JP2002537446A

JP2002537446A - 内相の含有量の多いエマルションにおける高吸収剤の製造

Info

Publication number: JP2002537446A
Application number: JP2000600706A
Authority: JP
Inventors: ガルトナー，ヘルベルト・アー; モーク，スティーヴン・ダブリュー; シック，リード・エイ; クリアー，ジョン; ヘル，ハイケ; タッカー，クリストファー・ジェイ
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1999-02-24
Filing date: 2000-02-23
Publication date: 2002-11-05
Also published as: EP1156837A1; WO2000050096A1; EP1156837B1; CN1341030A; KR20010102350A; DE60027413D1; CN1191097C; DE60027413T2

Abstract

(57)【要約】本発明は高吸収性ポリマーの製造に有用な、２相、すなわちｉ）連続油相およびｉｉ）重合前にはモノマー水溶液を、そして重合後には水に可溶か、水に膨潤可能か、または極く僅か架橋した形の高分子電解質を含有する分散水相を有し、ここにおいて重合が分散水相において起こり、かつ分散水相が高濃度の高分子電解質を含有する、内相の含有量の多い高分子電解質エマルションに関する。また本発明は該エマルションの調製法および高吸収性ポリマーのフィルムまたは他の模様を形成するようにこれらエマルションを反転させる方法にも関する。また本発明によって調製されるＳＡＰフィルムまたは他の模様を含有する吸収剤構造物も意図される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は油中水型エマルションから作った高吸収性ポリマーならびに該高吸収
性ポリマーの調製法に関する。

【０００２】典型的には、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）は水に可溶のモノマー水溶液のゲル
重合によって調製されている。架橋剤のようなある種の添加剤を、モノマー混合
物中に包含させることができる。ついで、重合プロセスの生成物を典型的には乾
燥し、そして切断、粉砕およびふるい分けを含む微粉砕および分級の機械的手段
にかける。任意に、該生成物を後処理にかけて、その品質及び性能、とくに水性
流体を吸収する能力を向上させることができる。このような後処理には、表面後
架橋、熱処理および塩素酸ナトリウムまたはカリウムのような酸化剤の存在下に
おける熱処理がある。

【０００３】高吸収性ポリマーは主に体液を吸収するパーソナルケア製品、たとえば幼児の
おむつ、成人の失禁用品及び女性の衛生用品に用いられる。これらの用途では、
ＳＡＰ粒子が、たとえば紙状織布および不織布構造の形をなす場合もあればそう
でない場合もある合成及び天然繊維、ならびに綿毛パッドのような繊維の強靭な
塊を含有する吸収剤構造物中に包含される。このような構造物に用いられる物質
は急速に水性流体を捕捉し、該流体を吸収剤構造体全体に分布させて吸収し、そ
してそれを保持することができる。ＳＡＰ粒子を含まない吸収剤構造物は吸収能
力に乏しく、許容可能な吸収能力をもたらすには大量の物質を必要とするために
かさばり、そして加圧下の流体を保持するのに不適当である。

【０００４】しかし、吸収剤装置の所望の吸収特性を達成させるために、吸収剤構造物中に
種々のＳＡＰ濃度を分布させた吸収剤構造物を設計する傾向がある。たとえば、
ＷＯ９５／２６２０９を参照されたい。また、吸収特性が異なる２種以上のＳ
ＡＰを適用して、それらを構造物内に特定模様に分布させる傾向もある。たとえ
ば、ＷＯ９５／０１１４６を参照されたい。該構造物ではそのような複雑な模
様に分布されたＳＡＰが、特に使用条件下で所望の領域に留まることが重要であ
る。さらに、種々の形に容易に成形され、かつ適切な構造物に所望の濃度で固定
できそうな高吸収性ポリマーを調製することが望ましいと思われる。前記のよう
に、先行技術の微粒状ＳＡＰの場合には、該目的は微粉状ＳＡＰ粒子のやっかい
な取扱い及び固定ならびにＳＡＰ粒子を吸収剤構造物へ固定するための経済的に
は実施不可能な製造法によってのみ達成可能と思われる。

【０００５】したがって、高吸収性ポリマーの別の製造法及び吸収剤構造物中に使用可能と
思われる特定の吸収特性を有するさらに新規の高吸収性ポリマーが求められる。米国特許第３，９２６，８９１号は、有効量の可溶性架橋剤を有するポリアク
リレート溶液から、該溶液を加熱および／または乾燥することによって作った水
に膨潤可能なポリアクリレート物品に関する。このポリアクリレート溶液を、け
ん化によってポリアクリレートから作った後、ついで架橋剤を添加する。

【０００６】米国特許第４，０７１，６５０号および米国特許第４，０７６，９２８号は、
共重合性架橋剤を有するコポリマーから作った水に膨潤可能な物品、該物品の製
造法、ならびに該物品を作るのに有用な共重合性架橋剤を含有する組成物に関す
る。前駆体組成物を加熱し、かつ／または該組成物から実質的にすべての水分を
除去することによって該物品を架橋させる。

【０００７】米国特許第４，１１７，１８４号は、カルボキシル化高分子電解質溶液から作
った水に膨潤可能な発泡フィルム及び積層品ならびに前記の製造法に関する。前
駆体組成物を加熱し、かつ／または該組成物から実質的にすべての水分および／
またはアルコールを除去することによってカルボキシル基と反応する多官能また
は二官能架橋剤を用いて、該フィルムおよび積層品を硬化および／または架橋さ
せる。硬化工程前に該溶液を機械的に曝気する。

【０００８】米国特許第４，３３９，３７１号は、無水マレイン酸及びコモノマーから調製
された油溶性で水不溶性の高分子界面活性剤を包含させることにより調製される
高濃度の水可溶性ポリマーを含有する油中水型エマルションに関する。

【０００９】ＡＵ−Ａ−１０１０５／８８は、Ｃ₁₂−Ｃ₂₂脂肪酸、好ましくはオレイン酸を
共重合させた油中水型乳化剤を必要とする反転油中水型乳化重合法を用いる非架
橋ポリ（アクリル酸）及びその塩類の製造法を記載している。

【００１０】ＷＯ９３／１８２２３は，高吸収性物質による基質の処理法を教示し、該方
法では、乾量に基づいて計算して、高吸収性物質の０．３から４０重量パーセン
トが基質に適用されるように、水相中に高吸収性物質を含有する油中水型ＳＡＰ
含有エマルションの１層を基質に適用する。この工程後、エマルションの液体成
分の全部または一部を基質から除去する。この特許出願には架橋物質のみが用い
られている。高吸収性物質の開示例には、ナトリウム塩で部分中和させた架橋ポ
リアクリル酸がある。この参考資料の教示はフィルム形成、均質ゲルマトリック
スを形成する塗布の均一化、または後架橋には及んでいない。さらに、この参考
資料の教示によって作った物品はゲル化阻止挙動が大きい。

【００１１】大韓民国特許第９１５５０６号は油中水型エマルションの形で付与される架橋
した部分中和ポリアクリル酸からのフレーク状水吸収性樹脂の調製法を記載して
いる。ドラム乾燥機を利用する該ポリマーエマルションの部分乾燥及び成形（偏
平化）後、得られたフレークの表面をジグリシジルエーテルで後架橋させる。

【００１２】しかし、これらの特許または特許出願はいずれも、十分に大きい分子量を有し
、かつ吸収剤構造物に容易に適用可能であり、それによってＳＡＰ分布の濃度、
模様および形態を容易に設計することができる高濃度の前駆体ポリマーから所望
の性状のＳＡＰを調製する方法を記載していない。したがって、該方法及びそれ
から得られるＳＡＰに対する要望は依然として存在する。

【００１３】これらの要望は、高吸収性ポリマーの製造に有用な、内相の含有量の多い高分
子電解質エマルションを提供する本発明によってかなえられる。また本発明はこ
のような内相の含有量の多い高分子電解質エマルションから製造される高吸収性
ポリマーをも提供する。とりわけ、本発明は、内相の含有量の多い線状またはご
く僅か架橋した高分子電解質の油中水型エマルションの調製法および、高濃度の
高吸収性ポリマーを得るための、該油中水型エマルションを反転させた後ポリマ
ーを架橋させる方法も提供する。

【００１４】したがって、本発明は通常の粉末状ＳＡＰを提供するが、好ましくは本発明は
、フィルムまたは種々の模様のような別の形態を調製するために使用できるか；
またはＳＡＰを、これらの形態と可能な支持材料との組合せとして作ることがで
きる。

【００１５】驚くべきことに、本発明の重要な利点の１つは油中水型エマルションを高濃度
ではあるが、まだ液体又は容易に塗布可能な形態に製造し、そして適用できると
いうことである。該エマルションは所望の支持材料上に所望の形態に容易に適用
し、そして効率的にＳＡＰに転化されることができる。有利なことに、高分子電
解質の油中水型エマルションの適用は高濃度の極めて高分子量のポリマーの使用
が見込まれる。さらに、本発明の他の利点は、該ポリマー水溶液が典型的に有し
、そして濃厚溶液の塗布及び成形を不可能ではないにしても、極めて困難にする
と思われる高粘度が、本発明の場合には反転中、すなわち成形が完了した後に初
めて現れるということにある。

