JP2002503741A - Filler-containing composition of syndiotactic monovinylidene aromatic polymer and molded article thereof - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱抵抗性、機械的性質、良好な表面の滑らかさと優れた熱老化安定性とのバランスを有する成形された物品を生成するモノビニリデン芳香族ポリマー組成物を提供する。 【解決手段】 Ａ）シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマー、及びＢ）珪酸カルシウム充填剤を含む組成物に関する。   (57) [Summary] PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a monovinylidene aromatic polymer composition for producing a molded article having a balance between heat resistance, mechanical properties, good surface smoothness and excellent heat aging stability. The composition comprises A) a syndiotactic monovinylidene aromatic polymer and B) a calcium silicate filler.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

本発明は、シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーの充填剤含有組
成物及びその成形された物品に関する。The present invention relates to a filler-containing composition of a syndiotactic monovinylidene aromatic polymer and to molded articles thereof.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】Problems to be solved by the prior art and the invention

多数の特許及び特許出願が、表面処理又は未処理の鉱物又は無機の充填剤を含
むシンジオタクチックポリマー組成物を開示しており、日本特許第６２２５７９
４８号、ＷＯ９６３７５５２号、米国特許第Ａ５３２６８１３号、ヨーロッパ特
許第Ａ３８４２０８号、米国特許第Ａ５３９５８９０、５２００４５４、５４１
２０２４号、ヨーロッパ特許第５５７８３６号、日本特許第８３１９３８６号、
米国特許第Ａ５１０９０６８号、ヨーロッパ特許第Ａ７７５７２８、３０７４８
８号、日本特許第５１８６６５８号、ヨーロッパ特許第Ａ５８３４８４、５９１
８２３、５８３４８４、５９１８２３号、日本特許第６１１６４５４、８１５７
６６８号、ヨーロッパ特許第Ａ６１１８０２号、ＷＯ８９０２９０１号、並びに
日本特許第７０６２１７５号を含む。これらの充填剤は、熱抵抗性を高めそして
機械的性質を改良するが、しかし、それらはまた貧弱な表面の品質及び／又は非
常に貧弱な熱老化抵抗性を有する成形された物品を生成する。Numerous patents and patent applications disclose syndiotactic polymer compositions containing surface-treated or untreated mineral or inorganic fillers.
No. 48, WO 9637552, U.S. Pat. No. A5326813, European Patent A384208, U.S. Pat. Nos. 5,395,890, 5200454, 541.
2024, European Patent No. 557836, Japanese Patent No. 8319386,
U.S. Pat. No. A5109098; European Patents A775728, 30748
8, Japanese Patent No. 5,186,658, European Patent No. A583484, 591
Nos. 823, 58484, and 591823; Japanese Patent Nos. 6116454 and 8157.
668, European Patent No. A611802, WO8902901 and Japanese Patent No. 7062175. These fillers increase heat resistance and improve mechanical properties, but they also produce molded articles with poor surface quality and / or very poor heat aging resistance .

【０００３】 日本特許第５２７９５３０号は、シンジオタクチックスチレンポリマーと組み
合わされたチタン酸カリウム又は炭酸カルシウムのような鉱物充填剤を開示して
いるが、それらは、自動車のライトハウジング用の熱抵抗性及び機械的性質を維
持しつつ、必要な表面の滑らかさを有する物質を生ずる。しかし、これらの充填
剤は、適切な熱老化安定性を提供しない。 ヨーロッパ特許第Ａ６３３２９５号は、電子部品用の熱可塑性又は熱硬化性の
樹脂における珪灰石、ゾノトライト又はほう酸アルミニウムのウィスカーの使用
を開示している。しかし、ほう酸アルミニウムのウィスカーは、シンジオタクチ
ックモノビニリデン芳香族ポリマーに必要な熱老化安定性を提供しない。 そのため、熱抵抗性、機械的性質、良好な表面の滑らかさと優れた熱老化安定
性のバランスを有する成形された物品を生成する充填剤含有モノビニリデン芳香
族ポリマー組成物を必要とする。[0003] Japanese Patent No. 5,279,530 discloses mineral fillers such as potassium titanate or calcium carbonate combined with syndiotactic styrene polymers, which are thermally resistive for light housings of motor vehicles. And produce a material having the required surface smoothness while maintaining mechanical properties. However, these fillers do not provide adequate heat aging stability. EP-A-633295 discloses the use of wollastonite, zonotolite or aluminum borate whiskers in thermoplastic or thermoset resins for electronic components. However, aluminum borate whiskers do not provide the necessary heat aging stability for syndiotactic monovinylidene aromatic polymers. Therefore, there is a need for a filled monovinylidene aromatic polymer composition that produces a molded article having a balance of heat resistance, mechanical properties, good surface smoothness and excellent heat aging stability.

【０００４】[0004]

【課題を解決をするための手段】[Means for solving the problem]

本発明は、Ａ）シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマー、及び Ｂ）珪酸カルシウム充填剤 を含む組成物である。 本発明の他の局面は、それから成形された物品である。 驚くべきことに、珪酸カルシウム充填剤は、シンジオタクチックモノビニリデ
ン芳香族ポリマーの熱老化安定性を改良する一方、熱抵抗性、機械的性質を改良
しそしてそれからの成形された物品の表面の滑らかさを維持する。 一つの態様では、本発明は、シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマ
ー、及び珪酸カルシウム充填剤を含む組成物である。 成分Ａ）は、シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーである。本明
細書で使用されるとき、用語「シンジオタクチック」は、^１３Ｃ核磁気共鳴スペ
クトル法により測定して、ラセミトリアッドの９０％より多いシンジオタクチッ
ク好ましくは９５％より多いシンジオタクチックの立体規則性構造を有するポリ
マーをいう。The present invention is a composition comprising: A) a syndiotactic monovinylidene aromatic polymer; and B) a calcium silicate filler. Another aspect of the invention is an article formed therefrom. Surprisingly, calcium silicate fillers improve the heat aging stability of the syndiotactic monovinylidene aromatic polymer while improving the heat resistance, mechanical properties and smoothing the surface of the molded articles therefrom. To maintain. In one aspect, the invention is a composition comprising a syndiotactic monovinylidene aromatic polymer and a calcium silicate filler. Component A) is a syndiotactic monovinylidene aromatic polymer. As used herein, the term "syndiotactic" refers to the stereoregulation of more than 90% of syndiotactic, preferably more than 95% of syndiotactic of a racemic triad, as measured by ¹³ C nuclear magnetic resonance spectroscopy. Refers to a polymer having an acidic structure.

【０００５】 シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーは、ビニル芳香族モノマー、即ちそ
の化学構造が不飽和部分及び芳香族部分の両者を有するモノマーのホモポリマー
及びコポリマーである。好ましいビニル芳香族モノマーは、式 Ｈ_２Ｃ＝ＣＲ−Ａｒ （式中、Ｒは水素又は１−４個の炭素原子を有するアルキル基であり、そしてＡ
ｒは６−１０個の炭素原子の芳香族基である）を有する。これらビニル芳香族モ
ノマーの例は、スチレン、アルファ−メチルスチレン、オルト−メチルスチレン
、メタ−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、ビニルトルエン、パラ−ｔ−
ブチルスチレン、ビニルナフタレン、及びジビニルベンゼンである。シンジオタ
クチックポリスチレンが、現在好ましいシンジオタクチックビニール芳香族ポリ
マーである。シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーを製造する代表
的な重合方法は、当業者に周知であり、そして米国特許第Ａ４６８０３５３、５
０６６７４１、５２０６１９７及び５２９４６８５号に記載されている。 シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーは、また長鎖分枝ポリマーを含む。
長鎖分枝は、シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを製造するのに十分な条
件下で少量の多官能性モノマーの存在下ビニル芳香族モノマーを重合することに
より達成できる。多官能性モノマーは、重合条件下でビニル芳香族モノマーと反
応できる一つより多いオレフィン性官能性を有する任意の化合物である。代表的
には、多官能性モノマーは、２−４オレフィン性官能性を含み、式（１）[0005] Syndiotactic vinyl aromatic polymers are homopolymers and copolymers of vinyl aromatic monomers, ie, monomers whose chemical structure has both unsaturated and aromatic moieties. Preferred vinyl aromatic monomers, wherein H ₂ C = CR-Ar (wherein, R is an alkyl group having a hydrogen or 1-4 carbon atoms, and A
r is an aromatic group of 6-10 carbon atoms). Examples of these vinyl aromatic monomers include styrene, alpha-methylstyrene, ortho-methylstyrene, meta-methylstyrene, para-methylstyrene, vinyltoluene, para-t-
Butylstyrene, vinylnaphthalene, and divinylbenzene. Syndiotactic polystyrene is the currently preferred syndiotactic vinyl aromatic polymer. Representative polymerization methods for producing syndiotactic monovinylidene aromatic polymers are well known to those skilled in the art and are described in US Pat.
Nos. 066741, 5206197, and 5294685. Syndiotactic vinyl aromatic polymers also include long chain branched polymers.
Long chain branching can be achieved by polymerizing vinyl aromatic monomers in the presence of small amounts of polyfunctional monomers under conditions sufficient to produce a syndiotactic vinyl aromatic polymer. A polyfunctional monomer is any compound having more than one olefinic functionality that can react with a vinyl aromatic monomer under polymerization conditions. Typically, the multifunctional monomer comprises a 2-4 olefinic functionality and has the formula (1)

【０００６】[0006]

【化１】 Embedded image

【０００７】 （式中、Ｒはビニル基であるか又は末端ビニル基を含む２−２０個の炭素原子を
含む基であり、２−２０個の炭素原子を含む基は、アルキル、アルケニル、シク
ロアルキル、又は芳香族であることができ、シクロアルキル基は少なくとも５個
の炭素原子を含みそして芳香族基は少なくとも６個の炭素原子を含み、ｎは１−
３の整数であり、Ｒ基は式（１）のビニル基に関してメタ又はパラであり、さら
にｎが１より大きいとき、Ｒは同じか又は異なってもよい） により示される。好ましくは、Ｒはビニル基である。 好ましくは、多官能性モノマーは、ｎが１に等しい、２個の末端ビニル基を含
む。代表的には、これらのモノマーは、２官能性ビニル芳香族モノマー例えばジ
−ビニル−ベンゼン又はジ−スチリル−エタンを含む。Wherein R is a vinyl group or a group containing 2-20 carbon atoms including a terminal vinyl group, and the group containing 2-20 carbon atoms is an alkyl, alkenyl, cyclo Can be alkyl or aromatic, the cycloalkyl group contains at least 5 carbon atoms and the aromatic group contains at least 6 carbon atoms, and n is 1-
And the R group is meta or para with respect to the vinyl group of formula (1), and when n is greater than 1, R may be the same or different. Preferably, R is a vinyl group. Preferably, the multifunctional monomer contains two terminal vinyl groups where n equals one. Typically, these monomers include bifunctional vinyl aromatic monomers such as di-vinyl-benzene or di-styryl-ethane.

【０００８】 多官能性モノマーの量は、製造されるべきポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）
に依存しようが、代表的には、ビニル芳香族モノマーの量に基づいて、１０ｐｐ
ｍから、好ましくは５０ｐｐｍから、さらに好ましくは７５ｐｐｍから、そして
最も好ましくは１００ｐｐｍから、１０００ｐｐｍまで、好ましくは８００ｐｐ
ｍまで、さらに好ましくは５００ｐｐｍまで、そして最も好ましくは６５０ｐｐ
ｍまでである。 多官能性モノマーは、重合中多官能性モノマーをビニル芳香族モノマーと反応
させて長鎖分枝ポリマーを生成する任意の方法により重合中に導入できる。例え
ば、多官能性モノマーは、先ず重合前にビニル芳香族モノマーに溶解するか、又
は重合前又はその間に重合反応器中に別々に導入できる。さらに、多官能性モノ
マーは、重合で使用される不活性溶媒例えばトルエン又はエチルベンゼンに溶解
できる。[0008] The amount of the polyfunctional monomer is determined by the weight average molecular weight (Mw) of the polymer to be produced.
Typically will be 10 pp based on the amount of vinyl aromatic monomer.
m, preferably from 50 ppm, more preferably from 75 ppm, and most preferably from 100 ppm to 1000 ppm, preferably 800 pp
m, more preferably up to 500 ppm, and most preferably 650 pp
m. The polyfunctional monomer can be introduced during the polymerization by any method that allows the polyfunctional monomer to react with the vinyl aromatic monomer during polymerization to produce a long chain branched polymer. For example, the polyfunctional monomer can be first dissolved in the vinyl aromatic monomer prior to polymerization or can be separately introduced into the polymerization reactor before or during the polymerization. In addition, the polyfunctional monomer can be dissolved in the inert solvent used in the polymerization, such as toluene or ethylbenzene.

