JP2002363442A - アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子および該粒子分散ゾル、該微粒子含有透明被膜形成用塗布液、透明被膜付基材。 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無色透明で屈折率が高く、その上耐熱水性、
耐汗性、耐候性、耐光性、耐薬品性、耐擦傷性、耐磨耗
性、耐衝撃性、可撓性に優れ、さらに染色性および耐褪
色性に優れ、しかも基材との密着性にも優れた高屈折率
膜が形成できるような塗布液に好適に用いることができ
る複合酸化物粒子、該粒子分散ゾルおよび該粒子を含む
塗布液を提供する。 【解決手段】 酸化チタン含有核粒子中の酸化チタン含
有量がＴiＯ₂換算で１０重量％以上であり、アンチモン
酸化物からなる被覆層の量が、アンチモン酸化物被覆酸
化チタン含有複合酸化物粒子に対して、Ｓb₂Ｏ₅として
１〜９０重量％の範囲にあるアンチモン酸化物被覆酸化
チタン含有複合酸化物粒子。当該アンチモン酸化物被覆
酸化チタン含有複合酸化物粒子を水および／または有機
溶媒に分散してなる粒子分散ゾルおよび当該アンチモン
酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子とマトリック
ス形成成分とを含む透明被膜形成用塗布液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、酸化チタン含有核粒子と
アンチモン酸化物被覆層とからなるアンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子、該微粒子の水分散ゾ
ル、該微粒子のオルガノゾル、および該微粒子を用いた
透明被膜形成用塗布液、この塗布液を用いて形成された
透明被膜付基材に関する。さらに詳しくは、高い屈折率
を有し、透過率が高く、干渉縞もなく、耐擦傷性、耐磨
耗性、耐衝撃性、耐熱水性、耐汗性、耐薬品性、耐候
性、耐光性、可撓性、さらにガラス、プラスチックなど
の基材との密着性にも優れ、さらに調光性、染色性、耐
褪色性等を向上するために用いることが可能なアンチモ
ン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子、該微粒子
を用いた透明被膜形成用塗布液、この塗布液を用いて形
成された透明被膜付基材に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、透明プラスチック、ガラス
などの基材の表面に、基材の屈折率と同等の屈折率を有
するハードコート膜を形成することを目的として、様々
な高屈折率ハードコート膜の形成方法が提案されてい
る。これに関連して、特にジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）樹脂レンズは、ガラスレンズに
比較して安全性、易加工性、ファッション性などにおい
て優れており、さらに近年、反射防止技術、ハードコー
ト技術、ハードコート技術＋反射防止技術の開発によ
り、急速に普及してきた。しかしながら、ジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）樹脂の屈折率が
１．５０とガラスレンズに比べ低いため、近視用レンズ
では外周部がガラスレンズに比べ厚くなるという欠点が
あった。このため合成樹脂製眼鏡レンズの分野では、高
屈折率樹脂材料によって薄型化を図る試みが積極的に行
われている。このような試みとして、特開昭５９−１３
３２１１号公報、特開昭６３−４６２１３号公報、特開
平２−２７０８５９号公報などでは１．６０さらにはそ
れ以上の屈折率を有する高屈折率樹脂材料が提案されて
いる。

【０００３】一方、プラスチック眼鏡レンズは傷が付き
易いという欠点があるため、シリコン系のハードコート
被膜をプラスチックレンズ表面に設ける方法が一般的に
行われている。しかし、１．５４以上の高屈折率樹脂レ
ンズに同様の方法を適用した場合には、樹脂レンズとコ
ーティング膜の屈折率差による干渉縞が発生し、外観不
良の原因となることがあった。この問題点を解決するた
めに、特公昭６１−５４３３１号公報、特公昭６３−３
７１４２号公報には、シリコン系被膜形成用塗布液（以
下、被膜形成用塗布液をコーティング組成物ということ
がある）に使われている二酸化ケイ素微粒子のコロイド
状分散体を、高屈折率を有するＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂの無機酸化物微粒子のコロイド状分散体に置き
換える技術が開示されている。また、特開平１−３０１
５１７号公報には、酸化チタンと二酸化セリウムとの複
合系ゾルの製造方法が開示されており、特開平２−２６
４９０２号公報にはＴｉとＣｅの複合無機酸化物微粒子
が開示されており、特開平３−６８９０１号公報にはＴ
ｉ、ＣｅおよびＳｉの複合酸化物を有機ケイ素化合物で
処理した微粒子を含むコーティング組成物が開示されて
いる。

【０００４】また、特開平５−２１０２号公報および特
開平７−７６６７１号公報には、Ｔｉ、Ｆｅの複合酸化
物微粒子、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｉの複合酸化物微粒子を有機
ケイ素化合物で処理した粒子を含むコーティング組成物
ならびに硬化被膜が開示されている。さらに、本出願人
は、特開平８−４８９４０号公報で、Ｔi、ＳiおよびＺ
rの複合無機酸化物を有機ケイ素化合物で処理した微粒
子を含むコーティング組成物ならびに硬化被膜を開示し
ている。

【０００５】しかしながら、特公昭６１−５４３３１号
公報、特公昭６３−３７１４２号公報に記載されたコー
ティング組成物は次のような課題を有していた。たとえ
ば、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂの酸化物微粒子のコロイド
状分散体を１．５４以上の高屈折率樹脂レンズのコーテ
ィング組成物として用いた場合、シリコン系のコーティ
ング組成物に比べ、塗布・硬化後の干渉縞の程度を改善
できる。しかし、Ａｌ、Ｓｂの無機酸化物微粒子を用い
た場合は、コーティング被膜としての屈折率に限界があ
るため、１．６０以上のレンズ基材に対しては干渉縞を
完全に抑えることは不可能であった。これは、無機酸化
物微粒子単体としては１．６０以上の高い屈折率を有す
るものの、一般にコーティング材料として用いる際に
は、有機ケイ素化合物、エポキシ樹脂等を混合するた
め、充填率が下がり、被膜の屈折率が基材レンズよりも
低くなってしまうためである。また、Ｚｒ、Ｓｎの無機
酸化物微粒子を用いる場合は、その分散性が不安定であ
るため、多量に使うと透明な被膜を得ることができなか
った。

【０００６】一方、Ｔｉの無機酸化物微粒子のコロイド
状分散体をコーティング用組成物として用いた場合は、
ＴｉＯ₂自身が前記無機酸化物に比べ高い屈折率を有す
るために、形成された被膜は、１．６０前後さらにはそ
れ以上の屈折率を示すとともに、設定できる被膜の屈折
率の幅も広くなるという長所がある。しかしながら、Ｔ
ｉＯ₂は耐候性が極めて劣るため、ＴｉＯ₂を含むコーテ
ィング組成物から形成される被膜では被膜中の有機ケイ
素化合物など有機成分の分解、エポキシ樹脂成分の分
解、さらには樹脂基材表面での被膜の劣化が起こり、被
膜耐久性に問題点があった。また、この被膜は基材との
密着性に劣るという問題点もあった。

【０００７】このため、特開平２−２６４９０９号公
報、特開平３−６８９０１号公報に記載された二酸化チ
タンおよび二酸化セリウムの複合酸化物微粒子を含むコ
ーティング組成物、あるいは特開平５−２１０２号公報
に記載された二酸化チタンおよび酸化鉄の複合酸化物微
粒子を含むコーティング組成物が提案されている。しか
しながら、二酸化セリウムまたは酸化鉄を二酸化チタン
の耐候性改良のために二酸化チタンと複合化すると、こ
れらのコーティング組成物から得られた被膜は必ずしも
耐褪色性の点で満足しうるものではなかった。また、こ
れらの複合ゾルから得られる硬化被膜は多少なりとも着
色するという問題点もあった。

【０００８】また、近年、プラスチックレンズの屈折率
が高くなったことに伴い、プラスチックレンズが薄くな
っている。この高屈折率を有するプラスチックレンズ表
面にハードコート層（膜）を形成し、さらにこのハード
コート膜上に反射防止を目的に反射防止膜を形成し、マ
ルチコート層の形成がなされ、このマルチコートの形成
工程でプラスチックレンズ基材に歪みが生じ、落下など
の衝撃により割れ易くなるが、このような欠点を解消す
るため、プラスチックレンズとハードコート膜の間に衝
撃を吸収する柔軟なプライマー層を設けることがなされ
ている。

【０００９】しかしながら、プライマー膜の屈折率が基
材の屈折率と等しくないと干渉縞が生じるという問題点
があり、基材の屈折率と等しいプライマー膜を形成する
ことが望まれている。本出願人は、特開平８-４８９４
０号公報にて、屈折率が１.５４以上（具体的には１.５
９〜１.６６）のレンズ基材に好適に使用できるチタン
と、ケイ素とジルコニウムおよび／またはアルミニウム
の酸化物からなる複合酸化物微粒子とマトリックスとを
含む被膜形成用塗布液を提案している。

【００１０】また、特開平９-７１５８０号公報、特開
平９-１１０９７９号公報、特開平９-２５５７８１号公
報には、屈折率が１.６７から１.７０と高く、かつアッ
ベ数が３０を超えるエビスルフィド化合物から得られる
レンズ基材（光学材料）が提案されている。このため、
本出願人等は、特開２０００−２０４３０１号公報に
て、このような高屈折率かつ高アッベ数のレンズ基材に
も好適に使用できる被膜形成用塗布液を提案している。
このとき、酸化チタン微粒子または酸化ジルコニウムや
酸化ケイ素を含む酸化チタン微粒子を核粒子とし、これ
を酸化ケイ素と酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムの
少なくとも１種からなる被覆層が形成された微粒子が好
適に使用できることを開示している。

【００１１】さらに、近年、プラスチックレンズ（有機
ガラス）の屈折率がさらに高くなっており、たとえば屈
折率が１．７１〜１．７４の高屈折率プラスチックレン
ズが市販されている。しかしながら、このような高屈折
率レンズは、屈折率が１．５４〜１．７１未満のレンズ
に比べて染色性や耐衝撃性に劣る欠点があった。このた
め、高屈折率レンズに直接、転写法で染色する方法があ
るが、製造工程が長くかつ染色に長時間を要するなどの
ため経済性に劣るといった欠点があった。

【００１２】また、上記したように耐衝撃性が低いた
め、レンズ基材とハードコート層の間に耐衝撃性を改良
するためプライマー層を設けるなどの必要があり、この
ときに光干渉を発生させないようなプライマー層を設け
ることが特開平６−８２６０４号公報、特開平６−１３
８３０１号公報に開示されている。そこで、このような
ハードコート層やプライマー層に染色することが提案さ
れているが、前記した従来公知の酸化チタン含有の複合
粒子などでは染色が色褪せることがあり、即ち耐褪色性
に欠ける欠点があった。

【００１３】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決するためになされたものであって、無色
透明で屈折率が高く、その上耐熱水性、耐汗性、耐候
性、耐光性、耐薬品性、耐擦傷性、耐磨耗性、耐衝撃
性、可撓性に優れ、さらに染色性および耐褪色性に優
れ、しかも基材との密着性にも優れた高屈折率膜が形成
できるような塗布液に好適に用いることができる複合酸
化物粒子、該粒子分散ゾルおよび塗布液を提供すること
を目的としている。

【００１４】また、本発明は、１．５４以上さらには
１.６０以上、さらには１.６７以上、特に１．７０以上
の屈折率を有する樹脂レンズの表面に、無色透明で、耐
久性に優れ、耐熱水性、耐汗性、耐候性、耐薬品性、耐
擦傷性、耐摩耗性、耐衝撃性、可撓性にも優れるととも
に、さらに染色性および耐褪色性に優れ、かつ干渉縞が
生じないような高屈折率ハードコート膜が形成された耐
褪色性に優れた透明被膜付基材、たとえば厚さの薄い合
成樹脂製レンズなどを提供することをも目的としてい
る。

【００１５】

【発明の概要】本発明に係るアンチモン酸化物被覆酸化
チタン含有複合酸化物粒子は、酸化チタン含有核粒子
と、アンチモン酸化物からなる被覆層とから構成される
ことを特徴としている。酸化チタン含有核粒子中の酸化
チタン含有量がＴiＯ₂換算で１０重量％以上であり、ア
ンチモン酸化物酸化物からなる被覆層の量が、アンチモ
ン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子に対して、
Ｓb₂Ｏ₅として１〜９０重量％の範囲にあることが好ま
しい。

