JP2002370750A - Self-supporting bag - Google Patents

Self-supporting bag

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JP2002370750A
JP2002370750A JP2001178578A JP2001178578A JP2002370750A JP 2002370750 A JP2002370750 A JP 2002370750A JP 2001178578 A JP2001178578 A JP 2001178578A JP 2001178578 A JP2001178578 A JP 2001178578A JP 2002370750 A JP2002370750 A JP 2002370750A
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JP
Japan
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film
self
resin
supporting bag
present
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Pending
Application number
JP2001178578A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Mikami
浩一 三上
Yasushi Otsuka
康司 大塚
Reiko Hiyama
玲子 檜山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-supporting bag excellent in strength and rigidity, further excellent in various physical properties such as resistances to impact, heat, pressure, water, pinhole formation and piercing, heat-sealing characteristics, aroma-retaining characteristic and other properties, furthermore excellent in barrier properties of preventing permeation of oxygen gas, stem and the like, moreover capable of reducing the quantity of container and packaging refuse to be generated and reducing a manufacturing cost of the bag by shortening its manufacturing steps, useful for filling and packaging various articles, such as, for example, food and drink, drugs, reagents, chemical products, cosmetics, sundries and other goods, excellent in fillable properties and packageability for contents, shelf stability thereof and the like, and particularly useful as a refilling container for a shampoo, a rinse, a detergent and the like. SOLUTION: The self-supporting bag is manufactured from a laminated material wherein at least a base film, a barrier base material provided with a vapor-deposited film of an inorganic oxide and a gas barrier coated film on one of faces of a resin film, and a heat-sealing resin layer are laminated sequentially.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自立性袋に関し、
更に詳しくは、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃性、
耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−
ル性、耐突き刺し性、保香性、その他等の諸物性に優
れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性に優れ、また、容器・包装ごみの減量化を図ると共に
その製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化を
図り、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化粧
品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するに有
用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、
特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器として
有用な自立性袋に関するものである。The present invention relates to a self-supporting bag,
More specifically, it is excellent in strength, rigidity, etc., and impact resistance,
Heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance
It has excellent physical properties such as water resistance, puncture resistance, fragrance retention, and other properties.It also has excellent barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, and the like. The production cost is reduced by shortening the process.For example, it is useful for filling and packaging various products such as food and drink, pharmaceutical products, reagent products, chemical products, cosmetics, miscellaneous goods, etc. Excellent filling suitability, storage suitability, etc.
In particular, it relates to a self-supporting bag useful as a refill container for shampoos, rinses, detergents and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、例えば、飲食品、医薬品、試薬
品、化成品、化粧品、雑貨品、その他等の種々の物品を
充填包装するために、種々の形態からなるプラスチック
製軟包装用袋が開発され、提案されているが、それらの
一つに自立性袋（スタンディングパウチ）が知られてい
る。このものは、通常、図１０に示すように、内面にヒ
−トシ−ル性樹脂層を有する前板１０１と、同じく内面
にヒ−トシ−ル性樹脂層を有する後板１０２とを、その
ヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向させて配置し、更に、
その層間の下端部に、逆Ｖ字型に折り曲げ形成した底板
１０３を配置し、次いで、図１１に示すように、その両
側端部、下端部等をヒ−トシ−ルして、それぞれ側縁熱
接着部１０４、底壁熱接着部１０５等を形成して製造さ
れるものである。而して、上記の自立性袋は、自立性を
有し、外観的に保形性容器として店頭での陳列効果に優
れ、また、内容物の充填時の作業性、流通時の取扱性等
に優れ、更に、軽量で嵩張らず、安価であり、その他、
種々の利点を有し、近年、特に、シャンプ−、リンス、
洗剤等の詰替用容器として極めて有用なものであり、そ
の新たな用途を展開し、需要が高まっているものであ
る。2. Description of the Related Art Conventionally, plastic packaging bags of various forms have been used for filling and packaging various articles such as food and drink, pharmaceuticals, reagents, chemicals, cosmetics, sundries, and others. Although developed and proposed, one of them is known as a self-supporting bag (standing pouch). In general, as shown in FIG. 10, a front plate 101 having a heat-sealing resin layer on the inner surface and a rear plate 102 also having a heat-sealing resin layer on the inner surface, as shown in FIG. The heat-sealing resin layer is disposed so that the surfaces thereof face each other.
At the lower end between the layers, a bottom plate 103 bent in an inverted V-shape is arranged, and then, as shown in FIG. 11, both sides, lower end and the like are heat-sealed to form side edges, respectively. It is manufactured by forming the thermal bonding portion 104, the bottom wall thermal bonding portion 105, and the like. Thus, the above-mentioned self-supporting bag has a self-supporting property, is excellent in display effect at stores as a shape-retaining container in appearance, and has a workability at the time of filling contents, a handling property at the time of distribution, and the like. Excellent, lighter, less bulky, less expensive,
It has various advantages, in recent years, in particular, shampoos, rinses,
It is extremely useful as a container for refilling detergents and the like, and its new use is being developed, and demand is growing.

【０００３】ところで、上記の自立性袋を構成する前
板、後板、底板等は、通常、強度、剛性、耐衝撃性、耐
熱性、耐圧性、耐水性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し
性、その他等の物性を充足するために、例えば、ポリア
ミド（ナイロン）系樹脂フィルム、あるいは、ポリエス
テル系樹脂フィルム等を使用し、更に、充填包装する内
容物によって異なるが、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻
止するバリア性等の物性を充足するために、例えば、ポ
リ塩化ビニリデン系樹脂、エチレン−ビニルアルコ−ル
共重合体、その他等のバリア性を有する樹脂フィルム、
あるいは、アルミニウム箔等の金属箔等を使用し、更に
また、太陽光等を遮蔽する遮光性等の物性を充足するた
めに、アルミニウム箔等の金属箔等を使用し、そして、
ヒ−トシ−ル等により製袋するために、ポリオレフィン
系樹脂等フィルム等を使用するものである。上記の自立
性袋を構成する前板、後板、底板等について、具体的
に、それらを構成する積層材の層構成を例示すると、例
えば、アルミニウム箔使用タイプとしては、ポリアミド
（ナイロン）系樹脂フィルム／アルミニウム箔／ポリオ
レフィン系樹脂フィルムからなり、これらをラミネ−ト
用接着剤層等を介してドライラミネ−ト積層した３層仕
様の積層材、あるいは、ポリエステル系樹脂フィルム／
ポリアミド（ナイロン）系樹脂フィルム／アルミニウム
箔／ポリオレフィン系樹脂フィルムからなり、これらを
ラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト積層
した４層仕様の積層材等を例示することができ、また、
透明タイプとしては、ポリアミド（ナイロン）系樹脂フ
ィルム／ポリオレフィン系樹脂フィルムからなり、これ
らをラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト
積層した２層仕様の積層材、あるいは、ポリアミド（ナ
イロン）系樹脂フィルム／ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、その他等のバリ
ア性を有する樹脂フィルム／ポリオレフィン系樹脂フィ
ルムからなり、これらをラミネ−ト用接着剤層等を介し
てドライラミネ−ト積層した３層仕様の積層材等を例示
することができる。なお、アルミニウム箔等を使用する
場合には、通常、バリア性と共に遮光性等の物性を兼ね
備えた積層材を構成することができるものである。By the way, the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the self-supporting bag are usually made of strength, rigidity, impact resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, pinhole resistance, piercing resistance. In order to satisfy the physical properties such as properties and the like, for example, a polyamide (nylon) -based resin film or a polyester-based resin film or the like is used. In order to satisfy physical properties such as barrier properties to prevent permeation, for example, polyvinylidene chloride resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and other resin films having barrier properties such as,
Alternatively, using a metal foil such as an aluminum foil, and further, using a metal foil such as an aluminum foil to satisfy physical properties such as light-shielding properties for shielding sunlight and the like, and
In order to make a bag with a heat seal or the like, a film or the like such as a polyolefin resin is used. For the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the above-mentioned self-supporting bag, specifically, the layer constitution of the laminated material constituting the front plate, the rear plate and the bottom plate is exemplified. Laminated material of a three-layer specification consisting of a film / aluminum foil / polyolefin resin film, and laminating them through a laminating adhesive layer or the like, or a polyester resin film /
Examples thereof include a four-layer laminated material comprising a polyamide (nylon) -based resin film / aluminum foil / polyolefin-based resin film, and laminating these layers via a laminating adhesive layer or the like. Also,
The transparent type is composed of a polyamide (nylon) -based resin film / polyolefin-based resin film, which is laminated by dry lamination through an adhesive layer for laminating or the like. ) -Based resin film / polyvinylidene chloride-based resin,
Laminating material of three-layer specification consisting of resin film / polyolefin resin film having barrier properties such as ethylene-vinyl alcohol copolymer and others, and dry laminating these via an adhesive layer for laminating And the like. When an aluminum foil or the like is used, a laminated material having physical properties such as light-shielding properties as well as barrier properties can be formed.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような層構成からなる積層材において、バリア性素材と
して、アルミニウム箔等の金属箔を使用する場合には、
優れたバリア性を有すると共に遮光性等を有するので極
めて有用なものであるが、アルミニウム箔等の金属箔
は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し
易く、そのバリア性を著しく損なうという問題点があ
り、更に、包装用容器として使用後、これをゴミとして
廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理
すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し
兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の
問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点も
あり、更に、アルミニウム箔等の金属箔は、重量があ
り、容器・ 包装ごみの減量化に欠けるという問題点も
ある。次に、バリア性素材として、ポリ塩化ビニリデン
系樹脂を使用する場合には、酸素ガス、水蒸気等の透過
を阻止するガスバリア性において、所期の効果を有する
ものであるが、包装用容器として使用後、これをゴミと
して廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄
処理すると、塩素原子を含有していることから、焼却廃
棄時に、例えば、ダイオキシン等の有毒ガス等を発生す
る原因となり、人体等への影響が懸念されるために、廃
棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起
し、環境適性等にも欠けるという問題点がある。また、
バリア性素材として、上記のエチレン−ビニルアルコ−
ル共重合体を使用する場合には、絶乾状態においては、
酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性にお
いては、所期の効果を有するものの、湿潤状態において
は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性
は、著しく低下し、もはや、その使用に耐え得ないもの
であるという問題点がある。更に、上記のような構成か
らなる積層材においては、上記のように３〜４層仕様で
ラミネ−ト用接着剤層等を介してドライラミネ−ト積層
法等を用いてそれらを順次に積層して積層材を製造する
ことから、その製造工程が多く、煩雑であり、その製造
コストをアップするという問題点があるものである。そ
こで本発明は、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃性、
耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−
ル性、耐突き刺し性、保香性、その他等の諸物性に優
れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性に優れ、また、容器・包装ごみの減量化を図ると共に
その製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化を
図り、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化粧
品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するに有
用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、
特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器として
有用な自立性袋を提供することである。However, in the case of using a metal foil such as an aluminum foil as a barrier material in a laminated material having the above-mentioned layer structure,
It is very useful because it has excellent barrier properties and has light-shielding properties, but metal foils such as aluminum foils are apt to generate pinholes due to lack of bending resistance, etc. In addition, there is a problem that the incinerator is remarkably damaged, and furthermore, when used as a packaging container and then disposed of as garbage, for example, if disposed of by incineration or the like, metals such as aluminum remain, which may damage the incinerator. In addition, there is a problem that it lacks suitability for disposal and causes problems such as environmental destruction, and also lacks environmental suitability.Furthermore, metal foils such as aluminum foil are heavy and reduce the volume of containers and packaging waste. There is also a problem of lack of conversion. Next, when a polyvinylidene chloride-based resin is used as the barrier material, it has an expected effect in the gas barrier property of preventing permeation of oxygen gas, water vapor, etc., but is used as a packaging container. Later, when this is disposed of as garbage, for example, if it is disposed of by incineration, etc., it contains chlorine atoms, so when it is incinerated, it may generate toxic gases such as dioxin, etc. However, there is a problem that it is not suitable for disposal, causes problems such as environmental destruction, and also lacks environmental suitability. Also,
As the barrier material, the above-mentioned ethylene-vinyl alcohol-
When using a copolymer, in a completely dry state,
Although the gas barrier property of preventing permeation of oxygen gas, water vapor, etc. has the expected effect, the gas barrier property of preventing permeation of oxygen gas, water vapor, etc. in a wet state is significantly reduced. There is a problem that it cannot endure. Further, in the laminated material having the above-described structure, as described above, they are sequentially laminated by a dry-laminate laminating method or the like via a laminating adhesive layer or the like in a three- to four-layer specification. Therefore, there are problems in that the manufacturing process is complicated and complicated, and the manufacturing cost is increased. Therefore, the present invention is excellent in strength, rigidity, and impact resistance,
Heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance
It has excellent physical properties such as water resistance, puncture resistance, fragrance retention, and other properties.It also has excellent barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, and the like. The production cost is reduced by shortening the process.For example, it is useful for filling and packaging various products such as food and drink, pharmaceutical products, reagent products, chemical products, cosmetics, miscellaneous goods, etc. Excellent filling suitability, storage suitability, etc.
In particular, it is to provide a self-supporting bag useful as a container for refilling shampoos, rinses, detergents and the like.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究した結果、樹脂フィルム
の一方の面に無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜
とを設けたバリア性基材およびそれを中使いすることに
着目し、まず、少なくとも、基材フィルムと、樹脂フィ
ルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗
布膜とを設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層
とを順次に積層して積層材を製造し、次いで、該積層材
を使用し、これを常法に従って製袋し、プラスチック製
軟包装用袋からなる自立性袋を製造し、次に、上記の自
立性袋の上辺の開口部から内容物を充填包装して包装製
品を製造したところ、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝
撃性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピ
ンホ−ル性、耐突き刺し性、保香性、その他等の諸物性
に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバ
リア性に優れ、また、容器・包装ごみの減量化を図ると
共にその製造工程の短縮化によりその製造コストの低減
化を図り、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、
化粧品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装する
に有用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優
れ、特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器と
して有用な自立性袋を製造し得ることを見出して本発明
を完成したものである。Means for Solving the Problems As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has found that an inorganic oxide deposition film and a gas barrier coating film are provided on one surface of a resin film. First, at least a substrate film and a barrier substrate provided with an inorganic oxide deposition film and a gas barrier coating film on one surface of a resin film. A laminated material is manufactured by sequentially laminating a material and a heat-sealing resin layer, and then the laminated material is used and formed into a bag according to a conventional method to form a plastic soft packaging bag. A self-supporting bag was manufactured, and then the contents were filled and packaged from the opening on the upper side of the self-supporting bag to manufacture a packaged product, which was excellent in strength, rigidity, etc., and also had impact resistance and heat resistance. , Pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance, bump resistance Excellent physical properties such as piercing property, fragrance retention property, etc., excellent barrier property to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc., reduction of container and packaging waste and shortening of manufacturing process In order to reduce the manufacturing cost by, for example, food and drink, pharmaceuticals, reagent products, chemical products,
It is useful for filling and packaging various articles such as cosmetics, miscellaneous goods, etc., and has excellent filling and packaging suitability, preservation suitability, etc. of its contents, and is particularly useful as a container for refilling shampoo, rinse, detergent and the like. The inventors have found that a self-supporting bag can be manufactured and completed the present invention.

【０００６】すなわち、本発明は、少なくとも、基材フ
ィルムと、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着
膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材と、ヒ
トシ−ル性樹脂層とを順次に積層した積層材を製袋して
なることを特徴とする自立性袋に関するものである。That is, the present invention relates to a barrier substrate having at least a substrate film, an inorganic oxide vapor-deposited film and a gas barrier coating film on one surface of a resin film, and a human seal resin layer. And a self-supporting bag characterized by being formed by laminating a laminated material obtained by sequentially laminating the following.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】以下、上記の本発明にかかる自立
性袋について図面等を用いて更に詳しく説明する。ま
ず、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、後板、底
板等を形成する積層材の層構成についてその二三を例示
して図面を用いて説明すると、図１、図２および図３
は、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、後板、底
板等を形成する積層材についてその二三例の層構成を示
す概略的断面図であり、図４および図５は、図１に示す
積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明にかか
る自立性袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図
である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a perspective view showing a self-supporting bag according to the present invention. First, the layer structure of the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention will be described with reference to the drawings with reference to FIGS. 3
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a few examples of a laminated material forming a front plate, a rear plate, a bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention. 1 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of a self-supporting bag according to the present invention manufactured using the laminated material shown in FIG.

【０００８】まず、本発明にかかる自立性袋を構成する
前板、後板、底板等を形成する積層材Ａとしては、図１
に示すように、少なくとも、基材フィルム１、樹脂フィ
ルム２の一方の面に無機酸化物の蒸着膜３とガスバリア
性塗布膜４とを設けたバリア性基材５と、ヒ−トシ−ル
性樹脂層６とを順次に積層した構成からなることを基本
構造とするものである。而して、本発明にかかる自立性
袋を構成する前板、後板、底板等を形成する積層材につ
いて、具体例を例示すると、図２に示すように、少なく
とも、基材フィルム１と、樹脂フィルム２の一方の面に
無機酸化物の蒸着膜３とガスバリア性塗布膜４とを設け
たバリア性基材５と、ヒ−トシ−ル性樹脂層６とを、ラ
ミネ−ト用接着剤層７、７ａを介してドライラミネ−ト
積層した構成からなる積層材Ａ1を例示することができ
る。また、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、後
板、底板等を形成する積層材について、別の具体例を例
示すると、図３に示すように、少なくとも、基材フィル
ム１と、樹脂フィルム２の一方の面に無機酸化物の蒸着
膜３とガスバリア性塗布膜４とを設けたバリア性基材５
と、ヒ−トシ−ル性樹脂層６とを、溶融押出樹脂層８、
８ａを介して溶融押出積層した構成からなる積層材Ａ2
を例示することができる。First, a laminated material A for forming a front plate, a rear plate, a bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention is shown in FIG.
As shown in (1), at least one of the base material film 1 and the resin film 2 is provided with a vapor-deposited inorganic oxide film 3 and a gas-barrier coating film 4 on one surface thereof. The basic structure is that the resin layer 6 and the resin layer 6 are sequentially laminated. Thus, for the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention, a specific example is illustrated, as shown in FIG. A heat-sealing resin layer 6 and a barrier base material 5 having an inorganic oxide vapor-deposited film 3 and a gas-barrier coating film 4 provided on one surface of a resin film 2 are bonded to a laminating adhesive. through the layers 7,7a Dorairamine - the laminate a 1 having the structure which was collected laminated it can be exemplified. Further, another example of the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention is as shown in FIG. Barrier substrate 5 provided with vapor-deposited inorganic oxide film 3 and gas barrier coating film 4 on one surface of resin film 2
And the heat-sealable resin layer 6 and the melt-extruded resin layer 8,
Laminated material A 2 composed of a composition extruded through a melt extrusion lamination process
Can be exemplified.

【０００９】上記の例示は、本発明にかかる自立性袋を
構成する前板、後板、底板等を形成する積層材について
その二三例を例示したものであり、本発明は、これに限
定されるものではないものである。例えば、図示しない
が、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、後板、底
板等を形成する積層材としては、少なくとも、基材フィ
ルムと、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜
とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材と、ヒ−
トシ−ル性樹脂層とを順次に積層する際には、ドライラ
ミネ−ト積層方式、あるいは、溶融押出積層方式等を任
意に組み合わせて積層することもできるものである。ま
た、図示しないが、本発明において、上記の図３に示す
本発明にかかる自立性袋構成する前板、後板、底板等を
形成する積層材としては、溶融押出樹脂層を介して、ヒ
−トシ−ル性樹脂層を溶融押出積層する代りに、溶融押
出樹脂層をもってヒ−トシ−ル性樹脂層とすることもで
きるものである。また、図示しないが、本発明におい
て、上記の溶融押出積層方式等を用いて積層する際に
は、密接着性を高め、その積層強度等を向上させるため
に、アンカ−コ−ト剤等によるアンカ−コ−ト剤層を形
成して積層材を製造することもできるものである。ま
た、例えば、本発明においては、図示しないが、更に、
その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層
して、種々の形態からなる積層材を設計して製造するこ
とができるものである。更に、本発明においては、図示
しないが、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着
膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材を積層
する場合、該バリア性基材を構成するガスバリア性塗布
膜の面は、基材フィルムの面、または、ヒ−トシ−ル性
樹脂層の面のいずれの面にも対向させて積層することが
できるものである。更にまた、例えば、図示しないが、
本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機
酸化物の蒸着膜の一層からなる単層膜のみならず無機酸
化物の蒸着膜の２層以上からなる多層膜等から構成する
こともできるものである。The above examples illustrate a few examples of the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate, etc. constituting the self-supporting bag according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. It is not something that is done. For example, although not shown, the front plate, the rear plate, and the laminated material forming the bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention include at least a base film and an inorganic oxide on one surface of the resin film. A barrier substrate provided with a deposited film and a gas barrier coating film;
When sequentially laminating the toseal resin layer, the lamination can be performed by arbitrarily combining a dry lamination lamination method or a melt extrusion lamination method. Although not shown, in the present invention, the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the self-standing bag according to the present invention shown in FIG. -Instead of melt-extruding and laminating the sealing resin layer, the heat-extruding resin layer can be used as the heat-sealing resin layer. In addition, although not shown, in the present invention, when laminating using the above-described melt extrusion lamination method or the like, an anchor coat agent or the like is used in order to increase tight adhesion and improve lamination strength and the like. It is also possible to produce a laminate by forming an anchor coat agent layer. Also, for example, in the present invention, although not shown,
Depending on the purpose of use, application, etc., other base materials can be arbitrarily laminated, and laminated materials having various forms can be designed and manufactured. Furthermore, in the present invention, although not shown, when laminating a barrier substrate provided with a vapor-deposited film of an inorganic oxide and a gas barrier coating film on one surface of a resin film, the barrier substrate is constituted. The surface of the gas barrier coating film can be laminated so as to face either the surface of the substrate film or the surface of the heat-sealing resin layer. Furthermore, for example, although not shown,
In the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film may be constituted not only of a single layer film composed of one layer of the inorganic oxide vapor-deposited film but also of a multilayer film composed of two or more inorganic oxide vapor-deposited films. You can do it.

