JP2002526567A - Durably wettable liquid permeable web made using indirect plasma polymerization method - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 改善された耐久的な湿潤性を有する液体透過性ウェブを提供する。 【解決手段】 開示されているのは、特に吸収性用品たとえば幼児おむつ、成人用おむつ、女性用衛生用用品などのトップシート材料として有用な、耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブである。耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブは、出発ポリマーフィルムまたは不織布の少なくとも１つの表面に、薄い有機材料を施すことによって得られる。薄い有機コーティングは、ポリマーの形態をなし、重合可能な不飽和化合物、好ましくは重合可能なビニル化合物またはイソプロペニル化合物を、特定のプラズマ条件下でプラズマ分離型プラズマ誘導重合することによって得られる。   (57) [Summary] PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid permeable web having improved durable wettability. Disclosed is a durable, wettable liquid permeable web that is particularly useful as a topsheet material for absorbent articles such as infant diapers, adult diapers, feminine hygiene articles, and the like. . A liquid permeable web that is durably wet is obtained by applying a thin organic material to at least one surface of the starting polymer film or nonwoven. Thin organic coatings are obtained by plasma-separated plasma-induced polymerization of polymerizable unsaturated compounds, preferably polymerizable vinyl or isopropenyl compounds, in the form of a polymer, under specific plasma conditions.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

この出願は、同時継続中の出願第09/157,840号（1998年9月29日に出願）の一
部継続出願である。This application is a continuation-in-part of co-pending application Ser. No. 09 / 157,840, filed Sep. 29, 1998.

【０００２】 本発明は、吸収性用品のトップシートとして特に好適な耐久的に湿潤性である
液体透過性ウェブに関する。より詳細には、本発明は、少なくとも１つの表面に
薄い有機材料が施されたポリマーフィルムまたは不織布に関する。薄い有機コー
ティングは、ポリマーの形態をなし、重合可能な不飽和化合物、好ましくは重合
可能なビニル化合物またはイソプロペニル化合物の、特定のプラズマ条件下での
プラズマ分離型（after-glow）プラズマ誘導重合によって得られる。また本発明
は、耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブの製造方法、および耐久的に湿潤性
である液体透過性ウェブをトップシートとして備える用品に関する。The present invention relates to durable, wettable liquid permeable webs that are particularly suitable as topsheets for absorbent articles. More particularly, the present invention relates to a polymer film or nonwoven having at least one surface provided with a thin organic material. The thin organic coating is in the form of a polymer, and is produced by after-glow plasma-induced polymerization of a polymerizable unsaturated compound, preferably a polymerizable vinyl compound or isopropenyl compound, under specific plasma conditions. can get. The invention also relates to a method for producing a durable wettable liquid permeable web, and to an article comprising a durable wettable liquid permeable web as a topsheet.

【０００３】[0003]

【従来の技術】[Prior art]

ポリマーウェブおよび不織ウェブは、使い捨て吸収性用品、ドライヤーシート
などの共通の構成要素である。より詳細には、巨視的に拡張された（expanded）
３次元のポリマーフィルムが、使い捨て吸収性用品のトップシート材料として用
いられている。本明細書で用いる場合、用語「巨視的に拡張された」は、３次元
ウェブを説明するために用いる場合、ある３次元成形構造の表面に従うように作
られ両表面がその成形構造の３次元形態を示すウェブ、またはウェブ構造に起因
する固有の３次元形態を有するウェブを指す。３次元形態が固有のものであるか
成形プロセスを施して作られたものであるかに拘らず、見る者の眼とウェブの平
面との間の垂直距離が約１２インチであれば、この形態は肉眼で容易に見ること
ができる。対照的に、用語「平坦な」は、本明細書において不織布およびポリマ
ーフィルムを説明するために用いる場合、巨視的スケールで肉眼で見た場合のウ
ェブ全体の状態を指す。この文脈においては、「平坦な」ウェブには、見る者の
眼とウェブ平面との間の垂直距離が約１２インチ以上であると肉眼では容易に見
えない微細なスケールの表面の欠陥（aberrations）を、一方または両方の面に
有するウェブが含まれていても良い。Polymer webs and nonwoven webs are common components such as disposable absorbent articles, dryer sheets, and the like. More specifically, macroexpanded
Three-dimensional polymer films have been used as topsheet materials for disposable absorbent articles. As used herein, the term "macroscopically expanded", when used to describe a three-dimensional web, is made to follow a surface of a three-dimensional shaped structure, with both surfaces being three-dimensional of the shaped structure. Refers to a morphological web or a web having a unique three-dimensional morphology due to the web structure. Regardless of whether the three-dimensional form is unique or made through a molding process, if the vertical distance between the viewer's eye and the plane of the web is about 12 inches, this form Is easily visible to the naked eye. In contrast, the term "flat" as used herein to describe nonwovens and polymer films refers to the condition of the entire web when viewed macroscopically on a macroscopic scale. In this context, a "flat" web includes fine-scale surface aberrations that are not readily visible to the naked eye when the vertical distance between the viewer's eye and the plane of the web is greater than about 12 inches. May be included on one or both sides.

【０００４】 一方の表面に堆積した液体を反対側の表面に移した後、移された液体を着用者
の皮膚から隔離しておくのに特に適した、開口部を有する巨視的に拡張された３
次元のポリマーウェブの１つが、譲受人が同一の米国特許第3,929,135号（1975
年12月30日にThompsonに付与）に開示されている。この開示は、本明細書におい
て参照により取り入れられている。Thompsonは、液体不透過性材料からなるが、
テーパーの付いた毛管の形態が付与された巨視的に拡張された３次元ウェブ（例
えばトップシート）について説明している。この毛管は、トップシートの平面内
の底部開口部と、トップシートの平面から離れた頂点の開口部とを有し、頂点の
開口部は使い捨て吸収性用品に用いられる吸収性パッドと直接接触している。Th
ompsonのトップシートでは、液体が着用者の身体から器具（device）の吸収性部
材内へ自由に移ることが可能であるが、この液体の逆流は抑制される。この結果
、以前に入手可能であったものと比べて非常に乾燥した表面が使用者と接触状態
になる。吸収性用品たとえば生理ナプキンのトップシートとしての使用に適した
、開口部を有する巨視的に拡張された３次元の別のプラスチックウェブが、譲受
人が同一の米国特許第4,342,314号（1982年8月3日にRadalらに付与）に開示され
ている。この特許は、本明細書において参照により取り入れられている。このRa
dalの特許に開示されている巨視的に拡張された３次元プラスチックウェブは、
繊維様の外観を示し、着用者との接触面として用いた場合に消費者によって好意
的に受け入れられている触感を示す。譲受人が同一のThompsonとRadalらに対す
る特許が教示するところによれば、上述したタイプのウェブは、ウェブを３次元
成形構造上に支持しながらウェブに圧力を印加し、これをウェブが巨視的に拡張
されてウェブを支持する成形構造の３次元の断面に従うまで行うことによって作
製することができる。巨視的に拡張された３次元ウェブに開口部を設けることを
要求する場合には、成形構造の開口部に一致するウェブの領域に完全に開口が形
成されるまで、圧力（真空が記載されている）差を印加する。[0004] After transferring liquid deposited on one surface to the opposite surface, a macroscopically expanded opening having openings that is particularly suitable for keeping the transferred liquid away from the skin of the wearer. 3
One of the three-dimensional polymer webs is disclosed in commonly assigned US Pat. No. 3,929,135 (1975).
(Granted to Thompson on December 30, 2012). This disclosure is incorporated herein by reference. Thompson is made of a liquid-impermeable material,
A macroscopically expanded three-dimensional web (e.g., a topsheet) having a tapered capillary configuration is described. The capillary has a bottom opening in the plane of the topsheet and a top opening remote from the topsheet plane, the top opening being in direct contact with the absorbent pad used in the disposable absorbent article. ing. Th
The ompson topsheet allows liquid to move freely from the wearer's body into the absorbent member of the device, but the backflow of this liquid is suppressed. This results in a very dry surface in contact with the user as compared to what was previously available. Another macroscopically expanded three-dimensional plastic web with openings suitable for use as an absorbent article such as a sanitary napkin topsheet is disclosed in commonly assigned US Pat. No. 4,342,314 (August 1982). (Granted to Radal et al. On 3rd). This patent is incorporated herein by reference. This Ra
The macroscopically expanded three-dimensional plastic web disclosed in the dal patent,
It has a fibrous appearance and exhibits a tactile sensation that is favorably accepted by consumers when used as a contact surface with a wearer. The assignee teaches in the same patent to Thompson and Radal et al. That a web of the type described above applies pressure to the web while supporting the web on a three-dimensional molded structure, which causes the web to become macroscopic. To conform to the three-dimensional cross section of the forming structure that is expanded to support the web. If it is required to provide an opening in the macroscopically expanded three-dimensional web, the pressure (vacuum is described) until the opening is completely formed in the area of the web corresponding to the opening in the molding structure. Yes) Apply the difference.

【０００５】 また、液体をベースにした多段階プロセスたとえば米国特許第4,609,518号（1
986年9月2日にCurroらに付与）（以後「５１８特許」と言う）（開示は本明細書
において参照により取り入れられている）に記載されたものが、互いに隣接する
非常に小さい開口部と非常に大きい開口部とを有するフィルムを提供する目的で
開発された。この特許に開示されているように、非常に小さい（ミクロンサイズ
などの）開口部を、大きい開口部用に形成された開口部と反対方向に形成するこ
とによって、最初に吸収されなかった液体がウェブ表面から流れ落ちる可能性が
妨げられる。その結果、大きい開口部を通してすぐには輸送されなかった液体は
、ウェブ表面から流れ落ちることが抑制され、その後に比較的大きな開口部を通
して吸収されて、ウェブをトップシート材料として使用する吸収性用品のコアに
堆積する。また、外に向かって形成されたこれらの小さい開口部によって、ウェ
ブ／皮膚が接触する程度が下がり、またフィルムの剛性が低下する。その結果、
ユーザーに対する感触がより心地良いものとなる。このようなトップシートの表
面はソフトでシルキーであるという着用者からの報告がある。これとは別に、こ
の５１８特許には、非常に小さい開口部と大きい開口部とが同じ方向に形成され
たフィルムが開示されている。[0005] Also, liquid-based multi-stage processes such as US Pat. No. 4,609,518 (1
Granted to Curro et al. On September 2, 986 (hereinafter the "518 patent"), the disclosure of which is incorporated herein by reference, describes very small openings adjacent to each other. And a film having a very large opening. As disclosed in this patent, by forming very small (eg, micron sized) openings in the opposite direction to the openings formed for the large openings, liquids that are not initially absorbed can be reduced. The possibility of running off the web surface is prevented. As a result, liquids that are not immediately transported through the large openings are suppressed from flowing down from the web surface, and are subsequently absorbed through the relatively large openings to allow for absorbent articles that use the web as a topsheet material. Deposits on the core. Also, these small openings formed outwardly reduce the degree of web / skin contact and reduce the stiffness of the film. as a result,
The feeling for the user becomes more comfortable. Wearers report that the surface of such topsheets is soft and silky. Separately, the '518 patent discloses a film in which very small and large openings are formed in the same direction.

【０００６】 上記参考文献では、湿潤性のフィルム材料を要求する場合、開口部の形成に用
いた方法に関係なく、概略的に、もともと疎水性のポリマーウェブを湿潤剤によ
って表面処理して、このような構造を得ている。表面処理は、通常、ウェブ表面
に界面活性剤をスプレーするか、またはウェブを界面活性剤を含有する浴に浸し
て行う。これらの方法の何れを用いても、表面処理には、処理する場所およびレ
ベルを正確にコントロールできないという事に加えて、ウェブを吸収性用品のト
ップシートとして用いたときに、著しい量の界面活性剤が開口部および他の構成
要素（例えば吸収性コア）内に移動して不都合な影響が出るという問題がある。
さらに表面処理には、望ましい湿潤剤または界面活性剤が前述のような液体に何
度もさらされると流れ落ちる傾向にあるという不都合な点がある。そのため、処
理されたウェブは、吸収性用品のトップシートとして用いたときに、何度も濡れ
ると液体を皮膚から吸収性用品のコア内に輸送する能力を失う。In the above references, where a wettable film material is required, regardless of the method used to form the openings, the originally hydrophobic polymer web is generally surface treated with a wetting agent, It has a structure like that. The surface treatment is usually performed by spraying a surfactant on the web surface or immersing the web in a bath containing the surfactant. Using any of these methods, the surface treatment, in addition to the inability to precisely control the location and level of treatment, also results in significant amounts of surfactant when the web is used as a topsheet in absorbent articles. The problem is that the agent migrates into the openings and other components (eg, the absorbent core) and has adverse effects.
In addition, surface treatments have the disadvantage that the desired wetting agent or surfactant tends to run off after multiple exposures to such liquids. As such, the treated web, when used as a topsheet for an absorbent article, loses its ability to transport liquid from the skin into the absorbent article core when wetted multiple times.

【０００７】 米国特許第4,535,020号（Thomasらに1985年8月13日に付与）では、開口部を有
する真空成形されたフィルムの表面処理を、フィルム成形のために押し出す前に
親水性界面活性剤をポリマー樹脂に混合して行う（本明細書では「樹脂と混合さ
れた界面活性剤」または「ＲＩＳ」と言う）ことに関連するいくつかの問題が扱
われている。（以下の文献も参照されたい。譲受人が同一の米国特許出願第08/7
13,377号（1996年9月13日にY.P.Leeらによって出願）、米国特許第4,923,914号
（Nohrらに1990年5月8日に付与）、米国特許第5,057,262号（1991年10月15日にN
ohrらに付与）、米国特許第5,120,888号（1992年6月9日にNohrらに付与）。）Th
omasの教示するところによれば、樹脂／界面活性剤の混合物を押出し成形して、
その後に開口部を形成した後、共存できない界面活性剤が最終的にフィルム表面
へ移動（bloom）して、より耐久的に湿潤性であるウェブが得られる。しかしＲ
ＩＳにも、表面処理の場合と同様に、特に液体圧力差を用いてウェブの開口部を
形成する場合に、使用中および／または製造中に界面活性剤が流れ落ちるという
問題がある程度存在する。また、ＲＩＳ技術を用いて形成された親水性ウェブは
直ちに湿潤性を有するわけではなく、樹脂と界面活性剤と環境条件との間の関係
に依存して、しばらくの間は湿潤性にならない場合がある。同様に、このような
ウェブを吸収性用品で用いた場合には、界面活性剤（着用中に流れ落ちる）がウ
ェブ表面に補充される前に、ある程度の時間の遅れが存在する。In US Pat. No. 4,535,020 (issued Aug. 13, 1985 to Thomas et al.), A surface treatment of a vacuum formed film having openings is coated with a hydrophilic surfactant prior to extrusion for film formation. Are mixed with a polymer resin (referred to herein as "surfactant mixed with resin" or "RIS"). (See also, US Patent Application Serial No. 08/7, the same assignee.
No. 13,377 (filed on September 13, 1996 by YPLee et al.), U.S. Pat. No. 4,923,914 (granted to Nohr et al. On May 8, 1990), U.S. Pat. No. 5,057,262 (Non-October 15, 1991)
Ohr et al.), U.S. Patent No. 5,120,888 (granted to Nohr et al. on June 9, 1992). ) Th
According to the teachings of omas, the resin / surfactant mixture is extruded,
After the opening is subsequently formed, the incompatible surfactant eventually blooms to the film surface, resulting in a more durable and wettable web. But R
As with the surface treatment, IS has some problems in that the surfactant will run off during use and / or during manufacture, particularly when forming web openings using liquid pressure differentials. Also, hydrophilic webs formed using RIS technology are not immediately wettable, and may not be wettable for some time, depending on the relationship between resin, surfactant and environmental conditions. There is. Similarly, when such webs are used in absorbent articles, there is some time delay before the surfactant (runs down during wear) is replenished to the web surface.

【０００８】 関連技術における教示にも拘らず、時間が経過した後および／または液体の攻
撃にさらされた後の改善された耐久的な湿潤性を有する、耐久的に湿潤性である
液体透過性ウェブまたはフィルム材料が依然として必要とされている。このよう
な処理されたウェブは、使い捨て吸収性構造での使用に特に適している。また、
このような耐久的に湿潤性であるウェブを提供するプロセスも、依然として必要
とされている。[0008] Despite the teachings in the related art, durable wettable liquid permeability having improved durable wettability over time and / or after exposure to liquid attack There remains a need for web or film materials. Such treated webs are particularly suitable for use in disposable absorbent structures. Also,
There is still a need for a process for providing such a durably wet web.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the invention]

従って本発明の目的は、改善された耐久的な湿潤性を有する耐久的に湿潤性で
ある液体透過性ウェブを提供することである。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a durable wettable liquid permeable web having improved durable wettability.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

この耐久的な湿潤性は、出発ウェブの少なくとも１つの表面にプラズマ誘導親
水性コーティングを施して、結果として生じるウェブを耐久的に親水性にするこ
とによって達成される。詳細には、プラズマ誘導コーティングは、「プラズマ分
離型」または「間接（remote）」プラズマ重合プロセスを用いて達成される。This durable wettability is achieved by applying a plasma-induced hydrophilic coating to at least one surface of the starting web to make the resulting web durably hydrophilic. In particular, plasma induced coating is achieved using a "plasma-separated" or "remote" plasma polymerization process.

【００１１】 本発明は、特に吸収性用品のトップシート材料として有用な耐久的に湿潤性で
ある液体透過性ウェブに関する。ある点においては、本発明は、耐久的に湿潤性
である液体透過性ウェブであって、 （ｉ）ポリマーフィルムまたは不織布からなる群から選択される開口部を有す
るウェブと、 （ｉｉ）ウェブの少なくとも１つの表面に間接プラズマ重合プロセスによって
施された、厚さが約２．５μｍ未満の実質的に連続する親水性コーティングと を備え、 耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブの少なくとも１つの表面は、エージン
グ後の接触角がエージング前の接触角よりも約６０°以下だけ大きい液体透過性
ウェブに関する。The present invention relates to durable, wettable liquid permeable webs that are particularly useful as topsheet materials for absorbent articles. In one aspect, the invention relates to a liquid-permeable web that is durably wettable, comprising: (i) a web having openings selected from the group consisting of a polymer film or a non-woven fabric; A substantially continuous hydrophilic coating having a thickness of less than about 2.5 μm applied to at least one surface by an indirect plasma polymerization process, wherein at least one of the liquid-permeable webs is durably wettable. The surface relates to a liquid permeable web wherein the contact angle after aging is about 60 ° or less than the contact angle before aging.

【００１２】 同様の態様の点において、処理されたウェブの少なくとも１つの表面は、ウォ
ッシング後の接触角がウォッシング前の接触角よりも、約６０°以下だけ大きい
。好ましくは、両方の状態が１つのウェブに存在する。In a similar aspect, at least one surface of the treated web has a contact angle after washing that is about 60 ° or less greater than a contact angle before washing. Preferably, both states are on one web.

【００１３】 また本発明は、耐久的に湿潤性である液体透過性トップシートを備える吸収性
用品であって、トップシートは、ウェブと、ウェブの少なくとも１つの表面上の
親水性コーティングとを備え、親水性コーティングはウェブに間接プラズマ重合
プロセスによって施される吸収性用品に関する。言い換えれば、吸収性用品のト
ップシートは、本発明の耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブを備える。[0013] The present invention is also an absorbent article comprising a liquid-permeable topsheet that is durably wettable, the topsheet comprising a web and a hydrophilic coating on at least one surface of the web. The hydrophilic coating relates to an absorbent article that is applied to the web by an indirect plasma polymerization process. In other words, the topsheet of the absorbent article comprises the durable, wettable liquid permeable web of the present invention.

【００１４】 最後に本発明は、本明細書で説明される耐久的に湿潤性である液体透過性ウェ
ブを製造するための間接プラズマ重合プロセスに関する。Finally, the present invention relates to an indirect plasma polymerization process for producing a durable, wettable liquid permeable web as described herein.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

Ｉ．耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブ 後に詳述するように、本発明は、出発ポリマーフィルムまたは出発不織布に放
射線硬化プロセスによって親水性コーティングを施して作製された、耐久的に湿
潤性である液体透過性ウェブに関する。I. Liquid Permeable Webs That Are Durably Wet As described in detail below, the present invention is a durable, wettable fabric made by applying a hydrophilic coating to the starting polymer film or nonwoven by a radiation curing process. It relates to a liquid permeable web.

【００１６】 本明細書で用いる場合、用語「ウェブ」は、親水性コーティングが施される出
発基体（すなわちポリマーフィルムまたは不織布）を指す。反対に、用語「耐久
的に湿潤性である液体透過性ウェブ」または「処理されたウェブ」は、最終製品
−耐久的な親水性コーティングを有するポリマーフィルムまたは不織布を指す。As used herein, the term “web” refers to a starting substrate (ie, a polymer film or nonwoven) to which a hydrophilic coating has been applied. Conversely, the term "durably wettable liquid permeable web" or "treated web" refers to the final product-a polymer film or nonwoven having a durable hydrophilic coating.

【００１７】 本明細書で用いる場合、用語「液体透過性」は、ウェブまたは処理されたウェ
ブが、ウェブまたは処理されたウェブの一方の面からウェブまたは処理されたウ
ェブの反対側の面へ、処理されたウェブを使い捨て用品の構成要素として使用で
きるように十分に能率的な方法で液体を輸送する能力を指す。ウェブは、もとも
と液体透過性であっても良いし、開口部を設けるなどの処理工程を施して液体透
過性にしても良い 本明細書で用いる場合、用語「実質的に連続」は、説明しまたはクレームした
接触角の限定によって規定されるような親水性または湿潤性特性を得るために十
分連続であることを意味する。As used herein, the term “liquid permeable” refers to a web or treated web that is transferred from one side of the web or treated web to the opposite side of the web or treated web. Refers to the ability to transport liquid in a manner that is efficient enough to allow the treated web to be used as a component of a disposable article. The web may be originally liquid permeable or may be rendered liquid permeable by subjecting it to processing steps, such as providing openings, as used herein. Or means continuous enough to obtain hydrophilic or wettability properties as defined by the claimed contact angle limitation.

【００１８】 本明細書で用いる場合、用語「親水性である」および「湿潤性である」は互い
に交換可能に使用され、その上に堆積した水性液（たとえば水性の身体液体）に
よって湿れやすい表面を意味する。親水性および湿潤性は典型的に、接触角、な
らびに関係する液体および固体の表面張力によって規定される。このことは、Am
erican Chemical Societyの刊行物「Contact Angle, Wettability and Adhesion
」（Robert F. Gould 編）（著作権1964年）で詳細に論じられている。ウェブ表
面は、液体とウェブ表面との間の接触角が９０°を下回るか、または液体がウェ
ブ表面に自然に広がる傾向にあるときに（両方の状態は普通同時に起こる）、液
体によって濡れる（すなわち親水性である）と言われる。反対に、接触角が９０
°を上回り、かつ液体がウェブ表面に自然に広がらないときに、表面は疎水性で
あると見なされる。一般に、表面と液体との間の接触角が小さいほど、表面はよ
り親水性である。As used herein, the terms “hydrophilic” and “wettable” are used interchangeably and are susceptible to wetting by aqueous liquids deposited thereon (eg, aqueous body fluids) Mean surface. Hydrophilicity and wettability are typically dictated by the contact angle and the associated liquid and solid surface tension. This means that Am
erican Chemical Society publication `` Contact Angle, Wettability and Adhesion
(Edited by Robert F. Gould, copyright 1964). The web surface is wetted by the liquid (ie, both conditions usually occur simultaneously) when the contact angle between the liquid and the web surface is below 90 ° or when the liquid tends to spread naturally on the web surface (both conditions usually occur simultaneously). Hydrophilic). Conversely, a contact angle of 90
The surface is considered to be hydrophobic when the temperature exceeds 0 ° and the liquid does not spread naturally on the web surface. Generally, the smaller the contact angle between the surface and the liquid, the more hydrophilic the surface.

【００１９】 本発明に係る耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブは、そうでなければより
疎水性であるフィルムに生じた親水性特性が、長期間に渡りそして液体にさらさ
れた後も維持されるという範囲において、「耐久的に湿潤性である」。上述した
ように、疎水性フィルムを湿潤性にすることに向かっていた従来のアプローチは
、最初は湿潤性が改善されているが、長期間の間におよび／または液体にさらさ
れると湿潤性が失われるという思わしくない特性を有する結果となった。本明細
書においては、耐久的な湿潤性は、耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブ（す
でに述べたように、本明細書においては、出発「ウェブ」と区別するために「処
理されたウェブ」と言う）が、エージングの後（「エージング後」と言う）およ
び／または液体へさらした後（「ウォッシング後」と言う）に、その湿潤性特性
を維持する能力によって記述される。エージング後の接触角およびウォッシング
後の接触角の測定方法については後述する。The durable, wettable liquid permeable webs according to the present invention are characterized by the hydrophilic properties created by the otherwise more hydrophobic films over a long period of time and after exposure to liquids. To the extent that it is maintained, it is "durably wettable". As discussed above, conventional approaches that have approached making hydrophobic films wettable have improved wettability initially, but have increased wettability over extended periods and / or exposure to liquids. The result was the undesirable properties of being lost. As used herein, durable wettability refers to durable wettable liquid permeable webs (as described above, herein "treated" to distinguish from the starting "web"). The "web" is described by its ability to retain its wettability properties after aging (termed "after aging") and / or after exposure to liquids (termed "after washing"). The method for measuring the contact angle after aging and the contact angle after washing will be described later.

【００２０】 すでに述べたように、本ポリマーウェブの耐久的な湿潤性は、間接プラズマプ
ロセスを用いて達成される。理論に拘束されるわけではないが、典型的な親水性
ポリマーおよび表面処理（たとえばコロナ放電処理）されたポリマー系は、「疎
水性回復」プロセスを経るものと考えられる。疎水性回復プロセスの間、表面の
湿潤性は時間とともに低下する傾向にある。これは、表面エネルギーの低い分子
鎖のセグメントがポリマー表面に露出する方が熱力学的に有利だからである。エ
ージング中に、親水性分子セグメントは再配向して自分自身を埋め、疎水性セグ
メントをポリマー表面に露出させる。化学的な架橋がポリマー表面に誘起される
と、架橋によってポリマー鎖の易動度が制限され、「疎水性回復」プロセスが著
しく遅くなるため、ポリマー表面の湿潤性が長期間に渡って保たれる傾向がある
。出願人の発明は、間接プラズマ重合プロセスによってポリマーの化学的な架橋
を提供するため、耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブを製造することができ
る。As already mentioned, durable wetting of the polymer web is achieved using an indirect plasma process. Without being bound by theory, it is believed that typical hydrophilic polymer and surface treated (eg, corona discharge treated) polymer systems undergo a “hydrophobic recovery” process. During the hydrophobicity recovery process, the wettability of the surface tends to decrease over time. This is because it is thermodynamically advantageous that a segment of a molecular chain having a low surface energy is exposed on the polymer surface. During aging, the hydrophilic molecular segments reorient and fill themselves, exposing the hydrophobic segments to the polymer surface. When chemical cross-linking is induced on the polymer surface, the cross-linking limits the mobility of the polymer chains and significantly slows down the "recovery of hydrophobicity" process, thus maintaining the wettability of the polymer surface for extended periods Tend to be Applicant's invention provides for chemical crosslinking of the polymer by an indirect plasma polymerization process, so that a durable, wettable liquid permeable web can be produced.

【００２１】 本明細書で用いる場合、「間接プラズマ」および「プラズマ分離型」はそれぞ
れ、モノマーをプラズマゾーンまたはプラズマグローの外側へ導入し、表面処理
すべき基台（substrate）をプラズマグローの外側へ、通常はモノマー導入開口
部の下に配置することを意味する。プラズマゾーンの外側へ配置することから得
られる利点は、望ましくないモノマーのフラグメント化を引き起こす、モノマー
分子とプラズマ電子およびプラズマイオンとの相互作用を回避することである。
電子およびイオンは寿命の短い化学種であるため、プラズマグロー内部に閉じ込
められる。本明細書で用いる場合、「プラズマゾーン」および「プラズマグロー
」はそれぞれ、可視グローであるために残りの容積よりも著しく輝いているチャ
ンバー内部の一部の容積（通常は電極間）を指す。可視グローは、プラズマ励起
された化学種が光の放出を伴う電子緩和を経ることよって発生する。As used herein, “indirect plasma” and “plasma-separated” each introduce a monomer to the outside of a plasma zone or plasma glow and place a substrate to be surface treated outside the plasma glow. , Usually below the monomer introduction opening. An advantage obtained from being located outside the plasma zone is that it avoids the interaction of monomer molecules with plasma electrons and plasma ions, which would cause undesirable monomer fragmentation.
Since electrons and ions are short-lived species, they are confined inside the plasma glow. As used herein, "plasma zone" and "plasma glow" each refer to a portion of the interior of the chamber (usually between the electrodes) that is a visible glow and therefore significantly brighter than the remaining volume. Visible glow is generated by plasma-excited species undergoing electron relaxation with emission of light.

【００２２】 プラズマは、物質の第４の状態であると言われることが多い。エネルギーを固
体（例えばポリマーフィルム）に加えると、固体は液体状態への遷移を経ること
ができる。さらにエネルギーを加えれば、液体は気体になる。適切な種類のエネ
ルギーをさらに加えると、気体は解離してプラズマになる。ウェブ上にコーティ
ングを形成するプラズマ重合（「プラズマグラフティング」、「プラズマ堆積」
または「プラズマコーティング」と言われることもある）においては、重合可能
な不飽和基を有する好適な有機モノマーまたはモノマーの混合物を、反応器のプ
ラズマゾーンに導入する。そこではモノマーが破砕および／または活性化されて
、活性化されたプラズマガスの複雑な混合物に加えてさらに励起された化学種が
形成される。励起された化学種とモノマーのフラグメントとは、ウェブと接触す
るとすぐに再結合する。再結合の方法は不確定であって、種々の異なる基および
化学結合を複雑に含む非常に不確定な構造が形成され、その結果、高度に架橋さ
れたポリマーがウェブ上に堆積される。Ｏ₂、Ｎ₂、または酸素含有分子もしくは
窒素含有分子が、プラズマコーティングプロセス中にプラズマ反応器内に存在す
るか、またはプラズマコートされた基台をプラズマプロセスの後に酸素もしくは
空気にさらしたときに存在すると、ポリマー堆積物は種々の極性基を含むことに
なる。[0022] Plasma is often referred to as the fourth state of matter. When energy is applied to a solid (eg, a polymer film), the solid can undergo a transition to a liquid state. With more energy, the liquid becomes a gas. Upon further application of the appropriate type of energy, the gas dissociates into a plasma. Plasma polymerization to form a coating on the web ("plasma grafting", "plasma deposition"
Or sometimes referred to as "plasma coating"), a suitable organic monomer or mixture of monomers having polymerizable unsaturated groups is introduced into the plasma zone of the reactor. There, the monomers are spalled and / or activated to form more excited species in addition to a complex mixture of activated plasma gases. The excited species and fragments of the monomer recombine upon contact with the web. The method of recombination is indeterminate, resulting in the formation of a highly indeterminate structure containing a complex of different groups and chemical bonds, resulting in the deposition of highly crosslinked polymers on the web. O ₂ , N ₂ , or oxygen or nitrogen containing molecules are present in the plasma reactor during the plasma coating process or when the plasma coated base is exposed to oxygen or air after the plasma process When present, the polymer deposit will contain various polar groups.

【００２３】 プラズマ技術の１つ（本明細書において「イングロー（in-glow）」プラズマ
重合または「直接」プラズマ重合と言う）においては、処理すべきウェブと反応
すべきモノマーとを、重合プロセスの間プラズマゾーン内に配置する。この技術
は、吸収性用品のトップシートとして有用な耐久的に湿潤性であるウェブを作製
するのには有用であると分かっているが（同時継続中の米国特許出願第09/15784
5号（1998年9月21日にY. P. Leeらが出願）「DURABLY WETTABLE, LIQUID PERVIO
US POLYMERIC WEBS」を参照のこと）、プラズマゾーン内の重合にはある欠点が
ある。例えば、モノマーはフィルム上に堆積する前に望ましくない破砕を起こす
場合がある。このように、直接プラズマ重合を用いると使用できるモノマーがあ
る程度限定される。対照的に、本発明の処理されたウェブは、「間接」または「
プラズマ分離型」（本明細書ではこれらの用語を互いに交換可能に用いる）のプ
ラズマ重合を用いて作製されるため、過剰なフラグメント化に対する懸念が軽減
される。間接プラズマ重合は、プラズマの存在下で重合が行われるが、ウェブだ
けでなくモノマー供給入口もプラズマゾーンの外側にまたはゾーンから離れて（
典型的にゾーンの下方に）配置されているプロセスである。このプロセスにおい
ては、モノマーは反応性の高いプラズマガスのゾーンを通らないために、モノマ
ー分子のフラグメント化が著しく回避される。このように、本プロセスにおいて
は親水性コーティングの形成に対して望ましい所定のモノマーを用いることがで
きる。直接プラズマ重合を利用した場合には、これらのモノマーを用いることが
できない。本プロセスの場合、堆積させるポリマーの構造を所定の範囲に制御す
ることができ、敏感な基台の望ましくない表面腐食を避けることができ、ポリマ
ー堆積物の形成は主にラジカル反応に基づく。In one of the plasma techniques (referred to herein as “in-glow” plasma polymerization or “direct” plasma polymerization), the web to be treated and the monomers to be reacted are combined in the polymerization process. Between the plasma zones. This technique has been found to be useful in making durable, wettable webs useful as topsheets in absorbent articles (see co-pending US patent application Ser. No. 09/15784).
No. 5 (filed by YP Lee et al. On September 21, 1998) "DURABLY WETTABLE, LIQUID PERVIO
See US POLYMERIC WEBS), polymerization in the plasma zone has certain disadvantages. For example, the monomers may cause undesirable spalling before depositing on the film. Thus, the use of direct plasma polymerization limits the monomers that can be used to some extent. In contrast, the treated webs of the present invention are referred to as "indirect" or "
It is made using "plasma-separated" (the terms are used interchangeably herein) plasma polymerization, thus reducing concerns about excessive fragmentation. In indirect plasma polymerization, the polymerization is carried out in the presence of a plasma, but not only the web but also the monomer feed inlet is outside or away from the plasma zone (
(Typically below the zone). In this process, fragmentation of the monomer molecules is significantly avoided because the monomer does not pass through the zone of the highly reactive plasma gas. Thus, certain monomers that are desirable for the formation of a hydrophilic coating can be used in the process. When direct plasma polymerization is used, these monomers cannot be used. In the case of the present process, the structure of the polymer to be deposited can be controlled within a certain range, unwanted surface corrosion of the sensitive base can be avoided, and the formation of the polymer deposit is mainly based on radical reactions.

【００２４】 プラズマは、様々な形態で存在する。本明細書において有用なプラズマプロセ
スは、間接低圧プロセスまたは真空プロセスであり、これらのプロセスによって
ウェブを周囲温度（すなわち約２０℃）またはその付近で処理することができる
。その結果、処理中のウェブの熱劣化および／または処理中の形成されたウェブ
の熱歪みが防がれる。プラズマチャンバー内では、電子、フリーラジカル、イオ
ン、および高エネルギー中性粒子の形態の活性種が形成されて、ウェブたとえば
ポリマー（プラズマチャンバーの外側に配置される）の表面に衝突して分子結合
を切り、新たな官能基がウェブ表面に作られる。また、これらの活性種および高
エネルギー種が気相で反応する結果、ウェブの少なくとも１つの表面に薄いコー
ティングが堆積される。The plasma exists in various forms. Plasma processes useful herein are indirect low-pressure processes or vacuum processes, which allow the web to be treated at or near ambient temperature (ie, about 20 ° C.). As a result, thermal degradation of the web during processing and / or thermal distortion of the formed web during processing is prevented. In the plasma chamber, active species in the form of electrons, free radicals, ions, and high-energy neutral particles are formed and collide with the surface of a web, for example, a polymer (located outside the plasma chamber) to form molecular bonds. Cutting, new functional groups are created on the web surface. Also, the reaction of these active and high energy species in the gas phase results in the deposition of a thin coating on at least one surface of the web.

【００２５】 本発明での使用に適したプラズマシステムには、平行平板電極デザインが取り
入れられている。このデザインにおいては、処理すべき材料は、ＲＦエネルギー
の主（primary）電界にさらされるが、回路の一部ではない。高圧プロセス（し
かし、低温ガスプラズマの一般的な定義の範囲内である）に関して言えば、ガス
送出システムの形態のうち、チャンバー容積全体に渡ってプロセスガスの均一な
ラミナーフローを発生するようにデザインされたものが有益である。多電極／多
棚（shelf）デザインにおいては、各電極が受け取るＲＦエネルギー量が等しい
ことが重要である。この方法においては、各棚の間でまたは各プラズマゾーンに
おいて、均一なグロー放電が発生する。また、固体素子（Solid state componen
ts）と、システムパラメーター（プロセス時間、流量、電力レベル、および作業
圧力）のマイクロプロセッサ制御とによって、プロセスの均一性、効率、および
再現性が保証される。A plasma system suitable for use with the present invention incorporates a parallel plate electrode design. In this design, the material to be processed is exposed to a primary electric field of RF energy, but is not part of the circuit. With respect to high pressure processes (but within the general definition of low temperature gas plasma), some forms of gas delivery systems are designed to generate a uniform laminar flow of process gas over the entire chamber volume. What is done is useful. In a multi-electrode / shelf design, it is important that each electrode receive the same amount of RF energy. In this way, a uniform glow discharge occurs between each shelf or in each plasma zone. In addition, solid state devices (Solid state componen
ts) and microprocessor control of system parameters (process time, flow rates, power levels, and working pressures) ensure process uniformity, efficiency, and reproducibility.

【００２６】 プラズマは電気伝導性の雰囲気であるため、プラズマはＲＦ発生器の出力に対
する特性インピーダンスを有する。そのため、好ましいプラズマプロセスは、マ
ッチングネットワークを用いてプラズマインピーダンスをＲＦ発生器の出力イン
ピーダンスに常に合わせている。本発明での使用に適した最新式のプラズマシス
テムは、HIMONT Plasma Science（Foster City、カリフォルニア州）（HIMONT U
.S.A.社の事業体である）から販売されており、このシステムには自動マッチン
グタイプのネットワークと、プロセス中のエラーチェック手段とが取り入れられ
ている。Since the plasma is an electrically conductive atmosphere, the plasma has a characteristic impedance to the output of the RF generator. Thus, the preferred plasma process always uses a matching network to match the plasma impedance to the output impedance of the RF generator. A state-of-the-art plasma system suitable for use in the present invention is HIMONT Plasma Science (Foster City, CA) (HIMONT U
The system incorporates an automatic matching network and error checking during the process.

【００２７】 低温プラズマを減圧ガス雰囲気中で発生させ、その圧力は、約０．００１ない
し約１０Ｔｏｒｒ、好ましくは約０．０１ないし約５Ｔｏｒｒ、より好ましくは
約０．０５ないし約１Ｔｏｒｒ、最も好ましくは約０．０５ないし約０．４Ｔｏ
ｒｒである。装置への電力供給は、約４０ｋＨｚないし３ＧＨｚ、好ましくは１
３ないし２７ＭＨｚ、最も好都合には約１４ＭＨｚの無線高周波数で行うことが
できる。望ましいプラズマ状態をガス雰囲気中に実現するために、装置に送る電
力を、約１０ないし約１０,６００Ｗ、好ましくは約５０ないし約５０００Ｗ、
より好ましくは約２５０ないし約３０００Ｗ、最も好ましくは約５００ないし約
２５００Ｗの範囲で変えることができる。使用する電力は、チャンバーの作業容
積に多少依存する。最も好ましい範囲である約５００ないし約２５００Ｗは、作
業容積が約５．０立方フィートであるHIMONT Plasma Science PS0500Dガスプラ
ズマ装置に適している。プラズマ処理時間は、数秒ないし数分、好ましくは約２
０秒ないし約３０分、最も好ましくは約６０秒ないし約２０分である。A low temperature plasma is generated in a reduced pressure gas atmosphere at a pressure of about 0.001 to about 10 Torr, preferably about 0.01 to about 5 Torr, more preferably about 0.05 to about 1 Torr, and most preferably About 0.05 to about 0.4 To
rr. The power supply to the device should be between about 40 kHz and 3 GHz, preferably 1 kHz.
It can be performed at radio high frequencies of 3 to 27 MHz, most conveniently about 14 MHz. In order to achieve the desired plasma state in a gaseous atmosphere, the power delivered to the device is from about 10 to about 10,600 W, preferably from about 50 to about 5000 W,
More preferably, it can vary from about 250 to about 3000 W, and most preferably from about 500 to about 2500 W. The power used depends somewhat on the working volume of the chamber. The most preferred range, about 500 to about 2500 W, is suitable for a HIMONT Plasma Science PS0500D gas plasma device with a working volume of about 5.0 cubic feet. The plasma processing time is several seconds to several minutes, preferably about 2
0 seconds to about 30 minutes, most preferably about 60 seconds to about 20 minutes.

【００２８】 処理圧力、時間、および電力は、独立しておらず、相互に関連した変数である
ことを理解されたい。これらの各変数に対して選択されたレベルの効果によって
、ウェブ表面改質および／またはコーティング厚みの程度が決まる。また、チャ
ンバー容積およびチャンバー形状も、サンプルサイズおよびサンプル表面形状と
ともに関係する。これらの変数のレベルを選択することは、本発明の属する当該
技術分野に精通する者の通常の技量（skill）の範囲に十分に入る。It should be understood that process pressure, time, and power are not independent, but interrelated variables. The level of effect selected for each of these variables determines the degree of web surface modification and / or coating thickness. Also, the chamber volume and chamber shape are related along with the sample size and sample surface shape. Choosing the level of these variables is well within the ordinary skill of those skilled in the art to which this invention belongs.

【００２９】 モノマーまたはモノマーの組み合わせの間接プラズマ誘導気相成長（すなわち
重合）によって、親水性コーティング層を好適なウェブ（あらかじめ開口部が形
成されている場合、いない場合あり）の表面に堆積させて、親水性コーティング
をウェブに施す。プラズマ分離型プラズマ誘導重合によるポリマーコーティング
の形成に使用できるモノマーは、気化させた後プラズマ発生装置のプラズマ分離
ゾーンへ導入して、装置内部に配置されたウェブと接触できる重合可能な不飽和
化合物であれば何でも良い。好ましいモノマーは、以下のものを始めとするビニ
ル化合物であるが、これらに限定されない。A hydrophilic coating layer is deposited on the surface of a suitable web (with or without preformed openings) by indirect plasma-induced vapor deposition (ie, polymerization) of a monomer or combination of monomers. Apply a hydrophilic coating to the web. Monomers that can be used to form polymer coatings by plasma-separated plasma-induced polymerization are polymerizable unsaturated compounds that can be vaporized and then introduced into the plasma separation zone of a plasma generator to contact the web located inside the apparatus. Anything is fine. Preferred monomers are vinyl compounds including, but not limited to:

【００３０】 ａ）一般式Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）ＯＨのアクリル酸およびメタクリル酸
、 ｂ）一般式Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³のアクリレートおよびメタクリ
レート、 ｃ）一般式（Ｒ²）（Ｒ²）Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ³のアクリルアミド
およびメタクリアミド、 ｄ）一般式ＨＯ（Ｏ）Ｃ−Ｃ（Ｒ²）＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）ＯＨのマレイン酸
およびフマル酸、 ｅ）一般式Ｒ³Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ｃ（Ｒ²）＝Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｏ）ＯＲ³のマレアート
およびフマレート、 ｆ）一般式（Ｒ²）（Ｒ²）Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｏ−Ｒ³のビニルエーテル、A) acrylic acid and methacrylic acid of the general formula H ₂ C ＝ C (R ² ) —C (O) OH, b) of the general formula H ₂ C ＝ C (R ² ) —C (O) OR ³ Acrylates and methacrylates, c) acrylamides and methacrylamides of the general formula (R ² ) (R ² ) C ＝ C (R ² ) —C (O) NHR ³ , d) general formulas HO (O) CC (R ² ) = C (R ² ) —C (O) OH maleic acid and fumaric acid; e) of the general formula R ³ O (O) CC (R ² ) = C (R ² ) C (O) OR ³ maleates and fumarates, f) the general formula ^{(R 2) (R 2)} C = vinyl ethers of ^{C (R 2) -O-R} 3,

【化２】 Embedded image

【００３１】 ｈ）一般式（Ｒ²）（Ｒ²）Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃のビニルアセテー
ト、 ｉ）一般式Ｒ²ＣＨ＝ＣＨＲ³の脂肪族ビニル化合物、およびこれらの混合物。H) vinyl acetate of the general formula (R ² ) (R ² ) C ＝ C (R ² ) —OC (O) CH ₃ , i) an aliphatic vinyl compound of the general formula R ² CH ＝ CHR ³ , and These mixtures.

【００３２】 ここで、各Ｒ²は独立に、水素またはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、好ましくはＣ₁−Ｃ₅ アルキルであり、各Ｒ³は独立に、炭素原子が約１０以下の脂肪族炭化水素基で
あり、この脂肪族炭化水素基は、置換されていないか、１または複数種の極性基
たとえばカルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、および（ポリ）エチレンオキ
シド基によって置換されているか、１または複数種のサルフェート基、ホスフェ
ート基、スルホナート基またはこのような基の混合物によって置換されている。Wherein each R ² is independently hydrogen or C ₁ -C ₁₀ alkyl, preferably C ₁ -C ₅ alkyl, and each R ³ is independently an aliphatic hydrocarbon having up to about 10 carbon atoms. A hydrogen group, wherein the aliphatic hydrocarbon group is unsubstituted or substituted by one or more polar groups such as carboxy, hydroxy, amino, and (poly) ethylene oxide groups; It is substituted by a plurality of sulfate groups, phosphate groups, sulfonate groups or a mixture of such groups.

【００３３】 好ましいアクリル誘導体の具体的な例としては、以下のものが挙げられる。 アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、メ
チルメタクリレート（ＭＭＡ）、ジメチルアミノエチル−メタクリレート（ＤＭ
ＡＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリラート（ＨＥＡ）、Ｎ,Ｎ−ジメチル
アクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−アクリロイルモルホリン（ＮＡＭ）、およびエ
チレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）。好適なビニルエーテルの具
体的な例は、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、およびメトキシエ
チルビニルエーテルである。また、好適な親水性モノマーには、エチレングリコ
ーヅ、エチレンオキサイド、およびプロピレンオキサイドも含まれる。モノマー
は、個別に用いても良いし、モノマーの混合物として用いても良い。Specific examples of preferable acrylic derivatives include the following. Acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate (HEMA), methyl methacrylate (MMA), dimethylaminoethyl-methacrylate (DM
(AEMA), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), N, N-dimethylacrylamide (DMA), N-acryloylmorpholine (NAM), and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA). Specific examples of suitable vinyl ethers are methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, and methoxyethyl vinyl ether. Suitable hydrophilic monomers also include ethylene glycol, ethylene oxide, and propylene oxide. The monomers may be used individually or as a mixture of monomers.

【００３４】 モノマーを、チャンバーに導入する前に十分な温度に加熱して、化合物を気化
させ、コーティングが適切な速度で堆積するように蒸気圧を十分に発生させる。
典型的に、温度は、約４０℃ないし約１００℃、より典型的には約４０℃ないし
約６０℃である。気体のモノマー化合物と一緒に、気体状態の酸素とアルゴンと
を同時に堆積チャンバー内に供給する。しかし酸素とアルゴンとは、それぞれ別
の供給手段および別のマスフローコントローラーを用いて供給する。用途に依存
して、Ｏ₂の流量は約５ｃｍ³／分（標準状態）（「ｓｃｃｍ」）ないし約１２０
０ｓｃｃｍ、気体モノマー化合物の流量は約１ｓｃｃｍないし約２５０ｓｃｃｍ
、Ａｒの流量は約１ｓｃｃｍないし約１５０ｓｃｃｍである。アルゴンを用いる
と、使用している気体材料の堆積速度が上がる。従って、アルゴンをプロセスに
用いるのが好ましい。The monomer is heated to a sufficient temperature before introduction into the chamber to vaporize the compound and generate sufficient vapor pressure so that the coating is deposited at a suitable rate.
Typically, the temperature is from about 40C to about 100C, more typically from about 40C to about 60C. Along with the gaseous monomer compound, gaseous oxygen and argon are simultaneously supplied into the deposition chamber. However, oxygen and argon are supplied using different supply means and different mass flow controllers, respectively. Depending on the application, the flow rate of O ₂ may be about 5 cm ³ / min (standard condition) (“sccm”) to about 120
0 sccm, the flow rate of the gaseous monomer compound is about 1 sccm to about 250 sccm
, Ar is about 1 sccm to about 150 sccm. The use of argon increases the deposition rate of the gaseous material used. Therefore, it is preferable to use argon for the process.

【００３５】 代替的に、米国特許第4,842,893号（Yializisに1988年4月29日に付与）に記載
されたフラッシュ気化技術を用いて、モノマー堆積を実現しても良い。この文献
の開示は、本明細書において参照により取り入れられている。Alternatively, monomer deposition may be accomplished using the flash vaporization technique described in US Pat. No. 4,842,893, issued to Yializis on Apr. 29, 1988. The disclosure of this document is incorporated herein by reference.

【００３６】 低温プラズマを減圧ガス雰囲気中で発生させ、その圧力は、約０．００１ない
し約１０Ｔｏｒｒ、好ましくは約０．０１ないし約５Ｔｏｒｒ、より好ましくは
約０．０５ないし約１Ｔｏｒｒ、最も好ましくは約０．０５ないし約０．４Ｔｏ
ｒｒであり、使用するプロセスおよび処理中のウェブに依存する。A low temperature plasma is generated in a reduced pressure gas atmosphere at a pressure of about 0.001 to about 10 Torr, preferably about 0.01 to about 5 Torr, more preferably about 0.05 to about 1 Torr, and most preferably About 0.05 to about 0.4 To
rr, depending on the process used and the web being processed.

【００３７】 出発ウェブに関しては、ウェブは平坦（２次元）であっても良いし、複雑（３
次元。あらかじめ開口部が設けられたフィルムなど）であっても良い。すなわち
プラズマ重合を、ウェブに開口部を形成する前に行っても良いし、形成した後に
行っても良い。好ましい実施形態においては、開口部を形成した後にプラズマ処
理を行って、均一な親水性コーティングをフィルム表面上により良好に保持する
。With respect to the starting web, the web can be flat (two-dimensional) or complex (3
dimension. For example, a film provided with an opening in advance) may be used. That is, the plasma polymerization may be performed before or after the opening is formed in the web. In a preferred embodiment, a plasma treatment is performed after the opening is formed to better maintain a uniform hydrophilic coating on the film surface.

【００３８】 上述した、HIMONT Plasma Scienceから販売される最新式のプラズマシステム
たとえばPS0500D反応装置にはスロットルバルブが取り付けられており、ガス流
量を同じにしたままでプロセス圧力を変えることが可能になっている。The above-mentioned state-of-the-art plasma system sold by HIMONT Plasma Science, such as the PS0500D reactor, is equipped with a throttle valve, which makes it possible to change the process pressure while maintaining the same gas flow rate. I have.

【００３９】 望ましい親水性コーティングを得るためのプラズマ処理時間は、典型的に約０
．１分ないし約１０分、好ましくは約１．５分ないし約４分、最も好ましくは約
１．５分ないし約２．５分である。気相の反応を起こすために用いるＲＦ電力は
、好ましくは約１０ないし約１０００Ｗ、より好ましくは約５０ないし約５００
Ｗ、最も好ましくは約７５ないし約２５０Ｗである。使用するＲＦ電力は、約１
００ないし約２５００Ｗであり、処理中の基体およびスループット要求に依存す
る。結果として生じる親水性コーティングは、いろいろな厚みで作製できるが、
典型的には約０．０１ないし約２．５μｍ、好ましくは約０．５ないし約１μｍ
である。The plasma treatment time to obtain the desired hydrophilic coating is typically about 0
. 1 minute to about 10 minutes, preferably about 1.5 minutes to about 4 minutes, most preferably about 1.5 minutes to about 2.5 minutes. The RF power used to cause the gas phase reaction is preferably from about 10 to about 1000 W, more preferably from about 50 to about 500 W
W, most preferably from about 75 to about 250 W. The RF power used is about 1
00 to about 2500 W, depending on the substrate being processed and the throughput requirements. The resulting hydrophilic coating can be made in various thicknesses,
Typically about 0.01 to about 2.5 μm, preferably about 0.5 to about 1 μm
It is.

【００４０】 間接プラズマ重合を行っている間、ウェブはプラズマゾーンから下方に約１な
いし約４０ｃｍの距離に配置されていることが好ましい。同様に、モノマー入口
は、プラズマゾーンから下方に約１ないし約３５ｃｍの距離に配置されているこ
とが好ましい。プラズマゾーンから下流（すなわち下方）のウェブの距離は、よ
り好ましくは約２ないし約２０ｃｍであり、最も好ましくは約３ｃｍないし約１
０ｃｍである。プラズマゾーンから下流のモノマー入口の距離は、好ましくは約
２ないし約２０ｃｍであり、最も好ましくは約３ｃｍないし約１０ｃｍである。During the indirect plasma polymerization, the web is preferably located at a distance of about 1 to about 40 cm below the plasma zone. Similarly, the monomer inlet is preferably located at a distance of about 1 to about 35 cm below the plasma zone. The distance of the web downstream (ie, below) from the plasma zone is more preferably from about 2 to about 20 cm, and most preferably from about 3 cm to about 1 cm.
0 cm. The distance of the monomer inlet downstream from the plasma zone is preferably from about 2 to about 20 cm, and most preferably from about 3 cm to about 10 cm.

【００４１】 １つの好ましい実施形態においては、本発明に係る重合可能な不飽和化合物の
間接プラズマ重合を、以下のプラズマ条件の下で行うことが好ましい。In one preferred embodiment, the indirect plasma polymerization of the polymerizable unsaturated compound according to the present invention is preferably performed under the following plasma conditions.

【００４２】 電力＝１０ないし１００Ｗ、 電圧＝８×１０²ないし４×１０³Ｖ、 プラズマガス流量＝１ないし１００ｓｃｃｍ（標準立方センチメートル）、 モノマー流量＝１ないし５０ｍｇ／分、 供給ガス流量＝１ないし１００ｓｃｃｍ モノマー源の温度＝−８０℃ないし＋８０℃ 周波数＝１ｋＨｚないし２７．１２ＭＨｚ、最も好ましくは１３．６ＭＨｚま
たは２７．１２ＭＨｚ、 プラズマガス＝Ａｒ、Ｈｅ、Ｎ₂、 圧力＝０．０１ないし１Ｔｏｒｒ 本発明のポリマーコーティングは、ウェブとプラズマゾーンとの間およびモノ
マー入口とプラズマゾーンとの間の距離に関する前述した条件の下で、重合可能
な不飽和化合物をウェブ上で間接プラズマ誘導重合することによって得ることが
できる。本発明に係るコーティングは、イングロー（または直接）プラズマ誘導
重合によって得られるコーティングとは反対に、ポリマー鎖の繰り返し単位の大
部分が、個々の不飽和化合物を非プラズマラジカル重合して得られる繰り返し単
位と、構造が同一であるという事実によって特徴付けられる。典型的に、約７０
％ないし約９８％、より典型的には約７６％ないし約９８％、最も典型的には約
８２％ないし約９８％の繰り返し構造単位が、同じモノマーの非プラズマラジカ
ル重合によって得られるポリマーと同じ構造を示す。典型的に、約２％ないし約
３０％、より典型的には約２％ないし約２４％、さらにより典型的には約２％な
いし約１８％の残りの構造単位が、処理されたウェブに対する共有結合基（cova
lent linking groups）として、または隣接するポリマー鎖の間の架橋部位とし
て機能する。Power = 10 to 100 W, voltage = 8 × 10 ² to 4 × 10 ³ V, plasma gas flow rate = 1 to 100 sccm (standard cubic centimeter), monomer flow rate = 1 to 50 mg / min, supply gas flow rate = 1 to 100 sccm It is no temperature = -80 ° C. monomer source + 80 ° C. frequency = to no 1 kHz 27.12 MHz, most preferably 13.6MHz or 27.12 MHz, the plasma gas = Ar, He, N _2, to a pressure = 0.01 of 1Torr present invention The polymer coating may be obtained by indirect plasma-induced polymerization of a polymerizable unsaturated compound on the web under the conditions described above for the distance between the web and the plasma zone and between the monomer inlet and the plasma zone. it can. The coatings according to the invention are characterized in that, in contrast to coatings obtained by in-glow (or direct) plasma-induced polymerization, the majority of the repeating units of the polymer chains are formed by non-plasma radical polymerization of individual unsaturated compounds. And the fact that the structures are identical. Typically, about 70
% To about 98%, more typically about 76% to about 98%, and most typically about 82% to about 98%, of the same structural unit as the polymer obtained by non-plasma radical polymerization of the same monomer. The structure is shown. Typically, from about 2% to about 30%, more typically from about 2% to about 24%, and even more typically from about 2% to about 18% of the remaining structural units are based on the treated web. Covalent groups (cova
lent linking groups) or as sites of cross-linking between adjacent polymer chains.

【００４３】 本発明のプラズマ誘導ポリマーコーティングの定性的および定量的な特性は、
典型的に後に略述するようにして測定することができる。The qualitative and quantitative properties of the plasma induced polymer coating of the present invention are:
Typically, it can be measured as outlined below.

【００４４】 コーティングの均一な構造および制御可能な比較的度合いの低い架橋が、驚く
ことに、基台およびモノマー入口の位置の特定の条件下で、重合可能な不飽和化
合物を間接プラズマ重合することによって達成される。このような構造および架
橋によって、処理されたウェブの耐久的な湿潤性をもたらすコーティング特性が
形成される。コーティングの具体的な利点は、処理されたウェブ表面への強い粘
着力であり、これはかなりの程度、ウェブの性質（nature）とは無関係に得られ
る。The uniform structure of the coating and the relatively low degree of controllable cross-linking surprisingly result in indirect plasma polymerization of polymerizable unsaturated compounds under certain conditions of the base and the location of the monomer inlet. Achieved by Such structures and crosslinks form coating properties that result in durable wettability of the treated web. A particular advantage of the coating is its strong adhesion to the treated web surface, which is obtained to a large extent independent of the nature of the web.

【００４５】 すでに述べたように、プラズマ誘導親水性コーティングは水に対する接触角が
９０°未満を示し、ウェブ上に垂らしたわずかな水または水性ベースの液体も、
ウェブのコーティングされた表面に自然に広がる。好ましい実施形態においては
、処理されたウェブを、低温プラズマガス組成物（本明細書においては「表面改
質ガスの流れ」とも言う）にさらして、または赤外線、電子ビーム、熱電子線ま
たは紫外線など（しかしこれらに限定されない）を放出する装置のようなエネル
ギー源にさらすことによって、さらに処理しても良い。後者は本明細書において
は「放射線硬化」とも言う。本発明におけるエネルギー源として好適な装置が、
米国特許第4,842,893号（Yializisに1988年4月29日に付与）に開示されている。
この文献の開示は本明細書において参照により取り入れられている。As already mentioned, the plasma-induced hydrophilic coating exhibits a contact angle to water of less than 90 °, so that even a small amount of water or an aqueous-based liquid dripping on the web,
Spreads naturally on the coated surface of the web. In a preferred embodiment, the treated web is exposed to a low temperature plasma gas composition (also referred to herein as a "surface reforming gas stream"), or an infrared, electron beam, thermionic or ultraviolet light or the like. Further processing may be provided by exposure to an energy source such as, but not limited to, a device that emits. The latter is also referred to herein as "radiation curing". Apparatus suitable as an energy source in the present invention,
No. 4,842,893, issued to Yializis on April 29, 1988.
The disclosure of this document is incorporated herein by reference.

【００４６】 表面改質ガスの流れの実施形態においては、親水性コーティングの湿潤性を高
めるために、表面改質ガスの流れにＮ₂ＯとＣＯ₂とが含まれていることが好まし
い。このような好ましい実施形態の１つにおいては、プラズマガス組成物は、約
８０ないし約４０モル％のＮ₂０と約２０ないし約６０モル％のＣＯ₂、好ましく
は約７０ないし約４５モル％のＮ₂０と約３０ないし約５５モル％のＣＯ₂、最も
好ましくは約６０ないし約４５モル％のＮ₂０と約４０ないし約５５モル％のＣ
０₂（なお、混合物中のＮ₂ＯおよびＣＯ₂の量は、１００ないし１０モル％に等
しい）を、親水性コーティングの表面を改質してその湿潤性を高めるのに十分な
時間の間、含有する。In the embodiment of the surface reforming gas flow, it is preferable that the surface reforming gas flow contains N ₂ O and CO _{2 in} order to enhance the wettability of the hydrophilic coating. In one such preferred embodiment, the plasma gas composition comprises from about 80 to about 40 mole% of N ₂ 0 and about 20 to about 60 mole% of CO _2, preferably from about 70 to about 45 mole% Of N ₂ 0 and about 30 to about 55 mol% of CO ₂ , most preferably about 60 to about 45 mol% of N ₂ O and about 40 to about 55 mol% of C 2
O ₂ (where the amount of N ₂ O and CO _{2 in} the mixture equals 100 to 10 mol%) for a period of time sufficient to modify the surface of the hydrophilic coating to increase its wettability. ,contains.

【００４７】 放射線硬化の実施形態においては、放射線源はガス放電電子ビーム銃であるこ
とが好ましい。電子銃は、電子の流れをエミッターウィンドウを通してモノマー
上に送ってモノマーをさらに硬化させて、親水性コーティングの湿潤性を高める
。硬化は、電子ビームの電圧をモノマーコーティングの誘電厚み（dielectric t
hickness）に合わせることによって制御される。例えば１０Ｋ電子ボルトでは、
堆積されたモノマー中を約１μｍだけ進む。In radiation curing embodiments, the radiation source is preferably a gas discharge electron beam gun. The electron gun directs a stream of electrons over the monomer through the emitter window to further cure the monomer and increase the wettability of the hydrophilic coating. Curing is achieved by applying an electron beam voltage to the dielectric thickness
hickness). For example, at 10K electron volts,
Proceed through the deposited monomer by about 1 μm.

【００４８】 プラズマプロセスは、通常以下のように行う。処理すべきウェブを真空チャン
バー内に配置した後、チャンバー圧力を典型的に約０．００５Ｔｏｒｒまで下げ
る。使用するプロセスガスまたはプロセスガス混合物をチャンバー内に導入して
、チャンバー圧力を０．０４ないし０．４Ｔｏｒｒで一定にする。作業領域の内
部寸法は、およそ１．７３×０．７６×１．０２ｍ（幅×高さ×奥行き）で、全
作業容積は１．３４ｍ³である。好適な高周波の形態のエネルギー（典型的に１
３．５６ＭＨｚの無線周波数エネルギー）を用いて、プラズマを発生させる。上
述したシステムにおいては、全電力入力容量が２５００Ｗ以下で行う。ＲＦエネ
ルギーによってガスが解離して、特有のグローを特徴とするプラズマが発生する
。プロセスを減圧下で行うため、ガスのバルク温度は周囲温度に近い。そのため
、低温ガスプラズマ、グロー放電、または低温ガスグロー放電と言われる。プラ
ズマ中で生成される電子またはイオンが、ウェブ表面に衝撃を与えて、原子を取
り去るか結合を切り、フリーラジカルを生成する。これらのフリーラジカルは不
安定であるため、プラズマガス内でフリーラジカルまたは基と反応してより安定
な状態を満たそうとし、ウェブ表面に新たな部分（moieties）が形成される。加
えて、グロー放電内の高エネルギー電子によって気相状態の分子が壊されて複雑
な化学反応が起こり、その結果、薄い親水性コーティングがウェブの少なくとも
１つの表面に堆積する。The plasma process is generally performed as follows. After placing the web to be processed in the vacuum chamber, the chamber pressure is reduced, typically to about 0.005 Torr. The process gas or process gas mixture used is introduced into the chamber and the chamber pressure is kept constant between 0.04 and 0.4 Torr. The internal dimensions of the working area are approximately 1.73 × 0.76 × 1.02 m (width × height × depth) and the total working volume is 1.34 m ³ . Energy in a suitable high frequency form (typically 1
Plasma is generated using 3.56 MHz radio frequency energy). In the system described above, the operation is performed at a total power input capacity of 2500 W or less. The gas is dissociated by the RF energy, generating a plasma characterized by a unique glow. Because the process is performed under reduced pressure, the bulk temperature of the gas is near ambient. Therefore, it is called low-temperature gas plasma, glow discharge, or low-temperature gas glow discharge. Electrons or ions generated in the plasma bombard the web surface, removing or breaking bonds and producing free radicals. Because these free radicals are unstable, they react with the free radicals or radicals in the plasma gas to achieve a more stable state, and new moieties are formed on the web surface. In addition, the high-energy electrons in the glow discharge destroy gas-phase molecules and cause complex chemical reactions, resulting in the deposition of a thin hydrophilic coating on at least one surface of the web.

【００４９】 典型的に、かつ好ましくは、親水性コーティングをプラズマ堆積させる前に、
初期工程を行う。この工程の目的は、処理すべきウェブ表面をクリーニングして
、その後に堆積される薄い親水性コーティングの付着力を高めることである。ク
リーニングは、赤外線、電子ビーム、熱電子線および紫外線など（しかしこれら
に限定されない）のエネルギー源からの放射線にウェブ表面をさらすこと（本明
細書において放射線クリーニングと言う）によって、またはプラズマクリーニン
グによって行うことができる。本発明でのエネルギー源として好適な装置が、米
国特許第4,842,893号（1988年4月29日にYializisに付与）に開示されている。こ
の開示は本明細書において参照により取り入れられている。放射線クリーニング
の実施形態においては、放射線源はガス放電電子ビーム銃であることが好ましい
。電子銃は、電子の流れをエミッターウィンドウを通してウェブ表面へ送って、
原子を取り去るか結合を切り、フリーラジカルを生成する。これらのフリーラジ
カルは不安定であるためより安定な状態を満たそうとし、その結果、フリーラジ
カルは、ウェブの親水性コーティングの形成に用いられるモノマーに対する結合
部位（bonding site）の役目を果たす。クリーニングは、電子ビームの電圧を誘
電厚みまたは所望するクリーニング深さに合わせることによって制御される。例
えば１０Ｋ電子ボルトでは、フィルム中を約１μｍの深さだけ進む。Typically and preferably, prior to plasma depositing the hydrophilic coating,
Perform an initial step. The purpose of this step is to clean the surface of the web to be treated and increase the adhesion of the subsequently deposited thin hydrophilic coating. Cleaning is performed by exposing the web surface to radiation from an energy source such as, but not limited to, infrared, electron beam, thermionic beam and ultraviolet (referred to herein as radiation cleaning), or by plasma cleaning. be able to. A device suitable as an energy source in the present invention is disclosed in U.S. Pat. No. 4,842,893, issued to Yializis on April 29, 1988. This disclosure is incorporated herein by reference. In a radiation cleaning embodiment, the radiation source is preferably a gas discharge electron beam gun. The electron gun sends a stream of electrons through the emitter window to the web surface,
Removes or breaks atoms to produce free radicals. These free radicals are unstable and tend to fulfill a more stable state, so that the free radicals serve as a bonding site for the monomers used to form the hydrophilic coating of the web. Cleaning is controlled by matching the voltage of the electron beam to the dielectric thickness or the desired cleaning depth. For example, at 10K electron volts, it travels through the film by a depth of about 1 μm.

【００５０】 プラズマクリーニングの実施形態においては、ガスは典型的にＡｒ単独か、Ｏ ₂ 単独か、またはＡｒとＯ₂との混合物（たとえば１：１の比率）である。ガス流
量は典型に、約２０ないし約１００ｓｃｃｍ（標準状態でのｃｃ／分）、好まし
くは約４０ないし８０ｓｃｃｍ、最も好ましくは約５０ないし約６０ｓｃｃｍで
ある。ＲＦ電力は約１１００ワットであり、プロセス圧力は約０．０４Ｔｏｒｒ
である。随意的な初期工程の後の次の工程は、上述した親水性コーティングのプ
ラズマ堆積である。この工程は、後の実施例でより詳細に述べる。In plasma cleaning embodiments, the gas is typically Ar alone or O 2 _Two Alone or with Ar and O_Two(Eg, a 1: 1 ratio). Gas flow
The amount is typically about 20 to about 100 sccm (cc / min under standard conditions), preferably
About 40 to 80 sccm, most preferably about 50 to about 60 sccm.
is there. RF power is about 1100 watts and process pressure is about 0.04 Torr
It is. The next step after the optional initial step is to apply the hydrophilic coating described above.
It is rasma deposition. This step is described in more detail in a later example.

【００５１】 親水性コーティングを得るためにプラズマ処理するポリマーフィルムとして有
用な材料は、熱可塑性ポリマーから得られる。本明細書において用いる用語「熱
可塑性ポリマー」は、概略的に、フィルムの作製に使用できるどんな熱可塑性ポ
リマーをも意味する。熱可塑性ポリマーの例には（実例としてのみだが）、以下
のものがある。エンドキャップされた（end-capped）ポリアセタール、たとえば
ポリ（オキシメチレン）またはポリホルムアルデヒド、ポリ（トリクロロアセト
アルデヒド）、ポリ（ｎ−バレルアルデヒド）、ポリ（アセトアルデヒド）、ポ
リ（プロピオンアルデヒド）など；アクリルポリマー、たとえばポリアクリルア
ミド、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチルアクリラート
）、ポリ（メチルメタクリレート）など；フルオロカーボンポリマー、たとえば
ポリ（テトラフルオロエチレン）、ペルフルオリネーティッド（perfluorinated
）エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリ
マー、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、エチレン−クロロトリフルオロエ
チレンコポリマー、ポリ（ビニリデンフルオリド）、ポリ（ビニルフルオリド）
など；ポリアミド、たとえばポリ（６−アミノカプロン酸）またはポリ（ε−カ
プロラクタム）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンセ
バカミド）、ポリ（１１−アミノウンデカン酸）など；ポリアラミド、たとえば
ポリ（イミノ−１,３−フェニレンイミノイソフタロイル）またはポリ（ｍ−フ
ェニレンイソフタルアミド）など；ポリアリーレン、たとえばポリ−ｐ−キシリ
レン、ポリ（クロロ−ｐ−キシリレン）など；ポリアリールエーテル、たとえば
ポリ（オキシ−２,６−ジメチル−１,４−フェニレン）またはポリ（ｐ−フェニ
レンオキシド）など；ポリアリールスルホン、たとえばポリ（オキシ−１,４−
フェニレンスルホニル−１,４−フェニレンオキシ−１,４−フェニレン−イソプ
ロピリデン−１、４−フェニレン）、ポリ（スルホニル−１,４−フェニレンオキ
シ−フェニレン−スルホニル−４,４'−ビフェニレン）など；ポリカーボネート
、たとえばポリ（ビスフェノールＡ）またはポリ（カルボニルジオキシ−１,４
−フェニレン−イソプロピリデン−１,４−フェニレン）など；ポリエステル、
たとえばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（テトラメチレンテレフタレー
ト）、ポリ（シクロヘキシレン−１,４−ジメチレンテレフタレート）またはポ
リ（オキシメチレン−１,４−シクロヘキシル−エネメチレンオキシテレフタロ
イル）など；ポリアリールスルフィド、たとえばポリ（ｐ−フェニレンスルフィ
ド）またはポリ（チオ−１,４−フェニレン）など；ポリイミド、たとえばポリ
（ピロメリトイミド−１,４−フェニレン）など、ポリオレフィン、たとえばポ
リエチレン、ポロプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（２−ブテン）、ポリ
（１−ペンテン）、ポリ（２−ペンテン）、ポリ（３−メチル−１−ペンテン）
、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、１,２−ポリ−１,３−ブタジエン、１,
４−ポリ−１,３−ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリアク
リロニトリル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニリデンクロライド）、ポ
リスチレンなど；上述したものからなるコポリマー、たとえばアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマーなど。Materials useful as polymer films for plasma treatment to obtain hydrophilic coatings are obtained from thermoplastic polymers. As used herein, the term “thermoplastic polymer” generally refers to any thermoplastic polymer that can be used to make a film. Examples of thermoplastic polymers (only as examples) include: End-capped polyacetals such as poly (oxymethylene) or polyformaldehyde, poly (trichloroacetaldehyde), poly (n-valeraldehyde), poly (acetaldehyde), poly (propionaldehyde), etc .; acrylic polymers, For example, polyacrylamide, poly (acrylic acid), poly (methacrylic acid), poly (ethyl acrylate), poly (methyl methacrylate), etc .; fluorocarbon polymers such as poly (tetrafluoroethylene), perfluorinated
) Ethylene-propylene copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, poly (chlorotrifluoroethylene), ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer, poly (vinylidene fluoride), poly (vinyl fluoride)
Polyamides such as poly (6-aminocaproic acid) or poly (ε-caprolactam), poly (hexamethylene adipamide), poly (hexamethylene sebacamide), poly (11-aminoundecanoic acid) and the like; polyaramid, For example, poly (imino-1,3-phenyleneiminoisophthaloyl) or poly (m-phenyleneisophthalamide); polyarylene such as poly-p-xylylene, poly (chloro-p-xylylene); polyaryl ether; For example, poly (oxy-2,6-dimethyl-1,4-phenylene) or poly (p-phenylene oxide); polyarylsulfone such as poly (oxy-1,4-phenylene)
Phenylenesulfonyl-1,4-phenyleneoxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene), poly (sulfonyl-1,4-phenyleneoxy-phenylene-sulfonyl-4,4′-biphenylene) and the like; Polycarbonates such as poly (bisphenol A) or poly (carbonyldioxy-1,4
-Phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene) and the like; polyesters,
For example, poly (ethylene terephthalate), poly (tetramethylene terephthalate), poly (cyclohexylene-1,4-dimethylene terephthalate) or poly (oxymethylene-1,4-cyclohexyl-enemethyleneoxyterephthaloyl); polyaryl Sulfides, such as poly (p-phenylene sulfide) or poly (thio-1,4-phenylene); polyimides, such as poly (pyromellitimide-1,4-phenylene); polyolefins, such as polyethylene, polypropylene, poly (1- Butene), poly (2-butene), poly (1-pentene), poly (2-pentene), poly (3-methyl-1-pentene)
, Poly (4-methyl-1-pentene), 1,2-poly-1,3-butadiene, 1,
4-poly-1,3-butadiene, polyisoprene, polychloroprene, polyacrylonitrile, poly (vinyl acetate), poly (vinylidene chloride), polystyrene and the like; copolymers of the above, such as acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) Copolymers and the like.

【００５２】 好ましいポリマーはポリオレフィンとポリエステルであり、ポリオレフィンが
より好ましい。さらにより好ましいのは、水素原子と炭素原子のみを含有し、１
または複数種の不飽和モノマーの付加重合によって作製されたポリオレフィンで
ある。このようなポリオレフィンの例としては、特にポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（２−ブテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリ
（２−ペンテン）、ポリ（３−メチル−１−ペンテン）、ポリ（４−メチル−１
−ペンテン）、１,２−ポリ−１,３−ブタジエン、１,４−ポリ−１,３−ブタジ
エン、ポリイソプレンなどが挙げられる。また、このような用語は、２種類以上
のポリオレフィンのブレンド、２種類以上の異なる不飽和モノマーから作られる
ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーを含むことを意味する。その商業
的な重要性から、最も好ましいポリオレフィンはポリエチレンとポリプロピレン
である。Preferred polymers are polyolefins and polyesters, with polyolefins being more preferred. Even more preferred are those containing only hydrogen and carbon atoms and having 1
Alternatively, it is a polyolefin produced by addition polymerization of plural kinds of unsaturated monomers. Examples of such polyolefins are, in particular, polyethylene, polypropylene, poly (1-butene), poly (2-butene), poly (1-pentene), poly (2-pentene), poly (3-methyl-1-). Pentene), poly (4-methyl-1)
-Pentene), 1,2-poly-1,3-butadiene, 1,4-poly-1,3-butadiene, polyisoprene and the like. Also, such terms are meant to include blends of two or more polyolefins, random copolymers and block copolymers made from two or more different unsaturated monomers. Due to their commercial importance, the most preferred polyolefins are polyethylene and polypropylene.

【００５３】 ポリマーフィルム以外に、本発明に係る耐久的に湿潤性である液体透過性ウェ
ブの作製に使用できるウェブとしては、スパンボンドされた不織布、ハイドロエ
ンタングルされた不織布、ニードルされた不織布、および重合結合（polymericl
y bound）された不織布などがあるが、これらに限定されない。好ましい不織ウ
ェブは典型的に、以下のような有機織物（textile）繊維から形成されるが、こ
れらに限定されるわけではない。綿、ウール、木材、ジュート、ビスコースレー
ヨン、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン、カーボン、またはこれらの混
合物。無機繊維たとえばガラスおよび金属を、単独で、または組み合わせて用い
ても良いし、さらに有機繊維と組み合わせても良い。ステープル繊維の場合は、
繊維長は約１／４インチないし約２インチまたはそれ以上である。スパンボンド
されたウェブの場合、繊維長は決まっていない。ハイドロエンタングルされた不
織布、ニードルされた不織布、および重合結合された不織布で使用するステープ
ル繊維は、従来の織物機械によって加工処理される。In addition to polymer films, webs that can be used to make the durable, wettable liquid permeable webs of the present invention include spunbonded nonwovens, hydroentangled nonwovens, needled nonwovens, and nonwovens. Polymericl (polymericl
y bound) non-woven fabric and the like, but are not limited thereto. Preferred nonwoven webs are typically formed from, but are not limited to, organic textile fibers such as: Cotton, wool, wood, jute, viscose rayon, nylon, polyester, polyolefin, carbon, or mixtures thereof. Inorganic fibers such as glass and metal may be used alone or in combination, or may be combined with organic fibers. For staple fibers,
The fiber length is from about 1/4 inch to about 2 inches or more. For spunbonded webs, the fiber length is not fixed. Staple fibers used in hydroentangled, needled, and polymerized nonwovens are processed by conventional textile machines.

【００５４】 例えば、重合結合された不織ウェブを作製する場合、カード機を用いて、カー
ドされたウェブとして知られる連続長のある程度２次元的に緩く結びついた繊維
を形成しても良い。これらのウェブを集めて、かなりの重さ（例えばヤードあた
りおよそ数グラムないし数千グラム）の多層繊維ウェブまたは３次元繊維ウェブ
を形成しても良い。連続した不織繊維ウェブでは、織物繊維をウェブの長さ方向
の軸に対して様々な角度で配置する。カード機を動作させてウェブを形成すると
、通常、繊維の大部分は機械の進行方向に配向されるが、一方では、等方的なウ
ェブを例えばエアレイによって形成することができる。上述した繊維ウェブには
典型的に、重合結合剤が含侵されている（重合結合されている）。好ましい形態
においては、重合結合剤を、アクリル、ポリビニルアセテート、または同様のポ
リマー種（nature）、およびこれらの混合物のエマルションとして加える。好ま
しくは、繊維は不織であって、実質的にデタラメに配向され、重合結合剤ととも
に粘着によって結合している。For example, when making a polymerized nonwoven web, a carding machine may be used to form a continuous length of two-dimensional loosely bound fibers known as a carded web. These webs may be collected to form a multi-layer or three-dimensional fiber web of significant weight (eg, on the order of several grams to thousands of grams per yard). In a continuous nonwoven fibrous web, the woven fibers are arranged at various angles with respect to the longitudinal axis of the web. When the carding machine is operated to form a web, the majority of the fibers are usually oriented in the machine direction, while an isotropic web can be formed, for example, by air laying. The fibrous webs described above are typically impregnated (polymerically bonded) with a polymeric binder. In a preferred form, the polymeric binder is added as an emulsion of acrylic, polyvinyl acetate, or similar polymer nature, and mixtures thereof. Preferably, the fibers are non-woven, substantially dart-oriented and cohesively bonded with the polymeric binder.

【００５５】 ハイドロエンタングルされたウェブおよびニードルされたウェブは、主として
繊維の物理的な絡み合いに依存してウェブの結合性を得る点で、重合結合された
ウェブと区別される。重合結合されたウェブおよび物理的に絡められたウェブと
は対照的に、スパンボンドされたウェブは典型的に、溶媒処理または融解処理に
よって互いに結合された非常に長い繊維からなる。Hydroentangled and needled webs are distinguished from polymerized webs in that they primarily rely on the physical entanglement of the fibers to obtain the integrity of the web. In contrast to polymer bonded and physically entangled webs, spunbonded webs typically consist of very long fibers bonded together by a solvent or melting process.

【００５６】 すでに述べたように、ウェブは、２次元であっても良いし、従来の技術で論じ
た参照文献の教示に従って作製された開口部が設けられた３次元構造であっても
良い。コーティングは耐久的であり、ウェブの表面エネルギーを増加させて、結
果として生じる処理されたウェブをより湿潤性にする。コーティングは、水その
他の水性液にさらした後であっても長い間保持されるという点で、耐久的である
。このことに関して本発明のウェブは、１つの点において、長期間の間および／
または液体にさらした後でも湿潤性を保つ能力という点から記述される。長期間
の間湿潤性を保つ能力は、処理されたウェブのエージング後の接触角の測定によ
って評価する。この測定は、接触角の測定前に、プラズマ処理されたウェブを７
４℃で１６時間保存して、サンプルを人為的にエージングさせることを伴う。液
体にさらした後に湿潤性を保つ能力は、処理されたウェブのウォッシング後の接
触角の測定によって評価する。この測定は、接触角の測定前に、２インチ×２イ
ンチの処理されたウェブを６５℃の２５０ｍＬ水槽に９０秒間浸して強制的に攪
拌することを伴う。液体とウェブ表面との間の接触角を測定する手順および装置
は、当該技術分野において周知である。しかし、出願人が開示している処理され
たウェブについては、T565pm-96の暫定的方法およびACCUC DYNE TEST（Diversif
ied Enterprises（ASTM D2578-84方法に基づく））によって指定された手順に従
って、表面と水滴との接触角および表面エネルギーを試験する。接触角の値は、
５サンプルについての測定値の平均値として報告される。As already mentioned, the web may be two-dimensional or a three-dimensional structure provided with openings made according to the teachings of the references discussed in the prior art. The coating is durable and increases the surface energy of the web, making the resulting treated web more wettable. The coating is durable in that it is retained for a long time, even after exposure to water or other aqueous liquids. In this regard, the webs of the present invention, in one respect, are for extended periods of time and / or
Or it is described in terms of its ability to maintain wettability even after exposure to liquids. The ability to retain wetness over an extended period of time is assessed by measuring the aged contact angle of the treated web. This measurement was performed on the plasma-treated web before contact angle measurement.
Storing at 4 ° C. for 16 hours involves artificially aging the sample. The ability to retain wetness after exposure to liquids is assessed by measuring the contact angle after washing of the treated web. This measurement involves immersing a 2 inch × 2 inch treated web in a 250 mL water bath at 65 ° C. for 90 seconds with forced agitation before measuring the contact angle. Procedures and equipment for measuring the contact angle between a liquid and a web surface are well known in the art. However, for the processed web disclosed by the applicant, the provisional method of T565pm-96 and the ACCUC DYNE TEST (Diversif
Test the contact angle between the surface and the water drop and the surface energy according to the procedure specified by ied Enterprises (based on ASTM D2578-84 method). The value of the contact angle is
Reported as the average of measurements for 5 samples.

【００５７】 ある態様においては、本発明の処理されたウェブは、エージング後の接触角が
処理されたウェブのエージング前の接触角（すなわち、７４℃で１６時間保存す
る前に測定した接触角）よりも、約６０°以下だけ大きい。好ましくは、処理さ
れたウェブは、エージング後の接触角がエージング前の接触角よりも、約４０°
以下だけ、より好ましくは約２０°以下だけ、さらにより好ましくは約１０°以
下だけ大きい。他の態様においては、本発明の処理されたウェブは、ウォッシン
グ後の接触角が処理されたウェブのウォッシング前の接触角（すなわち、処理さ
れたウェブを６５℃の２５０ｍＬ水槽に９０秒間浸して強制的に攪拌する前に測
定した接触角）よりも約６０°以下だけ大きい。この点に関して、処理されたウ
ェブは好ましくは、ウォッシング後の接触角がウォッシング前の接触角よりも約
４０°以下だけ、より好ましくは約２０°以下だけ、さらにより好ましくは約１
０°以下だけ大きい。好ましい態様においては、本発明の処理されたウェブは、
上述したエージング後およびウォッシング後に要求されるものを両方示す。In one embodiment, the treated web of the present invention has a contact angle after aging of the treated web prior to aging of the treated web (ie, the contact angle measured before storage at 74 ° C. for 16 hours). About 60 ° or less. Preferably, the treated web has a contact angle after aging of about 40 ° greater than the contact angle before aging.
Not more than, more preferably not more than about 20 °, and even more preferably not more than about 10 °. In another embodiment, the treated web of the present invention has a post-washing contact angle prior to washing of the treated web (i.e., immersing the treated web in a 250 mL water bath at 65 ° C. for 90 seconds to force the treated web. (Contact angle measured before agitating the sample) by about 60 ° or less. In this regard, the treated web preferably has a contact angle after washing of less than about 40 °, more preferably less than about 20 °, and even more preferably about 1 ° less than the contact angle before washing.
Greater than 0 °. In a preferred embodiment, the treated web of the present invention comprises
Both the requirements after aging and after washing described above are shown.

【００５８】 本発明の耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブは、エージング後の接触角と
ウォッシング後の接触角の何れか一方（好ましくは両方）が、約９０°未満、好
ましくは約７０°以下、より好ましくは約５０°以下、さらにより好ましくは約
３０°以下、最も好ましくは約２０°以下である。The durable wet liquid permeable webs of the present invention have a contact angle after aging or a contact angle after washing (preferably both) of less than about 90 °, preferably about 70 °. ° or less, more preferably about 50 ° or less, even more preferably about 30 ° or less, and most preferably about 20 ° or less.

【００５９】 ＩＩ．吸収性用品 本明細書で用いる場合、用語「吸収性用品」は、一般に身体滲出物を吸収して
収容するために用いられる器具を指し、より具体的には、着用者の身体またはそ
の付近に配置されて、身体から放出される様々な滲出物を吸収し収容する器具を
指す。用語「吸収性用品」には、おむつ、月経パッド、タンポン、生理ナプキン
、失禁用パッド、トレーニングパンツなどの他に、ワイプ、包帯、傷口手当て用
品も含まれることが意図されている。用語「使い捨て」は本明細書で用いる場合
、洗濯もそうでなければ修復も吸収性用品としての再使用も意図していない吸収
性用品を指す（すなわち、それらをある程度使用したら捨て、好ましくはリサイ
クルし、環境と共存できる方法で堆肥にしそうでなければ処理することが意図さ
れる）。「単一の」吸収性用品は、ただ１つの構造としてか、または合体されて
整合された実体（coordinated entity）を構成する別個の部品として形成される
ため、別個のホルダーおよびパッドのような別個の操作部品（manipulative par
ts）を必要としない吸収性用品を指す。II. Absorbent Article As used herein, the term "absorbent article" generally refers to a device used to absorb and contain bodily exudates, and more specifically, to or near the body of a wearer. Refers to a device that is deployed to absorb and contain various exudates released from the body. The term "absorbent article" is intended to include diapers, menstrual pads, tampons, sanitary napkins, incontinence pads, training pants, etc., as well as wipes, bandages, wound care articles. The term "disposable" as used herein refers to absorbent articles that are not intended to be laundered or otherwise repaired or reused as absorbent articles (i.e., they are discarded after some use, preferably recycled). And is otherwise composted in a way that is compatible with the environment). A "single" absorbent article may be formed as a single structure or as separate parts that are united to form a coordinated entity, such as separate holders and pads. Operation parts (manipulative par
ts).

【００６０】 本発明の耐久的に湿潤性である液体透過性のウェブを取り入れるかまたは一緒
に用いる吸収性用品の全体のサイズ、形状、および／または構成は、それが何で
あれ、本発明の原理に対して何らの重要性も機能上の関連性も持たないことを理
解されたい。しかしこのようなパラメーターは、ウェブの適切な形状を決めると
きに、意図する液体と意図する機能性とともに考慮しなければならない。The overall size, shape, and / or configuration of the absorbent article incorporating or used with the durable, wettable, liquid permeable web of the present invention, whatever the principle, is the principle of the present invention. It should be understood that they have no significance or functional relevance to However, such parameters must be considered along with the intended liquid and intended functionality when determining the proper shape of the web.

【００６１】 また吸収性用品は、本発明の耐久的に湿潤性である液体透過性のウェブ以外に
、吸収されたどんな身体液体をも保有するための吸収性コアを備える。本発明に
おける吸収性コアとして用いる典型的な吸収性構造が、以下の文献に記載されて
いる。米国特許第4,950,264号（Osbornに1990年8月21日に付与）、米国特許第4,
610,678号（Weismanらに1986年9月9日に付与）、米国特許第4,834,735号（Alema
nyらに1989年5月30日に付与）、欧州特許出願第0198683号（Procter&Gamble社、
1986年10月22日にDuenkらの名義で公開）、米国特許第4,673,402号（Weismanら
に1987年6月16日に付与）、米国特許第4,888,231号（Angstadtに1989年12月19日
に付与）。吸収性コアは、吸収性貯蔵コアの上に配置された化学的に剛化された
繊維からなる捕捉コア／分配コアを含む二重コアシステムをさらに備えていても
良い。これは、米国特許第5,234,423号「Absorbent Article With Elastic Wais
t Feature and Enhanced Absorbency」（Alemanyらに1993年8月10日に付与）、
および米国特許第5,147,345号「High Efficiency Absorbent Articles For Inco
ntinence Management」（Young、LaVon、Taylorに1992年9月15日に付与）に詳細
に説明されている。これら全ての特許の開示は、本明細書において参照により取
り入れられている。The absorbent article also comprises, besides the durable, wettable, liquid-permeable web of the present invention, an absorbent core for holding any absorbed body fluid. Typical absorbent structures used as the absorbent core in the present invention are described in the following documents. U.S. Pat. No. 4,950,264 (granted to Osborn on Aug. 21, 1990); U.S. Pat.
610,678 (granted to Weisman et al. On September 9, 1986); U.S. Pat. No. 4,834,735 (Alema
ny et al., granted May 30, 1989), European Patent Application No. 0198683 (Procter & Gamble,
U.S. Patent No. 4,673,402 (issued to Weisman et al. On June 16, 1987), U.S. Patent No. 4,888,231 (issued to Angstadt on December 19, 1989) ). The absorbent core may further comprise a dual core system including an acquisition core / distribution core of chemically stiffened fibers disposed over the absorbent storage core. This is described in U.S. Pat.No. 5,234,423, `` Absorbent Article With Elastic Wais
t Feature and Enhanced Absorbency "(granted to Alemany et al. on August 10, 1993),
And U.S. Pat.No. 5,147,345, `` High Efficiency Absorbent Articles For Inco
ntinence Management "(Granted to Young, LaVon and Taylor on September 15, 1992). The disclosures of all these patents are incorporated herein by reference.

【００６２】 本発明に係る単一の使い捨て吸収性用品の好ましい実施形態は、月経パッド、
生理ナプキンである。ここで用いる場合、用語「生理ナプキン」は、女性が外陰
部領域の付近（通常、泌尿生殖器の外側）に着用し、月経からの液体およびその
他の着用者の身体からの膣放出物（例えば、血液、メンス、尿）を吸収し収容す
るための吸収性用品を指す。着用者の膣前庭の内部および外部にそれぞれ部分的
に配置される***間の器具も、本発明の範囲内である。好適な女性用衛生用用品
が以下の文献に開示されている。米国特許第4,556,146号（Swansonらに1985年12
月3日に付与）、米国特許第4,589,876号（Van Tilbergらに1993年4月27日に付与
）、米国特許第4,687,478号（Van Tilburgに1987年8月18日に付与）、米国特許
第4,950,264号（Osborn,IIIに1990年8月21日に付与）、米国特許第5,009,653号
（Osborn,IIIに1991年4月23日に付与）、米国特許5,267,992号（Van Tilburgに1
993年12月7日に付与）、米国特許第5,389,094号（Lavashらに1995年2月14日に付
与）、米国特許第5,413,568号（Roachらに1995年5月9日に付与）、米国特許第5,
460,623号（Emenakerらに1995年10月24日に付与）、米国特許第5,489,283号（Va
n Tilburgに1996年2月6日に付与）、米国特許第5,569,231号（Emenakerらに1996
年10月29日に付与）、米国特許第5,620,430号（Bamberに1997年4月15日に付与）
。各文献の開示は、本明細書において参照により取り入れられている。A preferred embodiment of a single disposable absorbent article according to the present invention is a menstrual pad,
It is a sanitary napkin. As used herein, the term "sanitary napkin" is used by women to wear near the vulvar area (usually outside the genitourinary tract) and provide fluids from menstruation and other vaginal discharges from the wearer's body (e.g., Refers to absorbent articles for absorbing and containing blood, menses, and urine). Interlabial devices that are partially located inside and outside the wearer's vaginal vestibule, respectively, are also within the scope of the invention. Suitable feminine hygiene products are disclosed in the following documents: U.S. Patent No. 4,556,146 (Swanson et al.
US Pat. No. 4,589,876 (granted to Van Tilberg et al. On Apr. 27, 1993); US Pat. No. 4,687,478 (Granted to Van Tilburg on Aug. 18, 1987); US Pat. No. 4,950,264 U.S. Pat. No. 5,009,653 (granted to Osborn, III on Apr. 23, 1991), U.S. Pat. No. 5,267,992 (granted to Van Tilburg).
U.S. Patent No. 5,389,094 (granted to Lavash et al. On February 14, 1995); U.S. Patent No. 5,413,568 (granted to Roach et al. On May 9, 1995); U.S. Pat. number 5,
No. 460,623 (issued to Emenaker et al. On Oct. 24, 1995); U.S. Pat. No. 5,489,283 (Va
n Tilburg on February 6, 1996), US Patent No. 5,569,231 (Emenaker et al., 1996)
No. 5,620,430 (granted to Bamber on April 15, 1997)
. The disclosure of each document is incorporated herein by reference.

