JP2002323769A - 平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】傷付きにくく、通常作業での取り扱いが容易で
あり、かつ、耐刷性に優れるサーマルタイプのポジ型平
版印刷版原版の提供。 【解決手段】アルミニウム板に粗面化処理、アルカリエ
ッチング処理および陽極酸化処理を施して得られ、表面
の見掛け面積に対する実面積の割合が１．３〜１．８倍
であり、平均直径が０．３〜１．０μｍのピットを表面
に有し、表面の見掛け面積に対する該ピットの見掛け面
積の割合が９０％以上である平版印刷版用支持体上に、
水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂を含有する下層と、
水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂と光熱変換材料とを
含有し、加熱によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が
増大する感熱層とを順次積層してなる平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版原版に
関し、特に、レーザ光の光熱変換によってアルカリ可溶
化する下層と感熱層とを有するポジ型平版印刷版原版に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、画像形成技術の発展に伴い、細く
ビームを絞ったレーザ光をその版面上に走査させ、文字
原稿、画像原稿等を直接版面上に形成させ、フィルム原
稿を用いず直接製版することが可能となりつつある。 レーザ光照射により感熱層（感光層）中で光熱変換を起
こすことによって感熱層のアルカリ可溶化を引き起こし
ポジ画像を形成する、いわゆるサーマルポジタイプの平
版印刷版原版においては、画像形成原理としてレーザ露
光による感熱層中のバインダーの分子間相互作用の微妙
な変化を利用しているために、露光／未露光部分のアル
カリ可溶化のオン／オフの程度の差が小さくなってい
る。このため、実用に耐える明確なディスクリミネーシ
ョンを得る目的で、現像液に対する表面難溶化層を感熱
層の最上層として設けて未露光部の現像溶解性を抑えた
感熱層構造を形成するという手段が用いられている。

【０００３】しかしながら、表面難溶化層が何らかの原
因で損傷すると、本来画像部となる部分でも、現像液に
溶解しやすくなってしまう。つまり、実用上非常に傷付
きやすい印刷版になってしまっている。このため、印刷
版のハンドリング時のぶつかり、合紙での微妙な擦れ、
版面への指の接触等の些細な接触によってもキズ状の画
像抜けが発生してしまうので、刷版作業時の取り扱いが
難しいのが現状である。この傷付きやすさを改善する目
的で、感熱層表面にフッ素系の界面活性剤やワックス剤
の層を設けて摩擦係数を下げることが試みられている
が、未だ十分な対策とはなっていない。

【０００４】また、上述したような、接触等によるキズ
状の画像抜けは、感熱層が表面難溶化層を有しない平版
印刷版原版においても問題となっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、傷付きにく
く、通常作業での取り扱いが容易であり、かつ、耐刷性
に優れるサーマルタイプのポジ型平版印刷版原版を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究した結果、本発明を完成した。即
ち、本発明は、アルミニウム板に粗面化処理、アルカリ
エッチング処理および陽極酸化処理を施して得られ、表
面の見掛け面積に対する実面積の割合が１．３〜１．８
倍であり、平均直径が０．３〜１．０μｍのピットを表
面に有し、表面の見掛け面積に対する該ピットの見掛け
面積の割合が９０％以上である平版印刷版用支持体上
に、水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂を含有する下層
と、水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂と光熱変換材料
とを含有し、加熱によりアルカリ性水溶液に対する溶解
性が増大する感熱層とを順次積層してなる平版印刷版原
版を提供する。

【０００７】ここで、「表面の見掛け面積に対する実面
積の割合」とは、ピットの表面積を含み、かつ、ピット
内部の微細凹凸構造の表面積を含まない、平版印刷版用
支持体の表面の実面積を、平版印刷版用支持体の表面を
支持体に平行な面へ投影した図の面積で表される見掛け
面積で除した値をいう。具体的には、平版印刷版用支持
体の表面形状を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて、水
平（Ｘ，Ｙ）方向の分解能０．１μｍ、測定範囲１００
μｍ角という条件で測定を行った場合において、近似三
点法により求めた表面積を実面積とし、上部投影面積を
見掛け面積としたときに、実面積を見掛け面積で除して
求めることができる。また、「表面の見掛け面積に対す
るピットの見掛け面積の割合」とは、平版印刷版用支持
体の表面のピットを支持体に平行な面へ投影した図の面
積で表されるピットの見掛け面積を、平版印刷版用支持
体の表面の見掛け面積で除した値をいう。

【０００８】サーマルタイプのポジ型平版印刷版原版の
感熱層表面には、支持体表面の凹凸に起因する微細な凹
凸が存在する。感熱層に物体等が接触した場合、その物
体等によって感熱層表面が擦られると、微細な凸部の頂
上部分がわずかに擦り取られ、表面難溶化層が破壊さ
れ、ときには支持体が部分的に露出する。現像時には、
この表面難溶化層が破壊された部分から、支持体と感熱
層との界面に現像液が浸透していきやすいため、感熱層
が支持体との界面付近から溶解し始める。即ち、擦られ
た場所から優先的に現像されるのである。したがって、
マクロ的に見ると、キズ部分が白い線となって観察され
る。

【０００９】本発明者は、鋭意研究の結果、上記知見を
得た。そして、更に、感熱層表面の微細な凹凸の程度を
少なくする方策について鋭意研究した結果、支持体自体
の表面の凹凸の形状が、感熱層表面の微細な凹凸の形状
を決定することを見出し、表面の見掛け面積に対する実
面積の割合を特定の範囲にし、ピットの構造を特定のも
のとし、表面の見掛け面積に対するピットの見掛け面積
の割合を特定の範囲にすることにより、耐刷性等を低下
させずに感熱層表面の微細な凹凸の程度を少なくするこ
とができることを見出し、これにより傷付きにくい感熱
層を形成しうる平版印刷版用支持体を実現したのであ
る。

【００１０】即ち、平坦な感熱層表面を実現するために
は、支持体の表面形状をできるだけ平坦にすることが有
効であるが、単純に支持体の表面形状を平坦にすると、
感熱層と支持体との密着性が低下するので、平版印刷版
の耐刷性が低下し、また、感熱層と支持体との間ではく
離を起こしやすく、刷版作業時においても傷付きやすく
なる。一方、感熱層と支持体との密着性を高くするため
に、単に機械的粗面化処理等の方法により感熱層と支持
体との接触面積を増やすだけでは、感熱層表面に凹凸が
形成されてしまい、感熱層が傷付きやすくなってしま
う。本発明においては、支持体の表面の見掛け面積に対
する実面積の割合を１．３〜１．８倍とすることにより
感熱層と支持体との密着性を確保し、更に、上記割合を
保ちつつ感熱層の表面を滑らかな形状にするために、平
均直径が０．３〜１．０μｍのピットを表面に設け、表
面の見掛け面積に対するピットの見掛け面積の割合を９
０％以上とし、これにより、平版印刷版の耐刷性等と傷
付きにくさとを両立することができたのである。

【００１１】前記平版印刷版用支持体が、表面が少なく
とも大中の二重の凹凸構造を有し、大凹凸構造の波長が
３〜１０μｍであり、中凹凸構造が前記ピットであるの
が好ましい。このような構造を有すると、平版印刷版の
耐刷性や保水性がより好ましいものとなる。

【００１２】そして、本発明者は、上記平版印刷版用支
持体に、水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂を含有する
下層と、水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂と光熱変換
材料とを含有し、加熱によりアルカリ性水溶液に対する
溶解性が増大する感熱層とを順次積層したポジ型平版印
刷版原版が、耐キズ性（傷付きにくさ）や現像時の画像
形成性に優れていることを見出した。これは、上記平版
印刷版用支持体上に、まず下層を設けることにより、下
層により支持体の凹凸形状が吸収されて比較的平坦な表
面が形成され、この上に更に感熱層を積層することで、
より平坦な感熱層表面が形成されるためである。

【００１３】以上のように、本発明の平版印刷版原版
は、従来のサーマルタイプのポジ型平版印刷版原版に比
べ、耐キズ性、耐刷性、保水性および画像形成性におい
て、優れている。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。 ＜アルミニウム板（圧延アルミ）＞本発明の平版印刷版
原版に用いられるアルミニウム板は、寸度的に安定なア
ルミニウムを主成分とする金属であり、アルミニウムま
たはアルミニウム合金からなる。 純アルミニウム板のほ
か、アルミニウムを主成分とし微量の異元素を含む合金
板や、アルミニウムまたはアルミニウム合金がラミネー
トされまたは蒸着されたプラスチックフィルムまたは紙
を用いることもできる。更に、特公昭４８−１８３２７
号公報に記載されているようなポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複合
体シートを用いることもできる。

【００１５】以下の説明において、上記に挙げたアルミ
ニウムまたはアルミニウム合金からなる各種の基板をア
ルミニウム板と総称して用いる。 前記アルミニウム合金
に含まれてもよい異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタン等があり、合金中の異元素の含有量は１０質
量％以下である。

【００１６】本発明においては、純アルミニウム板を用
いるのが好適であるが、完全に純粋なアルミニウムは精
錬技術上製造が困難であるので、わずかに異元素を含有
するものでもよい。このように本発明に用いられるアル
ミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、従
来より公知公用の素材のもの、例えば、ＪＩＳ Ａ１０
５０、ＪＩＳ Ａ１１００、ＪＩＳ Ａ３００５、ＪＩ
Ｓ Ａ３００４、国際登録合金 ３１０３Ａ等のアルミ
ニウム合金板を適宜利用することができる。 また、アル
ミニウム板の製造方法は、連続鋳造方式およびＤＣ鋳造
方式のいずれでもよく、ＤＣ鋳造方式の中間焼鈍や、均
熱処理を省略したアルミニウム板も用いることができ
る。最終圧延においては、積層圧延や転写等により凹凸
を付けたアルミニウム板を用いることもできる。また、
本発明に用いられるアルミニウム板の厚みは、０. １ｍ
ｍ〜０. ６ｍｍ程度である。 この厚みは印刷機の大き
さ、印刷版の大きさおよびユーザーの希望により適宜変
更することができる。

【００１７】本発明に用いられる平版印刷版用支持体
は、上記アルミニウム板に粗面化処理、アルカリエッチ
ング処理および陽極酸化処理を行って得られるが、この
アルミニウム支持体の製造工程には、粗面化処理、アル
カリエッチング処理および陽極酸化処理以外の各種の工
程が含まれていてもよい。

【００１８】＜粗面化処理（砂目立て処理）＞上記アル
ミニウム板は、より好ましい形状に砂目立て処理され
る。砂目立て処理方法は、特開昭５６−２８８９３号公
報に開示されているような機械的砂目立て（機械的粗面
化処理）、化学的エッチング、電解グレイン等がある。
更に、塩酸電解液中または硝酸電解液中で電気化学的に
砂目立てする電気化学的砂目立て法（電気化学的粗面化
処理、電解粗面化処理）や、アルミニウム表面を金属ワ
イヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と
研磨剤でアルミニウム表面を砂目立てするボールグレイ
ン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目立てするブ
ラシグレイン法等の機械的砂目立て法（機械的粗面化処
理）を用いることができる。これらの砂目立て法は、単
独でまたは組み合わせて用いることができる。例えば、
ナイロンブラシと研磨剤とによる機械的粗面化処理と、
塩酸電解液または硝酸電解液による電解粗面化処理との
組み合わせや、複数の電解粗面化処理の組み合わせが挙
げられる。特に、機械的粗面化処理を行った後に電解粗
面化処理を行うと、得られる平版印刷版用支持体の表面
を、後述する大中の二重凹凸構造としやすいので好まし
い。

【００１９】ブラシグレイン法の場合、研磨剤として使
用される粒子の平均粒径、最大粒径、使用するブラシの
毛径、密度、押し込み圧力等の条件を適宜選択すること
によって、アルミニウム支持体表面の長い波長成分の凹
部の平均深さを制御することができる。ブラシグレイン
法により得られる凹部は、平均波長が３〜１０μｍであ
るのが好ましく、平均深さが０．３〜１μｍであるのが
好ましい。

【００２０】電気化学的粗面化方法としては、塩酸電解
液中または硝酸電解液中で化学的に砂目立てする電気化
学的方法が好ましい。好ましい電流密度は、陽極時電気
量５０〜４００Ｃ／ｄｍ² である。更に具体的には、例
えば、０．１〜５０質量％の塩酸または硝酸を含む電解
液中で、温度２０〜１００℃、時間１秒〜３０分、電流
密度１００〜４００Ｃ／ｄｍ² の条件で直流または交流
を用いて行われる。電解粗面化処理によれば、表面にピ
ットを付与することが容易である。

