JP2002534595A - Detergent composition containing pectate lyase and low foaming nonionic surfactant - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、改良された植物ベースの汚れ／しみ、斑点発生及び皮膜形成性能、並びに脂汚れに関する改良されたクリーニング性能及び、起泡又は発泡抑制を提供するためのペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性界面活性剤を含む洗剤組成物に関する。   (57) [Summary] The present invention relates to pectate lyases and low foaming non-foaming to provide improved plant-based soil / stain, spotting and film forming performance, and improved cleaning performance for greasy soils and foaming or foam control. The present invention relates to a detergent composition containing an ionic surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】 ［技術分野］ 本発明は、ペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性界面活性剤を含有する
洗剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a detergent composition containing a pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant.

【０００２】 ［発明の背景］ 洗剤製品の性能は、汚れ除去能力及び汚れの再沈着を防止する能力、又は洗浄
液中の物品上の汚れの分解生成物を含めた多数の因子により判断される。したが
って、洗剤組成物は、今日、ある種の特定の要求を満たす活性成分の複雑な組合
せを含む。特に、現在の洗剤処方物は一般に、クリーニング及び織物(fabric)ケ
ア利点を提供する界面活性剤及び洗浄性酵素を含む。BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] The performance of a detergent product is determined by a number of factors, including the ability to remove soil and prevent redeposition of soil, or the degradation products of soil on articles in cleaning fluids. Thus, detergent compositions today comprise a complex combination of active ingredients that meet certain specific requirements. In particular, current detergent formulations generally include surfactants and detersive enzymes that provide cleaning and fabric care benefits.

【０００３】 植物、木材、壌土−粘土ベースの汚れ、泥汚れ及び果物に由来するしみの除去
は、特に低い洗浄温度に向かう傾向を伴う、今日の最も厄介なクリーニングの仕
事の１つである。これらのしみは、典型的には、主に炭水化物及びそれらの誘導
体を基礎にした繊維状物質：繊維及び細胞壁構成成分の複雑な混合物を含有する
。植物ベースの汚れは、アミロース、糖及びそれらの誘導体を付加的に伴う。食
物汚れはしばしば、汚れた基材から効果的に除去するのが難しい。果物及び／又
は野菜ジュースに由来する高度に着色された又は「干からびた」汚れは特に除去
するのが困難である。このような汚れの特定の例としては、オレンジジュース、
トマトジュース、バナナ、マンゴー又はブロッコリー汚れが挙げられる。実際、
ペクチンポリマーは、植物細胞壁の重要な構成成分である。ペクチンは、交互性
ホモガラクツロナン（平滑領域）及びラムノガラクツロナン（毛状領域）から成
る主鎖を有するヘテロ多糖である。平滑領域は、１，４−結合α−Ｄ−ガラクツ
ロン酸の線状ポリマーである。ガラクツロン酸残基は、種々の程度にカルボキシ
ル基上にメチル−エステル化され、通常は非ランダム様式で、ポリガラクツロン
酸のブロックが完全にメチル−エステル化されている。ペクチン含有しみが一般
的に見出される基材は、織物、食器又は硬質表面であり得る。[0003] Removal of plant, wood, loam-clay based soils, mud soils and stains from fruits is one of today's most troublesome cleaning tasks, especially with a tendency toward lower wash temperatures. These stains typically contain a fibrous material based primarily on carbohydrates and their derivatives: a complex mixture of fiber and cell wall components. Plant-based soils are additionally accompanied by amylose, sugar and their derivatives. Food stains are often difficult to effectively remove from soiled substrates. Highly colored or "dried" stains from fruit and / or vegetable juices are particularly difficult to remove. Specific examples of such stains include orange juice,
Examples include tomato juice, banana, mango or broccoli stains. In fact,
Pectin polymers are important components of plant cell walls. Pectin is a heteropolysaccharide with a backbone composed of alternating homogalacturonan (smooth regions) and rhamnogalacturonan (hairy regions). The smooth region is a linear polymer of 1,4-linked α-D-galacturonic acid. The galacturonic acid residues are methyl-esterified on the carboxyl groups to varying degrees, and the blocks of polygalacturonic acid are completely methyl-esterified, usually in a non-random manner. Substrates where pectin-containing stains are commonly found can be textiles, tableware or hard surfaces.

【０００４】 さらに、典型的には枕カバー、Ｔシャツ、襟及びソックスに見出される日常的
「身体」汚れの複雑な性質は、洗剤に対する連続的徹底的なクリーニング問題を
提供する。これらの汚れは、一部が、綿含有織物を構成する綿繊維の一次細胞壁
中のペクチン成分とのそれらの相互作用のために、完全に除去するのが難しく、
しばしば残渣がこのような織物上に蓄積して、黒ずみ及び黄ばみを生じる。さら
に、体液しみ、例えば血液及び月経流体は、特にしみが古くなった場合には、し
ばしば汚れた物品から効果的に除去するのが難しい。日常的な身体汚れは、衛生
設備及び台所表面、例えば浴槽、便器及び食器上にも見出される。[0004] In addition, the complex nature of everyday "body" stains, typically found on pillowcases, T-shirts, collars and socks, provides a continuous and thorough cleaning problem for detergents. These stains are difficult to remove completely, in part because of their interaction with pectin components in the primary cell wall of the cotton fibers that make up the cotton-containing fabric,
Often residues accumulate on such fabrics, causing darkening and yellowing. In addition, bodily fluid stains, such as blood and menstrual fluid, are often difficult to effectively remove from soiled articles, especially as the stains age. Routine body soiling is also found on sanitary and kitchen surfaces, such as bathtubs, toilet bowls and dishes.

【０００５】 食器洗浄及び硬質表面クリーニング、特に家庭使用での自動食器洗浄は、織物
洗濯とは非常に異なる技法である。家庭の織物洗濯は、普通は、タンブリング作
用を有する特別の目的のために製造された機械で実行される。これらは、噴霧動
作の家庭用自動食器洗浄機とは非常に異なる。後者における噴霧動作は、泡を生
じる傾向がある。泡は、家庭用食器洗浄機の低い敷居から容易にあふれ出て噴霧
動作を減速させ、これが次に洗浄作用を低減させる。さらに、水平軸機械洗濯シ
ステムでも、泡発生は有意の問題であり得る。したがって、機械食器洗浄及び洗
濯の両方においては、一般の泡生成洗剤界面活性剤の使用は制限され得る。Dishwashing and hard surface cleaning, especially automatic dishwashing for home use, are very different techniques than textile washing. Home textile laundering is usually performed on special purpose machines that have a tumbling action. These are very different from household automatic dishwashers in spray operation. The spraying action in the latter tends to produce bubbles. The foam easily overflows the low threshold of the home dishwasher and slows down the spraying action, which in turn reduces the cleaning action. In addition, even in horizontal axis machine washing systems, foam generation can be a significant problem. Thus, in both mechanical dishwashing and laundry, the use of common foam-forming detergent surfactants can be limited.

【０００６】 この発泡問題に対する一解決策は、起泡抑制剤、典型的にはシリコーン起泡抑
制剤を含むことであった。しかしながら、この解決法は、ある程度まで織物洗濯
組成物中で作用するが、家庭用食器洗浄機ではうまく行かない。家庭用食器洗浄
機に関与する高剪断力はシリコン起泡抑制剤を分解し、それゆえ洗浄開始時に存
在するあらゆる起泡抑制剤は、洗浄終了前には消去される。シリコーン起泡抑制
剤は、家庭用食器洗浄機の環境中で存続し続けるほど耐久性はない。洗濯用途の
場合でも、家庭用食器洗浄機より剪断力は低いが、しかしシリコーン起泡抑制剤
の分解のために、洗浄サイクルの終了に向けて泡抑制に減少が認められる。一代
替物は、存在するシリコーン起泡抑制剤の量を増大するものであるが、しかしな
がら、シリコン起泡抑制剤の経費、並びにそれらが疎水性表面、例えばプラスチ
ック及びポリエステル上に再沈着する傾向を有するという事実が、これを望まし
くない溶液にする。今日、自動食器洗浄機で、並びに洗濯機で用いるのに適した
シリコーン起泡抑制剤に代わる実行可能で且つコスト効率的な代替物に対する必
要性が依然として存在する。[0006] One solution to this foaming problem has been to include a foam control agent, typically a silicone foam control agent. However, while this solution works to some extent in textile laundry compositions, it does not work well with home dishwashers. The high shear forces involved in household dishwashers break down the silicone suds suppressor and therefore any suds suppressors present at the start of the wash are erased before the end of the wash. Silicone suds suppressors are not durable enough to persist in the home dishwasher environment. Even in the case of laundry applications, the shear force is lower than in household dishwashers, but there is a decrease in foam control towards the end of the wash cycle due to the decomposition of the silicone foam control agent. One alternative is to increase the amount of silicone suds suppressor present, however, due to the expense of silicone suds suppressors and the tendency for them to redeposit on hydrophobic surfaces such as plastics and polyesters. The fact that it has makes this an undesirable solution. Today, there is still a need for viable and cost-effective alternatives to silicone suds suppressors suitable for use in automatic dishwashers, as well as in washing machines.

【０００７】 さらに、食器及び硬質表面をクリーニングするためにこれまで提案された多く
の組成物が、審美的及び技術的欠点を有しており、そのうちの少なからぬものが
、クリーニングされた表面の望ましくない斑点及び皮膜である。これらの望まし
くない斑点及び皮膜は、汚れ及びクリーニング剤、例えば水に低溶解性の界面活
性剤の再沈着により引き起こされ得る。あるいは、この組成物は、望ましくない
斑点及び皮膜に関して望ましい結果を提供し、そして優れたクリーニングを提供
し得るが、しかしそれが生成する高度の発泡のために全体的に望ましくない。In addition, many compositions proposed so far for cleaning dishes and hard surfaces have aesthetic and technical disadvantages, not least of which are the undesirable properties of the cleaned surfaces. There are no spots and films. These undesirable spots and films can be caused by redeposition of soil and cleaning agents, such as surfactants with low solubility in water. Alternatively, the composition may provide the desired results with respect to undesirable spots and coatings and provide excellent cleaning, but is entirely undesirable due to the high foaming that it produces.

【０００８】 さらに、特に斑点発生及び皮膜形成の低減並びに脂汚れの除去のための、良好
なクリーニングに対する必要性は引き続き存在する。In addition, there is a continuing need for good cleaning, especially for reducing spotting and film formation and removing greasy soils.

【０００９】 したがって、改良型斑点発生及び皮膜形成低減利点を提供し、並びにそれが置
かれる洗浄環境で引き続き存続するのに十分に耐久性のある起泡抑制剤を提供し
ながら、改良型植物−及び土ベースの汚れ／しみ除去、改良型斑点発生及び皮膜
形成利点並びに脂汚れ除去を送達し得る組成物に対する必要性が依然として存在
する。[0009] Thus, while providing improved spotting and reduced film formation benefits, and providing a foam control agent that is sufficiently durable to continue in the cleaning environment in which it is placed, the improved plant- There is still a need for compositions that can deliver soil-based soil / stain removal, improved spotting and film forming benefits, and greasy removal.

【００１０】 ペクチン分解酵素は、特に、広範囲の植物及び果物ベースのしみの除去を提供
し、洗剤組成物の身体汚れクリーニングプロフィールを強化するために、洗浄及
びクリーニング操作に用いられる場合に、汚れ／しみ除去利点を提供することが
知られている。ペクチン分解酵素とは、本明細書中では、ペクチン物質及びペク
チン関連物質を分解するよう作用するあらゆる酵素を意味する。ペクチン分解酵
素は、それらの優先的基質、高メチル−エステル化ペクチン又は低メチル−エス
テル化ペクチン及びポリガラクツロン酸（ペクテート）並びにそれらの反応メカ
ニズム、β−脱離又は加水分解によって分類され得る。ペクチン分解酵素は、主
として内作用(endo-actiong)し、鎖内の無作為部位でポリマーを切断してオリゴ
マーの混合物を生じ、又はそれらは外作用(exo-acting)してポリマーの一端を攻
撃し、モノマー又はダイマーを生成し得る。ペクチンの平滑領域に作用するいく
つかのペクチナーゼ活性体、酵素命名法（１９９２）により提供された酵素の分
類、例えばペクテートリアーゼ（ＥＣ４．２．２．２）、ペクチンリアーゼ（Ｅ
Ｃ４．２．２．１０）、ポリガラクツロナーゼ（ＥＣ３．２．１．１５）、エキ
ソ−ポリガラクツロナーゼ（ＥＣ３．２．１．６７）、エキソ−ポリガラクツロ
ナーゼリアーゼ（ＥＣ４．２．２．９）及びエキソ−ポリ−α−ガラクツロノシ
ダーゼ（ＥＣ３．２．１．８２）に含まれる。ペクチン分解酵素は、前記の酵素
活性を有する天然混合物である。Pectinolytic enzymes, especially when used in washing and cleaning operations to provide a wide range of plant and fruit based stain removal and to enhance the body soil cleaning profile of detergent compositions, It is known to provide spot removal benefits. By pectin-degrading enzyme is meant herein any enzyme that acts to degrade pectin substances and pectin-related substances. Pectinolytic enzymes can be classified by their preferred substrate, high methyl-esterified or low methyl-esterified pectin and polygalacturonic acid (pectate) and their reaction mechanism, β-elimination or hydrolysis. Pectinolytic enzymes mainly endo-action and cleave the polymer at random sites in the chain to produce a mixture of oligomers, or they exo-acting and attack one end of the polymer To form monomers or dimers. Some pectinase activators that act on the smooth regions of pectin, a class of enzymes provided by the enzyme nomenclature (1992), such as pectate lyase (EC 4.2.2.2), pectin lyase (E
C4.2.2.10), polygalacturonase (EC 3.2.1.15), exo-polygalacturonase (EC 3.2.1.67), exo-polygalacturonase lyase (EC4.2). 2.9) and exo-poly-α-galacturonosidase (EC 3.2.1.82). Pectinolytic enzymes are natural mixtures having the enzymatic activity described above.

【００１１】 各種類のペクチン分解酵素は、異なる硬度、ｐＨ、温度、界面活性剤及びその
他の洗剤成分マトリックス条件下で、独特のプロフィールの基質特異性、活性及
び安定性を有する。ペクチン分解酵素は、ペクチン物質を、特に植物細胞壁を分
解するために特異的に向けられる。特に、ペクテートリアーゼ酵素は、β−脱離
のメカニズムにより、ポリ−Ｄ−ガラクツロナン中のα−Ｄ−（１，４）グルコ
シド結合を切断するために向けられる。これらのペクテートリアーゼ酵素はさら
に、ペクチン物質及びその他の構成成分を含有する混合しみ／汚れの除去にも役
立つ。しかしながら、非ペクチン炭水化物、脂質、タンパク質及びそれらの誘導
体のような、ペクテートリアーゼに感受性でない汚れ／しみは、酵素へのペクチ
ン物質の接近し易さを遮断し得るし、そしてさらに強力な洗剤成分を必要とし得
る。Each type of pectolytic enzyme has a unique profile of substrate specificity, activity and stability under different hardness, pH, temperature, surfactant and other detergent component matrix conditions. Pectin degrading enzymes are specifically directed to degrade pectin substances, especially plant cell walls. In particular, pectate lyase enzymes are directed to cleave α-D- (1,4) glucosidic bonds in poly-D-galacturonan by a mechanism of β-elimination. These pectate lyase enzymes also help remove mixed stains / soils containing pectin material and other components. However, stains / stains that are not sensitive to pectate lyases, such as non-pectin carbohydrates, lipids, proteins and their derivatives, can block the accessibility of the pectin material to the enzyme, and can be more powerful detergent components May be required.

【００１２】 低発泡性非イオン性界面活性剤は、当業界で既知である：米国特許第４，２７
２，３９４号（1981年6月9日発行）、米国特許第５，２９４，３６５号（1994年
3月15日発行）、米国特許第４，２４８，７２９号（1981年2月3日発行）、米国
特許第４，２８４，５３２号（1981年8月18日発行）、米国特許第４，６２７，
９２７号（1986年12月9日発行）、米国特許第４，７９０，８５６号（1988年12
月13日発行）、米国特許第４，８０４，４９２号（1989年2月14日発行）、米国
特許第４，７７０，８１５号（1989年9月13日発行）、米国特許第５，０３５，
８１４号（1991年7月30日発行）、米国特許第５，０４７，１６５号（1991年9月
10日発行）、米国特許第５，４１９，８５３号（1995年5月30日発行）、米国特
許第５，２９４，３６５号（1994年3月15日発行）、英国特許出願第２，１４４
，７６３号（1985年3月13公開）、英国特許出願第２，１５４，５９９号（1985
年9月9日公開）、国際特許出願第９，２９６，１５０号（1992年4月16日公開）
、ＷＯ９４／２２８００（1994年10月13日公開）、ＷＯ９３／０４１５３（1993
年3月4日公開）、ＷＯ９７／２２６５１（1997年6月26日公開）、欧州特許第号
（1989年11月15日公開）及び”Glyceryl Bisether Sulfates. 1: Improved Synt
hesis” Brian D. Condon; Journal Of the American Chemical Society, Vol.
71, no.7（1994年７月）。[0012] Low foaming nonionic surfactants are known in the art: US Pat. No. 4,27.
No. 2,394 (issued on June 9, 1981) and US Pat. No. 5,294,365 (1994
U.S. Pat. No. 4,248,729 (issued on Feb. 3, 1981), U.S. Pat. No. 4,284,532 (issued on Aug. 18, 1981), U.S. Pat. 627,
No. 927 (issued on Dec. 9, 1986) and U.S. Pat. No. 4,790,856 (December 1988)
US Patent No. 4,804,492 (issued on February 14, 1989), US Patent No. 4,770,815 (issued on September 13, 1989), US Patent No. 5,035. ,
No. 814 (issued on July 30, 1991), US Pat. No. 5,047,165 (September 1991)
U.S. Pat. No. 5,419,853 (issued on May 30, 1995), U.S. Pat. No. 5,294,365 (issued on Mar. 15, 1994), UK Patent Application No. 2,144
No. 2,763 (March 13, 1985), UK Patent Application No. 2,154,599 (1985).
Published September 9, 2000), International Patent Application No. 9,296,150 (published April 16, 1992)
, WO94 / 22800 (published October 13, 1994), WO93 / 04153 (1993)
Published on March 4, 1997), WO97 / 22651 (published on June 26, 1997), European Patent No. (published on November 15, 1989) and "Glyceryl Bisether Sulfates. 1: Improved Synt.
hesis ”Brian D. Condon; Journal Of the American Chemical Society, Vol.
71, no.7 (July 1994).

【００１３】 ペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性界面活性剤を、単独で又はその他
の界面活性剤と組合せて含有する洗剤組成物、特に食器又は硬質表面クリーニン
グ剤組成物が、起泡又は発泡の抑制も提供する一方で、改良された植物ベースの
汚れ／しみ及び土、泥の除去、斑点発生及び皮膜形成性能、並びに脂汚れに関す
る改良されたクリーニング性能を提供する、ということが意外にも判明した。理
論と結びつけて考えたくはないが、本発明の低発泡性非イオン性界面活性剤は、
改良型シート化(sheeting)作用を介して優れた斑点発生及び皮膜形成利点を送達
する。改良型クリーニング性能の場合と同様に、このような利点は、本発明の低
発泡性非イオン性界面活性剤が、本明細書中で詳細に開示されるようなペクテー
トリアーゼと一緒に用いられる場合に示される。最後に、本発明の低発泡性非イ
オン性界面活性剤はまた、食物汚れあるいは種々のその他のクリーニング剤に関
連した起泡又は発泡を低減するためにも作用して、アミンオキシドのような高泡
立ち性である可溶性界面活性剤の使用を可能にする。[0013] Detergent compositions containing pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant, alone or in combination with other surfactants, especially dishwashing or hard surface cleaning compositions, can be foamed or foamed. Surprisingly, it also provides improved plant-based soil / stain and soil, dirt, mud removal, spotting and film forming performance, as well as improved cleaning performance for greasy soils, while also providing control of soiling. found. While not wishing to be bound by theory, the low foaming nonionic surfactants of the present invention are:
Delivers superior spotting and film forming benefits through improved sheeting action. As with the improved cleaning performance, such an advantage is that the low foaming nonionic surfactants of the present invention are used with pectate lyases as disclosed in detail herein. Shown in the case. Finally, the low foaming non-ionic surfactants of the present invention also act to reduce foaming or foaming associated with food soils or various other cleaning agents to reduce the foaming or foaming of amines such as amine oxides. Enables the use of soluble surfactants that are lathering.

【００１４】 低発泡性非イオン性界面活性剤を含有する独特の界面活性剤系は、ペクテート
リアーゼ酵素クリーニング効率を最大化し得る、ということが意外にも判明した
。ペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性界面活性剤を含有する洗剤組成物
は、特に低温時に脂しみを除去する低発泡性非イオン性界面活性剤と、汚れ／し
みのペクチン構成成分を分解するペクテートリアーゼ、及び／又は洗濯下で、こ
のような汚れ／しみと結合するかそうでなければ相互作用してそれらを除去する
のを難しくする織物のペクチン構成成分を分解するペクテートリアーゼの共働的
作用のために優れたクリーニングを提供する、ということも意外にも判明した。
この界面活性剤−酵素混合系は、特に食物しみ及び身体汚れに及ぼす顕著なクリ
ーニング作用を送達する。It has surprisingly been found that unique surfactant systems containing low foaming nonionic surfactants can maximize pectate lyase enzyme cleaning efficiency. Detergent compositions containing pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant degrade the low foaming nonionic surfactant, which removes greasy stains, especially at low temperatures, and the pectin component of soil / stain. The pectate lyase, and / or the pectate lyase, which degrades the pectin component of the fabric under laundry, which binds or otherwise interacts with such soils / stains, making it difficult to remove them. It has also surprisingly been found that it provides excellent cleaning for its working action.
This surfactant-enzyme mixed system delivers a significant cleaning effect, especially on food stains and body soils.

【００１５】 洗剤中のペクチン分解酵素の使用は、当業界ですでに認識されている。ペクチ
ン酵素の使用も、コンタクトレンズのクリーニングに関して認識されている（米
国特許第４，７１０，３１３号−Ｊ６０１９６７２４）。ペクチナーゼ活性を有
する酵素は、繊維を損傷することなく、そして褪色を伴わずに洗濯物から無機土
汚れ、例えばスラッジを除去するための洗剤の能力を増大させて、ホスフェート
よりも低い無機物質分散能力を有するゼオライト及びポリカルボネートビルダー
の使用を可能にすることが、ＤＥ３６３５４２７に記載されている。洗剤処方物
中の、特に洗濯、食器洗浄及び家庭内クリーニング操作に用いるために意図され
たものにおけるペクチン酵素の使用の利点は、ＷＯ９５／２５７９０で認識され
ている。ＪＰ６０２２６５９９は、従来型洗剤活性物質及びセルラーゼ及びヒド
ロラーゼ、例えばヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ又はプロテアーゼ
を含有する洗剤組成物を記載する。セルラーゼ及びヒドロラーゼの組合せは、酵
素活性と一緒に無機付着物に及ぼす良好な洗浄作用を生じるといわれている。Ｗ
Ｏ９５／０９９０９は、アミラーゼ、リパーゼ、オキシドレダクターゼ、ペクチ
ナーゼ又はヘミセルラーゼの群から選択される改変酵素を含有する酵素調製物を
記載する。この場合、改変酵素は、化学的改変又はアミノ酸置換により得られる
アルカリ性ｐＩ及び／又は表面活性増大により改良された性能を有する。改変ペ
クチン及び／又はペクチン分解及び／又はヘミセルロース分解及び／又は脂肪分
解酵素は、製紙産業に、そして改変アミラーゼ及び／又はリパーゼは洗濯及び食
器洗浄に有益に適用される。[0015] The use of pectolytic enzymes in detergents is already recognized in the art. The use of pectin enzymes has also been recognized for cleaning contact lenses (US Pat. No. 4,710,313-J60196724). Enzymes with pectinase activity increase the detergent's ability to remove inorganic soils, e.g., sludge, from laundry without damaging the fiber and without fading, resulting in a lower inorganic dispersing capacity than phosphate. The use of zeolites and polycarbonate builders having a carboxylic acid content is described in DE 36 35 427. The advantages of using pectin enzymes in detergent formulations, especially for use in laundry, dishwashing and household cleaning operations, are recognized in WO 95/25790. JP 60226599 describes detergent compositions containing conventional detergent actives and cellulases and hydrolases such as hemicellulases, pectinases, amylases or proteases. The combination of cellulase and hydrolase is said to produce a good cleaning effect on the inorganic fouling together with the enzymatic activity. W
O95 / 09909 describes an enzyme preparation containing a modified enzyme selected from the group of amylase, lipase, oxidoreductase, pectinase or hemicellulase. In this case, the modified enzyme has improved performance due to increased alkaline pI and / or surface activity obtained by chemical modification or amino acid substitution. Modified pectins and / or pectinolytic and / or hemicellulolytic and / or lipolytic enzymes are advantageously applied to the paper industry, and modified amylase and / or lipase are advantageously applied to laundry and dishwashing.

【００１６】 特に、ペクテートリアーゼは、異なる細菌属、例えばエルウィニア属、シュー
ドモナス属、クレブシエラ属、ストレプトミセス属、ペニシリウム属、バクテロ
イデス属、サーモモノスポラ属、フサリウム属、アスペルギルス属及びキサント
モナス属からクローン化された。バチラス属の枯草菌(Bacillus subtilis)（Nas
ser et al.（1993）FEBS 335:319-326）及び(Bacillus sp). YA-14（Kim et al.
（1994）Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949）からも、ペクテートリアーゼ
のクローニングが記載されている。バチラス属のプルシス(Bacillus pumilus)（
Dave and Vaughn（1971）J. Bacteriol. 108:166-174）、B. polymyxa（Nagel a
nd Vaughn（1961）Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352）、B. stearothermoph
ilus（Karbassi and Vaughn（1980）Can. J. Microbiol. 26:377-384）、Bacill
us. sp.（Hasegawa and Nagel（1966）J. Food Sci. 31:838-845）及びBacillus
sp. RK9（Kelly and Fogarty（1978）Can. J. Microbiol. 24:1164-1172）によ
り生成される８〜１０のｐＨ範囲で最大活性を有するペクテートリアーゼの精製
が報告されている。ＷＯ９８／４５３９３は、泥汚れに対して顕著な洗浄性を有
するプロトペクチナーゼを含有する洗剤組成物を開示する。In particular, pectate lyases have been cloned from different bacterial genera, such as Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella, Streptomyces, Penicillium, Bacteroides, Thermomonospora, Fusarium, Aspergillus and Xanthomonas. Was done. Bacillus subtilis (Nas
ser et al. (1993) FEBS 335: 319-326) and (Bacillus sp). YA-14 (Kim et al.
(1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58: 947-949) also describes cloning of pectate lyase. Bacillus pumilus (Bacillus pumilus)
Dave and Vaughn (1971) J. Bacteriol. 108: 166-174), B. polymyxa (Nagel a
nd Vaughn (1961) Arch. Biochem. Biophys. 93: 344-352), B. stearothermoph
ilus (Karbassi and Vaughn (1980) Can. J. Microbiol. 26: 377-384), Bacill
us. sp. (Hasegawa and Nagel (1966) J. Food Sci. 31: 838-845) and Bacillus
Purification of pectate lyase produced by sp. RK9 (Kelly and Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24: 1164-1172) with maximum activity in the pH range of 8-10 has been reported. WO 98/45393 discloses detergent compositions containing protopectinase which have a pronounced detergency against mud soils.

【００１７】 しかしながら、洗剤組成物中の、優れたクリーニング性能、即ち改良された植
物ベースの汚れ／しみ及び土汚れ、泥汚れの除去、斑点発生及び皮膜形成性能、
並びに脂汚れに関する改良されたクリーニング性能、並びに起泡又は発泡の抑制
のための、ペクテートリアーゼと低発泡性非イオン性界面活性剤の共働的組合せ
は、従来、認識されていない。However, excellent cleaning performance in detergent compositions, ie improved plant-based soil / stain and soil soil, mud soil removal, spotting and film forming performance,
Synergistic combinations of pectate lyase and low foaming nonionic surfactants for improved cleaning performance with respect to greasy soils and for suppression of foaming or foaming have not heretofore been recognized.

【００１８】 ［発明の要約］ 本発明は、改良された植物ベース汚れ／しみ及び身体汚れ、斑点発生及び皮膜
形成性能、並びに脂汚れにおける改良されたクリーニング性能、及び泡又は発泡
抑制のための、ペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性界面活性剤を含有す
る洗濯及び／又は織物保護、食器洗浄及び硬質表面組成物を含めた洗剤組成物に
関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to improved plant-based soil / stain and body soil, spotting and film-forming performance, and improved cleaning performance in greasy soils, and foam or foam control. The present invention relates to detergent compositions, including pectate lyase and low foaming nonionic surfactants, including laundry and / or textile protection, dishwashing and hard surface compositions.

【００１９】 ［発明の詳細な説明］ 本発明は、ペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性界面活性剤を含有する
洗剤組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a detergent composition containing pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant.

【００２０】 各種類のペクチン分解酵素は、異なる硬度、ｐＨ、温度、界面活性剤及びその
他の洗剤成分マトリックス条件下で、独特のプロフィールの基質特異性、活性及
び安定性を有する。ペクチン分解酵素は、ペクチン物質、特に植物細胞壁を分解
するために特異的に向けられる。特に、ペクテートリアーゼは、Ｃ₄〜Ｃ₅間の二
重結合を作り出すために、ペクチン物質中に見出されるポリガラクツロン酸のα
−１，４グルコシド結合を分離させるペクチン分解酵素である。Each type of pectolytic enzyme has a unique profile of substrate specificity, activity and stability under different hardness, pH, temperature, surfactant and other detergent component matrix conditions. Pectin degrading enzymes are specifically directed to degrade pectin substances, especially plant cell walls. In particular, pectate lyase is a polygalacturonic acid α found in pectin material, which creates a double bond between C _{4 and} C _5.
A pectin degrading enzyme that separates -1,4 glucosidic bonds.

【００２１】 ペクテートリアーゼ酵素はさらに、ペクチン物質及びその他の構成成分を含有
する混合しみ／汚れの除去に役立つ。しかしながら、非ペクチン炭水化物、脂質
、タンパク質及びそれらの誘導体のような、ペクテートリアーゼに対して感受性
でない汚れ／しみは、酵素へのペクチン物質の接近し易さを遮断し得るし、そし
てさらに強力な洗剤成分を必要とし得る。The pectate lyase enzyme further aids in the removal of mixed stains / soils containing pectin substances and other components. However, stains / stains that are not sensitive to pectate lyases, such as non-pectin carbohydrates, lipids, proteins and their derivatives, can block the accessibility of the pectin substance to the enzyme and can be more potent. Detergent components may be required.

【００２２】 ペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性界面活性剤を含有する洗剤組成物
は、特に低温時に脂しみを除去する低発泡性非イオン性界面活性剤と、汚れ／し
みのペクチン構成成分を分解するペクテートリアーゼ、及び／又は洗濯下で、こ
のような汚れ／しみと結合するかそうでなければ相互作用してそれらを除去する
のを難しくする織物のペクチン構成成分を分解するペクテートリアーゼの共働的
作用のために優れたクリーニングを提供する、ということが意外にも判明した。
この界面活性剤−酵素混合系は、特に食物しみ及び身体汚れに及ぼす顕著なクリ
ーニング作用を送達する。A detergent composition comprising a pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant comprises a low foaming nonionic surfactant which removes greasy stains, especially at low temperatures, and a soil / stain pectin component. And / or pectate that degrades the pectin component of textiles, which binds or otherwise interacts with such soils / stains under laundry, making them difficult to remove. It has surprisingly been found to provide excellent cleaning due to the synergistic action of lyase.
This surfactant-enzyme mixed system delivers a significant cleaning effect, especially on food stains and body soils.

【００２３】 従来の界面活性剤と比較した場合、斑点発生及び皮膜形成特性における、そし
てペクテートリアーゼ及び高雲り点界面活性剤と一緒に用いられる場合の、植物
−、土汚れベースの、及び食物のしみ；身体汚れ、並びに脂汚れの除去における
有意の改良は、本発明の低発泡性非イオン性界面活性剤により提供される、とい
うことが意外にも判明した。優れたクリーニング利点を送達する他に、良好な起
泡制御も提供する、ということが意外にも判明した。この起泡制御は、アミンオ
キシドのような高泡立ち性界面活性剤の存在下で、又はペクチン−及びタンパク
質含有汚れのような高泡立ち性汚れの存在下で明らかに観察され得る。Plant-, soil-based, and when compared to conventional surfactants in spotting and film forming properties and when used with pectate lyase and high cloud point surfactants It has surprisingly been found that a significant improvement in the removal of food stains; body soils, as well as greasy soils, is provided by the low foaming nonionic surfactants of the present invention. It has been surprisingly found that in addition to delivering excellent cleaning benefits, it also provides good foam control. This foam control can be clearly observed in the presence of high foaming surfactants such as amine oxides or in the presence of high foaming soils such as pectin- and protein containing soils.

【００２４】 ペクテートリアーゼ酵素 本発明の洗剤組成物の必須要素は、ペクテートリアーゼ酵素である。 ペクテートリアーゼは、ＥＣ４．２．２．２として酵素命名法（１９９２）に
より提供された酵素の分類内に分類される。前記の酵素は、ペクチン物質中に見
出されるガラクツロン酸のα−１，４グルコシド結合を分離させて、Ｃ₄〜Ｃ₅間
に二重結合を作り出すことが知られており、他のペクチン分解活性体を実質的に
有さず、即ち、酵素化合物の２５重量％未満、好ましくは１５重量％未満、さら
に好ましくは５重量％未満のその他のペクチン分解酵素活性体を有する。An essential component of the detergent composition of the present invention is a pectate lyase enzyme. Pectate lyases fall within the class of enzymes provided by Enzyme Nomenclature (1992) as EC 4.2.2.2. Said enzyme is known to separate the α-1,4 glucosidic bond of galacturonic acid found in pectin material to create a double bond between C _{4 and} C ₅ , and other pectin-degrading activities It is substantially free of body, ie, has less than 25%, preferably less than 15%, more preferably less than 5% by weight of other pectinolytic enzyme actives of the enzyme compound.

【００２５】 ペクテートリアーゼは、異なる細菌属、例えばエルウィニア属、シュードモナ
ス属、クレブシエラ属、ストレプトミセス属、ペニシリウム属、バクテロイデス
属、サーモモノスポラ属、フサリウム属、アスペルギルス属及びキサントモナス
属からクローン化された。バチラス属の枯草菌(Bacillus subtilis)（Nasser et
al.（1993）FEBS 335:319-326）及びBacillus sp. YA-14（Kim et al.（1994）
Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949）からも、ペクテートリアーゼのクロー
ニングが記載されている。バチラス属のプリムス(Bacillus pumilus)（Dave and
Vaughn（1971）J. Bacteriol. 108:166-174）、B. polymyxa（Nagel and Vaugh
n（1961）Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352）、B. stearothermophilus（Ka
rbassi and Vaughn（1980）Can. J. Microbiol. 26:377-384）、Bacillus. sp.
（Hasegawa and Nagel（1966）J. Food Sci. 31:838-845）及びBacillus sp. RK
9（Kelly and Fogarty（1978）Can. J. Microbiol. 24:1164-1172）により生成
される８〜１０のｐＨ範囲で最大活性を有するペクテートリアーゼの精製が報告
されている。ＷＯ９８／４５３９３は、泥汚れに対して顕著な洗浄性を有するプ
ロトペクチナーゼを含有する洗剤組成物を開示する。Pectate lyases have been cloned from different bacterial genera, such as Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella, Streptomyces, Penicillium, Bacteroides, Thermomonospora, Fusarium, Aspergillus and Xanthomonas. . Bacillus subtilis (Nasser et
al. (1993) FEBS 335: 319-326) and Bacillus sp. YA-14 (Kim et al. (1994)).
Biosci. Biotech. Biochem. 58: 947-949) also describes cloning of pectate lyase. Bacillus pumilus (Dave and
Vaughn (1971) J. Bacteriol. 108: 166-174), B. polymyxa (Nagel and Vaugh
n (1961) Arch. Biochem. Biophys. 93: 344-352), B. stearothermophilus (Ka
rbassi and Vaughn (1980) Can. J. Microbiol. 26: 377-384), Bacillus. sp.
(Hasegawa and Nagel (1966) J. Food Sci. 31: 838-845) and Bacillus sp. RK
9 (Kelly and Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24: 1164-1172) has been reported to purify pectate lyase with maximum activity in the pH range of 8-10. WO 98/45393 discloses detergent compositions containing protopectinase which have a pronounced detergency against mud soils.