【００１６】１つの態様では、本発明は高吸収性ポリマーの製造に有用な、内相の含有量の
多い高分子電解質エマルションであって、該エマルションは２相、すなわちｉ）
連続油相及びｉｉ）高分子電解質を含有する分散水相を有し、ここにおいて分散
水相は、水相全体を基準にして、１０から５０パーセントの濃度の高分子電解質
を含有する。

【００１７】別の態様では、本発明は下記：（ａ）水性分散相中に、少なくとも１種の親水性モノマー水溶液及び開始剤を
含む、内相の含有量の多い油中水型エマルションを調製し、（ｂ）該モノマーを水性分散相中で重合させて前駆体ポリマーを生成させ、（ｃ）前駆体ポリマーを含有する油中水型エマルションを後架橋剤および、任
意に可塑剤と混合し、（ｄ）工程（ｃ）から得られたエマルションを支持物質上に塗布、模様形成ま
たは流延し、（ｅ）エマルションを均質ポリマーゲル構造物に形成させるのに十分な条件で
水相を融合させるかまたは融合を誘発させ、そして（ｆ）形成ゲル物質を、該物質が乾燥および硬化するのに十分な温度で乾燥お
よび後架橋させ、かつ（ｇ）任意に、工程（ｆ）で得られた物質を、該物質の後熱処理、該物質の表
面変性、該物質の表面後架橋、またはこれら後処理の組合せによって後処理する
ことを含む高吸収剤構造物の製造法である。

【００１８】本発明によるＳＡＰは、高分子量の、任意に、ごく僅か架橋した高分子電解質
を含有する油中水型エマルション（高吸収剤前駆体ポリマー）から製造される。
本発明の油中水型エマルションは、高濃度のポリマーと少量の油をもたらすため
に、水相対油相の高い比率を含有することが望ましい。この内相の含有量の多い
エマルションは、重合後に、ポリマ−の官能基と反応することができる適当な後
架橋剤で容易に架橋させ得る実質的に均質なゲルマトリックスを形成することが
できる程度に、水相すなわち分散相中に水に可溶かまたはごく僅か架橋した高分
子電解質を含有する油中水型エマルションとして製造される。

【００１９】本発明の油中水型エマルションは２相、すなわちｉ）連続油相およびｉｉ）重
合前にはモノマー水溶液を、そして重合後には水に可溶か、水に膨潤可能かまた
はごく僅か架橋した形の高分子電解質を含有する分散水相からなる。この分散相
は、重合が起こり、そして高濃度の高分子電解質を含有する相である。経済的な
理由から、水相すなわち分散相の前駆体高分子電解質中のモノマー濃度は出来る
だけ大きい方が好ましい。適当な濃度は、水相全体を基準にして、高分子電解質
が２５から４５パーセントの範囲にある。さらに、重合後、高分子量の高分子電
解質からみると、分散相は小さなゴム状のゲル粒子からなる。

【００２０】したがって、好ましい態様では、本発明は、高吸収性ポリマーの製造に有用で
あり、かつ２相、すなわちｉ）連続油相およびｉｉ）重合前にはモノマー水溶液
を含有し、そして重合後には水に可溶か、水に膨潤可能かまたはごく僅か架橋し
た形の高分子電解質を含有する分散水相を有する、内相の含有量の多い高分子電
解質エマルションに関し、ここにおいて重合は分散水相で起こり、さらに分散水
相は高濃度の高分子電解質を含有する。

【００２１】連続油相は沸点が６０℃から２５０℃の範囲の疎水性有機溶剤を含み、さらに
典型的にはエマルションを安定化させる量のエマルション界面活性剤、適当な分
散剤、又はこれらの組合せを含有する。エマルションは３０重量パーセント以下
の油相を有する。分散水相対連続油相の比率は出来るだけ大きい方が好ましい。
７０：３０から９９：１の範囲、好ましくは７３：２７から９８：２３の範囲、
より好ましくは７５：２５から９５：５の範囲、もっとも好ましくは７５：２５
から９０：１０の範囲の比率が効果的に適用されている。

【００２２】本明細書で使用する「巻取り品」とは流体を処理するための吸収剤構造物また
は装置に使用されるか又は使用可能な支持材料と本発明によるＳＡＰとの組合せ
を意味する。ＳＡＰは所望の形態、濃度及び分布で支持材料に固定され、そして
最終物質は、例えばおむつのような物品とするために、直接分取できる巻取り形
態で供給することができる。

【００２３】本明細書でポリマーを記載するのに用いる「水に可溶」とは、実質的に水に溶
解する物質、すなわち該物質が、十分な水または水溶液と接触すると、本発明の
エマルションの分散重合相によって示される水性ゲルから、溶液に変わることを
意味する。とくに、本発明の方法は、ＳＡＰフィルム、積層品または「巻取り品
」の形をした吸収剤構造物の製造を可能にする。

【００２４】本明細書で用いる「水に膨潤可能」とは、水または水性流体を吸収し、それに
よってはじめの体積を数倍、例えば少なくとも１０倍、より好ましくは少なくと
も２０倍に増大させることができる、本発明の油中水型エマルション中に存在す
るようなＳＡＰ粉末またはＳＡＰゲル粒子を意味する。

【００２５】本明細書で用いる「ごく僅か架橋した」とは、エマルション反転後に、ポリマ
ーの意図する最終用途の適用に適する強度を有する融合物を少なくとも形成でき
るように、分子拡散によってポリマー粒子間の十分な架橋をもたらすのに、十分
な無架橋（網状組織に固定されない）ポリマー分子または十分な高分子量鎖末端
を、ポリマーが有することを意味する。ごく僅か架橋したポリマーは、重合架橋
剤を用いない場合に形成させることができる。たとえば、重合生成物は、付加架
橋剤が存在しないときに、重合中にポリマーグラフト化への連鎖移動によって形
成されたかもしれない僅かな量のゲルまたはミクロゲルを含有することがある。

【００２６】本明細書で用いる「均質ポリマーゲル構造物」という用語はポリマーゲルのミ
クロ構造物を指す。ゲル、すなわちポリマー粒子は、本発明の重合工程で生成す
る。粒子をそのままで回収することは可能であるけれども、たとえば付加水分の
存在下で、粒子を相互に拡散させて、均質ポリマーゲル構造物を形成するのに十
分な条件に粒子を放置することが好ましい。

【００２７】本明細書で用いる「高分子量」とは、少なくとも１，５００，０００の重量平
均分子量（Ｍｗ）を意味する。本発明によって調製されたポリマーの分子量を測
定するのに用いる方法をつぎに記す。

【００２８】本明細書で用いる「分散性（Ｄ）」とは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を意味するものとする。分散性の値は、好ま
しくは６未満、より好ましくは４以下である。分散性は分子量分布ともいう。

【００２９】エマルションに関連して本明細書で用いる「反転する」及び「反転」という用
語はまた、「融合させる」または「融合」を意味する。さらに本発明は下記：（ａ）水相すなわち分散相中に、少なくとも１種の親水性モノマー水溶液およ
び適当な開始剤を含有する、内相の含有量の多い油中水型エマルションを調製し
，（ｂ）該水相すなわち分散相を重合させ、（ｃ）高吸収剤前駆体ポリマーを含有する、重合した油中水型エマルションを
適当な後架橋剤、反転剤、及び、任意に可塑剤と混合し，（ｄ）前記エマルションを所望の支持材料上に所望の形に塗布又は流延させ、（ｅ）均質ポリマーゲル構造物を生成させるために、該流延エマルションを反
転させ、かつポリマー物質を均質化させるのに十分な時間の間に、該エマルショ
ンを、油中水型エマルションから水中油型エマルションに反転させ、そして（ｆ）形成ゲル物質を、該物質が乾燥および硬化するのに十分な温度で乾燥お
よび硬化（架橋）させ、かつ（ｇ）任意に、工程（ｆ）で得られた物質を、該物質の後熱処理、該物質の表
面変性または該物質の表面後架橋によって、後処理することを含む方法を提供する。

【００３０】さらに本発明は、本発明の内相の含有量の多いエマルションを反転させるため
に、種々の技法を提供するが、ただしこれらの技法に限定されるものではない。
本発明のエマルションの反転は、たとえば下記の技法、すなわち１）溶剤抽出、
２）有機相の蒸発、３）親水性親油性比（ＨＬＢ）の大きい界面活性剤の適用、
４）低臨界共溶温度（ＬＣＳＴ）溶剤の適用、または５）金属酸化物粉末の適用
を用いて達成させることができる。

【００３１】前記のように、水相すなわち分散相は、適当な水に可溶なラジカル重合性モノ
マーおよび該高分子電解質を構成する他の成分からなる。適当な高分子電解質に
は、架橋形態で、多量の流体を吸収することができる親水性ポリマーが含まれる
が、これらに限定されない。とくに、本発明に有用な親水性ポリマーは、カルボ
キシル部分を含有する水吸収性ポリマーのようなＳＡＰを作るのに典型的に用い
られるポリマーである。水吸収性樹脂１００グラム当たり少なくとも約０．０１
当量のカルボキシル基が存在するのが好ましい。

