JP2002516811A - 水溶性ガラス組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
は水と体液に熔けることが知られている。溶解速度は主として酸化カルシウム等
のガラス修飾剤を添加することにより制御される。簡単にいえば、修飾剤の濃度
を高くすれば高くするほど溶解速度は低くなる。溶解速度は数分から数年の範囲
にすることが出来る。
込んで傷の場所で金属の持続した放出を可能にする。このような材料は例えば防
蝕薬品の徐放性が望まれるような機械的応用分野にその用途が見出される。
スがウールまたは繊維の形であることが必要とされる。このように、例えば、モ
ー等が“ファイバーグラス”(ヴァン ノースランド.レインホールド株式会社
.ニューヨーク1978)でそしてジェリーが“ガラス繊維の新しい紡糸方法”
(28回年回SPI/C研究所会議録1973.部門3−A)で溶融ガラスから
のウールおよび繊維の製造について記述している。ガラス繊維は、断熱材、建築
材または通信手段にも使用することが出来る。ガラスウールはまた包装および断
熱用にその用途を見出すことが出来る。
、高温の溶融ガラス(850゜〜1300℃)の単繊維からストランドが形成さ
れリール上に捕集される前に引っ張りロール上で引っ張られる。
ツボはガラスの単繊維が下方に流れ落ちることを可能にする適当な開口を有し、
次いで、それは蒸気または圧縮空気のジェットを使用したブロウによりウールと
なる。他の方法として、グラスウールは1940年頃オーエンス−コーニングフ
ァイバーグラス株式会社により開発されたフレームアテニュウエーションプロセ
スによって形成することも可能である。この方法においては、溶融ガラスはブッ
シングステージを通り、最初に約1mmの太さの単繊維が形成される。繊維は、
次いで、並べて精確に均一に並べられた列とされ、繊維ガイドを使用して、内部
燃焼バーナーから発生するジェット炎中に置かれる。ジェット炎は繊維が鋼製メ
ッシュベルトの上に捕集される前に繊維を細くし長くする。
た形で供給される。
いていない。例えば、グレーブス等の米国特許4,604,097は基本的に酸
化カルシウムおよび五酸化燐からなる水溶性引き抜き繊維を開示している。製造
された繊維は、非水溶性組成物から紡糸された繊維に比較して低い引っ張り強度
を有する。
統的なガラスと異なり、溶融されたときに化学的に腐食性である。加えて、形成
された繊維は熱衝撃を受けやすく、失透または結晶化し易い。
格な条件で製造されてきた。例えば、チンマー等はWO−A−92/07801
で主として五酸化燐、酸化カルシウムと酸化鉄からなる水溶性ガラスから繊維を
引き出すことを開示している。ガラスの粘度を、引き出すのに適したように維持
するために、繊維を1200℃で引き出した。また、その温度におけるガラスの
化学的腐食性のためにガラスを富酸素雰囲気中(酸素80容量%程の高さ)で引
き出した。明らかにこのような高温制御雰囲気条件下でのガラス繊維の商業生産
は高価である。
、鉛とテルル等の元素の金属酸化物が、例えば結晶化温度、粘度そして密度等の
ガラスの品質を変えるために添加剤として使用されてきた。環境問題そして特に
ガラスを生物学的な応用に使用するときこれらの添加物を避けて、より受け入れ
られやすい代替品に置き換える必要がある。
法について記載している。我々は特にこの方法に適した特別なタイプの組成を見
出した。ここで記載する従来技術の組成においてグループIとグループIIの組
成の混合物が見られ、典型的な五酸化燐ベースのガラス組成は約30モル%のN
a2Oと約15モル%のCaOとを含む。
なる。好ましくは、アルカリ土類金属(グループII)元素またはそれらを含む
化合物は含まない。しかし、ごく少量(1−2モル%そして5モル%以下)はガ
ラスの溶解速度を調整するのに有効である。このアルカリ土類金属化合物の少量
の存在または非存在は現在入手できる水溶性ガラス組成物と明確な差を形成する
。この中ではアルカリ金属化合物とはグループIа(Li,Na,K,Rb,C
sとFr)の化合物のことをいい、アルカリ土類金属化合物とはグループIIa
の(Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra)の化合物のことをいう。 このように、本発明はガラス形成剤および少なくとも一つのアルカリ金属化合
物から形成される水溶性ガラス組成物を提供し、前記ガラス組成物が最大5モル
%のアルカリ土類金属化合を含有することに特徴を有する。