【００２６】 本発明に用いるためのさらに適切なペクテートリアーゼは、ＷＯ９８／４５３
９３に記載されているように、ポリガラクツロン酸を基質として用いる場合に７
．０又はそれ以上の最適反応ｐＨを有するプロトペクチナーゼ、並びにＥＰ８７
０８４３の配列番号１のアミノ酸配列を有するか、あるいは欠失、付加又は置換
されている１つ又はそれ以上のアミノ酸を伴うこのようなアミノ酸配列を有する
ペクテートリアーゼである。 好ましいのは、同時係属中の国際特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５（19
98年11月24日出願）に記載された以下のペクテートリアーゼ酵素である：A further suitable pectate lyase for use in the present invention is WO 98/453.
93, when polygalacturonic acid is used as a substrate,
. A protopectinase having an optimum reaction pH of 0 or more, and EP87
A pectate lyase having the amino acid sequence of SEQ ID NO: 0843, or having such an amino acid sequence with one or more amino acids deleted, added or substituted. Preferred is the co-pending International Patent Application PCT / DK98 / 00515 (19).
The following pectate lyase enzymes described in US Pat.

【００２７】 −以下の配列：Asn Leu Asn Ser Arg Val Pro（ＮＬＮＳＲＶＰ）を有する７
個のアミノ酸残基から成る一次アミノ酸配列を含むペクテートリアーゼ、The following sequence: 7 with Asn Leu Asn Ser Arg Val Pro (NLNSRVP)
A pectate lyase comprising a primary amino acid sequence consisting of

【００２８】 −以下のものであるペクテートリアーゼ： ｉ）Bacillus agaradhaerensＮＣＩＭＢ４０４８２又はＤＳＭ８７２１により
、あるいはBacillus agaradhaerensＤＳＭ８７２１と少なくとも９９％の１６Ｓ
ｒＤＮＡ配列相同性を有するBacillus sp.により生成されるポリペプチド、又
は ｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号２の位置２７−３５９に示さ
れるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又は ｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも４５％相同であるｉ）又はｉｉ）に
規定されたポリペプチドの類似体（アナログ）、又は ｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置２４０のアルギニンが、そして任意に位置２４
５のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４２％相同であるもの、又は ｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。A pectate lyase which is: i) with Bacillus agaradhaerens NCIMB 40482 or DSM 8721 or with Bacillus agaradhaerens DSM 8721 and at least 99% of 16S
a polypeptide produced by Bacillus sp. having rDNA sequence homology, or ii) a polypeptide comprising an amino acid sequence as shown in positions 27-359 of SEQ ID NO: 2 of PCT / DK98 / 00515; I) or an analog (analog) of the polypeptide defined in ii) which is at least 45% homologous to the polypeptide, or iv) from said polypeptide by substitution, deletion or addition of one or several amino acids Arginine at position 240 and optionally at position 24
Arginine 5 is also conserved and the resulting polypeptide is at least 42% homologous to said polypeptide, or v) immunologically reacts with a polyclonal antibody obtained against said polypeptide in purified form. What is sex.

【００２９】 −以下のものであるペクテートリアーゼ： ｉ）Bacillus licheniformis、ＡＴＣＣ１４５８０により、又はBacillus lic
heniformis、ＡＴＣＣ１４５８０と少なくとも９９％の１６Ｓ ｒＤＮＡ配列相
同性を有するBacillus sp.により生成されるポリペプチド、又は ｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号４の位置２８−３４１に示さ
れるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又は ｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも４５％相同であるｉ）又はｉｉ）に
規定されたポリペプチドの類似体、又は ｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置２３３のアルギニンが、そして任意に位置２３
８のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４２％相同であるもの、又は ｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。A pectate lyase which is: i) according to Bacillus licheniformis, ATCC 14580 or Bacillus lic
heniformis, a polypeptide produced by Bacillus sp. having at least 99% 16S rDNA sequence homology to ATCC 14580, or ii) an amino acid sequence as shown in positions 28-341 of SEQ ID NO: 4 of PCT / DK98 / 000051. A polypeptide comprising, or iii) an analog of the polypeptide defined in i) or ii), which is at least 45% homologous to said polypeptide, or iv) a substitution, deletion or addition of one or several amino acids Wherein the arginine at position 233 and optionally at position 23
Arginine 8 is also conserved and the resulting polypeptide is at least 42% homologous to said polypeptide, or v) immunologically reacts with a polyclonal antibody obtained against said polypeptide in purified form What is sex.

【００３０】 −以下のものであるペクテートリアーゼ： ｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号１４の１６Ｓ ｒＤＮＡ配列を
有するBacillus spにより、又はＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号１４
と９７．３％よりも高い１６Ｓ ｒＤＮＡ配列相同性を有するBacillus spにより
生成されるポリペプチド、又は ｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号６の位置１８１−５０９に示
されるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又は ｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも５０％相同であるｉ）又はｉｉ）に
規定されたポリペプチドの類似体、又は ｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置３９０のアルギニンが、そして任意に位置３９
５のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４４％相同であるもの、又は ｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。A pectate lyase which is: i) by Bacillus sp having the 16S rDNA sequence of SEQ ID NO: 14 of PCT / DK98 / 00515, or by SEQ ID NO: 14 of PCT / DK98 / 00515
Or a polypeptide produced by Bacillus sp having greater than 97.3% 16S rDNA sequence homology, or ii) comprising an amino acid sequence as shown at positions 181-509 of SEQ ID NO: 6 of PCT / DK98 / 00515. A polypeptide, or iii) an analog of the polypeptide defined in i) or ii), which is at least 50% homologous to said polypeptide, or iv) by substitution, deletion or addition of one or several amino acids Obtained from the above polypeptides, except that arginine at position 390 and optionally at position 39
Arginine 5 is also conserved and the resulting polypeptide is at least 44% homologous to said polypeptide, or v) immunologically reacts with a polyclonal antibody obtained against said polypeptide in purified form. What is sex.

【００３１】 −以下のものであるペクテートリアーゼ： ｉ）Bacillus haloduransにより生成されるポリペプチド、又は ｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号８の位置４２−３４８に示さ
れるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又は ｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも４５％相同であるｉ）又はｉｉ）に
明示されたポリペプチドの類似体、又は ｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置２４０のアルギニンが、そして任意に位置２４
５のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４０％相同であるもの、又は ｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。A pectate lyase which is: i) a polypeptide produced by Bacillus halodurans, or ii) comprising an amino acid sequence as shown in positions 42 to 348 of SEQ ID NO: 8 of PCT / DK98 / 00515. A polypeptide, or iii) an analog of the polypeptide specified in i) or ii), which is at least 45% homologous to said polypeptide, or iv) by substitution, deletion or addition of one or several amino acids Obtained from the above polypeptides, except that arginine at position 240 and optionally at position 24
Arginine 5 is also conserved and the resulting polypeptide is at least 40% homologous to said polypeptide, or v) immunologically reacts with a polyclonal antibody obtained against said polypeptide in purified form. What is sex.

【００３２】 −以下のものであるペクテートリアーゼ： ｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号１３の１６Ｓ ｒＤＮＡ配列を
有するBacillus spにより、又はＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号１３
と９８．１％より高い１６Ｓ ｒＤＮＡ配列相同性を有するBacillus spにより生
成されるポリペプチド、又は ｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１５の配列番号１０の位置２５−３３５に示
されるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又は ｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも４５％相同であるｉ）又はｉｉ）に
明示されたポリペプチドの類似体、又は ｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置２２７のアルギニンが、そして任意に位置２３
２のアルギニンも、保存され、得られたポリペプチドが前記のポリペプチドと少
なくとも４１％相同であるもの、又は ｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。-A pectate lyase which is: i) by Bacillus sp having the 16S rDNA sequence of SEQ ID NO: 13 of PCT / DK98 / 00515 or SEQ ID NO: 13 of PCT / DK98 / 00515
A polypeptide produced by Bacillus sp having greater than 98.1% 16S rDNA sequence homology, or ii) a polypeptide comprising an amino acid sequence as shown in positions 25-335 of SEQ ID NO: 10 of PCT / DK98 / 00515. A peptide, or iii) an analogue of the polypeptide specified in i) or ii), which is at least 45% homologous to said polypeptide, or iv) by substitution, deletion or addition of one or several amino acids With the exception that arginine at position 227 and optionally at position 23
Arginine 2 is also conserved and the resulting polypeptide is at least 41% homologous to said polypeptide, or v) immunologically reacts with a polyclonal antibody obtained against said polypeptide in purified form What is sex.

【００３３】 同様に、好ましいのは、同時係属中の国際特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５
１４（1998年11月24日国際出願）に記載された以下のペクテートリアーゼ酵素で
ある： ｉ）Bacillus licheniformis、ＡＴＣＣ１４５８０により生成されるポリペプ
チド、又は ｉｉ）ＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１４の配列番号４の位置２８−２２１に示さ
れるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド、又は ｉｉｉ）前記のポリペプチドと少なくとも６０％相同であるｉ）又はｉｉ）に
規定されたポリペプチドの類似体、又は ｉｖ）１つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により前記のポリペ
プチドから得られるが、但し位置１３３及び１５５のリシン、並びに位置１５８
のアルギニンが保存され、得られたポリペプチドがＰＣＴ／ＤＫ９８／００５１
４の配列番号４の位置６０−１５８と少なくとも６６％相同であるもの、又は ｖ）精製形態の前記ポリペプチドに対して得られたポリクローナル抗体と免疫
学的に反応性であるもの。Also preferred is co-pending international patent application PCT / DK98 / 005.
14 (international application filed on Nov. 24, 1998) which are the following pectate lyase enzymes: i) a polypeptide produced by Bacillus licheniformis, ATCC 14580, or ii) SEQ ID NO: 4 of A polypeptide comprising the amino acid sequence as shown at positions 28-221, or iii) an analog of the polypeptide defined in i) or ii), which is at least 60% homologous to said polypeptide, or iv) one Or from the polypeptide by substitution, deletion or addition of several amino acids, provided that the lysines at positions 133 and 155, and position 158
Of arginine is preserved and the resulting polypeptide is PCT / DK98 / 0051.
4. at least 66% homologous to positions 60-158 of SEQ ID NO: 4, or v) immunologically reactive with a polyclonal antibody obtained against said polypeptide in purified form.

【００３４】 本発明の目的のためにさらに好ましいペクテートリアーゼは、ｐＨ＞７．０で
最適活性を有するものであり、ストレプトミセス属のStreptomyces fradiae、St
reptomyces mitrosporeus、エルウィニア属のErwinia carotovora、バチラス属
のBacillus spheroides、サーモモノスポラ属のThermomonospoira fusca、シュ
ードモナス属のPseudomonas solanacearum、バクテロイデス属のBacteroides th
etaiotaomicron、フサリウム属のFusarium solani、キサントモナス属のXanthom
onas campestris、バチラス属のBacillus agaradhaerens及び／又はBacillus li
cheniformisから得られるものである。Further preferred pectate lyases for the purposes of the present invention are those which have an optimum activity at pH> 7.0 and are of Streptomyces fradiae, Streptomyces sp.
reptomyces mitrosporeus, Erwinia carotovora of Erwinia, Bacillus spheroides of Bacillus, Thermomonospoira fusca of Thermomonospora, Pseudomonas solanacearum of Pseudomonas, Bacteroides th of Bacteroides
etaiotaomicron, Fusarium solani of the genus Fusarium, Xanthom of the genus Xanthomonas
onas campestris, Bacillus agaradhaerens and / or Bacillus li
It is obtained from cheniformis.

【００３５】 本発明の目的で最も好ましいペクテートリアーゼは、Bacillus agaradhaerens
、ＮＣＩＭＢ４０４８２又はＤＳＭ８７２１からのペクテートリアーゼである。The most preferred pectate lyase for the purposes of the present invention is Bacillus agaradhaerens
Pectinase from NCIMB 40482 or DSM 8721.

【００３６】 ペクテートリアーゼは、好ましくは組成物の０．０００１重量％〜２重量％、
さらに好ましくは０．０００５重量％〜０．１重量％、最も好ましくは０．００
１重量％〜０．０２重量％の純酵素のレベルで本発明の洗剤組成物中に混入され
る。The pectate lyase preferably comprises from 0.0001% to 2% by weight of the composition,
More preferably 0.0005% by weight to 0.1% by weight, most preferably 0.005% by weight.
1% to 0.02% by weight of pure enzyme is incorporated into the detergent composition of the present invention.

【００３７】 本発明のペクテートリアーゼは、触媒的ドメインを含有する酵素コアの他に、
セルロース結合ドメイン（ＣＢＤ）も含有し得、酵素のセルロース結合ドメイン
及び酵素コア（触媒的活性ドメイン）は操作可能的に連結される。セルロース結
合ドメイン（ＣＢＤ）は、コード化酵素の統合部分として存在し得るか、別の起
源からのＣＢＤは酵素中に導入され、したがって酵素ハイブリッドを作製し得る
。この情況では、「セルロース結合ドメイン」という用語は、Peter Tomme他（
”Cellulose-Binding Domains: Classification and Properties” in “Enzyma
tic Degradation of Insoluble Carbohydrates”, John N. Saddler and Michae
l H. Penner（Eds.）, ACS Symposium Series, No. 619, 1996）により定義され
たように理解されるべきものである。この定義は、１２０より多いセルロース−
結合ドメインを１０のファミリー（Ｉ〜Ｘ）に分類し、ＣＢＤが種々の酵素中に
、例えばセルラーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、アラビノフラノシダーゼ、
アセチルエステラーゼ及びキチナーゼ中に見出されることを実証する。ＣＢＤは
、非加水分解性多糖結合タンパク質として藻類、例えば紅藻類Porphyra purpure
a中でも見出された（Tomme他、前掲）。しかしながら、ほとんどのＣＢＤはセル
ラーゼ及びキシラナーゼからであり、ＣＢＤはタンパク質のＮ及びＣ末端で見出
されるか、内部性である。酵素ハイブリッドは当業界で既知であり（例えば、Ｗ
Ｏ９０／００６０９及びＷＯ９５／１６７８２参照）、リンカーを用いて又は用
いずに、ペクテートリアーゼ酵素をコード化するＤＮＡ配列に連結されたセルロ
ース結合ドメインをコード化するＤＮＡの少なくとも断片を含むＤＮＡ構築物を
宿主細胞中でトランスフォームし、宿主細胞を成育させて融合遺伝子を発現させ
ることにより調製され得る。酵素ハイブリッドは、以下の式により記載され得る
：The pectate lyase of the present invention comprises, in addition to the enzyme core containing the catalytic domain,
It may also contain a cellulose binding domain (CBD), wherein the cellulose binding domain of the enzyme and the enzyme core (the catalytically active domain) are operably linked. The cellulose binding domain (CBD) may be present as an integral part of the encoding enzyme, or CBD from another source may be introduced into the enzyme, thus creating an enzyme hybrid. In this context, the term “cellulose binding domain” is defined by Peter Tomme et al.
“Cellulose-Binding Domains: Classification and Properties” in “Enzyma
tic Degradation of Insoluble Carbohydrates ”, John N. Saddler and Michae
l It should be understood as defined by H. Penner (Eds.), ACS Symposium Series, No. 619, 1996). This definition means that more than 120 cellulose-
The binding domains are classified into 10 families (IX), and CBD is classified into various enzymes, such as cellulase, xylanase, mannanase, arabinofuranosidase,
It demonstrates that it is found in acetylesterase and chitinase. CBD is a non-hydrolyzable polysaccharide binding protein of algae such as the red algae Porphyra purpure.
a) (Tomme et al., supra). However, most CBD is from cellulases and xylanases, and CBD is found at the N and C termini of the protein or is endogenous. Enzyme hybrids are known in the art (eg, W
O90 / 00609 and WO 95/16782), using a DNA construct comprising at least a fragment of the DNA encoding the cellulose binding domain linked to a DNA sequence encoding the pectate lyase enzyme, with or without a linker. It can be prepared by transforming in a cell and growing the host cell to express the fusion gene. An enzyme hybrid can be described by the following formula:

【００３８】 ＣＢＤ−ＭＲ−Ｘ （式中、ＣＢＤは少なくともセルロース結合ドメインに対応するアミノ酸配列の
Ｎ末端又はＣ末端領域である；ＭＲは、中間領域（リンカー）であり、そして、
好ましくは炭素原子約２〜約１００の、さらに好ましくは２〜４０の結合又は短
連結基であってもよい；あるいは、好ましくは約２〜約１００のアミノ酸、さら
に好ましくは２〜４０のアミノ酸である；Ｘは本発明のペクテートリアーゼのＮ
末端又はＣ末端領域である）。CBD-MR-X, wherein CBD is at least the N-terminal or C-terminal region of the amino acid sequence corresponding to the cellulose binding domain; MR is the intermediate region (linker);
Preferably, it may be a bond or short linking group of about 2 to about 100, more preferably 2 to 40 carbon atoms; alternatively, preferably about 2 to about 100 amino acids, more preferably 2 to 40 amino acids. X is the N of the pectate lyase of the present invention.
Terminal or C-terminal region).

【００３９】 前記の酵素は、適切な如何なる起源、例えば野菜、動物、細菌、真菌及び酵母
菌起源のものであり得る。起源はさらに、中好性又は高度好性（好冷性、向冷性
、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性等）であり得る。精製又は非
精製形態のこれらの酵素が用いられ得る。今日、本発明の洗剤組成物中でのそれ
らの性能効率を最適化するために、タンパク質／遺伝子工学技術により野生型酵
素を改変するのが一般的慣用手段である。例えば、変異体は、このような組成物
の一般的遭遇成分との酵素の相溶性が増大されるように、設計され得る。あるい
は、変異体は、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白又はキレート剤安定性、触媒活性等
が特別のクリーニング用途に適合するよう作製されるように設計され得る。The enzymes can be of any suitable source, for example, of vegetable, animal, bacterial, fungal and yeast origin. The origin can also be mesophilic or hyperphilic (cryophilic, psychotropic, thermophilic, pressure-philic, alkaline-philic, acidophilic, halophilic, etc.). Purified or unpurified forms of these enzymes may be used. Today, it is common practice to modify wild-type enzymes by protein / genetic engineering techniques to optimize their performance efficiency in the detergent compositions of the present invention. For example, variants can be designed to increase the compatibility of the enzyme with commonly encountered components of such compositions. Alternatively, the variants can be designed such that the optimal pH, bleaching or chelating agent stability, catalytic activity, etc. of the enzyme variant are tailored to the particular cleaning application.

【００４０】 特に、漂白剤安定性の場合の酸化に影響されやすいアミノ酸に、並びに界面活
性剤相溶性に関する表面電荷に、注意が集中されるべきである。このような酵素
の等電点は、いくつかの荷電アミノ酸の置換により改変され、例えば、等電点の
増大は、陰イオン性界面活性剤との相溶性を改良するのに役立ち得る。酵素の安
定性は、キレート化剤安定性を増大するための例えば付加塩架橋の作製及び金属
結合部位の補強によりさらに強化され得る。In particular, attention should be focused on amino acids that are susceptible to oxidation in the case of bleach stability, as well as on the surface charge for surfactant compatibility. The isoelectric point of such enzymes can be modified by substitution of some charged amino acids, for example, increasing the isoelectric point can help improve compatibility with anionic surfactants. Enzyme stability can be further enhanced by increasing, for example, addition salt bridges and reinforcing metal binding sites to increase chelator stability.

【００４１】 低発泡性非イオン性界面活性剤 本発明の洗剤組成物の第二の必須要素は、低発泡性非イオン性界面活性剤（以
後、「ＬＦＮＩ」と呼ぶ）である。 本発明の洗剤組成物は一般に、０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．
２５重量％〜４重量％の低発泡性非イオン性界面活性剤を含有する。Low Foaming Nonionic Surfactant The second essential element of the detergent composition of the present invention is a low foaming nonionic surfactant (hereinafter referred to as “LFNI”). The detergent compositions of the invention generally comprise from 0.01% to 15% by weight, preferably from 0.1% to 15% by weight.
Contains 25% to 4% by weight of a low foaming nonionic surfactant.

【００４２】 本発明の目的のために適切な１つの低発泡性非イオン性界面活性剤は、Procte
r and Gamble Companyから1997年8月2日出願の同時係属米国特許出願第90/05702
5号に記載されている低発泡性界面活性剤であり、これは、次式： Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_x[ＣＨ₂]_kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ₂]_jＯＲ² （式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素数１〜３０の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和脂肪
族又は芳香族炭化水素基であり、Ｒ³はＨであるか、又は炭素数１〜４の直鎖脂
肪族炭化水素基であり、ｘは１〜約４０の平均値を有する整数であって、ｘが２
又はそれよりも大きい場合には、Ｒ³は同一であっても異なってもよく、そして
ｋ及びｊは約１〜約１２、さらに好ましくは１〜約５の平均値を有する整数であ
り、さらにｘが１５又はそれよりも大きく、Ｒ³がＨ及びメチルの場合には、Ｒ³ の少なくとも４つはメチルであり、更にｘが１５又はそれよりも大きく、Ｒ³が
Ｈ及び１〜３のメチル基を含む場合には、少なくとも１つのＲ³はエチル、プロ
ピル又はブチルであり、またさらにＲ²が場合によってアルコキシル化されるこ
とができ、この場合、前記アルコキシはエトキシ、プロポキシ、ブトキシ及びこ
れらの混合物から選択される）を有するエーテルキャップ化ポリ（オキシアルキ
ル化）アルコールから選択される。One low foaming nonionic surfactant suitable for the purposes of the present invention is Procte
co-pending U.S. Patent Application No. 90/05702 filed August 2, 1997 by r and Gamble Company
No. 5 is a low foaming surfactant which has the following formula: R ¹ O [CH ₂ CH (R ³ ) O] _x [CH ₂ ] _k CH (OH) [CH ₂ ] _j OR ^{2 wherein} R ¹ and R ² are a straight-chain or branched-chain saturated or unsaturated aliphatic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R ³ is H, or A linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, x is an integer having an average value of 1 to about 40, and x is 2
Or greater, R ³ may be the same or different, and k and j are integers having an average value of about 1 to about 12, more preferably 1 to about 5, and When x is 15 or greater and R ³ is H and methyl, at least four of R ³ are methyl, and further x is 15 or greater and R ³ is H and 1-3 If it contains a methyl group, at least one R ³ is ethyl, propyl or butyl, and furthermore R ² can be optionally alkoxylated, wherein said alkoxy is ethoxy, propoxy, butoxy and these Selected from ether-capped poly (oxyalkylated) alcohols.

【００４３】 Ｒ¹及びＲ²は、好ましくは炭素数約６〜約２２の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不
飽和脂肪族又は芳香族炭化水素基であり、約８〜約１８の炭素数が最も好ましい
。さらにＲ²はエトキシル化又はプロポキシル化されている炭化水素基から選択
され得る。Ｒ³に関しては、Ｈ又は炭素数約１〜約２の直鎖脂肪族炭化水素基が
最も好ましい。好ましくは、ｘは約１〜約２０、さらに好ましくは約６〜約１５
の平均値を有する整数である。R ¹ and R ² are preferably linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic or aromatic hydrocarbon groups having about 6 to about 22 carbon atoms, and having about 8 to about 18 carbon atoms. Is most preferred. Further, R ² may be selected from hydrocarbon groups that are ethoxylated or propoxylated. With respect to R ^3, from about 1 to about 2 linear aliphatic hydrocarbon radical H or the number of carbon atoms is most preferred. Preferably, x is from about 1 to about 20, more preferably from about 6 to about 15
Is an integer having an average value of

【００４４】 前記のように、好ましい実施形態において、ｘが２より大きい場合、Ｒ³は同
一であっても異なってもよい。即ち、Ｒ³は前記のような如何なるアルキレンオ
キシ単位の間でも変化し得る。例えば、ｘが３である場合、Ｒ³はエチレンオキ
シ（ＥＯ）又はプロピレンオキシ（ＰＯ）を生成するために選択され得るし、そ
して（ＥＯ)(ＰＯ)(ＥＯ）、（ＥＯ)(ＥＯ)(ＰＯ）、（ＥＯ)(ＥＯ)(ＥＯ）、（
ＰＯ)(ＥＯ)(ＰＯ）、（ＰＯ)(ＰＯ)(ＥＯ）及び（ＰＯ)(ＰＯ)(ＰＯ）の順で変
わり得る。もちろん、整数３は例として選択されただけで、変動はさらに大きく
、ｘに関してより高い整数を有し、例えば多数の（ＥＯ）単位と非常に少数の（
ＰＯ）単位を含むこともある。しかしながら、ｘが１５又はそれよりも大きく、
Ｒ³がＨ及びメチルの場合、Ｒ³の少なくとも１つはメチルであり、さらにｘが１
５よりも大きくＲ³がＨ及び１〜３のメチル基を含む場合、Ｒ³の少なくとも１つ
はメチル、プロピル又はブチルである。As noted above, in preferred embodiments, when x is greater than 2, R ³ may be the same or different. That is, R ³ can vary between any of the alkyleneoxy units described above. For example, when x is 3, R ³ can be selected to produce ethyleneoxy (EO) or propyleneoxy (PO), and (EO) (PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (
PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) and (PO) (PO) (PO). Of course, the integer 3 was selected only as an example, the variance is even greater, having a higher integer with respect to x, for example a large number of (EO) units and a very small number of (
PO) units. However, if x is 15 or greater,
When R ³ is H and methyl, at least one of R ³ is methyl and x is 1
If greater R ³ than 5 comprising a methyl group H and 1-3, at least one of R ³ is methyl, propyl or butyl.

【００４５】 前述の好ましい界面活性剤としては、２０℃未満の低曇り点を有するものが挙
げられる。これらの低曇り点界面活性剤は、その場合、優れた脂クリーニング利
点に関して下記に詳述するような高曇り点界面活性剤と一緒に用いられ得る。Preferred surfactants described above include those having a low cloud point of less than 20 ° C. These low cloud point surfactants can then be used together with high cloud point surfactants as detailed below for excellent grease cleaning benefits.

【００４６】 本発明によって一層好ましいものは、次式： Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_xＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＲ² （式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は前記と同様であり、そしてｘは約１〜約３０、好ま
しくは約１〜約２０、さらに好ましくは約６〜約１８の平均値を有する整数であ
る）を有するようにｋが１でありそしてｊが１である界面活性剤である。最も好
ましいのは、Ｒ¹及びＲ²が約９〜約１４の範囲であり、Ｒ³がＨであってエチレ
ンオキシを形成し、そしてｘが約６〜約１５の範囲である界面活性剤である。More preferred according to the invention are those of the formula: R ¹ O [CH ₂ CH (R ³ ) O] _x CH ₂ CH (OH) CH ₂ OR ² , wherein R ¹ , R ² and R ³ Is the same as above, and x is an integer having an average value of about 1 to about 30, preferably about 1 to about 20, and more preferably about 6 to about 18.) And a surfactant in which j is 1. Most preferred are surfactants wherein R ¹ and R ² range from about 9 to about 14, R ³ is H to form ethyleneoxy, and x ranges from about 6 to about 15. is there.

【００４７】 基本的に、本発明のアルコール界面活性剤は、３つの一般的構成成分、即ち線
状又は分枝鎖アルコール、アルキレンオキシド及びアルキルエーテル末端キャッ
プを含有する。アルキルエーテル末端キャップ及びアルコールは、分子の疎水性
油溶性部分として役立ち、一方アルキレンオキシド基は分子の親水性水溶性部分
を形成する。Basically, the alcohol surfactants of the present invention contain three general components: linear or branched alcohols, alkylene oxides and alkyl ether endcaps. Alkyl ether end caps and alcohols serve as the hydrophobic oil-soluble portion of the molecule, while alkylene oxide groups form the hydrophilic, water-soluble portion of the molecule.

【００４８】 概して、本発明のエーテルキャップ化ポリ（オキシアルキレン）アルコール界
面活性剤は、同時係属中の米国特許出願６０／０５４７０２（Protecter and Ga
mble company、1997年8月2日出願）に記載されているように、脂肪族アルコール
をエポキシドと反応させてエーテルを生成し、これを次に塩基と反応させて二次
エポキシドを生成することにより製造し得る。次に二次エポキシドをアルコキシ
ル化アルコールと反応させて本発明の新規の化合物を生成する。In general, the ether-capped poly (oxyalkylene) alcohol surfactants of the present invention are disclosed in co-pending US Patent Application 60/054702 (Protecter and Ga
mble company, filed August 2, 1997) by reacting an aliphatic alcohol with an epoxide to form an ether, which is then reacted with a base to form a secondary epoxide. Can be manufactured. The secondary epoxide is then reacted with an alkoxylated alcohol to produce the novel compounds of the present invention.

【００４９】 本方法は、次式を有するグリシジルエーテルを提供する第一工程を含む：The method comprises a first step of providing a glycidyl ether having the formula:

【化１】 Embedded image

【００５０】 （式中、Ｒ₂は前記と同様である）。種々のグリシジルエーテルは、Aldrich Che
mical Companyを含めた多数の商業的供給元から入手可能である。あるいは、グ
リシジルエーテルは、式Ｒ²ＯＨ（ここで、Ｒ²は前記と同様である）の線状又は
分枝鎖脂肪族又は芳香族アルコールと次式のエポキシドとの反応から生成され得
る：(Wherein, R ₂ is the same as described above). Various glycidyl ethers are available from Aldrich Che
It is available from a number of commercial sources, including the mical Company. Alternatively, the glycidyl ether can be formed from the reaction of a linear or branched aliphatic or aromatic alcohol of the formula R ² OH, where R ² is as described above, with an epoxide of the formula:

【化２】 Embedded image

【００５１】 （式中、Ｘは適切な脱離基である）。多数の脱離基が本発明に用いられるが、し
かしＸは、好ましくは、塩化物、臭化物及びヨウ化物を含めたハロゲン化物、ト
シレート、メシレート、及びブロシレートから選択され、塩化物及び臭化物がよ
り好ましく、塩化物が最も好ましい（例えば、エピクロロヒドリン）。Where X is a suitable leaving group. Numerous leaving groups are used in the present invention, but X is preferably selected from halides, including chloride, bromide and iodide, tosylate, mesylate, and brosylate, with chloride and bromide being more preferred. , Chloride is most preferred (eg, epichlorohydrin).

【００５２】 線状又は分枝鎖アルコール及びエポキシドは、好ましくは、約０．５当量のア
ルコール対２当量のエポキシドの範囲の比で反応させられ、触媒目的では酸性条
件下で０．９５当量アルコール対１．０５当量エポキシドがより典型的である。
触媒として用いられる酸としては、無機酸、例えばＨ₂ＳＯ₄及びＨ₃ＰＯ₄（これ
らに限定されない）、並びにルイス酸、例えばＴｉＣｌ₄、Ｔｉ（ＯⁱＰｒ）₄、
ＺｎＣｌ₄、ＳｎＣｌ₄、ＡｌＣｌ₃及びＢＦ₃−ＯＥｔ₂が挙げられるが、これら
に限定されない。好ましい触媒としては、ルイス酸が挙げられ、ＳｎＣｌ₄及び
ＢＦ₃−ＯＥｔ₂が最も好ましい。触媒は、好ましくは、約０．１モル％〜約２．
０％の量で用いられ、０．２モル％〜約１．０モル％がより典型的である。The linear or branched alcohols and epoxides are preferably reacted in a ratio ranging from about 0.5 equivalents of alcohol to 2 equivalents of epoxide, for catalytic purposes 0.95 equivalents of alcohol under acidic conditions. The epoxide to 1.05 equivalents is more typical.
Acids used as catalysts include inorganic acids such as, but not limited to, H ₂ SO ₄ and H ₃ PO ₄ , and Lewis acids such as TiCl ₄ , Ti (O ⁱ Pr) ₄ ,
ZnCl _4, SnCl _4, although AlCl ₃ and BF ₃ -OEt ₂ include, but are not limited to. Preferred catalysts, include Lewis acid, and most preferably SnCl ₄ and BF ₃ -OEt _2. The catalyst is preferably from about 0.1 mole% to about 2.
It is used in an amount of 0%, with 0.2 mol% to about 1.0 mol% being more typical.

【００５３】 反応は適切な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル等の存在下で実
行され得るが、反応は、好ましくは、正味又は溶媒の非存在下で実行される。最
後に、反応は、好ましくは約４０℃〜約９０℃、さらに好ましくは約５０℃〜約
８０℃、最も好ましくは約５５℃〜約６５℃の範囲の温度で実行される。The reaction can be carried out in the presence of a suitable solvent, such as benzene, toluene, dichloromethane, tetrahydrofuran, diethyl ether, methyl tert-butyl ether, etc., but the reaction is preferably carried out neat or in the absence of a solvent. Is done. Finally, the reaction is preferably performed at a temperature in the range of about 40C to about 90C, more preferably about 50C to about 80C, and most preferably about 55C to about 65C.

【００５４】 反応完了時に、混合物は塩基性物質で処理されて、グリシジルエーテルを生成
する。塩基性物質は、好ましくは、強塩基、例えばヒドロキシドである。好まし
いヒドロキシドとしては、アルカリ金属ヒドロキシドが挙げられ、ナトリウムが
典型的選択物である。しかしながら、当業者は、他の塩基性物質も用いられ得る
と認識する。塩基性物質は、好ましくは約０．５当量〜約２．５当量のレベルで
付加され、０．９５当量〜２．０当量がより好ましく、そして１．０〜１．５当
量が最も好ましい。 生成物グリシジルエーテルは次に、当業界で周知の方法により任意の濾過、乾
燥及び蒸留後に収集され得る。At the completion of the reaction, the mixture is treated with a basic substance to produce glycidyl ether. The basic substance is preferably a strong base, for example hydroxide. Preferred hydroxides include alkali metal hydroxides, with sodium being a typical choice. However, those skilled in the art will recognize that other basic materials may be used. The basic material is preferably added at a level of about 0.5 to about 2.5 equivalents, more preferably 0.95 to 2.0 equivalents, and most preferably 1.0 to 1.5 equivalents. The product glycidyl ether can then be collected after any filtration, drying and distillation by methods well known in the art.

【００５５】 界面活性剤を生成するためには、式：To produce a surfactant, the formula:

【化３】 （式中、Ｒ¹及びｘは前記と同様である）を有するエトキシル化アルコールを、
約０．８０〜約１．５当量の量で、本明細書中に前記したような触媒と組合せ、
約５０℃〜約９５℃、さらに好ましくは約６０℃〜約８０℃の範囲の温度に加熱
する。次にグリシジルエーテルは混合物に付加されて、約０．５時間〜約３０時
間、さらに好ましくは約１時間〜約２４時間反応させる。Embedded image Wherein R ¹ and x are as defined above,
Combining with a catalyst as described herein above in an amount of about 0.80 to about 1.5 equivalents;
Heat to a temperature in the range of about 50C to about 95C, more preferably about 60C to about 80C. The glycidyl ether is then added to the mixture and allowed to react for about 0.5 hours to about 30 hours, more preferably for about 1 hour to about 24 hours.

【００５６】 エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤生成物は
次に、濾過のような当業界で一般的な手段により収集される。所望により、界面
活性剤は、使用前にストリッピング、蒸留又は種々のその他の手段によりさらに
処理され得る。本明細書中に開示された工程により作られる界面活性剤は、性能
に悪影響を及ぼさない関連不純物を含有し得る。The ether-capped poly (oxyalkylated) alcohol surfactant product is then collected by means common in the art, such as filtration. If desired, the surfactant may be further processed before use by stripping, distillation or various other means. Surfactants made by the processes disclosed herein can contain related impurities that do not adversely affect performance.