【００３２】好ましいカルボキシル含有水吸収性ポリマーの中には、１種以上のエチレン性
不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和カルボン酸無水物またはこれらの塩類があ
る。さらに、該ポリマーは、水吸収性樹脂粒子中に用いるため、または水吸収性
樹脂にグラフトさせるために、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルスル
ホン酸もしくはその塩類、アクリルアミドプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）とそ
の塩類のようなコモノマー、またはホスホン酸含有モノマー、セルロース系モノ
マー、変性セルロース系モノマー、ポリビニルアルコール類、デンプン水解物、
アクリルアミドコポリマー水解物、もしくはアクリルアミドコポリマー水解物の
架橋生成物を含む業界では公知のコモノマーを包含することができる。

【００３３】好ましいエチレン性不飽和カルボン酸及びカルボン酸無水物モノマーには、ア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、アルファクロロアクリル酸、アルファ
シアノアクリル酸、ベータメチルアクリル酸（クロトン酸）、アルファフェニル
アクリル酸、ベータアリーロイルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、アルファク
ロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、ベータ−ｓｔ
ｙｄアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、イタコ
ン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、マレイン酸、フマル酸及びマ
レイン酸無水物があるが、これらに限定されない。より好ましくは、カルボキシ
ル含有水吸収性ポリマーはアクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの塩類から
誘導され、ポリアクリル酸の部分中和生成物及び部分中和ポリアクリル酸の架橋
生成物がとくに好ましいポリマーである。モノマーの混合物を使用することがで
きる。

【００３４】特に好ましいのは、１から５０モルパーセントのアクリル酸及び５０から９９
モルパーセントのアルカリ金属アクリレートおよび０から５重量パーセントの架
橋可能なモノマーからなる１００部のアクリル酸型モノマーを、少なくとも２０
重量パーセントのモノマー濃度の水溶液中で、共重合させることによって得られ
るアルカリ金属アクリレート型ポリマーである。他の好ましい態様では、アルカ
リ金属アクリレート型ポリマーが、アクリル酸を重合させ、該ポリマーをアルカ
リ金属塩基で後中和することによって得られる。

【００３５】水吸収性樹脂のカルボキシル基の量には制限がない。好ましくは、１００グラ
ムの水吸収性樹脂当たり少なくとも０．０１当量のカルボキシル基が存在する。
部分中和ポリアクリル酸の場合には、非中和部分の比率が好ましくは１から５０
モルパーセントである。

【００３６】好ましくは、高分子電解質は、６０から７０パーセントの中和度及び極めて高
い、好ましくは１，５００，０００を上回る分子量（Ｍｗ）を有する部分中和ポ
リアクリル酸である。エマルションは、水相全体を基準にして１０から５０重量
パーセント、好ましくは２０から４０重量パーセントの範囲のポリマー含量を有
する。重合後のエマルション中のポリマー粒子の大きさは、製造に適用される条
件にもよるが、約０．１から１００ミクロン、より好ましくは１から３０ミクロ
ンの範囲にある。

【００３７】好ましくは、油中水型エマルションを反転させるまで本発明のポリマーは架橋
させず、その時点において後架橋剤を使用する。しかし、水相中のＳＡＰの重合
において、任意に重合架橋剤を用いることができる。適当な重合架橋剤は、ポリ
マーの意図する最終用途に用いるのに適するゲル性状を与えるために、モノマー
と共重合させることができる架橋剤である。該重合架橋剤の例にはトリメチロー
ルプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリ
レート、メチレン−ビスアクリルアミド、ジエチレングリコールジアクリレート
、エトキシル化ジエチレングリコールジアクリレート、トリアリルアミン、アリ
ルメタクリレート、テトラアリルオキシエタンがあるが、これらに限定されない
。好ましい重合架橋剤はトリメチロールプロパントリアクリレートおよびエトキ
シル化トリメチロールプロパントリアクリレートである。重合架橋剤の混合物を
用いることができる。重合架橋剤の好ましい量は所望度のゲルモジュラスによっ
て求められる。典型的には、重合架橋剤は、使用するα，β−エチレン性不飽和
モノマー１００重量部当たり０．０００５から５重量部にわたる量で用いられる
。より好ましくは、該量はα，β−エチレン性不飽和モノマー１００重量部当た
り０．１から１重量部にわたる。

【００３８】適当な開始剤は、油中水型エマルションもしくはＳＡＰの調製、または概して
水性溶液重合に有用と業界で公知の開始剤又は開始剤系である。開始剤の例には
酸化−還元システム、金属過硫酸塩、ペルオキシドまたはジアゼン類のような遊
離基開始剤があるが、これらに限定されない。たとえば、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及び他のアルカリ金属過硫酸塩、過酸化水
素および２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）塩酸塩のような水溶性
アゾ化合物を用いることができる。これら開始剤の一部、例えば過酸化水素を亜
硫酸塩またはアミンのような還元性物質と結合させて、公知のレドックス型開始
剤を作ることができる。開始剤の混合物を用いることができる。開始剤は、重合
を開始させて、ポリマーの意図する最終用途に適する性質を有するポリマーを生
成させるのに十分な量で用いられる。使用する開始剤の総量は、α，β−エチレ
ン性不飽和モノマーの総重量を基準にして、好ましくは０．０１から１．０重量
パーセント、より好ましくは０．０１から０．５重量パーセントである。

【００３９】エマルション界面活性剤として適当なものはエマルションを安定化させる界面
活性剤である。エマルション界面活性剤は典型的には油相に添加されるが、使用
する界面活性剤の溶解度によっては水相に加えることもできる。代表的な該エマ
ルション界面活性剤には、たとえばソルビタンモノオレエートおよびソルビタン
モノラウレートのようなソルビタン脂肪酸エステル、たとえばグリセロールモノ
オレエート及びグリセロールモノリシノレートのようなグリセロールエステル、
フタル酸エステル、ポリグリセロールの部分脂肪酸エステル、オレイン酸とイソ
プロパノールアミドとの反応生成物、１２−ヒドロキシステアリン酸−ポリエチ
レンウリコールブロックコポリマー（ＨｙｐｅｒｍｅｒＢ２４６及びＨｙｐｅ
ｒｍｅｒＢ２６１として市販される）、脂肪酸グリセリド、グリセリンエステ
ル、のみならずこれらのエトキシル化誘導体を含む非イオン界面活性剤があるが
、これらに限定されず；ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドおよびジオ
レイルジメチルアンモニウムジクロリドのようなカチオン界面活性剤があるが、
これらに限定されず；かつビストリデシルスルホコハク酸塩のようなアニオン界
面活性剤；またはこれらの混合物がある。高分子界面活性剤が好ましく、さらに
好ましいエマルション界面活性剤は１２−ヒドロキシステアリン酸−ポリエチレ
ングリコールブロックコポリマーで、これらの市販例はＨｙｐｅｒｍｅｒＢ２
４６及びＢ２６１である。エマルション界面活性剤は単独または組み合わせて使
用することができる。エマルション界面活性剤は重合中乳化を維持するのに十分
な量で用いられる。好ましくは、エマルション界面活性剤はエマルション全体の
５重量パーセント以下の量で用いられる。より好ましくは、該量はエマルション
全体の２．０重量パーセント未満にする必要がある。有利なことに、Ｃ₁₂−Ｃ₂₂ 脂肪酸を共重合させた油中水型乳化剤が実質的に存在しなくても、本発明の方法
を実施することができる。

【００４０】本発明において、連続油相は、エマルション界面活性剤の代わりか、またはエ
マルション界面活性剤に加えて、たとえば油溶性界面活性ポリマーもしくは油に
分散可能な微粒状物質である分散剤を含有することができる。代表的な分散剤に
はエチレン−無水マレイン酸コポリマー、α−オレフィン−無水マレイン酸コポ
リマー、エチルセルロース、ラウリルメタクリレート−アクリル酸コポリマー、
アセテート、プロピオネートおよびブチレートのようなセルロースエステル、な
らびに疎水性ヒュームドシリカまたはカチオン性ベントナイトクレーがあるが、
これらに限定されない。分散剤の混合物を用いることができる。使用時には、分
散剤を、重合中エマルションを維持するのに十分な量で使用する。たとえば、分
散剤がエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、またはカルボキシエチルセルロースのようなセルロース
エステルの場合には、モノマーの重量を基準にして０．１から２パーセントの量
の分散剤を使用するのが好ましい。

【００４１】油相に適する疎水性溶剤には、たとえば炭素原子が６から２０個の炭化水素、
ケロセン、ペトロラタム、キシレン、トルエン、およびＩＳＯＰＡＲという商品
名でＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている分枝鎖イソパラフィン
のような水に不溶の脂肪族または芳香族有機溶剤がある。好ましい有機溶剤はヘ
プタン、ノナン、デカンおよびＩｓｏｐａｒ型イソパラフィンである。油相で使
用できる特別な種類の疎水性有機溶剤には沸点が１００℃を下回る溶剤がある。
沸点が１００℃未満の疎水性有機溶剤の例にはヘキサン、シクロヘキサン及びヘ
プタンがある。これらの溶剤の混合物も使用できる。有機溶剤はエマルション総
重量を基準にして典型的には３０重量パーセント以下、より好ましくは２０重量
パーセント未満の量で用いられる。油相は実質的にビニルモノマーを含まないの
が好ましい。

