JP2002500289A - Deoxidation of printed cellulose material - Google Patents

Abstract

A deacidification composition for use in for treating printed cellulosic materials is provided. A method of making the composition and a method of preparing components of the composition also are provided. The composition includes a metal carbonate, an ultra-dry alcohol having a moisture content of less than about 100 ppm and an ultra-dry solvant having a moisture content of less than about 100 ppm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】 （関連出願） 本出願は、米国仮特許出願第６０／０７１，１０３号（１９９８年１月９日出
願）に基づき、その特典を請求するものである。(Related Application) This application claims the benefit of US Provisional Patent Application No. 60 / 071,103 (filed on January 9, 1998).

【０００２】 （発明の分野） 本発明は一般に、書籍、原稿、および他の画像や情報を有する文書と出版物、
並びに紙上に形成された作品などの、経年して劣化するまたは劣化している可能
性がある印刷したセルロース材料を脱酸処理し、保護するための組成物および方
法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION [0002] The present invention generally relates to books, manuscripts, and other images and informational documents and publications,
Compositions and methods for deoxidizing and protecting printed cellulosic materials that have degraded or may have degraded over time, such as works formed on paper.

【０００３】 （発明の背景） 過去１５０年の間、古文書館および図書館は、紙の老化、例えば文書や書籍の
紙の黄色化および脆化を防止することに苦闘してきた。この老化を回避し、停止
する多くの処理方法が提案された。これらの処理方法の主な目標は、紙を他のよ
り安定な媒体に変化させるか、または紙を脱酸して老化に対して安定化すること
である。脱酸は、さらに長年にわたり効果があり、使用する安定化材料が入手で
き、低単位処理コストが低い点で有利である。BACKGROUND OF THE INVENTION During the last 150 years, archival archives and libraries have struggled to prevent paper aging, eg, yellowing and embrittlement of paper in documents and books. Many treatments have been proposed to avoid and stop this aging. The main goal of these treatment methods is to convert the paper to another more stable medium or to deoxidize the paper and stabilize it against aging. Deacidification is advantageous over many years, in that the stabilizing materials used are available and low unit processing costs are low.

【０００４】 従来から既知の処理方法は、書籍および文書が老化する速度を低下させるが、
全ての既知の方法は、収集物の重要な部分を汚損するか、あるいは損傷する可能
性があるので、通常の使用に対しては不満足なものとなる。さらに、現在の処理
方法には、多くの問題点と環境上の懸念が存在する。[0004] Conventionally known processing methods reduce the rate at which books and documents age,
All known methods are unsatisfactory for normal use, as they can foul or damage important parts of the collection. In addition, there are many problems and environmental concerns with current treatment methods.

【０００５】 多くの既知の処理方法を採用するとき、無水の原材料中で発生する水分量の変
化は、重大な問題を提起する。水分量が増加するに伴い、時間、反応性、温度お
よび圧力条件に応じて、粉体またはゲル状析出物が形成される。これらの析出物
は、製造および反応速度を妨げ（害し）、妨害し（遅らせ）、溶液の脱酸加工性
に悪影響（紙基体の目詰まり）を与える。また、この析出物は、堆積して書籍や
文書を汚損し、処理装置中のフィルタ、パイプ、バルブやその他の狭い通路を閉
鎖したり、目詰まりを起こしたりすることがある。また、この析出物は、タンク
壁に厚い被膜を形成したり、相対密度に応じて、上部または底部組成物層に分離
したり、または極端な場合には、処理溶液（最初水より希薄な）を非流動性のゼ
ラチン状ゲルに実際に変えることがある。[0005] Variations in the amount of water generated in anhydrous raw materials, when employing many known processing methods, pose significant problems. As the amount of water increases, a powder or gel-like precipitate is formed depending on the time, reactivity, temperature and pressure conditions. These precipitates hinder (hinder) and hinder (slow) the production and reaction rates and adversely affect the deoxidizing processability of the solution (paper substrate clogging). The deposits can also accumulate and stain books and documents, closing filters and pipes, valves and other narrow passages in the processing equipment and clogging. This deposit may also form a thick coating on the tank walls, separate into a top or bottom composition layer depending on the relative density, or, in extreme cases, a treatment solution (diluted initially with water) May actually turn into a non-flowable gelatinous gel.

【０００６】 超低水分のアルコールおよび脂肪族炭化水素溶媒は、生産されているけれども
、標準容器、例えば５ガロン（約１８．９３Ｌ）の円筒容器または５５ガロン（
約２０８．１８Ｌ）のドラム入りでは市販されていない。工業用溶媒の製造業者
は、これらの溶媒を超乾燥状態、すなわち１５または２５ｐｐｍ以下で配送して
いない。例えば、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社の５５ガロン（約２０
８．１８Ｌ）のドラム入りの研究グレード「無水」メタノールでは、その最大含
水率のスペックは、１，０００ｐｐｍである。[0006] Although ultra-low moisture alcohol and aliphatic hydrocarbon solvents are produced, standard vessels such as 5 gallon (about 18.93 L) cylindrical vessels or 55 gallons (
It is not commercially available in drums of about 208.18 L). Manufacturers of industrial solvents do not deliver these solvents in ultra-dry conditions, ie, below 15 or 25 ppm. For example, 55 gallons of Fisher Scientific (about 20 gallons).
For 8.18 L) drummed research grade "anhydrous" methanol, the specification for its maximum moisture content is 1,000 ppm.

【０００７】 現在の処理方法のために調製した濃縮液中では、サブミクロン（０．２ミクロ
ン以下）の石炭色の粒子が析出することが知られている。この粒子は、処理に使
用するアルコキシド粉末を生成するため、アルコールと反応した金属に微量重金
属（鉄、コバルト、銅など）不純物として、あるいは外部条件として導入される
可能性がある。これらの粒子は、処理用濃縮液を汚染または変色させるので、保
護用として用いる前に除去しなければならない。加えて、この粒子を自然に凝集
させた後、０．２ミクロンの無水メンブランフィルタで濾過することによって製
造できる処理用濃縮液の濃度が限定される。例えば、メタノール中、僅か２５重
量％の有機マグネシウム濃度が最高となる。[0007] It is known that submicron (0.2 micron or less) coal-colored particles precipitate in concentrates prepared for current processing methods. These particles may be introduced into the metal reacted with the alcohol as trace heavy metal (iron, cobalt, copper, etc.) impurities or as external conditions to produce the alkoxide powder used in the treatment. These particles contaminate or discolor the processing concentrate and must be removed before use for protection. In addition, the concentration of the processing concentrate that can be produced by spontaneously agglomerating the particles and then filtering through a 0.2 micron anhydrous membrane filter is limited. For example, an organomagnesium concentration of only 25% by weight in methanol is highest.

【０００８】 有機マグネシウムカルボナート処理により生ずるよりアルカリ性の高いｐＨ値
は、望ましくない変色を発生させる可能性がある。これらの処理は、セルロース
材料を劣化性の酸性条件から安定なアルカリ条件に変化させると、敏感なインキ
、顔料および染料を変色させることがある。[0008] More alkaline pH values resulting from organomagnesium carbonate treatment can cause undesirable discoloration. These treatments can change sensitive inks, pigments and dyes when the cellulosic material is changed from degrading acidic conditions to stable alkaline conditions.

【０００９】 有機金属カルボナートを含む脱酸組成物に用いる従来のＣＦＣおよびＨＣＦＣ
溶媒系は、ある種のインキを汚損または害する傾向、および／または書籍の構造
成分を溶解または軟化させる傾向がある。より敏感なインキが軟化、浸出、溶出
、転写し、ある場合には冊子や書籍の紙葉を接着して固体のブロックになること
がある。加えて、クロロフルオロカーボン溶媒の使用は、環境上の規制から一般
的に禁止されている。Conventional CFCs and HCFCs for use in deoxidizing compositions containing organometallic carbonates
Solvent systems tend to stain or harm certain inks and / or dissolve or soften the structural components of books. The more sensitive inks soften, leach, elute, and transfer, and in some cases, adhere to booklets or book sheets to form solid blocks. In addition, the use of chlorofluorocarbon solvents is generally prohibited by environmental regulations.

【００１０】 老化を停止させるための広範な努力がなされ、および多くの解法が提案された
にもかかわらず、セルロース材料の有効寿命を数百年間に延ばす真に満足できる
方法は開発されていない。本質的に全ての紙、インキ、顔料、媒体、または印刷
した材料のその他の成分に受け入れられ、かつ使用者に無害な効果的処理方法は
知られていない。[0010] Despite extensive efforts to stop aging and many proposed solutions, a truly satisfactory way to extend the useful life of cellulosic materials to hundreds of years has not been developed. There is no known effective method of treatment that is acceptable to essentially all paper, inks, pigments, media or other components of the printed material and is harmless to the user.

【００１１】 したがって、本発明の主要な目的は、書籍、図面、地図、芸術作品、原稿およ
び画像などの印刷および手書きのセルロース材料を保護するための、改良された
脱酸組成物およびそれらの製造法を提供することである。[0011] Accordingly, a primary object of the present invention is to provide improved deoxidizing compositions and their manufacture for protecting printed and handwritten cellulosic materials such as books, drawings, maps, works of art, manuscripts and images. Is to provide the law.

【００１２】 本発明の別の目的は、インキ、画像、装丁またはその他の視覚的あるいは構造
的特色を余りまたは全く損傷することなく、印刷、手書き、図面または他の記録
を含むセルロース材料を広く保護する方法を提供することである。[0012] Another object of the present invention is to broadly protect cellulosic materials, including printed, handwritten, drawing or other records, with little or no damage to inks, images, bindings or other visual or structural features. Is to provide a way to

【００１３】 本発明のこれらの目的および他の目的は、以下の明細書および添付図面から明
白になるであろう。[0013] These and other objects of the present invention will become apparent from the following specification and accompanying drawings.

【００１４】 （発明の概要） 概して、本発明によれば、印刷したセルロース材料を処理する脱酸組成物が提
供される。また、組成物を製造する方法および組成物の成分を生成する方法も提
供される。重要な一態様では、組成物は、炭酸金属、含水率約１００ｐｐｍ未満
の超乾燥アルコール、および含水率約１００ｐｐｍ未満の超乾燥溶媒であって、
アルコール、脂肪族炭化水素、フルオロカーボンおよびそれらの配合物からなる
群から選択した溶媒を、印刷したセルロース材料を処理し、保護するための有効
な量で含有する。SUMMARY OF THE INVENTION In general, according to the present invention, there is provided a deoxidizing composition for treating a printed cellulosic material. Also provided are methods of making the compositions and methods of producing the components of the compositions. In one important aspect, the composition is a metal carbonate, a super-dry alcohol having a water content of less than about 100 ppm, and a super-dry solvent having a water content of less than about 100 ppm,
A solvent selected from the group consisting of alcohols, aliphatic hydrocarbons, fluorocarbons and blends thereof is contained in an amount effective to treat and protect the printed cellulose material.

【００１５】 本発明の脱酸処理組成物は、まずアルコール、フルオロカーボン、芳香族炭化
水素または脂肪族炭化水素溶媒をモレキュラーシーブまたはその他の乾燥剤で処
理して含水率を１００ｐｐｍ未満とし、超低水分溶媒を生成して製造する。有機
金属アルコキシドを、超低水分アルコール溶媒および二酸化炭素と配合して、有
機金属カルボナート組成物を生成する。磁気濾過により、有機金属カルボナート
組成物からサブミクロンサイズの磁性不純物を除去する。次いで、有機金属カル
ボナート組成物をサブミクロンフィルタで濾過して、脱酸処理濃縮液を生成する
。最後に、脱酸処理濃縮液を超低水分溶媒と混合して、印刷したセルロース材料
のインキおよび構造成分に対して比較的不活性な溶媒和特性を有する脱酸処理溶
液を提供する。この組成物は、印刷したセルロース材料を処理する既知の如何な
る方法でも使用できる。The deoxidizing composition of the present invention is obtained by first treating an alcohol, a fluorocarbon, an aromatic hydrocarbon or an aliphatic hydrocarbon solvent with a molecular sieve or other desiccant to reduce the water content to less than 100 ppm, Produced by producing a solvent. The organometallic alkoxide is blended with the ultra-low moisture alcohol solvent and carbon dioxide to produce an organometallic carbonate composition. Magnetic filtration removes submicron-sized magnetic impurities from the organometallic carbonate composition. The organometallic carbonate composition is then filtered through a submicron filter to produce a deacidified concentrate. Finally, the deacidified concentrate is mixed with an ultra-low moisture solvent to provide a deacidified solution having solvating properties that are relatively inert to the printed cellulose material ink and structural components. The composition can be used in any known manner of treating printed cellulosic material.

【００１６】 標準的な体積の商業用容器入りで通常入手できる超乾燥溶媒は、溶媒を１つま
たは複数の乾燥カラムを通過させることにより作製する。次いで溶媒を容器に再
循環させるが、容器およびカラムへの溶媒の再循環は含水率が約１００ｐｐｍ未
満になるように充分な時間にわたって行って、超乾燥溶媒を提供する。[0016] Ultra-dry solvents, commonly available in standard volumes of commercial containers, are made by passing the solvent through one or more drying columns. The solvent is then recycled to the vessel, with the solvent being recycled to the vessel and column for a time sufficient to provide a water content of less than about 100 ppm to provide an ultra-dry solvent.