【００５７】 さらに本発明の目的のために適切なのは、本明細書中で後述される低発泡性非
イオン性界面活性剤ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプ
ロピレン逆ブロックポリマーである。それらは、自動食器洗浄及び洗濯で遭遇さ
れる食物汚れを脱泡することが知られ、本明細書中でさらに後述される非シリコ
ン非ホスフェート高分子物質を含有する。Also suitable for the purposes of the present invention are the low foaming nonionic surfactants polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene reverse block polymers described later herein. They are known to defoam food soils encountered in automatic dishwashing and laundering and contain non-silicon non-phosphate polymeric materials further described herein below.

【００５８】 好ましいＬＦＮＩとしては、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に第一
級アルコールから得られるエトキシレート、及びさらに高級な界面活性剤、例え
ばポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／
ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーとのそのブレンド物が挙げられる。ＰＯ／ＥＯ
／ＰＯポリマー型界面活性剤は、特に卵のような一般的食物汚れ成分に関連して
、発泡抑制又は脱泡作用を有することが周知である。Preferred LFNIs include nonionic alkoxylated surfactants, especially ethoxylates derived from primary alcohols, and higher surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO /
(EO / PO) reverse block polymers. PO / EO
It is well known that / PO polymer surfactants have a foam suppression or defoaming action, especially in connection with common food soil components such as eggs.

【００５９】 特に好ましいＬＦＮＩは、アルコール１モル当たり平均約６〜約１５モル、好
ましくは約７〜約１２モル、最も好ましくは約７〜約９モルのエチレンオキシド
と縮合された炭素数約１６〜約２０の直鎖脂肪アルコール（Ｃ₁₆〜Ｃ₂₀のアルコ
ール）、好ましくはＣ₁₈のアルコールから得られる。好ましくは、そのようにし
て得られるエトキシル化非イオン性界面活性剤は、平均と比較して狭いエトキシ
レート分布を有する。Particularly preferred LFNIs have an average of from about 6 to about 15 moles, preferably from about 7 to about 12 moles, and most preferably from about 7 to about 9 moles, per mole of alcohol, of about 16 to about 9 carbon atoms condensed with ethylene oxide. It is obtained from 20 linear fatty alcohols (C ₁₆ -C ₂₀ alcohols), preferably C ₁₈ alcohols. Preferably, the ethoxylated nonionic surfactant so obtained has a narrow ethoxylate distribution as compared to the average.

【００６０】 ＬＦＮＩは、約１５重量％までの量で、プロピレンオキシドを任意に含有し得
る。その他の好ましいＬＦＮＩ界面活性剤は、米国特許第４，２２３，１６３号
（1980年9月16日発行）(Builloty)（この記載内容は、参照により本明細書中に
含まれる）に記載された方法により調製され得る。The LFNI may optionally contain propylene oxide in an amount up to about 15% by weight. Other preferred LFNI surfactants are described in U.S. Patent No. 4,223,163 (issued September 16, 1980) (Builloty), the disclosure of which is incorporated herein by reference. It can be prepared by a method.

【００６１】 非常に好ましいＬＦＮＩは、エトキシル化モノヒドロキシアルコール又はアル
キルフェノールを含み、さらに、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブ
ロック高分子化合物を含有する。ＬＦＮＩのエトキシル化モノヒドロキシアルコ
ール又はアルキルフェノール分画は、全ＬＦＮＩの約２０％〜約１００％、好ま
しくは約３０％〜約７０％を構成する。Highly preferred LFNIs include ethoxylated monohydroxy alcohols or alkyl phenols, and further include polyoxyethylene, polyoxypropylene block polymer compounds. The ethoxylated monohydroxy alcohol or alkylphenol fraction of LFNI comprises about 20% to about 100%, preferably about 30% to about 70% of total LFNI.

【００６２】 本明細書中に前記した要件を満たす適切なブロックポリオキシエチレン−ポリ
オキシプロピレン高分子化合物としては、開始剤反応性水素化合物としてのエチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン及びエチレンジアミンを基礎にしたものが挙げられる。高分子化合物は、Ｃ_{12 -18} の脂肪族アルコールのような単一反応性水素原子を有する開始剤化合物の逐
次エトキシル化及びプロポキシル化により作られる。プルロニック（商標）及び
テトロニック（商標）（BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan）と呼ば
れるある種のブロックポリマー界面活性剤化合物は、本発明の組成物中に適して
いる。Suitable block polyoxyethylene-polyoxypropylene polymer compounds satisfying the requirements set forth herein include ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylolpropane and ethylenediamine as initiator-reactive hydrogen compounds Are based on Polymer compound is made by the sequential ethoxylation and propoxylation of initiator compounds with a single reactive hydrogen atom, such as C _{12 -18} aliphatic alcohol. Certain block polymer surfactant compounds, referred to as Pluronic ™ and Tetronic ™ (BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan), are suitable in the compositions of the present invention.

【００６３】 特に好ましいＬＦＮＩには、１７モルのエチレンオキシド及び４４モルのプロ
ピレンオキシドを含有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンの逆ブ
ロックコポリマーをブレンド物の約７５重量％と；トリメチロールプロパンで開
始され、トリメチロールプロパン１モル当たり９９モルのプロピレンオキシド及
び２４モルのエチレンオキシドを含有するポリオキシエチレン及びポリオキシプ
ロピレンのブロックコポリマーをブレンド物の約２５重量％と、を含有する約４
０％〜約７０％のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロ
ピレンブロックポリマーブレンド物が含まれる。Particularly preferred LFNIs comprise about 75% by weight of the blend of a reverse block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene containing 17 moles of ethylene oxide and 44 moles of propylene oxide; starting with trimethylolpropane; A block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene containing 99 moles of propylene oxide and 24 moles of ethylene oxide per mole of trimethylolpropane, and about 25% by weight of the blend.
0% to about 70% of a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer blend is included.

【００６４】 組成物中のＬＦＮＩとして用いるのに適しているのは、相対的に低い曇り点及
び高い親水性−親油性平衡（ＨＬＢ）を有するＬＦＮＩである。水中の１％溶液
の曇り点は、全範囲の水温を通して泡立ちの最適制御のために、典型的には約３
２℃より低く、好ましくは、例えば２０℃より低い。Suitable for use as the LFNI in the composition are LFNIs having a relatively low cloud point and a high hydrophilic-lipophilic balance (HLB). The cloud point of a 1% solution in water is typically about 3 for optimum control of foaming over the entire range of water temperatures.
It is lower than 2 ° C, preferably lower than eg 20 ° C.

【００６５】 同様に、用いられ得るＬＦＮＩとしては、ポリ−タージェント（商標）ＳＬＦ
−１８非イオン性界面活性剤（Olin Corp）及び本明細書中で前記した融点特性
を有するに生分解性ＬＦＮＩのいずれもが挙げられる。これらのそしてその他の
非イオン性界面活性剤は当業界で周知であり、Kirk Othmer’s Encyclopedia of
Chemical Technology, 3^rd Ed., Vol. 22, pp.360-379,”Surfactants and Det
ersive Systems”（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）により
詳細に記載されている。Similarly, LFNIs that can be used include Poly-Tent ™ SLF
-18 nonionic surfactant (Olin Corp) and any of the biodegradable LFNIs having the melting point characteristics described herein above. These and other nonionic surfactants are well known in the art and are described in Kirk Othmer's Encyclopedia of
^{Chemical Technology, 3 rd Ed.,} Vol. 22, pp.360-379, "Surfactants and Det
ersive Systems ", the contents of which are incorporated herein by reference.

【００６６】 本発明で特に好ましいものとしては、混合非イオン性界面活性剤が挙げられる
。広範囲の非イオン性界面活性剤が、本発明の組成物中で有用な混合非イオン性
界面活性剤系のために選択され得るが、非イオン性界面活性剤が、エーテルキャ
ップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤により代表されるような
低曇り点界面活性剤及び以下に記載されるような高曇り点非イオン性界面活性剤
（単数又は複数）の両方を含むのが好ましい。「曇り点」とは、本明細書中で用
いる場合、温度の上昇に伴って低可溶性になる界面活性剤の結果である非イオン
性界面活性剤の周知の特性であり、第２の相の出現が観察可能な温度が「曇り点
」と呼ばれる（本明細書中に前記したKirk Othmer, pp. 360-362参照）。Particularly preferred in the present invention include mixed nonionic surfactants. Although a wide range of nonionic surfactants may be selected for the mixed nonionic surfactant systems useful in the compositions of the present invention, nonionic surfactants may be selected from ether-capped poly (oxyalkyl It is preferred to include both a low cloud point surfactant, as represented by an alcoholic surfactant, and a high cloud point nonionic surfactant (s), as described below. "Cloud point", as used herein, is a well-known property of a nonionic surfactant that is the result of a surfactant becoming less soluble with increasing temperature, The temperature at which the appearance is observable is called the "cloud point" (see Kirk Othmer, pp. 360-362 hereinbefore described).

【００６７】 本明細書中で用いる場合、「低曇り点」非イオン性界面活性剤は、３０℃未満
、好ましくは２０℃未満、最も好ましくは１０℃未満の曇り点を有する非イオン
性界面活性剤系成分と定義され、本明細書中に前記したエーテルキャップ化ポリ
（オキシアルキル化）アルコールにより代表される。As used herein, a “low cloud point” nonionic surfactant is a nonionic surfactant having a cloud point less than 30 ° C., preferably less than 20 ° C., and most preferably less than 10 ° C. Agent-based components, represented by the ether-capped poly (oxyalkylated) alcohols described herein above.

【００６８】 もちろん、その他の低曇り点界面活性剤は、エーテルキャップ化ポリ（オキシ
アルキル化）界面活性剤と組合わせて含まれ得る。このような任意の低曇り点界
面活性剤としては、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に第一級アルコー
ルから得られるエトキシレート、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレ
ン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられ
る。さらに、このような低曇り点非イオン性界面活性剤としては、例えばエトキ
シル化プロポキシル化アルコール（例えばOlin Corporationのポリタージェント
（商標）ＳＬＦ１８）、及びエポキシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アル
コール（例えば、ＷＯ９４／２２８００（Olin Corporation 、1994年10月13日
公開）に記載されているようなOlin Corporationのポリ−タージェント（商標）
ＳＬＦ−１８Ｂシリーズの非イオン性界面活性剤）が挙げられる。これらの非イ
オン性界面活性剤は、約１５重量％までの量でプロピレンオキシドを任意に含有
し得る。その他の好ましい非イオン性界面活性剤は、米国特許第４，２２３，１
６３号（1980年9月16日発行）(Builloty)（この記載内容は、参照により本明細
書中に含まれる）に記載された方法により調製され得る。Of course, other low cloud point surfactants can be included in combination with the ether-capped poly (oxyalkylated) surfactant. Such optional low cloud point surfactants include nonionic alkoxylated surfactants, especially ethoxylates obtained from primary alcohols, and polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO). / PO) reverse block polymers. In addition, such low cloud point nonionic surfactants include, for example, ethoxylated propoxylated alcohols (eg, Polytergent ™ SLF18 from Olin Corporation), and epoxy-capped poly (oxyalkylated) alcohols ( For example, Olin Corporation's Poly-Tergent ™ as described in WO 94/22800 (Olin Corporation, published October 13, 1994).
SLF-18B series nonionic surfactants). These nonionic surfactants can optionally contain propylene oxide in amounts up to about 15% by weight. Other preferred nonionic surfactants are described in U.S. Pat. No. 4,223,1.
No. 63 (issued September 16, 1980) (Builloty), the contents of which are incorporated herein by reference.

【００６９】 任意の低曇り点非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレンブロック高分子化合物を付加的に含む。ブロックポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン高分子化合物としては、開始剤反応性水素化合物としてエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロ
パン及びエチレンジアミンを基礎にしたものが挙げられる。プルロニック（商標
）、リバーストプルロニック（商標）及びテトロニック（商標）（BASF-Wyandot
te Corp., Wyandotte, Michigan）と命名された所定のブロックポリマー界面活
性剤化合物は、本発明の組成物中に適している。好ましい例としては、リバース
トプルロニック（商標）２５Ｒ２及びテトロニック（商標）７０２が挙げられる
。このような界面活性剤は、典型的には低曇り点非イオン性界面活性剤として本
明細書中で有用である。The optional low cloud point nonionic surfactant additionally comprises a polyoxyethylene, polyoxypropylene block polymer compound. Block polyoxyethylene-
Polyoxypropylene polymer compounds include those based on ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylolpropane and ethylenediamine as initiator-reactive hydrogen compounds. Pluronic (TM), Reverse Pluronic (TM) and Tetronic (TM) (BASF-Wyandot
Certain block polymer surfactant compounds, designated te Corp., Wyandotte, Michigan), are suitable in the compositions of the present invention. Preferred examples include Reverse Pluronic ™ 25R2 and Tetronic ™ 702. Such surfactants are typically useful herein as low cloud point nonionic surfactants.

【００７０】 本明細書中で用いる場合、「高曇り点」非イオン性界面活性剤は、４０℃より
高い、好ましくは約５０℃より高い、さらに好ましくは約６０℃より高い曇り点
を有する非イオン性界面活性剤系成分と定義される。好ましくは、非イオン性界
面活性剤系は、炭素数約８〜約２０の一価アルコール又はアルキルフェノールと
アルコール又はアルキルフェノール１モル当たり平均して約６〜約１５モルのエ
チレンオキシドとの反応から得られるエトキシル化界面活性剤を含有する。この
ような高曇り点非イオン性界面活性剤としては、例えばテルギトール１５Ｓ９（
供給元Union Carbide）、ローダスルフＴＭＤ８．５（供給元Rhone Poulenc）及
びネオドール９１−８（供給元Shell）が挙げられる。As used herein, a “high cloud point” nonionic surfactant is a nonionic surfactant having a cloud point above 40 ° C., preferably above about 50 ° C., more preferably above about 60 ° C. It is defined as a surfactant-based component. Preferably, the nonionic surfactant system comprises ethoxyl obtained from the reaction of a monohydric alcohol or alkylphenol having about 8 to about 20 carbon atoms with an average of about 6 to about 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol or alkylphenol. Contains a surfactant. As such a high cloud point nonionic surfactant, for example, Tergitol 15S9 (
Supplier Union Carbide), Rhodasulf TMD 8.5 (supplier Rhone Poulenc) and Neodol 91-8 (supplier Shell).

【００７１】 高曇り点非イオン性界面活性剤はまた、約９〜約１５、好ましくは１１〜１５
の範囲内の親水性−親油性平衡（「ＨＬＢ」。前述のKirk Othmer参照）を有す
る、ということも本発明の目的のために好ましい。このような物質としては、例
えばテルギトール１５Ｓ９（供給元Union Carbide）、ローダスルフＴＭＤ８．
５（供給元Rhone Poulenc）及びネオドール９１−８（供給元Shell）が挙げられ
る。The high cloud point non-ionic surfactant may also comprise from about 9 to about 15, preferably from 11 to 15
It is also preferred for the purposes of the present invention to have a hydrophilic-lipophilic balance ("HLB"; see Kirk Othmer, supra) in the range of Such substances include, for example, Tergitol 15S9 (supplier Union Carbide), Rhodasulf TMD8.
5 (supplier Rhone Poulenc) and Neodol 91-8 (supplier Shell).

【００７２】 別の好ましい高曇り点非イオン性界面活性剤は、第二級アルコール及び分枝鎖
第一級アルコールを含めた炭素数約６〜約２０の、直鎖又は好ましくは分枝鎖又
は第二級脂肪アルコール（Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルコール）から得られる。好ましくは
、高曇り点非イオン性界面活性剤は分枝鎖又は第二級アルコールエトキシレート
、さらに好ましくは、アルコール１モル当たり平均約６〜約１５モル、好ましく
は約６〜約１２モル、最も好ましくは約６〜約９モルのエチレンオキシドと縮合
した混合Ｃ_9/11又はＣ_11/15の分枝鎖アルコールエトキシレートである。好まし
くは、そのようにして得られたエトキシル化非イオン性界面活性剤は平均に比し
て狭いエトキシレート分布を有する。[0072] Another preferred high cloud point nonionic surfactant is a straight or preferably branched or branched chain having about 6 to about 20 carbon atoms, including secondary alcohols and branched primary alcohols. Obtained from secondary fatty alcohols (C ₆ -C ₂₀ alcohols). Preferably, the high cloud point nonionic surfactant is a branched or secondary alcohol ethoxylate, more preferably an average of about 6 to about 15 moles per mole of alcohol, preferably about 6 to about 12 moles, most preferably Is a mixed C _9/11 or C _11/15 branched alcohol ethoxylate condensed with about 6 to about 9 moles of ethylene oxide. Preferably, the ethoxylated nonionic surfactant so obtained has a narrow ethoxylate distribution as compared to the average.

【００７３】 本明細書中で有用な好ましい非イオン性界面活性剤系は、好ましくは約１０：
１〜約１：１０の範囲内の重量比で併合される混合高曇り点及び低曇り点非イオ
ン性界面活性剤である。好ましいのは、このような混合非イオン性界面活性剤系
を含む組成物であり、この場合、泡立ち（いかなるシリコーン起泡制御剤も非存
在）は、以下のように測定した場合、２インチ未満、好ましくは１インチ未満で
ある。[0073] Preferred nonionic surfactant systems useful herein are preferably about 10:
Mixed high cloud point and low cloud point nonionic surfactants combined in a weight ratio ranging from 1 to about 1:10. Preferred are compositions comprising such a mixed nonionic surfactant system, wherein lathering (absence of any silicone lather control agent) is less than 2 inches as measured as follows: , Preferably less than 1 inch.

【００７４】 これらの測定のために有用な装備を以下に示す：透明プレキシグラス製ドア、
ラボビュー及びエクセルソフトウェアを有するＩＢＭコンピューターデータコレ
クションを装備したWhirlpool食器洗浄機（モデル９００）又はミーレ食器洗浄
機、ＳＣＸＩインターフェースを用いた近接センサー（Newark Corp.モデル９５
Ｆ５２０３）、並びにプラスチック平定規。Useful equipment for these measurements is as follows: clear Plexiglas doors,
Whirlpool dishwasher (Model 900) or Miele dishwasher equipped with IBM computer data collection with lab view and Excel software, proximity sensor using SCXI interface (Newark Corp. model 95)
F5203), and a plastic flat ruler.

【００７５】 データは以下のように収集する：近接センサーを金属ブラケット上の底部食器
洗浄機棚に取り付ける。センサーは、回転食器洗浄機の底部上（回転アームから
約２ｃｍの距離）の回転食器洗浄アームに対面して、下方に向けられている。回
転アームの各パスを近接センサーで測定し、記録する。コンピューターにより記
録されたパルスは、３０秒間隔でパルス計数することにより、底部アームの回転
／分（ＲＰＭ）に変換される。アーム回転の速度は、機械中の及び食器洗浄機ポ
ンプ中の泡の量に直接比例する（即ち、生成される泡が多いほど、アーム回転は
遅くなる）。Data is collected as follows: Attach the proximity sensor to the bottom dishwasher shelf on a metal bracket. The sensor is oriented downwards, facing the rotating dishwashing arm on the bottom of the rotating dishwasher (about 2 cm from the rotating arm). Measure and record each path of the rotating arm with a proximity sensor. The pulses recorded by the computer are converted to bottom arm revolutions per minute (RPM) by counting the pulses at 30 second intervals. The speed of arm rotation is directly proportional to the amount of foam in the machine and in the dishwasher pump (ie, the more foam that is generated, the slower the arm rotation).

【００７６】 プラスチック平定規を食器洗浄機の底部棚にクリップで留めて、機械の床部に
延ばす。洗浄サイクル終了時に、プラスチック平定規を用いて泡の高さを測定し
（透明ドアを通して眼で見る）、泡高として記録する。The plastic flat ruler is clipped to the bottom shelf of the dishwasher and extended to the floor of the machine. At the end of the wash cycle, measure the foam height using a plastic flat ruler (visible through the clear door) and record as the foam height.

【００７７】 洗剤構成成分 本発明の洗剤組成物は、さらなる付加的洗剤構成成分を包むのが好ましい。こ
れらの付加的構成成分の的確な性質及びその混入レベルは、組成物の物理的形態
、並びにそれが用いられるクリーニング操作の性質によっている。Detergent Components The detergent compositions of the present invention preferably include additional additional detergent components. The exact nature of these additional components and their level of contamination will depend on the physical form of the composition and the nature of the cleaning operation in which it is used.

【００７８】 本発明の洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲル、棒状体、錠剤、スプレー、発
泡体、粉末又は顆粒であり得る。粒状組成物はまた「コンパクト」形態であり得
るし、液体組成物は「濃縮」形態であり得る。錠剤組成物は、単一相又は多相形
態であり得る。The detergent composition of the present invention can be a liquid, paste, gel, rod, tablet, spray, foam, powder or granule. Particulate compositions can also be in "compact" form, and liquid compositions can be in "concentrated" form. Tablet compositions may be in single or multi-phase form.

【００７９】 第一の実施態様では、本発明は、ペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性
界面活性剤を含有する洗濯用洗剤及び／又は織物保護組成物に関する（実施例１
〜１５）。第二の実施態様では、本発明は、食器洗浄又は家庭用洗剤組成物に関
する（実施例１６〜２２）。In a first embodiment, the present invention relates to a laundry detergent and / or fabric protection composition comprising pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant (Example 1).
To 15). In a second embodiment, the present invention relates to a dishwashing or household detergent composition (Examples 16-22).

【００８０】 本発明の組成物は、例えば手洗い食器洗浄組成物、手洗い及び機械洗い洗濯用
洗剤組成物、例えば洗濯付加組成物及びしみの付いた織物の浸け洗い及び／又は
予備処理に用いるのに適した組成物、並びに一般家庭の硬質表面クリーニング操
作に用いるための組成物として処方され得る。手洗い食器洗浄法に用いるための
組成物として処方される場合、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤と、
好ましくは有機高分子化合物、起泡増強剤、ＩＩ族金属イオン、溶媒、ヒドロト
ロープ及び付加的酵素から選択されるその他の洗剤化合物とを含有する。The compositions of the present invention may be used, for example, in hand-washing dishwashing compositions, hand-washing and machine-washing laundry detergent compositions, such as soaking and / or pre-treatment of laundry add-on compositions and stained fabrics. It can be formulated as suitable compositions, as well as compositions for use in ordinary household hard surface cleaning operations. When formulated as a composition for use in a hand-washing dishwashing method, the composition of the present invention preferably comprises a surfactant,
It preferably contains an organic polymer compound, a foaming enhancer, a group II metal ion, a solvent, a hydrotrope and other detergent compounds selected from additional enzymes.

【００８１】 洗濯機洗浄法に用いるのに適した組成物として処方される場合、本発明の組成
物は、好ましくは、界面活性剤及びビルダー化合物の両方と、付加的に、好まし
くは有機高分子化合物、漂白剤、付加的酵素、起泡抑制剤、分散剤、石灰石鹸分
散剤、汚れ懸濁化及び再沈着防止剤並びに腐食阻害剤から選択される１つ又はそ
れ以上の洗剤構成成分とを含有する。洗濯用組成物はまた、付加的洗剤構成成分
として柔軟剤も含有し得る。ペクテートリアーゼ及び低発泡性非イオン性界面活
性剤を含有するこのような組成物は、洗濯用洗剤組成物として処方される場合、
織物クリーニング、しみ除去及びカラー外観を提供し得る。When formulated as a composition suitable for use in a washing machine method, the composition of the present invention preferably comprises both a surfactant and a builder compound, and additionally, preferably, an organic polymer. One or more detergent components selected from compounds, bleaches, additional enzymes, suds suppressors, dispersants, lime soap dispersants, soil suspending and redeposition inhibitors, and corrosion inhibitors. contains. Laundry compositions may also contain softening agents as additional detergent components. Such compositions containing pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant, when formulated as a laundry detergent composition,
It can provide fabric cleaning, stain removal and color appearance.

【００８２】 機械食器洗浄法に用いるのに適した組成物として処方される場合、本発明の組
成物は、好ましくは、低発泡性非イオン性界面活性剤、ビルダー系、並びに有機
高分子化合物、漂白剤、付加的酵素、起泡抑制剤、分散剤、石灰石鹸分散剤、汚
れ懸濁化及び再沈着防止剤並びに腐食阻害剤から好ましく選択される１つ又はそ
れ以上の洗剤構成成分を含有する。When formulated as a composition suitable for use in a machine dishwashing method, the composition of the present invention preferably comprises a low foaming nonionic surfactant, a builder system, and an organic polymeric compound; Contains one or more detergent components, preferably selected from bleaches, additional enzymes, foam inhibitors, dispersants, lime soap dispersants, soil suspending and redeposition inhibitors, and corrosion inhibitors. .

【００８３】 本発明の組成物はまた、固体又は液体形態で洗剤付加物質としても用いられ得
る。このような付加物質は、慣用的洗剤組成物の性能を補足又は増強するよう意
図され、クリーニング工程のいずれかの段階で付加され得る。 必要な場合、本明細書中の洗濯用洗剤組成物の密度は、２０℃で測定した場合
、組成物１リットル当たりで、４００〜１２００ｇ／リットル、好ましくは５０
０〜９５０ｇ／リットルの範囲である。The compositions of the present invention can also be used as detergent additives in solid or liquid form. Such additional materials are intended to supplement or enhance the performance of conventional detergent compositions and may be added at any stage of the cleaning process. If necessary, the density of the laundry detergent compositions herein may be from 400 to 1200 g / l, preferably 50 to 100 g / l of the composition when measured at 20 ° C.
The range is from 0 to 950 g / liter.

【００８４】 本明細書中の「コンパクト」形態の組成物は、密度により、そして組成に関し
ては無機充填剤塩の量により、最も良く反映される。無機充填剤塩は、粉末形態
の洗剤組成物の慣用的成分である。慣用的洗剤組成物中では、充填剤塩は実質的
な液量で、典型的には全組成物の重量の１７〜３５重量％で存在する。コンパク
ト組成物では、充填剤は全組成物の１５重量％を超えない、好ましくは１０重量
％を超えない、最も好ましくは５重量％を超えない量で存在する。本発明の組成
物中で意味されるような無機充填剤塩は、硫酸塩及び塩化物のアルカリ及びアル
カリ土類金属塩から選択される。好ましい充填剤は、硫酸ナトリウムである。 本発明の液体洗剤組成物は、「濃縮形態」でもあることもできる。このような
場合、本発明の液体洗剤組成物は、慣用的液体洗剤と比較して、より少ない量の
水を含有する。典型的には、濃縮液体洗剤の含水量は、好ましくは洗剤組成物の
重量の４０重量％未満、さらに好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２０
重量％未満である。The compositions in “compact” form herein are best reflected by density and, for composition, by the amount of inorganic filler salt. Inorganic filler salts are a conventional component of detergent compositions in powder form. In conventional detergent compositions, the filler salt is present in a substantial liquid volume, typically 17-35% by weight of the total composition. In compact compositions, the filler is present in an amount that does not exceed 15%, preferably does not exceed 10%, and most preferably does not exceed 5% by weight of the total composition. The inorganic filler salts as meant in the compositions of the present invention are selected from the alkali and alkaline earth metal salts of sulfates and chlorides. A preferred filler is sodium sulfate. The liquid detergent compositions of the present invention can also be in "concentrated form". In such a case, the liquid detergent composition of the present invention contains a smaller amount of water compared to a conventional liquid detergent. Typically, the water content of the concentrated liquid detergent is preferably less than 40%, more preferably less than 30%, most preferably less than 20% by weight of the detergent composition.
% By weight.

【００８５】 本明細書中での使用に適切な洗剤化合物は、後述の化合物から成る群から選択
される。実際、本発明の組成物は、本明細書中に詳細に開示されるような低発泡
性非イオン性界面活性剤を包含し、任意に種々のその他の洗剤付加物成分を含ん
でもよく、これには洗浄性酵素（特にデンプン性及びタンパク質様汚れの頑強な
食物のクリーニングを助長するため）、ビルダー及び漂白剤（例えば塩素漂白剤
又は過酸化水素供給源）を含み得るが、これらに限定されない。本明細書中で有
用な漂白剤としては、塩素酸素漂白剤（例えば、次亜塩素酸塩、無ＮａＤＣＣ）
、及び過酸化水素の供給源が含まれ、これには、例えばナトリウムペルボレート
、ナトリウムペルカルボネート及びそれらの混合物のような一般的な過酸化水素
放出塩のいずれもが含まれる。ペルスルフェート漂白剤（例えば、ＯＸＯＮＥ、
DuPont製造）のような入手可能な酸素の供給源も有用である。好ましい実施態様
では、付加的成分、例えば水溶性シリケート（アルカリ性を提供し、腐食の制御
を補助するのに有用である）、分散剤ポリマー（カルシウム及び／又はマグネシ
ウム塩の結晶成長を改質し、阻害するもの）、キレート化剤（遷移金属を制御す
るもの）、並びにｐＨ制御剤が存在する。付加的漂白改質物質、例えば慣用の漂
白活性剤、例えばＴＡＥＤ及び／又は漂白触媒が付加され得るが、但し、このよ
うな漂白改質物質のいずれも、本発明の目的と適合性のあるような方法で送達さ
れる。本洗剤組成物は、さらに、１つ又はそれ以上の加工助剤、充填剤、香料、
慣用的酵素造粒物質、例えば酵素コア又は「ノンパレル(nonpareil)」、並びに
顔料等を含んでもよい。Suitable detergent compounds for use herein are selected from the group consisting of the compounds described below. Indeed, the compositions of the present invention include a low foaming nonionic surfactant as disclosed in detail herein, and may optionally include various other detergent adjunct ingredients, May include, but are not limited to, detersive enzymes (especially to aid in the robust cleaning of starchy and proteinaceous soils), builders and bleaches (eg, chlorine bleach or hydrogen peroxide sources). . Bleaching agents useful herein include chlorine oxygen bleaches (eg, hypochlorite, NaDCC free).
And sources of hydrogen peroxide, including any of the common hydrogen peroxide releasing salts such as, for example, sodium perborate, sodium percarbonate, and mixtures thereof. Persulfate bleach (eg, OXONE,
Available sources of oxygen, such as DuPont's, are also useful. In preferred embodiments, additional components such as water-soluble silicates (which provide alkalinity and are useful to help control corrosion), dispersant polymers (which modify the crystal growth of calcium and / or magnesium salts, Inhibitors, chelating agents (control transition metals), and pH control agents. Additional bleach modifiers, such as conventional bleach activators, such as TAED and / or bleach catalysts, can be added, provided that any such bleach modifiers are compatible with the purposes of the present invention. Is delivered in any way. The detergent composition further comprises one or more processing aids, fillers, perfumes,
It may include conventional enzyme granulating materials such as enzyme cores or "nonpareils", as well as pigments and the like.

【００８６】 概して、本明細書中の組成物の製造に用いられる物質は、好ましくは、ガラス
器のような表面上での斑点発生／皮膜形成との適合性に関して調べられる。斑点
発生／皮膜形成に関する試験方法は一般に、ＤＩＮ及びＡＳＴＭ検定法を含めた
自動食器洗浄用洗剤文献に記載されている。所定の油性物質、特に長鎖長のある
種のもの、不溶性物質、例えば粘土、並びに長鎖脂肪酸又は、石鹸スカムを形成
する石鹸は、したがって、好ましくは当該組成物から制限されるか又は排除され
る。In general, the materials used in making the compositions herein are preferably examined for compatibility with spotting / filming on surfaces such as glassware. Test methods for spotting / filming are generally described in the automatic dishwashing detergent literature, including DIN and ASTM assays. Certain oleaginous substances, in particular certain long chain lengths, insoluble substances such as clays, and long chain fatty acids or soaps that form soap scum, are therefore preferably restricted or excluded from the composition. You.

【００８７】 必須成分の量は、広範囲内で変わり得るが、しかしながら、本明細書中の好ま
しい組成物（典型的には、ｐＨ約８より高い、さらに好ましくは約９．５〜約１
２の、最も好ましくは約９．５〜約１１の１％水性溶液を有する）は、以下の：
約５％〜約９０％、好ましくは約５％〜約７５％のビルダー；約０．１％〜約４
０％、好ましくは約０．５％〜約３０％の漂白剤；約０．１％〜約１５％、好ま
しくは約０．２％〜約１０％の非イオン性アルコール界面活性剤；約０．０００
１％〜約１％、好ましくは約０．００１％〜約０．０５％の金属含有漂白触媒（
本明細書中で有用な最も好ましいコバルト触媒は約０．００１％〜約０．０１％
で存在する）；約０．１％〜約４０％、好ましくは約０．１％〜約２０％の水溶
性（２比率の）シリケートが存在するものである。このような完全処方実施態様
は、典型的には、約０．１％〜約１５％の高分子分散剤、約０．０１％〜約１０
％のキレート化剤そして約０．００００１％〜約１０％の洗浄性酵素をさらに含
むが、しかしさらなる付加的又は付加物成分が存在し得る。顆粒状又は錠剤形態
の本明細書中の洗剤組成物は、最良の保存安定性のために、典型的には、例えば
約７％未満の遊離水に、含水量を限定する。もちろん、本組成物は、同様に液体
又はゲル形態でもあり得る。The amounts of the essential components can vary within wide ranges, however, the preferred compositions herein (typically above pH about 8, more preferably from about 9.5 to about 1).
2, most preferably having a 1% aqueous solution of about 9.5 to about 11)
About 5% to about 90%, preferably about 5% to about 75% builder; about 0.1% to about 4%
0%, preferably about 0.5% to about 30% bleach; about 0.1% to about 15%, preferably about 0.2% to about 10% nonionic alcohol surfactant; .000
1% to about 1%, preferably about 0.001% to about 0.05% of a metal-containing bleach catalyst (
Most preferred cobalt catalysts useful herein are from about 0.001% to about 0.01%
From about 0.1% to about 40%, preferably from about 0.1% to about 20%, of a water-soluble (two ratio) silicate. Such fully formulated embodiments typically include from about 0.1% to about 15% of a polymeric dispersant, from about 0.01% to about 10%.
% Chelating agent and from about 0.00001% to about 10% detersive enzyme, but additional or adduct components may be present. The detergent compositions herein in granular or tablet form typically limit the water content to, for example, less than about 7% free water for best storage stability. Of course, the composition may be in liquid or gel form as well.

【００８８】 本発明の組成物は、塩素含有漂白添加剤を用いて処方されてもよく、本発明の
好ましい組成物（特に洗浄性酵素を含むもの）は、実質的に塩素漂白剤を含有し
ない。塩素漂白剤を「実質的に含有しない」とは、処方者が故意に塩素含有漂白
剤添加剤、例えばジクロロイソシアヌレートを好適組成物に付加しないことを意
味する。しかしながら、上水道の塩素処理のような処方者の制御外の因子のため
に、いくつかの非ゼロ量の塩素漂白剤が洗浄液中に存在し得る、と認識される。
「実質的に含有しない」という用語は、同様に、他の成分の好ましい制限に関し
て構成され得る。The compositions of the present invention may be formulated with a chlorine-containing bleaching additive, and preferred compositions of the present invention, particularly those that include detersive enzymes, are substantially free of chlorine bleach. . By "substantially free" of chlorine bleaches is meant that the formulator does not intentionally add chlorine-containing bleach additives, such as dichloroisocyanurate, to the preferred composition. However, it is recognized that some non-zero amounts of chlorine bleach may be present in the wash liquor due to factors outside the control of the prescriber, such as water supply chlorination.
The term "substantially free" may likewise be construed with respect to the preferred restrictions of the other components.

