JP2002508811A

JP2002508811A - 長鎖の枝分かれを有するシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーから製造される繊維

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Publication number: JP2002508811A
Application number: JP50063599A
Authority: JP
Inventors: イーピーターソン，カーチス; フアン，ワイ−ビン; エイチボセン，ロール; ジェイジュニアモーゼス，ポール
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 1998-03-10
Publication date: 2002-03-19
Also published as: CN1258325A; WO1998054382A1; KR20010013171A; US6037048A; US5965682A; EP0985061A1; AU6695998A

Abstract

(57)【要約】増加した強さ及び小さい直径を有する繊維が、長鎖の枝分かれを有するシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーから製造できる。増加した繊維の強さのために、ひもの切断が、加工時により少なく生じ、それは方法の生産性及び収量を上げる。

Description

【発明の詳細な説明】長鎖の枝分かれを有するシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーから製造される繊維技術分野本発明は、シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーの繊維及びその応用に関する。背景技術シンジオタクチックビニル芳香族ポリマー例えばシンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）は、高い融点及び結晶化速度並びに優れた熱及び化学的抵抗性を有する有用なポリマーである。しかしながら、或る応用例えば注型・テンターフィルム及び繊維では、所望の性質を得るのに溶融強さが加工温度で不十分である。優れた熱及び化学的抵抗性を有するシンジオタクチックコポリマーも開発されてきた。Ｆｕｎａｋｉらの米国特許第５２０２４０２号は、２官能性モノマーを利用して、スチレンとのシンジオタクチックコポリマーを形成するが、しかし、ポリマーは高温で完全に橋かれ結合し、熱硬化性生成物を形成し溶融加工できない。繊維は、Ｊｅｚｉｃの米国特許第５１４５６３１及び５０２１２８８号に記載されているように、線状のシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーから既に製造されている。しかし、溶融強さの制限のために、これらの繊維は、それらの直径及び強さにより制限されている。そのため、高い温度で良好な溶融強さ及び溶融加工性を維持するシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーから、より小さい繊維の直径、増大した強さ及び改良した加工性を有する繊維を得ることは、有用であろう。発明の開示本発明は、長鎖の枝分かれを有するシンジオタクチックビニル芳香族（ＬＣＢ −ＳＶＡ）ポリマーからなる組成物から製造される繊維及びそれらから製造される物品に関する。長鎖の枝分かれを有するシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーは、良好な溶融強さを維持しつつ高温度で溶融加工でき、そして線状のシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーから製造される繊維に比べて、より小さい繊維直径及び増大した強さを有する繊維を製造するのに使用できる。さらに、増大した繊維の強さにより、より糸（ｓｔｒａｎｄ）の切れが加工中さらに少なく、それは生産性及び収率を増加させる。一つの態様では、本発明は、長鎖の枝分かれを有するシンジオタクチックビニル芳香族（ＬＣＢ−ＳＶＡ）ポリマーからなる組成物から製造される繊維に関する。