【００１６】前記酸化チタン含有核粒子が、Ｓi、Ａl、
Ｓn、Ｚr、Ｚn、Ｓb、Ｎb、ＴaおよびＷから選ばれる１
種以上の元素の酸化物を含んでいることが好ましい。さ
らに、前記酸化チタン含有核粒子とアンチモン酸化物被
覆層との間に、Ｓi、Ａl、Ｓn、Ｚr、Ｚn、Ｓb、Ｎb、
ＴaおよびＷから選ばれる１種以上の元素の酸化物、複
合酸化物、または混合物のいずれか１種からなる中間薄
膜層が１層以上形成されていてもよい。

【００１７】本発明に係るアンチモン酸化物被覆酸化チ
タン含有複合酸化物粒子は、表面が有機ケイ素化合物ま
たはアミン系化合物で改質処理されていることが好まし
い。本発明に係るアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有
複合酸化物粒子分散ゾルは、前記記載のアンチモン酸化
物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子を水および／また
は有機溶媒に分散してなる。

【００１８】本発明に係る透明被膜形成用塗布液は、前
記記載のアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子と、マトリックス形成成分として下記式（Ａ）で
表される有機ケイ素化合物、有機ケイ素化合物の加水分
解物および／または部分縮合物の１種以上とを含有する
ことを特徴としている。

【００１９】Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉ(ＯＲ³)_4-(a+b) …(A) （式中、Ｒ¹は炭素数１〜６の炭化水素基、ビニル基、
メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基またはエポ
キシ基を有する有機基、Ｒ²は炭素数１〜４の炭化水素
基、Ｒ³は炭素数１〜８の炭化水素基またはアシル基、
ａ、ｂは０または１を表す。） また本発明に係る第２の透明被膜形成用塗布液は、前記
記載のアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物
粒子と、マトリックス形成成分として、熱硬化性樹脂、
熱可塑性樹脂、紫外線硬化樹脂から選ばれる１種以上の
樹脂とを含有することを特徴としている。特に、マトリ
ックス形成成分が、ポリエステル系樹脂またはウレタン
系樹脂からなることが好ましい。

【００２０】本発明に係る透明被膜付基材は、基材表面
に、前記第１または第２の透明被膜形成用塗布液を用い
て形成された透明被膜を有することを特徴としている。
また、基材表面に、前記第２の透明被膜形成用塗布液を
用いて形成されたプライマー膜を有し、その上にさらに
第１の透明被膜形成用塗布液を用いて形成されたハード
コート膜を有することを特徴としている。

【００２１】前記透明被膜またはハードコート膜の上に
さらに反射防止膜を有していてもよい。

【００２２】

【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子 まず、本発明に係るアンチモン酸化物被覆酸化チタン含
有複合酸化物粒子について説明する。本発明に係るアン
チモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子は、酸
化チタン含有核粒子と、アンチモン酸化物からなる被覆
層とから構成されることを特徴としている。このような
アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子の
平均粒子径は特に制限ないものの、１〜１００ｎｍ、好
ましくは２〜６０ｎｍの範囲にあることが望ましい。

【００２３】平均粒子径が１ｎｍ未満の場合は、これら
の粒子を含む塗布液を用いて得られる被膜は硬度が不充
分で耐擦傷性および耐磨耗性に劣り、しかも被膜の屈折
率を充分に高くできなることがあり、平均粒子径が１０
０ｎｍを超えると、得られる被膜が白濁して不透明にな
ることがある。 [酸化チタン含有核粒子]酸化チタン含有核粒子は、酸化
チタンのみからなるものであっても、酸化チタンと酸化
チタン以外の成分からなるものであってもよい。酸化チ
タン以外の成分が含まれる場合は、酸化チタン以外の成
分としてＳi、Ａl、Ｓn、Ｚr、Ｚn、Ｓb、Ｎb、Ｔaおよ
びＷから選ばれる１種以上の元素の酸化物が好ましい。
このような酸化チタンと酸化チタン以外の成分は混合物
であっても、互いに固溶状態であってもよく、他の複合
状態であってもよい。また、酸化チタンは無定型であっ
ても、アナタース型、ルチル型、ブルッカイト型など結
晶性であってもよい。さらには、チタン酸バリウム（Ｂ
aＴiＯ₃またはＢaＯ・ＴiＯ₂ で表される）のようなペ
ロブスカイト型チタン化合物であってもよい。

【００２４】酸化チタン含有核粒子中の酸化チタン含有
量はＴiＯ₂換算で１０重量％以上、好ましくは２０重量
％以上である。（上限は１００重量％） 酸化チタン含有量が１０重量％未満の場合は、これらの
粒子を含む塗布液を用いて得られる透明被膜の屈折率が
高くならず、基材の屈折率によっては干渉縞が生成する
ことがある。

【００２５】上記、酸化チタン含有核粒子に酸化チタン
以外の成分が含まれる場合の例として、酸化チタンと酸
化スズからなる粒子が挙げられる。酸化チタンと酸化錫
の複合核粒子を使用すると、高屈折率レンズ基材に用い
るに好適な高屈折率の透明被膜が得られる。さらに、酸
化チタン含有核粒子として、酸化錫以外に、Ｓｉまたは
Ｚｒの酸化物を含む粒子も好適に用いることができる。
このように酸化錫、シリカ、ジルコニアを含む場合、酸
化チタン含有核粒子中の酸化チタンと酸化チタン以外の
酸化物の割合は、酸化チタン以外の酸化物（ＭＯ_x）に
換算して、ＴｉＯ₂／（ＭＯ_x）重量比として５０／５０
〜９０／１０の範囲にあることが好ましい。５０／５０
未満では透明被膜の屈折率が低くなることがあり、前記
重量比が９０／１０を超えると酸化チタン含有核粒子と
して使用する際の安定性が不充分となることがある。

【００２６】また、本発明で使用される酸化チタン含有
核粒子の屈折率は、粒子の結晶性および組成により変動
するものの、概ね１.７〜３.０、多くの場合は２．２〜
２．７の範囲の値を示し、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂの酸
化物の屈折率に比べ高い。このような酸化チタン含有核
粒子の平均粒子径は、特に制限はないが概ね１〜１００
nm、好ましくは２〜５０nmの範囲にあることが望まし
い。

【００２７】[アンチモン酸化物被覆層]本発明に係るア
ンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子は、
前記酸化チタン含有核粒子の表面にアンチモン酸化物か
らなる被覆層が形成されている。アンチモン酸化物被覆
層の厚さは特に制限はなく、酸化チタン含有核粒子の粒
子径によっても異なるが、通常核粒子の粒子径の１／２
００〜１／５の範囲にあることが望ましい。また、アン
チモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子中の被
覆層を構成するアンチモン酸化物の含有量がＳb₂Ｏ₅と
して１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲
となるように形成されていればよい。

【００２８】このようなアンチモン酸化物被覆層を有し
ていると、酸化チタン含有核粒子のみの場合に比べて、
これらの粒子を含む塗布液から得られる被膜の耐褪色性
が向上する。アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子中のアンチモン酸化物被覆層の含有量がＳb₂
Ｏ₅として１重量％未満の場合は、前記した耐褪色性が
不充分となり、アンチモン酸化物の含有量がＳb₂Ｏ₅と
して９０重量％を越えると酸化チタン含有核粒子の割合
が少なくなり、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複
合酸化物粒子の屈折率が低下し、得られる透明被膜の屈
折率が低くなり、基材の屈折率によっては干渉縞を生じ
ることがある。

【００２９】なお、本発明では、アンチモン酸化物は、
無定型であってもパイロクロア構造等の結晶性であって
も、あるいはパイロクロア構造等と特定されない結晶性
であってもよく、またこれらは水和水や結晶水を含んで
いてもよい。 [中間薄膜層]さらに前記酸化チタン含有核粒子とアンチ
モン酸化物被覆層との間には、Ｓi、Ａl、Ｓn、Ｚr、Ｚ
n、Ｓb、Ｎb、ＴaおよびＷから選ばれる１種以上の元素
の酸化物、複合酸化物、これらの混合酸化物の少なくと
も１種からなる中間薄膜層が１層以上形成されていても
よい。中間薄膜層は１層であっても、２層以上の多層で
あってもよい。

【００３０】酸化チタン含有核粒子とアンチモン酸化物
被覆層との間に中間薄膜層を少なくとも１層形成するこ
とによって、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子の屈折率を調整することができる他、これら
の粒子を含む塗布液を用いて得られる被膜の耐光性、耐
候性（酸化チタン含有核粒子の活性によって、ビヒクル
成分が分解されることによる膜の劣化に対する耐性
等）、膜と基材との密着性を向上でき、さらに粒子の着
色を抑制したり、無色化したりでき、膜の透明性を向上
することができる。

【００３１】また、少なくとも１層設ける中間薄膜層の
層の数、層の厚さは、アンチモン酸化物被覆酸化チタン
含有複合酸化物粒子中の酸化チタン含有核粒子の割合が
１０〜９９重量％の範囲にあり、アンチモン酸化物被覆
層の割合が１〜９０重量％の範囲となるように形成され
ていればとくに制限はない。中間薄膜層としては、特
に、酸化ケイ素と酸化ジルコニウムおよび／または酸化
アルミニウムからなる複合酸化物が好適であり、その複
合形態としては、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化
アルミニウムが単成分毎に積層して薄膜層を形成してい
てもよく、あるいはシリカ・ジルコニア、シリカ・アル
ミナ、シリカ・ジルコニア・アルミナ成分により薄膜層
を形成していてもよい。

【００３２】この場合、中間薄膜層として、酸化ケイ素
と酸化ジルコニウムおよび／または酸化アルミニウムと
を用いると、優れた耐候性、耐光性、基材との密着性、
膜硬度、耐擦傷性、可撓性等を有する透明被膜を形成可
能なアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒
子を得ることができる。また、薄膜層に酸化ケイ素を含
むことで、複合酸化物微粒子分散水ゾルの安定性が向上
し、かつ後述する塗布液のポットライフが長くなり、得
られる透明被膜の硬度の向上と透明被膜の上に形成され
る反射防止膜との密着性の向上を図ることができ、さら
にこの場合も耐候性、耐光性、基材との密着性、膜硬
度、耐擦傷性、可撓性等が向上する。

【００３３】[アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複
合酸化物粒子の調製]このようなアンチモン酸化物被覆
酸化チタン含有複合酸化物粒子の調製方法としては、上
記したアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物
粒子が得られればとくに制限はなく、従来公知の方法を
採用することができる。酸化チタン含有核粒子として
は、本出願人の出願による特開平８−４８９４０号公報
などに開示された複合酸化物粒子は好適に用いることが
できる。また（中間）薄膜層を有するアンチモン酸化物
被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子を得る場合は、核粒
子に被覆層を形成する方法と同一の方法で中間薄膜層を
形成した複合酸化物粒子を用いればよい。

【００３４】アンチモン酸化物被覆層の形成方法として
は、まず、酸化チタン含有核粒子または中間薄膜層を設
けた酸化チタン含有核粒子の水分散液を調製する。この
分散液の濃度は固形分として０.０１〜４０重量％、さ
らに好ましくは０.１〜３０重量％の範囲にあることが
望ましい。分散液の固形分濃度が０.０１重量％未満の
場合は生産性が低く工業的に有効でなく、分散液の固形
分濃度が４０重量％を越えると得られる粒子が凝集体と
なる傾向があり、膜強度等に優れた透明被膜が得られな
いことがある。

【００３５】次いで、上記分散液にアンチモン化合物を
添加する。アンチモン化合物の添加量は、最終的に得ら
れるアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物微
粒子中のアンチモン酸化物の割合がＳb₂Ｏ₅として１〜
９０重量％の範囲になるようにする。本発明に用いるア
ンチモン化合物としては、特に制限はなく、塩化アンチ
モン等のアンチモン鉱酸塩、吐酒石酸アンチモン等の有
機酸塩、アンチモン酸ナトリウム等のアンチモン酸アル
カリなどを用いることができる。

【００３６】上記アンチモン化合物を水および／または
有機溶媒に溶解した溶液を、上記酸化チタン含有核粒子
または中間薄膜層を設けた酸化酸化チタン含有核粒子の
水分散液に、必要に応じて溶液のｐＨ、温度を適宜調節
しながら添加し、次いで酸化剤を添加し、必要に応じて
熟成することによって被覆層を形成することができる。
被覆層形成後、必要に応じて洗浄処理して不純物を除去
してもよい。