【００６３】 本発明の好ましい実施形態においては、生理ナプキンは、それぞれ吸収性コア
の側端部に隣接してそこから横方向に延びる２つのフラップを有する。フラップ
はクロッチ領域において着用者のパンティの端部を覆うため、フラップは着用者
のパンティの端部と大腿部との間に配置される。フラップは、少なくとも２つの
目的のために機能する。第１に、フラップは、着用者の身体およびパンティが月
経からの液体によって汚れることを、好ましくは二重壁バリアーをパンティの端
部に沿って形成することによって防止する役目を果たす。第２に、好ましくはフ
ラップの衣類側表面にアタッチメント手段が設けられていて、フラップをパンテ
ィの下側に折り返してパンティの衣類を向く側の面に取り付けることができる。
このように、フラップは生理ナプキンをパンティの適切な位置に保持する役目を
果たす。フラップは、トップシート、バックシート、ティシューと同様の材料ま
たはこれらの材料の組み合わせなどの様々な材料から作ることができる。またフ
ラップは、ナプキンの本体に取り付ける別個の部材であっても良く、またはトッ
プシートおよびバックシートの拡張部分を構成しても良い（すなわち単一である
）。本発明の生理ナプキンとの使用に好適なまたは適合するフラップを有する多
くの生理ナプキンが、米国特許第4,687,478号「Shaped Sanitary Napkin With F
laps」（Van Tilburg に1987年8月18日に付与）、米国特許第4,589,876号「Sani
tary Napkin」（Van Tilburgに1986年5月20日に付与）に開示されている。各特
許の開示は、本明細書において参照により取り入れられている。In a preferred embodiment of the present invention, the sanitary napkin has two flaps each adjacent to and laterally extending from the side end of the absorbent core. The flap is located between the end of the wearer's panty and the thigh because the flap covers the end of the wearer's panty in the crotch region. The flaps serve at least two purposes. First, the flaps serve to prevent the wearer's body and panties from being soiled by menstrual fluid, preferably by forming a double wall barrier along the edges of the panties. Second, attachment means are preferably provided on the garment-facing surface of the flap so that the flap can be folded under the panty and attached to the garment-facing side of the panty.
Thus, the flap serves to hold the sanitary napkin in place on the panty. The flaps can be made from a variety of materials, such as materials similar to topsheets, backsheets, tissues or combinations of these materials. The flap may also be a separate member that attaches to the body of the napkin, or may constitute an extension of the topsheet and backsheet (ie, be unitary). Many sanitary napkins with flaps suitable or compatible with the sanitary napkins of the present invention are described in U.S. Pat. No. 4,687,478, "Shaped Sanitary Napkin With Fap".
laps "(granted to Van Tilburg on August 18, 1987); U.S. Pat. No. 4,589,876," Sani
tary Napkin "(granted May 20, 1986 to Van Tilburg). The disclosure of each patent is incorporated herein by reference.

【００６４】 本発明の好ましい実施形態においては、トップシートと吸収性コアとの間に捕
捉層を配置しても良い。捕捉層は、吸収性コア上または内部への滲出物の排出（
wicking）を改善する等のいくつかの機能を果たすことができる。滲出物の排出
を改善することがなぜ重要なのかについては、いくつかの理由がある。例えば、
吸収性コアの至るところで滲出物をより均一に配分して、生理ナプキンを比較的
薄く作製できるようにする。本明細書で述べる排出には、液体を１方向、２方向
、または全ての方向（すなわち、ｘ−ｙ平面内および／またはｚ−方向）に輸送
することが含まれていても良い。捕捉層は、以下の材料からなる不織ウェブまた
は織りウェブを初めとする様々な異なる材料から構成されていても良い。合成繊
維たとえばポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン；天然繊維たとえば綿
、セルロース；このような繊維のブレンド；何らかの同等の材料または材料の何
らかの組み合わせ。捕捉層とトップシートとを有する生理ナプキンの例が、米国
特許第4,950,264号（Osbornに付与）、米国特許出願第07/810,774号「Absorbent
Article Having Fused Layers」（1991年12月17日にCreeらの名義で出願）に、
より十分に記載されている。各参照文献の開示は、本明細書において参照により
取り入れられている。好ましい実施形態においては、ウェブを互いに接合するた
めの従来手段の何れかを用いて、最も好ましくは融着（参照したCreeの出願でよ
り十分に説明されている）によって、捕捉層とトップシートとを接合しても良い
。In a preferred embodiment of the present invention, an acquisition layer may be arranged between the topsheet and the absorbent core. The trapping layer provides for exudate discharge onto or into the absorbent core (
It can perform several functions, such as improving wicking. There are several reasons why it is important to improve exudate emissions. For example,
The exudate is more evenly distributed throughout the absorbent core, allowing the sanitary napkin to be made relatively thin. Discharge as described herein may include transporting liquid in one, two, or all directions (i.e., in the xy plane and / or z-direction). The acquisition layer may be comprised of a variety of different materials, including nonwoven or woven webs of the following materials. Synthetic fibers such as polyester, polypropylene, polyethylene; natural fibers such as cotton, cellulose; blends of such fibers; any equivalent material or any combination of materials. Examples of sanitary napkins having an acquisition layer and a topsheet are described in U.S. Pat. No. 4,950,264 (granted to Osborn) and U.S. Pat. No. 07 / 810,774 "Absorbent
Article Having Fused Layers ”(filed on December 17, 1991 under the name of Cree et al.)
It is more fully described. The disclosure of each reference is incorporated herein by reference. In a preferred embodiment, the acquisition layer and the topsheet are joined together, most preferably by fusing (as more fully described in the referenced Cree application), using any of the conventional means for joining webs together. May be joined.

【００６５】 月経パッドを以下のように作製しても良い。シリコーンコートされたリリース
ペーパー上に、螺旋パターンのH2031Findlayホットメルト粘着剤を０．０４ｇ／
ｉｎ²で塗る。副トップシートとコートされたリリースペーパーとをハンドロー
ラーで一緒に巻くことによって、この粘着剤層を副トップシートの上面（着用者
を向く面）に移す。副トップシートは、Fort James Airlaid Tissue, Grade 817
（Fort James社（Green Bay、ウィスコンシン州）から販売される）として知ら
れる不織材料で作製する。本発明のトップシートを副トップシートの粘着剤面に
貼り付けた後、両者をハンドローラーで静かにプレスして接合する。１／４イン
チ両面テープの２本の細片を、ポリエチレンのバックシートの長い両端に沿って
貼り付ける。吸収性コアを加えて、完全な吸収性構造が作製される。A menstrual pad may be manufactured as follows. Spiral pattern H2031 Findlay hot melt adhesive on silicone coated release paper 0.04g /
Apply in ² . This adhesive layer is transferred to the upper surface (surface facing the wearer) of the auxiliary top sheet by winding the auxiliary top sheet and the coated release paper together with a hand roller. Deputy top seat is Fort James Airlaid Tissue, Grade 817
It is made of a nonwoven material known as (commercially available from Fort James, Inc., Green Bay, WI). After attaching the topsheet of the present invention to the adhesive surface of the subtopsheet, the two are gently pressed with a hand roller and joined. Two strips of 1/4 inch double-sided tape are applied along the long ends of the polyethylene backsheet. The addition of the absorbent core creates a complete absorbent structure.

【００６６】 ここで用いる場合、用語「おむつ」は、通常幼児および失禁者が着用し、着用
者の胴体の下部の辺りに着用される衣類を指す。しかし、本発明はその他の吸収
性用品たとえば失禁用ブリーフ、失禁用パッド、トレーニングパンツ、おむつイ
ンサート、テッシュペーパー、ペーパータオルなどにも適用できることを理解さ
れたい。本発明のおむつは、通常、本発明の耐久的に湿潤性である液体透過性の
ウェブを備えるトップシートと、このトップシートに結合された液体不透過性バ
ックシートと、トップシートとバックシートとの間に配置される吸収性コアとを
備える。また、付加的な構造部材たとえばおむつを着用者の所定の位置に固定す
るための弾性部材および締結手段（たとえばテープタブ留め具）を備えていても
良い。As used herein, the term “diaper” refers to clothing usually worn by infants and incontinent persons and worn around the lower part of the wearer's torso. However, it should be understood that the present invention is applicable to other absorbent articles such as incontinence briefs, incontinence pads, training pants, diaper inserts, tissue paper, paper towels, and the like. The diaper of the present invention typically comprises a topsheet comprising the durable, wettable liquid permeable web of the present invention, a liquid impermeable backsheet bonded to the topsheet, a topsheet and a backsheet. And an absorbent core disposed therebetween. It may also include additional structural members, such as elastic members for securing the diaper in place on the wearer, and fastening means (eg, tape tab fasteners).

【００６７】 トップシート、バックシート、および吸収性コアを、周知の様々な構成で組み
合わせることができるが、おむつの好ましい構成が、米国特許第3,860,003号（B
uellに1975年1月14日に付与）に概略的に記載されている。この文献の開示は本
明細書において参照により取り入れられている。代替的に、本明細書における使
い捨ておむつの好ましい構成が、以下の文献にも開示されている。米国特許第4,
808,178号（Azizらに1989年2月28日に付与）、米国特許第4,695,278号（Lawson
に1987年9月22日に付与）、米国特許第4.816,025号（Foremanに1989年3月28日に
付与）。各特許の開示は、本明細書において参照により取り入れられている。成
人着用者に対して好適な失禁用品が以下の文献に記載されている。米国特許第4,
253,461号（Stricklandらに1981年3月3日に付与）、米国特許第4,597,760号およ
び第4,597,761号（Buellに付与）、米国特許第4,704,115号、米国特許第4,909,8
02号（Ahrらに付与）、米国特許第4.964,860号（Gipsonらに1990年10月23日に付
与）、米国特許出願第07/637,090号（Noelらによって1991年1月3日に出願）（国
際公開WO92/11830（1992年7月23日に公開））。各参照文献の開示は、本明細書
において参照により取り入れられている。While the topsheet, backsheet, and absorbent core can be combined in various well-known configurations, the preferred configuration of the diaper is disclosed in US Pat. No. 3,860,003 (B
uell was granted on January 14, 1975). The disclosure of this document is incorporated herein by reference. Alternatively, preferred configurations of the disposable diaper herein are also disclosed in the following documents. U.S. Patent 4,
No. 808,178 (Aziz et al. Issued Feb. 28, 1989); U.S. Pat. No. 4,695,278 (Lawson
No. 4.816,025 (granted to Foreman on Mar. 28, 1989). The disclosure of each patent is incorporated herein by reference. Incontinence products suitable for adult wearers are described in the following documents. U.S. Patent 4,
Nos. 253,461 (granted to Strickland et al. On Mar. 3, 1981); U.S. Pat. Nos. 4,597,760 and 4,597,761 (granted to Buell); U.S. Pat. No. 4,704,115; U.S. Pat.
No. 02 (granted to Ahr et al.), U.S. Patent No. 4.964,860 (granted Gipson et al. On Oct. 23, 1990), U.S. Patent Application No. 07 / 637,090 (filed by Noel et al. On Jan. 3, 1991) ) (International Publication WO92 / 11830 (published July 23, 1992)). The disclosure of each reference is incorporated herein by reference.

【００６８】 おむつの吸収性コアは、トップシートとバックシートとの間に配置される。吸
収性コアは、様々なサイズおよび形状（例えば矩形、砂時計、非対称など）で作
製することができる。しかし、吸収性コアの全吸収容量は、吸収性用品またはお
むつの意図される用途に対するデザイン液体ローディング（loading）に適合し
なければならない。また、吸収性コアのサイズおよび吸収容量は、幼児から成人
までの着用者に適合するように変えることができる。The absorbent core of the diaper is located between the topsheet and the backsheet. The absorbent core can be made in various sizes and shapes (eg, rectangular, hourglass, asymmetric, etc.). However, the total absorbent capacity of the absorbent core must be compatible with the design liquid loading for the intended use of the absorbent article or diaper. Also, the size and absorbent capacity of the absorbent core can be varied to suit wearers from infants to adults.

【００６９】 すでに述べたように、吸収性コアは液体分配部材を備えていても良い。好まし
い構成においては、吸収性コアは、液体分配部材と液体を連絡し液体分配部材と
トップシートとの間に配置される捕捉層または捕捉部材を、さらに備えることが
好ましい。捕捉層または捕捉部材は、以下の材料からなる不織ウェブまたは織り
ウェブを始めとする様々な異なる材料から構成されていても良い。合成繊維たと
えばポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン；天然繊維たとえば綿、セル
ロース；このような繊維のブレンド；何らかの同等の材料または材料の何らかの
組み合わせ。As already mentioned, the absorbent core may comprise a liquid distribution member. In a preferred configuration, the absorbent core preferably further comprises a capture layer or member that communicates the liquid with the liquid distribution member and is disposed between the liquid distribution member and the topsheet. The acquisition layer or member may be composed of a variety of different materials, including nonwoven or woven webs of the following materials. Synthetic fibers such as polyester, polypropylene, polyethylene; natural fibers such as cotton, cellulose; blends of such fibers; any equivalent material or any combination of materials.

【００７０】 好ましい実施形態においては、おむつは、伸縮性レッグカフスを備える。伸縮
性レッグカフスは、以下の文献に記載されているものを初めとする多くの異なる
構成で作製することができる。米国特許第3,860,003号、米国特許第4,909,803号
（Azizらに1990年3月20日に付与）、米国特許第4,695,278号（Lawsonに1987年9
月22日に付与）、米国特許第4,795,454号（Dragooに1989年1月3日に付与）。各
文献は、本明細書において参照により取り入れられている. 使用する際、おむつを着用者に取り付けるには、背部ウェイストバンド部分を
着用者の背中の下方に位置決めした後、おむつの残り部分を着用者の両脚の間に
引っ張って、前部ウェイストバンド部分を着用者の前部に位置決めする。次に、
テープタブその他の留め具を、好ましくはおむつの外側を向く領域に固定する。In a preferred embodiment, the diaper comprises an elastic leg cuff. Stretch leg cuffs can be made in many different configurations, including those described in the following references. U.S. Patent No. 3,860,003; U.S. Patent No. 4,909,803 (Aziz et al. Issued March 20, 1990); U.S. Patent No. 4,695,278 (Lawson, September 1987).
No. 4,795,454 (granted to Dragoo on January 3, 1989). Each document is incorporated herein by reference. In use, to attach the diaper to the wearer, position the back wasteband portion below the wearer's back and then wear the rest of the diaper. Pull between the legs of the wearer to position the front wasteband portion at the front of the wearer. next,
A tape tab or other fastener is secured to the area, preferably facing the outside of the diaper.

【００７１】[0071]

【実施例】【Example】

以下の実施例は説明のためのものであり、本明細書において開示されクレーム
される発明を何ら限定することを意味しない。The following examples are illustrative and are not meant to limit the invention disclosed and claimed herein in any way.

【００７２】 （実施例１） ポリエチレンフィルム材料からなるテスト用ウェブ（３０ｃｍ×２０ｃｍ）を
、プラズマ放電ユニット（ＡＰＳ社モデルＤ）の真空チャンバーの底部（底部電
極の２０ｃｍ下方）に置く。プラズマチャンバーを排気する。チャンバー内圧力
が２０ｍＴｏｒｒに到達した時点で、チャンバー内部にキャリアガス（Ａｒ）を
一定の流量（１０ｓｃｃｍ）で連続的に導入し、連続排気とキャリアガスの導入
とをバランスさせてチャンバー内圧力を６３ｍＴｏｒｒに保つ。上述した状態を
維持しながら、１００Ｗの高周波電力を周波数４０ｋＨｚで供給してチャンバー
内部に低温プラズマを１分間発生させ、フィルム表面を低温プラズマにさらす。
次に、モノマー（アクリル酸）をチャンバー内部に一定の流量で導入して、チャ
ンバー内を一定の圧力（１６５ｍＴｏｒｒ）に保つ。上述の状態を維持しながら
、低温プラズマ（１００Ｗ、４０ｋＨｚ）をチャンバー内部に１０分間発生させ
る。処理後、チャンバーを排気し（３０ｍＴｏｒｒ）、その後大気空気で満たす
。処理されたウェブを、表面と水滴との接触角および表面エネルギーについて試
験する。試験は、T565pm-96の暫定的方法およびACCUC DYNE TEST（Diversified
Enterprises（ASTM D2578-84方法に基づく））によって指定された手順に従って
行う。結果を下表１に示す。Example 1 A test web (30 cm × 20 cm) made of a polyethylene film material is placed at the bottom (20 cm below the bottom electrode) of a vacuum chamber of a plasma discharge unit (APS Model D). Evacuate the plasma chamber. When the pressure in the chamber reaches 20 mTorr, the carrier gas (Ar) is continuously introduced into the chamber at a constant flow rate (10 sccm), and continuous exhaust and introduction of the carrier gas are balanced to reduce the pressure in the chamber to 63 mTorr. To keep. While maintaining the above-mentioned state, high-frequency power of 100 W is supplied at a frequency of 40 kHz to generate low-temperature plasma in the chamber for one minute, and the film surface is exposed to the low-temperature plasma.
Next, a monomer (acrylic acid) is introduced into the chamber at a constant flow rate, and the inside of the chamber is maintained at a constant pressure (165 mTorr). While maintaining the above state, low-temperature plasma (100 W, 40 kHz) is generated in the chamber for 10 minutes. After processing, the chamber is evacuated (30 mTorr) and then filled with atmospheric air. The treated web is tested for contact angle between the surface and the water drop and surface energy. The test was conducted using the provisional method of T565pm-96 and ACCUC DYNE TEST (Diversified
Enterprises (based on ASTM D2578-84 method)). The results are shown in Table 1 below.

【表１】 [Table 1]

【００７３】 （比較例２ないし４） この比較例では、接触角データ（上表１と比較するために下表２に示す）を、
プラズマ放電させることなくキャリアガス（Ａｒ）とモノマー（アクリル酸）と
にさらしたポリエチレンフィルム（比較例２）、キャリアガス（Ａｒ）とプラズ
マ放電（１００Ｗ）とに１１分間さらしたフィルム（比較例３）、およびキャリ
アガス（Ａｒ）とモノマー（アクリル酸）とプラズマ放電（１００Ｗ、１１分間
）とにさらした電極間に配置されたフィルム（直接プラズマ）（比較例４）に対
して示す。表１と比較すると、直接プラズマ重合などの種々の他の条件下で作製
されたウェブと比べて、その親水性を加速エージングの後により良好に保持する
ウェブが、間接プラズマによって得られることが分かる。Comparative Examples 2 to 4 In this comparative example, the contact angle data (shown in Table 2 below for comparison with Table 1 above) was used.
Polyethylene film exposed to carrier gas (Ar) and monomer (acrylic acid) without plasma discharge (Comparative Example 2), film exposed to carrier gas (Ar) and plasma discharge (100 W) for 11 minutes (Comparative Example 3) ), And a film (direct plasma) (Comparative Example 4) disposed between electrodes exposed to carrier gas (Ar), monomer (acrylic acid), and plasma discharge (100 W, 11 minutes). Comparison with Table 1 shows that indirect plasma provides a web that retains its hydrophilicity better after accelerated aging compared to webs made under various other conditions such as direct plasma polymerization. .

【表２】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０４Ｈ 1/42 Ａ６１Ｆ 13/18 ３１０Ｚ ４Ｌ０４７ Ｄ０６Ｍ 10/02 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｅ 14/18 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 フランス、ポール・アマート アメリカ合衆国、オハイオ州 45069 ウ エスト・チェスター、トッド・クリーク・ サークル 8375 (72)発明者 ラドミゼルスキー、アーセニー アメリカ合衆国、オハイオ州 45208 シ ンシナティ、ポーツマス・アベニュー 2940、アパートメント ３ Ｆターム(参考） 3B029 BB05 BB06 BD15 BD18 4C003 BA02 BA03 BA07 BA08 BA09 GA03 GA05 4F073 AA01 BA07 BB01 CA01 CA02 FA03 4L031 AA14 AB34 BA33 BA34 CB05 DA08 4L033 AA05 AB07 AC07 CA69 CA70 4L047 AA14 CB07 CB10 CC03 DA00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) D04H 1/42 A61F 13/18 310Z 4L047 D06M 10/02 A41B 13/02 E 14/18 (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AE, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE , KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, UZ, VN, YU, ZA, ZW. OF AMERICA (72) Inventor Paul Amart France, Ohio, United States 45069 West Chester, Todd Creek Circle 8375 (72) Inventor Radmi Ruskey, Arseny 45208 Cincinnati, Ohio, United States, Portsmouth Avenue 2940, Apartment 3F Term (reference) 3B029 BB05 BB06 BD15 BD18 4C003 BA02 BA03 BA07 BA08 BA09 GA03 GA05 4F073 AA01 BA07 BB01 CA01 CA02 FA03 4L031 AA34 AB34 BA34 DA05 BA 4L033 AA05 AB07 AC07 CA69 CA70 4L047 AA14 CB07 CB10 CC03 DA00

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 吸収性用品のトップシートとして使用する耐久的に湿潤性で
ある液体透過性ウェブを作製するための間接プラズマ方法であって、 （ｉ）ウェブを、プラズマ反応ゾーンを備えるプラズマ反応チャンバーへ導入
し、ウェブはプラズマ反応ゾーンの外側に配置される工程と、 （ｉｉ）ウェブの少なくとも１つの表面にプラズマ重合によって重合されたモ
ノマーをコーティングし、コーティングは厚さが２．５μｍ未満であってプラズ
マ重合の際に親水性コーティングをもたらすモノマーガスの流れから得られ、モ
ノマーガスの流れはプラズマ反応ゾーンの外側に導入される工程と、 を含み、 ウェブは、ポリマーフィルム、開口部を有するポリマーフィルム、不織布、お
よび開口部を有する不織布からなる群から選択され、重合されたモノマーによっ
てウェブの少なくとも１つの表面を耐久的に湿潤性にすることを特徴とする方法
。1. An indirect plasma method for making a durable, wettable liquid permeable web for use as a topsheet in an absorbent article, comprising: (i) subjecting the web to a plasma reaction comprising a plasma reaction zone. Introducing into the chamber, the web is positioned outside the plasma reaction zone; and (ii) coating at least one surface of the web with monomers polymerized by plasma polymerization, wherein the coating has a thickness of less than 2.5 μm. Obtaining from a stream of monomer gas that results in a hydrophilic coating upon plasma polymerization, wherein the stream of monomer gas is introduced outside a plasma reaction zone; Selected from the group consisting of polymer films, nonwovens, and nonwovens having openings, and polymerized Durable wetting of at least one surface of the web by the monomer. 【請求項２】 耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブの少なくとも１つの
表面は、エージング後の接触角がエージング前の接触角よりも６０°以下だけ大
きく、好ましくはエージング前の接触角よりも４０°以下だけ大きく、最も好ま
しくはエージング前の接触角よりも２０°以下だけ大きいことを特徴とする請求
項１記載の方法。2. The at least one surface of the durably wettable liquid permeable web has a contact angle after aging that is not more than 60 ° greater than the contact angle before aging, and preferably less than the contact angle before aging. 2. A method according to claim 1, wherein the contact angle is also not more than 40 [deg.], Most preferably not more than 20 [deg.] Than the contact angle before aging. 【請求項３】 耐久的に湿潤性である液体透過性ウェブの少なくとも１つの
表面は、ウォッシング後の接触角がウォッシング前の接触角よりも６０°以下だ
け大きく、好ましくはウォッシング前の接触角よりも４０°以下だけ大きく、最
も好ましくはウォッシング前の接触角よりも２０°以下だけ大きいことを特徴と
する請求項１または２記載の方法。3. The at least one surface of the liquid-permeable web, which is durably wettable, has a contact angle after washing of not more than 60 ° greater than a contact angle before washing, preferably a contact angle before washing. 3. The method according to claim 1, wherein the contact angle is also not more than 40 [deg.], Most preferably not more than 20 [deg.] Than the contact angle before washing. 【請求項４】 工程（ｉｉ）のモノマーガスの流れを導入する前に、ウェブ
表面をプラズマ状態に、または赤外線、電子ビーム、熱電子線、もしくは紫外線
およびこれらの混合物からなる群から選択されるエネルギー源にさらして、ウェ
ブ表面をクリーニングする工程をさらに含むことを特徴とする請求項１ないし３
いずれか１項記載の方法。4. Prior to introducing the monomer gas stream of step (ii), the web surface is selected to be in a plasma state or from the group consisting of infrared, electron beam, thermionic, or ultraviolet and mixtures thereof. 4. The method of claim 1 further comprising the step of cleaning the web surface by exposing it to an energy source.
A method according to any one of the preceding claims. 【請求項５】 ウェブをプラズマ状態にさらすことによってウェブ表面をク
リーニングする工程は、Ａｒ、Ｏ₂およびこれらの混合物からなる群から選択さ
れる材料を含むガスの流れを導入することを含むことを特徴とする請求項４記載
の方法。5. The step of cleaning the web surface by exposing the web to a plasma state includes introducing a gas flow comprising a material selected from the group consisting of Ar, O ₂ and mixtures thereof. The method of claim 4, wherein 【請求項６】 工程（ｉｉ）で作製されたウェブを、Ｎ₂ＯとＣＯ₂とを含む
表面改質ガスの流れへ、または赤外線、電子ビーム、熱電子線、もしくは紫外線
およびこれらの混合物からなる群から選択されるエネルギー源へ導入して、親水
性表面をさらに改質する工程を含むことを特徴とする請求項１ないし５いずれか
１項記載の方法。6. The web produced in step (ii) is converted to a stream of surface modifying gas comprising N ₂ O and CO ₂ or from infrared, electron beam, thermionic or ultraviolet light and mixtures thereof. The method according to any one of claims 1 to 5, comprising a step of further modifying the hydrophilic surface by introducing the energy into an energy source selected from the group consisting of: 【請求項７】 コーティングされたウェブに開口部を設けることを含む最終
工程をさらに含むことを特徴とする請求項１ないし６いずれか１項記載の方法。7. The method according to claim 1, further comprising a final step comprising providing openings in the coated web. 【請求項８】 ポリマーフィルムは、ポリオレフィン、ポリエステル、およ
びこれらの混合物からなる群から選択される材料から得られることを特徴とする
請求項１ないし７いずれか１項記載の方法。8. The method according to claim 1, wherein the polymer film is obtained from a material selected from the group consisting of polyolefins, polyesters, and mixtures thereof. 【請求項９】 ポリマーフィルムは、ポリエチレン、ポロプロピレン、ポリ
（１−ブテン）、ポリ（２−ブテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリ（２−ペン
テン）、ポリ（３−メチル−１−ペンテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン
）、１,２−ポリ−１,３−ブタジエン、１,４−ポリ−１,３−ブタジエン、ポリ
イソプレン、これらのブレンド、これらのランダムコポリマー、およびこれらの
ブロックコポリマーからなる群から選択される材料から得られることを特徴とす
る請求項８記載の方法。9. The polymer film comprises polyethylene, polypropylene, poly (1-butene), poly (2-butene), poly (1-pentene), poly (2-pentene), poly (3-methyl-1-). Pentene), poly (4-methyl-1-pentene), 1,2-poly-1,3-butadiene, 1,4-poly-1,3-butadiene, polyisoprene, blends thereof, random copolymers thereof, 9. The method of claim 8, wherein the method is obtained from a material selected from the group consisting of: 【請求項１０】 モノマーガスの流れは、少なくとも１種のビニル基を含有
するモノマーを含むことを特徴とする請求項１ないし９いずれか１項記載の方法
。10. The method according to claim 1, wherein the monomer gas stream comprises at least one vinyl-containing monomer. 【請求項１１】 モノマーガスの流れは、以下のものからなる群から選択さ
れるモノマーを含むことを特徴とする請求項１０記載の方法。 ａ）一般式Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）ＯＨのアクリル酸およびメタクリル酸
、 ｂ）一般式Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³のアクリレートおよびメタクリ
レート、 ｃ）一般式（Ｒ²）（Ｒ²）Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ³のアクリルアミド
およびメタクリルアミド、 ｄ）一般式ＨＯ（Ｏ）Ｃ−Ｃ（Ｒ²）＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）ＯＨのマレイン酸
およびフマル酸、 ｅ）一般式Ｒ³Ｏ（Ｏ）Ｃ−Ｃ（Ｒ²）＝Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｏ）ＯＲ³のマレアート
およびフマレート、 ｆ）一般式（Ｒ²）（Ｒ²）Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｏ−Ｒ³のビニルエーテル、 【化１】 ｈ）一般式（Ｒ²）（Ｒ²）Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃のビニルアセテー
ト、 ｉ）一般式Ｒ²ＣＨ＝ＣＨＲ³の脂肪族ビニル化合物、およびこれらの混合物。 ここで、各Ｒ²は独立に、水素またはＣ₁−Ｃ₁₀アルキルであり、各Ｒ³は独立
に、炭素原子が約１０以下の脂肪族炭化水素基であり、脂肪族炭化水素基は、１
または複数種のカルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、または（ポリ）エチレ
ンオキシド基によって置換されているか、随意的に１または複数種のサルフェー
ト基、ホスフェート基、スルホナート基またはこのような基の混合物によって置
換されている。11. The method of claim 10, wherein the monomer gas stream comprises a monomer selected from the group consisting of: a) acrylic acid and methacrylic acid of the general formula H ₂ C ＝ C (R ² ) —C (O) OH; b) acrylates and methacrylates of the general formula H ₂ C ＝ C (R ² ) —C (O) OR ³ , c) the general formula ^{(R 2) (R 2)} C = C (R 2) -C (O) acrylamides and methacrylamides of the NHR ^3, d) the general formula HO (O) C-C ( R 2) = C ^{(R 2) -C (O)} OH maleic acid and fumaric acid, e) the general formula ^{R 3 O (O) C-} C (R 2) = C (R 2) C (O) of the oR ³ maleates and fumarates , f) the general formula (R ²⁾ (vinyl ether ^{R 2) C = C (R} 2) -O-R 3, embedded image h) vinyl acetate of the general formula (R ² ) (R ² ) C ＝ C (R ² ) —OC (O) CH ₃ , i) aliphatic vinyl compound of the general formula R ² CH ＝ CHR ³ , and mixtures thereof . Wherein each R ² is independently hydrogen or C ₁ -C ₁₀ alkyl; each R ³ is independently an aliphatic hydrocarbon group having about 10 or less carbon atoms, wherein the aliphatic hydrocarbon group is 1
Or substituted by one or more carboxy, hydroxy, amino, or (poly) ethylene oxide groups, or optionally by one or more sulfate, phosphate, sulfonate groups or a mixture of such groups. Have been. 【請求項１２】 モノマーガスの流れは、アクリル酸、メタクリル酸、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリラート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、エチレングリコールジメタクリレート、
およびこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含むことを特徴とす
る請求項１１記載の方法。12. The flow of the monomer gas is acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, methyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N-acryloylmorpholine, ethylene glycol Dimethacrylate,
The method of claim 11, comprising a monomer selected from the group consisting of: and a mixture thereof. 【請求項１３】 モノマーガスの流れのガスを、高周波のマイクロ波または
電波の振動によってイオン化することを特徴とする請求項１ないし１２いずれか
１項記載の方法。13. The method according to claim 1, wherein the gas in the flow of the monomer gas is ionized by high-frequency microwave or radio wave vibration. 【請求項１４】 請求項１ないし１３いずれか１項記載の方法によって作製
される耐久的に湿潤性である液体透過性トップシートを備えることを特徴とする
吸収性用品。14. An absorbent article comprising a durable, wettable liquid permeable topsheet made by the method of any of the preceding claims.