JP2002529305A - Electrically heatable transparent window and mirror, and manufacturing method - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 電気的に霜がとられるまたは曇りが防止できる窓や鏡上に目に見えずに薄い銀ラインを印刷するための材料および方法が開示される。ラインは、見えないくらい薄く、肉眼では完全に透明な窓または鏡および現在使用される電気的な霜取り手段とは異なる、均一な霜除去方法が提供される。   (57) [Summary] Materials and methods for printing invisible thin silver lines on windows and mirrors that can be electrically defrosted or fogged are disclosed. The lines are invisibly thin and provide a uniform defrosting method that is completely transparent to the naked eye with windows or mirrors and electrical defrosting means currently used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】 発明の背景 冬の季節または寒い場所では、雪、氷、霜、または湿気などの沈着が、列車、
トラック、及び客車等の、輸送機関のガラス表面、さらには視界を妨げる建物の
窓ガラスに起こる。一例としては、自動車のガラスは、強制空気加熱ダクトまた
はガラスに一体化されるグリッドラインとして印刷される、銀ペイント等の導電
性ペイントを用いて霜落としされる。リアーウィンドウに一般的に使用される銀
導体は、ヒーターの掃引線(trace)が約１ｍｍ幅であり、非常に目立ち、混乱さ
せやすいため、フロントガラスには不適当である。これらの掃引線の他の欠点と
しては、バックライトを均一に加熱しないため、掃引線の間の氷や湿気により透
明なガラスにストライプが生じることがある。BACKGROUND OF THE INVENTION In the winter season or in cold places, deposits such as snow, ice, frost, or moisture can cause trains,
Occurs on the glass surfaces of vehicles, such as trucks and coaches, as well as on the glazing of buildings that obstruct visibility. As an example, automotive glass is frosted using a conductive paint, such as silver paint, printed as a forced air heating duct or grid lines integrated into the glass. Silver conductors commonly used for rear windows are unsuitable for windshields because the heater trace is about 1 mm wide and very noticeable and confusing. Another disadvantage of these sweep lines is that they do not heat the backlight uniformly, so that ice or moisture between the sweep lines causes stripes in the clear glass.

【０００２】 現在使用されている他の方法としては、ガラスに伝導性透明フィルムを貼った
りまたは積層ガラス層の間に電気導体を導入することがある。このような電気導
体の例としては、タングステンまたはモリブデン製の加熱ワイヤー、ＩＴＯ（錫
がドープされたインジウム酸化物(tin doped indium oxide））層等の透明な伝
導性酸化物のフィルムおよび銀の薄膜が挙げられる。銀層は可視光でかなり透明
であるのに十分に薄くできる一方で、霜取りに適当なオーム加熱を得るのに十分
な伝導性をも有する。しかしながら、自動車のフロントガラスに銀被膜を使用す
ることは、特殊な製造技術が必要であるため、あまり望ましくない。銀層の光学
的及び電気的性質は、約６００℃で１０分間という、ガラスを曲げるのに使用さ
れる高温で低下するかもしれない。ゆえに、このような銀被膜は、ガラスの曲げ
工程が終了した後に適用されなければならない。加えて、銀の透明フィルム自体
は特に耐久性を有さないので、その有用性は、フロントガラスのラミネートの内
部など、保護される領域に限定される。その時でさえ、別の層を銀層を保護し、
光学的性質を向上するために付加された。Other methods currently in use include applying a conductive transparent film to glass or introducing electrical conductors between laminated glass layers. Examples of such electrical conductors are tungsten or molybdenum heating wires, transparent conductive oxide films such as ITO (tin doped indium oxide) layers and silver thin films. Is mentioned. While the silver layer can be thin enough to be fairly transparent to visible light, it also has sufficient conductivity to provide adequate ohmic heating for defrosting. However, the use of silver coatings on automotive windshields is less desirable due to the need for special manufacturing techniques. The optical and electrical properties of the silver layer may degrade at the high temperatures used to bend the glass at about 600 ° C. for 10 minutes. Therefore, such a silver coating must be applied after the glass bending process has been completed. In addition, the usefulness of the silver transparent film itself is limited to areas to be protected, such as inside a windshield laminate, as it is not particularly durable. Even then, another layer protects the silver layer,
Added to improve optical properties.

【０００３】 この問題に対する優れた解決策としては、均一な加熱を得るためにかなりより
密着して一緒に置かれ、見ることができない位狭い非常により細かい印刷導体を
製造することがある。[0003] An excellent solution to this problem is to produce very fine printed conductors that are placed together much more closely to obtain uniform heating and are so narrow that they cannot be seen.

【０００４】 透明な導電性被膜と電気的に接触するセラミック銀母線を有する透明な導電性
窓は、リンダー(Linder)による米国特許第２，７１０，９００号及びライトル(L
ytle)による米国特許第２，７２４，６５８号などの、多くの特許に開示される
。A transparent conductive window having a ceramic silver bus bar in electrical contact with a transparent conductive coating is disclosed in US Pat. No. 2,710,900 to Linder and in Lytle (L.
ytle) in many patents, such as U.S. Pat. No. 2,724,658.

【０００５】 イーグル(Egle)らによる米国特許第２，８１３，９６０号及びブリッタン(Bri
ttan)による米国特許第３，４４０，４０８号には、薄いワイヤーを加熱エレメ
ントとして使用する積層ガラスアセンブリが開示される。これらの特許があるに
もかからわず、比較的簡単に適用し、適用されると、積層窓の層間材料によって
もたらされる伸張ワイヤーエレメントと良好な、永久的な導電性接触する母線材
料に対する必要性が依然としてあった。[0005] US Patent No. 2,813,960 to Egle et al. And Britan
U.S. Pat. No. 3,440,408 to Ttan discloses a laminated glass assembly that uses thin wires as heating elements. Despite these patents, there is a need for a relatively simple application and, when applied, a busbar material that has good, permanent conductive contact with the stretch wire elements provided by the interlayer material of the laminated window There was still sex.

【０００６】 ウォレン(Warren)による米国特許第３，４６９，０１５号には、銀フレーク及
びガラス基材の溝中に配置されるバインダー樹脂から構成される銀ペーストの母
線が開示される。US Pat. No. 3,469,015 to Warren discloses a silver paste busbar composed of silver flakes and a binder resin disposed in grooves in a glass substrate.

【０００７】 ジョチム(Jochim)らによる米国特許第３，５５３，８３３号には、熔接によっ
てガラス基材に接着される銀ストリップからなる母線が開示される。この接着ス
トリップは、加熱時に蒸発する有機ベースにおける銀及びホウケイ酸鉛の懸濁液
である。[0007] US Pat. No. 3,553,833 to Jochim et al. Discloses a bus bar consisting of a silver strip adhered to a glass substrate by welding. The adhesive strip is a suspension of silver and lead borosilicate in an organic base that evaporates on heating.

【０００８】 アケヨシ(Akeyoshi)らによる米国特許第３，６２３，９０６号には、先端が母
線の適用中に３５０℃である熔接スパチュラを用いて適用されるはんだから形成
される母線が開示される。US Pat. No. 3,623,906 to Akeyoshi et al. Discloses a bus bar formed from solder applied using a welding spatula whose tip is at 350 ° C. during application of the bus bar. .

【０００９】 上記特許は、いずれも非導電性成分（有機バインダーまたはセラミックフリッ
ト）を有する母線、積層に一般的に使用される上記ものを高温で適用される母線
、または固体状態で適用される母線を提供するものである。[0009] The above patents describe a bus bar having a non-conductive component (organic binder or ceramic frit), a bus bar applied at a high temperature, or a bus bar applied in a solid state, which is generally used for lamination. Is provided.

【００１０】 本明細書中に参考により引用される、１９８８年８月２７日に公開された国際
公報番号ＷＯ ９８／３７１３３号及びキッドによる１９９９年３月１６日に発
行された米国特許第５，８８２，７２２号には、反応性有機媒体(Reactive Orga
nic Medium)（ＲＯＭ）及び金属フレークおよび／または金属粉末を含む化合物
が開示される。ＲＯＭは、これは、金属成分の存在下で加熱するとこのような化
合物を形成できる、半無機分解(Metallo-Organic Decomposition)（ＭＯＤ）化
合物または有機試薬のいずれかから構成される。これらの成分は、印刷インキま
たは静電印刷用のトナーを製造するのに配合される。これらのインクやトナーは
、プラスチックやガラス等の、基材に印刷され、低温で良好に圧密され、良好に
結合された電気導体にまで熱硬化されうる。[0010] International Publication No. WO 98/37133, published August 27, 1988, and US Pat. No. 5, issued March 16, 1999 by Kidd, incorporated herein by reference. No. 882,722 discloses a reactive organic medium (Reactive Orga).
nic Medium) (ROM) and compounds comprising metal flakes and / or metal powders are disclosed. ROM is composed of either metalloid-organic decomposition (MOD) compounds or organic reagents that can form such compounds upon heating in the presence of a metal component. These components are formulated to produce a printing ink or a toner for electrostatic printing. These inks and toners can be printed on a substrate, such as plastic or glass, and can be thermally consolidated at low temperatures into a well consolidated and well bonded electrical conductor.