【００１０】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかる自
立性袋についてその一例を例示して説明すると、かかる
本発明にかかる自立性袋としては、例えば、上記の図１
に示す積層材Ａを使用して製袋した自立性袋を例示して
説明すると、図４に示すように、上記の積層材Ａ、Ａを
２枚用意し、その一方を前板９とし、その他方を後板１
０とし、更に、最内層に位置するヒ−トシ−ル性樹脂層
６、６の面を対向させて配置し、更に、その前板９と後
板１０との層間の下端部に、上記の積層材Ａからなる逆
Ｖ字型に折り曲げ形成した底板１１を、そのヒ−トシ−
ル性樹脂層６の面を内面にして配置し、次いで、図５に
示すように、上記の前板９、後板１０、および、底板１
１を、その重合部分の両側端部、下端部等において、ヒ
−トシ−ル性樹脂層６、６、６介してヒ−トシ−ルし
て、それぞれ、側縁熱接着部１２、底壁熱接着部１３等
を形成すると共にその上端辺に開口部１４を形成して、
本発明にかかる自立性袋Ｂを製袋して製造することがで
きる。而して、本発明においては、図示しないが、上記
で製造した本発明にかかる自立性袋の開口部から、例え
ば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化粧品、雑貨
品、その他等の種々の内容物を充填し、しかる後、上端
辺の端部をヒ−トシ−ルして上端辺シ−ル部を形成して
上端辺の開口部を密閉して、本発明にかかる自立性袋を
使用した包装製品を製造することがてきるものである。
なお、本発明においては、上記の図２、図３に示す積層
材を使用し、上記と同様に製袋して本発明にかかる自立
性袋を製造し得ることができるものである。Next, in the present invention, an example of the self-supporting bag according to the present invention, which is manufactured by using the above-mentioned laminated material and manufacturing the same, will be described. As the self-supporting bag, for example, as shown in FIG.
The self-standing bag made by using the laminated material A shown in FIG. 4 will be described as an example. As shown in FIG. 4, two laminated materials A and A are prepared, and one of them is used as a front plate 9. The other side is back plate 1
0, and the heat-sealing resin layers 6, 6 located at the innermost layer are arranged so as to face each other. Further, the lower end of the interlayer between the front plate 9 and the rear plate 10 has The bottom plate 11 formed by bending the inverted V-shape made of the laminated material A is heat-sealed.
The surface of the elastic resin layer 6 is placed on the inner surface, and then, as shown in FIG.
1 is heat-sealed through heat-sealing resin layers 6, 6, 6 at both side ends, lower end, and the like of the superposed portion to respectively form a side edge heat bonding portion 12 and a bottom wall. Forming the thermal bonding portion 13 and the like, and forming the opening 14 at the upper end side thereof,
The self-supporting bag B according to the present invention can be manufactured by bag making. Thus, in the present invention, though not shown, from the opening of the self-supporting bag according to the present invention manufactured as described above, for example, food and drink, pharmaceuticals, reagents, chemicals, cosmetics, miscellaneous goods, and the like Various contents are filled, and then the upper end is heat-sealed to form an upper end seal and the upper end opening is hermetically closed. It is possible to manufacture packaging products using bags.
In the present invention, the self-standing bag according to the present invention can be manufactured by using the laminated material shown in FIGS. 2 and 3 and making the bag in the same manner as described above.

【００１１】上記の例示は、本発明にかかる自立性袋に
ついてその一例を例示したものであり、本発明は、これ
に限定されるものではないものである。例えば、本発明
においては、図６に示すように、上記の図１〜図３に示
す本発明にかかる自立性袋を構成する前板９、後板１
０、底板１１等を形成する積層材Ａ〜Ａ2 を使用し、こ
れを連続一体のものとして折り曲げ形成して、本発明に
かかる自立性袋を構成する前板９、後板１０、および、
底板１１を構成することができ、以下、上記と同様に製
袋して、本発明にかかる自立性袋を製造すことができる
ものである。また、本発明においては、図７に示すよう
に、本発明にかかる自立性袋を構成する底板１１として
は、逆Ｖ字型に折り曲げ形成した底板１１の両側端部に
貫通切欠部１５を一ないし複数個形成し、本発明にかか
る自立性袋を構成する前板と後板とのヒ−トシ−ル性樹
脂層同士をヒ−トシ−ルして、下端部の裾開きを防止
し、その自立性を付与することもできるものである。[0011] The above-mentioned illustration is an example of the self-supporting bag according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, in the present invention, as shown in FIG. 6, the front plate 9 and the rear plate 1 constituting the self-supporting bag according to the present invention shown in FIGS.
0, use the laminate A～A 2 forming the bottom plate 11 or the like, which was formed by bending a continuous integral ones, the front plate 9 which constitutes the self-supporting bag according to the present invention, the rear plate 10 and,
The bottom plate 11 can be formed, and the bag can be manufactured in the same manner as described above to manufacture the self-supporting bag according to the present invention. Further, in the present invention, as shown in FIG. 7, as the bottom plate 11 constituting the self-supporting bag according to the present invention, through cutouts 15 are formed at both end portions of the bottom plate 11 bent and formed in an inverted V-shape. Or to form a plurality, heat-sealing the heat-sealing resin layers of the front plate and the rear plate constituting the self-supporting bag according to the present invention, to prevent the lower end from opening at the bottom, It can also provide its independence.

【００１２】次に、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する素材、材料、製造法等について説明す
ると、まず、本発明にかかる自立性袋を構成する前板、
後板、底板等を形成する積層材において、該積層材を構
成する基材フィルムとしては、これらが自立性袋を構成
する基本素材となることから、機械的、物理的、化学
的、その他等において優れた性質を有し、その強度に優
れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺
し性、透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないし
シ−トを使用することができる。具体的には、例えば、
ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹
脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の
強靱な樹脂のフィルムないしシ−トを使用することがで
きる。而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとし
ては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方
向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用す
ることができる。また、本発明において、その樹脂のフ
ィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し
性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る
厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい
欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、
剛性、その他等が低下して好ましくないものである。本
発明においては、上記のような理由から、約１０μｍな
いし１００μｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０
μｍ位が最も望ましい。更に、本発明において、 基材
フィルムとしては、特に、２軸延伸ポリエステル系樹脂
フィルム、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、また
は、２軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルを使用するこ
とが好ましいものである。Next, in the present invention, the material, material, manufacturing method and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention will be described.
In the laminated material forming the rear plate, the bottom plate, etc., as the base film constituting the laminated material, since these are the basic materials constituting the self-supporting bag, mechanical, physical, chemical, etc. The use of a resin film or sheet having excellent properties, excellent strength, and excellent heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, etc. Can be. Specifically, for example,
Use a strong resin film or sheet such as polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, etc. Can be. As the resin film or sheet, any of an unstretched film and a stretched film stretched in a uniaxial or biaxial direction can be used. Further, in the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be a thickness capable of holding strength, puncture resistance, rigidity, etc. to a minimum necessary. On the contrary, if it is too thin, strength, piercing resistance,
It is not preferable because the rigidity and others are reduced. In the present invention, for the above reason, about 10 μm to 100 μm, preferably about 12 μm to 50 μm.
μm is most desirable. Furthermore, in the present invention, it is particularly preferable to use a biaxially stretched polyester resin film, a biaxially stretched polyamide resin film, or a biaxially stretched polyolefin resin film as the base film.

【００１３】而して、本発明においては、上記の基材フ
ィルムの片面には、例えば、文字、図形、記号、模様、
その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様
層を形成することができるものである。上記の印刷模様
層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以
上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架
橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の
１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料
等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練して
インキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用
し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印
刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他
等の印刷方式を使用し、上記の基材フィルムの片面に、
文字、図形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷
模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成する
ことができるものである。In the present invention, for example, characters, graphics, symbols, patterns,
It is possible to form a print pattern layer by printing a desired print pattern made of other materials. The printed pattern layer contains one or more of ordinary ink vehicles as main components, and, if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a curing agent. One or two or more additives such as an agent, a crosslinking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, etc. are optionally added, and further, a coloring agent such as a dye or a pigment is added, and a solvent, a diluent, etc. And sufficiently kneading the mixture to prepare an ink composition, and then using the ink composition, for example, a printing method such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. Using, on one side of the above base film,
The printing pattern layer according to the present invention can be formed by printing a desired printing pattern including characters, figures, symbols, patterns, and the like.

【００１４】上記において、インキビヒクルとしては、
公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化
水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シ
ェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチ
ルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の１種な
いし２種以上を使用することができる。In the above, as the ink vehicle,
Known ones, for example, linseed oil, cutting oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin, maleic resin, natural resin, hydrocarbon resin , Polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine One or two or more of resins, amino alkyd resins, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, and others can be used.

【００１５】次に、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する前板、後板、底板等を形成する積層材
において、該積層材を構成するバリア性基材を形成する
樹脂フィルムとしては、これらが自立性袋を構成する基
本ないし補助素材となること、更に、無機酸化物の蒸着
膜等を保持する基材であること等から、まず、製袋時に
おける加熱、作業性、その他等に対する耐熱性、滑り
性、耐ピンホ−ル性、その他等の諸物性に優れ、更に、
無機酸化物の蒸着膜等の形成条件に耐え、かつ、その特
性を損なうことなくそれらを良好に保持し得ることがで
きること、その他等の条件を充足し得る各種の樹脂フィ
ルムを使用することができる。本発明において、上記の
樹脂フィルムとしては、具体的には、例えば、ポリエチ
レン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレ
フィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ
樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共
重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、
ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹
脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その
他等の樹脂からなる各種の樹脂フィルムを使用すること
ができる。本発明においては、上記の樹脂フィルムの中
でも、特に、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、または、ポリアミド系樹脂からなる樹脂フィルムを
使用することが好ましいものである。Next, in the present invention, in the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention, the resin film forming the barrier base material constituting the laminated material As, these are the basic or auxiliary materials constituting the self-supporting bag, further, since it is a substrate holding a deposited film of inorganic oxide, etc., first, heating during bag making, workability, Excellent heat resistance, slip resistance, pinhole resistance, etc.
Various resin films that can withstand the formation conditions of the inorganic oxide vapor-deposited film and the like, and that they can be favorably retained without deteriorating their properties, and that can satisfy other conditions can be used. . In the present invention, as the resin film, specifically, for example, a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, a polystyrene resin, an acrylonitrile-styrene copolymer (AS)
Resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin,
Polycarbonate resin, polyethylene terephthalate
Use various resin films made of resin such as polyester resin such as polyester, polyethylene naphthalate, polyamide resin such as various nylon, polyurethane resin, acetal resin, cellulose resin, etc. can do. In the present invention, among the above resin films, it is particularly preferable to use a resin film made of a polyester resin, a polyolefin resin, or a polyamide resin.

【００１６】本発明において、上記の各種の樹脂フィル
ムとしては、例えば、上記の各種の樹脂の１種ないしそ
れ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ
法、切削法、インフレ−ション法、その他等の製膜化法
を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、
あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し
出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用
し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、
各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、更に、要
すれば、例えば、テンタ−方式、あるいは、チュ−ブラ
−方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してなる
各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することがで
きる。本発明において、各種の樹脂フィルムの膜厚とし
ては、６〜２００μｍ位、より好ましくは、９〜１００
μｍ位が望ましい。In the present invention, as the above-mentioned various resin films, for example, one or more of the above-mentioned various resins are used, and an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method, and the like. Method, using a film forming method such as other, a method of forming a film of the above various resins alone,
Alternatively, a multi-layer co-extrusion film forming method using two or more kinds of resins, and a method of mixing and forming a film before forming a film using two or more resins. ,
Various resin films or sheets are manufactured, and if necessary, various types of films stretched in a uniaxial or biaxial direction by using, for example, a tenter system or a tuber system. Resin films or sheets can be used. In the present invention, the thickness of various resin films is about 6 to 200 μm, more preferably 9 to 100 μm.
μm is desirable.

【００１７】なお、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強
剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することがで
き、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。When one or more of the above various resins are used and the film is formed, for example, the processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability,
For the purpose of improving or modifying the antioxidant properties, slip properties, mold release properties, flame retardancy, anti-mold properties, electrical properties, strength, etc., various plastic additives and additives can be added. Can,
The addition amount can be arbitrarily added from a very small amount to several tens% depending on the purpose. In the above, as a general additive, for example, a lubricant, a crosslinking agent,
An antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a pigment, and the like can be used, and further, a modifying resin and the like can be used.

【００１８】また、本発明において、各種の樹脂フィル
ムの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を向上
させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層
を設けることができるものである。本発明において、上
記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オ
ゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プ
ラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理
する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例え
ば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸
化処理層、その他等を形成して設けることができる。上
記の表面前処理は、各種の樹脂フィルムと無機酸化物の
蒸着膜との密接着性等を改善するための方法として実施
するものであるが、上記の密接着性を改善する方法とし
て、その他、例えば、各種の樹脂フィルムの表面に、予
め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アン
カ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ
−ト剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることも
できるものである。上記の前処理のコ−ト剤層として
は、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹
脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、
ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ
−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組
成物を使用することができる。In the present invention, the surface of each resin film may be provided with a desired surface treatment layer in advance, if necessary, in order to improve the tight adhesion with an inorganic oxide vapor-deposited film. Can be done. In the present invention, as the surface treatment layer, for example, a corona discharge treatment, an ozone treatment, a low-temperature plasma treatment using an oxygen gas or a nitrogen gas, a glow discharge treatment, an oxidation treatment using a chemical or the like, Pretreatment such as others can be arbitrarily performed, and for example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, and the like can be formed and provided. The above-mentioned surface pretreatment is performed as a method for improving the tight adhesion between the various resin films and the deposited film of the inorganic oxide, and the like. For example, a primer coat agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coat agent layer, an adhesive layer, or a vapor-deposited anchor coat agent may be previously formed on the surface of various resin films. A layer or the like can be arbitrarily formed to be a surface treatment layer. As the coating agent layer of the above pretreatment, for example, polyester-based resin, polyamide-based resin,
Polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin,
A resin composition containing, as a main component of the vehicle, a polyolefin resin such as polyethylene aliha polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like can be used.

【００１９】次に、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する前板、後板、底板等を形成する積層材
において、該積層材を構成するバリア性基材を形成する
無機酸化物の蒸着膜について説明すると、まず、かかる
無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンプレ−ティング法、イオンクラ
スタ−ビ−ム法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ
Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）等
を用いて形成することができる。本発明において、具体
的には、金属の酸化物を原料とし、これを加熱して樹脂
フィルムの上に蒸着する真空蒸着法、または、原料とし
て金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸
化させて樹脂フィルムの上に蒸着する酸化反応蒸着法、
更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸
化反応蒸着法等を用いて無機酸化物の非結晶の薄膜を形
成することができる。上記において、蒸着材料の加熱方
式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方
式、エレクトロンビ−ム加熱方式（ＥＢ）等にて行うこ
とができる。Next, in the present invention, in the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention, the inorganic oxide forming the barrier base material constituting the laminated material is used. First, the inorganic oxide deposited film may be formed by a physical vapor deposition method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or an ion cluster beam method.
It can be formed using a Vapor Deposition method, a PVD method, or the like. In the present invention, specifically, a metal oxide is used as a raw material, and a vacuum evaporation method in which the metal oxide is heated and vapor-deposited on a resin film, or a metal or a metal oxide is used as a raw material, and oxygen is introduced. Oxidation reaction deposition method to oxidize and deposit on the resin film,
Further, an amorphous thin film of an inorganic oxide can be formed by using a plasma-assisted oxidation reaction deposition method in which an oxidation reaction is assisted by plasma. In the above, as a heating method of the evaporation material, for example, a resistance heating method, a high-frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB), or the like can be used.

【００２０】而して、本発明において、無機酸化物の蒸
着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着した薄
膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、
アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシ
ウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリ
ウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐ
ｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の
金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。而し
て、好ましいものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニ
ウム（Ａｌ）等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることが
できる。而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ
素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等
のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記
は、例えば、ＳｉＯX 、ＡｌＯX 、ＭｇＯX 等のように
ＭＯX （ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値
は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。）で表さ
れる。また、上記のＸの値の範囲としては、ケイ素（Ｓ
ｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．
５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃ
ａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ
（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．
５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）は、
０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）
は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の
値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、
完全な金属であり、透明ではなく全く使用することがで
きない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値で
ある。本発明において、一般的に、ケイ素（Ｓｉ）、ア
ルミニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケ
イ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａ
ｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用するこ
とができる。本発明において、上記のような無機酸化物
の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または、金属
の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０〜４
０００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å位の範囲
内で任意に選択して形成することが望ましい。また、本
発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用す
る金属、または、金属の酸化物としては、１種または２
種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸
化物の蒸着膜を構成することもできる。In the present invention, as the inorganic oxide deposited film, basically, any thin film on which a metal oxide is deposited can be used. For example, silicon (Si),
Aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (P
b), a deposited film of an oxide of a metal such as zirconium (Zr) or yttrium (Y) can be used. Thus, a preferable example is a deposited film of an oxide of a metal such as silicon (Si) and aluminum (Al). And Thus, deposited films of oxides of the above metals, silicon oxides, aluminum oxides, can be referred to as a metal oxide like such as magnesium oxide, the notation is, for example, SiO X, AlO X , MO X (in the formula, M represents a metal element, the value of X is in the range respectively by the metal element is different.) as such MgO X represented by. The range of the value of X is silicon (S
i) is 0-2, and aluminum (Al) is 0-1.
5. Magnesium (Mg) is 0-1, calcium (C
a) is 0-1, potassium (K) is 0-0.5, tin (Sn) is 0-2, and sodium (Na) is 0-0.
5, boron (B) is 0 to 1,5, titanium (Ti) is
0-2, lead (Pb): 0-1, zirconium (Zr)
Can take a value in the range of 0 to 2 and yttrium (Y) can take a value in the range of 0 to 1.5. In the above, when X = 0,
It is a perfect metal, is not transparent and cannot be used at all, and the upper end of the range of X is a fully oxidized value. In the present invention, generally, except for silicon (Si) and aluminum (Al), examples used are scarce. Silicon (Si) is 1.0 to 2.0, aluminum (A)
For l), a value in the range of 0.5 to 1.5 can be used. In the present invention, the thickness of the above-described inorganic oxide vapor-deposited film varies depending on the type of metal or metal oxide to be used.
It is desirable to arbitrarily select and form in the range of about 000 °, preferably about 100 to 1000 °. Also, in the present invention, the metal to be used as the inorganic oxide vapor-deposited film or the metal oxide is one or two kinds.
It is also possible to form a deposited film of an inorganic oxide mixed with different materials by using a mixture of more than one kind.

【００２１】次に、本発明において、上記の無機酸化物
の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げる
と、図８は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略
的構成図である。図８に示すように、巻き取り式真空蒸
着装置２１の真空チャンバ−２２の中で、巻き出しロ−
ル２３から繰り出す樹脂フィルム２４は、ガイドロ−ル
２５、２６を介して、冷却したコ−ティングドラム２７
に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティングド
ラム２７上に案内された樹脂フィルム２４の上に、るつ
ぼ２８で熱せられた蒸着源２９、例えば、金属アルミニ
ウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更
に、必要ならば、酸素ガス吹出口３０より酸素ガス等を
噴出し、これを供給しながら、マスク３１、３１を介し
て、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を成膜化するものである。次いで、本発明においては、
上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した樹脂フィルム２４をガイドロ−ル
３２、３３等を介して巻き取りロ−ル３４等に巻き取っ
て、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フ
ィルム２４を製造することができる。上記の例示は、そ
の一例を例示するものであり、これによって本発明は限
定されるものではないことは言うまでもないことであ
る。なお、本発明においては、上記のような巻き取り式
真空蒸着装置を用いて、まず、第１層の無機酸化物の蒸
着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸
着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、
あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用い
て、これを２連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着
膜を形成することにより、２層以上の多層膜からなる無
機酸化物の蒸着膜を形成することができる。Next, in the present invention, a specific example of a method of forming the above-mentioned vapor-deposited film of an inorganic oxide will be described. FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an example of a roll-up type vacuum vapor deposition apparatus. . As shown in FIG. 8, an unwinding roll is placed in a vacuum chamber 22 of a take-up type vacuum evaporation apparatus 21.
The resin film 24 fed out of the roll 23 is cooled by a cooled coating drum 27 through guide rolls 25 and 26.
Will be guided to. Thus, on the resin film 24 guided on the cooled coating drum 27, the evaporation source 29 heated by the crucible 28, for example, metal aluminum or aluminum oxide is evaporated. If necessary, an oxygen gas or the like is ejected from the oxygen gas outlet 30 and, while supplying the same, a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed through the masks 31 and 31. It is. Then, in the present invention,
In the above, for example, the resin film 24 on which a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed is taken up on a take-up roll 34 or the like via guide rolls 32, 33, etc. The resin film 24 having the deposited film of the object can be manufactured. The above exemplification is merely an example, and it goes without saying that the present invention is not limited thereby. In the present invention, first, a first-layer inorganic oxide vapor-deposited film is formed using the above-mentioned winding vacuum vapor deposition apparatus, and then, similarly, the inorganic oxide vapor-deposited film is formed. On top of that, further formed a deposited film of inorganic oxide,
Alternatively, by using the above-mentioned roll-up type vacuum evaporation apparatus and connecting them in series, and continuously forming an inorganic oxide deposition film, the inorganic oxide consisting of two or more layers is formed. An object deposited film can be formed.

【００２２】次にまた、本発明において、上記の無機酸
化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等によ
り形成することができ、具体的には、プラズマ化学気相
成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学
気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を用いて形成することが
できる。更に具体的には、樹脂フィルムの一方の面に、
有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キ
ャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の
不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素
ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低
温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成することができる。上記において、
低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズ
マ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装
置を使用することがてき、而して、本発明においては、
高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラ
ズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。Next, in the present invention, the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film can be formed by, for example, a chemical vapor deposition method or the like. Chemical vapor deposition methods such as chemical vapor deposition and photochemical vapor deposition
It can be formed by a method such as a position method or a CVD method. More specifically, on one side of the resin film,
Low-temperature plasma generation using an inert gas such as an argon gas or a helium gas as a carrier gas as a raw material from a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like, and further using an oxygen gas or the like as an oxygen supply gas. A deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed by a low-temperature plasma chemical vapor deposition method using an apparatus or the like. In the above,
As the low-temperature plasma generator, for example, a high-frequency plasma, a pulsed-wave plasma, a generator such as a microwave plasma can be used, and in the present invention,
In order to obtain highly active and stable plasma, it is desirable to use a generator based on a high-frequency plasma method.