【００３７】上記酸化剤としてはアンチモンの酸化数を
５価または過酸化状態に維持できればとくに制限はな
く、具体的には酸素、オゾン、過酸化水素、次亜塩素酸
等を用いることができる。洗浄方法としては、限外濾過
膜法やイオン交換樹脂による脱イオン法等が挙げられ
る。 ［表面改質処理］本発明に係るアンチモン酸化物被覆酸
化チタン含有複合酸化物粒子は、その表面が有機ケイ素
化合物またはアミン系化合物で処理されて改質されてい
てもよい。このように改質処理されていると、アンチモ
ン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子と後述する
マトリックスとを含む塗布液中でアンチモン酸化物被覆
酸化チタン含有複合酸化物粒子の分散状態が長期間にわ
たって安定するようになり、さらにマトリックスとして
紫外線硬化樹脂を用いた場合でも、塗布液中でアンチモ
ン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子の分散状態
が安定するようになる。また、有機ケイ素化合物または
アミン系化合物で表面が改質されたアンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子はマトリックスとの反
応性が低く、しかもマトリックスとの親和性が良好であ
り、このため得られる被膜は、表面処理されていないア
ンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子を含
む塗布液から得られる被膜よりも硬度が高く、透明性、
耐擦傷性、基材との密着性、耐摩耗性、可撓性および染
色性などにも優れている。さらに、アンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子が表面処理されていな
い場合に比較して塗布液中のアンチモン酸化物被覆酸化
チタン含有複合酸化物粒子と溶媒との親和性がより一層
向上しているため、分散性に優れた塗布液を調製するこ
とができる。

【００３８】使用される有機ケイ素化合物としては、シ
ランカップリング剤として知られている公知の有機ケイ
素化合物を用いることができ、その種類は、用途や溶媒
の種類などに応じて適宜選定される。有機ケイ素化合物
として、具体的には、以下のものが使用される。 式：Ｒ₃ＳｉＸで表される単官能性シラン（Ｒはアルキ
ル基、フェニル基、ビニル基、メタクリロキシ基、メル
カプト基、アミノ基、エポキシ基を有する有機基、Ｘ
は、加水分解性基である）。このような単官能性シラン
としては、トリメチルシラン、ジメチルフェニルシラ
ン、ジメチルビニルシラン等が挙げられる。

【００３９】式：Ｒ₂ＳｉＸ₂で表される二官能性シラン
（ＲおよびＸは単官能シランと同じ）。このような二官
能性シランとしては、ジメチルシラン、ジフェニルシラ
ン等が挙げられる。 式：ＲＳｉＸ₃で表される三官能性シラン（ＲおよびＸ
は単官能シランと同じ）。このような三官能性シランと
しては、たとえば、メチルシラン、フェニルシラン等が
挙げられる。

【００４０】式：ＳｉＸ₄で表される四官能性シラン
（Ｘは単官能シランと同じ）。このような四官能性シラ
ンとしては、たとえば、テトラエトキシシランなどのテ
トラアルコキシシラン等が挙げられる。これらは単独で
使用しても、２種混合して使用してもよい。また表面改
質処理を行なうに際し、加水分解性基を未処理で行って
もあるいは部分的に加水分解して行ってもよい。また、
処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した
状態が好ましいが、一部が残存した状態でも何ら差し支
えない。

【００４１】また、アミン系化合物としては、エチルア
ミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プ
ロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等の
アラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノ
ールアミン、これらのアミンのテトラメチルアンモニウ
ム塩、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイドな
ど第４級アンモニウム塩や第４級アンモニウムハイドロ
オキサイドがある。

【００４２】アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子の表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化
合物で改質するには、たとえばこれら化合物のアルコー
ル溶液中にアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸
化物粒子を混合し、所定量の水および必要に応じて触媒
を加えた後、所定時間常温で放置するか、あるいは加熱
処理を行なうとよい。

【００４３】また、これら化合物の加水分解物とアンチ
モン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子とを水と
アルコールの混合液に加えて加熱処理することによって
もアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子
の表面をこれら化合物で改質することができる。この際
に用いられる有機ケイ素化合物またはアミン系化合物の
量は、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物
粒子の表面に存在する水酸基の量などに応じて適宜設定
される。

【００４４】アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子分散ゾル 本発明に係るアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子分散ゾルは、前記したアンチモン酸化物被覆
酸化チタン含有複合酸化物粒子が水、有機溶媒、または
水と有機溶媒との混合溶媒に分散している。本発明に係
るアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子
分散ゾルは、酸化チタン含有核粒子に酸化チタン以外の
酸化物が含まれていたり、必要に応じて前記した（中
間）薄膜層が設けられているので従来公知の酸化チタン
ゾルやアンチモン酸化物ゾル、あるいはこれらに他の酸
化物を含む従来公知の複合酸化物ゾルに比べて単分散性
や分散安定性等に優れている。

【００４５】アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子を水に分散した水ゾル中のアンチモン酸化物
被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子の濃度は、固形分濃
度として概ね０.０１〜４０重量％、好ましくは０.５〜
２０重量％の範囲にあることが望ましい。固形分濃度が
０.０１重量％未満の場合は濃度が低すぎるために他の
成分と配合して得られる塗布液などの濃度が低くなりす
ぎて、得られる塗膜の厚さを一回の塗布で所望の厚さに
できないことがある。固形分濃度が４０重量％を越える
とゾルの安定性が不充分となることがある。

【００４６】アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子を有機溶媒に分散したオルガノゾルの場合、
前記したアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子は、有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で表
面改質処理されたものが好ましい。表面改質処理された
ものは、表面が疎水化されているので、有機溶媒への分
散性に優れている。オルガノゾル中のアンチモン酸化物
被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子の濃度は、固形分濃
度として概ね１〜６０重量％、好ましくは２〜３０重量
％の範囲にあることが望ましい。固形分濃度が１重量％
未満の場合は濃度が低すぎるために他の成分と配合して
得られる塗布液などの濃度が低くなりすぎて、得られる
塗膜の厚さを一回の塗布で所望の厚さにできないことが
ある。固形分濃度が６０重量％を越えるとゾルの安定性
が不充分となる。

【００４７】本発明のオルガノゾルに用いる有機溶媒と
しては、具体的には、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、エチレングリ
コールなどのグリコール類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水
素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、カ
ルボン酸類およびN,N-ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。これらの溶媒は２種以上を混合して用いてもよ
い。

【００４８】透明被膜形成用塗布液 まず、本発明に係る高屈折率透明被膜形成用塗布液につ
いて説明する。本発明に係る高屈折率透明被膜形成用塗
布液は、マトリックス形成成分とアンチモン酸化物被覆
酸化チタン含有複合酸化物粒子とからなっている。 〔マトリックス形成成分〕本発明に係る第１の高屈折率
透明被膜形成用塗布液では、マトリックス形成成分とし
て下記式(A)で表される有機ケイ素化合物、この加水分
解物、該加水分解物の部分縮合物およびこれらの混合物
から選ばれる１種以上（以後単に有機ケイ素系マトリッ
クス形成成分ということもある）を含む。

【００４９】Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉ(ＯＲ³)_4-(a+b) …(A) （式中、Ｒ¹は炭素数１〜６の炭化水素基、ビニル基、
メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基またはエポ
キシ基を有する有機基、Ｒ²は炭素数１〜４の炭化水素
基、Ｒ³は炭素数１〜８の炭化水素基またはアシル基、
ａ、ｂは０または１を表す。） 上記式で表される有機ケイ素化合物としては、具体的に
は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン等が挙げられる。これらは単独で用いても、
２種以上を混合して用いてもよい。また、これらは無溶
媒下またはアルコール等の極性有機溶媒中で、酸の存在
下で加水分解して使用することが好ましい。さらに加水
分解後に上記アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子と混合してもよく、また、アンチモン酸化物
被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子と混合後に加水分解
をしてもよい。加水分解はすべて加水分解されていても
一部が部分加水分解されていてもよい。

【００５０】なお、硬化被膜中に占める有機ケイ素系マ
トリックス形成成分に由来する被膜成分の割合は、１０
〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％の範囲とす
ることが適当である。この割合が１０重量％以下では、
基材と被膜との密着性が低下することがあり、また、９
０重量％以上では高屈折率の被膜が得られないことがあ
る。

【００５１】また、本発明に係る第２の高屈折率透明被
膜形成用塗布液に含まれるマトリックス形成成分として
は、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、紫外線硬化樹
脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、フォスファー
ゲン系樹脂等一般の塗料用樹脂が用いられる。なお、第
２の塗布液の場合も、硬化被膜中に占める上記樹脂成分
に由来する被膜成分の割合は、１０〜９０重量％、好ま
しくは２０〜８０重量％の範囲とすることが適当であ
る。この割合が１０重量％以下では、基材と被膜との密
着性が低下することがあり、また、９０重量％以上では
高屈折率の被膜が得られないことがある。

【００５２】通常、第１の塗布液は、ハードコート膜形
成用に使用され、第２の塗布液はプライマー膜形成用に
使用される。 [アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子]
アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子と
しては前記したと同様のアンチモン酸化物被覆酸化チタ
ン含有複合酸化物粒子を用いることができる。

【００５３】また、上述したアンチモン酸化物被覆酸化
チタン含有複合酸化物粒子は、その表面が有機ケイ素化
合物またはアミン類で処理されていることが好ましい。
アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子の
表面を有機ケイ素化合物またはアミン類で処理して改質
すると、このアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子とマトリックスとを含む塗布液中でアンチモ
ン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子の分散状態
が長期間にわたって安定するようになり、さらにマトリ
ックス形成成分として紫外線硬化樹脂を用いた場合で
も、塗布液中でアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複
合酸化物粒子の分散状態が安定するようになる。また、
有機ケイ素化合物またはアミン類で表面が改質されたア
ンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子はマ
トリックス形成成分との反応性や親和性などが向上し、
この結果、表面処理されたアンチモン酸化物被覆酸化チ
タン含有複合酸化物粒子を含む塗布液から得られる被膜
は、表面処理されていないアンチモン酸化物被覆酸化チ
タン含有複合酸化物粒子を含む塗布液から得られる被膜
よりも硬度が高く、耐光性、耐候性、透明性、耐擦傷
性、基材との密着性、耐摩耗性、可撓性および染色性な
どにも優れている。さらに、複合酸化物粒子が表面処理
されていない場合に比較して塗布液中のアンチモン酸化
物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子と溶媒との親和性
がより一層向上する。

【００５４】本発明に係る塗布液では、マトリックス形
成成分と、マトリックス形成成分を固形分（酸化物換
算）または樹脂に換算したとき１００重量部に対して、
アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子が
重量５〜１０００重量部、好ましくは１０〜６００重量
部の量で含まれていることが望ましい。 〔その他の塗布液成分〕本発明に係る塗布液には、アン
チモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子および
マトリックス形成成分とともに次のような（Ｃ）〜
（Ｇ）成分が任意で含まれていてもよい。

【００５５】（Ｃ）成分すなわち、式：Ｓi(ＯＲ⁴)₄で
表される有機ケイ素化合物の加水分解物および／または
部分縮合物の１種以上（ここで、Ｒ⁴は炭素数１から８
の炭化水素基、アルコキシアルキル基またはアシル基を
表す。）。上記式で表される有機ケイ素化合物は、形成
される透明被膜の屈折率を、透明被膜の透明性を維持し
たまま容易に調整し、さらに塗布液塗布後の被膜の硬化
スピードを速めたり、膜の硬度を向上させたりする目的
で用いられる。（Ｃ）成分を用いることで硬化後の被膜
の屈折率を基材レンズの屈折率に応じて適宜調整するこ
とができ、かつアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複
合酸化物粒子の含有量がある程度低下しても反射防止膜
の密着性を得るが可能である。さらにこの（Ｃ）成分中
の四官能性有機ケイ素化合物をコーティング組成物中に
配合することで硬化膜形成時の硬化スピードが速くな
り、特に生地レンズから染色剤が抜け易い含硫ウレタン
系樹脂のような基材に被膜を形成するときにその抜け量
を抑え、被膜形成前後の染色レンズの色調変化を小さく
することができる。この四官能有機ケイ素化合物として
は、具体的にはテトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシ
ラン、テトラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラ
ン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テト
ラキス（２−エチルブトキシシラン）、テトラキス（２
−エチルヘキシロキシ）シラン等が挙げられる。これら
は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
また、これらは無溶媒下またはアルコール等の有機溶媒
中で、酸の存在下で加水分解して使用することが好まし
い。なお、硬化被膜中に占める上記（Ｃ）成分の四官能
性有機ケイ素化合物の加水分解物から誘導される被膜成
分の割合は、０〜５０重量％が適当である。これは、５
０重量％以上になると硬化後の被膜にクラックが入り易
いためである。

