabilizing System Preferred compositions herein comprise from about 0.001% to about 10%, preferably from about 0.005% to about 8%, most preferably about 0% by weight. 0.01% to about 6%
% By weight of the enzyme stabilization system may additionally be included. The enzyme stabilization system can be any stabilization system that is compatible with the protease enzymes of the present invention. Such stabilizing systems can include calcium ions, boric acid, propylene glycol, short chain carboxylic acids, boric acids, polyhydroxyl compounds, and mixtures thereof (
For example, U.S. Patent Nos. 4,261,868 (Hora et al., Issued on April 14, 1981), 4,404,115 (Tai, issued on September 13, 1983), 4,318,818 (Letton et al.), And 4,243,543 (Gu
Ildert et al., issued January 6, 1981), 4,462,922 (Boskamp, issued July 31, 1984), 4,532,064 (Boskamp, issued July 30, 1985), and 4,537,707 (Se
verson Jr., issued August 27, 1985)) (all of which are incorporated herein by reference).
【００５６】 さらに、０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％の塩素
系漂白剤スカベンジャーが本発明の組成物に付加されて、特にアルカリ条件下で
、多くの給水中に存在する塩素系漂白剤種が酵素を侵食および不活性化しないよ
うにし得る。水中の塩素レベルは、少量で、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．
７５ｐｐｍの範囲であり得る一方、食器洗浄中に酵素と接触するようになる総容
量の水中の利用可能な塩素は通常は多量であり、したがって、使用中の酵素安定
性が問題になり得る。In addition, from 0 to about 10% by weight, preferably from about 0.01% to about 6% by weight, of a chlorine bleach scavenger is added to the composition of the present invention, especially under alkaline conditions, to increase the number of chlorine bleach scavengers. Chlorine bleach species present in the feed water may not erode and inactivate the enzyme. Chlorine levels in water are small, typically from about 0.5 ppm to about 1.
While it may be in the range of 75 ppm, the available chlorine in the total volume of water that comes into contact with the enzyme during dishwashing is usually high, and thus enzyme stability during use can be an issue.
【００５７】 適切な塩素スカベンジャー陰イオンは、アンモニウム陽イオンを含有する塩で
ある。これらは、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物
等の還元物質、カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩等の酸化防止剤、有機アミン
、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、およ
びモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ならびにそれらの混合物からなる群から選
択され得る。その他の慣用的スカベンジング陰イオン、例えば硫酸塩、重硫酸塩
、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、硝酸塩、塩化物、ホウ酸塩、過ホウ酸ナトリウ
ム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過炭酸塩、リン酸塩、濃リン酸塩、
酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、蟻酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サ
リチル酸塩等、ならびにそれらの混合物も用いられ得る。好ましいアンモニウム
塩または特定の塩素スカベンジャー陰イオンのその他の塩は、泡制御剤に取って
代わり得るか、または石鹸泡制御剤にさらに付加され得る。Suitable chlorine scavenger anions are salts containing an ammonium cation. These include reducing substances such as sulfites, bisulfites, thiosulfites, thiosulfates and iodides, antioxidants such as carbamates and ascorbates, organic amines such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or the like. It may be selected from the group consisting of alkali metal salts, and monoethanolamine (MEA), and mixtures thereof. Other conventional scavenging anions such as sulfate, bisulfate, carbonate, bicarbonate, percarbonate, nitrate, chloride, borate, sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate Monohydrate, percarbonate, phosphate, concentrated phosphate,
Acetates, benzoates, citrates, formates, lactates, malates, tartrates, salicylates, and the like, as well as mixtures thereof, may also be used. Preferred ammonium salts or other salts of certain chlorine scavenger anions may replace the foam control agent or may be further added to the foam control agent.
【００５８】 アンモニウム塩は洗剤組成物と混和され得るが、しかしそれらは水を吸着する
かおよび／またはアンモニアガスを発生する傾向がある。したがって、米国特許
第４，６５２，３９２号（Baginski等）（この記載内容は、援用により本明細書
の一部にされる）に記載されているような粒子中でそれらが保護されれば、より
良好である。[0058] Ammonium salts may be miscible with detergent compositions, but they tend to adsorb water and / or generate ammonia gas. Thus, if they were to be protected in particles as described in U.S. Pat. No. 4,652,392 (Baginski et al.), Which is hereby incorporated by reference, Better.
【００５９】 通常は約５％より低い付加的レベルで用いられるその他の慣用的任意成分とし
ては、不透明剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料等が挙げられる。[0059] Other conventional optional ingredients, usually used at additional levels below about 5%, include opacifiers, antioxidants, bactericides, dyes, fragrances and the like.