【００１１】 発明の詳細な説明 ＰＡＲＭＯＤ^TM組成物は、非常に細かに印刷できる。幅２５μｍ以下という、
非常に細かいラインに印刷されると、ラインは裸眼では見ることができない。こ
れにより、加熱エレメントが見えない電気的に加熱された窓または鏡の構成が可
能になる。このような窓や鏡は、例えば、自動車及び建物に用途が見出される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION PARMOD ^™ compositions can be printed very finely. That the width is 25 μm or less,
When printed on very fine lines, the lines are not visible to the naked eye. This allows for an electrically heated window or mirror configuration where the heating element is not visible. Such windows and mirrors find use, for example, in cars and buildings.

【００１２】 ＰＡＲＭＯＤ^TM技術の基礎は、半無機分解(Metallo-Organic Decomposition)
（ＭＯＤ）化合物及び金属粉末の混合物を公知の印刷技術によって公知のポリマ
ーを基礎とした基材に直接適用し、加熱してこれらを良好に結合し、良好に圧密
された純粋な金属にまで分解できることである。ＰＡＲＭＯＤ^TM技術の基本的な
開示は、１９９８年８月２７日に公開されたＰＣＴ特許出願番号ＷＯ ９８／３
７１３３号に見出される。ＭＯＤ化合物は、金属が弱い結合を構成するヘテロ原
子を介して有機部分に結合するものである。Ｏ、Ｎ、Ｓ、及びＰがヘテロ原子と
して機能できるが、好ましいＭＯＤ化合物はヘテロ原子として酸素を有するカル
ボン酸の金属セッケンである。分解プロセスは、銀で約２００〜２５０℃の温度
で起こる。この温度は、例えば、ガラス、ポリカーボネート、アクリル酸エステ
ル、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、及び感熱性のポリマ
ー基材などの、多くの基材に適合するのに十分低い。ＰＡＲＭＯＤ^TM材料は、ス
クリーン印刷(screen printing)、ステンシル塗り(stenciling)、グラビア印刷
、静電印刷及びインクジェット印刷によって適用された。ＭＯＤ被覆金属粒子に
基づく、このＰＡＲＭＯＤ^TM技術は、静電印刷に有用な液状トナーを配合するの
に使用できる。これらのトナーは、高い導電性を有する純粋な金属導体掃引線に
変換できる高解像イメージを印刷するのに使用できる。[0012] The basis of PARMOD ^™ technology is semi-inorganic decomposition (Metallo-Organic Decomposition).
(MOD) A mixture of compound and metal powder is applied directly to a known polymer-based substrate by known printing techniques and heated to bond them well and decompose to a well compacted pure metal What you can do. The basic disclosure of PARMOD ^™ technology is described in PCT Patent Application No. WO 98/3 published August 27, 1998.
7133. MOD compounds are those in which a metal binds to an organic moiety through a heteroatom that forms a weak bond. Although O, N, S, and P can function as heteroatoms, preferred MOD compounds are metal soaps of carboxylic acids having oxygen as a heteroatom. The decomposition process takes place at a temperature of about 200-250 ° C with silver. This temperature is low enough to be compatible with many substrates, such as, for example, glass, polycarbonate, acrylate, polyester, polyvinyl acetal, polyurethane, and thermosensitive polymer substrates. The PARMOD ^™ material was applied by screen printing, stenciling, gravure, electrostatic and inkjet printing. This PARMOD ^™ technology, based on MOD coated metal particles, can be used to formulate liquid toners useful for electrostatic printing. These toners can be used to print high-resolution images that can be converted to pure metal conductor sweep lines with high conductivity.

【００１３】 １０μｍ幅、１μｍ厚さ及び５０ｃｍ長のＰａｒｍｏｄ^TM銀ラインは、８５０
Ωの電気抵抗を有するであろう。このラインが１μｍ間隔で置かれ、１２ボルト
給電に接続されると、３３８ワット／ｍ²を浪費するであろう。これは、平均の
大きさのリアーウィンドウで適度な２０アンペア負荷である。A 10 μm wide, 1 μm thick and 50 cm long Parmod ^™ silver line is 850
Will have an electrical resistance of Ω. If this line were spaced 1 μm apart and connected to a 12 volt supply, it would waste 338 watts / m ² . This is a modest 20 amp load with an average size rear window.

【００１４】 ヒーターの掃引線の一般的なパターンは平行なラインから構成される。これら
の超微細なラインの場合には、連結ラインのメッシュとしてパターンを印刷する
のに有利である。このような場合では、１本のラインが不良品であるまたは運転
中に壊れた場合、電流の別の経路があり、欠陥は局所的なものとなる。長方形の
グリッドまたは亀甲網等の六角形のパターンが適当であろう。掃引線は、自動車
工業で一般的に使用される、母線などの、当該分野で既知の手段によって電気エ
ネルギー源に接続される。ＰＡＲＭＯＤ^TM技術を用いると、掃引線及び母線を同
時に印刷、硬化できる。[0014] A typical pattern of heater sweep lines consists of parallel lines. In the case of these ultra-fine lines, it is advantageous to print a pattern as a mesh of connecting lines. In such cases, if one line is defective or breaks during operation, there is another path for current and the defect is localized. A hexagonal pattern such as a rectangular grid or turtle net may be suitable. The sweep line is connected to a source of electrical energy by means known in the art, such as a bus bar, commonly used in the automotive industry. With PARMOD ^™ technology, sweep lines and busbars can be printed and cured simultaneously.

【００１５】 このようなアレイは、ガラスにＰａｒｍｏｄ^TMラインを印刷し、１分間以上最
低２６０℃に加熱してガラスにラインを結合することによって、製造できる。硬
化ガラスパネルの一般的な加工温度はこれより高く、時間はより長い。これらの
条件は、Ｐａｒｍｏｄ^TMを純粋な良好に結合する銀掃引線に変換するのにまずま
ず適切である。[0015] Such an array can be manufactured by printing Parmod ^™ lines on the glass and heating to a minimum of 260 ° C for at least one minute to bond the lines to the glass. Typical processing temperatures for hardened glass panels are higher and times are longer. These conditions are reasonably appropriate for converting Parmod ^™ to a pure, well-binding silver sweep.

【００１６】 掃引線は、ガラス基材に直接印刷、硬化できる、または他の実施態様において
は、掃引線は、プラスチック基材上に印刷、硬化された後、プラスチック基材を
積層ガラスまたはフロントガラスの層間に配置する。低温度で硬化する、ＰＡＲ
ＭＯＤ組成物を用いることによって、多くの可能性のあるプラスチック基材の使
用が可能になる。The sweep lines can be printed and cured directly on the glass substrate, or in other embodiments, the sweep lines can be printed and cured on the plastic substrate before the plastic substrate is laminated or windshielded. Between layers. PAR that cures at low temperatures
The use of MOD compositions allows for the use of many possible plastic substrates.

【００１７】 非常に微細なラインは、グラビア印刷によって及びパッド印刷(pad printing)
によって製造できる。第一の場合では、プレートをエッチングまたは原板処理に
よって作製し、一連の非常に微細な溝を形成する。この溝にインクを充填し、プ
レートを基材に対してプレスして、ラインのパターンを基材に転写する。すべて
の種類の通貨及び財政上の機器は、グラビア印刷の例である。２５ミクロン幅の
ラインがこのようにして容易に作製される。Very fine lines are printed by gravure printing and pad printing
Can be manufactured by In the first case, the plate is made by etching or stencil processing to form a series of very fine grooves. The grooves are filled with ink and the plate is pressed against the substrate to transfer the line pattern to the substrate. All types of currency and financial equipment are examples of gravure printing. 25 micron wide lines are easily made in this way.

【００１８】 パッド印刷においておよび関連するフレキソ印刷において、パッドは、非常に
より微細にではなく、ゴムスタンプパッドとまさに同様に微細なラインのアレイ
でパターン化される。このパッドにインクをつけ、基材上にプレスして、ライン
を基材に転写する。パッド印刷は曲がった、無孔表面に使用される。In pad printing and in related flexographic printing, the pads are not very much finer, but are patterned with an array of fine lines just like a rubber stamp pad. The pad is inked and pressed onto the substrate to transfer the lines to the substrate. Pad printing is used on curved, non-porous surfaces.

【００１９】 非常に微細なラインを形成する好ましい方法は、レーザー印刷またはゼログラ
フィコピーに似た、静電印刷である。この場合には、イメージは、静電潜像を作
製する暴露された光受容体(exposed photoreceptor)を静電的に帯電することに
よって作られる。このイメージは、トナーを含む荷電粒子にさらすことによって
現像されうる。A preferred method of forming very fine lines is electrostatic printing, similar to laser printing or xerographic copying. In this case, the image is created by electrostatically charging an exposed photoreceptor that creates an electrostatic latent image. This image can be developed by exposure to charged particles, including toner.