【００４２】本発明のエマルションの分散相の重合に有用な添加剤には金属イオンをキレー
ト化するキレート化剤、漂白用の過酸化水素、酸化剤としての塩素酸塩化合物、
およびこれらの混合物があるが、これらに限定されない。

【００４３】本発明の方法の重合工程は、当該技術分野で水中油型エマルションの重合に典
型的に用いられる条件で行われる。好ましい方法では、水相を油相に加える。好
ましくは、本発明の重合は少なくとも３０℃の温度で行われる。後架橋剤は重合
後のエマルションに加えるのが好ましく、その後で該プロセスの反転工程を開始
させる。

【００４４】本発明の内相の融合は、たとえば反転剤を加え、剪断力によって融合を誘発さ
せ、かつ音響力によって融合を誘発させることを含む当該技術分野では公知の融
合法又は反転法によって達成させることができる。

【００４５】本発明に有用な反転剤は、本発明の内相の含有量の多いエマルションを反転さ
せるために選ばれる特定反転法によって決まる。反転剤はエマルションを反転さ
せるのに十分な量で用いられる。反転剤の混合物を用いることができる。反転法
１）、すなわち溶剤抽出に有用な反転剤にはアルコールまたアセトンのような親
水性有機溶剤がある。反転法２）、すなわち油相の蒸発に有用な反転剤には前記
のような沸点が１００℃未満の疎水性有機溶剤がある。反転法３）、すなわち親
水性親油性比（ＨＬＢ）の大きな界面活性剤の適用に有用な反転剤には、エマル
ションを破壊することが可能で、ＨＬＢ値が１０よりも大きな界面活性剤がある
。代表的な該反転界面活性剤にはエトキシル化オクチル及びノニルフェノール類
、エトキシル化ノニルフェノールホルムアルデヒド樹脂、脂肪酸ポリエチレンオ
キシドエステル、スルホコハク酸ナトリウムジオクチルエステル、ポリエトキシ
ル化アルコール類等があるが、これらに限定されない。好ましい反転界面活性剤
は、９個のエチレンオキシド単位および炭素原子が１２−１４個の疎水鎖を有す
るポリエトキシル化脂肪族第二級アルコールである。好ましくは、反転界面活性
剤を、エマルション全体を基準にして０．５重量パーセントから１０重量パーセ
ントの量で添加する。より好ましくは２から５重量パーセント、もっとも好まし
くは３から４重量パーセントの反転界面活性剤が使用される。反転界面活性剤と
ともに、エマルション全体を基準にして、好ましくは２５重量パーセント未満の
濃度の水または水溶性有機溶剤もしくはこれらの混合物を、反転を持続させるた
めに添加する。

【００４６】反転法４）、すなわち低臨界共溶温度（ＬＣＳＴ）溶剤の適用に有用な反転剤
には、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール、
エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールプロピエーテル
のみならず他の非イオン極性溶剤がある。ＬＣＳＴ溶剤は、エマルション全体を
基準にして、典型的には０．５から１０重量パーセント、好ましくは０．５から
５重量パーセント、より好ましくは０．５から３重量パーセントの量で用いられ
る。

【００４７】反転法５）、すなわち金属酸化物粉末の適用に有用な反転剤には、二酸化チタ
ン、ヒュームドシリカ、クレー及び他の微粒状酸化物がある。金属酸化物粉末と
ともに、エマルション全体を基準にして、好ましくは２５重量パーセント未満の
濃度の水、水溶性有機溶剤またはこれらの組合せが反転を持続させるために加え
られる。

【００４８】適当な後架橋剤は、所望のＳＡＰ性能を示す架橋を生じる、得られたポリマー
のカルボキシル基と反応し得る架橋剤である。代表的な該後架橋剤には、ポリヒ
ドロキシ化合物、ポリグリシジルエーテル化合物、多官能アジリジン化合物、多
官能アミン化合物、多官能イソシアナイト化合物、及びアルキレンカルボネート
類があるが、これらに限定されない。多官能アルコール類、ジ−またはポリグリ
シジル化合物及びアルキレンカルボネート類がとくに好ましい。後架橋剤の混合
物を使用することができる。後架橋剤は、ポリマーの意図する最終用途に適する
性質（たとえば荷重下の吸収力及び遠心保持能力）を有するポリマーを生成する
のに十分な量で用いられる。典型的には、重合架橋剤は、使用するα，β−エチ
レン性不飽和モノマー１００重量部当たり０．０００５から５重量部にわたる量
で用いられる。より好ましくは、該量はα，β−エチレン性不飽和モノマー１０
０重量部当たり０．１から１重量部にわたる。

【００４９】重合後、ただしエマルションの反転前に加えられる添加剤には、可塑剤または
、不活性で水に不溶の有機もしくは無機粉末のような充填剤がある。適当な可塑
剤の例には、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ならびにＳＡＰのガラス転移温度を著しく低下させることができるエトキシル
化およびプロポキシル化剤があるが、これらに限定されない。これら添加剤の混
合物を用いることができる。たとえば、可塑剤の混合物を可塑剤として用いるこ
とができる。

【００５０】後架橋剤は、重合の後のエマルション中に混合するのが好ましい。好ましくは
、反転剤もこのときにエマルションに加えられる。これら物質のエマルションへ
の添加後に、エマルションを基質上にフィルム状または所望の形態もしくは模様
に塗布することができる。エマルションの破壊、すなわち反転を助け、かつ均質
ポリマーゲル構造物の形成を助けるために、塗布工程の直前に、補足的水分をエ
マルションに加えることができる。

【００５１】ポリマーエマルションの粘度は主として相比および分散水相の粒度による。該
エマルションの粘度を測定する場合に、剪断速度の増大につれて、粘度が著しく
低下することも留意しなければならない。内相が８０から９５パーセントのエマ
ルションの粘度は、２５℃において２枚の平行板間で測定すると下記の範囲内に
ある。

【００５２】

【表１】

【００５３】積層品または他の目的物を作るのに用いられる支持材料は、必要な架橋剤およ
び他の必要な添加剤を含有するエマルション配合物を支持材料に塗布して乾燥お
よび硬化させることができると思われるような種類のものであることができる。
好ましくは、該支持材料または支持材料の組合せは典型的に吸収剤装置に用いら
れるようなものである。適当な支持材料には、たとえば不織布（表面シートとし
て用いられる）、毛羽パッド、たとえば黒色シートのようなプラスチックフィル
ム、または、たとえば内相の含有量の多いエマルションフォーム、ポリウレタン
フォーム、ラテックス泡立フォーム等のようなフォームシートがある。他の可能
な材料には繊維、ガラス、セラミック、金属、またさらにはは高吸収性材料を有
する方が有利と思われる他の表面がある。

【００５４】本発明のポリマーを用い、たとえばポリマーを金属もしくはセラミック板、ま
たはＭｙｌａｒフィルムのようなプラスチックフィルム上に流延させることによ
って純粋なＰＡＳフィルムを形成させることができる。ついで、フィルムが乾燥
した後、フィルムを支持体から剥がすことができる。該フィルムは有利なことに
０．０１ｍｍから最大１ｍｍまたはそれ以上にわたる厚さを有することができる
。ついでこのように調製したフィルムを他の構造物に用いることができる。こう
して、ＳＡＰフィルムを１枚の不織布シート上、または同一もしくは異種物質の
組合せであることができるシート間に置くことができる。同様に、該ＳＡＰ層を
、特定最終用途に用いるのに望ましいようなフォームシートまたはプラスチック
フィルムまたはこれら物質の組合せの上に置くことができることを理解すべきで
ある。本発明のポリマーから２個以上のＳＡＰを含有する物品を調製することが
できる。

【００５５】ＳＡＰフィルムに加えて、物質が選ぶことができる他の形態がある。たとえば
、ＳＡＰを塗布または印刷または押出し、ないしは他の方法で種々の模様に形成
させることができる。模様は点、線、格子、または任意の幾何学形状であること
ができる。模様の大きさ、形状及び分布密度はさまざまであることができる。Ｓ
ＡＰ材料の特定の模様及び密度は吸収速度に影響を及ぼし、したがって吸収剤構
造物の液体分布および総吸収能力を最大にすることができる。たとえば、ＳＡＰ
の線は、若干の水分を吸収剤製品の他の領域に有利に分布させることができるチ
ャンネルを形成する。同様に、点の間隔及び大きさを基質上に複雑な模様に印刷
して、液体の平均分布を容易にし、総吸収能力を最大にし、かつ一定量の液体を
吸収するのに要する時間を最小にすることができる。

【００５６】さらに、特定のＳＡＰが、最終製品の種々の領域にわたって異なり、最終製品
を最適にする一層の能力を設計者に付与できることを理解しなければならない。
このように、製品の一部において迅速な吸収速度を特徴とするＳＡＰと、製品の
他の部分において高吸収能力を示す別のＳＡＰを有することが考えられる。した
がって、新規ポリマーと本発明の方法は、ＳＡＰを支持材料上又は内部に正確に
分布させ、その結果吸収能力、吸収速度、液体の分布、及び膨潤後の製品の健全
性を最適にする新規製品を設計可能にすることを理解しなければならない。この
ように、本発明はヒト用吸収剤装置（幼児のおむつ、成人の失禁装置、及び女性
の衛生用品）のような用途を有するだけでなく、ケーブル被覆、農業用、医薬用
、包装、及び実際に水性液体の吸収、保持または緩慢放出が望ましい他の用途も
有する。