【００６０】 洗浄性ビルダーも、０％〜約５０％、好ましくは約２％〜約３０％、最も好ま
しくは約５％〜約１５％の量で存在することができる。本発明の組成物は、キレ
ート化および洗浄目的で、約０．００１％〜約１５％の、以下の一般式のある種
のアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤を含有してもよい：The detersive builder can also be present in an amount from 0% to about 50%, preferably from about 2% to about 30%, most preferably from about 5% to about 15%. The compositions of the present invention may contain from about 0.001% to about 15% of certain alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants of the general formula for chelation and cleaning purposes:
【００６１】[0061]
【化４】 （式中、ＲはＣ6〜Ｃ18のアルキル基であり、ｘは約１〜約２４の範囲であり、
Ｒ1およびＲ2は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、および
それらの混合物からなる群から選択され、Ｒ1またはＲ2の少なくとも１つはコハ
ク酸および／またはヒドロキシコハク酸基である）。本発明に用いられ得る市販
のアルキルポリエトキシポリカルボキシレートの一例は、ポリタージェントＣ（
Olin Corporation, Cheshire, CT）である。Embedded image Wherein R is a C 6 -C 18 alkyl group, x ranges from about 1 to about 24,
R 1 and R 2 are selected from the group consisting of hydrogen, methyl acid group, succinic acid group, hydroxy succinic acid group, and mixtures thereof, wherein at least one of R 1 or R 2 is succinic acid and / or hydroxy succinic acid Group). One example of a commercially available alkyl polyethoxy polycarboxylate that can be used in the present invention is Polygent C (
Olin Corporation, Cheshire, CT).
【００６２】 アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤は、その親水性度に基
づいて選択される。二価イオンに関連したクリーニング効果、あるいは液体また
はゲル食器洗浄用洗剤組成物の泡立ち影響を及ぼすことなく、最大キレート化効
果を達成するためには、カルボキシル化およびエトキシル化の平衡がアルキルポ
リエトキシポリカルボキシレートにおいては必要である。カルボキシレート基の
数はキレート化能力を規定し、カルボキシル化が多すぎると、キレート化剤が強
くなりすぎて、二価イオンによるクリーニングを妨げる。低刺激性および溶解性
のためには高度のエトキシル化が望ましいが、しかしながら、そのレベルが高す
ぎると、泡立ちに影響を及ぼす。したがって、中等度のエトキシル化および最小
度のカルボキシル化を有するアルキルポリエトキシポリカルボキシレートが望ま
しい。[0062] The alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactant is selected based on its degree of hydrophilicity. In order to achieve the maximum chelating effect without the cleaning effects associated with divalent ions, or the foaming effects of liquid or gel dishwashing detergent compositions, the equilibrium of carboxylation and ethoxylation must be achieved by alkyl polyethoxy polyalkylation. Required for carboxylate. The number of carboxylate groups dictates the ability to chelate, and if too much carboxylation occurs, the chelating agent will be too strong to prevent cleaning by divalent ions. High ethoxylation is desirable for mildness and solubility, however, if the level is too high it will affect lathering. Accordingly, alkyl polyethoxy polycarboxylates having moderate ethoxylation and minimal carboxylation are desirable.
【００６３】 その他の望ましい成分としては、希釈剤および溶媒が挙げられる。希釈剤は、
無機塩、例えば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、重炭酸ナトリウム等、そして
溶媒としては、水、低分子量アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等であることができる。液体洗剤組成物中には、典型的には０％〜
約９０％、好ましくは約２０％〜約７０％、最も好ましくは約４０％〜約６０％
の水と、０％〜約５０％、最も好ましくは約３％〜約１０％の、溶解性を促すた
めの成分、例えばエチルまたはイソプロピルアルコールなどが存在する。Other desirable components include diluents and solvents. The diluent is
Inorganic salts such as sodium sulfate, sodium chloride, sodium bicarbonate and the like, and the solvent can be water, low molecular weight alcohol such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like. In liquid detergent compositions, typically from 0% to
About 90%, preferably about 20% to about 70%, most preferably about 40% to about 60%
Of water and from 0% to about 50%, most preferably from about 3% to about 10%, of a component to promote solubility, such as ethyl or isopropyl alcohol.
【００６４】 本発明の種々の実施態様を例示するために、液体自動食器洗浄用洗剤製品組成
物の試料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥを、実施例Ａに記述されるような以下の名称
の成分を用いて処方した。試料Ｆ、Ｇ、およびＨは食器手洗い用処方物の例であ
り、実施例Ｂに記述される。To illustrate various embodiments of the present invention, samples A, B, C, D, and E of a liquid automatic dishwashing detergent product composition were prepared as described below in Example A. Formulated using the named ingredients. Samples F, G, and H are examples of dishwashing formulations and are described in Example B.