【００２０】 調色されたイメージは、最終的な基材に静電的に転写することができる。ガラ
ス板は、平らで高度に平滑であるため、及びガラスは優れた電気絶縁体であるた
め、それ自体このような転写印刷プロセスが施されやすい。ガラスを光受容体の
調色されたイメージの上につるし(suspend)、上面をコロナ放電に通すことによ
って荷電する。電荷はトナーをガラス表面に引き付け、ガラスを加熱することに
よって純粋な金属に硬化できるまでその場に保つ。The toned image can be electrostatically transferred to the final substrate. As such, the glass plate is flat and highly smooth, and the glass is an excellent electrical insulator, which lends itself to such transfer printing processes. The glass is suspended over the toned image of the photoreceptor and charged by passing the top surface through a corona discharge. The charge attracts the toner to the glass surface and holds it in place until it can be cured to pure metal by heating the glass.

【００２１】 荷電潜像(latent charged image)を製造するさらなる他の方法としては、高エ
ネルギー電子またはイオンビームでガラスまたはプラスチック基材上に直接書く
ことである。ガラス板を１００，０００ボルト以上のエネルギーで集束電子また
はイオン源の下に通すと、荷電粒子は、非常に微細なパターンでガラス中に埋め
込まれ、これはトナー粒子を引き付けて微細な導体ラインを作製するのに使用で
きる。電子は、あまりロスまたは焦点はずれをすることなく高電圧源から窓をお
よびモードエアギャップを通過できる。電子ビームにより、真空中ではなく高速
で空気中でパターニングを行なうことができるので、コストを実質的に下げられ
る。Yet another method of producing a latent charged image is to write directly on a glass or plastic substrate with a high energy electron or ion beam. When a glass plate is passed under a focused electron or ion source with an energy of more than 100,000 volts, the charged particles are embedded in the glass in a very fine pattern, which attracts toner particles and creates fine conductor lines. Can be used to make. Electrons can pass from the high voltage source through the window and through the mode air gap without much loss or defocus. Since the patterning can be performed in the air at a high speed by the electron beam instead of in the vacuum, the cost can be substantially reduced.

【００２２】 荷電された潜像を製造するさらなる他の方法としては、高電圧を印加して電荷
のパターンを直接基材上に添着する放電電極のラインを用いて特殊な基材上にイ
メージを印刷するものがある。このようなプリンターの例が、Raster Graphics,
CalComp、及びPhoenix Precision Graphicsで製造される。特殊な基材は、ある
適度伝導性のあるペーパーバック上の約１０μｍ厚さの絶縁ポリマー表面から構
成される。これらのプリンターは、一般的に、ガラスまたはプラスチック板間に
積層されるポリマー層上に加熱パターンを印刷するのに適するメーター幅ウェブ
(meter wide web)を印刷する。Yet another method of producing a charged latent image is to use a line of discharge electrodes to apply a high voltage to apply a pattern of charge directly onto the substrate, and to image the image on a special substrate. Some are to be printed. An example of such a printer is Raster Graphics,
Manufactured by CalComp and Phoenix Precision Graphics. A special substrate consists of an approximately 10 μm thick insulating polymer surface on some moderately conductive paperback. These printers typically have a meter-width web suitable for printing a heating pattern on a polymer layer laminated between glass or plastic plates.
Print (meter wide web).

【００２３】 本発明の好ましい静電方法は下記工程から構成される： １）導電性基材を、乾燥フィルム状または液状のいずれかで、フォトレジスト
材料で被覆する。A preferred electrostatic method of the present invention comprises the following steps: 1) Coating a conductive substrate, either in dry film or liquid form, with a photoresist material.

【００２４】 ２）フォトレジストを望ましい電気回路部品のネガティブプロトコルでイメー
ジ化する。2) Image the photoresist with the desired electrical component negative protocol.

【００２５】 ３）フォトレジストを硬化して暴露領域を架橋する。3) curing the photoresist to crosslink exposed areas.

【００２６】 ４）架橋潜像を適用される液状トナーに対して適当な極性を有するコロナ放電
に暴露することによって荷電する。4) Charge the crosslinked latent image by exposing it to a corona discharge having the appropriate polarity for the liquid toner to be applied.

【００２７】 ５）荷電イメージを液状金属トナー懸濁液に浸して、最終的な装置の物理的な
イメージを作製する。5) Dip the charged image into the liquid metal toner suspension to create a physical image of the final device.

【００２８】 ６）次に、この物理的なイメージをガラスまたはプラスチック基材に転写し、
熱硬化することにより、トナー材料を固体導体または他の部材に圧密し、基材に
結合させる。6) Next, this physical image is transferred to a glass or plastic substrate,
Heat curing causes the toner material to compact into a solid conductor or other member and bond to the substrate.

【００２９】 本発明の方法は、ガラス、プラスチック、またはポリマー表面に金属導体のパ
ターンを作製するのに好ましく適用できる。ライン、グリッド、及び六角形のメ
ッシュなどのいずれのパターンにも適用できる。The method of the present invention can be preferably applied to fabricate a metal conductor pattern on a glass, plastic, or polymer surface. It can be applied to any pattern such as a line, a grid, and a hexagonal mesh.

【００３０】 レジストが被覆された基材は、例えば、ガラスで補強されたエポキシパネルの
両サイドに接着された銅箔などの、伝導性表面を有する公知の印刷配線盤積層に
基づくものであることが好ましい。この基材は、感光レジスト材料で被覆され、
所望の最終的なイメージのネガにより光照射にさらす。レジストが硬化したら、
イメージを架橋して、電気的に非伝導性にする。コロナ放電により、所望のよう
にイメージをポジティブにまたはネガティブに荷電し、また、硬化した光レジス
トより伝導性である、非硬化領域は、望ましくない電荷を散逸するであろう。レ
ジスト下の、銅等の、伝導性接地面がこのような散逸を達成するのに好ましい。The resist-coated substrate is based on a known printed wiring board laminate having a conductive surface, for example, a copper foil adhered to both sides of a glass-reinforced epoxy panel Is preferred. This substrate is coated with a photosensitive resist material,
Exposure to light irradiation with the desired final image negative. Once the resist has cured,
Crosslink the image to make it electrically non-conductive. The corona discharge will positively or negatively charge the image as desired, and the uncured areas, which are more conductive than the cured photoresist, will dissipate unwanted charges. A conductive ground plane, such as copper, below the resist is preferred to achieve such dissipation.

【００３１】 荷電イメージを液状金属トナー懸濁液に浸漬し、荷電トナー粒子を反対に荷電
したイメージに引き付けさせる。次に、粒子をイメージに対して置かれた別の誘
電基材に転写し、荷電してトナーを引き付ける。元のイメージを再荷電して、印
刷板のように多数回再使用する。The charged image is immersed in the liquid metal toner suspension to attract the charged toner particles to the oppositely charged image. The particles are then transferred to another dielectric substrate placed against the image and charged to attract the toner. Recharge the original image and reuse it many times like a printing plate.

【００３２】 予め暴露され架橋され、レジスト被覆された銅積層体をポジティブに荷電し、
液状の金属トナーに浸漬すると、非常に高品質のイメージが微細な特徴を良好に
規定しかつ大きな固体領域を良好に被覆して形成された。イメージは、その上に
つるされたポジティブに荷電したガラス板に良好に転写する。Positively charging the pre-exposed, cross-linked, resist-coated copper laminate,
When immersed in liquid metal toner, very high quality images were formed with well defined fine features and good coverage of large solid areas. The image transfers well to a positively charged glass plate suspended over it.

【００３３】 静電印刷は、液状のトナーを静電潜像を現像するのに使用するものである。静
電潜像は、接地基材上のレジストの光イメージ化された層に、コロナを介して、
静電電荷を印加することによって作製される。次に、液状金属トナーを基材に塗
布して、反対に荷電されたイメージ領域に荷電トナー粒子を静電的に引き付ける
ことによりイメージを現像する。調色されたイメージはさらに、第二の基材に転
写される。このような転写は、スペーサーを用いて接地基材上のイメージに関す
る転写基材を置いて、ギャップを形成することによって行なわれ、このギャップ
は、液状トナーに使用された分散溶剤で満たされる。コロナを再度サンプルに通
過させて、静電転写電荷を提供する。転写電荷の影響下で、トナーは分散剤が充
填されたギャップを介して第二の基材に転写される。次に、第二の基材上のイメ
ージは熱で硬化されて、トナーを純粋な金属に変換して、イメージを完全な状態
に維持する。In the electrostatic printing, a liquid toner is used to develop an electrostatic latent image. The electrostatic latent image is applied to the photoimaged layer of resist on a grounded substrate, via a corona,
It is made by applying an electrostatic charge. Next, a liquid metal toner is applied to the substrate and the image is developed by electrostatically attracting the charged toner particles to the oppositely charged image areas. The toned image is further transferred to a second substrate. Such transfer is accomplished by placing a transfer substrate for the image on the ground substrate using a spacer to form a gap, which is filled with the dispersing solvent used for the liquid toner. The corona is passed through the sample again to provide the electrostatic transfer charge. Under the influence of the transfer charge, the toner is transferred to the second substrate through the gap filled with the dispersant. Next, the image on the second substrate is thermally cured, converting the toner to pure metal and keeping the image intact.

