JP2002532234A - Multi-layer lacquer coating method - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】 本発明は、放射線硬化性の塗料組成物を用いて基材上に多層ラッカー塗膜を与
える方法に関する。この方法は、自動車および産業用ラッカー塗装、好ましくは
自動車修理用ラッカー塗装に有利に使用することができる。The present invention relates to a method for providing a multilayer lacquer coating on a substrate using a radiation-curable coating composition. This method can be used advantageously for automotive and industrial lacquering, preferably for automotive repair lacquering.
【0002】 特に木材塗装産業において、塗装および硬化にUV技術を用いることがかなり
以前から知られている。しかしながら、例えば自動車ラッカー塗装のような他の
分野での用途においては、高エネルギー放射線で硬化性である塗料組成物を使用
することも知られている。これらの用途は、例えば極めて短い硬化時間、塗料組
成物からの低い溶剤放出およびこれから得られた塗膜の極めて良好な硬度のよう
な、放射線硬化性塗料組成物の利点をも享受する。The use of UV technology for painting and curing, especially in the wood coating industry, has long been known. However, it is also known to use coating compositions which are curable by high-energy radiation, for applications in other fields, for example in automotive lacquering. These applications also enjoy the advantages of radiation-curable coating compositions, such as, for example, very short curing times, low solvent emissions from the coating compositions and very good hardness of the coatings obtained therefrom.
【0003】 好適な放射線硬化性結合剤および光開始剤に加えて、様々な種類の放射線源も
知られるようになってきた。 従って、例えば DE-A-196 35 447 には、UV照射によりフリーラジカル重合
性の結合剤のみを含有する塗料組成物を、クリアラッカーまたは顔料添加仕上塗
ラッカーとして塗布する、多層の修理用ラッカー塗膜の製造方法が記載されてい
る。いったん塗布した後、この塗料組成物にUVフラッシュランプでUV線を照
射する。[0003] In addition to suitable radiation-curable binders and photoinitiators, various types of radiation sources have become known. Thus, for example, DE-A-196 35 447 describes a multi-layer repair lacquer coating in which a coating composition containing only a free-radical polymerizable binder is applied as a clear lacquer or a pigmented finish lacquer by UV irradiation. A method for manufacturing a membrane is described. Once applied, the coating composition is irradiated with UV radiation with a UV flash lamp.
【0004】 EP-A-0 540 884 には、乾燥または硬化したベースラッカー層上にクリアラッ
カー層を塗布することによる自動車のオリジナルラッカー塗装のための多層塗膜
の製造方法であって、クリアラッカー塗料組成物がフリーラジカル重合により硬
化可能であり、クリアラッカー層をUV照射により硬化させる方法が記載されて
いる。クリアラッカーの塗布は、550nmを越える波長の光で照明して、または
光を除外して行われる。EP-A-0 540 884 discloses a process for producing a multilayer coating for the original lacquering of motor vehicles by applying a clear lacquer layer on a dried or cured base lacquer layer, A method is described in which the coating composition is curable by free radical polymerization and the clear lacquer layer is cured by UV irradiation. The application of the clear lacquer is effected by illuminating with or excluding light of a wavelength above 550 nm.
【0005】 高エネルギー放射線、および追加してさらなる架橋機構により硬化しうる結合
剤を含有する、高エネルギー放射線で硬化性の塗料組成物も記載されている。 例えば DE-A-28 09 715 には、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ルおよびポリイソシアネートから製造されたNCO−およびアクリロイル−官能
性ウレタン化合物、および多官能性ヒドロキシル化合物に基づく高エネルギー放
射線で硬化性の結合剤が開示されている。[0005] High energy radiation curable coating compositions containing high energy radiation, and additionally a binder curable by an additional crosslinking mechanism, have also been described. For example, DE-A-28 09 715 discloses NCO- and acryloyl-functional urethane compounds prepared from hydroxyalkyl (meth) acrylates and polyisocyanates, and curable with high-energy radiation based on multifunctional hydroxyl compounds. Are disclosed.
【0006】 EP-A-0 000 407 には、アクリル酸でエステル化されたOH−官能性ポリエス
テル樹脂、ビニル化合物およびポリイソシアネートに基づく高エネルギー放射線
で硬化性の塗料組成物が記載されている。第一硬化工程において照射をUV線で
行い、第二硬化工程において最終的硬化を130〜200℃の温度で進行させる
。EP-A-0 000 407 describes high-energy radiation-curable coating compositions based on OH-functional polyester resins esterified with acrylic acid, vinyl compounds and polyisocyanates. In the first curing step, irradiation is performed by UV rays, and in the second curing step, the final curing proceeds at a temperature of 130 to 200 ° C.
【0007】 これまで公開されていないドイツ特許出願 P 198 18 735 では、結合剤として
、フリーラジカル重合性二重結合および付加反応および/または縮合反応の目的
で反応性のさらなる官能基を有する化合物A)を、フリーラジカル重合性二重結
合および付加反応および/または縮合反応の目的で反応性のさらなる官能基を有
する化合物B)と一緒に含有しており、後者が化合物A)の追加の反応性基に対
して反応性であることを要する、高エネルギー放射線で硬化性の塗料組成物が提
案されている。得られる塗膜を、例えば30〜120℃の比較的高い温度に曝す
ことによりUV照射した後で完全に硬化させることができる。[0007] In the heretofore unpublished German patent application P 198 18 735, compounds A having, as binder, free radically polymerizable double bonds and further functional groups which are reactive for the purpose of addition and / or condensation reactions, ) Together with a compound B) having a free-radically polymerizable double bond and additional functional groups reactive for the purpose of addition and / or condensation reactions, the latter being the additional reactivity of compound A) High energy radiation curable coating compositions have been proposed which need to be reactive to the groups. The resulting coating can be completely cured after exposure to UV radiation, for example by exposing it to relatively high temperatures of 30-120 ° C.
【0008】 しかしながら、高エネルギー放射線で硬化性の結合剤を用いた上記多層自動車
ラッカー塗装方法で得られる塗膜は、それでもやはり、ある点でさらなる改善が
必要である。これらの塗膜は耐候性および耐化学薬品性に関してなお弱点を示し
、不充分なサンダー仕上性を示す。さらに、高エネルギー放射線で硬化性の塗料
組成物のためのこの硬化方法は、塗布された塗膜の体積の収縮をもたらし、これ
はフィルムに応力および亀裂を生じさせる。これは基材からの剥離を生じさせる
ことがある。亀裂および不充分な中間層密着性の問題は、これまで充分には解決
されていない。[0008] However, the coatings obtained by the above-mentioned multilayer automotive lacquering method using a binder curable with high-energy radiation nevertheless still need some improvement in some respects. These coatings still show weaknesses in terms of weathering and chemical resistance and show poor sander finish. Further, this curing method for high energy radiation curable coating compositions results in volume shrinkage of the applied coating, which causes stresses and cracks in the film. This can cause delamination from the substrate. The problems of cracking and poor interlayer adhesion have not been sufficiently solved to date.