【００６５】[0065]
【表１】 [Table 1]
【００６６】 上記の組成物中で、球形形状および約７５０μｍの直径を有する固体粒子は、
メチルセルロースから形成され、青緑色を有するポリマーコーティング（メトセ
ルＡ１５ＬＶ）で被覆されたスクロースコアから形成される。青緑色は、粒子上
にそれを噴霧する前に、メチルセルロースコーティングへの染料または顔料の付
加により付与される。粒子は、液体組成物の約０．１重量％〜５重量％を構成す
る。最適メチルセルロースコーティングは、粒子の約５重量％である。コーティ
ングは、プリル上にメチルセルロースの５重量％水性溶液を噴霧することにより
スクロースコア粒子上に噴霧され、水性溶液温度は注意深く約３５℃に保持され
る。その結果生じる粒子は、液体組成物中では不溶性であるが、しかし自動食器
洗浄中の洗浄溶液には可溶性である。In the above composition, solid particles having a spherical shape and a diameter of about 750 μm are:
Formed from sucrose core formed from methylcellulose and coated with a polymer coating having a bluish green color (Methocel A15LV). The turquoise color is imparted by the addition of a dye or pigment to the methylcellulose coating before spraying it onto the particles. The particles make up about 0.1% to 5% by weight of the liquid composition. The optimum methylcellulose coating is about 5% by weight of the particles. The coating is sprayed onto the sucrose core particles by spraying a 5% by weight aqueous solution of methylcellulose on the prill, and the aqueous solution temperature is carefully maintained at about 35 ° C. The resulting particles are insoluble in the liquid composition, but are soluble in the washing solution during automatic dishwashing.
【００６７】 したがって、このように本発明を詳細に説明してきたが、本発明の範囲を逸脱
することなく種々の変更がなされ得ることは当業者には明らかであり、本発明は
、本明細書中に記載したものに限定されると考えられるべきではない。Thus, while the present invention has been described in detail, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications can be made without departing from the scope of the invention. It should not be considered limited to those described therein.
【００６８】[0068]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 フォリー，ピーター ロバート アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 イースト、ミーリング、ウェイ 621、ア パートメント 906 (72)発明者 ソン，シャオキン アメリカ合衆国オハイオ州、ウエスト、チ ェスター、タイラーズ、クロシング 6594 (72)発明者 ライエンデッカー，メァリー ルース アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 エバニーザー、ロード 3481 (72)発明者 サドロースキー，ユージーン スティーヴ ン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ペブルノール、ドライブ 9980 (72)発明者 ペインター，ジェフリー ドナルド アメリカ合衆国オハイオ州、ラヴランド、 エニーアート、ロード 11662 (72)発明者 シーン，ジョセフ ハーバート アメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィー ルド、マックヴュー、ストリート 5998 Ｆターム(参考） 4H003 BA12 DA19 EA09 EA14 EA15 EA21 EB07 EB30 EB33 EB42 EB44 ED02 EE08 FA12 FA30──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE ), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AE, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID , IL, IN, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZA, ZW (72 ) Inventor Folly, Peter Robert, Cincinnati, East, Milling, Way 621, Apartment 906, Ohio, USA 906 (72) Inventor Son, Xiaokin, Ohio, USA, West, Chester, Tylers, Crossing 6594 (72) Inventor Leyendecker, Mary Ruth Evanizer Road, Cincinnati, Ohio, USA 3481 (72) Inventor Sadlowski, Eugene Stiy Avenue Ohio, Cincinnati, Pebble Knoll, drive 9980 (72) Inventor Painter, Jeffrey Donald Ohio, Loveland, Anyart, USA 11662 (72) Inventor Sheen, Joseph Herbert Ohio, United States of America, Fairfield, Macview, Street 5998 F-term (reference) 4H003 BA12 DA19 EA09 EA14 EA15 EA21 EB07 EB30 EB33 EB42 EB44 ED02 EE08 FA12 FA30
Claims (10)
の： 液体食器洗浄用洗剤組成物を提供する過程と、 前記液体食器洗浄用洗剤組成物に固体粒子を付加する過程であって、前記粒子
は前記液体食器洗浄用洗剤組成物中では不溶性であるが、しかし食器洗浄溶液中
では可溶性であるポリマーコーティングで被覆されている、過程と、 を特徴とする方法。1. A method for improving the aesthetics of a liquid dishwashing detergent product, comprising: providing a liquid dishwashing detergent composition; and adding solid particles to the liquid dishwashing detergent composition. Wherein the particles are coated with a polymer coating that is insoluble in the liquid dishwashing detergent composition, but is soluble in the dishwashing solution.