【００３４】 液状金属トナーは、非極性有機媒質中に分散された機能化された半無機化合物
と金属粒子との組合わせからなる。電荷導子(charge director)を分散液に添加
すると、電荷が金属粒子に付与されて、粒子は静電的に印刷され、転写され、硬
化されて、様々な基材上に高解像度の、良好に圧密され、良好に結合した金属導
体が得られる。Liquid metal toners consist of a combination of functionalized semi-inorganic compounds and metal particles dispersed in a non-polar organic medium. When a charge director is added to the dispersion, a charge is imparted to the metal particles, which are electrostatically printed, transferred and cured to provide high resolution, good quality on various substrates. And a well-bonded metal conductor is obtained.

【００３５】 ＰＡＲＭＯＤ^TMを基礎とする液状金属トナーの３種の主要な成分としては、１
）金属粒子及び半無機分解（ＭＯＤ）化合物から構成される金属トナー粒子、２
）１以上の電荷導子(charge director)、および３）非極性分散溶剤がある。ト
ナー粒子のＭＯＤ成分は、電荷導子と相互作用して電荷を粒子に与えるため、重
要である。ＭＯＤは、電荷導子と一緒に、良好な静電イメージ化に重要である粒
子の質量比に対する電荷を変化させるのに使用できる。ＭＯＤ及び電荷導子はま
た、タンデムに作用して、非極性分散溶剤中の粒子の分散性を提供する。ＭＯＤ
はまた、金属トナー粒子の連続金属フィルム／導体へのＰＡＲＭＯＤ^TM型圧密を
可能にする。The three main components of the liquid metal toner based on PARMOD ^™ are:
2) metal toner particles composed of metal particles and semi-inorganic decomposition (MOD) compound,
1) one or more charge directors, and 3) non-polar dispersing solvents. The MOD component of the toner particles is important because it interacts with the charge conductors to provide charge to the particles. MOD, along with charge conductors, can be used to change the charge to mass ratio of particles, which is important for good electrostatic imaging. The MOD and the charge conductor also act in tandem to provide dispersibility of the particles in the non-polar dispersing solvent. MOD
Also allows PARMOD ^™ type compaction of metal toner particles into a continuous metal film / conductor.

【００３６】 トナー粒子として使用できる金属としては、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、
パラジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、白金、鉄、コバ
ルト、及びニッケル、（Ｉｂ、ＩＩｂ、及びＶＩＩＩ族）、及びマンガン、イン
ジウム、スズ、アンチモン、鉛、及びビスマスが挙げられる。Metals that can be used as toner particles include copper, silver, gold, zinc, cadmium,
Palladium, iridium, ruthenium, osmium, rhodium, platinum, iron, cobalt, and nickel, (Groups Ib, IIb, and VIII), and manganese, indium, tin, antimony, lead, and bismuth.

【００３７】 トナー粒子のＭＯＤは、粒子が金属沈殿反応中で形成されている際に形成でき
る。金属沈殿反応は、一緒に合わせられるＭＯＤ化合物中に金属塩を溶解または
懸濁し、この溶液または懸濁液を加熱して金属塩を分解して金属粒子を形成する
ことによって行なわれる。金属粒子が形成されると、溶剤（有機媒質）が粒子上
にＭＯＤ被膜を形成する表面と反応する点の特定の粒度に達しさせて、これによ
りその粒度で粒子を安定化させるであろう。このプロセスは金属粒子を被覆する
のみならずＭＯＤ化合物によっては金属粒子中に取り込まれると考えられる。こ
の反応を拘束するものは、分解を目的として選択された金属塩が粒子の表面上に
形成された被覆「塩」より低い分解温度を有しなければいけないということであ
る。このプロセスは、双方ともデフェイーズ(Deffeyes)により発行された、米国
特許第４，１８６，２４４号及び第４，４６３，０３０号に開示されるプロセス
と同様である。一例として、粉末は、カルボン酸（オレイン酸等）中でシュウ酸
銀を熱分解することによって作製される。得られた銀粉末粒子は、カルボキシレ
ートを中に含んでおり、カルボキシレートで効率良く被覆される。The MOD of the toner particles can be formed when the particles are being formed during a metal precipitation reaction. The metal precipitation reaction is carried out by dissolving or suspending the metal salt in the MOD compound to be brought together and heating the solution or suspension to decompose the metal salt to form metal particles. As the metal particles are formed, the solvent (organic medium) will reach a certain particle size at which it will react with the surface forming the MOD coating on the particles, thereby stabilizing the particles at that particle size. It is believed that this process not only coats the metal particles, but is also incorporated into the metal particles, depending on the MOD compound. Constraining this reaction is that the metal salt selected for decomposition must have a lower decomposition temperature than the coated "salt" formed on the surface of the particles. This process is similar to the process disclosed in U.S. Patent Nos. 4,186,244 and 4,463,030, both issued by Deffeyes. As an example, the powder is made by pyrolyzing silver oxalate in a carboxylic acid (such as oleic acid). The obtained silver powder particles contain carboxylate therein and are efficiently coated with carboxylate.

【００３８】 市販の金属粒子を使用する際には、ＭＯＤ被覆化合物を未被覆粒子に添加して
、表面に吸着させてもよい。これは、金属粒子及び被覆化合物を一緒に分散媒質
中に混合することによって達成される。ほとんどの金属の場合では、被覆化合物
は、分散媒質中に混合されると粒子の表面上に吸着するであろう。この吸着は、
使用される被覆化合物及び分散媒質におけるその性質によっては、金属粒子にあ
る程度の分散能を与えるであろう。When using commercially available metal particles, a MOD coating compound may be added to uncoated particles and adsorbed on the surface. This is achieved by mixing the metal particles and the coating compound together in a dispersion medium. In the case of most metals, the coating compound will adsorb on the surface of the particles when mixed in the dispersion medium. This adsorption is
Depending on the coating compound used and its nature in the dispersion medium, it will give the metal particles some degree of dispersibility.

【００３９】 好ましい被覆化合物は、通常、長鎖のカルボン酸である。長い有機鎖は、分散
溶剤中の分散能を提供し、カルボキシレートの官能基は金属粒子表面への強力な
吸着を可能にする。被覆化合物の官能基は、金属粒子表面とＯ、Ｎ、Ｓ、及びＰ
結合を生じるいずれのイオン性基であってもよい。結合のこれらの型は、金属粒
子への被膜がＰＡＲＭＯＤ^TM技術を包含し、連続フィルム中への粒子の圧密を可
能にするため、重要である。化合物の有機部分は、溶解性またはミセル特性(mic
ellular properties)を有し、非極性有機溶剤に対して伝導性であるものである
限り、長鎖、分岐鎖であってもよく、または環状基を含むものであってもよい。
使用できる金属粒子の被膜としては、カルボン酸、カルボン酸の金属塩、チオー
ル類、アミン類、アルコキシド類、及びホスフィン類が挙げられる。Preferred coating compounds are usually long-chain carboxylic acids. The long organic chains provide dispersibility in the dispersing solvent, and the carboxylate functional groups allow strong adsorption to the metal particle surface. The functional groups of the coating compound are based on O, N, S, and P
Any ionic group that produces a bond may be used. These types of bonding are important because coating on metal particles involves PARMOD ^™ technology and allows compaction of the particles into a continuous film. The organic portion of the compound has a solubility or micellar property (mic
It may be long-chained, branched, or contain a cyclic group, as long as it has ellular properties and is conductive to a non-polar organic solvent.
Examples of coatings of metal particles that can be used include carboxylic acids, metal salts of carboxylic acids, thiols, amines, alkoxides, and phosphines.

【００４０】 市販の金属粉末またはフレークを使用してもよく、ネオデカン酸銀(silver ne
odecanoate)で被覆されてもよい。一例としては、これは、合成された直後にネ
オデカン酸銀(silver neodecanoate)に銀粉末またはフレークを添加することに
よって行なわれ、依然として「油状」である。次に、このネオデカン酸銀は、銀
粉末またはフレーク上に被膜を形成する。この「油状」粉末またはフレークをさ
らに、メタノールで洗浄することによって（ネオデカン酸銀がそうであるように
）「乾燥」して、乾燥粉末を得る。Commercially available metal powders or flakes may be used, and silver neodecanoate (silver ne
odecanoate). As an example, this is done by adding silver powder or flakes to silver neodecanoate immediately after synthesis and is still "oily". The silver neodecanoate then forms a coating on the silver powder or flake. The "oily" powder or flake is further "dried" by washing with methanol (as is the case with silver neodecanoate) to obtain a dry powder.

【００４１】 トナーへの必要とされる電荷制御剤は、金属粒子へのＭＯＤ被膜であることが
好ましい。通常、電荷制御剤は、担体溶剤中に不溶性であるまたはトナー粒子に
結合するもののいずれかでなければならない。また、電荷導子と構造上相互作用
して、トナー粒子上に電荷を生じることができるものでなければならない。電荷
制御剤の例としては、有機酸のアルミニウム塩、第４級アンモニウム塩、および
低分子量の有機酸がある。好ましい電荷制御剤は、ネオデカン酸、ネオヘプタン
酸、ネオペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、及びネオデカン酸銀
などのカルボン酸である。The required charge control agent for the toner is preferably a MOD coating on the metal particles. Generally, the charge control agent must be either insoluble in the carrier solvent or one that binds to the toner particles. It must also be capable of interacting structurally with the charge conductor to generate a charge on the toner particles. Examples of charge control agents include aluminum salts of organic acids, quaternary ammonium salts, and low molecular weight organic acids. Preferred charge control agents are carboxylic acids such as neodecanoic acid, neoheptanoic acid, neopentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, oleic acid, and silver neodecanoate.

【００４２】 電荷導子の主要な機能は、トナー粒子上に電荷を提供することである。それ自
体、分散剤としても作用する。電荷導子の一般的な性質としては、担体液体にお
ける溶解性、電荷制御剤と構造上相互作用してトナー粒子上に電荷を生じること
ができることがあり、「非常に」吸湿性でなければならない。通常、これは、イ
オン性官能基、さらには担体溶剤中に可溶性である有機部分を含む分子を意味す
る。「電荷制御剤との構造上の相互作用」に関しては、電荷導子の官能基は、有
機部分によって立体的に阻害されることなく、電荷制御剤とイオン的に相互作用
できなければならない。The primary function of the charge conductor is to provide a charge on the toner particles. As such, it also acts as a dispersant. The general properties of charge conductors include their solubility in carrier liquids, the ability to interact structurally with charge control agents to create a charge on toner particles, and must be "very" hygroscopic . Usually, this means a molecule that contains ionic functional groups, as well as organic moieties that are soluble in the carrier solvent. With respect to "structural interaction with the charge control agent", the functional group of the charge conductor must be capable of ionically interacting with the charge control agent without being sterically hindered by the organic moiety.

【００４３】 電荷導子は、非極性分散溶剤中に逆ミセル(inverse-micelle)を形成すること
によって粒子に電荷を付与すると考えられる。さらに、これらの逆ミセルは、有
機被覆化合物のイオン性官能基を可溶化することにより、例えば、イオン化及び
プロトン転移による金属粒子表面での電荷の形成を可能にする。粒子上の被膜か
ら離れて電荷導子を使用することによって、連続フィルムにまで金属粒子を硬化
するのにかかわるＰＡＲＭＯＤ^TM化学に影響を与えずに、電荷量を広範に変化す
ることが可能である。電荷導子は、分散溶剤中の電荷導子のミセル特性によって
同じ粒子に異なる電荷量をもたらすであろう。したがって、同じ濃度で存在する
異なる電荷導子は、異なる電荷量を提供するであろう。電荷導子の濃度を変化す
ることによって、溶液の伝導性を変化でき、粒子に関する質量比に対する電荷を
制御できる。これは、粒子上の電荷量及び溶液中の過剰な伝導性の量が現像され
た潜像の質および他の基材の良好な質のイメージの転写能に強く影響を与えるた
め、非常に重要である。十分な電荷導子を用いることにより、約３〜約１００ｐ
Ｓ／ｃｍの好ましい溶液伝導度が得られる。It is believed that the charge conductor imparts charge to the particles by forming inverse-micelles in the non-polar dispersing solvent. Furthermore, these reverse micelles allow the formation of charges on the metal particle surface, for example by ionization and proton transfer, by solubilizing the ionic functional groups of the organic coating compound. By using a charge conductor away from the coating on the particles, it is possible to vary the amount of charge extensively without affecting the PARMOD ^™ chemistry involved in curing metal particles to a continuous film . The charge conductor will result in different amounts of charge on the same particle depending on the micellar properties of the charge conductor in the dispersion solvent. Thus, different charge conductors present at the same concentration will provide different amounts of charge. By changing the concentration of the charge conductor, the conductivity of the solution can be changed and the charge to mass ratio for the particles can be controlled. This is very important since the amount of charge on the particles and the amount of excess conductivity in the solution strongly affects the quality of the developed latent image and the ability to transfer good quality images of other substrates. It is. With enough charge conductors, about 3 to about 100 p
A preferred solution conductivity of S / cm is obtained.

【００４４】 上記特性を有する表面活性剤（界面活性剤）を、電荷導子として使用してもよ
い。電荷導子として使用できる化合物の例としては、アルカリ金属せっけん、２
価及び３価の金属カルボキシレート（例えば、２−エチルヘキサン酸ジルコニウ
ム(zirconium 2-ethylhexanoate)、ナフテン酸銅、またはステアリン酸アルミニ
ウム）、ブロック共重合体、脂肪アミン（例えば、トロイゾル ９８Ｃ(Troysol
98C)、両性イオン化合物（例えば、レシチン）、ならびに金属ペトロネート(me
tal petronate)としても既知である硫酸化石油炭化水素（例えば、ベーシックバ
リウムペトロネートまたはカルシウムペトロネート(Basic Barium Petronate or
Calcium Petronate)、高分子量エステル、リン酸ジグリセリド、スルホネート
、機能化２ブロック共重合体、および他のイオン性界面活性剤が挙げられる。A surfactant (surfactant) having the above properties may be used as the charge conductor. Examples of compounds that can be used as charge conductors include alkali metal soaps,
Trivalent and trivalent metal carboxylates (eg, zirconium 2-ethylhexanoate, copper naphthenate, or aluminum stearate), block copolymers, fatty amines (eg, Troysol 98C)
98C), zwitterionic compounds (eg, lecithin), and metal petronates (me
tal petronate, also known as sulfated petroleum hydrocarbons (eg, Basic Barium Petronate or Calcium Petronate).
Calcium Petronate), high molecular weight esters, phosphoric acid diglycerides, sulfonates, functionalized diblock copolymers, and other ionic surfactants.

【００４５】 好ましい電荷導子としては、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム(zirconium 2
-ethylhexanoate)、トロイゾル ９８Ｃ(Troysol 98C)、レシチン、ベーシック
バリウムペトロネート(Basic Barium Petronate)、ならびにレシチン及びベーシ
ックバリウムペトロネートがポリマー中に組み込まれたｎ−ビニルピロリジン共
重合体である、インジゴイメージング剤(Indigo Imaging agent)、ならびにこれ
らの混合物がある。好ましい混合物としては、様々な割合のレシチン及びベーシ
ックバリウムペトロネートがある。Preferred charge conductors include zirconium 2-ethylhexanoate (zirconium 2).
-ethylhexanoate), Troysol 98C, Lecithin, Basic Barium Petronate, and an indigo imaging agent that is an n-vinylpyrrolidine copolymer in which lecithin and basic barium petronate are incorporated in a polymer. (Indigo Imaging agent), as well as mixtures thereof. Preferred mixtures include various proportions of lecithin and basic barium petronate.

【００４６】 分散溶剤は、バルク液状トナー溶液からではなく、印刷イメージから比較的容
易に蒸発するくらいの蒸気圧を有する非極性有機液体である。溶剤がトナー粒子
が潜像に発展する際に潜像を抜染しないような非極性有機特性が必要である。分
散溶剤は、潜像にトナー粒子を近づかせるトナー粒子用の担体として作用するが
、連続金属フィルムを形成するＰＡＲＭＯＤ^TM化学で役割を果たすものではない
。公知の液状トナーによるのと同様に、所望のイメージが形成されると、分散溶
剤は蒸発によって除去される。許容できる分散溶剤としては、イソパラフィン系
炭化水素(isoparaffinic hydrocarbon)、ハロゲン化または部分ハロゲン化液及
びシリコーンが挙げられる。市販の炭化水素としては、Ｉｓｏｐａｒ^R、Ｎｏｒ
ｐａｒ^R、Ｓｈｅｌｌ−Ｓｏｌ^R、及びＳｏｌｔｒｏｌ^Rが挙げられる。Exxon Che
mical製のＩｓｏｐａｒ^Rシリーズのイソパラフィン溶剤が分散溶剤として好まし
いが、１０¹¹□−ｃｍ超の抵抗率、３．５未満の誘電率及び１５０〜２２０℃の
沸点を有する他の溶剤もまた使用できる。カウリ‐ブタノール価（溶解力）は３
０未満でなければならない。The dispersing solvent is a non-polar organic liquid having a vapor pressure such that it evaporates relatively easily from the printed image, and not from the bulk liquid toner solution. Non-polar organic properties are required so that the solvent does not discharge the latent image as the toner particles develop into the latent image. The dispersing solvent acts as a carrier for the toner particles, bringing the toner particles closer to the latent image, but does not play a role in PARMOD ^™ chemistry to form a continuous metal film. Once the desired image is formed, as with known liquid toners, the dispersing solvent is removed by evaporation. Acceptable dispersing solvents include isoparaffinic hydrocarbons, halogenated or partially halogenated liquids, and silicones. Commercially available hydrocarbon, Isopar ^R, Nor
par ^R , Shell-Sol ^R , and Soltrol ^R. Exxon Che
Preferred mical made Isopar ^R series isoparaffinic solvent dispersion solvent of but, 10 ¹¹ □ -cm greater resistivity, other solvents having a dielectric constant and a boiling point of 150 to 220 ° C. of less than 3.5 can also be used. Kauri-butanol value (solubility) is 3
Must be less than zero.