【０００９】 シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーを生成する任意の重合方法は、多官
能性モノマーが重合中にさらに存在する限り、本発明の長鎖分枝ポリマーを生成
するのに使用できる。 分枝シンジオタクチックビニル芳香族ポリマーは、ポリマー骨格に結合したシ
ンジオタクチックビニル芳香族ポリマー鎖の延長を含む。長鎖分枝シンジオタク
チックビニル芳香族ポリマーは、概して、少なくとも１０モノマー繰り返し単位
、好ましくは少なくとも１００モノマー繰り返し単位、さらに好ましくは少なく
とも３００モノマー繰り返し単位そして最も好ましくは少なくとも５００モノマ
ー繰り返し単位の鎖延長を含む。 組成物に使用されるシンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーの重量
平均分子量は、厳密を要しないが、５００００から、好ましくは１０００００、
さらに好ましくは１２５０００から、そして最も好ましくは１５００００から、
３００００００まで、好ましくは１００００００まで、さらに好ましくは５００
０００まで、そして最も好ましくは３５００００までである。[0009] Any polymerization method that produces a syndiotactic vinyl aromatic polymer can be used to produce the long chain branched polymers of the present invention as long as the polyfunctional monomer is further present during the polymerization. Branched syndiotactic vinyl aromatic polymers comprise an extension of a syndiotactic vinyl aromatic polymer chain attached to a polymer backbone. The long chain branched syndiotactic vinyl aromatic polymer generally has a chain extension of at least 10 monomer repeat units, preferably at least 100 monomer repeat units, more preferably at least 300 monomer repeat units, and most preferably at least 500 monomer repeat units. Including. The weight average molecular weight of the syndiotactic monovinylidene aromatic polymer used in the composition is not strictly required, but is preferably 50,000, preferably 100,000,
More preferably from 125,000, and most preferably from 150,000,
Up to 3,000,000, preferably up to 1,000,000, more preferably 500
000, and most preferably up to 350,000.

【００１０】 成分Ｂ）は、ＣａＯ・ＳｉＯ_２例えば珪灰石（ｗｏｌｌａｓｔｏｎｉｔｅ）又
はその水和物例えばゾノトライト（ｚｏｎｏｔｏｌｉｔｅ）の鉱物充填剤である
。珪酸カルシウムは、白色の非円形（ａｃｉｒｃｕｌａｒ）の結晶として天然に
生じ、それは線維又はブロックに形成できる。珪酸カルシウムは、天然の結晶と
して使用できるか、又は粉砕しそして所望のサイズの選択に分類される。合成珪
酸カルシウムも使用できる。好ましくは、珪酸カルシウム充填剤は、珪灰石であ
る。珪灰石は、使用される粉砕法及び採取源に従って縦横比が変化するが、一般
にｂ−珪灰石であり、その大きな補強効果の点からより大きな縦横比を有するも
のが好ましい。 珪酸カルシウム充填剤は、またサイジング剤又は同様な被覆物の表面の被覆に
より被覆されることができ、それは、他の機能の中で、珪酸カルシウム充填剤と
他の成分、特に組成物のシンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーマト
リックスとの間の接着を促進できる。サイジング剤は、混合時に珪酸カルシウム
充填剤を供給する能力を顕著に改善できる。好適な被覆物は、シラン基、アミノ
基又はエポキシ基を含むサイジング剤を含む。混合時の改善された供給のために
、シラン基を含むサイジング剤が好ましい。これら充填剤を被覆する方法は、当
業者に周知である。[0010] Component B) is a mineral filler of CaO.SiO ₂ such as wollastonite or hydrates thereof such as zonotolite. Calcium silicate occurs naturally as white, acircular crystals, which can be formed into fibers or blocks. Calcium silicate can be used as a natural crystal or can be ground and classified into the desired size selection. Synthetic calcium silicate can also be used. Preferably, the calcium silicate filler is wollastonite. Wollastonite varies in aspect ratio depending on the grinding method and sampling source used, but is generally b-wollastonite, and preferably has a larger aspect ratio in view of its large reinforcing effect. Calcium silicate fillers can also be coated with a sizing agent or similar coating on the surface of the coating, which, among other functions, includes calcium silicate fillers and other components, especially the syndiotactic of the composition. Adhesion between the tic monovinylidene aromatic polymer matrix can be promoted. Sizing agents can significantly improve the ability to supply calcium silicate filler during mixing. Suitable coatings include a sizing agent containing silane, amino or epoxy groups. Sizing agents containing silane groups are preferred for improved feeding during mixing. Methods for coating these fillers are well known to those skilled in the art.

【００１１】 本発明の組成物は、概して、組成物の全重量に基づいて、６０重量％から、好
ましくは６５重量％から、最も好ましくは７０重量％から９５重量％まで、好ま
しくは９０重量％までそして最も好ましくは８５重量％までのシンジオタクチッ
クモノビニリデン芳香族ポリマーを含む。さらに、組成物は、組成物の全重量に
基づいて、５重量％から、好ましくは１０重量％から、そして最も好ましくは１
５重量％から４０重量％、好ましくは３５重量％までそして最も好ましくは３０
重量％の珪酸カルシウム充填剤を含む。 珪酸カルシウムは、珪酸塩をポリマー中に適切に分散する任意の方法によりシ
ンジオタクチックビニル芳香族ポリマーと組み合わされる。概して、珪酸カルシ
ウムは、混合前にポリマーと組み合わされるか、又は混合時にポリマー溶融物中
に供給されるかの何れかである。好ましくは、珪酸カルシウムは、ポリマー溶融
物中に供給される。The compositions of the present invention generally comprise from 60% by weight, preferably from 65% by weight, most preferably from 70% to 95% by weight, preferably 90% by weight, based on the total weight of the composition. And most preferably up to 85% by weight of the syndiotactic monovinylidene aromatic polymer. Further, the composition may comprise from 5% by weight, preferably from 10% by weight, and most preferably from 1% by weight, based on the total weight of the composition.
5% to 40% by weight, preferably up to 35% by weight and most preferably 30% by weight.
Contains calcium silicate filler by weight. Calcium silicate is combined with the syndiotactic vinyl aromatic polymer by any method that suitably disperses the silicate in the polymer. Generally, the calcium silicate is either combined with the polymer before mixing or is provided in the polymer melt at the time of mixing. Preferably, the calcium silicate is provided in the polymer melt.

【００１２】 所望により、本発明の組成物は、また他の変性剤、例えば延性変性剤を、組成
物の全重量に基づいて０−３５重量％の量で含むことができる。これらの延性変
性剤は、米国特許第Ａ５４６０８１８号に記載されたような任意のエラストマー
性ポリオレフィンである。エラストマー性ポリオレフィンは、２５℃より低い好
ましくは０℃より低いＴｇを有する、重合された形の１種以上のＣ_２−２０α−
オレフィンを含む任意のポリマーを含む。エラストマー性ポリオレフィンの例は
、エラストマー性ポリオレフィンが選択されるポリマーのタイプの例は、α−オ
レフィンのホモポリマー及びコポリマー、例えばエチレン／プロピレン、エチレ
ン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン又はエチレン／１−オクテンコポリマ
ー、並びにエチレン、プロピレン及びコモノマー例えばヘキサジエン又はエチリ
デンノルボルネンのターポリマーを含む。前記のゴム状ポリマーのグラフト化誘
導体、例えばポリスチレン−、無水マレイン酸−、ポリメチルメタクリレート−
又はスチレン／メチルメタクリレートコポリマーグラフト化エラストマー性ポリ
オレフィンも使用できる。If desired, the compositions of the present invention can also include other modifiers, such as ductile modifiers, in an amount of 0-35% by weight, based on the total weight of the composition. These ductile modifiers are any of the elastomeric polyolefins described in U.S. Pat. No. 5,460,818. The elastomeric polyolefin comprises one or more C _2-20 α-polymerized forms having a Tg of less than 25 ° C., preferably less than 0 ° C.
Including any polymer including olefins. Examples of elastomeric polyolefins are examples of polymer types from which the elastomeric polyolefins are selected, homopolymers and copolymers of α-olefins such as ethylene / propylene, ethylene / 1-butene, ethylene / 1-hexene or ethylene / 1. -Octene copolymers and terpolymers of ethylene, propylene and comonomers such as hexadiene or ethylidene norbornene. Grafted derivatives of the aforementioned rubbery polymers, for example polystyrene-, maleic anhydride-, polymethyl methacrylate-
Alternatively, a styrene / methyl methacrylate copolymer grafted elastomeric polyolefin can also be used.

【００１３】 成分Ｃ）の好ましいエラストマー性ポリオレフィンは、狭い分子量分布及び均
一な枝分かれ分布を特徴とするようなポリマーである。好ましいエラストマー性
ポリオレフィンは、０．８５−０．８９ｇ／ｃｍ^３の密度及び０．５−２０ｇ／
１０分の溶融指数を有する線状又は実質的に線状のエチレンインターポリマーで
ある。これらのポリマーは、好ましくは、例えば米国特許第Ａ５２７２２３６及
び５２７８２７２号に開示されているような連続溶液重合法によって周期律表第
４族の金属束縛幾何学錯体を使用して製造されるものである。一般に、成分Ｃ）
のエラストマー性ポリオレフィンは、０．８６０−０．８９５ｇ／ｃｍ^３、好ま
しくは０．８９５ｇ／ｃｍ^３より小さい、さらに好ましくは０．８８５ｇ／ｃｍ ^３ より小さいそして最も好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ^３より小さい密度を有する
。The preferred elastomeric polyolefins of component C) have a narrow molecular weight distribution and
Such polymers are characterized by a single branched distribution. Preferred elastomeric
Polyolefin is 0.85-0.89 g / cm³Density and 0.5-20 g /
A linear or substantially linear ethylene interpolymer having a melt index of 10 minutes
is there. These polymers are preferably used, for example, in US Pat.
No. 5,278,272 by a continuous solution polymerization method.
It is produced using a Group 4 metal bound geometric complex. In general, component C)
0.860-0.895 g / cm³, Preferred
Or 0.895 g / cm³Smaller, more preferably 0.885 g / cm ³ Smaller and most preferably 0.88 g / cm³Has a lower density
.

【００１４】 溶融指数の値が測定条件を与えることなく本明細書で特定されるとき、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（従来「条件（Ｅ）」として知
られておりそしてまたＩ２として知られている）で定義された溶融指数を意味す
る。 成分Ｃ）を記述するのに本明細書で使用される用語「実質的に線状」のエチレ
ンポリマー又はインターポリマーは、インターポリマー中の意図的に加えられた
α−オレフィンコモノマーの挿入に起因する短鎖の枝分かれに加えて、ポリマー
の骨格は、平均して、１０００個の炭素当たり０．０１−３個の長鎖枝分かれ、
さらに好ましくは０．０１−１個の長鎖枝分かれ、そして特に０．０５−１個の
長鎖枝分かれにより置換されている。用語「実質的に線状」とは対照的に、用語
「線状」は、ポリマーが測定可能な又は立証可能な長鎖枝分かれを欠く、即ちポ
リマーが平均して１０００個の炭素当たり０．０１個より少ない長鎖枝分かれに
より置換されていることを意味する。When the value of the melting index is specified herein without giving any measurement conditions, AST
MD-1238, means the melt index defined at the condition 190 ° C./2.16 kg (conventionally known as “condition (E)” and also known as I2). The term "substantially linear" ethylene polymer or interpolymer used herein to describe component C) results from the intentionally inserted alpha-olefin comonomer in the interpolymer. In addition to short chain branching, the polymer backbone averages 0.01-3 long chain branches per 1000 carbons,
More preferably, it is substituted by 0.01-1 long chain branches, and especially 0.05-1 long chain branches. In contrast to the term "substantially linear", the term "linear" means that the polymer lacks measurable or demonstrable long chain branching, i.e. the polymer has an average of 0.01 per 1000 carbons. Means less than one long chain branch.