【００１７】 本発明の目的では、「金属」または「金属試剤」は、有機アルミニウム、マグ
ネシウム、亜鉛またはそれらの混合物を意味する。本明細書で使用する「金属ア
ルコキシド」は、有機アルミニウムアルコキシド、マグネシウムアルコキシド、
亜鉛アルコキシドまたはそれらの混合物を意味する。本明細書で使用する「炭酸
金属」は、有機アルミニウムカルボナート、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛または
それらの混合物を意味する。For the purposes of the present invention, “metal” or “metal reagent” means organoaluminum, magnesium, zinc or a mixture thereof. As used herein, "metal alkoxide" refers to organoaluminum alkoxide, magnesium alkoxide,
It means zinc alkoxide or a mixture thereof. As used herein, "metal carbonate" means organoaluminum carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate or a mixture thereof.

【００１８】 （発明の説明） 本発明は、インキ、画像、装丁または他の特色にマイナスの影響を余りまたは
全く与えることなく、印刷したセルロース材料を処理してその材料を保護するた
めの組成物および方法を対象とする。また、本発明は、その組成物の製造方法も
対象とする。より詳細には、本発明は、有機アルミニウム、マグネシウムおよび
／または亜鉛試剤、および超乾燥溶媒を含む組成物を対象とするものである。金
属試剤を超乾燥アルコール溶媒および二酸化炭素と配合して非水性脱酸濃縮液組
成物を生成する。この濃縮液組成物を超乾燥溶媒と混合して、書籍および文書を
老化から保護するために噴霧または溶液で使用できる脱酸組成物を生成する。DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is a composition for treating printed cellulose material and protecting that material with little or no negative effect on inks, images, bindings or other features. And methods. The invention is also directed to a method of making the composition. More specifically, the present invention is directed to a composition comprising an organoaluminum, magnesium and / or zinc reagent, and an ultra-dry solvent. The metal reagent is combined with the ultra-dry alcohol solvent and carbon dioxide to form a non-aqueous deacidified concentrate composition. This concentrate composition is mixed with an ultra-dry solvent to produce a deoxidizing composition that can be used in a spray or solution to protect books and documents from aging.

【００１９】 脱酸組成物の製造方法 本発明の組成物を製造する単相の方法を示す図１を参照すると、まず金属１０
と超乾燥溶媒１２および二酸化炭素１４を配合する。重要な一態様では、この組
成物に用いる金属は、有機アルミニウム、マグネシウム、亜鉛またはそれらの混
合物である。金属は、金属片または金属アルコキシドの形態でよい。好ましくは
、溶媒は１から４個の炭素原子を有するアルコールである。金属と溶媒は、配合
組成物の生成に必要な攪拌、振動またはその他の攪拌操作により配合してよい。 Method for Producing Deoxidized Composition Referring to FIG. 1, which shows a single-phase method for producing the composition of the present invention, first, a metal 10
And an ultra-dry solvent 12 and carbon dioxide 14. In one important aspect, the metal used in the composition is an organoaluminum, magnesium, zinc, or a mixture thereof. The metal may be in the form of a piece of metal or a metal alkoxide. Preferably, the solvent is an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. The metal and the solvent may be blended by agitation, vibration or other agitation operations necessary to produce the blended composition.

【００２０】 金属、超乾燥溶媒および二酸化炭素が反応し、炭酸金属を含む脱酸試剤１６を
提供する。磁石１８を浸漬するかまたは脱酸試剤と接触させて、サブミクロン粒
子を除去し、脱酸試剤中間体組成物２０を提供する。The metal, the ultra-dry solvent and carbon dioxide react to provide a deoxidizing agent 16 containing metal carbonate. The magnet 18 is dipped or contacted with a deoxidizing agent to remove submicron particles and provide a deoxidizing agent intermediate composition 20.

【００２１】 黒色磁性粒子中に存在する鉄および関連する重金属（例えば、銅およびコバル
ト）を除去することにより、有機金属カルボナート濃縮液を精製し高純度化する
。磁石に結合させ、凝集させ、メンブランフィルタで濾過することによりサブミ
クロン粒子を除去する。さらに、凝集物を沈降させ、濃縮液をデカンテーション
してもよく、これらの手順を任意に組み合わせて用いることもできる。磁気濾過
は１段階（図１）または多段階磁気濾過（図示せず）で行うことができる。By removing iron and associated heavy metals (eg, copper and cobalt) present in the black magnetic particles, the organometallic carbonate concentrate is purified and highly purified. Submicron particles are removed by binding to a magnet, aggregating and filtering through a membrane filter. Further, the aggregates may be allowed to settle, and the concentrate may be decanted, and these procedures may be used in any combination. Magnetic filtration can be performed in one stage (FIG. 1) or in multiple stages (not shown).

【００２２】 １段階法の主な利点は、除去の速度と水分による汚染を最少量に抑えることで
ある。加えて、得られた濃縮物が希薄であり、急速に濾過され、それに続く配合
および移動プロセスが容易になり、さらに処理するコストおよび追加のメンブラ
ン濾過ステップでの濃縮液組成物の損失も回避できる。The main advantages of the one-step method are the speed of removal and the minimal contamination by moisture. In addition, the resulting concentrate is dilute and rapidly filtered, facilitating the subsequent compounding and transfer process, avoiding further processing costs and the loss of concentrate composition in additional membrane filtration steps. .

【００２３】 １段階磁気濾過では、粒子を磁気ポールに強く惹きつける。より高濃度が得ら
れるが、通常メタノール中で２５．０、３７．５、５０．０、６２．５、または
７５．０％の濃度が製造する。エタノールおよびイソプロパノール中の濃度は、
通常２５．０から３７．５重量％である。完成した濃縮液に磁石を浸漬し、粒子
を凝集させ、引きつけ、収集する。In one-step magnetic filtration, the particles are strongly attracted to the magnetic pole. Higher concentrations are obtained but usually produce concentrations of 25.0, 37.5, 50.0, 62.5, or 75.0% in methanol. The concentration in ethanol and isopropanol is
Usually it is 25.0 to 37.5% by weight. Immerse the magnet in the finished concentrate to agglomerate, attract and collect the particles.

【００２４】 磁気式ミキサの回転子用に設計した、テフロンコートしたロッド（ＡＬＮＩＣ
Ｏ Ｖ）磁石（１／２インチ（約１．２７ｃｍ）×６インチ（約１５．２４ｃｍ
））を使用できる。電磁石、磁気格子または処理中の溶液から容易に分離できる
磁気粒子を含むその他の磁石およびフロースルー磁気処理チャンバを、回転子用
磁石に代わって使用できる。磁石は、磁気的に濾過する濃縮溶液の内または外側
に置くことができる。A Teflon-coated rod (ALNIC) designed for the rotor of a magnetic mixer
OV) magnet (１ ／ inch (about 1.27 cm) × 6 inch (about 15.24 cm)
)) Can be used. Electromagnets, magnetic grids or other magnets containing magnetic particles that can be easily separated from the solution being processed and flow-through magnetic processing chambers can be used in place of rotor magnets. The magnet can be located inside or outside the concentrated solution to be filtered magnetically.

【００２５】 多段階濾過は、２つまたはそれ以上の予め選択した濃度で、完全な１段階サイ
クルを反復することを含む。例えば、有機金属カルボナート濃縮液を３７．５重
量％になるように最初に製造した後、磁気濾過処理をし、０．２ミクロンフィル
タを用いてメンブラン濾過する。２５％増の有機金属カルボナートを濃縮液と混
合し、６２．５％の濃縮液を再度磁気濾過およびメンブラン濾過する。最後に、
１２．５％増の有機金属カルボナートを混合し、磁気濾過およびメンブラン濾過
して、メタノール中７５．０重量％の濃度レベルとする。Multi-stage filtration involves repeating a complete one-stage cycle at two or more preselected concentrations. For example, an organometallic carbonate concentrate is first produced to be 37.5% by weight, and then subjected to a magnetic filtration treatment, followed by membrane filtration using a 0.2 micron filter. A 25% increase in organometallic carbonate is mixed with the concentrate and the 62.5% concentrate is again filtered by magnetic filtration and membrane filtration. Finally,
A 12.5% increase in organometallic carbonate is mixed, magnetically filtered and membrane filtered to a concentration level of 75.0% by weight in methanol.

【００２６】 多段階手順の主な利点は、１００重量％を超える強力な濃縮液を生成すること
ができ、微細黒色粒子は生成したときに除去されるために、その量が次第に多く
なることはない。加えて、多段階濃縮液から出るアルコールが、インキを溶解し
て書籍や文書を汚損する可能性は本質的になくなる。紙処理溶液中の遊離アルコ
ールの量は極めて少量であり、通常１％重量以下、好ましくは０．５重量％以下
である。The main advantage of the multi-step procedure is that it is possible to produce strong concentrates in excess of 100% by weight, and that the fine black particles are removed as they are formed, so that their volume is progressively higher. Absent. In addition, the potential for alcohol from the multi-stage concentrate to dissolve the ink and stain books and documents is essentially eliminated. The amount of free alcohol in the paper treatment solution is very small, usually less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight.

【００２７】 磁気処理に続いて、メンブラン濾過により組成物を濾過する２２。所望の濃度
、通常３７．５および６２．５％の濃度に達し、黒色磁性粒子を保持した磁石か
ら溶液を分離した後に、サブミクロンのひだ付きメンブラン（０．２ミクロン以
下の孔径）で濾過を行う。一晩処理後には、２５．０重量％の有機金属カルボナ
ート濃縮液が０．２ミクロンフィルタで濾過でき、製造２日後には３７．５％濃
縮液が濾過できる。Following the magnetic treatment, the composition is filtered 22 by membrane filtration. After reaching the desired concentration, usually 37.5 and 62.5%, and separating the solution from the magnet holding the black magnetic particles, filtration through a submicron pleated membrane (pore size less than 0.2 micron). Do. After overnight treatment, 25.0% by weight of the organometallic carbonate concentrate can be filtered through a 0.2 micron filter, and 2 days after manufacture, a 37.5% concentrate can be filtered.

【００２８】 製造の間に、濃縮液を穏やかに暖めてもよい。濾過のために必要であれば、濃
縮液に追加量の超乾燥溶媒を加えてもよい。用いるアルコールの沸点以下で濾過
することが必要である。加熱は濃縮液の粘度を下げるとともに、必要な推進圧力
を下げ、かつメンブランフィルタを通る流速を高めて磁気濾過を容易にする。During manufacture, the concentrate may be gently warmed. If necessary for filtration, an additional amount of ultra-dry solvent may be added to the concentrate. It is necessary to filter below the boiling point of the alcohol used. Heating reduces the viscosity of the concentrate, reduces the required propulsion pressure, and increases the flow rate through the membrane filter to facilitate magnetic filtration.

【００２９】 ０．２ミクロンより大きな孔を有する、市販のメンブランフィルタは、濃縮液
から凝集粒子および残留微粒子を完全に除去することはできない。例えば実際の
孔径が０．１、０．０５ミクロン、および０．０１ミクロン（現在市販の最も小
さいものが０．０１ミクロン）のような超微小メンブランフィルタを０．２ミク
ロンフィルタに代えて使用して、より純度の高い濾過液を生成することができる
。Commercial membrane filters with pores larger than 0.2 microns cannot completely remove aggregated and residual particulates from the concentrate. Substitute ultra-fine membrane filters for example with actual pore sizes of 0.1, 0.05 and 0.01 microns (currently the smallest 0.01 micron commercially available) instead of 0.2 micron filters As a result, a higher purity filtrate can be produced.

【００３０】 濾過により脱酸濃縮液２４が提供される。次に、脱酸濃縮液を超乾燥溶媒２６
と混合して脱酸組成物２８を提供する。重要な一態様では、溶媒は、１から４個
の炭素原子を有するアルコール、１から８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
、フルオロカーボン炭化水素、またはそれらの配合物である。脱酸濃縮液と溶媒
は、攪拌、振動またはその他の必要な攪拌手段により配合して、混合組成物を提
供できる。[0030] Filtration provides a deacidified concentrate 24. Next, the concentrated deacidified solution was added to the ultra-dry solvent 26.
To provide a deoxidizing composition 28. In one important aspect, the solvent is an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms, a fluorocarbon hydrocarbon, or a blend thereof. The deacidified concentrate and the solvent can be blended by stirring, shaking or other necessary stirring means to provide a mixed composition.

【００３１】 代替実施形態では、有機アルミニウムアルコキシドも、単独またはマグネシウ
ムまたは亜鉛試剤と組み合わせて、または二酸化炭素アダクトと共にもしくはア
ダクトなしに、有用な脱酸試剤である。これらは、アルコール共溶媒がなくても
、脂肪族溶媒およびフルオロカーボン溶媒に直接溶解できる。In alternative embodiments, organoaluminum alkoxides are also useful deoxidizing agents, alone or in combination with magnesium or zinc agents, with or without carbon dioxide adducts. They can be directly dissolved in aliphatic solvents and fluorocarbon solvents without an alcohol co-solvent.

【００３２】 超乾燥溶媒 本発明に使用できる市販の溶媒は、１から４個の炭素原子を有するアルコール
ならびに脂肪族およびハロゲン化炭化水素溶媒を含む。このような溶媒には、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール、プロパン、ブタン
、ペンタン、イソヘキサン、ヘプタン、ジフロロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）お
よびテトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ＨＦＣ−３２、ＨＦＥ−７１
００、ＨＦＥ−７２００、およびＨＦＣ−１０−４３ＭＥＥが含まれる。 Ultra-Dry Solvents Commercially available solvents that can be used in the present invention include alcohols having 1 to 4 carbon atoms and aliphatic and halogenated hydrocarbon solvents. Such solvents include methanol, ethanol, isopropanol, isobutanol, propane, butane, pentane, isohexane, heptane, difluoroethane (HFC-152a) and tetrafluoroethane (HFC-134a), HFC-32, HFE-71.
00, HFE-7200, and HFC-10-43MEE.