【００５６】（Ｄ）成分：Ｄ成分である、Ｓｉ、Ａｌ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｎ
ｂ、ＺｒおよびＩｎから選ばれる１以上の元素の酸化物
から構成される微粒子のコロイド（ゾル）状分散体の１
種以上および／またはＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、
Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎおよび
Ｔｉから選ばれる２以上の元素の酸化物から構成される
複合酸化物微粒子のコロイド状分散体の１種以上は、得
られる被膜の屈折率、基材との密着性、染色性、耐熱性
等を基材レンズの種類によって最適化するために用いら
れる。これらは具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓｎ
Ｏ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、Ｔａ₂Ｏ₅、ＣｅＯ₂、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂
Ｏ₃、ＺｎＯ、ＷＯ₃、ＺｒＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｎｂ₂Ｏ₅等
の無機酸化物微粒子が水または有機溶媒にコロイド状に
分散したものである。あるいは、これらの酸化物の成分
元素を２種以上含む酸化物によって構成される複合酸化
物微粒子が水または有機溶媒にコロイド状に分散したも
のである。いずれの場合においても粒子径は約１〜３０
ｎｍが好適であり、本発明の塗布液への適用種および使
用量は目的とする被膜性能により決定される。

【００５７】さらに、これらの微粒子の塗布液中での分
散安定性を高めるため、前記と同様な方法で微粒子表面
を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処理したも
のを使用することも可能である。（Ｅ）成分： （Ｅ）成分である多官能性エポキシ化合
物、多価アルコール、多価カルボン酸および多価カルボ
ン酸無水物から選ばれる１種以上は、形成される被膜の
染色性の向上、あるいは各種耐久性の改良を目的として
用いられる。

【００５８】多官能性エポキシ化合物としては、（ポ
リ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、カテ
コール、レゾルシノール、アルキレングリコール等の二
官能性アルコールのジグリシジルエーテル、グルセリ
ン、トリメチロールプロパン等の三官能性アルコールの
ジまたはトリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００５９】多価アルコールとしては、（ポリ）エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、カテコール、レ
ゾルシノール、アルキレングリコール等の二官能性アル
コール、グルセリン、トリメチロールプロパン等の三官
能性アルコール、ポリビニルアルコールなどが挙げられ
る。

【００６０】多価カルボン酸としては、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、オルソ
フタル酸、テレフタル酸、フマル酸、イタコン酸、オキ
ザロ酢酸などが挙げられる。多価カルボン酸無水物とし
ては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、１．２−ジメチルマレイン酸無水物、無水フタル酸
などが挙げられる。

【００６１】硬化被膜中に占める上記（Ｅ）成分から誘
導される被膜成分の割合は、０〜４０重量％が適当であ
る。これは、４０重量％以上になると硬化後の被膜とそ
の上に形成される反射防止膜との密着性が低下するため
である。（Ｆ）成分： （Ｆ）成分のヒンダードアミン系化合物
は、形成される被膜の染色性の向上を目的として用いら
れる。（Ｆ）成分としては、具体的には、ビス（2,2,6,
6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート、1-｛2-〔3
-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕エチル｝-4-〔3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジン、８-ベンジル-７,７,９,９-テト
ラメチル-3-オクチル-1,3,８-トリアザスピロ〔4,5〕ウ
ンデカン-2,4-ジオン、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジン、８-アセチル-3-ドデシル-７,
７,９,９-テトラメチル-1,3,８-トリアザスピロ〔4,5〕
ウンデカン-2,4-ジオン、コハク酸ジメチル・1-（2-ヒ
ドロキシエチル）-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ポリ｛〔（6-（1,1,3,3-テトラメ
チルブチル）アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル〕
〔2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ〕ヘキ
サメチレン〔（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）
イミノ〕｝、Ｎ,Ｎ’-ビス（3-アミノプロピル）エチレ
ンジアミン・2,4-ビス〔Ｎ-ブチル-（1,2,2,6,6-ペンタ
メチル-4-ピペリジル）アミノ〕-6-クロロ-1,3,5-トリ
アジン縮合物、2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベン
ジル）-2-ｎ-ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4-ピペリジル）などが挙げられる。

【００６２】この成分の使用量の上限としては、塗布液
中の全固形分に対して３重量％以下の量で用いられるこ
とが望ましく、これ以上では硬化被膜の硬度、耐温水性
等が低下し望ましくない。（Ｇ）成分： （Ｇ）成分のアミン類、アミノ酸類、金属
アセチルアセトナート、有機酸金属塩、過塩素酸類、過
塩素酸類の塩、酸類および金属塩化物から選ばれる１種
以上は、シラノール（有機ケイ素系マトリックス形成成
分）またはエポキシ基の硬化を促進するために用いられ
る硬化触媒である。これらの硬化触媒を用いることによ
り被膜形成反応を速めることが可能となる。これらの具
体例としては、n-ブチルアミン、トリエチルアミン、グ
アニジン、ビグアニジドなどのアミン類、グリシンなど
のアミノ酸類、アルミニウムアセチルアセトナート、ク
ロムアセチルアセトナート、チタニルアセチルアセトネ
ート、コバルトアセチルアセトネートなどの金属アセチ
ルアセトナート、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナ
フテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズな
どの有機酸金属塩類、過塩素酸、過塩素酸アンモニウ
ム、過塩素酸マグネシウムなどの過塩素酸類あるいはそ
の塩、塩酸、リン酸、硝酸、パラトルエンスルホン酸な
どの酸、またはＳnＣl₂、ＡlＣl₃、ＦeＣl₃、ＴiＣl₄、
ＺnＣl₂、ＳbＣl₃などのルイス酸である金属塩化物など
が挙げられる。

【００６３】これらの硬化触媒は、塗布液の組成等によ
り種類・使用量を調整して用いることができる。使用量
の上限としては、塗布液中の固形分に対して５重量％以
下で用いるのが望ましい。さらに、本発明に係る塗布液
には、塗布性、塗布液から基材上に形成される被膜の性
能を改良するため、必要に応じて、少量の界面活性剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油
溶染料、蛍光染料、顔料、フォトクロミック化合物、チ
クソトロピー剤などを添加してもよい。

【００６４】溶媒：本発明に係る塗布液では、塗布液に
流動性を付与したり、含まれている固形分濃度を調整し
たり、塗布液の表面張力、粘度、蒸発スピード等を調整
する目的で、溶媒を用いられる。溶媒としては、水また
は有機溶媒が使用され、有機溶媒としては、前記オルガ
ノゾルにて例示したものと同様のものが挙げられる。な
お、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒
子の分散ゾルを使用する場合、添加される溶媒は、分散
ゾルの分散媒と同じものであっても、異なるものであっ
てもよい。

【００６５】[透明被膜形成用塗布液の製造方法]本発明
に係る塗布液は、上記のようにして得られたアンチモン
酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子とマトリック
ス形成成分と、必要に応じてその他の成分とを混合する
ことによって得られる。本発明に係る塗布液を製造する
際には、前記した本発明に係るアンチモン酸化物被覆酸
化チタン含有複合酸化物粒子分散ゾルを好適に用いるこ
とができる。

【００６６】塗布液の固形分濃度は、必要に応じて混合
して用いるその他の成分に由来する固形分を含めた合計
濃度で１〜７０重量％、好ましくは２〜５０重量％の範
囲である。なお、本発明に係る塗布液を製造する際に
は、上述したようなアンチモン酸化物被覆酸化チタン含
有複合酸化物粒子分散ゾルが好適に用いられるが、アン
チモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子が塗布
液中に単分散できれば微粉末状のアンチモン酸化物被覆
酸化チタン含有複合酸化物粒子を用いてもよく、さらに
前記分散ゾルを乾燥して用いてもよい。

【００６７】透明被膜付基材 次いで、本発明に係る透明被膜付基材について説明す
る。本発明に係る透明被膜付基材は、基材と基材表面に
形成された高屈折率の透明被膜を有し、この透明被膜が
上記本発明に係る第１の塗布液または第２の塗布液から
形成されている。

【００６８】上記基材のうち、ガラス、プラスチックな
どからなる各種基材が用いられ、具体的には、眼鏡レン
ズ、カメラなどの各種光学レンズ、各種表示素子フィル
ター、ルッキンググラス、窓ガラス、自動車などの塗料
膜、および自動車などに用いられるライトカバーが挙げ
られる。この表面には、ハードコート膜として透明被膜
が形成される。

【００６９】また、ハードコート膜以外にも、プラスチ
ックレンズのプライマー用膜などとして透明被膜が形成
されることがある。これらの基材表面に形成される被膜
の膜厚は、被膜付基材の用途によって異なるが、０．０
５〜３０μｍが好ましい。本発明に係る透明被膜付基材
は、上述したような基材表面に本発明に係る塗布液をデ
ィッピンク法、スピナー法、スプレー法、ロールコータ
ー法あるいはフロー法など従来公知の方法で塗布・乾燥
して被膜を形成し、次いでこのようにして基材表面に形
成された被膜を基材の耐熱温度以下に加熱することによ
って製造することができる。特に熱変形温度が１００℃
未満のレンズ基材に対しては治工具でレンズ基材を固定
する必要のないスピナー法が好適である。また、被膜形
成用基材が樹脂レンズである場合、基材上に塗布液を塗
布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥する
ことにより、被膜を形成することが望ましい。

【００７０】なお、塗布液のマトリックス形成成分とし
て紫外線硬化樹脂を用いた場合には、塗布液を基材表面
に塗布した後、乾燥し、この塗布液が塗布されている基
材表面に所定の波長を有する紫外線を照射し、硬化する
などの方法で本発明に係る被膜付基材を製造することが
できる。さらに、本発明に係る被膜付基材を製造するに
際し、基材、たとえばレンズ基材と被膜との密着性を向
上させる目的で、基材表面を予めアルカリ、酸または界
面活性剤で処理したり、無機または有機微粒子で研磨処
理したり、プライマー処理またはプラズマ処理を行って
もよい。

【００７１】また、本発明に係る被膜付基材としては、
プライマー膜を、基材とハードコート層との間に有する
ものであってもよい。この場合、プライマー膜を前記第
２の塗布液を使用して形成し、ハードコート膜を前記第
１の塗布液を使用して形成すればよい。屈折率が高い光
学材料を使用したプラスチックレンズではレンズの厚さ
も薄くなり、表面に前記したようなハードコート層
（膜）を形成し、さらにこのハードコート膜上に反射防
止を目的にマルチコート層が形成されている。このマル
チコート層形成工程でプラスチックレンズ基材に歪みが
生じ、落下などの衝撃によりレンズが割れやすくなるこ
とがあり、このためプラスチックレンズとハードコート
膜の間に衝撃を吸収する柔軟なプライマー膜が設けられ
ている。

【００７２】プライマー膜の屈折率は、基材の屈折率と
等しくないと干渉縞が生じることがあるが、本発明に係
る被膜形成用塗布液のうち、マトリックス成分として、
前記したように塗料用樹脂を含む第２の被膜形成用塗布
液を使用すれば、基材の屈折率と同程度のプライマー膜
を形成することができる。なお、このようなプライマー
膜を形成する場合、前記したような方法によって塗布液
を塗布したのち、被膜を硬化すればよい。

【００７３】[合成樹脂製レンズ]次いで、上記基材が合
成樹脂製レンズである場合について説明する。上記基材
が合成樹脂製レンズである場合は、合成樹脂レンズ基材
の表面に、前記アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複
合酸化物粒子とマトリックス形成成分を含み、さらに上
述した（Ｃ）〜（Ｇ）成分の少なくとも１種以上を含有
する塗布液から形成された高屈折率被膜（透明被膜、ハ
ードコート層ともいう）を有する。