【００１５】 長鎖枝分かれは、最長の意図的に加えられたα−オレフィンコモノマー中の炭
素の数より少なくとも１個の炭素が少ない鎖長として本明細書で定義されるが、
短鎖枝分かれは、任意の意図的に加えられたα−オレフィンコモノマーがポリマ
ー分子骨格中に配合された後それから形成される枝分かれ中の同じ数の炭素の鎖
長として本明細書で定義される。例えば、エチレン／１−オクテンの実質的に線
状のポリマーは、長さで少なくとも７個の炭素の長鎖枝分かれにより置換されて
いる骨格を有するが、それはまた１−オクテンの重合から生ずる長さで６個に過
ぎない炭素の短鎖枝分かれを有する。[0015] Long chain branching is defined herein as a chain length that is at least one carbon less than the number of carbons in the longest intentionally added α-olefin comonomer,
Short chain branching is defined herein as the chain length of the same number of carbons in the branch formed from any intentionally added α-olefin comonomer after it has been incorporated into the polymer molecular backbone. For example, a substantially linear polymer of ethylene / 1-octene has a backbone that is substituted by long chain branches of at least 7 carbons in length, but it also has a length that results from the polymerization of 1-octene. And has only 6 short-chain branches of carbon.

【００１６】 エチレンインターポリマー中の長鎖枝分かれの存在及び程度は、低角度レーザ
ー光散乱検出器と組み合わされたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＬＡＬ
ＬＳ）により、又は示差粘度計検出器と組み合わされたゲル浸透クロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ−ＤＶ）により測定される。長鎖枝分かれ検出のためのこれらの技
術の使用及びそれを裏付ける理論は、多くの文献に十分に記載されており、例え
ば、Ｚｉｍｍ、Ｇ．Ｈ．及びＳｔｏｃｋｍａｙｅｒ、Ｗ．Ｈ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐ
ｈｙｓ．１７卷、１３０１ページ（１９４９）、並びにＲｕｄｉｎ、Ａ．Ｍｏｄ
ｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１）
１０３−１１２ページに記載されている。[0016] The presence and extent of long chain branching in ethylene interpolymers is determined by gel permeation chromatography (GPC-LAL) in combination with a low angle laser light scattering detector.
LS) or by gel permeation chromatography (GPC-DV) in combination with a differential viscometer detector. The use of these techniques for long chain branching detection and the theory supporting them is well described in many literatures, for example, see Zimm, G. et al. H. And Stockmayer, W.C. H. J. Chem. P
hys. Vol. 17, page 1301 (1949), and Rudin, A .; Mod
ern Methods of Polymer Characterization
ion, John Wiley & Sons, New York (1991)
It is described on pages 103-112.

【００１７】 Ａ．Ｗｉｌｌｅｍ ｄｅＧｒｏｏｔ及びＰ．Ｓｔｅｖｅ Ｃｈｕｍは、両名と
もＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙに属しているが、米国ミ
ズリー州セント・ルイスにおけるＦｅｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉ
ｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｏｃｉｅ
ｔｙ（ＦＡＣＳＳ）の１９９４年１０月４日の会議において、ＧＰＣ−ＤＶが実
質的に線状のエチレンインターポリマーの長鎖枝分かれの存在を定量する有用な
技術であることを立証するデータを提供した。特に、ｄｅＧｒｏｏｔ及びＣｈｕ
ｍは、Ｚｉｍｍ−Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ式を使用して測定された実質的に線状の
エチレンホモポリマーサンプルの長鎖枝分かれのレベルが、^１３Ｃ ＮＭＲを使
用して測定した長鎖枝分かれのレベルとうまく相関したことを見いだした。A. Willem deGroot and P.M. Steve Chum belongs to The Dow Chemical Company in both names, but the Federation of Analyti in St. Louis, Missouri, USA
cal Chemistry and Spectroscopy Society
ty (FACSS) at the October 4, 1994 meeting provided data demonstrating that GPC-DV is a useful technique for quantifying the presence of long linear branches of a substantially linear ethylene interpolymer. . In particular, deGroot and Chu
m indicates that the level of long chain branching of the substantially linear ethylene homopolymer sample measured using the Zimm-Stockmayer equation correlated well with the level of long chain branching measured using ¹³ C NMR. I found something.

【００１８】 さらに、ｄｅＧｒｏｏｔ及びＣｈｕｍは、オクテンの存在が溶液中のポリエチ
レンサンプルの水力学的体積を変えず、そしてそれ自体、サンプル中のオクテン
のモル％を知ることによりオクテンの短鎖枝分かれに帰する分子量の増加の原因
であることを見いだした。１−オクテンの短鎖枝分かれに帰する分子量の増加へ
の寄与をデコンヴォルショーン（簡略化）することにより、ｄｅＧｒｏｏｔ及び
Ｃｈｕｍは、ＧＰＣ−ＤＶが実質的に線状のエチレン／１−オクテンコポリマー
の長鎖枝分かれのレベルを定量するのに使用できることを示した。Further, deGroot and Chum state that the presence of octene does not alter the hydraulic volume of the polyethylene sample in solution, and as such, is attributed to short chain branching of octene by knowing the mole percent of octene in the sample. Was found to be the cause of the increase in molecular weight. By deconvolving the contribution to the increase in molecular weight attributable to short chain branching of 1-octene, deGroot and Chum suggested that GPC-DV is a substantially linear ethylene / 1-octene copolymer. It has been shown that it can be used to quantify the level of long chain branching.

【００１９】 ｄｅＧｒｏｏｔ及びＣｈｕｍは、また、ＧＰＣ−ＤＶにより測定するときＬｏ
ｇ（ＧＰＣ、重量平均分子量）の関数としてのＬｏｇ（Ｉ２、溶融指数）のプロ
ットが、実質的に線状のエチレンポリマーの長鎖枝分かれの状態（しかし枝分か
れの程度ではない）が高圧の枝分かれの多い低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の
それに匹敵しさらにハフニウム及びバナジウム錯体のようなチグラータイプの触
媒を使用して生成するエチレンポリマーとは明白に区別されることを説明するこ
とを示した。 本発明で使用される実質的に線状のエチレン／α−オレフィンインターポリマ
ーにおける長鎖枝分かれの存在の実験的な効果は、気体押しだしレオメトリー（
ＧＥＲ）の結果により及び／又は溶融流れ比（Ｉ１０／Ｉ２）の増加により、定
量され本明細書で表示される増加したレオロジー的性質として明らかにされる。DeGroot and Chum are also Lo when measured by GPC-DV.
A plot of Log (I2, melt index) as a function of g (GPC, weight average molecular weight) shows that the state of long chain branching (but not the degree of branching) of a substantially linear ethylene polymer is higher than that of high pressure branching. It has been shown to be comparable to that of many low-density polyethylenes (LDPE) and further to be clearly distinguished from ethylene polymers produced using Ziegler-type catalysts such as hafnium and vanadium complexes. The experimental effect of the presence of long chain branching in the substantially linear ethylene / α-olefin interpolymers used in the present invention is that gas extrusion rheometry (
GER) results and / or by increasing the melt flow ratio (I10 / I2) are manifested as increased rheological properties that are quantified and displayed herein.

【００２０】 実質的に線状のエチレンインターポリマーは、本明細書で使用されるとき、 （ｉ）溶融流れ比、Ｉ１０／Ｉ２≧５．６３、 （ｉｉ）ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されしかも式（Ｍｗ／Ｍｎ）＝
（Ｉ１０／Ｉ２）−４．６３により規定される、分子量の分布又は多分散性Ｍｗ
／Ｍｎ、 （ｉｉｉ）気体押し出しレオメトリーにより測定される、４×１０^５ダイン／ｃ
ｍ^３より大きい総溶融破壊の開始時の臨界剪断応力、又は実質的に線状のエチレ
ンポリマーに関する表面溶融破壊の開始時の臨界剪断速度が線状エチレンポリマ
ーに関する表面溶融破壊の開始時の臨界剪断速度より少なくとも５０％大きいよ
うな気体押し出しレオロジー、但し実質的に線状のエチレンポリマー及び線状の
エチレンポリマーは同じ１種以上のコモノマーからなり、線状エチレンポリマー
は、実質的に線状のエチレンポリマーの１０％以内のＩ２、Ｍｗ／Ｍｎ及び密度
を有し、さらに実質的に線状のエチレンポリマー及び線状のエチレンポリマーの
それぞれの臨界剪断速度は気体押し出しレオメータを使用して同じ溶融温度で測
定される、 （ｉｖ）−３０℃と１５０℃との間の単示差走査熱量測定ＤＳＣの溶融ピーク。A substantially linear ethylene interpolymer, as used herein, is defined as: (i) melt flow ratio, I10 / I2 ≧ 5.63, (ii) measured by gel permeation chromatography and having the formula (Mw / Mn) =
(I10 / I2) -Molecular weight distribution or polydispersity Mw defined by -4.63
/ Mn, (iii) 4 × 10 ⁵ dynes / c measured by gas extrusion rheometry
m ³ is greater than the total melt fracture at the start of the critical shear stress, or substantially linear starting critical shear surface melt fracture critical shear rate at the start of surface melt fracture relates ethylene polymer about linear ethylene polymer Gas extrusion rheology such that it is at least 50% greater than the velocity, except that the substantially linear ethylene polymer and the linear ethylene polymer are comprised of the same one or more comonomers, and the linear ethylene polymer is substantially linear ethylene polymer. It has an I2, Mw / Mn and density within 10% of the polymer, and furthermore, the substantially linear ethylene polymer and the critical shear rate of each of the linear ethylene polymers at the same melting temperature using a gas extrusion rheometer Measured, (iv) Single differential scanning calorimetry DSC melting peak between -30C and 150C.

【００２１】 溶融破壊に関する臨界剪断速度及び臨界剪断応力並びに他のレオロジーの性質
例えば「レオロジー処理指数」（ＰＩ）の測定は、気体押し出しレオメータ（Ｇ
ＥＲ）を使用して行われる。気体押し出しレオメータは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１７卷、１１号、７７０ページ（１９７
７）においてＭ．Ｓｈｉｄａ、Ｒ．Ｎ．Ｓｈｒｏｆｆ及びＬ．Ｖ．Ｃａｎｃｉｏ
により、そしてＶａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏ．により発
行されたＪｏｈｎ ＤｅａｌｙによるＲｈｅｏｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｔ
ｅｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（１９８２）に記述されている。処理指数は、１８０゜
の入射角で、直径０．０２９６インチ（０．０１１７ｃｍ）、Ｌ／Ｄ ２０：１
のダイを使用して２５００ｐｓｉｇ（１７Ｍｐａ）の窒素圧で１９０℃の温度で
測定される。ＧＥＲ処理指数は、以下の式 ＰＩ＝２．１５×１０^６ダイン／ｃｍ^２＄／（１０００×剪断速度） （式中、２．１５×１０^６ダイン／ｃｍ^２は、２５００ｐｓｉ（１７Ｍｐａ）で
の剪断応力であり、剪断速度は以下の式 ３２Ｑ´／（６０秒／分）（０．７４
５）（直径×２．５４ｃｍ／ｉｎ）^３（式中、Ｑ´は押し出し速度（ｇ／分）で
あり、０．７４５はポリエチレンの溶融密度（ｇ／ｃｍ^３）であり、そして直径
は毛管のオリフィス直径（インチ）である）により示される壁における剪断速度
である） からミリポイズで計算される。 ＰＩは、２．１５×１０^６ダイン／ｃｍ^２の見かけ剪断応力で測定される物質
の見かけ粘度である。Measurement of critical shear rate and critical shear stress for melt fracture and other rheological properties, such as the “rheological processing index” (PI), can be measured using a gas extrusion rheometer (G
ER). The gas extrusion rheometer is a Polymer En
ginering Science, Vol. 17, No. 11, page 770 (197
7). Shida, R .; N. Shroff and L.M. V. Cancio
And by Van Nostrand Reinhold Co. By Rheometers for Molt by John Deal published by
en Plastics (1982). The processing index is 0.0296 inches (0.0117 cm) in diameter at an incident angle of 180 °, L / D 20: 1.
At a nitrogen pressure of 2500 psig (17 Mpa) at a temperature of 190 ° C. The GER processing index is given by the following equation: PI = 2.15 × 10 ⁶ dynes / cm ² ＄ / (1000 × shear rate), where 2.15 × 10 ⁶ dynes / cm ² is at 2500 psi (17 Mpa). The shear stress is represented by the following equation: 32Q '/ (60 sec / min) (0.74
5) (in diameter × 2.54 cm / ^{in) 3} (wherein, Q'the extrusion rate (g / min), and 0.745 is the melt density of polyethylene (g / cm ^3), and the diameter capillary Is the shear rate at the wall as indicated by the orifice diameter of the wall (in inches)) and is calculated in millipoise. PI is the apparent viscosity of a material measured at an apparent shear stress of 2.15 × 10 ⁶ dynes / cm ² .