【００２３】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一
例を例示して説明すると、図９は、上記のプラズマ化学
気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法について
その概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的
構成図である。上記の図９に示すように、本発明におい
ては、プラズマ化学気相成長装置４１の真空チャンバ−
４２内に配置された巻き出しロ−ル４３から樹脂フィル
ム４４を繰り出し、更に、該樹脂フィルム４４を、補助
ロ−ル４５を介して所定の速度で冷却・電極ドラム４６
周面上に搬送する。而して、本発明においては、ガス供
給装置４７、４８および、原料揮発供給装置４９等から
酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混
合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル５０を通し
て真空チャンバ−４２内に該蒸着用混合ガス組成物を導
入し、そして、上記の冷却・電極ドラム４６周面上に搬
送された樹脂フィルム４４の上に、グロ−放電プラズマ
５１によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸
化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム４６
は、チャンバ−外に配置されている電源５２から所定の
電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム４６の
近傍には、マグネット５３を配置してプラズマの発生が
促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した樹脂フィルム４４ををガイドロ−
ル５４等を介して巻き取りロ−ル５５等に巻き取って、
本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィル
ム４４を製造することができる。なお、図中、５６は、
真空ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示する
ものであり、これによって本発明は限定されるものでは
ないことは言うまでもないことである。図示しないが、
本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機
酸化物の蒸着膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ
以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する
材料も１種または２種以上の混合物で使用し、また、異
種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成すること
もできる。More specifically, an example of a method of forming a deposited film of an inorganic oxide by the low-temperature plasma enhanced chemical vapor deposition method will be described. FIG. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus showing an outline of a method of forming an oxide deposition film. As shown in FIG. 9 described above, in the present invention, the vacuum chamber of the plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus 41 is used.
The resin film 44 is fed out from an unwinding roll 43 disposed in the inside 42, and the resin film 44 is further cooled at a predetermined speed via an auxiliary roll 45 at an electrode drum 46.
Convey on the peripheral surface. Thus, in the present invention, oxygen gas, an inert gas, a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like, and the like are supplied from the gas supply devices 47 and 48 and the raw material volatilization supply device 49 and the like. While adjusting the mixed gas composition for vapor deposition, the mixed gas composition for vapor deposition was introduced into the vacuum chamber 42 through the raw material supply nozzle 50, and was conveyed onto the peripheral surface of the cooling / electrode drum 46 described above. Plasma is generated by the glow discharge plasma 51 on the resin film 44 and is irradiated with the plasma to form a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide, thereby forming a film.
In the present invention, the cooling / electrode drum 46
A predetermined power is applied from a power source 52 disposed outside the chamber, and a magnet 53 is disposed near the cooling / electrode drum 46 to promote the generation of plasma. Then, the resin film 44 on which the deposited film of the inorganic oxide such as silicon oxide is formed is guided by a guide rod.
Take-up roll 55 etc.
The resin film 44 having the inorganic oxide deposited film according to the present invention can be manufactured. In the figure, 56 is
Represents a vacuum pump. The above exemplification is merely an example, and it goes without saying that the present invention is not limited thereby. Although not shown,
In the present invention, the deposited film of the inorganic oxide is not limited to one layer of the deposited film of the inorganic oxide, and may be a multilayer film in which two or more layers are laminated. Alternatively, it is also possible to use a mixture of two or more kinds and form a deposited film of an inorganic oxide mixed with different materials.

【００２４】上記において、真空チャンバ−内を真空ポ
ンプにより減圧し、真空度１×１０ -1〜１×１０-8Ｔｏ
ｒｒ位、好ましくは、真空度１×１０-3〜１×１０-7Ｔ
ｏｒｒ位に調製することが望ましいものである。また、
原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合
物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、
不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズ
ルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、１
〜４０％位、酸素ガスの含有量は、１０〜７０％位、不
活性ガスの含有量は、１０〜６０％位の範囲とすること
ができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガ
スとの混合比を１：６：５〜１：１７：１４程度とする
ことができる。一方、冷却・電極ドラムには、電源から
所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の
原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍で
グロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズ
マは、混合ガスなかの１つ以上のガス成分から導出され
るものであり、この状態において、樹脂フィルムを一定
速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・
電極ドラム周面上の樹脂フィルムの上に、酸化珪素等の
無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものであ
る。なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、１
×１０-1〜１×１０-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、真空度
１×１０-1〜１×１０-2Ｔｏｒｒ位に調製することが望
ましく、また、樹脂フィルムの搬送速度は、１０〜３０
０ｍ／分位、好ましくは、５０〜１５０ｍ／分位に調製
することが望ましいものである。In the above, the inside of the vacuum chamber is
The pressure is reduced by a pump and the degree of vacuum is 1 × 10 -1~ 1 × 10-8To
rr position, preferably vacuum degree 1 × 10-3~ 1 × 10-7T
It is desirable to prepare at the orr position. Also,
In the raw material volatile supply device, the organic silicon compound
Oxygen gas supplied from the gas supply device,
It is mixed with an inert gas, etc., and this mixed gas is
Through a vacuum chamber into the vacuum chamber.
In this case, the content of the organosilicon compound in the mixed gas is 1
About 40%, oxygen gas content about 10-70%,
The active gas content should be in the range of about 10-60%
For example, an organic silicon compound, oxygen gas, and inert gas
1: 6: 5 to 1:17:14
be able to. On the other hand, the cooling and electrode drum
Since a predetermined voltage is applied, the vacuum chamber
In the vicinity of the opening of the material supply nozzle and the cooling / electrode drum
A glow discharge plasma is generated and this glow discharge plasma is generated.
Is derived from one or more gas components in the gas mixture
In this state, keep the resin film constant
Transported at high speed, and cooled by glow discharge plasma.
On the resin film on the electrode drum peripheral surface,
It can form a deposited film of inorganic oxide.
You. At this time, the degree of vacuum in the vacuum chamber is 1
× 10-1~ 1 × 10-FourTorr level, preferably vacuum
1 × 10-1~ 1 × 10-2It is desirable to prepare to the Torr position
Preferably, the resin film transport speed is 10 to 30.
0 m / min, preferably adjusted to 50-150 m / min
It is desirable to do so.

【００２５】また、上記のプラズマ化学気相成長装置に
おいて、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、樹
脂フィルムの上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガス
で酸化しながらＳｉＯX の形で薄膜状に形成されるの
で、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となる
ものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される
酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高
いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることが
できるものである。また、本発明においては、ＳｉＯX
プラズマにより樹脂フィルムの表面が、清浄化され、樹
脂フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生
するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
と樹脂フィルムとの密接着性が高いものとなるという利
点を有するものである。更に、上記のように酸化珪素等
の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、１×１０-1
〜１×１０-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、１×１０-1〜１
×１０-2Ｔｏｒｒ位に調製することから、従来の真空蒸
着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する
時の真空度、１×１０-4〜１×１０-5Ｔｏｒｒ位に比較
して低真空度であることから、樹脂フィルムを原反交換
時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を
安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。Further, in the plasma chemical vapor deposition apparatus, the formation of the deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide, on the resin film, the SiO X while the plasma raw material gas is oxidized with oxygen gas Since it is formed in a thin film shape, the formed evaporated film of an inorganic oxide such as silicon oxide is a dense, small-gap, continuous layer with high flexibility, and therefore, silicon oxide. The barrier property of a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide is much higher than that of a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide formed by a conventional vacuum deposition method or the like. It is possible to obtain the nature. In the present invention, SiO x
Since the surface of the resin film is cleaned by the plasma and polar groups and free radicals are generated on the surface of the resin film, a tight adhesion between the deposited film of the formed inorganic oxide such as silicon oxide and the resin film. This has the advantage of high performance. Further, as described above, the degree of vacuum when forming a continuous film of an inorganic oxide such as silicon oxide is 1 × 10 −1
１1 × 10 −4 Torr, preferably 1 × 10 −1 to 1
Since the pressure is adjusted to about 10 −2 Torr, the degree of vacuum when forming a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide by a conventional vacuum deposition method is about 1 × 10 −4 to 1 × 10 −5 Torr. Since the degree of vacuum is relatively low, the time required to set a vacuum state at the time of exchanging the resin film can be shortened, the degree of vacuum is easily stabilized, and the film forming process is stabilized.

【００２６】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、樹脂フィルムの一
方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成
するものであり、通常、一般式ＳｉＯX （ただし、Ｘ
は、０〜２の数を表す）で表される酸化珪素を主体とす
る連続状の薄膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着
膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式Ｓｉ
ＯX （ただし、Ｘは、１．３〜１．９の数を表す。）で
表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であること
が好ましいものである。上記において、Ｘの値は、蒸着
モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ
−等により変化するが、一般的に、Ｘの値が小さくなれ
ばガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、
透明性が悪くなる。In the present invention, a deposited silicon oxide film formed by using a vaporized monomer gas such as an organic silicon compound is chemically reacted with a vaporized monomer gas such as an organic silicon compound and oxygen gas. the reaction product is closely deposited on one surface of the resin film, dense, and forms a thin film rich in flexibility or the like, usually, the general formula SiO X (provided that, X
Represents a number of 0 to 2), and is a continuous thin film mainly composed of silicon oxide. Thus, from the viewpoints of transparency, barrier properties, etc., the silicon oxide deposited film of the general formula Si
O X (provided that, X represents represents. A number of 1.3 to 1.9) is intended is preferably a thin film mainly composed of vapor-deposited film of silicon oxide represented by. In the above description, the value of X changes depending on the molar ratio of the vaporized monomer gas to oxygen gas, the energy of the plasma, and the like. Is yellowish,
Transparency worsens.

【００２７】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の１種類、または、その２種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも１種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
Ｃ−Ｈ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、ＣＨ
3 部位を持つハイドロカ−ボン、ＳｉＨ3 シリル、Ｓｉ
Ｈ2 シリレン等のハイドロシリカ、ＳｉＨ2 ＯＨシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、０．１〜５
０％位、好ましくは、５〜２０％位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、０．１％未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、５０％を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、樹脂フィルムとの界面においては、上記の化
合物の含有量が少ないために、樹脂フィルムと酸化珪素
の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を
有するものである。The silicon oxide deposited film is mainly composed of silicon oxide, and further contains at least one compound of one or more of carbon, hydrogen, silicon or oxygen. It is characterized by comprising a deposited film containing the kind by chemical bonding or the like. For example,
When the compound having a C—H bond, the compound having a Si—H bond, or the carbon unit is in the form of graphite, diamond, fullerene, or the like, the raw material organosilicon compound or a derivative thereof is further added. It may be contained due to chemical bonding or the like. To give a specific example, CH
Hydrocarbon with three sites, SiH 3 silyl, Si
Examples thereof include hydrosilica such as H 2 silylene and hydroxyl derivative such as SiH 2 OH silanol. In addition to the above, the type, amount, and the like of the compound contained in the deposited silicon oxide film can be changed by changing the conditions and the like of the deposition process. Thus, the content of the above compound in the deposited silicon oxide film is 0.1 to 5%.
About 0%, preferably about 5 to 20% is desirable. In the above, when the content is less than 0.1%,
Impact resistance, spreadability, flexibility, etc. of the deposited film of silicon oxide become insufficient, and due to bending, scratches, cracks, etc. are easily generated, and it becomes difficult to stably maintain high barrier properties, On the other hand, if it exceeds 50%, the barrier properties are undesirably reduced. Furthermore, in the present invention, in the silicon oxide vapor deposition film, the content of the compound is preferably reduced from the surface of the silicon oxide vapor deposition film in the depth direction, whereby the silicon oxide vapor deposition film is formed. On the surface of the resin, the impact resistance and the like can be enhanced by the above-mentioned compounds and the like. This has the advantage that the adhesiveness becomes strong.

【００２８】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、Ｘ線光電子分光装置（Ｘｒ
ａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓ
ｃｏｐｙ、ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（Ｓｅｃ
ｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ、ＳＩＭＳ）等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
５０Å〜４０００Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、１００〜１０００Å位が望まし
く、而して、上記において、１０００Å、更には、４０
００Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、１００Å、更には、５
０Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光Ｘ線分
析装置（機種名、ＲＩＸ２０００型）を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。According to the present invention, the above-mentioned silicon oxide vapor-deposited film may be, for example, an X-ray photoelectron spectrometer (Xr
ay Photoelectron Spectros
copy, XPS), secondary ion mass spectrometer (Sec.)
onion Ion Mass Spectrosc
The above physical properties are confirmed by performing elemental analysis of a deposited silicon oxide film using a method of performing ion etching in the depth direction or the like using a surface analysis device such as an S.O. can do. In the present invention, the thickness of the deposited silicon oxide film is desirably about 50 to 4000 °, and specifically, the thickness is desirably about 100 to 1000 °. Then, in the above, 1000 °, furthermore, 40
When the thickness is more than 00 °, cracks and the like are easily generated in the film, which is not preferable.
When the angle is less than 0 °, it is not preferable because it is difficult to exhibit the barrier effect. In the above description, the film thickness can be measured by a fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name: RIX2000) manufactured by Rigaku Corporation. Further, in the above, as means for changing the thickness of the deposited film of silicon oxide, increasing the volume velocity of the deposited film, that is, a method of increasing the amount of the monomer gas and the oxygen gas or the rate of the deposition. It can be performed by a method of slowing down.

【００２９】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、１．１．３．３−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。Next, in the above description, as a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like for forming a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide, for example, 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane, Hexamethyldisiloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxy Silane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, and the like can be used. In the present invention, among the above-mentioned organosilicon compounds, the use of 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material is advantageous in handling properties and a formed continuous film. It is a particularly preferable raw material in view of its properties and the like. In the above description, as the inert gas, for example, argon gas, helium gas, or the like can be used.

【００３０】次に、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する前板、後板、底板等を形成する積層材
において、該積層材を構成するバリア性基材を形成する
ガスバリア性塗布膜について説明すると、まず、かかる
ガスバリア性塗布膜としては、少なくとも、ポリビニル
アルコ−ル系樹脂〔以下（Ａ）成分という。〕と、一般
式Ｒ1 m Ｍ（ＯＲ2 ）n ・・・・（１）（式中、Ｍは、
金属原子を表し、Ｒ1は、同一または異なり、炭素数１
〜８の有機基を表し、Ｒ2 は、同一または異なり、炭素
数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基も
しくはフェニル基を表し、ｍおよびｎは、それぞれ０以
上の整数を表し、ｍ＋ｎは、Ｍの原子価を表す。）で表
される金属アルコレ−ト、該金属アルコレ−トの加水分
解物、該金属アルコレ−トの縮合物、該金属アルコレ−
トのキレ−ト化合物、該キレ−ト化合物の加水分解物お
よび金属アシレ−トの群から選ばれた少なくとも１種
〔以下（Ｂ）成分という。〕とを含有するガスバリア性
組成物によるガスバリア性塗布膜を使用することができ
るものである。上記において、ガスバリア性組成物中に
は、含窒素有機溶剤を含有することが好ましく、また、
無機微粒子〔以下（Ｃ）成分という。〕を含有すること
も好ましいものである。また、上記において、（Ｂ）成
分としては、（Ｂ）成分を水または水と親水性有機溶媒
を含む混合溶媒中で加水分解した後、（Ａ）成分と混合
してガスバリア性組成物を調製することができるもので
ある。Next, in the present invention, in the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate and the like constituting the self-supporting bag according to the present invention, the gas barrier property forming the barrier base material constituting the laminated material is provided. Describing the coating film, first, as the gas barrier coating film, at least a polyvinyl alcohol-based resin [hereinafter referred to as component (A)]. ] And a general formula R 1 mm M (OR 2 ) n ··· (1) (where M is
R 1 is the same or different and has 1 carbon atom
Represents an organic group of 8 to 8, R 2 is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group or a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m and n each represent an integer of 0 or more. And m + n represents the valence of M. ), A hydrolyzate of the metal alcoholate, a condensate of the metal alcoholate, the metal alcoholate
At least one selected from the group consisting of a chelate compound, a hydrolyzate of the chelate compound and a metal acylate [hereinafter referred to as the component (B). And a gas-barrier coating film of a gas-barrier composition containing: In the above, the gas barrier composition preferably contains a nitrogen-containing organic solvent, and
Inorganic fine particles [hereinafter referred to as component (C). ] Is also preferable. In the above, as the component (B), a gas barrier composition is prepared by hydrolyzing the component (B) in water or a mixed solvent containing water and a hydrophilic organic solvent, and then mixing the resultant with the component (A). Is what you can do.

【００３１】上記のガスバリア性組成物において、
（Ａ）成分を構成するポリビニルアルコ−ル系樹脂とし
ては、ポリビニルアルコールおよびエチレン・ビニルア
ルコール系共重合体の群から選ばれた少なくとも１種を
使用することができる。上記（Ａ）成分のうち、ポリビ
ニルアルコールは、一般に、ポリ酢酸ビニルをケン化し
て得られるものである。このポリビニルアルコールとし
ては、酢酸基が数十％残存している部分ケン化ポリビニ
ルアルコールでも、もしくは、酢酸基が残存しない完全
ケン化ポリビニルアルコールでも、あるいは、ＯＨ基が
変性された変性ポリビニルアルコールでもよく、特に限
定されるものではない。上記ポリビニルアルコールの具
体例としては、株式会社クラレ製のＲＳポリマーである
ＲＳ−１１０（ケン化度＝９９％、重合度＝１，００
０）、同社製のクラレポバールＬＭ−２０ＳＯ（ケン化
度＝４０％、重合度＝２，０００）、日本合成化学工業
株式会社製のゴーセノールＮＭ−１４（ケン化度＝９９
％、重合度＝１，４００）等を使用することができる。
また、（Ａ）成分のうち、エチレン・ビニルアルコール
共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体のケン
化物、すなわち、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合
体をケン化して得られるものであり、酢酸基が数十モル
％残存している部分ケン化物から、酢酸基が数モル％し
か残存していないかまたは酢酸基が残存しない完全ケン
化物まで含み、特に限定されるものではないが、ガスバ
リア性の観点から好ましいケン化度は８０モル％以上、
より好ましくは、９０モル％以上、さらに好ましくは９
５モル％以上である。エチレン・ビニルアルコール共重
合体中のエチレンに由来する繰り返し単位の含量（以下
「エチレン含量」ともいう）は、通常、０〜５０モル
％、好ましくは２０〜４５モル％である。上記エチレン
・ビニルアルコール共重合体の具体例としては、株式会
社クラレ製、エバールＥＰ−Ｆ１０１（エチレン含量；
３２モル％）、日本合成化学工業株式会社製、ソアノー
ルＤ２９０８（エチレン含量；２９モル％）等を使用す
ることができる。In the above gas barrier composition,
As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the component (A), at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and an ethylene / vinyl alcohol-based copolymer can be used. Of the above component (A), polyvinyl alcohol is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate. The polyvinyl alcohol may be a partially saponified polyvinyl alcohol in which an acetic acid group remains several tens%, a completely saponified polyvinyl alcohol in which an acetic acid group does not remain, or a modified polyvinyl alcohol in which an OH group is modified. It is not particularly limited. As a specific example of the polyvinyl alcohol, RS-110, an RS polymer manufactured by Kuraray Co., Ltd. (degree of saponification = 99%, degree of polymerization = 1,000
0), Kuraray Poval LM-20SO (Saponification degree = 40%, polymerization degree = 2,000), Gohsenol NM-14 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (Saponification degree = 99)
%, Degree of polymerization = 1,400) and the like.
In the component (A), the ethylene / vinyl alcohol copolymer is a saponified product of a copolymer of ethylene and vinyl acetate, that is, a copolymer obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate random copolymer. , From a partially saponified product in which acetic acid groups remain to several tens mol%, to a completely saponified product in which only a few mol% of acetic acid groups remain or no acetic acid group remains, and is not particularly limited. From the viewpoint of gas barrier properties, a preferred degree of saponification is 80 mol% or more,
More preferably, it is 90 mol% or more, and still more preferably 9 mol% or more.
5 mol% or more. The content of the repeating unit derived from ethylene in the ethylene / vinyl alcohol copolymer (hereinafter, also referred to as “ethylene content”) is usually 0 to 50 mol%, preferably 20 to 45 mol%. Specific examples of the ethylene / vinyl alcohol copolymer include EVAL EP-F101 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) (ethylene content;
32 mol%), Soarnol D2908 (ethylene content; 29 mol%) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.

【００３２】以上の（Ａ）成分を構成するポリビニルア
ルコール系樹脂のメルトフローインデックスは、２１０
℃、荷重２１．１６８Ｎ条件下で、１〜２０ｇ／１０
分、好ましくは１〜１８ｇ／１０分である。これらの
（Ａ）を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、１種
単独で使用することも、あるいは、２種以上を混合して
用いることもできる。また、（Ａ）成分を構成するポリ
ビニルアルコール系樹脂は、それ自体、ガスバリア性、
耐候性、耐有機溶剤性、透明性、熱処理後のガスバリア
性などに優れる。加えて、（Ａ）成分を構成するポリビ
ニルアルコール系樹脂は、本発明のガスバリア性組成物
から得られる塗膜を硬化させる際に、ポリビニルアルコ
ールに由来する繰り返し単位中に存在する水酸基が、後
記（Ｂ）成分および／また（Ｃ）成分と共縮合すること
により、優れた塗膜性能をもたらすことができる。本発
明のガスバリア性組成物における（Ａ）成分の割合は、
後記（Ｂ）成分１００重量部に対し、１０〜１０，００
０重量部、好ましくは、２０〜５，０００重量部、さら
に好ましくは、１００〜１，０００重量部である。１０
重量部未満では、得られる塗膜にクラックが入りやす
く、ガスバリア性が低下し、一方、１０，０００重量部
を超えると、得られる塗膜が高湿度下ではガスバリア性
が低下して好ましくないものである。The polyvinyl alcohol resin constituting the component (A) has a melt flow index of 210
1C to 20 g / 10 under a load of 21.168 N.
Min, preferably 1 to 18 g / 10 min. These polyvinyl alcohol resins constituting (A) can be used alone or in combination of two or more. Further, the polyvinyl alcohol-based resin constituting the component (A) itself has gas barrier properties,
Excellent in weather resistance, organic solvent resistance, transparency, gas barrier properties after heat treatment, etc. In addition, when the polyvinyl alcohol-based resin constituting the component (A) cures a coating film obtained from the gas barrier composition of the present invention, a hydroxyl group present in a repeating unit derived from polyvinyl alcohol is described below ( Co-condensation with the component (B) and / or the component (C) can provide excellent coating performance. The proportion of the component (A) in the gas barrier composition of the present invention is as follows:
10 to 10,000 based on 100 parts by weight of component (B) described below.
0 parts by weight, preferably 20 to 5,000 parts by weight, more preferably 100 to 1,000 parts by weight. 10
If the amount is less than 10 parts by weight, cracks easily occur in the obtained coating film, and the gas barrier property is reduced. It is.