【００４７】 乾燥フィルムまたは液状レジストなどの、感光性ポリマー材料は、一般的に、
架橋されてバックグランドまたは非暴露領域に比べて１オーダー大きい電気抵抗
を有するイメージ領域を形成するポリマーから形成される。所望の静電潜像イメ
ージパターンは、化学線を照射して抵抗率が増加した架橋領域及びより小さい抵
抗領域を維持する化学線に暴露されなかった領域を形成してから比較的長い期間
、抵抗率の際を維持する材料の能力を使用することによって感光性ポリマー材料
中に維持する。Photosensitive polymeric materials, such as dry films or liquid resists, are generally
It is formed from a polymer that is crosslinked to form an image area having an electrical resistance that is one order of magnitude greater than the background or unexposed area. The desired electrostatic latent image pattern is a resist pattern for a relatively long period of time after exposure to actinic radiation to form cross-linked areas of increased resistivity and areas that have not been exposed to actinic radiation to maintain smaller resistance areas. Maintain in the photopolymer material by using the material's ability to maintain its efficiency.

【００４８】 基材は、少なくとも一方の面に感光性ポリマー材料が塗布される。化学線の照
射によって、材料中でポリマーの架橋が起こる。架橋された感光性ポリマー材料
では、抵抗率の変化が起こる。永久的な潜像は、マスク若しくはフォトツール(p
hototool)を介して感光性ポリマーに化学線を照射することによってまたは感光
性ポリマーに所望のパターンをレーザーで描くことによって、感光性ポリマー材
料上に形成できる。双方の方法により照射された感光性ポリマーが架橋し、感光
性ポリマー材料上のイメージ化及び非イメージ化領域間に抵抗率の相違が生じる
。次に、イメージが形成された感光性ポリマー表面にコロナ装荷装置(corona ch
arging device)で荷電し、架橋感光性ポリマーのパターンと一致する荷電保持の
パターンを形成する。The substrate has at least one surface coated with a photosensitive polymer material. Actinic radiation causes crosslinking of the polymer in the material. In the crosslinked photopolymer material, a change in resistivity occurs. The permanent latent image can be obtained using a mask or photo tool (p.
It can be formed on the photopolymer material by irradiating the photopolymer with actinic radiation through a hototool) or by drawing the desired pattern on the photopolymer with a laser. Both methods cause the irradiated photopolymer to crosslink, resulting in a difference in resistivity between the imaged and non-imaged areas on the photopolymer material. Next, the corona loading device (corona ch
arging device) to form a charge retention pattern that matches the pattern of the crosslinked photopolymer.

【００４９】 さらに、荷電された感光性ポリマー表面を、感光性ポリマー表面に反対の電荷
を装荷された液状金属トナー粒子を塗布することによって現像する。トナー粒子
を塗布する前に感光性ポリマー材料の非照射／非架橋領域の上から消失するため
に電荷場に荷電した後十分長い時間待つことが必要である。荷電された液状金属
トナー粒子を感光性ポリマー表面の荷電領域に引き付け、潜像を現像する。Further, the charged photosensitive polymer surface is developed by applying oppositely charged liquid metal toner particles to the photosensitive polymer surface. Before applying the toner particles, it is necessary to wait a sufficiently long time after charging the charge field to dissipate over the unirradiated / uncrosslinked areas of the photosensitive polymer material. The charged liquid metal toner particles are attracted to charged areas on the surface of the photosensitive polymer to develop the latent image.

【００５０】 ゆえに、現像されたイメージは、接地伝導性バッキング(grounded conductive
backing)にマウントされた永久イメージを有するマスターを荷電し、トナー粒
子を塗布することによって現像し、現像されたイメージを静電的に他の受容表面
に転写して所望の伝導性書きこみパターンを有する回路板を製造する乾燥印刷方
法(xeroprinting process)などにより、電気的に単離された伝導性受容表面また
は非伝導性受容表面に容易に転写される。この転写方法は、例えば、適切な部分
の引用によって本明細書中に詳細に取り入れられた、ガンドラック(Gundlach)に
より発行された米国特許第３，００４，８６０号でより詳しく説明されている。[0050] The developed image is therefore a grounded conductive backing.
The master with the permanent image mounted on the backing is charged and developed by applying toner particles, and the developed image is electrostatically transferred to another receiving surface to provide the desired conductive writing pattern. It is easily transferred to an electrically isolated conductive or non-conductive receiving surface, such as by a xeroprinting process to produce a circuit board having the same. This transfer method is described in more detail, for example, in U.S. Pat. No. 3,004,860 issued to Gundlach, which is hereby specifically incorporated by reference.

【００５１】 他の好ましい実施態様においては、荷電されたイメージをイオノグラフィーを
用いて作製し、この際、荷電されたイメージは一列の電極からデジタルにより制
御された放電によって作製される。イメージは、上記した液状金属トナーで調色
された後、ポリマー基板上で熱により硬化される。In another preferred embodiment, the charged image is created using ionography, wherein the charged image is created by a digitally controlled discharge from a row of electrodes. The image is heat cured on the polymer substrate after being toned with the liquid metal toner described above.

【００５２】 下記実施例は、好ましい組成物及びこれらを塗布する条件がどのようにして所
望の結果を得るために機能するかを示すものである。本実施例は、本発明の性質
をさらに詳細に説明するためのものであり、本発明の概念を制限するものではな
く、本発明の概念は添付の特許請求の範囲にのみ規定されると解される。The following examples show how preferred compositions and the conditions under which they are applied work to achieve the desired results. This example is intended to further illustrate the nature of the invention and is not intended to limit the inventive concept, which is deemed to be limited only by the appended claims. Is done.

【００５３】 実施例１：被覆粒子の調製 Ａ．オレエート被覆銀ナノ粉末 オレエート被覆銀ナノ粉末を下記のようにして合成した：シュウ酸銀(silver
oxalate)（熱安定化を目的として１％銅でドープされた）（２０ｇ）を、マグネ
ット攪拌バーで攪拌することによってオレイン酸（２５０ｍＬ）中でスラリー化
する。次に、この溶液を、攪拌しながら、１８０℃に９０分間、ホットプレート
上で加熱する。さらに、この溶液を室温まで冷却すると、暗灰色の沈殿物が底に
沈殿する。続いて、溶剤を、沈殿物の上部からピペットで注意深く除去する。さ
らに、残った溶剤を除去するために、沈殿物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と
共に攪拌することによって、沈殿物を３×５０ｍＬのＴＨＦで洗浄した後、沈殿
させて、さらに沈殿物の上部からピペットでＴＨＦを除去する。続いて、この沈
殿物を、同様にしてイソパールＨ(Isopar H)で３×５０ｍＬ洗浄する。最後に、
湿った沈殿物をイソパールＨ(Isopar H)（８０ｇ）中に分散して、３０分間、超
音波処理する。この方法により、約１０％Ａｇ（ｗｔ／ｗｔ）を含む銀粒子の分
散液が得られる。Example 1 Preparation of Coated Particles Oleate-coated silver nanopowder Oleate-coated silver nanopowder was synthesized as follows: silver oxalate (silver)
Oxalate (doped with 1% copper for thermal stabilization) (20 g) is slurried in oleic acid (250 mL) by stirring with a magnetic stir bar. The solution is then heated on a hot plate at 180 ° C. for 90 minutes with stirring. Further, when the solution is cooled to room temperature, a dark gray precipitate precipitates at the bottom. Subsequently, the solvent is carefully removed from the top of the precipitate with a pipette. Further, in order to remove the remaining solvent, the precipitate was washed with 3 × 50 mL of THF by stirring the precipitate with tetrahydrofuran (THF), and then the precipitate was precipitated. Further, THF was pipetted from the top of the precipitate. Is removed. Subsequently, the precipitate is washed 3 × 50 mL with Isopar H in the same manner. Finally,
The wet precipitate is dispersed in Isopar H (80 g) and sonicated for 30 minutes. By this method, a dispersion of silver particles containing about 10% Ag (wt / wt) is obtained.

【００５４】 Ｂ．カルボン酸で被覆されたデグサ(degussa)銀フレーク デグサ(degussa)銀フレーク（２ｇ）をイソパールＨ(Isopar H)（１００ｍＬ
）中でオレイン酸（０．１ｇ）と共に攪拌した。この分散液を３０分間超音波処
理した。オレイン酸の代わりに、ネオデカン酸、ネオヘプタン酸、ネオペンタン
酸、または２−エチルヘキサン酸を使用してもよい。B. Degussa silver flakes coated with carboxylic acid Degussa silver flakes (2 g) were taken from Isopar H (100 mL).
) Was stirred with oleic acid (0.1 g). The dispersion was sonicated for 30 minutes. Instead of oleic acid, neodecanoic acid, neoheptanoic acid, neopentanoic acid, or 2-ethylhexanoic acid may be used.