【００２２】 本明細書で記述される実質的に線状のエチレンポリマーについて、ＰＩは、そ
れぞれ実質的に線状のエチレンポリマーの１０％以内のＩ２及びＭｗ／Ｍｎを有
する匹敵する線状のオレフィンポリマーのそれの７０％以下である。 実質的に線状のエチレンポリマーのレオロジー的な性状は、また、ポリマーの
「長鎖枝分かれの結果として正常化された緩和時間」を表すＤｏｗ Ｒｈｅｏｌ
ｏｇｙ Ｉｎｄｅｘ（ＤＲＩ）により特徴づけられる。（Ｓ．Ｌａｉ及びＧ．Ｗ
．Ｋｎｉｇｈｔ「ＡＮＴＥＣ ´９３ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ、ＩＮＳＩＴＥ
（商標） Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ（ＩＴＰ）−Ｎｅｗ
Ｏｒｌｅａｎｓ，Ｌｏｕｉｓｉａｎａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．Ｍａｙ １９９３参照。
）ＤＲＩの値は、測定可能な長鎖枝分かれを全く有しないポリマー（例えば、Ｍ
ｉｔｓｕｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手でき
るＴＡＦＭＥＲ（商標）製品、並びにＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙから入手できるＥＸＡＣＴ（商標）製品）について０から１５に及び、そ
して溶融指数に無関係である。一般に、低圧から中圧のエチレンポリマー（特に
低密度で）について、ＤＲＩは、溶融流れ比で試みられる同じものの相関に関し
て溶融弾性及び高い剪断流れ性について改良された相関をもたらす。本発明で有
用な実質的に線状のエチレンポリマーに関して、ＤＲＩは、好ましくは少なくと
も０．１そして特に少なくとも０．５、最も特に少なくとも０．８である。For the substantially linear ethylene polymers described herein, PI is a comparable linear olefin having I2 and Mw / Mn each within 10% of the substantially linear ethylene polymer. Not more than 70% of that of the polymer. The rheological properties of a substantially linear ethylene polymer also indicate the Dow Rheol, which represents the "normalized relaxation time as a result of long chain branching" of the polymer.
character index (DRI). (S. Lai and GW
. Knight "ANTEC '93 Proceedings, INSITE"
(Trademark) Technology Polyolefins (ITP) -New
Orleans, Louisiana, U.S.A. S. A. See May 1993.
) DRI values for polymers without any measurable long chain branching (eg, M
TAFMER (TM) products available from itui Petrochemical Industries, as well as Exxon Chemical Comp
range from 0 to 15 for EXACT ™ products available from any. In general, for low to medium pressure ethylene polymers (especially at low densities), DRI provides an improved correlation for melt elasticity and high shear flow properties with respect to the same correlations attempted at melt flow ratios. For substantially linear ethylene polymers useful in the present invention, the DRI is preferably at least 0.1 and especially at least 0.5, most especially at least 0.8.

【００２３】 ＤＲＩは、式 ＤＲＩ＝３６５２８７９×τ゜^{１．００６４９}／（η゜−１）／１０ （式中、τ゜は物質の特徴的緩和時間であり、そしてη゜は物質の零剪断粘度で
ある） から計算できる。τ゜及びη゜の両者は、Ｃｒｏｓｓ式、即ち η／η゜＝１／（１＋（γ・τ゜）^ｎ） （式中、ｎは物質の動力則指数（ｐｏｗｅｒ ｌａｗ ｉｎｄｅｘ）であり、そ
してη及びγはそれぞれ測定された粘度及び剪断速度（ｒａｄ 秒^−１）である
） に対する「最適（ｂｅｓｔ ｆｉｔ）」値である。粘度及び剪断速度のデータの
ベースライン測定は、１９０℃で０．１−１００ｒａｄ／秒の動的掃引モードの
下のＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃｒｏｍｅｔｅｒ（
ＲＭＳ−８００）、並びに１９０℃で直径０．０７５４ｍｍ及びＬ／Ｄ ２０：
１のダイを使用して、０．０８６−０．４３Ｍｐａの剪断応力に相当する１００
０−５０００ｐｓｉ（６．８９−３４．５Ｍｐａ）の押し出し圧力でＧａｓ Ｅ
ｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＧＥＲ）を使用して得られる。特定の
物質の測定は、溶融指数の変化を適応するのに必要な１４０−１９０℃で行うこ
とができる。DRI is the formula DRI = 3652879 × τ ゜^1.00649 / (η ゜ -1) / 10, where τ ゜ is the characteristic relaxation time of the material and η ゜ is the zero shear viscosity of the material Can be calculated from Both τ ゜ and η ゜ are Cross equations, ie, η / η ゜ = 1 / (1+ (γ · τ ゜) ⁿ ), where n is the power law index of the material, and η and γ are the measured viscosities and shear rates (rad sec ⁻¹ ), respectively). Baseline measurements of viscosity and shear rate data are based on a Rheometric Mechanical Spectrometer (190C under a dynamic sweep mode of 0.1-100 rad / sec.
RMS-800) and 0.0754 mm diameter at 190 ° C. and L / D 20:
Using one die, a 100 equivalent to a shear stress of 0.086-0.43 Mpa
Gas E at an extrusion pressure of 0-5000 psi (6.89-34.5 Mpa)
Obtained using xtrusion Rheometer (GER). Measurements of certain materials can be made at 140-190 ° C. as required to accommodate changes in the melting index.

【００２４】 見かけ剪断応力対見かけ剪断速度のプロットは、溶融破壊の現象を同定するた
めに使用される。Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ、３０（２）巻、３
３７−３５７ページ、１９８６年のＲａｍａｍｕｒｔｈｙによれば、或る臨界流
れ速度より上では、観察された押し出し物の不規則性は、ひろく二つの主なタイ
プ、表面溶融破壊及び全溶融破壊に分類できる。 表面溶融破壊は、見かけ上定常の流の条件下で生じ、そして鏡のような光沢の
損失から「鮫肌」のさらに激しい形に詳細に及ぶ。この記述では、表面溶融破壊
の開始（ＯＳＭＦ）は、押し出し物の表面の粗さが４０×の拡大により検出でき
るに過ぎない押し出し物の光沢の損失の始まりを特徴とする。実質的に線状のエ
チレンポリマーに関する表面溶融破壊の開始での臨界剪断速度は、同じＩ２及び
Ｍｗ／Ｍｎを有する線状のエチレンポリマーの表面溶融破壊の開始での臨界剪断
速度より少なくとも５０％大きい。 全溶融破壊は、非定常流れ条件で生じ、そして規則的なひずみ（粗いひずみと
滑らかな又はらせんのひずみ）からランダムなひずみに詳細に及ぶ。表面溶融破
壊の開始（ＯＳＭＦ）及び全溶融破壊の開始（ＯＧＭＦ）での臨界剪断速度は、
本明細書では、ＧＥＲにより押し出された押し出し物の表面の粗さ及び構造の変
化に基づいて使用される。A plot of apparent shear stress versus apparent shear rate is used to identify the phenomenon of melt fracture. Journal of Rheology, 30 (2), 3
According to Ramamurthy, pp. 37-357, 1986, above a certain critical flow velocity, the observed irregularities of the extrudate can be broadly classified into two main types: surface melt fracture and total melt fracture. . Surface melt fracture occurs under apparently steady flow conditions and ranges in detail from loss of specular gloss to more severe forms of "same skin". In this description, the onset of surface melt fracture (OSMF) is characterized by the onset of extrudate gloss loss where the surface roughness of the extrudate can only be detected by a 40 × magnification. The critical shear rate at the onset of surface melt fracture for a substantially linear ethylene polymer is at least 50% greater than the critical shear rate at the onset of surface melt fracture of a linear ethylene polymer having the same I2 and Mw / Mn. . Total melt fracture occurs at unsteady flow conditions and ranges in detail from regular strains (coarse and smooth or helical) to random strains. The critical shear rates at the onset of surface melt fracture (OSMF) and the onset of total melt fracture (OGMF) are:
In this specification, it is used based on the surface roughness and structural change of the extrudate extruded by GER.

【００２５】 本発明の組成物中で成分Ｃ）のエラストマー性ポリオレフィンとして有用な実
質的に線状のエチレンポリマーは、また単ＤＳＣ溶融ピークを特徴とする。単溶
融ピークは、インジウム及び脱イオン水により標準化された示差走査熱量計を使
用して測定される。方法は、５−７ｍｇのサンプルのサイズを含み、４分間保持
される１５０℃への「初めの加熱」をし、１０℃／分で−３０℃に冷却してそれ
を３分間保持し、そして１０℃／分で１５０℃で「第二の熱」に加熱される。単
溶融ピークは、「第二の加熱」熱流れ対温度曲線からとられる。ポリマーの融解
の全熱は、曲線下の面積から計算される。The substantially linear ethylene polymers useful as the elastomeric polyolefin of component C) in the compositions of the present invention are also characterized by a single DSC melt peak. The single melting peak is measured using a differential scanning calorimeter standardized with indium and deionized water. The method includes 5-7 mg of sample size, "initial heating" to 150 <0> C, held for 4 minutes, cooled to -30 <0> C at 10 [deg.] C / min, held it for 3 minutes, and Heat to "second heat" at 150C at 10C / min. A single melting peak is taken from the "second heating" heat flow versus temperature curve. The total heat of fusion of the polymer is calculated from the area under the curve.

【００２６】 用語「多分散性」は、本明細書で使用されるとき、以下のように測定される用
語「分子量分布」と同義語である。 ポリマー又は組成物のサンプルは、１４０℃のシステム温度で操作する、３個
の混合した孔度のカラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ １０３
、１０４、１０５及び１０６）を備えたＷａｔｅｒｓ １５０℃高温度クロマト
グラフィーユニットによるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により分析さ
れる。溶媒は、１、２、４−トリクロロベンゼンであり、それからサンプルの０
．３重量％の溶液が注入のために調製される。流速は、１．０ｍＬ／分であり、
注入のサイズは２００ミクロＬである。The term “polydispersity” as used herein is synonymous with the term “molecular weight distribution” measured as follows. Samples of the polymer or composition were applied to a three mixed porosity column (Polymer Laboratories 103) operating at a system temperature of 140 ° C.
, 104, 105 and 106) is analyzed by gel permeation chromatography (GPC) on a Waters 150 ° C. high temperature chromatography unit. The solvent was 1,2,4-trichlorobenzene, and then 0% of the sample
. A 3% by weight solution is prepared for injection. The flow rate is 1.0 mL / min,
The size of the injection is 200 microL.

【００２７】 分子量の測定は、それらの溶離体積と関連して狭い分子量分布のポリスチレン
標準品（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから）を使用することによ
り導き出される。ポリマー分子量当量は、ポリエチレン及びポリスチレンに関す
る適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，６卷、６２１ページ（
１９６８）においてＷｉｌｌｉａｍｓ及びＷｏｒｄにより記述）を使用して、以
下の式[0027] Molecular weight measurements are derived by using polystyrene standards (from Polymer Laboratories) with a narrow molecular weight distribution in relation to their elution volume. Polymer molecular weight equivalents are calculated using the appropriate Mark-Houwink coefficients for polyethylene and polystyrene (Journal of Polymer).
r Science, Polymer Letters, vol. 6, page 621 (
1968), described by Williams and Word) using the following formula:

【数１】 を誘導することにより測定される。(Equation 1) Is measured by inducing

【００２８】 重量平均分子量Ｍｗは、以下の式に従って通常のやり方で計算される。 Ｍｗ＝Σｉｗｉ・Ｍｉ （式中、ｗｉ及びＭｉは、ＧＰＣカラムから溶離するｉ番目のフラクションのそ
れぞれ重量フラクション及び分子量である）。 さらに、成分Ｃ）のエラストマー性ポリオレフィンは、脂肪族油の配合により
希釈できる。パラフィン／ナフタレン油とも呼ばれる希釈油は、通常、３０重量
％より少ない芳香族（粘土−ゲル分析による）を有しさらに１００゜Ｆ（３８℃
）で１００−５００ＳＳＵの粘度を有する精製された石油製品のフラクションで
ある。市販の希釈油は、Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＳ
ＨＥＬＬＦＬＥＸ（商標）油、番号３１０、３７１及び３１１（３１０と３７１
とのブレンドである）、又はＰｅｎｎｚｏｉｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａ
ｎｙのＰｅｎｒｅｃｏディビジョンから入手できるＤｒａｋｅｏｌ（商標）番号
３４又は３５を含む。使用される希釈油の量は、エラストマー性ポリオレフィン
の重量に基づく、０．０１−３５．０重量％、好ましくは０．１−２５重量％に
変化する。The weight average molecular weight Mw is calculated in the usual way according to the following formula: Mw = Σiwi · Mi, where wi and Mi are the weight fraction and molecular weight of the ith fraction eluted from the GPC column, respectively. Furthermore, the elastomeric polyolefin of component C) can be diluted by blending an aliphatic oil. Diluent oils, also called paraffin / naphthalene oils, usually have less than 30% by weight of aromatics (by clay-gel analysis) and have a further 100 ° F (38 ° C).
) Is a fraction of a refined petroleum product having a viscosity of 100-500 SSU. Commercially available diluent oil is available from Shell Oil Company, S
HELLFLEX ™ oils, numbers 310, 371 and 311 (310 and 371
Or Pennzoil Products Compa
and Drakeol ™ number 34 or 35 available from the Penreco Division of NY. The amount of diluent oil used varies from 0.01 to 35.0% by weight, preferably 0.1 to 25% by weight, based on the weight of the elastomeric polyolefin.

【００２９】 成分Ｃ）のエラストマー性ポリオレフィンは、また、１種以上のドメインを形
成するゴム状ポリマーＣ_２）からなる。この追加のゴム状ポリマーは、ポリマー
組成物にさらなる衝撃吸収性を付与するために、好適に選ばれる。一般に、極め
て高い溶融粘度即ち非常に低い溶融流れを有するドメイン形成ゴム状ポリマーを
提供することが望ましい。高い溶融粘度を有するこれらのポリマーは、配合工程
の剪断力により極めて薄いセクションをもたらすことなく、そして剪断力の不連
続により球状の粒子にさらに良く似た別々のゴム粒子を改善する大きな能力を維
持する。さらに、ドメイン形成ゴム状ポリマーは、有利に、剪断力が存在しない
とき溶融物の小滴を改善するのに十分な弾性記憶を維持しなければならない。ド
メイン形成ゴム状ポリマーは、それが処理条件下で主に分割するＣ）のエラスト
マー性ポリオレフィンと相溶できるように選択され、そのため、剪断力は、ゴム
ドメインに不利益ではない。最も好ましいドメイン形成ゴム状ポリマーは、０−
０．５ｇ／１０分の溶融流速、条件Ｘ（３１５℃、５．０ｋｇ）を有するもので
ある。代表的なポリマーは、スチレンとオレフィンとのブロックコポリマー例え
ばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）トリブロックコポリマー、及びス
チレン−ブタジエンジブロックコポリマー、スチレンとイソプレンとのブロック
コポリマー例えばスチレン−イソプレンジブロックコポリマー及びこれらの水素
化物を含む。好ましくは、ブロックコポリマーは、１５−４５重量％のスチレン
を含む。最も好ましくは、ブロックコポリマーは、水素化ＳＢＳブロックコポリ
マーである。さらに、エチレン−スチレンインターポリマー、又は前記のような
他のポリオレフィンは、ドメイン形成ゴム状ポリマーとして働くことができる。The elastomeric polyolefin of component C) also consists of a rubbery polymer C ₂ ) forming one or more domains. This additional rubbery polymer is suitably chosen to provide additional impact absorption to the polymer composition. In general, it is desirable to provide a domain-forming rubbery polymer having a very high melt viscosity, i.e., a very low melt flow. These polymers with high melt viscosities do not result in very thin sections due to the shearing forces of the compounding process and maintain a great ability to improve discrete rubber particles that more closely resemble spherical particles due to the discontinuity in shearing forces I do. In addition, the domain-forming rubbery polymer must advantageously maintain sufficient elastic memory to improve the melt droplets in the absence of shear. The domain-forming rubbery polymer is selected such that it is compatible with the elastomeric polyolefin of C) which splits predominantly under processing conditions, so that shear forces are not detrimental to the rubber domains. The most preferred domain-forming rubbery polymer is 0-
It has a melt flow rate of 0.5 g / 10 min and condition X (315 ° C., 5.0 kg). Representative polymers are block copolymers of styrene and olefins, such as styrene-butadiene-styrene (SBS) triblock copolymers, and styrene-butadiene diblock copolymers, block copolymers of styrene and isoprene, such as styrene-isoprene diblock copolymers, and the like. Hydride. Preferably, the block copolymer contains 15-45% by weight of styrene. Most preferably, the block copolymer is a hydrogenated SBS block copolymer. Additionally, ethylene-styrene interpolymers, or other polyolefins as described above, can serve as domain-forming rubbery polymers.

【００３０】 一般に、高い分子量ドメイン形成ゴム状ブロックコポリマーは、増大した溶融
粘度を有する。従って、好ましいドメイン形成ゴム状ブロックコポリマーは、１
０００００−４０００００ダルトンさらに好ましくは１５００００−３００００
０ダルトンのＭｗを有しさらに２５℃より低くさらに好ましくは０℃より低いＴ
ｇを有するものである。本明細書で記述される重量平均分子量は、ゲル浸透クロ
マトグラフィーから誘導されそしてポリスチレンと他のポリマー性成分との間の
水力学的体積の差について補正されていないポリスチレン標準品に基づく見かけ
値である。ドメイン形成ゴム状ポリマーの好ましい量は、Ｃ）のポリオレフィン
相１００部当たり２−４０重量部、最も好ましくは５−２５重量部である。In general, high molecular weight domain forming rubbery block copolymers have an increased melt viscosity. Thus, preferred domain-forming rubbery block copolymers are 1
00000-400000 Dalton, more preferably 150,000-30000
Having a Mw of 0 Daltons and further less than 25 ° C, more preferably less than 0 ° C
g. The weight average molecular weights described herein are apparent values based on polystyrene standards derived from gel permeation chromatography and not corrected for the difference in hydraulic volume between polystyrene and other polymeric components. is there. Preferred amounts of the domain-forming rubbery polymer are 2-40 parts by weight, most preferably 5-25 parts by weight, per 100 parts of the polyolefin phase of C).

【００３１】 ドメイン形成ゴム状ポリマーに加えて、相溶化ゴム状ポリマーもまた成分Ｃ）
のエラストマー性ポリオレフィンとの組合せで使用できる。相溶化ゴム状ポリマ
ーの望ましい特徴は、シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマー、成分
Ａ）、とエラストマー性ポリオレフィン、成分Ｃ）との間の相溶性をもたらし、
溶融相間の界面張力を最低にしそして衝撃吸着を促進する固相間に満足すべき接
着を生じさせる。溶融物の低下した界面張力は、マトリックスと接触しているゴ
ム粒子の表面積を減少させる駆動力により、より小さいゴムの小滴の形成を促進
する。代表的な相溶化ポリマーは、スチレンとオレフィンとのマルチブロックコ
ポリマー例えばスチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）トリブロックコポリ
マー及びスチレン−ブタジエンジブロックコポリマー；スチレンとイソプレンと
のブロックコポリマー、例えばスチレン−イソプレンジブロックコポリマー並び
にこれらの水素化物、並びに多数のブロックを有するコポリマー、例えばスチレ
ン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマーを含む。好ましくは、マルチブ
ロックコポリマーは、４５−８０重量％のスチレンを含む。最も好ましくは、ブ
ロックコポリマーはＳＥＰＳブロックコポリマーである。エチレン−スチレンイ
ンターポリマーが相溶化ゴム状ポリマーとして働くこともできる。In addition to the domain-forming rubbery polymer, the compatibilized rubbery polymer is also a component C)
Can be used in combination with the elastomeric polyolefin. Desirable characteristics of the compatibilized rubbery polymer provide for compatibility between the syndiotactic monovinylidene aromatic polymer, component A), and the elastomeric polyolefin, component C),
It produces satisfactory adhesion between the solid phases that minimizes interfacial tension between the molten phases and promotes impact adsorption. The reduced interfacial tension of the melt promotes the formation of smaller rubber droplets by a driving force that reduces the surface area of the rubber particles in contact with the matrix. Typical compatibilizing polymers are multiblock copolymers of styrene and olefins, such as styrene / butadiene / styrene (SBS) triblock copolymers and styrene-butadiene diblock copolymers; block copolymers of styrene and isoprene, such as styrene-isoprene diblock Copolymers and their hydrides, as well as copolymers having multiple blocks, such as styrene-ethylene-propylene-styrene copolymers. Preferably, the multi-block copolymer contains 45-80% by weight styrene. Most preferably, the block copolymer is a SEPS block copolymer. An ethylene-styrene interpolymer can also serve as a compatibilizing rubbery polymer.

【００３２】 成分Ｃは、ビニル芳香族及び脂肪族アルファ−オレフィンモノマーの実質的に
ランダムなインターポリマーである。本明細書で使用されるとき、用語「インタ
ーポリマー」は、少なくとも２種の異なるモノマーの重合により製造されるポリ
マーをいう。包括的な用語インターポリマーは、従って２種の異なるモノマーか
ら製造されるポリマー、及び２種より多い異なるモノマーから製造されるポリマ
ーをいうのに通常使用されるコポリマーを含む。 本発明においてポリマー又はインターポリマーを或るモノマーからなるか又は
含むと記載するとき、それは、このポリマー又はインターポリマーがこのモノマ
ーから由来する単位をそのなかに重合してなるか又は含むことを意味する。例え
ば、もしモノマーがエチレンＣＨ_２＝ＣＨ_２であるならば、この単位の誘導体は
、ポリマーに配合されるときには、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−である。 成分Ｃ）として使用されるインターポリマーに含まれるビニル芳香族モノマー
は、成分Ａ）のシンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーを製造するの
に有用なモノマーとして前述されたビニル芳香族モノマーを含む。[0032] Component C is a substantially random interpolymer of vinyl aromatic and aliphatic alpha-olefin monomers. As used herein, the term "interpolymer" refers to a polymer made by the polymerization of at least two different monomers. The generic term interpolymer thus includes polymers made from two different monomers and copolymers commonly used to refer to polymers made from more than two different monomers. When the invention describes a polymer or interpolymer as consisting of or containing a monomer, it means that the polymer or interpolymer polymerizes or contains therein units derived from the monomer. . For example, if the monomer is ethylene _CH 2 = CH _2, a derivative of the unit, when formulated into _polymers, -CH 2 -CH ₂ - is. The vinyl aromatic monomers included in the interpolymer used as component C) include the vinyl aromatic monomers described above as monomers useful for preparing the syndiotactic monovinylidene aromatic polymer of component A).