【００３３】次に、本発明に用いられる（Ｂ）成分とし
ては、上記の一般式（１）で表される、金属アルコレー
ト、該金属アルコレートの加水分解物、該金属アルコレ
ートの縮合物、該金属アルコレートのキレート化合物、
該キレート化合物の加水分解物および金属アシレートの
群から選ばれた少なくとも１種を使用することができ、
而して、（Ｂ）成分としては、その１種だけでもよい
し、任意の２種以上の混合物であってもよい。なお、上
記の金属アルコレートの加水分解物としては、金属アル
コレートに含まれるＯＲ2 がすべて加水分解されている
必要はなく、例えば、その１個だけが加水分解されてい
るもの、２個以上が加水分解されているもの、あるい
は、これらの混合物であってもよい。また、上記の金属
アルコレートの縮合物は、金属アルコレートの加水分解
物のＭ−ＯＨ基が縮合してＭ−Ｏ−Ｍ結合を形成したも
のであるが、本発明では、Ｍ−ＯＨ基がすべて縮合して
いる必要はなく、僅かな一部のＭ−ＯＨ基が縮合したも
の、縮合の程度が異なっているものの混合物などをも包
含した概念である。さらに、上記の金属アルコレートの
キレート化合物は、金属アルコレートと、β−ジケトン
類、β−ケトエステル類、ヒドロキシカルボン酸、ヒド
ロキシカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸エステル、
ケトアルコールおよびアミノアルコールから選ばれる少
なくとも１種の化合物との反応で得られる。これらの化
合物の中でも、β−ジケトン類またはβ−ケトエステル
類を用いることが好ましく、これらの具体例としては、
アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロ
ピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ−
ブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、２，４−ヘキサン−
ジオン、２，４−ヘプタン−ジオン、３，５−ヘプタン
−ジオン、２，４−オクタン−ジオン、２，４−ノナン
−ジオン、５−メチル−ヘキサン−ジオンなどを挙げる
ことができる。また、上記のキレート化合物の加水分解
物は、上記の金属アルコレートの加水分解物と同様に、
キレート化合物に含まれるＯＲ2 基がすべて加水分解さ
れている必要はなく、例えば、その１個だけが加水分解
されているもの、２個以上が加水分解されているもの、
あるいは、これらの混合物であってもよい。本発明にお
いて、（Ｂ）成分は、（Ａ）成分との共縮合体を形成す
る作用をなすものと考えられる。Next, the component (B) used in the present invention includes a metal alcoholate, a hydrolyzate of the metal alcoholate, and a condensate of the metal alcoholate represented by the above general formula (1). A chelate compound of the metal alcoholate,
At least one selected from the group consisting of a hydrolyzate of the chelate compound and a metal acylate can be used,
Thus, as the component (B), only one type thereof may be used, or a mixture of any two or more types may be used. The hydrolyzate of the above-mentioned metal alcoholate does not need to have all of the OR 2 contained in the metal alcoholate hydrolyzed. For example, one having only one hydrolyzed or two or more May be hydrolyzed, or a mixture thereof. Further, the condensate of the metal alcoholate is formed by condensing an M-OH group of a hydrolyzate of the metal alcoholate to form an MOM bond. Need not be all condensed, but also includes those in which a small portion of M-OH groups are condensed, mixtures of those having different degrees of condensation, and the like. Further, the chelate compound of the above metal alcoholate is a metal alcoholate, β-diketones, β-ketoesters, hydroxycarboxylic acid, hydroxycarboxylate, hydroxycarboxylate,
It is obtained by a reaction with at least one compound selected from keto alcohol and amino alcohol. Among these compounds, it is preferable to use β-diketones or β-ketoesters, and specific examples thereof include:
Acetyl acetone, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, n-propyl acetoacetate, i-propyl acetoacetate, n-butyl acetoacetate, acetoacetate-sec-
Butyl, tert-butyl acetoacetate, 2,4-hexane-
Examples thereof include dione, 2,4-heptane-dione, 3,5-heptane-dione, 2,4-octane-dione, 2,4-nonane-dione, and 5-methyl-hexane-dione. Further, the hydrolyzate of the above chelate compound, like the hydrolyzate of the above-mentioned metal alcoholate,
It is not necessary that all of the OR 2 groups contained in the chelate compound be hydrolyzed, for example, those in which only one is hydrolyzed, those in which two or more are hydrolyzed,
Alternatively, a mixture thereof may be used. In the present invention, the component (B) is considered to act to form a co-condensate with the component (A).

【００３４】上記の一般式（１）における、Ｍで表され
る金属原子としては、ジルコニウム、チタンおよびアル
ミニウムを好ましいものとして挙げることができ、特に
好ましくはチタンである。Ｒ1 の炭素数１〜８の１価の
有機基は、一般式（１）で表される化合物が金属アルコ
レートである場合と金属アシレートである場合とで異な
る。金属アルコレートである場合には、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基；アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾ
イル基、トリオイル基などのアシル基；ビニル基、アリ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基、グリシジル基、
（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フ
ルオロアセトアミド基、イソシアナート基などのほか、
これらの基の置換誘導体などを挙げることができる。Ｒ
1 の置換誘導体における置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、水酸基、メ
ルカプト基、イソシアナート基、グリシドキシ基、３，
４−エポキシシクロヘキシル基、（メタ）アクリルオキ
シ基、ウレイド基、アンモニウム塩基などを挙げること
ができる。ただし、これらの置換誘導体からなるＲ1 の
炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて８以下である。
また、金属アシレートである場合には、Ｒ1 の炭素数１
〜８の１価の有機基としては、アセトキシル基、プロピ
オニロキシル基、ブチリロキシル基、バレリロキシル
基、ベンゾイルオキシル基、トリオイルオキシル基など
のアシルオキシル基を挙げることができる。一般式
（１）中に、Ｒ1 が２個存在するときは、相互に同一で
も異なってもよい。As the metal atom represented by M in the above general formula (1), zirconium, titanium and aluminum can be mentioned as preferred, and titanium is particularly preferred. The monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms of R 1 differs depending on whether the compound represented by the general formula (1) is a metal alcoholate or a metal acylate. In the case of a metal alcoholate, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-
Alkyl groups such as butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group and 2-ethylhexyl group; acetyl group, propionyl group and butyryl group , Valeryl group, benzoyl group, acyl group such as trioil group; vinyl group, allyl group, cyclohexyl group, phenyl group, glycidyl group,
In addition to (meth) acryloxy, ureido, amide, fluoracetamide, and isocyanate groups,
Substituted derivatives of these groups can be mentioned. R
Examples of the substituent in the substituted derivative of 1 include a halogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, an isocyanate group, a glycidoxy group,
Examples thereof include a 4-epoxycyclohexyl group, a (meth) acryloxy group, a ureido group, and an ammonium base. However, the carbon number of R 1 composed of these substituted derivatives is 8 or less including the carbon atom in the substituent.
In the case of a metal acylate, R 1 has 1 carbon atom.
Examples of the monovalent organic group of Nos. To 8 include an acyloxyl group such as an acetoxyl group, a propionyloxyl group, a butylyloxyl group, a valeryloxyl group, a benzoyloxyl group, and a trioiloxyl group. When two R 1 are present in the general formula (1), they may be the same or different from each other.

【００３５】また、Ｒ2 の炭素数１〜５のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などを挙げることが
でき、炭素数１〜６のアシル基としては、例えば、アセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カ
プロイル基などを挙げることができる。一般式（１）中
に複数個存在するＲ2 は、相互に同一でも異なってもよ
い。The alkyl group having 1 to 5 carbon atoms for R 2 includes, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group and t-butyl group. And an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a valeryl group, a caproyl group, and the like. A plurality of R 2 in the general formula (1) may be the same or different from each other.

【００３６】これらの（Ｂ）成分のうち、金属アルコレ
ートおよび金属アルコレートのキレート化合物の具体例
としては、（イ）．テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウ
ム、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセテートジル
コニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセ
テート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシ・トリス（エチル
アセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プ
ロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス
（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキ
ス（エチルアセトアセテート）ジルコニウムなどのジル
コニウム化合物；Specific examples of the metal alcoholate and the chelate compound of the metal alcoholate among the components (B) include (a). Tetra-n-butoxyzirconium, tri-n-butoxyethylacetoacetate zirconium, di-n-butoxybis (ethylacetoacetate) zirconium, n-butoxytris (ethylacetoacetate) zirconium, tetrakis (n-propylacetate) Zirconium compounds such as acetate) zirconium, tetrakis (acetylacetoacetate) zirconium and tetrakis (ethylacetoacetate) zirconium;

【００３７】（ロ）．テトラ−ｉ−プロポキシチタニウ
ム、テトラ−ｎ−ブトキシチタニウム、テトラ−ｔ−ブ
トキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチル
アセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・
ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロ
ポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ
−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナート）チ
タニウム、ジヒドロキシ・ビスラクテタートチタニウ
ム、ジヒドロキシチタンラクテート、テトラキス（２−
エチルヘキシルオキシ）チタニウムなどのチタン化合
物；(B). Tetra-i-propoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, tetra-t-butoxytitanium, di-i-propoxybis (ethylacetoacetate) titanium, di-i-propoxy.
Bis (acetylacetate) titanium, di-i-propoxybis (acetylacetonato) titanium, di-n-butoxybis (triethanolaminate) titanium, dihydroxybislactatetitanium, dihydroxytitaniumlactate, tetrakis (2 −
Titanium compounds such as ethylhexyloxy) titanium;

【００３８】（ハ）．トリ−ｉ−プロポキシアルミニウ
ム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアル
ミニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナート
アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトア
セテート）アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（アセ
チルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセ
トアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセト
ナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビ
ス（エチルアセトアセテート）アルミニウムなどのアル
ミニウム化合物；などを挙げることができる。これらの
金属アルコレートおよび金属アルコレートのキレート化
合物のうち好ましいものとしては、トリ−ｎ−ブトキシ
・エチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロ
ポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ
−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナート）チ
タニウム、ジヒドロキシ・ビスラクテタートチタニウ
ム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアル
ミニウムおよびトリス（エチルアセトアセテート）アル
ミニウムを挙げることができ、特に好ましい化合物はジ
−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタ
ニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミ
ナート）チタニウム、ジヒドロキシ・ビスラクテタート
チタニウムなどのチタン化合物である。(C). Aluminum tri-i-propoxy, aluminum di-i-propoxy ethyl acetoacetate, aluminum di-i-propoxy acetylacetonate, aluminum i-propoxy bis (ethyl acetoacetate), i-propoxy bis (acetyl acetonate) A) aluminum compounds such as aluminum, tris (ethylacetoacetate) aluminum, tris (acetylacetonate) aluminum, and monoacetylacetonatobis (ethylacetoacetate) aluminum; Among these metal alcoholates and chelate compounds of metal alcoholates, preferred are tri-n-butoxyethylacetoacetate zirconium, di-i-propoxybis (acetylacetonato) titanium, di-n-butoxy. Bis (triethanolaminato) titanium, dihydroxybislactatetitanium titanium, di-i-propoxyethylacetoacetate aluminum and tris (ethylacetoacetate) aluminum can be mentioned, and particularly preferred compounds are di-i-propoxy. And titanium compounds such as bis (acetylacetonato) titanium, di-n-butoxybis (triethanolaminate) titanium, and dihydroxybislactatetotitanium.

【００３９】また、金属アシレートの具体例としては、
ジヒドロキシ・チタンジブチレート、ジ−ｉ−プロポキ
シ・チタンジアセテート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタン
ジプロピオネート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジマロ
ニエート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジベンゾイレー
ト、ジ−ｎ−ブトキシ・ジルコニウムジアセテート、ジ
−ｉ−プロピルアルミニウムモノマロニエートなどを挙
げることができ、特に好ましい化合物はジヒドロキシ・
チタンジブチレート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジア
セテートなどのチタン化合物である。これらの（Ｂ）成
分は、１種単独あるいは２種以上混合して用いられる。Further, specific examples of the metal acylate include:
Dihydroxy titanium dibutyrate, di-i-propoxy titanium diacetate, di-i-propoxy titanium dipropionate, di-i-propoxy titanium dimallonate, di-i-propoxy titanium dibenzoylate, di- -N-butoxy-zirconium diacetate, di-i-propylaluminum monomalonate, etc., and particularly preferred compounds are dihydroxy.
Titanium compounds such as titanium dibutyrate and di-i-propoxy titanium diacetate. These components (B) are used alone or in combination of two or more.

【００４０】（Ｂ）成分としては、コーティング液の粘
度経時変化がなく、扱いやすくなるため、後述の親水性
溶媒中に記載されている水または水と親水性有機溶媒を
含む混合溶媒中で加水分解したものを用いることが好ま
しい。この場合、水の使用量は、一般式Ｒ1 m Ｍ（ＯＲ
2 ）n （１）で表される化合物１モルに対し、０．１〜
１０００モル、好ましくは、０．５〜５００モルであ
る。また、混合溶媒の場合、水と親水性有機溶媒の配合
割合は、水／親水性有機溶媒＝１０〜９０／９０〜１０
（重量比）、好ましくは、３０〜７０／７０〜３０、更
に、好ましくは、４０〜６０／６０〜４０である。As the component (B), the viscosity of the coating solution does not change with time and the coating solution is easy to handle. It is preferable to use a decomposed product. In this case, the amount of water used is determined by the general formula R 1 mM (OR
2 ) 0.1 to 0.1 mol per mol of the compound represented by n (1)
It is 1000 moles, preferably 0.5 to 500 moles. In the case of a mixed solvent, the mixing ratio of water and the hydrophilic organic solvent is such that water / hydrophilic organic solvent = 10-90 / 90-10
(Weight ratio), preferably 30 to 70/70 to 30, more preferably 40 to 60/60 to 40.

【００４１】次に、本発明のガスバリア組成物として
は、（Ｃ）成分である無機微粒子を含有することが好ま
しい。上記の無機微粒子は、平均粒子径が０．２μｍ以
下の実質的に炭素原子を含まない粒子状無機物質であ
り、金属またはケイ素酸化物、金属またはケイ素窒化
物、金属ホウ化物が挙げられる。無機微粒子の製造方法
は、例えば、酸化ケイ素を得るには四塩化ケイ素を酸素
と水素の炎中での加水分解により得る気相法、ケイ酸ソ
ーダのイオン交換により得る液相法、シリカゲルのミル
などによる粉砕より得る固相法などの製造方法が挙げら
れるが、これらの方法に限定されるものではない。Next, the gas barrier composition of the present invention preferably contains inorganic fine particles as the component (C). The above-mentioned inorganic fine particles are a particulate inorganic substance having an average particle diameter of 0.2 μm or less and containing substantially no carbon atoms, and include a metal or silicon oxide, a metal or silicon nitride, and a metal boride. Methods for producing inorganic fine particles include, for example, a gas-phase method of obtaining silicon oxide by hydrolysis of silicon tetrachloride in a flame of oxygen and hydrogen, a liquid-phase method of obtaining sodium silicate by ion exchange, and a silica gel mill. Production methods such as a solid-phase method obtained by pulverization by, for example, are mentioned, but are not limited to these methods.

【００４２】具体的な化合物例としては、ＳｉＯ2 、Ａ
ｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＷＯ3 、Ｆｅ、ＺｎＯ、ＮｉＯ、
ＲｕＯ2 、ＣｄＯ、ＳｎＯ2 、Ｂｉ2 Ｏ3 、３Ａｌ2 Ｏ
3 ・Ｏ2 、Ｓｎ−Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｓｂ−Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｃｏ
ＦｅＯｘなどの酸化物、Ｓｉ、Ｆｅ4 Ｎ、ＡｌＮ、Ｔｉ
Ｎ、ＺｒＮ、ＴａＮなどの窒化物、Ｔｉ2 Ｂ、ＺｒＢ、
ＴａＢ2 、Ｗ2 Ｂなどのホウ化物が挙げられる。また、
無機微粒子の形態は、粉体、水または有機溶剤に分散し
たコロイドもしくはゾルが挙げられるが、これらは限定
されるものではない。これらの中で、（Ａ）成分および
／または（Ｂ）成分と共縮合することで優れた塗膜性能
を得るために、好ましくは、コロイダルシリカ、コロイ
ダルアルミナ、アルミナゾル、スズゾル、ジルコニウム
ゾル、五酸化アンチモンゾル、酸化セリウムゾル、酸化
亜鉛ゾル、酸化チタンゾルなどの粒子表面に水酸基が存
在するコロイド状酸化物が用いられる。無機微粒子の平
均粒子径は、０．２μｍ以下、好ましくは、０．１μｍ
以下であり、平均粒径が０．２μｍを超えると、膜の緻
密性の観点からガスバリア性が劣る場合がある。Specific examples of the compound include SiO 2 , A
l 2 O 3, TiO 2, WO 3, Fe, ZnO, NiO,
RuO 2 , CdO, SnO 2 , Bi 2 O 3 , 3Al 2 O
3 · O 2 , Sn-In 2 O 3 , Sb-In 2 O 3 , Co
Oxides such as FeOx, Si, Fe 4 N, AlN, Ti
Nitrides such as N, ZrN, TaN, Ti 2 B, ZrB,
Borides such as TaB 2 and W 2 B are mentioned. Also,
Examples of the form of the inorganic fine particles include powder, colloid or sol dispersed in water or an organic solvent, but these are not limited. Of these, colloidal silica, colloidal alumina, alumina sol, tin sol, zirconium sol, and pentoxide are preferred in order to obtain excellent coating performance by co-condensing with component (A) and / or component (B). Colloidal oxides having a hydroxyl group on the particle surface, such as antimony sol, cerium oxide sol, zinc oxide sol, and titanium oxide sol, are used. The average particle diameter of the inorganic fine particles is 0.2 μm or less, preferably 0.1 μm
When the average particle size exceeds 0.2 μm, the gas barrier properties may be poor from the viewpoint of the denseness of the film.

【００４３】（Ｃ）成分の本発明の組成物中の割合は、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対
し、好ましくは、１０〜９００重量部、特に好ましく
は、２０〜４００重量部である。上記において、９００
重量部を超えると、得られる塗膜のガスバリア性が低下
する場合がある。The proportion of the component (C) in the composition of the present invention is as follows:
The amount is preferably from 10 to 900 parts by weight, particularly preferably from 20 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). In the above, 900
If the amount is more than 10 parts by weight, the gas barrier properties of the resulting coating film may decrease.

【００４４】次に、本発明においては、本発明のガスバ
リア性組成物によるガスバリア性塗布膜をより速く硬化
させる目的と、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共縮合体を
形成させ易くする目的で（Ｄ）硬化促進剤を使用しても
よく、比較的低い温度での硬化と、より緻密な塗膜を得
るために、この（Ｄ）硬化促進剤を併用する方が効果的
である。Next, in the present invention, the purpose of curing the gas-barrier coating film of the gas-barrier composition of the present invention more quickly and to facilitate the formation of a co-condensate of the components (A) and (B). A curing accelerator (D) may be used for the purpose. In order to cure at a relatively low temperature and obtain a denser coating film, it is more effective to use the curing accelerator (D) in combination. .

【００４５】上記の（Ｄ）硬化促進剤としては、塩酸な
どの無機酸；ナフテン酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫
酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属塩；水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物；ア
ルキルチタン酸、リン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、フタル酸などの酸性化合物；エチレン
ジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、エ
タノールアミン、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬
化剤として用いられる各種変性アミン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノ
エチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルトリメトキシシランなどのアミン系
化合物、 （Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2 （Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ3 ）
2 、 （Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ
4 Ｈ9 ）2 、 （Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2 、 （Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ3 ）
2 、 （Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ
4 Ｈ9 ）2 、 （Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ
8 Ｈ17）2 、 Ｓｎ（ＯＣＯＣＣ8 Ｈ17）2 などのカルボン酸型有機スズ化合物； （Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｎ（ＳＣＨ2 ＣＯＯＣ8 Ｈ17）2 、 （Ｃ4 Ｈ9 ）2 Ｓｎ（ＳＣＨ2 ＣＯＯＣ8 Ｈ17）2 、 （Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓｎ（ＳＣＨ2 ＣＯＯＣ8 Ｈ17）2 、 （Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓｎ（ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＣ8 Ｈ17）
2 、 （Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓｎ（ＳＣＨ2 ＣＯＯＣ8 Ｈ17）2 、 （Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓｎ（ＳＣＨ2 ＣＯＯＣ12Ｈ25）2 、 などのメルカプチド型有機スズ化合物； などのスルフィド型有機スズ化合物；The above (D) curing accelerators include inorganic acids such as hydrochloric acid; alkali metal salts such as naphthenic acid, octylic acid, nitrous acid, sulfurous acid, aluminate and carbonic acid; sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Alkaline compounds; acidic compounds such as alkyltitanic acid, phosphoric acid, methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, and phthalic acid; ethylenediamine, hexanediamine, diethylenetriamine,
Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine,
Piperidine, piperazine, metaphenylenediamine, ethanolamine, triethylamine, various modified amines used as curing agents for epoxy resins, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl)-
Aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) -aminopropylmethyldimethoxysilane, γ
Amine compounds such as anilinopropyltrimethoxysilane, (C 4 H 9 ) 2 Sn (OCOC 11 H 23 ) 2 (C 4 H 9 ) 2 Sn (OCOCH = CHCOOCH 3 )
2 , (C 4 H 9 ) 2 Sn (OCOCH = CHCOOC)
4 H 9) 2, (C 8 H 17) 2 Sn (OCOC 11 H 23) 2, (C 8 H 17) 2 Sn (OCOCH = CHCOOCH 3)
2 , (C 8 H 17 ) 2 Sn (OCOCH = CHCOOC)
4 H 9) 2, (C 8 H 17) 2 Sn (OCOCH = CHCOOC
8 H 17) 2, Sn ( OCOCC 8 H 17) carboxylic acid type organotin compounds such as 2; (C 4 H 9) 2 Sn (SCH 2 COOC 8 H 17) 2, (C 4 H 9) 2 Sn ( SCH 2 COOC 8 H 17 ) 2 , (C 8 H 17 ) 2 Sn (SCH 2 COOC 8 H 17 ) 2 , (C 8 H 17 ) 2 Sn (SCH 2 CH 2 COOC 8 H 17 )
2 , (C 8 H 17 ) 2 Sn (SCH 2 COOC 8 H 17 ) 2 , (C 8 H 17 ) 2 Sn (SCH 2 COOC 12 H 25 ) 2 , Mercaptide-type organotin compounds such as Sulfide-type organotin compounds such as;

【００４６】（Ｃ4 Ｈ9 ）2 ＳｎＯ、（Ｃ8 Ｈ17）2 Ｓ
ｎＯ、または（Ｃ4 Ｈ9 ）2 ＳｎＯＨ17）2 ＳｎＯなど
の有機スズオキサイドとエチルシリケート、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルな
どのエステル化合物との反応生成物などの有機スズ化合
物などが使用される。これらの（Ｄ）硬化促進剤のガス
バリア性組成物中における割合は、本発明のガスバリア
性組成物の固形分１００重量部に対して、通常、０．５
〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部用いられ
る。(C 4 H 9 ) 2 SnO, (C 8 H 17 ) 2 S
Organic tin compounds such as reaction products of nO or an organic tin oxide such as (C 4 H 9 ) 2 SnOH 17 ) 2 SnO with an ester compound such as ethyl silicate, dimethyl maleate, diethyl maleate or dioctyl phthalate; Is used. The ratio of the (D) curing accelerator in the gas barrier composition is usually 0.5 to 100 parts by weight of the solid content of the gas barrier composition of the present invention.
To 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight.