本明細書で使用されるとき、用語「シンジオタクチック」は、９０％より大きいシンジオタクチック、好ましくは¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトル法により測定して、ラセミトリアッドの９０％より多いシンジオタクチック好ましくは９５％より多いシンジオタクチックの立体規則性構造を有するポリマーをいう。シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーは、ビニル芳香族モノマー、即ち化学構造が不飽和部分及び芳香族部分の両者を有するモノマーのホモポリマー及びコポリマーである。好ましいビニル芳香族モノマーは、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＲ−Ａｒ（式中、Ｒは水素又は１−４個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてＡｒは６−１０個の炭素原子の芳香族基である）を有する。これらビニル芳香族モノマーの例は、スチレン、アルファ−メチルスチレン、オルト−メチルスチレン、メタ−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラ−ｔ− ブチルスチレン、及びビニルナフタレン；ブロモ−置換スチレン、特にｐ−ビニルトルエン及び環臭素化又は二臭素化スチレンである。臭素化スチレンは、特に発火抵抗性シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーの製造に有用である。別に、発火抵抗性ＬＣＢ−ＳＶＡポリマーは、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマーを臭素化することにより製造できる。代表的なシンジオタクチックコポリマーは、スチレン−ｐ −メチルスチレン、スチレン−ｐ−ｔ−ブチルスチレン及びスチレン−ビニルトルエンコポリマーを含む。それらから作られるシンジオタクチックビニル芳香族ポリマー及びモノマーは、当業者に周知であり、そして例えば米国特許第４６８０３５３、４９５９４３５、４９５０７２４及び４７７４３０１号に既に開示されており、それらは本明細書に参考として引用される。シンジオタクチックポリスチレンは、現在好ましいシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーである。長鎖の枝分かれは、シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを製造するのに十分な条件下で少量の多官能性モノマーの存在下ビニル芳香族モノマーを重合することにより達成できる。多官能性モノマーは、重合条件下でビニル芳香族モノマーと反応できる一つより多いオレフィン性官能性を有する任意の化合物である。代表的には、多官能性モノマーは、２−４オレフィン性官能性を含み、式（Ｉ）（式中、Ｒはビニル基又は末端ビニル基を含む２−２０個の炭素原子を含有する基であり、２−２０偏の炭素原子を含有する基はアルキル、アルケニル、シクロアルキル又は芳香族であり、シクロアルキル基は少なくとも５個の炭素原子を含みさらに芳香族基は少なくとも６個の炭素原子を含み、ｎは１−３の整数であり、Ｒ基は式（Ｉ）のビニル基に関してメタ又はパラであり、ｎが１より大きいとき、Ｒは同じか又は異なる）により示される。好ましくは、Ｒはビニル基である。好ましくは、多官能性モノマーは、ｎが１に等しい２個の末端ビニル基を含む。代表的には、これらのモノマーは、二官能性ビニル芳香族モノマー、例えばジ −ビニル−ベンゼン又はジ−スチリル−エタンを含む。多官能性モノマーの量は、生成されるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）に依存するだろうが、ビニル芳香族モノマーの量に基づいて概して１０ｐｐｍから、好ましくは５０ｐｐｍから、さらに好ましくは７５ｐｐｍから、そして最も好ましくは１００ｐｐｍから５０００ｐｐｍまで、好ましくは２００ｐｐｍまで、さらに好ましくは１０００ｐｐｍまでそして最も好ましくは６５０ｐｐｍまでである。多官能性モノマーは、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマーを生成する重合中、多官能性モノマーをビニル芳香族モノマーと反応させるだろう任意の方法により重合中に導入できる。例えば、多官能性モノマーは、重合前ビニル芳香族モノマーに先ず溶解されるか、又は重合の前又は重合中に重合反応槽中に別々に導入できる。