【００５５】 実施例２：被覆粒子の分散および荷電 Ａ．オレエート被覆銀ナノ粉末トナー 実施例１Ａの被覆銀ナノ粉末（２ｇ）を、３０分間、イソパールＨ(Isopar H)
（１００ｍＬ）中で超音波により分散させる。この分散液に、十分なインジゴイ
メージング剤(Indigo Imaging agent)（ＩＩＡ）を添加して、２．７ｐｍｈｏ／
ｃｍ（Scientifica 627 Conductivity Meterで測定した場合）の溶液伝導率を得
た。Example 2: Dispersion and Charge of Coated Particles Oleate-coated silver nanopowder toner The coated silver nanopowder (2 g) of Example 1A was applied to Isopar H for 30 minutes.
Disperse by ultrasonication in (100 mL). To this dispersion, enough Indigo Imaging agent (IIA) was added to add 2.7 pmho /
Solution conductivity in cm (as measured by Scientifica 627 Conductivity Meter) was obtained.

【００５６】 Ｂ．オレエート被覆銀ナノ粉末トナー 実施例１Ａの被覆銀ナノ粉末（２ｇ）を、３０分間、イソパールＨ(Isopar H)
（１００ｍＬ）中で超音波により分散させる。この分散液に、十分なトロイゾル
９８Ｃ(Troy Sol 98c)（脂肪アミン）を添加して、０．７ｐｍｈｏ／ｃｍの溶
液伝導率を得た。B. Oleate-coated silver nanopowder toner The coated silver nanopowder (2 g) of Example 1A was applied to Isopar H for 30 minutes.
Disperse by ultrasonication in (100 mL). To this dispersion, enough Troy Sol 98c (fatty amine) was added to obtain a solution conductivity of 0.7 pmho / cm.

【００５７】 Ｃ．デグサ(degussa)銀フレークトナー オレイン酸で被覆されたデグサ(degussa)銀フレークを、３０分間、イソパー
ルＨ(Isopar H)（１００ｍＬ）中で超音波により分散させる。この分散液に、十
分なトロイゾル ９８ｃ(Troy Sol 98c)を添加して、０．７ｐｍｈｏ／ｃｍの溶
液伝導率を得た。C. Degussa silver flake toner Degussa silver flakes coated with oleic acid are ultrasonically dispersed in Isopar H (100 mL) for 30 minutes. To this dispersion, sufficient Troy Sol 98c was added to obtain a solution conductivity of 0.7 pmho / cm.

【００５８】 Ｄ．デグサ(degussa)銀フレークトナー ネオデカン酸で被覆されたデグサ(degussa)銀フレークを、３０分間、イソパ
ールＨ(Isopar H)（１００ｍＬ）中で超音波により分散させる。この分散液に、
十分なＩＩＡを添加して、７．０ｐｍｈｏ／ｃｍの溶液伝導率を得た。D. Degussa Silver Flake Toner Degussa silver flakes coated with neodecanoic acid are ultrasonically dispersed in Isopar H (100 mL) for 30 minutes. In this dispersion,
Sufficient IIA was added to obtain a solution conductivity of 7.0 pmho / cm.

【００５９】 実施例３：現像および純粋な銀への静電イメージの変換 Ａ．感光性ポリマー基材 液状の耐光性表面を有する接地された光画像印刷板(photoimaged printing pl
ate)に、５０００Ｖのコロナを通過させることによって静電的に荷電した。次に
、実施例２Ａの液状トナーをこの印刷板に塗布し、静電潜像を現像した。このイ
メージをさらにイソパールＨ(Isopar H)で洗浄して、過剰のトナーを除去した。
さらに、このイメージを室温で乾燥した（５分）。現像されたイメージはさらに
、２２０℃に３分間、加熱されて、連続した純粋な銀フィルムを得た。バルク銀
では１．５９μΩ−ｃｍであるのに比して、この銀フィルムの電気抵抗は５．７
μΩ−ｃｍであった。この銀フィルムは基材に対して良好に接着していた。基材
への銀の接着性を、テープを導体に貼って、剥がすスコッチテープ試験(Scotch
tape test)によって求めた。これから、約６ｌｂ／ｉｎ（１０５０Ｎ／ｍ）の導
体への剥離力があった。Example 3 Development and Conversion of Electrostatic Image to Pure Silver A. Photosensitive polymer substrate Grounded optical image printing plate with liquid lightfast surface
ate) was charged electrostatically by passing through a 5000 V corona. Next, the liquid toner of Example 2A was applied to this printing plate, and the electrostatic latent image was developed. This image was further washed with Isopar H to remove excess toner.
The image was further dried at room temperature (5 minutes). The developed image was further heated to 220 ° C. for 3 minutes to obtain a continuous pure silver film. The electrical resistance of this silver film is 5.7 compared to 1.59 μΩ-cm for bulk silver.
μΩ-cm. This silver film adhered well to the substrate. Scotch tape test (Scotch tape test)
tape test). From this, there was a peel force to the conductor of about 6 lb / in (1050 N / m).

【００６０】 Ｂ．乾燥フィルムはんだマスク基材 印刷板が表面に乾燥フィルムはんだマスク(dry film solder mask)を有する以
外は、実施例３Ａと同様の印刷方法を使用した。次に、現像、乾燥された銀トナ
ーイメージを２６０℃に３分間、加熱して、連続した純粋な銀フィルムを得た。
この銀フィルムの電気抵抗は５．０μΩ−ｃｍであり、良好な基材への接着を示
した。B. Dry Film Solder Mask Substrate The same printing method as in Example 3A was used, except that the printing plate had a dry film solder mask on the surface. Next, the developed and dried silver toner image was heated to 260 ° C. for 3 minutes to obtain a continuous pure silver film.
The electrical resistance of this silver film was 5.0 μΩ-cm, indicating good adhesion to the substrate.

【００６１】 実施例４：転写及び硬化された印刷イメージ Ａ．コーニング７０５９低アルカリガラス基材 静電イメージの印刷を実施例３Ａと同様にして行ない、現像されたイメージを
イソパールＨで洗浄した。次に、イメージを乾燥せずに、イメージを、コーニン
グ７０５９(Corning 7059)低アルカリガラス基材に、１ｍｉｌほどの、イソパー
ルＨ充填ギャップで、転写した。この転写は、印刷イメージの表面上にスペーサ
ーで１ｍｉｌのギャップを作製することによって行なわれた。このギャップをイ
ソパールＨで充填し、ガラス基材をスペーサー上に配置した。次に、１２５０Ｖ
の電圧を有するコロナを基材に通過させた。コロナの静電荷電によって、現像さ
れたイメージ上のトナー粒子が１ｍｉｌギャップ上で移動し、ガラス基材上に添
着した。このガラスをさらに、注意深く取り除き、室温で乾燥した。続いて、転
写されたイメージを４００℃に５分間、加熱して、連続した純粋な銀フィルムを
得た。サンプルの電気抵抗は１．７μΩ−ｃｍであり、良好な基材への接着を示
した。４０μｍ幅のライン及び８０μｍ幅のスペースを有する高解像イメージが
得られた。Example 4: Transferred and cured print image Corning 7059 Low Alkaline Glass Substrate An electrostatic image was printed as in Example 3A and the developed image was washed with Isopearl H. Next, without drying the image, the image was transferred to a Corning 7059 low alkali glass substrate with an Isopearl H filling gap of about 1 mil. This transfer was performed by creating a 1 mil gap with spacers on the surface of the printed image. This gap was filled with Isopearl H, and the glass substrate was placed on the spacer. Next, 1250V
Was passed through the substrate. The electrostatic charge of the corona caused the toner particles on the developed image to move over a 1 mil gap and adhere to the glass substrate. The glass was further carefully removed and dried at room temperature. Subsequently, the transferred image was heated to 400 ° C. for 5 minutes to obtain a continuous pure silver film. The electrical resistance of the sample was 1.7 μΩ-cm, indicating good adhesion to the substrate. High resolution images with 40 μm wide lines and 80 μm wide spaces were obtained.

【００６２】 Ｂ．Ｋａｐｔｏｎ^R Ｈフレキシブル基材 フレキシブル基材を用いて、ギャップ転写方法を変更した。ＤｕＰｏｎｔ製の
Ｋａｐｔｏｎ^R Ｈフレキシブル基材を、導電性アルミニウム、４インチ直径の
ローラーにテープでくくった。１ｍｉｌのギャップをスペーサーを用いて作製し
、実施例４Ａと同様にしてイソパールＨ(Isopar H)を充填した。次に、Ｋａｐｔ
ｏｎ^R Ｈ基材を有するローラーをスペーサー上に置き、１２５０Ｖの転写電圧
をローラーにかけた。さらに、基材をイメージに沿って巻いた。現像されたイメ
ージをＫａｐｔｏｎ^R Ｈ基材に転写した。続いて、基材を室温で乾燥し（５分
）、ローラーから取り除いた。イメージを３５０℃に３分間、加熱して、連続し
た純粋な銀フィルムを得た。この銀フィルムの電気抵抗は４．５μΩ−ｃｍであ
り、良好な基材への接着を示した。B. With Kapton ^R H flexible substrate a flexible substrate, changing the gap transfer method. The Kapton ^R H flexible substrate made of DuPont, conductive aluminum, enclosed in the tape to the roller 4 inch diameter. A gap of 1 mil was made using a spacer, and filled with Isopar H in the same manner as in Example 4A. Next, Kapt
Place the roller having on ^R H base on the spacer, multiplied by the transfer voltage 1250V to the roller. Further, the substrate was wound along the image. The developed image was transferred to the Kapton ^R H base. Subsequently, the substrate was dried at room temperature (5 minutes) and removed from the rollers. The image was heated to 350 ° C. for 3 minutes to obtain a continuous pure silver film. The electrical resistance of this silver film was 4.5 μΩ-cm, indicating good adhesion to the substrate.

