JP2002355552A - Material and method for treating nitrogen oxide, and method of treating flue gas - Google Patents
Material and method for treating nitrogen oxide, and method of treating flue gasInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物処理
材、窒素酸化物の処理方法、および排煙の処理方法に関
するものである。The present invention relates to a nitrogen oxide treating material, a method for treating nitrogen oxides, and a method for treating flue gas.
【０００２】[0002]
【従来の技術】産業上の様々な分野で、窒素酸化物の処
理が、火急の課題となっている。2. Description of the Related Art In various industrial fields, treatment of nitrogen oxides has become an urgent issue.
【０００３】例えば、火力発電等、化石燃料を大量に消
費する産業では、大気汚染を防止すべく、排煙中に含ま
れる窒素酸化物（ＮＯｘ）を除去する必要がある。その
際、排煙から除去した窒素酸化物の廃棄処理が、大きな
問題となる。For example, in an industry that consumes a large amount of fossil fuel, such as thermal power generation, it is necessary to remove nitrogen oxides (NOx) contained in flue gas in order to prevent air pollution. At that time, disposal of the nitrogen oxides removed from the flue gas becomes a major problem.
【０００４】また、多くの工場では、装置の劣化を防止
すべく、様々な装置に防錆剤を用いている。この防錆剤
には、通常、亜硝酸が含まれている。このため、使用後
防錆剤が廃液となった場合、廃液中の亜硝酸の処理が、
大きな問題となる。[0004] In many factories, rust inhibitors are used in various devices in order to prevent deterioration of the devices. This rust inhibitor usually contains nitrous acid. For this reason, if the rust inhibitor becomes waste liquid after use, the treatment of nitrous acid in the waste liquid,
It is a big problem.
【０００５】前者の場合、後者の場合、いずれの場合に
しろ、窒素酸化物を含有する廃液を、そのまま河川、地
下などに垂れ流すことは、道義上も、環境保全の観点か
らも許されることではない。[0005] In either case, in the latter case, it is permissible to drain the waste liquid containing nitrogen oxides into rivers, underground, etc. as it is both morally and environmentally. is not.
【０００６】しかしながら、副次的な廃棄物の発生を抑
制しつつ、このような窒素酸化物を効率よく除去する方
法は、満足に開発されていない。However, a method for efficiently removing such nitrogen oxides while suppressing the generation of secondary waste has not been developed satisfactorily.
【０００７】例えば、廃水中から窒素酸化物を除去する
方法として、廃液を陽イオン交換樹脂や酸化鉄等で処理
し、廃液中の窒素酸化物を樹脂や酸化鉄に吸着させて、
廃液中から窒素酸化物を取り除く方法が、広く用いられ
ている。For example, as a method for removing nitrogen oxides from waste water, a waste liquid is treated with a cation exchange resin, iron oxide, or the like, and nitrogen oxides in the waste liquid are adsorbed on the resin or iron oxide.
A method for removing nitrogen oxides from waste liquid is widely used.
【０００８】しかし、かかる方法による窒素酸化物の除
去効率は、十分なものとは言えない。しかも、廃液中の
窒素酸化物を除去するためには、廃液を中和剤、界面活
性剤、消泡剤等であらかじめ処理しておかなければなら
ない場合が多い。さらには、この方法は、処理後スラッ
ジが大量に生じ、このスラッジの処分に多大な労力と費
用を要するという問題を、有している。However, the efficiency of removing nitrogen oxides by such a method is not sufficient. Moreover, in order to remove nitrogen oxides in the waste liquid, the waste liquid often needs to be treated in advance with a neutralizing agent, a surfactant, an antifoaming agent, or the like. Further, this method has a problem that a large amount of sludge is generated after treatment, and disposal of the sludge requires a large amount of labor and cost.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、副次
的な廃棄物の発生を抑制し、また、効率よく窒素酸化物
を除去できる窒素酸化物処理材、窒素酸化物の処理方
法、および排煙の処理方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a nitrogen oxide treating material and a nitrogen oxide treating method capable of suppressing the generation of secondary waste and efficiently removing nitrogen oxides. And a method for treating flue gas.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
の本発明により達成される。This and other objects are achieved by the present invention described below.
【００１１】（１） 窒素酸化物を処理する窒素酸化物
処理材であって、ひる石を含む鉱石を原料とする粒子を
含むことを特徴とする窒素酸化物処理材。(1) A nitrogen oxide treating material for treating nitrogen oxides, wherein the material comprises particles made from ore containing vermiculite.
【００１２】（２） 粉末状である上記（１）に記載の
窒素酸化物処理材。(2) The nitrogen oxide-treated material according to the above (1), which is in a powder form.
【００１３】（３） 前記粒子は、粒径を調整する処理
が施されたものである上記（１）または（２）に記載の
窒素酸化物処理材。(3) The nitrogen oxide-treated material according to the above (1) or (2), wherein the particles have been subjected to a treatment for adjusting the particle diameter.
【００１４】（４） 前記粒子の平均粒径は、１μｍ〜
１mmである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の
窒素酸化物処理材。(4) The average particle size of the particles is from 1 μm to
The nitrogen oxide-treated material according to any one of the above (1) to (3), which is 1 mm.
【００１５】（５） 前記粒子は、多孔質体である上記
（１）ないし（４）のいずれかに記載の窒素酸化物処理
材。(5) The nitrogen oxide-treated material according to any one of the above (1) to (4), wherein the particles are porous.
【００１６】（６） さらに黒木土を含む上記（１）な
いし（５）のいずれかに記載の窒素酸化物処理材。(6) The nitrogen oxide-treated material according to any one of (1) to (5), further comprising Kuroki clay.
【００１７】（７） 前記黒木土は、粒径を調整する処
理が施されたものである上記（６）に記載の窒素酸化物
処理材。(7) The nitrogen oxide-treated material according to the above (6), wherein the Kuroki clay has been subjected to a treatment for adjusting the particle size.
【００１８】（８） 前記黒木土の平均粒径は、１μｍ
〜１mmである上記（６）または（７）に記載の窒素酸化
物処理材。(8) The average particle size of the Kuroki clay is 1 μm
The nitrogen oxide-treated material according to the above (6) or (7), which has a thickness of 1 mm or less.
【００１９】（９） 前記粒子と前記黒木土との配合比
は、１０：１〜１０：１００である上記（６）ないし
（８）のいずれかに記載の窒素酸化物処理材。(9) The nitrogen oxide-treated material according to any one of the above (6) to (8), wherein the compounding ratio of the particles to the Kuroki clay is 10: 1 to 10: 100.
【００２０】（１０） 前記粒子の平均粒径と前記黒木
土の平均粒径との比は、１０：１〜１０：５０である上
記（６）ないし（９）のいずれかに記載の窒素酸化物処
理材。(10) The nitrogen oxidation according to any one of (6) to (9), wherein the ratio of the average particle size of the particles to the average particle size of the Kuroki clay is 10: 1 to 10:50. Material processing material.
【００２１】（１１） 微生物を含有する上記（１）な
いし（１０）のいずれかに記載の窒素酸化物処理材。(11) The nitrogen oxide-treated material according to any one of the above (1) to (10), which contains a microorganism.
【００２２】（１２） 前記微生物は、ケイ酸塩バクテ
リアおよび／または土壌菌である上記（１１）に記載の
窒素酸化物処理材。(12) The nitrogen oxide-treated material according to the above (11), wherein the microorganism is a silicate bacterium and / or a soil bacterium.
【００２３】（１３） 前記微生物の含有量が、１×１
０５〜１×１０１２個／mgである上記（１１）または
（１２）に記載の窒素酸化物処理材。(13) The content of the microorganism is 1 × 1
The nitrogen oxide-treated material according to the above (11) or (12), wherein the amount is from 0 5 to 1 × 10 12 / mg.
【００２４】（１４） 窒素酸化物を含有する被処理物
を、上記（１）ないし（１３）のいずれかに記載の窒素
酸化物処理材に接触させることにより、前記窒素酸化物
を処理することを特徴とする窒素酸化物の処理方法。(14) Treating the nitrogen oxide by bringing the object containing the nitrogen oxide into contact with the nitrogen oxide treating material according to any one of the above (1) to (13). A method for treating nitrogen oxides.
【００２５】（１５） 前記被処理物は、窒素酸化物を
含有する水である上記（１４）に記載の窒素酸化物の処
理方法。(15) The method for treating nitrogen oxide according to (14), wherein the object to be treated is water containing nitrogen oxide.
【００２６】（１６） 前記被処理物は、気体のＮＯｘ
を水に溶解させたものである上記（１４）に記載の窒素
酸化物の処理方法。(16) The object to be processed is gaseous NOx
The method for treating nitrogen oxides according to the above (14), wherein is dissolved in water.
【００２７】（１７） 前記被処理物のｐＨは、３〜１
２である上記（１５）または（１６）に記載の窒素酸化
物の処理方法。(17) The pH of the object to be treated is 3 to 1
2. The method for treating a nitrogen oxide according to the above (15) or (16), which is 2.
【００２８】（１８） 前記被処理物は、窒素酸化物と
して亜硝酸イオンを含有する上記（１５）ないし（１
７）に記載の窒素酸化物の処理方法。(18) The object to be treated is characterized in that the object contains nitrite ions as nitrogen oxides.
A method for treating a nitrogen oxide according to 7).
【００２９】（１９） 前記被処理物は、廃液である上
記（１４）ないし（１８）のいずれかに記載の窒素酸化
物の処理方法。(19) The method for treating nitrogen oxide according to any one of (14) to (18), wherein the object to be treated is a waste liquid.
【００３０】（２０） 前記廃液は、腐食防止剤を含有
する廃液である上記（１９）に記載の窒素酸化物の処理
方法。(20) The method for treating nitrogen oxides according to (19), wherein the waste liquid is a waste liquid containing a corrosion inhibitor.
【００３１】（２１） 前記腐食防止剤は、防錆剤であ
る上記（２０）に記載の窒素酸化物の処理方法。(21) The method for treating nitrogen oxides according to (20), wherein the corrosion inhibitor is a rust inhibitor.
【００３２】（２２） 前記窒素酸化物は、排煙に由来
する上記（１４）ないし（１８）のいずれかに記載の窒
素酸化物の処理方法。(22) The method for treating nitrogen oxide according to any one of the above (14) to (18), wherein the nitrogen oxide is derived from flue gas.
【００３３】（２３） 前記排煙は、化石燃料を燃焼さ
せた際に生じたものである上記（２２）に記載の窒素酸
化物の処理方法。(23) The method for treating nitrogen oxides according to (22), wherein the flue gas is generated when fossil fuel is burned.
【００３４】（２４） 前記窒素酸化物処理材と前記被
処理物との接触時間が、５分〜７日である上記（１４）
ないし（２３）のいずれかに記載の窒素酸化物の処理方
法。(24) The contact time between the nitrogen oxide-treated material and the object to be treated is 5 minutes to 7 days.
A method for treating a nitrogen oxide according to any one of (a) to (23).
【００３５】（２５） 前記窒素酸化物処理材を前記被
処理物に接触させるときの前記被処理物の温度は、０〜
６０℃である上記（１４）ないし（２４）のいずれかに
記載の窒素酸化物の処理方法。(25) When the nitrogen oxide-treated material is brought into contact with the object, the temperature of the object is 0 to
The method for treating nitrogen oxide according to any one of the above (14) to (24), wherein the temperature is 60 ° C.
【００３６】（２６） 排煙に含まれる窒素酸化物を除
去する排煙の処理方法であって、前記窒素酸化物を溶媒
に溶解させる工程と、この溶液を上記（１）ないし（１
３）のいずれかに記載の窒素酸化物処理材に接触させる
ことにより、前記溶媒中に溶解させた窒素酸化物を処理
する工程とを有することを特徴とする排煙の処理方法。(26) A method of treating flue gas for removing nitrogen oxides contained in flue gas, comprising the steps of: dissolving the nitrogen oxides in a solvent;
3) treating the nitrogen oxides dissolved in the solvent by contacting with the nitrogen oxide treating material according to any one of the above 3).
【００３７】（２７） 前記排煙を前記溶媒に通過させ
ることにより、前記窒素酸化物を前記溶媒に溶解させる
上記（２６）に記載の排煙の処理方法。(27) The method for treating flue gas according to the above (26), wherein the nitrogen oxide is dissolved in the solvent by passing the flue gas through the solvent.