【００３３】 成分Ｃ）として使用されるインターポリマーに含まれる脂肪族アルファ−オレ
フィンモノマーは、２−１８個の炭素原子を有する脂肪族及びシクロ脂肪族のア
ルファ−オレフィン、そして好ましくは２−８個の炭素原子を有するアルファ−
オレフィンを含む。最も好ましくは、脂肪族アルファ−オレフィンは、エチレン
又はプロピレン、好ましくはエチレンを含み、所望により３−８個の炭素原子を
有する１種以上の他のアルファ−オレフィン、例えばエチレン及びプロピレン、
又はエチレン及びオクテン、又はエチレン及びプロピレン及びオクテンも含む。The aliphatic alpha-olefin monomers contained in the interpolymer used as component C) include aliphatic and cycloaliphatic alpha-olefins having 2-18 carbon atoms, and preferably 2-8 Alpha having carbon atoms of
Contains olefins. Most preferably, the aliphatic alpha-olefin is ethylene or propylene, preferably one or more other alpha-olefins comprising ethylene, optionally having 3-8 carbon atoms, such as ethylene and propylene,
Or ethylene and octene, or ethylene and propylene and octene.

【００３４】 成分Ｃ）として好適なインターポリマーは、好ましくは、脂肪族アルファ−オ
レフィン及びビニル芳香族モノマーからなる疑似ランダムの線状又は実質的に線
状、さらに好ましくは線状のインターポリマーである。これらの疑似ランダム線
状インターポリマーは、ヨーロッパ特許第Ａ０４１６８１５号に記載されている
。 疑似ランダムインターポリマーの特に目立つ特徴は、すべてのフェニル又はポ
リマーの骨格で置換した置換フェニル基は２個以上のメチレン単位により分離さ
れている事実である。換言すれば、α−オレフィン及びビニル芳香族モノマーか
らなる疑似ランダムインターポリマーは、以下の一般式（説明のために立体障害
モノマーとしてスチレンそしてオレフィンとしてエチレンを使用する）Interpolymers suitable as component C) are preferably pseudorandom linear or substantially linear, more preferably linear, interpolymers of aliphatic alpha-olefins and vinyl aromatic monomers. . These pseudo-random linear interpolymers are described in EP-A 0 416 815. A particularly striking feature of pseudo-random interpolymers is the fact that all phenyl or substituted phenyl groups substituted on the polymer backbone are separated by two or more methylene units. In other words, a pseudo-random interpolymer consisting of an α-olefin and a vinyl aromatic monomer has the general formula (using styrene as the sterically hindered monomer and ethylene as the olefin for illustration):

【００３５】[0035]

【化２】 Embedded image

【００３６】 （式中、ｊ、ｋ及びｌ≧１であり、記号≧は等しい又はそれより大きいを意味す
る） により記述できる。 以下に記載する触媒を使用してエチレンとスチレンとの付加重合反応中、もし
立体障害モノマー（スチレン）が成長するポリマー鎖中に挿入されるならば、挿
入される次のモノマーは、転化されるやり方で挿入される立体障害モノマー又は
スチレンでなければならない。一方、エチレンは、任意のときに挿入できる。転
化された立体障害モノマーの挿入後、次のモノマーはエチレンでなければならな
い。それは、この時点の他の立体障害モノマーの挿入は、既に挿入された立体障
害モノマーにあまりに近く立体障害置換基を置くことになるからである。 最も好ましくは、成分Ｃ）は、エチレンとスチレンとからなる疑似ランダム線
状インターポリマーである。(Where j, k and l ≧ 1 and the symbol ≧ means equal or greater). During the addition polymerization of ethylene and styrene using the catalysts described below, if a sterically hindered monomer (styrene) is inserted into the growing polymer chain, the next monomer inserted is converted. It must be a sterically hindered monomer or styrene inserted in a manner. On the other hand, ethylene can be inserted at any time. After insertion of the converted sterically hindered monomer, the next monomer must be ethylene. This is because the insertion of another sterically hindered monomer at this point will place the sterically hindered substituent too close to the already inserted sterically hindered monomer. Most preferably, component C) is a pseudo-random linear interpolymer of ethylene and styrene.

【００３７】 成分Ｃ）そして好ましくは疑似ランダム線状インターポリマーに配合されるビ
ニル芳香族モノマーから由来する単位の含量は、好ましくは、インターポリマー
の合計量に基づいて、４０重量％より多く、さらに好ましくは少なくとも５０重
量％、そして最も好ましくは少なくとも６０重量％である。 好ましくは、成分Ｃ）として使用されるインターポリマーは、１３０００より
大きい重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。また好ましくは、これらのポリマーは
、１２５より小さい、さらに好ましくは０．０１−１００、より好ましくは０．
０１−２５、そして最も好ましくは０．０５−６の溶融指数（Ｉ２）、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８方法Ａ、条件Ｅを有する。The content of units derived from vinyl aromatic monomers which is incorporated into component C) and preferably into the pseudorandom linear interpolymer is preferably more than 40% by weight, based on the total amount of interpolymer, Preferably it is at least 50% by weight, and most preferably at least 60% by weight. Preferably, the interpolymer used as component C) has a weight average molecular weight (Mw) of more than 13,000. Also preferably, these polymers have a size of less than 125, more preferably 0.01-100, and more preferably 0.1-100.
Melting index (I2) of 01-25, and most preferably 0.05-6, ASTM
D-1238 Method A, with conditions E.

【００３８】 成分Ｃ）として使用できる実質的にランダムなインターポリマーの製造中、以
下に記述されるように、或る量のアタクチックモノビニリデン芳香族ホモポリマ
ーは、高温度でビニル芳香族モノマーのホモ重合によって形成できる。一般に、
重合温度が高ければ高いほど、形成されるホモポリマーの量は多くなる。モノビ
ニリデン芳香族ホモポリマーの存在は、一般に、本発明の目的に有害ではなく、
許容できる。モノビニリデン芳香族ホモポリマーは、もし所望ならば、例えば好
適な抽出剤例えばアセトン又はクロロホルムによる抽出により、成分Ｃ）から分
離できる。本発明の目的のために、成分Ｃ）は、成分Ｃ）の重量に基づいて２０
重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１５重量％より少ないモノビニリデン
芳香族ホモポリマーである。During the preparation of a substantially random interpolymer that can be used as component C), as described below, an amount of atactic monovinylidene aromatic homopolymer will increase the vinyl aromatic monomer content at elevated temperatures. It can be formed by homopolymerization. In general,
The higher the polymerization temperature, the greater the amount of homopolymer formed. The presence of the monovinylidene aromatic homopolymer is generally not detrimental for the purposes of the present invention,
acceptable. The monovinylidene aromatic homopolymer can be separated from component C) if desired, for example by extraction with a suitable extractant such as acetone or chloroform. For the purposes of the present invention, component C) is based on 20% by weight of component C).
% Or less, more preferably less than 15% by weight of a monovinylidene aromatic homopolymer.

【００３９】 成分Ｃ）として使用される実質的にランダムなインターポリマーは、それらの
衝撃又は延性の変性の機能が実質的に影響されないならば、当業者に周知の典型
的なグラフト化、水素化、官能基化又は他の反応により変性できる。ポリマーは
、確立された技術に従って容易にスルホン化又は塩素化されて、官能基化された
誘導体を提供できる。インターポリマーは、又は油によりエキステンドされるか
又は他の潤滑剤と組み合わされる。 成分Ｃ）として使用される疑似ランダムインターポリマーは、ヨーロッパ特許
第Ａ０４１６８１５号に記述されたように製造できる。これらの重合反応に関す
る好ましい操作条件は、大気圧から３００気圧の圧力及び３０−２００℃の温度
である。The substantially random interpolymers used as component C) are typical of grafting, hydrogenation, well-known to those skilled in the art, provided that their impact or ductility modification function is not substantially affected. , Can be modified by functionalization or other reactions. The polymer can be easily sulfonated or chlorinated according to established techniques to provide a functionalized derivative. The interpolymer is extended with oil or combined with other lubricants. The pseudo-random interpolymer used as component C) can be prepared as described in EP A 0 416 815. Preferred operating conditions for these polymerization reactions are pressures from atmospheric to 300 atm and temperatures from 30-200 ° C.

【００４０】 好適な触媒の例及び疑似ランダムインターポリマーの製法は、ヨーロッパ特許
第Ａ４１６８１５、４６８６５１、５１４８２８、５２０７３２号、ＷＯ９３／
２３４１２号、米国特許第Ａ５３４７０２４、５４７０９９３、５６２４８７８
、５５５６９２８号、並びに米国特許第Ａ５０５５４３８、５０５７４７５、５
０９６８６７、５０６４８０２、５１３２３８０及び５１８９１９２号に開示さ
れている。Examples of suitable catalysts and the preparation of pseudorandom interpolymers are described in EP-A-416815, 468661, 514828, 520732, WO93 /
No. 23412, U.S. Patent Nos. A5347024, 5470993, 5624878
No. 5,555,928, and US Pat.
Nos. 096867, 5064802, 5132380 and 5189192.

【００４１】 スチレンとオレフィンとのブロックコポリマーも成分Ｃ）として使用できる。
これらのブロックコポリマーは、スチレンとジエンモノマーとのコポリマー、例
えばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）トリブロックコポリマー、及び
スチレン−ブタジエンジブロックコポリマー；スチレンとイソプレンとのブロッ
クコポリマー、例えばスチレン−イソプレンジブロックコポリマー及びこれらの
水素化物を含む。好ましくは、ブロックコポリマーは、１５−４５重量％のスチ
レンを含む。最も好ましくは、ブロックコポリマーは、水素化ＳＥＢＳブロック
コポリマーである。最も好ましいドメイン形成性ゴム状ポリマーは、０−０．５
ｇ／１０分の溶融流れ速度、条件×（３１５℃、５．０ｋｇ）を有するものであ
る。好ましいゴム状ブロックコポリマーは、１０００００−４０００００ダルト
ン、さらに好ましくは１５００００−３０００００ダルトンのＭｗ、そして２５
℃より低い、さらに好ましくは０℃より低いゴム状相Ｔｇを有するものである。
ここでいわれる重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーのデータから誘
導され、そしてポリスチレンと他のポリマー性成分との間の水力学的容積差につ
いて補正されていない、ポリスチレンの標準品に基づく見かけの値である。[0041] Block copolymers of styrene and olefins can also be used as component C).
These block copolymers include copolymers of styrene and diene monomers, such as styrene-butadiene-styrene (SBS) triblock copolymers, and styrene-butadiene diblock copolymers; block copolymers of styrene and isoprene, such as styrene-isoprene diblock copolymer And hydrides thereof. Preferably, the block copolymer contains 15-45% by weight of styrene. Most preferably, the block copolymer is a hydrogenated SEBS block copolymer. Most preferred domain-forming rubbery polymers are 0-0.5
g / 10 min melt flow rate, condition x (315 ° C, 5.0 kg). Preferred rubbery block copolymers have a Mw of 100,000 to 400,000 daltons, more preferably 150,000 to 300,000 daltons, and 25
It has a rubbery phase Tg below 0 ° C, more preferably below 0 ° C.
The weight average molecular weight referred to herein is derived from gel permeation chromatography data and is based on an apparent standard based on polystyrene, not corrected for the hydraulic volume difference between polystyrene and other polymeric components. Value.

【００４２】 本発明の組成物は、また、組成物の全重量に基づいて０−１０重量％の潤滑剤
、成分Ｄ）を含むことができる。潤滑剤の例は、ステアリン酸、ベヘン酸、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレン
ビス−ステアルアミド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、有機ホスフ
ェート、鉱油、トリメリテート、ポリエチレングリコール、シリコーン油、エポ
キシ化大豆油、トリクレシルホスフェート、ポリエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジオクチルアジペート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、パルミチルパルミ
テート、ブチレングリコールモンタネート（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ
から入手できるＷａｘ ＯＰ）、ペンタエリスリトールテトラモンタネート（Ｈ
ｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅから入手できるＴＰＥＴ １４１）、アルミニ
ウムモノ−ステアレート、アルミニウムジ−ステアレート、モンタン酸ワックス
、モンタン酸エステルワックス、極性ポリエチレンワックス、及び非極性ポリエ
チレンワックスを含む。The compositions according to the invention can also comprise 0-10% by weight, based on the total weight of the composition, of a lubricant, component D). Examples of lubricants include stearic acid, behenic acid, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, ethylene bis-stearamide, pentaerythritol tetrastearate, organic phosphate, mineral oil, trimellitate, polyethylene glycol, silicone oil, epoxidized oil Soybean oil, tricresyl phosphate, polyethylene glycol dimethyl ether, dioctyl adipate, di-n-butyl phthalate, palmityl palmitate, butylene glycol montanate (Hoechst Celanese)
Wax OP), pentaerythritol tetramontanate (H
TPET 141), available from Oechst Celanese, aluminum mono-stearate, aluminum di-stearate, montanic acid wax, montanic acid ester wax, polar polyethylene wax, and non-polar polyethylene wax.

【００４３】 核形成剤は、また本発明のブレンドに使用でき、そして溶融から冷却してシン
ジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーの結晶化の開始に要求される時間
を短縮できる化合物である。核形成剤は、成形樹脂において大きな結晶度をもた
らし、さらに種々の成形条件下でさらに一定の結晶化のレベルをもたらす。より
高い結晶化のレベルは、増大した化学的抵抗性を達成するために望ましい。さら
に、結晶の形態は、望ましいように変更できる。本発明で使用される好適な核形
成剤の例は、水酸化マグネシウムアルミニウム、炭酸カルシウム、雲母、ウオラ
ストナイト、二酸化チタン、シリカ、硫酸ナトリウム、塩化リチウム、安息香酸
ナトリウム、安息香酸アルミニウム、タルク、並びに金属塩、特に有機酸又はホ
スホン酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩の単層である。特に好ましい化合物
は、安息香酸のアルミニウム塩及びナトリウム塩並びにＣ_１−１０アルキル置換
安息香酸誘導体である。最も非常に好ましい核形成剤は、アルミニウムトリス（
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゾエートである。使用される核形成剤の量は、この
核形成剤を欠く組成物に比べて短い時間でシンジオタクチックビニル芳香族ポリ
マーの核形成及び結晶化の開始を生じさせるのに十分でなければならない。好ま
しい量は、０．５−５重量部である。Nucleating agents are compounds that can also be used in the blends of the invention and that can be cooled from the melt to reduce the time required to initiate crystallization of the syndiotactic monovinylidene aromatic polymer. The nucleating agent results in a large degree of crystallinity in the molding resin and also a more constant level of crystallization under various molding conditions. Higher levels of crystallization are desirable to achieve increased chemical resistance. Further, the morphology of the crystals can be varied as desired. Examples of suitable nucleating agents for use in the present invention include magnesium aluminum hydroxide, calcium carbonate, mica, wollastonite, titanium dioxide, silica, sodium sulfate, lithium chloride, sodium benzoate, aluminum benzoate, talc, And monolayers of metal salts, especially aluminum or sodium salts of organic acids or phosphonic acids. Especially preferred compounds are aluminum salts and sodium salts, and C _1-10 alkyl-substituted benzoic acid derivatives of benzoic acid. The most highly preferred nucleating agent is aluminum tris (
(p-tert-butyl) benzoate. The amount of nucleating agent used must be sufficient to cause nucleation and onset of crystallization of the syndiotactic vinyl aromatic polymer in a short time relative to the composition lacking the nucleating agent. The preferred amount is 0.5-5 parts by weight.

【００４４】 他の添加物は、また、本発明の組成物に含むことができ、難燃剤、顔料、及び
抗酸化剤のような添加物を含み、これらは、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎから入手できるＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０、５５５、１４２
５及び１０７６、ＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８、ＣＧＬ−４１５及びＧＡＬＶ
ＩＩＮＯＸＹＬ（商標）；Ｗｉｔｃｏから入手できるＳＥＥＮＯＸ（商標）４１
２Ｓ；ＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＵＬＴＲ
ＡＮＯＸ（商標）６２６及び８１５；Ａｄｅｋａ Ａｒｇｕｓから入手できるＭ
ＡＲＫ ＰＥＰ（商標）３６；Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手できるＡ
ＧＥＲＩＴＥ（商標）ＷＨＩＴＥ、ＭＡ及びＤＰＰＤ、ＭＥＴＨＹＬ ＺＩＭＡ
ＴＥ、ＶＡＮＯＸ（商標）ＭＴＩ及び１２；Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌから入手できるＮＡＵＧＡＲＤ（商標）４４５及びＸＬ−１；Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ Ｃｙａｎａｍｉｄから入手できるＣＹＡＮＯＸ（商標）ＳＴＤＰ及び２７７
７；Ｒｏｃｈｅから入手できるＲＯＮＯＴＥＣ（商標）２０１（ビタミンＥ）；
Ｆａｉｒｍｏｕｎｔから入手できるＭＩＸＸＩＭ ＣＤ−１２及びＣＤ−１６；
Ｅｔｈｙｌから入手できるＥｔｈａｎｏｘ（商標）３９８、ＤＨＴ−４ａ、ＳＡ
ＹＴＥＸ（商標）８０１０、１２０、ＢＴ９３及び１０２；Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃ
ｅｌａｎｅｓｅから入手できるＨｏｓｔａｎｏｘ（商標）ＰＡＲ２４、０３及び
ＺｎＣＳ１；安息香酸セシウム；水酸化ナトリウム；Ｓａｎｄｏｚから入手でき
るＳＡＮＤＯＳＴＡＢ（商標）ＰＥＰＱ；ｔ−ブチルヒドロキノン；並びにＭｏ
ｎｓａｎｔｏから入手できるＳＡＮＴＯＶＡＲ（商標）Ａ；フェノチアジン；ピ
リドキシン；ステアリン酸銅；ステアリン酸コバルト；Ｍｏｏｎｅｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓから入手できるＭＯＬＹＢＤＥＮＵＭ ＴＥＮＣＥＭ（商標）；ルテ
ニウム（ＩＩＩ）アセチルアセントネート；ほう酸；クエン酸；Ａｄｅｋａ Ａ
ｒｇｕｓから入手できるＭＡＲＫ（商標）６０００；酸化アンチモン；２、６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；ステアリル−β−（３、５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート；及びトリエチレン
グリコール−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネート；トリス（２、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト及び４、４´−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル−ジ−トリデシル）−ホスファイト；トリスノニルフェニルホスファイ
ト；カーボンブラック；Ｆｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＰ
ＹＲＯＣＨＥＫ（商標）ＰＢ６８；デカブロモジフェニルオキシド；抗ブロック
剤例えばアルミナ、シリカ、アルミノシリケート、炭酸カルシウム、燐酸カルシ
ウム及び珪素樹脂からなる微粒子；光安定剤例えば立体障害アミン含有化合物又
はベンゾトリアゾール含有化合物；可塑剤例えば有機ポリシロキサン又は鉱油；
発泡剤；押し出し助剤；安定剤例えばビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール及びトリスノニルフェニルホスファイトを含む。[0044] Other additives can also be included in the compositions of the present invention and include additives such as flame retardants, pigments, and antioxidants, which are included in Ciba Geigy Corpo.
IRGANOX ™ 1010, 555, 142 available from Ration
5 and 1076, IRGAFOS ™ 168, CGL-415 and GALV
IINOXYL ™; SEENOX ™ 41 available from Witco
2S; ULTR available from GE Specialty Chemicals
ANOX ™ 626 and 815; M available from Adeka Argus
ARK PEP ™ 36; T. A available from Vanderbilt
GERITE (TM) WHITE, MA and DPPD, METHYL ZIMA
TE, VANOX ™ MTI and 12; Uniroyal Chemical
NAUGARD ™ 445 and XL-1 available from America;
n CYANOX ™ STDP and 277 available from Cyanamid
7; RONOTEC ™ 201 (Vitamin E) available from Roche;
MIXXIM CD-12 and CD-16 available from Fairmount;
Ethanox ™ 398, DHT-4a, SA available from Ethyl
YTEX ™ 8010, 120, BT93 and 102; Hoechst C
Hostanox ™ PAR 24, 03 and ZnCS1 available from Elanese; cesium benzoate; sodium hydroxide; SANDOSTAB ™ PEPQ available from Sandoz; t-butylhydroquinone;
SANTOVAR ™ A available from nsanto; phenothiazine; pyridoxine; copper stearate; cobalt stearate; Mooney Chem.
MOLYBDENUM TENCEM ™ available from icals; ruthenium (III) acetyl ascentate; boric acid; citric acid; Adeka A
MARK ™ 6000 available from Rgus; antimony oxide; 2,6-
Di-tert-butyl-4-methylphenol; stearyl-β- (3,5-di-te
tert-butyl-4-hydroxyphenol) propionate; and triethylene glycol-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate; tris (2,4-tert-butylphenyl) phosphonate Phyto and 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) -phosphite; trisnonylphenyl phosphite; carbon black; P available from Ferro Corporation.
YROCHEK ™ PB68; decabromodiphenyl oxide; anti-blocking agents such as fine particles of alumina, silica, aluminosilicate, calcium carbonate, calcium phosphate and silicon resins; light stabilizers such as sterically hindered amine-containing compounds or benzotriazole-containing compounds; Agents such as organopolysiloxanes or mineral oils;
Foaming agents; extrusion aids; stabilizers such as bis (2,4-di-tertbutylphenyl) pentaerythritol and trisnonylphenyl phosphite.

【００４５】 本発明の組成物は、成分の均一な分散物を生ずる条件下でそれぞれの成分を混
合することにより製造される。最良の結果は、１種以上のポリマーと珪酸カルシ
ウムを除く全ての添加物とを、通常激しい混合条件下で溶融混合して成分の分散
及び分布を最大にする。珪酸カルシウムを次におだやかな混合条件下で溶融混合
物に添加して、強化剤の摩擦を生じさせることなく分散させる。機械的な混合装
置、例えば押し出し機、インターナルミキサー、連続ミキサー、リボンブレンダ
ー、溶液ブレンド装置又は任意の他の好適な装置又は技術が利用できる。 本発明の組成物は、改良された機械的及び熱的性能、非常に良好な表面の滑ら
かさ、及び優れた熱老化安定性を有する成形物品を生成できる。この性質の組合
せは、自動車のライトハウジングのような応用に要求される。The compositions of the present invention are prepared by mixing the components under conditions that result in a uniform dispersion of the components. For best results, the one or more polymers and all additives except calcium silicate are usually melt mixed under vigorous mixing conditions to maximize dispersion and distribution of the components. Calcium silicate is then added to the molten mixture under mild mixing conditions and dispersed without friction of the reinforcing agent. A mechanical mixing device such as an extruder, an internal mixer, a continuous mixer, a ribbon blender, a solution blending device or any other suitable device or technique can be utilized. The compositions of the present invention can produce molded articles having improved mechanical and thermal performance, very good surface smoothness, and excellent heat aging stability. This combination of properties is required for applications such as automotive light housings.

【００４６】 成分Ｃ）を含む成形組成物のための操作条件は、好ましくは、好ましいゴム粒
子の形態が生ずるように選ばれる。この形態は、性質上ほぼ球状である。もし剪
断力によりオレフィン性衝撃変性剤の望ましくない薄い層を含む溶融ポリマーが
、溶融物から比較的早くクエンチされるならば、必要な小滴形成は生ずることが
できず、そして得られる成形された部分は、衝撃性に欠けるだろう。この結果は
、例えば、あまりに低い成形温度で操作する型を使用する成形法で生ずることが
できる。 以下の実施例は、本発明を説明するために提供される。実施例は、本発明の範
囲を制限することを目的とするものではなく、それらはそのように解釈されては
ならない。量は、他に指示されていない限り、１００部あたりの重量部又は重量
％である。The operating conditions for the molding composition containing component C) are preferably chosen such that the preferred rubber particle morphology results. This form is approximately spherical in nature. If the molten polymer containing the undesired thin layer of olefinic impact modifier due to shear is quenched relatively quickly from the melt, the necessary droplet formation cannot occur and the resulting molded The part will lack impact. This result can occur, for example, in a molding process using a mold operating at too low a molding temperature. The following examples are provided to illustrate the invention. The examples are not intended to limit the scope of the invention, and they should not be construed as such. Amounts are parts by weight or 100% by weight unless otherwise indicated.