さらに、多官能性モノマーは、重合に使用される不活性溶媒、例えばトルエン又はエチルベンゼンに溶解できる。シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを生成する任意の重合方法は、多官能性モノマーがさらに重合中に存在する限り、本発明のＬＣＢ−ＳＶＡポリマーを生成するのに使用できる。シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを生成する代表的な重合方法は、当業者に周知であり、そして米国特許第４６８０３５３、５０６６７４１、５２０６１９７及び５２９４６８５号に記述されている。概して、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００００から、好ましくは１０００００から、さらに好ましくは１２５０００からそして最も好ましくは１５００００から、３００００００まで、好ましくは１００００００まで、さらに好ましくは５０００００までそして最も好ましくは３５００００までである。枝分かれシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーは、ポリマーの骨格に結合したシンジオタクチックビニル芳香族ポリマー鎖の延長を含む。長鎖の枝分かれを有するシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーは、概して、少なくとも１０モノマー繰り返し単位、好ましくは少なくとも１００モノマー繰り返し単位、さらに好ましくは少なくとも３００モノマー繰り返し単位、そして最も好ましくは少なくとも５００モノマー繰り返し単位を含む。概して、本発明の繊維は、他のポリマーの存在なしに、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマーの組成物から製造される。しかし、繊維は、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマー及び他のポリマーを含む他の成分からなる組成物から製造できる。繊維を製造する組成物内に含むＬＣＢ−ＳＶＡポリマーの量は、有利さか或る場合には極めて少量で得ることができる最終の応用に依存する。一般に、少なくとも５重量％、概して少なくとも２０％、好ましくは少なくとも４０％、さらに好ましくは少なくとも７０％さらに最も好ましくは１００％のＬＣＢ−ＳＶＡポリマーが繊維を製造する組成物で使用される。これらの組成物に含まれる他のポリマーは、線状のＳＰＳ、ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリフェニレンオキシド例えばポリジブロモフェニレンオキシド、ポリオレフィン例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ（４−メチルペンテン）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテン−プロピレンコポリマー、ナイロン例えばナイロン−６、ナイロン−６、６；ポリエステル例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）；及びこれらのコポリマー又はブレンドを含むが、これらに限定されない。他の物質又は添加物（抗酸化剤、抗ブロック剤例えばアルミナ、シリカ、アルミノシリケート、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム及び珪素樹脂の細かい粒子；衝撃変性剤、発火抵抗剤、カップリング剤例えばマレイン酸ポリマー（無水マレイン酸変性ポリフェニレンオキシド、又は無水マレイン酸変性シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを含む）；基礎織物の湿潤強さを改善する結合剤、難燃剤（臭素化ポリスチレン、臭素化シンジオタクチックビニル芳香族ポリマー、三酸化アンチモン及びポリテトラフルオロエチレンを含む）を含む）も、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマー組成物、それから製造される繊維又は物品に添加できる。本発明の繊維は、多くの形を採ることができ、芯−鞘又は同様な形態、中空、星形又は葉形の繊維を含む。概して、繊維の長さ及び直径は最終の応用に依存し、そして連続する長さから約０．１ｍｍ以下までに変化できる。本発明の繊維も変化する直径を有することができる。