【0009】 従って、本発明の目的は、少なくとも部分的に放射線硬化性の塗料組成物を用
いる、特に多層自動車修理用ラッカー塗装のための多層自動車ラッカー塗装方法
であって、この方法により、亀裂を示さず、基材に対して良好な密着性を示す塗
膜が得られる。得られる塗膜は、良好なサンダー仕上性と共に極めて良好な耐薬
品性および耐候性を示すべきである。これらの塗膜はまた、高められた架橋密度
においてさえも充分な柔軟性を示すべきである。これらの塗膜はさらに、完全な
視覚的外観を示すべきである。Accordingly, an object of the present invention is a multi-layer automotive lacquering method using an at least partially radiation-curable coating composition, in particular for multi-layer automotive repair lacquering, by means of which cracks are formed. No coating film is obtained, which shows good adhesion to the substrate. The resulting coatings should exhibit very good chemical and weather resistance with good sander finish. These coatings should also exhibit sufficient flexibility, even at elevated crosslink densities. These coatings should also show a perfect visual appearance.
【0010】 この目的は、場合により下塗りされた基材上に、1つまたはそれ以上のサーフ
ェーサー層および/またはさらなる層(これは例えば慣用の中間層であってもよ
い)を塗布し、次いでベースラッカー/クリアラッカー構造の仕上塗ラッカー層
または顔料添加単層仕上塗ラッカーを塗布することを含み、上記多層構造の層の
少なくとも1つが、高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化性の塗料組成
物から製造されており、上記高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化性の
塗料組成物をいったん塗布した後、照射を最初に赤外線(IR線)で、次いで高
エネルギー放射線、好ましくは紫外線(UV線)で行い、IR線での照射が、後
続の高エネルギー放射線での照射と少なくとも部分的に重なっていてもよいこと
を特徴とする、本発明により提供される多層ラッカー塗装方法によって解決され
る。[0010] The purpose of this is to apply one or more surfacer layers and / or further layers (which may be, for example, conventional intermediate layers) on an optionally primed substrate, Applying a finish lacquer layer of lacquer / clear lacquer structure or a pigmented single layer finish lacquer, wherein at least one of the layers of the multilayer structure comprises a coating composition which is at least partially curable with high energy radiation. Once applied, the coating composition being produced and at least partially curable with the high energy radiation is irradiated first with infrared radiation (IR radiation) and then with high energy radiation, preferably ultraviolet radiation (UV radiation). Wherein the irradiation with IR radiation may at least partially overlap with the irradiation with subsequent high-energy radiation. The problem is solved by the multilayer lacquering method provided by the present invention.
【0011】 用いられる高エネルギー放射線は、特にUV線を含むことができるが、電子ビ
ーム線であってもよい。 高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化性の塗料組成物をいったん塗布
した後、蒸発分離段階を行うことが好ましい。これは例えば室温で5〜15分間
、好ましくは5〜10分間の蒸発分離を含むことができる。その後にのみ、IR
線での照射を行う。The high-energy radiation used can include, in particular, UV radiation, but can also be electron beam radiation. Once the coating composition, which is at least partially curable with high-energy radiation, is preferably applied, an evaporative separation step is performed. This can include evaporative separation at room temperature for 5 to 15 minutes, preferably 5 to 10 minutes. Only after that, IR
Irradiation with lines.
【0012】 本発明に係る方法に用いられる高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化
性の塗料組成物は、水性であってもよく、溶剤で希釈してもよく、または溶剤ま
たは水のどちらも含まなくてもよい。この塗料組成物は、高エネルギー放射線、
好ましくはUV線で完全にまたは部分的にだけ硬化可能であるものを含むことが
できる。高エネルギー放射線で硬化性の塗料組成物は、特に当業者に公知の陽イ
オンおよび/またはフリーラジカル硬化性の塗料組成物を含む。フリーラジカル
硬化性塗料組成物が好ましい。これらの塗料組成物に対する高エネルギー放射線
の作用は、塗料組成物中でフリーラジカルを生じさせ、これがオレフィン性二重
結合のフリーラジカル重合による架橋を開始させる。The high energy radiation at least partially curable coating composition used in the method according to the present invention may be aqueous, diluted with a solvent, or contain both a solvent or water. It is not necessary. The coating composition has high energy radiation,
Preferably, it can include those that can be completely or only partially cured by UV radiation. The high energy radiation curable coating compositions include, in particular, cationic and / or free radical curable coating compositions known to those skilled in the art. Free radical curable coating compositions are preferred. The action of high energy radiation on these coating compositions produces free radicals in the coating composition, which initiates crosslinking by free radical polymerization of olefinic double bonds.
【0013】 好ましく使用できるフリーラジカル硬化性塗料組成物は、その分子がフリーラ
ジカル重合性オレフィン性二重結合を特に(メタ)アクリロイル基の形態で含む
ポリマーまたはオリゴマーのような従来のプレポリマーを含有する。これらのプ
レポリマーは従来の反応性希釈剤、すなわち反応性の液状モノマーと組み合わせ
て存在していてもよい。The free-radical curable coating compositions which can preferably be used comprise conventional prepolymers such as polymers or oligomers whose molecules contain free-radical polymerizable olefinic double bonds, especially in the form of (meth) acryloyl groups. I do. These prepolymers may be present in combination with conventional reactive diluents, ie, reactive liquid monomers.
【0014】 プレポリマーおよびオリゴマーの例は、(メタ)アクリル官能性の(メタ)ア
クリルコポリマー、エポキシ樹脂(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)
アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アク
リレート、不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレタンまたはシリコーン(メタ)
アクリレートであり、これらは200〜10000、特に好ましくは500〜3
000の数平均分子量(Mn)、および1分子当たり平均で2〜20個、好まし
くは3〜10個のフリーラジカル重合性オレフィン性二重結合を有する。ここで
、(メタ)アクリルとは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味すると理解
すべきである。Examples of prepolymers and oligomers are (meth) acryl-functional (meth) acrylic copolymers, epoxy resins (meth) acrylates, polyester (meth)
Acrylate, polyether (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, unsaturated polyester, unsaturated polyurethane or silicone (meth)
Acrylates, which are 200 to 10,000, particularly preferably 500 to 3
It has a number average molecular weight (Mn) of 000 and an average of 2 to 20, preferably 3 to 10, free radically polymerizable olefinic double bonds per molecule. Here, (meth) acryl should be understood to mean acryl and / or methacryl.