【００４７】[0047]

【実施例】【Example】

表１の組成物は、以下のやり方を使用して製造される。 珪酸カルシウム充填剤を除く全ての成分は、名目３００℃のバレル温度で操作
される共回転２軸スクリュー押し出し機で乾燥混合され、そして溶融混合される
。２軸スクリュー押し出し機は、二つの混合ゾーンを有し、成分は第一の混合ゾ
ーンで溶融及び／又は混合される。珪酸カルシウム充填剤は、第二の混合ゾーン
で押し出し機中に導入され、そして溶融混合物と混合されてペレットに形成され
る。混合されたペレットは、２９０℃のバレル温度及び１４９℃の成形温度を使
用して、ＡＳＴＭタイプＩ引張バー及び２．５インチの直径のディスクに射出成
形される。The compositions in Table 1 are manufactured using the following procedure. All components except the calcium silicate filler are dry mixed and melt mixed in a co-rotating twin screw extruder operating at a nominal 300 ° C. barrel temperature. A twin screw extruder has two mixing zones, where the components are melted and / or mixed in a first mixing zone. The calcium silicate filler is introduced into the extruder in a second mixing zone and mixed with the molten mixture to form pellets. The mixed pellets are injection molded into ASTM Type I tensile bars and 2.5 inch diameter disks using a barrel temperature of 290 ° C and a molding temperature of 149 ° C.

【００４８】 老化安定性は、２２０℃で１６８時間循環空気オーブンで老化されるサンプル
の重量損失を測定することにより求められる。引張及び曲げの性質は、それぞれ
ＡＳＴＭ Ｄ６３８及びＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定される。負荷下の反り
温度（ＤＴＵＬ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定される。 ６０゜Ｇａｒｄｎｅｒ光沢は、ＡＳＴＭ Ｄ−５２３、ＲＡＷ ＭＡＴＥＲＩ
ＡＬＳに従って測定される。 成分Ａ：Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより製造されているシン
ジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）（Ｍｗ＝２５００００）であるＱＵＥＳ
ＴＲＡ（商標）Ｆ２２５０。 成分Ｂ：未処理珪灰石であるＰＲＩＭＧＬＯＳ（商標）１。 シランカップリング剤により表面処理された珪灰石であるＰＲＩＭＧＯＬＳ（商
標）Ｉ−１０７３４。 アミノカップリング剤により表面処理された珪灰石であるＰＲＩＭＧＯＬＳ（商
標）Ｉ−１００１３。 エポキシカップリング剤により表面処理された珪灰石であるＰＲＩＭＧＯＬＳ（
商標）Ｉ−ＥＰＯＸＹ。 シランカップリング剤により表面処理された珪灰石である１０ＷＯＬＬＡＳＴＯ
ＣＯＡＴ（商標）−１０７３４。 シランカップリング剤により表面処理された珪灰石である４００ＷＯＬＬＡＳＴ
ＯＣＯＡＴ（商標）−Ｉ−１０７３４。 全ての珪灰石はＮＹＣＯ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからである。Aging stability is determined by measuring the weight loss of samples aged in a circulating air oven at 220 ° C. for 168 hours. Tensile and flexural properties are measured according to ASTM D638 and ASTM D790, respectively. Warp temperature under load (DTUL) is measured according to ASTM D648. 60 @ Gardner gloss is ASTM D-523, RAW MATERIAL
Measured according to ALS. Component A: QUES, which is a syndiotactic polystyrene (SPS) (Mw = 250,000) manufactured by Dow Chemical Company
TRA ™ F2250. Component B: PRIMGLOS ™ 1 which is an untreated wollastonite. PRIMGOLS ™ I-10734, a wollastonite surface-treated with a silane coupling agent. PRIMGOLS ™ I-10013, a wollastonite surface-treated with an amino coupling agent. PRIMGOLS, a wollastonite surface-treated with an epoxy coupling agent (
Trademark) I-EPOXY. 10WOLLASTO, a wollastonite surface-treated with a silane coupling agent
COAT ™ -10732. 400 WOLLAST, a wollastonite surface-treated with a silane coupling agent
OCOAT (TM) -I-10734. All wollastonite is from NYCO Corporation.

【００４９】 成分Ｃ：Ｋｒａｔｏｎ（商標）Ｇ１６５１（Ｔｈｅ Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより製造される水素化ＳＥＢＳブロックコポリマー） 成分Ｄ：Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅからのブチレングリコールモンタネ
ートであるＨｏｅｃｈｓｔ Ｗａｘ ＯＰ（商標）。 抗酸化剤：ＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＵｌｔｒａｎ
ｏｘ（商標）８１５Ａ、及びＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙからのＩｒｇａｎｏｘ（商標
）５６５及び１０１０。 核形成剤：アルミニウムトリス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゾエート（ｐＴＢ
ＢＡ−Ａｌ） 比較無機充填剤：Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎからのタルクであるＭＰ １０−５２、そしてほう酸アルミニウムウィスカー
は、Ｓｈｉｋｏｋｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＡｌｂｏｒｅｘ Ｙ（
９Ａｌ_２Ｏ_３２Ｂ_２Ｏ_３）。 Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８８０濃縮物は、２５％のカーボンブラックと７
５％のＳＰＳとを含む着色添加物である。Component C: Kraton ™ G1651 (The Shell Chemical)
hydrogenated SEBS block copolymer manufactured by Al Company) Component D: Hoechst Wax OP ™, a butylene glycol montanate from Hoechst Celanese. Antioxidants: Ultran from GE Specialty Chemicals
ox (TM) 815A, and Irganox (TM) 565 and 1010 from Ciba-Geigy. Nucleating agent: aluminum tris (p-tert-butyl) benzoate (pTB
BA-Al) Comparative inorganic filler: Specialty Mineral Corporation
talc from MP 10-52, and aluminum borate whiskers are available from Alborex Y (available from Shikoku Chemicals).
9Al ₂ O ₃ 2B ₂ O ₃ ). Black Pearls 880 concentrate contains 25% carbon black and 7
It is a coloring additive containing 5% SPS.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】 ＊比較例 上記の表のデータは、珪灰石のサンプルが、タルクの比較例より優れた熱的性
能及び機械的性質を有したことを示す。全てのサンプルは、６０゜Ｇａｒｄｎｅ
ｒ光沢により測定して優れた表面の滑らかさを有した。熱老化安定性における驚
くべき改良も立証される。シラン表面処理をした珪灰石は、混合時の供給が容易
である。以下の実施例は、実施例Ｉ−ＶＩＩＩで製造される。* Comparative Example The data in the above table show that the wollastonite sample had better thermal and mechanical properties than the talc comparative example. All samples are 60 ゜ Gardne
r Excellent surface smoothness as measured by gloss. A surprising improvement in heat aging stability is also demonstrated. Wollastonite with a silane surface treatment is easy to supply during mixing. The following examples are made in Examples I-VIII.

【００５２】[0052]

【表２】 [Table 2]

【００５３】 ＊比較例 珪灰石を含む処方物は、珪酸アルミニウムを含む処方物より顕著な且つ驚くべ
き良好な熱安定性を有する。* Comparative Examples Formulations containing wollastonite have a noticeable and surprisingly good thermal stability than formulations containing aluminum silicate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 25/02 (Ｃ０８Ｌ 25/02 23:02） 23:02） 25:02 25:02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 サン，ザーン アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランドスチルメドー 512 (72)発明者 シールズ，ニゲル エイ オランダ国 エヌエル−4531 ビーエイチ ターニューゼン イールステ ベルビン ディングストラート １ Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA22 AA75 AB26 AC09 AH19 BA01 BB05 BC07 4J002 AC00Y AE034 AE054 BB034 BB05X BB15X BC011 BC031 BN06X BP00Y CD164 CH024 CH054 CP034 DD058 DE078 DE138 DE238 DG048 DJ006 DJ008 DJ018 DJ048 DJ058 EF057 EG037 EG047 EG078 EH037 EH047 EH097 EH147 EP027 EW047 EW128 FD016 FD036 FD174 FD177 FD20X FD208 GN00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08L 25/02 (C08L 25/02 23:02) 23:02) 25:02 25:02 ( 81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, E , ES, FI, GB, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG , UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor San, Zahn 48642 Mido Landstil Meadow, Michigan, United States of America 512 (72) Inventor Shields, Niguel Ay Nether 4531, Netherlands eh Ternusen Eelste Belvin Dingstraat 1F Term ( 4F071 AA14 AA22 AA75 AB26 AC09 AH19 BA01 BB05 BC07 4J002 AC00Y AE034 AE054 BB034 BB05X BB15X BC011 BC031 BN06X BP00Y CD164 CH024 CH054 CP034 DD058 DE078 DE138 DE238 DG048 DJ006 DJ008 DJ008 DJ008 J058 EF057 EG037 EG047 EG078 EH037 EH047 EH097 EH147 EP027 EW047 EW128 FD016 FD036 FD174 FD177 FD20X FD208 GN00

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 Ａ）シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマー、及
び Ｂ）珪酸カルシウム充填剤 を含む組成物。1. A composition comprising: A) a syndiotactic monovinylidene aromatic polymer; and B) a calcium silicate filler. 【請求項２】 シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーがシンジ
オタクチックポリスチレンである請求項１の組成物。2. The composition of claim 1 wherein the syndiotactic monovinylidene aromatic polymer is a syndiotactic polystyrene. 【請求項３】 珪酸カルシウム充填剤が式ＣａＯ・ＳｉＯ_２により示される
請求項１の組成物。3. The composition of claim 1 wherein the calcium silicate filler is represented by the formula CaO.SiO ₂ . 【請求項４】 充填剤が珪灰石である請求項３の組成物。4. The composition of claim 3 wherein the filler is wollastonite. 【請求項５】 充填剤がゾノトライトである請求項３の組成物。5. The composition according to claim 3, wherein the filler is zonotolite. 【請求項６】 珪酸カルシウム充填剤が、シラン基、アミノ基又はエポキシ
基含有サイジング剤からなる群から選ばれるサイジング剤の表面被覆物により被
覆されている請求項１の組成物。6. The composition according to claim 1, wherein the calcium silicate filler is coated with a surface coating of a sizing agent selected from the group consisting of sizing agents containing silane groups, amino groups or epoxy groups. 【請求項７】 シンジオタクチックモノビニリデン芳香族ポリマーが、組成
物の全重量に基づいて６０−９５重量％の量で存在する請求項１の組成物。7. The composition of claim 1, wherein the syndiotactic monovinylidene aromatic polymer is present in an amount of 60-95% by weight based on the total weight of the composition. 【請求項８】 珪酸カルシウム充填剤が、組成物の全重量に基づいて１０−
３５重量％の量で存在する請求項１の組成物。8. The composition of claim 1 wherein the calcium silicate filler is 10-based on the total weight of the composition.
The composition of claim 1 which is present in an amount of 35% by weight. 【請求項９】 延性変性剤をさらに含む請求項１の組成物。9. The composition of claim 1, further comprising a ductile modifier. 【請求項１０】 延性変性剤がエラストマー性ポリオレフィンである請求項
９の組成物。10. The composition of claim 9 wherein the ductile modifier is an elastomeric polyolefin. 【請求項１１】 ドメイン形成性ゴム状ポリマーをさらに含む請求項９の組
成物。11. The composition of claim 9, further comprising a domain-forming rubbery polymer. 【請求項１２】 ドメイン形成性ゴム状ポリマーが、スチレン／エチレン−
プロピレン／スチレンブロックコポリマーである請求項１１の組成物。12. The method according to claim 12, wherein the domain-forming rubbery polymer is styrene / ethylene-
The composition of claim 11, which is a propylene / styrene block copolymer. 【請求項１３】 潤滑剤をさらに含む請求項１の組成物。13. The composition of claim 1, further comprising a lubricant. 【請求項１４】 核形成剤をさらに含む請求項１の組成物。14. The composition of claim 1, further comprising a nucleating agent. 【請求項１５】 請求項１の組成物から生成される成形された物品。15. A shaped article formed from the composition of claim 1.