有利には、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマーは、１ μ以下の直径のような非常に小さい直径を有する繊維を製造できる。概して、繊維は、約０．３μから、好ましくは約０．５μ、さらに好ましくは約０．８μからそして最も好ましくは約１μから、約１０μまで、好ましくは約８μまで、さらに好ましくは約５μまでそして最も約３μまでの直径を有するだろう。ＬＣＢ− ＳＶＡポリマーから製造された繊維が、線状のシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーの繊維に比べたとき、改良された溶融強さ及びより小さい直径を有する繊維を製造できることが、驚くべきことに見いだされた。概して、繊維は、多くの異なる形を製造するのに利用でき、それらは、ウエブ、マット、不織布（例えば、「ＴｈｅＮｏｎｗｏｖｅｎＦａｂｒｉｃＨａｎｄｂｏｏｋ」１９９２、ｖｉｉペーシ、ＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＮｏｎｗｏｖｅｎＦａｂｒｉｃｓＩｎｄｕｓｔｒｙ、及び「ＮｏｎｗｏｖｅｎＦａｂｒｉｃＰｒｉｍｅｒａｎｄＲｅｆｅｒｅｎｃｅＳａｍｐｌｅｒ」Ｅ．Ａ．Ｖａｕｇｈｎ著、ＣｌｅｍｓｏｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１９９２，１−２ページ、ＩＮＤＡ，ＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＮｏｎｗｏｖｅｎＩｎｄｕｓｔｒｙに規定されたもの）；フラッシュスパン媒体、ニードルフェルト、湿潤レイド（ｌａｉｄ）及び乾燥レイド媒体、又は他の繊維状中間物品に形成できる。これらのタイプの中間物品は、溶融発泡ウエブ、熱結合ウエブ、ＳＭＳ（スパンボンド、溶融発泡、スパンボンド）積層ウエブ、折り重ねた（ｃｒｏｓｓｌａｐｐｅｄ）又はニードルパンチウエブ、静電又はヒドロ荷電（ｈｙｄｒｏｃｈａｒｇｅｄ）ウエブ、多密度ウエブ、熱結合による結合ウエブ、カレンダーリング、積層ステッチ結合、樹脂結合、溶媒結合、機械的結合、スパンレーシング、ジェットレーシング、ヒドロ縫れ（ｈｙｄｒｏｅｎｔａｌｉｎｇ）、化学的結合、ラテックス結合、粉末結合、プリント結合、サチュレーティング（ｓａｔｕｒａｔｉｎｇ）、スプレイ結合、発泡結合、フロシング（ｆｒｏｔｈｉｎｇ）、超音波融合、及びニードルハンチ又はこれらの組合せを含むが、これらに限定されない。さらに、他のポリマーのウエブは、本発明のＬＣＢ−ＳＶＡ繊維を含むウエブと組み合わされて、フィルター製品を製造するのに特に有用である多層ウエブを製造する。本発明の他の態様は、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマー、繊維及び中間ウエブから製造される物品に関し、それらは、波過媒体、織った布、押し出しネット及びこれらから製造された物品を含むが、これらに限定されない。他の物品は、パイコンポーネント（ｂｉ−ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ）複合体、スパンボンド媒体；ひも( ｓｔｒｉｎｇ)で巻いたフィルター媒体、静電又はヒドロ荷電媒体、タービン電気タイプフィルター媒体、フィルター及びフィルター成分、例えば液体又は気体フィルター、融着した静電的に荷電したフィルター、ヒドロ荷電フィルター及びタービン電気フィルター；電解電池用セパレータ、電池セパレータ、表面ベール、高温パイプラップ（ｗｒａｐ）、ケーブルラップ、音響及び熱絶縁物、血液パリヤー、身体保護ファブリック、ペーパー製造濾過ウエブ及びペーパー支持ウエブ電気絶縁ファブリック、屋根フェルト、医療用製品（保護布、減菌治療パッケーシ用保護パリヤー、検査ガウン、減菌可能なフィルターウエブ及びフィルター、外科用製品を含む）、熱硬化性又は熱可塑性のポリマー用の補強材、プルトルード（ｐｕｌｔｒｕｄｅｄ）物品、積層物例えばプリントされたワイヤリングボード、又はプリント回路板積層構造物を形成するエポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂と関連して使用される織った又は不織のウエブの基体、及びフィルムと本発明の繊維の使用を組み合わせた種々の物品を含むが、これらに限定されない。本発明の物品は、１００％のＬＣＢ−ＳＶＡポリマー繊維、他のポリマーとＬＣＢ−ＳＶＡポリマーとの混合物、アロイ又はブレンドからの繊維；又は繊維の混合物から形成できる。