【0015】 反応性希釈剤を用いる場合、これらはプレポリマーおよび反応性希釈剤の全量
に対して例えば1〜50重量%、好ましくは5〜30重量%の量で使用される。
これらの反応性希釈剤は、モノ−、ジ−またはポリ不飽和であってよい特定の低
分子量化合物を含む。このような反応性希釈剤の例は次のものである:(メタ)
アクリル酸およびそのエステル、マレイン酸およびその半エステル、酢酸ビニル
、ビニルエーテル、置換ビニル尿素、エチレンおよびプロピレングリコールジ(
メタ)アクリレート、1,3−および1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、ビニル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、グリセロー
ルトリ−、ジ−およびモノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
−、ジ−およびモノ(メタ)アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、ペンタエリスリトールトリ−およびテトラ(メタ)アクリレート、
ジ−およびトリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオー
ルジ(メタ)アクリレート。反応性希釈剤は個々にまたは混合物として使用でき
る。例えばジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコール
ジアクリレートおよび/またはヘキサンジオールジアクリレートのようなジアク
リレートが、反応性希釈剤として好ましく用いられる。If reactive diluents are used, they are used, for example, in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the total amount of prepolymer and reactive diluent.
These reactive diluents include certain low molecular weight compounds, which may be mono-, di- or polyunsaturated. Examples of such reactive diluents are: (meth)
Acrylic acid and its esters, maleic acid and its half esters, vinyl acetate, vinyl ether, substituted vinyl urea, ethylene and propylene glycol di (
(Meth) acrylate, 1,3- and 1,4-butanediol di (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, glycerol tri-, di- and mono (meth) acrylate, trimethylolpropane tri -, Di- and mono (meth) acrylates, styrene, vinyltoluene, divinylbenzene, pentaerythritol tri- and tetra (meth) acrylate,
Di- and tripropylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate. The reactive diluents can be used individually or as a mixture. For example, diacrylates such as dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate and / or hexanediol diacrylate are preferably used as the reactive diluent.
【0016】 フリーラジカル硬化性塗料組成物は光開始剤を、フリーラジカル硬化性プレポ
リマー、反応性希釈剤および光開始剤の全量に対して例えば0.1〜5重量%、
好ましくは0.5〜3重量%の量で含有する。例えばベンゾインおよびその誘導
体、アセトフェノンおよびその誘導体、アントラキノン、1−ベンゾイルシクロ
ヘキサノール、例えばアシルホスフィンオキサイドのような有機リン化合物のよ
うな従来の光開始剤が適している。光開始剤は個々にまたは組み合わせて使用で
きる。さらなる相乗成分、例えば第三アミンを使用することもできる。The free-radical-curable coating composition comprises a photoinitiator, for example 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of the free-radical-curable prepolymer, the reactive diluent and the photoinitiator.
Preferably, it is contained in an amount of 0.5 to 3% by weight. Conventional photoinitiators such as, for example, benzoin and its derivatives, acetophenone and its derivatives, anthraquinone, 1-benzoylcyclohexanol and organic phosphorus compounds such as acylphosphine oxides are suitable. The photoinitiators can be used individually or in combination. Further synergistic components can be used, for example tertiary amines.
【0017】 本発明に係る方法に使用できる高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化
性の塗料組成物は、高エネルギー放射線で硬化性の結合剤系とは別に、1種また
はそれ以上のさらなる結合剤を含有することが好ましい。追加して存在しうるこ
れらのさらなる結合剤は、付加反応および/または縮合反応により硬化性の従来
の結合剤系を含むことが好ましい。しかしながら、これらは、従来の物理的乾燥
性結合剤系または上記結合剤系両方の組み合わせを含むこともできる。それ自体
が高エネルギー放射線で硬化性の結合剤系は、フリーラジカル重合性二重結合に
加えて、付加反応および/または縮合反応により架橋可能な基を有することもで
きる。The high energy radiation at least partially curable coating composition that can be used in the method according to the invention comprises, apart from the high energy radiation curable binder system, one or more further binders Is preferable. These additional binders which may additionally be present preferably comprise conventional binder systems which are curable by addition and / or condensation reactions. However, they can also comprise a conventional physically dry binder system or a combination of both of the above binder systems. Binder systems which are themselves curable by high-energy radiation can, in addition to the free-radically polymerizable double bonds, also have groups which can be crosslinked by addition and / or condensation reactions.
【0018】 本発明の目的のための付加反応および/または縮合反応は、当業者に公知のラ
ッカー化学架橋反応、例えば、エステル基およびヒドロキシル基の形成を伴うカ
ルボキシル基へのエポキシ基の開環付加、ウレタン基の形成を伴うイソシアネー
ト基へのヒドロキシル基の付加、ウレタン基の形成およびブロッキング剤の除去
を伴うヒドロキシル基とブロックされたイソシアネート基との反応、水の除去を
伴うヒドロキシル基とN−メチロール基との反応、エステル化アルコールの除去
を伴うヒドロキシル基とN−メチロールエーテル基との反応、エステル化アルコ
ールの除去を伴うヒドロキシル基とエステル基とのエステル交換反応、アルコー
ルの除去を伴うヒドロキシル基とカルバメート基とのウレタン交換反応、エステ
ル化アルコールの除去を伴うカルバメート基とN−メチロールエーテル基との反
応のような反応である。Addition and / or condensation reactions for the purposes of the present invention are lacquer chemical cross-linking reactions known to those skilled in the art, such as ring-opening addition of an epoxy group to a carboxyl group with formation of an ester group and a hydroxyl group. Addition of hydroxyl groups to isocyanate groups with formation of urethane groups, reaction of hydroxyl groups with blocked isocyanate groups with formation of urethane groups and removal of blocking agents, hydroxyl groups and N-methylol with removal of water Reaction with a group, a reaction of a hydroxyl group with removal of an esterified alcohol with an N-methylol ether group, a transesterification reaction between a hydroxyl group and an ester group with a removal of an esterified alcohol, a hydroxyl group with a removal of an alcohol Urethane exchange reaction with carbamate group, esterification A reaction such as the reaction of a carbamate group with an N-methylol ether group with the removal of coal.
【0019】 結合剤系は、低温、例えば20〜80℃で架橋を可能にする官能基を含有する
ことが好ましい。これらはヒドロキシル基およびイソシアネート基を含むことが
特に好ましい。官能基、特にヒドロキシル基およびイソシアネート基は、それぞ
れの場合、高エネルギー放射線で硬化性の結合剤および/または別の結合剤のど
ちらにも存在することができる。The binder system preferably contains functional groups that allow crosslinking at low temperatures, for example at 20 to 80 ° C. It is particularly preferred that they contain hydroxyl and isocyanate groups. The functional groups, in particular the hydroxyl groups and the isocyanate groups, can in each case be present both in the high-energy radiation-curable binder and / or in another binder.