【００４７】さらに、本発明のガスバリア性組成物に
は、安定性向上剤として、先に挙げたβ−ジケトン類お
よび／またはβ−ケトエステル類を添加することができ
る。すなわち、上記の（Ｂ）成分としてガスバリア性組
成物中に存在する上記の金属アルコレート中の金属原子
に配位することにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との縮
合反応をコントロールする作用をし、得られるガスバリ
ア性組成物の保存安定性を向上させる作用をなすものと
考えられる。β−ジケトン類および／またはβ−ケトエ
ステル類の使用量は、上記（Ｂ）成分における金属原子
１モルに対し、好ましくは２モル以上、さらに好ましく
は、３〜２０モルである。Furthermore, the above-mentioned β-diketones and / or β-ketoesters can be added to the gas barrier composition of the present invention as a stability improver. That is, by coordinating with the metal atom in the metal alcoholate present in the gas barrier composition as the component (B), an action of controlling the condensation reaction between the component (A) and the component (B) is achieved. It is considered that the compound has an effect of improving the storage stability of the obtained gas barrier composition. The amount of the β-diketones and / or β-ketoesters to be used is preferably 2 mol or more, more preferably 3 to 20 mol, per 1 mol of the metal atom in the component (B).

【００４８】本発明のガスバリア性組成物は、通常、上
記（Ａ）〜（Ｄ）成分および場合により上記任意成分
を、水および／または親水性有機溶媒中で溶解、分散す
ることによって得られる。ここで、親水性有機溶媒の具
体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅ
ｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
ジアセトンアルコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどの炭素数１
〜８の飽和脂肪族の１価アルコールまたは２価アルコー
ル；エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチ
レングリコールモノエチルエーテルなどの炭素数１〜８
の飽和脂肪族のエーテル化合物；エチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブ
チルエーテルアセテートなどの炭素数１〜８の飽和脂肪
族の２価アルコールのエステル化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−
ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジンなど
の含窒素化合物（含窒素有機溶媒）；ジメチルスルホキ
シドなどの含硫黄化合物；乳酸、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、サリチル酸、サリチル酸メチルなどのヒドロキシカ
ルボン酸またはヒドロキシカルボン酸エステルなどを挙
げることができる。これらのうち、好ましいものとして
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−
プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数
１〜８の飽和脂肪族の１価アルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−
ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジンなど
の含窒素化合物（含窒素有機溶媒）を挙げることができ
る。The gas barrier composition of the present invention is usually obtained by dissolving and dispersing the above components (A) to (D) and optionally the above optional components in water and / or a hydrophilic organic solvent. Here, specific examples of the hydrophilic organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butyl alcohol, and se.
c-butyl alcohol, tert-butyl alcohol,
1 carbon atoms such as diacetone alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, etc.
Saturated aliphatic monohydric alcohol or dihydric alcohol having 8 to 8 carbon atoms, such as ethylene glycol monobutyl ether and ethylene glycol monoethyl ether acetate;
Saturated aliphatic dihydric alcohol ester compounds having 1 to 8 carbon atoms such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate; N, N-dimethyl Acetamide, N, N-dimethylformamide, γ-
Nitrogen-containing compounds (nitrogen-containing organic solvents) such as butyrolactone, N-methylpyrrolidone, and pyridine; sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide; hydroxycarboxylic acids or hydroxycarboxylic acid esters such as lactic acid, methyl lactate, ethyl lactate, salicylic acid, and methyl salicylate And the like. Of these, preferred are methanol, ethanol, n-propanol, i-
A saturated aliphatic monohydric alcohol having 1 to 8 carbon atoms such as propanol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol; N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, γ-
Examples include nitrogen-containing compounds (nitrogen-containing organic solvents) such as butyrolactone, N-methylpyrrolidone, and pyridine.

【００４９】これらの水および／または親水性有機溶媒
は、水と親水性有機溶媒とを混合して用いられることが
より好ましい。好ましい溶媒の組成としては、水／炭素
数１〜８の飽和脂肪族の１価アルコール、水／含窒素化
合物（含窒素有機溶媒）である。さらに好ましくは、水
／炭素数１〜８の飽和脂肪族の１価アルコール／含窒素
化合物（含窒素有機溶媒）である。含窒素有機溶媒を混
合することで、薄膜でのコーティングにおいて外観が透
明で良好な塗膜が得られる。These water and / or hydrophilic organic solvent are more preferably used by mixing water and a hydrophilic organic solvent. The preferred solvent composition is water / saturated aliphatic monohydric alcohol having 1 to 8 carbon atoms and water / nitrogen-containing compound (nitrogen-containing organic solvent). More preferably, water / saturated aliphatic monohydric alcohol having 1 to 8 carbon atoms / nitrogen-containing compound (nitrogen-containing organic solvent). By mixing a nitrogen-containing organic solvent, a good coating film having a transparent appearance and good appearance in coating with a thin film can be obtained.

【００５０】水および／または親水性有機溶媒の使用量
は、ガスバリア性組成物の全固形分濃度が好ましくは６
０重量％以下となるように用いられる。例えば、薄膜形
成を目的に用いられる場合には、通常、５〜４０重量
％、好ましくは、１０〜３０重量％であり、また厚膜形
成を目的に使用する場合には、通常、２０〜５０重量
％、好ましくは、３０〜４５重量％である。ガスバリア
性組成物の全固形分濃度が６０重量％を超えると、組成
物の保存安定性が低下する傾向にある。また、上記含窒
素有機溶媒の割合は、溶媒全量中に、通常、１〜７０重
量％、好ましくは５〜５０重量％である。The amount of water and / or hydrophilic organic solvent used is preferably such that the total solid content of the gas barrier composition is 6%.
It is used so as to be 0% by weight or less. For example, when used for forming a thin film, it is usually 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight, and when used for forming a thick film, it is usually 20 to 50% by weight. %, Preferably 30 to 45% by weight. If the total solid content of the gas barrier composition exceeds 60% by weight, the storage stability of the composition tends to decrease. The proportion of the nitrogen-containing organic solvent is usually from 1 to 70% by weight, preferably from 5 to 50% by weight, based on the total amount of the solvent.

【００５１】なお、有機溶媒としては、上記の水および
／または親水性有機溶媒が好ましいが、親水性有機溶媒
以外に、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類など
も使用できる。As the organic solvent, the above-mentioned water and / or hydrophilic organic solvent are preferable. Ethers, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate can also be used.

【００５２】このように、本発明のガスバリア性組成物
は、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分および場合により上記任意
成分を、水および／または親水性有機溶媒中で混合する
ことによって得られ、好ましくは上記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｃ）成分を、水および／ま
たは親水性有機溶媒中で、加水分解および／または縮合
することによって得られる。この際、反応条件は、温度
は２０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、時間は
０．１〜２０時間、好ましくは１〜１０時間である。得
られるガスバリア性組成物の重量平均分子量は、一般的
なＧＰＣ法によるポリメチルメタクリレート換算値で、
通常、５００〜１００万、好ましくは１，０００〜３０
万である。As described above, the gas barrier composition of the present invention is obtained by mixing the above components (A) and (B) and optionally the above optional components in water and / or a hydrophilic organic solvent. Preferably, it is obtained by hydrolyzing and / or condensing the above components (A) and (B), and if necessary, component (C) in water and / or a hydrophilic organic solvent. At this time, the reaction conditions are such that the temperature is 20 to 100 ° C, preferably 30 to 80 ° C, and the time is 0.1 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours. The weight average molecular weight of the obtained gas barrier composition is expressed in terms of polymethyl methacrylate by a general GPC method.
Usually, 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 30
It is ten thousand.

【００５３】なお、本発明のガスバリア性組成物には、
得られる塗膜の着色、厚膜化、下地への紫外線透過防
止、防蝕性の付与、耐熱性などの諸特性を発現させるた
めに、別途、充填材を添加・分散させることも可能であ
る。ただし、充填材は、上記（Ｃ）成分を除く。充填材
としては、例えば、有機顔料、無機顔料などの非水溶性
の顔料または顔料以外の、粒子状、繊維状もしくは鱗片
状の金属および合金ならびにこれらの酸化物、水酸化
物、炭化物、窒化物、硫化物などが挙げられる。この充
填材の具体例としては、粒子状、繊維状もしくは鱗片状
の、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェ
ライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化
マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、
合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケ
イ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、
消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、
雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギ
ネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガ
ン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグ
リーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ
酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、
マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸
カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、
カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサー
ジ、ピグメントイエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セ
レン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アン
チモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸
鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛亜鉛華、バンチ
ソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボー
ン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物
性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデン
などが挙げられる。The gas barrier composition of the present invention includes:
A filler may be separately added and dispersed in order to exhibit various properties such as coloring, thickening of the obtained coating film, prevention of ultraviolet transmission to the base, imparting corrosion resistance, and heat resistance. However, the filler excludes the component (C). As the filler, for example, organic pigments, non-water-soluble pigments such as inorganic pigments or other pigments, particulate, fibrous or flaky metals and alloys and their oxides, hydroxides, carbides, nitrides And sulfides. Specific examples of the filler include particles, fibrous or scaly, iron, copper, aluminum, nickel, silver, zinc, ferrite, carbon black, stainless steel, silicon dioxide, titanium oxide, aluminum oxide, and chromium oxide. , Manganese oxide, iron oxide, zirconium oxide, cobalt oxide,
Synthetic mullite, aluminum hydroxide, iron hydroxide, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, clay, diatomaceous earth,
Slaked lime, plaster, talc, barium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, bentonite,
Mica, zinc green, chrome green, cobalt green, viridian, guinea green, cobalt chrome green, shale green, green earth, manganese green, pigment green, ultramarine, navy blue, pigment green, rock ultramarine, cobalt blue, cerulean blue, boric acid Copper, molybdenum blue, copper sulfide, cobalt purple, mars purple,
Manganese purple, pigment violet, lead suboxide, calcium plumbate, zinc yellow, lead sulfide, chrome yellow, loess,
Cadmium yellow, strontium yellow, titanium yellow, litharge, pigment yellow, cuprous oxide, cadmium red, selenium red, chrome vermillion, bengala, zinc white, antimony white, basic lead sulfate, titanium white, lithopone, lead silicate, Zircon oxide, tungsten white, lead zinc white, bunchesone white, lead phthalate, manganese white, lead sulfate, graphite, bone black, diamond black, thermatomic black, vegetable black, potassium titanate whisker, molybdenum disulfide, etc. Can be

【００５４】これらの充填材の平均粒径または平均長さ
は、通常、５０〜５０，０００ｎｍ、好ましくは１００
〜５，０００ｎｍである。充填材の組成物中の割合は、
充填材以外の成分の全固形分１００重量部に対し、好ま
しくは、０．１〜３００重量部、さらに好ましくは、１
〜２００重量部である。The average particle size or average length of these fillers is usually 50 to 50,000 nm, preferably 100 to 50,000 nm.
５，5,000 nm. The proportion of the filler in the composition is
Preferably 0.1 to 300 parts by weight, more preferably 1 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solids of the components other than the filler.
２００200 parts by weight.

【００５５】なお、本発明のガスバリア性組成物には、
そのほか、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メチル、テト
ラエトキシシランなどの公知の脱水剤、各種の界面活性
剤、上記以外の、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、染料、分散剤、増粘剤、レベリング剤などの
添加剤を配合することもできる。The gas barrier composition of the present invention includes:
In addition, known dehydrating agents such as methyl orthoformate, methyl orthoacetate, and tetraethoxysilane, various surfactants, and silane coupling agents, titanium coupling agents, dyes, dispersants, thickeners, and leveling agents other than those described above. An additive such as an agent can also be blended.

【００５６】本発明のガスバリア性組成物を調製するに
際しては、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分、好ましくは（Ａ）
〜（Ｃ）成分を含有する組成物を調製すればよいが、好
ましくは、上記（Ｂ）成分を水または水と親水性有機溶
媒を含む混合溶媒中で加水分解したのち、（Ａ）成分を
混合する。このようにすると、ガスバリア性組成物の経
時的な粘度変化がなく、取り扱い性に優れたガスバリア
性組成物が得られる。（Ｃ）成分を用いる場合の本発明
のガスバリア性組成物の調製方法の具体例としては、例
えば、下記の方法が挙げられる。これらの調製方法にお
いて用いられる（Ｂ）成分は、水または水と親水性有機
溶媒を含む混合溶媒中であらかじめ加水分解したものを
用いてもよい。水および／または親水性有機溶剤に溶解
させた（Ａ）成分に（Ｃ）成分を添加したのち、（Ｂ）
成分を添加する方法。水および／または親水性有機溶剤
に溶解させた（Ａ）成分に（Ｃ）成分を添加したのち、
（Ｂ）成分を添加し、加水分解および／または縮合する
方法。水および／または親水性有機溶剤に溶解させた
（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分を添加し、加水分解および／
または縮合を行ない、そののちに（Ａ）成分を添加する
方法。水および／または親水性有機溶剤に（Ａ）〜
（Ｃ）成分を一括添加し、溶解・分散する方法。また
は、そののちに加水分解および／または縮合を行う方
法。In preparing the gas barrier composition of the present invention, the above-mentioned components (A) and (B), preferably (A)
The composition containing the components (A) to (C) may be prepared. Preferably, the component (B) is hydrolyzed in water or a mixed solvent containing water and a hydrophilic organic solvent, and then the component (A) is added. Mix. By doing so, there is no change in viscosity of the gas barrier composition over time, and a gas barrier composition excellent in handleability can be obtained. Specific examples of the method for preparing the gas barrier composition of the present invention when the component (C) is used include, for example, the following method. The component (B) used in these preparation methods may be one which has been hydrolyzed in advance in water or a mixed solvent containing water and a hydrophilic organic solvent. After adding the component (C) to the component (A) dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent, the component (B)
How to add components. After adding the component (C) to the component (A) dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent,
A method in which the component (B) is added, followed by hydrolysis and / or condensation. The component (C) is added to the component (B) dissolved in water and / or a hydrophilic organic solvent, and hydrolysis and / or
Alternatively, a method in which condensation is performed, and then the component (A) is added. Water and / or hydrophilic organic solvent (A) ~
(C) A method in which components are added all at once and dissolved and dispersed. Alternatively, a method of performing hydrolysis and / or condensation after that.

【００５７】而して、本発明においては、上記で調製し
たガスバリア性組成物を使用し、これを、前述の無機酸
化物の蒸着膜の上に塗布することにより、ガスバリア性
塗布膜を形成することができる。本発明においては、無
機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とが、例えば、
加水分解・共縮合反応による化学結合、水素結合、ある
いは、配位結合などを形成し、無機酸化物の蒸着膜とガ
スバリア性塗布膜との密着性が向上し、その２層の相乗
効果により、より良好なガスバリア性の効果を発揮し得
るものである。上記の本発明のガスバリア性組成物を塗
布する方法としては、例えば、グラビアコーターなどの
ロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッ
ピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの塗装手
段により、１回あるいは複数回の塗装で、乾燥膜厚が
０．０１〜３０μｍ、好ましくは、０．１〜１０μｍの
本発明のガスバリア性塗布膜を形成することができ、通
常の環境下、５０〜３００℃、好ましくは７０〜２００
℃の温度で、０．００５〜６０分間、好ましくは、０．
０１〜１０分間、加熱・乾燥することにより、縮合が行
われ、本発明のガスバリア性塗布膜を形成することがで
きる。また、必要ならば、本発明のガスバリア性組成物
を塗布する際に、予め、無機酸化物の蒸着膜の上に、密
着性等を高めるために、プライマ−剤等を塗布すること
もできるものである。In the present invention, a gas barrier coating film is formed by using the above-prepared gas barrier composition and applying it on the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film. be able to. In the present invention, the inorganic oxide deposited film and the gas barrier coating film, for example,
Forming chemical bond, hydrogen bond, or coordination bond by hydrolysis / co-condensation reaction, the adhesion between the deposited film of inorganic oxide and the gas barrier coating film is improved, and by the synergistic effect of the two layers, It can exert a better gas barrier effect. As a method of applying the gas barrier composition of the present invention, for example, one or more times by a coating means such as a roll coat such as a gravure coater, spray coat, spin coat, dipping, brush, bar code, applicator In a single application, a dry film thickness of 0.01 to 30 μm, preferably 0.1 to 10 μm, can form a gas barrier coating film of the present invention, under a normal environment, 50 to 300 ° C., preferably 70-200
At a temperature of 0.005C for 0.005 to 60 minutes, preferably 0.
By heating and drying for 01 to 10 minutes, condensation is performed, and the gas barrier coating film of the present invention can be formed. If necessary, when applying the gas barrier composition of the present invention, a primer agent or the like can be applied in advance on the inorganic oxide vapor-deposited film in order to enhance adhesion and the like. It is.

【００５８】次に、本発明において、本発明にかかる自
立性袋を構成する前板、後板、底板等を形成する積層材
において、その積層材を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層
としては、熱によって溶融し相互に融着し得るものであ
ればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリ
プロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の
不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹
脂、その他等の樹脂の１種ないしそれ以上からなる樹脂
のフィルムないしシ−トあるいはその塗布膜等を使用す
ることができる。上記の樹脂のフィルムないしシ−ト
は、単層ないし多層で使用することができ、また、上記
の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍ
〜３００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜２００μｍ位
が望ましい。更に、本発明において、上記の樹脂のフィ
ルムないしシ−トの厚さとしては、自立性袋のの製袋時
において、バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜
に、擦り傷、あるいは、クラック等を発生するすること
を防止するために、比較的に、その膜厚を厚くすること
が好ましく、具体的には、４０μｍ〜１５０μｍ位、望
ましくは、５０μｍ〜１３０μｍ位であることが好まし
いものである。なお、本発明においては、上記のような
樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ５０
μｍ〜１２０μｍ位の低密度ポリエチレンフィルムを使
用することが好ましいものである。Next, in the present invention, in the laminated material forming the front plate, the rear plate, the bottom plate, etc. constituting the self-supporting bag according to the present invention, the heat-sealing resin layer forming the laminated material is used. May be any as long as they can be melted by heat and fused together. For example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate Polymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyolefin such as polyethylene or polypropylene Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. Modified acid-modified polyolefin-based resin, of one or resin comprising more resins other such film or sheet - may use the door or a coating film. The above-mentioned resin film or sheet can be used in a single layer or multilayer, and the thickness of the above-mentioned resin film or sheet is 5 μm.
About 300 μm, preferably about 10 μm to 200 μm. Further, in the present invention, as the thickness of the resin film or sheet, when forming a self-supporting bag, the inorganic oxide deposited film constituting the barrier substrate, scratches, or, In order to prevent the occurrence of cracks and the like, it is preferable to relatively increase the film thickness, specifically, about 40 μm to 150 μm, preferably about 50 μm to 130 μm. It is. In the present invention, among the resin films or sheets as described above, particularly, the resin film or sheet having a thickness of 50
It is preferable to use a low-density polyethylene film of about μm to 120 μm.

【００５９】ところで、通常、包装用袋は、物理的にも
化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を
構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形
防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密
封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の
条件が要求され、このために、本発明においては、上記
のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するそ
の他の材料を任意に使用することができ、具体的には、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメ
タクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブ
テン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ
アクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系
樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹
脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂の
フィルムないしシ−トを任意に選択して使用することが
できる。その他、例えば、合成紙等も使用することがで
きる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。Usually, packaging bags are subjected to severe physical and chemical conditions. Therefore, strict packaging suitability is required for the laminated material constituting the packaging bags, and the deformation prevention strength is required. And various conditions such as drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing, quality maintenance, workability, hygiene, etc., are required. In addition to the material, any other material that satisfies the above conditions can be used arbitrarily.
For example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, Ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth ) Acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate -Bonnet tree Films of known resins such as polyvinyl alcohol-based resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine-based resin, diene-based resin, polyacetal-based resin, polyurethane-based resin, nitrocellulose, etc. The sheet can be arbitrarily selected and used. In addition, for example, synthetic paper can be used. In the present invention, the above-mentioned film or sheet can be used in any of unstretched and uniaxially or biaxially stretched. The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm. Further, in the present invention, as the film or sheet, extrusion film formation,
Any film such as an inflation film or a coating film may be used.

【００６０】特に、本発明において、その他の基材とし
ては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性
を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その
他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる
遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト
等を使用することができる。これらの材料は、一種ない
しそれ以上を組み合わせて使用することができる。ま
た、上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意
であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、
１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。In particular, in the present invention, other base materials include, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene having a barrier property for preventing permeation of water vapor, water and the like. Coloring such as polypropylene, ethylene-propylene copolymer, etc. Resin films or sheets can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, and furthermore,
A thickness of about 10 μm to 100 μm is desirable.