【００６３】 この方法の初期の適用は自動車の後灯であったが、この用途に制限されるもの
ではない。フロントガラス、サイドガラス及び鏡など、すべての他の自動車のガ
ラスがこの技術の候補である。本発明はまた、建物や温室等の構造物に使用して
もよい。An early application of this method was in automotive rear lights, but is not limited to this application. All other automotive glasses, such as windshields, side glasses and mirrors, are candidates for this technology. The invention may also be used for structures such as buildings and greenhouses.

【００６４】 家庭用の鏡、特に浴室で使用されるものは、この技術から利益を享受でき、ガ
ラスの前面に適用される目に見えない、低電圧のヒーター導体を有するかすみの
ない反射鏡が提供される。Domestic mirrors, especially those used in bathrooms, can benefit from this technology, and a hazy mirror with an invisible, low voltage heater conductor applied to the front of the glass. Provided.

【００６５】 この技術のさらなる他の用途は、当業者には自明であろう。[0065] Still other uses for this technology will be apparent to those skilled in the art.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 3/06 Ｂ６０Ｊ 1/20 Ｃ Ｂ６０Ｊ 1/20 Ｃ０３Ｃ 17/06 Ａ Ｃ０３Ｃ 17/06 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ， ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，Ｃ Ｚ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ ，ＧＭ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2C056 FB01 2H113 AA01 AA03 AA06 BA01 BA03 BA05 BA09 BA31 BA41 BB07 BB09 BB32 BC12 CA31 DA01 DA04 DA52 DA53 DA57 DA58 DA62 DA68 3D025 AA02 AC10 AD02 AD08 4G059 AA01 AC13 AC21 DA01 DA02 DA03 DA04 DA06 DA09 DB09──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41M 3/06 B60J 1/20 C B60J 1/20 C03C 17/06 A C03C 17/06 B41J 3/04 101Z (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ , CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG) , ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, Y, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, GH, GM, HU, ID, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ , LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZWF Term (reference) 2C056 FB01 2H113 AA01 AA03 AA06 BA01 BA03 BA05 BA09 BA31 BA41 BB07 BB09 BB32 BC12 CA31 DA01 DA04 DA52 DA53 DA57 DA58 DA62 DA68 3D025 AA02 AC10 AD02 AD08 4G059 AA01 AC13 AC21 DA01 DA02 DA03 DA04 DA06 DA09 DB09

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性金属掃引線が２５μｍ未満の幅を有する、複数の導電
性金属掃引線が添着した透明基材。1. A transparent substrate to which a plurality of conductive metal sweep lines are attached, wherein the conductive metal sweep lines have a width of less than 25 μm. 【請求項２】 該基材はガラス、ポリカーボネート、アクリル酸エステル、
ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、及び感熱性のポリマー基
材からなる群より選ばれる、請求項１に記載の透明基材。2. The substrate is made of glass, polycarbonate, acrylate,
The transparent substrate according to claim 1, wherein the transparent substrate is selected from the group consisting of polyester, polyvinyl acetal, polyurethane, and a thermosensitive polymer substrate. 【請求項３】 該基材はガラスである、請求項１に記載の透明基材。3. The transparent substrate according to claim 1, wherein said substrate is glass. 【請求項４】 該基材はポリマーである、請求項１に記載の透明基材。4. The transparent substrate according to claim 1, wherein said substrate is a polymer. 【請求項５】 さらに第一及び第二の積層基材からなり、該透明基材は該第
一及び第二の積層基材の間にはさまれる、請求項１に記載の透明基材。5. The transparent substrate according to claim 1, further comprising first and second laminated substrates, wherein the transparent substrate is sandwiched between the first and second laminated substrates. 【請求項６】 該第一及び第二の積層基材はガラスである、請求項５に記載
の透明基材。6. The transparent substrate according to claim 5, wherein said first and second laminated substrates are glass. 【請求項７】 該第一及び第二の積層基材はプラスチックである、請求項５
に記載の透明基材。7. The method according to claim 5, wherein the first and second laminated substrates are plastic.
The transparent substrate according to 1. 【請求項８】 該第一及び第二の積層基材はポリカーボネートである、請求
項５に記載の透明基材。8. The transparent substrate according to claim 5, wherein said first and second laminated substrates are polycarbonate. 【請求項９】 該複数の掃引線は平行線のパターンで添着される、請求項１
に記載の透明基材。9. The method of claim 1, wherein the plurality of sweep lines are attached in a parallel line pattern.
The transparent substrate according to 1. 【請求項１０】 該複数の掃引線は相互に接続する線のパターンで添着され
る、請求項１に記載の透明基材。10. The transparent substrate according to claim 1, wherein the plurality of sweep lines are attached in a pattern of interconnecting lines. 【請求項１１】 該複数の掃引線はグリッドパターンで添着される、請求項
１に記載の透明基材。11. The transparent substrate according to claim 1, wherein the plurality of sweep lines are attached in a grid pattern. 【請求項１２】 該複数の掃引線は六角形のメッシュパターンで添着される
、請求項１に記載の透明基材。12. The transparent substrate according to claim 1, wherein the plurality of sweep lines are attached in a hexagonal mesh pattern. 【請求項１３】 該複数の掃引線はスクリーン印刷、ステンシル塗り、グラ
ビア印刷、パッド印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、静電印刷及びインクジ
ェット印刷からなる群より選ばれる方法を用いて添着される、請求項１に記載の
透明基材。13. The method of claim 11, wherein the plurality of sweep lines are applied using a method selected from the group consisting of screen printing, stencil coating, gravure printing, pad printing, flexographic printing, offset printing, electrostatic printing, and inkjet printing. Item 4. The transparent substrate according to Item 1. 【請求項１４】 該複数の掃引線は静電印刷を用いて添着される、請求項１
に記載の透明基材。14. The method of claim 1, wherein the plurality of sweep lines are attached using electrostatic printing.
The transparent substrate according to 1. 【請求項１５】 Ａ）電気加熱可能な透明基材上に複数の掃引線を添着し、
この際該掃引線は金属粒子及び半無機分解化合物の混合物から構成され；および
Ｂ）該基材を約４００℃未満の温度にまで加熱して該掃引線を金属にまで硬化さ
せる段階からなる電気加熱可能な透明基材の製造方法。15. A) attaching a plurality of sweep lines on a transparent substrate capable of being electrically heated,
Wherein the sweep line comprises a mixture of metal particles and a semi-inorganic decomposed compound; and B) heating the substrate to a temperature of less than about 400 ° C. to cure the sweep line to a metal. A method for producing a heatable transparent substrate. 【請求項１６】 該複数の掃引線は約２５μｍ未満の幅を有する、請求項１
５に記載の方法。16. The method of claim 1, wherein the plurality of sweep lines have a width of less than about 25 μm.
5. The method according to 5. 【請求項１７】 該金属粒子は銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、パラジウム
、イリジウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、白金、鉄、コバルト、及び
ニッケル、（Ｉｂ、ＩＩｂ、及びＶＩＩＩ族）、及びマンガン、インジウム、ス
ズ、アンチモン、鉛、及びビスマスからなる群より選ばれる、請求項１５に記載
の方法。17. The metal particles can be copper, silver, gold, zinc, cadmium, palladium, iridium, ruthenium, osmium, rhodium, platinum, iron, cobalt, and nickel, (Ib, IIb, and VIII), and manganese. 16. The method of claim 15, wherein the method is selected from the group consisting of, indium, tin, antimony, lead, and bismuth. 【請求項１８】 ガラス、ポリカーボネート、アクリル酸エステル、ポリエ
ステル、ポリビニルアセタール及びポリウレタンからなる群より選ばれる透明材
料の非導電性アセンブリ要素；該透明要素によってもたらされる高導電性金属の
ラインからなる導電性回路部分；および該ラインを電気源に電気的に接続するた
めの手段からなる透明導電性基材。18. A non-conductive assembly element of a transparent material selected from the group consisting of glass, polycarbonate, acrylate, polyester, polyvinyl acetal and polyurethane; a conductive element comprising a line of a highly conductive metal provided by the transparent element. A transparent conductive substrate comprising: a circuit portion; and means for electrically connecting the line to an electrical source. 【請求項１９】 さらに第二及び第三の導電性アセンブリ要素からなり、該
導電性アセンブリ要素は該第二及び第三の導電性アセンブリ要素の間に積層され
る、請求項１８に記載の透明導電性基材。19. The transparent of claim 18, further comprising second and third conductive assembly elements, wherein the conductive assembly element is laminated between the second and third conductive assembly elements. Conductive substrate. 【請求項２０】 該アセンブリ要素はガラス及びプラスチックからなる群よ
り選ばれ、該高導電性金属は銀である、請求項１８に記載の透明導電性基材。20. The transparent conductive substrate according to claim 18, wherein said assembly element is selected from the group consisting of glass and plastic, and said highly conductive metal is silver.