【0020】 ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレートおよ
び/または(メタ)アクリロイル−官能性ポリ(メタ)アクリレートは、クリア
ラッカー、ベースラッカーまたは単層仕上塗ラッカーに好ましく使用できる一方
で、エポキシ(メタ)アクリレートは中間層のようなサーフェーサー層またはさ
らなる層に好ましく用いられる。上記の(メタ)アクリロイル−官能性結合剤を
、ヒドロキシル基とイソシアネート基との間の架橋機構に基づく結合剤と組み合
わせる場合に、特に良好な結果が得られる。ここで、ヒドロキシル基および/ま
たはイソシアネート基は、(メタ)アクリロイル−官能性結合剤中に存在してい
てもよい。単に注意すべきことは、ヒドロキシル基を含む成分とイソシアネート
基を含む成分とは別個に貯蔵する必要があり、塗布の短時間前にのみ一緒に混合
できることである。特に好ましく有利に用いられる結合剤系は、(メタ)アクリ
ロイル−およびOH−官能性成分とポリイソシアネートとを含有し、これらの(
メタ)アクリロイル基およびOH基が単一のおよび/または異なる結合剤成分中
に存在していてもよい結合剤系であり、また、1個またはそれ以上のフリーラジ
カル重合性二重結合を含み、付加反応および/または縮合反応の目的で反応性で
ある少なくとも1個のさらなる官能基を追加して含有する化合物A)および1個
またはそれ以上のフリーラジカル重合性二重結合を含み、付加反応および/また
は縮合反応の目的で反応性である少なくとも1個のさらなる官能基を追加して含
有し、この追加のさらなる官能基が成分A)の追加のさらなる官能基を補うかま
たは該官能基に対して反応性である化合物B)を含有する結合剤系である。後者
の場合、フリーラジカル重合性二重結合に加えて、成分A)または成分B)から
の官能基に対する付加反応および/または縮合反応の目的で反応性である少なく
とも1個の官能基を有する1種またはそれ以上のモノマー、オリゴマーおよび/
またはポリマー化合物が、場合により存在していてもよい。Polyurethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates and / or (meth) acryloyl-functional poly (meth) acrylates are preferably used for clear lacquers, base lacquers or single-layer finish lacquers, while epoxy (Meth) acrylates are preferably used in surfacer layers such as intermediate layers or in further layers. Particularly good results are obtained when the above (meth) acryloyl-functional binders are combined with a binder based on a crosslinking mechanism between hydroxyl groups and isocyanate groups. Here, the hydroxyl groups and / or the isocyanate groups may be present in the (meth) acryloyl-functional binder. The only caveat is that the components containing hydroxyl groups and the components containing isocyanate groups need to be stored separately and can only be mixed together shortly before application. Particularly preferably and advantageously used binder systems comprise (meth) acryloyl- and OH-functional components and polyisocyanates, and these (
A binder system wherein the meth) acryloyl groups and the OH groups may be present in a single and / or different binder component, and comprising one or more free-radically polymerizable double bonds, A compound A) which additionally contains at least one further functional group which is reactive for the purpose of addition and / or condensation reactions, and one or more free-radically polymerizable double bonds, And / or additionally contains at least one further functional group which is reactive for the purpose of the condensation reaction, said additional further functional group supplementing or furthering the additional further functional group of component A) Binder system containing compound B), which is reactive and reactive. In the latter case, in addition to the free-radical polymerizable double bond, one having at least one functional group which is reactive for the purpose of addition and / or condensation reactions on the functional group from component A) or component B) Species or more of monomers, oligomers and / or
Alternatively, a polymeric compound may optionally be present.
【0021】 高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化可能であり、本発明に係る方法
に使用できる塗料組成物は、ラッカー配合物において慣用の追加の成分を含有す
ることができる。これらは、例えば従来のラッカー添加剤を含有することができ
る。これらの添加剤は、ラッカーの分野に使用できる従来の添加剤を含む。この
ような添加剤の例は、均展剤、クレーター防止剤、消泡剤、触媒、カップリング
剤、流動学的添加剤、増粘剤、光安定剤および乳化剤である。添加剤は当業者に
よく知られた従来の量で用いられる。The coating compositions which are at least partially curable with high-energy radiation and which can be used in the method according to the invention can contain additional ingredients customary in lacquer formulations. These can, for example, contain conventional lacquer additives. These additives include conventional additives which can be used in the field of lacquers. Examples of such additives are leveling agents, anti-cratering agents, defoamers, catalysts, coupling agents, rheological additives, thickeners, light stabilizers and emulsifiers. The additives are used in conventional amounts well known to those skilled in the art.
【0022】 本発明に係る方法に使用できる塗料組成物は、有機溶剤および/または水の部
分を含有することができる。溶剤は従来の産業用ラッカー溶剤を含む。これらは
結合剤製造に由来してもよく、または別個に添加される。このような溶剤の例は
、1価または多価アルコール、例えばプロパノール、ブタノール、ヘキサノール
;グリコールのエーテルまたはエステル、例えばジエチレングリコールジアルキ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル(それぞれC1〜C6
アルキルを有する)、エトキシプロパノール、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル;グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよび
これらのオリゴマー、例えば酢酸ブチルおよび酢酸アミルのようなエステル、N
−メチルピロリドンおよびケトン、例えばメチルエチルケトン、アセトン、シク
ロヘキサノン;芳香族または脂肪族の炭化水素、例えばトルエン、キシレン、ま
たは直鎖状または分枝鎖状の脂肪族C6〜C12炭化水素である。The coating composition that can be used in the method according to the invention can contain an organic solvent and / or a water part. Solvents include conventional industrial lacquer solvents. These may be derived from binder manufacture or added separately. Examples of such solvents are monohydric or polyhydric alcohols, such as propanol, butanol, hexanol; ethers or esters of glycols, such as diethylene glycol dialkyl ether, dipropylene glycol dialkyl ether (C1-C6, respectively).
Alkyl), ethoxypropanol, ethylene glycol monobutyl ether; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and oligomers thereof, such as esters such as butyl acetate and amyl acetate, N
-Methylpyrrolidone and ketones, such as methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone; aromatic or aliphatic hydrocarbons, such as toluene, xylene, or linear or branched aliphatic C6-C12 hydrocarbons.