、有意の残渣を残さない請求項１記載の方法。2. The method of claim 1 wherein said polymer coating is soluble in said dishwashing solution and leaves no significant residue.
およびポリビニルアルコールから成る群から選択された物質から調製される請求
項１または２のいずれかに記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the polymer coating is prepared from a material selected from the group consisting of alkyl cellulose ethers and polyvinyl alcohol.
範囲の分子量を有するメチルセルロースから形成される請求項１ないし３のいず
れかに記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein said polymer coating is formed from methylcellulose having a molecular weight in the range of 5,000 to 100,000.
請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein the particles are insoluble in the liquid dishwashing detergent composition.
液体食器洗浄用洗剤組成物中に存在する請求項１ないし５のいずれかに記載の方
法。6. The method according to claim 1, wherein said particles are present in said liquid dishwashing detergent composition in an amount ranging from 0.1% by weight to 5.0% by weight.
、以下の： 液体自動食器洗浄用組成物と、 固体粒子であって、該粒子はポリマーコーティングで被覆されたものであり、
該コーティングはアルキルセルロースエーテル、ポリビニルアルコール、および
アルギネートからなる群から選択された物質から調製されたものであるものと、
を特徴とし、 前記組成物が自動食器洗浄機中で用いられるまで、前記粒子は前記液体自動食
器洗浄用洗剤組成物中で溶解しないままであるよう適応され、そして 前記液体自動食器洗浄用洗剤製品は、前記粒子を有さない液体自動食器洗浄用
洗剤製品と比較した場合、ガラス器または食器の皮膜形成の有意の増大を引き起
こさない、 液体食器洗浄用洗剤製品。7. A liquid dishwashing detergent product having an enhanced aesthetic, comprising: a liquid automatic dishwashing composition; and solid particles, wherein the particles are coated with a polymer coating. And
The coating is prepared from a material selected from the group consisting of alkyl cellulose ethers, polyvinyl alcohol, and alginate;
Characterized in that the particles are adapted to remain undissolved in the liquid automatic dishwashing detergent composition until the composition is used in an automatic dishwasher, and the liquid automatic dishwashing detergent product. A liquid dishwashing detergent product that does not cause a significant increase in glassware or dishware formation when compared to a liquid automatic dishwashing detergent product without said particles.
、以下の： 液体食器手洗い用組成物と、 固体粒子であって、該粒子はポリマーコーティングで被覆されたものであり、
該コーティングはアルキルセルロースエーテル、ポリビニルアルコール、および
アルギネートから成る群から選択された物質から調製されたものであるものと、
を特徴とし、 前記組成物が食器を手洗いするために用いられるまで、前記粒子は前記液体食
器手洗い用洗剤組成物中で溶解しないままであるよう適応され、そして 前記液体食器洗浄用洗剤製品は、前記粒子を有さない食器洗浄用洗剤製品と比
較した場合、台所での皮膜形成または残留残渣の有意の増大を引き起こさない 液体食器洗浄用洗剤製品。8. A liquid dishwashing detergent product having an enhanced aesthetic, comprising: a liquid dishwashing composition; and solid particles, wherein the particles are coated with a polymer coating. Yes,
The coating is prepared from a material selected from the group consisting of alkyl cellulose ethers, polyvinyl alcohol, and alginate;
Wherein said particles are adapted to remain undissolved in said liquid dishwashing detergent composition until said composition is used for handwashing dishware, and wherein said liquid dishwashing detergent product comprises: A liquid dishwashing detergent product that does not cause a significant increase in film formation or residual residue in the kitchen when compared to a dishwashing detergent product without the particles.
送達する請求項１ないし８のいずれかに記載の液体自動食器洗浄用洗剤製品。9. The liquid automatic dishwashing detergent product according to claim 1, wherein the detergent product delivers a pH in the range of 8.0 to 12.0 to the washing solution.
組成物はともに着色され、青：青、青：白、緑：緑、緑：白、および緑：黄から
成る群から選択された前記プリルコーティング：前記液体組成物のための色組合
せを有する請求項１ないし９のいずれかに記載の液体自動食器洗浄用洗剤製品。10. The polymer coating and the liquid automatic dishwashing composition are both pigmented and are selected from the group consisting of blue: blue, blue: white, green: green, green: white, and green: yellow. Prill coating: A liquid automatic dishwashing detergent product according to any of the preceding claims, having a color combination for the liquid composition.
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