【００２１】機械的粗面化処理の後の電解粗面化処理に
より、平均直径約０．３〜１．０μｍ、平均深さ０．０
５〜０．４μｍのクレーター状またはハニカム状のピッ
トをアルミニウム板の表面に９０〜１００％の面積率で
生成し、大中の二重凹凸構造を形成することができる。
即ち、機械的粗面化処理により平均波長３〜１０μｍの
大凹凸構造が形成され、電解粗面化処理によりピットつ
まり中凹凸構造が形成される。なお、機械的粗面化処理
を行わずに、電解粗面化処理のみを行う場合には、ピッ
トの平均深さを０．３μｍ未満とするのが好ましい。例
えば、機械的粗面化処理を行わずに、電解粗面化処理を
好ましくは条件を変えて二回以上行うことにより、平均
波長３〜１０μｍの大凹凸構造およびピットの中凹凸構
造からなる大中の二重凹凸構造を形成することもでき
る。設けられたピットは、印刷版の非画像部の汚れにく
さおよび耐刷性を向上する作用を有する。電解粗面化処
理では、十分なピットを表面に設けるために必要なだけ
の電気量、即ち、電流と電流を流した時間との積が、重
要な条件となる。より少ない電気量で十分なピットを形
成できることは、省エネの観点からも望ましい。粗面化
処理後の表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に
準拠してカットオフ値０．８ｍｍ、評価長さ３．０ｍｍ
で測定した算術平均粗さ（Ｒ_a ）が、０．２〜０．５μ
ｍであるのが好ましい。

【００２２】このように粗面化処理されたアルミニウム
板は、表面の見掛け面積に対する実面積の割合が１．３
〜１．８倍である。この割合は、アルカリエッチング処
理および陽極酸化処理を行った後においても変化しな
い。

【００２３】＜アルカリエッチング処理＞このように砂
目立て処理されたアルミニウム板は、アルカリにより化
学的にエッチングされる。本発明において好適に用いら
れるアルカリ剤は、特に限定されないが、例えば、カセ
イソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸
ソーダ、リン酸ソーダ、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムが挙げられる。アルカリエッチング処理の条件は、Ａ
ｌの溶解量が０．０５〜３０ｇ／ｍ² となるような条件
であれば、特に限定されないが、アルカリの濃度は１〜
５０質量％であるのが好ましく、５〜３０質量％である
のがより好ましく、また、アルカリの温度は２０〜１０
０℃であるのが好ましく、３０〜５０℃であるのがより
好ましい。アルカリエッチング処理は、１種の方法に限
らず、複数の工程を組み合わせることができる。

【００２４】このアルカリエッチング処理により、ピッ
トの平均直径を０．３〜１．０μｍに制御すると同時
に、ピットの内部に微細凹凸構造を形成することができ
る。微細凹凸構造の波長は、例えば、０．００５〜０．
１μｍとすることができる。したがって、粗面化処理に
より中凹凸構造が形成されている場合は、このアルカリ
エッチング処理によるピット内部の微細凹凸構造の形成
により中小の二重凹凸構造が形成される。そして、粗面
化処理により大中の二重凹凸構造が形成されている場合
は、このアルカリエッチング処理によるピット内部の微
細凹凸構造の形成により大中小の三重凹凸構造が形成さ
れることになる。

【００２５】アルカリエッチング処理を行った後、表面
に残留する汚れ（スマット）を除去するために酸洗いが
行われる。用いられる酸としては、例えば、硝酸、硫
酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素酸が挙
げられる。特に、電解粗面化処理後のスマット除去処理
方法としては、好ましくは特開昭５３−１２７３９号公
報に記載されているような５０〜９０℃の温度の１５〜
６５質量％の硫酸と接触させる方法が挙げられる。

【００２６】＜陽極酸化処理＞以上のように処理された
アルミニウム板には、更に、陽極酸化処理が施される。
陽極酸化処理はこの分野で従来より行われている方法で
行うことができる。具体的には、硫酸、リン酸、クロム
酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等
の単独のまたは２種以上を組み合わせた水溶液または非
水溶液の中で、アルミニウム板に直流または交流を流す
とアルミニウム板の表面に陽極酸化皮膜を形成すること
ができる。

【００２７】この際、少なくともＡｌ合金板、電極、水
道水、地下水等に通常含まれる成分が電解液中に含まれ
ていても構わない。更には、第２、第３の成分が添加さ
れていても構わない。ここでいう第２、第３の成分とし
ては、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ａ
ｌ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ等
の金属のイオン；アンモニウムイオン等の陽イオン；硝
酸イオン、炭酸イオン、塩化物イオン、リン酸イオン、
フッ化物イオン、亜硫酸イオン、チタン酸イオン、ケイ
酸イオン、ホウ酸イオン等の陰イオンが挙げられ、０〜
１００００ｐｐｍ程度の濃度で含まれていてもよい。

【００２８】陽極酸化処理の条件は、使用される電解液
によって種々変化するので一概に決定され得ないが、一
般的には電解液濃度１〜８０質量％、液温−５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０Ａ／ｄｍ² 、電圧１〜１００
Ｖ、電解時間１０〜２００秒であるのが適当である。こ
れらの陽極酸化処理の中でも、英国特許第１，４１２，
７６８号明細書に記載されている、硫酸電解液中で高電
流密度で陽極酸化処理する方法が特に好ましい。

【００２９】本発明においては、陽極酸化皮膜の量は１
〜１０ｇ／ｍ² であるのが好ましい。１ｇ／ｍ² 未満で
あると版に傷が入りやすくなり、一方、１０ｇ／ｍ² を
超えると製造に多大な電力が必要となり、経済的に不利
となる。陽極酸化皮膜の量は、１．５〜７ｇ／ｍ² であ
るのがより好ましく、２〜５ｇ／ｍ² であるのが特に好
ましい。

【００３０】＜アルカリ金属ケイ酸塩処理＞上記のよう
に処理して得られる陽極酸化皮膜が形成されたアルミニ
ウム支持体を、必要に応じて、アルカリ金属ケイ酸塩の
水溶液を用いて浸せき処理する。処理条件は、特に限定
されないが、例えば、濃度０．０１〜５．０質量％の水
溶液を用いて、温度５〜４０℃で、１〜６０秒間浸せき
し、その後、流水により洗浄する。より好ましい浸せき
処理温度は１０〜４０℃であり、より好ましい浸せき時
間は２〜２０秒間である。

【００３１】本発明に用いられるアルカリ金属ケイ酸塩
は、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ
酸リチウムが挙げられる。アルカリ金属ケイ酸塩の水溶
液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム等を適当量含有してもよい。また、アルカリ金属ケ
イ酸塩の水溶液は、アルカリ土類金属塩または４族（第
ＩＶＢ族）金属塩を含有してもよい。アルカリ土類金属
塩としては、例えば、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチ
ウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム等の硝酸塩；硫
酸塩；塩酸塩；リン酸塩；酢酸塩；シュウ酸塩；ホウ酸
塩が挙げられる。４族（第ＩＶＢ族）金属塩としては、
例えば、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカ
リウム、シュウ酸チタンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ
化チタン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウ
ム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウムが挙
げられる。これらのアルカリ土類金属塩および４族（第
ＩＶＢ族）金属塩は、単独でまたは２種以上組み合わせ
て用いられる。

【００３２】アルカリ金属ケイ酸塩処理によって吸着す
るＳｉ量は蛍光Ｘ線分析装置により測定され、その吸着
量は約１．０〜１５．０ｍｇ／ｍ² であるのが好まし
い。このアルカリ金属ケイ酸塩処理により、アルミニウ
ム支持体表面のアルカリ現像液に対する耐溶解性向上効
果が得られ、アルミニウム成分の現像液中への溶出が抑
制されて、現像液の疲労に起因する現像カスの発生を低
減することができる。

【００３３】上述のようにして得られる平版印刷版用支
持体は、表面の見掛け面積に対する実面積の割合が１．
３〜１．８倍、好ましくは１．３〜１．７倍、より好ま
しくは１．３〜１．６倍である。本発明においては、支
持体の表面の見掛け面積に対する実面積の割合が１．３
〜１．８倍であるので、感熱層と支持体との密着性に優
れ、ひいては平版印刷版の耐刷性等に優れる。また、上
記平版印刷版用支持体は、平均直径が０．３〜１．０μ
ｍ、好ましくは０．３〜０．８μｍで、平均深さが好ま
しくは０．０５〜０．４μｍ、より好ましくは０．０５
〜０．３μｍのピット、好ましくは、更に内部に好まし
くは波長０．００５〜０．１μｍ、より好ましくは０．
０５〜０．１μｍの微細凹凸構造を有するピットを表面
に有する。これにより、上記平版印刷版用支持体は、平
版印刷版原版としたときに感熱層の表面の形状が滑らか
なものとなる。更に、本発明に用いられる平版印刷版用
支持体は、表面の見掛け面積に対するピットの見掛け面
積の割合が９０％以上、好ましくは９５％以上である。
これにより、平版印刷版原版としたときの感熱層と支持
体との密着性に優れ、ひいては平版印刷版の耐刷性等に
優れる。

【００３４】更に、本発明に用いられる平版印刷版用支
持体は、表面が大中小の三重凹凸構造を有し、大凹凸構
造の波長が３〜１０μｍであり、中凹凸構造がピットで
あり、小凹凸構造がピット内部の微細凹凸構造であるの
が好ましい。このような構造を有すると、平版印刷版の
耐刷性や保水性がより好ましいものとなる。

【００３５】本発明の平版印刷版原版は、上記のように
して得られた平版印刷版用支持体上に、水不溶性かつア
ルカリ可溶性の樹脂を含有する下層と、水不溶性かつア
ルカリ可溶性の樹脂と光熱変換材料とを含有し、加熱に
よりアルカリ性水溶液に対する溶解性が増大する感熱層
とを順次積層してなる。以下、本発明の平版印刷版原版
に用いられる下層および感熱層について説明する。

【００３６】下層および感熱層は、いずれも水不溶性か
つアルカリ可溶性の樹脂を含有し、また、下層の上部に
位置する感熱層は更に光熱変換材料を含有する。

【００３７】＜水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂（ア
ルカリ可溶性高分子化合物）＞本発明において、下層お
よび感熱層に用いられる水不溶性かつアルカリ水溶性の
樹脂（以下「アルカリ可溶性高分子化合物」ともい
う。）は、水に不溶であり、かつ、アルカリ水溶液に可
溶である高分子化合物であれば特に限定されず、従来公
知のものを用いることができる。本発明に用いられる下
層および感熱層は、アルカリ可溶性高分子化合物を含有
するため、アルカリ性現像液に接触すると溶解する特性
を有する。

【００３８】このようなアルカリ可溶性高分子化合物と
しては、高分子中の主鎖および／または側鎖に酸性基を
含有するモノマーの単独重合体、共重合体またはこれら
の混合物を用いることが好ましい。本発明においては、
アルカリ可溶性高分子化合物は、（１）フェノール性水
酸基、（２）スルホンアミド基（−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ）お
よび（３）置換スルホンアミド系酸基（−ＳＯ₂ ＮＨＣ
ＯＲ、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ Ｒ、−ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ）
（以下「活性イミド基」という。）のいずれかの官能基
を分子内に有する高分子化合物であるのが好ましい。中
でも、（１）フェノール性水酸基を分子内に有するアル
カリ可溶性高分子化合物が、赤外線レーザー等による露
光での画像形成性に優れる点で、好ましい。

【００３９】（１）フェノール性水酸基を有する高分子
化合物としては、例えば、フェノールホルムアルデヒド
樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ
−、ｐ−およびｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい。）混
合ホルムアルデヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロ
ールアセトン樹脂が挙げられる。フェノール性水酸基を
有する高分子化合物としてはこのほかに、側鎖にフェノ
ール性水酸基を有する高分子化合物を用いるのが好まし
い。側鎖にフェノール性水酸基を有する高分子化合物と
しては、フェノール性水酸基と重合可能な不飽和結合を
それぞれ一つ以上有する低分子化合物からなる重合性モ
ノマーを単独重合させ、または、該モノマーに他の重合
性モノマーを共重合させて得られる高分子化合物が挙げ
られる。

【００４０】フェノール性水酸基を有する重合性モノマ
ーとしては、例えば、フェノール性水酸基を有するアク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル；ヒドロキシスチレンが挙げられ
る。具体的には、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）アク
リルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）アクリル
アミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロ
キシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルア
クリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒドロキ
シフェニルメタクリレート、ｏ−ヒドロキシスチレン、
ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２
−（２−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（３−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアクリレート、２
−（２−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレート、
２−（３−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレー
ト、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルメタクリレ
ート等を好適に使用することができる。

【００４１】かかるフェノール性水酸基を有する高分子
化合物は、２種以上を組み合わせて使用してもよい。更
に、米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載され
ているように、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド
樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のよう
な、炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有するフ
ェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体を併用しても
よい。

【００４２】（２）スルホンアミド基を有するアルカリ
可溶性高分子化合物としては、例えば、スルホンアミド
基を有する重合性モノマーを単独重合させ、または、該
モノマーに他の重合性モノマーを共重合させて得られる
高分子化合物が挙げられる。スルホンアミド基を有する
重合性モノマーとしては、例えば、１分子中に、窒素原
子上に少なくとも一つの水素原子が結合したスルホンア
ミド基−ＮＨ−ＳＯ₂−と、重合可能な不飽和結合をそ
れぞれ一つ以上有する低分子化合物からなる重合性モノ
マーが挙げられる。中でも、アクリロイル基、アリル基
またはビニロキシ基と、モノ置換アミノスルホニル基ま
たは置換スルホニルイミノ基とを有する低分子化合物が
好ましい。具体的には、ｍ−アミノスルホニルフェニル
メタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド等を好適に使用することができ
る。