【００７４】合成樹脂製レンズは、レンズ基材の屈折率
が１．５４以上のものが好ましく、さらに透明性、染色
性、耐熱性、吸水性、曲げ強度、耐衝撃性、耐候性、耐
光性、可撓性、加工性などの点から所望の特性を満足で
きる基材レンズとして、含硫ウレタン系や（メタ）アク
リル系、エピスルフィド系レンズ基材が好適であり、特
開平９-７１５８０号公報、特開平９-１１０９７９号公
報、特開平９-２５５７８１号公報に開示された屈折率
が１.６７から１.７０と高く、かつアッベ数が３０を超
えるエビスルフィド化合物から得られるレンズ基材が好
適である。また。最近市販されている屈折率が１．６０
〜１．８０程度、特に１．７１〜１．８０程度の高屈折
率レンズ基材上に透明被膜（プライマー層および／また
はハードコート層）を形成し、透明被膜に染色を施した
場合、透明被膜には本願発明のアンチモン酸化物被覆酸
化チタン含有複合酸化物粒子が含まれているので染色が
変色あるいは褪色することがない、すなわち耐褪色性に
優れた薄型の合成樹脂製レンズを得ることができる。

【００７５】さらに、このようなハードコート層上に、
無機物からなる単層・多層の反射防止膜を設けてもよ
く、反射防止膜を形成することにより、反射の低減、透
過率の向上を図ることができ、眼鏡レンズとしての機能
をより向上させることができる。無機物質としては、Ｓ
ｉＯ、ＳｉＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ
₃、ＭｇＦ₂、Ｔａ₂Ｏ₃等を用い、真空蒸着法等の薄膜形
成方法により反射防止膜を形成することができる。

【００７６】さらにまた、前記ハードコート層上に透明
被膜・反射防止膜を設けた場合には、基材とハードコー
ト層の間にプライマー膜を設けることによって、耐衝撃
性や密着性を向上させることができる。この場合、プラ
イマー膜は、マトリックスとして塗料用樹脂好ましくは
ウレタン系塗料用樹脂またはポリエステル系塗料用樹脂
を含む被膜形成用塗布液によって形成することができ
る。

【００７７】さらに、上記ハードコート層上に透明被膜
（反射防止膜）を設けた場合に、基材とハードコート層
の間にプライマー層を設けることにより、耐衝撃性や密
着性を向上させることができる。この時のプライマー膜
は、マトリックスとして前記した塗料用樹脂、好ましく
はポリエステル系樹脂またはウレタン系樹脂を含む第２
の透明被膜形成用塗布液によって形成することができ
る。

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、合成樹脂レンズ等の基
材上に透明被膜を形成するに際して微粒子を配合し、該
透明被膜を染色した場合、染色が変色あるいは褪色する
ことがない、すなわち耐褪色性に優れた薄型の合成樹脂
製レンズを得ることができるアンチモン酸化物被覆酸化
チタン含有複合微粒子を提供することができる。

【００７９】また、本発明によれば、塗布液中のマトリ
ックス形成成分とアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有
複合酸化物粒子との量比、アンチモン酸化物被覆酸化チ
タン含有複合酸化物粒子の組成を変えることにより基材
上に形成される透明被膜の屈折率を自由にコントロール
できる。このようにして透明被膜の屈折率を基材の屈折
率と等しくした場合、両者の屈折率差に起因する干渉縞
を消去することができる。これに対し、基材の屈折率に
比較して被膜の屈折率を非常に高くした場合、基材表面
の光沢が非常に高くなる。本発明に係る被膜形成用塗布
液を用いて基材上に形成されたこのような屈折率が非常
に高い被膜は、膜中の複合酸化物微粒子に主成分として
酸化チタンが含まれているので紫外遮蔽効果にも優れ、
自動車等の塗料膜および／またはトップコート膜として
好適である。

【００８０】また、本発明に係る被膜形成用塗布液を用
いて基材上に形成された被膜は、無色、透明であって、
基材との密着性、耐候性、耐光性、耐薬品性、可撓性お
よび染色性に優れ、しかも表面硬度が高く、このため耐
擦傷性および耐磨耗性に優れていることから、眼鏡レン
ズ、カメラなどの各種光学レンズ、各種表示素子フィル
ター、ルッキンググラスなどを提供する上で好適であ
る。そして、ルッキンググラス、窓ガラスおよび各種表
示素子フィルターなどの基材表面に、無色透明で表面硬
度の高い多層の反射防止膜を形成する際の高屈折率層を
本発明に係る被膜形成用塗布液で形成すれば内容物が鮮
明に見えるようになる。このような反射防止膜を各種表
示素子面に形成すれば、これらの表示素子面に蛍光灯な
どが映ることがなくなるため、映像が鮮明となり、眼の
疲れがなくなる。

【００８１】さらに、本発明に係る被膜形成用塗布液で
あって、マトリックス形成成分として塗料用樹脂を含む
塗布液を用いて基材上に形成された高屈折率被膜は、無
色透明であって、硬化被膜の着色がなく、耐候性、耐光
性、基材との密着性、可撓性にも優れ、さらに染色性、
および耐褪色性に優れ、しかも上述したように被膜の屈
折率を基材の屈折率と等しくできるので、高屈折率被膜
上にハードコート膜（硬化被膜）さらに透明被膜・反射
防止膜を形成したプラスチックレンズなどのプライマー
膜として好適に用いることができ、得られるプラスチッ
クレンズは耐衝撃性に優れている。このようなプライマ
ー膜として用いる場合には、前記塗料用樹脂としてはポ
リエステル系樹脂やウレタン系樹脂等が好ましく用いら
れる。

【００８２】さらに、本発明に係る第１の塗布液から形
成される硬化被膜を屈折率が１．５４以上の合成樹脂製
レンズ基材に設けることで、干渉縞、硬化被膜の着色が
無く耐候性、耐光性、基材との密着性、可撓性、耐薬品
性、耐擦傷性、耐摩耗性、染色性および各種耐久性に優
れた軽量・薄型の合成樹脂製レンズを提供することがで
きる。

【００８３】また、上記硬化被膜上に無機物からなる反
射防止膜を積層することで、表面反射を抑え眼鏡レンズ
としての機能をより一層向上させることができる。この
場合において、プラスチックレンズ基材上に第２の塗布
液から形成されるプライマー膜が設けられており、プラ
イマー膜および／または硬化被膜が染色されている場合
は、染色が変色あるいは褪色することがない、すなわち
耐褪色性に優れた薄型の合成樹脂製レンズを得ることが
できる。特に常法で染色が困難な高屈折率で薄型の合成
樹脂製レンズを得る場合に有効である。

【００８４】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００８５】

【実施例１】酸化酸化チタン含有核粒子（TN-1）分散ゾ
ルの調製 ＴiＯ₂に換算した濃度が０．４重量％の硫酸チタン水溶
液２５０ｋｇを攪拌しながら、これに濃度１５重量％の
アンモニア水を徐々に添加して加水分解し、ｐＨ８．５
の白色スラリー液を得た。このスラリーを濾過した後洗
浄し、固形分濃度が９重量％の含水チタン酸ゲルのケー
キ１１.１１ｋｇを得た。

【００８６】このケーキ５．５５ｋｇに、濃度３３重量
％の過酸化水素水６．０６ｋｇと水１３．４ｋｇとを加
えた後、８０℃で５時間加熱し、ＴｉＯ₂として２．０
重量％の（過酸化）チタン酸水溶液２５ｋｇを得た。こ
の（過酸化）チタン酸水溶液は、黄褐色透明でｐＨは
８．１であった。次に、平均粒子径が７ｎｍでありＳｉ
Ｏ₂濃度が１５重量％のシリカゾル３３３．３ｇと、上
記のチタン酸水溶液２２．５ｋｇと、純水２７．２５ｋ
ｇとを混合し、オートクレーブ中で２００℃、９６時間
加熱した。加熱後得られたコロイド溶液を濃縮し、固形
分濃度１０重量％の酸化チタン含有核粒子（TN-1）分散
ゾルを得た。

【００８７】中間薄膜層の形成 オキシ塩化ジルコニウム５．２６ｋｇを水９．４７４ｋ
ｇに溶解したＺｒＯ₂濃度２重量％のオキシ塩化ジルコ
ニウム水溶液に濃度１５重量％のアンモニア水を添加し
て加水分解し、ｐＨ８．５のスラリーを得た。このスラ
リーを濾過して洗浄し、ＺｒＯ２として濃度１０重量％
のケーキを得た。このケーキ１．２２ｋｇに水３．０８
ｋｇを加え、さらにＫＯＨ水溶液を加えてアルカリ性に
したのち、これに過酸化水素９．０ｋｇを加え、次いで
加熱して溶解し、ＺｒＯ２として濃度が２重量％のジル
コニウムの過酸化水素溶解液６．１ｋｇを調製した。

【００８８】別途、市販の水ガラスを水で希釈したの
ち、陽イオン交換樹脂で脱アルカリし、ＳｉＯ₂濃度２
重量％のケイ酸液１８．９ｋｇを調製した。酸化チタン
含有核粒子（TN-1）分散ゾル５ｋｇに水２０ｋｇを加え
て固形分濃度２重量％にしたのち９０℃に加熱し、これ
にジルコニウムの過酸化水素溶解液６１ｇとケイ酸液１
８９ｇを添加した。次いでこの混合液をオートクレーブ
中２００℃で１８時間加熱処理を行った後、限外濾過膜
法で濃縮し、固形分濃度１０重量％の淡乳白色をした透
明な、酸化ケイ素と酸化ジルコニウムからなる中間薄膜
層を有する酸化チタン含有核粒子の水分散ゾルを得た。
このゾルの平均粒子径は９ｎｍであった。

【００８９】アンチモン酸化物被覆層の形成 水９０００ｇに苛性カリ（純度８５重量％）２８５ｇを
溶解した溶液中に三酸化アンチモン（日本精鉱（株）
製：ＡＴＯＸ−Ｒ、純度９９重量％）５５５ｇを懸濁し
た。この懸濁液を１００℃に加熱し、次いで水１１００
ｇで希釈した水溶液を１４時間で添加しアンチモン酸化
合物水溶液を調製した。

【００９０】前記の酸化ケイ素と酸化ジルコニウムから
なる中間薄膜層を有する酸化酸化チタン含有核粒子の水
分散ゾル５ｋｇに水２０ｋｇを加えて固形分濃度２重量
％になるようにし、これにアンチモン酸化合物水溶液
１.０１０ｋｇに水１．７６８ｋｇ加えてＳｂ₂Ｏ₅換算
の濃度を２重量％にしたアンチモン酸化合物水溶液を添
加し、イオン交換樹脂で脱イオンしながらアンチモン酸
化物前駆体被覆処理を行った。

【００９１】脱イオン処理して、固形分濃度が１重量％
になるように水を加え、次いでオートクレーブにて９８
℃で１８時間の加熱処理を行った。得られたコロイド溶
液を濃縮して固形分濃度が１０重量％のアンチモン酸化
物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）分散水ゾ
ルを調製した。アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複
合酸化物粒子（AT-1）の平均粒子径は９．１ｎｍであっ
た。

【００９２】また、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含
有複合酸化物粒子（AT-1）の分散媒の水をメタノールに
置換し、固形分濃度が２０重量％になるまで濃縮してア
ンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT
-1）のオルガノゾルを調製した。透明被膜形成用塗布液（FS-1）の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ４
１．１５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン３５．４５ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン１１．８２ｇ、テトラメトキシシラン
４．５６ｇを順次加え、次いで０.０５規定塩酸水１
２．９ｇを加え３０分間攪拌した。続いてシリコン系界
面活性剤（日本ユニカー（株）製：Ｌ−７６０４）０.
０４ｇ加え、５℃で２４時間熟成してマトリックス形成
成分を含む液を調製した。

【００９３】このマトリックス形成成分を含む液に、上
記アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子
（AT-1）のオルガノゾル２３１ｇを添加し、さらにアル
ミニウムアセチルアセトナート１ｇを添加し、充分攪拌
した後、０℃で４８時間熟成して、透明被膜形成用塗布
液（FS-1）を調製した。

【００９４】

【実施例２】実施例１において、中間薄膜層を有する酸
化酸化チタン含有核粒子の水分散ゾルを調製する際に、
ジルコニウムの過酸化水素溶解液の量を４２７ｇ、ケイ
酸液の量を１３２３ｇとし、の調製の際アンチモン酸化
物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）分散水ゾ
ルに、アンチモン酸化合物水溶液の量を２.２７３ｋｇ
とし、水を３.９７７ｋｇ加えた以外は、実施例１と同
様にしてアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-2）が水に分散した水ゾルおよびメタノール
に分散したオルガノゾルを調製し、透明被膜形成用塗布
液（FS-2）を調製した。

【００９５】また、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含
有複合酸化物粒子（AT-2）の平均粒子径は９.３ｎｍで
あった。