【0023】 本発明に係る方法に使用できる塗料組成物は、顔料および/またはエキステン
ダーを含有することができる。これらはラッカー産業に使用可能な従来のエキス
テンダー、および有機または無機の有色顔料および/または効果用顔料および耐
食性顔料である。無機または有機の有色顔料の例は、二酸化チタン、超微粉砕二
酸化チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、
キナクリドン顔料およびピロロピロール顔料である。効果用顔料の例は次のもの
である:金属顔料、例えばアルミニウム、銅または他の金属から調製したもの;
干渉顔料、例えば金属酸化物被覆金属顔料など、例えば二酸化チタンまたは混合
酸化物で被覆されたアルミニウム、被覆雲母、例えば二酸化チタンで被覆された
雲母など、およびグラファイト効果用顔料。エキステンダーの例は、二酸化珪素
、珪酸アルミニウム、硫酸バリウムおよびタルクである。従来の添加剤に加えて
、塗料組成物は、有利には耐引っ掻き性を上昇させるための特別に被覆されたエ
キステンダーを含有することができる。この目的で使用できるエキステンダーは
、例えば超微粉砕酸化アルミニウムまたは超微粉砕珪素酸化物である。これらの
エキステンダーは、UV硬化性基を有する化合物、例えばアクリル官能性シラン
で被覆されており、その結果、塗料組成物の放射線硬化にも関与する。クリアラ
ッカーに特に適するこのような透明エキステンダーは、市販製品として、例えば
AKTISIL(登録商標)の名称で入手できる。The coating composition that can be used in the method according to the present invention can contain pigments and / or extenders. These are conventional extenders which can be used in the lacquer industry, and organic or inorganic colored pigments and / or effect pigments and corrosion-resistant pigments. Examples of inorganic or organic colored pigments include titanium dioxide, micronized titanium dioxide, iron oxide pigments, carbon black, azo pigments, phthalocyanine pigments,
Quinacridone pigments and pyrrolopyrrole pigments. Examples of effect pigments are: metal pigments, such as those prepared from aluminum, copper or other metals;
Interference pigments, such as metal oxide-coated metal pigments, such as aluminum coated with titanium dioxide or mixed oxides, coated mica, such as titanium dioxide-coated mica, and pigments for the graphite effect. Examples of extenders are silicon dioxide, aluminum silicate, barium sulfate and talc. In addition to conventional additives, the coating compositions can advantageously contain specially coated extenders to increase the scratch resistance. Extenders which can be used for this purpose are, for example, micronized aluminum oxide or micronized silicon oxide. These extenders are coated with compounds having UV-curable groups, for example acrylic-functional silanes, and are therefore also involved in the radiation curing of the coating composition. Such transparent extenders which are particularly suitable for clear lacquers are available as commercial products, for example under the name of AKTISIL®.
【0024】 使用できる塗料組成物の全体的な組成、例えば顔料の性質は、多層構造のどの
層を特定の塗料組成物で製造しようとするかによって、すなわち、例えばそれが
クリアラッカー、ベースラッカーまたはサーフェーサーまたは別の従来の中間層
からなるかどうかによって決められる。The overall composition of the paint composition that can be used, such as the nature of the pigment, depends on which layer of the multilayer structure is to be produced with a particular paint composition, ie, for example, if it is a clear lacquer, a base lacquer or Determined by whether it consists of a surfacer or another conventional interlayer.
【0025】 本発明に係る方法においては、塗料組成物を種々の基材上に塗布することがで
きる。好ましい基材は金属製またはプラスチック製の基材である。多層構造にお
ける塗布は、従来の方法、好ましくはスプレーにより行われる。基材を下塗りし
てもよく、例えば基材に従来のプライマー塗膜を施してもよい。In the method according to the present invention, the coating composition can be applied on various substrates. Preferred substrates are metal or plastic substrates. The application in the multilayer structure is carried out in a conventional manner, preferably by spraying. The substrate may be primed, for example, a conventional primer coating may be applied to the substrate.
【0026】 高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化性の塗料組成物をいったん塗布
した後、照射をIR線で行う。当業者に公知であり、ラッカーの乾燥に慣用のI
R線源を使用できる。IR光源は、照射すべき基材表面の前に、例えば20〜7
0cmの距離に配置される。IR線照射の持続時間は、例えば1〜20分であって
よい。照射の持続時間および放射線源の出力に応じて、例えば40〜200℃の
基材表面温度を得ることができる。例えば40〜100℃の基材表面温度が得ら
れるようにセッティングを調整することが好ましい。特に良好な結果は、IR線
での照射を塗布直後に行うのではなく、その代わりに蒸発分離段階を介在させる
場合に得られる。蒸発分離は、例えば室温で5〜15分間、好ましくは5〜10
分間持続することができる。 所望の基材表面温度がIR線で得られたとき、または予定の照射持続時間が経
過したとき、高エネルギー放射線、好ましくはUV線での照射を行うことができ
る。Once the coating composition, which is at least partially curable with high-energy radiation, is applied, the irradiation is carried out with IR radiation. I which are known to the person skilled in the art and are customary for drying lacquers
An R source can be used. The IR light source is provided before the surface of the substrate to be irradiated, for example, 20-7.
It is located at a distance of 0 cm. The duration of the IR radiation may for example be 1 to 20 minutes. Depending on the duration of the irradiation and the power of the radiation source, for example, a substrate surface temperature of 40 to 200 ° C. can be obtained. For example, it is preferable to adjust the setting so as to obtain a substrate surface temperature of 40 to 100 ° C. Particularly good results are obtained when the irradiation with IR radiation is not performed immediately after coating, but instead involves an evaporative separation stage. The evaporative separation is carried out, for example, at room temperature for 5 to 15 minutes, preferably 5 to 10 minutes.
Can last for a minute. Irradiation with high-energy radiation, preferably UV radiation, can be performed when the desired substrate surface temperature has been obtained with IR radiation, or when a predetermined irradiation duration has elapsed.
【0027】 高エネルギー放射線、好ましくはUV線で少なくとも部分的に硬化性の塗膜の
硬化は、180〜420nm、特に200〜400nmの波長範囲で発光するUV線
源を用いて好ましく進行させることができる。 使用可能なUV線源の例は、例えば高圧、中圧および低圧水銀ランプである。
ランプの長さは変動できる。長さ5〜200cmのランプが普通である。ランプお
よびリフレクターの形状寸法は、個々の用途および必要な放射線エネルギーに応
じて従来の手段で、相互に対して適合させることができる。ランプの出力は例え
ば20〜250W/cm(ランプ長さ1cm当たりのワット)の間で変動できる。8
0〜120W/cmの出力のランプが好ましく用いられる。水銀ランプは場合によ
り金属ハロゲン化物の混入によりドープされていてもよい。ドープされた光源の
例は、鉄−またはガリウム−水銀ランプである。The curing of the coating which is at least partially curable with high-energy radiation, preferably with UV radiation, can preferably be carried out using a UV radiation source which emits in the wavelength range from 180 to 420 nm, in particular from 200 to 400 nm. it can. Examples of UV sources that can be used are, for example, high, medium and low pressure mercury lamps.
Lamp length can vary. Lamps 5 to 200 cm long are common. The dimensions of the lamp and the reflector can be adapted to one another by conventional means, depending on the particular application and the required radiation energy. The power of the lamp can vary, for example, between 20 and 250 W / cm (watts per cm of lamp length). 8
A lamp having an output of 0 to 120 W / cm is preferably used. The mercury lamp may optionally be doped by incorporation of a metal halide. Examples of doped light sources are iron- or gallium-mercury lamps.