【００４３】（３）活性イミド基を有するアルカリ可溶
性高分子化合物は、活性イミド基を分子内に有するもの
が好ましく、この高分子化合物としては、例えば、１分
子中に、活性イミド基と、重合可能な不飽和結合とをそ
れぞれ一つ以上有する低分子化合物からなる重合性モノ
マーを単独重合させ、または、該モノマーに他の重合性
モノマーを共重合させて得られる高分子化合物が挙げら
れる。

【００４４】このような化合物としては、具体的には、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適
に使用することができる。

【００４５】更に、本発明に用いられるアルカリ可溶性
高分子化合物としては、前記フェノール性水酸基を有す
る重合性モノマー、スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマー、および活性イミド基を有する重合性モノマーの
うちの２種以上を重合させた高分子化合物、またはこれ
ら２種以上の重合性モノマーに他の重合性モノマーを共
重合させて得られる高分子化合物が好適に挙げられる。
アルカリ水可溶性高分子化合物の共重合の方法として
は、従来知られている、グラフト共重合法、ブロック共
重合法、ランダム共重合法等を用いることができる。フ
ェノール性水酸基を有する重合性モノマーに、スルホン
アミド基を有する重合性モノマーおよび／または活性イ
ミド基を有する重合性モノマーを共重合させる場合に
は、これら成分の配合質量比は５０：５０から５：９５
の範囲にあるのが好ましく、４０：６０から１０：９０
の範囲にあるのがより好ましい。

【００４６】アルカリ可溶性高分子化合物が前記フェノ
ール性水酸基を有する重合性モノマー、スルホンアミド
基を有する重合性モノマー、活性イミド基を有する重合
性モノマー等のアルカリ可溶性を付与するモノマーと、
他の重合性モノマーとの共重合体である場合には、アル
カリ可溶性を付与するモノマーを１０モル％以上含むも
のが好ましく、２０モル％以上含むものがより好まし
い。共重合成分が１０モル％より少ないと、アルカリ可
溶性が不十分となりやすく、現像ラチチュードの向上効
果が十分達成されないことがある。

【００４７】前記フェノール性水酸基を有する重合性モ
ノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、ま
たは活性イミド基を有する重合性モノマーと共重合させ
るモノマー成分としては、例えば、下記（１）〜（１
２）に挙げるモノマーを用いることができるが、これら
に限定されるものではない。 （１）２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するア
クリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類。 （２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルア
クリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等
のアルキルアクリレート。 （３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−ク
ロロエチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
ト。

【００４８】（４）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアク
リルアミド等のアクリルアミドおよびメタクリルアミ
ド。 （５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。 （６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。

【００４９】（７）スチレン、α−メチルスチレン、メ
チルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類。 （９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類。 （１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。 （１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸。

【００５０】本発明においてアルカリ可溶性高分子化合
物が、前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマ
ー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、または
活性イミド基を有する重合性モノマーの単独重合体また
は共重合体である場合、重量平均分子量が２，０００以
上であり、数平均分子量が５００以上であるものが好ま
しい。より好ましくは、重量平均分子量が５，０００〜
３００，０００であり、数平均分子量が８００〜２５
０，０００であり、分散度（重量平均分子量／数平均分
子量）が１．１〜１０であるものである。また、本発明
においてアルカリ可溶性高分子化合物がフェノールホル
ムアルデヒド樹脂、クレゾールアルデヒド樹脂等の樹脂
である場合には、重量平均分子量が５００〜２０，００
０であり、数平均分子量が２００〜１０，０００である
ものが好ましい。

【００５１】下層に用いられるアルカリ可溶性高分子化
合物としては、アクリル樹脂が好ましい。下層がアルカ
リ可溶性高分子化合物としてアクリル樹脂を含有する
と、緩衝作用を有する有機化合物と塩基とを主成分とす
るアルカリ現像液に対して下層の溶解性を良好に保持し
うるため、現像時の画像形成性が優れたものとなる。中
でも、スルホンアミド基を有するアクリル樹脂が特に好
ましい。

【００５２】また、感熱層に用いられるアルカリ可溶性
高分子化合物としては、フェノール性水酸基を有する高
分子化合物が好ましい。感熱層がアルカリ可溶性高分子
化合物としてフェノール性水酸基を有する高分子化合物
を含有すると、未露光部において強い水素結合性を生起
させる一方、露光部において一部の水素結合が容易に解
除されるため、また、非シリケート現像液に対して、未
露光部と露光部との現像性の差が大きいため、現像時の
画像形成性が優れたものとなる。中でも、ノボラック樹
脂が特に好ましい。

【００５３】これらアルカリ可溶性高分子化合物は、そ
れぞれ単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用い
てもよい。アルカリ可溶性高分子化合物は、感熱層の全
固形分に対して、好ましくは３０〜９９質量％、より好
ましくは４０〜９５質量％、特に好ましくは５０〜９０
質量％の添加量で用いられる。アルカリ可溶性高分子化
合物の添加量が３０質量％未満であると感熱層の耐久性
が悪化し、また、９９質量％を超えると感度および耐久
性の両面で好ましくない。また、アルカリ可溶性高分子
化合物は、下層の全固形分に対して、好ましくは５０〜
９９質量％、より好ましくは６０〜９５質量％、特に好
ましくは７０〜９５質量％の添加量で用いられる。アル
カリ可溶性高分子化合物の添加量が５０質量％未満であ
ると下層の耐久性が悪化し、また、９９質量％を超える
と感度および耐久性の両面で好ましくない。

【００５４】＜光熱変換材料＞本発明において、感熱層
に用いられる光熱変換材料は、赤外光を吸収し熱を発生
する材料であれば特に限定されず、種々の顔料、染料お
よび金属微粒子を用いることができる。

【００５５】本発明に用いられる光熱変換材料として
は、例えば、市販の染料および文献（例えば、「染料便
覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）に記載され
ている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染
料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキ
ノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、
カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シ
アニン染料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、金属
チオレート錯体（例えば、ニッケルチオレート錯体）等
の染料を用いることができる。

【００５６】本発明においては、これらの染料の中で
も、赤外光または近赤外光を吸収するものが、赤外光ま
たは近赤外光を発光するレーザの利用に適する点で特に
好ましい。

【００５７】そのような赤外光または近赤外光を吸収す
る染料としては、例えば、特開昭５８−１２５２４６号
公報、特開昭５９−８４３５６号公報、特開昭５９−２
０２８２９号公報、特開昭６０−７８７８７号公報等に
記載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６９
６号公報、特開昭５８−１８１６９０号公報、特開昭５
８−１９４５９５号公報等に記載されているメチン染
料、特開昭５８−１１２７９３号公報、特開昭５８−２
２４７９３号公報、特開昭５９−４８１８７号公報、特
開昭５９−７３９９６号公報、特開昭６０−５２９４０
号公報、特開昭６０−６３７４４号公報等に記載されて
いるナフトキノン染料、特開昭５８−１１２７９２号公
報等に記載されているスクワリリウム色素、英国特許第
４３４，８７５号明細書に記載のシアニン染料、米国特
許第５，３８０，６３５号明細書に記載のジヒドロペリ
ミジンスクアリリウム染料を挙げることができる。

【００５８】また、前記染料として米国特許第５，１５
６，９３８号明細書に記載の近赤外吸収増感剤も好適に
用いられ、また、米国特許第３，８８１，９２４号明細
書に記載の置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウ
ム塩、特開昭５７−１４２６４５号公報（米国特許第
４，３２７，１６９号明細書）に記載のトリメチンチア
ピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号公報、特開
昭５８−２２０１４３号公報、特開昭５９−４１３６３
号公報、特開昭５９−８４２４８号公報、特開昭５９−
８４２４９号公報、特開昭５９−１４６０６３号公報、
特開昭５９−１４６０６１号公報に記載されているピリ
リウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号公報に記
載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号明
細書に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平
５−１３５１４号公報、特公平５−１９７０２号公報に
開示されているピリリウム化合物；エポリン社製の市販
品であるＥｐｏｌｉｇｈｔ ＩＩＩ−１７８、Ｅｐｏｌ
ｉｇｈｔ ＩＩＩ−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ ＩＩＩ
−１２５、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ ＩＶ−６２Ａ等は特に好
ましく用いられる。

【００５９】また、前記染料として特に好ましい別の例
として、米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）または（ＩＩ）として記載されている近赤外吸収
染料を挙げることができる。

【００６０】これらの光熱変換材料は、感熱層のみなら
ず、下層にも含有させることができる。下層に光熱変換
材料を添加することにより、下層も感熱層として機能さ
せることができる。下層に含有される光熱変換材料は、
感熱層に含有される光熱変換材料と同じであってもよ
く、異なっていてもよい。また、これらの光熱変換材料
は他の成分と同一の層に添加してもよいし、別の層を設
け、そこへ添加してもよい。別の層とする場合、感熱層
に隣接する層へ添加するのが好ましい。また、光熱変換
材料とアルカリ可溶性高分子化合物とは同一の層に含ま
れるのが好ましいが、別の層でも構わない。

【００６１】これらの光熱変換材料は、感熱層の全固形
分に対して、好ましくは０．０１〜５０質量％、より好
ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは０．５〜
１０質量％の割合で添加することができる。光熱変換材
料の添加量が０．０１質量％未満であると感度が低くな
り、また、５０質量％を超えると感熱層の均一性が失わ
れ、感熱層の耐久性が悪くなる。また、下層が光熱変換
材料を含有する場合、その添加量は、下層の全固形分に
対して、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましく
は１〜１０質量％である。

【００６２】＜その他の成分＞下層および感熱層は、上
記の必須成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲
で、必要に応じて、種々の添加剤を含有することができ
る。添加剤は下層のみに含有させてもよく、感熱層のみ
に含有させてもよく、両方の層に含有させてもよい。以
下、添加剤の例を挙げて説明する。

【００６３】例えば、熱分解性であり、分解しない状態
ではアルカリ水可溶性高分子化合物の溶解性を実質的に
低下させる物質を併用すると、画像部の現像液への溶解
阻止性の向上を図ることができるので、好ましい。その
ような物質としては、例えば、オニウム塩、キノンジア
ジド類、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エス
テル化合物が挙げられる。

【００６４】オニウム塩としては、例えば、ジアゾニウ
ム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム
塩、スルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩
が挙げられる。

【００６５】中でも、好適なものとしては、例えば、
Ｓ．Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓ
ｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、Ｔ．Ｓ．
Ｂａｌｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４２３（１
９８０）および特開平５−１５８２３０号公報に記載さ
れているジアゾニウム塩、米国特許第４，０６９，０５
５号明細書、同４，０６９，０５６号明細書および特開
平３−１４０１４０号公報に記載されているアンモニウ
ム塩、Ｄ．Ｃ．Ｎｅｃｋｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１７，２４６８（１９８４）、
Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎｅｔ ａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎ
ｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ．４７８，Ｔ
ｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）、米国特許第４，０６
９，０５５号明細書および同４，０６９，０５６号明細
書に記載されているホスホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖ
ｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅ
ｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｃｈｅｍ．＆
ａｍｐ、Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ，Ｎｏｖ．２８，ｐ３１
（１９８８）、欧州特許第１０４，１４３号明細書、米
国特許第３３９，０４９号明細書、同第４１０，２０１
号明細書、特開平２−１５０８４８号公報および特開平
２−２９６５１４号公報に記載されているヨードニウム
塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｊ．１７，７３（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉ
ｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４
３，３０５５（１９７８）、Ｗ．Ｒ．Ｗａｔｔ ｅｔ
ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，２２，１７８９（１９８４）、
Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｂｕｌｌ．，１４，２７９（１９８５）、Ｊ．Ｖ．
Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃ
ｕｌｅｓ，１４（５），１１４１（１９８１）、Ｊ．
Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１
７，２８７７（１９７９）、欧州特許第３７０，６９３
号明細書、同２３３，５６７号明細書、同２９７，４４
３号明細書、同２９７，４４２号明細書、米国特許第
４，９３３，３７７号明細書、同３，９０２，１１４号
明細書、同４１０，２０１号明細書、同３３９，０４９
号明細書、同４，７６０，０１３号明細書、同４，７３
４，４４４号明細書、同２，８３３，８２７号明細書、
独国特許第２，９０４，６２６号明細書、同３，６０
４，５８０号明細書および同３，６０４，５８１号明細
書に記載されているスルホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖ
ｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅ
ｓ，１０（６），１３０７（１９７７）およびＪ．Ｖ．
Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，
１０４７（１９７９）に記載されているセレノニウム
塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃ
ｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ４７８，
Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）に記載されているアル
ソニウム塩が挙げられる。

【００６６】オニウム塩のなかでも、ジアゾニウム塩が
特に好ましい。また、特に好適なジアゾニウム塩として
は特開平５−１５８２３０号公報に記載されているもの
があげられる。

【００６７】オニウム塩の対イオンとしては、例えば、
四フッ化ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホ
ン酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼ
ンスルホン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホ
ン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベン
ゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−
フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼ
ンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸が挙げられる。
中でも、六フッ化リン酸；トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸等の
アルキル芳香族スルホン酸が好ましい。

【００６８】キノンジアジド類としては、ｏ−キノンジ
アジド化合物が好ましい。本発明に用いられるｏ−キノ
ンジアジド化合物は、少なくとも１個のｏ−キノンジア
ジド基を有し、熱分解によりアルカリ可溶性を増す化合
物であり、種々の構造の化合物を用いることができる。
ｏ−キノンジアジド化合物は、熱分解により結着剤の溶
解抑制能を失わせること、および、ｏ−キノンジアジド
化合物自身がアルカリ可溶性の物質に変化することの両
方の効果により、感材系の溶解性を向上させる。

【００６９】本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化
合物としては、例えば、Ｊ．コーサー著「ライト−セン
シティブ・システムズ」（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
ａｍｐ；Ｓｏｎｓ．Ｉｎｃ．）ｐ．３３９〜３５２に記
載されている化合物が使用できるが、特に、種々の芳香
族ポリヒドロキシ化合物または芳香族アミノ化合物と反
応させたｏ−キノンジアジド化合物のスルホン酸エステ
ルまたはスルホン酸アミドが好適である。また、特公昭
４３−２８４０３号公報に記載されているようなベンゾ
キノン（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまた
はナフトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン
酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステ
ル、米国特許第３，０４６，１２０号明細書および同第
３，１８８，２１０号明細書に記載されているベンゾキ
ノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまた
はナフトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン
酸クロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂との
エステルも好適に用いられる。

【００７０】更に、ナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−４−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアル
デヒド樹脂またはクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂と
のエステル、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−４
−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステルも同様に好適に用いられる。そのほかに
も、有用なｏ−キノンジアジド化合物が、数多くの特許
に報告され、知られている。例えば、特開昭４７−５３
０３号公報、特開昭４８−６３８０２号公報、特開昭４
８−６３８０３号公報、特開昭４８−９６５７５号公
報、特開昭４９−３８７０１号公報、特開昭４８−１３
３５４号公報、特公昭４１−１１２２２号公報、特公昭
４５−９６１０号公報、特公昭４９−１７４８１号公
報、米国特許第２，７９７，２１３号明細書、同第３，
４５４，４００号明細書、同第３，５４４，３２３号明
細書、同第３，５７３，９１７号明細書、同第３，６７
４，４９５号明細書、同第３，７８５，８２５号明細
書、英国特許第１，２２７，６０２号明細書、同第１，
２５１，３４５号明細書、同第１，２６７，００５号明
細書、同第１，３２９，８８８号明細書、同第１，３３
０，９３２号明細書および独国特許第８５４，８９０号
明細書に記載されているものが挙げられる。

【００７１】オニウム塩およびｏ−キノンジアジド化合
物のそれぞれの添加量は、添加される層の全固形分に対
して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜
３０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。
これらの化合物は単独で用いてもよく、２種以上の混合
物として用いてもよい。

【００７２】オニウム塩およびｏ−キノンジアジド化合
物以外の添加剤の添加量は、添加される層の全固形分に
対して、好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは５
〜３０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％であ
る。本発明において、添加剤とアルカリ可溶性高分子化
合物とは、同一層へ含有させるのが好ましい。

【００７３】また、下層および感熱層は、画像のディス
クリミネーションや表面のキズに対する抵抗力を強化す
る目的で、特開２０００−１８７３１８号公報に記載さ
れているような、分子中に炭素数３〜２０のパーフルオ
ロアルキル基を２または３個有する（メタ）アクリレー
ト単量体を重合成分とする重合体を含有するのが好まし
い。このような重合体は、下層および感熱層のいずれに
含有させてもよいが、上部に位置する感熱層に含有させ
ると、より効果的である。このような重合体の添加量
は、添加される層の全固形分に対して、０．１〜１０質
量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％であるのが
より好ましい。

【００７４】また、下層および感熱層は、キズに対する
抵抗性を付与する目的で、表面の静摩擦係数を低下させ
る化合物を含有することもできる。そのような化合物と
しては、例えば、米国特許第６，１１７，９１３号明細
書に記載されているような、長鎖アルキルカルボン酸の
エステルが挙げられる。このような化合物は、下層およ
び感熱層のいずれに含有させてもよいが、上部に位置す
る感熱層に含有させると、より効果的である。このよう
な化合物の添加量は、添加される層の全固形分に対し
て、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．５〜
５質量％であるのがより好ましい。

【００７５】また、下層および感熱層は、必要に応じ
て、低分子量の酸性基を有する化合物を含有していても
よい。酸性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボ
キシ基、リン酸基が挙げられる。中でも、スルホン酸基
を有する化合物が好ましい。具体的には、ｐ−トルエン
スルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン
酸類や、脂肪族スルホン酸類が挙げられる。このような
化合物は、下層および感熱層のいずれに含有させてもよ
い。このような化合物の添加量は、添加される層の全固
形分に対して、０．０５〜５質量％であるのが好まし
く、０．１〜３質量％であるのがより好ましい。５質量
％より多いと、各層の現像液に対する溶解性が増加して
しまう場合があるので、好ましくない。

【００７６】また、下層および感熱層は、各層の溶解性
を調節する目的で種々の溶解抑制剤を含有していてもよ
い。溶解抑制剤としては、特開平１１−１１９４１８号
公報に記載されているようなジスルホン化合物またはス
ルホン化合物が好適に用いられる。具体的には、４，４
´−ビスヒドロキシフェニルスルホンが好適に例示され
る。溶解抑制剤は、下層および感熱層のいずれに含有さ
せてもよい。溶解抑制剤の添加量は、添加される層の全
固形分に対して、０．０５〜２０質量％であるのが好ま
しく、０．５〜１０質量％であるのがより好ましい。

【００７７】また、下層および感熱層は、更に感度を向
上させる目的で、環状酸無水物類、フェノール類、有機
酸類を含有することもできる。環状酸無水物類として
は、例えば、米国特許第４，１１５，１２８号明細書に
記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドオキシ
−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α
−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメ
リット酸が挙げられる。

【００７８】フェノール類としては、例えば、ビスフェ
ノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノ
ール、２，４，４´−トリヒドロキシベンゾフェノン、
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、４，４´，４”−トリヒドロキ
シトリフェニルメタン、４，４´，３”，４”−テトラ
ヒドロキシ−３，５，３´，５´−テトラメチルトリフ
ェニルメタンが挙げられる。

【００７９】有機酸類としては、例えば、特開昭６０−
８８９４２号、特開平２−９６７５５号公報等に記載さ
れている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫
酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類、カルボン酸類
が挙げられる。具体的には、例えば、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニ
ルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、
安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル
酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エ
ルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビン
酸が挙げられる。

【００８０】上記の環状酸無水物類、フェノール類およ
び有機酸類の添加量は、添加される層の全固形分に対し
て、０．０５〜２０質量％であるのが好ましく、０．１
〜１５質量％であるのがより好ましく、０．１〜１０質
量％であるのが特に好ましい。

【００８１】また、下層および感熱層は、現像条件の変
化に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６２−２
５１７４０号公報および特開平３−２０８５１４号公報
に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭５
９−１２１０４４号公報および特開平４−１３１４９号
公報に記載されているような両性界面活性剤、欧州特許
出願公開第９５０，５１７号明細書に記載されているよ
うなシロキサン系化合物、特開平１１−２８８０９３号
公報に記載されているようなフッ素含有のモノマー共重
合体を含有することができる。

【００８２】非イオン界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルが挙
げられる。両性界面活性剤の具体例としては、アルキル
ジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチ
ルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、
Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品
名「アモーゲンＫ」、第一工業社製）が挙げられる。シ
ロキサン系化合物としては、ジメチルシロキサンとポリ
アルキレンオキシドのブロック共重合体が好ましく、具
体例として、チッソ社製のＤＢＥ−２２４、ＤＢＥ−６
２１、ＤＢＥ−７１２、ＤＢＰ−７３２、ＤＢＰ−５３
４、独Ｔｅｇｏ社製のＴｅｇｏ Ｇｌｉｄｅ１００等の
ポリアルキレンオキシド変性シリコーンが挙げられる。
上記非イオン界面活性剤、両性界面活性剤およびシロキ
サン系化合物の添加量は、それぞれ、添加される層の全
固形分に対して、０．０５〜１５質量％であるのが好ま
しく、０．１〜５質量％であるのがより好ましい。

【００８３】また、下層および感熱層は、露光による加
熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着色
剤としての染料や顔料を含有することができる。焼き出
し剤としては、露光による加熱によって酸を放出する化
合物（光酸放出剤）と塩を形成しうる有機染料との組み
合わせが例示される。具体的には、特開昭５０−３６２
０９号公報、特開昭５３−８１２８号公報に記載されて
いるｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲ
ニドと塩形成性有機染料の組み合わせや、特開昭５３−
３６２２３号公報、特開昭５４−７４７２８号公報、特
開昭６０−３６２６号公報、特開昭６１−１４３７４８
号公報、特開昭６１−１５１６４４号公報および特開昭
６３−５８４４０号公報に記載されているトリハロメチ
ル化合物と塩形成性有機染料との組み合わせが挙げられ
る。かかるトリハロメチル化合物としては、オキサゾー
ル系化合物とトリアジン系化合物とがあり、いずれも経
時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画像を与える。

【００８４】画像着色剤としては、前述の塩形成性有機
染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性有
機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基性
染料が挙げられる。具体的には、例えば、オイルイエロ
ー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃
３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オ
イルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラ
ックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント
化学工業社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタル
バイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、メチルバイオレ
ット（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、エチルバイオレット、ロ
ーダミンＢ（Ｃ．Ｉ．１４５１７０Ｂ）、マラカイトグ
リーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、メチレンブルー（Ｃ．
Ｉ．５２０１５）が挙げられる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報および特開平５−３１３３５９号公報
に記載されている染料は特に好ましい。これらの染料の
添加量は、添加される層の全固形分に対して、０．０１
〜１０質量％であるのが好ましく、０．１〜３質量％で
あるのがより好ましい。

【００８５】また、下層および感熱層は、塗膜の柔軟性
等を付与するために、必要に応じ、可塑剤を含有するこ
とができる。例えば、ブチルフタリル、ポリエチレング
リコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオク
チル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸
トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、ア
クリル酸またはメタクリル酸のオリゴマーおよびポリマ
ーが用いられる。

【００８６】下層および感熱層は、通常上記各成分を溶
媒に溶かして、上記平版印刷版用支持体上に塗布するこ
とにより製造することができる。ここで使用する溶媒と
しては、例えば、エチレンジクロライド、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、
プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエ
チルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテー
ト、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクト
ン、トルエンを挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。これらの溶媒は単独でまたは混合し
て使用される。

【００８７】溶剤は、感熱層に用いられるアルカリ可溶
性高分子化合物と下層に用いられるアルカリ可溶性高分
子化合物に対して、溶解性の異なるものであるのが好ま
しい。下層を塗布した後、それに隣接して、上層である
感熱層を塗布する際、上層の塗布溶剤として下層のアル
カリ可溶性高分子化合物を溶解させうる溶剤を用いる
と、層界面での混合が無視できなくなり、極端な場合、
重層にならず均一な単一層になってしまうことがある。
このように、隣接する二つの層の界面で混合が生じた
り、互いに相溶したりして均一層のような挙動を示す場
合、二層を有することによる本発明の平版印刷版原版の
効果が損なわれるおそれがあり、好ましくない。このた
め、感熱層を塗布するのに用いる溶剤は、下層に含まれ
るアルカリ可溶性高分子化合物に対する貧溶剤であるこ
とが好ましい。

【００８８】各層を塗布する場合の溶媒中の上記成分
（添加剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５
０質量％である。

【００８９】また、塗布乾燥後に得られる支持体上の下
層および感熱層の塗布量（固形分）は、用途によって異
なるが、感熱層は０．０５〜１．０ｇ／ｍ² であるのが
好ましく、また、下層は０．３〜３．０ｇ／ｍ² である
のが好ましい。感熱層の塗布量が０．０５ｇ／ｍ² 未満
である場合には、画像形成性が低下する場合があり、ま
た、１．０ｇ／ｍ² を超えると感度が低下する可能性が
ある。また、下層の塗布量が０．３ｇ／ｍ² 未満である
場合、および、３．０ｇ／ｍ² を超える場合には、いず
れも画像形成性が低下する傾向がある。また、下層およ
び感熱層の塗布量は、二層の合計で０．５〜３．０ｇ／
ｍ² であるのが好ましい。二層の合計の塗布量が０．５
ｇ／ｍ² 未満であると皮膜特性が低下する場合があり、
３．０ｇ／ｍ² を超えると感度が低下する傾向にある。
塗布量が少なくなるにつれて、見掛けの感度は大きくな
るが、感光膜の皮膜特性は低下する。

【００９０】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布が挙げられ
る。

【００９１】また、下層および感熱層は、塗布性を向上
させるための界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０
９５０号公報に記載されているようなフッ素系界面活性
剤を含有することができる。塗布性を向上させるための
界面活性剤の添加量は、添加される層の全固形分に対し
て、０．０１〜１質量％であるのが好ましく、０．０５
〜０．５質量％であるのがより好ましい。

【００９２】＜下塗層＞本発明の平版印刷版原版は、上
記平版印刷版用支持体上に、少なくとも下層と感熱層と
の二層からなる重層型感熱層を積層して設けたものであ
るが、必要に応じて支持体と下層との間に下塗層を設け
ることができる。下塗層の成分としては、種々の有機化
合物を用いることができる。例えば、カルボキシメチル
セルロース、デキストリン、アラビアガム、２−アミノ
エチルホスホン酸等のアミノ基を有するホスホン酸類；
置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、
メチレンジホスホン酸、エチレンジホスホン酸等の有機
ホスホン酸；置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナ
フチルリン酸、アルキルリン酸、グリセロリン酸等の有
機リン酸；置換基を有してもよいフェニルホスフィン
酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸、グ
リセロホスフィン酸等の有機ホスフィン酸；グリシン、
β−アラニン等のアミノ酸類；トリエタノールアミンの
塩酸塩等のヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩が挙げ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合
して用いてもよい。

【００９３】下塗層は以下のような方法で設けることが
できる。例えば、メタノール、エタノール、メチルエチ
ルケトン等の有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤または
これらの有機溶剤と水との混合溶剤に上記の有機化合物
を溶解させた溶液を、上記平版印刷版用支持体上に塗布
し乾燥して設ける方法、メタノール、エタノール、メチ
ルエチルケトン等の有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤
またはこれらの有機溶剤と水との混合溶剤に上記の有機
化合物を溶解させた溶液に、上記平版印刷版用支持体を
浸せきして有機化合物を吸着させ、その後、水洗または
空気等による洗浄を行い、更に乾燥して設ける方法を挙
げることができる。

【００９４】前者の方法では、上記有機化合物の合計で
０．００５〜１０ｗｔ％の濃度の溶液を種々の方法で塗
布できる。また、後者の方法では、溶液の濃度は０．０
１〜２０ｗｔ％、好ましくは０．０５％〜５ｗｔ％であ
り、浸せき温度は２０℃〜９０℃、好ましくは２５〜５
０℃であり、浸せき時間は０．１秒〜２０分、好ましく
は２秒〜１分である。

【００９５】上記の溶液は、アンモニア、トリエチルア
ミン、水酸化カリウム等の塩基性物質や、塩酸、リン
酸、硫酸、硝酸等の無機酸、ニトロベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸等の有機スルホン酸、フェニ
ルホスホン酸等の有機ホスホン酸、安息香酸、クマル
酸、リンゴ酸等の有機カルボン酸等種々有機酸性物質、
ナフタレンスルホニルクロライド、ベンゼンスルホニル
クロライド等の有機クロライド等によりｐＨを調整し、
ｐＨ１〜１２の範囲で使用することもできる。また、平
版印刷版原版の調子再現性改良のために黄色染料を添加
することもできる。

【００９６】下塗層の被覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ²
が適当であり、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ² であ
る。上記被覆量が２ｍｇ／ｍ² よりも少ないと十分な耐
刷性が得られない場合がある。また、２００ｍｇ／ｍ²
より多い場合も同様である。

【００９７】上記のようにして、上記平版印刷版用支持
体上に、所望により下塗層を設けた後、特定の下層と感
熱層とを順次積層して得られる本発明の平版印刷版原版
は、下記のようにして画像様に露光され、その後、現像
処理を施され、平版印刷版とされる。像露光に用いられ
る活性光線の光源としては、例えば、水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カー
ボンアーク灯が挙げられる。放射線としては、例えば、
電子線、Ｘ線、イオンビーム、遠赤外線が挙げられる。
また、ｇ線、ｉ線、Ｄｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギ
ービーム（レーザービーム）を用いることもできる。レ
ーザービームとしては、例えば、ヘリウム・ネオンレー
ザー、アルゴンレーザー、クリプトンレーザー、ヘリウ
ム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシマレーザーが挙
げられる。中でも、近赤外から赤外までの領域に発光波
長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レーザが
特に好ましい。

【００９８】本発明の平版印刷版原版の現像工程におい
て好適に用いられるアルカリ現像処理液について説明す
る。好ましいアルカリ現像処理液は、ノニオン性界面活
性剤と塩基とを含有し、必要に応じて、その他の成分を
含有してなる。

【００９９】＜ノニオン性界面活性剤＞本発明の平版印
刷版原版は、ノニオン性界面活性剤を含有するアルカリ
現像処理液で現像処理すると、アルカリ濃度を上げた現
像能力の高い液で現像処理した場合であっても、即ち、
オーバー条件で現像処理した場合であっても、画像部の
アルカリ現像処理液に対する耐溶解性が維持され、外傷
に対する現像安定性が向上するという利点が得られる。
これは、アルカリ可溶性高分子化合物とノニオン性界面
活性剤との相互作用に起因するものと推測される。この
相互作用は、ノニオン性界面活性剤がエチレンオキシド
鎖またはプロピレンオキシド鎖を含んでいる場合に強く
働き、エチレンオキシド鎖を含んでいる場合に特に強く
働く。これは、アルカリ可溶性基、特にフェノール性水
酸基と、エチレンオキシド鎖とが強く相互作用するため
であると推測される。

【０１００】アルカリ現像処理液に用いられるノニオン
性界面活性剤は、特に限定されず、従来公知のものを用
いることができる。例えば、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、
ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトー
ル脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂
肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン
脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油
類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル
類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−
ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアル
キルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、ト
リアルキルアミンオキシドが挙げられる。

【０１０１】具体的には、例えば、ポリエチレングリコ
ール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキ
シエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンセチル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレ
ンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリ
オキシエチレンオレイルアミン、ポリオキシエチレンス
テアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミ
ド、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン
エチレンアビエチルエーテル、ポリオキシエチレンノニ
ンエーテル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリ
オキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレン
グリセリルモノオレート、ポリオキシエチレングリセリ
ルモノステアレート、ポリオキシエチレンプロピレング
リコールモノステアレート、オキシエチレンオキシプロ
ピレンブロックポリマー、ジスチレン化フェノールポリ
エチレンオキシド付加物、トリベンジルフェノールポリ
エチレンオキシド付加物、オクチルフェノールポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレン付加物、グリセロール
モノステアレート、ソルビタンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノラウレートが挙げられる。
また、上記のうち、名称に「ポリオキシエチレン」を含
むノニオン性界面活性剤において、「ポリオキシエチレ
ン」を、「ポリオキシメチレン」、「ポリオキシプロピ
レン」、「ポリオキシブチレン」等の「ポリオキシアル
キレン」に読み替えたものも、ノニオン性界面活性剤の
具体例として挙げられる。

【０１０２】これらのノニオン性界面活性剤のアルカリ
現像処理液における含有量は、好ましくは０．００１〜
５質量％であり、より好ましくは０．０１〜３質量％で
あり、特に好ましくは０．１〜３質量％である。含有量
が０．００１質量％より少ないと、ノニオン性界面活性
剤が有効に作用しなくなる場合があり、５質量％よりも
多いと、相互作用が強すぎ、現像されなくなる場合があ
る。また、これらのノニオン性界面活性剤の重量平均分
子量は、３００〜５０，０００であるのが好ましく、５
００〜５，０００であるのがより好ましい。これらのノ
ニオン性界面活性剤は単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。

【０１０３】ノニオン性界面活性剤は、下記一般式
（Ｉ）で表される化合物であるのが好ましい。

【０１０４】

【化１】

【０１０５】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、それぞれ
水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、カルボニル基、カルボ
キシレート基、スルホニル基またはスルホネート基を表
す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は同一であっても、異なっていてもよ
い。また、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ０以上の整数を
表す。ただし、ｐ、ｑおよびｒのすべてが０であること
はない。

【０１０６】炭素数１〜１８のアルキル基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ヘキシル基が挙げられる。
アルケニル基の具体例としては、ビニル基、プロペニル
基が挙げられる。アルキニル基の具体例としては、アセ
チル基、プロピニル基が挙げられる。アリール基の具体
例としては、フェニル基、４−ヒドロキシフェニル基が
挙げられる。

【０１０７】一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例と
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のホモポリマー；エチレングリコールとプロピ
レングリコールとの共重合体が挙げられる。前記共重合
体のモノマー比率は、１０／９０〜９０／１０であるの
が、現像液への溶解性と塗布溶媒への溶解性との両立の
点から好ましい。また、前記共重合体の中でも、グラフ
トポリマー、ブロックポリマーが、非画像部のアルカリ
現像液に対する溶解性と画像部のアルカリ現像液に対す
る耐溶解性との両立の点から好ましい。

【０１０８】一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、画
像部のアルカリ現像液に対する耐溶解性の点から、特に
下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレンブロック共重合体が好ましい。

【０１０９】

【化２】

【０１１０】一般式（ＩＩ）式中、ａ、ｂおよびｃは、
それぞれ独立に１〜１０，０００の整数を表す。

【０１１１】本発明の平版印刷版原版の現像処理に好適
に用いられる重合体は、総分子に対するオキシエチレン
の割合が４０〜８０質量％、好ましくは４０〜６０質量
％であり、ポリオキシプロピレンの分子量が１，０００
〜４，０００、好ましくは２，０００〜３，５００であ
る。

【０１１２】＜塩基＞アルカリ現像処理液に用いられる
塩基としては、従来公知のアルカリ剤、例えば、無機ア
ルカリ剤、有機アルカリ剤が挙げられる。無機アルカリ
剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、リン酸三アンモニウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、リン酸二アンモニウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム
が挙げられる。

【０１１３】有機アルカリ剤としては、例えば、モノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モ
ノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジンが挙
げられる。

【０１１４】塩基は、一種単独で用いてもよく、二種以
上を併用してもよい。これらの塩基の中でも、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムが好ましい。その理由は、こ
れらの量を調整することにより広いｐＨ領域でのｐＨ調
整が可能となるためである。また、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等もそれ自身に緩衝作用があるので好ましい。

【０１１５】本発明の平版印刷版原版の現像処理におい
ては、現像性向上のため、アルカリ現像処理液のアルカ
リ濃度を上げること、即ち、オーバー条件とすることが
好ましいが、このためには、塩基の添加量を調整すれば
よい。即ち、塩基を、アルカリ現像処理液が強アルカリ
性、例えば、ｐＨ１２．５〜１３．５、好ましくはｐＨ
１２．８〜１３．３となるように、アルカリ現像処理液
に添加すればよい。

【０１１６】＜その他の成分＞アルカリ現像処理液は、
塩基としてケイ酸アルカリを含有し、または、塩基にケ
イ素化合物を混ぜ、系中でケイ酸アルカリとしたものを
含有する、いわゆる「シリケート現像液」としてもよ
い。また、ケイ酸アルカリを含有せず、非還元糖と塩基
とを含有する、いわゆる「ノンシリケート現像液」とし
てもよい。

【０１１７】＜ケイ酸アルカリ＞ケイ酸アルカリとして
は、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ
酸リチウム、ケイ酸アンモニウムが挙げられる。これら
は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。ケイ酸アルカリのＳｉＯ₂ ／Ｍ₂ Ｏモル比（Ｍは
アルカリ金属を表す。）は、０．５〜３．０であるのが
好ましく、１．０〜２．０であるのがより好ましい。上
記モル比が３．０より大きくなるにつれて現像性が低下
する傾向がある。また、上記モル比が０．５より小さく
なるにつれてアルカリ強度が高くなる傾向があり、支持
体に用いられているアルミニウム板をエッチングする弊
害が出てくるようになる。シリケート現像液中のケイ酸
アルカリの濃度は、１〜１０質量％であるのが好まし
く、１．５〜７質量％であるのがより好ましい。１０質
量％を超えると、沈殿や結晶が生成しやすくなり、ま
た、廃液時の中和に際してゲル化しやすくなり廃液処理
が煩雑になる。また、１質量％未満であると、現像力お
よび処理能力が低くなる。

【０１１８】＜非還元糖＞ケイ酸アルカリを含有せず、
非還元糖と塩基とを含有するいわゆる「ノンシリケート
現像液」を用いて、本発明の平版印刷版原版に現像処理
を行うと、感熱層の表面を劣化させることがなく、感熱
層の着肉性を良好な状態に維持することができる。ま
た、ノンシリケート現像液にはｐＨの変動を抑える緩衝
性を有する非還元糖が含まれているため、シリケート現
像液を用いる場合に比べて有利である。更に、非還元糖
は、シリケートに比べて液活性度を制御するための電導
度センサ−、ｐＨセンサ−等を汚染しにくいため、この
点でも、ノンシリケート現像液は有利である。

【０１１９】非還元糖とは、遊離のアルデヒド基やケト
ン基を持たず、還元性を示さない糖類であり、還元基同
士の結合したトレハロース型少糖類、糖類の還元基と非
糖類が結合した配糖体、および糖類に水素添加して還元
した糖アルコールに分類される。本発明の平版印刷版原
版の現像処理においては、いずれも好適に用いられる。
なお、本発明の平版印刷版原版の現像処理においては、
特開平８−３０５０３９号公報に記載されている非還元
糖を好適に使用することができる。

【０１２０】トレハロース型少糖類としては、例えば、
サッカロース、トレハロースが挙げられる。配糖体とし
ては、例えば、アルキル配糖体、フェノール配糖体、カ
ラシ油配糖体が挙げられる。糖アルコールとしては、例
えば、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、
Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イ
ジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシット、アロズルシッ
トが挙げられる。更に、二糖類のマルトースに水素添加
したマルチトール、オリゴ糖の水素添加で得られる還元
体（還元水あめ）等が好適に挙げられる。これらの非還
元糖の中でも、トレハロース型少糖類、糖アルコールが
好ましく、特に、Ｄ−ソルビット、サッカロース、還元
水あめが、適度なｐＨ領域に緩衝作用を有し、低価格で
ある点で好ましい。

【０１２１】これらの非還元糖は、一種単独で用いても
よく、二種以上を併用してもよい。非還元糖のノンシリ
ケート現像液における含有量は、０．１〜３０質量％で
あるのが好ましく、１〜２０質量％であるのがより好ま
しい。含有量が０．１質量％未満であると十分な緩衝作
用が得られない場合がある。含有量が３０質量％を超え
ると高濃縮化しにくくなり、また、コストが高くなる。

【０１２２】また、ノンシリケート現像液において、非
還元糖と組み合わせて用いられる塩基としては、上記に
列挙した塩基が好適に挙げられる。塩基のノンシリケー
ト現像液における含有量は、所望のｐＨ、非還元糖の種
類、添加量等に応じて適宜決定される。なお、還元糖
は、塩基と併用すると、褐変し、ｐＨも徐々に低下し、
現像性が低下するため、好ましくない。

【０１２３】また、ノンシリケート現像液として、非還
元糖と塩基との組み合わせに代えて、非還元糖のアルカ
リ金属塩を主成分として用いることもできる。非還元糖
のアルカリ金属塩は、上述した非還元糖と、アルカリ金
属水酸化物とを混合し、該非還元糖の融点以上に加熱し
脱水すること、または、該非還元糖とアルカリ金属水酸
化物との混合水溶液を乾燥することによって得られる。

【０１２４】また、ノンシリケート現像液に、前記非還
元糖以外の弱酸と強塩基とからなるアルカリ性緩衝液を
併用することができる。弱酸としては、解離定数（ｐＫ
_a ）が１０．０〜１３．２のものが好ましく、例えば、
Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ社発行のＩＯＮＩＳＡＴ
ＩＯＮ ＣＯＮＳＴＡＮＴＳ ＯＦ ＯＲＧＡＮＩＣＡ
ＣＩＤＳ ＩＮ ＡＱＵＥＯＵＳ ＳＯＬＵＴＩＯＮに
記載されているものから選択できる。

【０１２５】具体的には、例えば、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパノ−ル−１（ｐＫ_a １２．７４）、
トリフルオロエタノール（同１２．３７）、トリクロロ
エタノール（同１２．２４）等のアルコール類、ピリジ
ン−２−アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン−４−
アルデヒド（同１２．０５）等のアルデヒド類、サリチ
ル酸（同１３．０）、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
（同１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子
酸（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４−ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４−トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ−クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ−クレゾール（同１０．２
７）、ｍ−クレゾール（同１０．０９）等のフェノール
性水酸基を有する化合物、

【０１２６】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）等のオキシム類、アデノシン（同１２．５６）、
イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．３）、シ
トシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１２．
１）、キサンチン（同１１．９）等の核酸関連物質、

【０１２７】ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１
２．３２）、１−アミノ−３，３，３−トリフルオロ安
息香酸（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン
酸（同１２．１０）、１，１−エチリデンジホスホン酸
（同１１．５４）、１，１−エチリデンジホスホン酸−
１−ヒドロキシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール
（同１２．８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、
ピコリンチオアミド（同１２．５５）、バルビツル酸
（同１２．５）が好適に挙げられる。中でも、スルホサ
リチル酸、サリチル酸が好ましい。

【０１２８】これらの弱酸に組み合わせる強塩基として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウムが好適に挙げられる。
これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用し
てもよい。強塩基は、適宜選択した濃度および組み合わ
せにより、ｐＨを好ましい範囲内に調整して使用され
る。

【０１２９】また、現像性の促進、現像カスの分散、本
発明の平版印刷版原版の画像部の親インキ性の向上等の
目的で、必要に応じて、現像安定剤、有機溶剤、還元
剤、有機カルボン酸、硬水軟化剤、ノニオン性界面活性
剤以外の界面活性剤、防腐剤、着色剤、増粘剤、消泡剤
等をその他の成分としてアルカリ現像処理液に添加して
もよい。

【０１３０】＜現像安定化剤＞現像安定化剤としては、
例えば、特開平６−２８２０７９号公報に記載されてい
る糖アルコールのポリエチレングリコール付加物、テト
ラブチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキル
アンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムブロマイド
等のホスホニウム塩、ジフェニルヨードニウムクロライ
ド等のヨードニウム塩が好適に挙げられる。また、特開
昭５０−５１３２４号公報に記載されているアニオン界
面活性剤、両性界面活性剤、特開昭５５−９５９４６号
公報に記載されている水溶性カチオニックポリマー、特
開昭５６−１４２５２８号公報に記載されている水溶性
の両性高分子電解質が挙げられる。

【０１３１】更に、特開昭５９−８４２４１号公報に記
載されているアルキレングリコールが付加された有機ホ
ウ素化合物、特開昭６０−１１１２４６号公報に記載さ
れているポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブ
ロック重合型の水溶性界面活性剤、特開昭６０−１２９
７５０号公報に記載されているポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレンを置換したアルキレンジアミン化合
物、特開昭６１−２１５５５４号公報に記載されている
重量平均分子量３００以上のポリエチレングリコール、
特開昭６３−１７５８５８号公報に記載されているカチ
オン性基を有する含フッ素界面活性剤、特開平２−３９
１５７号公報に記載されている酸またはアルコールに４
モル以上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性
エチレンオキシド付加化合物と、水溶性ポリアルキレン
化合物が挙げられる。

【０１３２】＜有機溶剤＞有機溶剤としては、例えば、
水に対する溶解度が約１０質量％以下のものが好まし
く、５質量％以下のものがより好ましい。有機溶剤の具
体例としては、１−フェニルエタノール、２−フェニル
エタノール、３−フェニル−１−プロパノール、４−フ
ェニル−１−ブタノール、４−フェニル−２−ブタノー
ル、２−フェニル−１−ブタノール、２−フェノキシエ
タノール、２−ベンジルオキシエタノール、ｏ−メトキ
シベンジルアルコール、ｍ−メトキシベンジルアルコー
ル、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ベンジルアルコ
ール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノ
ール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシク
ロヘキサノール、Ｎ−フェニルエタノールアミン、Ｎ−
フェニルジエタノールアミンが挙げられる。

【０１３３】有機溶剤のアルカリ現像処理液における含
有量は、該アルカリ現像処理液の総質量に対して０．１
〜５質量％程度である。有機溶剤の含有量は、ノニオン
性界面活性剤のアルカリ現像処理液における含有量と密
接な関係があり、有機溶剤の量が増すにつれ、ノニオン
性界面活性剤の量は増加させることが好ましい。これ
は、ノニオン性界面活性剤の量を少なくし、有機溶剤の
量を多くすると、該有機溶剤が完全に溶解せず、良好な
現像性の確保が期待できなくなるからである。

【０１３４】＜還元剤＞還元剤としては、有機還元剤、
無機還元剤等が挙げられる。これらの還元剤は、印刷版
の汚れを防止するのに役立つ。有機還元剤の好ましい具
体例としては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メト
ール、メトキシキノン、レゾルシン、２−メチルレゾル
シン等のフェノール化合物、フェニレンジアミン、フェ
ニルヒドラジン等のアミン化合物が挙げられる。無機還
元剤の好ましい具体例としては、亜硫酸、亜硫酸水素
酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チ
オ硫酸、亜ジチオン酸等の無機酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。中でも、汚れ防
止効果が特に優れている点で、亜硫酸塩が好ましい。還
元剤のアルカリ現像処理液における含有量は、該アルカ
リ現像処理液の総質量に対して０．０５〜５質量％程度
である。

【０１３５】＜有機カルボン酸＞有機カルボン酸として
は、例えば、炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸お
よび芳香族カルボン酸が挙げられる。

【０１３６】炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸の
具体例としては、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸が挙げられる。中でも、炭素数８〜１２のアルカ
ン酸が特に好ましい。また、これらは、炭素鎖中に二重
結合を有する不飽和脂肪酸でもよいし、枝分かれした炭
素鎖のものでもよい。

【０１３７】炭素原子数６〜２０の芳香族カルボン酸の
具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラ
セン環等にカルボキシル基が置換された化合物が挙げら
れ、より具体的には、例えば、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ
−クロロ安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息
香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒド
ロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，
３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息
香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−
ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸が挙げら
れる。中でも、各種のヒドロキシナフトエ酸が特に好ま
しい。

【０１３８】脂肪族カルボン酸および芳香族カルボン酸
は、水溶性を高める点で、ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩等として用いるのが好ましい。有機カル
ボン酸のアルカリ現像処理液における含有量は、特に限
定されないが、通常０．１〜１０質量％程度であり、
０．５〜４質量％であるのが好ましい。含有量が０．１
質量％未満であると、その添加効果が十分でない場合が
あり、１０質量％を超えると、それに見合う効果が得ら
れない場合があり、また、併用する別の添加剤のアルカ
リ現像処理液への溶解を妨げることがある。

【０１３９】＜硬水軟化剤＞硬水軟化剤としては、例え
ば、ポリリン酸ならびにそのナトリウム塩、カリウム塩
およびアンモニウム塩；エチレンジアミンテトラ酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラ
ミンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リ酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘ
キサンテトラ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノー
ルテトラ酢酸等のアミノポリカルボン酸ならびにそれら
のナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩；ア
ミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテ
トラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペ
ンタ（メチレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミン
ヘキサ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ（メチレンホスホン酸）および１−ヒ
ドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ならびにそれら
のナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩が挙
げられる。

【０１４０】硬水軟化剤は、そのキレート化力と使用さ
れる硬水の硬度および量とによってアルカリ現像処理液
における最適含有量が変化するが、一般的には０．０１
〜５質量％程度であり、０．０１〜０．５質量％である
のが好ましい。含有量が０．０１質量％未満であると、
その添加効果が十分でないことがあり、５質量％を超え
ると、色抜け等画像部への悪影響が生じることがある。

【０１４１】＜ノニオン性界面活性剤以外の界面活性剤
＞アルカリ現像処理液には、上述したノニオン性界面活
性剤以外に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を更に添加
してもよい。

【０１４２】アニオン界面活性剤としては、例えば、脂
肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスル
ホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスル
ホコハク酸エステル塩類、α−オレフィンスルホン酸塩
類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプ
ロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルス
ルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル
タウリンナトリウム塩、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モ
ノアミド二ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化
牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、
アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリ
ルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリ
ン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルリン酸エステル塩類、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン／無水マレ
イン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン
酸塩ホルマリン縮合物類が好適に挙げられる。

【０１４３】カチオン界面活性剤としては、例えば、ア
ルキルアミン塩類、テトラブチルアンモニウムブロミド
等の第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアル
キルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体が挙げ
られる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシ
ベタイン類、アルキルアミノカルボン酸類、スルホベタ
イン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類が挙げ
られる。

【０１４４】フッ素系界面活性剤は、分子内にパーフル
オロアルキル基を含有する。このようなフッ素系界面活
性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン
酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオ
ロアルキルリン酸エステル等のアニオン型；パーフルオ
ロアルキルベタイン等の両性型；パーフルオロアルキル
トリメチルアンモニウム塩等のカチオン型；パーフルオ
ロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエ
チレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基および
親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基およ
び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、
親水性基および親油性基含有オリゴマー、パーフルオロ
アルキル基および親油性基含有ウレタン等の非イオン型
が挙げられる。

【０１４５】また、上記のうち、名称に「ポリオキシエ
チレン」を含む界面活性剤において、「ポリオキシエチ
レン」を、「ポリオキシメチレン」、「ポリオキシプロ
ピレン」、「ポリオキシブチレン」等の「ポリオキシア
ルキレン」に読み替えたものも、ノニオン性界面活性剤
以外の界面活性剤の具体例として挙げられる。

【０１４６】ノニオン性界面活性剤以外の界面活性剤
は、一種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。界面活性剤のアルカリ現像処理液における含有量
は、通常０．００１〜１０質量％であり、０．０１〜５
質量％であるのが好ましい。

【０１４７】アルカリ現像処理液は、以上に説明した各
成分のほか、水を含有する。アルカリ現像処理液は、未
使用時（保管時）には水の含有量を少なくした濃縮液と
しておき、使用時に水で希釈するようにしておくと、運
搬上有利である。この場合、アルカリ現像処理液の濃縮
度は、前記各成分が分離や析出を起こさない程度が適当
である。

【０１４８】本発明の平版印刷版原版を上記アルカリ現
像処理液と補充液とを用いて現像処理して得られる平版
印刷版は、通常、水洗水、界面活性剤等を含有するリン
ス液や、アラビアガム、デンプン誘導体を含む不感脂化
液で後処理される。後処理は、これらの処理を種々組み
合わせて用いることができる。

【０１４９】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽およ
びスプレー装置とを備え、露光済みの印刷版を水平に搬
送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノ
ズルから吹き付けて現像処理する。また、最近は、処理
液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロール等によっ
て印刷版を浸せき搬送させて処理する方法も知られてい
る。このような自動処理においては、各処理液に処理
量、稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処理する
ことができる。また、実質的に未使用の処理液で処理す
るいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。

【０１５０】本発明の平版印刷版原版を、画像露光し、
現像し、水洗、リンス、ガム引き等を行って得られる平
版印刷版に不必要な画像部（例えば、原画フィルムのフ
ィルムエッジ跡）がある場合には、その不必要な画像部
の消去が行われる。このような消去は、例えば、特公平
２−１３２９３号公報に記載されているような消去液を
不必要な画像部に塗布し、そのまま所定の時間放置した
後に水洗することにより消去する方法が好ましいが、特
開平５９−１７４８４２号公報に記載されているような
オプティカルファイバーで導かれた活性光線を不必要な
画像部に照射した後に現像して消去する方法も利用でき
る。

【０１５１】以上のようにして得られた平版印刷版は、
所望により不感脂化ガムを塗布した後、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。

【０１５２】平版印刷版をバーニング処理する場合に
は、該バーニング処理前に、特公昭６１−２５１８号公
報、同５５−２８０６２号公報、特開昭６２−３１８５
９号公報および同６１−１５９６５５号公報に記載され
ているような整面液で処理するのが好ましい。その方法
としては、整面液を浸み込ませたスポンジや脱脂綿で、
平版印刷版上に塗布する方法、整面液を満たしたバット
中に印刷版を浸せきさせて塗布する方法や、自動コータ
ーにより塗布する方法等が挙げられる。また、塗布後
に、スキージまたはスキージローラーで、その塗布量を
均一にするのが好ましい。整面液の塗布量は、一般に
０．０３〜０．８ｇ／ｍ² （乾燥質量）が適当である。

【０１５３】整面液が塗布された平版印刷版は、必要に
応じて乾燥された後、バーニングプロセッサー（例え
ば、富士写真フイルム（株）製のＢＰ−１３００）等で
高温に加熱される。この場合の加熱温度および時間は、
画像を形成している成分の種類にもよるが、それぞれ１
８０〜３００℃、１〜２０分とするのが好ましい。

【０１５４】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従来より行われてい
る処理を施すことができるが、水溶性高分子化合物等を
含有する整面液が使用された場合には、ガム引き等のい
わゆる不感脂化処理を省略することができる。このよう
な処理によって得られる平版印刷版はオフセット印刷機
等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【０１５５】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。 １．平版印刷版原版の作成 （実施例１）Ｓｉ：０. ０６質量％、Ｆｅ：０．３０質
量％、Ｃｕ：０. ０１４質量％、Ｍｎ：０．００１質量
％、Ｍｇ：０．００１質量％、Ｚｎ：０．００１質量
％、Ｔｉ：０．０３質量％を含有し、残部はＡｌと不可
避不純物のアルミニウム合金を用いて溶湯を調製し、溶
湯処理およびろ過を行った上で、厚さ５００ｍｍ、幅１
２００ｍｍの鋳塊をＤＣ鋳造法で作成した。表面を平均
１０ｍｍの厚さで面削機により削り取った後、５５０℃
で、約５時間均熱保持し、温度４００℃に下がったとこ
ろで、熱間圧延機を用いて厚さ２．７ｍｍの圧延板とし
た。更に、連続焼鈍機を用いて熱処理を５００℃で行っ
た後、冷間圧延で、厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板
に仕上げた。このアルミニウム板を幅１０３０ｍｍにし
た後、以下に示す表面処理を連続的に行った。

【０１５６】（ａ）機械的粗面化処理 図１に示したような装置を使って、比重１．１２の研磨
剤（ケイ砂）と水との懸濁液を研磨スラリー液としてア
ルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラ状
ナイロンブラシにより機械的な粗面化を行った。図１に
おいて、１はアルミニウム板、２および４はローラ状ブ
ラシ、３は研磨スラリー液、５、６、７および８は支持
ローラである。研磨剤の平均粒径は８μｍ、最大粒径は
５０μｍであった。ナイロンブラシの材質は６・１０ナ
イロン、毛長は５０ｍｍ、毛の直径は０．３ｍｍであっ
た。ナイロンブラシはφ３００ｍｍのステンレス製の筒
に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは３
本使用した。ブラシ下部の２本の支持ローラ（φ２００
ｍｍ）の距離は３００ｍｍであった。ブラシローラはブ
ラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラを
アルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して７ｋＷ
プラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はア
ルミニウム板の移動方向と同じであった。ブラシの回転
数は２００ｒｐｍであった。

【０１５７】（ｂ）アルカリ剤によるエッチング処理 上記で得られた機械的粗面化処理後のアルミニウム板を
カセイソーダ濃度２．６質量％、アルミニウムイオン濃
度６．５質量％、温度７０℃でスプレーによるエッチン
グ処理を行い、アルミニウム板を６ｇ／ｍ² 溶解した。
その後、スプレーによる水洗を行った。

【０１５８】（ｃ）デスマット処理 温度３０℃の硝酸濃度１質量％水溶液（アルミニウムイ
オンを０．５質量％含む。）で、スプレーによるデスマ
ット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。前記デ
スマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を
用いて電気化学的な粗面化を行う工程の廃液を用いた。

【０１５９】（ｄ）電気化学的粗面化処理 ６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面
化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１０ｇ／Ｌ
水溶液（アルミニウムイオンを５ｇ／Ｌ、アンモニウム
イオンを０．００７質量％含む。）、温度８０℃であっ
た。交流電源波形は図２に示した波形であり、電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０ｍｓｅｃ、
ＤＵＴＹ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボ
ン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。
補助アノードにはフェライトを用いた。使用した電解槽
は図３に示すものを使用した。図３において、１１はア
ルミニウム板、１２はラジアルドラムローラ、１３ａお
よび１３ｂは主極、１４は電解処理液、１５は電解液供
給口、１６はスリット、１７は電解液通路、１８は補助
陽極、１９ａおよび１９ｂはサイリスタ、２０は交流電
源である。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄ
ｍ² 、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和
で１３０Ｃ／ｄｍ² であった。補助陽極には電源から流
れる電流の５％を分流させた。その後、スプレーによる
水洗を行った。

【０１６０】（ｅ）アルカリエッチング処理 アルミニウム板をカセイソーダ濃度２６質量％、アルミ
ニウムイオン濃度６．５質量％でスプレーによるエッチ
ング処理を３２℃で行い、アルミニウム板を０．２０ｇ
／ｍ² 溶解し、前段の交流を用いて電気化学的な粗面化
を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とす
るスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッ
ジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、
スプレーによる水洗を行った。

【０１６１】（ｆ）デスマット処理 温度６０℃の硫酸濃度２５質量％水溶液（アルミニウム
イオンを０．５質量％含む。）で、スプレーによるデス
マット処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行っ
た。

【０１６２】（ｇ）陽極酸化処理 図４に示す構造の二段給電電解処理法の陽極酸化装置
（第一および第二電解部長各６ｍ、第一および第二給電
部長各３ｍ、第一および第二給電電極長各２．４ｍ）を
用いて陽極酸化処理を行った。第一および第二電解部に
供給した電解液としては、硫酸を用いた。電解液は、い
ずれも、硫酸濃度１７０ｇ／Ｌ（アルミニウムイオンを
０．５質量％含む。）、温度４３℃であった。その後、
スプレーによる水洗を行った。

【０１６３】前記陽極酸化装置においては、電源６７ａ
および６７ｂからの電流は、第一給電部６２ａに設けら
れた第一給電電極６５ａに流れ、電解液を介してアルミ
ニウム板１１に流れ、第一電解部６３ａでアルミニウム
板１１の表面に酸化皮膜を生成させ、第一電解部６３ａ
に設けられた電解電極６６ａおよび６６ｂを通り、電源
６７ａおよび６７ｂに戻る。一方、電源６７ｃおよび６
７ｄからの電流は、第二給電部６２ｂに設けられた第二
給電電極６５ｂに流れ、前記と同様に電解液を介してア
ルミニウム板１１に流れ、第二電解部６３ｂでアルミニ
ウム板１１の表面に酸化皮膜を生成させ、第二電解部６
３ｂに設けられた電解電極６６ｃおよび６６ｄを通り、
電源６７ｃおよび６７ｄに戻る。

【０１６４】電源６７ａおよび６７ｂから第一給電部６
２ａに給電される電気量と、電源６７ｃおよび６７ｄか
ら第二給電部６２ｂに給電される電気量とは等しく、ま
た、第一電解部６３ａおよび第二電解部６３ｂにおける
電流密度はともに約２５Ａ／ｄｍ² であった。第二給電
部６２ｂでは、第一電解部６３ａで生成した１．３５ｇ
／ｍ² の酸化皮膜面を通じて給電したことになる。最終
的な酸化皮膜量は２．７ｇ／ｍ² であった。

【０１６５】（ｈ）アルカリ金属ケイ酸塩処理 陽極酸化処理により得られたアルミニウム支持体を温度
３０℃の３号ケイ酸ソーダの１質量％水溶液の処理層中
へ、１０秒間、浸せきすることでアルカリ金属ケイ酸塩
処理（シリケート処理）を行った。その後、スプレーに
よる水洗を行った。

【０１６６】（ｉ）下塗層の形成 上記のようにして得られたアルカリ金属ケイ酸塩処理後
のアルミニウム支持体上に、下記組成の下塗液を塗布
し、８０℃で１５秒間乾燥し、塗膜を形成させた。乾燥
後の塗膜の被覆量は１５ｍｇ／ｍ² であった。

【０１６７】＜下塗液組成＞ ・下記高分子化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ ｇ ・水 １ ｇ

【０１６８】

【化３】

【０１６９】（ｊ）下層および感熱層の形成 ついで、下塗層を設けた平版印刷版用支持体に、下記組
成の下層用塗布液を乾燥後の塗布量が０．８５ｇ／ｍ²
となるように塗布した後、ＴＡＢＡＩ社製のＰＥＲＦＥ
ＣＴ ＯＶＥＮ ＰＨ２００をＷｉｎｄ Ｃｏｎｔｒｏ
ｌを７に設定して用い、１４０度で５０秒間乾燥させ
た。その後、下記組成の感熱層用塗布液を塗布量が０．
１５ｇ／ｍ² となるように塗布した後、１２０度で１分
間乾燥し、平版印刷版原版１を得た。

【０１７０】 ＜下層用塗布液＞ ・Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／アクリロニトリ ル／メタクリル酸メチル共重合体（モノマー比＝３６／３４／３０、重量平均分 子量５０，０００） １．８９６ｇ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量４，５ ００、未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．２３７ｇ ・下記構造式で表されるシアニン染料Ａ ０．１０９ｇ

【０１７１】

【化４】

【０１７２】 ・４，４´−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・２−メトキシ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）ベンゼンジアゾニウム・ヘキサ フルオロホスフェート ０．０３ ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを６−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン に変えたもの ０．０５ ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業社製 ） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン ２６．６ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．８ ｇ

【０１７３】 ＜感熱層用塗布液＞ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量４，５ ００、未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．２３７ｇ ・上記構造式で表されるシアニン染料Ａ ０．０４７ｇ ・ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業社製 ） ０．１１０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＭＣＦ−３１２（固形分３０質量％）、 大日本インキ化学工業社製） ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７．７ ｇ

【０１７４】（実施例２）上記（ａ）機械的粗面化処理
を行わず、かつ、上記（ｄ）電気化学的粗面化処理にお
ける電気量をアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で
１００Ｃ／ｄｍ²とした以外は、実施例１と同様の方法
により、平版印刷版原版２を得た。

【０１７５】（実施例３）上記（ａ）機械的粗面化処理
において、研磨剤として、平均粒径５μｍ、最大粒径５
０μｍのケイ砂を用い、かつ、上記（ｄ）電気化学的粗
面化処理において、電解液温度を５０℃とし、電気量を
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で１４５Ｃ／ｄ
ｍ² とした以外は、実施例１と同様の方法により、平版
印刷版原版３を得た。

【０１７６】（実施例４）上記（ａ）機械的粗面化処理
を行わず、かつ、上記（ｄ）電気化学的粗面化処理およ
び（ｅ）アルカリエッチング処理の工程を後述するよう
に異なる条件で二回繰り返した以外は、実施例１と同様
の方法により、平版印刷版原版４を得た。一回目の電気
化学的粗面化処理は、電解液温度を５０℃、ＴＰを０．
８ｍｓｅｃ、交流電圧の周波数を０．３Ｈｚ、電流密度
を電流のピーク値で２５Ａ／ｄｍ ² とした以外は、上記
実施例１（ｄ）と同様の方法により行った。その後、７
０℃で行った以外は、上記実施例１（ｅ）と同様の方法
により一回目のアルカリエッチング処理を行った。引き
続き、上記実施例１（ｄ）と同様の方法により、二回目
の電気化学的粗面化処理を行い、更に、上記実施例１
（ｅ）と同様の方法により、二回目のアルカリエッチン
グ処理を行った。

【０１７７】（比較例１）上記（ｄ）電気化学的粗面化
処理を行わなかった以外は、実施例１と同様の方法によ
り、平版印刷版原版５を得た。

【０１７８】（比較例２）上記（ｄ）電気化学的粗面化
処理において、電解液温度を４０℃とし、電気量をアル
ミニウム板が陽極時の電気量の総和で２７０Ｃ／ｄｍ²
とした以外は、実施例１と同様の方法により、平版印刷
版原版６を得た。

【０１７９】（比較例３）上記（ｄ）電気化学的粗面化
処理において、電解液温度を４０℃とし、電気量をアル
ミニウム板が陽極時の電気量の総和で２７０Ｃ／ｄｍ²
とした以外は、実施例２と同様の方法により、平版印刷
版原版７を得た。

【０１８０】（比較例４）上記（ａ）機械的粗面化処理
において、研磨剤として、平均粒径４０μｍ、最大粒径
２００μｍの火山灰からなるパミスを用い、かつ、上記
（ｄ）電気化学的粗面化処理において、電気量をアルミ
ニウム板が陽極時の電気量の総和で５０Ｃ／ｄｍ² とし
た以外は、実施例１と同様の方法により、平版印刷版原
版８を得た。

【０１８１】（比較例５）上記（ｊ）下層および感熱層
の形成を行わず、代わりに下記のようにして単層の感熱
層を設けた以外は、実施例１と同様の方法により、平版
印刷版原版９を得た。下記組成の単層用感熱層塗布液を
塗布量が１．０ｇ／ｍ² となるように塗布した後、ＴＡ
ＢＡＩ社製のＰＥＲＦＥＣＴ ＯＶＥＮ ＰＨ２００を
Ｗｉｎｄ Ｃｏｎｔｒｏｌを７に設定して用い、１４０
度で５０秒間乾燥し、平版印刷版原版９を得た。

【０１８２】 ＜単層用感熱層塗布液＞ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量４，５ ００、未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．４７４ｇ ・Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／アクリロニトリ ル／メタクリル酸メチル共重合体（モノマー比＝３６／３４／３０、重量平均分 子量５０，０００） ２．３７ｇ ・上記構造式で表されるシアニン染料Ａ ０．１５５ｇ ・２−メトキシ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）ベンゼンジアゾニウム・ヘキサ フルオロホスフェート ０．０３ ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．１９ ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを６−ヒドロキシ−β−ナフタレンスルホン に変えたもの ０．０５ ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６、大日本インキ化学工業社製 ） ０．０７ ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＭＣＦ−３１２（固形分３０質量％）、 大日本インキ化学工業社製） ０．１２ ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・４，４´−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・ステアリン酸ｎ−ドデシル ０．０６ ｇ ・γ−ブチロラクトン １３ ｇ ・メチルエチルケトン ２４ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １１ ｇ

【０１８３】２．平版印刷版用支持体の表面の見掛け面
積に対する実面積の割合 上記平版印刷版原版の作成の過程において得られたアル
カリ金属ケイ酸塩処理後のアルミニウム支持体（平版印
刷版用支持体）について、以下のようにして、表面の見
掛け面積に対する実面積の割合を測定した。平版印刷版
用支持体の表面形状を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用い
て、水平（Ｘ，Ｙ）方向の分解能０．１μｍ、測定範囲
１００μｍ角という条件で測定を行った。近似三点法に
より求めた表面積を実面積とし、上部投影面積を見掛け
面積としたときに、実面積を見掛け面積で除して、表面
の見掛け面積に対する実面積の割合を求めた。結果を第
１表に示す。第１表においては、表面の見掛け面積に対
する実面積の割合を「表面の実面積／表面の見掛け面
積」とした。

【０１８４】３．平版印刷版用支持体のピットの平均直
径および表面の見掛け面積に対するピットの見掛け面積
の割合の測定 平版印刷版用支持体の表面を、支持体に垂直な方向か
ら、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて倍率１０００
０倍のＳＥＭ写真を撮影した。ＳＥＭ写真において、３
０個のピットについて直径を測定し、ピットの平均直径
を求めた。また、ＳＥＭ写真の上に透明フィルムを重
ね、ピットが形成されていない平坦な部分を透明フィル
ム上にペンで写し取り、画像解析装置により透明フィル
ム上に写し取られた部分の面積率を求め、表面の見掛け
面積に対するピットの見掛け面積の割合を算出した。結
果を第１表に示す。第１表においては、表面の見掛け面
積に対するピットの見掛け面積の割合を「ピットの見掛
け面積／表面の見掛け面積」とした。なお、ＳＥＭ写真
において、各平版印刷版用支持体の表面のピットの内部
には、微細凹凸構造が形成されていることが確認され
た。

【０１８５】４．平版印刷版用支持体の表面の大凹凸構
造の波長の測定 平版印刷版原版を１８０゜に曲げて露出させた陽極酸化
皮膜と感熱層の破断面を、日本電子社製のＴ−２０型走
査型電子顕微鏡を用いて、倍率５０００倍で観察し、支
持体表面における開口径２μｍ以上の凹部について、そ
の両端の距離を測定して大凹凸構造の波長とし、２０箇
所の凹部についての平均波長を求めた。結果を第１表に
示す。なお、第１表中、「−」は、該当する波長の凹部
がなかったことを示す。

【０１８６】５．平版印刷版原版の傷付きにくさの評価 上記のようにして得られた平版印刷版原版について、傷
付きにくさの評価を行った。平版印刷版原版の感熱層表
面に合紙を置き、その上下を段ボール紙で挟み、２５
℃、５０％ＲＨの環境下で３日間放置した。その後、平
版印刷版原版の感熱層表面を木綿製の手袋で５往復擦
り、富士写真フイルム（株）製のＰＳ版用現像液ＤＴ−
１を標準使用条件で用いて、自動現像機９００ＮＰによ
り現像した。擦った部分が傷付いて白く抜けている程度
を目視で観察して評価した。現像前と全く変化なかった
ものを○、ほぼ支持体が見えてしまい感熱層の色がほと
んど見えなかったものを×、その中間レベルを○△、
△、△×で表した。結果を第１表に示す。

【０１８７】６．平版印刷版の耐刷性の評価 平版印刷版原版をＣＲＥＯ社製のＴｒｅｎｄＳｅｔｔｅ
ｒ３２４４を用いて版面エネルギー量が１４１ｍＪ／ｃ
ｍ² となるように像様露光した後、富士写真フイルム
（株）製のＰＳ版用現像液ＤＴ−１を標準使用条件で用
いて、自動現像機９００ＮＰにより現像した。そうして
得られた平版印刷版を、小森コーポレーション社製のリ
スロン印刷機で、大日本インキ社製のＤＩＣ−ＧＥＯＳ
（Ｎ）墨のインキと富士写真フイルム（株）社製のエッ
チ液ＥＵ−３を１％およびＩＰＡを１０％含有する湿し
水とを用いて上質紙に印刷し、ベタ画像の濃度が薄くな
り始めたと目視で認められた時点の印刷枚数により、耐
刷性を評価した。結果を第１表に示す。

【０１８８】本発明の平版印刷版原版は、傷付きにく
く、かつ、耐刷性に優れることが分かる（実施例１〜
４）。特に、支持体の表面が少なくとも大中の二重の凹
凸構造を有し、大凹凸構造の波長が３〜１０μｍであ
り、中凹凸構造がピットである場合（実施例１、３およ
び４）は、傷付きにくさおよび耐刷性のバランスに優れ
ることが分かる。これに対して、平版印刷版用支持体の
表面の見掛け面積に対する実面積の割合が低すぎる場合
（比較例１）は、耐刷性に劣り、かつ、感熱層と支持体
との間ではく離を起こし、傷付きやすい。平版印刷版用
支持体の表面の見掛け面積に対する実面積の割合が高す
ぎる場合（比較例２）は、感熱層が傷付きやすい。ま
た、ピットの平均直径が大きすぎる場合（比較例３）お
よび表面の見掛け面積に対するピットの見掛け面積の割
合が小さすぎる場合（比較例４）は、傷付きやすい。な
お、特定の平版印刷版用支持体上に特定の下層と感熱層
とを順次積層してなる本発明の平版印刷版原版（実施例
１）は、同一の平版印刷版用支持体上に単層の感熱層を
設けてなる平版印刷版原版（比較例５）に比べて、傷付
きにくさの点で大きく優れることが分かる。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】

【発明の効果】本発明の平版印刷版原版は、傷付きにく
く、通常作業での取り扱いが容易であり、かつ、耐刷性
に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に用いられる平版印刷版用支持体の作
成における機械粗面化処理に用いられるブラシグレイニ
ングの工程の概念を示す側面図である。

【図２】 本発明に用いられる平版印刷版用支持体の作
成における電気化学的な粗面化処理に用いられる交番波
形電流波形図の一例を示すグラフである。

【図３】 本発明に用いられる平版印刷版用支持体の作
成における電気化学的な粗面化処理に用いられる二つ以
上のラジアルドラムローラを連結した装置の概略構成図
である。

【図４】 本発明に用いられる平版印刷版用支持体の作
成における陽極酸化処理に用いられる二段給電電解法の
陽極酸化処理装置の概略図である。

【符号の説明】

１ アルミニウム板 ２、４ ローラ状ブラシ ３ 研磨スラリー液 ５、６、７、８ 支持ローラ １１ アルミニウム板 １２ ラジアルドラムローラ １３ａ、１３ｂ 主極 １４ 電解処理液 １５ 電解液供給口 １６ スリット １７ 電解液通路 １８ 補助陽極 １９ａ、１９ｂ サイリスタ ２０ 交流電源 ４０、４１ 主電解槽 ５０、５１ 補助陽極槽 ６２ａ 第一給電部 ６２ｂ 第二給電部 ６３ａ 第一電解部 ６３ｂ 第二電解部 ６４ａ、６４ｂ ニップローラ ６５ａ 第一給電電極 ６５ｂ 第二給電電極 ６６ａ、６６ｂ、６６ｃ、６６ｄ 電解電極 ６７ａ、６７ｂ、６７ｃ、６７ｄ 電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２５Ｄ 11/04 Ｃ２５Ｄ 11/04 Ｅ 11/16 ３０１ 11/16 ３０１ 11/18 ３１２ 11/18 ３１２ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/004 ５０５ 7/004 ５０５ 7/032 7/032 7/11 ５０３ 7/11 ５０３ Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AA13 AB03 AC08 AD03 CB13 CB14 DA23 DA40 FA03 FA17 2H096 AA00 AA07 AA08 BA11 BA16 BA20 CA03 CA05 EA04 GA08 2H114 AA04 AA10 AA14 AA24 AA30 BA01 BA10 DA04 DA34 DA52 DA53 DA59 EA01 EA02 EA03 FA01 FA06 GA03 GA05 GA08 GA09

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウム板に粗面化処理、アルカリエ
   ッチング処理および陽極酸化処理を施して得られ、表面
   の見掛け面積に対する実面積の割合が１．３〜１．８倍
   であり、平均直径が０．３〜１．０μｍのピットを表面
   に有し、表面の見掛け面積に対する該ピットの見掛け面
   積の割合が９０％以上である平版印刷版用支持体上に、
   水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂を含有する下層と、
   水不溶性かつアルカリ可溶性の樹脂と光熱変換材料とを
   含有し、加熱によりアルカリ性水溶液に対する溶解性が
   増大する感熱層とを順次積層してなる平版印刷版原版。
2. 【請求項２】前記平版印刷版用支持体が、表面が少なく
   とも大中の二重の凹凸構造を有し、大凹凸構造の波長が
   ３〜１０μｍであり、中凹凸構造が前記ピットであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版原版。