【００９６】

【実施例３】実施例１において酸化チタン含有核粒子
（TN-1）分散ゾルの調製の際にシリカゾルの量を７５０
ｇとし、中間薄膜層を有する酸化チタン含有核粒子の水
分散ゾルを調製する際にジルコニウムの過酸化水素溶解
液の量を１．５２５ｋｇ、ケイ酸液の量を４．７２５ｋ
ｇとし、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-1）分散水ゾルを調製する際のアンチモン酸
化合物水溶液の量を９．０９ｋｇとし、さらに水を１
５.９１ｋｇ加えた以外は、実施例１と同様にしてアン
チモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-
3）の水分散ゾルおよびオルガノゾルを調製し、次いで
透明被膜形成用塗布液（FS-3）を調製した。また、アン
チモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-
3）の平均粒子径は７.６ｎｍであった。

【００９７】図１に実施例３で調製した複合酸化物微粒
子のＸ線回折図を示す。

【００９８】

【実施例４】ＴiＯ₂に換算したときの濃度が７.７５重
量％の四塩化チタン溶液９３.６６５ｋｇと、濃度１５
重量％のアンモニア水３６．２９５ｋｇとを混合して中
和して白色スラリーを調製した。このスラリーを濾過し
た後洗浄し、固形分濃度が１３.３重量％である含水チ
タン酸ゲルのケーキ５４.５７９ｋｇを得た。

【００９９】このケーキ７.５１９ｋｇに、濃度３５重
量％の過酸化水素水１１．４２９ｋｇと水５９．１４８
ｋｇとを添加し、８０℃で２時間加熱して溶解した後、
水２１．９ｋｇを添加してＴiＯ₂として濃度１.０重量
％の過酸化チタン酸水溶液を調製した。得られた過酸化
チタン酸水溶液に、ＳnＯ₂としての濃度１．０２重量％
のスズ酸カリウム水溶液８．９０６ｋｇを添加し、充分
攪拌した後、陽イオン交換樹脂で脱イオン処理を行っ
た。脱イオン処理後、ＳｉＯ₂に換算して２７２．７ｇ
になるようにシリカゾル１８１８ｇ（シリカ濃度：１５
重量％）を加え、次いで固形分濃度が１重量％となるよ
うに水２５．６ｋｇを加えた後、オートクレーブにて１
４０℃で１８時間加熱して加水分解し、次いで得られた
コロイド溶液を濃縮し、固形分濃度が１０重量％の酸化
チタン含有核粒子（TN-4）分散ゾルを得た。酸化チタン
含有核粒子（TN-4）の平均粒子径は１２．８ｎｍであっ
た。

【０１００】次いで、実施例２と同様にし、酸化酸化チ
タン含有核粒子（TN-4）分散ゾルを用いた以外は同様に
してアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒
子（AT-4）分散水ゾルおよびオルガノゾルを調製した。
アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子
（AT-4）の平均粒子径は１３.１ｎｍであった。透明被膜形成用塗布液（FS-4）の調製 アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子
（AT-4）のオルガノゾルを用いた以外は実施例１と同様
にして透明被膜形成用塗布液（FS-4）を調製した。

【０１０１】

【実施例５】実施例４において、アンチモン酸化物被覆
層の形成にアンチモン酸化合物水溶液９．０９ｋｇ、水
を１５．９１ｋｇ加え、１７５℃で加熱処理をした以外
は、実施例４と同様にしてアンチモン酸化物被覆酸化チ
タン含有複合酸化物粒子（AT-5）分散水ゾルおよびオル
ガノゾルを調製した。アンチモン酸化物被覆酸化チタン
含有複合酸化物粒子（AT-5）の平均粒子径は１３.４ｎ
ｍであった。

【０１０２】透明被膜形成用塗布液（FS-5）の調製 次いで、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-5）のオルガノゾルを用いた以外は実施例１
と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-5）の調製をし
た。図２に実施例５で調製した複合酸化物微粒子のＸ線
回折図を示す。

【０１０３】

【実施例６】特開平１０−２４５２２４号公報の実施例
２に準拠し、以下のようにして酸化チタン含有核粒子(T
N-6)分散ゾルを調製した。 （ａ）工程：四塩化チタン（住友シチックス（株）製：
ＴiＯ₂に換算して２７.２重量％、Ｃl ３２.０重量％）
２９３.８ｇ（ＴiＯ₂に換算して７９.８ｇ）と水３７
１.６ｇを、３リットルのジャケット付きガラス製セパ
ラブルフラスコにとり塩化チタン水溶液６６５ｇ（Ｔi
Ｏ₂に換算して１２.０重量％濃度）を作成した。この水
溶液をガラス製攪拌棒で攪拌しながら５０℃まで加温し
た後、冷却しながら３５重量％濃度の過酸化水素水９５
０.８ｇと金属スズ粉末（山石金属（株）製：商品名Ａ
Ｔ−Ｓｎ、Ｎｏ．200）５６６.４ｇを添加した。

【０１０４】過酸化水素水と金属スズの添加は、はじめ
に金属スズ３１.５ｇ（０.２６５モル）を、次いで過酸
化水素水５３.８ｇ（０.５５４モル）を徐々に加えた。
この反応が終了するのを待って、金属スズ３１.５ｇ
（０.２６５モル）を、次いで過酸化水素水５３.８ｇ
（０.５５４モル）を徐々に加えた。この様に金属スズ
の添加に続く過酸化水素水の添加を、５〜１０分の間隔
を置いて合計１７回繰り返すことにより、（金属スズを
３１.５ｇと過酸化水素水を５３.８ｇ）×１７回の分割
添加を行った後、最後に金属スズ３０.９ｇを次いで過
酸化水素水３６.２ｇを添加し、トータル１８回の分割
添加を行った。

【０１０５】反応は発熱反応のため金属スズの添加によ
り７０〜７５℃になり、反応が終了すると冷却されて５
０〜６０℃に低下した。従って反応温度は５０〜７５℃
であった。添加時の過酸化水素と金属スズの割合はＨ₂
Ｏ₂／Ｓｎモル比で２.０９であった。過酸化水素水と金
属スズの添加に要した時間は、３.０時間であった。反
応終了後、塩基性塩化チタン−スズ複合塩水溶液３１９
５.６ｇを得た。

【０１０６】このときの濃度は、ＴiＯ₂ ＋ＳｎＯ₂換算
の合計濃度として２５重量％であった。 （ｂ）工程：（ａ）工程で得られた塩基性塩化チタン−
スズ複合塩水溶液２８７０ｇに水１１２６９ｇ、濃度２
８重量％のアンモニア水２１１ｇを添加し、ＴｉＯ2+Ｓ
ｎＯ2に換算した濃度で５重量％まで希釈した。この水
溶液を９５℃で１０時間加水分解を行い、平均粒子径
５.９ｎｍの酸化チタン−酸化スズ複合コロイドの凝集
体スラリーを得た。 （Ｃ）工程：（ｂ）工程で得た酸化チタン−酸化スズ複
合コロイドの凝集体スラリーを限外濾過装置にて水約１
５リットルを用いて濃縮→注水→濃縮の操作を繰り返
し、過剰な電解質を洗浄除去した後、解膠させて酸性の
酸化チタン−酸化スズ複合水性ゾル１４３５０ｇを得
た。酸化チタン−酸化スズ複合コロイド粒子の平均粒子
径は５.９ｎｍであった。 （ｄ）工程：（Ｃ）工程で得た酸性の酸化チタン−酸化
スズ複合ゾル１４３５０ｇにイソプロピルアミン１３７
ｇを添加してアルカリ性にした後、限外濾過装置にて水
約２４リットルを用いて濃縮→注水→濃縮の操作を繰り
返し、過剰な電解質を洗浄除去してアルカリ性の酸化チ
タン−酸化スズ複合水性ゾル１４６００ｇを得た。さら
に陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製：アンバーライ
トIRA−410）２００ミリリットッルを詰めたカラムに通
液し、陰イオン含有量の少ないアルカリ性の酸化チタン
−酸化スズ複合水性ゾル１５５００ｇを得た。このゾル
をロータリーエバポレーターにて減圧下で濃縮を行い、
酸化チタン含有核粒子(TN-6)分散ゾル７Ｋｇを得た。

【０１０７】このときの濃度は、ＴiＯ₂＋ＳｎＯ₂換算
の合計濃度として１０重量％であった。酸化チタン含有
核粒子(TN-6)の平均粒子径は５.９ｎｍであった。次い
で、実施例１において酸化ケイ素と酸化ジルコニウムか
らなる中間薄膜層を有する酸化チタン含有核粒子（TN-
1）の代わりに酸化チタン含有核粒子（TN-6）を用い、
アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子
（AT-1）分散水ゾルの調製の際に、アンチモン酸化合物
水溶液の量を２．２７３ｋｇとし、水を３．９７７ｋｇ
加えた以外は、実施例１と同様にしてアンチモン酸化物
被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-6）分散水ゾル
およびオルガノゾルを調製した。アンチモン酸化物被覆
酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-6）の平均粒子径は
６.１ｎｍであった。

【０１０８】透明被膜形成用塗布液（FS-6）の調製 得られたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-6）のオルガノゾルを用いた以外は実施例１
と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-6）の調製をし
た。

【０１０９】

【実施例７】特開平１０−２４５２２４号公報の実施例
３に準拠し、以下のようにして酸化チタン含有核粒子(T
N-7)分散ゾルを調製した。 （ａ）工程：四塩化チタン（住友シチックス（株）製：
ＴiＯ₂に換算して２７.２重量％、Ｃl ３２.０重量％）
１１７５ｇ（ＴiＯ₂に換算して３１９.６ｇ）と水１４
８８.４ｇを、３リットルのジャケット付きガラス製セ
パラブルフラスコにとり塩化チタン水溶液２６６３.４g
（ＴiＯ₂に換算して１２．０重量％濃度）を作成した。

【０１１０】この水溶液をガラス製攪拌棒で攪拌しなが
ら５０℃まで加温した後、冷却しながら３５重量％濃度
の過酸化水素水５１０ｇと金属スズ粉末（山石金属
（株）製：商品名ＡＴ−Ｓm、No．２００）２３７．４
ｇを添加した。過酸化水素水と金属スズの添加は、はじ
めに過酸化水素水１０２ｇ（１．０５モル）を、次いで
金属スズ４７．５ｇ（０．４モル）を徐々に加えた。こ
の反応が終了するのを待って、過酸化水素水１０２ｇ
（１．０５モル）を、次いで金属スズ４７．５ｇ（０．
４モル）を徐々に加えた。この様に過酸化水素水の添加
に続く金属スズの添加を、３〜７分の間隔を置いて合計
５回繰り返すことにより、（過酸化水素水を１０２ｇと
金属スズ４７．５ｇ）×５回の分割添加を行った。

【０１１１】反応は発熱反応のため金属スズの添加によ
り７０〜７５℃になり、反応が終了すると冷却のために
５０〜６０℃に低下した。従って反応温度は５０〜７５
℃であった。添加時の過酸化水素水と金属スズの割合は
Ｈ₂Ｏ₂／Ｓnモル比で２．６３であった。過酸化水素水
と金属スズの添加に要した時間は１時間であった。反応
終了後、塩基性塩化チタン−スズ複合塩水溶液４１３
９．３ｇを得た。

【０１１２】このときの濃度は、ＴiＯ₂ ＋ＳｎＯ₂換算
の合計濃度として１５重量％であった。 （ｂ）工程：（ａ）工程で得られた塩基性塩化チタン−
スズ複合塩水溶液４１３９．３ｇに水７７９８．７ｇ、
濃度２８重量％のアンモニア水４８０ｇを添加し、Ｔi
Ｏ₂ ＋ＳｎＯ₂に換算した濃度で５重量%まで希釈した。
この水溶液を９４℃で１０時間加水分解を行い、平均粒
子径５.９ｎｍの酸化チタン−酸化スズ複合コロイドの
凝集体スラリーを得た。 （ｃ）工程：（ｂ）工程で得た酸化チタン−酸化スズ複
合コロイドの凝集体スラリーを限外濾過装置にて水約３
０リットルを用いて濃縮→注水→濃縮の操作を繰り返
し、過剰な電解質を洗浄除去した後、解膠させて酸性の
酸化チタン−酸化スズ複合水性３１０００ｇを得た。酸
化チタン−酸化スズ複合コロイド粒子の平均粒子径は、
５.９ｎｍであった。 （ｄ）工程：（ｃ）工程で得た酸性の酸化チタン−酸化
スズ複合ゾル１５５００ｇにイソプロピルアミン２７４
ｇを添加し、アルカリ性にした後、限外濾過装置にて水
約４８リットルを用いて濃縮→注水→濃縮の操作を繰り
返し、過剰な電解質を洗浄除去し、アルカリ性の酸化チ
タン−酸化スズ複合水性ゾル３０５００ｇを得た。さら
に陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製：アンバーライ
トＩＲＡ−４１０）１２００ミリリットルを詰めたカラ
ムに通液し、陰イオン含有量の少ないアルカリ性の酸化
チタン−酸化スズ複合水性ゾル３１０００ｇを得た。こ
のゾルをロータリーエバポレーターにて減圧下、濃縮を
行い、酸化チタン含有核粒子(TN-7)分散ゾル６.０８５
Ｋｇを調製した。