【００３８】（２８） 前記溶媒は、アルカリ性である
上記（２７）に記載の排煙の処理方法。(28) The method for treating flue gas according to (27), wherein the solvent is alkaline.
【００３９】（２９） 前記溶媒のｐＨは、８〜１３で
ある上記（２７）または（２８）に記載の排煙の処理方
法。(29) The method for treating flue gas according to the above (27) or (28), wherein the pH of the solvent is 8 to 13.
【００４０】（３０） まず、前記排煙を窒素酸化物吸
着材に接触させることにより、前記窒素酸化物を前記窒
素酸化物吸着材に吸着させ、次いで、前記窒素酸化物吸
着材を前記溶媒と接触させることにより、前記窒素酸化
物を前記溶媒に溶解させる上記（２６）に記載の排煙の
処理方法。(30) First, the flue gas is brought into contact with the nitrogen oxide adsorbent, whereby the nitrogen oxides are adsorbed on the nitrogen oxide adsorbent, and then the nitrogen oxide adsorbent is mixed with the solvent. The method for treating flue gas according to the above (26), wherein the nitrogen oxides are dissolved in the solvent by contact.
【００４１】（３１） 前記窒素酸化物吸着材は、多孔
質体である上記（３０）に記載の排煙の処理方法。(31) The method for treating exhaust gas according to the above (30), wherein the nitrogen oxide adsorbent is a porous body.
【００４２】（３２） 前記窒素酸化物吸着材は、活性
炭で構成される上記（３０）または（３１）に記載の排
煙の処理方法。(32) The method for treating exhaust gas according to the above (30) or (31), wherein the nitrogen oxide adsorbent is made of activated carbon.
【００４３】（３３） 前記溶媒は水である上記（２
６）ないし（３２）のいずれかに記載の排煙の処理方
法。(33) The solvent as described in (2) above, wherein the solvent is water.
6) The method for treating flue gas according to any one of (32) to (32).
【００４４】[0044]
【発明の実施の形態】以下、本発明を好適実施形態に基
づいて詳細に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments.
【００４５】☆☆☆ 窒素酸化物処理材 ☆☆☆ 本発明の窒素酸化物処理材は、ひる石を含む鉱石を原料
とする粒子を含んでおり、例えば粉末状である。また、
窒素酸化物処理材は、さらに黒木土（黒ボク土）を含ん
でいることが好ましい。☆☆☆ Nitrogen Oxide Treated Material ☆☆☆ The nitrogen oxide treated material of the present invention contains particles made from ore containing vermiculite, and is, for example, in powder form. Also,
It is preferable that the nitrogen oxide-treated material further contains Kuroki earth (Kokuboku earth).
【００４６】この窒素酸化物処理材を用いると、窒素酸
化物を含有する被処理物（処理対象物）中の窒素酸化物
を減少させ、あるいは、除去することができる。本実施
形態のように窒素酸化物処理材が粉末状であると、窒素
酸化物処理材と被処理物との接触面積が増大し、窒素酸
化物の処理能力が増大する。粉末の形態としては、例え
ば、粒体、粉体（粉末）、微粉体（微粉末）等が挙げら
れる。以下、本発明の窒素酸化物処理材が粉末状である
場合を例に、説明する。When this nitrogen oxide treating material is used, it is possible to reduce or remove nitrogen oxides in the object to be treated (object to be treated) containing nitrogen oxides. When the nitrogen oxide-treated material is in powder form as in the present embodiment, the contact area between the nitrogen oxide-treated material and the object to be treated increases, and the nitrogen oxide treatment capacity increases. Examples of the form of the powder include granules, powder (powder), fine powder (fine powder), and the like. Hereinafter, a case where the nitrogen oxide-treated material of the present invention is in a powder form will be described as an example.
【００４７】この粉末におけるひる石を含む鉱石を原料
とする粒子（以下、単に「粒子」という）は、例えば篩
あるいは粉砕機等を用いて、粒径を調整（選別）する処
理が施されたものであることが好ましい。これにより、
窒素酸化物処理材間における、品質、処理能力のバラツ
キを低減できる。またこれにより、円滑に窒素酸化物を
処理できる窒素酸化物処理材を、製造しやすくなる。The particles (hereinafter, simply referred to as “particles”) of the ore containing vermiculite in the powder (hereinafter simply referred to as “particles”) are subjected to a process of adjusting (sorting) the particle size using, for example, a sieve or a crusher. Preferably, it is This allows
Variations in quality and processing capacity among nitrogen oxide processing materials can be reduced. This also facilitates the production of a nitrogen oxide-treated material that can smoothly process nitrogen oxides.
【００４８】なお、この粒子の平均粒径は、１μｍ〜１
mm程度であるのが好ましく、５〜５００μｍ程度である
のがより好ましく、１５〜３００μｍ程度であるのがさ
らに好ましい。平均粒径が前記下限値未満の粉末を製造
するのには手間と時間がかかり、また、平均粒径が前記
上限値を超えると、単位質量あたりでの粒子と被処理物
との接触面積が減少し、高い処理効率を得るためには、
多量の窒素酸化物処理材が必要となってしまう場合があ
る。The average particle size of the particles is 1 μm to 1 μm.
It is preferably about mm, more preferably about 5 to 500 μm, and still more preferably about 15 to 300 μm. It takes time and effort to produce a powder having an average particle size less than the lower limit, and when the average particle size exceeds the upper limit, the contact area between the particles and the object to be processed per unit mass is reduced. In order to reduce and obtain high processing efficiency,
In some cases, a large amount of nitrogen oxide-treated material is required.
【００４９】また、この粒子は、多孔質体であることが
好ましい。これにより、粒子と被処理物との接触面積が
大きく増大し、窒素酸化物の処理効率が高まる。この場
合、多孔質体中の平均空孔径は、特に限定されないが、
好ましくは０．１〜６０μｍ程度、より好ましくは１〜
３５μｍ程度、さらに好ましくは２〜２０μｍ程度とさ
れる。これにより、前述した効果がさらに効果的に得ら
れるようになる。The particles are preferably a porous body. Thereby, the contact area between the particles and the object to be treated is greatly increased, and the treatment efficiency of nitrogen oxides is increased. In this case, the average pore diameter in the porous body is not particularly limited,
Preferably about 0.1 to 60 μm, more preferably 1 to 60 μm
The thickness is about 35 μm, more preferably about 2 to 20 μm. Thereby, the above-described effects can be more effectively obtained.
【００５０】同様に、この粒子が多孔質体である場合、
この粒子の比表面積は、特に限定されないが、好ましく
は０．１〜５．０m2/g程度、より好ましくは０．３〜
１．８m2/g程度とされる。比表面積をこのような範囲と
することにより、窒素酸化物処理材は、特に優れた窒素
酸化物の処理能力を発揮することが可能となる。このよ
うな粒子は、焼成されたものであってもよい。Similarly, when the particles are porous,
The specific surface area of the particles is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 5.0 m 2 / g, more preferably 0.3 to 5.0 m 2 / g.
It is about 1.8 m 2 / g. By setting the specific surface area in such a range, the nitrogen oxide-treated material can exhibit particularly excellent nitrogen oxide treatment ability. Such particles may be fired.
【００５１】本発明の窒素酸化物処理材は、以上述べた
粒子に加えて、以下に述べるような黒木土を含んでいる
ことが好ましい。これにより、窒素酸化物処理材が有す
る窒素酸化物の処理能（除去能）が、さらに高いものと
なる。The nitrogen oxide-treated material of the present invention preferably contains the following Kuroki clay in addition to the particles described above. Thereby, the processing capability (removal capability) of the nitrogen oxides of the nitrogen oxide processing material is further enhanced.
【００５２】この黒木土は、例えば篩あるいは粉砕機等
を用いて、粒径を調整（選別）する処理が施されたもの
であることが好ましい。これにより、窒素酸化物処理材
間における、品質、処理能力のバラツキが低減できる。
またこれにより、円滑に窒素酸化物を処理できる窒素酸
化物処理材を、製造しやすくなる。It is preferable that the black wood soil has been subjected to a process of adjusting (sorting) the particle size using, for example, a sieve or a crusher. As a result, variations in quality and processing capacity among the nitrogen oxide processing materials can be reduced.
This also facilitates the production of a nitrogen oxide-treated material that can smoothly process nitrogen oxides.
【００５３】この黒木土の平均粒径は、１μｍ〜１mm程
度であるのが好ましく、５〜５００μｍ程度であるのが
より好ましく、１５〜３００μｍ程度であるのがさらに
好ましい。これにより、窒素酸化物処理材の窒素酸化物
の処理効率が、さらに向上する。The average particle size of the Kuroki clay is preferably about 1 μm to 1 mm, more preferably about 5 to 500 μm, and even more preferably about 15 to 300 μm. Thereby, the nitrogen oxide processing efficiency of the nitrogen oxide processing material is further improved.
【００５４】窒素酸化物処理材がこのような黒木土と前
述した粒子とを含む場合には、前記粒子の平均粒径と黒
木土の平均粒径との比は、１０：１〜１０：５０程度で
あることが好ましく、１０：２〜１０：２５程度である
ことがより好ましい。これにより、窒素酸化物処理材の
均質性が増し、窒素酸化物処理材は、長期にわたってよ
り安定に、窒素酸化物を処理することが可能となる。When the nitrogen oxide-treated material contains such black wood soil and the above-mentioned particles, the ratio of the average particle size of the particles to the average particle size of the black wood soil is 10: 1 to 10:50. And preferably about 10: 2 to 10:25. Thereby, the homogeneity of the nitrogen oxide-treated material is increased, and the nitrogen oxide-treated material can more stably treat the nitrogen oxide for a long period of time.
【００５５】また、窒素酸化物処理材が粒子と黒木土と
を含む場合には、窒素酸化物処理材中における粒子と黒
木土との配合比（質量比）は、１０：１〜１０：１００
程度であることが好ましく、１０：２〜１０：５０程度
であることがより好ましく、１０：５〜１０：２０程度
であることがさらに好ましい。本発明者は、粒子と黒木
土との配合比をこのような範囲内にすると、窒素酸化物
処理材は、極めて効率よく窒素酸化物を除去できること
を見出した。換言すれば、窒素酸化物処理材中における
粒子と黒木土との配合比をこのような範囲内に設定する
と、窒素酸化物処理材の窒素酸化物分解能が、極めて高
いものとなる。When the nitrogen oxide-treated material contains particles and Kuroki soil, the compounding ratio (mass ratio) of the particles to Kuroki soil in the nitrogen oxide-treated material is 10: 1 to 10: 100.
The ratio is preferably about 10: 2 to 10:50, more preferably about 10: 5 to 10:20. The present inventor has found that the nitrogen oxide-treated material can remove nitrogen oxides extremely efficiently when the mixing ratio of the particles to Kuroki soil is within such a range. In other words, when the mixing ratio of the particles and the Kuroki clay in the nitrogen oxide-treated material is set within such a range, the nitrogen oxide-decomposed material has an extremely high nitrogen oxide resolution.
【００５６】以上述べた本発明の窒素酸化物処理材は、
微生物を含有することが好ましい。これにより、窒素酸
化物処理材に吸着した窒素酸化物、あるいは被処理物中
の窒素酸化物を、効率よく分解、除去することが可能と
なる。The nitrogen oxide-treated material of the present invention described above is
Preferably, it contains a microorganism. This makes it possible to efficiently decompose and remove nitrogen oxides adsorbed on the nitrogen oxide treating material or nitrogen oxides in the object to be treated.
【００５７】この場合、窒素酸化物処理材は、微生物
を、１×１０５〜１×１０１２個／mg程度含有すること
が好ましく、１×１０６〜１×１０１２個／mg程度含有
することがより好ましく、１×１０８〜１×１０１２個
／mg程度含有することがさらに好ましい。これにより、
窒素酸化物処理材が有する窒素酸化物の分解、除去効果
が、さらに高まる。In this case, the nitrogen oxide-treated material preferably contains about 1 × 10 5 to 1 × 10 12 cells / mg, preferably about 1 × 10 6 to 1 × 10 12 cells / mg. More preferably, the content is about 1 × 10 8 to 1 × 10 12 / mg. This allows
The effect of decomposing and removing nitrogen oxides of the nitrogen oxide treating material is further enhanced.
【００５８】本発明の窒素酸化物処理材が含むのに好ま
しい微生物としては、例えば、ケイ酸塩バクテリア、土
壌菌などが挙げられる。窒素酸化物処理材は、ケイ酸塩
バクテリア、土壌菌のうちの少なくとも一方を含有して
いることが好ましい。特に、ひる石を含む鉱石を原料と
する粒子は、ケイ酸塩バクテリアを含有していることが
好ましい。かかる粒子中では、ケイ酸塩バクテリアの活
動が活発となる。その結果、窒素酸化物の分解作用がさ
らに優れたものになると推察される。この場合、粒子
は、前記と同様の理由から、ケイ酸塩バクテリアを、１
×１０５〜１×１０１２個／mg程度含有することが好ま
しく、１×１０６〜１×１０１２個／mg程度含有するこ
とがより好ましく、１×１０８〜１×１０１２個／mg程
度含有することがさらに好ましい。Preferred microorganisms to be included in the nitrogen oxide-treated material of the present invention include, for example, silicate bacteria, soil bacteria and the like. It is preferable that the nitrogen oxide-treated material contains at least one of silicate bacteria and soil bacteria. In particular, it is preferable that the particles made of ore containing vermiculite contain silicate bacteria. In such particles, the activity of the silicate bacteria becomes active. As a result, it is presumed that the decomposition effect of nitrogen oxides is further improved. In this case, for the same reason as described above, the particles may contain silicate bacteria at 1
It is preferably contained in an amount of about × 10 5 to 1 × 10 12 / mg, more preferably in an amount of about 1 × 10 6 to 1 × 10 12 / mg, and more preferably in the range of 1 × 10 8 to 1 × 10 12 / mg. More preferably, it is contained.
【００５９】また、窒素酸化物処理材が黒木土を含有す
る場合、かかる黒木土は、土壌菌を含有することが好ま
しい。かかる黒木土中では、土壌菌の活動が活発とな
る。その結果、窒素酸化物の分解作用がさらに優れたも
のになると推察される。この場合、黒木土は、前記と同
様の理由から、土壌菌を、１×１０５〜１×１０１２個
／mg程度含有することが好ましく、１×１０６〜１×１
０１２個／mg程度含有することがより好ましく、１×１
０８〜１×１０１２個／mg程度含有することがさらに好
ましい。When the nitrogen oxide-treated material contains black wood soil, the black wood soil preferably contains soil bacteria. In such Kuroki soil, the activity of soil bacteria becomes active. As a result, it is presumed that the decomposition effect of nitrogen oxides is further improved. In this case, the Kuroki soil preferably contains about 1 × 10 5 to 1 × 10 12 cells / mg of soil bacteria for the same reason as above, and preferably 1 × 10 6 to 1 × 1.
0 It is more preferable to contain about 12 / mg, and 1 × 1
0 8 It is further preferable to contain approximately to 1 × 10 12 cells / mg.
【００６０】そして、窒素酸化物処理材がケイ酸塩バク
テリアと土壌菌の両方を含有していると、両者の協調作
用により、微生物による窒素酸化物の取り込み、分解等
が、活発化されるものと推察される。その結果、窒素酸
化物処理材は、極めて効率よく、窒素酸化物を減少、除
去させることができるようになる。When the nitrogen oxide-treated material contains both silicate bacteria and soil bacteria, the uptake and decomposition of nitrogen oxides by microorganisms are activated by the cooperative action of both. It is inferred. As a result, the nitrogen oxide-treated material can reduce and remove nitrogen oxides extremely efficiently.
【００６１】このような窒素酸化物処理材は、さらに、
被処理物のＣＯＤを低下させる性質を有していることが
好ましい。窒素酸化物処理材がこのような性質を有して
いると、窒素酸化物処理材は、他の物質の低減にも寄与
することができ、窒素酸化物処理材の応用範囲が広が
る。これは、様々な物質を含有している可能性がある廃
液の処理等に、とりわけ有利である。Such a nitrogen oxide-treated material further comprises:
It is preferable to have a property of reducing the COD of the object to be treated. When the nitrogen oxide-treated material has such properties, the nitrogen oxide-treated material can also contribute to the reduction of other substances, and the application range of the nitrogen oxide-treated material is expanded. This is particularly advantageous for the treatment of waste liquors which may contain various substances.
【００６２】以上、本発明の窒素酸化物処理材を好適実
施形態に基づいて説明したが、本発明は、これに限定さ
れるものではない。Although the nitrogen oxide-treated material of the present invention has been described based on the preferred embodiment, the present invention is not limited to this.
【００６３】例えば、窒素酸化物処理材は、粉末状でな
くてもよい。例えば、窒素酸化物処理材は、前記粉末
を、バインダー等を用いて固めたものなどであってもよ
い。また、窒素酸化物処理材は、他の種類の土、他の種
類の鉱石（またはその破砕物）など、その他の成分を含
んでいてもよい。For example, the nitrogen oxide-treated material may not be in the form of powder. For example, the nitrogen oxide-treated material may be a material obtained by hardening the powder using a binder or the like. Further, the nitrogen oxide-treated material may include other components such as other types of soil and other types of ore (or crushed products thereof).
【００６４】☆☆☆ 窒素酸化物処理材の製造 ☆☆☆ 以下、窒素酸化物処理材の製造方法の一例を説明する。
なお、以下の説明は、粒子および黒木土の両方を含んで
いる粉末状の窒素酸化物処理材を製造する場合を例に、
行う。☆☆☆ Production of Nitrogen Oxide Treated Material ☆☆☆ An example of a method for producing a nitrogen oxide treated material will be described below.
The following description is based on the case of producing a powdery nitrogen oxide-treated material containing both particles and Kuroki clay,
Do.
【００６５】この場合、窒素酸化物処理材は、大きく、
下記あ〜うの各段階を経て、製造される。 あ：ひる石を含む鉱石を原料とする粒子の調製 い：黒木土の調製 う：粒子と黒木土との混合In this case, the nitrogen oxide treated material is large,
It is manufactured through the following steps. A: Preparation of particles made from ore containing vermiculite i: Preparation of Kuroki clay U: Mixing of particles with Kuroki soil
【００６６】以下、窒素酸化物処理材の製造方法を、段
階ごとに追って、説明する。Hereinafter, a method for producing a nitrogen oxide-treated material will be described step by step.
【００６７】あ．粒子の調製 ［あ−１］まず、原鉱を用意する。この原鉱には、ひる
石（特に風化花崗岩）を含む鉱石、好ましくはひる石を
主として構成された鉱石が用いられる。また、この原鉱
は、ひる石と花崗岩との風化生成物を主とするものであ
るのが特に好ましい。A. Preparation of Particles [A-1] First, a raw ore is prepared. As the ore, an ore containing vermiculite (especially weathered granite), preferably an ore mainly composed of vermiculite is used. It is particularly preferable that the ore is mainly composed of weathered products of vermiculite and granite.
【００６８】原鉱中のひる石の含有量は、特に限定され
ないが、好ましくは５〜８０重量％程度、より好ましく
は１０〜５０重量％程度とされる。この原鉱は、粒状で
あることが好ましい。これにより、次工程を、より好適
に行い易くなる。なお、次工程を行うに先立って、原鉱
に対して篩等を施して、ある程度粒径を整えておくこと
が好ましい。The content of vermiculite in the ore is not particularly limited, but is preferably about 5 to 80% by weight, more preferably about 10 to 50% by weight. This ore is preferably granular. This makes it easier to perform the next step more suitably. Prior to performing the next step, it is preferable that the raw ore be sieved or the like to adjust the particle size to some extent.
【００６９】［あ−２］次に、原鉱を粉砕して、粉末状
とする。この粉砕は、例えば、ボールミル、振動ミル、
ジェットミル等の粉砕機、破砕機を用いて行われる。こ
の粉砕は、複数回行ってもよい。特に、粉末の粒度をよ
り小さくする場合には、同種のまたは異種の粉砕機を用
いて段階的に粉砕することもできる。多段階の粉砕を行
う場合、各粉砕の間に洗浄等の他の工程が実施されても
よい。[A-2] Next, the raw ore is pulverized into powder. This pulverization is, for example, ball mill, vibration mill,
This is performed using a crusher or a crusher such as a jet mill. This pulverization may be performed a plurality of times. In particular, when the particle size of the powder is made smaller, the powder can be pulverized stepwise using the same or different types of pulverizers. When performing multi-stage pulverization, other steps such as washing may be performed between each pulverization.
【００７０】［あ−３］次に、粉末（粉砕物）の粒径を
調整（選別）する。この調整（分級）は、例えば、粉砕
物に対して篩いを施す等の方法により行われる。[A-3] Next, the particle size of the powder (crushed product) is adjusted (sorted). This adjustment (classification) is performed by, for example, a method of sieving the pulverized material.
【００７１】い．黒木土の調製 ［い−１］まず、黒木土を含む土を用意する。この土に
は、黒木土を含む土、好ましくは黒木土を主として構成
された土が用いられる。また、この土は、関東ローム層
から採取されたものであるのが特に好ましい。この土の
黒木土の含有量は、特に限定されないが、好ましくは５
〜１００重量％程度、より好ましくは５０〜１００重量
％程度とされる。I. Preparation of Kuroki Soil [I-1] First, soil containing Kuroki Soil is prepared. As this soil, soil containing Kuroki soil, preferably soil mainly composed of Kuroki soil is used. It is particularly preferable that the soil is collected from the Kanto loam. The content of Kuroki soil in this soil is not particularly limited, but is preferably 5
About 100% by weight, more preferably about 50 to 100% by weight.
【００７２】［い−２］次に、この土中の不純物（ゴ
ミ、石、小枝、枯葉、虫、虫の死骸等）を取り除く。不
純物の除去は、例えば、土に対して篩いを施す等の方法
により行われる。[I-2] Next, impurities (dust, stones, twigs, dead leaves, insects, dead insects, etc.) in the soil are removed. The removal of impurities is performed by, for example, sieving the soil.
【００７３】［い−３］次に、この土を細粒化する（粒
径の調整を行う）。この細粒化は、例えば、ボールミ
ル、振動ミル、ジェットミル等の粉砕機、破砕機を用い
て行われる。この細粒化は、複数回行ってもよい。特
に、粉末の粒度をより小さくする場合には、同種のまた
は異種の粉砕機を用いて段階的に粉砕することもでき
る。多段階の粉砕を行う場合、各粉砕の間に洗浄等の他
の工程が実施されてもよい。[I-3] Next, the soil is refined (the particle size is adjusted). The grain refinement is performed using a crusher or a crusher such as a ball mill, a vibration mill, and a jet mill. This refinement may be performed a plurality of times. In particular, when the particle size of the powder is made smaller, the powder can be pulverized stepwise using the same or different types of pulverizers. When performing multi-stage pulverization, other steps such as washing may be performed between each pulverization.
【００７４】［い−４］次に、この土の粒径を調整（選
別）する。この調整（分級）は、例えば、土に対して篩
いを施す等の方法により行われる。[I-4] Next, the particle size of the soil is adjusted (sorted). This adjustment (classification) is performed by a method such as sieving the soil.
【００７５】う．粒子と黒木土との混合 このようにして調製された粒子と黒木土とを、所定の質
量比で混合する。これにより、ひる石を含む鉱石を原料
とする粒子と黒木土とを含む窒素酸化物処理材が得られ
る。その後、得られた窒素酸化物処理材に対して、洗
浄、脱水、乾燥等の後処理を行ってもよい。U. Mixing of Particles and Kuroki Soil The particles thus prepared and Kuroki Soil are mixed at a predetermined mass ratio. As a result, a nitrogen oxide-treated material containing particles made of ore containing vermiculite and Kuroki clay is obtained. Thereafter, the resulting nitrogen oxide-treated material may be subjected to post-treatments such as washing, dehydration, and drying.
【００７６】なお、主としてひる石を含む鉱石を原料と
する粒子で構成された窒素酸化物処理材を製造する場合
には、例えば、「あ．粒子の調製」を行うことにより、
かかる窒素酸化物処理材を、製造することができる。In the case of producing a nitrogen oxide-treated material composed of particles mainly made of ore containing vermiculite, for example, by performing “A. Preparation of particles”,
Such a nitrogen oxide-treated material can be manufactured.
【００７７】なお、以上述べた窒素酸化物処理材の製造
方法のうち、任意の工程を、省略してもよい。その逆
に、例えば、焼成、洗浄等の工程を追加してもよい。以
上述べた窒素酸化物処理材の製造方法は一例であり、こ
れ以外の方法で窒素酸化物処理材を製造してもよいこと
は言うまでもない。[0077] In the method for producing a nitrogen oxide-treated material described above, any step may be omitted. Conversely, for example, steps such as baking and washing may be added. The method for producing a nitrogen oxide-treated material described above is an example, and it goes without saying that the nitrogen oxide-treated material may be produced by other methods.
【００７８】☆☆☆ 窒素酸化物の処理 ☆☆☆ 以下、本発明の窒素酸化物処理材を用いた窒素酸化物の
処理方法について、説明する。☆☆☆ Treatment of Nitrogen Oxide ☆☆☆ Hereinafter, a method of treating nitrogen oxide using the nitrogen oxide treatment material of the present invention will be described.
【００７９】本発明の窒素酸化物処理材に、窒素酸化物
を含有する被処理物を接触させることにより、被処理物
中の窒素酸化物を減少させ、あるいは、除去することが
できる。By bringing the nitrogen oxide-containing material of the present invention into contact with an object containing nitrogen oxides, the nitrogen oxides in the object can be reduced or removed.
【００８０】被処理物を本発明の窒素酸化物処理材に接
触させると、窒素酸化物処理材が、被処理物中の窒素酸
化物を吸着、または分解する。特に、窒素酸化物処理材
が微生物を含有する場合には、窒素酸化物の分解が、活
発に行われる。その結果、被処理物中の窒素酸化物が減
少し、除去される。When the object to be treated is brought into contact with the nitrogen oxide-treated material of the present invention, the nitrogen oxide-treated material adsorbs or decomposes nitrogen oxide in the object to be treated. In particular, when the nitrogen oxide-treated material contains microorganisms, nitrogen oxides are actively decomposed. As a result, nitrogen oxides in the object to be treated are reduced and removed.
【００８１】なお、本発明の窒素酸化物処理材が処理の
対象とする窒素酸化物としては、例えば、Ｎ２Ｏ、Ｎ
Ｏ、ＮＯ２、ＮＯ３、Ｎ２Ｏ４等のＮＯｘ、これらを水
等の溶媒に溶解させたもの、亜硝酸イオン、硝酸イオン
などが挙げられる。The nitrogen oxides treated by the nitrogen oxide treatment material of the present invention include, for example, N 2 O and N
NOx such as O, NO 2 , NO 3 and N 2 O 4 , those obtained by dissolving them in a solvent such as water, nitrite ion, nitrate ion and the like can be mentioned.
【００８２】被処理物は、気体、固体の状態でもよい
が、液体の状態であることが好ましい。これにより、処
理が円滑に行える。このような観点からは、窒素酸化物
は、溶媒に溶解していることが好ましい。この溶媒とし
ては、水が特に好ましい。つまりは、被処理物は、窒素
酸化物を含有する水であることが好ましい。The object to be treated may be in a gas or solid state, but is preferably in a liquid state. Thereby, processing can be performed smoothly. From such a viewpoint, it is preferable that the nitrogen oxide is dissolved in the solvent. As this solvent, water is particularly preferred. That is, the object to be treated is preferably water containing nitrogen oxides.
【００８３】なお、被処理物を窒素酸化物処理材に接触
させる方法としては、被処理物が液体の場合、例えば、
窒素酸化物処理材を被処理物に投入する方法、窒素酸化
物処理材に被処理物を注ぐ方法、被処理物の流路に窒素
酸化物処理材を設置する方法等が挙げられる。As a method of contacting the object to be treated with the nitrogen oxide treatment material, for example, when the object to be treated is a liquid,
Examples of the method include a method in which the nitrogen oxide-treated material is put into the object to be treated, a method in which the object to be treated is poured into the nitrogen oxide-treated material, and a method in which the nitrogen oxide-treated material is placed in the flow path of the object to be treated.
【００８４】この場合、被処理物のｐＨは、３〜１２程
度であることが好ましく、４〜１１程度であることがよ
り好ましく、６〜１１程度であることがさらに好まし
い。これにより、窒素酸化物処理材が微生物を含有する
場合、かかる微生物の活動が活発化し、窒素酸化物の処
理効率が高まる。In this case, the pH of the object to be treated is preferably about 3 to 12, more preferably about 4 to 11, and even more preferably about 6 to 11. Thereby, when the nitrogen oxide-treated material contains microorganisms, the activity of such microorganisms is activated, and the treatment efficiency of nitrogen oxides is increased.
【００８５】なお、窒素酸化物処理材と被処理物との接
触時間は、被処理物の種類、窒素酸化物の含有量等によ
っても若干異なるが、５分〜７日程度とすることが好ま
しく、１０分〜５日程度とすることがより好ましく、１
０分〜２日程度とすることがさらに好ましい。これによ
り、大量の被処理物を効率よく、処理できる。The contact time between the nitrogen oxide-treated material and the object to be treated slightly varies depending on the type of the object to be treated, the content of nitrogen oxide, and the like, but is preferably about 5 minutes to 7 days. And more preferably about 10 minutes to 5 days.
More preferably, it is about 0 minutes to 2 days. Thereby, a large amount of objects can be efficiently processed.
【００８６】また、被処理物を窒素酸化物処理材に接触
させるときの被処理物の温度は、０〜６０℃程度とする
ことが好ましく、１５〜５０℃程度とすることがより好
ましく、２０〜４５℃程度とすることがさらに好まし
い。これにより、窒素酸化物の処理効率が、向上する。The temperature of the object when the object is brought into contact with the nitrogen oxide material is preferably about 0 to 60 ° C., more preferably about 15 to 50 ° C. More preferably, it is set to about 45 ° C. Thereby, the processing efficiency of nitrogen oxides is improved.
【００８７】なお、窒素酸化物の処理は、無酸素下で行
ってもよいが、有酸素下で行うことが好ましい。すなわ
ち、被処理物は、有酸素下で窒素酸化物処理材に接触さ
せることが好ましい。これにより、窒素酸化物処理材が
微生物を含有する場合、かかる微生物の活動が活発化す
る。なお、有酸素下であることは、処理時に被処理物の
表面または窒素酸化物処理材が大気（または酸素ガス）
に接触していることを指標とすることができる。The treatment of nitrogen oxides may be performed under oxygen-free conditions, but is preferably performed under oxygen-containing conditions. That is, it is preferable that the object to be processed is brought into contact with the nitrogen oxide processing material under aerobic conditions. Thereby, when the nitrogen oxide-treated material contains a microorganism, the activity of the microorganism is activated. It should be noted that the presence of aerobic means that the surface of the object to be treated or the nitrogen oxide treatment material is air (or oxygen gas) during the treatment.
Can be used as an index.
【００８８】さらには、窒素酸化物の処理を行う際に
は、窒素酸化物処理材と酸素とが接触することを促進す
る操作を行うことが好ましい。このような操作として
は、例えば、１）被処理物に空気を供給する操作、２）
高低差を利用して被処理物を窒素酸化物処理材に注ぐ操
作、３）攪拌等により被処理物内に水の流れを作り出す
操作、などが挙げられる。Further, when performing the nitrogen oxide treatment, it is preferable to perform an operation for promoting the contact between the nitrogen oxide-treated material and oxygen. Such operations include, for example, 1) an operation for supplying air to the object to be processed, and 2) an operation for supplying air to the object.
An operation of pouring an object to be processed into a nitrogen oxide material using a height difference, 3) an operation of creating a flow of water in the object by stirring or the like, and the like.
【００８９】また、処理中は、被処理物中の窒素酸化物
の濃度分布が均一となるような操作を行うことが好まし
い。このような操作としては、例えば、１）攪拌等によ
り被処理物内に水の流れを作り出す操作、２）高低差を
利用して被処理物を窒素酸化物処理材に注ぐ操作、など
が挙げられる。During the treatment, it is preferable to carry out an operation to make the concentration distribution of nitrogen oxides in the object to be treated uniform. Examples of such an operation include 1) an operation of creating a flow of water in the object by stirring or the like, and 2) an operation of pouring the object to be processed into the nitrogen oxide material using a height difference. Can be
【００９０】なお、窒素酸化物処理材を複数に分けて
（小分けにして）、まず、第１の窒素酸化物処理材に
被処理物を接触させて、次に、この第１の窒素酸化物
処理材に接触させた被処理物を、第２の窒素酸化物処理
材に接触させ、さらにその次に、この第２の窒素酸化
物処理材に接触させた被処理物を、第３の窒素酸化物処
理材に接触させるというように、被処理物を複数の窒素
酸化物処理材に順次接触させて、被処理物を処理するよ
うにしてもよい。It is to be noted that the nitrogen oxide-treated material is divided into a plurality of parts (subdivided), first, the object is brought into contact with the first nitrogen oxide-treated material, and then the first nitrogen oxide-treated material is contacted. The object to be treated brought into contact with the treatment material is brought into contact with the second nitrogen oxide treatment material, and then the object to be brought into contact with the second nitrogen oxide treatment material is brought into the third nitrogen oxide treatment material. The object to be processed may be processed by sequentially contacting the object to be processed with a plurality of nitrogen oxide materials, such as by contacting the object with an oxide processing material.
【００９１】被処理物を処理する際には、窒素酸化物の
濃度に加えて、被処理物のＣＯＤを低下させるように、
被処理物を処理すると良い。これにより、窒素酸化物に
加えて、被処理物中の他の不純物も、好適に減少させる
ことができるようになる。When treating the object, the COD of the object is reduced in addition to the concentration of nitrogen oxides.
It is advisable to process the workpiece. Accordingly, in addition to the nitrogen oxides, other impurities in the object to be processed can be suitably reduced.
【００９２】このようにして被処理物を処理した後、窒
素酸化物処理材は、別の被処理物の処理に供することが
できる。このように、本発明の窒素酸化物処理材は、繰
り返し使用することができる。このため、本発明の窒素
酸化物処理材を用いれば、スラッジ等、固体廃棄物の排
出量を、削減できる。ゆえに、本発明の窒素酸化物処理
材は、コストパフォーマンスに優れている。After treating the object to be treated in this way, the nitrogen oxide-treated material can be used for another object to be treated. Thus, the nitrogen oxide-treated material of the present invention can be used repeatedly. Therefore, the use of the nitrogen oxide-treated material of the present invention can reduce the amount of solid waste such as sludge discharged. Therefore, the nitrogen oxide-treated material of the present invention is excellent in cost performance.
【００９３】このように本発明の窒素酸化物処理材を繰
り返し被処理物の処理に供する場合、窒素酸化物処理材
を１番目の被処理物の処理に供した後この窒素酸化物処
理材をすぐ次の被処理物の処理に用いてもよいが、１番
目の被処理物の処理に供した後、次の処理までに、しば
らく間を置くことが好ましい。すなわち、窒素酸化物処
理材を繰り返し被処理物の処理に供する場合、第１の被
処理物を処理した後、第２の被処理物を処理する前に、
所定時間窒素酸化物を経時させることが好ましい。この
ようにすると、第１の処理と第２の処理との間に、窒素
酸化物処理材が含有する微生物が、窒素酸化物処理材に
吸着した窒素酸化物を好適に分解できるようになると思
われる。このため、被処理物中の窒素酸化物濃度が高い
場合でも、好適に窒素酸化物を処理できるようになる。When the nitrogen oxide-treated material of the present invention is repeatedly subjected to the treatment of the object to be treated, the nitrogen oxide-treated material is subjected to the treatment of the first object to be treated, and then this nitrogen oxide-treated material is treated. Although it may be used for the treatment of the next object to be processed, it is preferable to wait for a while after processing the first object to be processed. That is, when the nitrogen oxide treatment material is repeatedly provided for the treatment of the object to be treated, after the first object to be treated, and before the second object to be treated,
Preferably, the nitrogen oxide is allowed to age for a predetermined time. By doing so, it seems that the microorganisms contained in the nitrogen oxide-treated material can suitably decompose the nitrogen oxides adsorbed on the nitrogen oxide-treated material between the first treatment and the second treatment. It is. Therefore, even when the concentration of nitrogen oxides in the object to be processed is high, nitrogen oxides can be suitably treated.
【００９４】なお、本発明の窒素酸化物処理材を使い捨
てにしてもよいことは、言うまでもない。It goes without saying that the nitrogen oxide-treated material of the present invention may be disposable.
【００９５】以上述べた方法を利用すれば、例えば廃液
中の窒素酸化物を、好適に減少、除去することができ
る。By using the above-described method, for example, nitrogen oxides in the waste liquid can be suitably reduced or removed.
【００９６】特に、本発明の窒素酸化物処理材は、亜硝
酸イオンの除去能力に秀でている。したがって、本発明
の窒素酸化物処理材は、腐食防止剤（例えば防錆剤な
ど）を含有する廃液等、亜硝酸イオンを含有する廃液
を、好適に処理することができる。In particular, the nitrogen oxide-treated material of the present invention is excellent in the ability to remove nitrite ions. Therefore, the nitrogen oxide-treated material of the present invention can suitably treat a waste liquid containing nitrite ions, such as a waste liquid containing a corrosion inhibitor (for example, a rust inhibitor).
【００９７】例えば、工場では、装置の劣化を防止する
ために、冷却水や洗浄水などに防錆剤を添加することが
多い。工場によっては、このような水から、廃液が大量
に生じる。亜硝酸イオンは、発ガン性を有しており有害
であることが知られている。本発明によれば、この亜硝
酸イオンを被処理物中から好適に除去できる。したがっ
て、本発明の有用性は、極めて高い。For example, in a factory, a rust inhibitor is often added to cooling water, washing water, etc. in order to prevent the deterioration of the apparatus. Some factories produce large amounts of waste liquid from such water. Nitrite ions are known to be carcinogenic and harmful. According to the present invention, the nitrite ions can be suitably removed from the object. Therefore, the usefulness of the present invention is extremely high.
【００９８】このように被処理物が廃液である場合（あ
るいは後述するようにＮＯｘを溶解させた液である場
合）には、かかる廃液中のＣＯＤが好ましくは半分以
下、より好ましくは４分の１以下、さらに好ましくは１
０分の１以下となるように、廃液を窒素酸化物処理材に
接触させると、廃液処理の他の作業が楽になる。As described above, when the object to be treated is a waste liquid (or a liquid in which NOx is dissolved as described later), the COD in the waste liquid is preferably less than half, more preferably less than four minutes. 1 or less, more preferably 1
When the waste liquid is brought into contact with the nitrogen oxide treatment material so that the waste liquid becomes 1/0 or less, other operations for waste liquid treatment become easy.
【００９９】本発明の窒素酸化物処理材は、このような
優れた能力に加えて、水（溶媒）に溶解させた気体のＮ
Ｏｘを、極めて好適に減少、除去できるというさらなる
有用な能力を有している。したがって、以上述べた本発
明を応用すれば、化石燃料（例えば石油、石炭、天然ガ
スなど）の燃焼等により生じた排煙など、ＮＯｘを多く
含有する排煙を、好適に処理できる。The nitrogen oxide-treated material of the present invention, in addition to such excellent ability, has a gaseous N dissolved in water (solvent).
It has a further useful ability to be able to reduce and remove Ox very suitably. Therefore, if the present invention described above is applied, it is possible to preferably treat flue gas containing a large amount of NOx, such as flue gas generated by burning fossil fuels (eg, petroleum, coal, natural gas, etc.).
【０１００】☆☆☆ 排煙の処理 ☆☆☆ 以下、本発明の窒素酸化物処理材を用いた排煙の処理方
法について、説明する。☆☆☆ Smoke Exhaust Treatment ☆☆☆ Hereinafter, a method for treating smoke exhaust using the nitrogen oxide treating material of the present invention will be described.
【０１０１】本実施形態の排煙の処理方法は、下記の２
工程で構成される。 ＜１＞排煙中の窒素酸化物を溶媒に溶解させる工程、＜
２＞この溶液を窒素酸化物処理材に接触させることによ
り、溶媒中に溶解させた窒素酸化物を処理する工程。The method for treating flue gas according to the present embodiment is as follows.
It is composed of steps. <1> Step of dissolving nitrogen oxides in flue gas in a solvent, <
2> a step of treating the nitrogen oxides dissolved in the solvent by bringing the solution into contact with a nitrogen oxide treating material.
【０１０２】以下、工程ごとに、説明する。Hereinafter, each step will be described.
【０１０３】＜１＞溶解工程 窒素酸化物を窒素酸化物処理材で処理するに先立って、
まず、排煙中に含まれる窒素酸化物を、溶媒に溶解させ
る。この溶媒としては、水が好ましい。以下、水を溶媒
の代表として説明する。<1> Dissolution Step Prior to treating nitrogen oxides with the nitrogen oxide treating material,
First, nitrogen oxides contained in flue gas are dissolved in a solvent. As the solvent, water is preferable. Hereinafter, water will be described as a representative of the solvent.
【０１０４】排煙中に含まれる窒素酸化物を水に溶解さ
せる方法としては、例えば、下記のような方法などが挙
げられる。 排煙を水（窒素酸化物吸収液）に接触、通過させる方
法。 まず、排煙を窒素酸化物吸着材に接触、通過させるこ
とにより、排煙中の窒素酸化物を窒素酸化物吸着材に吸
着させ、次いで、この窒素酸化物吸着材を水（窒素酸化
物吸収液）と接触させることにより、窒素酸化物を水に
溶解させる方法。As a method for dissolving nitrogen oxides contained in flue gas in water, for example, the following methods can be mentioned. A method in which flue gas contacts and passes through water (nitrogen oxide absorbing solution). First, by contacting and passing the flue gas with the nitrogen oxide adsorbent, the nitrogen oxides in the flue gas are adsorbed on the nitrogen oxide adsorbent, and then the nitrogen oxide adsorbent is adsorbed on water (nitrogen oxide adsorbent). Liquid) to dissolve nitrogen oxides in water.
【０１０５】方法は、比較的省スペースかつ簡素な設
備で、好適に窒素酸化物を水に溶解させることができ
る。方法は、窒素酸化物の吸着とそれ以降の処理とを
別々の場所で行いやすく、窒素酸化物を溶解させた液の
処理を排煙の発生源から離れた場所で行う場合に、有利
である。According to the method, nitrogen oxides can be suitably dissolved in water with relatively space-saving and simple equipment. The method is easy to perform the adsorption of nitrogen oxides and the subsequent treatment in separate places, and is advantageous when the treatment of the liquid in which the nitrogen oxides are dissolved is performed in a place away from the source of the flue gas. .
【０１０６】方法の場合、排煙に接触させる水、すな
わち窒素酸化物を溶解させる水は、アルカリ性であるこ
とが好ましい。これにより、窒素酸化物の水への溶解性
が向上する。In the case of the method, the water to be brought into contact with the flue gas, ie, the water for dissolving the nitrogen oxides, is preferably alkaline. Thereby, the solubility of the nitrogen oxide in water is improved.
【０１０７】特に、この水のｐＨは、８〜１３程度であ
ることが好ましく、９〜１２程度であることがより好ま
しい。これにより、排煙中の窒素酸化物を効率よく溶解
させることができ、しかも、次工程で、溶解させた窒素
酸化物を、効率よく除去することができる。In particular, the pH of the water is preferably about 8 to 13, and more preferably about 9 to 12. As a result, the nitrogen oxides in the flue gas can be efficiently dissolved, and in the next step, the dissolved nitrogen oxides can be efficiently removed.
【０１０８】また、排煙が水を通過する場合、排煙がこ
の水と接触を開始してから接触を終了するまでの距離
（排煙の水への流入端から流出端までの距離、別言すれ
ば水中での移動距離）は、特に限定されないが、１０cm
〜２０ｍ程度であることが好ましく、５０cm〜１０ｍ程
度であることがより好ましい。排煙と水との接触距離が
短すぎると、窒素酸化物が水に十分に溶解しない場合が
ある。一方、排煙と水との接触距離を長くしすぎると、
設備が大型化するが、それに見合うだけの吸収効果を得
にくくなる。When the flue gas passes through the water, the distance from when the flue gas starts contacting the water to the end of the contact (the distance from the inflow end to the outflow end of the flue gas; In other words, the moving distance in water) is not particularly limited, but is 10 cm.
It is preferably about 20 m, more preferably about 50 cm to 10 m. If the contact distance between the flue gas and the water is too short, the nitrogen oxides may not be sufficiently dissolved in the water. On the other hand, if the contact distance between smoke and water is too long,
Although the equipment becomes large, it is difficult to obtain an absorption effect corresponding to it.
【０１０９】方法の場合、用いられる窒素酸化物吸着
材（吸着担体）としては、活性炭、シリカゲル等の多孔
質体、石灰、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性金属酸化物ま
たは塩基性金属水酸化物などが挙げられる。この中で
も、窒素酸化物吸着材としては、活性炭、シリカゲル等
の多孔質体が好ましい。多孔質体は、次工程終了後、再
利用が容易である。その中でも、窒素酸化物吸着材とし
ては、活性炭がより好ましい。活性炭は、窒素酸化物の
吸着能力に特に優れている。In the case of the method, the nitrogen oxide adsorbing material (adsorbing carrier) to be used includes activated carbon, porous materials such as silica gel, lime, calcium oxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Metal oxides or basic metal hydroxides are exemplified. Among them, a porous body such as activated carbon and silica gel is preferable as the nitrogen oxide adsorbent. The porous body can be easily reused after the next step. Among them, activated carbon is more preferable as the nitrogen oxide adsorbent. Activated carbon is particularly excellent in the ability to adsorb nitrogen oxides.
【０１１０】窒素酸化物吸着材が多孔質体の場合、この
窒素酸化物吸着材の比表面積は、特に限定されないが、
好ましくは１００〜５０００m2/g程度、より好ましくは
５００〜３０００m2/g程度とされる。比表面積をこのよ
うな範囲とすることにより、窒素酸化物吸着材は、特に
優れた窒素酸化物の吸着能力を発揮することが可能とな
る。When the nitrogen oxide adsorbent is a porous body, the specific surface area of the nitrogen oxide adsorbent is not particularly limited.
Preferably 100~5000m 2 / g, more preferably about it is 500~3000m 2 / g approximately. By setting the specific surface area in such a range, the nitrogen oxide adsorbing material can exhibit particularly excellent nitrogen oxide adsorbing ability.
【０１１１】また、排煙が窒素酸化物吸着材を通過する
場合、排煙が窒素酸化物吸着材と接触を開始してから接
触を終了するまでの距離（排煙の窒素酸化物吸着材への
流入端から流出端までの距離）は、特に限定されない
が、１０cm〜２０ｍ程度であることが好ましく、５０cm
〜１０ｍ程度であることがより好ましい。排煙と窒素酸
化物吸着材との接触距離が短すぎると、窒素酸化物が窒
素酸化物吸着材に十分に吸着されない場合がある。一
方、排煙と窒素酸化物吸着材との接触距離を長くしすぎ
ると、設備が大型化するが、それに見合うだけの吸着効
果を得にくくなる。When the flue gas passes through the nitrogen oxide adsorbent, the distance between the time when the flue gas starts contacting the nitrogen oxide adsorbent and the time when the contact is terminated (the amount of smoke exhausted to the nitrogen oxide adsorbent) The distance from the inflow end to the outflow end is not particularly limited, but is preferably about 10 cm to 20 m, and 50 cm
More preferably, it is about 10 to 10 m. If the contact distance between the exhaust gas and the nitrogen oxide adsorbent is too short, the nitrogen oxides may not be sufficiently adsorbed on the nitrogen oxide adsorbent. On the other hand, if the contact distance between the flue gas and the nitrogen oxide adsorbing material is too long, the equipment becomes large, but it is difficult to obtain an adsorbing effect corresponding to the size.
【０１１２】このように排煙を水や窒素酸化物吸着材に
接触させる場合、接触時の排煙の温度は、特に限定され
ないが、０〜１３０℃程度であることが好ましく、２０
〜８０℃程度であることが好ましい。これにより、窒素
酸化物の吸着・吸収を、より好適に行える。When the flue gas is brought into contact with water or a nitrogen oxide adsorbent, the temperature of the flue gas at the time of contact is not particularly limited, but is preferably about 0 to 130 ° C.
It is preferable that the temperature is about 80 ° C. Thereby, adsorption and absorption of nitrogen oxides can be performed more suitably.
【０１１３】方法において、窒素酸化物を吸着後、窒
素酸化物吸着材を水と接触させる方法は、特に限定され
ず、例えば、窒素酸化物処理材を水に浸漬する方法、窒
素酸化物に水を注ぐ方法等、いずれの方法を用いてもよ
い。In the method, the method of bringing the nitrogen oxide adsorbent into contact with water after adsorbing the nitrogen oxide is not particularly limited. For example, a method of immersing the nitrogen oxide treatment material in water, a method of immersing the nitrogen oxide in water, Any method, such as pouring, may be used.
【０１１４】なお、この場合の水は、水道水、純水、イ
オン交換水等、いずれの水を用いてもよい。また、この
水に、緩衝剤、アルカリ性の物質等を添加してもよい。
この水のｐＨは、特に限定されないが、４〜１３程度が
好ましく、６〜１１程度がより好ましい。また、この水
は、蒸気状であってもよい。In this case, any water such as tap water, pure water, ion-exchanged water and the like may be used. Further, a buffer, an alkaline substance, or the like may be added to the water.
The pH of the water is not particularly limited, but is preferably about 4 to 13, and more preferably about 6 to 11. The water may be in a vapor state.
【０１１５】なお、本工程を行う前に、排煙に対して、
例えば、オゾン処理、プラズマ処理等、ＮＯｘを水に溶
解させやすくする処理を行ってもよい。Prior to performing this step,
For example, a process for easily dissolving NOx in water, such as an ozone process or a plasma process, may be performed.
【０１１６】＜２＞窒素酸化物処理工程 排煙中の窒素酸化物を水に溶解させたら、この水（被処
理物）を本発明の窒素酸化物処理材に接触させて、窒素
酸化物を処理する。これにより、水中の窒素酸化物を好
適に、減少、除去できる。<2> Nitrogen oxide treatment step After the nitrogen oxides in the flue gas are dissolved in water, the water (object to be treated) is brought into contact with the nitrogen oxide treatment material of the present invention to remove the nitrogen oxides. To process. Thereby, nitrogen oxides in water can be suitably reduced and removed.
【０１１７】本工程は、前記「窒素酸化物の処理」で述
べた方法で、行うことができる。This step can be performed by the method described in the above “treatment of nitrogen oxides”.
【０１１８】以上、本発明の窒素酸化物の処理方法、お
よび排煙の処理方法を好適実施形態に基づいて説明した
が、本発明は、これに限定されるものではない。例え
ば、排煙中の窒素酸化物を溶解させる溶媒は、水でなく
ともよい。As described above, the method for treating nitrogen oxides and the method for treating flue gas according to the present invention have been described based on the preferred embodiments, but the present invention is not limited thereto. For example, the solvent that dissolves nitrogen oxides in flue gas need not be water.
【０１１９】[0119]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described.
【０１２０】（実施例１）以下のようにして、ひる石を
含む鉱石を原料とする粒子を主成分とする窒素酸化物処
理材を製造した。Example 1 A nitrogen oxide-treated material mainly composed of particles made of ore containing vermiculite was manufactured as follows.
【０１２１】ア．粒子の調製 福島県小野町で産出されたひる石（別名「小野鉱石」と
呼ばれる）を主とする鉱石を原鉱として用いた。この原
鉱は、ひる石を約２４重量％含む花崗閃緑岩の風化生成
物である。A. Preparation of Particles Ore mainly composed of vermiculite (also called "Ono ore") produced in Ono-machi, Fukushima Prefecture was used as the ore. This ore is a weathered product of granodiorite containing about 24% by weight of vermiculite.
【０１２２】まず、篩いにより粒径が１０mm以下となる
ように原鉱を選別（分級）した。First, the raw ore was sorted (classified) by a sieve so that the particle size became 10 mm or less.
【０１２３】次いで、原鉱を粉砕し、さらに整粒（分
級）して、平均粒径が２５０μｍの粉末を得た。これに
より、ひる石を含む鉱石を原料とする粒子を主成分とす
る窒素酸化物処理材を得た。この粒子の平均空孔径は、
約３μｍ、比表面積は、約０．５m2/gであった。また、
この窒素酸化物処理材中に含まれるケイ酸塩バクテリア
（微生物）の菌数（安定時）を分析したところ、約１×
１０10個／mgであった。Next, the raw ore was pulverized and sized (classified) to obtain a powder having an average particle diameter of 250 μm. As a result, a nitrogen oxide-treated material mainly composed of particles made of ore containing vermiculite was obtained. The average pore size of the particles is
About 3 μm, the specific surface area was about 0.5 m 2 / g. Also,
When the number of silicate bacteria (microorganisms) contained in the nitrogen oxide-treated material (when stable) was analyzed, about 1 ×
It was 10 10 cells / mg.
【０１２４】（実施例２）以下のようにして、粒子と黒
木土とを主成分とする窒素酸化物処理材を製造した。(Example 2) A nitrogen oxide-treated material containing particles and Kuroki clay as main components was produced as follows.
【０１２５】ア．前記と同様にして、ひる石を含む鉱石
を原料とする粒子を調製した。A. In the same manner as described above, particles using ore containing vermiculite as a raw material were prepared.
【０１２６】イ．黒木土の調製 福島県西白河郡西郷村の関東ローム層から採取された黒
木土を主成分とする土を、用意した。この土は、９５〜
１００％、黒木土を含有している。A. Preparation of Kuroki soil Soil mainly composed of Kuroki soil collected from the Kanto loam layer in Nishigo-mura, Nishishirakawa-gun, Fukushima Prefecture was prepared. This soil is 95 ~
Contains 100% Kuroki clay.
【０１２７】まず、この土に対して篩がけを行い、土か
らゴミ、小石、小枝、枯葉、虫、虫の死骸等の不純物
を、取り除いた。次に、この黒木土を粉砕機にかけ、細
粒化した。First, the soil was sieved to remove impurities such as dust, pebbles, twigs, dead leaves, insects, and dead insects from the soil. Next, this Kuroki clay was crushed by a crusher.
【０１２８】さらに、この黒木土を整粒（分級）して、
平均粒径を１００μｍとした。この黒木土中に含まれる
土壌菌の菌数（安定時）を分析したところ、約１×１０
10個／mgであった。Further, this Kuroki clay is sized (classified).
The average particle size was 100 μm. When the number of soil bacteria contained in this Kuroki soil was analyzed (when stable), about 1 × 10
It was 10 / mg.
【０１２９】ウ．混合 上記アで得られた粒子と上記イで得られた黒木土とを、
質量比１：１で混合した。C. Mixing the particles obtained in the above a and the Kuroki clay obtained in the above a,
They were mixed at a mass ratio of 1: 1.
【０１３０】これにより、ひる石を含む鉱石を原料とす
る粒子と黒木土とを主成分とする窒素酸化物処理材を得
た。この窒素酸化物処理材中に含まれるケイ酸塩バクテ
リアの菌数（安定時）は、約５×１０９個／mgであっ
た。また、この窒素酸化物処理材中に含まれる土壌菌の
菌数（安定時）は、約５×１０９個／mgであった。As a result, a nitrogen oxide-treated material mainly composed of particles made of ore containing vermiculite and Kuroki clay was obtained. The number of silicate bacteria contained in this nitrogen oxide-treated material (when stable) was about 5 × 10 9 / mg. The number of soil bacteria contained in the nitrogen oxide-treated material (when stable) was about 5 × 10 9 / mg.
【０１３１】（比較例）前記と同様にして、黒木土を調
製した。これにより、黒木土を主成分とする窒素酸化物
処理材を得た。Comparative Example Kuroki clay was prepared in the same manner as described above. As a result, a nitrogen oxide-treated material mainly composed of Kuroki clay was obtained.
【０１３２】（実験１） 排煙中の窒素酸化物の処理
その１ 下記のようにして、排煙中の窒素酸化物を処理した。な
お、以下の実験における亜硝酸イオン濃度、ＣＯＤ、お
よびｐＨの測定は、有限会社筑波総合科学研究所製の測
定器「ユニメーター」を用いて行った。(Experiment 1) Treatment of nitrogen oxides in flue gas
Part 1 The nitrogen oxides in the flue gas were treated as described below. The measurement of nitrite ion concentration, COD, and pH in the following experiments was performed using a measuring instrument “Unimeter” manufactured by Tsukuba Institute of Science and Technology.
【０１３３】まず、ｐＨ１１の水酸化ナトリウム水溶液
を、約１８Ｌ用意した。容器の底から液面までの高さ
は、約６０cmであった。First, about 18 L of an aqueous solution of sodium hydroxide having a pH of 11 was prepared. The height from the bottom of the container to the liquid level was about 60 cm.
【０１３４】次に、ホースを用意し、このホースの一端
をディーゼルエンジン型発電機（最大出力７５kVA）の
排気口に接続し、他端を前記容器の底に沈めた。発電機
のエンジンからの排煙（温度３５〜４５℃）は、ホース
の他端から、気泡となって、水酸化ナトリウム水溶液中
を浮上していった。液面付近で気泡を採取し、この気体
のＮＯｘ濃度を測定したところ、１ppm以下であった。
このことから、排煙中のＮＯｘは、水酸化ナトリウム水
溶液に好適に溶解し、排煙中から好適に除去されたこと
が分かる。Next, a hose was prepared, one end of the hose was connected to an exhaust port of a diesel engine type generator (maximum output: 75 kVA), and the other end was submerged in the bottom of the container. Smoke exhausted from the generator engine (at a temperature of 35 to 45 ° C.) floated from the other end of the hose as bubbles in the aqueous sodium hydroxide solution. Bubbles were collected near the liquid surface, and the NOx concentration of this gas was measured.
This indicates that NOx in the flue gas was suitably dissolved in the aqueous sodium hydroxide solution and was suitably removed from the flue gas.
【０１３５】この状態で発電機を１週間稼動させた。In this state, the generator was operated for one week.
【０１３６】このようにして水酸化ナトリウム水溶液に
溶解させたＮＯｘを、窒素酸化物処理材を用いて、下記
のように処理した。なお、窒素酸化物処理材によるＮＯ
ｘ分解能を明確に把握するため、次のような操作を行っ
て、水酸化ナトリウム水溶液中のＮＯｘ濃度を増大させ
た。まず、銅と濃硝酸とを反応させて、ＮＯ２を発生さ
せた。このＮＯ２を、前記水酸化ナトリウム水溶液に通
過させた。そして、水溶液中の亜硝酸イオン濃度が４０
００mg/L程度となるまで、送気を続けた。The NOx thus dissolved in the aqueous sodium hydroxide solution was treated as follows using a nitrogen oxide treating material. In addition, NO by the nitrogen oxide treatment material
In order to clearly understand the x resolution, the following operation was performed to increase the NOx concentration in the aqueous sodium hydroxide solution. First, NO 2 was generated by reacting copper and concentrated nitric acid. This NO 2 was passed through the aqueous sodium hydroxide solution. And the nitrite ion concentration in the aqueous solution is 40
Insufflation was continued until it became about 00 mg / L.
【０１３７】次に、この水酸化ナトリウム水溶液にリン
酸緩衝液を同体積添加して、ｐＨを７付近に調整し、被
処理水＊とした。この操作により、被処理水中の亜硝酸
イオン濃度は、約２０００mg/Lとなった。また、この被
処理水のＣＯＤおよびｐＨを測定したところ、ＣＯＤは
１１０mg/L、ｐＨは６．９であった。Next, the same volume of a phosphate buffer solution was added to the aqueous sodium hydroxide solution to adjust the pH to around 7, to obtain treated water * . By this operation, the concentration of nitrite ions in the water to be treated became approximately 2000 mg / L. When the COD and pH of this water to be treated were measured, the COD was 110 mg / L and the pH was 6.9.
【０１３８】この被処理水（水温２５℃）をビーカーに
１００mLずつ分取し、これらに、各実施例および比較例
の窒素酸化物処理材を、それぞれ２ｇずつ添加した。100 mL of the water to be treated (water temperature of 25 ° C.) was taken in a beaker, and 2 g of each of the nitrogen oxide-treated materials of Examples and Comparative Examples was added thereto.
【０１３９】そして、この混合物を、３分おきに１０秒
間棒を用いて攪拌しつつ、１０分間大気中で経時させ
た。The mixture was aged in the atmosphere for 10 minutes while stirring with a stick every 3 minutes for 10 seconds.
【０１４０】その後、液の上澄みを採取し、この上澄み
の亜硝酸イオン濃度およびＣＯＤを測定した。その結果
を、表１に示す。Thereafter, the supernatant of the liquid was collected, and the nitrite ion concentration and COD of the supernatant were measured. Table 1 shows the results.
【０１４１】さらに、ビーカーから沈殿（すなわち窒素
酸化物処理材）を取り出し、この窒素酸化物処理材を、
水道水１００mL中に浸漬した。そして、この水道水中
で、２０℃の温度条件下、窒素酸化物処理材を、３日間
静置した。Further, the precipitate (namely, the nitrogen oxide-treated material) was taken out from the beaker, and this nitrogen oxide-treated material was
It was immersed in 100 mL of tap water. Then, the nitrogen oxide-treated material was allowed to stand in this tap water at a temperature of 20 ° C. for 3 days.
【０１４２】３日後、この水道水中から窒素酸化物処理
材を取り出し、これを、新たな被処理水（＊印の段階で
別途保管していたもの）１００mLに投入した。Three days later, the nitrogen oxide-treated material was taken out of the tap water and poured into 100 mL of fresh water to be treated (which was separately stored at the stage marked with *).
【０１４３】そして、この混合物に対して、前記と同様
の操作を行い、その後、同様の測定を行った。この結果
を、併せて下記表１に示す。The same operation as described above was performed on this mixture, and then the same measurement was performed. The results are shown in Table 1 below.
【０１４４】[0144]
【表１】 [Table 1]
【０１４５】表１からも分かるように、比較例の窒素酸
化物処理材を用いた処理においても、被処理水中の亜硝
酸イオン濃度を半分以下にすることができた。このこと
から、比較例の窒素酸化物処理材でも、被処理水中の窒
素酸化物を、半分以下に減少できることが分かる。しか
し、表からも分かるように、本実施例の窒素酸化物処理
材を用いた試料では、被処理水中の亜硝酸イオン濃度
が、１０分の１以下になっていた。このことから、本実
施例の窒素酸化物処理材は、被処理水中の窒素酸化物
を、非常に効率よくを減少、除去できたことが分かる。
加えて、本実施例の窒素酸化物処理材は、ＣＯＤも好適
に低下させることができた。As can be seen from Table 1, even in the treatment using the nitrogen oxide-treated material of the comparative example, the nitrite ion concentration in the water to be treated could be reduced to half or less. This indicates that the nitrogen oxide-treated material of the comparative example can reduce nitrogen oxides in the water to be treated to half or less. However, as can be seen from the table, in the sample using the nitrogen oxide-treated material of this example, the nitrite ion concentration in the water to be treated was 1/10 or less. From this, it is understood that the nitrogen oxide-treated material of this example was able to reduce and remove nitrogen oxides in the water to be treated very efficiently.
In addition, the nitrogen oxide-treated material of this example was also able to suitably reduce COD.
【０１４６】しかも、本実施例の窒素酸化物処理材は、
２回目の処理においても、処理能力がほとんど低下して
いなかった。これは、窒素酸化物処理材が含有する微生
物が、静置中に、窒素酸化物処理材に吸着した窒素酸化
物を分解したために、粒子・黒木土の窒素酸化物吸着能
が回復したためと考えられる。この結果から、本実施例
の窒素酸化物処理材は、繰り返しの使用に適しているこ
とが分かる。In addition, the nitrogen oxide-treated material of this embodiment is:
In the second processing, the processing capacity was hardly reduced. This is thought to be because the microorganisms contained in the nitrogen oxide-treated material decomposed the nitrogen oxides adsorbed on the nitrogen oxide-treated material during standing, and the nitrogen oxide adsorption capacity of the particles and Kuroki soil recovered. Can be From this result, it is understood that the nitrogen oxide-treated material of this example is suitable for repeated use.
【０１４７】（実験２） 排煙中の窒素酸化物の処理
その２ 下記のようにして、排煙中の窒素酸化物を処理した。以
下、上記実験１と共通する事項については記載を省略し
て、説明を行う。(Experiment 2) Treatment of nitrogen oxides in flue gas
Part 2 The nitrogen oxides in the flue gas were treated as follows. In the following, description of items common to Experiment 1 will be omitted, omitting description.
【０１４８】まず、活性炭（比表面積１５００m2/g）を
１００ｇ用意し、カラムに詰めた。充填後、活性炭の流
入端端部から流出端端部までの距離は、約１ｍとなっ
た。このカラムを、前述した発電機の排気口に設置し、
排気ガスが、活性炭を通過するようにした。活性炭を通
過した排気ガスのＮＯｘ濃度を測定したところ、１０pp
m以下であった。このことから、排煙中のＮＯｘは、活
性炭に好適に吸着され、排煙中から好適に除去されたこ
とが分かる。First, 100 g of activated carbon (specific surface area: 1500 m 2 / g) was prepared and packed in a column. After filling, the distance from the inflow end to the outflow end of the activated carbon was about 1 m. This column is installed at the exhaust port of the generator described above,
The exhaust gas passed through the activated carbon. When the NOx concentration of the exhaust gas that passed through the activated carbon was measured,
m or less. This indicates that NOx in the flue gas was appropriately adsorbed on the activated carbon and was suitably removed from the flue gas.
【０１４９】この状態で発電機を１週間稼動させた。In this state, the generator was operated for one week.
【０１５０】１週間後、この活性炭を、２０Ｌの希水酸
化ナトリウム水溶液（ｐＨ１０）で洗浄した。One week later, the activated carbon was washed with 20 L of a dilute aqueous sodium hydroxide solution (pH 10).
【０１５１】このようにして水酸化ナトリウム水溶液に
溶解させたＮＯｘを、窒素酸化物処理材を用い、下記の
ようにして、処理した。まず、窒素酸化物処理材による
ＮＯｘ分解能を明確に把握するため、ＮＯ２をこの水酸
化ナトリウム水溶液に通過させ、水溶液中の亜硝酸イオ
ン濃度を、約４０００mg/Lに調整した。The NOx thus dissolved in the aqueous sodium hydroxide solution was treated as follows using a nitrogen oxide treating material. First, in order to clearly grasp the NOx resolution by the nitrogen oxide-treated material, NO 2 was passed through this aqueous sodium hydroxide solution, and the nitrite ion concentration in the aqueous solution was adjusted to about 4000 mg / L.
【０１５２】次に、この水酸化ナトリウム水溶液にリン
酸緩衝液を同体積添加して、ｐＨを７付近に調整し、被
処理水とした。なお、この操作により、被処理水中の亜
硝酸イオン濃度は、約２０００mg/Lとなった。また、こ
の被処理水のＣＯＤおよびｐＨを測定したところ、ＣＯ
Ｄは２５０mg/L、ｐＨは７．０であった。Next, the same volume of a phosphate buffer solution was added to the aqueous sodium hydroxide solution to adjust the pH to around 7, thereby obtaining water to be treated. By this operation, the concentration of nitrite ions in the water to be treated became approximately 2000 mg / L. When the COD and pH of the water to be treated were measured,
D was 250 mg / L and pH was 7.0.
【０１５３】この被処理水（水温２５℃）に対して、窒
素酸化物処理材を用いて、前記と同様の処理および測定
を行った。その結果を下記表２に示す。The same treatment and measurement as described above were performed on the water to be treated (water temperature: 25 ° C.) using a nitrogen oxide treating material. The results are shown in Table 2 below.
【０１５４】[0154]
【表２】 [Table 2]
【０１５５】表１および表２の結果からも明らかなよう
に、本実施例の窒素酸化物処理材は、排煙中のＮＯｘを
好適に処理できたことが分かる。As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, it can be understood that the nitrogen oxide-treated material of this example was able to suitably treat NOx in flue gas.
【０１５６】（実験３） 防錆剤廃液の処理 下記のようにして、防錆剤を含有する廃液中の窒素酸化
物を処理した。なお、以下の実験における亜硝酸イオン
濃度、ＣＯＤ、およびｐＨの測定は、有限会社筑波総合
科学研究所製の測定器「ユニメーター」を用いて行っ
た。(Experiment 3) Treatment of Rust Inhibitor Waste Liquid Nitrogen oxides in the rust inhibitor containing waste liquid were treated as follows. The measurement of nitrite ion concentration, COD, and pH in the following experiments was performed using a measuring instrument “Unimeter” manufactured by Tsukuba Institute of Science and Technology.
【０１５７】まず、防錆剤（栗田工業株式会社製「クリ
レックス」）を、濃度が０．５wt％となるように、水に
溶解させた。次に、この水溶液を用いて、前述した発電
機のエンジンを洗浄した。First, a rust preventive (“Krillex” manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd.) was dissolved in water to a concentration of 0.5% by weight. Next, the above-described engine of the generator was washed with the aqueous solution.
【０１５８】そして、これにより生じた防錆剤廃液を被
処理水＊＊として、以下のような処理を行った。なお、
この被処理水中の亜硝酸イオン濃度は、約２００００mg
/Lであった。また、この被処理水のＣＯＤは２４００mg
/L、ｐＨは８．３であった。Then, the following treatment was carried out using the rust preventive waste liquid thus generated as water to be treated ** . In addition,
The nitrite ion concentration in the water to be treated is about 20,000 mg
/ L. The COD of this water to be treated is 2400mg
/ L, pH was 8.3.
【０１５９】この被処理水（水温２５℃）をビーカーに
１Ｌずつ分取し、これらのビーカーに、各実施例および
比較例の窒素酸化物処理材を、それぞれ５ｇずつ添加し
た。The water to be treated (water temperature: 25 ° C.) was dispensed into beakers by 1 L each, and to each of these beakers, 5 g of the nitrogen oxide-treated material of each Example and Comparative Example was added.
【０１６０】そして、これらの被処理水−窒素酸化物処
理材混合物を、３分おきに１０秒間棒を用いて攪拌しつ
つ、１０分間大気中で経時させた。Then, the mixture of the water-to-be-treated and the nitrogen oxide-treated material was aged for 10 minutes in the air while being stirred with a rod every 3 minutes for 10 seconds.
【０１６１】★その後、液の上澄みを、別のビーカーに
分取した。そして、各ビーカーに、各実施例および比較
例の窒素酸化物処理材を、新たに５ｇずつ添加した。そ
して、これらの被処理水−窒素酸化物処理材混合物を、
３分おきに１０秒間棒を用いて攪拌しつつ、１０分間大
気中で経時させた。* Thereafter, the supernatant of the liquid was separated into another beaker. Then, 5 g of the nitrogen oxide-treated material of each Example and Comparative Example was newly added to each beaker. Then, these treated water-nitrogen oxide treatment material mixture,
The mixture was aged in the atmosphere for 10 minutes while being stirred with a rod every 3 minutes for 10 seconds.
【０１６２】★印を付した段落の操作を、計４回、繰り
返した。The operation of the paragraph marked with * was repeated four times in total.
【０１６３】その後、被処理水の上澄みの亜硝酸イオン
濃度およびＣＯＤを測定した。その結果を、表３に示
す。Thereafter, the concentration of nitrite ion and COD of the supernatant of the water to be treated were measured. Table 3 shows the results.
【０１６４】さらに、各ビーカーから沈殿（すなわち窒
素酸化物処理材）を取り出し、この窒素酸化物処理材
を、水道水１Ｌ中に浸漬した。そして、この水道水中
で、２０℃の温度条件下、窒素酸化物処理材を、１週間
静置した。Further, the precipitate (namely, the nitrogen oxide-treated material) was taken out from each beaker, and this nitrogen oxide-treated material was immersed in 1 L of tap water. Then, the nitrogen oxide-treated material was allowed to stand in this tap water at a temperature of 20 ° C. for one week.
【０１６５】１週間後、この水道水中から窒素酸化物処
理材を取り出し、これを新たな被処理水（＊＊印の段階
で別途保管していたもの）１Ｌに投入した。One week later, the nitrogen oxide-treated material was taken out of the tap water and put into 1 L of fresh water to be treated (one that was separately stored at the stage indicated by **).