【００５７】本発明の内相の含有量の多いエマルションは、たとえば凝集剤または清澄剤、
増粘剤、及び分散剤のようなＳＡＰ以外の用途に用いることもできる。

【００５８】実験の部表１または表５に示した包括的処方にしたがって油中水型エマルションを調製
した。表１に示した脚注に従い、さらに続く実施例に規定したように、個々のエ
マルション組成の変更を行った。特に断らなければすべての部及び百分率は重量
単位である。

【００５９】Ｉ）水相の調製処方により必要なように、２０重量パーセント水酸化ナトリウム溶液の全量を
適当な大きさのガラスビーカーに秤取し、絶えず撹拌しながら処方に規定された
アクリル酸の総重量の６５−７０重量パーセント部分を一定速度で加えた。溶液
の温度をモニターして氷浴による冷却で調節し、かつ３５℃を超えないように酸
添加速度を調節して部分中和酸にＶＥＲＳＥＮＥＸ８０キレート化剤（Ｄｏｗ
ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙの商標）を加えた。

【００６０】その後、撹拌しながらアクリル酸の残量（３０−３５パーセント）を加えて、
所望の中和度（すなわち６８パーセント）を得た。必要な場合には、この時点で
、１種以上の架橋剤を含む残りの添加剤をすべてモノマー配合物に加えた。透明
な均質溶液が得られ、それを調製した日に使用した。

【００６１】ＩＩ）油相の調製必要量の疎水性有機溶剤を、所要量のエマルション界面活性剤（通常Ｈｙｐｅ
ｒｍｅｒＢ２４６）とともにプラスチックビーカーに秤取した。約６０℃まで
温めながら両成分を混合して均質溶液を得た。

【００６２】ＩＩＩ）相の乳化望ましいエマルションを得るために、好ましくは水相を油相に加える。しかし
、任意に、油相を水相に加えることもできる。分散粒子の生成に必要な剪断力を
もたらすために、添加中混合物を絶えず撹拌することが必要である。しかし、過
度の剪断はエマルションを破壊することがある。乳化および解乳化の条件は主と
して相比による。したがって、種々の配合物に対して剪断強度の慎重な調節が必
要であり、そしてその調節は試行錯誤によって容易に求めることができる。

【００６３】手順１高速乳化機（分散ツールＳ２５Ｎ１８Ｇを備えたＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘ
ｔｙｐｅＴＰ１８／１０、Ｊａｈｎｋｅ＆Ｋｕｎｇｅｌ，ＩＫＡＷｅｒｋ，
Ｇｅｒｍａｎｙ製）を用いて乳化を行う。また乳化機は、速度調節用に特殊な調
節機（前記社製ＴｈｙｒｉｓｔｏｒｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒＴｙｐｅＴＲ
５０、）も備えた。

【００６４】ついで約３０秒間で油相（界面活性剤の有機溶剤溶液）中に水性モノマー配合
物を供給して、さらに１０分間同じ速度で撹拌する。典型的には重合用反応器に
移させる均質エマルションが得られる。

【００６５】手順２磁気撹拌機を用いて乳化を行う。適当な大きさのビーカー内の有機相を磁気撹
拌機の磁性バーで激しく撹拌して、約３０秒間にわたり水相を加える。さらに１
０分間混合を続ける。重合のために、得られたエマルションを反応器に移す。

【００６６】手順３乳化は反応器内で馬蹄形撹拌機を用いて行う。有機相を反応器（２５０ｍｌま
たは１リットルの大きさ）に入れ、馬蹄形撹拌機で撹拌し、約３０秒間にわたり
水相を加えて、さらに１０分間撹拌する。

【００６７】手順４３０秒間の添加後に、混合物を設定値４の速度で約１分間撹拌する以外は手順
１を繰り返す。

【００６８】ＩＶ）重合馬蹄形撹拌機、加熱ガスケット、還流冷却器、窒素パージ用ディップパイプお
よび熱電対を備えた１リットルのガラス反応器内で、エマルションを２５℃の温
度に調節する。モノマーの脱酸素化のために、２００ｒｐｍの速度で１時間絶え
ず撹拌しながら、エマルションに窒素ガスをパ−ジする。その後、窒素フローを
減じ、ピペットをエマルション表面の直ぐ上まで上げて、反応混合物全体を窒素
雰囲気に保つ。ついで、水浴温度を３５℃に上げることによって、反応を開始さ
せる。発熱重合反応中、反応温度が約７０℃のピークに達するまで、実際の反応
温度に合わせるように水浴温度を上げる。この温度を１時間保持して、モノマー
のポリマーへの転化を完了させる。重合中、相比によって、６０から２００ｒｐ
ｍの速度でエマルションを撹拌する。保持時間中、エマルションはごく僅か撹拌
するかまたは撹拌を停止する。その後、エマルションを室温に冷却して、ボトル
に取出す。

【００６９】Ｖ）エマルションの特性決定Ａ）粘度直径が５０ｍｍの２枚の平行板を備えたＲｈｅｏｍｅｔｒｉｘＲＦＳ８５
００Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを用いてエマルションの粘度を測定する。１ｍｍの離
隔距離を有する２枚の平行板間にエマルション試料を置いて２５℃の温度に調節
する。１０^-3から１０³杪^-1の範囲の剪断速度で粘度を測定する。実施例中に示
した粘度は１・杪^-1の剪断速度で測定したものである。低粘度エマルションを有
した実施例の中にはＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて測定したものもある。
特定条件はそれぞれの実施例に示してある。

【００７０】Ｂ）ポリマーの分子量ポリマーの分子量はサイズ排除クロマトグラフ法を用いて測定した。この方法
は単一のＴＳＫＧＭＰＷＸＬカラムを用い、流量は０．５ｍＬ／分に設定する
。検出はＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．製ＰＬＣａｌ
ｉｂｅｒ^TMＧＰＣ／ＳＥＣソフトウエアバージョン６．０を用いる屈折率及び定
量化によるものである。校正はＴｏｓｏ−Ｈａａｓから得たポリエチレンオキシ
ド標準物質について行う。二日間にわたり９５パーセントの信頼性レベルで＋／
−３．２８パーセントの精度が確認された。Ｔｏｓｏ−Ｈａａｓから得た分子量
分布の狭いポリエチレンオキシド標準物質はＡｍｅｒｉｃａｎＰｏｌｙｍｅｒ
ｓから得たポリアクリル酸標準物質と極めて類似した校正曲線をもたらした。

【００７１】Ｃ）残留モノマーエマルション試料１．７８６グラムを、５５重量パーセントのアセトンを４５
重量パーセントの水に溶解した液９２．５ｍｌと混合する。エマルションの添加
中、高速ホモゲナイザー（ＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘ）によって混合物を激しく
撹拌する。ポリマーは溶剤混合物には不溶であって、微粉末として沈殿する。

【００７２】混合物を一夜間振とう機にかけて、得られた抽出物を液相クロマトグラフに注
入する。カチオン交換カラムにかけて分離を行い、溶離液を紫外線検出器でモニ
ターする。演算積算器による外部標準計算を用いてピーク面積を測定して定量化
を行う。

【００７３】Ｄ）粒度本発明のＳＡＰの粒度は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）法に続く画像分析によっ
て測定した。

【００７４】

【表２】

【００７５】実施例１：内相７３パーセントのエマルションの調製７３０グラムの量の水相を２７０グラムの油相と混合した。両相は表１に示す
組成にしたがって調製した。手順１により、可能な最高速度（設定１０＝２０，
０００ｒｐｍ）で相を乳化させた。ピーク時に到達した温度（Ｔピーク）は７６
℃であった。得られたエマルションは低粘度を有し、したがって易流動性であっ
た。エマルションの粘度は２０℃において＃２スピンドルを用いてＢｒｏｏｋｆ
ｉｅｌｄＲＴＶ粘度計で測定すると１０８ｍＰａ・ｓであった。ポリマーの
分子量はＭｗ＝３，３８０，０００ｇ／モルで分散性（Ｄ）が２．６５であった
。分散粒子の大きさは０．６から７．５ミクロンで、平均が１．５ミクロンであ
った。

【００７６】実施例２：内相８０パーセントのエマルションの調製８００グラムの水相と２００グラムの有機相を混合した以外は実施例１と同じ
手順にしたがった。反応は８４℃のピーク温度（Ｔピーク）に達した。得られた
エマルションは低粘度を有し、したがって易流動性であった。エマルションの粘
度は２０℃において、＃５スピンドルを用いてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶＴ
粘度計により測定すると８，４４０ｍＰａ・ｓであった。ポリマーの分子量はＭ
ｗ＝３，９９０，０００ｇ／モルで分散性（Ｄ）が２．１５であった。分散粒子
は直径が０．５から７．１ミクロンで、平均が１．６ミクロンであった。

【００７７】比較例Ａ：内相９５パーセントのエマルションの調製（本発明の態様ではない）下記以外は、実施例１と同じ手順に従った：１，９００グラムの水相と１００
グラムの有機相を混合し；ホモゲナイザーの速度を１０ではなくて６に調節して
相を乳化させた。反応は約１００℃でピークに達した。エマルションの高粘度の
ために、モノマーエマルションの窒素パージは不均一で、したがって脱酸素化が
不十分であった。得られたエマルションはペーストのコンシステンシー（粘度＝
７５０Ｐａ・ｓ）を有した。ポリマーの分子量はＭｗ＝１．３２２，４００ｇ／
モルで分散性（Ｄ）が３．７４であった。分散粒子の直径は０．５から７．０ミ
クロンで、平均が２．２ミクロンであった。

【００７８】実施例３：内相９５パーセントのエマルションの調製乳化手順３を適用することによって、１リットルのガラス反応器で相を乳化さ
せた以外は、比較例Ａと同じ手順に従った。撹拌速度は乳化中には２５０ｒｐｍ
、重合中には６０ｒｐｍに設定した。反応は約１００℃でピークに達した。得ら
れたエマルションはペーストのコンシステンシー（粘度＝２５１Ｐａ・ｓ）を有
した。ポリマーの分子量はＭｗ＝２，７３０，０００ｇ／モルで、分散性（Ｄ）
が３．８３であった。分散粒子は０．３から２４．５ミクロンの直径を有し、平
均値が２．１ミクロンであった。実施例３において乳化中に用いた剪断は、比較
例Ａと比べると、エマルションを安定かつ許容できる粘度に保つには、より適当
であった。これは、例えばＮ₂パージにも有利であろう。

【００７９】実施例４−７：内相８０パーセントのエマルションの調製異なる有機溶剤を適用した以外は、実施例２と同じ手順にしたがった。これら
実施例の場合には、窒素パージ及び重合中の溶剤損失を防ぐために、反応器には
還流冷却器を備えた。これらエマルションの性状を表２に要約する。

【００８０】

【表３】

【００８１】実施例８および９：水相中のモノマーの濃度を変更し、有機溶剤としてヘプタンを用い、そして窒
素パージ及び重合中の溶剤損失を防ぐために反応器には還流冷却器を備えた以外
は、実施例２と同じ手順を適用した。これらエマルションの性状を表３に要約す
る。

【００８２】

【表４】

【００８３】ＶＩ）反転法先に述べたように、本発明の内相の含有量の多いエマルションの反転は下記の
数種類の方法を用いて達成させることができる：

【００８４】１）溶剤抽出エマルションのポリマービーズは、油相から分離して溶剤抽出法で乾燥するこ
とができる。エマルションを親水性有機溶剤と混合する。油相、界面活性剤およ
び水性ゲルビ−ズの大部分の水分を溶剤に溶解して、実質的に無水のポリマーを
分離し、さらに乾燥して粉末を得る。後架橋剤を該粉末と混合することができ、
該混合物は乾燥するかまたは適当な有機溶剤のスラリーとして、所望の形状に塗
布することができる。次いで粉末層を湿潤させ、そして所望のゲルマトリックス
を形成させ、さらにそれを加熱により架橋及び乾燥させ得るだけの間放置する。
この方法の利点は、結局溶剤を最も早い時点に除き、そして界面活性剤をポリマ
ーから除去することにある。

【００８５】２）有機相の蒸発この方法は、沸点が１００℃未満の油相を有する油中水型エマルションに適用
することができる。これらの溶剤は、蒸気の主成分が有機溶剤からなるように、
水と共沸混合物を形成する。したがって、ゲルビーズ中に大部分の水分を残して
、溶剤を容易に除去することができる。ゲルマトリックスの形成のためには水分
が存在しなければならないので、このことは重要である。補足的水分が必要な場
合もある。

【００８６】この方法に従うときには、架橋剤をエマルションと混合して、混合物を直接最
終の形に塗布する。溶剤を共沸留去する。ポリマー分子を拡散させる間、残留層
を保持する。その後、構造物を加熱して、ポリマーを架橋及び乾燥させる。

【００８７】３）高ＨＬＢ界面活性剤の適用界面活性剤を用いて油中水型エマルションを反転させる方法は周知である。該
方法は油中水型エマルションからアクリルアミドのポリマー及びコポリマーのよ
うな凝集剤溶液を調製するために適用される（たとえば米国特許第３，６２４，
０１９号参照）。これらエマルションには、過剰の水分との混合直後に該エマル
ションを反転させる界面活性剤系が付与される。通常、固形分３パーセント未満
の溶液がこのように調製される。高ＨＬＢ値、すなわち１０を上回るＨＬＢ数を
有する反転界面活性剤の添加によって反転が可能となる。本発明において、高Ｈ
ＬＢ界面活性剤による反転は、エマルション全体を基準にして２５重量パーセト
未満、好ましくは１５重量パーセント未満の水分または水溶性有機溶剤を添加す
ることによって達成される。

【００８８】４）ＬＣＳＴ溶剤の適用温度が変化するにつれて疎水性が変わる溶剤の包含は、エマルションの温度制
御反転を可能にする。ジプロピレングリコールジメチルエーテルは温度が上がる
につれて一層疎水性になって、乳化剤を油相中に分配させる。これはエマルショ
ンを破壊させて、固体のガラス状ゲルの形成をもたらす。同様に、１，２−ヘキ
サンジオールも温度が下がるにつれて一層疎水性になり、エマルションを破壊さ
せて固体のガラス状ゲルを形成する。溶剤の量及び種類を調節するかまたは変更
し、エマルションの温度制御処理を達成させて有用な生成物とすることができる
。

【００８９】５）金属酸化物粉末の適用本発明のエマルションを反転させるのに好ましい他の経路には二酸化チタン、
ヒュームドシリカ及び他の微粒状酸化物のような金属酸化物の適用がある。エマ
ルションの重量を基準にして０．５−５重量パーセントの範囲の濃度を用いるこ
とができる。金属酸化物をエマルションと混合後、反転が始まるまでに所望の構
造物を形成させるだけの時間が費やされる。

【００９０】ＶＩＩ）ＳＡＰ構造物評価法：ＶＩＩ−Ａ）粉末ＳＡＰフィルムの評価ＶＩＩ−Ａ−１）遠心保持能力（ＣＣ）：粉末ＳＡＰのフィルム、模様または構造物から得られた２００ｍｇの水吸収性
樹脂粒子を３０−５０メッシュのサイズ範囲にふるい分けて、密封可能なティー
バッグ（６３．５×７６．２ｍｍ）に入れて、０．９パーセント塩水中に３０分
間浸漬した後、１６００ｒｐｍで３分間遠心分離にかける。水吸収性樹脂粒子に
対する吸収された塩水の重量比が遠心保持能力（ＣＣ）である。

【００９１】ＶＩＩ−Ａ−２）荷重下の吸収性（ＡＵＬ）試験装置は底面全体に固定された金網（１００メッシュ）を有するプラスチッ
ク円筒、液体溜め、および多孔質板を備えたセルホルダーからなる。液体溜めに
は０．９重量パーセントのＮａＣｌ水溶液が満たしてある。装置は溜めと多孔板
の液体メニスカスの高さが等しくなるように調節される。１枚の濾紙（直径２．
４ｃｍの円形のＧＦ／Ａガラス濾紙）を多孔板上に置き、蒸発損失を最小にしな
がら液体とポリマーとの良好な接触を確実にする。

【００９２】１６０ｍｇの水吸収性樹脂粒子を粉砕して、３０−５０メッシュの粒度範囲に
ふるい分けた後、円筒に入れ、平均に分布させて、重り（典型的に２．０、３．
９及び６．２ｋＰａの荷重に対して、それぞれ１００、２００または３１７グラ
ム）を保持するピストンを押し付けた。セルおよび重りを組分けしたものを多孔
板上に置き、それを濾紙で覆った。溜めの質量損失または試料の質量増加を記録
して膨潤を時間及び負荷圧力の関数として求める。

【００９３】ＶＩＩ−Ａ−３）抽出物１ｇの水吸収性樹脂粒子及び１８５ｍＬの０．９パーセント塩水を２５０ｍＬ
のジャーに入れ、蓋をして１６時間振とう機にかける。抽出液の一部を濾過する
。ＭｅｔｒｏｈｍＴｉｔｒｏ−ｐｒｏｃｅｓｓｏｒを用い、一定量の濾液のｐ
Ｈを０．１ノルマルＮａＯＨで１０に調整し、最後に０．１ノルマル塩酸でｐＨ
２．７に滴定して、濾液中の残留モノマーの量を求める。

【００９４】ＶＩＩ−Ｂ）ＳＡＰ構造物および積層品の評価ＶＩＩ−Ｂ−１）遠心保持能力（ＣＣ）この方法は、ＶＩＩ−Ａ−１で述べた試験法の修正版である。ティーバッグに
収めた試料を０．９重量パーセントＮａＣｌ溶液中に６０分間浸漬した後、３分
間遠心分離にかける。保持能力は、遠心後のティーバッグの重量から遠心後のブ
ランクのティーバッグを減じた差を塩水に浸漬前の試料の重量で除した値として
計算され、試料１グラムに保持された塩水のグラム数で表される。

【００９５】ＶＩＩ−Ｂ−２）荷重下の吸収性（ＡＵＬ）この試験法は、１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法を有する正方形の容器を用いた以外
は、粉末ＳＡＰに関する試験法と同じである。

【００９６】ＶＩＩ−Ｂ−３）抽出物ＳＡＰ試料を０．１Ｎ塩酸で滴定する。試料中の抽出物の総量は、溶液のｐＨ
を１０から２．７に変えるのに用いられる０．１Ｎ塩酸の容量に対応する。

【００９７】ＶＩＩ−Ｂ−４）吸収速度この方法は、フォームまたは不織布のような基質支持材料上のＳＡＰからなる
複合体試料の吸収速度を測定して、複合体（支持材料／ＳＡＰ）またはＳＡＰの
１グラム当たり、吸収された０．９重量パーセントＮａＣｌ溶液のグラム数で表
される。

【００９８】実施例１０：溶剤抽出経路によるＳＡＰＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ高剪断ミキサ−を用い、アセトン（２００ｇ）と実
施例１のエマルション３５ｇを混合して、速度６で２．５分間、水性ゲルビーズ
から水およびエマルション界面活性剤を実質的に抽出させた。ポリマーを静置さ
せると、フレークが生成した。アセトン、水分、エマルション界面活性剤及び油
を含有する上澄み液を捨て、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘを速度９で３分間使用し
て、フレークをプロパン−２−オール（１００ｇ）中に再分散させた。ついでプ
ロパン−２−オール中に分散させたポリマーを，ＨｅｒａｅｕｓＶａｒｉｆｕ
ｇｅＧＬ遠心分離器を用いて２８００ｒｐｍで５分間遠心分離を行った。つい
で透明なプロパン−２−オールを捨てた。次に、ポリマー／プロパン−２−オー
ル塊にプロパン−２−オール（４ｍｌ）を加えてスラリーを生成させた。ついで
このスラリーに、２０ｍｇのグリセリンの一部（固形分を基準にして２０００ｐ
ｐｍ）を加え、約３分間撹拌して、一様な分布分を得た。規格値が３００−６０
０μｍのワイヤ巻付バーを用いてフィルムアプリケータ−（ｆｉｌｍｄｒａｗ
ｉｎｇｍａｃｈｉｎｅ）でフィルムを作った。フィルムを蒸発フードに放置し
、大部分のプロパン−２−オールを蒸発させて「粉末フィルム」を生成させた。

【００９９】ついで「粉末フィルム」を相対湿度が９５パーセント以上の高湿キャビネット
に約１６時間（一夜間）入れて、ポリマーを水和及び拡散させて連続フィルムと
した。水和後、フィルムを１９０℃のオーブンに２０分間入れて架橋させた。乾
燥フィルムは厚さが０．１４９ｍｍ、ＣＣが２８．８ｇ／ｇであった。フィルム
は膨潤時、極めて良好な安定性を示した。

【０１００】比較例１１および１２：油相の蒸発によるＳＡＰ（本発明の態様ではない）それぞれ実施例４および５の記載にしたがって調製した１００グラムのエマル
ションの各一部分を、それぞれ７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエー
テル（固形分基準で２０００ｐｐｍ）と混合し、Ｍｙｌａｒフィルム上に塗布し
て１ｍｍの厚さを得た。フィルムを相対湿度９５パーセントの雰囲気中に一夜間
貯蔵した後、１２０℃のオーブンで３０分間乾燥した。

【０１０１】連続フィルムは形成しなかったが、その代わりにばらばらに固まった微粉末を
生じた。

【０１０２】実施例１３：エマルション反転によるＭｙｌａｒフィルム上のＳＡＰ形成実施例５の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの一部分を
、７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエーテル（固形分基準で２０００
ｐｐｍ）及び０．８重量パーセントの反転界面活性剤（Ｓｏｆｔａｎｏｌ７
０、ＢＰＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販）と混合し、そしてスパチュラで十分に
混合した。ついで、７．５パーセントの水分を加えて、さらに十分に混合した。
その後、配合物をＭｙｌａｒフィルム上に塗布し、相対湿度９５パーセントの雰
囲気中に一夜間保持した後、形成したゲルフィルムを１２０℃のオーブンで３０
分間乾燥した。このフィルムはＣＣが２６．４ｇ／ｇ、０．３ｐｓｉにおけるＡ
ＵＬが１８．４ｇ／ｇ、そして抽出物のレベルが２．９パーセントであった。

【０１０３】実施例１４：エマルション反転による不織布上のＳＡＰ形成実施例５の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの一部分を
、７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエーテル（固形分基準で２０００
ｐｐｍ）及び１．２重量パーセントのＳｏｆｔａｎｏｌ７０と混合して、スパ
チュラで十分に混合した。その後、配合物をＭｙｌａｒフィルム上に塗布し、さ
きに予め水に浸漬させた不織布で覆った。この方法はＭｙｌａｒ箔上のフィルム
に２７．１パーセントの水分をもたらした。この構造物を相対湿度９５パーセン
トの雰囲気中に一夜間保った。この場合には、Ｍｙｌａｒフィルムを容易に剥が
して、不織布上のゲルフィルムを１２０℃のオーブンで３０分間乾燥することが
できた。フィルムはＣＣが２６．３ｇ／ｇ、０．３ｐｓｉにおけるＡＵＬが１２
．５ｇ／ｇ及び抽出物のレベルが２．３パーセントであった。

【０１０４】実施例１５：ヒュームドシリカ；ｎ−ヘプタンの適用実施例５の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの一部分を
、スパチュラを用いて、７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエーテル（
固形分基準で２０００ｐｐｍ）及び１ｇ（固形分基準で２．８重量パーセント）
のＡｅｒｏｓｉｌ９７２（ヒュームドシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ製）と混合した
。その後、配合物をＭｙｌａｒフィルム上に塗布し、外界条件で１時間保持し、
最後に１２０℃の強制空気炉で３０分間乾燥した。フィルムはＣＣが２５．８ｇ
／ｇ、０．３ｐｓｉにおけるＡＨＬが１９．３ｇ／ｇ、および抽出物が８．９パ
ーセントであった。

【０１０５】実施例１６：不織布上のＳＡＰパターン：遅延吸収実施例５の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの一部分を
、７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエーテル（固形分基準で２０００
ｐｐｍ）及び７．５グラムのｎ−ヘプタン中に分散させた１ｇ（固形分基準で２
．８重量パーセント）のヒュームドシリカと混合した。通常おむつの表面シート
として適用される乾燥不織布上に、混合物を特異な模様の形に塗布した。厚さ１
ｍｍで長さ２０ｍｍおよび幅２ｍｍの寸法を有し、開口部が規則的に配列してい
る金属多孔板を用いて模様を印刷した。得られた構造物を１時間外界条件に放置
し、最後に１２０℃のオーブンで３０分間乾燥および硬化させた。この高吸収性
ポリマーはＣＣ（１時間浸漬後）が２１．２ｇ／ｇ、ＡＵＬが１５．３ｇ／ｇで
ある。表４に示すように、構造物はＡＵＬのデータで表わされる遅延吸収および
低吸収速度を示した。

【０１０６】

【表５】

【０１０７】膨潤後にも、ＳＡＰ模様はまだ不織布に固着していた。

【０１０８】実施例１７：実施例２の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの一部分を
、５重量パーセントのジプロピレングリコールジメチルエーテルと混合した。混
合物をＭｙｌａｒフィルム上に０．１２７ｍｍ（５ミル）の厚さに塗布して温度
勾配板上に３時間置いた。乾燥窒素の緩やかな流れを試料に押し当てた。外界温
度から２−１０℃に低下したかまたは外界温度から２２−２５℃に上昇した試料
温度は強靭な透明フィルムを生じる反転をもたらした。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】実施例１８：内相８０パーセントのエマルションの調製８００グラムの量の水相を２００グラムの油相と混合した。両相は表５に示す
組成にしたがって調製した。手順４に従い速度設定４で相を乳化させた。ピーク
時に達した温度（Ｔピーク）は８３℃であった。

【０１１１】実施例１９−２１：ヒュームドシリカ；ｎ−ヘプタンの適用フィルム実施例１８の記載に従って調製した１００グラムのエマルションの３部分を、
スパチュラを用いて、それぞれ７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエー
テル（固形分基準で１５００ｐｐｍ）および８２４ｍｇ（固形分基準で２．８重
量パーセント）のＡｅｒｏｓｉｌ９７２（７．５グラムのｎ−ヘプタン中に分
散させたヒュームドシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ製）と混合した。その後、配合物の
第１の部分を直接Ｍｙｌａｒフィルムに塗布した（実施例１９）。第２の部分を
不織布に塗布した（実施例２０）。第３の部分をフォームシートに塗布した（実
施例２１）。規格値が６５０μｍのワイヤ巻付バーを用いてフィルムアプリケー
ターでフィルムを作った。得られたフィルムは一夜間外界条件に放置し、最後に
１２０℃のオーブンで３０分間乾燥および硬化させた。フィルムの性状を下記表
６に示す。

【０１１２】実施例２２：ヒュームドシリカ；ｎ−ヘプタンの適用−フィルム（間隙無し）実施例１８の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの１部分
を、スパチュラを使って、７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエーテル
（固形分基準で１５００ｐｐｍ）及び８２４ｍｇ（固形分基準で２．８重量パー
セント）のＡｅｒｏｓｉｌ９７２（７．５グラムのｎ−ヘプタン中に分散さ
せたヒュームドシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ製）と混合した。その後、配合物を不織
布上に塗布した。間隙のないワイヤ巻付バーを用いてフィルムアプリケーターで
フィルムを作った。得られたフィルムは一夜間外界条件に放置し、最後に１２０
℃のオーブンで３０分間乾燥および硬化させた。フィルムの性状を下記表６に示
す。

【０１１３】実施例２３および２４：ヒュームドシリカ；ｎ−ヘプタンの適用円形模様実施例１８の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの２部分
を、スパチュラを使って、それぞれ７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジル
エーテル（固形分基準で１５００ｐｐｍ）および８２４ｍｇ（固形分基準で２．
８重量パーセント）のＡｅｒｏｓｉｌ９７２（７．５グラムのｎ−ヘプタン中
に分散させたヒュームドシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ製）と混合した。その後、配合
物の１部分を通常おむつの表面シートとして適用される乾燥不織布上に明確な模
様の形に塗布した（実施例２３）。他の部分はフォームシート上に塗布した（実
施例２４）。１０×１０ｃｍ当たり１７５個の規則的に配列された開口部を有す
る厚さ１ｍｍの金属多孔板を用いて模様を印刷した。得られた構造物は一夜間外
界条件に放置し、最後に１２０℃のオーブンで３０分間乾燥および硬化させた。
その性状を下記表６に示す。

【０１１４】実施例２５および２６：ヒュームドシリカ；ｎ−ヘプタンの適用縞模様実施例１８の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの２部分
を、スパチュラを用いて、それぞれ７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジル
エーテル（固形分基準で１５００ｐｐｍ）及び８２４ｍｇ（固形分基準で２．８
重量パーセント）のＡｅｒｏｓｉｌ９７２（７．５グラムのｎ−ヘプタン中に
分散させたヒュームドシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ製）と混合した。その後、配合物
の１部分を不織布上に均一に塗布した（実施例２５）。他の部分をフォームシー
ト上に塗布した（実施例２６）。刃に正方形の切り込みがあるスパチュラで、フ
ィルムの一方向のみに縞模様を刻んだ。得られた構造物を一夜間外界条件に放置
し、最後に１２０℃のオーブンで３０分間乾燥および硬化させた。その性状を下
記表６に示す。

【０１１５】実施例２７：ヒュームドシリカ；ｎ−ヘプタンの適用格子模様実施例１８の記載にしたがって調製した１００グラムのエマルションの一部分
を、スパチュラを使って、７０ｍｇのエチレングリコールジグリシジルエーテル
（固形分基準で１５００ｐｐｍ）及び８２４ｍｇ（固形分基準で２．８重量パー
セント）のＡｅｒｏｓｉｌ９７２（７．５グラムのｎ−ヘプタン中に分散させ
たヒュームドシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ製）と混合した。その後、配合物を不織布
上に均一に塗布した。刃に正方形の切り込みがあるスパチュラで、フィルムに格
子模様を生じさせるように、フィルムに直角方向に縞模様を刻んだ。得られた構
造物を一夜間外界条件に放置し、最後に１２０℃のオーブンで３０分間乾燥およ
び硬化させた。その性状を下記表６に示す。

【０１１６】

【表７】

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年４月１７日（２００１．４．１７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ０１Ｊ 20/30 Ｃ０８Ｆ 2/32 ４Ｊ０１１Ｂ２９Ｃ 41/08 Ｃ０８Ｊ 5/18 41/24 Ｃ０９Ｋ 3/00 ＮＣ０８Ｆ 2/32 Ｃ０８Ｌ 33:00 Ｃ０８Ｊ 5/18 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７ＡＣ０９Ｋ 3/00 ３０７Ｂ // Ｃ０８Ｌ 33:00 (72)発明者シック，リード・エイアメリカ合衆国ミシガン州48640，ミドランド，イースト・ニューキャッスル・レイン 2470 (72)発明者クリアー，ジョンアメリカ合衆国ミシガン州48642，ミドランド，ソール・クリーク・サークル 5215 (72)発明者ヘル，ハイケドイツ連邦共和国デー−77855 アヒェム，コーレンヴェーク 10 (72)発明者タッカー，クリストファー・ジェイアメリカ合衆国ミシガン州48706，ベイ・シティ，フェアウェイ・パインズ・コート２ 6232 Ｆターム(参考） 4C003 AA23 AA24 GA02 4F070 AA29 AB13 AC35 AC36 AC45 AC48 AC66 AE08 GA06 GB09 GC01 GC02 4F071 AA32 AA35 AA80 AA81 AA88 AC05A AC12A AC19A AE02A AF10 AH19 BA04 BB02 BC01 BC07 4F205 AB10 AC05 AE05 GA07 GB01 GB02 GE02 4G066 AC17B AE05B BA03 BA16 CA43 DA12 DA13 EA05 FA03 FA08 FA28 FA34 FA37 4J011 AA05 DA01 KA02 KA08 KA10 KA11 KA15 KA17 KA18 KA29 KB02 KB04 KB08 KB22 KB30 LA04 LA06 LA07 LA09 LB02 LB03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）水性分散相中に、少なくとも１種の親水性モノマー水
溶液及び開始剤を含む、内相の含有量の多い油中水型エマルションを調製し、（ｂ）該水性分散相中で該モノマーを重合させて前駆体ポリマーを生成させ、（ｃ）該前駆体ポリマーを含有する該油中水型エマルションを、後架橋剤およ
び、任意に可塑剤と混合し、（ｄ）工程（ｃ）から得られたエマルションを支持材料に適用し、（ｅ）該エマルションが均質ポリマーゲル構造物を形成するのに十分な条件下
で、該水相を融合させるかまたは融合を誘発させ、そして（ｆ）該形成ゲル物質を、該物質が乾燥および硬化するのに十分な温度で乾燥
及び後架橋させ、そして（ｇ）任意に、工程（ｆ）で得られた物質を、該物質の後熱処理、該物質の表
面変性、該物質の表面後架橋、またはこれら後処理の組合せによって、後処理す
ることを含む高吸収剤構造物の調製法。
【請求項２】（ａ）水性分散相中に、少なくとも１種の親水性モノマー水
溶液及び適当な開始剤を含有する、内相の含有量の多い油中水型エマルションを
調製し、（ｂ）該水性分散相を重合させて前駆体ポリマーを生成させ、（ｃ）該前駆体ポリマーを含有する該油中水型エマルションを、後架橋剤、反
転剤、及び、任意に可塑剤と混合し、（ｄ）工程（ｃ）から得られた該エマルションを支持材料に塗布または流延し
て、フィルム、造形品または模様を作り、（ｅ）該エマルションが反転し、そして該ポリマー物質が均質ポリマーゲル構
造物を形成するのに十分な時間の間に、該塗布または流延エマルションを油中水
型エマルションから水中油型エマルションに反転させ、そして（ｆ）該形成ゲル物質を、該物質が乾燥および硬化するのに十分な温度で乾燥
及び後架橋させ、そして（ｇ）任意に、工程（ｆ）で得られた物質を、該物質の後熱処理、該物質の表
面変性、該物質の表面後架橋、またはこれら後処理の組合せによって後処理する
ことを含む高吸収剤構造物の調製法。
【請求項３】該エマルションの反転を、１）溶剤抽出、２）該有機相の蒸
発、３）親水性親油性比（ＨＬＢ）の大きな界面活性剤の適用、４）低臨界共溶
温度溶剤の適用、または５）金属酸化物粉末の適用によって達成することができ
る請求項１または２記載の方法。
【請求項４】該エマルションの反転が溶剤抽出によって達成される請求項
３記載の方法。
【請求項５】該エマルションの反転が該有機相の蒸発によって達成される
請求項３記載の方法。
【請求項６】該エマルションの反転が、親水性親油性比（ＨＬＢ）の大き
な少なくとも１種の界面活性剤の適用によって達成される請求項３記載の方法。
【請求項７】該エマルションの反転が、少なくとも１種の低臨界共溶温度
溶剤の適用によって達成される請求項３記載の方法。
【請求項８】該エマルションの反転が、少なくとも１種の金属酸化物粉末
の適用によって達成される請求項３記載の方法。
【請求項９】請求項１または２記載の方法によって調製されるフィルム。
【請求項１０】請求項１または２記載の方法によって調製される、内相の
含有量の多い高分子電解質から調製された高吸収性ポリマーのフィルムまたは模
様を含む吸収剤物品。
【請求項１１】高吸収性ポリマーの製造に有用な、内相の含有量の多い高
分子電解質エマルションにおいて、該エマルションが２相、すなわちｉ）連続油
相及びｉｉ）高分子電解質を含有する分散水相を有するエマルションであって、
さらに該分散水相が、該水相全体を基準にして１０から５０パーセントの濃度の
高分子電解質を含有するエマルション。
【請求項１２】該油相が疎水性有機溶剤である請求項１１記載のエマルシ
ョン。