【００３３】 溶媒中に存在できる水分は、安定で汚損のない有機金属カルボナート脱酸組成
物、スプレー、溶液の調製に主要な問題を呈する。水分は、５０または１００ｐ
ｐｍ以下であっても、有機金属カルボナートと反応して、溶液を濃厚にしたり、
析出物を生成する可能性のある可溶性水和物またはゲルを生成する可能性がある
。本発明の重要な一態様では、アルコール溶媒の水分レベルは、約１００ｐｐｍ
以下であり、極めて重要な一態様では約２５〜５０ｐｐｍ以下である。本発明の
重要な一態様では、フルオロカーボンおよび脂肪族溶媒の水分レベルは、約１０
０ｐｐｍ以下であり、極めて重要な一態様では５〜１５ｐｐｍ以下である。The moisture that can be present in the solvent presents a major problem in the preparation of stable, non-fouling organometallic carbonate deoxidizing compositions, sprays, and solutions. Moisture is 50 or 100p
pm or less, it reacts with organometallic carbonate to thicken the solution,
It can form soluble hydrates or gels that can form precipitates. In one important aspect of the invention, the alcohol solvent has a water level of about 100 ppm.
Or less, and in one very important aspect, less than about 25-50 ppm. In one important aspect of the invention, the water level of the fluorocarbon and the aliphatic solvent is about 10%.
0 ppm or less, and in a very important aspect, it is 5 to 15 ppm or less.

【００３４】 重要な一態様では、本発明の組成物はフルオロカーボン溶媒を含む。好ましく
は、フルオロカーボン溶媒はＨＦＣ−１３４ａである。ＨＦＣ−１３４ａ溶媒を
含む多くの脱酸溶液は、試験した全ての印刷インキに対して殆ど悪影響を及ぼさ
ない。炭酸金属、特にＭＭＭＣ濃縮液がＨＦＣ−１３４ａに対する溶解度が高い
ので、所望により、高いアルカリリザーブが可能になる。本発明の組成物にフル
オロカーボン溶媒を使用することにより、クロロフルオロカーボン溶媒に比較し
て、濃縮液の溶解度を高めることが可能である。In one important aspect, the composition of the present invention comprises a fluorocarbon solvent. Preferably, the fluorocarbon solvent is HFC-134a. Many deacidification solutions, including HFC-134a solvents, have little adverse effect on all printing inks tested. The high solubility of metal carbonates, especially MMMC concentrates, in HFC-134a allows, if desired, a high alkali reserve. By using a fluorocarbon solvent in the composition of the present invention, it is possible to increase the solubility of the concentrated solution as compared with a chlorofluorocarbon solvent.

【００３５】 ＨＣＦＣ−２２のようなＨＣＦＣ溶媒が破壊した、紫色の謄写版インキ、写真
複写インキ、堅牢な印刷インキ、オフセットインキなどの以前は可溶性であった
インキは、同じ濃度およびはるかに高濃度のアルコールと共にＨＦＣ−１３４ａ
またはＨＦＣ−１５２ａによる処理で影響を受けない。Previously soluble inks, such as purple mimeograph inks, photographic copy inks, robust printing inks, offset inks, etc., which have been destroyed by HCFC solvents such as HCFC-22, have the same and much higher concentrations. HFC-134a with alcohol
Or, it is not affected by the processing by HFC-152a.

【００３６】 （ＨＦＣ−１３４ａ溶媒を代用したときに）インキ溶解度が殆どないことは、
これまで考えられてきたように、アルコールがインキの滲み、オフセット、また
は流出を起こさなかったことを示している（むしろＣＦＣおよびＨＣＦＣ溶媒が
このような結果をもたらすように思える）。その結果として、古文書館や図書館
の通常の収集物を保護するために、低単位コストで大量の汎用脱酸処理が可能に
なる。脱酸に対する適性、例えばインキ感性、物理的条件、または紙の種類など
について、収集物または個々の書籍を事前に選択または排除することはもはや不
要になる。The lack of ink solubility (when substituting HFC-134a solvent)
This indicates that the alcohol did not cause bleeding, offset, or spillage of the ink, as previously thought (rather, CFC and HCFC solvents seem to provide such results). As a result, a large amount of general-purpose deoxidation can be performed at low unit cost to protect the usual collections of old archives and libraries. It is no longer necessary to pre-select or exclude collections or individual books for suitability for deacidification, such as ink sensitivity, physical conditions, or paper type.

【００３７】 本発明の大量脱酸組成物に用いる溶媒は、完全に回収することができ、また補
給用濃縮液に導入する追加のアルコールの調節を除いては、最小の援助をするこ
とにより無限にリサイクル可能である。The solvent used in the bulk deoxidizing composition of the present invention can be completely recovered and is infinite with minimal assistance, except for the adjustment of additional alcohol introduced into the replenisher concentrate. It is recyclable.

【００３８】 脱酸組成物 粉末化した金属エトキシド（または金属）と超乾燥アルコール（メタノール、
エタノール、イソプロパノールまたはイソブタノール）、二酸化炭素の混合は、
急速に起きる。メタノール／エタノール中の炭酸金属の濃縮液はかなり希薄であ
り、処理および濾過が容易であり、続く高純度濾過も容易である。Deoxidizing composition Powdered metal ethoxide (or metal) and ultra-dry alcohol (methanol,
Ethanol, isopropanol or isobutanol) and carbon dioxide
Get up quickly. The concentrate of metal carbonate in methanol / ethanol is fairly dilute and easy to process and filter, followed by high-purity filtration.

【００３９】 約２５から約１１０重量％の有機金属カルボナートの固形分は、メタノール中
で容易に生成でき、約２５から約５０％がエタノール中で、約０から約４０％が
イソプロパノール中で、約０から約３０％がイソブタノール中で容易に生成でき
る。From about 25 to about 110% by weight of solids of organometallic carbonate can be readily formed in methanol, from about 25 to about 50% in ethanol, from about 0 to about 40% in isopropanol, 0 to about 30% can be easily formed in isobutanol.

【００４０】 これらの有機金属カルボナートの超乾燥、強力濃縮液は、ジフルオロエタン（
ＨＦＣ−１５２ａ）およびテトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）などの非
塩素化フルオロカーボン溶媒中で安定な溶液を形成する。まず配合したとき、濃
縮液は、ＨＦＣ−１３４ａとの接触により即座に溶液から析出物を作り、攪拌（
振とうおよび攪拌）によりゆっくりと１日から３日またはそれ以上の日数で、徐
々に安定な溶液を形成する。ＨＦＣ−１３４ａを、例えば増分１：１、１：４、
１：８などで加えると、濃縮液は非常に急速にＨＦＣ−１３４ａに溶解する傾向
があり、これに反し１：８の比率で直接混合は析出物を生成する。The ultra-dry, strong concentrates of these organometallic carbonates are difluoroethane (
Form stable solutions in non-chlorinated fluorocarbon solvents such as HFC-152a) and tetrafluoroethane (HFC-134a). When first compounded, the concentrate immediately forms a precipitate from the solution upon contact with HFC-134a and is stirred (
(Shaking and agitation) to slowly form a stable solution over 1 to 3 or more days. HFC-134a, for example, increments 1: 1, 1: 4,
When added, such as at 1: 8, the concentrate tends to dissolve very rapidly in HFC-134a, whereas direct mixing at a ratio of 1: 8 produces a precipitate.

【００４１】 最終溶液の温度を華氏約−１０度（約−２３．３℃）から華氏約１３０度（約
５４．４℃）にわたり、その濃度を約１重量％以下から約５０重量％に変化させ
ても、ＨＦＣ−１３４ａ溶媒中の溶液の安定性に影響を及ぼさなかった。The temperature of the final solution ranges from about −10 degrees Fahrenheit (about −23.3 ° C.) to about 130 degrees Fahrenheit (about 54.4 ° C.), changing its concentration from less than about 1% by weight to about 50% by weight Doing so did not affect the stability of the solution in HFC-134a solvent.

【００４２】 紙を保護するための好ましい脱酸組成物は、全組成物の重量を基準にしてそれ
ぞれ、約０．１から約４．０重量％の有機金属カルボナート、約０．５から約１
０重量％の超乾燥アルコール、および約８６から約９９重量％の脂肪族またはフ
ルオロカーボン溶媒を含む。重要な一態様では、約０．５から約３．０重量％の
有機金属カルボナートの脱酸組成物を、老化に対して保護する紙の全体にわたり
十分浸透させる。Preferred deoxidizing compositions for protecting paper include from about 0.1 to about 4.0% by weight, based on the weight of the total composition, of an organometallic carbonate, from about 0.5 to about 1%, respectively.
It contains 0% by weight of ultra-dry alcohol and about 86 to about 99% by weight of an aliphatic or fluorocarbon solvent. In one important aspect, about 0.5 to about 3.0% by weight of the deoxidizing composition of the organometallic carbonate is fully penetrated throughout the paper to protect against aging.

【００４３】 １つの脱酸組成物は、処理組成物中で０．５から４．０重量％のＨＦＣ−１３
４ａおよび１％重量未満のような極めて低濃度の遊離アルコールと混合した、メ
トキシマグネシウムメチルカルボナート（ＭＭＭＣ）脱酸試剤（エトキシ成分を
含むことができる）を含んでいる。所望により、１０％までのメタノールを使用
できる。One deoxidizing composition comprises from 0.5 to 4.0% by weight of HFC-13 in the treatment composition.
Includes methoxymagnesium methyl carbonate (MMMC) deacidifying reagent (which can include an ethoxy component) mixed with 4a and very low concentrations of free alcohol, such as less than 1% by weight. If desired, up to 10% methanol can be used.

【００４４】 ２番目の組成物は、約１．０％から約１０％のイソプロパノールを含むＨＦＣ
−１３４ａ溶媒と混合した、約０．２５から約５．０重量％のピルイソプロポキ
シマグネシウムイソプロカルボナート（ＰＭＰＣ）を含む。ＰＭＰＣ濃縮液は炭
酸メチルおよび／またはエチル成分を含んでいてもよい。[0044] The second composition is an HFC containing about 1.0% to about 10% isopropanol.
-134a comprising about 0.25 to about 5.0% by weight of pyrisopropoxymagnesium isoprocarbonate (PMPC) mixed with a solvent. The PMPC concentrate may contain a methyl carbonate and / or ethyl component.

【００４５】 脱酸試剤、ＭＭＭＣおよびＰＭＰＣは、ＨＦＣ−１３４ａと共に用いて同様な
脱酸処理効果をもたらす。強力な濃縮液が作成できるゆえ、ＭＭＭＣが好ましく
、回収溶媒はリサイクルが容易で、処理した書籍は処理直後でも臭いの水準がか
なり低く、不燃性材料を使用しているので危険が少なくなっている。The deoxidizing agents, MMMC and PMPC, provide similar deoxidizing effects when used with HFC-134a. MMMC is preferred because a strong concentrate can be made, the recovered solvent is easy to recycle, and the processed book has a very low odor level immediately after processing, and uses non-combustible materials to reduce the danger .

【００４６】 ＰＭＰＣ濃縮液の脂肪族炭化水素溶媒溶液は極めて安定であり、溶媒との混合
物は空気中の開放ビーカ内で乾燥しても析出物を生じない。目詰まりしないエア
ロゾルスプレー液、はけ塗り溶液、紙浸漬用の溶液は、処理中に白色析出物を発
生しない。The solution of the PMPC concentrate in the aliphatic hydrocarbon solvent is extremely stable, and the mixture with the solvent does not precipitate even when dried in an open beaker in air. Aerosol spray solutions, brushing solutions, and paper immersion solutions that do not clog do not produce white precipitates during processing.

【００４７】 超乾燥法 本発明の超乾燥は、輸送、貯蔵、および使用中により安定した脱酸製品を提供
すると共に、今日まで不可能であったこれらの製品の製造を可能にする。本発明
の組成物は、さらに超乾燥溶媒と混合することにより、スプレー用、書籍および
文書を保護する溶液用の非水性脱酸組成物になる。溶媒を超乾燥することにより
、出発溶媒の品質および純度が、標準状態に設定され、かつこれを使用すること
により、期待どおりのかつ再生産可能な特性を有する最終製品の製造が可能にな
る。 Ultra-Drying Process The ultra-drying of the present invention provides deoxidized products that are more stable during transportation, storage, and use, and allows for the production of these products that were not possible to date. The composition of the present invention is further mixed with an ultra-dry solvent to provide a non-aqueous deoxidizing composition for spraying, book and document protecting solutions. By ultra-drying the solvent, the quality and purity of the starting solvent is set to a standard state and its use allows the production of a final product with the expected and reproducible properties.

【００４８】 標準の５５ガロンドラム（約２０８．１８Ｌ）または同様な容器で取引され、
通常少なくとも約１０００ｐｐｍの水分濃度である溶媒は、図２に示した本発明
の装置を用いて、安価に超乾燥溶媒に変換できる。ドラム５０は２つのネジ切り
開口部（１つは内径２インチ（約５．０８ｃｍ）の開口部５１、１つは内径３／
４インチ（約１．９１ｃｍ）の開口部６１）を有する。浸漬チューブ５２または
同様な配管が、内径２インチ（約５．０８ｃｍ）の開口部５１を通りドラムまで
延び、好ましくはドラムの底部または底部近くまで達している。Traded in a standard 55 gallon drum (about 208.18 L) or similar container,
Solvents that typically have a water concentration of at least about 1000 ppm can be inexpensively converted to ultra-dry solvents using the apparatus of the present invention shown in FIG. The drum 50 has two threaded openings, one 51 having a 2 inch inside diameter (about 5.08 cm), and one 3 / inside diameter.
It has a 4 inch (approximately 1.91 cm) opening 61). A dip tube 52 or similar tubing extends through the opening 51, 2 inches inside diameter, to the drum, and preferably to or near the bottom of the drum.