【0028】 UV線源のさらなる例は、ガス放電管、例えば低圧キセノンランプなど、UV
レーザー、UV点光源、例えばUV発光ダイオードなど、および暗光管である。
しかしながら、これらの連続操作UV線源に加えて、不連続UV線源を用いるこ
ともできる。これらは、いわゆる高エネルギーフラッシュ装置(UVフラッシュ
ランプと略記する)を含むことが好ましい。UVフラッシュランプは、例えばキ
セノンのような不活性ガスを充填した複数のフラッシュ管、例えば石英管を有す
ることができる。UVフラッシュランプは、例えば1フラッシュ放電当たり少な
くとも10メガルクス、好ましくは10〜80メガルクスの照度を示す。1フラ
ッシュ放電当たりのエネルギーは、例えば1〜10キロジュールになってよい。Further examples of UV radiation sources are UV lamps, such as gas discharge tubes, for example low-pressure xenon lamps.
Lasers, UV point sources such as UV light emitting diodes, and dark tubes.
However, in addition to these continuously operating UV sources, discontinuous UV sources can also be used. These preferably include so-called high energy flash devices (abbreviated as UV flash lamps). UV flash lamps can have a plurality of flash tubes, for example quartz tubes, filled with an inert gas such as xenon. UV flash lamps exhibit an illuminance of for example at least 10 megalux per flash discharge, preferably 10 to 80 megalux. The energy per flash discharge may be, for example, between 1 and 10 kilojoules.
【0029】 UV線源は、通常UV線源、リフレクター装置、電源、電気的制御装置、スク
リーニング、冷却装置およびオゾン排出装置からなるUV装置に一般的に組み込
まれる。もちろん他の配置も可能であり、上記の構成部品のあるものを省略して
もよい。 UVフラッシュランプをUV線源として用いる場合、UV線照射の持続時間は
選択された数のフラッシュ放電に応じて、例えば1ミリ秒〜400秒、好ましく
は4〜160秒の範囲にあってよい。フラッシュは例えば約4秒ごとに作動させ
ることができる。硬化は例えば1〜40回の逐次的フラッシュ放電により進行さ
せることができる。[0029] The UV radiation source is generally incorporated into a UV device, usually consisting of a UV radiation source, a reflector device, a power supply, an electrical control device, a screening, a cooling device and an ozone exhaust device. Of course, other arrangements are possible, and some of the above components may be omitted. If a UV flash lamp is used as the UV radiation source, the duration of the UV radiation can range, for example, from 1 millisecond to 400 seconds, preferably from 4 to 160 seconds, depending on the selected number of flash discharges. The flash can be activated, for example, about every four seconds. Curing can proceed, for example, by 1 to 40 sequential flash discharges.
【0030】 連続的UV線源を用いる場合、照射持続時間は例えば数秒〜約5分、好ましく
は5分未満の範囲にあってよい。 UV線源と照射すべき基材との距離は例えば5〜60cmであってよい。放射線
の逃散を防ぐUV線源のスクリーニングは、例えば運搬可能なランプユニットの
周囲の好適に裏打ちされた保護ハウジングを用いて、または当業者に公知の他の
安全手段により達成できる。When using a continuous UV radiation source, the irradiation duration may for example range from a few seconds to about 5 minutes, preferably less than 5 minutes. The distance between the UV radiation source and the substrate to be irradiated may be, for example, 5 to 60 cm. Screening of the UV radiation source to prevent radiation escape can be achieved, for example, by using a suitably lined protective housing around the transportable lamp unit or by other safety means known to those skilled in the art.
【0031】 高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化性の塗料組成物をいったん塗布
した後、照射を最初にIR線で、次いで高エネルギー放射線で行うことを特徴と
する本発明に係る多層ラッカー塗装方法は、種々の実施形態で行うことができる
。Once the coating composition, which is at least partially curable with high-energy radiation, is applied, the irradiation is effected firstly with IR radiation and then with high-energy radiation. Can be performed in various embodiments.
【0032】 例えば、IR照射段階がいったん終了した後にUV照射段階を行うことが可能
であり、またはIR照射がなお進行している間にUV照射を開始してもよい。後
者の場合、IR照射段階およびUV照射段階は部分的にまたは完全に重なってい
てもよく、すなわち、IR照射段階をUV照射段階の前に、またはその完了と同
時に終わらせることができる。For example, the UV irradiation step may be performed once the IR irradiation step has been completed, or the UV irradiation may be started while the IR irradiation is still in progress. In the latter case, the IR irradiation step and the UV irradiation step may partially or completely overlap, ie, the IR irradiation step may end before the UV irradiation step or at the same time as its completion.
【0033】 UV照射段階がいったん終わった後、さらなるIR照射段階を行うことも可能
である。この後続のIR照射段階は例えば0.5〜30分になってよい。そうで
なければ、IR照射に関して上記で述べたことが適用される。UV照射段階に続
くIR照射段階の場合、照射をIR照射、UV照射、IR照射の順序で逐次的に
行うことができ、IR照射段階を全照射時間にわたって延長してもよく、すなわ
ち、IR照射をUV照射の前、その間またはその後で行う。Once the UV irradiation step has been completed, it is also possible to carry out a further IR irradiation step. This subsequent IR irradiation step may be, for example, 0.5 to 30 minutes. Otherwise, what has been said above with respect to IR irradiation applies. In the case of the IR irradiation step following the UV irradiation step, irradiation can be performed sequentially in the order of IR irradiation, UV irradiation, and IR irradiation, and the IR irradiation step may be extended over the entire irradiation time, that is, IR irradiation Before, during or after UV irradiation.
【0034】 IR照射段階および後続のUV照射段階は、必要に応じて数回逐次的に繰り返
してもよい。 上記の実施形態の何れにおいても、照射周期当たりの照射の持続時間および照
射の全持続時間は変動できる。 さらに、関連するIR照射周期およびUV照射周期を、2回またはそれ以上の
スプレー通過、2回またはそれ以上の操作の実施と連結して、または多層構造の
2つまたはそれ以上の逐次的層の放射線硬化と連結して適用することも可能であ
る。The IR irradiation step and the subsequent UV irradiation step may be repeated several times as needed. In any of the above embodiments, the duration of the irradiation per irradiation cycle and the total duration of the irradiation can vary. In addition, the associated IR and UV irradiation cycles may be combined with two or more spray passes, performing two or more operations, or in two or more sequential layers of a multilayer structure. It is also possible to apply in conjunction with radiation curing.