【０１６６】そして、この混合物に対して、前記と同様
の操作を行い、その後、同様の測定を行った。この結果
を、併せて下記表３に示す。Then, the same operation as described above was performed on this mixture, and then the same measurement was performed. The results are shown in Table 3 below.
【０１６７】[0167]
【表３】 [Table 3]
【０１６８】表３からも分かるように、比較例の窒素酸
化物処理材を用いた処理においても、被処理水中の亜硝
酸イオン濃度を半分以下にすることができた。このこと
から、比較例の窒素酸化物処理材でも、被処理水中の窒
素酸化物を、半分以下に減少できることが分かる。しか
し、表からも分かるように、本実施例の窒素酸化物処理
材を用いた試料では、被処理水中の亜硝酸イオン濃度
が、極めて低レベルになっていた。このことから、本実
施例の窒素酸化物処理材は、被処理水中の窒素酸化物
を、非常に効率よく減少、除去できたことが分かる。加
えて、本実施例の窒素酸化物処理材は、ＣＯＤも好適に
低下させることができた。As can be seen from Table 3, even in the treatment using the nitrogen oxide treating material of the comparative example, the nitrite ion concentration in the water to be treated could be reduced to half or less. This indicates that the nitrogen oxide-treated material of the comparative example can reduce nitrogen oxides in the water to be treated to half or less. However, as can be seen from the table, in the sample using the nitrogen oxide-treated material of this example, the concentration of nitrite ions in the water to be treated was extremely low. This indicates that the nitrogen oxide-treated material of this example was able to reduce and remove nitrogen oxides in the water to be treated very efficiently. In addition, the nitrogen oxide-treated material of this example was also able to suitably reduce COD.
【０１６９】しかも、本実施例の窒素酸化物処理材は、
２回目の処理においても、処理能力がほとんど低下して
いなかった。これは、静置中に、窒素酸化物処理材が含
有する微生物が、窒素酸化物処理材に吸着した窒素酸化
物を分解したために、粒子・黒木土の窒素酸化物吸着能
が回復したためと考えられる。この結果から、本実施例
の窒素酸化物処理材は、繰り返しの使用に適しているこ
とが分かる。In addition, the nitrogen oxide-treated material of this embodiment is:
In the second processing, the processing capacity was hardly reduced. This is thought to be because the microorganisms contained in the nitrogen oxide-treated material decomposed the nitrogen oxides adsorbed on the nitrogen oxide-treated material during standing, and the nitrogen oxide adsorption capacity of the particles and Kuroki soil recovered. Can be From this result, it is understood that the nitrogen oxide-treated material of this example is suitable for repeated use.
【０１７０】[0170]
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、効
率よく窒素酸化物を除去できる。しかも、本発明の窒素
酸化物処理材は、繰り返し使用することができる。これ
により、窒素酸化物の処理に起因する副次的な廃棄物の
発生を、好適に抑制できる。As described above, according to the present invention, nitrogen oxides can be efficiently removed. Moreover, the nitrogen oxide-treated material of the present invention can be used repeatedly. Thereby, it is possible to preferably suppress the generation of the secondary waste resulting from the treatment of the nitrogen oxide.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｄ 53/77 Ｃ１２Ｎ 1/20 Ｆ ４Ｇ０６６ 53/81 11/14 Ｃ０２Ｆ 3/34 Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ Ｃ１２Ｎ 1/20 Ｂ０１Ｄ 53/34 １２９Ａ ＺＡＢ 11/14 １３０Ｄ Ｆ０１Ｎ 3/10 Ｆターム(参考） 3G091 AB09 AB15 BA04 BA14 BA39 CA15 FB02 FC07 GA01 GA06 GB01Y GB13Y GB19Y 4B033 NA12 NB22 NB62 NC01 ND04 ND08 ND20 4B065 AA01X AC20 BD05 CA56 4D002 AA12 BA02 BA04 CA06 CA07 DA02 DA11 DA35 DA41 DA46 EA07 EA09 GA01 GB09 4D040 DD03 DD14 4G066 AA05B AA63B AA63C AC06D BA20 BA22 CA28 DA02 DA08 FA36 FA37 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) B01D 53/77 C12N 1/20 F 4G066 53/81 11/14 C02F 3/34 F01N 3/10 A C12N 1 / 20 B01D 53/34 129A ZAB 11/14 130D F01N 3/10 F term (reference) 3G091 AB09 AB15 BA04 BA14 BA39 CA15 FB02 FC07 GA01 GA06 GB01Y GB13Y GB19Y 4B033 NA12 NB22 NB62 NC01 ND04 ND08 4B0A05B12A05B12A BA02 BA04 CA06 CA07 DA02 DA11 DA35 DA41 DA46 EA07 EA09 GA01 GB09 4D040 DD03 DD14 4G066 AA05B AA63B AA63C AC06D BA20 BA22 CA28 DA02 DA08 FA36 FA37
Claims (33)
であって、 ひる石を含む鉱石を原料とする粒子を含むことを特徴と
する窒素酸化物処理材。1. A nitrogen oxide treating material for treating nitrogen oxide, wherein the material comprises particles made from ore containing vermiculite.
物処理材。2. The nitrogen oxide-treated material according to claim 1, which is in a powder form.
れたものである請求項１または２に記載の窒素酸化物処
理材。3. The nitrogen oxide-treated material according to claim 1, wherein the particles have been subjected to a treatment for adjusting the particle diameter.
ある請求項１ないし３のいずれかに記載の窒素酸化物処
理材。4. The nitrogen oxide-treated material according to claim 1, wherein the particles have an average particle size of 1 μm to 1 mm.
いし４のいずれかに記載の窒素酸化物処理材。5. The nitrogen oxide-treated material according to claim 1, wherein the particles are a porous body.
いずれかに記載の窒素酸化物処理材。6. The nitrogen oxide-treated material according to claim 1, further comprising Kuroki soil.
されたものである請求項６に記載の窒素酸化物処理材。7. The nitrogen oxide-treated material according to claim 6, wherein the Kuroki clay has been subjected to a treatment for adjusting the particle size.
である請求項６または７に記載の窒素酸化物処理材。8. The average particle size of the Kuroki soil is 1 μm to 1 mm.
The nitrogen oxide-treated material according to claim 6 or 7, wherein
０：１〜１０：１００である請求項６ないし８のいずれ
かに記載の窒素酸化物処理材。9. The compounding ratio of the particles and the Kuroki clay is 1
The nitrogen oxide-treated material according to any one of claims 6 to 8, wherein the ratio is 0: 1 to 10: 100.
均粒径との比は、１０：１〜１０：５０である請求項６
ないし９のいずれかに記載の窒素酸化物処理材。10. The ratio of the average particle size of the particles to the average particle size of the Kuroki clay is from 10: 1 to 10:50.
10. The nitrogen oxide-treated material according to any one of claims 9 to 9.
のいずれかに記載の窒素酸化物処理材。11. The method according to claim 1, which comprises a microorganism.
The nitrogen oxide-treated material according to any one of the above.
よび／または土壌菌である請求項１１に記載の窒素酸化
物処理材。12. The nitrogen oxide-treated material according to claim 11, wherein the microorganism is a silicate bacterium and / or a soil bacterium.
１×１０１２個／mgである請求項１１または１２に記載
の窒素酸化物処理材。13. The content of the microorganism is 1 × 10 5 to
The nitrogen oxide-treated material according to claim 11, wherein the amount is 1 × 10 12 particles / mg.
求項１ないし１３のいずれかに記載の窒素酸化物処理材
に接触させることにより、前記窒素酸化物を処理するこ
とを特徴とする窒素酸化物の処理方法。14. A nitrogen oxide-containing material to be treated is brought into contact with the nitrogen oxide-treated material according to claim 1, whereby the nitrogen oxide is treated. Nitrogen oxide treatment method.
る水である請求項１４に記載の窒素酸化物の処理方法。15. The method for treating nitrogen oxide according to claim 14, wherein the object to be treated is water containing nitrogen oxide.
溶解させたものである請求項１４に記載の窒素酸化物の
処理方法。16. The method for treating nitrogen oxides according to claim 14, wherein the object to be treated is obtained by dissolving gaseous NOx in water.
る請求項１５または１６に記載の窒素酸化物の処理方
法。17. The method for treating nitrogen oxide according to claim 15, wherein the pH of the object to be treated is 3 to 12.
硝酸イオンを含有する請求項１５ないし１７に記載の窒
素酸化物の処理方法。18. The method for treating nitrogen oxide according to claim 15, wherein the object to be treated contains nitrite ion as nitrogen oxide.
４ないし１８のいずれかに記載の窒素酸化物の処理方
法。19. The method according to claim 1, wherein the object is a waste liquid.
19. The method for treating nitrogen oxide according to any one of 4 to 18.
液である請求項１９に記載の窒素酸化物の処理方法。20. The method according to claim 19, wherein the waste liquid is a waste liquid containing a corrosion inhibitor.
項２０に記載の窒素酸化物の処理方法。21. The method for treating nitrogen oxide according to claim 20, wherein the corrosion inhibitor is a rust inhibitor.
求項１４ないし１８のいずれかに記載の窒素酸化物の処
理方法。22. The method for treating nitrogen oxide according to claim 14, wherein said nitrogen oxide is derived from flue gas.
に生じたものである請求項２２に記載の窒素酸化物の処
理方法。23. The method for treating nitrogen oxides according to claim 22, wherein the flue gas is generated when fossil fuel is burned.
との接触時間が、５分〜７日である請求項１４ないし２
３のいずれかに記載の窒素酸化物の処理方法。24. The contact time between the nitrogen oxide treating material and the object to be treated is 5 minutes to 7 days.
3. The method for treating nitrogen oxide according to any one of 3.
に接触させるときの前記被処理物の温度は、０〜６０℃
である請求項１４ないし２４のいずれかに記載の窒素酸
化物の処理方法。25. A temperature of the object to be treated when the material for treating nitrogen oxide is brought into contact with the object to be treated is 0 to 60 ° C.
The method for treating nitrogen oxide according to any one of claims 14 to 24, wherein
排煙の処理方法であって、 前記窒素酸化物を溶媒に溶解させる工程と、 この溶液を請求項１ないし１３のいずれかに記載の窒素
酸化物処理材に接触させることにより、前記溶媒中に溶
解させた窒素酸化物を処理する工程とを有することを特
徴とする排煙の処理方法。26. A method for treating flue gas that removes nitrogen oxides contained in flue gas, comprising the steps of: dissolving the nitrogen oxides in a solvent; and dissolving the solution in any one of claims 1 to 13. Treating the nitrogen oxides dissolved in the solvent by contacting with a nitrogen oxide treating material.
により、前記窒素酸化物を前記溶媒に溶解させる請求項
２６に記載の排煙の処理方法。27. The method according to claim 26, wherein the nitrogen oxides are dissolved in the solvent by passing the smoke through the solvent.
２７に記載の排煙の処理方法。28. The method according to claim 27, wherein the solvent is alkaline.
求項２７または２８に記載の排煙の処理方法。29. The method according to claim 27, wherein the solvent has a pH of 8 to 13.
接触させることにより、前記窒素酸化物を前記窒素酸化
物吸着材に吸着させ、 次いで、前記窒素酸化物吸着材を前記溶媒と接触させる
ことにより、前記窒素酸化物を前記溶媒に溶解させる請
求項２６に記載の排煙の処理方法。30. First, the flue gas is brought into contact with the nitrogen oxide adsorbent to adsorb the nitrogen oxides onto the nitrogen oxide adsorbent, and then the nitrogen oxide adsorbent is brought into contact with the solvent. The method according to claim 26, wherein the nitrogen oxides are dissolved in the solvent.
ある請求項３０に記載の排煙の処理方法。31. The method for treating flue gas according to claim 30, wherein the nitrogen oxide adsorbent is a porous body.
成される請求項３０または３１に記載の排煙の処理方
法。32. The method for treating flue gas according to claim 30, wherein the nitrogen oxide adsorbent is made of activated carbon.
３２のいずれかに記載の排煙の処理方法。33. The method for treating flue gas according to claim 26, wherein the solvent is water.
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- 2001-05-30 JP JP2001163415A patent/JP2002355552A/en active Pending
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