【００４９】 電磁式または圧縮空気式ポンプなどの、１つまたは複数のポンプ５６が、ドラ
ム５０から浸漬チューブ５２と注入口ライン５４を通って１つまたは複数の乾燥
カラム５８に溶媒を引き上げる。溶媒は、カラムを通過して回帰ライン６０を経
由してドラムに戻される。回帰ラインは、内径３／４インチ（約１．９１ｃｍ）
の開口部６１を通って延びている。回帰した溶媒は、チューブ６２を経てドラム
内に注入される。好ましくは、チューブ６２は、溶媒が注入された際に攪拌操作
を与えるように、角度が付いているか、或いははねかけ、循環を促進するような
形状になっている。One or more pumps 56, such as an electromagnetic or compressed air pump, draw solvent from drum 50 through dip tube 52 and inlet line 54 to one or more drying columns 58. The solvent is returned to the drum through the column via regression line 60. The regression line is 3/4 inch inside diameter (about 1.91 cm)
Extending through the opening 61 of the second member. The returned solvent is injected into the drum via the tube 62. Preferably, tube 62 is angled or splashed to provide agitation when the solvent is injected, and shaped to promote circulation.

【００５０】 溶媒は、含水率が所望の濃度に低下して超乾燥溶媒を得るまでドラムとカラム
を再循環する。溶媒は、排出ライン６８を経由して排出し、所望により、引き続
き使用するために、６．５ガロン（約２４．６０Ｌ）のカーボイのような小型容
器に移してもよい。The solvent is recirculated through the drum and column until the water content has dropped to the desired concentration and an ultra-dry solvent has been obtained. The solvent may be discharged via discharge line 68 and, if desired, transferred to a 6.5 gallon (about 24.60 L) carboy-like small container for subsequent use.

【００５１】 窒素ガス源６４または同等装置が、ドラム内の頭部空間に接続されており、不
活性雰囲気およびポンプ作用のための圧力ヘッドを与える。バルブ６６は、ドラ
ム内に流れるガス流量を制御する。A nitrogen gas source 64 or equivalent is connected to the head space in the drum and provides an inert atmosphere and a pressure head for pumping. The valve 66 controls a gas flow rate flowing into the drum.

【００５２】 さまざまなバルブ７２は、ドラムおよびカラムを通る流量を制御する。のぞき
バルブ７４は、必要に応じてラインにそって配置する。移送ホース、配管、バル
ブに好適な材料は、テフロンおよびステンレススチールである。流動する溶媒が
静電気を発生して、放電できないときには、電気的スパークを引き起こす可能性
があり、そのために安全上の理由から、装置およびホースは接地しなければなら
ない。Various valves 72 control the flow through the drum and column. The sight valve 74 is arranged along the line as required. Suitable materials for transfer hoses, tubing, and valves are Teflon and stainless steel. When the flowing solvent generates static electricity and cannot be discharged, it can cause electrical sparking, for which reason the equipment and hoses must be grounded for safety reasons.

【００５３】 ＵＯＰモレキュラーシーブＭ／Ｓ３Ａは、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、ＨＦＣおよび脂肪族炭化水素溶媒の乾燥に効果がある。ＵＯＰモレキ
ュラーシーブＭ／Ｓ４Ａ、ＸＨ−７およびＸＨ−９は、アルコールを乾燥するた
め、並びにＨＦＣおよび脂肪族炭化水素溶媒からアルコールを除去するために使
用することができる。他の製造業者から販売されている同等の乾燥剤、例えばグ
レース社のＭＳ−５９２およびＭＳ−５９４も使用できる。UOP Molecular Sieve M / S3A is effective for drying methanol, ethanol, isopropanol, HFC and aliphatic hydrocarbon solvents. UOP molecular sieves M / S4A, XH-7 and XH-9 can be used to dry alcohols and to remove alcohols from HFCs and aliphatic hydrocarbon solvents. Equivalent desiccants sold by other manufacturers, such as Grace MS-592 and MS-594, can also be used.

【００５４】 代替の乾燥剤には、高度に乾燥したシリカゲル、乾燥性酸化アルミニウムおよ
び乾燥性ケイ酸塩粉末がある。これらの乾燥剤の全ては、代替形態で、例えば特
定の鉄製の殻に収まるように調製した成型コア乾燥剤として使用できる。ＨＦＣ
−１３４ａのようなフルオロカーボン溶媒は、これらの乾燥剤のある種のもの、
例えばＵＯＰ Ｍ／Ｓ ３Ａを微細な、白色粉末に変えることがあり、これは濾
過により除去できる。Alternative desiccants include highly dried silica gel, dry aluminum oxide and dry silicate powder. All of these desiccants can be used in alternative forms, for example, as molded core desiccants prepared to fit into certain iron shells. HFC
Fluorocarbon solvents such as -134a are certain of these desiccants,
For example, UOP M / S 3A may be turned into a fine, white powder, which can be removed by filtration.

【００５５】 図３に示すように、他の実施形態では、２つのラインがドラムの同一開口部を
通り延びている。解読を容易にするために、はじめの実施形態の特徴が、図３で
も同一参照番号で示してある。注入口ライン５４および回帰ライン６０は共に内
径２インチ（約５．０８ｃｍ）の開口部５１を通り延びている。排出ライン８０
はドラム上方の回帰ライン６０から延びている。残る特徴は図２に示し、記述し
た。As shown in FIG. 3, in another embodiment, two lines extend through the same opening in the drum. To facilitate decoding, features of the first embodiment are identified by the same reference numerals in FIG. Both the inlet line 54 and the return line 60 extend through an opening 51 having an inner diameter of 2 inches (about 5.08 cm). Discharge line 80
Extends from the return line 60 above the drum. The remaining features are shown and described in FIG.

【００５６】 脱酸処理 本発明の脱酸組成物は、印刷したセルロース材料を処理し保護するプロセスで
使用するものである。この組成物は、所望により、エアロゾル、溶液またはその
他の形態で使用できる。Deoxidizing Treatment The deoxidizing composition of the present invention is used in a process for treating and protecting printed cellulose material. The composition can be used in aerosol, solution or other form, if desired.

【００５７】 この脱酸組成物は、全ての既知の処理方法で用いることが可能である。通常、
この組成物を溶液形態で用いる大量脱酸法は、まず処理する材料を真空下で完全
に乾燥すること含む。次に、この材料を充分な時間この組成物と接触させて、材
料を完全に湿潤させる。組成物は、接触している間に、加圧下で材料に浸透して
いく。材料から溶液を除いた後に、材料中に残留する全ての溶液を真空下で蒸発
させて回収しリサイクルする。この方法では、脱酸溶液の少なくとも約９３〜９
５％を回収でき、このプロセスで再利用できる。The deoxidizing composition can be used in all known processing methods. Normal,
Mass deacidification using this composition in solution form involves first drying the material to be treated under vacuum. The material is then contacted with the composition for a sufficient time to completely wet the material. The composition penetrates the material under pressure while in contact. After removing the solution from the material, any solution remaining in the material is recovered by evaporation under vacuum. In this method, at least about 93-9 of the deacidified solution is provided.
5% can be recovered and reused in this process.

【００５８】 以下の実施例は、本発明を実施するための組成物および方法を説明するもので
ある。これらの実施例は発明の範囲を説明するものと解釈すべきであって、発明
の範囲を限定するものではない。発明の範囲は、添付の請求の範囲で限定される
ものである。The following examples illustrate compositions and methods for practicing the present invention. These examples should be construed as illustrating the scope of the invention, but not as limiting the scope of the invention. It is intended that the scope of the invention be limited by the appended claims.

【００５９】 （実施例１） 超乾燥メタノール ２００Ｌドラムで納品される無水メタノールを図２の装置を用いて処理する。
最初メタノールは９００ｐｐｍの水を含有している。乾燥カラムは、ＵＯＰモレ
キュラーシーブ乾燥剤Ｍ／Ｓ ３Ａを充填し、内径１／４インチ（約０．６４ｃ
ｍ）で接続した２４インチ（約６０．９６ｃｍ）高のカラムである。カラム１と
引き続きカラム２への循環を連続して３６時間続ける。処理後のメタノールの最
終含水率は２５ｐｐｍである。(Example 1) Anhydrous methanol delivered by a 200 L drum of ultra-dry methanol is treated using the apparatus shown in FIG.
Initially, methanol contains 900 ppm of water. The drying column is packed with UOP molecular sieve desiccant M / S 3A and has an inner diameter of 1/4 inch (about 0.64 c
m) connected columns 24 inches (approximately 60.96 cm) high. Circulation to column 1 and subsequently to column 2 is continued for 36 hours. The final water content of the treated methanol is 25 ppm.

【００６０】 （実施例２） 超乾燥イソプロパノール ５５ガロン（約２０８．１８Ｌ）ドラムのイソプロパノールを実施例１に記載
したように超乾燥した。イソプロパノールの含水率は、開始時の８００ｐｐｍか
ら終了時に２０ｐｐｍに減少する。Example 2 Ultra-Dry Isopropanol 55 gallon (about 208.18 L) drum of isopropanol was ultra-dried as described in Example 1. The water content of isopropanol decreases from 800 ppm at the start to 20 ppm at the end.

【００６１】 （実施例３） 超乾燥イソペンタン イソペンタン溶媒を、図３の装置をつけた５５ガロン（約２０８．１８Ｌ）ス
テンレススチールドラム中で処理する。イソペンタン溶媒の含水率は、開始時の
１０００ｐｐｍから終了時に１５ｐｐｍに減少する。Example 3 Ultra-Dry Isopentane An isopentane solvent is treated in a 55 gallon (about 208.18 L) stainless steel drum equipped with the apparatus of FIG. The water content of the isopentane solvent decreases from 1000 ppm at the start to 15 ppm at the end.

【００６２】 （実施例４） ＭＭＭＣ濃縮液および１段階磁気濾過 １日目、４ｋｇの粉砕したマグネシウムエトキシドおよび二酸化炭素ガスを、
実施例１で作成した１４Ｌの超乾燥メタノールを含有する、２個の６．５ガロン
（約２４．６０Ｌ）の無色ガラス製のカーボイに加えた。成分を反応させて、メ
タノール中のＭＭＭＣである石炭色の有機マグネシウムカルボナート溶液を生成
する。マグネシウムエトキシドを、電磁式ミキサを用いてメタノール中で懸濁さ
せ、二酸化炭素ガスを５ｃｆｍ／時間の速度で、周囲圧力下でガス拡散石を通し
て加える。Example 4 MMMC Concentrate and One-Step Magnetic Filtration Day 1 4 kg of ground magnesium ethoxide and carbon dioxide gas
Added to two 6.5 gallon (about 24.60 L) colorless glass carboys containing 14 L of ultra-dry methanol made in Example 1. The components are allowed to react to produce a coal-colored organic magnesium carbonate solution of MMMC in methanol. Magnesium ethoxide is suspended in methanol using an electromagnetic mixer and carbon dioxide gas is added at a rate of 5 cfm / hour through a gas diffuser under ambient pressure.

【００６３】 ２日目、さらに２ｋｇのマグネシウムエトキシドを反応させ、３７．５％の濃
縮液を作成する。反応が終了したとき、４個を針金でまとめた磁気攪拌子（１／
２インチ（約１．２７ｃｍ）×６インチ（約１５．２４ｃｍ））を２個の濃縮液
の１つに浸漬して磁気濾過を行う。カーボイおよび両方の濃縮液の内容物を華氏
１００度（約３７．７８℃）に維持する。On the second day, another 2 kg of magnesium ethoxide is reacted to make a 37.5% concentrated solution. At the end of the reaction, a magnetic stirrer (1/1 /
Magnetic filtration is performed by dipping 2 inches (about 1.27 cm) × 6 inches (about 15.24 cm) into one of the two concentrates. Maintain the contents of the carboy and both concentrates at 100 degrees Fahrenheit (about 37.78 ° C.).

【００６４】 ３日目、４個の磁石を取り除き、半透明灰色の母液を、１５ｐｓｉｇの窒素ガ
ス圧を用い、２０インチ（約５０．８ｃｍ）長の０．２ミクロンのメンブランフ
ィルタを通して１５分間濾過を行い、水のように透明な淡い麦わら色の濃縮濾過
液を生成した。磁石の極は、濃縮液から取り出したとき、１／１６インチ（約０
．１６ｃｍ）から１／８インチ（約０．３２ｃｍ）の厚さの微細な黒色粉末で被
覆されていた。On day 3, the four magnets were removed and the translucent gray mother liquor was filtered for 15 minutes through a 20 inch long 0.2 micron membrane filter using 15 psig nitrogen gas pressure. To yield a light straw-colored concentrated filtrate that was as clear as water. The poles of the magnet, when removed from the concentrate, are 1/16 inch (about 0
. 16 cm) to 1/8 inch (about 0.32 cm) thick.

【００６５】 ３日目、第２の濃縮溶液中の磁気濾過を行わない母液は、依然として石炭色で
ある。その液は、０．２ミクロンの濾過を行った後も、濁った黒味の灰黄色を示
している。黒色粒子の多くは、小さいために０．２ミクロンの孔を通過する。On the third day, the mother liquor without magnetic filtration in the second concentrated solution is still coal-coloured. The liquor shows a cloudy, blackish grayish yellow color even after 0.2 micron filtration. Many of the black particles are small and pass through 0.2 micron pores.