【０１１３】このときの濃度は、ＴiＯ₂ ＋ＳｎＯ₂換算
の合計濃度として１０重量％であった。酸化チタン含有
核粒子(TN-6)の平均粒子径は５.９ｎｍであった。次い
で、実施例６において、酸化チタン含有核粒子(TN-6)分
散ゾルの代わりにチタン核粒子(TN-7)分散ゾルを用い、
アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子
（AT-6）分散水ゾルの調製の際に、アンチモン酸化合物
水溶液の量を９．０９ｋｇとし、水を１５．９１ｋｇ加
えた以外は、実施例１と同様にしてアンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-7）分散水ゾルお
よびオルガノゾルを調製した。

【０１１４】アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子（AT-7）の平均粒子径は６.３ｎｍであっ
た。透明被膜形成用塗布液（FS-7）の調製 得られたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-7）のオルガノゾルを用いた以外は実施例１
と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-7）の調製をし
た。

【０１１５】

【実施例８】実施例１で調製したアンチモン酸化物被覆
酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）のオルガノゾル
１０００ｇを反応容器にとり、これを撹拌しながらメチ
ルトリメトキシシラン５６ｇと水２０ｇを加え、次いで
５０℃に加温した。そして濃縮して、固形分濃度が２０
重量％のメチルトリメトキシシランで表面処理されたア
ンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT
-8）のオルガノゾルを調製した。

【０１１６】透明被膜形成用塗布液（FS-8）の調製 次いで、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-8）のオルガノゾルを用いた以外は実施例１
と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-8）を調製し
た。

【０１１７】

【実施例９】メチルトリメトキシシランをビニルトリメ
トキシシランに代えた以外は実施例８と同様にしてビニ
ルトリメトキシシランで表面処理されたアンチモン酸化
物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-9）のオルガ
ノゾルを調製した。透明被膜形成用塗布液（FS-9）の調製 次いで、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-9）のオルガノゾルを用いた以外は実施例１
と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-9）を調製し
た。

【０１１８】

【実施例１０】実施例８において、アンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）のオルガノゾ
ルの代わりに、実施例２で調製したアンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-2）のオルガノゾ
ルを用い、メチルトリメトキシシランに代えてテトラエ
トキシシランを用いた以外は実施例８と同様にしてテト
ラエトキシシランで表面処理されたアンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-10）のオルガノ
ゾルを調製した。

【０１１９】透明被膜形成用塗布液（FS-10）の調製 得られたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-10）のオルガノゾルを用いた以外は実施例
１と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-10）を調製
した。

【０１２０】

【実施例１１】実施例１０においてテトラエトキシシラ
ンに代えて、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランを用いた以外は実施例１０と同様にしてγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランで表面処理されたア
ンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT
-11）のオルガノゾルを調製した。

【０１２１】透明被膜形成用塗布液（FS-11）の調製 得られたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-11）のオルガノゾルを用いた以外は実施例
１と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-11）を調製
した。

【０１２２】

【実施例１２】実施例８において、アンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）のオルガノゾ
ルの代わりに、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複
合酸化物粒子（AT-3）のオルガノゾルを用いた以外は実
施例８と同様にしてメチルトリメトキシシランで表面処
理されたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-12）のオルガノゾルを調製した。

【０１２３】透明被膜形成用塗布液（FS-12）の調製 得られたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-12）のオルガノゾルを用いた以外は実施例
１と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-12）を調製
した。

【０１２４】

【実施例１３】実施例８において、アンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）のオルガノゾ
ルの代わりにアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子（AT-4）のオルガノゾルを用いた以外は実施
例８と同様にしてメチルトリメトキシシランで表面処理
されたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物
粒子（AT-13）のオルガノゾルを調製した。

【０１２５】透明被膜形成用塗布液（FS-13）の調製 得られたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-13）のオルガノゾルを用いた以外は実施例
１と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-13）を調製
した。

【０１２６】

【実施例１４】実施例８において、アンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）のオルガノゾ
ルの代わりにアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子（AT-5）のオルガノゾルを用い、メチルトリ
メトキシシランに代えてテトラエトキシシランを用いた
以外は実施例８と同様にしてテトラエトキシシランで表
面処理されたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子（AT-14）のオルガノゾルを調製した。

【０１２７】透明被膜形成用塗布液（FS-14）の調製 次いで、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-14）のオルガノゾルを用いた以外は実施例
１と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-14）を調製
した。

【０１２８】

【実施例１５】実施例６で調製したアンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-6）のオルガノゾ
ル１０００ｇをロータリーエバポレーターに採取し、次
いでメチルセロソルブ４０００ｇを加えた後、減圧蒸留
を行い、固形分濃度が２０重量％のメチルセロソルブを
分散媒とするアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子（AT-15）のオルガノゾルを調製した。

【０１２９】透明被膜形成用塗布液（FS-15）の調製 次いで、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-15）のオルガノゾルを用いた以外は実施例
１と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-15）を調製
した。

【０１３０】

【実施例１６】実施例８において、アンチモン酸化物被
覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）のオルガノゾ
ルの代わりにアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合
酸化物粒子（AT-7）のオルガノゾルを用いた以外は実施
例８と同様にしてメチルトリメトキシシランで表面処理
されたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物
粒子（AT-16）のオルガノゾルを調製した。

【０１３１】透明被膜形成用塗布液（FS-16）の調製 次いで、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化
物粒子（AT-16）のオルガノゾルを用いた以外は実施例
１と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-16）を調製
した。

【０１３２】

【実施例１７】透明被膜形成用塗布液（FS-17）の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中にエチルセロソルブ４１.
５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１
５．２６ｇ、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン３２．００ｇ、テトラメトキシシラン８．４５
ｇを順次加え、次いで、０．０５規定塩酸水１２．９０
ｇを加え、３０分攪拌した後、５℃にて２４時間熟成し
てマトリックス形成成分を含む液を調製した。続いてシ
リコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製：Ｌ−７０
０１）を０．０４ｇ、実施例１で調製したアンチモン酸
化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-1）のオル
ガノゾルを２３１．０ｇ、グリセリンジグリシジルエー
テル（長瀬産業（株）製：デナコールＥＸ−３１３）
５．１ｇ、硬化触媒として過塩素酸マグネシウム０．４
１１ｇをこの順で添加し、溶解させた後、０℃で４８時
間熟成を行い、透明被膜形成用塗布液（FS-17）を調製
した。

【０１３３】

【実施例１８】透明被膜形成用塗布液（FS-18）の調製 実施例１において、透明被膜形成用塗布液（FS-1）を調
製する際に、テトラメトキシシランの量を７．６ｇと
し、アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒
子（AT-1）のオルガノゾルの量を２２５ｇとした以外は
実施例１と同様にして透明被膜形成用塗布液（FS-18）
を調製した。

【０１３４】

【実施例１９】透明被膜付基材（PL-1、PL-8、PL-9、PL
-17、PL-18）の調製 基材として市販の樹脂レンズ（Ｒ１）（三井化学（株）
製：ｎ＝１．７４）を用い、これを濃度１３重量％のＮ
ａＯＨ水溶液中に５分間浸漬した後、充分に水洗し、乾
燥した。次いで実施例１、実施例８、実施例９、実施例
１７および実施例１８で調製した各透明被膜形成用塗布
液を用い、それぞれスピンコート法による塗布を行っ
た。スピンコートの条件は、低回転中にハードコート液
を塗布した後、回転数：２５００ｒｐｍ、回転時間：１
秒の条件で振り切りを行った。塗布後、９０℃で１８分
間仮乾燥した後、１０６℃で３０分間加熱硬化し、次い
で冷却後、裏面にも同様の条件で塗布と仮乾燥を行い、
１０６℃で１２０分間加熱・硬化を行い、透明被膜付基
材（PL-1、PL-8、PL-9、PL-17、PL-18）を形成した。こ
のとき、透明被膜の膜厚は２．３μｍであった。

【０１３５】各透明被膜を形成したレンズは、市販の染
色剤（セイコープラックス用アンバーＤ）を用いて９０
℃の染色浴で３分間（生地）染色を行った。透明被膜付基材（PL-2、PL-10、PL-11）の調製 基材として市販の樹脂レンズ（Ｒ２）（三菱ガス化学
（株）製：ｎ＝１．７１）を用い、これを濃度１３重量
％のＮａＯＨ水溶液中に５分間浸漬した後充分に水洗
し、乾燥した。

【０１３６】次いで、実施例２、実施例１０、実施例１
１で調製した各透明被膜形成用塗布液を用い、透明被膜
付基材（PL-1）と同様にして透明被膜付基材（PL-2、PL
-10、PL-11）を形成した。透明被膜の膜厚は２．３μｍ
であった。各透明被膜を形成したレンズは、市販の染色
剤（住友化学工業（株）製：スミカロンブルー Ｅ−Ｒ
ＰＤ ２．０ｇ、スミカロンレッド Ｅ−ＲＰＤ ０．
８ｇ、スミカロンイエロー Ｅ−ＲＰＤ ０．４ｇ）を
水１Ｌに混合した６５℃の染色浴で染色後、１１０℃で
１時間乾燥を行った。

【０１３７】透明被膜付基材（PL-4、PL-13）の調製 基材として市販の樹脂レンズ（Ｒ３）（三井化学（株）
製：ｎ＝１．６６）を用い、これを濃度１３重量％のＮ
ａＯＨ水溶液中に５分間浸漬した後充分に水洗し、乾燥
した。次いで、実施例４、実施例１３で調製した各透明
被膜形成用塗布液を用い、透明被膜付基材（PL-1）と同
様にして透明被膜付基材（PL-4、PL-13、）を形成し
た。透明被膜の膜厚は２．３μｍであった。

【０１３８】各透明被膜を形成したレンズは、市販の染
色剤（セイコープラックス用アンバーＤ）を用いて９０
℃の染色浴で３分間（生地）染色を行った。透明被膜付基材（PL-3、PL-5、PL-6、PL-7、PL-12、PL-
14、PL-15、PL-16）の調製 基材として市販の樹脂レンズ（Ｒ４）（三井化学（株）
製：ｎ＝１．６０）を用い、これを濃度１３重量％のＮ
ａＯＨ水溶液中に５分間浸漬した後充分に水洗し、乾燥
した。

【０１３９】次いで、実施例３、実施例５、実施例６，
実施例７、実施例１２、実施例１４、実施例１５および
実施例１６で調製した各透明被膜形成用塗布液を用い、
透明被膜付基材（PL-1）と同様にして透明被膜付基材
（PL-3、PL-5、PL-6、PL-7、PL-12、PL-14、PL-15、PL-
16）を形成した。透明被膜の膜厚は２．３μｍであっ
た。

【０１４０】各透明被膜を形成したレンズは、市販の染
色剤（住友化学工業（株）製：スミカロンブルー Ｅ−
ＲＰＤ ２．０ｇ、スミカロンレッド Ｅ−ＲＰＤ
０．８ｇ、スミカロンイエロー Ｅ−ＲＰＤ ０．４
ｇ）を水１Ｌに混合した６５℃の染色浴で染色後、１１
０℃で１時間乾燥を行った。以上のようにして得られた
透明被膜付基材について、以下の特性を評価した。

【０１４１】結果を表１に示す。褪色性 上記で得た各染色レンズに、紫外線照射装置（Ｑ−Ｐａ
ｎｅｌ Ｌａｂ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製：ＱＵＶ）により
２０時間暴露し、暴露前後の色目の変化を目視で観察
し、判定は以下の基準により行なった。