【００６１】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して本発明にかかる自立性袋を構成する積
層材を製造する方法について説明すると、かかる方法と
しては、通常の包装材料を製造するときに使用する積層
法、例えば、ウエットラミネ−ト法、ドライラミネ−ト
法、無溶剤ラミネ−ト法、押出ラミネ−ト法、共押出ラ
ミネ−ト法、インフレ−ションラミネ−ト法、その他の
積層法等で行うことができる。具体的には、本発明にお
いては、少なくとも、基材フィルムと、樹脂フィルムの
一方の面に無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜と
を設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層とを、
ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層するドライラミネ
−ト積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤層、溶融押
出樹脂層等を介して積層する溶融押出積層方式等によ
り、積層材を形成することができる。更に具体的には、
本発明においては、基材フィルムの一方の面に、ラミネ
−ト用接着剤層等を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接
着剤層等の面に、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物
の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材
を重ね合わせて、その両者を、ラミネ−ト用接着剤層等
を介して、ドライラミネ−ト積層し、次いで、上記でラ
ミネ−ト積層したバリア性基材の面に、上記と同様に、
ラミネ−ト用接着剤層等を形成し、次いで、該ラミネ−
ト用接着剤層等の面に、ヒ−トシ−ル性樹脂層を対向さ
せて重ね合わせて、その両者を、ラミネ−ト用接着剤層
等を介して、ドライラミネ−ト積層して、種々の形態か
らなる積層材を製造することができる。Next, in the above-mentioned present invention, a method for producing a laminated material constituting the self-supporting bag according to the present invention by using the above-mentioned materials will be described. A laminating method used in the production of, for example, a wet laminating method, a dry laminating method, a solvent-free laminating method, an extruding laminating method, a co-extrusion laminating method, an inflation laminating method, It can be performed by other lamination methods or the like. Specifically, in the present invention, at least a base film, a barrier base material provided with an inorganic oxide deposition film and a gas barrier coating film on one surface of a resin film, and a heat seal The conductive resin layer,
A laminated material is formed by a dry laminating lamination method in which lamination is performed via an adhesive layer for laminating, or a melt extrusion lamination method in which lamination is performed via an anchor coating agent layer, a melt extruded resin layer, or the like. can do. More specifically,
In the present invention, a laminating adhesive layer or the like is formed on one surface of the base film, and then an inorganic oxide is formed on one surface of the resin film on the laminating adhesive layer or the like. A barrier substrate provided with a vapor deposition film of a product and a gas barrier coating film is overlaid, and both of them are laminated by dry lamination via a laminating adhesive layer or the like. In the same manner as above,
Forming an adhesive layer or the like for laminating;
The heat-sealing resin layer is superposed on the surface of the adhesive layer for heat treatment and the like, and both of them are laminated by dry lamination via the adhesive layer for laminate and the like. Can be manufactured.

【００６２】あるいは、本発明においては、基材フィル
ムの一方の面に、アンカ−コ−ト剤層、溶融押出樹脂層
等を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層、溶融押出
樹脂層等の面に、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物
の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材
を重ね合わせて、その両者を、溶融押出積層し、次い
で、上記で溶融押出積層したバリア性基材の面に、上記
と同様に、アンカ−コ−ト剤層、溶融押出樹脂層等を形
成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層、溶融押出樹脂層
等の面に、ヒ−トシ−ル性樹脂層をを対向させて、その
両者を、溶融押出積層して、種々の形態からなる積層材
を製造することができる。また、本発明においては、上
記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、その積層す
る基材の表面に、コロナ処理、オゾン処理、フレ−ム処
理等の前処理を任意に施すことができる。更に、本発明
において、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着
膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材は、そ
のガスバリア性塗布膜の面を、基材フィルムの面、また
は、ヒ−トシ−ル性樹脂層の面のいずれの面に対向させ
て積層してもよいものであるが、好ましくは、基材フィ
ルムの面に対向させて積層する場合には、積層加工、製
袋加工、充填包装加工、レトルト処理加工等の後処理に
おいて、比較的に、バリア性基材を構成する無機酸化物
の蒸着膜にクラック等の発生を防止し得ることから望ま
しいものである。而して、本発明において、上記のよう
な積層方式において、上記のドライラミネ−ト積層方式
による場合には、比較的に、後述するレトルト処理等に
おける処理条件等に耐える積層強度を有する積層材を製
造し得ることができることから好ましいものである。Alternatively, in the present invention, an anchor coat agent layer, a melt-extruded resin layer, etc. are formed on one side of the base film, and then the anchor coat agent layer, the melt-extruded resin layer, and the like are formed. On a surface such as a layer, a barrier substrate provided with a vapor-deposited film of an inorganic oxide and a gas-barrier coating film on one surface of a resin film is superimposed, and both of them are melt-extruded and laminated. An anchor coating agent layer, a melt-extruded resin layer, etc. are formed on the surface of the barrier base material that has been melt-extruded and laminated in the same manner as described above, and then the anchor coating agent layer, the melt-extruded resin layer, etc. A heat-sealing resin layer is opposed to the surface, and the two layers are melt-extruded and laminated to produce laminated materials having various forms. In the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, for example, a pretreatment such as a corona treatment, an ozone treatment, and a frame treatment may be optionally performed on the surface of the substrate to be laminated. it can. Further, in the present invention, the barrier substrate provided with an inorganic oxide vapor deposition film and a gas barrier coating film on one surface of the resin film, the gas barrier coating film surface, the substrate film surface, or The heat-sealing resin layer may be laminated so as to face any one of the surfaces thereof. In post-processing such as bag making, filling and packaging, and retort processing, it is relatively desirable because cracks and the like can be relatively prevented from being generated in the inorganic oxide vapor deposition film constituting the barrier substrate. Thus, in the present invention, in the above-described laminating method, in the case of the above-described dry laminating laminating method, a laminated material having a laminating strength that can withstand processing conditions in retort processing and the like to be described later is relatively used. It is preferable because it can be manufactured.

【００６３】上記のドライラミネ−ト積層方式におい
て、ラミネ−ト用接着剤層を構成する接着剤としては、
例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチ
ル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリ
マ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリア
クリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着
剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からな
るエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポ
リエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド
系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミ
ノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系
接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリ
ル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレ
ン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−
ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等
からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用するこ
とがてきる。上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液
型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態で
もよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末
状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構
については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧
型等のいずれの形態でもよいものである。而して、上記
の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ル
コ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるい
は、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティン
グ量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が
望ましい。なお、本発明において、ドライラミネ−ト積
層方式による積層を行う場合には、その積層表面に、予
め、コロナ放電処理、オゾン処理、あるいは、プラズマ
放電処理等の表面改質前処理を任意に施すことがてきる
ものである。In the dry laminating lamination method described above, the adhesive constituting the laminating adhesive layer is as follows.
For example, a polyvinyl acetate adhesive, a homopolymer such as ethyl, butyl, or 2-ethylhexyl acrylate, or a polyacrylate based on a copolymer of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, or the like. Adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives composed of copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, Polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, phenolic resin adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive type ( (Meth) acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber Made of rubber-based adhesives, silicone -
It is possible to use an inorganic adhesive such as an inorganic adhesive, an alkali metal silicate, a low-melting glass, or the like, and other adhesives. The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and the properties thereof include a film sheet, a powder, and a solid. Any form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a heat pressure type. The above adhesive can be applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, or another coating method, or a printing method. The coating amount is desirably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). In the present invention, when laminating by the dry laminating laminating method, the laminating surface is optionally subjected to a surface modification pretreatment such as a corona discharge treatment, an ozone treatment, or a plasma discharge treatment in advance. Is coming.

【００６４】また、上記の溶融押出積層方式における溶
融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸
変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸また
はメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン
−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重
合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、そ
の他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用する
ことができる。なお、上記の溶融押出積層方式におい
て、より強固な接着強度を得るために、例えば、アンカ
−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層する
ことができる。上記のアンカ−コ−ト剤としては、例え
ば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ
−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、そ
の他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使
用することができる。上記のアンカ−コ−ト剤は、例え
ば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−
ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングす
ることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜
５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。The melt-extruded resin layer in the above-mentioned melt-extrusion lamination method is, for example, a polyethylene resin,
Polypropylene-based resin, acid-modified polyethylene-based resin, acid-modified polypropylene-based resin, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, surin-based resin, ethylene-
Use one or more of thermoplastic resins such as vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, ethylene-acrylate or methacrylate copolymer, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, etc. can do. In the above-described melt extrusion lamination method, in order to obtain a stronger adhesive strength, for example, lamination can be performed via an anchor coat agent layer such as an anchor coat agent. Examples of the above-mentioned anchor coating agent include various aqueous or oily anchor coating agents such as organic titanium-based such as alkyl titanate, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, and polybutadiene-based. Can be used. The above-mentioned anchor coating agents are, for example, roll coat, gravure roll coat, kisco-coat.
Coating can be performed by using a coating method such as coating, etc., and the coating amount is 0.1 to
It is preferably about 5 g / m 2 (dry state).

【００６５】次に、本発明においては、前述のように、
上記の積層材を使用し、これから前板、後板、底板等を
構成し、更に、そのヒ−トシ−ル性樹脂層の面を内面に
して配置し、次いで、前板、後板、および、底板を、そ
の重合部分の両側端部、下端部等において、ヒ−トシ−
ル性樹脂層介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱
接着部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に
開口部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製袋して
製造することができる。而して、その製袋方法におい
て、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−
ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−
ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行う
ことができる。Next, in the present invention, as described above,
Using the above-mentioned laminated material, a front plate, a rear plate, a bottom plate, etc. will be constituted from now on, and further, the heat-sealing resin layer is arranged with the surface inside, and then the front plate, the rear plate, and The bottom plate is heat-sealed at both ends, lower end, etc. of the overlapped portion.
A heat-sealing bag according to the present invention is formed by heat-sealing through a thermosetting resin layer to form a side edge heat bonding portion, a bottom wall heat bonding portion, and the like, and to form an opening at the upper end side thereof. Can be manufactured by bag making. Thus, in the bag making method, the heat sealing method includes, for example, a base sealing method.
Roll, rotary roll seal, belt seal, impulse seal
It can be performed by a known method such as a seal, a high-frequency seal, an ultrasonic seal, or the like.

【００６６】次に、本発明において、上記で製袋して製
造した本発明にかかる自立性袋について、その上端部に
設けた開口部から内容物を充填し、次いで、その上端部
の開口部をヒ−トシ−ル等により密閉することによっ
て、本発明にかかる自立性袋を使用した包装製品を製造
することができるものである。而して、本発明において
は、本発明にかかる自立性袋を使用して製造した包装製
品は、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、
耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐
突き刺し性、保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、
酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、
また、容器・包装ごみの減量化を図ると共にその製造工
程の短縮化によりその製造コストの低減化を図ることが
でき、例えば、飲食品、医薬品、試薬品、化成品、化粧
品、雑貨品、その他等の種々の物品を充填包装するに有
用で、その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、
特に、シャンプ−、リンス、洗剤等の詰替用容器として
有用なものである。Next, in the present invention, the self-standing bag according to the present invention manufactured by the above-described bag making is filled with the contents from the opening provided at the upper end thereof, and then the opening at the upper end thereof is obtained. Is sealed with a heat seal or the like so that a packaged product using the self-supporting bag according to the present invention can be manufactured. Thus, in the present invention, a packaged product manufactured using the self-supporting bag according to the present invention is excellent in strength, rigidity, etc., and also has impact resistance, heat resistance,
Excellent physical properties such as pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance, piercing resistance, fragrance retention, etc.
Excellent barrier properties to prevent transmission of oxygen gas, water vapor, etc.
In addition, it is possible to reduce the production cost by reducing the amount of container and packaging waste and shortening the production process. It is useful for filling and packaging various articles such as, etc., and is excellent in filling and packaging suitability of its contents, storage suitability, etc.
In particular, it is useful as a container for refilling shampoo, rinse, detergent and the like.

【００６７】ところで、本発明においては、基材フィル
ムあるいは樹脂フィルムとして、例えば、ポリアミド系
樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム等を使用す
る場合には、強度、剛性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐
熱性、耐圧性、耐水性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し
性、保香性、その他等の諸物性に優れた自立性袋を製造
することができ、特に、基材フィルムあるいは樹脂フィ
ルムとして、例えば、ポリアミド系樹脂（ナイロン）フ
ィルムを使用する場合には、耐衝撃性、耐突き刺し性、
耐ピンホ−ル性等に優れた自立性袋を製造することがで
きるものである。また、本発明においては、バリア性基
材を構成する無機酸化物の蒸着膜は、透明性を有し、か
つ、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有
するものであり、また、同様に、バリア性基材を構成す
るガスバリア性塗布膜も、透明性を有し、かつ、酸素ガ
ス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有するもので
あり、而して、その無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性
塗布膜との２層による相乗効果により、酸素ガス、水蒸
気等の透過を阻止するバリア性等の作用効果を発揮し、
また、官能性等にも優れ、アルミニウム箔等の金属箔と
ほぼ同等、あるいは、それ以上のバリア性等の作用効果
を発揮すると共にアルミニウム箔等の金属箔と異なり、
透明性に優れ、内容物等の視認性等に優れているもので
あり、更に、金属探知機等による金属探知テストを可能
とするものである。更に、本発明においては、無機酸化
物の蒸着膜等は、その膜厚は、数十Å〜数千Åからなる
ものであり、例えば、膜厚が５〜２０μｍ前後からなる
アルミニウム箔等の金属箔等と比較して、その膜厚を著
しく薄膜化し、軽量化することができ、また、その重量
を著しく低減化し、容器・包装ごみの軽量化、減量化等
を図ることができるものである。更にまた、本発明にお
いては、有機珪素化合物を蒸着用モノマ−ガスとして使
用し、プラズマ化学気相成長法を用いて製膜化してなる
酸化珪素の蒸着膜を、バリア性層を構成する無機酸化物
の蒸着膜として使用すると、該酸化珪素の蒸着膜が、柔
軟性に富み、耐屈曲性等を有することから、酸化珪素の
蒸着膜にクラック等を生じてバリア性等を低下するとい
うことがないという利点を有するものである。また、本
発明において、前板あるいは後板等を構成する、少なく
とも、基材フィルムと、樹脂フィルムの一方の面に無機
酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、ヒトシ−ル性
樹脂層とを順次に積層した積層材においては、易開封性
等の目的で、該積層材を構成する基材フィルムもしくは
樹脂フィルムまたはその両者等に、例えば、炭酸ガスレ
−ザ−等により、易開封性レ−ザ−切れ目等を１本ない
し複数本刻設することができるものである。In the present invention, for example, when a polyamide resin film, polyester resin film, or the like is used as the base film or the resin film, the base film or the polyester film has excellent strength, rigidity, etc. A self-supporting bag with excellent physical properties such as heat resistance, pressure resistance, water resistance, pinhole resistance, piercing resistance, fragrance retention, and other properties can be manufactured, particularly as a base film or resin film. For example, when a polyamide resin (nylon) film is used, impact resistance, piercing resistance,
A self-standing bag excellent in pinhole resistance and the like can be manufactured. Further, in the present invention, the deposited film of the inorganic oxide constituting the barrier base material has transparency, and has a barrier property of preventing permeation of oxygen gas, water vapor, and the like, Similarly, the gas barrier coating film constituting the barrier substrate also has transparency and barrier properties for preventing permeation of oxygen gas, water vapor, etc. Due to the synergistic effect of the two layers of the vapor-deposited film and the gas-barrier coating film, it exerts an effect such as a barrier property for preventing permeation of oxygen gas and water vapor,
Also excellent in functionality, etc., almost the same as metal foils such as aluminum foil, or more than the metal foils such as aluminum foil while exhibiting the effect of more barrier properties,
It is excellent in transparency, excellent in visibility of contents and the like, and further enables a metal detection test using a metal detector or the like. Further, in the present invention, the thickness of the inorganic oxide vapor-deposited film or the like is from several tens to several thousand degrees, for example, a metal such as an aluminum foil having a thickness of about 5 to 20 μm. Compared to foils and the like, the film thickness can be significantly reduced and its weight can be reduced, and its weight can be significantly reduced, and the weight and weight of containers and packaging waste can be reduced. . Furthermore, in the present invention, an organosilicon compound is used as a monomer gas for vapor deposition, and a vapor-deposited silicon oxide film formed by plasma chemical vapor deposition is used as an inorganic oxide constituting a barrier layer. When used as a deposited film of a substance, the deposited film of silicon oxide is rich in flexibility and has bending resistance and the like. It has the advantage of not having. Further, in the present invention, at least a substrate film, a barrier substrate having an inorganic oxide vapor-deposited film provided on one surface of a resin film, which constitutes a front plate or a rear plate, and a human sealing resin. In the laminated material in which the layers are sequentially laminated, for the purpose of easy opening, etc., the substrate film or the resin film or both of the laminated material is easily opened with, for example, a carbon dioxide laser or the like. One or more laser cuts can be engraved.

【００６８】[0068]

【実施例】次に、上記の本発明について実施例を挙げた
更に具体的に本発明を説明する。 実施例１ （１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、下記に示す条件で、上
記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコ
ロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成
した。 （蒸着条件） 反応ガス混合比；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガ
ス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単位：ｓｌ
ｍ） 到達圧力；５．０×１０-5ｍｂａｒ 製膜圧力；７．０×１０-2ｍｂａｒ ライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ パワ−；１８ｋＷ 次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０-2ｍｂａｒで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成し
た。 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｉ−プロポキシチタン１００部、アセチルアセ
トン７０部を加え、６０℃で３０分間攪拌し、チタンキ
レート化合物を得た。この反応生成物の純度は７５％で
あった。次に、（Ａ）成分として、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体〔日本合成化学株式会社製、商品名、
ソアノールＤ２９３５、ケン化度；９８％以上、エチレ
ン含量；２９モル％、メルトフローインデックス；３５
ｇ／１０分〕、および、ポリビニルピロリドン〔和光純
薬株式会社製、Ｍｗ＝２５，０００〕を、それぞれ、５
％含む水／ｎ−プロピルアルコール溶液（水／ｎ−プロ
ピルアルコール重量比＝４０／６０）１００部と、なら
びに、上記で調製したチタンキレート化合物２部とｎ−
プロピルアルコール１６．８部、および水１１．２部を
混合して、５５℃で４時間加水分解した（Ｂ）成分と、
更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２．１部とを、
４０℃で混合して２時間攪拌し、本発明のガスバリア性
組成物を得た。次に、上記の（１）で形成したプラズマ
処理面に、上記で製造したガスバリア性組成物を使用
し、これをグラビアロールコート法によりコーティング
して、次いで、１２０℃で１分間、加熱処理して、厚さ
１．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）のガスバリア性塗布膜を形
成して、バリア性基材を製造した。 （３）．次に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィ
ルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、
グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、そ
の他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を
形成した。次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面
に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を
使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
５．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティング
してラミネ−ト用接着剤層を形成した。次いで、上記で
形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（１）で
製造したバリア性基材を、そのガスバリア性塗布膜の面
を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライ
ラミネ−トした。次に、上記でドライラミネ−ト積層し
たバリア性基材を構成する他方の厚さ１２μｍの２軸延
伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面
に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を
使用し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト
法により、膜厚５．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるよう
にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、し
かる後、上記のラミネ−ト用接着剤層の面に、厚さ１２
０μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−
トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。 （４）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、それ
から前板、後板、および、端部に切り欠き部を形成した
逆Ｖ字型の底板を製造し、更に、それらを、その低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その前板、後板、および、底板の重合部分の両
側端部、下端部等において、低密度ポリエチレンフィル
ムを介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱接着
部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に開口
部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製造した。上
記で製造した自立性袋内に、その開口部から市販シャン
プ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる自立性
袋を使用した詰替用包装製品を製造した。上記で製造し
た詰替用包装製品おいては、その自立性袋が、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・
包装ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図ることができ、更に、
その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れているこ
とから、極めて有用なものであった。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention. Example 1 (1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used, and this was mounted on a delivery roll of a plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus. On the corona-treated surface, a 200 ° -thick silicon oxide vapor deposited film was formed. (Evaporation conditions) Reaction gas mixture ratio: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1.2: 5.0: 2.5 (unit: sl)
m) Ultimate pressure; 5.0 × 10 −5 mbar Film forming pressure; 7.0 × 10 −2 mbar Line speed; 100 m / min Power; 18 kW Next, a silicon oxide vapor-deposited film having a thickness of 200 ° Immediately after the formation, a glow discharge plasma generator was used to apply a power of 9 kw, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit) to the surface of the deposited silicon oxide film. : Slm) and a mixed gas pressure of 6
Oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at × 10 -2 mbar to reduce the surface tension of the silicon oxide deposited film surface to 54 dy.
A plasma treated surface improved by ne / cm or more was formed. (2). On the other hand, a reflux condenser, a reactor equipped with a stirrer,
100 parts of tetra-i-propoxytitanium and 70 parts of acetylacetone were added and stirred at 60 ° C. for 30 minutes to obtain a titanium chelate compound. The purity of the reaction product was 75%. Next, as the component (A), an ethylene / vinyl alcohol copolymer [trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
Soarnol D2935, degree of saponification: 98% or more, ethylene content: 29 mol%, melt flow index: 35
g / 10 minutes] and polyvinylpyrrolidone [Mw = 25,000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
% Water / n-propyl alcohol solution (water / n-propyl alcohol weight ratio = 40/60) containing 100 parts, and 2 parts of the titanium chelate compound prepared above and n-
(B) a component obtained by mixing 16.8 parts of propyl alcohol and 11.2 parts of water and hydrolyzing at 55 ° C. for 4 hours;
Further, 12.1 parts of N, N-dimethylformamide is
It mixed at 40 degreeC and stirred for 2 hours, and obtained the gas barrier composition of this invention. Next, the plasma-treated surface formed in the above (1) is coated with the gravure roll coating method using the gas barrier composition produced above, and then heated at 120 ° C. for 1 minute. Thus, a gas barrier coating film having a thickness of 1.0 g / m 2 (dry state) was formed to produce a barrier substrate. (3). Next, a normal gravure ink composition was used on one surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm,
By a gravure printing method, a predetermined print pattern composed of characters, figures, symbols, patterns, etc. was printed to form a print pattern layer. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern layer formed above, and this was applied to a film thickness of 5.0 g / m 2 by a gravure roll coating method. 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer. Then, the barrier substrate manufactured in the above (1) is superposed on the surface of the adhesive layer for laminating formed above with the surface of the gas barrier coating film facing the substrate. Was dry-laminated. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is applied to the corona-treated surface of the other biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm that constitutes the barrier substrate laminated with the dry laminate. This is coated by a gravure roll coating method so as to have a thickness of 5.0 g / m 2 (dry state) in the same manner as described above to form an adhesive layer for laminating. After that, a thickness of 12 mm is formed on the surface of the laminating adhesive layer.
0 μm low-density polyethylene film is dried
Then, the laminated material according to the present invention was manufactured. (4). Next, using the laminated material produced above, a front plate, a rear plate, and an inverted V-shaped bottom plate having a notch formed in an end portion are produced, and further, the low-density polyethylene film Then, heat sealing is performed via a low-density polyethylene film at both end portions, lower end portions, and the like of the superposed portion of the front plate, the rear plate, and the bottom plate. A self-standing bag according to the present invention was manufactured by forming a side edge thermal bonding portion, a bottom wall thermal bonding portion, and the like, and forming an opening at the upper end side. A commercially available shampoo is filled and packaged from the opening in the self-supporting bag manufactured as described above, and then the opening is heat-sealed.
Then, the upper seal portion was formed to produce a refill packaging product using the self-supporting bag according to the present invention. In the refillable packaging product manufactured as described above, the self-supporting bag has excellent strength, rigidity, and the like, and also has impact resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, and pinhole resistance. -Resistance, piercing resistance,
It has excellent physical properties such as fragrance retention and other properties, and also has excellent barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc.
It is possible to reduce the production cost by reducing the amount of packaging waste and shortening the production process.
It was extremely useful because of its excellent filling and packaging suitability and storage suitability.