【００６６】 （実施例５） ＰＭＰＣ濃縮液および１段階濾過 １日目、３ｋｇの粉砕したマグネシウムエトキシドおよび二酸化炭素ガスを、
実施例２で作成した１５Ｌの超乾燥イソプロパノールを含有する、２個の６．５
ガロン（約２４．６０Ｌ）の無色ガラス製のカーボイに加え、実施例４に記述し
たように反応させて炭酸イソプロピルイソプロポキシマグネシウム（ＰＭＰＣ）
を作成する。反応が終了したとき、１つのカーボイに磁石を入れ、磁気濾過を行
い、実施例４に記載のように濃縮液を華氏１１０度（約４３．３３℃）に保つ。Example 5 On the first day of PMPC concentrate and one-stage filtration , 3 kg of ground magnesium ethoxide and carbon dioxide gas were
Two 6.5L containing 15L of ultra-dry isopropanol made in Example 2.
In addition to a gallon (about 24.60 L) colorless glass carboy, and reacted as described in Example 4, isopropyl isopropoxymagnesium carbonate (PMPC)
Create When the reaction is over, place the magnet in one carboy, perform magnetic filtration, and maintain the concentrate at 110 ° F. (about 43.33 ° C.) as described in Example 4.

【００６７】 ５日目、磁石を取り除き、黒味の灰茶色の母液を２５分かけて濾過し、透明な
薄黄色の濃縮濾過液を得る。On the fifth day, the magnet is removed and the dark gray-brown mother liquor is filtered over 25 minutes to obtain a clear, pale yellow, concentrated filtrate.

【００６８】 磁気濾過を行わない場合には、母液は黒色のままであり、０．２ミクロンのフ
ィルタを用いて濾過を行った後も黒味のチャコールグレー色を示す。In the absence of magnetic filtration, the mother liquor remains black and remains black charcoal gray after filtration using a 0.2 micron filter.

【００６９】 磁気濾過および濃縮液の加温を行わない場合には、ＰＭＰＣ濃縮液は凝集物が
得られるまでの自然熟成に数週間を必要とし、濾過により暗い薄黄色の濃縮液を
得ることができる。If magnetic filtration and heating of the concentrate are not performed, the PMPC concentrate requires several weeks for natural ripening until an aggregate is obtained, and a dark pale yellow concentrate may be obtained by filtration. it can.

【００７０】 （実施例６） メトキシ亜鉛メチルカルボナート濃縮液 １日目、１．５ｋｇの微小亜鉛片と触媒を、実施例１で作成した１４Ｌの超乾
燥メタノールを含有する、磁気攪拌した６．５ガロン（約２４．６０Ｌ）の無色
ガラス製のカーボイに加え、華氏１００度（約３７．７８℃）で反応させてメト
キシ亜鉛を作成する。実施例４に記載したように、二酸化炭素を加え、メトキシ
亜鉛メチルカルボナート（ＭＺＭＣ）を生成する。反応が終了したとき、磁石を
入れて磁気濾過を行い、実施例４に記載のように濃縮液を華氏１００度（約３７
．７８℃）に保つ。Example 6 On the first day of methoxyzinc methyl carbonate concentrate , 1.5 kg of fine zinc pieces and catalyst were magnetically stirred containing 14 L of ultra-dry methanol prepared in Example 1. A 5 gallon (about 24.60 L) colorless glass carboy is added and reacted at 100 ° F. (about 37.78 ° C.) to form methoxy zinc. Carbon dioxide is added to produce methoxy zinc methyl carbonate (MZMC) as described in Example 4. When the reaction was completed, magnetic filtration was performed with a magnet in place, and the concentrated solution was cooled to 100 ° F. (about 37 ° F.) as described in
. 78 ° C).

【００７１】 ２日目、磁石を取り除き、半透明灰色の母液を、１０ｐｓｉｇ圧力を用い、０
．２ミクロンのメンブランフィルタを通して１５分間濾過を行い、水のように透
明でほぼ白色の濃縮濾過液を作成した。On the second day, the magnet was removed and the translucent gray mother liquor was
. Filtration through a 2 micron membrane filter for 15 minutes produced a water-clear, almost white, concentrated filtrate.

【００７２】 （実施例７） イソプロポキシ亜鉛イソプロピルカルボナート濃縮液 １日目、１ｋｇの微小亜鉛片と触媒を、実施例２で作成した１５Ｌの超乾燥イ
ソプロパノールを含有する、磁気攪拌した６．５ガロン（約２４．６０Ｌ）の無
色ガラス製のカーボイに加え、華氏１１０度（約４３．３３℃）で反応させてイ
ソプロポキシ亜鉛を作成する。実施例４に記載したように、二酸化炭素を加え、
イソプロポキシ亜鉛イソプロピルカルボナート（ＰＺＰＣ）を生成する。反応が
終了したとき、磁石を入れて磁気濾過を行い、実施例４に記載のように濃縮液を
華氏１１０度（約４３．３３℃）に保つ。Example 7 On Day 1 of Isopropoxy Zinc Isopropyl Carbonate Concentrate , 1 kg of fine zinc pieces and catalyst were magnetically stirred with 6.5 L of the ultra-dry isopropanol of 15 L prepared in Example 2. A gallon (about 24.60 L) colorless glass carboy is added and reacted at 110 ° F. (about 43.33 ° C.) to make isopropoxy zinc. Add carbon dioxide as described in Example 4,
Produces isopropoxy zinc isopropyl carbonate (PZPC). When the reaction is over, magnetic filtration is performed with a magnet in place and the concentrate is maintained at 110 ° F. (about 43.33 ° C.) as described in Example 4.

【００７３】 ２日目、磁石を取り除き、半透明灰色の母液を、１０ｐｓｉｇ圧力を用い、０
．２ミクロンのメンブランフィルタを通して１５分間濾過を行い、水のように透
明でほぼ白色の濃縮濾過液を作成した。On the second day, the magnet was removed and the translucent gray mother liquor was
. Filtration through a 2 micron membrane filter for 15 minutes produced a water-clear, almost white, concentrated filtrate.

【００７４】 （実施例８） 磁気多段階濾過 １、２および３日目、３７．５％のＭＭＭＣ濃縮液を調製し、実施例５に記載
のように磁気濾過した。また３日目に、さらに４ｋｇの粉砕したマグネシウムエ
トキシドおよび二酸化炭素ガスをろ液と反応させて６２．５％の石炭色のＭＭＭ
Ｃ濃縮液を生成する。再び４個の磁石を入れ、磁気濾過を行い、濃縮液を華氏１
１０度（約４３．３３℃）に保つ。Example 8 Magnetic Multi-Stage Filtration On days 1, 2, and 3, a 37.5% MMMC concentrate was prepared and magnetically filtered as described in Example 5. On the third day, another 4 kg of ground magnesium ethoxide and carbon dioxide gas were reacted with the filtrate to give a 62.5% coal-colored MMM.
Produce a C concentrate. Insert the four magnets again, perform magnetic filtration, and concentrate the concentrate at 1 ° F.
Keep at 10 degrees (about 43.33 ° C.).

【００７５】 ５日目、４個の磁石を取り除き、洗浄、乾燥し、入れ替える。これらの極は、
濃縮液から取り出したとき、１／１６インチ（約０．１６ｃｍ）から１／８イン
チ（約０．３２ｃｍ）の厚さの微細な黒色粉末で被覆されていた。５日目に４個
の洗浄した磁石を再度入れて内容物を華氏１１０度（約４３．３３℃）に保つ。
７日目、磁石（１／１６インチ（約０．１６ｃｍ）から１／８インチ（約０．３
２ｃｍ）の厚さで被覆されている）を再度取り除き、最初に２０ｐｓｉｇで６２
．５％の濃縮液を濾過する。窒素ガス圧で０．２ミクロンのフィルタを用い４５
分間かけて濾過を行う。濃縮ろ液は僅かに薄黄色を示し、乾燥して雪のような白
色粉末になる。On day 5, the four magnets are removed, washed, dried, and replaced. These poles are
When removed from the concentrate, it was coated with a fine black powder 1/16 inch (about 0.16 cm) to 1/8 inch (about 0.32 cm) thick. On day 5, the four washed magnets are re-inserted and the contents are maintained at 110 degrees Fahrenheit.
On the seventh day, a magnet (1/16 inch (about 0.16 cm) to 1/8 inch (about 0.3 cm)
2 cm) was removed again and initially at 62 psig at 62 psig.
. Filter the 5% concentrate. Using a 0.2 micron filter with nitrogen gas pressure 45
Filter over minutes. The concentrated filtrate shows a slightly pale yellow color and dries to a snowy white powder.

【００７６】 （実施例９） 大量脱酸−ＰＭＰＣ 実施例５で得た４５ポンド（約２０．３９ｋｇ）のＰＭＰＣ濃縮液を、窒素ガ
ス下で１６ガロン（約６０．５６Ｌ）のステンレススチールタンクに入れ、４５
ポンド（約２０．３９ｋｇ）のＨＦＣ−１３４ａで希釈し、シーソー振動器で３
０分間混合して、ＰＭＰＣ／ＨＦＣ−１３４ａの比率が１：１のものを作成する
。液化ガスの大量脱酸溶液の製造に備えて、タンクを窒素ガスで１６０ｐｓｉｇ
に加圧する。Example 9 Mass Deoxidation- PMPC 45 pounds of the PMPC concentrate obtained in Example 5 was placed in a 16 gallon stainless steel tank under nitrogen gas. Put, 45
Diluted with a pound (about 20.39 kg) of HFC-134a.
Mix for 0 minutes to make a 1: 1 PMPC / HFC-134a ratio. Prepare the tank with nitrogen gas at 160 psig in preparation for the production of a large volume of deoxidized solution of liquefied gas.
Press.

【００７７】 ７０ポンド（約３１．７１ｋｇ）のＨＦＣ−１３４、９ポンド（約４．０８ｋ
ｇ）の５０／５０のＰＭＰＣ／ＨＦＣ−１３４ａ濃縮液、および４０．５ポンド
（約１８．３５ｋｇ）のＨＦＣ−１３４ａを、真空乾燥した１２．５ガロン（約
４７．３２Ｌ）のスチール製輸送用円筒容器に移し、これを倒立させてシーソー
振動器で３０分間混合する。[0077] 70 pounds (about 31.71 kg) of HFC-134, 9 pounds (about 4.08 k
g) 50/50 PMPC / HFC-134a concentrate and 40.5 pounds of HFC-134a were vacuum dried to 12.5 gallons of steel for transportation. Transfer to a cylindrical container, invert it and mix on a seesaw shaker for 30 minutes.

【００７８】 ＣＦＣおよびＨＣＦＣ溶媒の大量脱酸溶液で、処理に成功した、損害を与えた
または材料を破壊した代表的な書籍および文書を選択して、Ｗｅｉ Ｔ′ｏ液化
ガス大量脱酸システムで処理を行う。[0078] Representative books and documents that have been successfully processed, damaged or destroyed with bulk deoxidizing solutions of CFC and HCFC solvents are selected for Wei To 'liquefied gas bulk deoxidizing systems. Perform processing.

【００７９】 ＰＭＰＣ溶液は、最初は微細な泡で濁っていたが、透明になり、のぞき窓から
見て清く澄んだ水のような白色の溶液を与え、ＨＣＦＣ−２２溶液および従来の
ＣＦＣ含有溶液と比較するとき、使用の前後で変色、析出、相分離の兆しは見ら
れない。比較溶液は使用後僅かに黄色になる。The PMPC solution, which was initially cloudy with fine bubbles, became clear and gave a clear, clear water-like white solution as seen through the sight glass, the HCFC-22 solution and the conventional CFC-containing solution. No signs of discoloration, precipitation and phase separation are observed before and after use. The comparative solution becomes slightly yellow after use.

【００８０】 ＰＭＰＣ／ＨＦＣ−１３４ａ溶液で処理した全ての材料は、ＨＣＦＣ−２２配
合物で処理した書籍で発生した変化に比較して、処理による変化の兆しを殆ど示
さない。ＨＣＦＣ−２２で正規に処理した書籍は、ＰＭＰＣ／ＨＦＣ−１３４ａ
溶液で処理した後にも、その外観は同等かまたは優れている。ＣＦＣおよびＨＣ
ＦＣ処理不能と正規に認定された多くの書籍、インキおよびその他の成分は、処
理により全く変化を示さないか、またはごく僅かな変化を示した。これらの材料
は、短命な政府報告書および冊子用の堅牢な印刷インキ、および紫色の謄写版イ
ンキを含んでいた。カバーまたはイラスト画（真黒色のインキの印刷を含む）は
、見苦しい曇りまたは白色の真珠光沢の堆積物を示さない。All materials treated with the PMPC / HFC-134a solution show little sign of treatment change as compared to the changes that occurred in books treated with the HCFC-22 formulation. Books that have been properly processed by HCFC-22 are available from PMPC / HFC-134a
Even after treatment with the solution, its appearance is equal or better. CFC and HC
Many books, inks, and other ingredients that were properly identified as not FC treatable showed no or only slight changes upon treatment. These materials included robust printing inks for short-lived government reports and booklets, and purple copyprint inks. Covers or illustrations (including the printing of black ink) do not show unsightly cloudy or white pearlescent deposits.

【００８１】 ＨＣＦＣ−２２溶液による処理に比較すると、書籍および装丁は湾曲がなく、
テキストブロックは歪みおよび伸びが少ない。紙表紙本カバーの全ての保護プラ
スティックフィルムは、影響を殆ど受けない。装丁の接着剤は殆ど完璧に結合し
ており、紙表紙本も影響を受けない。接着は緩むことなく、完全に分解すること
もない。Compared to the treatment with the HCFC-22 solution, the book and the binding have no curvature,
Text blocks have low distortion and stretch. All protective plastic films of the book cover are almost unaffected. The binding adhesive is almost perfectly bonded and the paper cover is unaffected. The bond does not loosen nor break down completely.