【０１４２】 ○：ほとんど差がみられない。 △：少し差がみられる。 ×：はっきり差がみられる。干渉縞 干渉縞の発生の有無について、背景を黒くした状態で蛍
光灯の光をレンズ表面で反射させ、光の干渉による虹模
様の発生を目視で観察し、判定は以下の基準により行な
った。

【０１４３】 ○：虹模様が認められない。 △：かすかに虹模様が認められる。 ×：はっきりと虹模様が認められる。耐擦傷性 ＃００００スチールウールにより荷重１ｋｇ／ｃｍ２で
１０往復させた後の被膜の状態を観察し、判定は以下の
基準により行なった。

【０１４４】Ａ：全く傷がつかない。 Ｂ：ほとんど傷がつかない。 Ｃ：少し傷がつく。 Ｄ：多く傷がつく。密着性 ７０℃の温水中に２時間浸漬した後、レンズ表面にナイ
フで縦横にそれぞれ１ｍｍ間隔で１１本の平行線状の傷
を付け１００個のマス目を作りセロファンテープを接着
・剥離後に被膜が剥がれずに残ったマス目の数をみた。
（以下、クロスカット・テープ試験ということがあ
る。）耐候性 カーボンアーク電極を持つサンシャインウェザーメータ
ー（スガ試験機（株）製）を用いて２００時間暴露した
後、クロスカット・テープ試験を暴露面について行っ
た。

【０１４５】長期安定性 各透明被膜形成用塗布液を１０℃で２５日および４５日
保存した後に上記のようにして透明被膜を形成して前記
褪色性から耐候性の評価を行い、透明被膜形成用塗布液
を調製した直後に形成した透明被膜との差異を○、△、
×の３段階で評価した。

【０１４６】 ○：差異が認められなかった。 △：わずかに性能の低下が認められた。 ×：明らかに性能の低下が認められた。

【０１４７】

【比較例１】実施例１において、酸化ケイ素と酸化ジル
コニウムからなる中間薄膜層を有する酸化チタン含有核
粒子の水分散ゾルの分散媒をメタノールに置換し、これ
を固形分濃度が２０重量％になるまで濃縮して、酸化チ
タン含有核粒子のオルガノゾルを得た。このゾルをアン
チモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-
1）の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして透明
被膜形成用塗布液（CFS-1）を調製した。この塗布液を
用いて実施例１９と同様の方法で樹脂レンズ（Ｒ１）に
透明被膜を形成し、得られた透明被膜付基材の特性評価
を行った。結果を表１に示す。

【０１４８】

【比較例２】実施例４において、酸化ケイ素と酸化ジル
コニウムからなる中間薄膜層を有する酸化チタン含有核
粒子水分散ゾルの分散媒をメタノールに置換し、固形分
濃度が２０重量％になるまで濃縮して、酸化チタン含有
核粒子のオルガノゾルを得た。このゾルをアンチモン酸
化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-4）の代わ
りに用いた以外は実施例４と同様にして透明被膜形成用
塗布液（CFS-2）を調製した。この塗布液を用いて実施
例１９と同様の方法で樹脂レンズ（Ｒ２）に透明被膜を
形成し、得られた透明被膜付基材の特性評価を行った。
結果を表１に示す。

【０１４９】

【比較例３】実施例６において、酸化チタン、酸化スズ
からなる酸化チタン含有核粒子（TN-6）分散ゾルの分散
媒の水をメタノールに置換し、固形分濃度が２０重量％
になるまで濃縮して、酸化チタン含有核粒子のオルガノ
ゾルを得た。このゾルをアンチモン酸化物被覆酸化チタ
ン含有複合酸化物粒子(AT-6)の代わりに用いた以外は、
実施例６と同様にして透明被膜形成用塗布液（CFS-3）
を調製した。この塗布液を用いて実施例１９と同様の方
法で樹脂レンズ（Ｒ４）に透明被膜を形成し、得られた
透明被膜付基材の特性評価を行った。結果を表１に示
す。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】

【実施例２０】プライマー膜形成用塗布液（PFS-20）の
調製 実施例１１において、アンチモン酸化物被覆酸化チタン
含有複合酸化物粒子（AT-2）のオルガノゾルの代わりに
アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子
（AT-1）のオルガノゾルを用いた以外は実施例１１と同
様にして、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンで表面処理されたアンチモン酸化物被覆酸化チタン含
有複合酸化物粒子（AT-19）のオルガノゾルを調製し
た。

【０１５２】このオルガノゾル２０００ｇに、濃度３０
重量％のウレタンエラストマーの水分散体（第一工業製
薬（株）製：スーパーフレックス１５０）５００ｇを混
合して、プライマー膜形成用塗布液（PFS-20）を調製し
た。プライマー膜の形成 基材として市販の樹脂レンズ（Ｒ１）（三井化学（株）
製：ｎ＝１．７４）を用い、これを濃度５重量％のＮａ
ＯＨ水溶液中に５分間浸漬した後充分に水洗し、乾燥し
た。

【０１５３】次いで、この樹脂レンズ（Ｒ１）を前記プ
ライマー膜形成用塗布液（PFS-20）中に浸漬した後、引
上げ速度９５ｍｍ／分で引上げ、８５℃で１２０分、１
０４℃で６０分間加熱硬化してレンズ表面にプライマー
膜を形成した。透明被膜の形成 次いで、このレンズに、実施例８で調製した透明被膜形
成用塗布液（FS-8）を用い、実施例１９と同様にして透
明被膜付基材を形成した。

【０１５４】反射防止膜の形成 次いで、プライマー膜および透明被膜つき樹脂レンズ
（Ｒ１）を真空中２００Ｗの出力のアルゴンガスプラズ
マ中に３０秒間暴露させた後、真空蒸着法により、レン
ズ側から大気側に向かってＳiＯ₂、ＺrＯ₂、ＳiＯ₂、Ｚ
rＯ₂、ＳiＯ₂の５層の薄膜を形成した。形成された反射
防止膜の光学膜厚は、順にＳiＯ₂が約λ／４、次のＺr
Ｏ₂とＳiＯ₂の合計膜厚が約λ／４、次のＺrＯ₂が約λ
／４、そして最上層のＳiＯ₂が約λ／４である。（設計
波長λは５１０ｎｍ）反射防止膜を形成した。

【０１５５】耐衝撃性テスト 上記のようにして得られたプライマー膜、透明被膜およ
び反射防止膜付き樹脂レンズを用いて耐衝撃性テストを
行った。耐衝撃性のテスト方法は、高さ１２６ｃｍの所
より、重さ１６．２ｇ、１００ｇ、２００ｇ、４００ｇ
の４種類の鋼球をプラスチックレンズの上に垂直に落下
させ、割れの有無で判定した。 割れなし・・・○ 割れあり・・・×

【０１５６】また、プライマー膜を形成していないもの
として、実施例８で調製した透明被膜形成用塗布液（FS
-8）を用い、実施例１９と同様にしてレンズ（Ｒ１）に
透明被膜付基材を形成した後、同様にして真空蒸着法に
より反射防止膜を形成し、耐衝撃性テストを行った。結
果を表２に示す。

【０１５７】

【実施例２１】実施例２０において、樹脂レンズ（Ｒ
１）の代わりにｎ＝１．６０の樹脂レンズ（Ｒ４）を用
い、プライマー膜形成用塗布液の調製の際にアンチモン
酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子（AT-19）の
オルガノゾルの量を１２００ｇに代えてメタノール８０
０ｇを加えて、プライマー膜形成用塗布液（PFS-22）を
調製し、レンズ表面にプライマー膜を形成した。

【０１５８】次いで、このプライマー膜を形成したレン
ズに、実施例１２で調製した透明被膜形成用塗布液（FS
-12）を用い、実施例２０と同様にして透明被膜付基材
を形成し、次いで真空蒸着法により反射防止膜を形成
し、耐衝撃性テストを行った。また、プライマー膜が形
成されていないものとして、実施例１２で調製した透明
被膜形成用塗布液（FS-12）を用い、実施例１９と同様
にして樹脂レンズ（Ｒ４）に透明被膜付基材を形成し、
実施例２０と同様にして真空蒸着法により反射防止膜を
形成し、耐衝撃性テストを行った。

【０１５９】結果を表２に示す。

【０１６０】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は実施例３で調製した複合酸化物微粒子の
Ｘ線回折図である。

【図２】図２は実施例５で調製した複合酸化物微粒子の
Ｘ線回折図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 167/00 167/00 175/04 175/04 183/02 183/02 183/04 183/04 201/00 201/00 Ｆターム(参考） 4J037 AA18 AA22 AA30 CA15 CB09 CB16 CC28 DD05 EE03 EE04 EE14 EE19 EE43 FF30 4J038 DL021 DL031 DL051 DL081 DL091 DL111 DL121 HA166 HA216 JB02 KA03 KA04 KA06 LA02 NA01 NA03 NA04 NA11 NA12 NA14 NA17 PA17 PA19 PB01 PB07 PB08 PC03 PC08

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸化チタン含有核粒子と、アンチモン酸化
   物からなる被覆層とから構成されることを特徴とするア
   ンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子。
2. 【請求項２】酸化チタン含有核粒子中の酸化チタン含有
   量がＴiＯ₂換算で１０重量％以上であり、アンチモン酸
   化物からなる被覆層の量が、アンチモン酸化物被覆酸化
   チタン含有複合酸化物粒子に対して、Ｓb₂Ｏ₅として１
   〜９０重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１に
   記載のアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物
   粒子。
3. 【請求項３】前記酸化チタン含有核粒子が、Ｓi、Ａl、
   Ｓn、Ｚr、Ｚn、Ｓb、Ｎb、ＴaおよびＷから選ばれる１
   種以上の元素の酸化物を含んでいることを特徴とする請
   求項１に記載のアンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複
   合酸化物粒子。
4. 【請求項４】前記酸化チタン含有核粒子とアンチモン酸
   化物被覆層との間に、Ｓi、Ａl、Ｓn、Ｚr、Ｚn、Ｓb、
   Ｎb、ＴaおよびＷから選ばれる１種以上の元素の酸化
   物、複合酸化物、または混合物のいずれか１種からなる
   中間薄膜層が１層以上形成されていることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載のアンチモン酸化物被覆
   酸化チタン含有複合酸化物粒子。
5. 【請求項５】表面が有機ケイ素化合物またはアミン系化
   合物で改質処理されていることを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれかに記載のアンチモン酸化物被覆酸化チタン
   含有複合酸化物粒子。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のアンチモ
   ン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子を水および
   ／または有機溶媒に分散してなるアンチモン酸化物被覆
   酸化チタン含有複合酸化物粒子分散ゾル。
7. 【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載のアンチモ
   ン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子と、 マトリックス形成成分として下記式（Ａ）で表される有
   機ケイ素化合物、有機ケイ素化合物の加水分解物および
   ／または部分縮合物の１種以上とを含有することを特徴
   とする透明被膜形成用塗布液。 Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉ(ＯＲ³)_4-(a+b) …(A) （式中、Ｒ¹は炭素数１〜６の炭化水素基、ビニル基、
   メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基またはエポ
   キシ基を有する有機基、Ｒ²は炭素数１〜４の炭化水素
   基、Ｒ³は炭素数１〜８の炭化水素基またはアシル基、
   ａ、ｂは０または１を表す。）
8. 【請求項８】請求項１〜５のいずれかに記載のアンチモ
   ン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物粒子と、マトリ
   ックス形成成分として、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、
   紫外線硬化樹脂から選ばれる１種以上の樹脂とを含有す
   ることを特徴とする透明被膜形成用塗布液。
9. 【請求項９】前記マトリックス形成成分が、ポリエステ
   ル系樹脂またはウレタン系樹脂からなることを特徴とす
   る請求項８に記載の透明被膜形成用塗布液。
10. 【請求項１０】基材表面に、請求項７〜９のいずれかに
    記載の透明被膜形成用塗布液を用いて形成された透明被
    膜を有することを特徴とする透明被膜付基材。
11. 【請求項１１】基材表面に、請求項８または９に記載の
    透明被膜形成用塗布液を用いて形成されたプライマー膜
    を有し、その上にさらに請求項７に記載の透明被膜形成
    用塗布液を用いて形成されたハードコート膜を有するこ
    とを特徴とする透明被膜付基材。
12. 【請求項１２】前記透明被膜またはハードコート膜の上
    にさらに反射防止膜を有することを特徴とする請求項１
    ０または１１に記載の透明被膜付基材。