【００６９】実施例２ （１）．基材フィルムとして、厚さ１２μｍの２軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、
次いで、これを繰り出し、その２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウム
を蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクト
ロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、
下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウ
ムの蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着チャンバ−内の真空度：２×１０-4ｍｂａｒ 巻き取りチャンバ−内の真空度：２×１０-2ｍｂａｒ 電子ビ−ム電力：２５ｋＷ フィルムの搬送速度：４２０ｍ／分 蒸着面：コロナ処理面 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム（純度１００％）１
００部、アセト酢酸エチル６８部を加え、６０℃で３０
分間攪拌し、ジルコニウムキレート化合物を得た。この
反応生成物の純度は７７％であった。次に、（Ａ）成分
として、エチレン・ビニルアルコール共重合体〔日本合
成化学株式会社製、商品名、ソアノールＤ２９３５、ケ
ン化度；９８％以上、エチレン含量；２９モル％、メル
トフローインデックス；３５ｇ／１０分〕の５％水／ｎ
−プロピルアルコール溶液（水／ｎ−プロピルアルコー
ル重量比＝４０／６０）１００部と、上記で調製したジ
ルコニウムキレート化合物２部とｎ−プロピルアルコー
ル１６．８部および水１１．２部を混合して、５５℃で
４時間加水分解した（Ｂ）成分とを、４０℃で混合して
２時間攪拌し、本発明のガスバリア性組成物を得た。次
に、上記の（１）で形成した蒸着膜の面に、上記で製造
したガスバリア性組成物を使用し、これをグラビアロー
ルコート法によりコーティングして、次いで、１２０℃
で２分間加熱処理して、厚さ１．０ｇ／ｍ2 （乾燥状
態）のガスバリア性塗布膜を形成して、バリア性基材を
製造した。 （３）．次に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィ
ルムの片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、
グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、そ
の他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を
形成した。次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面
に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を
使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティング
してラミネ−ト用接着剤層を形成した。次いで、上記で
形成したラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の（１）で
製造したバリア性基材を、そのガスバリア性塗布膜の面
を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライ
ラミネ−トした。次に、上記でドライラミネ−トしたバ
リア性基材を構成する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
−トフィルムのコロナ処理面に、２液硬化型のポリウレ
タン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビア
ロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状
態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成した。次いで、上記で形成したラミネ−ト用接
着剤層面に、厚さ１２０μｍの低密度ポリエチレンフィ
ルムをドライラミネ−トして積層して、本発明にかかる
積層材を製造した。 （４）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、それ
から前板、後板、および、端部に切り欠き部を形成した
逆Ｖ字型の底板を製造し、更に、それらを、その低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その前板、後板、および、底板の重合部分の両
側端部、下端部等において、低密度ポリエチレンフィル
ムを介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱接着
部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に開口
部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製造した。上
記で製造した自立性袋内に、その開口部から市販シャン
プ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる自立性
袋を使用した詰替用包装製品を製造した。上記で製造し
た詰替用包装製品おいては、その自立性袋が、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・
包装ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図ることができ、更に、
その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れているこ
とから、極めて有用なものであった。Embodiment 2 (1). As a base film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used.
The above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a winding type vacuum evaporation apparatus,
Next, this is unwound, and a vacuum evaporation method using an electron beam (EB) heating method is applied to the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film while supplying oxygen gas using aluminum as an evaporation source. ,
Under the following evaporation conditions, a 200-nm-thick aluminum oxide evaporation film was formed. (Evaporation conditions) Degree of vacuum in evaporation chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electron beam power: 25 kW Film transfer speed: 420 m / min Evaporation surface : Corona treated surface (2). On the other hand, a reflux condenser, a reactor equipped with a stirrer,
Tetra-n-butoxyzirconium (purity 100%) 1
00 parts and ethyl acetoacetate 68 parts,
After stirring for a minute, a zirconium chelate compound was obtained. The purity of the reaction product was 77%. Next, as the component (A), an ethylene / vinyl alcohol copolymer [trade name, Soarnol D2935, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., saponification degree: 98% or more, ethylene content: 29 mol%, melt flow index: 35 g / 10 min] 5% water / n
100 parts of a propyl alcohol solution (water / n-propyl alcohol weight ratio = 40/60), 2 parts of the zirconium chelate compound prepared above, 16.8 parts of n-propyl alcohol and 11.2 parts of water were mixed. The component (B) hydrolyzed at 55 ° C. for 4 hours was mixed at 40 ° C. and stirred for 2 hours to obtain a gas barrier composition of the present invention. Next, on the surface of the vapor-deposited film formed in the above (1), the gas-barrier composition produced above was used, and this was coated by a gravure roll coating method.
For 2 minutes to form a gas barrier coating film having a thickness of 1.0 g / m 2 (dry state) to produce a barrier substrate. (3). Next, a normal gravure ink composition was used on one surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm,
By a gravure printing method, a predetermined print pattern composed of characters, figures, symbols, patterns, etc. was printed to form a print pattern layer. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern layer formed above, and this was applied to a film thickness of 4.0 g / m 2 by a gravure roll coating method. 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer. Then, the barrier substrate manufactured in the above (1) is superposed on the surface of the adhesive layer for laminating formed above with the surface of the gas barrier coating film facing the substrate. Was dry-laminated. Next, on the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film constituting the dry-laminated barrier substrate, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used. An adhesive layer for lamination was formed by coating by a gravure roll method so as to have a film thickness of 4.0 g / m 2 (dry state). Next, a low-density polyethylene film having a thickness of 120 μm was dry-laminated and laminated on the laminating adhesive layer surface formed above to produce a laminated material according to the present invention. (4). Next, using the laminated material produced above, a front plate, a rear plate, and an inverted V-shaped bottom plate having a notch formed in an end portion are produced, and further, the low-density polyethylene film Then, heat sealing is performed via a low-density polyethylene film at both end portions, lower end portions, and the like of the superposed portion of the front plate, the rear plate, and the bottom plate. A self-standing bag according to the present invention was manufactured by forming a side edge thermal bonding portion, a bottom wall thermal bonding portion, and the like, and forming an opening at the upper end side. A commercially available shampoo is filled and packaged from the opening in the self-supporting bag manufactured as described above, and then the opening is heat-sealed.
Then, the upper seal portion was formed to produce a refill packaging product using the self-supporting bag according to the present invention. In the refillable packaging product manufactured as described above, the self-supporting bag has excellent strength, rigidity, and the like, and also has impact resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, and pinhole resistance. -Resistance, piercing resistance,
It has excellent physical properties such as fragrance retention and other properties, and also has excellent barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc.
It is possible to reduce the production cost by reducing the amount of packaging waste and shortening the production process.
It was extremely useful because of its excellent filling and packaging suitability and storage suitability.

【００７０】実施例３ （１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを
使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ
−ルに装着し、次いで、下記に示す条件で、上記の二軸
延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、厚さ２００
Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着面；コロナ処理面 導入ガス量；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘ
リウム＝１．０：３．０：３．０（単位：ｓｌｍ） 真空チャンバ−内の真空度；２〜６×１０-6ｍＢａｒ 蒸着チャンバ−内の真空度；２〜５×１０-3ｍＢａｒ 冷却・電極ドラム供給電力；１８ｋＷ ライン速度；７０ｍ／ｍｉｎ 次に、上記で膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０-5Ｔｏｒｒで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以上向上させたプラズマ処理面を形成した。 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｉ−プロポキシチタン１００部、アセチルアセ
トン７０部を加え、６０℃で３０分間攪拌し、チタンキ
レート化合物を得た。この反応生成物の純度は７５％で
あった。次に、（Ａ）成分として、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体〔日本合成化学株式会社製、商品名、
ソアノールＤ２９３５、ケン化度；９８％以上、エチレ
ン含量；２９モル％、メルトフローインデックス；３５
ｇ／１０分〕の５％水／ｎ−プロピルアルコール溶液
（水／ｎ−プロピルアルコール重量比＝４０／６０）１
００部と、上記で調製したチタンキレート化合物２部と
ｎ−プロピルアルコール１６．８部および水１１．２部
を混合して、５５℃で４時間加水分解した（Ｂ）成分と
を、４０℃で混合して２時間攪拌し、本発明のガスバリ
ア性組成物を得た。次に、上記の（１）で形成したプラ
ズマ処理面に、上記で製造したガスバリア性組成物を使
用し、これをグラビアロールコート法によりコーティン
グして、次いで、１２０℃で２分間加熱処理して、厚さ
１．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）のガスバリア性塗布膜を形
成して、バリア性基材を製造した。 （３）．次に、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムの片面（コロナ処理面）に、通常
のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式に
より、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所定
の印刷模様を印刷して印刷模様層を形成した。次に、上
記で形成した印刷模様層を含む全面に、２液硬化型のポ
リウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グ
ラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾
燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接
着剤層を形成した。次いで、上記で形成したラミネ−ト
用接着剤層の面に、上記の（１）で製造したバリア性基
材を、そのガスバリア性塗布膜の面を対向させて重ね合
わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トした。次
に、上記でドライラミネ−トしたバリア性基材を構成す
る厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ
処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接
着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法によ
り、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−
ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。次い
で、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１
２０μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ
−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。 （４）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、それ
から前板、後板、および、端部に切り欠き部を形成した
逆Ｖ字型の底板を製造し、更に、それらを、その低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その前板、後板、および、底板の重合部分の両
側端部、下端部等において、低密度ポリエチレンフィル
ムを介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱接着
部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に開口
部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製造した。上
記で製造した自立性袋内に、その開口部から市販シャン
プ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる自立性
袋を使用した詰替用包装製品を製造した。上記で製造し
た詰替用包装製品おいては、その自立性袋が、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・
包装ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図ることができ、更に、
その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れているこ
とから、極めて有用なものであった。Embodiment 3 (1). A 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film was used, which was mounted on a delivery roll of a plasma-enhanced chemical vapor deposition apparatus, and then corona treated with the above-described biaxially stretched nylon 6 film under the following conditions. On the surface, thickness 200
A silicon oxide vapor-deposited film was formed. (Evaporation conditions) Evaporation surface; Corona treated surface Introduced gas amount: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1.0: 3.0: 3.0 (unit: slm) Degree of vacuum in vacuum chamber; 6 × 10 −6 mBar Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 to 5 × 10 −3 mBar Cooling / electrode drum supply power; 18 kW Line speed; 70 m / min Immediately after the formation, a glow-discharge plasma generator was used to apply a power of 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 ( Unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6
Oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at × 10 -5 Torr to reduce the surface tension of the silicon oxide deposited film surface to 54 dy.
A plasma treated surface improved by ne / cm or more was formed. (2). On the other hand, a reflux condenser, a reactor equipped with a stirrer,
100 parts of tetra-i-propoxytitanium and 70 parts of acetylacetone were added and stirred at 60 ° C. for 30 minutes to obtain a titanium chelate compound. The purity of the reaction product was 75%. Next, as the component (A), an ethylene / vinyl alcohol copolymer [trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
Soarnol D2935, degree of saponification: 98% or more, ethylene content: 29 mol%, melt flow index: 35
g / 10 min] 5% water / n-propyl alcohol solution (water / n-propyl alcohol weight ratio = 40/60) 1
00 parts, 2 parts of the above-prepared titanium chelate compound, 16.8 parts of n-propyl alcohol and 11.2 parts of water were mixed and hydrolyzed at 55 ° C. for 4 hours. And stirred for 2 hours to obtain a gas barrier composition of the present invention. Next, the plasma-treated surface formed in the above (1) was coated with the gravure roll coating method using the gas barrier composition produced above, and then heated at 120 ° C. for 2 minutes. A gas barrier coating film having a thickness of 1.0 g / m 2 (dry state) was formed to produce a barrier substrate. (3). Next, a normal gravure ink composition is used on one side (corona-treated surface) of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and characters, figures, symbols, pictures, etc. are formed by a gravure printing method. A predetermined print pattern was printed to form a print pattern layer. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern layer formed above, and this was applied to a film thickness of 4.0 g / m 2 by a gravure roll coating method. 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer. Then, the barrier substrate manufactured in the above (1) is superposed on the surface of the adhesive layer for laminating formed above with the surface of the gas barrier coating film facing the substrate. Was dry-laminated. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the corona-treated surface of the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm constituting the dry-laminated barrier substrate. By a gravure roll coating method so that the film thickness becomes 4.0 g / m 2 (dry state).
To form a laminate adhesive layer. Next, the thickness of the laminating adhesive layer formed on the
A 20 μm low-density polyethylene film was dry-laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention. (4). Next, using the laminated material produced above, a front plate, a rear plate, and an inverted V-shaped bottom plate having a notch formed in an end portion are produced, and further, the low-density polyethylene film Then, heat sealing is performed via a low-density polyethylene film at both end portions, lower end portions, and the like of the superposed portion of the front plate, the rear plate, and the bottom plate. A self-standing bag according to the present invention was manufactured by forming a side edge thermal bonding portion, a bottom wall thermal bonding portion, and the like, and forming an opening at the upper end side. A commercially available shampoo is filled and packaged from the opening in the self-supporting bag manufactured as described above, and then the opening is heat-sealed.
Then, the upper seal portion was formed to produce a refill packaging product using the self-supporting bag according to the present invention. In the refillable packaging product manufactured as described above, the self-supporting bag has excellent strength, rigidity, and the like, and also has impact resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, and pinhole resistance. -Resistance, piercing resistance,
It has excellent physical properties such as fragrance retention and other properties, and also has excellent barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc.
It is possible to reduce the production cost by reducing the amount of packaging waste and shortening the production process.
It was extremely useful because of its excellent filling and packaging suitability and storage suitability.

【００７１】実施例４ （１）．基材フィルムとして、厚さ１５μｍの２軸延伸
ナイロン６フィルムを使用し、まず、上記の２軸延伸ナ
イロン６フィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出
しロ−ルにに装着し、次いで、これを繰り出し、その２
軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着チャンバ−内の真空度：２×１０-4ｍｂａｒ 巻き取りチャンバ−内の真空度：２×１０-2ｍｂａｒ 電子ビ−ム電力：２５ｋＷ フィルムの搬送速度：４２０ｍ／分 蒸着面：コロナ処理面 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｉ−プロポキシチタン１００部、アセチルアセ
トン７０部を加え、６０℃で３０分間攪拌し、チタンキ
レート化合物を得た。この反応生成物の純度は７５％で
あった。次に、（Ａ）成分として、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体〔日本合成化学株式会社製、商品名、
ソアノールＤ２９３５、ケン化度；９８％以上、エチレ
ン含量；２９モル％、メルトフローインデックス；３５
ｇ／１０分〕、および、ポリビニルピロリドン〔和光純
薬株式会社製、Ｍｗ＝２５，０００〕を、それぞれ、５
％含む水／ｎ−プロピルアルコール溶液（水／ｎ−プロ
ピルアルコール重量比＝４０／６０）１００部と、なら
びに、上記で調製したチタンキレート化合物２部とｎ−
プロピルアルコール１６．８部、および水１１．２部を
混合して、５５℃で４時間加水分解した（Ｂ）成分と、
更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２．１部とを、
４０℃で混合して２時間攪拌し、本発明のガスバリア性
組成物を得た。次に、上記の（１）で形成した蒸着膜の
面に、上記で製造したガスバリア性組成物を使用し、こ
れをグラビアロールコート法によりコーティングして、
次いで、１２０℃で１分間、加熱処理して、厚さ１．０
ｇ／ｍ2 （乾燥状態）のガスバリア性塗布膜を形成し
て、バリア性基材を製造した。 （３）．次に、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムの片面（コロナ処理面）に、通常
のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式に
より、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所定
の印刷模様を印刷して印刷模様層を形成した。次に、上
記で形成した印刷模様層を含む全面に、２液硬化型のポ
リウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グ
ラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾
燥状態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接
着剤層を形成した。次いで、上記で形成したラミネ−ト
用接着剤層の面に、上記の（１）で製造したバリア性基
材を、そのガスバリア性塗布膜の面を対向させて重ね合
わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トした。次
に、上記でドライラミネ−トしたバリア性基材を構成す
る厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ
処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接
着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法によ
り、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−
ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。次い
で、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１
２０μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ
−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造した。 （４）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、それ
から前板、後板、および、端部に切り欠き部を形成した
逆Ｖ字型の底板を製造し、更に、それらを、その低密度
ポリエチレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その前板、後板、および、底板の重合部分の両
側端部、下端部等において、低密度ポリエチレンフィル
ムを介してヒ−トシ−ルして、それぞれ、側縁熱接着
部、底壁熱接着部等を形成すると共にその上端辺に開口
部を形成して、本発明にかかる自立性袋を製造した。上
記で製造した自立性袋内に、その開口部から市販シャン
プ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して、本発明にかかる自立性
袋を使用した詰替用包装製品を製造した。上記で製造し
た詰替用包装製品おいては、その自立性袋が、強度、剛
性等に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
保香性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・
包装ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図ることができ、更に、
その内容物の充填包装適性、保存適性等に優れているこ
とから、極めて有用なものであった。Embodiment 4 (1). As a base film, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm was used. First, the above-mentioned biaxially stretched nylon 6 film was mounted on a delivery roll of a take-up type vacuum evaporation apparatus. , Part 2
Alumina was used as an evaporation source and oxygen gas was supplied to the corona-treated surface of the axially stretched nylon 6 film by a vacuum evaporation method using an electron beam (EB) heating method under the following evaporation conditions to obtain a film thickness of 200 mm. Of aluminum oxide was formed. (Evaporation conditions) Degree of vacuum in evaporation chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electron beam power: 25 kW Film transfer speed: 420 m / min Evaporation surface : Corona treated surface (2). On the other hand, a reflux condenser, a reactor equipped with a stirrer,
100 parts of tetra-i-propoxytitanium and 70 parts of acetylacetone were added and stirred at 60 ° C. for 30 minutes to obtain a titanium chelate compound. The purity of the reaction product was 75%. Next, as the component (A), an ethylene / vinyl alcohol copolymer [trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.
Soarnol D2935, degree of saponification: 98% or more, ethylene content: 29 mol%, melt flow index: 35
g / 10 minutes] and polyvinylpyrrolidone [Mw = 25,000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
% Water / n-propyl alcohol solution (water / n-propyl alcohol weight ratio = 40/60) containing 100 parts, and 2 parts of the titanium chelate compound prepared above and n-
(B) a component obtained by mixing 16.8 parts of propyl alcohol and 11.2 parts of water and hydrolyzing at 55 ° C. for 4 hours;
Further, 12.1 parts of N, N-dimethylformamide is
It mixed at 40 degreeC and stirred for 2 hours, and obtained the gas barrier composition of this invention. Next, on the surface of the vapor-deposited film formed in the above (1), the gas-barrier composition produced above was used, and this was coated by a gravure roll coating method.
Next, heat treatment is performed at 120 ° C. for 1 minute to obtain a thickness of 1.0
A gas barrier coating film of g / m 2 (dry state) was formed to produce a barrier substrate. (3). Next, a normal gravure ink composition is used on one side (corona-treated surface) of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and characters, figures, symbols, pictures, etc. are formed by a gravure printing method. A predetermined print pattern was printed to form a print pattern layer. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern layer formed above, and this was applied to a film thickness of 4.0 g / m 2 by a gravure roll coating method. 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer. Then, the barrier substrate manufactured in the above (1) is superposed on the surface of the adhesive layer for laminating formed above with the surface of the gas barrier coating film facing the substrate. Was dry-laminated. Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the corona-treated surface of the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm constituting the dry-laminated barrier substrate. By a gravure roll coating method so that the film thickness becomes 4.0 g / m 2 (dry state).
To form a laminate adhesive layer. Next, the thickness of the laminating adhesive layer formed on the
A 20 μm low-density polyethylene film was dry-laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention. (4). Next, using the laminated material produced above, a front plate, a rear plate, and an inverted V-shaped bottom plate having a notch formed in an end portion are produced, and further, the low-density polyethylene film Then, heat sealing is performed via a low-density polyethylene film at both end portions, lower end portions, and the like of the superposed portion of the front plate, the rear plate, and the bottom plate. A self-standing bag according to the present invention was manufactured by forming a side edge thermal bonding portion, a bottom wall thermal bonding portion, and the like, and forming an opening at the upper end side. A commercially available shampoo is filled and packaged from the opening in the self-supporting bag manufactured as described above, and then the opening is heat-sealed.
Then, the upper seal portion was formed to produce a refill packaging product using the self-supporting bag according to the present invention. In the refillable packaging product manufactured as described above, the self-supporting bag has excellent strength, rigidity, and the like, and also has impact resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, and pinhole resistance. -Resistance, piercing resistance,
It has excellent physical properties such as fragrance retention and other properties, and also has excellent barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc.
It is possible to reduce the production cost by reducing the amount of packaging waste and shortening the production process.
It was extremely useful because of its excellent filling and packaging suitability and storage suitability.