【００８２】 [0082]

【００８３】 ¹ＣＰＰＡ規格Ｇ．２５Ｐ ²ＡＳＴＭ規格Ｄ３２９０，１１．４（終点測定のためｐＨメータで修飾 ） ³Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｍｉｎｅｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｉｃａ ｌ Ｓｕｒｖｅｙｓ ⁴連邦図書館で性能測定 ⁵テスト書籍（カナダ国立図書館）、紙＃５、「アラム（ａｌｕｍ）ロジ ン」 ⁶テスト書籍（カナダ国立図書館）、紙＃６、「新新聞用紙」 ¹ CPPA Standard G. 25P ² ASTM Standard D3290, 11.4 (Modified with pH meter for endpoint measurement) ³ Department of Mines and Technical Surveys ⁴ Performance measurement at Federal Library ⁵ Test Book (National Library of Canada), paper # 5, "alum (alum) ⁶ ) Test Book (National Library of Canada), Paper # 6, "New Newspaper"

【００８４】 （実施例１０） 大量脱酸−ＭＭＭＣ １６ガロン（約６０．５６Ｌ）のタンク中で、実施例４のＭＭＭＣ濃縮液（２
８．５ポンド（約１２．９１ｋｇ））を５７ポンド（約２５．８２ｋｇ）のＨＦ
Ｃ−１３４ａで希釈し、シーソー振動器で１５分間混合する。さらに５７ポンド
（約２５．８２ｋｇ）のＨＦＣ−１３４ａを加え、再び１５分間混合して１：５
の比率の溶液を調製する。Example 10 Mass Deoxidation-MMMC In a 16 gallon (about 60.56 L) tank, the MMMC concentrate of Example 4 (2
8.5 pounds of HF to 57 pounds of HF
Dilute with C-134a and mix for 15 minutes on a seesaw shaker. An additional 57 pounds of HFC-134a was added and mixed again for 15 minutes to give 1: 5.
Prepare a solution of the ratio

【００８５】 実際の大量脱酸溶液は、清浄な、真空乾燥した１２．５ガロン（約４７．３２
Ｌ）のスチール製円筒容器を用いて、下記の４段階の秤量および２段階の混合に
より調製する：（１）２６ポンド（約１１．７８ｋｇ）のＨＦＣ−１３４ａ回収
溶液、（２）比率が１：５の２３．７５ポンド（約１０．７６ｋｇ）のＭＭＭＣ
、（３）２５ポンド（約１１．３３ｋｇ）のＨＦＣ−１３４ａ回収溶液、（３ａ
）シーソー振動器で１０分間混合、（４）５０．２５ポンド（約２２．７６ｋｇ
）のＨＦＣ−１３４ａ回収溶液、（４ａ）シーソー振動器で１５分間混合。The actual bulk deoxidation solution is a clean, vacuum-dried 12.5 gallon (about 47.32
Using a steel cylindrical container of L), it is prepared by the following four stages of weighing and two stages of mixing: (1) 26 pounds (about 11.78 kg) of the recovered HFC-134a solution; : 5, 23.75 pounds of MMMC
(3) 25 pounds of the HFC-134a recovery solution, (3a
) Mix on a seesaw vibrator for 10 minutes, (4) 50.25 pounds
) HFC-134a recovery solution, (4a) mixing with a seesaw vibrator for 15 minutes.

【００８６】 結果は、実施例９のＰＭＰＣ／ＨＦＣ−１３４ａ処理を含む全ての従来の処理
から得られる処理品質と同等または優れている。全体的に、ＭＭＭＣ／ＨＦＣ−
１３４ａ溶液処理は、残留臭が少ないので、製造および濾過が行いやすく、回収
およびリサイクルが容易であり、かつその強力な濃縮液は高いアルカリリザーブ
を生じる。The results are comparable or better than the processing quality obtained from all conventional processes, including the PMPC / HFC-134a process of Example 9. Overall, MMMC / HFC-
The 134a solution treatment has low residual odor, is easy to manufacture and filter, is easy to collect and recycle, and its strong concentrate produces a high alkali reserve.

【００８７】 （実施例１１） 亜鉛大量脱酸−ＭＺＭＣ １６ガロン（約６０．５６Ｌ）のタンク中で、実施例６のＭＺＭＣ濃縮液（２
８．５ポンド（約１２．９１ｋｇ））を５７ポンド（約２５．８２ｋｇ）のＨＦ
Ｃ−１３４ａで希釈し、シーソー振動器で１５分間混合する。さらに５７ポンド
（約２５．８２ｋｇ）超のＨＦＣ−１３４ａを加え、再び１５分間混合して１：
５の比率の溶液を作成する。実際の大量脱酸溶液は、清浄な、真空乾燥した１２
．５ガロン（約４７．３２Ｌ）のスチール製円筒容器を用いて、下記の４段階の
秤量および２段階の混合で調製する：（１）２６ポンド（約１１．７８ｋｇ）の
ＨＦＣ−１３４ａ回収溶液、（２）比率が１：５の２３．７５ポンド（約１０．
７６ｋｇ）のＭＺＭＣ、（３）２５ポンド（約１１．３３ｋｇ）のＨＦＣ−１３
４ａ回収溶液、（３ａ）シーソー振動器で１０分間混合、（４）５０．２５ポン
ド（約２２．７６ｋｇ）のＨＦＣ−１３４ａ回収溶液、（４ａ）シーソー振動器
で１５分間混合。Example 11 Zinc Mass Deoxidation-MZMC In a 16 gallon (about 60.56 L) tank, the MZMC concentrate of Example 6 (2
8.5 pounds of HF to 57 pounds of HF
Dilute with C-134a and mix for 15 minutes on a seesaw shaker. An additional 57 pounds (about 25.82 kg) of HFC-134a was added and mixed again for 15 minutes.
Make a solution with a ratio of 5. The actual bulk deacidification solution is a clean, vacuum-dried 12
. Prepared in a 4 gallon steel barrel with 4 stages of weighing and 2 stages of mixing: (1) 26 pounds of HFC-134a recovery solution; (2) 23.75 pounds with a ratio of 1: 5 (approximately 10.
76 kg) MZMC, (3) 25 pounds (about 11.33 kg) HFC-13
4a recovery solution, (3a) mixed on a seesaw vibrator for 10 minutes, (4) 50.25 pounds (about 22.76 kg) HFC-134a recovery solution, (4a) mixed on a seesaw vibrator for 15 minutes.

【００８８】 脱酸処理後の脱酸紙のｐＨが７．５近傍であるため、芸術作品に使用されてい
る敏感な黄色、青色、緑色および赤色は変色しない。Since the pH of the deoxidized paper after the deoxidizing treatment is around 7.5, sensitive yellow, blue, green and red used in works of art do not discolor.

【００８９】 （実施例１２） ソフトスプレー−ＰＭＰＣ 実施例９で作成した比率が１：１のＰＭＰＣ／ＨＦＣ−１３４ａ濃縮液４ポン
ド（約１．８１ｋｇ）を清浄な、真空乾燥した４．５ガロン（約１７．０３Ｌ）
のスチール製円筒容器に移し、インシチューでのＷｅｉ Ｔ′ｏソフトスプレー
（米国特許第４，８６０，６８５号、その全文を参考文献として本明細書に援用
する）の調製に使用する。付加的ステップとして４回の秤量を含む：（１）２０
．０ポンド（約９．０６ｋｇ）の超乾燥ＨＣＦＣ−１４１ｂ（実施例４）、（２
）４．０ポンド（約ｋ１．８１ｇ）のＰＭＰＣ／ＨＦＣ−１３４ａ（比率が１：
１）（実施例７）、（３）１５．０ポンド（約６．８０ｋｇ）の超乾燥ＨＣＦＣ
−１４１ｂ（実施例４）、（４）２．０ポンド（約０．９１ｋｇ）のＨＦＣ−１
３４ａ、（４ａ）８０ｐｓｉｇの窒素ガス、（４ｂ）シーソー振動器で１０分間
混合。Example 12 Soft Spray -PMPC Four pounds of a 1: 1 ratio of PMPC / HFC-134a concentrate prepared in Example 9 (about 1.81 kg) was cleaned and vacuum dried to 4.5 gallons. (About 17.03L)
And used for the preparation of Wei T'o soft spray in situ (US Pat. No. 4,860,685, the entire text of which is incorporated herein by reference). Including 4 weighings as an additional step: (1) 20
. 0 pounds (about 9.06 kg) of ultra-dry HCFC-141b (Example 4), (2
) 4.0 pounds (about 1.81 g) of PMPC / HFC-134a (ratio of 1:
1) (Example 7), (3) 15.0 pounds (about 6.80 kg) of ultra-dry HCFC
-141b (Example 4), (4) 2.0 pounds (about 0.91 kg) of HFC-1
34a, (4a) 80 psig nitrogen gas, (4b) mixing on seesaw vibrator for 10 minutes.

【００９０】 （実施例１３） ソフトスプレー−ヘプタンおよびプロパン 可燃性溶媒をＨＣＦＣ−１４１ＢおよびＨＦＣ−１３４ａで置き換えた以外は
、実施例１１に記載するように、４．５ガロン（約１７．０３Ｌ）の円筒容器の
ソフトスプレーを作成する：（１）１．００ポンド（約０．４５３ｋｇ）の超乾
燥イソプロパノール（実施例３）、（２）１０．００ポンド（約４．５３ｋｇ）
の超乾燥低芳香族ヘプタン（実施例４）、（３）２．１２５ポンド（約０．９６
ｋｇ）のＰＭＰＣ濃縮液（実施例７）、（４）１０．００（約４．５３ｋｇ）ポ
ンドの超乾燥低芳香族ヘプタン（実施例４）、（５）３．００ポンド（約１．３
６ｋｇ）のプロパン、（５ａ）８０ｐｓｉｇの窒素ガス、（５ｂ）シーソー振動
器で１０分間混合。Example 13 Soft Spray -4.5 gallons (about 17.03 L) as described in Example 11 except that the flammable solvent was replaced with HCFC-141B and HFC-134a. Make a soft spray of the cylindrical container of: (1) 1.00 pounds (about 0.453 kg) of ultra-dried isopropanol (Example 3), (2) 10.00 pounds (about 4.53 kg).
Ultra-dry low aromatic heptane (Example 4), (3) 2.125 pounds (about 0.96
kg) of PMPC concentrate (Example 7), (4) 10.00 pounds of ultra-dry low aromatic heptane (Example 4), (5) 3.00 pounds (about 1.3).
6 kg) propane, (5a) 80 psig nitrogen gas, (5b) mixed on a seesaw shaker for 10 minutes.

【００９１】 （実施例１４） ソフトスプレー−ペンタンおよびＨＦＣ−１５２ａ 可燃性溶媒のペンタン、およびＨＦＣ−１５２ａをＨＣＦＣ−１４１Ｂおよび
ＨＦＣ−１３４ａでそれぞれ置き換えた以外は、実施例１２に記載するように、
４．５ガロン（約１７．０３Ｌ）の円筒容器のソフトスプレーを作成する：秤量
および作成手順を以下に記す：（１）１．００ポンド（約０．４５３ｋｇ）の超
乾燥イソプロパノール（実施例３）、（２）８．５０ポンド（約３．８５ｋｇ）
の超乾燥イソペンタン（実施例４）、（３）２．１２５ポンド（約０．９６ｋｇ
）のＰＭＰＣ濃縮液（実施例７）、（４）８．５０ポンド（約３．８５ｋｇ）の
超乾燥イソペンタン（実施例４）、（５）３．００ポンド（約１．３６ｋｇ）の
ＨＦＣ−１５２ａ、（５ａ）８０ｐｓｉｇの窒素ガス、（５ｂ）シーソー振動器
で１０分間混合。Example 14 Soft Spray-Pentane and HFC-152a As described in Example 12, except that flammable solvent pentane and HFC-152a were replaced with HCFC-141B and HFC-134a, respectively.
Make a 4.5 gallon (about 17.03 L) soft spray of cylindrical container: The weighing and preparation procedure is as follows: (1) 1.00 pounds of ultra-dry isopropanol (Example 3) ), (2) 8.50 pounds (about 3.85 kg)
Of ultra-dried isopentane (Example 4), (3) 2.125 pounds (about 0.96 kg)
) PMPC concentrate (Example 7), (4) 8.50 pounds (about 3.85 kg) of ultra-dried isopentane (Example 4), (5) 3.00 pounds (about 1.36 kg) of HFC- Mix 152a, (5a) 80 psig nitrogen gas, (5b) seesaw vibrator for 10 minutes.