【００８９】 「有効量」とは、本明細書中では、いかなる比較試験条件が用いられても、汚
れた表面のクリーニングを強化するのに十分な量を意味する。同様に、「触媒的
有効量」という用語は、いかなる比較試験条件が用いられても、汚れた表面のキ
レート化を強化するのに十分な金属含有漂白触媒の量を指す。自動食器洗浄にお
いては、汚れた表面は、例えば茶渋の付いた陶器カップ、口紅しみの付いた陶器
カップ、単純デンプン又はより複雑な食物汚れの付いた皿、あるいはトマトソー
スで汚れたプラスチック製スパチュラであり得る。試験条件は、用いられる洗浄
用具の種類及び使用者の癖によって変わる。いくつかの機械は、他のものよりか
なり長い洗浄サイクルを有する。ある使用者は、用具の内側を十分に加熱せずに
温水を用いることを選択するが、他の者は温水を、あるいは冷水さえも充填した
後、内部電気コイルにより十分に温める。もちろん、漂白剤及び酵素の性能は、
このような考慮要件、並びに完全処方洗剤中に用いられるレベルにより左右され
、クリーニング組成物が適切に調整され得る。By “effective amount” is meant herein an amount sufficient to enhance cleaning of a soiled surface, whatever the conditions of the comparative test are used. Similarly, the term "catalytically effective amount" refers to an amount of a metal-containing bleaching catalyst that is sufficient to enhance the chelation of a soiled surface, whatever the test conditions used. In automatic dishwashing, the dirty surface is, for example, a ceramic cup with tea astringent, a ceramic cup with lipstick stain, a dish with simple starch or more complex food stains, or a plastic spatula soiled with tomato sauce. possible. Test conditions vary depending on the type of cleaning tool used and the habit of the user. Some machines have a much longer wash cycle than others. Some users choose to use hot water without sufficiently heating the inside of the device, while others fill with hot or even cold water and then warm up sufficiently with internal electrical coils. Of course, the performance of bleach and enzyme
Depending on such considerations, as well as the levels used in a fully formulated detergent, the cleaning composition may be adjusted appropriately.

【００９０】 界面活性剤系 好ましくは、本発明の洗剤組成物は、低発泡性非イオン性界面活性剤に加えて
、他の界面活性剤系を含み、この場合、この界面活性剤には、陽イオン性、陰イ
オン性、他の非イオン性及び／又はこれらの混合物から選択され得る。また両性
及び／又は双極イオン性及び／又は半極性界面活性剤も適切である。 この低発泡性非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤系は、典型的には、０．
１重量％〜６０重量％のレベルで存在する。さらに好ましい含入レベルは、本発
明の洗濯洗剤組成物の重量の１重量％〜３５重量％、最も好ましくは１重量％〜
３０重量％である。Surfactant System Preferably, the detergent composition of the present invention comprises, in addition to the low foaming nonionic surfactant, another surfactant system, wherein the surfactant comprises: It may be selected from cationic, anionic, other nonionic and / or mixtures thereof. Also suitable are amphoteric and / or zwitterionic and / or semipolar surfactants. Surfactant systems comprising this low foaming non-ionic surfactant typically have a surfactant content of 0.1.
It is present at a level of 1% to 60% by weight. More preferred levels of inclusion are from 1% to 35%, most preferably from 1% to 1% by weight of the laundry detergent composition of the present invention.
30% by weight.

【００９１】 界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素構成成分と相溶性である
よう配合される。液体又はゲル組成物中では、界面活性剤は、最も好ましくは、
それがこれらの組成物中のあらゆる酵素の安定性を促すか、又は少なくとも分解
しないよう、配合される。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンオキシ
ド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのに適
しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物は、直鎖又
は分枝鎖形状で、炭素数が約６〜約１４、好ましくは約８〜約１４のアルキル基
を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物を含む。好ま
しい実施態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約２
〜約２５モル、さらに好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドの量で存
在する。この種の市販の非イオン性界面活性剤としては、イゲパル（商品名）Ｃ
Ｏ−６３０（GAF Corporation）、並びにトリトン（商品名）Ｘ−４５、Ｘ−１
１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２（すべてRohm & Haas Company）が挙げられる
。これらの界面活性剤は、一般に、アルキルフェノールアルコキシレート（例え
ばアルキルフェノールエトキシレート）と呼ばれる。[0091] Surfactants are preferably formulated to be compatible with the enzyme components present in the composition. In a liquid or gel composition, the surfactant is most preferably
It is formulated such that it promotes the stability of, or at least does not degrade, any enzymes in these compositions. Polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide condensates of alkylphenols are suitable for use as the nonionic surfactant of the surfactant system of the present invention, with polyethylene oxide condensates being preferred. These compounds include the condensation products of alkyl phenols with alkyl phenols having an alkyl group of about 6 to about 14, preferably about 8 to about 14, carbon atoms in straight or branched chain form. In a preferred embodiment, ethylene oxide is present in about 2 per mole of alkylphenol.
From about 25 moles, more preferably from about 3 to about 15 moles of ethylene oxide. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepal (trade name) C
O-630 (GAF Corporation), and Triton (trade name) X-45, X-1
14, X-100 and X-102 (all Rohm & Haas Company). These surfactants are commonly referred to as alkylphenol alkoxylates (eg, alkylphenol ethoxylates).

【００９２】 第一及び第二脂肪族アルコールと、約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮
合生成物は、本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用
いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖又は分枝鎖の、第
一又は第二のものになることができ、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を含有
する。好ましいのは、炭素数が約８〜約２０、さらに好ましくは約１０〜約１８
のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約２〜約１０モル
のエチレンオキシドとの縮合生成物である。アルコール１モル当たり約２〜約７
モルのエチレンオキシド、最も好ましくはアルコール１モル当たり２〜５モルの
エチレンオキシドが、前記の縮合生成物中に存在する。この種の市販非イオン性
界面活性剤の例としては、テルギトール（商品名）１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅の
線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、テルギトール（
商品名）２４−Ｌ−６ＮＭＷ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄の第一アルコールと６モルのエチレン
オキシドとの縮合生成物で、狭い分子量分布を示す)(ともにUnion Carbide Corp
oration）、ネオドール（商品名）４５−９（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅の線状アルコールと９
モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネオドール（商品名）２３−３（Ｃ_{1 2} 〜Ｃ₁₃の線状アルコールと３．０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネ
オドール（商品名）４５−７（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅の線状アルコールと７モルのエチレン
オキシドとの縮合生成物)、ネオドール（商品名）４５−５（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅の線状
アルコールと５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)(Shell Chemical Compa
ny)、キロ（商品名） ＥＯＢ（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅のアルコールと９モルのエチレンオキ
シドとの縮合生成物)(Procter & Gamble Company)、並びにゲナポールＬＡＯ３
Ｏ又はＯ５Ｏ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄のアルコールと３又は５モルのエチレンオキシドとの
縮合生成物)(Hoechst）が挙げられる。これらの物質中のＨＬＢの好ましい範囲
は、８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。The condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide are suitable for use as the nonionic surfactant of the nonionic surfactant systems of the present invention. ing. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be straight or branched, primary or secondary, and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms. Preferred are those having about 8 to about 20, more preferably about 10 to about 18 carbon atoms.
Is a condensation product of an alcohol having an alkyl group with about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. About 2 to about 7 per mole of alcohol
Molar ethylene oxide, most preferably 2 to 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, is present in the condensation product. Examples of this type of commercially available nonionic surfactants include Tergitol (trade name) 15-S-9 (condensation product of a C ₁₁ -C ₁₅ linear alcohol and 9 moles of ethylene oxide), Tergitol (
Trade name) at a 24-L-6NMW (condensation product of primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide C ₁₂ -C _14, a narrow molecular weight distribution) (both Union Carbide Corp
oration), Neodol (trade name) 45-9 (C ₁₄ -C ₁₅ linear alcohol and 9
Condensation products of moles of ethylene oxide), Neodol (the condensation product of a trade name) 23-3 (C _{1 2} linear alcohol with 3.0 moles of ethylene oxide -C _13), Neodol (trade name) 45- 7 (the condensation product of linear alcohol with 7 moles of ethylene oxide C ₁₄ ~C _15), generates condensation of linear alcohol with 5 moles of ethylene oxide Neodol (trade name) 45-5 (C ₁₄ ~C ₁₅ (Shell Chemical Compa
ny), kilometers (trade name) EOB (the condensation product of alcohol with 9 moles ethylene oxide _{C 13 ~C 15) (Procter &} Gamble Company), and Genapol LAO3
O or O5O (the condensation product of alcohols with 3 or 5 moles of ethylene oxide C ₁₂ ~C ₁₄₎ (Hoechst) and the like. The preferred range of HLB in these materials is 8-11, most preferably 8-10.

【００９３】 さらに本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤としても有用なのは、米
国特許第4,565,647号（Llenado、1986年1月21日発行）に開示されたアルキル多
糖であり、これは、約６〜約３０、好ましくは約１０〜１６の炭素原子を含有す
る疎水性基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは
約１．３〜２．７の糖単位を含有する多糖、例えばポリグリコシド親水性基とを
有する。５〜６の炭素原子を含有する如何なる還元糖、例えばグルコース、ガラ
クトースも使用でき、ガラクトシル成分はグルコシル成分に置換され得る（任意
に、疎水性基は２−、３−、４−等の位置に結合され、したがってグルコシド又
はガラクトシドに対するものとしてグルコース又はガラクトースを生じる)。糖
間結合は、例えば付加的糖単位の１−位と、先行糖単位上の２−、３−、４−及
び／又は６−位との間とすることができる。好ましいアルキルポリグリコシドは
、次式を有する：Also useful as surfactant-based nonionic surfactants of the present invention are the alkyl polysaccharides disclosed in US Pat. No. 4,565,647 (Llenado, issued on Jan. 21, 1986), which comprises , From about 6 to about 30, preferably from about 10 to 16, carbon atoms and from about 1.3 to about 10, preferably from about 1.3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 3. It has a polysaccharide containing 2.7 saccharide units, for example a polyglycoside hydrophilic group. Any reducing sugar containing 5 to 6 carbon atoms, such as glucose, galactose, can be used, and the galactosyl moiety can be replaced with a glucosyl moiety (optionally, the hydrophobic groups can be in 2-, 3-, 4-etc. (Which results in glucose or galactose as opposed to glucoside or galactoside). The intersugar linkage can be, for example, between the 1-position of the additional saccharide unit and the 2-, 3-, 4- and / or 6-position on the preceding saccharide unit. Preferred alkyl polyglycosides have the formula:

【化４】 Embedded image

【００９４】 （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニル及びそれらの混合物から成る群から選択され、ここで、アルキ
ル基は炭素数が約１０〜１８、好ましくは約１２〜約１４であり、ｎは２又は３
、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、そしてｘは約１
．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７
である)。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を
調製するために、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコールを先ず生成し
、そして次にグルコース、又はグルコースの供給源と反応させて、グルコシドを
生成する（１−位で結合）。付加的グリコシル単位は次に、それらの１−位と先
行グリコシル単位２−、３−、４−及び／又は６−位、好ましくは主として２−
位との間に結合され得る。Wherein R ² is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl and mixtures thereof, wherein the alkyl group has about 10 to 18, preferably about 12 carbon atoms.約 14, where n is 2 or 3
, Preferably 2, t is 0 to about 10, preferably 0, and x is about 1
. 3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, and most preferably about 1.3 to about 2.7.
Is). Glycosyl is preferably derived from glucose. To prepare these compounds, an alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first formed and then reacted with glucose, or a source of glucose, to form a glucoside (linked at the 1-position). The additional glycosyl units may then be in their 1-position and the preceding glycosyl units 2-, 3-, 4- and / or 6-position, preferably predominantly 2-
Can be bound between the digits.

【００９５】 エチレンオキシドと、プロピレンオキシド及びプロピレングリコールの縮合に
より生成した疎水性塩基との縮合生成物も、本発明の付加的非イオン性界面活性
剤系として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は約１５００〜
約１８００の分子量を有し、水不溶性を示し得る。ポリオキシエチレン成分をこ
の疎水性部分に付加すると、全体として分子の水溶解度が増大する傾向があり、
そしてその物質の液体特徴は、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の総重量の
約５０％である点まで保持され、これは約４０モルまでのエチレンオキシドとの
縮合に対応する。この種の化合物の例としては、市販のプルラファック（商品名
） ＬＦ４０４及びプルロニック（商品名）界面活性剤（BASF）が挙げられる。[0095] Condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide and propylene glycol are also suitable for use as the additional nonionic surfactant system of the present invention. The hydrophobic portion of these compounds is about 1500-
It has a molecular weight of about 1800 and may be water insoluble. The addition of a polyoxyethylene component to this hydrophobic moiety tends to increase the water solubility of the molecule as a whole,
And the liquid character of the material is retained to a point where the polyoxyethylene content is about 50% of the total weight of the condensation product, which corresponds to condensation with up to about 40 moles of ethylene oxide. Examples of this type of compound include commercially available Plurraf (trade name) LF404 and Pluronic (trade name) surfactant (BASF).

【００９６】 本発明の非イオン性界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのにも
適しているのは、エチレンオキシドと、プロピレンオキシド及びエチレンジアミ
ンの反応から生じる物質との縮合生成物である。これらの物質の疎水性成分は、
エチレンジアミンと過剰量のプロピレンオキシドの反応生成物から成り、一般に
、約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合生成物が
約４０重量％〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含有する程度にエチレンオ
キシドと縮合され、約５，０００〜約１１，０００の分子量を有する。この種の
非イオン性界面活性剤の例としては、ある種の市販テトロニック（商品名）化合
物（BASF）が挙げられる。Also suitable for use as nonionic surfactants in the nonionic surfactant systems of the present invention are the condensation products of ethylene oxide with substances resulting from the reaction of propylene oxide and ethylenediamine. . The hydrophobic component of these substances is
It consists of the reaction product of ethylenediamine and an excess of propylene oxide and generally has a molecular weight of about 2500 to about 3000. The hydrophobic component is condensed with ethylene oxide to an extent that the condensation product contains from about 40% to about 80% by weight polyoxyethylene and has a molecular weight of from about 5,000 to about 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant include certain commercially available tetronic (trade name) compounds (BASF).

【００９７】 本発明の界面活性剤系の非イオン性界面活性剤として用いるのに適しているの
は、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一及び第二脂肪族ア
ルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多糖
並びに、それらの混合物である。最も好ましいのは、３〜１５個のエトキシ基を
有するＣ₈〜Ｃ₁₄のアルキルフェノールエトキシレート、及び２〜１０個のエト
キシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₈のアルコールエトキシレート(好ましくは平均Ｃ₁₀)、
並びにそれらの混合物である。Suitable as nonionic surfactants for the surfactant system of the present invention are polyethylene oxide condensates of alkyl phenols, primary and secondary aliphatic alcohols with about 1 to about 25 moles of Condensation products with ethylene oxide, alkyl polysaccharides, and mixtures thereof. Most preferred are 3-15 alkylphenol ethoxylates C ₈ -C ₁₄ having ethoxy groups, and 2-10 alcohol ethoxylate of C ₈ -C ₁₈ having ethoxy groups (preferably having an average C ₁₀₎ ,
And mixtures thereof.

【００９８】 非常に好ましい非イオン性界面活性剤は、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
界面活性剤である：Highly preferred nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amide surfactants of the formula:

【化５】 Embedded image

【００９９】 （式中、Ｒ¹はＨであるか、又はＲ¹はＣ_1-4のヒドロカルビル、２−ヒドロキシ
エチル、２−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5-31のヒ
ドロカルビルであり、そしてＺは、線状ヒドロカルビル鎖を有し、少なくとも３
つのヒドロキシルが鎖に直接結合されるポリヒドロキシヒドロカルビル又は、そ
のアルコキシル化誘導体である。好ましくはＲ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ_{11 -15} アルキル又はＣ_16-18アルキル又はアルケニル鎖、例えばココナツアルキル、
あるいはその混合物であり、そしてＺは、還元的アミノ化反応における還元糖、
例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースに由来する)。Wherein R ¹ is H, or R ¹ is C _1-4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, and R ² is C _5-31 A hydrocarbyl, and Z has a linear hydrocarbyl chain and is at least 3
Polyhydroxyhydrocarbyl, where two hydroxyls are directly attached to the chain, or an alkoxylated derivative thereof. Preferably R ¹ is methyl and R ² is a linear C _{11 -15} alkyl or C _{16 -18} alkyl or alkenyl chain, for example coconut alkyl,
Or a mixture thereof, and Z is a reducing sugar in a reductive amination reaction,
(E.g., from glucose, fructose, maltose, lactose).

【０１００】 用いられる適切な陰イオン性界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルエステルスルホネート界面活性剤であり、これには ”The Journal
of the American Oil Chemists Society”,52（1975）,pp.323-329にしたがっ
て気体ＳＯ₃を用いてスルホン化されるＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（例えば脂肪酸）の
線状エステルが含まれる。適切な出発原料としては、獣脂、ヤシ油等から得られ
る天然脂肪物質が挙げられる。 特に洗濯用途のために好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、
下記の構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含む：Suitable anionic surfactants used are linear alkyl benzene sulfonate, alkyl ester sulfonate surfactants, as described in “The Journal
of the American Oil Chemists Society ", 52 (1975), include linear esters of C ₈ -C ₂₀ carboxylic acids sulfonated (e.g. fatty acid) using a gas SO ₃ according Pp.323-329. Suitable Examples of suitable starting materials include natural fatty substances obtained from tallow, coconut oil, etc. Alkyl ester sulfonate surfactants particularly preferred for laundry use include:
Including an alkyl ester sulfonate surfactant of the following structural formula:

【化６】 Embedded image

【０１０１】 （式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はその組合
せであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はその組
合せであり、そしてＭは、アルキルエステルスルホネートと水溶性塩を生成する
陽イオンである。適切な塩生成陽イオンとしては、金属、例えばナトリウム、カ
リウム及びリチウム、並びに置換又は非置換アンモニウム陽イオン、例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンが挙げられる
。好ましいＲ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、そしてＲ⁴はメチル、エチル又はイ
ソプロピルである。特に好ましいのは、メチルエステルスルホネート（ここで、
Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルである）である。Wherein R ³ is a C ₈ -C ₂₀ hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof, R ⁴ is a C ₁ -C ₆ hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof, and M is a cation which forms a water soluble salt with the alkyl ester sulfonate Suitable salt forming cations include metals such as sodium, potassium and lithium, and substituted or unsubstituted ammonium cations such as monoethanolamine, Preferred are R ³ is C ₁₀ -C ₁₆ alkyl, and R ⁴ is methyl, ethyl or isopropyl. Particularly preferred is methyl ester sulfonate, wherein
R ³ is C ₁₀ -C ₁₆ alkyl).

【０１０２】 その他の適切な陰イオン性界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒは
好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄のヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀のアルキル成分
を有するアルキル又はヒドロキシルアルキル、さらに好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈のア
ルキル又はヒドロキシアルキルであり、ＭはＨ又は陽イオン、例えばアルカリ金
属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）であるか、あるいはア
ンモニウム又は置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−及びトリメチ
ルアンモニウム陽イオン、並びに第四級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメ
チルアンモニウム及びジメチルピペラジニウム陽イオン、並びにアルキルアミン
、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びそれらの混合物
から誘導される第四級アンモニウム陽イオン等）である）の水溶性塩又は酸であ
るアルキルスルフェート界面活性剤が挙げられる。典型的には、低い洗浄温度（
例えば約５０℃より低い温度）ではＣ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル鎖が好ましく、より高
い洗浄温度（例えば、約５０℃より高い温度）ではＣ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキル鎖が好
ましい。Other suitable anionic surfactants include those of the formula ROSO ₃ M, wherein R is preferably a C ₁₀ -C ₂₄ hydrocarbyl, preferably an alkyl having a C ₁₀ -C ₂₀ alkyl component or hydroxyalkyl, more preferably an alkyl or hydroxyalkyl of C ₁₂ -C _18, M is H or a cation, such as alkali metal cations (e.g., sodium, potassium, lithium), or a, or ammonium or substituted ammonium ( For example, methyl-, dimethyl- and trimethylammonium cations, and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperazinium cations, and alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof. Alkyl sulphate surfactant which is a water-soluble salt or acid of the quaternary ammonium cation to be derived). Typically, low wash temperatures (
For example, at temperatures below about 50 ° C.), C ₁₂ -C ₁₆ alkyl chains are preferred, and at higher wash temperatures (eg, temperatures above about 50 ° C.), C ₁₆ -C ₁₈ alkyl chains are preferred.

【０１０３】 洗浄目的に有用なその他の陰イオン性界面活性剤も、本発明のクリーニング組
成物中に含まれ得る。これらの例としては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム並びに、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩等の置
換アンモニウム塩を含む）、Ｃ₈〜Ｃ₂₂の第一又は第二アルカンスルホネート、
Ｃ₈〜Ｃ₂₄のオレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,179号に記
載されているような、アルカリ土類金属クエン酸塩のピロール化生成物のスルホ
ン化により調製されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄のアルキルポリグ
リコールエーテルスルフェート（１０モルまでのエチレンオキシドを含有)、ア
ルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪
オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエー
テルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオ
ネート、例えばアシルイソチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシ
ナメート及びスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽
和及び不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のモノエステル)、及びスルホスクシネートのジエステ
ル（特に飽和及び不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂のモノエステル)、アシルサルコシネート、ア
ルキル多糖の硫酸塩、例えばアルキルポリグルコシドの硫酸塩（後述の非イオン
性非硫酸化化合物)、分枝鎖第一アルキルスルフェート、及びアルキルポリエト
キシカルボキシレート、例えば式ＲＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_k−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺（式
中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂のアルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、そしてＭは
可溶性塩生成陽イオンである）のものが挙げられる。樹脂酸及び硬化樹脂酸、例
えばロジン、硬化ロジン、並びにトール油中に存在するか又はそれに由来する樹
脂酸及び硬化樹脂酸も適している。[0103] Other anionic surfactants useful for cleaning purposes can also be included in the cleaning compositions of the present invention. Examples of these include salts (e.g., sodium, potassium, ammonium and mono-, - di - and substituted ammonium salts such as triethanolamine salt), primary or secondary alkane C ₈ -C ₂₂ Sulfonate,
Olefin sulfonates of C ₈ -C _24, for example, GB, as described in patent specification No. 1,082,179, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of the pyrrole product of alkaline earth metal citrates, alkyl polyglycol ether sulfates of C ₈ -C ₂₄ (contain ethylene oxide up to 10 moles), alkyl glycerol sulfonates, fatty acyl glycerol sulfonates, fatty oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethionates , such as acyl isethionates, N- acyl taurates, alkyl succinamates and sulfosuccinates, sulfosulfuron monoesters of succinate (especially saturated and unsaturated C ₁₂ -C _{1 8} monoesters), and monoesters of sulfosuccinates diester succinate (especially saturated and unsaturated C ₆ -C _12), acyl sarcosinates, alkyl polysaccharide sulfates, such as alkyl polyglucosides sulfate (described later nonionic nonsulfated compounds), branched primary alkyl sulfates, and alkyl polyethoxy carboxylates such as formula _{RO (CH 2 CH 2 O)} k -CH 2 COO-M + ( wherein, R is C ₈ is an alkyl -C _22, k is an integer from 1 to 10, and M include those of a soluble salt-forming cation). Resin acids and cured resin acids such as rosin, cured rosin, and resin acids and cured resin acids present in or derived from tall oil are also suitable.

【０１０４】 さらなる例は、“Surface Active Agents and Detergents"（Vol.I and II by
Schwartz, Perry and Berch）に記載されている。種々のこのような界面活性剤
は一般に、米国特許第3,929,678号（1975年12月30日発行。Laughlin, et al., a
t Column 23, line 58〜 Column 29, line 23)(この記載内容は、参照として本
明細書中に含まれる）に開示されている。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は、典型的には、約１重量％
〜約４０重量％、好ましくは約３重量％〜約２０重量％のこのような陰イオン性
界面活性剤を含む。A further example is “Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I and II by
Schwartz, Perry and Berch). A variety of such surfactants are generally described in U.S. Patent No. 3,929,678 (issued December 30, 1975; Laughlin, et al., A
t Column 23, line 58 to Column 29, line 23), the contents of which are incorporated herein by reference. When included therein, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise about 1% by weight.
From about 40%, preferably from about 3% to about 20%, by weight of such anionic surfactant.

【０１０５】 非常に好ましい陰イオン性界面活性剤としては、式ＲＯ(Ａ)_mＳＯ₃Ｍのアルキ
ルアルコキシル化スルフェート界面活性剤及びその水溶性塩又は酸があり、ここ
で式中、Ｒは、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄のアルキル又
はヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀のアルキル又はヒドロキシアル
キル、さらに好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、
Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０
．５〜約６、さらに好ましくは約０．５〜約３であり、そしてＭはＨ又は陽イオ
ン、例えば金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換アンモニウム陽イオンであること
ができる。アルキルエトキシル化スルフェート、並びにアルキルプロポキシル化
スルフェートは、本明細書中に意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定の
例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオン、及び
第四級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウム及びジメチル
ピペルジニウム陽イオン、並びにアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、及びそれらの混合物から得られるものなどが挙げ
られる。界面活性剤の代表例は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレート(１
．０)スルフェート(Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ(１．０)Ｍ)、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエト
キシレート(２．２５)スルフェート(Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ(２．２５)Ｍ)、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈の
アルキルポリエトキシレート(３．０)スルフェート(Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ(３．０)Ｍ)及
びＣ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルポリエトキシレート(４．０)スルフェート(Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈
Ｅ(４．０)Ｍ)である（ここで、Ｍはナトリウム及びカリウムから選択するのが
便利である）。Highly preferred anionic surfactants include alkyl alkoxylated sulfate surfactants of the formula RO (A) _m SO ₃ M and their water-soluble salts or acids, wherein R is C ₁₀ -C ₂₄ unsubstituted C ₁₀ alkyl or hydroxyalkyl group -C ₂₄ with alkyl component, preferably an alkyl or hydroxyalkyl of C ₁₂ -C _20, more preferably an alkyl or hydroxyalkyl of C ₁₂ -C ₁₈ Yes,
A is an ethoxy or propoxy unit and m is greater than zero, typically about 0
. 5 to about 6, more preferably about 0.5 to about 3, and M is H or a cation, such as a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted ammonium cation. Can be an ion. Alkyl ethoxylated sulfates, as well as alkyl propoxylated sulfates, are contemplated herein. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl-, dimethyl-, trimethyl-ammonium cations, and quaternary ammonium cations, such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperdinium cations, and alkylamines, such as ethylamine , Diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof. Representative examples of surfactants include alkyl polyethoxylate of C ₁₂ ~C ₁₈ (1
. 0) sulfate _{(C 12 ~C 18 E (1.0} ) M), alkyl polyethoxylate of C ₁₂ ~C ₁₈ (2.25) sulfate _{(C 12 ~C 18 E (2.25} ) M), C ₁₂ -C ₁₈ alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate of _{(C 12 ~C 18 E (3.0} ) M) , and alkyl polyethoxylate (4.0) of C ₁₂ -C ₁₈ sulfate (C ₁₂ ~ C ₁₈
E (4.0) M) (where M is conveniently selected from sodium and potassium).

【０１０６】 本発明のクリーニング組成物は、陽イオン性、両性、双極イオン性及び半極性
界面活性剤、並びに本明細書中にすでに記載したもの以外の非イオン性及び／又
は陰イオン性界面活性剤も含有し得る。The cleaning compositions of the present invention include cationic, amphoteric, zwitterionic and semipolar surfactants, as well as nonionic and / or anionic surfactants other than those already described herein. Agents may also be included.

【０１０７】 本発明のクリーニング組成物中に用いるのに適した陽イオン性洗剤界面活性剤
は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン性界
面活性剤の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルア
ンモニウムハロゲニド、並びに次式を有するものが挙げられる： ［Ｒ²(ＯＲ³)_y][Ｒ⁴(ＯＲ³)_y]₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- [0107] Cationic detergent surfactants suitable for use in the cleaning compositions of the present invention are those having one long-chain hydrocarbyl group. Examples of such cationic surfactants include ammonium surfactants such as alkyltrimethylammonium halides, as well as those having the formula: [R ² (OR ³ ) _y ] [R ⁴ (OR _{^{3) y] 2 R 5 N}} + X -

【０１０８】 （式中、Ｒ²は、アルキル鎖中の炭素数約８〜約１８のアルキル又はアルキルベ
ンジル基であり、各Ｒ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)−、−ＣＨ₂ＣＨ
(ＣＨ₂ＯＨ)−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、及びそれらの混合物から成る群から選択
され、各Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル、２つのＲ⁴ 基を接合することにより形成されるベンジル環構造、−ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯ
ＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（ここで、Ｒ⁶は約１０００未満の分子量を有する
いずれかのヘキソース又はヘキソースポリマーである)、及びｙが０でない場合
は水素からなる群から選択され、Ｒ⁵はＲ⁴と同一であるか、又はＲ²＋Ｒ⁵の炭素
原子の総数が約１８以下のアルキル鎖であり、各ｙは０〜約１０で、ｙの和は０
〜約１５であり、そしてＸは相溶性陰イオンのいずれかである)。(Wherein, R ² is an alkyl or alkylbenzyl group having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain, and each R ³ is —CH ₂ CH ₂ —, —CH ₂ CH (CH ₃ ) -, - CH ₂ CH
(CH ₂ OH) —, —CH ₂ CH ₂ CH ₂ —, and mixtures thereof, wherein each R ⁴ is C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl, A benzyl ring structure formed by joining R ⁴ groups, —CH ₂ CHO—CHO
HCOR ⁶ CHOHCH ₂ OH (where R ⁶ is any hexose or hexose polymer having a molecular weight of less than about 1000), and if y is not zero, hydrogen is selected from the group consisting of hydrogen and R ⁵ is R ⁴ Or an alkyl chain having a total number of carbon atoms of R ² + R ⁵ of about 18 or less, each y is from 0 to about 10, and the sum of y is 0
約 15 and X is any compatible anion).

【０１０９】 本発明に適した第四級アンモニウム界面活性剤は、次式（Ｉ）を有する：A quaternary ammonium surfactant suitable for the present invention has the following formula (I):

【化７】 Embedded image

【０１１０】 （式中、Ｒ₁は、短鎖長アルキル（Ｃ₆〜Ｃ₁₀）又は次式（ＩＩ）のアルキルアミ
ドアルキルであり：Wherein R ₁ is a short chain alkyl (C ₆ -C ₁₀ ) or an alkylamidoalkyl of the formula (II):

【化８】 （式中、ｙは２〜４、好ましくは３である） Ｒ₂はＨ又はＣ₁〜Ｃ₃のアルキルであり、 ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、 Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はどれも同一であるか又は異なり、そしてどれも短鎖アルキ
ル（Ｃ₁〜Ｃ₃）又は式ＩＩＩのアルコキシル化アルキルであることができ、Embedded image Wherein y is 2-4, preferably 3. R ₂ is H or C ₁ -C ₃ alkyl; x is 0-4, preferably 0-2, most preferably 0; R ₃ , R ₄ and R ₅ can all be the same or different and can all be short-chain alkyl (C ₁ -C ₃ ) or alkoxylated alkyl of formula III;

【０１１１】 Ｘ^-は対イオン、好ましくはハライド、例えば塩化物又はメチルスルフェート
であり、X ^- is a counter ion, preferably a halide, such as chloride or methyl sulfate;

【化９】 （式中、Ｒ₆はＣ₁〜Ｃ₄であり、ｚは１又は２である））。Embedded image (Wherein R ₆ is C ₁ -C ₄ and z is 1 or 2)).

【０１１２】 好ましい第四級(quat)アンモニウム界面活性剤は、式Ｉで記載されるようなも
のであり、式中、 Ｒ₁はＣ₈、Ｃ₁₀又はそれらの混合物であり、ｘ＝０であり、 Ｒ₃、Ｒ₄＝ＣＨ₃そしてＲ₅＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ。Preferred quaternary (quat) ammonium surfactants are as described in Formula I, wherein R ₁ is C ₈ , C ₁₀ or a mixture thereof and x = 0. Yes, R ₃ , R ₄ ＣＨCH ₃ and R ₅ ＣＨCH ₂ CH ₂ OH.

【０１１３】 非常に好ましい陽イオン界面活性剤は、次式を有する本発明の組成物に有用な
水溶性第四級アンモニウム化合物である： Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-（ｉ） （式中、Ｒ₁はＣ₈〜Ｃ₁₆のアルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ別々に
、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル、ベンジル及び（Ｃ₂Ｈ_{4 0} ）_xＨ（式中、ｘは２〜５の値を有する）であり、そしてＸは陰イオンである）
。 Ｒ₂、Ｒ₃又はＲ₄は、いずれか１つだけがベンジルであるべきである。Ｒ₁に
関する好ましいアルキル鎖長は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅であり、特に、アルキル基はココナ
ツ又はパームヤシ核脂肪から得られる鎖長の混合物であるか、オレフィン蓄積又
はＯＸＯアルコール合成により合成的に得られる。Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄に関する好
ましい基はメチル及びヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸはハライド、メソ
スルフェート、アセテート及びホスフェートイオンから選択され得る。本明細書
中で用いるための式（ｉ）の適切な第四級アンモニウム化合物の例を以下に示す
：[0113] Highly preferred cationic surfactants are useful water-soluble quaternary ammonium compound in the compositions of the present invention having the _{formula: R 1 R 2 R 3 R} 4 N + X - (i) Wherein R ₁ is C ₈ -C ₁₆ alkyl, and R ₂ , R ₃ and R ₄ are each independently C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl, benzyl and ( _{C 2 H 4 0) x H} ( wherein, x is a has a value of 2 to 5), and X is an anion)
. Only one of R ₂ , R ₃ or R ₄ should be benzyl. Preferred alkyl chain lengths for R ₁ are C ₁₂ -C ₁₅ , especially where the alkyl group is a mixture of chain lengths derived from coconut or palm kernel fat, or obtained synthetically by olefin accumulation or OXO alcohol synthesis. . Preferred groups for R ₂ , R ₃ and R ₄ are methyl and hydroxyethyl groups, and the anion X may be selected from halide, meso sulfate, acetate and phosphate ions. Examples of suitable quaternary ammonium compounds of formula (i) for use herein are shown below:

【０１１４】 ココナツトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、 ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、 デシルトリエチルアンモニウムクロリド、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、 Ｃ_12-15のジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、 ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド又はブロミド、 ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリド又はブロミド、 コリンエステル（式（ｉ）の化合物であって、式中Ｒ₁が、[0114] coconut trimethyl ammonium chloride or bromide, coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide, decyl triethyl ammonium chloride, decyl dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide, dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide of C _12-15, coconut dimethyl hydroxyethyl Ammonium chloride or bromide, myristyl trimethyl ammonium methyl sulfate, lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide, lauryl dimethyl (ethenoxy) ₄ ammonium chloride or bromide, choline ester (wherein R ₁ is a compound of the formula (i)

【化１０】 そしてＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はメチルである）、 ジアルキルイミダゾリン［式（ｉ）の化合物］。Embedded image And R ₂ , R ₃ and R ₄ are methyl), dialkylimidazoline [compound of formula (i)].

【０１１５】 本明細書で有用なその他の陽イオン性界面活性剤は、米国特許第4,228,044号
（Cambre、1980年10月14日発行）及び欧州特許出願ＥＰ000,224にも記載されて
いる。Other cationic surfactants useful herein are also described in US Pat. No. 4,228,044 (Cambre, issued Oct. 14, 1980) and European Patent Application EP000,224.

【０１１６】 典型的な陽イオン性織物柔軟化成分としては、水不溶性第四級アンモニウム織
物柔軟化活性剤又はその対応するアミン前駆体が挙げられるが、最も一般的に用
いられているのは、二長アルキル鎖アンモニウムクロリド又はメチルスルフェー
トである。好ましい陽イオン性柔軟剤の例を以下に示す： １）二獣脂ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）、 ２）二水素化獣脂ジメチルアンモニウムクロリド、 ３）二水素化獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、 ４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、 ５）ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド ６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、 ７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、 ８）獣脂トリメチルアンモニウムクロリド ９）水素化獣脂トリメチルアンモニウムクロリド、 １０）Ｃ_12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、 １１）Ｃ_12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド、 １２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＳＯ
ＥＤＭＡＣ）、 １３）ジ（獣脂−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロリド、 １４）二獣脂イミダゾリニウムメチルスルフェート、 １５）１−（２−獣脂イルアミドエチル）−２−獣脂イルイミダゾリニウムメチ
ルスルフェート。Exemplary cationic fabric softening components include water-insoluble quaternary ammonium fabric softening activators or their corresponding amine precursors, but the most commonly used are It is a long alkyl chain ammonium chloride or methyl sulfate. Examples of preferred cationic softeners are: 1) ditallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC), 2) dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride, 3) dihydrogenated tallow dimethyl ammonium methyl sulfate, 4) distearyl Dimethylammonium chloride, 5) dioleyldimethylammonium chloride 6) dipalmitylhydroxyethylmethylammonium chloride, 7) stearylbenzyldimethylammonium chloride, 8) tallow trimethylammonium chloride 9) hydrogenated tallow trimethylammonium chloride, 10) _{C12- 14} alkylhydroxyethylammonium dimethyl ammonium chloride, 11) C _12-18 alkyl dihydroxyethyl methyl ammonium chloride, 12) di (stearoyl oxy ethyl) dimethicone Ammonium chloride (DSO
EDMAC), 13) di (tallow-oxy-ethyl) dimethylammonium chloride, 14) ditallow imidazolinium methylsulfate, 15) 1- (2-tallowylamidoethyl) -2-tallowylimidazolinium methylsulfate Fate.

【０１１７】 生分解性第四級アンモニウム化合物は、伝統的に用いられる二長鎖アルキルア
ンモニウムクロリド及びメチルスルフェートの代替物として示されてきた。この
ような第四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基により妨害さ
れる長鎖アルキル（アルケニル）基を含有する。前記の物質及びそれらを含有す
る織物柔軟組成物は、多数の刊行物、例えばＥＰ−Ａ−0,040,562及びＥＰ−Ａ
−0,239,910に開示されている。Biodegradable quaternary ammonium compounds have been shown as alternatives to the traditionally used two-chain alkylammonium chloride and methyl sulfate. Such quaternary ammonium compounds contain long chain alkyl (alkenyl) groups that are hindered by a functional group such as a carboxy group. Such substances and textile softening compositions containing them are described in a number of publications, such as EP-A-0,040,562 and EP-A
-0,239,910.

【０１１８】 本明細書中の第四級アンモニウム化合物及びアミン前駆体は以下の式（Ｉ）又
は（ＩＩ）を有する：The quaternary ammonium compounds and amine precursors herein have the following formula (I) or (II):

【化１１】 Embedded image

【０１１９】 （式中、Ｑは−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−、−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−Ｏ−、−ＮＲ⁴
−Ｃ(Ｏ)−、−Ｃ(Ｏ)−ＮＲ⁴−から選択され、 Ｒ¹は(ＣＨ₂)_n−Ｑ−Ｔ²又はＴ³であり、 Ｒ²は(ＣＨ₂)_m−Ｑ−Ｔ⁴若しくはＴ⁵又はＲ³であり、 Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル又はＨであり、 Ｒ⁴はＨ又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキルであり、 Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵は別々にＣ₁₁〜Ｃ₂₂のアルキル又はアルケニルであ
り、 ｎ及びｍは１〜４の整数であり、そして Ｘ^-は柔軟剤相溶性陰イオンである）。柔軟剤相溶性陰イオンの例としては、
クロリド又はメチルスルフェートが挙げられるが、これらに限定されない。(Wherein Q is —OC (O) —, —C (O) —O—, —OC (O) —O—, —NR ⁴
-C (O) -, - C (O) -NR 4 - is selected from, R ¹ is _{(CH 2) n -Q-T} 2 or T ^3, R ² is (CH _{2) m} -Q- T ⁴ or T ⁵ or R ³ , R ³ is C ₁ -C ₄ alkyl or C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl or H; R ⁴ is H or C ₁ -C ₄ alkyl or C ₁ hydroxyalkyl of -C _4, alkyl or alkenyl of ^{T 1, T 2, T 3} , T 4, T 5 are independently C ₁₁ -C _22, n and m is an integer of from 1 to 4, And X ^- is a softener-compatible anion). Examples of softener-compatible anions include:
Including but not limited to chloride or methyl sulfate.

【０１２０】 アルキル又はアルケニル鎖Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵は、少なくとも１１個の
炭素原子を、好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を含有しなければならない
。鎖は直鎖又は分枝鎖であり得る。獣脂(tallow)は、長鎖アルキル及びアルケニ
ル物質の便利且つ高価でない供給源である。 Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ⁵が獣脂に
典型的な長鎖物質の混合物を表す化合物が、特に好ましい。The alkyl or alkenyl chains T ¹ , T ² , T ³ , T ⁴ , T ⁵ must contain at least 11 carbon atoms, preferably at least 16 carbon atoms. The chains can be straight or branched. Tallow is a convenient and inexpensive source of long-chain alkyl and alkenyl materials. Compounds in which T ¹ , T ² , T ³ , T ⁴ , T ⁵ represent a mixture of long chain substances typical of tallow are particularly preferred.

【０１２１】 本明細書中の水性織物柔軟組成物中に用いるのに適した第四級アンモニウム化
合物の特定の例を以下に示す： １）Ｎ，Ｎ−ジ（獣脂イル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウ
ムクロリド、 ２）Ｎ，Ｎ−ジ（獣脂イル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ（２−ヒドロ
キシエチル）アンモニウムメチルスルフェート、 ３）Ｎ，Ｎ−ジ（２−獣脂イル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアンモニウムクロリド、 ４）Ｎ，Ｎ−ジ（２−獣脂イル−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル
）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、 ５）Ｎ−（２−獣脂イル−オキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−獣脂イル−オキ
シ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、 ６）Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（獣脂イル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウ
ムクロリド、 ７）Ｎ−（２−獣脂イル−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ−（獣脂イル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、及び ８）１，２−二獣脂イル−オキシ−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリ
ド 並びに前記の物質のいずれかの混合物。 そこに含まれる場合、本発明のクリーニング組成物は、典型的には、０．２重
量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約８重量％のこのような陽イオン
性界面活性剤を含む。The following are specific examples of quaternary ammonium compounds suitable for use in the aqueous textile softening compositions herein: 1) N, N-di (tallowyl-oxy-ethyl)- N, N-dimethylammonium chloride, 2) N, N-di (tallowyl-oxy-ethyl) -N-methyl, N (2-hydroxyethyl) ammonium methyl sulfate, 3) N, N-di (2- Tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride; 4) N, N-di (2-tallowyl-oxy-ethylcarbonyl-oxy-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride 5) N- (2-tallowyl-oxy-2-ethyl) -N- (2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N, N-dimethylammonium chloride; 6) N, N, N-tri (tallowyl-oxy-ethyl) -N-methylammonium chloride; 7) N- (2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl) -N- (tallowyl-
N, N-dimethylammonium chloride, and 8) 1,2-ditallowyl-oxy-3-trimethylammoniopropane chloride and mixtures of any of the foregoing. When included therein, the cleaning compositions of the present invention typically comprise from 0.2% to about 25%, preferably from about 1% to about 8%, by weight of such a cationic surfactant. Agent.

【０１２２】 両性界面活性剤も、本発明のクリーニング組成物中に用いるのに適している。
これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖又は分枝鎖であり得る第二又は第三アミ
ンの脂肪族誘導体、又は複素環式第二及び第三アミンの脂肪族誘導体として広く
記載され得る。脂肪族置換基の１つは、炭素数が少なくとも約８、典型的には約
８〜約１８であり、少なくとも１つは陰イオン性水溶性基、例えばカルボキシ、
スルホネート、スルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関しては、米国
特許第3,929,678号（Laughlin等、1975年12月30日発行）の19欄の18〜35行目を
参照。 その中に含まれる場合、本発明のクリーニング組成物は、典型的には、０．２
重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％のこのような両性
界面活性剤を含む。[0122] Amphoteric surfactants are also suitable for use in the cleaning compositions of the present invention.
These surfactants can be broadly described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, where the aliphatic group can be straight or branched, or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines. . One of the aliphatic substituents has at least about 8, and typically from about 8 to about 18, carbon atoms, and at least one has an anionic water-soluble group, such as carboxy,
Contains sulfonates and sulfates. See U.S. Pat. No. 3,929,678 (Laughlin et al., Issued Dec. 30, 1975) at column 19, lines 18-35 for examples of amphoteric surfactants. When included therein, the cleaning composition of the present invention typically comprises 0.2
% By weight to about 15% by weight, preferably from about 1% to about 10% by weight of such amphoteric surfactants.

【０１２３】 双極イオン性界面活性剤も、クリーニング組成物中に用いるのに適している。
これらの界面活性剤は、第二及び第三アミンの誘導体、複素環式第二及び第三ア
ミンの誘導体、あるいは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム若しくは第三
級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載され得る。双性イオン性界面活性
剤の例に関しては、米国特許第3,929,678号（Laughlin等、1975年12月30日発行
）の19欄の38行目〜22欄の48行目を参照。 その中に含まれる場合、本発明のクリーニング組成物は、典型的には、０．２
重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％のこのような双極
イオン性界面活性剤を含む。[0123] Zwitterionic surfactants are also suitable for use in the cleaning compositions.
These surfactants are widely described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. obtain. See U.S. Pat. No. 3,929,678 (Laughlin et al., Issued Dec. 30, 1975) at column 18, line 38 to column 22, line 48 for examples of zwitterionic surfactants. When included therein, the cleaning composition of the present invention typically comprises 0.2
%, Preferably from about 1% to about 10% by weight of such zwitterionic surfactants.

【０１２４】 半極性非イオン性界面活性剤は、炭素数約１０〜約１８のアルキル成分１つと
炭素数約１〜約３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択さ
れる２つの成分と含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアル
キル成分１つと炭素数約１〜約３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成
る群から選択される２つの成分を含有する水溶性ホスフィンオキシド；並びに炭
素数約１０〜約１８のアルキル成分１つと炭素数約１〜約３のアルキル基及びヒ
ドロキシアルキル基から成る群から選択される１つの成分とを含有する水溶性ス
ルホキシドを含む特別な種類の非イオン性界面活性剤である。The semipolar nonionic surfactant comprises one alkyl component having about 10 to about 18 carbon atoms and two components selected from the group consisting of an alkyl group having about 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group. A water-soluble amine oxide; a water-soluble phosphine oxide containing one alkyl component having about 10 to about 18 carbon atoms and two components selected from the group consisting of an alkyl group having about 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group; And a special class comprising a water-soluble sulfoxide containing one alkyl component having about 10 to about 18 carbon atoms and one component selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups having about 1 to about 3 carbon atoms. Is a nonionic surfactant.

【０１２５】 半極性非イオン性洗剤界面活性剤としては、次式を有するアミンオキシド界面
活性剤が挙げられる：Semi-polar nonionic detergent surfactants include amine oxide surfactants having the formula:

【化１２】 （式中、Ｒ³は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキル又はアルキ
ルフェニル基あるいはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は炭素数約２〜約３のアルキ
レン又はヒドロキシアルキレン基、あるいはそれらの混合物であり、ｘは０〜約
３であり、そしてＲ⁵は各々炭素数約１〜約３のアルキル又はヒドロキシアルキ
ル基、あるいは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキ
シド基である。Ｒ⁵基は互いに、例えば酸素又は窒素原子を介して結合されて、
環構造を形成することができる）。Embedded image Wherein R ³ is an alkyl, hydroxyalkyl, or alkylphenyl group having about 8 to about 22 carbon atoms or a mixture thereof, and R ⁴ is an alkylene or hydroxyalkylene group having about 2 to about 3 carbon atoms, or a group thereof. A mixture wherein x is 0 to about 3 and R ⁵ is an alkyl or hydroxyalkyl group each having about 1 to about 3 carbon atoms, or a polyethylene oxide group containing about 1 to about 3 ethylene oxide groups R ⁵ groups are linked to each other, for example via an oxygen or nitrogen atom,
A ring structure can be formed).

【０１２６】 これらのアミンオキシド界面活性剤は特に、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のアルキルジメチルア
ミンオキシド及びＣ₈〜Ｃ₁₂のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキ
シドを含む。 その中に含まれる場合、本発明のクリーニング組成物は、典型的には、０．２
重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％のこのような半極
性非イオン性界面活性剤を含む。These amine oxide surfactants include, in particular, C ₁₀ -C ₁₈ alkyldimethylamine oxides and C ₈ -C ₁₂ alkoxyethyldihydroxyethylamine oxides. When included therein, the cleaning composition of the present invention typically comprises 0.2
% To about 15%, preferably about 1% to about 10%, by weight of such semipolar nonionic surfactants.

【０１２７】 本発明のクリーニング組成物は、第一又は第三アミンの群から選択される補助
界面活性剤をさらに包含し得る。本明細書中で用いるのに適した第一アミンとし
ては、式Ｒ₁ＮＨ₂（式中、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂の、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀のアルキル
鎖、又はＲ₄Ｘ(ＣＨ₂)_n（式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ(Ｏ)ＮＨ−又はＮＨ−であり
、Ｒ₄はＣ₆〜Ｃ₁₂のアルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である）であ
る）のアミンが挙げられる。Ｒ₁アルキル鎖は、直鎖又は分枝鎖であり、そして
１２まで、好ましくは５未満のエチレンオキシド成分により分断され得る。本明
細書中の前記式の好ましいアミンは、ｎ−アルキルアミンである。本明細書中で
用いるのに適したアミンは、１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デ
シルアミン及びラウリルアミンから選択され得る。その他の好ましい第一アミン
としては、Ｃ₈〜Ｃ₁₀のオキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン
、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミン及
びアミドプロピルアミンが挙げられる。The cleaning composition of the present invention may further include a co-surfactant selected from the group of primary or tertiary amines. Primary amines suitable for use herein include those of the formula R ₁ NH _{2 where} R ₁ is a C _{6 to} C ₁₂ , preferably C _{6 to} C ₁₀ alkyl chain, or R ₄ X (CH _{2) n} (wherein, X is -O -, - C (O) a NH- or NH-, R ₄ is an alkyl chain of C ₆ -C _12, n is 1-5, preferably 3))). The R ₁ alkyl chain is straight or branched and may be interrupted by up to 12, preferably less than 5, ethylene oxide components. A preferred amine of the above formula herein is an n-alkylamine. Amines suitable for use herein may be selected from 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-decylamine and laurylamine. Other preferred primary amines, propyl amines C ₈ -C _10, octyloxy propylamine, 2-ethylhexyl oxy propylamine, lauryl amido propylamine and amido propylamine.

【０１２８】 本明細書中で用いるのに適した第三アミンとしては、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎを有する
第三アミンであって、ここで式中、Ｒ₁及びＲ₂はＣ₁〜Ｃ₈のアルキル鎖又は[0128] Tertiary amines suitable for use herein are tertiary amines having the formula R ₁ R ₂ R ₃ N, wherein R ₁ and R ₂ are C ₁ -C ₄ . C ₈ alkyl chain or

【化１３】 であり、Ｒ₃はＣ₆〜Ｃ₁₂の、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀のアルキル鎖であるか、又は
Ｒ₃はＲ₄Ｘ(ＣＨ₂)_n（式中、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ(Ｏ)ＮＨ−又はＮＨ−であり、Ｒ ₄ はＣ₄〜Ｃ₁₂であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である）である。Ｒ₅はＨ
又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ｘは１〜６である。Ｒ₃及びＲ₄は直鎖又は分枝鎖
であり得、Ｒ₃アルキル鎖は１２まで、好ましくは５未満のエチレンオキシド成
分で中断され得る。Embedded imageAnd R_ThreeIs C₆~ C₁₂Of, preferably C₆~ C_TenIs an alkyl chain of
R_ThreeIs R_FourX (CH_Two)_n(Wherein X is -O-, -C (O) NH- or NH-, and R is _Four Is C_Four~ C₁₂And n is 1-5, preferably 2-3. R_FiveIs H
Or C₁~ C_TwoAlkyl and x is 1-6. R_ThreeAnd R_FourIs a straight or branched chain
And R_ThreeThe alkyl chain has up to 12, preferably less than 5, ethylene oxide components.
Can be interrupted in minutes.

【０１２９】 好ましい第三アミンは、 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎであり、ここで式中、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂の
アルキル鎖であり、Ｒ₂及びＲ₃はＣ₁〜Ｃ₃のアルキル又はA preferred tertiary amine is R ₁ R ₂ R ₃ N, wherein R ₁ is a C ₆ -C ₁₂ alkyl chain and R ₂ and R ₃ are C ₁ -C ₃ Alkyl or

【化１４】 （式中、Ｒ₅はＨ又はＣＨ₃であり、ｘ＝１〜２）である。Embedded image (Wherein, R ₅ is H or CH ₃ and x = 1 to 2).

【０１３０】 また、次式のアミドアミンも好ましい：Also preferred are amidoamines of the formula:

【化１５】 （式中、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₂のアルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３であ
り、Ｒ₂及びＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄である）。Embedded image Wherein R ₁ is C ₆ -C ₁₂ alkyl, n is 2-4, preferably n is 3, and R ₂ and R ₃ are C ₁ -C ₄ .

【０１３１】 本発明の最も好ましいアミンとしては、１−オクチルアミン、１−ヘキシルア
ミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ₈〜Ｃ₁₀のオキシプロピルア
ミン、Ｎココ１−３ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウ
リルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒ
ドロキシエチル）アミン、ラウリルアミン２モルプロポキシル化、オクチルアミ
ン２モルプロポキシル化、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ_8-10のア
ミドプロピルジメチルアミン及びＣ₁₀のアミドプロピルジメチルアミンが挙げら
れる。本明細書中の組成物に用いるのに最も好ましいアミンは、１−ヘキシルア
ミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。特
に望ましいのは、ｎ−ドデシルジメチルアミン及びビスヒドロキシエチルココナ
ツアルキルアミン及びオレイルアミン７倍エトキシル化、ラウリルアミドプロピ
ルアミン及びココアミドプロピルアミンである。The most preferred amines of the present invention include 1-octylamine, 1-hexylamine, 1-decylamine, 1-dodecylamine, C ₈ -C ₁₀ oxypropylamine, Ncoco 1-3 diaminopropane, coconut Alkyldimethylamine, lauryldimethylamine, laurylbis (hydroxyethyl) amine, cocobis (hydroxyethyl) amine, laurylamine 2 mol propoxylation, octylamine 2 mol propoxylation, laurylamide propyldimethylamine, C _8-10 amide amidopropyl dimethylamine dimethylamine and C ₁₀ and the like. Most preferred amines for use in the compositions herein are 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-decylamine, 1-dodecylamine. Particularly preferred are n-dodecyldimethylamine and bishydroxyethyl coconut alkylamine and oleylamine 7-fold ethoxylation, laurylamidopropylamine and cocoamidopropylamine.

【０１３２】 漂白剤 本発明の洗剤組成物中は、４００〜８００ミクロンの粒子サイズを有する、過
酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４及び過炭酸塩のような漂白剤である。これらの漂白剤
構成成分は、１つ以上の酸素漂白剤を含有し得るし、選択された漂白剤に依存し
て、１つ以上の漂白活性剤を含み得る。本発明の酸素漂白剤化合物は、典型的に
は約１％〜約２５％のレベルで存在し得る。Bleach In the detergent composition of the present invention is a bleach, such as hydrogen peroxide, PB1, PB4 and percarbonate, having a particle size of 400-800 microns. These bleach components may contain one or more oxygen bleaches, and may contain one or more bleach activators, depending on the bleach selected. The oxygen bleach compounds of the present invention may typically be present at a level of about 1% to about 25%.

【０１３３】 本明細書中に用いるための漂白剤構成成分は、酸素漂白剤並びに当業界で既知
のその他のものを含めた洗剤組成物に有用な如何なる漂白剤でもあり得る。本発
明に適した漂白剤は、活性化又は非活性化漂白剤であることができる。The bleach component for use herein can be any bleach useful in detergent compositions, including oxygen bleaches, as well as others known in the art. Bleaches suitable for the present invention can be activated or deactivated bleaches.

【０１３４】 用い得るある種類の酸素漂白剤には、過カルボン酸漂白剤及びその塩が含まれ
る。この種の薬剤の適切な例としては、マグネシウムモノペルオキシフタレート
・６水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−
オキソペルオキシ酪酸及びジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このよ
うな漂白剤は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州特許出
願第0,133,354号及び米国特許第4,412,934号に開示されている。非常に好ましい
漂白剤は、米国特許第4,634,551号に記載されているような６−ノニルアミノ−
６−オキソペルオキシカプロン酸も含む。 用い得る別の種類の漂白剤には、ハロゲン漂白剤が含まれる。次亜ハロゲン酸
塩漂白剤の例としては、例えばトリクロロイソシアヌル酸、並びにナトリウム及
びカリウムジクロロイソシアヌレート、並びにＮ−クロロ及びＮ−ブロモアルカ
ンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は、通常は、完成品の重量の０
．５〜１０％、好ましくは１〜５重量％で付加される。One class of oxygen bleaches that may be used includes percarboxylic acid bleaches and salts thereof. Suitable examples of this type of drug include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-
Oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid. Such bleaches are disclosed in U.S. Patent No. 4,483,781, U.S. Patent Application No. 740,446, European Patent Application No. 0,133,354 and U.S. Patent No. 4,412,934. Highly preferred bleaches are 6-nonylamino- as described in U.S. Pat.No. 4,634,551.
Also includes 6-oxoperoxycaproic acid. Another type of bleach that may be used includes halogen bleaches. Examples of hypohalite bleaches include, for example, trichloroisocyanuric acid, and sodium and potassium dichloroisocyanurate, and N-chloro and N-bromoalkanesulfonamides. Such substances are usually present in the finished product at a weight of 0%.
. It is added at 5 to 10%, preferably 1 to 5% by weight.

【０１３５】 過酸化水素放出剤は、漂白活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（
ＴＡＥＤ)、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート（ＮＯＢＳ、米国特許第4
,412,934号に記載)、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネ
ート（ＩＳＯＮＯＢＳ、欧州特許第120,591号に記載）又はペンタアセチルグル
コース（ＰＡＧ）、あるいはＮ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸（ＮＡＣＡ
−ＯＢＳ、WO94/28106号に記載）のフェノールスルホネートエステルと組合せて
用い得るが、これらは過加水分解されて、活性漂白剤種として過酸を形成し、漂
白効果の改良をもたらす。さらに適切な活性剤は、同時係属中の欧州特許出願第
91870207.7号に開示されているようなアシル化クエン酸塩エステル、並びにProc
ter-Gambleの同時係属中の米国特許出願第60/022,786号（1996年7月30日出願）
及び第60/028,122号（1996年10月15日出願）に開示されたような下記の配合物の
非対称性非環式酸イミド漂白活性剤である：The hydrogen peroxide releasing agent is a bleach activator such as tetraacetylethylenediamine (
TAED), nonanoyloxybenzene-sulfonate (NOBS, U.S. Pat.
3,412,934), 3,5-trimethylhexanoloxybenzenesulfonate (ISONOBS, described in EP 120,591) or pentaacetylglucose (PAG), or N-nonanoyl-6-aminocaproic acid (NACA).
-OBS, described in WO 94/28106), which are overhydrolyzed to form peracids as active bleaching species, resulting in improved bleaching effectiveness. Further suitable activators are described in co-pending European Patent Application No.
Acylated citrate esters as disclosed in No. 91870207.7, as well as Proc
ter-Gamble co-pending US Patent Application No. 60 / 022,786 (filed July 30, 1996)
And an asymmetric acyclic acid imide bleach activator of the following formulation, as disclosed in US Patent Application No. 60 / 028,122 (filed October 15, 1996):

【化１６】 Embedded image

【０１３６】 式中、Ｒ₁はＣ₇〜Ｃ₁₃の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和アルキル基であり、 Ｒ₂はＣ₁〜Ｃ₈の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和アルキル基であり、 Ｒ₃はＣ ₁ 〜Ｃ₄の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和アルキル基である）。In the formula, R₁Is C₇~ C₁₃Is a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group of_TwoIs C₁~ C₈Is a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group of_ThreeIs C ₁ ~ C_FourIs a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group).

【０１３７】 本発明の洗剤組成物中に用いるためのペルオキシ酸と漂白活性剤及び過酸素漂
白化合物を含む漂白系とを含めた有用な漂白剤は、我々の同時係属中の出願US S
N08/136,626号、PCT/US95/07823号、WO95/27772号、WO95/27773号、WO95/27774
号及びWO95/27775号に記載されている。Useful bleaching agents, including peroxy acids and bleaching agents and bleaching systems containing peroxygen bleaching compounds for use in the detergent compositions of the present invention, are described in our co-pending application US S.
N08 / 136,626, PCT / US95 / 07823, WO95 / 27772, WO95 / 27773, WO95 / 27774
And WO95 / 27775.

【０１３８】 洗浄及び／又はすすぎ工程の開始時又は工程中で過酸化水素を発生可能な酵素
系（即ち酵素及びしたがって基質）を添加することにより、過酸化水素も存在し
得る。このような酵素系は、欧州特許出願第91202655.6号（1991年10月9日出願
）に開示されている。Hydrogen peroxide may also be present at the beginning of or during the washing and / or rinsing step or by adding an enzyme system capable of generating hydrogen peroxide (ie, the enzyme and thus the substrate). Such an enzyme system is disclosed in European Patent Application No. 91202655.6, filed October 9, 1991.

【０１３９】 漂白剤組成物中に用いるための金属含有触媒としては、コバルト含有触媒、例
えばペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩、及びマンガン含有触媒、例
えばEPA549271，EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA458398、US5,194,416
及びUS5,114,611に記載されているものが挙げられる。ペルオキシ化合物、マン
ガン含有漂白触媒及びキレート化剤を含む漂白組成物は、特許出願第94870206.3
号に記載されている。[0139] Metal-containing catalysts for use in the bleach compositions include cobalt-containing catalysts such as pentaamine acetate cobalt (III) salts, and manganese-containing catalysts such as EPA549271, EPA549272, EPA458397, US5,246,621, EPA458398, US5,194,416
And US 5,114,611. A bleaching composition comprising a peroxy compound, a manganese-containing bleaching catalyst and a chelating agent is disclosed in patent application no.
No.

【０１４０】 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業者には知られており、本明細書中で利用し得る
。特に対象となるある種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えばス
ルホン化亜鉛及び／又はアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。これらの物
質は、洗浄工程中に基材上に沈着し得る。酸素の存在下での光による照射の際、
例えば日光で乾燥するために衣類を吊すことによって、スルホン化亜鉛フタロシ
アニンが活性化され、したがって、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシア
ニン及び光活性化漂白方法は、米国特許第4,033,718号に記載されている。典型
的には、洗剤組成物は、約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のスルホン化亜
鉛フタロシアニンを含有し得る。[0140] Bleaches other than oxygen bleaches are known to those of skill in the art and may be utilized herein. One class of non-oxygen bleaches of particular interest includes light activated bleach, such as zinc sulfonated and / or aluminum phthalocyanine. These substances can deposit on the substrate during the cleaning process. Upon irradiation with light in the presence of oxygen,
For example, hanging the garment to dry in the sun activates the sulfonated zinc phthalocyanine, thus bleaching the substrate. A preferred zinc phthalocyanine and light activated bleaching method is described in U.S. Pat. No. 4,033,718. Typically, the detergent composition may contain from about 0.025% to about 1.25% by weight of the sulfonated zinc phthalocyanine.

【０１４１】 ビルダー系 本発明の洗剤組成物は、ビルダーを更に含むことができる。如何なる慣用のビ
ルダー系もここでの使用に適しており、これには、アルミノシリケート物質、シ
リケート、ポリカルボキシレート、アルキル−又はアルケニルコハク酸及び脂肪
酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンアセテート
のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸が挙げられる。ホスフェートビルダーも本明細書中に用い得る。Builder System The detergent composition of the present invention can further include a builder. Any conventional builder system is suitable for use herein, including materials such as aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates, alkyl- or alkenyl succinic acids and fatty acids, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentamethylene acetate. And sequestering agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid. A phosphate builder may also be used herein.

【０１４２】 適切なビルダーは無機イオン交換物質、一般に無機水和アルミノシリケート物
質、より特に水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳ又は
ＭＡＰであることができる。 他の適切な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えばＳＫＳ−６（Hoechs
t）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）から成る結晶層
状ケイ酸塩である。Suitable builders can be inorganic ion exchange materials, generally inorganic hydrated aluminosilicate materials, more particularly hydrated synthetic zeolites, such as hydrated zeolites A, X, B, HS or MAP. Other suitable inorganic builder materials are layered silicates, such as SKS-6 (Hoechs
t). SKS-6 is a crystalline layered silicate made of sodium silicate (Na ₂ Si ₂ O ₅ ).

【０１４３】 １個のカルボキシ基を含有する適切なポリカルボキシレートとしては、ベルギ
ー国特許第831,368号、第821,369号及び第821,370号に開示されているような乳
酸、グリコール酸、及びそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキ
シ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、(エチレ
ンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、二グリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及び
フマル酸の水溶性塩、並びにドイツ国公開特許公報第2,446,686号及び第2,446,6
87号並びに米国特許第3,935,257号に記載されたエーテルカルボキシレート、そ
してベルギー国特許第840,623号に記載されたスルフィニルカルボキシレートが
挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特
に、水溶性のクエン酸塩、アコニット酸塩及びシトラコン酸塩、並びにコハク酸
塩誘導体、例えば英国特許第1,379,241号に記載されているカルボキシメチルオ
キシスクシネート、オランダ国出願第7205873号に記載されているラクトオキシ
スクシネート、そして英国特許第1,387,447号に記載されている２−オキサ−１
，１，３−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート
物質が挙げられる。Suitable polycarboxylates containing one carboxy group include lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives as disclosed in Belgian Patent Nos. 831,368, 821,369 and 821,370 Is mentioned. Polycarboxylates containing two carboxy groups include succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetate, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and water-soluble salts of fumaric acid; Published Patent Publications 2,446,686 and 2,446,6
87 and the ether carboxylates described in US Pat. No. 3,935,257, and the sulfinyl carboxylates described in Belgian Patent 840,623. Polycarboxylates containing three carboxy groups include, in particular, water-soluble citrate, aconitate and citraconic acid salts, and succinate derivatives, such as the carboxymethyl derivatives described in GB 1,379,241. Oxysuccinates, lactooxysuccinates described in Netherlands Application No. 7205873, and 2-oxa-1 described in British Patent No. 1,387,447
Oxypolycarboxylate materials such as 1,1,3-propanetricarboxylate.

【０１４４】 ４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,
261,829号に記載のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカル
ボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレート及び１，１，
２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有す
るポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,421号、第1,398,422号及び
米国特許第3,936,448号に記載されているようなスルホスクシネート誘導体、並
びに英国特許第1,082,179号に記載されているようなスルホン化熱分解クエン酸
塩が挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは英国特
許第1,439,000号に開示されている。Polycarboxylates containing four carboxy groups include GB 1,
No. 261,829, oxydisuccinate, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1,1
2,3-propanetetracarboxylate is exemplified. Polycarboxylates containing sulfo substituents include sulfosuccinate derivatives as described in British Patent Nos. 1,398,421, 1,398,422 and 3,936,448, and those described in British Patent 1,082,179. Some sulfonated pyrolytic citrates, while polycarboxylates containing a phosphon substituent, are disclosed in GB 1,439,000.

【０１４５】 脂環式及び複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−シス，
シス，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ
レート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカル
ボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２，
２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，
５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マンニトー
ル及びキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げら
れる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,425,343号に開示さ
れたメリチン酸、ピロメリチン酸及びフタル酸誘導体が挙げられる。 前記の中で、好ましいポリカルボキシレートは１分子当たり３個までのカルボ
キシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、特にクエン酸塩である。The cycloaliphatic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis,
Cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxylate, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,
2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4
5,6-hexane-hexacarboxylate and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as sorbitol, mannitol and xylitol. Aromatic polycarboxylates include the derivatives of melitic acid, pyromellitic acid and phthalic acid disclosed in British Patent 1,425,343. Among the above, preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates containing up to 3 carboxy groups per molecule, especially citrate.

【０１４６】 本発明の組成物に用いるための好ましいビルダー系としては、水溶性カルボキ
シレートキレート化剤、例えばクエン酸と、水不溶性アルミノケイ酸塩ビルダー
、例えばゼオライトＡとの混合物、又は層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）との混合物
が挙げられる。好ましい他のビルダー系としては、水不溶性アルミノケイ酸塩ビ
ルダー、例えばゼオライトＡと、水溶性カルボキシレートキレート化剤、例えば
クエン酸との混合物が挙げられる。本発明の液体洗剤組成物中に用いるための好
ましいビルダー系は、石鹸及びポリカルボキシレートである。Preferred builder systems for use in the compositions of the present invention include a mixture of a water-soluble carboxylate chelating agent, such as citric acid, and a water-insoluble aluminosilicate builder, such as zeolite A, or a sheet silicate. (SKS-6). Other preferred builder systems include a mixture of a water-insoluble aluminosilicate builder such as zeolite A and a water-soluble carboxylate chelating agent such as citric acid. Preferred builder systems for use in the liquid detergent compositions of the present invention are soaps and polycarboxylates.

【０１４７】 顆粒状組成物中に用いるためのビルダー系の一部を構成し得るその他のビルダ
ー物質としては、無機物質、例えばアルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、
並びに有機物質、例えば有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート
及びアミノポリカルボキシレートが挙げられる。 その他の適切な水溶性有機塩は、ホモ−又はコポリマー酸又はそれらの塩であ
り、その場合、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離された
少なくとも２個のカルボキシル基を含む。この種のポリマーは、GB-A-1,596,756
に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアク
リレート、及び無水マレイン酸とのそれらのコポリマー、例えば２０，０００〜
７０，０００、特に約４０，０００の分子量を有するコポリマーである。 洗剤ビルダー塩は、通常は、組成物の５重量％〜８０重量％、好ましくは１０
重量％〜７０重量％、最も普通には３０重量％〜６０重量％の量で含入される。Other builder substances that may form part of the builder system for use in the granular composition include inorganic substances such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates,
And organic substances such as organic phosphonates, aminopolyalkylenephosphonates and aminopolycarboxylates. Other suitable water-soluble organic salts are homo- or copolymeric acids or salts thereof, in which case the polycarboxylic acid contains at least two carboxyl groups separated from each other by no more than two carbon atoms. This type of polymer is GB-A-1,596,756
Is disclosed. Examples of such salts are polyacrylates of molecular weight 2000-5000, and their copolymers with maleic anhydride, such as 20,000-
Copolymers having a molecular weight of 70,000, especially about 40,000. Detergent builder salts usually comprise 5% to 80%, preferably 10% by weight of the composition.
% By weight, most usually 30% to 60% by weight.

【０１４８】 従来の洗剤酵素 洗剤組成物は、ペクテートリアーゼ酵素に加えて、クリーニング効果、織物ケ
ア及び／又は衛生効果をもたらす１種以上の酵素をさらに含有する。Conventional Detergent Enzymes The detergent composition further comprises, in addition to the pectate lyase enzyme, one or more enzymes that provide a cleaning effect, a fabric care and / or a hygiene effect.

【０１４９】 前記の酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロ
テアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホ
リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、他のペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダ
クターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニ
ナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカ
ナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカー
ゼ又はそれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。 好ましい組み合わせ物は、１つ以上の植物細胞壁分解酵素と組合わせたプロテ
アーゼ、アミラーゼ、リパーセ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような従来
の適用可能酵素のカクテルを有する洗剤組成物である。Examples of the enzymes include cellulase, hemicellulase, peroxidase, protease, gluco-amylase, amylase, xylanase, lipase, phospholipase, esterase, cutinase, other pectinases, keratanase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, and ligninase. , Pullulanases, tannases, pentosanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hyaluronidases, chondroitinases, laccases or mixtures thereof. A preferred combination is a detergent composition having a cocktail of conventional applicable enzymes such as proteases, amylases, lipases, cutinases and / or cellulases in combination with one or more plant cell wall degrading enzymes.