例えば、他の繊維は、本発明の繊維と組み合わすことができ、ガラス繊維、炭素繊維、ポリエーテルケトン繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリエステルイミド繊維、ポリイミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、芳香族ポリアミド繊維、アラミド繊維及びセラミック繊維を含む。これらの繊維は、例えば湿潤レイド方法で連続繊維束の混合又は短くカットしたステープルファイバーの混合を含む任意の従来の方法により本発明の繊維と混合できる。繊維、ウエブ、マット、繊維状材料及びこれらからの物品を製造する方法は、当業者に周知であり、そして「ＮｏｎｗｏｖｅｎＦａｂｒｉｃＰｒｉｍｅｒａｎｄＲｅｆｅｒｅｎｃｅＳａｍｐｌｅｒ」Ｅ．Ａ．Ｖａｕｇｈｎ著、ＣｌｅｍｓｏｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，１９９２，４−６ページ、ＩＮＤＡ、ＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＮｏｎｗｏｖｅｎＩｎｄｕｓｔｒｙ、及び「ＴｈｅＮｏｎｗｏｖｅｎＦａｂｒｉｃＨａｎｄｂｏｏｋ」１９９２、ｖｉｉペーシ、ＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＮｏｎｗｏｖｅｎＦａｂｒｉｃｓＩｎｄｕｓｔｒｙの４５−６４ペーシに規定された方法、即ち紡糸、溶融発泡、スパンボンディング、カーディング、エアレイイング（ｌａｙｉｎｇ）、湿潤レイイング、フィルムアパーチュリング、フィルムフィブリレーティング、フラッシュ紡糸、ニードルパンチング、熱結合、カレンダーリング、積層、スティチ結合、樹脂結合、溶媒結合、機械的結合、スパンレーシング、ジエットレーシング、ヒドロ縺れ、化学的結合、ラテックス結合、粉末結合、プリント結合、サチュレーティング、スプレイ結合、発泡結合、フロシング、超音波融合、シート押し出し、プロフィル押し出し、パイプ押し出し、ネッティング押し出し、インサート射出成形、プルトルジョン、圧力成形、熱成形、積層、フィラメント巻き取り、注型成形、樹脂トランスファ成形、シート成形コンパウンド（ＳＭＣ）法、バルク成形コンパウンド（ＢＭＣ）法、及び真空補助樹脂トランスファ成形を含むが、これらに限定されない。所望により、本発明の繊維、ウエブ、マット又は物品は、「ＴｈｅＮｏｎｗｏｖｅｎＦａｂｒｉｃＨａｎｄｂｏｏｋ」の７２−７６ページに記述されたもの；スルホネーション、潤滑剤、脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン、界面活性剤、難燃剤、静電防止剤、親水性及び／又は疎水性の湿潤剤及び軟化剤を利用する紡糸仕上げを含む当業者に周知の種々の仕上げ技術により変性できる。ＬＣＢ−ＶＳＡポリマーは、また、パイプ及びプロフィル押し出し、パワーコーティング例えば未処理炭素鋼又は他の強いが化学的には安定していない物質のパワーコーティングで使用することができる。本発明の繊維は、またサイズ減少工程を行った後のパワーコーティングで使用できる。本発明の一つの態様では、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマーの繊維は、ＬＣＢ−ＳＶＡポリマー状繊維からなる繊維状ベース物質及びベース物質に含浸された熱硬化性樹脂からなる樹脂組成物のプレプレグを形成するのに使用される。織られたファブリック、ニットファブリック、不織布又は紙様シートであるＬＣＢ−ＳＶＡ繊維は、ベース物質中に形成される。湿潤レイド又は乾燥レイド及びスパンボンデッドファブリックが、より配向されていない繊維に基づくファブリックに比べて繊維の増加した配向及び結晶性のために、好ましい。これらのファブリックは、カレンダーされて、熱硬化性樹脂組成物の多孔性及び含浸性を改善できる。湿潤剤は、繊維に含まれて湿潤レイド工程中でその分散性を改善できる。別に、繊維は、エポキシ樹脂組成物、並びに望ましい所望により積層又は複雑な形状の物品に押し出し又は注型されるプリント回路板に分散できる。繊維状ベース物質は、ＬＣＢ−ＳＶＡ繊維に加えて他の繊維状物質を含むことができる。好ましい繊維状ベース物質は、２．５−１００重量％、好ましくは５ −１００重量％のＬＣＢ−ＳＶＡ繊維、並びに９７．５−０重量％、好ましくは９５−０重量％の少なくとも一つの他のタイプの繊維からなる。