【００９２】 （実施例１５） エアロゾル３Ｍ ＨＦＥ−７１００（メトキシノナフルオロブタン）および ＨＦＣ−１３４ａ 下記のように、多数のエアロゾルスプレーに不燃性エアロゾルスプレーを充填
できる。溶媒および濃縮液の非加圧配合物を、下記の順序で窒素ガス下にステン
レススチールタンクに装填する。 （１）超乾燥３Ｍ ＨＦＥ−７１００ ４０．０ポンド（約１８．１２ｋｇ）（
実施例４） （２）ＰＭＰＣ濃縮液 ８．０ポンド（約３．６２ｋｇ）（実
施例７） （３）超乾燥３Ｍ ＨＦＥ−７１００ ４０．０ポンド（約１８．１２ｋｇ）（
実施例４） タンクを密閉し、上下転倒して、シーソー振動器で１時間混合し、これを一夜
静置して、再度１時間混合する。配合物を１０ｐｓｉｇの窒素ガスで加圧し、エ
ポキシ−フェノリックライニングした溶接スチール製パイントエアロゾル缶に６
５０ｇ単位で装填する。その缶は、ネオプレンガスケットおよびエアロゾル雄型
チルトバルブ以外は、全てスチール製でクリンプ加工され密閉したものである。
この缶を１２５ｇのＨＦＣ−１３４ａで加圧し、加圧ビューレットを使用したバ
ルブを経由して窒素ガスで１１０ｐｓｉｇに加圧し、続いて手で激しく振動させ
て混合する。Example 15 Aerosol 3M HFE-7100 (Methoxynonafluorobutane) and HFC-134a A number of aerosol sprays can be filled with a non-flammable aerosol spray as follows. The non-pressurized formulation of solvent and concentrate is loaded into a stainless steel tank under nitrogen gas in the following sequence. (1) Ultra-dry 3M HFE-7100 40.0 pounds (about 18.12 kg) (
Example 4) (2) 8.0 lb (about 3.62 kg) of PMPC concentrate (Example 7) (3) 40.0 lb (about 18.12 kg) of ultra-dry 3M HFE-7100 (
Example 4) The tank was sealed, turned upside down, mixed for 1 hour with a seesaw vibrator, allowed to stand overnight, and mixed again for 1 hour. The formulation was pressurized with 10 psig nitrogen gas and placed in an epoxy-phenolic lined welded steel pint aerosol can.
Load in 50g increments. The cans were all made of steel and crimped and sealed except for the neoprene gasket and the aerosol male tilt valve.
The can is pressurized with 125 g of HFC-134a, pressurized to 110 psig with nitrogen gas via a valve using a pressurized burette, and then vigorously shaken by hand to mix.

【００９３】 （実施例１６） エアロゾル−ＭＭＭ ＨＦＥ−７１００およびＨＦＣ−１５２ａ ＨＦＣ−１３４ａプロペラントをＨＦＣ−１５２ａに分子量を基準にして置換
する以外は、実施例１５に記載のようにして、多数のエアロゾルスプレーを不燃
性エアロゾルスプレーで充填可能である。実施例１５のように、缶を１００ｇの
ＨＦＣ−１５２ａで加圧する。Example 16 Aerosol-MMM HFE-7100 and HFC-152a A number of procedures were performed as described in Example 15 except that the HFC-134a propellant was replaced by HFC-152a on a molecular weight basis. The aerosol spray can be filled with a non-flammable aerosol spray. As in Example 15, the can is pressurized with 100 g of HFC-152a.

【００９４】 （実施例１７） エアロゾル−脂肪族溶媒およびプロパン 多数のエアロゾルスプレーを可燃性エアロゾルスプレーで充填できる。下記の
溶媒および濃縮液の非加圧配合物を、以下の順序で、窒素ガス下で１６ガロン（
約６０．５６Ｌ）ステンレススチール製混合タンクに秤取する（超乾燥ドラムま
たはろ液容器から直接）。 （１）超乾燥低芳香族ヘプタン ２０ポンド（約９．０６ｋｇ）（実施例４） （２）超乾燥イソペンタン ２０ポンド（約９．０６ｋｇ）（実施例４） （３）ＰＭＰＣ濃縮液 ９ポンド（約４．０８ｋｇ）（実施例３） （４）超乾燥イソヘキサン ６０ポンド（約２７．１８ｋｇ）（実施例４） タンクを密閉して、シーソー振動器上で２時間上下に混合した後、１０ｐｓｉ
ｇの窒素ガスで加圧する。エポキシ−フェノリックライニングした、溶接したす
ず非含有スチール製エアロゾル缶に、３５０ｇ／缶を充填し、ネオプレンガスケ
ットおよびチルト型雄型エアロゾルバルブ以外は、全スチール製でクリンプ加工
して密閉する。この缶を、圧力ビュウレットを用いて１２０ｐｓｉｇの窒素ガス
圧力で移送した６５ｇのプロパンでバルブを通して加圧した後に、激しく手で振
動させて混合する。Example 17 Aerosols-Aliphatic Solvents and Propane Multiple aerosol sprays can be filled with flammable aerosol sprays. A non-pressurized formulation of the following solvents and concentrates was mixed with 16 gallons (under nitrogen gas) in the following order:
(Approximately 60.56 L) Weigh into a stainless steel mixing tank (direct from ultra-dry drum or filtrate container). (1) 20 pounds of ultra-dry low aromatic heptane (about 9.06 kg) (Example 4) (2) 20 pounds of ultra-dry isopentane (about 9.06 kg) (Example 4) (3) 9 pounds of PMPC concentrate (Approx. 4.08 kg) (Example 3) (4) Ultra-dry isohexane 60 pounds (approximately 27.18 kg) (Example 4) The tank was sealed and mixed up and down on a seesaw vibrator for 2 hours, then 10 psi
Pressurize with g of nitrogen gas. An epoxy-phenolic-lined, welded, tin-free steel aerosol can is filled with 350 g / can and crimped and sealed with all steel except the neoprene gasket and tilt-type male aerosol valve. The can is pressurized through a valve with 65 g of propane transferred at 120 psig nitrogen gas pressure using a pressure burette and then vigorously shaken by hand to mix.

【００９５】 （実施例１８） エアロゾル−ペンタンおよびＨＦＣ−１５２ａ 多数のエアロゾルスプレー缶を、実施例１７に記載のように下記の配合に従い
、可燃性エアロゾルスプレーで充填できる。 （１）超乾燥イソペンタン ４０ポンド（約１８．１２ｋｇ）（実施例４） （２）ＰＭＰＣ濃縮液 ９ポンド（約４．０８ｋｇ）（実施例３） （３）超乾燥イソペンタン ４０ポンド（約１８．１２ｋｇ）（実施例４） 混合後、タンクを１０ｐｓｉｇの窒素ガスで加圧し、エアロゾル缶に３００ｇ
／缶充填し、クリンプ加工して金属／プラスティックの雌型エアロゾルバルブで
密閉する。この缶を、圧力ビュウレットを用いて１００ｐｓｉｇの窒素ガスで加
圧した７５ｇのＨＦＣ−１５２ａでバルブを通して加圧する。Example 18 Aerosol-Pentane and HFC-152a Numerous aerosol spray cans can be filled with a flammable aerosol spray according to the following formulation as described in Example 17. (1) 40 pounds of ultra-dried isopentane (about 18.12 kg) (Example 4) (2) 9 pounds (about 4.08 kg) of PMPC concentrate (Example 3) (3) 40 pounds of ultra-dried isopentane (about 18.2 kg) 12 kg) (Example 4) After mixing, the tank was pressurized with 10 psig of nitrogen gas, and 300 g was placed in an aerosol can.
Fill / can, crimp and seal with a metal / plastic female aerosol valve. The can is pressurized through a valve with 75 g HFC-152a pressurized with 100 psig nitrogen gas using a pressure burette.

【００９６】 （実施例１９） 亜鉛エアロゾル−ペンタンおよびＨＦＣ−１５２ａ 多数のエアロゾルスプレー缶を、実施例１７に記載のように下記の配合に従い
、可燃性エアロゾルスプレーで充填できる。 （１）超乾燥イソペンタン ４０ポンド（約１８．１２ｋｇ）（実施例４） （２）ＰＺＰＣ濃縮液 ９ポンド（約４．０８ｋｇ）（実施例３） （３）超乾燥イソペンタン ４０ポンド（約１８．１２ｋｇ）（実施例４） 混合後、タンクを１０ｐｓｉｇの窒素ガスで加圧し、エアロゾル缶に３００ｇ
／缶充填し、クリンプ加工して金属／プラスティックの雌型エアロゾルバルブで
密閉する。この缶を、圧力ビュウレットを用いて１００ｐｓｉｇの窒素ガスで加
圧した７５ｇのＨＦＣ−１５２ａでバルブを通して加圧する。Example 19 Zinc Aerosol-Pentane and HFC-152a A number of aerosol spray cans can be filled with a flammable aerosol spray according to the following formulation as described in Example 17. (1) 40 pounds of ultra-dried isopentane (about 18.12 kg) (Example 4) (2) 9 pounds (about 4.08 kg) of PZPC concentrate (Example 3) (3) 40 pounds of ultra-dried isopentane (about 18.2 kg) 12 kg) (Example 4) After mixing, the tank was pressurized with 10 psig of nitrogen gas, and 300 g was placed in an aerosol can.
Fill / can, crimp and seal with a metal / plastic female aerosol valve. The can is pressurized through a valve with 75 g HFC-152a pressurized with 100 psig nitrogen gas using a pressure burette.

【００９７】 脱酸した紙のｐＨが７．０近傍にとどまり、芸術作品に使用されている敏感な
黄色、青色、緑色および赤色の着色剤は変色しない。The pH of the deoxidized paper stays around 7.0, and the sensitive yellow, blue, green and red colorants used in works of art do not discolor.

【００９８】 （実施例２０） エアロゾル−バリアおよび乾燥剤保護 上記の実施例によって調製したエアロゾルスプレーは、製造および配送後に、
不注意な水分による汚染の結果として作動不良を起こしたり、目詰まりを起こし
たりする。この作動不良は、次のように、吸湿防止フィルム（例えば、ポリ塩化
ビニリデンフィルム（ダウケミカル社、サランラップ８））および乾燥剤（例え
ば、ユナイテッドテクノロジー社のシリカゲル、またはＵＯＰ Ｍ／Ｓ ３Ａ）
を使用して空気中の水分がバルブと接触することを防止することにより回避でき
る。Example 20 Aerosol-Barrier and Desiccant Protection The aerosol spray prepared according to the above example, after manufacture and delivery,
Inadvertent moisture contamination can result in malfunction or clogging. This malfunction can be caused by a moisture-absorbing film (eg, polyvinylidene chloride film (Dow Chemical Co., Saran Wrap 8)) and a desiccant (eg, United Technologies Silica Gel, or UOP M / S 3A) as follows.
To prevent moisture in the air from contacting the valve.

【００９９】 （１）０．４６ミル（約０．００１２ｃｍ）の吸湿防止フィルムでバルブ開口
部を覆い、その部位に押し付ける。(1) Cover the valve opening with a 0.46 mil (about 0.0012 cm) moisture-absorbing film and press it against that area.

【０１００】 （２）フィルムの上部に３ｇの乾燥剤入りの袋を置き、キャップの下にあわせ
る。(2) Place a bag containing 3 g of a desiccant on the top of the film and fit it under the cap.

【０１０１】 （３）乾燥剤入りの袋を０．４６ミル（約０．００１２ｃｍ）のフィルムで、
エアロゾル缶の側面に拡がるように被覆し、その部位に押し付ける。追加のフィ
ルムまたは厚いフィルムが使用できる。(3) The bag containing the desiccant was placed in a 0.46 mil (about 0.0012 cm) film,
Cover the aerosol can so that it spreads to the side, and press it against the area. Additional or thicker films can be used.

【０１０２】 （４）ぴったり合ったプラスティックで部位を締め付け、吸湿防止フィルムで
缶を密封する。(4) Tighten the site with a tightly fitting plastic, and seal the can with a moisture-absorbing film.

【０１０３】 （５）缶からはみ出した余分な吸湿防止フィルムを取り除く。(5) Remove the excess moisture-absorbing film protruding from the can.

【０１０４】 （６）一部分使用した後、保護寿命を延長するために、フィルムを張り直し、
乾燥剤をリフレッシュ（再乾燥）する。(6) After partial use, re-stretch the film to extend the protection life,
Refresh (re-dry) the desiccant.

【０１０５】 （実施例２１） 溶液−ペンタンおよびヘプタン 多くのガラスクオートビンを下記の可燃性脱酸溶液で充填する。溶媒と濃縮液
からなる非加圧配合物を、下記の順序で、窒素ガス下でステンレススチールタン
クに装填する。 （１）超乾燥低芳香族ヘプタン ４０ポンド（約１８．１２ｋｇ）（実施例４） （２）ＰＭＰＣ濃縮液 ９ポンド（約４．０８ｋｇ）（実施例３） （３）超乾燥イソペンタン ４０ポンド（約１８．１２ｋｇ）（実施例４） タンクを密閉して、シーソー振動器上で２時間上下に混合する。配合物を１０
ｐｓｉｇの窒素ガスで加圧し、テフロンチューブを用いて８５０ｇ単位でガラス
クオートビンに移す。Example 21 Solution-Pentane and Heptane A number of glass quarts are filled with the following flammable deacidification solution. A non-pressurized formulation consisting of a solvent and a concentrate is loaded into a stainless steel tank under nitrogen gas in the following order. (1) 40 pounds of ultra-dry low aromatic heptane (about 18.12 kg) (Example 4) (2) 9 pounds (about 4.08 kg) of PMPC concentrate (Example 3) (3) 40 pounds of ultra-dry isopentane ( Example 18. Seal the tank and mix up and down on a seesaw shaker for 2 hours. Mix 10
Pressurize with psig nitrogen gas and transfer to glass quart bottle in 850 g units using a Teflon tube.

【０１０６】 ビンをネジきりした汎用のプラスティックキャップで密閉する。キャップのラ
イナ（ガスケット）はマイラー（ポリエチレンテレフタレート）で被覆したアル
ミニウムホイルからなるシール成分で被覆した板紙または同等の吸湿防止材料か
らなり、周囲の大気から水分が内部に移行することを防止する。続いてビンを手
で激しく振動させて混合する。得られた溶液は、浸漬、刷毛塗り、スプレーまた
はその他の技術で紙対象物に適用して、紙を完全に湿潤できる。The bottle is sealed with a general-purpose plastic cap with a screw. The liner (gasket) of the cap is made of paperboard or an equivalent anti-moisture material coated with a sealing component consisting of aluminum foil coated with mylar (polyethylene terephthalate) to prevent the migration of moisture from the surrounding atmosphere into the interior. Subsequently, the bottle is vigorously shaken by hand to mix. The resulting solution can be applied to the paper object by dipping, brushing, spraying or other techniques to completely wet the paper.