【００７２】比較例１ （１）．厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムの
片面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ
2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、膜
厚７μｍのアルミニウム箔を対向させて重ね合わせ、し
かる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。次
に、上記で積層したアルミニウム箔の面に、上記と同様
にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラ
ミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１２０μｍの低密度ポリ
エチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積
層材を製造した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、以
下、上記の実施例１と同様にして、自立性袋を製造し、
更に、その自立性袋を使用し、上記の実施例１と同様に
して、自立性袋を使用した詰替用包装製品を製造した。Comparative Example 1 (1). On one surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was applied at a thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method.
2 (Dried state) to form a laminating adhesive layer, and then a 7 μm-thick aluminum foil is superposed on the laminating adhesive layer surface, and then Both were dry laminated and laminated. Next, an adhesive layer for laminating is formed on the surface of the aluminum foil laminated as described above, and then a low-density polyethylene film having a thickness of 120 μm is formed on the adhesive layer for laminating. Were laminated by dry lamination to produce a laminated material. (2). Next, using the laminated material produced above, a self-supporting bag was produced in the same manner as in Example 1 above,
Further, using the self-supporting bag, a refill packaging product using the self-supporting bag was manufactured in the same manner as in Example 1 described above.

【００７３】比較例２ （１）．厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの片面に、２液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて
厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用
接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィ
ルムを対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をド
ライラミネ−トして積層した。次に、上記で積層した厚
さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、上記
と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、次い
で、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ７μｍのアルミ
ニウム箔を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者
をドライラミネ−トして積層した。更に、上記で積層し
た厚さ７μｍのアルミニウム箔の面に、上記と同様にし
て、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記の
ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１２０μｍの低密度ポ
リエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、
積層材を製造した。 （２）．次に、上記で製造した積層材を使用し、以下、
上記の実施例１と同様にして、自立性袋を製造し、更
に、その自立性袋を使用し、上記の実施例１と同様にし
て、自立性袋を使用した詰替用包装製品を製造した。Comparative Example 2 (1). On one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was applied to a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) using a gravure roll coating method. ) To form a laminating adhesive layer, and then a 15-μm-thick biaxially stretched nylon 6 film is superposed on the laminating adhesive layer surface. Both were dry laminated and laminated. Next, an adhesive layer for laminating is formed on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm laminated in the same manner as described above, and then, on the adhesive layer surface for laminating, Aluminum foil having a thickness of 7 μm was superposed on each other, and then both were dry-laminated and laminated. Further, an adhesive layer for laminating was formed on the surface of the aluminum foil having a thickness of 7 μm laminated in the same manner as described above, and thereafter, a 120 μm thick layer was formed on the adhesive layer for laminating. Dry laminating and laminating low density polyethylene film of
A laminated material was manufactured. (2). Next, using the laminated material produced above,
A self-supporting bag is manufactured in the same manner as in the first embodiment, and the self-supporting bag is further used to manufacture a refill packaging product using the self-supporting bag in the same manner as in the first embodiment. did.

【００７４】比較例３ （１）．厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムの
片面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ
2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚
さ１２０μｍの低密度ポリエチレンフィルムをドライラ
ミネ−トして積層して、積層材を製造した。 （２）．次に、上記で製造した積層材を使用し、以下、
上記の実施例１と同様にして、自立性袋を製造し、更
に、その自立性袋を使用し、上記の実施例１と同様にし
て、自立性袋を使用した詰替用包装製品を製造した。Comparative Example 3 (1). On one surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was applied at a thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method.
( 2 ) Coating (dry state) to form an adhesive layer for laminating, and then laminating a low-density polyethylene film having a thickness of 120 μm on the surface of the adhesive layer for laminating by dry laminating. Thus, a laminated material was manufactured. (2). Next, using the laminated material produced above,
A self-supporting bag is manufactured in the same manner as in the first embodiment, and the self-supporting bag is further used to manufacture a refill packaging product using the self-supporting bag in the same manner as in the first embodiment. did.

【００７５】実験例 上記の実施例１〜４、および、比較例１〜３において製
造した積層材、それを使用して製造した自立性袋、更に
は、その自立性袋を使用して製造した詰替用包装製品に
ついて、下記に示すテスト項目を測定した。 （１）．酸素透過度の測定 これは、上記の実施例１〜４、および、比較例１〜３に
おいて製造した積層材について、温度２３℃、湿度９０
％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測
定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測
定した。 （２）．水蒸気透過度の測定 これは、上記の実施例１〜４、および、比較例１〜３に
おいて製造した積層材について、温度４０℃、湿度９０
％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測
定機〔機種名、パ−マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）〕
にて測定した。 （３）．ピンホ−ルの測定 これは、上記の実施例１〜４、および、比較例１〜３で
製造した詰替用包装製品について、ゲルボ試験機を用い
て、温度、３℃で２０００回屈曲させた後、該詰替用包
装製品を構成する自立性袋を形成する積層材について、
ピンホ−ルの数を数えて測定した。 （４）．重量減少を測定 これは、上記の実施例１〜４、および、比較例１〜３で
製造した詰替用包装製品について、温度４０℃のオ−ブ
ンに1 週間保存した後、袋を開封し、内容物の重量を測
定し、○は、変化なし、×は、変化ありを表す。 （５）．官能性の測定 これは、上記の実施例１〜４、および、比較例１〜４で
製造した詰替用包装製品について、それを４０℃のオ−
ブンに1 日間保存し、次いで、袋を開封し、５人の試験
者ににおいの有無を確認して測定し、◎は、においな
し、○は、すこしにおう、×は、かなりにおうを表す。
上記の測定結果について、下記の表１に示す。EXPERIMENTAL EXAMPLE The laminates produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, a self-supporting bag manufactured using the same, and a self-standing bag manufactured using the self-supporting bag The following test items were measured for the refill packaged product. (1). Measurement of Oxygen Permeability This is based on the laminated materials manufactured in the above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90 ° C.
The measurement was carried out under the condition of% RH using a measuring instrument (model name, OXTRAN) manufactured by MOCON, USA. (2). Measurement of Water Vapor Permeability This is based on the laminates manufactured in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 described above, at a temperature of 40 ° C and a humidity of 90 ° C.
Under the condition of% RH, a measuring device manufactured by MOCON, USA [model name, PERMATRAN]
Was measured. (3). Measurement of pinhole This was performed by bending the refill packaging products manufactured in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 at a temperature of 3 ° C. 2000 times using a gelbo tester. Later, for a laminated material forming a self-supporting bag constituting the refill packaging product,
The number of pinholes was counted and measured. (4). Measure the weight loss. This means that the packaging products for refills produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 above were stored in an oven at a temperature of 40 ° C. for one week, and then the bags were opened. , The weight of the content was measured, ○ indicates no change, and X indicates change. (5). Measurement of sensory properties This is because the refilled packaging products manufactured in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were heated at 40 ° C.
Store in a bun for 1 day, then open the bag, check the presence or absence of smell with 5 testers, measure, ◎: no smell, ○: slightly smell, ×: considerably smell Represent.
The above measurement results are shown in Table 1 below.

【００７６】 上記の表１において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ
2 ／ｄａｙ ２３℃・９０％ＲＨ〕であり、水蒸気透過
度の単位は、〔ｇ／ｍ2 ／ｄａｙ・４０℃・９０％Ｒ
Ｈ〕であり、ピンホ−ル数は、個／Ａ４サイズである。[0076] In Table 1 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m
2 / day 23 ° C. 90% RH], and the unit of water vapor permeability is [g / m 2 / day 40 ° C. 90% RH].
H], and the number of pinholes is pcs / A4 size.

【００７７】上記の表１に示す測定結果から明らかなよ
うに、実施例１〜４にかかるものは、酸素透過度および
水蒸気透過度において十分に実用性を有するものである
ことが確認され、また、耐ピンホ−ル性、重量減少、保
香性等においても優れているものであった。これに対
し、比較例１〜２にかかるものは、酸素透過度および水
蒸気透過度において優れ、また、重量減少、保香性等に
おいても優れているが、耐ピンホ−ル性に著しく欠ける
ものであり、また、比較例３にかかるものは、耐ピンホ
−ル性に優れているが、酸素透過度および水蒸気透過度
において著しく劣るものであり、更に、重量減少、保香
性等においても十分に満足し得るものではなかった。As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, it was confirmed that the samples according to Examples 1 to 4 were sufficiently practical in oxygen permeability and water vapor permeability. It was also excellent in pinhole resistance, weight reduction, fragrance retention and the like. On the other hand, those according to Comparative Examples 1 and 2 are excellent in oxygen permeability and water vapor permeability, and are also excellent in weight reduction, fragrance retention and the like, but are remarkably lacking in pinhole resistance. The one according to Comparative Example 3 is excellent in pinhole resistance, but is remarkably inferior in oxygen permeability and water vapor permeability. It was not satisfactory.

【００７８】[0078]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とガ
スバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材およびそれを
中使いすることに着目し、まず、少なくとも、基材フィ
ルムと、樹脂フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜
とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材と、ヒ−
トシ−ル性樹脂層とを順次に積層して積層材を製造し、
次いで、該積層材を使用し、これを常法に従って製袋
し、プラスチック製軟包装用袋からなる自立性袋を製造
し、次に、上記の自立性袋の上辺の開口部から内容物を
充填包装して包装製品を製造したところ、強度、剛性等
に優れ、かつ、耐衝撃性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ
−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、保香
性、その他等の諸物性に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気
等の透過を阻止するバリア性に優れ、また、容器・包装
ごみの減量化を図ると共にその製造工程の短縮化により
その製造コストの低減化を図り、例えば、飲食品、医薬
品、試薬品、化成品、化粧品、雑貨品、その他等の種々
の物品を充填包装するに有用で、その内容物の充填包装
適性、保存適性等に優れ、特に、シャンプ−、リンス、
洗剤等の詰替用容器として有用な自立性袋を製造し得る
ことができるというものである。As is apparent from the above description, the present invention uses a barrier substrate having an inorganic oxide vapor-deposited film and a gas-barrier coated film provided on one surface of a resin film, and uses the same. First, at least a base film, a barrier base material provided with an inorganic oxide deposition film and a gas barrier coating film on one surface of a resin film,
A laminated material is manufactured by sequentially laminating a toseal resin layer,
Next, using the laminated material, the bag is made according to a conventional method to produce a self-supporting bag made of a plastic soft packaging bag, and then the content is taken from the opening on the upper side of the self-supporting bag. When packing products are manufactured by filling and packaging, they are excellent in strength, rigidity, etc., and have impact resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance, piercing resistance, It has excellent physical properties such as fragrance retention and other properties.It also has an excellent barrier property to prevent the permeation of oxygen gas, water vapor, and the like. It is useful for filling and packaging various products such as foods and drinks, pharmaceuticals, reagents, chemicals, cosmetics, sundries, etc., and is suitable for packing and preserving the contents. Excellent, especially shampoo, rinse,
A self-supporting bag useful as a container for refilling a detergent or the like can be produced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明にかかる自立性袋を構成する積層材につ
いてその一例の層構成を示す概略的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a laminate constituting a self-supporting bag according to the present invention.

【図２】本発明にかかる自立性袋を構成する積層材につ
いてその一例の層構成を示す概略的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a self-supporting bag according to the present invention.

【図３】本発明にかかる自立性袋を構成する積層材につ
いてその一例の層構成を示す概略的断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a self-supporting bag according to the present invention.

【図４】図１に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかる自立性袋の構成を示す概略的斜視
図である。FIG. 4 is a schematic perspective view showing a configuration of a self-supporting bag according to the present invention manufactured by using the laminated material shown in FIG. 1 and manufacturing the bag.

【図５】図１に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかる自立性袋の構成を示す概略的斜視
図である。FIG. 5 is a schematic perspective view showing a configuration of a self-supporting bag according to the present invention manufactured by using the laminated material shown in FIG. 1 and manufacturing the bag.

【図６】本発明にかかる自立性袋について別の形態から
なる自立性袋の構成を示す概略的斜視図である。FIG. 6 is a schematic perspective view showing a configuration of a self-supporting bag according to another embodiment of the self-supporting bag according to the present invention.

【図７】本発明にかかる自立性袋について別の形態から
なる自立性袋の構成を示す概略的斜視図である。FIG. 7 is a schematic perspective view showing a configuration of a self-supporting bag according to another embodiment of the present invention.

【図８】巻き取り式真空蒸着装置についてその一例の概
要を示す概略的構成図である。FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an outline of an example of a winding type vacuum evaporation apparatus.

【図９】プラズマ化学気相成長装置についてその一例の
概要を示す概略的構成図である。FIG. 9 is a schematic configuration diagram showing an outline of an example of a plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus.

【図１０】自立性袋について従来例の形態からなる自立
性袋の構成を示す概略的斜視図である。FIG. 10 is a schematic perspective view showing a configuration of a self-supporting bag having a conventional form with respect to the self-supporting bag.

【図１１】自立性袋について従来例の形態からなる自立
性袋の構成を示す概略的斜視図である。FIG. 11 is a schematic perspective view showing a configuration of a self-supporting bag having a conventional example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 基材フィルム ２ 樹脂フィルム ３ 無機酸化物の蒸着膜 ４ ガスバリア性塗布膜 ５ バリア性基材 ６ ヒ−トシ−ル性樹脂層 ７、７ａ ラミネ−ト用接着剤層 ８、８ａ 溶融押出樹脂層 ９ 前板 １０ 後板 １１ 底板 １２ 側縁熱接着部 １３ 底壁熱接着部 １４ 開口部 １５ 貫通切欠部 Ａ、Ａ1 、Ａ2 積層材 Ｂ 自立性袋DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base film 2 Resin film 3 Inorganic oxide vapor deposition film 4 Gas barrier coating film 5 Barrier substrate 6 Heat-sealing resin layer 7, 7a Laminate adhesive layer 8, 8a Melt extruded resin layer 9 front plate 10 rear plate 11 bottom plate 12 side edge heat seal portion 13 bottom wall heat seal portion 14 opening 15 through notch A, A 1, A 2 laminate B autonomy bag

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 30/16 Ｂ６５Ｄ 30/16 Ｄ 33/00 33/00 Ａ 65/40 65/40 Ｄ Ｃ２３Ｃ 14/08 Ｃ２３Ｃ 14/08 Ａ 14/10 14/10 14/20 14/20 Ａ 16/40 16/40 (72)発明者 檜山 玲子 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 3E064 AB25 AB26 BA22 BA24 BA36 BA54 BB03 BC01 BC04 BC08 BC18 EA05 EA23 FA03 GA04 HA06 HB05 HF09 HG07 HN05 3E086 AA23 AC01 AD01 BA04 BA13 BA15 BB02 BB05 BB51 BB71 BB85 BB87 CA01 CA11 CA28 CA29 CA35 4F100 AA17C AA19C AA20C AH08D AK01B AK03A AK03B AK03E AK06 AK21D AK41A AK41B AK42 AK46A AK46B AK48 AK51G AK62A AK62B AK62E AK66A AK66B AK66E AK69 AT00A AT00B BA05 BA07 BA10A BA10E CB00 CC00D DA01 DC13A DC13B EH46 EH66C EJ38A EJ38B EJ55 EJ61 GB16 GB23 HB11A HB31 JB07 JD02B JD02C JD02D JD03 JD04 JJ03 JK01 JK10 JK14 JL02 JL03 JL12E 4K029 AA11 AA25 BA44 BA46 BB02 BD00 CA02 DB03 FA05 GA02 KA01 4K030 AA06 AA09 AA14 AA16 BA43 BA44 CA07 CA12 DA02 DA08 FA03 GA14 LA24 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (Reference) B65D 30/16 B65D 30/16 D 33/00 33/00 A 65/40 65/40 D C23C 14/08 C23C 14 / 08 A 14/10 14/10 14/20 14/20 A 16/40 16/40 (72) Inventor Reiko Hiyama F-term in Dai Nippon Printing Co., Ltd. 1-1 1-1 Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Reference) 3E064 AB25 AB26 BA22 BA24 BA36 BA54 BB03 BC01 BC04 BC08 BC18 EA05 EA23 FA03 GA04 HA06 HB05 HF09 HG07 HN05 3E086 AA23 AC01 AD01 BA04 BA13 BA15 BB02 BB05 BB51 BB71 BB85 BB87 CA01 ACACACAA CAB CAA CAA CAC AK06 AK21D AK41A AK41B AK42 AK46A AK46B AK48 AK51G AK62A AK62B AK62E AK66A AK66B AK66E AK69 AT00A AT00B BA05 BA07 BA10A BA10E CB00 CC00D DA01 DC13A DC13B EH46 EH66C EJ38A EJ38B EJ55 EJ61 GB16 GB23 HB11A HB31 JB07 JD02B JD02C JD02D JD03 JD04 JJ03 JK01 JK10 JK14 JL02 JL03 JL12E 4K029 AA11 AA25 BA44 BA46 BB02 BD00 CA02 DB03 FA05 GA02 KA01 4K030 AA06 AA09 AA14 A A16 BA43 BA44 CA07 CA12 DA02 DA08 FA03 GA14 LA24

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも、基材フィルムと、樹脂フィ
ルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗
布膜とを設けたバリア性基材と、ヒトシ−ル性樹脂層と
を順次に積層した積層材を製袋してなることを特徴とす
る自立性袋。At least a base film, a barrier base material provided with an inorganic oxide deposition film and a gas barrier coating film on one surface of a resin film, and a human seal resin layer are sequentially formed. A self-supporting bag formed by laminating laminated materials. 【請求項２】 基材フィルムと、樹脂フィルムの一方の
面に無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とを設け
たバリア性基材と、ヒトシ−ル性樹脂層とが、ラミネ−
ト用接着剤層を介して、ドライラミネ−ト積層すること
を特徴とする上記の請求項１に記載する自立性袋。2. A base material film, a barrier base material provided with an inorganic oxide vapor-deposited film and a gas barrier coating film on one surface of a resin film, and a human seal resin layer, comprising:
2. The self-supporting bag according to claim 1, wherein the laminate is dry-laminated via an adhesive layer. 【請求項３】 基材フィルムが、その一方の面に印刷模
様層を設けることを特徴とする上記の請求項１〜２のい
ずれか１項に記載する自立性袋。3. The self-supporting bag according to claim 1, wherein the base film is provided with a printed pattern layer on one surface thereof. 【請求項４】 基材フィルムが、２軸延伸ポリエステル
系樹脂フィルム、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、
または、２軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルからなる
ことを特徴とする上記の請求項１〜３のいずれか１項に
記載する自立性袋。4. A base film comprising a biaxially stretched polyester resin film, a biaxially stretched polyamide resin film,
Alternatively, the self-supporting bag according to any one of claims 1 to 3, comprising a biaxially stretched polyolefin resin fill. 【請求項５】 樹脂フィルムが、２軸延伸ポリエステル
系樹脂フィルム、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、
または、２軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルからなる
ことを特徴とする上記の請求項１〜４のいずれか１項に
記載する自立性袋。5. The resin film is a biaxially stretched polyester resin film, a biaxially stretched polyamide resin film,
The self-supporting bag according to any one of claims 1 to 4, wherein the self-supporting bag is made of a biaxially stretched polyolefin resin fill. 【請求項６】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
または物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜からな
ることを特徴とする上記の請求項１〜６のいずれか１項
に記載する自立性袋。6. The method according to claim 1, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film comprises a chemical vapor-deposited or physical vapor-deposited inorganic oxide vapor-deposited film. Self-supporting bag described in. 【請求項７】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
による酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記
の請求項１〜６のいずれか１項に記載する自立性袋。7. The self-supporting bag according to claim 1, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film is a silicon oxide vapor-deposited film formed by a chemical vapor deposition method. 【請求項８】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
する上記の請求項１〜６のいずれか１項に記載する自立
性袋。8. The self-supporting bag according to claim 1, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film comprises an aluminum oxide vapor-deposited film formed by physical vapor deposition. 【請求項９】 少なくとも、ポリビニルアルコ−ル系樹
脂と、一般式Ｒ1 mＭ（ＯＲ2 ）n （式中、Ｍは、金属
原子を表し、Ｒ1 は、同一または異なり、炭素数１〜８
の有機基を表し、Ｒ2 は、同一または異なり、炭素数１
〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基もしく
はフェニル基を表し、ｍおよびｎは、それぞれ０以上の
整数を表し、ｍ＋ｎは、Ｍの原子価を表す。）で表され
る金属アルコレ−ト、該金属アルコレ−トの加水分解
物、該金属アルコレ−トの縮合物、該金属アルコレ−ト
のキレ−ト化合物、該キレ−ト化合物の加水分解物およ
び金属アシレ−トの群から選ばれた少なくとも１種とを
含有するガスバリア性組成物によるガスバリア性塗布膜
からなることを特徴とする上記の請求項１〜８のいずれ
か１項に記載する自立性袋。9. At least a polyvinyl alcohol-based resin and a general formula R 1 mM (OR 2 ) n (where M represents a metal atom, R 1 is the same or different and has 1 to 1 carbon atoms) 8
Wherein R 2 is the same or different and has 1 carbon atom
Represents an alkyl group of 5 to 5 or an acyl group or phenyl group of 1 to 6 carbon atoms, m and n each represent an integer of 0 or more, and m + n represents a valence of M. Metal alcoholate, a hydrolyzate of the metal alcoholate, a condensate of the metal alcoholate, a chelate compound of the metal alcoholate, a hydrolyzate of the chelate compound and 9. The self-sustainability according to any one of claims 1 to 8, comprising a gas barrier coating film of a gas barrier composition containing at least one selected from the group of metal acylates. bag. 【請求項１０】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ポリオレフ
ィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１
〜９のいずれか１項に記載する自立性袋。10. The method according to claim 1, wherein the heat-sealing resin layer comprises a polyolefin resin layer.
10. The self-supporting bag according to any one of items 1 to 9. 【請求項１１】 基材フィルム若しくは樹脂フィルムま
たはその両者が、易開封性レ−ザ−切れ目を有すること
を特徴とする上記の請求項１〜１０のいずれか１項に記
載する自立性袋。11. The self-supporting bag according to claim 1, wherein the base film and / or the resin film have an easily-openable laser cut.
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