例えば、他の繊維は、ガラス繊維、炭素繊維、ポリエーテルケトン繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリエステルイミド繊維、ポリイミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、芳香族ポリアミド繊維、アラミド繊維、及びセラミック繊維から選択できる。これらの繊維は、ベース物質を形成する湿潤レイド工程において連続的繊維束の混合又は短く切断したステープル繊維の混合によりＬＣＢ−ＳＶＡ繊維と混合できる。好ましい態様では、ファブリックは、ＬＣＢ−ＳＶＡ繊維とガラス又はアラミド繊維との混合物により繊維を一緒に連続的に紡糸するか又は湿潤又は乾燥レイド技術を使用することにより製造できる。カップリング剤、例えば無水マレイン酸変性ポリフェニレンオキシド又は無水マレイン酸変性シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを含むマレエート化ポリマーのような、繊維及び／又は熱硬化マトリックス間の接着を改善するための追加の成分、又はベースファブリックの湿潤強さを改善するための結合剤が使用できる。添加剤、例えば臭素化ポリスチレン、臭素化シンジオタクチックビニル芳香族ポリマー、三酸化アンチモン及びポリテトラフルオロエチレンを含む難燃剤が、繊維状ベース物質並びに熱硬化性樹脂組成物に添加できる。プレプレグを形成するのに使用される好適な熱硬化性樹脂は、周知のしかもブリント回路板プレプレグを形成するのに従来使用されているこれらの樹脂を含む。特に好ましい樹脂は、周知のエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアナート−エステル樹脂、ビスマレイミド−トリアシン樹脂及びビニルエステル樹脂を含む。本発明で使用される好適なエポキシ樹脂の例は、以下のものを含む。（Ａ）ビスフェノールＡ及びハロゲン化ビスフェノールＡから選ばれる少なくとも一つとエピクロロヒドリンとの反応生成物からなるジグリシシルエーテル化合物（例えば、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから販売されているＤ．Ｅ．Ｒ．（商標）５９２Ａ８０樹脂）。（Ｂ）酸又はアルカリ触媒の存在下アルキレンオキシドとビスフェノールＡとの反応生成物からなる多価アルコール化合物とエピクロロヒドリンとの反応生成物からなるポリグリシシルエーテル化合物（例えば、Ａｓａｈｉ−Ｄｅｎｋａにより供給されるＥＰ−４０００）。（Ｃ）フェノール−ノボラックエポキシ化合物(例えば、ＤｏｗＥｐｏｘｙＮｏｖｏｌａｃＤ．Ｅ．Ｎ．（商標）４３８)。（Ｄ）ｏ−クレゾール−ノボラックエポキシ化合物（例えば、Ｙｕｋａ−ＳｈｅｌｌＥｐｏｘｙにより供給されるＥｐｉｋｏｔｅ１８０Ｓ６５）。エポキシ樹脂組成物に含まれる硬化剤は、特に厳密を要しないが、一般に、ジシアンシアミド化合物、芳香族ポリアミン、無水物及びフェノール樹脂から選ばれる少なくとも一つが使用できる。硬化促進剤は、本発明で使用できるエポキシ樹脂組成物にさらに配合できる。イミダゾール、イミダゾリン及び第三級ホスフィン例えばトリフェニルホスフィンが好ましくは使用される。プレプレグに使用可能な好適な難燃性エポキシ樹脂組成物は、テトラブロモビスフェノールＡ及びビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとの共重合生成物である臭素化ビスフェノールＡと耐熱性ｏ−クレゾール−ノボラックタイプエポキシ樹脂及び硬化剤としてのジシアンシアミドの混合物を含む。改善された耐熱性及び良好な金属積層剥がれ抵抗性を有する好ましいエポキシ樹脂は、以下の反応生成物からなる樹脂である。（Ｉ）ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合生成物とエピクロロヒドリンとの反応生成物からなるグリシジルエーテル化合物、及びハロゲン化ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合生成物とエピクロロヒドリンとの反応生成物からなるハロゲン化グリシシルエーテル化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つ、並びに（ＩＩ）ビスフェノールＡ−及びビスフェノールＦ−タイプグリシジルエーテル化合物から選ばれる少なくとも一つ、並びに（ＩＩＩ）ビスフェノールＡビスフェノールＦ及びテトラブロモビスフェノールＡから選ばれる一つ。