【０１５０】 適切なプロテアーゼは、枯草菌（B. subtilis）及びバチルス・リケニホルミ
ス（B. licheniformis）の特定の菌株から得られるサブチリシン（サブチリシン
ＢＰＮ及びＢＰＮ’）である。適切なプロテアーゼの１つは、デンマークのNovo
Industries A/S（以後、「Novo」と呼ぶ）によりエスペラーゼ（登録商標）と
して開発され、販売された、ｐＨ８〜１２の範囲全体で最大活性を示すバチルス
属の一菌株から得られる。この酵素及び類似(アナログ)酵素の調製は、英国特許
第1,243,784号（Novo）に記載されている。その他の適切なプロテアーゼとして
は、アルカラーゼ（登録商標）、デュラザイム（登録商標）及びサビナーゼ（登
録商標）（Novo）、並びにマキサターゼ（登録商標）、マキサカル（登録商標）
、プロペラーゼ（登録商標）及びマキサペム（登録商標）（マキサカルを工学処
理したタンパク質)(Gist-Brocades）が挙げられる。タンパク質分解酵素また、
改変細菌セリンプロテアーゼ、例えば欧州特許出願第87 303761.8号（1987年4月
28日出願)(特に17、24及び98ページ）に記載されており、本明細書中で「プロテ
アーゼＢ」と呼ばれるもの、並びに欧州特許出願第199,404号（Venegas、1986年
10月29日公開）に記載されており、本明細書中で「プロテアーゼＡ」と呼ばれる
改変細菌セリンタンパク質分解酵素と呼ばれるものなどの改変細菌セリンタンパ
ク質分解酵素も包含する。適切なのは、本明細書中で「プロテアーゼＣ」と呼ば
れるものであり、これは、２７位でリシンがアルギニンに取って代わり、位置１
０４でチロシンがバリンに取って代わり、１２３位でセリンがアスパラギンに取
って代わり、２７４位でアラニンがトレオニンに取って代わる、バチルス属由来
のアルカリセリンプロテアーゼの変異体であるものである。プロテアーゼＣは、
WO91/ 06637（1991年5月16日公開）に対応する欧州特許第90915958:4号に記載さ
れている。特にプロテアーゼＣの遺伝的改変変異体も本明細書中に含まれる。Suitable proteases are subtilisins (subtilisins BPN and BPN ') obtained from certain strains of B. subtilis and B. licheniformis. One suitable protease is Novo, Denmark
It is obtained from a strain of the genus Bacillus which has been developed and marketed by Industries A / S (hereinafter "Novo") as Esperase (R) and exhibits maximum activity over the pH range 8-12. The preparation of this and similar (analog) enzymes is described in GB 1,243,784 (Novo). Other suitable proteases include Alcalase®, Durazyme® and Savinase® (Novo), and Maxatase®, Maxacal®
, Properase® and Maxapem® (a protein engineered with maxacal) (Gist-Brocades). Proteolytic enzymes
Modified bacterial serine proteases, such as European Patent Application No. 87 303761.8 (April 1987
(Filed on March 28) (especially pages 17, 24 and 98) and referred to herein as "Protease B" and European Patent Application No. 199,404 (Venegas, 1986).
(Published Oct. 29), and also includes modified bacterial serine proteases such as those referred to herein as "protease A". Suitable is what is referred to herein as "Protease C", which at position 27 has lysine replaced by arginine and the position 1
A variant of an alkaline serine protease from Bacillus, wherein tyrosine replaces valine at 04, serine at position 123 replaces asparagine, and alanine at position 274 replaces threonine. Protease C
It is described in EP 90915958: 4 corresponding to WO 91/06637 (published May 16, 1991). In particular, genetically modified variants of protease C are also included herein.

【０１５１】 「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、天然では見出されな
いアミノ酸を有するカルボニルヒドラーゼ変異体であり、WO95/10591に、そして
米国特許出願第08/322,677号（Ghosh等、1994年10月13日出願)(「タンパク質分
解酵素を含む漂白組成物」）に記載されているようなバチルス・アミロリケファ
シエンス（Bacillus amyloliquefaciens）のサブチリシンの番号付けに従い、＋
７６位に等しい前記カルボニルヒドロラーゼ中の位置で、好ましくは、＋９９、
＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１
０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９
７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２
、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４から成る群から選択されるものに等し
い１つ以上のアミノ酸残基の位置と組合せて、異なるアミノ酸を複数のアミノ酸
残基の代わりに置換することにより前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導され
る。また適当なのは、ＷＯ９５／１０５９１号に記載のプロテアーゼのカルボニ
ル加水分解酵素の変異体であって、カルボニル加水分解酵素前駆体中の複数のア
ミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換することにより得られるもので、前駆体酵素
中の置換される複数のアミノ酸残基は位置番号＋２１０と１以上の次の残基：＋
３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋
１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１
５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１
７、＋２１８及び＋２２２であり、ここで、位置番号は、自然界で発生するBaci
llus amyloliquefaciensからのsubtilisinの位置番号、又は他のカルボニル加水
分解酵素中の同等なアミノ酸残基の位置番号又はBacillus lentus subtilisinの
ようなsubtilisin（同時係属特許出願ＵＳＮｏ．６０／０４８，５５０号（１９
９７年６月４日）の位置番号に対応する。A preferred protease, referred to as "Protease D", is a carbonyl hydrolase variant having an amino acid not found in nature, which is described in WO95 / 10591 and in US Patent Application No. 08 / 322,677 (Ghosh et al., Oct. According to the numbering of Bacillus amyloliquefaciens subtilisins, as described in (filed on March 13) ("Bleaching compositions containing proteolytic enzymes").
At a position in said carbonyl hydrolase equal to position 76, preferably +99,
+101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +1
09, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +19
7, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222
Precursor carbonyl hydrolase by substituting a different amino acid for a plurality of amino acid residues in combination with one or more amino acid residue positions equal to those selected from the group consisting of: +260, +265 and / or +274 Derived from Also suitable are variants of the carbonyl hydrolase of the protease described in WO 95/10591, obtained by replacing a plurality of amino acid residues in the carbonyl hydrolase precursor with different amino acids, The plurality of amino acid residues to be replaced in the precursor enzyme are position number +210 and one or more of the following residues: +
33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +
107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +1
58, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +21
7, +218 and +222, where the position number is the Baci generated in nature.
position numbers of subtilisin from llus amyloliquefaciens, or position numbers of equivalent amino acid residues in other carbonyl hydrolase or subtilisin such as Bacillus lentus subtilisin (co-pending patent application US No. 60 / 048,550 (19).
(June 4, 1997).

【０１５２】 また、本発明に適しているのは、特許出願EP251446号及びWO91/06637号に記載
されているプロテアーゼ、WO91/02792に記載されているプロテアーゼＢＬＡＰ（
登録商標）、及びWO95/23221号に記載されているそれらの変異体である。 WO93/18140号（Novo）に記載されたバチルス種ＮＣＩＭＢ４０３３８由来の高
ｐＨプロテアーゼも参照していただきたい。プロテアーゼ、１つ以上のその他の
酵素及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を含む酵素洗剤は、WO92/03529号（Novo）に
記載されている。望ましい場合には、WO95/07791号（Procter & Gamble）に記載
されているような吸着低減及び加水分解増大を示すプロテアーゼが利用できる。
本明細書に適した洗剤のための組換えトリプシン様プロテアーゼは、WO94/25583
号（Novo）に記載されている。その他の適切なプロテアーゼは、欧州特許第5162
00号（Unilever）に記載されている。 タンパク質分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０
．００１％〜０．２％、さらに好ましくは０．００５％〜０．１％純酵素のレベ
ルで本発明の洗剤組成物中に含入される。Also suitable for the present invention are the proteases described in patent applications EP251446 and WO91 / 06637, the protease BLAP described in WO91 / 02792 (
And their variants described in WO95 / 23221. See also the high pH protease from Bacillus sp. NCIMB 40338 described in WO 93/18140 (Novo). Enzyme detergents containing proteases, one or more other enzymes and a reversible protease inhibitor are described in WO 92/03529 (Novo). If desired, proteases that exhibit reduced adsorption and increased hydrolysis as described in WO 95/07791 (Procter & Gamble) can be used.
Recombinant trypsin-like proteases for detergents suitable herein are described in WO 94/25583.
No. (Novo). Other suitable proteases are described in EP 5162
No. 00 (Unilever). Proteolytic enzymes are present in an amount of 0.0001% to 2%, preferably 0% by weight of the composition.
. It is included in the detergent compositions of the present invention at a level of 001% to 0.2%, more preferably 0.005% to 0.1% pure enzyme.

【０１５３】 本発明に使用可能なセルラーゼとしては、細菌性又は真菌性のセルラーゼの双
方が挙げられる。好ましくは、それらは５〜１２のｐＨ最適値及び５０ ＣＥＶ
Ｕ（セルロース粘度単位）よりも高い特別な活性を有する。適切なセルラーゼは
、米国特許第4,435,307号（Barbesgoard等）、Ｊ61078384、並びにそれぞれヒュ
ミコラ・インソレンス（Humicola insolens）、トリコデルマ（Trichoderma）、
チエラビア（Thielavia）及びスポロトリクム（Sporotrichum）から産生される
真菌セルラーゼを開示するＷＯ96/02653に開示されている。欧州特許第739982号
は、新規のバチルス種から単離されたセルラーゼを記載する。適切なセルラーゼ
は、GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275、DE-OS-2.247.832及びWO95/26398にも開
示されている。 このようなセルラーゼの例は、 ヒュミコラ・インソレンス（Humicola grisea
var. thermoidea）の菌株、特にヒュミコラＤＳＭ １８００菌株により産生さ
れるセルラーゼである。The cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Preferably, they have a pH optimum of 5-12 and 50 CEV.
It has a special activity higher than U (cellulose viscosity unit). Suitable cellulases are described in U.S. Patent Nos. 4,435,307 (Barbesgoard et al.), J61078384, and Humicola insolens, Trichoderma, respectively.
It is disclosed in WO 96/02653 which discloses fungal cellulases produced from Thielavia and Sporotrichum. EP 739982 describes a novel cellulase isolated from Bacillus sp. Suitable cellulases are also disclosed in GB-A-2.075.028, GB-A-2.095.275, DE-OS-2.247.832 and WO95 / 26398. An example of such a cellulase is Humicola grisea
var. thermoidea), in particular a cellulase produced by the Humicola DSM 1800 strain.

【０１５４】 その他の適切なセルラーゼは、分子量が約５０ＫＤａ、等電点５．５で、４１
５個のアミノ酸を含むヒュミコラ・インソレンスを起源とするセルラーゼ、そし
てセルラーゼ活性を示すヒュミコラ・インソレンスＤＳＭ１８００由来の^〜４３
ｋＤのエンドグルカナーゼである。好ましいエンドグルカナーゼ構成成分は、Ｐ
ＣＴ特許出願WO91/17243に開示されたアミノ酸配列を有する。また、適切なセル
ラーゼは、WO94/21801（Genencor、1994年9月29日公開）に記載されたトリコデ
ルマ・ロンギブラチアツム（Trichoderma longibrachiatum）由来のＥＧＩＩＩ
セルラーゼである。特に適切なセルラーゼは、カラーケア効能を有するセルラー
ゼである。このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願第91202879.2号（1991年
11月6日出願（Novo))に記載されたセルラーゼである。カレザイム及びセルザイ
ム（Novo Nordisk A/S）は特に有用である。ＷＯ91/17244及びWO91/ 21801も参
照していただきたい。織物ケア及び／又はクリーニング性質のためのその他の適
切なセルラーゼは、WO96/34092、WO96/17994及びWO95/24471に記載されている。 前記セルラーゼは、通常は、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％の純酵
素のレベルで洗剤組成物中に含入される。Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5, and 41
A cellulase derived from Humicola insolens containing 5 amino acids, and ^~ 43 from Humicola insolens DSM1800 exhibiting cellulase activity
It is a kD endoglucanase. A preferred endoglucanase component is P
It has the amino acid sequence disclosed in CT patent application WO 91/17243. A suitable cellulase is EGIII from Trichoderma longibrachiatum described in WO94 / 21801 (Genencor, published September 29, 1994).
Cellulase. Particularly suitable cellulases are those having a color care effect. Examples of such cellulases are described in European Patent Application No. 91202879.2 (1991
This is a cellulase described in Nov. 6 (Novo). Kalezyme and cellzyme (Novo Nordisk A / S) are particularly useful. See also WO 91/17244 and WO 91/21801. Other suitable cellulases for textile care and / or cleaning properties are described in WO 96/34092, WO 96/17994 and WO 95/24471. The cellulase is usually included in the detergent composition at a level of 0.0001% to 2% pure enzyme by weight of the detergent composition.

【０１５５】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素等、及び漂白増強分子としてフェノール系基質と組合せて用いら
れる。それらは、「溶液漂白」のために、即ち洗浄操作中に基材から除去された
染料又は顔料が洗濯溶液中の他の基材へ移ることを防止するために用いられる。
ペルオキシダーゼ酵素は当業界で既知であり、その例としては、例えば西洋ワサ
ビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ及びハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ及
びブロモ−ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は
、例えばPCT国際出願 WO89/099813、WO89/09813、並びに欧州特許出願EP第91202
882.6号（1991年11月6日出願）及びEP第96870013.8号（1996年2月20日出願）に
開示されている。ラッカーゼ酵素も適している。 増強剤は一般に、総組成物の重量の０．１％〜５％のレベルで包含される。好
ましい増強剤は、置換フェンチアジン及びフェノキサジン１０−フェノチアジン
プロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰ
Ｃ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）及び１０−メチルフェノキ
サジン（WO94/12621に記載）、並びに置換シリンゲート（Ｃ₃〜Ｃ₅の置換アルキ
ルシリンゲート）及びフェノールである。ナトリウム過炭酸塩又は過ホウ酸塩は
、過酸化水素の好ましい供給源である。 前記ペルオキシダーゼは、通常は、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％
の純酵素のレベルで洗剤組成物中に含入される。The peroxidase enzyme is used in combination with an oxygen source such as percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc., and a phenolic substrate as a bleach enhancing molecule. They are used for "solution bleaching", i.e. to prevent the transfer of dyes or pigments removed from the substrate during the washing operation to other substrates in the washing solution.
Peroxidase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish peroxidase, ligninase and haloperoxidase, such as chloro and bromo-peroxidase. Peroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in PCT International Applications WO 89/099813, WO 89/09813, and European Patent Application EP 91202.
Nos. 882.6 (filed November 6, 1991) and EP96870013.8 (filed February 20, 1996). Laccase enzymes are also suitable. Enhancers are generally included at levels of 0.1% to 5% by weight of the total composition. Preferred enhancers are substituted phenthiazine and phenoxazine 10-phenothiazinepropionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid (EP
C), according to 10-phenoxazine propionic acid (POP) and 10-methyl-phenoxazine (WO94 / 12621), as well as substituted alkyl cylindrical gate) and phenol substituted cylindrical gate (C ₃ ~C _5. Sodium percarbonate or perborate is a preferred source of hydrogen peroxide. The peroxidase is typically present at 0.0001% to 2% by weight of the detergent composition.
At a level of pure enzyme in the detergent composition.

【０１５６】 本発明の洗剤組成物中に含有され得るその他の好ましい酵素としては、リパー
ゼが挙げられる。洗剤用に適したリパーゼ酵素としては、シュードモナス（Pseu
domonas）群の微生物、例えば英国特許第1,372,034号に開示されているようなシ
ュードモナス・スタッツェリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４に
より産生されるものが挙げられる。適切なリパーゼとしては、微生物シュードモ
ナス・フルオレセント（Pseudomonas fluorescent)ＩＡＭ１０５７により産生さ
れるリパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すものが挙げられる。このリ
パーゼはリパーゼＰ「アマノ(Amano)」の商品名で、Amano Pharmaceutical Co.
Ltd., Nagoya, Japanから入手可能であり、本明細書中では以後「アマノ−Ｐ」
と呼ぶ。その他の適切な市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、クロモバク
ター・ビスコスム（Chromobacter viscosum)(例えばChromobacter viscosum var
. lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３）由来のリパーゼ（Toyo Jozo Co., Tagata,
Japan)、 U.S. Biochemical Corp., USA及びDisoynth Co., The Netherlandか
らのクロモバクター・ビスコスムリパーゼ及びシュードモナス・グラジオリ（Ps
eudomonas gladioli）由来のリパーゼが挙げられる。特に適切なリパーゼは、本
発明の組成物と組合せて用いる場合に非常に有効であることが見出されているＭ
１リパーゼ（登録商標）及びリポマックス（登録商標)(Gist-Brocades)、並びに
リポラーゼ（登録商標）及びリポラーゼウルトラ（登録商標)(Novo）などのリパ
ーゼである。さらに適切なものは、EP258068、WO92/05249及びWO95/22615（Novo
Nordisk）並びにWO94/03578、WO95/35381及びWO96/00292（Unilever）に記載さ
れた脂質分解酵素である。Other preferred enzymes that can be included in the detergent compositions of the present invention include lipases. Suitable lipase enzymes for detergents include Pseudomonas (Pseu
domonas) group of microorganisms, such as those produced by Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 as disclosed in GB 1,372,034. Suitable lipases include those that exhibit a positive immunological cross-reactivity with antibodies of the lipase produced by the microorganism Pseudomonas fluorescent IAM1057. This lipase is a trade name of Lipase P "Amano" and is available from Amano Pharmaceutical Co.
Ltd., Nagoya, Japan and hereinafter referred to as "Amano-P"
Call. Other suitable commercially available lipases include Amano-CES, Chromobacter viscosum (eg, Chromobacter viscosum var.
lipolyticum NRRLB3663) (Toyo Jozo Co., Tagata,
Japan), US Biochemical Corp., USA and Disoiynth Co., The Netherland from Chromobacter viscosum lipase and Pseudomonas gladioli (Ps
eudomonas gladioli). Particularly suitable lipases have been found to be very effective when used in combination with the compositions of the present invention.
1 Lipase (registered trademark) and Lipomax (registered trademark) (Gist-Brocades), and lipases such as Lipolase (registered trademark) and Lipolase Ultra (registered trademark) (Novo). Further suitable are EP258068, WO92 / 05249 and WO95 / 22615 (Novo
Nordisk) and lipolytic enzymes described in WO94 / 03578, WO95 / 35381 and WO96 / 00292 (Unilever).

【０１５７】 また、クチナーゼ［ＥＣ ３．１．１．５０］も適切であり、これは、リパー
ゼの特別な種類、即ち、相互作用活性を必要としないリパーゼと考えることがで
きる。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばWO-A-88/09367（Genencore)
；WO 94/14963及び WO 94/14964(Unilever)に開示されている。 リパーゼ及び／又はクチナーゼは、通常は、洗剤組成物の重量の０．０００１
％〜２％の純酵素のレベルで洗剤組成物中に含入される。Also suitable is cutinase [EC 3.1.1.50], which can be considered as a special type of lipase, ie a lipase that does not require interaction activity. Addition of cutinase to detergent compositions is described, for example, in WO-A-88 / 09367 (Genencore)
WO 94/14963 and WO 94/14964 (Unilever). The lipase and / or cutinase is typically present at 0.0001% by weight of the detergent composition.
% To 2% of the pure enzyme in the detergent composition.

【０１５８】 アミラーゼ（α及び／又はβ）は、炭水化物主体のしみの除去のために含有さ
れ得る。WO94/02597(Novo Nordisk A/S、1994年2月03日公開）は、突然変異体ア
ミラーゼを含入する洗剤組成物を記載する（WO95/10603 (Novo Nordisk A/S、19
95年4月20日公開）も参照）。洗剤組成物中に用いるための既知のその他のアミ
ラーゼとしては、α−及びβ−アミラーゼの両方が挙げられる。α−アミラーゼ
は当業界で既知であり、その例としては、米国特許第5,003,257号、EP252,666、
WOＷＯ91/00353、FR2,676,456、EP285,123、EP525,610、EP368,341及び英国特許
明細書第1,296,839号（Novo）に開示されたものが挙げられる。その他の適切な
アミラーゼは、WO94/18314（1994年8月18日公開）及びWO96/05295（Genencor、1
996年2月22日公開）に記載された安定性増強アミラーゼ、そしてWO95/10603（19
95年4月公開）に開示されたNovo Nordisk A/Sから入手可能な直接の親における
付加的改変を有するアミラーゼ変異体である。また、適切なのは、EP277216、WO
95/26397及びWO96/23873（すべてNovo Nordisk）に記載されたアミラーゼである
。Amylases (α and / or β) may be included for the removal of carbohydrate-based stains. WO 94/02597 (Novo Nordisk A / S, published February 03, 1994) describes detergent compositions containing mutant amylase (WO 95/10603 (Novo Nordisk A / S, 19
(Published April 20, 1995)). Other known amylases for use in detergent compositions include both α- and β-amylases. Alpha-amylases are known in the art and include, for example, U.S. Patent No. 5,003,257, EP 252,666,
WOWO 91/00353, FR2,676,456, EP285,123, EP525,610, EP368,341 and those disclosed in British Patent Specification No. 1,296,839 (Novo). Other suitable amylases are described in WO94 / 18314 (published August 18, 1994) and WO96 / 05295 (Genencor, 1
Amylase described in WO 95/10603 (published Feb. 22, 996) and WO95 / 10603 (19
Amylase variants with additional alterations in the immediate parent available from Novo Nordisk A / S disclosed in April 95). Also suitable are EP277216, WO
Amylases described in 95/26397 and WO 96/23873 (all Novo Nordisk).

【０１５９】 市販のα−アミラーゼ製品の例は、プラフェクトＯｘ Ａｍ（登録商標）（Gen
encor）、並びにテルマミル（登録商標）、バン（登録商標）、ファンガミル（
登録商標）及びデュラミル（登録商標）（すべてNovo Nordisk A/S Denmark）で
ある。WO95/26397号は、その他の適切なアミラーゼ、即ち、２５℃〜５５℃の温
度範囲で、８〜１０の範囲のｐＨ値で、ファデバス（登録商標）α−アミラーゼ
活性検定により測定した場合にテルマミル（登録商標）の特異的活性より少なく
とも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載する
。適切なのは、WO96/23873号（Novo Nordisk）に記載された前記の酵素の変異体
である。活性レベル並びに熱安定性とより高い活性レベルとの組合せに関して特
性改良を示すその他のデンプン分解酵素は、WO95/35382号に記載されている。 デンプン分解酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％、好ましくは０．
０００１８％〜０．０６％、さらに好ましくは０．０００２４％〜０．０４８％
のレベルの純酵素を本発明の洗剤組成物中に含入され得る。Examples of commercially available α-amylase products include Perfect Ox Am® (Gen
encor), as well as Thelmamil®, Van®, Whangamil (
(Registered trademark) and Duramil (registered trademark) (all Novo Nordisk A / S Denmark). WO 95/26397 discloses another suitable amylase, namely Termamyl as measured by the Fadebas® α-amylase activity assay at a temperature in the range of 25 ° C. to 55 ° C. and a pH value in the range of 8 to 10. An α-amylase characterized by having a specific activity at least 25% higher than the specific activity of ®. Suitable are variants of the aforementioned enzymes described in WO 96/23873 (Novo Nordisk). Other amylolytic enzymes exhibiting improved properties with respect to activity levels as well as the combination of thermostability and higher activity levels are described in WO 95/35382. The amylolytic enzyme is present in an amount of 0.0001% to 2%, preferably 0.1% by weight of the composition.
00018% to 0.06%, more preferably 0.00024% to 0.048%
Levels of pure enzyme can be included in the detergent compositions of the present invention.

【０１６０】 前記酵素は、あらゆる適切な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌及び酵母菌
起源のものであり得る。起源は、中温性又は極値性（好冷性、低温性、好熱性、
好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性等）でもあり得る。これらの酵素の精製
又は非精製形態を用い得る。今日、本発明の洗剤組成物中のそれらの性能効率を
最適化するために、タンパク質／遺伝子工学技術により野生型酵素を改変するこ
とは一般的常套手段である。例えば、変異体は、このような組成物の一般的に遭
遇する成分に対する酵素の相溶性が増大するように設計され得る。あるいは、変
異体は、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白剤又はキレート化剤の安定性、酵素活性等
が特定のクリーニング用途に適するように調製されるよう設計され得る。The enzymes may be of any suitable origin, for example of plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. Origin can be mesophilic or extreme (cryophilic, cold, thermophilic,
Pressure-, alkali-, acid-, salt-, etc.). Purified or unpurified forms of these enzymes may be used. Today, it is common practice to modify wild-type enzymes by protein / genetic engineering techniques to optimize their performance efficiency in the detergent compositions of the present invention. For example, variants can be designed to increase the compatibility of the enzyme with commonly encountered components of such compositions. Alternatively, the variants can be designed such that the optimal pH of the enzyme variant, the stability of the bleach or chelating agent, the enzymatic activity, etc., are tailored to the particular cleaning application.

【０１６１】 特に、漂白剤安定性の場合の酸化に対して感受性のアミノ酸に、そして界面活
性剤相溶性に関する表面電荷に注意を集中すべきである。このような酵素の等電
点は、いくつかの荷電アミノ酸の置換により改変することができ、例えば、等電
点の増大は、陰イオン性界面活性剤との相溶性を改良するのに役立ち得る。酵素
の安定性は、例えばキレート化剤安定性を増大するための付加的塩架橋の作製及
びカルシウム結合部位の補強によりさらに増強され得る。殆どのセルラーゼは離
れた結合領域（ＣＢＤ）を有するので、セルラーゼには特別の注意を払わなけれ
ばならない。このような酵素の性質はこれらの領域の改変により変えることがで
きる。In particular, attention should be paid to amino acids that are susceptible to oxidation in the case of bleach stability, and to the surface charge for surfactant compatibility. The isoelectric point of such enzymes can be modified by substitution of some charged amino acids, for example, increasing the isoelectric point can help improve compatibility with anionic surfactants. . Enzyme stability can be further enhanced, for example, by making additional salt bridges and enhancing calcium binding sites to increase chelator stability. Special attention must be paid to cellulases, since most cellulases have a discrete binding region (CBD). The properties of such enzymes can be altered by altering these regions.

【０１６２】 前記酵素は、一般に、洗剤組成物の重量の０．０００１％〜２％の純酵素のレ
ベルで洗剤組成物中に含入される。酵素は別々の単一成分（１つの酵素を含有す
るプリル、顆粒、安定化液体等）として、あるいは２つ又はそれ以上の酵素の混
合物（例えば補助顆粒）として付加され得る。 付加され得るその他の適切な洗剤成分は、同時係属中の欧州特許出願第928700
18.6号（1992年1月31日出願）に記載された酵素酸化掃去剤(スカベンジャー)で
ある。このような酵素酸化掃去剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミ
ンである。The enzyme is generally included in the detergent composition at a level of 0.0001% to 2% pure enzyme by weight of the detergent composition. The enzymes may be added as separate single components (prills, granules, stabilizing liquids, etc. containing one enzyme) or as a mixture of two or more enzymes (eg, auxiliary granules). Other suitable detergent ingredients that may be added are described in co-pending European Patent Application 928700
No. 18.6 (filed on Jan. 31, 1992) is an enzyme oxidizing scavenger (scavenger). An example of such an enzymatic oxidant scavenger is ethoxylated tetraethylene polyamine.

【０１６３】 酵素物質の範囲及び合成洗剤組成物中へのそれらの含入手段は、WO9307263A号
及びWO9307260A号（Genencor International)、WO8908694A号（Novo）並びに米
国特許第3,553139号（1971年1月5日、McCarty等）に開示されている。酵素はさ
らに、米国特許第4,101,457号（Place等、1978年7月18日）及び米国特許第4,507
,219号（Hughes、1985年3月26日）に開示されている。液体洗剤配合物に有用な
酵素物質及びこのような配合物中へのそれらの含入は、米国特許第4,261,868号
（Hora等、1981年4月14日）に開示されている。洗剤に使用される酵素は種々の
技法により安定化され得る。酵素安定化技法は、米国特許第3,600,319号（1971
年8月17日、Gedge等）、欧州特許第199,405号及び欧州特許第200,586号（1986年
10月29日、Venegas）に開示され、例示されている。酵素安定化系も、例えば米
国特許第3,519,570号に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ及びセル
ラーゼを生成する有用なバチルス種ＡＣ１３は、WO9401532Ａ（Novo）に記載さ
れている。The range of enzymatic substances and means for their inclusion in synthetic detergent compositions are described in WO9307263A and WO9307260A (Genencor International), WO8908694A (Novo) and US Pat. No. 3,553,139 (Jan. 1971) 5, McCarty et al.). The enzyme is further disclosed in U.S. Pat. No. 4,101,457 (Place et al., Jul. 18, 1978) and U.S. Pat.
No. 219 (Hughes, March 26, 1985). Enzyme substances useful in liquid detergent formulations and their inclusion in such formulations are disclosed in U.S. Patent No. 4,261,868 (Hora et al., April 14, 1981). The enzymes used in detergents can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization techniques are described in US Pat. No. 3,600,319 (1971).
August 17, 2005, Gedge et al.), EP 199,405 and EP 200,586 (1986
October 29, Venegas). Enzyme stabilization systems are also described, for example, in US Pat. No. 3,519,570. Useful Bacillus sp. AC13 to produce proteases, xylanases and cellulases is described in WO9401532A (Novo).

【０１６４】 カラーケア及び織物ケア効果 カラーケア効果の一型を提供する技法も含まれ得る。これらの技法の例は、色
保持のための金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属中の欧州特許出
願第92870181.2号に記載されている。染料定着剤、防縮及び吸水性改良のための
ポリオレフィン分散、香料、並びにカラーケア処理及び香料実在性のためのアミ
ノ官能ポリマーも、カラーケア／織物ケア技法の例であり、同時係属中特許出願
第96870140.9号（1996年11月07日出願）に記載されている。Color Care and Textile Care Effects Techniques that provide one type of color care effect may also be included. Examples of these techniques are metal catalysts for color retention. Such metal catalysts are described in co-pending European Patent Application No. 92870181.2. Dye fixatives, polyolefin dispersions for shrinkage resistance and improved water absorption, fragrances, and amino-functional polymers for color care treatment and fragrance realism are also examples of color care / textile care techniques and are described in co-pending patent application Ser. No. 96870140.9 (filed on Nov. 7, 1996).

【０１６５】 織物柔軟剤も本発明のクリーニング組成物中に含入し得る。これらの薬剤は、
無機又は有機型であり得る。無機柔軟剤は、GB-A-1400898及びUSP5,019,292に開
示された緑粘土により例示される。有機織物柔軟剤としては、GB-A-1514276及び
EP-B0011340に開示されたような水不溶性第三アミンが挙げられ、モノＣ₁₂〜Ｃ_{1 4} 第四級アンモニウム塩との組合せはEP-B-0026527及びEP-B-0026528に開示され
ており、二長鎖アミドはEP-B-0242919に開示されている。織物柔軟系のその他の
有用な有機成分としては、EP-A-0299575及び0313146に開示されたような高分子
量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。[0165] Textile softeners may also be included in the cleaning compositions of the present invention. These drugs are
It can be of the inorganic or organic type. Inorganic softeners are exemplified by the green clay disclosed in GB-A-1400898 and US Pat. No. 5,019,292. As organic fabric softeners, GB-A-1514276 and
EP-B0011340 water-insoluble tertiary amines as disclosed can be mentioned, the combination of mono C ₁₂ -C _{1 4} quaternary ammonium salts is disclosed in EP-B-0026527 and EP-B-0026528 , Bilong chain amides are disclosed in EP-B-0242919. Other useful organic components of the fabric softening system include high molecular weight polyethylene oxide materials as disclosed in EP-A-0299575 and 0313146.

【０１６６】 スメクタイト（緑粘土）のレベルは、通常は２重量％〜２０重量％、さらに好
ましくは５重量％〜１５重量％の範囲であり、その物質は乾燥混合構成成分とし
て残りの配合物に付加される。有機織物柔軟剤、例えば水不溶性第三アミン又は
二長鎖アミド物質は、０．５重量％〜５重量％、通常は１重量％〜３重量％のレ
ベルで含入されるが、一方高分子量ポリエチレンオキシド物質及び水溶性陽イオ
ン性物質は、０．１重量％〜２重量％、通常は０．１５重量％〜１．５重量％の
レベルで含入される。これらの物質は、通常は組成物の噴霧乾燥部分に付加され
るが、しかしいくつかの場合には、乾燥混合粒子としてそれらを付加するか、又
は溶融液として他の組成物の他の固体構成成分の上に噴霧するとより便利である
。The level of smectite (green clay) is usually in the range from 2% to 20% by weight, more preferably from 5% to 15% by weight, the substance being present as a dry mix component in the remaining formulation. Will be added. Organic fabric softeners, such as water-insoluble tertiary amines or long-chain amide materials, are included at levels of 0.5% to 5% by weight, usually 1% to 3% by weight, while high molecular weight The polyethylene oxide material and the water-soluble cationic material are included at a level of 0.1% to 2% by weight, usually 0.15% to 1.5% by weight. These materials are usually added to the spray-dried portion of the composition, but in some cases add them as dry mixed particles or other solid constituents of other compositions as a melt. Spraying over the ingredients is more convenient.

【０１６７】 キレート剤 本明細書中の洗剤組成物は、１つ以上の鉄及び／又はマンガンキレート化剤を
も任意に含有し得る。このようなキレート化剤は、すべて後述するようなアミノ
カルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤、及び
その混合物から成る群から選択され得る。理論にとらわれずに考えると、これら
の物質の利点は部分的に、可溶性キレート化剤の形成により洗浄溶液から鉄及び
マンガンイオンを除去するそれらの例外的能力のためであると思われる。Chelating Agents The detergent compositions herein may also optionally contain one or more iron and / or manganese chelating agents. Such chelators may be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelators, and mixtures thereof, all as described below. Without wishing to be bound by theory, it is believed that the benefits of these materials are due, in part, to their exceptional ability to remove iron and manganese ions from the wash solution by the formation of soluble chelators.

【０１６８】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン
ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ
ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ
エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー
ト、及びエタノールジグリシン、そのアルカリ金属、アンモニウム及び置換アン
モニウム塩並びに、その混合物が挙げられる。 アミノホスホネートも、少なくとも低レベルの総リンが洗剤組成物中に許容さ
れる場合には、本発明の組成物中のキレート化剤として用いるのに適しており、
その例としてはＤＥＱＵＥＳＴのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレン
ホスホネート）が挙げられる。これらのアミノホスホネートは、炭素数約６を越
えるアルキル又はアルケニル基を含有しないのが好ましい。Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, triethylenetetraaminehexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate, and ethanol. Diglycine, its alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts, and mixtures thereof. Aminophosphonates are also suitable for use as chelating agents in the compositions of the present invention, provided that at least low levels of total phosphorus are tolerated in the detergent composition;
Examples include ethylenediaminetetrakis (methylene phosphonate) such as DEQUEST. These aminophosphonates preferably do not contain alkyl or alkenyl groups having more than about 6 carbon atoms.

【０１６９】 多官能置換芳香族キレート化剤も、本明細書中の組成物に有用である（米国特
許第3,812,044号（Conner等、1974年5月21日発行）参照）。酸形態のこの種の好
ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば１，２−ジヒドロキシ
−３，５−ジスルホベンゼンである。 本明細書中で用いるための好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミ
ンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第4,704,233号（Hartman and
Perkins、1987年11月3日）に記載されているような［Ｓ，Ｓ］異性体である。 本明細書中の組成物は、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（又は酸
形態）を、キレート化剤又は、例えば、不溶性ビルダー、例えばゼオライト、層
状シリケート等と一緒に用いて有用である補助ビルダーとして含有し得る。 用いられる場合、これらのキレート化剤は一般に、本明細書中の洗剤組成物の
約０．１重量％〜約１５重量％を構成する。さらに好ましくは、用いられる場合
は、キレート化剤は、このような組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％を構
成する。Polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful in the compositions herein (see US Pat. No. 3,812,044, Conner et al., Issued May 21, 1974). A preferred compound of this type in the acid form is dihydroxydisulfobenzene, for example 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene. A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediamine disuccinate ("EDDS"), particularly US Pat. No. 4,704,233 (Hartman and
[S, S] isomer as described in Perkins, November 3, 1987). The compositions herein are useful using a water-soluble methylglycine diacetate (MGDA) salt (or acid form) together with a chelating agent or, for example, an insoluble builder, such as a zeolite, a layered silicate, and the like. May be included as an auxiliary builder. When used, these chelating agents generally comprise from about 0.1% to about 15% by weight of the detergent compositions herein. More preferably, when used, the chelating agent comprises from about 0.1% to about 3.0% by weight of such compositions.

【０１７０】 起泡抑制剤 別の任意の成分は、シリコーン及びシリカ−シリコーン混合物により例示され
る起泡抑制剤である。シリコーンは一般にアルキル化ポリシロキサン物質により
代表され得るが、一方シリカは微粉砕形態で通常用いられ、シリカエアロゲル及
びキセロゲル、並びに種々の種類の疎水性シリカにより例示される。これらの物
質は、起泡抑制剤が水溶性又は水分散性の、実質的に非界面活性洗剤不透過性担
体中に有益に放出可能に含入される粒子として含入され得る。あるいは、起泡抑
制剤は、液体担体中に溶解又は分散され、１つ以上のその他の構成成分上に噴霧
することにより適用され得る。好ましいシリコーン起泡制御剤は、米国特許第3,
933,672号（Bartollota等）に開示されている。その他の特に有用な起泡抑制剤
は、独国特許出願ＤＴＯＳ2646126号（1977年4月28日公開）に記載された自己乳
化シリコーン起泡抑制剤である。このような化合物の例は、Dow Corningから市
販されているＤＣ−５４４で、これはシロキサン−グリコールコポリマーである
。特に好ましい起泡制御剤は、シリコーン油及び２−アルキル−アルカノールの
混合物を含む起泡抑制剤系である。適切な２−アルキル−アルカノールは２−ブ
チル−オクタノールであり、これはイソフォール１２Ｒの商品名で市販されてい
る。Foam Inhibitors Another optional ingredient is a foam inhibitor, exemplified by silicones and silica-silicone mixtures. Silicones can generally be represented by alkylated polysiloxane materials, while silica is commonly used in finely divided form and is exemplified by silica aerogels and xerogels, and various types of hydrophobic silica. These materials may be included as particles in which the suds suppressor is beneficially releasably included in a water-soluble or water-dispersible, substantially non-surfactant detergent-impermeable carrier. Alternatively, the suds suppressor may be dissolved or dispersed in a liquid carrier and applied by spraying on one or more other components. Preferred silicone foam control agents are described in U.S. Pat.
No. 933,672 (Bartollota et al.). Other particularly useful suds suppressors are the self-emulsifying silicone suds suppressors described in German Patent Application DTO S2646126 published on April 28, 1977. An example of such a compound is DC-544, commercially available from Dow Corning, which is a siloxane-glycol copolymer. Particularly preferred suds control agents are suds suppressor systems comprising mixtures of silicone oils and 2-alkyl-alkanols. A suitable 2-alkyl-alkanol is 2-butyl-octanol, which is commercially available under the trade name Isophor 12R.

【０１７１】 このような起泡抑制剤系は、同時係属中の欧州特許出願 N92870174.7（1992年
11月10日出願）に記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡制御剤は、同時係属中の欧州特許出願 N92201649
.8に記載されている。前記の組成物は、ヒュームド非多孔質シリカ、例えばアエ
ロシル（登録商標）と組合せて、シリコーン／シリカ混合物を包含し得る。 前記の起泡抑制剤は、通常は組成物の０．００１重量％〜２重量％、好ましくは
０．０１重量％〜１重量％の濃度で用いられる。Such a suds suppressor system is described in co-pending European Patent Application N92870174.7 (1992
(Filed on November 10). Particularly preferred silicone foam control agents are described in co-pending European Patent Application N92201649
.8. The composition may include a silicone / silica mixture in combination with a fumed non-porous silica, such as Aerosil®. Said suds suppressors are usually used at a concentration of from 0.001% to 2%, preferably from 0.01% to 1% by weight of the composition.

【０１７２】 その他の構成成分 洗剤組成物中に用いられるその他の構成成分には、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放
出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り防止剤、着色剤及び／又は封入又は
非封入香料を用い得る。Other Constituents Other constituents used in the detergent composition include, for example, soil suspending agents, soil releasing agents, optical brighteners, abrasives, bactericides, anti-fogging agents, colorants and And / or encapsulated or unencapsulated fragrances may be used.

【０１７３】 特に適切な封入物質は、GB1,464,616に記載されているような多糖及びポリヒ
ドロキシ化合物のマトリックスから成る水溶性カプセルである。その他の適切な
水溶性封入物質は、米国特許第3,455,838号に記載されているような置換二カル
ボン酸の非ゼラチン化デンプン酸−エステルから得られるデキストリンを含む。
これらの酸−エステルデキストリンは、好ましくは、蝋質トウモロコシ、蝋質サ
トウモロコシ、サゴヤシ、タピオカ及びジャガイモのようなデンプンから調製さ
れる。前記の封入物質の適切な例としては、National Starchにより製造された
Ｎ−Ｌｏｋが挙げられる。Ｎ−Ｌｏｋ封入物質は、変性トウモロコシデンプン及
びグルコースから成る。デンプンは、一官能価置換基、例えばオクテニル無水コ
ハク酸を付加することにより変性される。A particularly suitable encapsulating material is a water-soluble capsule consisting of a matrix of a polysaccharide and a polyhydroxy compound as described in GB 1,464,616. Other suitable water soluble encapsulating materials include dextrins derived from non-gelatinized starch-esters of substituted dicarboxylic acids as described in U.S. Patent No. 3,455,838.
These acid-ester dextrins are preferably prepared from starches such as waxy corn, waxy sorghum, sago palm, tapioca and potato. Suitable examples of such encapsulating materials include N-Lok manufactured by National Starch. The N-Lok encapsulant consists of denatured corn starch and glucose. Starch is modified by adding a monofunctional substituent, such as octenyl succinic anhydride.

【０１７４】 本明細書中に適した再沈着防止剤及び汚れ懸濁剤としては、セルロース誘導体
、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチル
セルロース、並びにホモ−又はコポリマー性ポリカルボン酸又はそれらの塩が挙
げられる。この種のポリマーとしては、ビルダーとして前述したポリアクリレー
ト及び無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエチレ
ン、メチルビニルエーテル又はメタクリル酸のコポリマーが挙げられる。ここで
、無水マレイン酸はコポリマーの少なくとも２０モル％を構成する。これらの物
質は、通常は組成物の０．５重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．７５重
量％〜８重量％、最も好ましくは１重量％〜６重量％のレベルで用いられる。Suitable redeposition inhibitors and soil suspending agents herein include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, and homo- or copolymeric polycarboxylic acids or salts thereof. . Such polymers include the polyacrylates and maleic anhydride-acrylic acid copolymers described above as builders, and copolymers of maleic anhydride and ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid. Here, maleic anhydride makes up at least 20 mol% of the copolymer. These materials are usually used at levels of 0.5% to 10%, more preferably 0.75% to 8%, most preferably 1% to 6% by weight of the composition.

【０１７５】 好ましい蛍光増白剤は、性質にあった陰イオン性物質であり、その例は、ジナ
トリウム４，４’−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリ
アジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’ジスルホネート、ジナトリウム
４，４’−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イル
アミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホネート、ジナトリウム４，４’−ビス
−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：
２’ジスルホネート、モノナトリウム４’，４”−ビス−（２，４−ジアニリノ
−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホネート、ジナトリ
ウム４，４’−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシ
エチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’ジス
ルホネート、ジナトリウム４，４’−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリ
アゾール−２−イル）スチルベン−２，２’ジスルホネート、ジナトリウム４，
４’−ビス−（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ
）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’ジスルホネート、
ナトリウム２（スチルビル−４”−（ナフト−１’，２’：４，５）−１，２，
３−トリアゾール−２”−スルホネート及び４，４’−ビス（２−スルホスチリ
ル）ビフェニルである。非常に好ましい増白剤は、欧州特許第753567号の特定の
増白剤である。Preferred optical brighteners are anionic substances of a suitable nature, examples being disodium 4,4′-bis- (2-diethanolamino-4-anilino-s-triazine-6- Ilamino) stilbene-2: 2'disulfonate, disodium 4,4'-bis- (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2'-disulfonate, disodium 4 , 4'-Bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2:
2 ′ disulfonate, monosodium 4 ′, 4 ″ -bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2-sulfonate, disodium 4,4′-bis- (2-anilino- 4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'disulfonate, disodium 4,4'-bis- (4-phenyl-2,1 , 3-Triazol-2-yl) stilbene-2,2'disulfonate, disodium 4,
4'-bis- (2-anilino-4- (1-methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'disulfonate,
Sodium 2 (stilbill-4 "-(naphth-1 ', 2': 4,5) -1,2,2
3-Triazole-2 "-sulfonate and 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl. Highly preferred brighteners are the specific brighteners of EP 753567.

【０１７６】 その他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１００
０〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０
００であるものである。これらは、０．２０重量％〜５重量％、さらに好ましく
は０．２５重量％〜２．５重量％のレベルで用いられる。これらのポリマー及び
前記のホモ−又はコポリマー性ポリカルボキシレート塩は、遷移金属不純物の存
在下で、白さの保持、織物灰分沈着、並びに粘土、タンパク質の及び酸化性の汚
れにおけるクリーニング性能を改良するために有益である。Other useful macromolecular substances are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 100
0-10000, more preferably 2000-8000, most preferably about 40
00. These are used at a level of from 0.20% to 5% by weight, more preferably from 0.25% to 2.5% by weight. These polymers and the aforementioned homo- or copolymeric polycarboxylate salts, in the presence of transition metal impurities, improve whiteness retention, textile ash deposition, and cleaning performance on clay, protein and oxidizing soils. Is beneficial for.

【０１７７】 本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、慣用的に、種々の配列でのテレフタル
酸とエチレングリコール及び／又はプロピレングリコール単位とのコポリマー又
はターポリマーである。このようなポリマーの例は、共同譲渡された米国特許第
4116885号及び第4711730号、並びに欧州公開特許出願第0272033号に記載されて
いる。EP-A-0272033による特に好ましいポリマーは、次式を有する：The soil release agents useful in the compositions of the present invention are conventionally copolymers or terpolymers of terephthalic acid and ethylene glycol and / or propylene glycol units in various arrangements. Examples of such polymers are co-assigned U.S. Pat.
Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and EP-A-0272033. A particularly preferred polymer according to EP-A-0272033 has the following formula:

【化１７】 （式中、ＰＥＧは−(ＯＣ₂Ｈ₄)Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、そし
てＴは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）。Embedded image (Wherein, PEG is - (OC ₂ H ₄₎ a O-, PO is (OC ₃ H ₆ O), and T is _{(pcOC 6 H 4 CO))} .

【０１７８】 また非常に有用なのは、ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレ
ート、エチレングリコール及び１−２プロパンジオールのランダムコポリマーと
しての修飾ポリエステルであって、末端基は、主としてスルホベンゾエート、そ
して副次的にエチレングリコール及び／又はプロパン−ジオールのモノエステル
から成る。目標は、スルホベンゾエート基で両端をキャップ化されたポリマーを
得ることであり、「主として」、本発明の状況では、本明細書中の前記のほとん
どのコポリマーはスルホベンゾエート基によりキャップ化される。しかしながら
、いくつかのコポリマーは未だ完全にキャップ化されてなく、したがってそれら
の末端基はエチレングリコール及び／又はプロパン１−２ジオールのモノエステ
ルからなり、それから「副次的に」このような種で構成され得る。Also very useful are modified polyesters as random copolymers of dimethyl terephthalate, dimethylsulfoisophthalate, ethylene glycol and 1-2 propanediol, where the end groups are primarily sulfobenzoate and secondary It consists of a monoester of glycol and / or propane-diol. The goal is to obtain a polymer capped at both ends with sulfobenzoate groups, "primarily", in the context of the present invention, most of the copolymers mentioned herein above are capped by sulfobenzoate groups. However, some copolymers are not yet completely capped, so their end groups consist of monoesters of ethylene glycol and / or propane 1-2 diol, and are then "secondarily" with such species. Can be configured.

【０１７９】 本明細書中で選定されたポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル
酸、約１６重量％のプロパン−１，２−ジオール、約１０重量％のエチレングリ
コール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸及び約１５重量％のスルホイソ
フタル酸を含有し、そして約３０００の分子量を有する。ポリエステル及びそれ
らの製造方法は、ＥＰＡ311342に詳細に記載されている。The polyester selected herein has about 46% by weight dimethyl terephthalic acid, about 16% by weight propane-1,2-diol, about 10% by weight ethylene glycol, about 13% by weight dimethyl It contains sulfobenzoic acid and about 15% by weight sulfoisophthalic acid and has a molecular weight of about 3000. Polyesters and their preparation are described in detail in EPA 311342.

【０１８０】 水道水中の遊離塩素は、洗剤組成物中に包含される酵素を迅速に不活性化する
ことは当業界では周知である。したがって、塩素掃去剤、例えば過ホウ酸塩、硫
酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム又はポリエチレンイミンを配合物中の総組成
物の０．１重量％より高いレベルで用いると、洗剤酵素の通し洗濯安定性の改良
が提供され得る。塩素掃去剤を含有する組成物は、欧州特許出願第92870018.6号
（1992年1月31日）に記載されている。It is well known in the art that free chlorine in tap water rapidly inactivates enzymes included in detergent compositions. Thus, the use of chlorine scavengers such as perborate, ammonium sulfate, sodium sulfite or polyethyleneimine at levels greater than 0.1% by weight of the total composition in the formulation will improve the wash-through stability of detergent enzymes. Can be provided. Compositions containing chlorine scavengers are described in European Patent Application No. 92870018.6 (January 31, 1992).

【０１８１】 ポリアクリレートから調製されるもののようなアルコキシル化ポリカルボキシ
レートは、付加的脂除去性を提供するために本明細書中で有用である。このよう
な物質は、WO91/08281及びPCT90/01815（ｐ．４参照)(この記載内容は、参照と
して本明細書中に含まれる）に記載されている。化学的に、これらの物質は、全
７〜８アクリレート単位当たり１個のエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを
含む。側鎖は、式−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_m(ＣＨ₂)_nＣＨ₃（式中、ｍは２〜３であり、
ｎは６〜１２である）である。側鎖はポリアクリレート「主鎖」とエステル結合
されて、「櫛」ポリマー型構造を提供する。分子量は変わり得るが、しかし典型
的には約２０００〜約５０，０００の範囲である。このようなアルコキシル化ポ
リカルボキシレートは、本明細書中の組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％
を構成し得る。[0181] Alkoxylated polycarboxylates, such as those prepared from polyacrylates, are useful herein to provide additional fat removal. Such materials are described in WO 91/08281 and PCT 90/01815 (see page 4), the contents of which are incorporated herein by reference. Chemically, these materials include polyacrylates having one ethoxy side chain per total 7-8 acrylate units. The side chains have the formula _{- (CH 2 CH 2 O)} m (CH 2) n CH 3 ( wherein, m is 2-3,
n is 6 to 12). The side chains are esterified with the polyacrylate "backbone" to provide a "comb" polymer type structure. Molecular weights can vary, but typically range from about 2000 to about 50,000. Such alkoxylated polycarboxylates comprise from about 0.05% to about 10% by weight of the compositions herein.
Can be constructed.

【０１８２】 分散剤 本発明の洗剤組成物は、分散剤も含有し得る。適切な水溶性有機塩は、ホモ−
又はコポリマー酸又はそれらの塩であって、この場合、ポリカルボン酸は２個以
下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む
。この種のポリマーは、GB-A-1,596,756に開示されている。このような塩の例は
、分子量２０００〜５０００のポリアクリレート及び、その無水マレイン酸との
コポリマーであって、このようなコポリマーは１，０００〜１００，０００の分
子量を有する。Dispersant The detergent composition of the present invention may also contain a dispersant. Suitable water-soluble organic salts are homo-
Or a copolymer acid or a salt thereof, wherein the polycarboxylic acid contains at least two carboxyl groups separated from each other by no more than two carbon atoms. Such polymers are disclosed in GB-A-1,596,756. Examples of such salts are polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and their copolymers with maleic anhydride, such copolymers having a molecular weight of 1,000 to 100,000.

【０１８３】 特に、アクリレートとメチルアクリレートとのコポリマー、例えば分子量４０
００の４８０Ｎは、組成物の０．５〜２０重量％のレベルで本発明の洗剤組成物
中に付加され得る。In particular, copolymers of acrylate and methyl acrylate, for example with a molecular weight of 40
480N of 00 may be added to the detergent composition of the present invention at a level of 0.5-20% by weight of the composition.

【０１８４】 本発明の組成物は、石灰石鹸解膠剤化合物を含有してもよく、これは好ましく
は、後述するように、８以下の、好ましくは７以下の、最も好ましくは６以下の
石灰石鹸分散力（ＬＳＤＰ）を有する。石灰石鹸解膠剤化合物は、好ましくは０
重量％〜２０重量％のレベルで存在する。The compositions of the present invention may contain a lime soap peptizer compound, which preferably has a lime of 8 or less, preferably 7 or less, most preferably 6 or less, as described below. It has soap dispersing power (LSDP). The lime soap peptizer compound is preferably 0
It is present at a level of from 20% to 20% by weight.

【０１８５】 石灰石鹸解膠剤の有効性の数値測定は、H.C. Borghetty and C.A. Bergman, J
. Am. Oil. Chem. Soc., volume 27,pages 88-90,(1950)による論説に記載され
たような石灰石鹸分散剤試験を用いて確定される石灰石鹸分散剤力（ＬＳＤＰ）
により示される。この石灰石鹸分散試験法は、例えば下記の検討記事において言
及されている当業者に幅広く用いられる：W.N. Linfeld, Surfactant science S
eries, Volume 7, page 3; W.n. Linfield, Tenside surf. Det. Volume,pages1
59-163, (1990);及びM.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries
, volume 104,pages 71-73,(1989)。ＬＳＤＰは、３３３ｐｐｍのＣａＣＯ₃（Ｃ
ａ：Ｍｇ＝３：２）等価硬度の水３０ｍｌ中の０．０２５ｇのナトリウムオレエ
ートにより形成される石灰石鹸沈殿を分散させるのに必要な分散剤対ナトリウム
オレエートの重量％比である。Numerical measurements of the effectiveness of lime soap peptizers are described in HC Borghetty and CA Bergman, J.
Lime soap dispersant power (LSDP) determined using the lime soap dispersant test as described in the editorial by Am. Oil. Chem. Soc., Volume 27, pages 88-90, (1950).
Is indicated by This lime soap dispersion test method is widely used by those skilled in the art, for example as mentioned in the following review article: WN Linfeld, Surfactant science S
eries, Volume 7, page 3; Wn Linfield, Tenside surf. Det. Volume, pages1
59-163, (1990); and MK Nagarajan, WF Masler, Cosmetics and Toiletries
, volume 104, pages 71-73, (1989). LSDP is 333 ppm CaCO ₃ (C
a: Mg = 3: 2) The weight percent ratio of dispersant to sodium oleate required to disperse the lime soap precipitate formed by 0.025 g of sodium oleate in 30 ml of water of equivalent hardness.

【０１８６】 良好な石灰石鹸解膠剤能力を有する界面活性剤には、所定のアミンオキシド、
ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシスルフェート及びエトキシル化ア
ルコールが含まれる。Surfactants having good lime soap deflocculant capabilities include certain amine oxides,
Includes betaines, sulfobetaines, alkyl ethoxy sulfates and ethoxylated alcohols.

【０１８７】 本発明に用いるために８以下のＬＳＤＰを有する例証的界面活性剤としては、
Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈のジメチルアミンオキシド、１〜５の平均エトキシル化度を有するＣ ₁₂ 〜Ｃ₁₈のアルキルエトキシスルフェート、特に３（ＬＳＤＰ＝４）のエトキシ
ル化度を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₅のアルキルエトキシスルフェート界面活性剤、及び１
２（ＬＳＤＰ＝６）又は３０の平均エトキシル化度を有するＣ₁₄〜Ｃ₁₅のエトキ
シル化アルコールが挙げられ、それぞれルテンソールＡ０１２及びルテンソール
Ａ０３０の商品名でBASF GmbHにより販売されている。Illustrative surfactants having an LSDP of 8 or less for use in the present invention include:
C₁₆~ C₁₈Dimethylamine oxide, C having an average degree of ethoxylation of 1 to 5 ₁₂ ~ C₁₈Alkyl ethoxy sulfates, especially ethoxylated 3 (LSDP = 4)
C having a degree of oxidation₁₂~ C_FifteenAn alkyl ethoxy sulfate surfactant, and 1
C with an average degree of ethoxylation of 2 (LSDP = 6) or 30₁₄~ C_FifteenEthoxy
Siltensified alcohols, including Lutensol A012 and Lutensol, respectively.
Sold by BASF GmbH under the trade name A030.

【０１８８】 本明細書中で用いるのに適した高分子石灰石鹸解膠剤は、Cosmetics and Toil
etries, volume 104,pages71-73（1989）に見出されるM.K. Nagarajan, W.F. Ma
slerによる記事に記載されている。Polymeric lime soap peptizers suitable for use herein are described in Cosmetics and Toil
MK Nagarajan, WF Ma found in etries, volume 104, pages 71-73 (1989).
It is described in an article by sler.

【０１８９】 疎水性漂白剤、例えば４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベ
ンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼ
ンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンス
ルホネート及びそれらの混合物、並びにノナノイルオキシベンゼンスルホネート
は、親水性／疎水性漂白剤配合物と一緒に、石灰石鹸解膠剤化合物としても用い
得る。Hydrophobic bleaches such as 4- [N-octanoyl-6-aminohexanoyl] benzenesulfonate, 4- [N-nonanoyl-6-aminohexanoyl] benzenesulfonate, 4- [N-decanoyl-6 [Aminohexanoyl] benzenesulfonate and mixtures thereof, and nonanoyloxybenzenesulfonate, along with hydrophilic / hydrophobic bleach formulations, may also be used as a lime soap peptizer compound.

【０１９０】 移染抑制 本発明の洗剤組成物は、着色織物を伴う織物洗濯操作中に遭遇するある織物か
らの別の織物への可溶化及び懸濁染料の移染を抑制するための化合物も含み得る
。Dye-Transfer Inhibition The detergent compositions of the present invention also include compounds for inhibiting solubilization from one textile to another textile and the migration of suspended dyes encountered during a textile washing operation involving colored textiles. May be included.

【０１９１】 高分子移染抑制剤 本発明の洗剤組成物は、０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１
重量％〜２重量％、さらに好ましくは０．０５重量％〜１重量％の高分子移染抑
制剤も含む。前記の高分子移染抑制剤は、通常は、着色織物からそれと一緒に洗
濯された織物への移染を抑制するために、クリーニング組成物中に含入される。 これらのポリマーは、染料が洗濯中に他のものに付着する機会を有する前に、
染色織物から洗い落とされた褪色性染料と複合化又は吸着する能力を有する。 特に適切な高分子移染抑制剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニ
ルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドン
ポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール、又はそれら
の混合物である。このようなポリマーの付加も、本発明の酵素の性能を増強する
。Polymer Transfer Inhibitor The detergent composition of the present invention comprises 0.001% to 10% by weight, preferably 0.01% by weight.
It also contains from 2% by weight to 2% by weight, more preferably from 0.05% by weight to 1% by weight of a polymeric migration inhibitor. Said polymeric dye transfer inhibitors are usually included in the cleaning composition to suppress dye transfer from the colored fabric to the fabric with which it has been washed. Before these polymers have a chance to adhere to others during washing, these polymers
It has the ability to complex or adsorb with the fading dye washed off from the dyed fabric. Particularly suitable polymeric dye transfer inhibitors are polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymers, polyvinyloxazolidone and polyvinylimidazole, or mixtures thereof. The addition of such polymers also enhances the performance of the enzymes of the present invention.

【０１９２】 ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー 使用に適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、以下の構造式を有する単位
を含有する：A) Polyamine N-Oxide Polymers Polyamine N-oxide polymers suitable for use contain units having the following structural formula:

【化１８】 （式中、Ｐは重合可能単位であって、これにＲ−Ｎ−Ｏ基が結合され得るか、又
はＲ−Ｎ−Ｏ基が重合可能単位の一部を構成するか、又はその両方の組合せであ
る。Embedded image Wherein P is a polymerizable unit to which an R—N—O group may be attached, or that the R—N—O group forms part of a polymerizable unit, or both. It is a combination.

【０１９３】[0193]

【化１９】 ｘは０又は１であり、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式又は脂環式基、あるいは
それらのいずれかの組合せであって、それにＮ−Ｏ基の窒素が結合し得るか又は
Ｎ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部である）。Embedded image x is 0 or 1; R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or any combination thereof, to which the nitrogen of the NO group is bonded. Or the nitrogen of the NO group is part of these groups).

【０１９４】 Ｎ−Ｏ基は、以下の一般構造で表し得る：The N—O group can be represented by the following general structure:

【化２０】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は脂肪族基、芳香族、複素環式又は脂環式基、あるい
はそれらの組合せであり、ｘ及び／又はｙ及び／又はｚは０又は１であって、Ｎ
−Ｏ基の窒素が結合され得るか又はＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部を構成す
る）。Embedded image Wherein R ₁ , R ₂ and R ₃ are an aliphatic group, an aromatic, a heterocyclic or alicyclic group, or a combination thereof, wherein x and / or y and / or z are 0 or 1. Oh, N
The nitrogen of the -O group can be attached or the nitrogen of the NO group forms part of these groups).

【０１９５】 Ｎ−Ｏ基は、重合可能単位（Ｐ）の一部であり得るか、又は高分子主鎖と結合
し得るか、又は両方の組合せであり得る。Ｎ−Ｏ基が重合可能単位の一部を構成
する適切なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式又は複素環
式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドを含む。 前記ポリアミンＮ−オキシドのうちある種類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部
を構成するポリアミンＮ−オキシドの基を含む。好ましいポリアミンＮ−オキシ
ドは、Ｒが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン
、ピペリジン、キノリン、アクリジン及びそれらの誘導体であるものである。前
記のポリアミンＮ−オキシドの別の種類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合される
ポリアミンＮ−オキシド基を含む。The N—O group can be part of the polymerizable unit (P), or can be associated with the polymer backbone, or a combination of both. Suitable polyamine N-oxides in which the N-O group forms part of the polymerizable unit include polyamine N-oxides in which R is selected from aliphatic, aromatic, cycloaliphatic or heterocyclic groups. Certain of the polyamine N-oxides include a polyamine N-oxide group in which the nitrogen of the NO group forms part of the R group. Preferred polyamine N-oxides are those in which R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and derivatives thereof. Another class of polyamine N-oxides described above includes the polyamine N-oxide groups where the nitrogen of the NO group is attached to the R group.

【０１９６】 その他の適切なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能単位に結合さ
れるポリアミンオキシドである。 これらのポリアミンＮ−オキシドのうち好ましい種類は、一般式（Ｉ）（式中
、Ｒは芳香族、複素環式又は脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素は前記Ｒ基
の一部である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。 これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロール、イミ
ダゾール及びそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ−
オキシドのうち別の好ましい種類は、一般式（Ｉ）（式中、Ｒは芳香族、複素環
式又は脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素は前記のＲ基に結合される）を有
するポリアミンオキシドである。 これらの種類のものの例は、Ｒ基が芳香族、例えばフェニルであり得るポリア
ミンオキシドである。Other suitable polyamine N-oxides are those in which the N—O group is attached to a polymerizable unit. Preferred types of these polyamine N-oxides are those of the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group and the nitrogen of the NO functional group is Is a polyamine N-oxide. Examples of these types are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof. Polyamine N-
Another preferred class of oxides is the general formula (I), wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO functional group is bonded to the R group described above. ). Examples of these types are polyamine oxides in which the R groups can be aromatic, for example phenyl.

【０１９７】 その他の適切なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合可能単位に結合さ
れるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドのうち好まし
い種類は、一般式（Ｉ）（式中、Ｒは芳香族、複素環式又は脂環式基であって、
Ｎ−Ｏ官能基の窒素は前記Ｒ基の一部である）を有するポリアミンＮ−オキシド
である。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロール
、イミダゾール及びそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。これらの
種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール及
びそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ−オキシドの
うち別の好ましい種類は、一般式（Ｉ）（式中、Ｒは芳香族、複素環式又は脂環
式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素は前記のＲ基に結合される）を有するポリア
ミンオキシドである。これらの種類のものの例は、Ｒ基が芳香族、例えばフェニ
ルであり得るポリアミンオキシドである。[0197] Other suitable polyamine N-oxides are those in which the N-O group is attached to a polymerizable unit. Preferred types of these polyamine N-oxides are those represented by the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group,
The nitrogen of the NO functional group is part of the R group). Examples of these types are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof. Examples of these types are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof. Another preferred class of polyamine N-oxides is the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group and the nitrogen of the NO functional group is Is bonded to a polyamine oxide. Examples of these types are polyamine oxides in which the R groups can be aromatic, for example phenyl.

【０１９８】 生成されたアミンオキシドポリマーが水溶性で、移染抑制特性を有する限り、
いかなるポリマー主鎖をも用い得る。適切な高分子主鎖の例は、ポリビニル、ポ
リアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
クリレート及びそれらの混合物である。As long as the amine oxide polymer produced is water-soluble and has dye transfer inhibiting properties,
Any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, polyacrylate and mixtures thereof.

【０１９９】 本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には、アミン対アミンＮ−オ
キシドの比が１０：１〜１：１００００００である。しかしながら、ポリアミン
オキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合により、
又は適切なＮ酸化度により、変わり得る。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキ
シドの比は２：３〜１：１００００００である。さらに好ましくは、１：４〜１
：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明
のポリマーは実際に、一方の種類のモノマーがアミンＮ−オキシドで、他方の種
類のモノマーがアミンＮ−オキシドであるか又はそうでないものであるランダム
又はブロックコポリマーを含む。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位
は、ＰＫａ＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、さらに好ましくはＰＫａ＜６である
ＰＫａ値を有する。 ポリアミンオキシドは、ほとんどどんな重合度も得られ得る。物質が所望の水
溶解度と染料懸濁力を有する場合には、重合度は重要ではない。 典型的には、平均分子量は５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００
〜５０，０００、さらに好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは
３，０００〜２０，０００の範囲内である。The amine N-oxide polymers of the present invention typically have an amine to amine N-oxide ratio of from 10: 1 to 1: 1,000,000. However, the amount of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer can be adjusted by appropriate copolymerization.
Or it may vary depending on the appropriate degree of N oxidation. Preferably, the ratio of amine to amine N-oxide is from 2: 3 to 1: 1,000,000. More preferably, 1: 4-1.
: 1,000,000, most preferably from 1: 7 to 1: 1,000,000. The polymers of the present invention include, in fact, random or block copolymers in which one type of monomer is an amine N-oxide and the other type is or is not an amine N-oxide. The amine oxide units of the polyamine N-oxide have a PKa value such that PKa <10, preferably PKa <7, more preferably PKa <6. Polyamine oxides can obtain almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not important if the material has the desired water solubility and dye suspending power. Typically, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, preferably 1,000.
~ 50,000, more preferably in the range of 2,000-30,000, most preferably in the range of 3,000-20,000.

【０２００】 ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明に用いられるＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンポリマーは
、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００の
範囲の平均分子量を有する。 本発明の洗剤組成物中に用いるために非常に好ましいポリマーは、Ｎ−ビニル
イミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーであって、５，０００〜５０，０
００、さらに好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，００
０〜２０，０００の範囲の平均分子量を有するポリマーから選択されたポリマー
である。B) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole The N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone polymer used in the present invention is 5,000 to 1,000,000, preferably 5,000 to 200, It has an average molecular weight in the range of 000. A highly preferred polymer for use in the detergent composition of the present invention is an N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer, which is 5,000 to 50,000.
00, more preferably 8,000 to 30,000, most preferably 10,000.
A polymer selected from polymers having an average molecular weight in the range of 0 to 20,000.

【０２０１】 平均分子量範囲は、Barth H.G. and Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113,
“Modern Methods of Polymer Characterization”に記載されたような光散乱に
より決定された。 非常に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、
５，０００〜５０，０００、さらに好ましくは８，０００〜３０，０００、最も
好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲の平均分子量を有する。The average molecular weight range is based on Barth HG and Mays JW Chemical Analysis Vol 113,
Determined by light scattering as described in “Modern Methods of Polymer Characterization”. Highly preferred N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers are
It has an average molecular weight ranging from 5,000 to 50,000, more preferably from 8,000 to 30,000, and most preferably from 10,000 to 20,000.

【０２０２】 前記平均分子量の範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾールＮ−
ビニルピロリドンコポリマーは、優れた移染抑制特性を提供する一方、それを用
いて配合される洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を及ぼさない。本発明の
Ｎ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、１対０．２、さ
らに好ましくは０．８対０．３最も好ましくは０．６対０．４のＮ−ビニルイミ
ダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する。N-vinylimidazole N- having the above average molecular weight range
While vinylpyrrolidone copolymers provide excellent dye transfer inhibition properties, they do not adversely affect the cleaning performance of detergent compositions formulated therewith. The N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer of the present invention has a ratio of 1: 0.2, more preferably 0.8: 0.3, most preferably 0.6: 0.4 N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone. Having a molar ratio of

【０２０３】 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，
０００〜約２００，０００、さらに好ましくは約５，０００〜約５０，０００、
そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリ
ビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も利用し得る。適切なポリビニルピロリドンは
、製品名ＰＶＰ Ｋ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰ Ｋ−３０（平
均分子量４０，０００）、ＰＶＰ Ｋ−６０（平均分子量１６０，０００）及び
ＰＶＰ Ｋ−９０（平均分子量３６０，０００）でISP Corporation, New York,
NY and Montreal, Canadaから市販されている。BASF Cooperatioから市販され
ているその他の適切なポリビニルピロリドンとしては、洗剤分野の当業者には既
知のポリビニルピロリドンであるソカランＨＰ１６５及びソカランＨＰ１２が挙
げられる（例えばEP-A-262,897及びEP-A-256,696参照）。C) Polyvinylpyrrolidone The detergent composition of the present invention comprises from about 2,500 to about 400,000, preferably about 5,
000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000,
And most preferably, polyvinylpyrrolidone ("PVP") having an average molecular weight of about 5,000 to about 15,000 may also be utilized. Suitable polyvinylpyrrolidone are the product names PVP K-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVP K-30 (average molecular weight 40,000), PVP K-60 (average molecular weight 160,000) and PVP K-90 (average molecular weight). Molecular weight 360,000) at ISP Corporation, New York,
Commercially available from NY and Montreal, Canada. Other suitable polyvinylpyrrolidones commercially available from BASF Cooperatio include Socaran HP165 and Socaran HP12, which are polyvinylpyrrolidones known to those skilled in the detergent art (eg, EP-A-262,897 and EP-A-256,696). reference).

【０２０４】 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン： 本発明の洗剤組成物は、高分子移染抑制剤としてポリビニルオキサゾリドンも
利用し得る。前記ポリビニルオキサゾリドンは、約２，５００〜約４００，００
０、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、さらに好ましくは約５，００
０〜約５０，０００、そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平
均分子量を有する。D) Polyvinyl oxazolidone: The detergent compositions of the present invention may also utilize polyvinyl oxazolidone as a polymeric migration inhibitor. The polyvinyl oxazolidone is present in an amount from about 2,500 to about 400,000.
0, preferably about 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000
It has an average molecular weight from 0 to about 50,000, and most preferably from about 5,000 to about 15,000.

【０２０５】 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、高分子移染抑制剤としてポリビニルイミダゾールも利
用し得る。前記ポリビニルイミダゾールは、約２，５００〜約４００，０００、
好ましくは約５，０００〜約２００，０００、さらに好ましくは約５，０００〜
約５０，０００、そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分
子量を有する。E) Polyvinylimidazole The detergent composition of the present invention may also utilize polyvinylimidazole as a polymeric migration inhibitor. The polyvinyl imidazole is from about 2,500 to about 400,000;
Preferably from about 5,000 to about 200,000, more preferably from about 5,000 to
It has an average molecular weight of about 50,000, and most preferably from about 5,000 to about 15,000.

【０２０６】 ｆ）架橋ポリマー： 架橋ポリマーは、その主鎖が所定の程度にまで相互連結されているポリマーで
ある。これらの結合は、化学的又は物理的性質のもので、おそらくは主鎖又は側
鎖上の活性基による。架橋ポリマーは、Journal of Polymer Science, volume 2
2,pages 1035-1039に記載されている。 一実施態様では、架橋ポリマーは、それらが三次元硬質構造を構成するように
作られ、該三次元構造により形成された孔に染料を閉じ込めることができる。別
の実施態様では、架橋ポリマーは膨潤により染料を閉じ込める。このような架橋
ポリマーは、同時係属中特許出願94870213.9に記載されている。F) Crosslinked polymers: Crosslinked polymers are polymers whose backbones are interconnected to a certain extent. These bonds are of chemical or physical nature, probably due to active groups on the backbone or side chains. Crosslinked polymers are available from Journal of Polymer Science, volume 2
2, pages 1035-1039. In one embodiment, the crosslinked polymers are made such that they constitute a three-dimensional rigid structure, and are capable of confining the dye in the pores formed by the three-dimensional structure. In another embodiment, the cross-linked polymer confines the dye by swelling. Such crosslinked polymers are described in co-pending patent application no.

【０２０７】 洗浄方法 本発明の組成物は、本質的に如何なる洗浄又はクリーニング方法にも使用され
てよく、これには、例えば浸漬法、前処理法及び個別に濯ぎ補助組成物が付加さ
れ得るすすぎ工程を伴う方法が含まれる。Cleaning Methods The compositions of the present invention may be used in essentially any cleaning or cleaning method, including, for example, dipping, pre-treatment and rinsing to which a separate rinsing aid composition can be added. Methods involving steps are included.

【０２０８】 本明細書中に記載した方法は、以下に例示した通常の方法で、織物、食器又は
如何なる他の硬質表面をクリーニング溶液と接触させる工程を含む。慣用の洗濯
方法は、汚れた織物をその中に有効量の洗濯洗剤及び／又は織物ケア組成物を溶
解又は分散する水性液体で処理することを含む。好ましい機械食器洗浄方法は、
有効量の機械食器洗浄又は濯ぎ組成物をその中に溶解又は分散させた水性液体を
用いて汚れた物を処理する工程を含む。機械食器洗浄組成物の慣用的有効量とは
、３〜１０リットルの洗浄容量中に溶解又は分散される物質の８〜６０ｇの量を
意味する。手による食器洗浄法によれば、典型的には０．５〜２０ｇ（処理する
皿２５枚につき）の有効量の食器洗浄組成物を汚れた食器に接触させる。好まし
い手による食器洗浄法は、食器の表面に濃縮溶液を適用するか、洗剤組成物の多
量の希釈溶液中に浸漬することを含む。慣用の硬質表面法は、汚れた硬質物／表
面を、その中に、有効量の硬質表面クリーナー及び／又は未希釈のその組成物を
、溶解又は分散した水性液を含む、例えばスポンジ、ブラシ、布等で処理するこ
とからなる。また硬質物を、洗剤組成物の濃縮溶液若しくは大量の希釈溶液で、
ソーキングすることも包含する。The method described herein involves contacting a fabric, dishware or any other hard surface with a cleaning solution in a conventional manner as exemplified below. Conventional washing methods include treating the soiled fabric with an aqueous liquid that dissolves or disperses an effective amount of a laundry detergent and / or fabric care composition therein. A preferred machine dishwashing method is
Treating the soiled material with an aqueous liquid having an effective amount of a mechanical dishwashing or rinsing composition dissolved or dispersed therein. A conventionally effective amount of a mechanical dishwashing composition means an amount of 8 to 60 g of material dissolved or dispersed in a 3 to 10 liter washing volume. According to the manual dishwashing method, an effective amount of the dishwashing composition, typically from 0.5 to 20 g (per 25 dishes to be treated), is brought into contact with soiled dishware. A preferred manual dishwashing method involves applying a concentrated solution to the surface of the dish or dipping in a large dilution of the detergent composition. Conventional hard surface methods include cleaning a soiled hard object / surface with an effective amount of a hard surface cleaner and / or an aqueous liquid in which an undiluted composition is dissolved or dispersed, such as a sponge, brush, Consists of treating with a cloth or the like. Also, the hard material, a concentrated solution or a large amount of a diluted solution of the detergent composition,
It also includes soaking.

【０２０９】 本発明の方法は、クリーニング工程の途中で実行すると便利である。クリーニ
ング方法は、好ましくは５℃〜９５℃で、特に１０℃〜６０℃で実行する。処理
溶液のｐＨは、好ましくは７〜１２である。It is convenient to carry out the method of the present invention in the middle of a cleaning step. The cleaning method is preferably carried out at 5C to 95C, especially at 10C to 60C. The pH of the treatment solution is preferably 7-12.

【０２１０】 以下の実施例は本発明の組成物を例示するためのものであり、必ずしも本発明
の範囲を限定したり、定義することを意味しない。 洗剤組成物中では、酵素レベルは総組成物重量に対する純酵素量で表され、別
記しない限り、洗剤成分は、総組成物の重量に対して表される。本文中に用いた
略語は、以下の意味を有する：[0210] The following examples are intended to illustrate the compositions of the present invention and are not necessarily meant to limit or define the scope of the present invention. In detergent compositions, enzyme levels are expressed as pure enzyme relative to total composition weight, and unless otherwise specified, detergent components are expressed relative to total composition weight. Abbreviations used in the text have the following meanings:

【０２１１】 ＬＦＮＩ１：エーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化）アルコールは、Ｃ_{12/ 14} −アルキル−Ｃ_9/11−アルキルエトキシル化エーテルキャップ化アルコール界
面活性剤であり、これは以下のように調製される： ネオドール(登録商標)９１−８（１６.６０ｇ、０.０３２５モル Shell Chemi
cal Co.)を、コンデンサー、アルゴン入口、添加漏斗、磁気スターラー及び内部
温度プローブを有する固定された２５０ｍｌの三頸丸底フラスコに配置する。フ
ラスコの中身を、アルゴン雰囲気を確立した後に１５分間７５℃で真空下にて乾
燥させ、塩化スズ(IV)（０.２５ｍｌ、２.１ｍｍｏｌ Aldrich）をシリンジを介
してフランコに添加する。混合物を６０℃に加熱し、この時点で、７５〜８０℃
の温度を維持しながら１５分間にわたりＣ_12/14−アルキルグリシジルエーテル
（１０.００ｇ、０.０３９モル）を滴下する。その後、６０℃で１８時間攪拌す
る。ＴＬＣでの測定でグリシジルエーテルが消費されるまで、混合物を７５℃で
追加時間攪拌する。混合物を室温まで冷まし、１ｍｌの水で希釈する。５％のメ
タノール（４０ｍｌ）ジクロロメタンで溶出しながら、溶液を１７０ｇのシリカ
ゲル（Aldrich 227195、直径７×１２）に通す。濾過物を回転蒸発によって濃縮
し、それからKugelrohrオーブン（７０℃、０.１ｍｍＨｇで３０分間）にてスト
リップし、油としての生成物を回収する。 ＬＦＮＩ２：BASFからのＬＦ４０４ ＥＯ−ＰＯ−ＥＯブロックコポリマーLFNI1: Ether-capped poly (oxyalkylated) alcohol is a C _{12 / 14} -alkyl-C _{9 / 11} -alkyl ethoxylated ether-capped alcohol surfactant, which is prepared as follows. Neodol® 91-8 (16.60 g, 0.0325 mol Shell Chemi)
cal Co.) is placed in a fixed 250 ml three-necked round bottom flask with a condenser, argon inlet, addition funnel, magnetic stirrer and internal temperature probe. The contents of the flask are dried under vacuum at 75 ° C. for 15 minutes after establishing an argon atmosphere, and tin (IV) chloride (0.25 ml, 2.1 mmol Aldrich) is added to Franco via syringe. The mixture is heated to 60 ° C, at which point 75-80 ° C
C _12/14 over 15 minutes while maintaining the temperature of - alkyl glycidyl ether (10.00 g, 0.039 mol) is added dropwise. Thereafter, the mixture is stirred at 60 ° C. for 18 hours. The mixture is stirred at 75 ° C. for an additional hour until the glycidyl ether has been consumed as determined by TLC. Cool the mixture to room temperature and dilute with 1 ml of water. The solution is passed through 170 g of silica gel (Aldrich 227195, diameter 7 × 12), eluting with 5% methanol (40 ml) dichloromethane. The filtrate is concentrated by rotary evaporation and then stripped in a Kugelrohr oven (70 ° C., 0.1 mm Hg for 30 minutes) to recover the product as an oil. LFNI2: LF404 EO-PO-EO block copolymer from BASF

【０２１２】 ＬＡＳ：直鎖Ｃ_11-13のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム。 ＴＡＳ：獣脂アルキル硫酸ナトリウム。 ＣｘｙＡＳ：Ｃ_1x〜Ｃ_1yのアルキル硫酸ナトリウム。 ＣｘｙＳＡＳ：Ｃ_1x〜Ｃ_1yの第二（２，３）アルキル硫酸ナトリウム。 ＭＢＡＳ：中分枝鎖アルキル硫酸。 ＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_1x〜Ｃ_1yの主として直
鎖の第一アルコール。 ＣｘｙＥｚＳ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_1x〜Ｃ_1yのアルキル
硫酸ナトリウム。 ＣｘＥＯｙ：ｙの平均エトキシ化のＣ_yアルコール 高曇り点非イオン性（ＨＣＮＩ）：タージトール(tergitol）１５Ｓ９（Union C
arbide）。 ＱＡＳ：Ｒ_2・Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ)であって、Ｒ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄。 ＳＡＤＳ：式２−Ｒ．Ｃ４Ｈ７．−１，４−（ＳＯ４−）２（式中Ｒ＝１０−１
８）のＣ_14-22アルキル二硫酸ナトリウムLAS: straight chain C _11-13 sodium alkylbenzene sulfonate. TAS: tallow sodium alkyl sulfate. CxyAS: C _{1x to} C _1y sodium alkyl sulfate. CxySAS: Second (2,3) sodium alkyl sulfate C _1x -C _1y. MBAS: Medium branched alkyl sulfate. CxyEz: a C _{1x to} C _1y predominantly linear primary alcohol condensed with an average of z moles of ethylene oxide. CxyEzS: C _1x ~C sodium alkyl sulfate _1y condensed with an average z moles of ethylene oxide. CxEOy: C _y alcohol with average ethoxylation of _y High cloud point nonionic (HCNI): tergitol 15S9 (Union C
arbide). QAS: R _{2 ·} N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₄ OH), where R ₂ = C ₁₂ -C ₁₄ . SADS: Formula 2-R. C4H7. -1,4- (SO4-) 2 (where R = 10-1
8) C _14-22 sodium alkyl disulfate

【０２１３】 ＭＥＳ：Ｃ１８脂肪酸のｘ−スルホメチルエステル ＡＰＡ：Ｃ_8-10のアミドプロピルジメチルアミン。 石鹸：獣脂及びココナツ脂肪酸の８０／２０混合物から得られるナトリウム直鎖
アルキルカルボキシレート。 ネオドールｘｙ−ｚ：Ｃ_1x〜Ｃ_1yの直鎖第一アルコールｚエトキシレート（Shel
l Chemical CO.から販売）。 ＣＦＡＡ：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄のアルキルＮ−メチルグルカミド。 ＴＦＡＡ：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキルＮ−メチルグルカミド。 ＴＰＫＦＡ：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄のトップト全切断(topped whole cut)脂肪酸。 ＤＥＱＡ：ジ−(獣脂−オキシ−エチル)ジメチルアンモニウムクロリド。 ＤＥＱＡ（２）：ジ−(軟質獣脂イルオキシエチル)ヒドロキシエチルメチルアン
モニウムメチルスルフェート。 ＤＴＤＭＡＭＳ：ジ獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート。 ＳＤＡＳＡ：１：２比のステアリルジメチルアミン：三重プレスド(triple pres
sed)ステアリン酸。 ケイ酸塩：非晶質ケイ酸ナトリウム(ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝１.６〜３.２：１）
。MES: x-sulfomethyl ester of C18 fatty acid APA: _{Amidopropyldimethylamine} of C8-10. Soap: sodium linear alkyl carboxylate obtained from an 80/20 mixture of tallow and coconut fatty acids. Neodol xy-z: C _{1x to} C _1y linear primary alcohol z ethoxylate (Shel
l Sold by Chemical CO.). CFAA: alkyl N- methyl glucamide of C ₁₂ -C _14. TFAA: alkyl N- methyl glucamide of C ₁₆ -C _18. TPKFA: Topputo total cleavage of _{C 12 ~C 14 (topped whole cut} ) fatty acids. DEQA: di- (tallow-oxy-ethyl) dimethylammonium chloride. DEQA (2): di- (soft tallowyloxyethyl) hydroxyethylmethylammonium methyl sulfate. DTDMAMS: ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate. SDASA in a 1: 2 ratio of stearyl dimethylamine: triple presed (triple pres
sed) Stearic acid. Silicate: amorphous sodium silicate (ratio of SiO ₂ : Na ₂ O = 1.6-3.2: 1)
.

【０２１４】 メタケイ酸塩：メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝１．０）。 ゼオライトＡ：一次粒子サイズが０．１〜１０μｍ（無水物を基礎にして表した
重量）の水和アルミノケイ酸ナトリウム、式 Ｎａ₁₂(ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂)₁₂・２７
Ｈ₂Ｏ。 Ｎａ−ＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶層化ケイ酸塩。 クエン酸塩：クエン酸三ナトリウム二水和物。 クエン酸：無水クエン酸。 ホウ酸塩：ホウ酸ナトリウム。 炭酸塩：無水炭酸ナトリウム。 重炭酸塩：無水炭酸水素ナトリウム。 硫酸塩：無水硫酸ナトリウム。 ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム。 ＴＳＰＰ：ピロリン酸四ナトリウム。 ＭＡ／ＡＡ：平均分子量約７０，０００〜８０，０００の４：１アクリレート／
マレエートのランダムコポリマー。 ＭＡ／ＡＡ１：平均分子量約１０，０００の６：４アクリレート／マレエートの
ランダムコポリマー。 ＡＡ：平均分子量約４，５００のナトリウムポリアクリレートポリマー。Metasilicate: sodium metasilicate (ratio of SiO ₂ : Na ₂ O = 1.0). Zeolite A: hydrated sodium aluminosilicate having a primary particle size of 0.1 to 10 μm (weight based on anhydride), formula Na ₁₂ (AlO ₂ SiO ₂ ) ₁₂ · 27
H ₂ O. Na-SKS-6: a crystalline layered silicate of the formula δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ . Citrate: trisodium citrate dihydrate. Citric acid: citric anhydride. Borate: sodium borate. Carbonate: anhydrous sodium carbonate. Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate. Sulfate: anhydrous sodium sulfate. STPP: sodium tripolyphosphate. TSPP: tetrasodium pyrophosphate. MA / AA: 4: 1 acrylate having an average molecular weight of about 70,000 to 80,000 /
Maleate random copolymer. MA / AA1: a random copolymer of 6: 4 acrylate / maleate with an average molecular weight of about 10,000. AA: sodium polyacrylate polymer having an average molecular weight of about 4,500.

【０２１５】 ポリカルボキシレート：分子量４，５００のアクリル酸のコポリマーでＢＡＳＦ
より市販のSokolanのような分子量２，０００−８０，０００の範囲の、アクリ
レート、マレエート及びメチルアクリレートのようなカルボキシレートモノマー
の混合物からなるコポリマー。 ＰＢ１：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物。 ＰＢ４：公称式ＮａＢＯ₃・４Ｈ₂Ｏの過ホウ酸ナトリウム四水和物。 過炭酸塩：公称式２．７４Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウム。 ＮａＤＣＣ：ナトリウムジクロロイソシアヌレート。 ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン。 ＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート。 ＮＡＣＡ−ＯＢＳ：（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート。Polycarboxylate: A copolymer of acrylic acid with a molecular weight of 4,500, BASF
Copolymers comprising a mixture of carboxylate monomers such as acrylates, maleates and methyl acrylates in the molecular weight range of 2,000-80,000, such as the more commercially available Sokolan. PB1: anhydrous sodium perborate monohydrate. PB4: sodium perborate tetrahydrate of nominal formula NaBO ₃ .4H ₂ O. Percarbonate: anhydrous sodium percarbonate with a nominal formula of 2.74 Na ₂ CO ₃ .3H ₂ O ₂ . NaDCC: sodium dichloroisocyanurate. TAED: tetraacetylethylenediamine. NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of its sodium salt. NACA-OBS: (6-nonamidocaproyl) oxybenzenesulfonate.

【０２１６】 ＤＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のデカノイルオキシベンゼンスルホネート。 ＤＴＰＡ：ジエチレントリアミン五酢酸。 ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタン二ホスホン酸。 ＤＥＴＰＭＰ：ジエチルトリアミンペンタ（メチレン）ホスホネート。デクエス
ト２０６０の商品名でMonsantoにより販売されている。 ＥＤＤＳ：ナトリウム塩形態の（Ｓ，Ｓ）異性体のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’
−二コハク酸。 キレート剤：ＥＥＤＳ，ＨＥＤＰ，ＤＴＰＡ，ＤＥＴＰＭＰ及び／又はこれらの
混合物から選ばれるキレート剤。 ＭｎＴＡＣＮ：マンガン１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロ
ノナン。 光活性化漂白剤：デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化亜鉛フ
タロシアニン。 光活性化漂白剤１：デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン化アル
ミノフタロシアニン。 ＰＡＡＣ：ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩。 パラフィン：Wintershallによりウィノグ７０の商品名で販売されているパラフ
ィン油。DOBS: Decanoyloxybenzenesulfonate in the form of its sodium salt. DTPA: diethylenetriaminepentaacetic acid. HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid. DETPMP: diethyltriaminepenta (methylene) phosphonate. Sold by Monsanto under the trade name Dequest 2060. EDDS: Sodium salt form of the (S, S) isomer ethylenediamine-N, N '
-Disuccinic acid. Chelating agent: a chelating agent selected from EEDS, HEDP, DTPA, DETPMP and / or a mixture thereof. MnTACN: manganese 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane. Light activated bleach: sulfonated zinc phthalocyanine encapsulated in a dextrin soluble polymer. Light activated bleach 1: sulfonated aluminophthalocyanine encapsulated in dextrin soluble polymer. PAAC: pentaamine acetate cobalt (III) salt. Paraffin: Paraffin oil sold under the trade name Winog 70 by Wintershall.

【０２１７】 ペクテートリアーゼ：Bacillus agaradhaerens,NCIMB 404482又はDSM8721からの
ペクテートリアーゼ プロテアーゼ：サビナーゼ、アルカラーゼ、デュラザイムの商品名でNovo Nordi
sk A/Sにより、マキサカル、マキサペムの商品名でGist-Brocadesにより販売さ
れているタンパク質分解酵素、並びに特許WO91/06637及び／又はWO95/10591及び
／又はEP251446に記載されているプロテアーゼ。 アミラーゼ：WO94/18314、WO96/05295に記載され、プラファクトＯｘ ＡＭ（登
録商標）の商品名でGenencorにより、WO95/26397に記載されるテルマミル（登録
商標）、フンガミル（登録商標）及びデュラミル（登録商標）の商品名でNovo N
ordisk A/Sにより販売されているデンプン分解酵素。Pectate lyase: pectate lyase from Bacillus agaradhaerens, NCIMB 404482 or DSM8721 Protease: Novo Nordi under the trade name Savinase, Alcalase, Durazyme
Proteolytic enzymes sold by Gist-Brocades under the trade names Maxacal, Maxapem by sk A / S, and proteases described in patents WO91 / 06637 and / or WO95 / 10591 and / or EP251446. Amylase: described in WO94 / 18314, WO96 / 05295, and Termamyl (R), Fungamyl (R) and Duramil (R) described by Genencor under the trade name of Practact OxAM (R) by Genencor in WO95 / 26397 Novo N under the trade name)
Starch degrading enzyme sold by ordisk A / S.

【０２１８】 リパーゼ：リポラーゼ、リポラーゼウルトラの商品名でNovo Nordisk A/Sにより
、及びリポマックスの商品名でGist-Brocadesにより販売されている脂質分解酵
素。 セルラーゼ：ケアザイム、セルザイム及び／又はエンドラーゼの商品名でNovo N
ordisk A/Sにより販売されているセルロース分解酵素。 ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース。 ＰＶＮＯ：平均分子量５０，０００のポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド。 ＰＶＰＶＩ：ビニルイミダゾールとビニルピロリドンのコポリマー。平均分子量
２０，０００。 増白剤１：ジナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル。 増白剤２：ジナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１．
３．５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２：２’−ジスルホネート。 シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを含有
し、発泡制御剤対分散剤の比が１０：１〜１００：１であるポリジメチルシロキ
サン発泡制御剤。 起泡抑制剤：１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％
デンプン（粒状形態）。Lipase: A lipolytic enzyme sold by Novo Nordisk A / S under the trade name Lipolase, Lipolase Ultra and by Gist-Brocades under the trade name Lipomax. Cellulase: Nova N under the trade name of Carezyme, Cellzyme and / or Endolase
Cellulolytic enzyme sold by ordisk A / S. CMC: sodium carboxymethyl cellulose. PVNO: polyvinyl pyridine-N-oxide having an average molecular weight of 50,000. PVPVI: a copolymer of vinylimidazole and vinylpyrrolidone. Average molecular weight 20,000. Brightener 1: disodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl. Brightener 2: disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1.
3.5-Triazin-2-yl) stilbene-2: 2'-disulfonate. Silicone defoamer: a polydimethylsiloxane foam control agent containing a siloxaneoxyalkylene copolymer as a dispersant and having a foam control agent to dispersant ratio of 10: 1 to 100: 1. Foaming inhibitor: 12% silicone / silica, 18% stearyl alcohol, 70%
Starch (granular form).

【０２１９】 不透明剤：水ベースのモノスチレンラテックス混合物（リトロン６２１の商品名
でBASF Aktiengesellschaftにより販売）。 ＳＲＰ１：陰イオン末端キャップ化ポリエステル。 ＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短ブロック
ポリマー。 ＱＥＡ：ビス((Ｃ₂Ｈ₅Ｏ)(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n)(ＣＨ₃)−Ｎ⁺−Ｃ₆Ｈ₁₂−Ｎ⁺−(ＣＨ₃)ビ
ス((Ｃ₂Ｈ₅Ｏ)−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ))_n（式中、ｎ＝２０〜３０） ＳＣＳ ：ナトリウムクメンスルホネート。 ＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシド。 ＰＥＧＸ：分子量ｘのポリエチレングリコール。 ＰＥＯ：平均分子量５，０００のポリエチレンオキシド。 ＴＥＰＡＥ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート。 ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール。 ｐＨ：２０℃で蒸留水中の１％溶液として測定。Opacifier: Water-based monostyrene latex mixture (sold by BASF Aktiengesellschaft under the trade name Litron 621). SRP1: Anionic end-capped polyester. SRP2: Diethoxylated poly (1,2 propylene terephthalate) short block polymer. QEA: bis _{((C 2 H 5 O)} (C 2 H 4 O) n) (CH 3) -N + -C 6 H 12 -N + - (CH 3) bis _{((C 2 H 5 O)} - (C ₂ H ₄ O)) _n (where n = 20-30) SCS: sodium cumene sulfonate. HMWPEO: high molecular weight polyethylene oxide. PEGX: polyethylene glycol of molecular weight x. PEO: polyethylene oxide having an average molecular weight of 5,000. TEPAE: tetraethylene pentaamine ethoxylate. BTA: benzotriazole. pH: Measured as a 1% solution in distilled water at 20 ° C.

【０２２０】 ［実施例］ 実施例１ 以下の、高密度で、漂白剤含有洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。Examples Example 1 The following high density, bleach-containing laundry detergent composition was prepared in accordance with the present invention.

【表１】 [Table 1]

【表２】 [Table 2]

【０２２１】 実施例２ 以下の、顆粒若しくは錠剤の洗濯組成物を本発明に従い調製した。Example 2 The following granular or tablet laundry composition was prepared according to the present invention.

【表３】 [Table 3]

【０２２２】 実施例３ 以下の、高密度の洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。Example 3 The following high density laundry detergent composition was prepared according to the present invention.

【表４】 [Table 4]

【表５】 [Table 5]

【０２２３】 実施例４ 以下の、顆粒若しくは錠剤の洗濯組成物を本発明に従い調製した。Example 4 The following granular or tablet laundry composition was prepared in accordance with the present invention.

【表６】 [Table 6]

【表７】 [Table 7]

【０２２４】 実施例５ 以下の、高密度の洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。Example 5 The following high density laundry detergent composition was prepared in accordance with the present invention.

【表８】 [Table 8]

【０２２５】 実施例６ 以下の顆粒状洗剤を本発明に従い調製した。Example 6 The following granular detergent was prepared according to the present invention.

【表９】 [Table 9]

【０２２６】 実施例７ 以下の洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。Example 7 The following laundry detergent composition was prepared according to the present invention.

【表１０】 [Table 10]

【表１１】 [Table 11]

【０２２７】 実施例８ 以下の洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。Example 8 The following laundry detergent composition was prepared according to the present invention.

【表１２】 [Table 12]

【０２２８】 実施例９ 以下の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは重量部で示す、酵素
は純酵素で現わす）。Example 9 The following liquid detergent composition was prepared according to the present invention (levels are given in parts by weight, enzyme is expressed as pure enzyme).

【表１３】 [Table 13]

【０２２９】 実施例１０ 以下の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは重量部で示す、酵素
は純酵素で現わす）。Example 10 The following liquid detergent compositions were prepared according to the present invention (levels are given in parts by weight, enzymes are expressed as pure enzymes).

【表１４】 [Table 14]

【０２３０】 実施例１１ 以下の液体洗剤組成物を本発明に従い調製した（濃度は重量部で示す、酵素は
純酵素で現わす）。Example 11 The following liquid detergent composition was prepared according to the present invention (concentrations are given in parts by weight, the enzyme is expressed as pure enzyme).

【表１５】 [Table 15]

【０２３１】 実施例１２ 洗浄を通して柔軟にすることができる以下の顆粒織物洗剤組成物を本発明に従
い調製した。Example 12 The following granular textile detergent composition that can be softened through washing was prepared according to the present invention.

【表１６】 [Table 16]

【０２３２】 実施例１３ 以下のすすぎ添加織物柔軟組成物を本発明に従い調製した。Example 13 The following rinsed fabric softening composition was prepared in accordance with the present invention.

【表１７】 [Table 17]

【０２３３】 実施例１４ 以下の織物柔軟剤及び乾燥剤添加織物コンディショナーを本発明に従い調製し
た。Example 14 The following fabric conditioner and fabric conditioner with desiccant were prepared according to the present invention.

【表１８】 [Table 18]

【０２３４】 実施例１５ 以下の洗濯板状洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは重量部で示す、
酵素は純酵素で現わす）。Example 15 The following washboard detergent composition was prepared according to the present invention (levels are given in parts by weight,
Enzymes are expressed as pure enzymes).

【表１９】 [Table 19]

【０２３５】 実施例１６ 以下のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／ｌ）食器洗い用洗剤組成物を本発明
に従い調製した。Example 16 The following compact high density (0.96 Kg / l) dishwashing detergent composition was prepared according to the present invention.

【表２０】 [Table 20]

【０２３６】 実施例１７ 以下の、嵩密度１．０２Ｋｇ／Ｌの顆粒状食器洗い用洗剤組成物を本発明に従
い調製した。Example 17 The following granular dishwashing detergent composition having a bulk density of 1.02 Kg / L was prepared according to the present invention.

【表２１】 [Table 21]

【０２３７】 実施例１８ 以下の、錠剤状洗剤組成物を、本発明に従い、標準１２ヘッドロータリープレ
スを用い、１３ＫＮ／Ｃｍ²の圧力で圧縮することにより、調製した。Example 18 The following tablet detergent composition was prepared according to the present invention by compressing using a standard 12 head rotary press at a pressure of 13 KN / Cm ² .

【表２２】 [Table 22]

【０２３８】 実施例１９ 以下の、液体リンス補助組成物を、本発明に従い調製した。Example 19 The following liquid rinse aid composition was prepared in accordance with the present invention.

【表２３】 [Table 23]

【０２３９】 実施例２０ 以下の、液体硬質表面クリーニング組成物を、本発明に従い調製した。Example 20 The following liquid hard surface cleaning composition was prepared according to the present invention.

【表２４】 [Table 24]

【０２４０】 実施例２１ 以下の、硬質表面のクリーニング及び家庭内かび除去用のスプレー組成物を、
本発明に従い調製した。Example 21 The following spray composition for cleaning hard surfaces and removing household mold was prepared using the following spray composition:
Prepared according to the invention.

【表２５】 [Table 25]

【０２４１】 実施例２２ 以下の、消毒組成物を、本発明に従い調製した。Example 22 The following antiseptic composition was prepared according to the present invention.

【表２６】 [Table 26]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｆ 39/02 Ｄ０６Ｆ 39/02 Ｚ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ショーウェル，マイケル スタンフォード アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 コンプトン、ロード 685 (72)発明者 ジュー，ヨング アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブロムヤード、アヴェニュー 4348 (72)発明者 ウェルズ，エリック アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ダブリュ、ケンパー、ロード 1440、ナン バー1601 Ｆターム(参考） 3B155 AA01 AA21 BA10 BA23 BB08 GA01 GA25 MA05 4H003 AA03 AB19 AB27 AC08 AC23 AE06 DA01 DA05 DA19 EA12 EA15 EA16 EA20 EA27 EA28 EB08 EB12 EB19 EB22 EB24 EB32 EB36 EB37 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 FA19 FA47──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) D06F 39/02 D06F 39/02 Z (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK) , ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR) , NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG , MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Showell, Michael Stamford Inventor, Ohio, Cincinnati, Compton, Road 685 (72) Inventor Jew, Yong, Ohio, Cincinnati, Bromyard, Avenue 4348 (72) Inventor, Wells, Eric United States Ohio, Cincinnati, AW, Kemper, Road 1440, Number 1601 F-term (reference) 3B155 AA01 AA21 BA10 BA23 BB08 GA01 GA25 MA05 4H003 AA03 AB19 AB27 AC08 AC23 AE06 DA01 DA05 DA19 EA12 EA15 EA16 EA20 EA27 EA28 EB08 EB12 EB19 EB22 EB24 EB32 EB36 EB37 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 FA19 FA47

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ペクテートリアーゼと低発泡性非イオン性界面活性剤とを含
む洗剤組成物。1. A detergent composition comprising a pectate lyase and a low foaming nonionic surfactant. 【請求項２】 前記ペクテートリアーゼ酵素が、組成物の０．０００１重量
％〜２重量％、より好ましくは０．０００５重量％〜０．１重量％、最も好まし
くは０．００１重量％〜０．０２重量％の純酵素のレベルで含まれる請求項１に
記載の洗剤組成物。2. The pectate lyase enzyme comprises from 0.0001% to 2%, more preferably from 0.0005% to 0.1%, most preferably from 0.001% to 0% by weight of the composition. The detergent composition according to claim 1, which is present at a level of 0.02% by weight of pure enzyme. 【請求項３】 前記低発泡性非イオン性界面活性剤が、全組成物の０．０１
重量％〜１５重量％、好ましくは０．２５重量％〜４重量％のレベルで含まれる
請求項１又は２に記載の洗剤組成物。3. The low foaming nonionic surfactant comprises 0.01% of the total composition.
Detergent composition according to claim 1 or 2, comprising at a level of from 15% to 15% by weight, preferably from 0.25% to 4% by weight. 【請求項４】 前記低発泡性非イオン性界面活性剤が、以下の式を有するエ
ーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤である請求項
１乃至請求項３のいずれか１項に記載の洗剤組成物： Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_x[ＣＨ₂]_kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ₂]_jＯＲ² （式中、Ｒ¹及びＲ²は、炭素数１〜３０の直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和脂肪
族又は芳香族炭化水素基であり、Ｒ³はＨであるか、又は炭素数１〜４の直鎖脂
肪族炭化水素基であり、ｘは１〜４０の平均値を有する整数であって、ｘが２又
はそれよりも大きい場合には、Ｒ³は同一であっても異なってもよく、そしてｋ
及びｊは１〜１２の平均値を有する整数であり、さらにｘが１５又はそれよりも
大きく、Ｒ³がＨ及びメチルの場合には、Ｒ³の少なくとも４つはメチルであり、
更にｘが１５又はそれよりも大きく、Ｒ³がＨ及び１から３のメチル基を含む場
合には、少なくとも１つのＲ³はエチル、プロピル又はブチルであり、またさら
にＲ²が場合によってアルコキシル化されることができ、この場合、アルコキシ
はエトキシ、プロポキシ、ブトキシ及びこれらの混合物から選択される）。4. The method of claim 1, wherein the low foaming nonionic surfactant is an ether-capped poly (oxyalkylated) alcohol surfactant having the formula: The described detergent composition: R ¹ O [CH ₂ CH (R ³ ) O] _x [CH ₂ ] _k CH (OH) [CH ₂ ] _j OR ² (wherein R ¹ and R ^{2 each} have 1 carbon atom A linear or branched saturated or unsaturated aliphatic or aromatic hydrocarbon group of -30, wherein R ³ is H or a linear aliphatic hydrocarbon group having 1-4 carbon atoms, x is an integer having an average value of 1 to 40, and when x is 2 or more, R ³ may be the same or different, and k
And j are integers having an average value of 1 to 12, and when x is 15 or greater and R ³ is H and methyl, at least four of R ³ are methyl;
Further, when x is 15 or greater and R ³ contains H and 1 to 3 methyl groups, at least one R ³ is ethyl, propyl or butyl and further R ² is optionally alkoxylated. Where alkoxy is selected from ethoxy, propoxy, butoxy and mixtures thereof). 【請求項５】 前記Ｒ¹及びＲ²は、炭素数６〜２２の直鎖又は分枝鎖の飽和
又は不飽和脂肪族又は芳香族炭化水素基である請求項４に記載の洗剤組成物。5. The detergent composition according to claim 4, wherein R ¹ and R ² are linear or branched saturated or unsaturated aliphatic or aromatic hydrocarbon groups having 6 to 22 carbon atoms. 【請求項６】 Ｒ¹及びＲ²は、炭素数８〜１８の直鎖飽和脂肪族炭化水素基
である請求項４又は５に記載の洗剤組成物。6. The detergent composition according to claim 4, wherein R ¹ and R ² are a straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms. 【請求項７】 前記ｘが、１〜２０、好ましくは６〜１５の平均値を有する
整数である請求項４乃至６のいずれかに記載の洗剤組成物。7. The detergent composition according to claim 4, wherein x is an integer having an average value of 1 to 20, preferably 6 to 15. 【請求項８】 Ｒ³が、Ｈ又は、１〜２の炭素数を有する直鎖脂肪族炭化水
素基である請求項４乃至７のいずれかに記載の洗剤組成物。8. The detergent composition according to claim 4, wherein R ³ is H or a linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms. 【請求項９】 前記界面活性剤が２０℃未満の曇り点を有する請求項４乃至
８のいずれかに記載の洗剤組成物。9. The detergent composition according to claim 4, wherein the surfactant has a cloud point of less than 20 ° C. 【請求項１０】 前記低発泡性非イオン性界面活性剤がポリオキシプロピレ
ン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン逆ブロックポリマーである請求
項１乃至３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。10. The detergent composition according to claim 1, wherein the low foaming nonionic surfactant is a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene reverse block polymer. 【請求項１１】 前記ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオ
キシプロピレン逆ブロックポリマーが、３０℃未満の曇り点を有する物質から選
択されたものである請求項１０に記載の洗剤組成物。11. The detergent composition according to claim 10, wherein the polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene reverse block polymer is selected from a substance having a cloud point of less than 30 ° C. 【請求項１２】 ４０℃を超える曇り点を有する高曇り点非イオン性界面活
性剤を更に含み、低曇り点非イオン性界面活性剤と高曇り点非イオン性界面活性
剤との比が１０：１〜１：１０の範囲内である前記請求項のいずれかに記載の洗
剤組成物。12. A high cloud point nonionic surfactant having a cloud point above 40 ° C., wherein the ratio of low cloud point nonionic surfactant to high cloud point nonionic surfactant is 10: 1. Detergent composition according to any of the preceding claims, which is in the range of １ ： 1: 10. 【請求項１３】 織物、食器及び／又は硬質表面を前記請求項のいずれかに
記載の洗剤組成物でクリーニングする方法。13. A method for cleaning textiles, dishes and / or hard surfaces with a detergent composition according to any of the preceding claims. 【請求項１４】 洗濯、食器洗浄及び／又は硬質表面クリーニング状況下で
起泡を抑制する方法であって、有効量の、前記請求項のいずれかに記載の洗剤組
成物を添加する工程を含む当該方法。14. A method for suppressing foaming under conditions of washing, dishwashing and / or hard surface cleaning, comprising the step of adding an effective amount of a detergent composition according to any of the preceding claims. The method.