は好ましくは主としてP2O5である。溶解速度の調節と安定性は硼素、シリカ、
アルミナ、硫黄、ゲルマニウム、砒素等の他のガラス形成剤の添加により影響を
受ける。一般的に、ガラス組成物中の五酸化燐のモル%は85モル%以下であり
、好ましくは60モル%以下であり、特に30−60モル%である。
しく使用される。一般的に、アルカリ金属とランタニドの酸化物または炭酸塩の
モル%は60モル%以下であり、好ましくは40−60モル%である。
。一般的に、硼素含有化合物のモル%は、15モル%以下であり、好ましくは、
10モル%以下であり、特に5モル%以下である。
Al2O3,SO3,MgO、CaO、ZnO、硫酸イオン(SO4 2-)または遷移
金属化合物(例えば第一列遷移金属化合物)等の他の化合物を添加することが出
来る。しかし、これらは、例えば総量でガラス組成物の5モル%以下の極く少量
で存在する。
酸化カリウム(K2O)等の一つ以上のガラス修飾無毒性材料とともに主ガラス
形成剤として五酸化燐を有する。液体中へのガラスが溶解する速度は、ガラス組
成、一般的にガラス修飾剤対ガラス形成剤の比そしてガラス中のガラス修飾剤の
相対的割合により決定される。ガラス組成物を適当に調節することにより、38
℃の水中での溶解速度を実質的に0から25mg/cm2/時間またはそれ以上
にすることが出来る。しかしながら、ガラスの最も好ましい溶解速度Rは0.0
1から2.0mg/cm2/時間である。
しくは、銀イオン源を含有し、それは便宜に製造工程中でオルトリン酸銀(Ag 3 PO4)として導入される。このガラスは、ガラス中の銀と他の成分の制御され
た放出を可能にし、これらの添加物の含有量は、使用条件と望ましい放出速度に
より異なり、銀の含有量は5モル%以下である。我々はガラスの組成の記載に際
して酸化物の、ハロゲン化物のそして硫酸イオンのモル%で記載する慣習に従う
が、これらの化学種はガラス中に存在することまたはガラス製造のためのバッチ
に使用されることを意味しない。
機能により選択される。本発明は、前記水媒体中の銀イオンの濃度を0.01p
pm以上で10ppm未満に維持するような速度で、銀イオンを水媒体中へ解放
する手段を提供する。いくらかの場合においては、要求される放出速度は、系に
添加された全ての銀が短時間または短い日数で放出されるというようなものであ
り、そして他の応用においては、ゆっくりと実質的に均一な速度で数ヶ月または
数年間にわたる期間に全ての銀が放出されるというものである。特殊な場合には
、他の付加的な要求がある。例えば、銀イオン源が消尽した後に残留物が残らな
いこと、または他の銀が利用できる場合には、銀そのもの以外の同時に放出され
る他の材料が生理学的に無害であることが望ましい。
)を有することに特徴を有する。
ラスウールに加工できる。
性ガラス用の組成物はその溶融温度以上に加熱され、次いで繊維形成が行われる
作業温度に冷却される。
00℃)に加熱され、次いで500℃〜800℃の溶融温度に落とされる。次い
で、温度はゆっくりと繊維形成が行われる作業温度まで下げられる。 一般的に、ガラスの作業温度は、最初ガラスが加熱された温度よりも少なくと
も200℃低い。適した作業温度は次の範囲400゜〜600℃(好ましくは4
00゜〜500℃より好ましくは約450℃)に入る。選択された作業温度は、
ガラスの組成に依存する。しかし適した作業温度の適当な指標は、後述するよう
に確立される。使用されるガラス組成に応じて、作業温度は適当な温度の範囲で
ある。作業温度の範囲は、例えば10℃と狭く、繊維成形はN℃〜(N+10)
℃の温度範囲の間でのみ行うことが出来る。他のガラス組成物はガラス形成が可
能な作業温度としてより広い温度範囲を有することができる。
定することが出来る。
にガラス組成物をゆっくりとその融点まで加熱しなければならない。ガラスが熔
けたらすぐに、組成物の温度を試行中に非常にゆっくりと上げながら、頻繁に組
成物を上に引っ張り繊維を形成しようと試みる。その間で繊維の成形が可能であ
る温度範囲を記録し、その温度範囲を本発明の工程の予備的作業温度として使用
する。
に影響することは当業者には明白なことである。比較的大きな直径の繊維が要求
されるときには、繊維はよりゆっくりと引っ張られる傾向があり、作業温度は僅
かに下げられる必要がある。比較的小さい直径の繊維が要求されるとき(例えば
グラスウール)には、繊維はより速い引っ張り速度で引っ張られ、作業温度は上
げられる必要がある(例えば、引っ張り速度を速くすることを可能とするために
組成物の粘度を下げる。)。特定の繊維寸法と組成に関して正確な作業温度を選
定することは理想的な工程条件を通常見極めるための簡単な事項である。
のの温度とはかなり異なっているかもしれない。そして、実際にガラス中にも著
しい温度勾配があるかもしれないことを認識するであろう。
温度であろう。しかし沢山の組成物において、プローブの挿入はガラスの結晶化
を促進するかもしれないので引出しが起こるガラスの表面で温度プローブを挿入
して温度を測定することは実際的ではない。他の方法は温度プローブをブッシン
グ中に入れてブッシングの温度を観察することであり、ブッシング温度は、繊維
形成の際のガラスの温度の良好な指標となる。
をモニタリングする。
化され、次いでゆっくりと制御されて冷却され適当な作業温度とされ繊維の形成
が始められる。その溶融温度以上へのガラスの最初の加熱と続く繊維形成を一つ
の容器で行うことが出来る。または、溶融ガラスは特別に繊維形成用に設計され
た容器に移してもよい。その下表面中にブッシングを有する容器中に温度が必要
な作業温度に下がるまで溶融ガラスを保持しておく方法として、ブッシングの孔
をガラスが作業温度に到達するのに要する時間にわたりゆっくりと徐々に熔ける
材料でコートまたは充填しておく方法がある。
融点より著しく高く加熱されるであろう溶融ガラスが、温度は作業温度に到達す
るまで非常にゆっくりと下げられ、高度に制御された方法で冷却されることを可
能とされていることを見出した。溶融ガラスの全体を出来るだけ均一に維持する
ために撹拌器を設けることも可能である。
ラスを冷却する。この時間を“保持温度”と呼ぶ。この保持温度からの冷却速度
は、ブッシングで溶融物が消費される速度およびブッシング温度(作業温度)と
溶融保持温度間の温度の差により決定される。
度とガラス処理速度間のバランスを制御することは臨界的である。
ック補強分野および迅速な生分解性の応用分野に特に適している。
Claims (12)
- 【請求項1】 ガラス成形剤および少なくとも一つのアルカリ金属化合物か
ら形成され、最大5モル%のアルカリ土類金属化合物を含有することを特徴とす
る水溶性ガラス組成物。 - 【請求項2】 最大2モル%のアルカリ土類金属化合物を含有することを特
徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 前記ガラス形成剤が五酸化燐であることを特徴とする請求項
1または2に記載の組成物。 - 【請求項4】 P2O5:30〜60モル%; Na2O:30〜60モル%;および K2O :5〜15モル% を含有し、選択的に、 B2O3 :0〜15モル%;および/または Ag2O3:0〜5モル%;および/または NaF :0〜5モル%;および/または 総アルカリ土類金属化合物:0〜5モル% を含有することを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の組成物。
- 【請求項5】 P2O5 :40〜60モル%; B2O3 :0〜10モル%; Na2O:30〜40モル%; K2O :5〜10モル%; Ag2O:0〜5モル%;および 総量5モル%までの他の添加化合物を含有することを特徴とする請求項4に記
載の組成物。 - 【請求項6】 アルカリ土類金属化合物のみとして4モル%以下のMgOお
よび/またはCaOを含有することを特徴とする請求項1から5にのいずれかに
記載の組成物。 - 【請求項7】 アルカリ土類金属化合物のみとしてMgOおよび/またはC
aOを2モル%以下含有することを特徴とする請求項6に記載の組成物。 - 【請求項8】 アルカリ土類金属化合物を含有しないことを特徴とする請求
項1から7のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項9】 5モル%までの銀イオン放出化合物を含有することを特徴と
する請求項1から8のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項10】 350℃以下の融点を有することを特徴とする請求項1か
ら9のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項11】 300℃以下の融点を有することを特徴とする請求項10
に記載の組成物。 - 【請求項12】 ガラス繊維またはウールの形の請求項1から11のいずれ
かに記載の組成物。
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