【0035】 例えば、少なくとも部分的に放射線硬化性の塗料組成物を1回のスプレー通過
でいったん塗布した後、最初にIR照射、次いでUV照射により中間的硬化を行
うことができ、その後で塗料組成物を1回またはそれ以上のさらなるスプレー通
過で塗布し、次いで最初のIR照射および後続のUV照射を順に行う。この操作
様式は、比較的厚い例えば400μm以下の厚みにおいて望ましいサーフェーサ
ー層フィルムを塗布するのに特に有利である。For example, once the at least partially radiation-curable coating composition has been applied in a single spray pass, an intermediate curing can be carried out first by IR irradiation and then by UV irradiation, after which the coating composition The object is applied in one or more further spray passes, followed by an initial IR irradiation and a subsequent UV irradiation in sequence. This mode of operation is particularly advantageous for applying the desired surfacer layer film at relatively thick thicknesses, for example, up to 400 μm.
【0036】 多層構造においては、初めに少なくとも部分的に放射線硬化性のベースラッカ
ーを塗布し、これを最初にIR照射、次いでUV照射に供することも可能である
。その後で少なくとも部分的に放射線硬化性のクリアラッカーを塗布し、最初に
IR照射、次いでUV照射に順次に供することができる。両方の場合に、さらな
るIR照射を場合によりUV照射の後で行うことができる。ここで、多層構造の
個々の層の放射線硬化、および2回またはそれ以上のスプレー通過により塗布さ
れた層の放射線硬化を、それぞれの場合に、各層に対して個々に、または2つま
たはそれ以上の層に対して一緒に、異なる放射線強度および異なる照射持続時間
で行うことができる。In the case of a multilayer structure, it is also possible to apply an at least partially radiation-curable base lacquer first, which is first subjected to IR irradiation and then to UV irradiation. Thereafter, an at least partially radiation-curable clear lacquer can be applied and first subjected to IR irradiation and then to UV irradiation. In both cases, additional IR irradiation can optionally be performed after UV irradiation. Here, the radiation curing of the individual layers of the multilayer structure, and of the layers applied by two or more spray passes, is in each case individually for each layer or two or more. Can be performed together at different radiation intensities and different irradiation durations.
【0037】 本発明によれば、ラッカー塗布された基材表面を、例えばIR光源およびUV
光源を互いに隣に配置することにより、これらを適切にスイッチ開閉するか、ま
たは場合によりこれらの光源を照射すべき基材表面の前に交互に配置して照射す
ることができる。単一の装置内にIR線源およびUV線源を有するいわゆる組み
合わせ光源を使用することも可能である。後者の場合、IRランプおよびUVラ
ンプを、例えば装置内に互いに隣に交互に配置することができる。According to the invention, the lacquered substrate surface is treated, for example, with an IR light source and a UV
By arranging the light sources next to each other, they can be switched on and off appropriately or, optionally, illuminated alternately before the substrate surface to be illuminated. It is also possible to use so-called combined light sources with IR and UV sources in a single device. In the latter case, the IR and UV lamps can be arranged alternately next to each other, for example, in the device.
【0038】 自動車ラッカー塗装における従来の多層構造のうち、高エネルギー放射線で少
なくとも部分的に硬化性の1つまたはそれ以上の層を、本発明に係る方法を用い
て硬化させることができる。これらの層は、例えば、プライマー、サーフェーサ
ー、ベースラッカーおよびクリアラッカーを含むか、またはプライマー、サーフ
ェーサーおよび単一層の仕上塗ラッカーを含む多層構造を含むことができる。こ
こで、多層構造の1つまたはそれ以上の層を、少なくとも部分的に放射線硬化性
の塗料組成物から製造することができる。One or more layers of conventional multilayer structures in automotive lacquering, which are at least partially curable with high-energy radiation, can be cured using the method according to the invention. These layers can comprise, for example, primers, surfacers, base lacquers and clear lacquers, or can comprise multilayer structures comprising primers, surfacers and single-layer finish lacquers. Here, one or more layers of the multilayer structure can be produced at least in part from a radiation-curable coating composition.
【0039】 本発明に係る方法により、基材との極めて良好な密着性および極めて良好な中
間層密着性を有する亀裂のない塗膜が得られる。塗布された塗膜は充分な垂れ抵
抗を示し、いったん硬化すると、完全な視覚的外観を示す。耐化学薬品性および
耐候性は極めて良好である。得られた塗膜は、高められた架橋密度と充分な柔軟
性とを合わせ持っている。本発明に係る方法を用いて製造されたサーフェーサー
塗膜は極めて容易にサンダー仕上げすることができる。 以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明することを意図している。By the method according to the invention, a crack-free coating with very good adhesion to the substrate and very good interlayer adhesion is obtained. The applied coating exhibits sufficient sag resistance and, once cured, exhibits a complete visual appearance. The chemical resistance and weather resistance are very good. The resulting coating has an increased crosslink density and sufficient flexibility. Surfacer coatings produced using the method according to the invention can be very easily sanded. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.
【0040】 実施例1 UV線で硬化性のクリアラッカーを最初に製造した。この目的で、下記の成分
を一緒に混合し、高速撹拌器を用いて数分間均質化した: 55gの従来の市販のOH−およびアクリロイル−官能性結合剤(Jaegalux 5
154) 10gの従来の市販のポリイソシアネート(Desmodur N 75) 3.8gの従来のアリールホスフィンオキサイドを基礎とする光開始剤(Lucir
in TPO) 0.5gの従来の市販の均展剤(Byketol OK) 2.5gの酢酸ブチルExample 1 A UV-curable clear lacquer was first produced. For this purpose, the following components were mixed together and homogenized for several minutes using a high-speed stirrer: 55 g of a conventional commercial OH- and acryloyl-functional binder (Jaegalux 5)
154) 10 g of a conventional commercial polyisocyanate (Desmodur N 75) 3.8 g of a conventional arylphosphine oxide based photoinitiator (Lucir
in TPO) 0.5 g of conventional commercial leveling agent (Byketol OK) 2.5 g of butyl acetate
【0041】 多層構造の製造 サーフェーサー層(2成分ポリウレタンに基づき、溶剤を基礎とする結合剤)
を、得られる乾燥フィルム厚みが約80μmとなるように陽極電解被覆した金属
シート上に塗布し、室温で短時間の蒸発分離期間の後、60℃で30分間硬化さ
せた。 水性ベースラッカー(DE-A-196 43 802 の製造例4に従って製造した)を、得
られる乾燥フィルム厚みが13〜15μmとなるように上記サーフェーサー層上
に塗布した。室温で20分間蒸発分離した後、上記のUV線で硬化性のクリアラ
ッカーを得られる乾燥フィルム厚みが40〜50μmとなるように塗布した。 室温で5分間蒸発分離した後、塗布したクリアラッカーのIR照射を行った。
照射時間は5分であった。次いでUVフラッシュランプ(出力3500W)を用
いてUV照射を行った。約4秒の間隔で作動させた30回のフラッシュにより、
対象物から約20cmの距離で照射を行った。Manufacture of multilayer structure Surfacer layer (solvent-based binder based on two-component polyurethane)
Was applied on a metal sheet coated with anodic electrolysis so that the thickness of the obtained dry film was about 80 μm, and after a short evaporation separation period at room temperature, was cured at 60 ° C. for 30 minutes. An aqueous base lacquer (prepared according to Preparation Example 4 of DE-A-196 43 802) was applied on the surfacer layer such that the resulting dry film thickness was 13 to 15 μm. After evaporating and separating at room temperature for 20 minutes, the composition was applied so that the dry film thickness capable of obtaining a curable clear lacquer by the above-mentioned UV rays was 40 to 50 μm. After evaporating and separating at room temperature for 5 minutes, the applied clear lacquer was subjected to IR irradiation.
The irradiation time was 5 minutes. Next, UV irradiation was performed using a UV flash lamp (output: 3500 W). With 30 flashes activated at intervals of about 4 seconds,
Irradiation was performed at a distance of about 20 cm from the object.
【0042】 実施例2 UV照射に続いてさらなるIR照射(5分間の照射)を行った以外は、実施例
1と同様の方法を用いた。Example 2 A method similar to that of Example 1 was used, except that UV irradiation was followed by additional IR irradiation (irradiation for 5 minutes).
【0043】 比較例1 クリアラッカーをいったん塗布し、室温で30分間の蒸発分離段階の後、UV
フラッシュランプ(出力3500W)を用いて直接にUV照射を行った以外は、
実施例1と同様の方法を用いた。約4秒の間隔で作動させた30回のフラッシュ
により、対象物から約20cmの距離でUV照射を行った。COMPARATIVE EXAMPLE 1 Clear lacquer was applied once and after a 30 minute evaporative separation step at room temperature, UV
Except for direct UV irradiation using a flash lamp (output 3500W),
The same method as in Example 1 was used. UV irradiation was performed at a distance of about 20 cm from the object by 30 flashes activated at intervals of about 4 seconds.
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B05D 5/00 B05D 5/00 Z 7/14 7/14 S 7/16 7/16 7/24 301 7/24 301T 302 302T 7/26 7/26 (72)発明者 ヴォルフガング・ファイラー ドイツ連邦共和国デー−50997ケルン.ゲ ロールシュタイナーシュトラーセ4 (72)発明者 クルスティーネ・キムペル ドイツ連邦共和国デー−58332シュヴェル ム.リンデンベルクシュトラーセ11 (72)発明者 イェンス・ツァイエン ドイツ連邦共和国デー−42117ヴッパータ ール.ヒンデンブルクシュトアーセ91 Fターム(参考) 4D075 AA01 BB26Z BB37Z BB42Z BB46Z CA50 DA23 DA27 DB01 DC12 EA21 EA41 EA43 EB23 EB38 EC11 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B05D 5/00 B05D 5/00 Z 7/14 7/14 S 7/16 7/16 7/24 301 7 / 24 301T 302 302T 7/26 7/26 (72) Inventor Wolfgang Filer Federal Republic of Germany Day 50997 Cologne. Gerolsteinerstrasse 4 (72) Inventor Kurstine Kimper Germany-58332 Schwerm. Lindenbergstrasse 11 (72) Inventor Jens Zeien Germany Day 42117 Wuppertal. Hindenburg Stoase 91 F term (reference) 4D075 AA01 BB26Z BB37Z BB42Z BB46Z CA50 DA23 DA27 DB01 DC12 EA21 EA41 EA43 EB23 EB38 EC11
Claims (9)
ーフェーサー層および/またはさらなる塗料組成物層を塗布し、次いでベースラ
ッカー/クリアラッカー構造の仕上塗ラッカー層または顔料添加単層仕上塗ラッ
カーを塗布することによる多層ラッカー塗装方法であって、上記多層構造の層の
少なくとも1つが、高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化性である塗料
組成物から製造されており、上記高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化
性の塗料組成物をいったん塗布した後、照射を最初にIR線で、次いで高エネル
ギー放射線で行い、IR線での照射が、後続の高エネルギー放射線での照射と少
なくとも部分的に重なっていてもよいことを特徴とする、多層ラッカー塗装方法
。1. Application of one or more surfacer layers and / or additional coating composition layers on an optionally primed substrate, followed by a base lacquer / clear lacquer finish lacquer layer or pigment addition A method of multi-layer lacquering by applying a single-layer finish lacquer, wherein at least one of the layers of the multi-layer structure is produced from a coating composition which is at least partially curable with high energy radiation. Once the coating composition, which is at least partially curable with high-energy radiation, is applied, the irradiation is first performed with IR radiation and then with high-energy radiation, the irradiation with IR radiation being followed by irradiation with high-energy radiation. A multi-layer lacquering method, characterized in that it may at least partially overlap with.
物をいったん塗布した後、蒸発分離段階を室温で行い、次いですぐにIR線での
照射を進行させることを特徴とする、請求項1に記載の方法。2. After applying the coating composition, which is at least partially curable with high-energy radiation, an evaporative separation step is carried out at room temperature, followed immediately by irradiation with IR radiation. The method of claim 1.
/またはクリアラッカー層を、高エネルギー放射線で少なくとも部分的に硬化性
の層として塗布することを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。3. The method as claimed in claim 1, wherein the surfacer layer, the pigmented lacquer layer, the base layer and / or the clear lacquer layer are applied as at least partially curable layers with high-energy radiation. The method described in.
び/または縮合反応により硬化性の結合剤系をさらに含有することを特徴とする
、請求項1〜3の何れかに記載の方法。4. The coating composition according to claim 1, wherein the coating composition curable by high-energy radiation further comprises a binder system curable by an addition reaction and / or a condensation reaction. The described method.
O−官能性の結合剤成分に基づくものを含むことを特徴とする、請求項4に記載
の方法。5. The method according to claim 1, wherein said further existing binder system comprises OH-functional and NC
The method according to claim 4, characterized in that it comprises one based on an O-functional binder component.
をさらに含む(メタ)アクリロイル官能性結合剤を含有することを特徴とする、
請求項1〜3の何れかに記載の方法。6. The coating composition, which is curable by high-energy radiation, comprises a (meth) acryloyl-functional binder further comprising a reactive functional group.
The method according to claim 1.
とを特徴とする、請求項6に記載の方法。7. The method according to claim 6, wherein the additional functional groups include OH groups and / or NCO groups.
とを特徴とする、請求項1〜7の何れかに記載の方法。8. The method according to claim 1, further comprising, after irradiation with high-energy radiation, performing IR irradiation.
る、請求項1〜8の何れかに記載の方法。9. The method according to claim 1, wherein the method is performed for lacquering a vehicle for repair.
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