熱硬化性樹脂組成物は、ベース物質への適用の容易さのために種々の希釈剤と組み合わすことができる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、メタノール及びエタノールが使用できる。樹脂組成物は、任意の好適なやり方、例えば噴霧、浸漬、ソーキング、射出、又はその上に樹脂組成物を被覆する他のやり方によりベース物質中に含浸される。プレプレグは、穴あけ又は成形によりそして追加のコンポーネント例えば最終の硬化前に加えられるコネクタ、端末又はエレクトロニックコンポーネントにより、成形されるか又はさらに変性できる。好ましくは、繊維状ベース物質対樹脂組成物の重量比は、２０／８０−９０／１０、好ましくは３０／７０−７５／２５、さらに好ましくは３５／６５−６５／３５である。熱硬化性樹脂は、１種以上の追加の成分、例えば硬化促進剤、潤滑剤、難燃剤、安定剤、離型剤、無機又は有機の充填剤、フッ素含有ポリマーの微細粒子、顔料及び染料をさらに含むことができる。プレプレグは、また、通常のやり方により、ＬＣＢ−ＳＶＡ繊維ベース物質を熱硬化性樹脂組成物により含浸し、乾燥し、そして所望によりもし必要ならば得られるプレプレグを部分的に硬化することにより製造できる。硬化した生成物は、所望によりプレプレグを所望の形状にさらに形成又は成形した後一般にプレプレグを加熱することにより、熱硬化性樹脂の橋かけ結合を開始又は完成させることによって得られる。別に、繊維及び熱硬化性樹脂からなる混合物は、所望の形状に押し出されそして硬化されて所望の硬化したプレプレグを形成できる。プリント回路板は、予定された数のプレプレグを組合せ、プレプレグ又はプレプレグ積層物の表面上に銅フォイルを加え、そして圧縮下加熱により積層物を一体的に硬化することにより製造できる。金属回路層は、また、蒸気沈着により、又は硬化したプレプレグの表面への金属層の次の積層そしてその上に所望の回路デザインのエッチング又は機械処理により加えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 25/00 Ｃ０８Ｌ 25/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ボセン，ロールエイチオランダ国エヌエル―4561 ブイエムハルストハンデルストラート＃３ (72)発明者モーゼス，ポールジェイジュニアアメリカ合衆国テキサス州 77566 レークジャクソンデュベリードライブ 125

Claims

【特許請求の範囲】１．長鎖の枝分かれを有するシンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを含む組成物から製造される繊維。２．ビニル芳香族ポリマーがポリスチレンである請求項１の繊維。３．ビニル芳香族ポリマーがポリメチルスチレンである請求項１の繊維。４．繊維がバイコンポーネント繊維である請求項１の繊維。５．請求項１の繊維からなる物品。６．物品が静電的に荷電されたフィルター媒体である請求項５の物品。７．物品がフィルター媒体である請求項５の物品。８．物品が、ＬＣＢ−ＳＰＳポリマー状繊維からなる繊維状ベース材料、並びにベース材料中に含浸された熱硬化性樹脂からなる樹脂組成物からなるプレプレグである請求項５の物品。９．熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアナート−エステル樹脂、ビスマレイミド−トリアジン樹脂、又はビニルエステル樹脂からなる請求項８のプレプレグ。１０．エポキシ樹脂が、（Ａ）ビスフェノールＡ又はハロゲン化ビスフェノールＡ化合物とエピクロロヒドリンとの反応生成物からなるジグリシジルエーテル化合物、（Ｂ）酸又はアルカリ触媒の存在下アルキレンオキシドとビスフェノールＡ又はハロゲン化ビスフェノールＡとの反応生成物である多価アルコール化合物とエピクロロヒドリンとの反応生成物からなるポリグリシジルエーテル化合物、（Ｃ）フェノール−ノボラックエポキシ化合物、又は（Ｄ）ｏ−クレソール−ノボラックエポキシ化合物からなる請求項９のプレプレグ。１１．繊維状ベース材料が、アラミド又はガラス繊維とＬＣＢ−ＳＰＳポリマー状繊維との混合物からなる請求項８のプレプレグ。１２．請求項８−１１の何れか一つの項の１種以上のプレプレグからなる複合物。１３．請求項１２の硬化した複合物。１４．請求項１３の複合物からなるプリント回路板。