【０１０７】 この溶液は、窒素ガスで加圧したスプレー用途向けに、フェノリック−エポキ
シライニングしたスチール製円筒容器、またはステンレススチール缶、およびそ
の他のサイズのガラスビンなどで、所望により適切な防護仕切りを設けて作成可
能である。所望により、共溶媒の重量を基準にして１０％までの、典型的には３
から５重量％までのブロモプロパンおよび／またはジエチレンクロライドを加え
て、ＰＭＰＣ濃縮液の溶解度を改善することができる。The solution may optionally be provided with suitable protective barriers, such as in phenolic-epoxy lined steel cylinders or stainless steel cans and other sized glass bottles, for spray applications pressurized with nitrogen gas. Can be created. If desired, up to 10%, typically 3%, based on the weight of the co-solvent
Up to 5% by weight of bromopropane and / or diethylene chloride can be added to improve the solubility of the PMPC concentrate.

【０１０８】 脂肪族溶媒の割合は、紙からの乾燥および紙への処理浸透の率をカストマイズ
し、溶媒蒸気の作業室の空気中への放出を間接的に制御するように変化させるこ
とができる。The proportion of aliphatic solvent can be varied to customize the rate of drying from the paper and process penetration into the paper, and indirectly control the release of solvent vapors into the air of the working chamber. .

【０１０９】 （実施例２２） テストした２種の紙の組成は、下記の通りである。 紙Ａ：５０％の広葉樹晒しクラフト、５０％の針葉樹晒しクラフト（産業化以
後の）、４％の充填剤（クレー）、アラムロジンサイジングおよび澱粉からなる
酸性上質紙 紙Ｂ：１００％サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）からなる、アラムロジンサ
イジングした酸性新聞用紙 サンプルは、試験前にＣＰＰＡ規格Ａ．４に従って２３℃、５０％ＲＨでコン
デイショニングした。Example 22 The composition of the two papers tested was as follows. Paper A: 50% hardwood bleached kraft, 50% softwood bleached kraft (since industrialization), 4% filler (clay), alum rosin sizing and starch, acid fine paper Paper B: 100% thermomechanical pulp An alum rosin sized acidic newsprint sample consisting of (TMP) was prepared prior to testing using the CPPA standard A.D. Conditioned according to 4 at 23 ° C., 50% RH.

【０１１０】[0110]

【表１】 [Table 1]

【０１１１】 Ａ１、Ｂ１−対照 Ａ２、Ｂ２−大量脱酸−ＭＭＭＣ Ａ３、Ｂ３−エアロゾル−３Ｍ ＨＦＥ−７１００およびＰＭＰＣ／ＨＦ
Ｃ−１５２ａ Ａ４、Ｂ４−エアロゾル−イソペンタンおよびＰＭＰＣ／ＨＦＣ−１５２
ａ Ａ５、Ｂ５−エアロゾル−低芳香族ヘプタンおよびＰＭＰ／ＨＦＣ−１５
２ａ Ａ６、Ｂ６−溶液−３Ｍ ＨＦＥ−７１００およびＰＭＰＣ Ａ７、Ｂ７−溶液−イソペンタンおよびＰＭＰＣ Ａ８、Ｂ８−溶液−低芳香族ヘプタンおよびＰＭＰＣA1, B1-control A2, B2-mass deacidification-MMMC A3, B3-aerosol-3M HFE-7100 and PMPC / HF
C-152a A4, B4-Aerosol-isopentane and PMPC / HFC-152
a A5, B5-aerosol-low aromatic heptane and PMP / HFC-15
2a A6, B6-solution-3M HFE-7100 and PMPC A7, B7-solution-isopentane and PMPC A8, B8-solution-low aromatic heptane and PMPC

【０１１２】 ¹ 紙および板紙−加速老化、パート３：８０℃および６５％ＲＨでの加 湿加熱処理、ＩＳＯ規格５６３０／３．１９８６ ² 折れ耐久性および紙（ＭＩＴテスタ）、オフィシャルテストメソッド Ｔ５１１ｏｍ−８８、テクニカル アソシエーション オブ ザ パルプ アン
ド ペーパ インダストリ テスト メソッド、１９９２〜１９９３ ³ 紙抽出物（低温抽出法）の水素イオン濃度（ｐＨ）、オフィシャルテ ストメソッドＴ５０９ｏｍ−８８、テクニカル アソシエーション オブ ザ
パルプ アンド ペーパ インダストリ テスト メソッド、１９９２〜１９９
３ ⁴ 紙の炭酸カルシウム含有量の測定に関する標準試験法、ＡＳＴＭ規格 Ｄ４９８８〜８９、アニュアル ブック オブ ＡＳＴＭ スタンダード１５．
０９（１９９０） ¹ Paper and paperboard-accelerated aging, part 3: humidification heat treatment at 80 ° C and 65% RH, ISO standard 5630 / 3.1986 ² Folding durability and paper (MIT tester), official test method T511om- 88, Technical Association of the Pulp and Paper Industry Test Method, 1992-1993 Hydrogen ion concentration (pH) of ^three paper extract (low temperature extraction method), Official Test Method T509om-88, Technical Association of the
Pulp and Paper Industry Test Method, 1992-199
34. Standard Test Method for Measurement of Calcium Carbonate Content of ⁴ Papers, ASTM Standard D4988-89, Annual Book of ASTM Standard
09 (1990)

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 印刷したセルロース材料を処理する組成物の製造法を示す流れ図である。FIG. 1 is a flow chart illustrating a method of making a composition for treating a printed cellulosic material.

【図２】 本発明に従って脱酸溶液の溶媒を乾燥する装置を示す図である。FIG. 2 shows an apparatus for drying a solvent of a deoxidizing solution according to the present invention.

【図３】 図２の装置に関連する他の実施形態を示す図である。FIG. 3 shows another embodiment related to the device of FIG. 2;

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 印刷したセルロース材料を処理するための脱酸組成物であっ
て、 有機金属カルボナート、 含水率約１００ｐｐｍ未満のアルコール、および 含水率約１００ｐｐｍ未満の溶媒であって、アルコール、脂肪族炭化水素、フ
ルオロカーボンおよびそれらの配合物からなる群から選択した前記溶媒を含み、 前記有機金属カルボナート、アルコールおよび溶媒のそれぞれが、印刷したセ
ルロース材料を脱酸し、保護するための有効量で存在することを特徴とする脱酸
組成物。1. A deoxidizing composition for treating a printed cellulosic material, comprising: an organometallic carbonate; an alcohol having a water content of less than about 100 ppm; Comprising said solvent selected from the group consisting of hydrocarbons, fluorocarbons and blends thereof, wherein each of said organometallic carbonate, alcohol and solvent is present in an effective amount to deoxidize and protect the printed cellulose material. A deoxidizing composition comprising: 【請求項２】 有機金属カルボナートを、有機アルミニウムカルボナート、
有機マグネシウムカルボナート、有機亜鉛カルボナートおよびそれらの配合物か
らなる群から選択することを特徴とする請求項１に記載の組成物。2. An organometallic carbonate, an organoaluminum carbonate,
The composition of claim 1, wherein the composition is selected from the group consisting of organomagnesium carbonate, organozinc carbonate, and blends thereof. 【請求項３】 アルコールが１から４個の炭素を含むことを特徴とする請求
項２に記載の組成物。3. The composition according to claim 2, wherein the alcohol contains 1 to 4 carbons. 【請求項４】 組成物が、 組成物の重量を基準にして、約０．１から約４重量％の有機金属カルボナート
化合物、 組成物の重量を基準にして、約０から約１０重量％のアルコール、および 組成物の重量を基準にして、約８６から約９９．９重量％の溶媒を含むことを
特徴とする請求項１に記載の組成物。4. The composition comprises from about 0.1 to about 4% by weight, based on the weight of the composition, of an organometallic carbonate compound, from about 0 to about 10% by weight, based on the weight of the composition. The composition of claim 1, comprising alcohol and about 86 to about 99.9% by weight of the solvent, based on the weight of the composition. 【請求項５】 アルコールの含水率が約５０ｐｐｍ未満であることを特徴と
する請求項１に記載の組成物。5. The composition according to claim 1, wherein the water content of the alcohol is less than about 50 ppm. 【請求項６】 溶媒の含水率が約１５ｐｐｍ未満であることを特徴とする請
求項１に記載の組成物。6. The composition of claim 1, wherein the solvent has a water content of less than about 15 ppm. 【請求項７】 印刷したセルロース材料のための脱酸処理組成物の製造法で
あって、 アルコール、フルオロカーボンまたは脂肪族炭化水素溶媒をモレキュラーシー
ブまたはその他の乾燥剤で処理して含水率を１００ｐｐｍ未満にして、超低水分
のアルコール、フルオロカーボンまたは脂肪族炭化水素溶媒を生成する工程、 有機金属アルコキシド、超低水分アルコール溶媒および二酸化炭素を配合して
、サブミクロンサイズの磁気に感応する不純物を含む有機金属カルボナート組成
物を生成する工程、 有機金属カルボナート組成物からサブミクロンサイズの磁性不純物を除去する
工程、 有機金属カルボナート組成物をサブミクロンフィルタにより濾過して、脱酸処
理濃縮液を生成する工程、および 脱酸処理濃縮液を超低水分溶媒と混合して、印刷したセルロース材料のインキ
および構造成分に対して比較的不活性な溶媒和特性を有する脱酸処理溶液を提供
する工程 を含むことを特徴とする脱酸処理組成物の製造法。7. A process for producing a deacidification composition for a printed cellulosic material, comprising treating an alcohol, fluorocarbon or aliphatic hydrocarbon solvent with a molecular sieve or other desiccant to reduce the water content to less than 100 ppm. To produce an ultra-low moisture alcohol, fluorocarbon or aliphatic hydrocarbon solvent, an organometallic alkoxide, an ultra-low moisture alcohol solvent and carbon dioxide, and submicron-sized organic matter containing magnetically sensitive impurities A step of producing a metal carbonate composition, a step of removing submicron-sized magnetic impurities from the organometallic carbonate composition, a step of filtering the organometallic carbonate composition through a submicron filter to produce a deoxidized concentrated liquid, And mixing the deacidified concentrate with an ultra-low moisture solvent, Preparation of deacidification composition characterized in that it comprises the step of providing a deacidification solution with a relatively inert solvating properties of the ink and structural components of the printing cellulose materials. 【請求項８】 印刷したセルロース材料を脱酸処理する方法であって、 真空下で印刷したセルロース材料を完全に乾燥する工程、 前記材料を請求項１に記載の組成物と接触させる工程、および 印刷したセルロース材料から前記組成物を除去して、脱酸した印刷セルロース
材料を提供する工程 を含むことを特徴とする方法。8. A method of deoxidizing a printed cellulose material, comprising: completely drying the printed cellulose material under vacuum; contacting the material with the composition of claim 1; and Removing the composition from the printed cellulosic material to provide a deoxidized printed cellulosic material. 【請求項９】 印刷したセルロース材料のための脱酸処理組成物であって、 アルコール、フルオロカーボン、芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素溶媒を
モレキュラーシーブまたはその他の乾燥剤で処理して含水率を１００ｐｐｍ未満
にして、超低水分のアルコール、フルオロカーボン、芳香族炭化水素または脂肪
族炭化水素溶媒を生成する工程、 有機金属アルコキシド、超低水分アルコール溶媒および超乾燥二酸化炭素を混
合して、サブミクロンサイズの磁気的に容認できる不純物を含む有機金属カルボ
ナート組成物を生成する工程、 有機金属カルボナート組成物からサブミクロンサイズの磁性不純物を除去する
工程、 有機金属カルボナート組成物をサブミクロンフィルタにより濾過して、脱酸処
理濃縮液を生成する工程、および 脱酸処理濃縮液を超低水分溶媒と混合して、印刷したセルロース材料のインキ
および構造成分に対して比較的不活性な溶媒和特性を有する脱酸処理溶液を提供
する工程 を含む方法で作製されることを特徴とする脱酸処理組成物。9. A deoxidizing composition for a printed cellulosic material, comprising treating an alcohol, fluorocarbon, aromatic hydrocarbon or aliphatic hydrocarbon solvent with a molecular sieve or other desiccant to reduce the water content. A process of producing an ultra-low moisture alcohol, fluorocarbon, aromatic hydrocarbon or aliphatic hydrocarbon solvent to less than 100 ppm, mixing an organometallic alkoxide, an ultra-low moisture alcohol solvent and ultra-dry carbon dioxide, and submicron size Producing an organometallic carbonate composition containing magnetically acceptable impurities of: removing submicron-sized magnetic impurities from the organometallic carbonate composition; filtering the organometallic carbonate composition through a submicron filter; A step of producing a deoxidized treatment concentrate, and a deacidification treatment Mixing the concentrate with an ultra-low moisture solvent to provide a deacidification solution having a solvating property that is relatively inert to the printed cellulose material ink and structural components. A deoxidizing composition characterized by the following. 【請求項１０】 市販されている量の溶媒中の含水率を低減する方法であっ
て、 市販の標準体積の容器に入れた溶媒を提供する工程、 前記溶媒を１つまたは複数の乾燥カラムに通す工程、 前記溶媒を前記容器に再循環させる工程、および 含水率を約１００ｐｐｍ未満に低減させるために有効な時間にわたり前記溶媒
を前記容器およびカラムに通して再循環して超乾燥溶媒を提供する工程 を含むことを特徴とする方法。10. A method for reducing the water content in a commercially available amount of a solvent, comprising providing a commercially available standard volume container of the solvent, wherein the solvent is added to one or more drying columns. Passing the solvent through the vessel and column for a period of time effective to reduce the water content to less than about 100 ppm to provide an ultra-dry solvent. A method comprising the steps of: