JP2002318517A - Method and device for forming image - Google Patents
Method and device for forming imageInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機やプリンター等に用いられる画像形成方法、画像形
成装置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus used in an electrophotographic copying machine, a printer and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真方式の画像形成装置に用
いられる像担持体としては有機光導電性物質を含有する
有機感光体（以下単に感光体とも云う）が最も広く用い
られている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露
光光源に対応した材料が開発し易いこと、環境汚染のな
い材料を選択できること、製造コストが安いこと等が他
の感光体に対して有利な点である。2. Description of the Related Art In recent years, an organic photoconductor containing an organic photoconductive substance (hereinafter simply referred to as a photoconductor) is most widely used as an image carrier used in an electrophotographic image forming apparatus. Organic photoreceptors are advantageous over other photoreceptors in that materials that can be used for various exposure light sources from visible light to infrared light can be easily developed, materials that do not pollute the environment can be selected, and manufacturing costs are low. It is.
【０００３】しかしながら、有機感光体を使用する画像
形成方法においては、当該有機感光体に纏わる種々の問
題があった。However, the image forming method using an organic photoreceptor has various problems associated with the organic photoreceptor.
【０００４】例えば、大量の像形成を繰り返すうち
に、クリーニング不良が顕在化し、紙粉やトナー等の有
機感光体上への沈着により、フィルミング（紙粉やトナ
ーによる膜形成）が発生し、更に、転写性能を低下さ
せ、画像ムラ等を発生せしめる。For example, during repeated formation of a large number of images, defective cleaning becomes apparent, and filming (film formation by paper dust or toner) occurs due to deposition of paper dust or toner on an organic photoreceptor. Further, the transfer performance is reduced, and image unevenness or the like is generated.
【０００５】また、クリーニング装置としてクリーニ
ングブレードを用いると、有機感光体とクリーニングブ
レードの接触摩擦がしばしば不安定になり、ブレードめ
くれやブレード鳴き等のブレード劣化が発生しやすい。Further, when a cleaning blade is used as a cleaning device, the contact friction between the organic photoreceptor and the cleaning blade often becomes unstable, and blade deterioration such as turning over of the blade and squealing of the blade is likely to occur.
【０００６】一方、電子写真方式の画像形成方法は近年
のデジタル技術の進展により、デジタル方式の画像形成
が主流と成ってきている。デジタル方式の画像形成方法
は４００ｄｐｉ（１インチ＝２．５４ｃｍ当たりのドッ
ト数）等の１画素の小さなドット画像を顕像化すること
を基本としており、これらの小さなドット画像を忠実に
再現する高画質技術が要求されている。On the other hand, in the electrophotographic image forming method, digital image formation has become mainstream due to the recent development of digital technology. A digital image forming method is based on visualizing small dot images of one pixel such as 400 dpi (1 inch = the number of dots per 2.54 cm), and a high resolution that faithfully reproduces these small dot images. Image quality technology is required.
【０００７】このような高画質化技術の１つがトナーの
製造技術に関する技術である。即ち、トナー粒子の粒度
分布、及び形状の均一化を達成する手段として、重合ト
ナーを用いた電子写真用現像剤、或いは画像形成方法が
提案されている。該重合トナーは原料モノマーを水系で
均一に分散した後に重合させトナーを製造することか
ら、トナーの粒度分布、及び形状が均一なトナーが得ら
れ、これらのトナーを現像に用いると原画像を忠実に再
現しやすい。One of such high image quality technologies is a technology relating to a toner manufacturing technology. That is, an electrophotographic developer using a polymerized toner or an image forming method has been proposed as a means for achieving a uniform particle size distribution and shape of toner particles. Since the polymerized toner produces a toner by uniformly dispersing the raw material monomers in an aqueous system and then polymerizing the toner, a toner having a uniform toner particle size distribution and shape can be obtained. Easy to reproduce.
【０００８】しかし、前記重合トナーを有機感光体を用
いた画像形成装置に採用するとき新たな技術課題が発生
している。即ち、該重合トナーは前記のように、トナー
形状がモノマーの重合過程等で形成されるため、ほぼ球
形の形状で作製される。既によく知られているように球
形形状の残留トナーはクリーニング不良、それに続くフ
ィルミングを発生しやすく、このことが原因となって、
転写性能を低下させ、画像ムラ等を発生せしめる。However, when the above-mentioned polymerized toner is employed in an image forming apparatus using an organic photoreceptor, a new technical problem has arisen. That is, as described above, the polymerized toner is formed in a substantially spherical shape because the toner shape is formed during the polymerization process of the monomer. As is well known, spherical residual toner tends to cause poor cleaning and subsequent filming.
It lowers transfer performance and causes image unevenness and the like.
【０００９】前記した有機感光体のフィルミングを防止
する為に、トナーに疎水性シリカ等の流動化剤を添加す
ることが知られている。しかし、これらの流動化剤は一
次粒径が小さいためトナー表面に埋没しやすく、効果が
長続きしない。It is known to add a fluidizing agent such as hydrophobic silica to the toner in order to prevent the above-mentioned filming of the organic photoreceptor. However, since these fluidizing agents have a small primary particle size, they are easily buried in the toner surface, and their effects do not last long.
【００１０】一方、フィルミングを防止するために、研
磨硬化の大きい大粒径の外添剤を添加すると、クリーニ
ングブレードとの摩擦等で、有機感光体の表面摩耗が大
きくなり、擦り傷もつきやすく、感光体の耐久性が小さ
くなるという問題があった。そこで、これらの問題を解
決し、有機感光体の表面摩耗が小さく、擦り傷等のつき
にくい、安定したクリーニング方式と外添剤の使用方法
についての技術開発が求められていた。On the other hand, if an external additive having a large abrasive particle size is added to prevent filming, the surface of the organic photoreceptor becomes large due to friction with a cleaning blade and the like, and scratches are easily formed. However, there has been a problem that the durability of the photosensitive member is reduced. Therefore, there has been a need for a technical development of a stable cleaning method and a method of using an external additive in which these problems are solved and the surface wear of the organic photoreceptor is small and scratches and the like are hardly caused.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題を解決し、有機感光体を用いた場合でも、長期に亘っ
て良好なクリーニング性能を保持し、画像不良がなく、
良好な電子写真画像を形成できる画像形成方法、画像形
成装置を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to maintain good cleaning performance over a long period of time even when an organic photoreceptor is used, and to eliminate image defects.
An object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus capable of forming a good electrophotographic image.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記問題
を解決するために検討を重ねた結果、樹脂粒子の表面に
無機微粒子を固着した微粒子を含有するトナーとクリー
ニングブレードの振動を抑制するクリーニング方法を用
いることにより、有機感光体表面をほとんど傷つけるこ
となく前記フィルミングを効果的に除去できることを見
出した。Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventors have suppressed the vibration of the cleaning blade and the toner containing fine particles having inorganic fine particles fixed on the surface of resin particles. It has been found that the filming can be effectively removed without substantially damaging the surface of the organic photoreceptor by using the cleaning method described below.
【００１３】即ち、本発明の目的は下記の構成のいずれ
かをとることにより達成される。 １．有機感光体上に形成された静電潜像を、トナーを含
有する現像剤により現像し、該現像により顕像化された
トナー像を有機感光体から転写材に転写した後、有機感
光体上に残留したトナーを除去するクリーニング装置を
有する画像形成方法において、該現像剤に用いられるト
ナーが着色粒子に樹脂粒子の表面に無機微粒子を固着し
た微粒子を添加してなるトナーであり、且つクリーニン
グ装置のクリーニングブレードとクリーニングブレード
の支持部材が、互いに一部で並列に重ね合わせて接合し
ており、該クリーニングブレードに制震材を貼り合わせ
たことを特徴とする画像形成方法。That is, the object of the present invention is attained by adopting one of the following constitutions. 1. The electrostatic latent image formed on the organic photoconductor is developed with a developer containing a toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoconductor to a transfer material. An image forming method having a cleaning device for removing toner remaining on a toner, wherein the toner used as the developer is a toner obtained by adding fine particles obtained by fixing inorganic fine particles on the surface of resin particles to colored particles, and the cleaning device An image forming method, wherein the cleaning blade and the supporting member of the cleaning blade are partially overlapped and joined in parallel to each other, and a vibration damping material is bonded to the cleaning blade.
【００１４】２．有機感光体上に形成された静電潜像
を、トナーを含有する現像剤により現像し、該現像によ
り顕像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写
した後、有機感光体上に残留したトナーを除去するクリ
ーニング装置を有する画像形成方法において、該現像剤
に用いられるトナーが着色粒子に樹脂粒子の表面に無機
微粒子を固着した微粒子を添加してなるトナーであり、
且つクリーニング装置のクリーニングブレードとクリー
ニングブレードの支持部材が、互いに一部で並列に重ね
合わせて接合しており、該支持部材に制震材を貼り合わ
せたことを特徴とする画像形成方法。2. The electrostatic latent image formed on the organic photoconductor is developed with a developer containing a toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoconductor to a transfer material. An image forming method having a cleaning device for removing toner remaining on the toner, wherein the toner used as the developer is obtained by adding fine particles obtained by fixing inorganic fine particles on the surface of resin particles to colored particles,
An image forming method, wherein a cleaning blade of a cleaning device and a supporting member of the cleaning blade are partially overlapped and joined to each other in parallel, and a vibration damping material is attached to the supporting member.
【００１５】３．有機感光体上に形成された静電潜像
を、トナーを含有する現像剤により現像し、該現像によ
り顕像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写
した後、有機感光体上に残留したトナーを除去するクリ
ーニング装置を有する画像形成方法において、該現像剤
に用いられるトナーが着色粒子に樹脂粒子の表面に無機
微粒子を固着した微粒子を添加してなるトナーであり、
且つクリーニング装置のクリーニングブレードとクリー
ニングブレードの支持部材が、互いに一部で並列に重ね
合わせて接合しており、該クリーニングブレードと支持
部材の間に制震材を貼り合わせたことを特徴とする画像
形成方法。[0015] 3. The electrostatic latent image formed on the organic photoconductor is developed with a developer containing a toner, and the toner image visualized by the development is transferred from the organic photoconductor to a transfer material. An image forming method having a cleaning device for removing toner remaining on the toner, wherein the toner used as the developer is obtained by adding fine particles obtained by fixing inorganic fine particles on the surface of resin particles to colored particles,
In addition, the cleaning blade of the cleaning device and the supporting member of the cleaning blade are partially overlapped and joined to each other in parallel, and a vibration damping material is bonded between the cleaning blade and the supporting member. Forming method.
【００１６】４．前記制震材として、最大損失係数η
maxが０．３〜２．０の粘弾性材料を用いることを特徴
とする前記１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方
法。4. As the damping material, the maximum loss coefficient η
4. The image forming method according to any one of 1 to 3, wherein a viscoelastic material having a max of 0.3 to 2.0 is used.
【００１７】５．前記樹脂粒子の表面に無機微粒子を固
着した微粒子の数平均粒径が１００ｎｍ〜２０００ｎｍ
であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記
載の画像形成方法。5. The number average particle diameter of the fine particles having inorganic fine particles fixed on the surface of the resin particles is 100 nm to 2000 nm.
The image forming method according to any one of the above items 1 to 4, wherein
【００１８】６．前記樹脂粒子の表面に無機微粒子を固
着した微粒子の添加量がトナー中に０．１〜３．０質量
％であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に
記載の画像形成方法。6. 6. The image forming method according to any one of items 1 to 5, wherein an amount of the fine particles having inorganic fine particles fixed on the surface of the resin particles is 0.1 to 3.0% by mass in the toner. .
【００１９】７．数平均一次粒子径５〜４９ｎｍの流動
化剤を前記トナー中に０．１〜３．０質量％添加してな
ることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の
画像形成方法。[7] 7. The image forming method according to any one of the above items 1 to 6, wherein a fluidizing agent having a number average primary particle diameter of 5 to 49 nm is added to the toner in an amount of 0.1 to 3.0% by mass. .
【００２０】８．前記１〜７のいずれか１項に記載の画
像形成方法を用いることを特徴とする画像形成装置。8. An image forming apparatus using the image forming method according to any one of the above items 1 to 7.
【００２１】本発明を更に詳しく説明する。本発明者等
は上記本発明の構成を取ることにより、有機感光体上に
残留するトナーを有機感光体とクリーニングブレードの
間に生ずる摩擦力を過大にすることなく、ブレードめく
れやトナーのすり抜けの発生を防止し、効果的に該有機
感光体上に残留するトナーを除去することができ、良好
で安定した画像を長期間に亘り、得ることができること
を見出した。以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in more detail. By adopting the configuration of the present invention described above, the present inventors can remove the toner remaining on the organic photoreceptor without excessively increasing the frictional force generated between the organic photoreceptor and the cleaning blade, without turning over the blade or slipping through the toner. It has been found that generation of toner can be prevented, toner remaining on the organic photoreceptor can be effectively removed, and good and stable images can be obtained for a long period of time. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００２２】図１は本発明の画像形成装置の全体の構成
を示す概要構成図である。図１に示す画像形成装置は、
デジタル方式による画像形成装置であって、画像読取り
部Ａ、画像処理部Ｂ（図示省略）、画像形成部Ｃ、転写
紙搬送手段としての転写紙搬送部Ｄから構成されてい
る。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing the overall configuration of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus shown in FIG.
The image forming apparatus is a digital image forming apparatus, and includes an image reading unit A, an image processing unit B (not shown), an image forming unit C, and a transfer paper transport unit D as a transfer paper transport unit.
【００２３】画像読取り部Ａの上部には原稿を自動搬送
する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台１
１１上に載置された原稿は原稿搬送ローラ１１２によっ
て１枚宛分離搬送され読み取り位置１１３ａにて画像の
読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原
稿搬送ローラ１１２によって原稿排紙皿１１４上に排出
される。An automatic document feeder for automatically feeding a document is provided above the image reading section A.
The document placed on the document 11 is separated and conveyed one by one by a document conveying roller 112, and an image is read at a reading position 113a. The document for which reading of the document has been completed is discharged onto the document discharge tray 114 by the document conveying roller 112.
【００２４】一方、プラテンガラス１１３上に置かれた
場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及
び第１ミラーから成る第１ミラーユニット１１５の速度
ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラー
及び第３ミラーから成る第２ミラーユニット１１６の同
方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。On the other hand, the image of the original placed on the platen glass 113 is read in the form of a V-shape by a reading operation at a speed v of a first mirror unit 115 comprising an illumination lamp and a first mirror constituting a scanning optical system. Reading is performed by moving the second mirror unit 116 including the second and third mirrors located in the same direction at the speed v / 2.
【００２５】読み取られた画像は、投影レンズ１１７を
通してラインセンサである撮像素子ＣＣＤの受光面に結
像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光
学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのち
Ａ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フ
ィルタ処理などの処理が施された後、画像データは一旦
メモリに記憶される。The read image is formed on a light receiving surface of an image sensor CCD, which is a line sensor, through a projection lens 117. The linear optical image formed on the image pickup device CCD is sequentially subjected to A / D conversion after being photoelectrically converted into an electric signal (luminance signal), and subjected to processing such as density conversion and filter processing in an image processing unit B. After that, the image data is temporarily stored in the memory.
【００２６】画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとし
て、像担持体であるドラム状の感光体（以下、感光体ド
ラムとも云う）１２１と、その外周に、帯電手段である
帯電器１２２、現像手段である現像装置１２３、転写手
段である転写器１２４、分離手段である分離器１２５、
クリーニング装置１２６及びＰＣＬ（プレチャージラン
プ）１２７が各々動作順に配置されている。感光体１２
１は、光導電性化合物をドラム基体上に塗布形成したも
ので、例えば有機感光体（ＯＰＣ）が好ましく使用さ
れ、図示の時計方向に駆動回転される。In the image forming unit C, as an image forming unit, a drum-shaped photosensitive member (hereinafter, also referred to as a photosensitive drum) 121 serving as an image carrier, a charger 122 serving as a charging unit, and a developing unit Developing device 123, a transfer device 124 as a transfer unit, a separator 125 as a separation unit,
A cleaning device 126 and a PCL (precharge lamp) 127 are arranged in the order of operation. Photoconductor 12
Numeral 1 is a photoconductive compound formed on a drum substrate by coating. For example, an organic photoreceptor (OPC) is preferably used, and is driven and rotated clockwise in the drawing.
【００２７】回転する感光体１２１へは帯電器１２２に
よる一様帯電がなされた後、露光光学系１３０により画
像処理部Ｂのメモリから呼び出された画像信号に基づい
た像露光が行われる。書き込み手段である露光光学系１
３０は図示しないレーザーダイオードを発光光源とし、
回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ（符号な
し）、シリンドリカルレンズ（符号なし）を経て反射ミ
ラー１３２により光路が曲げられ主走査がなされるもの
で、感光体１２１に対してＡｏの位置において像露光が
行われ、感光体１２１の回転（副走査）によって潜像が
形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露
光を行い潜像を形成する。After the rotating photosensitive member 121 is uniformly charged by the charger 122, the exposure optical system 130 performs image exposure based on the image signal called from the memory of the image processing section B. Exposure optical system 1 as writing means
Reference numeral 30 denotes a laser diode (not shown) as a light source,
An optical path is bent by a reflection mirror 132 through a rotating polygon mirror 131, an fθ lens (no sign), and a cylindrical lens (no sign) to perform main scanning. Image exposure is performed on the photoconductor 121 at the position of Ao. Then, a latent image is formed by rotation (sub-scan) of the photoconductor 121. In an example of the present embodiment, a character portion is exposed to form a latent image.
【００２８】感光体１２１上の潜像は現像装置１２３に
よって反転現像が行われ、感光体１２１の表面に可視像
のトナー像が形成される。転写紙搬送部Ｄでは、画像形
成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙（転写材）Ｐ
が収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット１４
１（Ａ）、１４１（Ｂ）、１４１（Ｃ）が設けられ、ま
た側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット１４２
が設けられていて、それらの何れかから選択された転写
紙Ｐは案内ローラ１４３によって搬送路１４０に沿って
給紙され、給紙される転写紙の傾きと偏りの修正を行う
レジストローラ対１４４によって転写紙Ｐは一時停止を
行ったのち再給紙が行われ、搬送路１４０、転写前ロー
ラ１４３ａ及び転写進入ガイド板１４６に案内され、感
光体１２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写
器１２４によって転写紙Ｐに転写され、次いで分離器１
２５によって除電されて転写紙Ｐは感光体１２１面より
分離し、搬送装置１４５により定着器１５０に搬送され
る。The latent image on the photosensitive member 121 is subjected to reversal development by the developing device 123, and a visible toner image is formed on the surface of the photosensitive member 121. In the transfer paper transport section D, transfer papers (transfer materials) P of different sizes are provided below the image forming unit.
Feeding unit 14 as transfer paper storage means in which is stored
1 (A), 141 (B) and 141 (C), and a manual sheet feeding unit 142 for performing manual sheet feeding on the side.
The transfer paper P selected from any of them is fed along a conveyance path 140 by a guide roller 143, and a pair of registration rollers 144 for correcting the inclination and deviation of the fed transfer paper is provided. Then, the transfer paper P is temporarily stopped and then re-fed, and guided by the conveyance path 140, the pre-transfer roller 143a, and the transfer entrance guide plate 146, and the toner image on the photoconductor 121 is transferred to the transfer device Bo at the transfer position Bo. 124 to the transfer paper P and then to the separator 1
The transfer paper P is separated from the surface of the photoreceptor 121 by the discharger 25 and is conveyed to the fixing device 150 by the conveying device 145.
【００２９】定着器１５０は定着ローラ１５１と加圧ロ
ーラ１５２とを有しており、転写紙Ｐを定着ローラ１５
１と加圧ローラ１５２との間を通過させることにより、
加熱、加圧によってトナーを熔着させる。トナー画像の
定着を終えた転写紙Ｐは排紙トレイ１６４上に排出され
る。The fixing device 150 has a fixing roller 151 and a pressure roller 152, and transfers the transfer paper P to the fixing roller 15.
1 and the pressure roller 152,
The toner is fused by heating and pressing. The transfer paper P on which the toner image has been fixed is discharged onto the discharge tray 164.
【００３０】図２は本発明のクリーニングブレードを用
いたクリーニング装置の構成図である。FIG. 2 is a structural view of a cleaning device using the cleaning blade of the present invention.
【００３１】該クリーニング装置はクリーニングブレー
ド１２６Ａが支持部材１２６Ｂに取り付けられている。
該クリーニングブレードの材質としてはゴム弾性体が用
いられ、その材料としてはウレタンゴム、シリコンゴ
ム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム等
が知られているが、これらの内、ウレタンゴムは他のゴ
ムに比して摩耗特性が優れている点で特に好ましい。例
えば、特開昭５９−３０５７４号に記載のポリカプロラ
クトンエステルとポリイソシアネートとを反応硬化せし
めて得られるウレタンゴム等が好ましい。The cleaning device has a cleaning blade 126A mounted on a support member 126B.
As the material of the cleaning blade, a rubber elastic body is used, and as the material, urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, and the like are known. Of these, urethane rubber is other rubber. It is particularly preferred in that it has excellent wear characteristics as compared with For example, urethane rubber obtained by reacting and curing a polycaprolactone ester and a polyisocyanate described in JP-A-59-30574 is preferable.
【００３２】一方、支持部材１２６Ｂは板状の金属部材
やプラスチック部材で構成される。金属部材としてはス
テンレス鋼板、アルミ板、或いは制震鋼板等が好まし
い。On the other hand, the support member 126B is made of a plate-like metal member or a plastic member. As the metal member, a stainless steel plate, an aluminum plate, a vibration control steel plate, or the like is preferable.
【００３３】クリーニングブレードと支持部材は互いに
一部で並列に重ね合わせて接合していることを特徴とす
るが、ここで並列に重ね合わせて接合しているとは支持
部材とブレードを並列面で重ね合わせて接合することを
意味する。即ち、図３（ａ）〜（ｆ）に示すように支持
部材とブレードを相互に並列に重ね合わせて、並列面で
接合することを意味する。一方、直列に接合するとは図
３（ｇ）に示すように支持部材とブレードが直線状に接
合していることを意味する。The cleaning blade and the supporting member are partly overlapped and joined in parallel with each other. Here, the term “joining by overlapping in parallel” means that the supporting member and the blade are joined in parallel. It means that they are overlapped and joined. That is, as shown in FIGS. 3A to 3F, it means that the support members and the blades are overlapped with each other in parallel and are joined on the parallel surfaces. On the other hand, joining in series means that the support member and the blade are joined in a straight line as shown in FIG.
【００３４】本発明ではクリーニングブレードを支持部
材に並列に重ね合わせて接合することにより、クリーニ
ングブレードと支持部材の接合面積を十分に確保するこ
とができ、安定した接合が達成され、ブレードの振動を
安定させることができる。それに加えて、支持部材或い
はクリーニングブレードに制震材を貼り合わせることに
より、より効果的にクリーニングブレードの振動を抑制
することができ、その結果、トナーすり抜けやブレード
めくれの発生しない良好なクリーニングを達成できる。In the present invention, by joining the cleaning blade to the support member in a superposed manner in parallel, a sufficient joining area between the cleaning blade and the support member can be ensured, stable joining is achieved, and vibration of the blade is reduced. Can be stabilized. In addition, by attaching the vibration damping material to the support member or the cleaning blade, the vibration of the cleaning blade can be more effectively suppressed, and as a result, good cleaning without toner slip-through and blade turn-over is achieved. it can.
【００３５】ブレードと支持部材の接合部は接合強度を
安定させるため接合部の最短幅が３ｍｍ以上、好ましく
は５ｍｍ以上あることが好ましい。ブレードと支持部材
の接合は熱可塑性樹脂接着剤、熱硬化性接着剤、エラス
トマ接着剤等の接着剤、或いは両面接着テープ、及び両
面接着テープと接着剤の併用等を用いて行うことができ
る。The joint between the blade and the supporting member preferably has a minimum width of 3 mm or more, more preferably 5 mm or more, in order to stabilize the joining strength. The bonding between the blade and the support member can be performed using an adhesive such as a thermoplastic resin adhesive, a thermosetting adhesive, an elastomer adhesive, a double-sided adhesive tape, or a combination of a double-sided adhesive tape and an adhesive.
【００３６】感光体表面へのクリーニングブレードの適
正圧接条件は、諸特性の微妙なバランスにより決められ
ており、かなり狭いものである。クリーニングブレード
の厚み等の特性によっても変わり、設定には精度を要す
る。しかし、クリーニングブレードは作製時にどうして
もその厚みに多少のバラツキができるため、適正な条件
で常に設定されるとはいえず、例え当初は適正に設定さ
れても、適正領域が狭いため使用の過程で適正領域から
はずれてしまうこともある。特に高分子量のバインダー
樹脂を用いた有機感光層と組み合わせた場合、適正領域
からはずれると、ブレードめくれやトナーすり抜けの原
因となる。The condition for properly pressing the cleaning blade against the surface of the photosensitive member is determined by a delicate balance of various characteristics, and is considerably narrow. It depends on the characteristics such as the thickness of the cleaning blade and the setting requires accuracy. However, the thickness of the cleaning blade cannot be always set under appropriate conditions because the thickness of the cleaning blade may vary at the time of manufacture. It may deviate from the proper area. In particular, when combined with an organic photosensitive layer using a high molecular weight binder resin, if it is out of an appropriate region, it causes blade turning or toner slip through.
【００３７】従って、クリーニングブレードの特性のバ
ラツキ等をキャンセルするためにも本発明は有効な手段
であり、クリーニングブレードの厚みのバラツキが例え
あっても、ブレード或いはその支持部材に貼られた制震
材により、ブレードの振動を効果的に吸収することによ
り、感光体面へのクリーニングブレードの設定条件を適
正領域の中に安定に維持することができる。Therefore, the present invention is also an effective means for canceling the variation in the characteristics of the cleaning blade, and even if the thickness of the cleaning blade varies, the vibration damper attached to the blade or the supporting member thereof may be used. By effectively absorbing the vibration of the blade by the material, the setting condition of the cleaning blade on the photoreceptor surface can be stably maintained in an appropriate region.
【００３８】本発明において、感光体表面に圧接するク
リーニングブレードの先端部は、感光体の回転方向と反
対方向（カウンター方向）に向けて負荷をかけた状態で
圧接することが好ましい。図２に示すようにクリーニン
グブレードの先端部は感光体と圧接するときに、圧接面
を形成することが好ましい。In the present invention, it is preferable that the tip of the cleaning blade which is in pressure contact with the surface of the photoreceptor is pressed in a state in which a load is applied in a direction opposite to the rotation direction of the photoreceptor (counter direction). As shown in FIG. 2, it is preferable that the distal end portion of the cleaning blade forms a pressing surface when pressed against the photosensitive member.
【００３９】図２に示すように、クリーニングブレード
の感光体への当接荷重Ｐ、当接角θの好ましい値として
は、Ｐ＝５〜４０Ｎ／ｍ、θ＝５〜３５°である。As shown in FIG. 2, preferable values of the contact load P and the contact angle θ of the cleaning blade on the photosensitive member are P = 5 to 40 N / m and θ = 5 to 35 °.
【００４０】当接荷重Ｐはブレード１２６Ａを感光体ド
ラム１２１に当接させたときの圧接力Ｐ′の法線方向ベ
クトル値である。The contact load P is a vector value in the normal direction of the pressing force P 'when the blade 126A is brought into contact with the photosensitive drum 121.
【００４１】又当接角θは感光体の当接点Ｆにおける接
線Ｘと変形前のブレード（図面では点線で示した）との
なす角を表す。Ｎは支持部材を回転可能に固定するため
の支点、Ｓｐは荷重バネを示す。The contact angle θ is the angle between the tangent line X at the contact point F of the photosensitive member and the blade before deformation (shown by a dotted line in the drawing). N indicates a fulcrum for rotatably fixing the support member, and Sp indicates a load spring.
【００４２】又、前記クリーニングブレードの自由長Ｌ
は図２に示すように支持部材１２６Ｂの端部Ｇの位置か
ら変形前のブレードの先端点の長さを表す。該自由長の
好ましい値としてはＬ＝６〜１５ｍｍである。クリーニ
ングブレードの厚さｔは０．５〜１０ｍｍが好ましい。
ここで、本発明のクリーニングブレードの厚さとは図２
に示すように支持部材１２６Ｂの接着面に対して垂直な
方向を示す。Also, the free length L of the cleaning blade
Represents the length of the tip of the blade before deformation from the position of the end G of the support member 126B as shown in FIG. A preferred value of the free length is L = 6 to 15 mm. The thickness t of the cleaning blade is preferably 0.5 to 10 mm.
Here, the thickness of the cleaning blade of the present invention is shown in FIG.
5 shows a direction perpendicular to the bonding surface of the support member 126B.
【００４３】又、クリーニングブレードの物性として
は、硬度は２５±５℃におけるＪＩＳＡ硬度が５５〜９
０の範囲が好ましい。５５よりも小さくなるとクリーニ
ング性能が低下しやすく、９０より大きくなるとブレー
ドの反転が起こり易い。また、クリーニングブレードの
反発弾性は２５〜８０の範囲が好ましい。反発弾性が８
０を超えるとブレードの反転がおこり易くなり、２５未
満だとクリーニング性能が低下する。ヤング率は、２９
４〜５８８Ｎ／ｃｍ2の範囲のものが好ましい。As for the physical properties of the cleaning blade, the hardness is 25 to 5 ° C. and the JISA hardness is 55 to 9 ° C.
A range of 0 is preferred. If it is smaller than 55, the cleaning performance tends to be reduced, and if it is larger than 90, the blade is easily inverted. The rebound resilience of the cleaning blade is preferably in the range of 25 to 80. 8 resilience
If it exceeds 0, reversal of the blade tends to occur, and if it is less than 25, the cleaning performance deteriorates. Young's modulus is 29
Those having a range of 4 to 588 N / cm 2 are preferable.
【００４４】又、クリーニングブレードは、必要に応
じ、感光体と接触するクリーニングブレードのエッジ部
にフッ素系潤滑剤をスプレー塗布するか、もしくは、そ
の上にさらに、幅方向全域にわたった先端部に、フッ素
系ポリマーおよびフッ素系樹脂粉体をフッ素系溶剤に分
散させた分散体を塗布することが好ましい。The cleaning blade may be sprayed with a fluorine-based lubricant on the edge of the cleaning blade which comes into contact with the photoreceptor, if necessary, or may be further provided on the edge of the cleaning blade over the entire width direction. It is preferable to apply a dispersion obtained by dispersing a fluorine-based polymer and a fluorine-based resin powder in a fluorine-based solvent.
【００４５】本発明で制震材とは、クリーニングブレー
ド或いはその支持部材に貼り合わせてそれらの振動を小
さく抑制する部材であり、振動抑制効果を有する部材で
あればどんな部材でも良い。In the present invention, the vibration damping material is a member that is adhered to the cleaning blade or a supporting member thereof to suppress the vibration thereof, and may be any member having a vibration suppressing effect.
【００４６】具体的な制震材としては、振動抑制効果と
しては振動の大きさを以下の方法で測定し、制震材なし
の場合に比し、振動の大きさが２０％以上減衰するもの
が好ましい。As a specific vibration damping material, as a vibration suppressing effect, the magnitude of the vibration is measured by the following method, and the magnitude of the vibration is attenuated by 20% or more as compared with the case without the vibration damping material. Is preferred.
【００４７】振動の大きさ測定方法 クリーニングブレードと並列に重ね合わせて接合した支
持部材に小野測器社製加速度検出器ＮＰ−３２１０のセ
ンサーを取り付け、感光体が一定回転になったときの振
動を前記センサーにより１０秒間読取り、該センサーか
らの出力データーを「ＯＮＯ ＳＯＫＫＩ ＣＦ６４０
０ ４チャンネルインテリジェントＦＦアナライザ」で
演算処理して前記振動の振幅の平均値を得、これを前記
ブレードの振動の大きさ（μｍ）で表した。但し、上記
センサー取り付け位置に制震材が貼り付けられている場
合は、センサー取り付け位置の制震材を除去し、測定す
る。Method of Measuring Vibration A sensor of an acceleration detector NP-3210 manufactured by Ono Sokki Co., Ltd. is attached to a support member which is overlapped and joined in parallel with a cleaning blade, and the vibration when the photoconductor is rotated at a constant speed is measured. The sensor reads the data for 10 seconds and outputs the output data from the sensor as “ONO SOKKI CF640”.
The average value of the amplitude of the vibration was obtained by arithmetic processing with a "04 channel intelligent FF analyzer", and this was represented by the magnitude (μm) of the vibration of the blade. However, when the vibration damping material is attached to the sensor mounting position, the vibration damping material at the sensor mounting position is removed and the measurement is performed.
【００４８】又本発明の制震材としては粘性と弾性の両
特性を有する粘弾性材料が好ましい。特に、本発明で好
ましく用いられる粘弾性材料としては振動周波数：１０
-2〜１０7Ｈｚ（温度（０〜１００℃の範囲）をパラメ
ーターとして）の範囲（図４の横軸）で測定された振動
減衰特性を複素数表示した場合、実数部で表される動的
剪断弾性係数Ｇ1と虚数部の動的損失係数Ｇ2の比Ｇ2／
Ｇ1をηとすると、ηの最大値（ηmax：最大損失係数）
が０．３〜２．０、より好ましくは０．５〜１．５の範
囲にある粘弾性材料が好ましい。ηmaxがこの範囲にあ
る粘弾性材料は防震効果が大きい。又、ηmaxが得られ
た時のＧ1は６．９×１０2〜６．９×１０4（ｋＰａ）
が好ましい。As the vibration damping material of the present invention, a viscoelastic material having both characteristics of viscosity and elasticity is preferable. In particular, the viscoelastic material preferably used in the present invention includes a vibration frequency: 10
When the vibration damping characteristic measured in the range (horizontal axis in FIG. 4) of −2 to 10 7 Hz (temperature (range of 0 to 100 ° C.) as a parameter) is represented by a complex number, a dynamic part represented by a real part The ratio G 2 / of the shear modulus G 1 and the dynamic loss coefficient G 2 of the imaginary part.
Assuming that G 1 is η, the maximum value of η (η max : maximum loss coefficient)
Is preferably in the range of 0.3 to 2.0, more preferably 0.5 to 1.5. A viscoelastic material having η max in this range has a large anti-seismic effect. G 1 when η max is obtained is 6.9 × 10 2 to 6.9 × 10 4 (kPa).
Is preferred.
【００４９】上記振動減衰特性の測定は高周波粘弾性ス
ペクトロメーターＶＥＳ−ＨＣ（岩本製作所製）で測定
し、図４に示すようなηの周波数依存性を示したグラフ
からηmaxを求めることが出来る。The above-mentioned vibration damping characteristics are measured with a high-frequency viscoelastic spectrometer VES-HC (manufactured by Iwamoto Seisakusho), and η max can be obtained from a graph showing the frequency dependence of η as shown in FIG. .
【００５０】これらの制震材としては市販品としては住
友３Ｍ社製のＶＥＭシリーズやブリヂストン社製のＬＲ
シリーズのダンパー等の制震材があるが、この他にも制
震材材料を複合化することにより、上記Ｇ1やηmaxの特
性を変えた制震材を作製することができる。As these vibration control materials, commercially available products such as VEM series manufactured by Sumitomo 3M and LR manufactured by Bridgestone are available.
Although there are damping materials such as dampers in the series, damping materials having different characteristics of G 1 and η max can be manufactured by compounding the damping material.
【００５１】一方、本発明はこれらの制震材をクリーニ
ングブレード、或いはブレードを支持する支持部材に貼
り合わせることにより、クリーニングブレード及びその
支持部材の振動を効果的に減数せしめることができ、そ
の結果、トナーのクリーニング性が良く、ブレードめく
れ等の発生を防止する。On the other hand, according to the present invention, by attaching these vibration damping materials to the cleaning blade or the supporting member supporting the blade, the vibration of the cleaning blade and the supporting member can be effectively reduced, and as a result, It has good toner cleaning properties and prevents blade turn-up and the like.
【００５２】効果的な制震材の貼り合わせ具体例を図３
に示す。図３において制震材はｙ（斜線部）、クリーニ
ングブレードは１２６Ａ、支持部材は１２６Ｂで示され
ている。FIG. 3 shows a specific example of the effective bonding of the damping material.
Shown in In FIG. 3, the damping material is indicated by y (hatched portion), the cleaning blade is indicated by 126A, and the support member is indicated by 126B.
【００５３】図３（ａ）〜（ｅ）は本発明の例であり、
図３（ｆ）、図３（ｇ）は本発明外の例である。FIGS. 3A to 3E are examples of the present invention.
FIGS. 3F and 3G are examples outside the present invention.
【００５４】図３（ａ）〜（ｅ）の図ではクリーニング
ブレード１２６Ａと支持部材１２６Ｂは互いに一部で並
列に重ねて接合している。一方、図３（ｆ）は制震材を
用いないものであり、図３（ｇ）はクリーニングブレー
ド１２６Ａと支持部材１２６Ｂが直列に接合されてい
る。In FIGS. 3A to 3E, the cleaning blade 126A and the support member 126B are partially overlapped and joined to each other. On the other hand, FIG. 3F does not use a vibration damping material, and FIG. 3G shows a cleaning blade 126A and a support member 126B joined in series.
【００５５】図３（ａ）はクリーニングブレードと支持
部材の間に制震材ｙが貼り合わせた例、（ｂ）はクリー
ニングブレード上に貼り合わせた例、（ｃ）〜（ｅ）は
支持部材に貼り合わせた例である。このように制震材を
用いることにより、後の実施例の結果に示されるよう
に、制震材を用いない図３（ｆ）やクリーニングブレー
ド１２６Ａと支持部材１２６Ｂが直列に接合した図３
（ｇ）に比し、図３（ａ）〜（ｅ）はトナーのすり抜け
やブレードめくれが発生しない良好なクリーニング特性
を示す。FIG. 3A shows an example in which the vibration damping material y is bonded between the cleaning blade and the support member, FIG. 3B shows an example in which the vibration control material y is bonded on the cleaning blade, and FIGS. 3C to 3E show the support member. This is an example of bonding. By using the vibration damping material in this manner, as shown in the results of the later examples, FIG. 3F without the vibration damping material and FIG. 3 in which the cleaning blade 126A and the support member 126B are joined in series.
3 (a) to 3 (e) show good cleaning characteristics without causing toner slip-through and blade turning as compared with (g).
【００５６】上記制震材の貼り合わせ面積をＳ1とし、
クリーニングブレードの面積（図５のクリーニングブレ
ードの自由長方向の長さａと感光体軸方向の長さｂの
積）をＳ2とすると、Ｓ1／Ｓ2は０．０５〜１２の範囲
が好ましい。０．０５未満では効果が出にくく、１２を
超えても効果が増大しにくい。Ｓ1／Ｓ2は０．３〜５の
範囲が更に好ましく、０．５〜３の範囲が最も好まし
い。The bonding area of the above-mentioned vibration damping material is S 1 ,
Assuming that the area of the cleaning blade (the product of the length a in the free length direction of the cleaning blade in FIG. 5 and the length b in the photoconductor axis direction) is S 2 , S 1 / S 2 is in the range of 0.05 to 12. preferable. If it is less than 0.05, the effect is hardly obtained, and if it exceeds 12, the effect is hardly increased. S 1 / S 2 is more preferably in the range of 0.3 to 5, and most preferably in the range of 0.5 to 3.
【００５７】ここで制震材の貼り合わせ面積とは制震材
がクリーニングブレード又はその支持部材に貼り合わさ
れた制震材の片面面積を云う。Here, the bonded area of the damping material means the one-sided area of the damping material in which the damping material is stuck to the cleaning blade or its supporting member.
【００５８】クリーニングブレード又は支持部材への制
震材の張り合わせは両面接着テープ、接着剤等を用いて
行うことができるが、制震材自体がテープ状、或いはシ
ート状に加工されていて、そのまま接着できるものは、
そのまま使用する事ができる。The lamination of the vibration damping material to the cleaning blade or the supporting member can be performed by using a double-sided adhesive tape, an adhesive, or the like. What can be glued
Can be used as is.
【００５９】次に、本発明の有機感光体について記載す
る。本発明において、有機電子写真感光体（有機感光
体）とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生
機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化
合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公
知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成さ
れた感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体
で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含
有する。Next, the organic photoreceptor of the present invention will be described. In the present invention, an organic electrophotographic photoreceptor (organic photoreceptor) is an electrophotography constituted by providing an organic compound with at least one of a charge generation function and a charge transport function essential for the configuration of the electrophotographic photoreceptor. Photoreceptor means all known organic electrophotographic photoreceptors such as a photoreceptor composed of a known organic charge generating substance or organic charge transporting substance, and a photoreceptor having a charge generating function and a charge transporting function composed of a polymer complex. contains.
【００６０】以下に本発明に用いられる有機感光体の構
成について記載する。 導電性支持体 本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに構成するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。Hereinafter, the constitution of the organic photoreceptor used in the present invention will be described. Conductive Support As the conductive support used in the photoreceptor of the present invention, any of a sheet shape and a cylindrical shape may be used, but in order to make the image forming apparatus compact, a cylindrical conductive support is used. Is more preferred.
【００６１】本発明の円筒状導電性支持体とは回転する
ことによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒
状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ
０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好まし
い。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像
形成が困難になる。The cylindrical conductive support of the present invention means a cylindrical support necessary for forming an image endlessly by rotating, and has a straightness of 0.1 mm or less and a runout of 0.1 mm or less. Conductive supports in the range are preferred. Exceeding the ranges of the roundness and the shake make it difficult to form a good image.
【００６２】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
１０3Ωｃｍ以下が好ましい。As the conductive material, a metal drum of aluminum, nickel, or the like, a plastic drum on which aluminum, tin oxide, indium oxide, or the like is deposited, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The conductive support preferably has a specific resistance of 10 3 Ωcm or less at room temperature.
【００６３】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。The conductive support used in the present invention may have a surface on which a sealed alumite film is formed. The alumite treatment is usually performed in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, phosphoric acid, boric acid, and sulfamic acid, but anodizing treatment in sulfuric acid gives the most preferable result. In the case of the anodic oxidation treatment in sulfuric acid, the sulfuric acid concentration is preferably 100 to 200 g / L, the aluminum ion concentration is 1 to 10 g / L, the liquid temperature is about 20 ° C., and the applied voltage is preferably about 20 V. It is not limited. The average thickness of the anodic oxide coating is usually 2
It is preferably 0 μm or less, particularly preferably 10 μm or less.
【００６４】中間層 本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設けることもできる。Intermediate Layer In the present invention, an intermediate layer having a barrier function may be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
【００６５】本発明においては導電性支持体と前記感光
層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を
防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層
（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引
き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく
できる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、こ
れら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍ
が好ましい。In the present invention, in order to improve the adhesion between the conductive support and the photosensitive layer, or to prevent charge injection from the support, an intermediate layer (below the lower layer) is provided between the support and the photosensitive layer. (Including a subbing layer). Examples of the material for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins. Among these undercoating resins, a polyamide resin is preferable as a resin capable of reducing an increase in residual potential due to repeated use. The thickness of the intermediate layer using these resins is 0.01 to 0.5 μm.
Is preferred.
【００６６】又本発明に最も好ましく用いられる中間層
はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有
機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中
間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜
厚は、０．１〜２μｍが好ましい。The intermediate layer most preferably used in the present invention is an intermediate layer using a curable metal resin obtained by thermosetting an organic metal compound such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent. The thickness of the intermediate layer using a curable metal resin is preferably 0.1 to 2 μm.
【００６７】感光層 本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した
構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることに
より繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取るこ
とが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が
負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好まし
い感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体
構成である。Photosensitive Layer The photosensitive layer of the photoreceptor of the present invention may have a single-layered structure in which a charge generation function and a charge transport function are provided on the intermediate layer in one layer. It is preferable to adopt a configuration in which the functions of the layers are separated into a charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL). By adopting a configuration in which functions are separated, an increase in residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose. In the photoreceptor for negative charging, the charge generation layer (C
GL) and a charge transport layer (CTL) thereon. In the case of a positively charged photoreceptor, the order of the layer configuration is opposite to that of the negatively charged photoreceptor. The most preferred photosensitive layer structure of the present invention is a negatively charged photosensitive member having the function-separated structure.
【００６８】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 電荷発生層 電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。そ
の他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他
添加剤を含有しても良い。The structure of the photosensitive layer of the function-separated negatively charged photosensitive member will be described below. Charge generation layer The charge generation layer contains a charge generation material (CGM). As other substances, a binder resin and other additives may be contained as necessary.
【００６９】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。As the charge generating substance (CGM), a known charge generating substance (CGM) can be used. For example, phthalocyanine pigments, azo pigments, perylene pigments, azurenium pigments, and the like can be used. Among them, CGM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use
Has a steric and potential structure capable of forming a stable aggregation structure among a plurality of molecules, and specifically includes CGM of a phthalocyanine pigment and a perylene pigment having a specific crystal structure. For example, Bragg angle 2θ for Cu-Kα ray
CGM such as titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ° and benzimidazole perylene having a maximum peak at 2θ of 12.4 have almost no deterioration due to repeated use, and the residual potential increase can be reduced.
【００７０】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。When a binder is used as a CGM dispersion medium in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder, but the most preferred resin is a formal resin, a butyral resin, a silicone resin, a silicone-modified butyral resin, a phenoxy resin. Resins. The ratio between the binder resin and the charge generating substance is preferably from 20 to 600 parts by mass per 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential due to repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably from 0.01 μm to 2 μm.
【００７１】電荷輸送層 電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分
散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質
としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても
良い。Charge Transport Layer The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin for dispersing the CTM and forming a film. As other substances, additives such as antioxidants may be contained as necessary.
【００７２】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下
である。As the charge transport material (CTM), a known charge transport material (CTM) can be used. For example, triphenylamine derivatives, hydrazone compounds, styryl compounds, benzidine compounds, butadiene compounds and the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer. Among these, the CTM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use has a high mobility and a characteristic in which the ionization potential difference with the CGM to be combined is 0.5 (eV) or less, and is preferably 0. .25 (eV) or less.
【００７３】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。The ionization potential of CGM and CTM is measured with a surface analyzer AC-1 (manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.).
【００７４】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂と
しては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並
びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。Examples of the resin used for the charge transport layer (CTL) include polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, and alkyd. Resins, polycarbonate resins, silicone resins, melamine resins, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins. In addition to these insulating resins, poly-
A high-molecular organic semiconductor such as N-vinylcarbazole may be used.
【００７５】これらＣＴＬのバインダーとして最も好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸
送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し
１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚
は１０〜４０μｍが好ましい。The most preferred binder for these CTLs is a polycarbonate resin. Polycarbonate resins are most preferred for improving the dispersibility and electrophotographic properties of CTM. The ratio of the binder resin to the charge transporting material is preferably from 10 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the binder resin. The thickness of the charge transport layer is preferably from 10 to 40 μm.
【００７６】本発明の中間層、感光層等の層形成に用い
られる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジ
エチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジ
クロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジク
ロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，
１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テト
ラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イ
ソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明
はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が
好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは
２種以上の混合溶媒として用いることもできる。Solvents or dispersion media used for forming layers such as the intermediate layer and the photosensitive layer of the present invention include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, and the like.
N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,
1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolan,
Examples thereof include dioxane, methanol, ethanol, butanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, and methyl cellosolve. Although the present invention is not limited to these, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.
【００７７】次に本発明の有機電子写真感光体を製造す
るための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗
布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、
感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させな
いため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布
又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表
例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお
本発明の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用い
るのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については
例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載さ
れている。Next, as a coating method for producing the organic electrophotographic photoreceptor of the present invention, a coating method such as dip coating, spray coating, and circular amount control type coating is used.
The coating process on the upper layer side of the photosensitive layer is performed by spray coating or by a circular amount control type (a typical example is a circular slide hopper type) in order to minimize dissolution of the lower layer film and achieve uniform coating. It is preferable to use It is most preferable that the protective layer of the present invention uses the above-mentioned circular amount control type coating method. The circular amount control type coating is described in detail in, for example, JP-A-58-189061.
【００７８】本発明では、有機感光体を使用した場合に
発生する高温高湿環境下での画像ボケや筋状、或いは斑
点状の画像欠陥は前記制震材を貼り合わせたクリーニン
グブレードを用いると共にトナー中に樹脂粒子の表面に
無機微粒子を固着した微粒子の外添剤を添加し、クリー
ニング時に該外添剤をクリーニング部材（クリーニング
ブレード等）の表面に担持させることが有効であること
を見出した。即ち、トナーに樹脂粒子の表面に無機微粒
子を固着した微粒子（以下複合粒子とも云う）を外添す
ることにより、感光体表面の吸着成分を効果的に除去で
き、画像流れや筋状、或いは斑点状の画像欠陥の発生問
題を解決する事ができることを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。In the present invention, image blurs, streaks, or spot-like image defects in a high-temperature and high-humidity environment generated when an organic photoreceptor is used are obtained by using a cleaning blade to which the vibration damping material is attached. It has been found that it is effective to add an external additive of fine particles in which inorganic fine particles are fixed to the surface of resin particles in a toner and to carry the external additive on the surface of a cleaning member (cleaning blade or the like) during cleaning. . That is, by externally adding fine particles (hereinafter, also referred to as composite particles) having inorganic fine particles fixed on the surface of resin particles to the toner, the adsorbed components on the surface of the photoreceptor can be effectively removed, and image deletion, streaking, or spots It has been found that the problem of the occurrence of image defects can be solved, and the present invention has been completed.
【００７９】以下、本発明に用いられるトナーについて
記載する。本発明のトナーは着色粒子に少なくとも樹脂
粒子の表面に無機微粒子を固着した微粒子（複合粒子）
を添加してなるトナーである。Hereinafter, the toner used in the present invention will be described. The toner of the present invention has fine particles (composite particles) in which inorganic fine particles are fixed to at least the surface of resin particles on colored particles.
Is added to the toner.
【００８０】複合粒子の表面は無機微粒子が固着してい
るために、その効果により高い帯電付与能を有してい
る。また、表面の無機微粒子により、感光体の研磨力も
あり、クリーニング性が高い。さらに、核体として樹脂
粒子を使用していることから、柔軟な構造を有してお
り、クリーニング時等の感光体やトナーに対するストレ
スを緩和することができ、又、トナーの流動化剤等の埋
没を抑制することができるため、長期に亘って安定した
画像を形成することができる。Since the surface of the composite particles has the inorganic fine particles fixed thereto, the composite particles have a high charge-imparting ability due to its effect. In addition, due to the inorganic fine particles on the surface, the photoreceptor has a polishing power and has high cleaning properties. Furthermore, since the resin particles are used as the core, it has a flexible structure, can reduce stress on the photoreceptor and the toner at the time of cleaning, and can be used as a fluidizing agent for the toner. Since burial can be suppressed, a stable image can be formed over a long period of time.
【００８１】複合粒子の樹脂粒子としては、スチレン樹
脂粒子、スチレンアクリル樹脂粒子、ポリエステル樹脂
粒子、ウレタン樹脂粒子等をあげることができる。The resin particles of the composite particles include styrene resin particles, styrene acrylic resin particles, polyester resin particles, urethane resin particles and the like.
【００８２】樹脂粒子としては特にその組成が限定され
るものでは無い。一般的にはビニル系の有機微粒子が好
ましい。この理由としては乳化重合法や懸濁重合法等の
製造方法によって容易に製造することが可能であるから
である。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の様なスチレ
ンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の
メタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロ
ピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニ
ル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキ
シルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等の
Ｎ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン
等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリ
ルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体が
ある。これらビニル系単量体も単独あるいは組み合わせ
て使用することができる。The composition of the resin particles is not particularly limited. Generally, vinyl-based organic fine particles are preferable. The reason for this is that it can be easily produced by a production method such as an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method. Specifically, styrene, α-methylstyrene,
p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-
Styrene such as phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pt-butylstyrene or styrene derivatives, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, methacrylic acid Methacrylic ester derivatives such as 2-ethylhexyl, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-acrylate
-Butyl, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, acrylate derivatives such as 2-ethylhexyl acrylate, ethylene, propylene, olefins such as isobutylene, vinyl chloride,
Vinyl halides such as vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, and vinylidene fluoride; vinyl esters such as vinyl propionate and vinyl acetate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether;
Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl hexyl ketone; N-vinyl compounds such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone; vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine; acrylonitrile; Methacrylonitrile, acrylamide, N-butylacrylamide,
N, N-dibutylacrylamide, methacrylamide,
There are acrylic acid and methacrylic acid derivatives such as N-butyl methacrylamide and N-octadecylacrylamide. These vinyl monomers can be used alone or in combination.
【００８３】樹脂粒子の製造方法としては乳化重合法や
懸濁重合法によって作製することができる。乳化重合法
は、界面活性剤を含有する水中に上記単量体を添加し乳
化させた後に重合する方法であり、界面活性剤としては
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ポリビニル
アルコール、エチレンオキサイド付加物、高級アルコー
ル硫酸ナトリウム等の界面活性剤として使用されている
物ならば全て使用することができ、特に限定されない。
さらに、反応性乳化剤の使用や、親水性単量体、例えば
酢酸ビニルやアクリル酸メチル等の過硫酸塩系開始剤に
よる重合や、水溶性単量体を共重合する方法や、水溶性
樹脂やオリゴマーを使用する方法や、分解型乳化剤を使
用する方法や、架橋型乳化剤を使用する方法等のいわゆ
る無乳化重合法も好適である。反応性乳化剤としてはア
クリル酸アミドのスルフォン酸塩やマレイン酸誘導体の
塩類等があげられる。無乳化重合法は残存乳化剤の影響
が無く、有機微粒子を単体で使用する場合には好適であ
る。The resin particles can be produced by an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method. The emulsion polymerization method is a method in which the above-mentioned monomer is added to water containing a surfactant and emulsified, followed by polymerization. As the surfactant, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyvinyl alcohol, an ethylene oxide adduct, Any substance that is used as a surfactant such as alcohol sodium sulfate can be used and is not particularly limited.
Further, the use of a reactive emulsifier, a hydrophilic monomer, for example, polymerization with a persulfate initiator such as vinyl acetate or methyl acrylate, a method of copolymerizing a water-soluble monomer, a water-soluble resin, So-called non-emulsion polymerization methods such as a method using an oligomer, a method using a decomposable emulsifier, and a method using a cross-linkable emulsifier are also suitable. Examples of the reactive emulsifier include sulfonic acid salts of acrylic acid amide and salts of maleic acid derivatives. The non-emulsion polymerization method is not affected by the residual emulsifier, and is suitable when organic fine particles are used alone.
【００８４】樹脂粒子を合成するために必要な重合開始
剤には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸化
物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリル等のアゾ系の重合開始剤があげられる。これら
の添加量は単量体に対して０．１〜２質量％が好まし
い。この量よりも過小であると重合反応が不足し、単量
体自体の残留の問題を発生する。さらに、過多であると
重合開始剤の分解物が残留し帯電性に影響を与え、さら
に重合反応が早すぎるために分子量が小さくなる問題を
生じる。さらに、乳化重合法等では重合開始剤として過
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム等を使用することが
できる。Polymerization initiators required for synthesizing resin particles include peroxides such as benzoyl peroxide and lauryl peroxide, and azo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile and azobisisovaleronitrile. Agents. The addition amount of these is preferably 0.1 to 2% by mass based on the monomer. If the amount is less than this, the polymerization reaction becomes insufficient, and the problem of residual monomer itself occurs. Further, when the amount is too large, a decomposition product of the polymerization initiator remains and affects the chargeability, and furthermore, the polymerization reaction is too early to cause a problem that the molecular weight becomes small. Further, in an emulsion polymerization method or the like, potassium persulfate, sodium thiosulfate, or the like can be used as a polymerization initiator.
【００８５】複合粒子の作製は、上記樹脂粒子に対して
無機微粒子を添加混合する。ついで、オーダードミクス
チャーを形成し静電的に樹脂粒子表面に無機微粒子を付
着させた後に、機械的エネルギーを付与して樹脂粒子の
表面に無機微粒子を固着する。ここで、固着とは特開平
４−２９１３５２号公報に記載されている固着率で２５
％以上の状態を示す。For the production of the composite particles, inorganic fine particles are added to and mixed with the above resin particles. Next, after the ordered mixture is formed and the inorganic fine particles are electrostatically attached to the surface of the resin particles, mechanical energy is applied to fix the inorganic fine particles to the surface of the resin particles. Here, the sticking means a sticking rate of 25 as described in JP-A-4-291352.
% Or more.
【００８６】すなわち、固着率とは無機微粒子の固着の
状態を規定したもので、核となる樹脂粒子に対する無機
微粒子の埋め込み状態を規定したものである。この固着
率は具体的には下記式により算出されるものである。That is, the fixation rate defines the state of fixation of the inorganic fine particles and defines the state of embedding of the inorganic fine particles in the resin particles serving as nuclei. This sticking rate is specifically calculated by the following equation.
【００８７】樹脂粒子の比表面積をＳａ、無機微粒子の
比表面積をＳｂ、樹脂粒子の表面に無機微粒子を固着し
た後の複合粒子の比表面積をＳｈ、無機微粒子の樹脂粒
子に対する添加率をｘとすると、The specific surface area of the resin particles is Sa, the specific surface area of the inorganic fine particles is Sb, the specific surface area of the composite particles after the inorganic fine particles are fixed on the surface of the resin particles is Sh, and the addition ratio of the inorganic fine particles to the resin particles is x. Then
【００８８】[0088]
【数１】 (Equation 1)
【００８９】と示される。この固着率は２５％以上１０
０％未満が好ましい。特に、４０〜８０％が好ましい。
固着率が２５％未満であると樹脂粒子に対する無機微粒
子の固着程度が低くなり、表面に存在する無機微粒子の
遊離が発生する。このため、長期に亘って使用を繰り返
すと無機微粒子の遊離により感光体に対する傷の問題を
発生する。固着率の調整は固着を行う製造装置に於いて
その条件を種々に制御することで行うことができる。Is shown. The fixing rate is 25% or more and 10% or more.
Less than 0% is preferred. In particular, 40 to 80% is preferable.
If the sticking rate is less than 25%, the degree of sticking of the inorganic fine particles to the resin particles becomes low, and the inorganic fine particles existing on the surface are liberated. For this reason, if used repeatedly over a long period of time, the problem of damage to the photoreceptor due to release of inorganic fine particles occurs. The fixing rate can be adjusted by variously controlling the conditions in a manufacturing apparatus for fixing.
【００９０】なお、オーダードミクスチャーを形成する
場合、本発明では樹脂粒子の表面を構成する樹脂のガラ
ス転移温度Ｔｇ以下の雰囲気温度で作製するとよい。す
なわち、Ｔｇ以上の温度でオーダードミクスチャーを形
成した場合は、樹脂粒子の合一が発生するためである。In the case of forming the ordered mixture, in the present invention, it is preferable to produce the mixture at an atmosphere temperature equal to or lower than the glass transition temperature Tg of the resin constituting the surface of the resin particles. That is, when ordered mixture is formed at a temperature equal to or higher than Tg, coalescence of resin particles occurs.
【００９１】複合粒子を構成する無機微粒子と核となる
樹脂粒子との比率はそれぞれの粒径に依存し、核となる
樹脂粒子を均一に覆うだけ無機微粒子を添加すればよ
い。一般には、樹脂粒子に対して無機微粒子が５〜３０
質量％が好ましい。The ratio between the inorganic fine particles constituting the composite particles and the resin particles as the nucleus depends on the respective particle diameters, and the inorganic fine particles may be added so as to cover the resin particles as the nucleus uniformly. Generally, 5-30 inorganic fine particles are used for the resin particles.
% By mass is preferred.
【００９２】なお、オーダードミクスチャーを形成する
場合には核となる樹脂粒子表面に均一に静電気的に無機
微粒子を付着することのできる装置であれば全て使用す
ることができる。例えば、ヘンシェルミキサー、ＯＭダ
イザー、タービュラーミキサー、レーディゲミキサー、
Ｖ型混合器等をあげることができる。In order to form the ordered mixture, any apparatus can be used as long as it is capable of uniformly and electrostatically adhering inorganic fine particles to the surface of the resin particles serving as nuclei. For example, Henschel mixer, OM dither, Turbula mixer, Lodige mixer,
And a V-type mixer.
【００９３】表面に静電気的に付着した無機微粒子を固
着させるための機械的エネルギー付与装置としては、衝
撃式粉砕機を改造した「ハイブリダイザー」（奈良機械
製作所製）、「自由ミル」（奈良機械製作所製）、「オ
ングミル」（ホソカワミクロン社製）、「クリプトロ
ン」（川崎重工社製）等を使用することができる。本装
置を用いて樹脂粒子表面に無機微粒子を固着する場合に
は単なる機械的エネルギーを付与するのみならず、外部
より加温あるいは冷却することも可能である。すわなわ
ち、高速度で回転する装置内で機械的衝撃力を付与する
と、その衝突のエネルギーによって発熱がおこり内部の
温度は上昇する。樹脂粒子のＴｇよりも高い温度に装置
内部がなった場合には、樹脂粒子の内部に対する融着を
発生し、凝集粒子を発生する問題がある。このためには
冷却を行い制御することが必要となる。一方で内部の温
度がＴｇよりも３０℃以上低い場合には固着するための
エネルギーが過多に必要となり、衝突エネルギーが大き
くなり、樹脂粒子の粉砕等の問題を発生する。この問題
を解消するためには温度をＴｇ程度にまで上昇する必要
があり、この場合には外部から加温することが必要とな
る。As mechanical energy applying devices for fixing inorganic fine particles electrostatically adhered to the surface, "Hybridizer" (manufactured by Nara Kikai Seisakusho) modified from an impact type pulverizer, "Jiyuri Mill" (Nara Machinery Co., Ltd.) Seisakusho), "Ongmill" (manufactured by Hosokawa Micron), "Cryptron" (manufactured by Kawasaki Heavy Industries) and the like can be used. When the inorganic fine particles are fixed to the surface of the resin particles using the present apparatus, not only mechanical energy can be simply applied, but also heating or cooling can be performed from the outside. That is, when a mechanical impact force is applied in a device that rotates at a high speed, heat is generated by the energy of the collision, and the internal temperature rises. When the temperature inside the apparatus becomes higher than the Tg of the resin particles, there is a problem that fusion occurs inside the resin particles and aggregated particles are generated. For this purpose, it is necessary to perform cooling and control. On the other hand, when the internal temperature is lower than Tg by 30 ° C. or more, excessive energy is required for fixing, the collision energy increases, and problems such as crushing of resin particles occur. In order to solve this problem, it is necessary to raise the temperature to about Tg, and in this case, it is necessary to externally heat.
【００９４】外部から温度を制御する方法としては加温
された媒体を外部に設置したジャケットに循環し、制御
する方法が好ましい。内部の温度は樹脂粒子と無機微粒
子を固着するための部位に設置された温度計により測定
された循環空気の温度により測定される。なお、循環す
るための媒体としては水あるいはオイルがある。As a method of controlling the temperature from the outside, a method of circulating a heated medium through a jacket provided outside and controlling the temperature is preferable. The internal temperature is measured by the temperature of the circulating air measured by a thermometer installed at a portion for fixing the resin particles and the inorganic fine particles. The medium for circulation includes water or oil.
【００９５】複合粒子の帯電量は、絶対値で１〜４０μ
Ｃ／ｇが好ましい。この帯電量の制御は表面に固着する
無機微粒子の帯電性を制御すること及び核となる樹脂粒
子の帯電性を制御することよって行うことができる。The charge amount of the composite particles is 1 to 40 μm in absolute value.
C / g is preferred. The charge amount can be controlled by controlling the chargeability of the inorganic fine particles adhered to the surface and controlling the chargeability of the resin particles serving as nuclei.
【００９６】尚、複合粒子の数平均粒径は１００〜２０
００ｎｍの範囲が好ましく、更に２００〜１２００ｎｍ
の範囲が最も好ましく用いられる。１００ｎｍ未満だと
クリーニングブレードのトナーや感光体に対する緩衝効
果が小さくフィルミング等の発生防止効果が小さい。
又、２０００ｎｍより大きいと複合粒子がトナーから遊
離してしまう問題があり、飛散した粒子により帯電極の
汚染や転写極の汚染が引き起こされ、白スジ等の画像欠
陥を引き起こす原因となる。又複合粒子の添加量はトナ
ー中に０．１〜５．０質量％が好ましい（ここで、トナ
ーの総質量は複合粒子や後記する微粒子を含めた総質量
を指す）。特に好ましくは０．２〜３．０質量％であ
り、最も好ましくは０．４〜１．５質量％である。The number average particle diameter of the composite particles is 100 to 20.
It is preferably in the range of 00 nm, more preferably 200 to 1200 nm.
Is most preferably used. If it is less than 100 nm, the buffering effect of the cleaning blade on the toner and the photoreceptor is small, and the effect of preventing filming or the like is small.
On the other hand, if it is larger than 2000 nm, there is a problem that the composite particles are separated from the toner, and the scattered particles cause contamination of the band electrode and contamination of the transfer electrode, thereby causing image defects such as white stripes. The added amount of the composite particles is preferably 0.1 to 5.0% by mass in the toner (here, the total mass of the toner indicates the total mass including the composite particles and fine particles described later). Particularly preferably, it is 0.2 to 3.0% by mass, most preferably 0.4 to 1.5% by mass.
【００９７】以下に複合粒子の作製例を示す。数平均一
次粒子径が０．３μｍのスチレン／アクリル樹脂粒子
（メチルメタクリレート：スチレンが９：１）を使用
し、無機微粒子としてオクチルトリメトキシシランにて
疎水化処理を行った酸化チタン１（数平均一次粒子径＝
１５ｎｍ）を使用した。樹脂粒子１００質量部に対して
無機微粒子１７質量部を添加し、ＯＭダイザー（奈良機
械製作所製）へ投入し、無機微粒子と樹脂粒子が混合さ
れている装置の外部より媒体として３０℃の循環水を流
しながら５００ｒｐｍにて３分混合した。混合時に於け
る品温は３０℃であった。得られたオーダードミクスチ
ャーは走査型電子顕微鏡によって観察すると樹脂粒子表
面に無機微粒子は均一に静電気的に付着していることが
分かった。The following is an example of preparing a composite particle. Titanium oxide 1 (number-average) obtained by using styrene / acrylic resin particles (methyl methacrylate: styrene 9: 1) having a number-average primary particle diameter of 0.3 μm and subjecting it to hydrophobic treatment with octyltrimethoxysilane as inorganic fine particles. Primary particle size =
15 nm). 17 parts by mass of inorganic fine particles are added to 100 parts by mass of resin particles, and the mixture is charged into an OM dither (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.). While mixing at 500 rpm for 3 minutes. The product temperature during mixing was 30 ° C. Observation of the obtained ordered mixture with a scanning electron microscope revealed that the inorganic fine particles were uniformly and electrostatically attached to the resin particle surfaces.
【００９８】次いでこのオーダードミクスチャーをハイ
ブリダイザー（奈良機械製作所製）へ投入し、無機微粒
子と樹脂粒子に繰り返し機械的衝撃力が付与される装置
の外部より媒体として４５℃の循環水で加温しながら周
速１００ｍ／ｓｅｃの条件で３分処理し本発明の複合粒
子を得た。なお、内部の温度（品温）は５６℃であっ
た。さらに、機械内部の付着の状態を観察したが、特に
付着が無く良好であった。また、樹脂粒子の合一物も存
在していないことが走査型電子顕微鏡観察によって確認
された。Next, this ordered mixture is put into a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), and heated with circulating water at 45 ° C. as a medium from the outside of the apparatus in which the mechanical impact force is repeatedly applied to the inorganic fine particles and the resin particles. While treating at a peripheral speed of 100 m / sec for 3 minutes, composite particles of the present invention were obtained. The internal temperature (product temperature) was 56 ° C. Further, the state of adhesion inside the machine was observed, and no particular adhesion was observed, which was favorable. Further, it was confirmed by scanning electron microscope observation that no union of resin particles was present.
【００９９】又、上記複合粒子と共に、５〜４９ｎｍの
微粒子の流動化剤を併用することが好ましい。このよう
な流動化剤として好ましく用いられるものはシリカ、ア
ルミナ、チタニア、ジルコニア等である。It is preferable to use a fluidizing agent for fine particles of 5 to 49 nm together with the composite particles. Preferred as such a fluidizing agent are silica, alumina, titania, zirconia and the like.
【０１００】上記流動化剤の添加量はトナー中に０．１
〜３．０質量％、好ましくは０．３〜２．５質量％であ
る。この範囲を越えて添加すると、微粒子自体が遊離し
てしまう問題があり、飛散した粒子により帯電極の汚染
や転写極の汚染が引き起こされ、白スジ等の画像欠陥を
引き起こす原因となる。さらには微粒子が遊離した状態
でトナー中に存在しているために、感光体に対して傷を
誘発する原因となり、感光体に傷をつけ、いわゆる黒ポ
チや白ポチを誘発する。また、過小の場合には、トナー
の流動性が不十分となり、良好な画像を形成しにくい。The amount of the fluidizing agent added is 0.1% in the toner.
To 3.0% by mass, preferably 0.3 to 2.5% by mass. If added beyond this range, there is a problem that the fine particles themselves are released, and the scattered particles cause contamination of the band electrode and contamination of the transfer electrode, which causes image defects such as white stripes. Furthermore, since the fine particles are present in the toner in a free state, they cause damage to the photoreceptor, and damage the photoreceptor, so-called black spots and white spots. On the other hand, if it is too small, the fluidity of the toner becomes insufficient, and it is difficult to form a good image.
【０１０１】上記粒径は、数平均一次粒子径であり、透
過型電子顕微鏡観察によって２０００倍に拡大し、１０
０個の粒子を観察し、画像解析によって測定されたもの
を示す。The above particle size is a number average primary particle size, which is magnified 2000 times by transmission electron microscope observation,
0 particles are observed and are shown by image analysis.
【０１０２】又、上記複合粒子の無機微粒子や流動化剤
は疎水化処理が行われたものが好ましい。疎水化処理を
行う場合には、各種チタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤等のいわゆるカップリング剤やシリコーンオ
イル等によって疎水化処理することが好ましく、さら
に、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩によって疎
水化処理することも好ましく使用される。It is preferable that the inorganic fine particles and the fluidizing agent of the composite particles have been subjected to a hydrophobic treatment. When performing the hydrophobizing treatment, it is preferable to perform hydrophobizing treatment with a so-called coupling agent such as various titanium coupling agents and silane coupling agents, and silicone oil, and further, aluminum stearate, zinc stearate, and calcium stearate. Hydrophobization treatment with a higher fatty acid metal salt such as described above is also preferably used.
【０１０３】上記微粒子外添剤の他に本発明のトナーに
は滑剤を添加することもできる。例えばステアリン酸の
亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等
の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシ
ウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、
カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の
塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級
脂肪酸の金属塩が挙げられる。これら滑剤の添加量は、
トナーに対して０．１〜５質量％程度が好ましい。 〔トナー化工程〕外添剤の添加方法としては、タービュ
ラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサ
ー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用する
ことができる。A lubricant may be added to the toner of the present invention in addition to the above-mentioned external additives. For example, salts of zinc, aluminum, copper, magnesium, calcium, etc. of stearic acid, zinc, manganese, iron, copper, salts of magnesium, etc. of oleic acid, zinc, copper, magnesium of palmitic acid,
Metal salts of higher fatty acids such as salts of calcium and the like, salts of zinc and linoleic acid such as calcium, salts of ricinoleic acid such as zinc and calcium and the like. The amount of these lubricants added
It is preferably about 0.1 to 5% by mass based on the toner. [Tonerization Step] As a method of adding the external additive, various known mixing apparatuses such as a turbulent mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.
【０１０４】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用
材料として種々の機能を付与することのできる材料を加
えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。こ
れらの成分は外添剤を添加する前のトナー（着色粒子と
も云う）の段階で着色粒子の製造段階で添加することが
出来る。該着色粒子は従来の粉砕法により作製しても良
く、重合法により作製してもよい。The toner may contain a material capable of imparting various functions as a toner material in addition to the colorant and the release agent. Specific examples include a charge control agent. These components can be added at the stage of producing the colored particles at the stage of the toner (also referred to as colored particles) before adding the external additive. The colored particles may be produced by a conventional pulverization method or may be produced by a polymerization method.
【０１０５】粉砕法で着色粒子を作製する場合は離型剤
や荷電制御剤は樹脂と顔料の混練段階で添加できる。一
方、重合法で作製する場合は樹脂重合の段階で添加する
方法、樹脂粒子作製後の樹脂粒子凝集段階で顔料等と同
時に添加する方法等が挙げられる。In the case of producing colored particles by a pulverization method, a release agent and a charge control agent can be added at the kneading stage of the resin and the pigment. On the other hand, when producing by a polymerization method, a method of adding at the stage of resin polymerization, a method of adding simultaneously with a pigment and the like at a resin particle aggregation stage after resin particle production, and the like can be mentioned.
【０１０６】尚、重合法での離型剤としては、種々の公
知のもので、且つ水中に分散することができるものを使
用することが好ましい。具体的には、ポリプロピレン、
ポリエチレン等のオレフィン系ワックスや、これらの変
性物、カルナウバワックスやライスワックス等の天然ワ
ックス、脂肪酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなど
をあげることができる。これらは離型剤粒子として加え
られ、樹脂や着色剤と共に塩析／融着させることが好ま
しいことはすでに述べた。As the release agent in the polymerization method, it is preferable to use various known ones which can be dispersed in water. Specifically, polypropylene,
Examples include olefin waxes such as polyethylene, modified products thereof, natural waxes such as carnauba wax and rice wax, and amide waxes such as fatty acid bisamide. It has already been mentioned that these are preferably added as release agent particles and are preferably salted out / fused together with the resin or colorant.
【０１０７】又重合法での荷電制御剤も同様に種々の公
知のもので、且つ水中に分散することができるものを使
用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、
ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化
アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯
体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げら
れる。Similarly, various known charge control agents which can be dispersed in water can be used in the polymerization method. Specifically, a nigrosine dye,
Examples include metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids, alkoxylated amines, quaternary ammonium salt compounds, azo-based metal complexes, salicylic acid metal salts or metal complexes thereof.
【０１０８】これら離型剤や荷電制御剤の粒子は、分散
した状態で数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍ程度と
することが好ましい。The particles of the release agent and the charge control agent preferably have a number average primary particle diameter of about 10 to 500 nm in a dispersed state.
【０１０９】以下、本発明で好ましく用いられる重合法
によるトナー（着色粒子）について記載する。Hereinafter, the toner (colored particles) produced by the polymerization method preferably used in the present invention will be described.
【０１１０】本発明に適用されるトナーとしては、個々
のトナー粒子の粒度分布、及び形状が比較的均一な重合
トナーが好ましい。ここで、重合トナーとはトナー用バ
インダーの樹脂の生成とトナー形状が、バインダー樹脂
の原料モノマーの重合及びその後の化学的処理により形
成されて得られるトナーを意味する。より具体的には懸
濁重合、乳化重合等の重合反応と必要により該重合反応
後に行われる粒子同志の融着工程を経て得られるトナー
を意味する。The toner applied to the present invention is preferably a polymerized toner having a relatively uniform particle size distribution and shape of individual toner particles. Here, the term “polymerized toner” means a toner obtained by forming a toner binder resin and forming the toner shape by polymerization of a raw material monomer of the binder resin and a subsequent chemical treatment. More specifically, it means a toner obtained through a polymerization reaction such as suspension polymerization and emulsion polymerization and, if necessary, a step of fusing particles together after the polymerization reaction.
【０１１１】本発明に用いられる重合トナーとしては特
定の形状を有するトナーが好ましい。以下、本発明に好
ましく用いることのできる重合トナーについて記載す
る。The polymerized toner used in the present invention is preferably a toner having a specific shape. Hereinafter, the polymerized toner that can be preferably used in the present invention will be described.
【０１１２】本発明に適用される好ましい重合トナーと
しては、形状係数が１．２〜１．６の範囲にあるトナー
粒子が６５個数％以上であり、形状係数の変動係数が１
６％以下であるトナーを使用することである。このよう
な特性の重合トナーを使用すると、クリーニングブレー
ドの振動を安定させることができ、優れたクリーニング
性能を発揮することを見出した。As the preferred polymerized toner applicable to the present invention, the toner particles having a shape coefficient in the range of 1.2 to 1.6 are 65% by number or more, and the coefficient of variation of the shape coefficient is 1%.
6% or less. It has been found that the use of the polymerized toner having such characteristics can stabilize the vibration of the cleaning blade and exhibit excellent cleaning performance.
【０１１３】又、クリーニングブレードの振動の安定性
は、トナー粒子の粒径によっても異なり、粒子径の小さ
いものの方が像担持体への付着力が高いために、振動が
過大となりやすく、且つトナーがクリーニングブレード
をすり抜ける確率が高い。しかしながら、トナー粒子径
が大きいものでは、このようなすり抜けは減少するが、
解像度等の画質が低下する問題が発生する。The stability of the vibration of the cleaning blade also depends on the particle size of the toner particles. The smaller the particle size, the higher the adhesion to the image carrier, so that the vibration tends to be excessive, and Has a high probability of slipping through the cleaning blade. However, when the toner particle diameter is large, such slip-through is reduced,
The problem that image quality, such as resolution, falls occurs.
【０１１４】以上の観点より検討を加えた結果、トナー
の形状係数の変動係数が１６％以下であり、且つトナー
の個数粒度分布における個数変動係数が２７％以下であ
るトナーを使用することにより、クリーニング性、細線
再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって形成する
ことができることを見出した。As a result of examination from the above viewpoints, it was found that the toner having a coefficient of variation of the shape factor of the toner of 16% or less and a number variation coefficient of 27% or less in the number particle size distribution of the toner was used. It has been found that it is excellent in cleaning properties and fine line reproducibility and can form high-quality image for a long period of time.
【０１１５】また、角がないトナー粒子を５０個数％以
上とし、個数粒度分布における個数変動係数を２７％以
下に制御したものを使用することにより、クリーニング
性、細線再現性に優れ、高品位な画質を長期にわたって
形成することができる。Further, by using toner particles having no corners at 50% by number or more and controlling the number variation coefficient in the number and particle size distribution at 27% or less, excellent cleaning properties and fine line reproducibility and high quality can be obtained. Image quality can be formed over a long period of time.
【０１１６】トナーの形状係数は、下記式により示され
るものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示す。The shape factor of the toner is represented by the following equation, and indicates the degree of roundness of the toner particles.
【０１１７】形状係数＝（（最大径／２）2×π）／投
影面積 ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。Shape factor = ((maximum diameter / 2) 2 × π) / projected area Here, the maximum diameter is defined as the parallel image when the projected image of the toner particles on the plane is sandwiched between two parallel lines. Means the width of the particle at which the distance between the particles becomes maximum. The projection area refers to the area of the projected image of the toner particles on the plane.
【０１１８】この形状係数は、走査型電子顕微鏡により
２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を撮影し、つい
でこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＩＭＡＧＥ
ＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真
画像の解析を行うことにより測定した。この際、１００
個のトナー粒子を使用して本発明の形状係数を上記算出
式にて測定したものである。The shape factor was determined by taking a photograph in which the toner particles were magnified 2000 times with a scanning electron microscope, and then based on this photograph, "SCANNING IMAGE".
The measurement was performed by analyzing a photographic image using "ANALYZER" (manufactured by JEOL Ltd.). At this time, 100
The shape factor of the present invention was measured by using the above formula using the toner particles.
【０１１９】重合トナーとしては、この形状係数が１．
２〜１．６の範囲にあるトナー粒子が６５個数％以上が
好ましく、より好ましくは、７０個数％以上である。For the polymerized toner, the shape factor is 1.
The content of toner particles in the range of 2 to 1.6 is preferably at least 65% by number, more preferably at least 70% by number.
【０１２０】この形状係数が１．２〜１．６の範囲にあ
るトナー粒子が６５個数％以上であることにより、現像
剤搬送部材などでの摩擦帯電性がより均一となり、過度
に帯電したトナーの蓄積が無く、現像剤搬送部材表面よ
りトナーがより交換しやすくなるために、現像ゴースト
等の問題も発生しにくくなる。さらに、トナー粒子が破
砕しにくくなって帯電付与部材の汚染が減少し、トナー
の帯電性が安定する。When the number of toner particles having a shape coefficient in the range of 1.2 to 1.6 is 65% by number or more, the triboelectrification property in the developer conveying member and the like becomes more uniform, and the excessively charged toner Is not accumulated, and the toner is more easily exchanged than the surface of the developer conveying member. Therefore, problems such as a development ghost are less likely to occur. Further, the toner particles are less likely to be crushed, so that the contamination of the charging member is reduced, and the charging property of the toner is stabilized.
【０１２１】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えばトナー粒子を熱気流中に噴霧
する方法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力に
よる機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、ある
いはトナーを溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与す
る方法等により、形状係数を１．２〜１．６にしたトナ
ーを調製し、これを通常のトナー中へ本発明の範囲内に
なるように添加して調整する方法がある。また、いわゆ
る重合法トナーを調整する段階で全体の形状を制御し、
形状係数を１．０〜１．６、または１．２〜１．６に調
整したトナーを同様に通常のトナーへ添加して調整する
方法がある。The method of controlling the shape factor is not particularly limited. For example, a method of spraying toner particles in a hot air flow, a method of repeatedly applying mechanical energy by an impact force in a gas phase, or a method of adding a toner particle in a solvent that does not dissolve a toner to give a swirling flow, etc. Thus, there is a method in which a toner having a shape factor of 1.2 to 1.6 is prepared, and is added to a normal toner so as to fall within the range of the present invention. Also, controlling the overall shape at the stage of adjusting the so-called polymerization toner,
There is a method in which a toner whose shape factor is adjusted to 1.0 to 1.6 or 1.2 to 1.6 is similarly added to a normal toner to adjust the shape.
【０１２２】重合トナーの形状係数の変動係数は下記式
から算出される。 変動係数＝〔Ｓ／Ｋ〕×１００（％） 〔式中、Ｓは１００個のトナー粒子の形状係数の標準偏
差を示し、Ｋは形状係数の平均値を示す。〕 この形状係数の変動係数は１６％以下が好ましく、更に
好ましくは１４％以下である。形状係数の変動係数が１
６％以下であることにより、転写されたトナー層の空隙
が減少して定着性が向上し、オフセットが発生しにくく
なる。また、帯電量分布がシャープとなり、画質が向上
する。The coefficient of variation of the shape factor of the polymerized toner is calculated from the following equation. Coefficient of variation = [S / K] × 100 (%) [where S represents the standard deviation of the shape factor of 100 toner particles, and K represents the average value of the shape factor. The variation coefficient of the shape factor is preferably 16% or less, and more preferably 14% or less. Coefficient of variation of shape factor is 1
When the content is 6% or less, the gap of the transferred toner layer is reduced, the fixing property is improved, and the offset hardly occurs. Further, the charge amount distribution becomes sharp, and the image quality is improved.
【０１２３】このトナーの形状係数および形状係数の変
動係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御する
ために、樹脂粒子（重合体粒子）を重合、融着、形状制
御させる工程において、形成されつつあるトナー粒子
（着色粒子）の特性をモニタリングしながら適正な工程
終了時期を決めてもよい。In order to uniformly control the shape factor of the toner and the variation coefficient of the shape factor without a lot-to-lot variation, resin particles (polymer particles) are formed in a process of polymerization, fusion and shape control. An appropriate process end time may be determined while monitoring the characteristics of certain toner particles (colored particles).
【０１２４】モニタリングするとは、インラインに測定
装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制
御をするという意味である。すなわち、形状などの測定
をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体
中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナ
ーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しな
がら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反
応を停止する。Monitoring means that a measuring device is incorporated in-line and process conditions are controlled based on the measurement result. That is, for example, in the case of a polymerization toner formed by incorporating measurement of shape and the like in-line and associating or fusing resin particles in an aqueous medium, the shape and particle size are sequentially sampled in steps such as fusing. Is measured, and the reaction is stopped when the desired shape is obtained.
【０１２５】モニタリング方法としては、特に限定され
るものではないが、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−
２０００（東亜医用電子社製）を使用することができ
る。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像
処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適で
ある。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時
モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形
状などになった時点で反応を停止するものである。The monitoring method is not particularly limited, but a flow type particle image analyzer FPIA-
2000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.) can be used. This apparatus is suitable because the shape can be monitored by performing image processing in real time while passing the sample liquid. That is, a pump or the like is used from the reaction field to constantly monitor and measure the shape and the like, and stop the reaction when the desired shape and the like are obtained.
【０１２６】トナーの個数粒度分布および個数変動係数
はコールターカウンターＴＡ−IIあるいはコールターマ
ルチサイザー（コールター社製）で測定されるものであ
る。本発明においてはコールターマルチサイザーを用
い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機
製）、パーソナルコンピューターを接続して使用した。
前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパー
チャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上
のトナーの体積、個数を測定して粒度分布および平均粒
径を算出した。個数粒度分布とは、粒子径に対するトナ
ー粒子の相対度数を表すものであり、個数平均粒径と
は、個数粒度分布におけるメジアン径を表すものであ
る。The number particle size distribution and the number variation coefficient of the toner are measured with a Coulter Counter TA-II or a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter). In the present invention, a Coulter Multisizer was used, connected to an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting a particle size distribution and a personal computer.
The particle size distribution and the average particle size were calculated by measuring the volume and number of toner particles having a size of 2 μm or more using an aperture having a size of 100 μm as the aperture used in the Coulter Multisizer. The number particle size distribution represents the relative frequency of the toner particles with respect to the particle size, and the number average particle size represents the median size in the number particle size distribution.
【０１２７】トナーの個数粒度分布における個数変動係
数は下記式から算出される。 個数変動係数＝〔Ｓ／Ｄｎ〕×１００（％） 〔式中、Ｓは個数粒度分布における標準偏差を示し、Ｄ
ｎは個数平均粒径（μｍ）を示す。〕 トナーの個数変動係数は２７％以下でありが好ましく、
更に好ましくは２５％以下である。個数変動係数が２７
％以下であることにより、転写されたトナー層の空隙が
減少して定着性が向上し、オフセットが発生しにくくな
る。また、帯電量分布がシャープとなり、転写効率が高
くなって画質が向上する。The number variation coefficient in the number particle size distribution of the toner is calculated from the following equation. Number variation coefficient = [S / Dn] × 100 (%) [where S represents a standard deviation in the number particle size distribution, and D
n indicates a number average particle size (μm). The coefficient of variation in the number of toners is preferably 27% or less,
More preferably, it is 25% or less. Number variation coefficient is 27
% Or less, the gap of the transferred toner layer is reduced, the fixability is improved, and the offset hardly occurs. Further, the charge amount distribution is sharpened, the transfer efficiency is increased, and the image quality is improved.
【０１２８】個数変動係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、トナー粒子を風力により分
級する方法も使用できるが、個数変動係数をより小さく
するためには液中での分級が効果的である。この液中で
分級する方法としては、遠心分離機を用い、回転数を制
御してトナー粒子径の違いにより生じる沈降速度差に応
じてトナー粒子を分別回収し調製する方法がある。The method of controlling the number variation coefficient is not particularly limited. For example, a method of classifying toner particles by wind force can be used, but classification in a liquid is effective for further reducing the number variation coefficient. As a method of classifying in a liquid, there is a method of separating and collecting toner particles according to a sedimentation speed difference caused by a difference in toner particle diameter by controlling a rotation speed by using a centrifugal separator.
【０１２９】特に懸濁重合法によりトナーを製造する場
合、個数粒度分布における個数変動係数を２７％以下と
するためには分級操作が必須である。懸濁重合法では、
重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとしての所
望の大きさの油滴に分散させることが必要である。すな
わち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホモミキサ
ーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を繰り返し
て、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さくすること
となるが、このような機械的な剪断による方法では、得
られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、従って、
これを重合してなるトナーの粒度分布も広いものとな
る。このために分級操作が必須となる。In particular, when a toner is produced by a suspension polymerization method, a classification operation is indispensable in order to reduce the number variation coefficient in the number particle size distribution to 27% or less. In the suspension polymerization method,
Before polymerization, it is necessary to disperse the polymerizable monomer in an aqueous medium into oil droplets of a desired size as a toner. In other words, mechanical shearing by a homomixer, a homogenizer, or the like is repeated on a large oil droplet of the polymerizable monomer to reduce the oil droplet to the size of toner particles. In the method by a gentle shear, the number and particle size distribution of the obtained oil droplets becomes broad, and therefore,
The particle size distribution of the toner obtained by polymerizing this becomes wide. For this reason, a classification operation is required.
【０１３０】角がないトナー粒子とは、電荷の集中する
ような突部またはストレスにより摩耗しやすいような突
部を実質的に有しないトナー粒子を言い、すなわち、図
６（ａ）に示すように、トナー粒子Ｔの長径をＬとする
ときに、半径（Ｌ／１０）の円Ｃで、トナー粒子Ｔの周
囲線に対し１点で内側に接しつつ内側をころがした場合
に、当該円ＣがトナーＴの外側に実質的にはみださない
場合を「角がないトナー粒子」という。「実質的にはみ
出さない場合」とは、はみ出す円が存在する突起が１箇
所以下である場合をいう。また、「トナー粒子の長径」
とは、当該トナー粒子の平面上への投影像を２本の平行
線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子
の幅をいう。なお、図６（ｂ）および（ｃ）は、それぞ
れ角のあるトナー粒子の投影像を示している。The toner particles having no corners are toner particles having substantially no projections on which electric charges are concentrated or projections which are easily worn by stress, that is, as shown in FIG. 6 (a). When the major axis of the toner particle T is L, a circle C having a radius (L / 10) is rolled inward while being in contact with the peripheral line of the toner particle T at one point. Is substantially outside the toner T, is referred to as “toner particles without corners”. “Cases that do not substantially protrude” refer to cases where there are no more than one protrusion having a protruding circle. In addition, "the major axis of the toner particles"
The term “width” refers to the width of a particle at which the distance between the parallel lines becomes maximum when the projected image of the toner particles on the plane is sandwiched between two parallel lines. FIGS. 6B and 6C show projected images of the toner particles having corners, respectively.
【０１３１】角がないトナーの測定は次のようにして行
った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー粒子を拡大
した写真を撮影し、さらに拡大して１５，０００倍の写
真像を得る。次いでこの写真像について前記の角の有無
を測定する。この測定を１００個のトナー粒子について
行った。The measurement of the toner having no corner was performed as follows. First, a photograph in which toner particles are enlarged by a scanning electron microscope is taken, and further enlarged to obtain a photographic image of 15,000 times. Next, the presence or absence of the corners is measured for this photographic image. This measurement was performed for 100 toner particles.
【０１３２】角がないトナー粒子の割合は５０個数％以
上が好ましく、更に好ましくは７０個数％以上である。
角がないトナー粒子の割合が５０個数％以上であること
により、現像剤搬送部材などとのストレスにより微細な
粒子の発生などがおこりにくくなり、いわゆる現像剤搬
送部材表面に対する付着性の過度なトナーの存在を防止
することができるとともに、現像剤搬送部材に対する汚
染を抑制することができ、帯電量もシャープにすること
ができる。また、摩耗、破断しやすいトナー粒子および
電荷の集中する部分を有するトナー粒子が減少すること
となり、帯電量分布がシャープとなって、帯電性も安定
し、良好な画質を長期にわたって形成できる。The proportion of toner particles having no corners is preferably at least 50% by number, more preferably at least 70% by number.
When the ratio of the toner particles having no corners is 50% by number or more, it is difficult to generate fine particles due to stress with the developer conveying member, and so-called excessively adherent toner to the surface of the developer conveying member. Can be prevented, contamination of the developer conveying member can be suppressed, and the charge amount can be sharpened. In addition, the amount of toner particles that are easily worn or broken and the number of toner particles having a portion where charges are concentrated are reduced, the charge amount distribution is sharpened, the chargeability is stabilized, and good image quality can be formed over a long period of time.
【０１３３】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。The method for obtaining toner having no corners is not particularly limited. For example, as described above, as a method of controlling the shape coefficient, a method of spraying toner particles into a hot air flow, a method of repeatedly applying mechanical energy by an impact force in a gas phase, or a method of dissolving a toner It can be obtained by adding to a solvent that does not contain and giving a swirling flow.
【０１３４】また、樹脂粒子を会合あるいは融着させる
ことで形成する重合法トナーにおいては、融着停止段階
では融着粒子表面には多くの凹凸があり、表面は平滑で
ないが、形状制御工程での温度、攪拌翼の回転数および
攪拌時間等の条件を適当なものとすることによって、角
がないトナーが得られる。これらの条件は、樹脂粒子の
物性により変わるものであるが、例えば、樹脂粒子のガ
ラス転移点温度以上で、より高回転数とすることによ
り、表面は滑らかとなり、角がないトナーが形成でき
る。In a polymerization toner formed by associating or fusing resin particles, the surface of the fused particles has many irregularities at the stage of stopping fusion, and the surface is not smooth. By setting conditions such as the temperature, the number of rotations of the stirring blade, and the stirring time, toner having no corners can be obtained. These conditions vary depending on the physical properties of the resin particles. For example, by setting the rotation speed higher than the glass transition temperature of the resin particles, the surface becomes smooth and a toner having no corners can be formed.
【０１３５】本発明のトナーの粒径は、個数平均粒径で
３〜８μｍのものが好ましい。この粒径は、重合法によ
りトナー粒子を形成させる場合には、凝集剤の濃度や有
機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重合体自体
の組成によって制御することができる。The toner of the present invention preferably has a number average particle diameter of 3 to 8 μm. When toner particles are formed by a polymerization method, the particle diameter can be controlled by the concentration of the coagulant, the amount of the organic solvent added, the fusing time, and the composition of the polymer itself.
【０１３６】個数平均粒径が３〜８μｍであることによ
り、定着工程において、現像剤搬送部材に対する付着性
の過度なトナーや付着力の低いトナー等の存在を少なく
することができ、現像性を長期に亘って安定化すること
ができるとともに、転写効率が高くなってハーフトーン
の画質が向上し、細線やドット等の画質が向上する。When the number average particle diameter is 3 to 8 μm, it is possible to reduce the presence of a toner having an excessively high adhesion to the developer conveying member or a toner having a low adhesion to the developer conveying member in the fixing step. In addition to being able to stabilize for a long period of time, the transfer efficiency is increased, the image quality of halftone is improved, and the image quality of fine lines and dots is improved.
【０１３７】本発明に好ましく用いられる重合トナーと
しては、トナー粒子の粒径をＤ（μｍ）とするとき、自
然対数ｌｎＤを横軸にとり、この横軸を０．２３間隔で
複数の階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグ
ラムにおいて、最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度
数（ｍ1）と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含
まれるトナー粒子の相対度数（ｍ2）との和（Ｍ）が７
０％以上であるトナーであることが好ましい。As the polymerized toner preferably used in the present invention, when the particle diameter of the toner particles is D (μm), the natural logarithm InD is plotted on the horizontal axis, and the horizontal axis is divided into a plurality of classes at intervals of 0.23. in histogram showing the particle size distribution of number criteria, the relative frequency of the toner particles contained in the modal class (m 1), the relative frequency of the toner particles contained in the following frequent the rank of the modal class (m 2 ) And (M) is 7
The toner is preferably 0% or more.
【０１３８】相対度数（ｍ1）と相対度数（ｍ2）との和
（Ｍ）が７０％以上であることにより、トナー粒子の粒
度分布の分散が狭くなるので、当該トナーを画像形成工
程に用いることにより選択現像の発生を確実に抑制する
ことができる。When the sum (M) of the relative frequency (m 1 ) and the relative frequency (m 2 ) is 70% or more, the dispersion of the particle size distribution of the toner particles is narrowed. By using this, the occurrence of selective development can be reliably suppressed.
【０１３９】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数ｌｎＤ（Ｄ：個々の
トナー粒子の粒径）を０．２３間隔で複数の階級（０〜
０．２３：０．２３〜０．４６：０．４６〜０．６９：
０．６９〜０．９２：０．９２〜１．１５：１．１５〜
１．３８：１．３８〜１．６１：１．６１〜１．８４：
１．８４〜２．０７：２．０７〜２．３０：２．３０〜
２．５３：２．５３〜２．７６・・・）に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、Ｉ／Ｏユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。In the present invention, the histogram showing the number-based particle size distribution is obtained by plotting a natural logarithm lnD (D: particle size of individual toner particles) in a plurality of classes (0 to 0) at intervals of 0.23.
0.23: 0.23 to 0.46: 0.46 to 0.69:
0.69 to 0.92: 0.92 to 1.15: 1.15
1.38: 1.38 to 1.61: 1.61 to 1.84:
1.84 to 2.07: 2.07 to 2.30: 2.30 to
2.53: a histogram showing the number-based particle size distribution divided into 2.53 to 2.76..., Which is a particle size data of a sample measured by a Coulter Multisizer according to the following conditions. Is transferred to a computer via an I / O unit, and the computer creates the program using a particle size distribution analysis program.
【０１４０】〔測定条件〕 （１）アパーチャー：１００μｍ （２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−１
１（コールターサイエンティフィックジャパン社製）〕
５０〜１００ｍｌに界面活性剤（中性洗剤）を適量加え
て攪拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。こ
の系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより
調製する。[Measurement conditions] (1) Aperture: 100 μm (2) Sample preparation method: Electrolyte [ISOTON R-1
1 (manufactured by Coulter Scientific Japan)
An appropriate amount of a surfactant (neutral detergent) is added to 50 to 100 ml, and the mixture is stirred, and 10 to 20 mg of a measurement sample is added thereto. This system is prepared by subjecting it to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for 1 minute.
【０１４１】形状係数を制御する方法の中では重合法ト
ナーが製造方法として簡便である点と、粉砕トナーに比
較して表面の均一性に優れる点等で好ましい。Among the methods for controlling the shape factor, a polymerization toner is preferred because it is simple as a production method and has excellent surface uniformity as compared with a pulverized toner.
【０１４２】重合トナーは、懸濁重合法や、必要な添加
剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒
の重合粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を
添加して会合する方法で製造することができる。会合の
際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分散液
と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型
剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳化重
合する方法などがあげられる。ここで会合とは樹脂粒子
および着色剤粒子が複数個融着することを示す。The polymerized toner is prepared by a suspension polymerization method or emulsion polymerization of a monomer in a liquid to which an emulsion of necessary additives is added to produce fine polymerized particles. It can be produced by a method in which an agent or the like is added to associate. A method of preparing by mixing and associating with a dispersion liquid such as a release agent or a colorant necessary for the composition of the toner at the time of association, or dispersing a toner component such as a release agent or a colorant in a monomer. And then emulsion polymerization. Here, the association means that a plurality of resin particles and colorant particles are fused.
【０１４３】即ち、重合性単量体中に着色剤や必要に応
じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構
成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンド
グラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種
構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料
が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を
含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーな
どを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散さ
せる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置
へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終
了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥
することでトナーを調製する。That is, a coloring agent and, if necessary, various constituent materials such as a release agent, a charge control agent, and a polymerization initiator are added to the polymerizable monomer, and a homogenizer, a sand mill, a sand grinder, and an ultrasonic disperser are used. Various constituent materials are dissolved or dispersed in the polymerizable monomer by a machine or the like. The polymerizable monomer in which these various constituent materials are dissolved or dispersed is dispersed in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer into oil droplets of a desired size as a toner using a homomixer, a homogenizer, or the like. Thereafter, the stirring mechanism is moved to a reaction device, which is a stirring blade described later, and heated to cause the polymerization reaction to proceed. After completion of the reaction, the dispersion stabilizer is removed, filtered, washed, and dried to prepare a toner.
【０１４４】また、本発明のトナーを製造する方法とし
て樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製
する方法も挙げることができる。この方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６
５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、特開
平９−１５９０４号公報に示す方法を挙げることができ
る。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散
粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒
子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳
化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤
を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガ
ラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成し
つつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところ
で水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪
拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒
子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することによ
り、トナーを形成することができる。なお、ここにおい
て凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加
えてもよい。Further, as a method of producing the toner of the present invention, a method of preparing by associating or fusing resin particles in an aqueous medium can also be mentioned. This method is not particularly limited.
No. 5,252, JP-A-6-329947, and JP-A-9-15904. That is, a method of associating a plurality of resin particles and dispersed particles of a constituent material such as a colorant, or a plurality of fine particles composed of a resin and a colorant, particularly, after dispersing these in water using an emulsifier, the critical aggregation concentration At the same time as adding the above flocculant and salting out, the formed polymer itself is heated and fused at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature to gradually form a fused particle, thereby gradually growing the particle size. At this point, a large amount of water was added to stop the particle size growth, and further heating and stirring were performed to smooth the particle surface to control the shape. Can be formed. Here, an organic solvent that is infinitely soluble in water may be added together with the coagulant.
【０１４５】なお、本発明でいうところの水系媒体と
は、少なくとも水が５０質量％以上含有されたものを示
す。Incidentally, the aqueous medium in the present invention means a medium containing at least 50% by mass of water.
【０１４６】樹脂を構成する重合性単量体として使用さ
れるものは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレ
ン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタ
クリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピ
オン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニ
ルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケ
トン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニ
ルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。こ
れらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用す
ることができる。As the polymerizable monomer constituting the resin, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4- Dichlorostyrene,
p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-
Dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, p
-N-hexylstyrene, pn-octylstyrene,
pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, p
Styrene or a styrene derivative such as -n-dodecylstyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
N-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate,
Methacrylate derivatives such as isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate. , Methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate,
Acrylic ester derivatives such as n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, etc .; olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide , Vinyl fluoride, halogenated vinyls such as vinylidene fluoride, vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone , Vinyl ketones such as vinylhexyl ketone, N-vinyl compounds such as N-vinylcarbazole, N-vinylindole and N-vinylpyrrolidone, vinyl compounds such as vinylnaphthalene and vinylpyridine, acrylonitrile, Acrylonitrile, there are acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylamide. These vinyl monomers can be used alone or in combination.
【０１４７】また、樹脂を構成する重合性単量体として
イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いること
がさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォ
ン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有
するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキル
エステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハ
ク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフ
ォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、
３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタク
リレート等が挙げられる。Further, it is more preferable to use a polymerizable monomer constituting the resin in combination with one having an ionic dissociation group. For example, those having a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphate group as a constituent group of the monomer, specifically, acrylic acid, methacrylic acid,
Maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, monoalkyl maleate, monoalkyl itaconate, styrenesulfonic acid, allylsulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acid phosphooxyethyl Methacrylate,
3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate and the like.
【０１４８】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビ
ニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。Furthermore, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate,
Polyfunctional vinyls such as neopentyl glycol diacrylate can be used to form a crosslinked resin.
【０１４９】これら重合性単量体はラジカル重合開始剤
を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法
では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶
性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始
剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペ
ルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミ
ルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオ
キサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−
（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロ
パン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンな
どの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高
分子開始剤などを挙げることができる。These polymerizable monomers can be polymerized using a radical polymerization initiator. In this case, an oil-soluble polymerization initiator can be used in the suspension polymerization method. As the oil-soluble polymerization initiator, 2,2'-azobis- (2,4
-Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvalero Azo or diazo polymerization initiators such as nitrile and azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide , Dicumyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2-bis-
Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as (4,4-t-butylperoxycyclohexyl) propane and tris- (t-butylperoxy) triazine, and polymer initiators having a peroxide in a side chain. .
【０１５０】また、乳化重合法を用いる場合には水溶性
ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重
合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、ア
ゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素等を挙げ
ることができる。When the emulsion polymerization method is used, a water-soluble radical polymerization initiator can be used. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and salts thereof, and hydrogen peroxide.
【０１５１】分散安定剤としては、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができ
る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチル
セルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナ
トリウム等の界面活性剤として一般的に使用されている
ものを分散安定剤として使用することができる。Examples of the dispersion stabilizer include tricalcium phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, aluminum phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, and calcium sulfate. , Barium sulfate,
Bentonite, silica, alumina and the like can be mentioned. Further, a surfactant generally used as a surfactant such as polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, sodium dodecylbenzenesulfonate, ethylene oxide adduct, and higher alcohol sodium sulfate can be used as a dispersion stabilizer.
【０１５２】本発明において優れた樹脂としては、ガラ
ス転移点が２０〜９０℃のものが好ましく、軟化点が８
０〜２２０℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱
量分析方法で測定されるものであり、軟化点は高化式フ
ローテスターで測定することができる。さらに、これら
樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定される分子量が数平均分子量（Ｍｎ）で１０
００〜１０００００、重量平均分子量（Ｍｗ）で２００
０〜１００００００のものが好ましい。さらに、分子量
分布として、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜１００、特に１．８
〜７０のものが好ましい。As the resin excellent in the present invention, a resin having a glass transition point of 20 to 90 ° C. is preferable and a softening point of 8
The thing of 0-220 ° C is preferred. The glass transition point is measured by a differential calorimetric analysis method, and the softening point can be measured by a Koka flow tester. Furthermore, these resins have a number average molecular weight (Mn) of 10 as measured by gel permeation chromatography.
00 to 100000, weight average molecular weight (Mw) 200
Those having 0 to 1,000,000 are preferred. Further, as a molecular weight distribution, Mw / Mn is 1.5 to 100, particularly 1.8.
-70 are preferred.
【０１５３】使用される凝集剤としては特に限定される
ものではないが、金属塩から選択されるものが好適に使
用される。具体的には、一価の金属として例えばナトリ
ウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価
の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、
鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具
体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸
マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。
これらは組み合わせて使用してもよい。The coagulant to be used is not particularly limited, but those selected from metal salts are preferably used. Specifically, as a monovalent metal, for example, a salt of an alkali metal such as sodium, potassium, and lithium, and as a divalent metal, for example, a salt of an alkaline earth metal such as calcium and magnesium, or a divalent metal such as manganese or copper Salt,
Examples include salts of trivalent metals such as iron and aluminum, and specific salts include sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, calcium chloride, zinc chloride, copper sulfate, magnesium sulfate, and manganese sulfate. Can be.
These may be used in combination.
【０１５４】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加す
ることが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物
の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が
発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、
乳化された成分および分散剤自体によって大きく変化す
るものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学１
７、６０１（１９６０）高分子学会編」等に記述されて
おり、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。ま
た、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の塩
を濃度を変えて添加し、その分散液のζ（ゼータ）電位
を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度とし
て求めることもできる。It is preferable that these coagulants are added at a concentration higher than the critical coagulation concentration. The critical aggregation concentration is an index relating to the stability of the aqueous dispersion, and indicates the concentration at which aggregation occurs when a coagulant is added. This critical aggregation concentration is
It varies greatly depending on the emulsified component and the dispersant itself. For example, Seizo Okamura et al.
7, 601 (1960), edited by The Society of Polymer Science and the like, and a detailed critical aggregation concentration can be determined. As another method, a desired salt is added to the target particle dispersion at a different concentration, the 、 (zeta) potential of the dispersion is measured, and the salt concentration at which this value changes is defined as the critical aggregation concentration. You can also ask.
【０１５５】凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であ
ればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の１．２倍以上、
さらに好ましくは、１．５倍以上添加することがよい。The amount of the coagulant added may be at least the critical coagulation concentration, but is preferably at least 1.2 times the critical coagulation concentration.
More preferably, it is better to add 1.5 times or more.
【０１５６】無限溶解する溶媒とは、すなわち水に対し
て無限溶解する溶媒を示し、この溶媒は、本発明におい
ては形成された樹脂を溶解させないものが選択される。
具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ｔ−ブタノール、メトキシエタノー
ル、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジオキサン等のエーテル類を挙げ
ることができる。特に、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノールが好ましい。The solvent which is infinitely soluble means a solvent which is infinitely soluble in water. In the present invention, a solvent which does not dissolve the formed resin is selected.
Specifically, methanol, ethanol, propanol,
Examples thereof include alcohols such as isopropanol, t-butanol, methoxyethanol and butoxyethanol, nitriles such as acetonitrile, and ethers such as dioxane. Particularly, ethanol, propanol and isopropanol are preferred.
【０１５７】この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤
を添加した重合体含有分散液に対して１〜１００体積％
が好ましい。The amount of the solvent to be dissolved infinitely is 1 to 100% by volume based on the polymer-containing dispersion to which the flocculant has been added.
Is preferred.
【０１５８】なお、形状を均一化させるためには、着色
粒子を調製し、濾過した後に粒子に対して１０質量％以
上の水が存在したスラリーを流動乾燥させることが好ま
しいが、この際、特に重合体中に極性基を有するものが
好ましい。この理由としては、極性基が存在している重
合体に対して、存在している水が多少膨潤する効果を発
揮するために、形状の均一化が特にはかられやすいもの
と考えられる。[0158] In order to make the shape uniform, it is preferable to prepare a colored particle, and after filtering, slurry containing 10% by mass or more of water based on the particle is fluid-dried. Those having a polar group in the polymer are preferred. It is considered that the reason for this is that the existing water exerts an effect of slightly swelling the polymer in which the polar group is present, so that the shape is particularly easily uniformized.
【０１５９】本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤
を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤で
ある離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さ
らに、上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対
して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添
加したものであってもよい。The toner of the present invention contains at least a resin and a colorant, but may also contain a releasing agent or a charge control agent as a fixing property improving agent, if necessary. Further, an external additive composed of inorganic fine particles, organic fine particles, and the like may be added to the toner particles containing the resin and the colorant as main components.
【０１６０】トナーに使用する着色剤としてはカーボン
ブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用すること
ができ、カーボンブラックとしてはチャンネルブラッ
ク、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマ
ルブラック、ランプブラック等が使用される。磁性体と
しては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、これら
の金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等の強磁
性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理する事
により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−アルミ
ニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と呼ばれ
る種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができる。As the colorant used in the toner, any of carbon black, magnetic substance, dye, pigment and the like can be arbitrarily used. As the carbon black, channel black, furnace black, acetylene black, thermal black, lamp black and the like can be used. used. As the magnetic material, ferromagnetic metals such as iron, nickel and cobalt, alloys containing these metals, compounds of ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite, alloys which do not contain ferromagnetic metals but show ferromagnetism by heat treatment, For example, an alloy of a type called a Heusler alloy such as manganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, chromium dioxide, or the like can be used.
【０１６１】染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド
１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７
７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０
３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９
５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、
同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１
３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１
７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同
４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９
３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用
いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜
２００ｎｍ程度が好ましい。As the dye, C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 1
22, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 7
7, 79, 81, 82, 93, 98, 10
3, 104, 112, 162, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 9
5 and the like, and mixtures thereof can also be used. Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 5,
48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 1
39, 144, 149, 166, 177, 1
78, 222, C.I. I. Pigment Orange 31, 43 and C.I. I. Pigment Yellow 14, 17, and 9
3, 94, 138, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 60 and the like, and mixtures thereof can also be used. The number average primary particle size varies depending on the type, but
About 200 nm is preferable.
【０１６２】着色剤の添加方法としては、乳化重合法で
調製した重合体粒子を、凝集剤を添加することで凝集さ
せる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量体を重
合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色粒子とす
る方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合
体を調製する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻
害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用す
ることが好ましい。As a method of adding a colorant, a method of adding polymer particles prepared by an emulsion polymerization method at the stage of coagulation by adding a coagulant to color the polymer, or a process of polymerizing monomers. And a method of adding a colorant, polymerizing, and forming colored particles can be used. When the colorant is added at the stage of preparing the polymer, it is preferable to use the colorant after treating the surface with a coupling agent or the like so as not to inhibit the radical polymerizability.
【０１６３】さらに、定着性改良剤としての低分子量ポ
リプロピレン（数平均分子量＝１５００〜９０００）や
低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。Further, low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 1500 to 9000), low molecular weight polyethylene or the like may be added as a fixing property improving agent.
【０１６４】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。Similarly, various charge control agents are also known.
What can be dispersed in water can also be used. Specifically, nigrosine dyes, metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids, alkoxylated amines,
Quaternary ammonium salt compounds, azo-based metal complexes, salicylic acid metal salts or metal complexes thereof.
【０１６５】なお、これら荷電制御剤や定着性改良剤の
粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が１０〜５０
０ｎｍ程度とすることが好ましい。The particles of the charge control agent and the fixability improving agent have a number average primary particle diameter of 10 to 50 in a dispersed state.
Preferably, the thickness is about 0 nm.
【０１６６】いわゆる重合性単量体中に着色剤などのト
ナー構成成分を分散あるいは溶解したものを水系媒体中
に懸濁し、ついで重合せしめてトナーを得る懸濁重合法
トナーでは、重合反応を行う反応容器中での媒体の流れ
を制御することによりトナー粒子の形状を制御すること
ができる。すなわち、形状係数が１．２以上の形状を有
するトナー粒子を多く形成させる場合には、反応容器中
での媒体の流れを乱流とし、重合が進行して懸濁状態で
水系媒体中に存在している油滴が次第に高分子化するこ
とで油滴が柔らかい粒子となった時点で、粒子の衝突を
行うことで粒子の合一を促進させ、形状が不定形となっ
た粒子が得られる。また、形状係数が１．２より小さい
球形のトナー粒子を形成させる場合には、反応容器中で
の媒体の流れを層流として、粒子の衝突を避けることに
より球形の粒子が得られる。この方法により、トナー形
状の分布を本発明の範囲内に制御できるものである。以
下、本発明に好ましく用いられる重合トナーの反応装置
について記載する。In the case of a suspension polymerization method toner in which a toner component such as a colorant is dispersed or dissolved in a so-called polymerizable monomer is suspended in an aqueous medium and then polymerized to obtain a toner, a polymerization reaction is performed. By controlling the flow of the medium in the reaction vessel, the shape of the toner particles can be controlled. That is, when a large number of toner particles having a shape factor of 1.2 or more are formed, the flow of the medium in the reaction vessel is made turbulent, and the polymerization proceeds to be present in the aqueous medium in a suspended state. When the oil droplets gradually become polymerized, the oil droplets become soft particles, and when the oil droplets collide, the particles collide to promote the coalescence of the particles, resulting in particles with an irregular shape . When spherical toner particles having a shape factor smaller than 1.2 are formed, spherical particles can be obtained by using a medium flow in the reaction vessel as a laminar flow to avoid collision of the particles. By this method, the distribution of the toner shape can be controlled within the scope of the present invention. Hereinafter, a reactor for a polymerized toner preferably used in the present invention will be described.
【０１６７】まず、重合トナーの製造に好ましく用いら
れる反応装置について説明する。図７および図８は、そ
れぞれ、重合トナーそ反応装置の一例を示す斜視図およ
び断面図である。図７および図８に示す反応装置におい
て、熱交換用のジャケット１を外周部に装着した縦型円
筒状の攪拌槽２内の中心部に回転軸３を垂設し、該回転
軸３に攪拌槽２の底面に近接させて配設された下段の攪
拌翼４０と、より上段に配設された攪拌翼５０とが設け
られている。上段の攪拌翼５０は、下段に位置する攪拌
翼４０に対して回転方向に先行した交差角αをもって配
設されている。本発明のトナーを製造する場合におい
て、交差角αは９０度（°）未満であることが好まし
い。この交差角αの下限は特に限定されるものでは無い
が、５°程度以上であることが好ましく、更に、好まし
くは１０°以上である。なお、三段構成の攪拌翼を設け
る場合には、それぞれ隣接している攪拌翼間で交差角α
が９０度未満であることが好ましい。First, a reaction apparatus preferably used for producing a polymerized toner will be described. 7 and 8 are a perspective view and a cross-sectional view, respectively, showing an example of a polymerization toner reaction device. In the reactor shown in FIGS. 7 and 8, a rotating shaft 3 is suspended from the center of a vertical cylindrical stirring tank 2 having a heat exchange jacket 1 mounted on the outer peripheral portion. A lower-stage stirring blade 40 disposed close to the bottom surface of the tank 2 and a higher-stage stirring blade 50 are provided. The upper-stage stirring blade 50 is disposed at an intersection angle α that precedes the rotation direction with respect to the lower-stage stirring blade 40. When producing the toner of the present invention, the intersection angle α is preferably less than 90 degrees (°). The lower limit of the intersection angle α is not particularly limited, but is preferably about 5 ° or more, and more preferably 10 ° or more. When a three-stage stirring blade is provided, the intersection angle α between adjacent stirring blades is set.
Is preferably less than 90 degrees.
【０１６８】このような構成とすることで、上段に配設
されている攪拌翼５０によりまず媒体が攪拌され、下側
への流れが形成される。ついで、下段に配設された攪拌
翼４０により、上段の攪拌翼５０で形成された流れがさ
らに下方へ加速されるとともにこの攪拌翼５０自体でも
下方への流れが別途形成され、全体として流れが加速さ
れて進行するものと推定される。この結果、乱流として
形成された大きなズリ応力を有する流域が形成されるた
めに、得られるトナー粒子の形状を制御できるものと推
定される。With such a configuration, the medium is first agitated by the agitating blades 50 provided in the upper stage, and a flow to the lower side is formed. Next, the flow formed by the upper-stage stirring blade 50 is further accelerated downward by the stirring blades 40 disposed at the lower stage, and a downward flow is separately formed by the stirring blades 50 themselves, so that the flow as a whole is reduced. It is presumed that it accelerates and proceeds. As a result, it is presumed that a basin having a large shear stress formed as a turbulent flow is formed, so that the shape of the obtained toner particles can be controlled.
【０１６９】なお、図７および図８中、矢印は回転方向
を示し、７は上部材料投入口、８は下部材料投入口、９
は攪拌を有効にするための乱流形成部材である。In FIGS. 7 and 8, arrows indicate the direction of rotation, 7 is an upper material input port, 8 is a lower material input port, 9
Is a turbulent flow forming member for effective stirring.
【０１７０】ここにおいて攪拌翼の形状については、特
に限定はないが、方形板状のもの、翼の一部に切り欠き
のあるもの、中央部に一つ以上の中孔部分、いわゆるス
リットがあるものなどを使用することができる。これら
の具体例を図９に記載する。図９（ａ）に示す攪拌翼５
ａは中孔部のないもの、同図（ｂ）に示す攪拌翼５ｂは
中央に大きな中孔部６ｂがあるもの、同図（ｃ）に示す
攪拌翼５ｃは横長の中孔部６ｃ（スリット）があるも
の、同図（ｄ）に示す攪拌翼５ｄは縦長の中孔部６ｄ
（スリット）があるものである。また、三段構成の攪拌
翼を設ける場合において、上段の攪拌翼に形成される中
孔部と、下段の攪拌翼に形成される中孔部とは異なるも
のであっても、同一のものであってもよい。Here, the shape of the stirring blade is not particularly limited, but is a square plate-like shape, a shape in which a part of the blade is notched, and a center portion having one or more middle holes, so-called slits. Things and the like can be used. These specific examples are shown in FIG. The stirring blade 5 shown in FIG.
a has no middle hole, the stirring blade 5b shown in FIG. 5B has a large middle hole 6b at the center, and the stirring blade 5c shown in FIG. ), The stirring blade 5d shown in FIG.
(Slits). Further, in the case of providing a three-stage stirring blade, even if the middle hole formed in the upper stirring blade and the middle hole formed in the lower stirring blade are different, they are the same. There may be.
【０１７１】なお、上記の構成を有する上段と下段の攪
拌翼の間隙は特に限定されるものでは無いが、少なくと
も攪拌翼の間に間隙を有していることが好ましい。この
理由としては明確では無いが、その間隙を通じて媒体の
流れが形成されるため、攪拌効率が向上するものと考え
られる。但し、間隙としては、静置状態での液面高さに
対して０．５〜５０％の幅、好ましくは１〜３０％の幅
である。The gap between the upper and lower stirring blades having the above configuration is not particularly limited, but it is preferable that at least a gap is provided between the stirring blades. Although the reason is not clear, it is considered that the flow of the medium is formed through the gap, so that the stirring efficiency is improved. However, the gap has a width of 0.5 to 50%, preferably 1 to 30% with respect to the liquid level in the stationary state.
【０１７２】さらに、攪拌翼の大きさは特に限定される
ものでは無いが、全攪拌翼の高さの総和が静置状態での
液面高さの５０％〜１００％、好ましくは６０％〜９５
％である。Further, the size of the stirring blade is not particularly limited, but the sum of the heights of all the stirring blades is 50% to 100%, preferably 60% to 100% of the liquid level in the stationary state. 95
%.
【０１７３】一方、樹脂粒子を水系媒体中で会合あるい
は融着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器
内の媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さら
には融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌回転
数、時間を制御することで、トナー全体の形状分布およ
び形状を任意に変化させることができる。On the other hand, in the case of a polymerization toner in which resin particles are associated or fused in an aqueous medium, the flow and temperature distribution of the medium in the reaction vessel at the fusion stage are controlled to further improve the shape after fusion. By controlling the heating temperature, the number of rotations for stirring, and the time in the control step, the shape distribution and shape of the entire toner can be arbitrarily changed.
【０１７４】すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着さ
せる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、
内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および
攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温
度、回転数、時間を制御することにより、所期の形状係
数および均一な形状分布を有するトナーを形成すること
ができる。この理由は、層流を形成させた場で融着させ
ると、凝集および融着が進行している粒子（会合あるい
は凝集粒子）に強いストレスが加わらず、かつ流れが加
速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一であ
る結果、融着粒子の形状分布が均一になるからであると
推定される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、
攪拌により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形
状を任意に制御できる。That is, in a polymerization method toner in which resin particles are associated or fused, the flow in the reaction device is made laminar,
By controlling the temperature, number of revolutions, and time in the fusion step and the shape control step using a stirring blade and a stirring tank that can make the internal temperature distribution uniform, the desired shape factor and uniform A toner having a shape distribution can be formed. The reason for this is that when fusion is performed in a place where a laminar flow is formed, strong stress is not applied to the particles that are undergoing aggregation and fusion (association or aggregated particles) and the flow is accelerated in a laminar flow. It is presumed that as a result of the uniform temperature distribution in the stirring tank, the shape distribution of the fused particles becomes uniform. Furthermore, heating in the subsequent shape control step,
The fused particles gradually become spherical by stirring, and the shape of the toner particles can be arbitrarily controlled.
【０１７５】樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法
トナーを製造する際に使用される攪拌槽としては、前述
の懸濁重合法と同様のものが使用できる。この場合、攪
拌槽内には乱流を形成させるような邪魔板等の障害物を
設けないことが必要である。The same stirring tank as used in the above-mentioned suspension polymerization method can be used as a stirring tank for producing a polymerization toner for associating or fusing resin particles. In this case, it is necessary not to provide an obstacle such as a baffle plate that forms a turbulent flow in the stirring tank.
【０１７６】この攪拌翼の形状についても、層流を形成
させ、乱流を形成させないものであれば特に限定されな
いが、図９（ａ）に示した方形板状のもの等、連続した
面により形成されるものが好ましく、曲面を有していて
もよい。 《現像剤》本発明に用いられるトナーは、一成分現像剤
でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは二成分現像剤
である。The shape of the stirring blade is not particularly limited as long as it forms a laminar flow and does not form a turbulent flow. However, the shape of the stirring blade may be a continuous surface such as a rectangular plate shown in FIG. It is preferably formed and may have a curved surface. << Developer >> The toner used in the present invention may be a one-component developer or a two-component developer, but is preferably a two-component developer.
【０１７７】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法も
あるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁
性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その
含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に
含有させるのが普通である。When the toner is used as a one-component developer, there is a method of using the toner as it is as a non-magnetic one-component developer. However, usually, toner particles contain magnetic particles of about 0.1 to 5 μm and a magnetic one-component developer is used. Used as a developer. As a method of containing the same, it is common to make the non-spherical particles contain the same as the coloring agent.
【０１７８】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ま
しい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５
〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものが
よい。Further, it can be used as a two-component developer by mixing with a carrier. In this case, as the magnetic particles of the carrier, conventionally known materials such as metals such as iron, ferrite and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead are used. Particularly, ferrite particles are preferable. The magnetic particles have a volume average particle size of 15
-100 μm, more preferably 25-60 μm.
【０１７９】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。The volume average particle size of the carrier is typically measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer “HELOS” equipped with a wet disperser (SYMPATIC (SYMPIC)
(ATEC)).
【０１８０】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹
脂、フェノール樹脂等を使用することができる。The carrier is preferably a carrier in which magnetic particles are further coated with a resin, or a so-called resin-dispersed carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin. The resin composition for coating is not particularly limited, but, for example, an olefin resin, a styrene resin, a styrene / acrylic resin, a silicone resin, an ester resin, or a fluorine-containing polymer resin is used. The resin for forming the resin dispersion type carrier is not particularly limited, and known resins can be used.For example, styrene acrylic resin, polyester resin, fluorine resin, phenol resin, and the like can be used. it can.
【０１８１】[0181]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、文中
「部」とは「質量部」を表す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. In the description, “parts” means “parts by mass”.
【０１８２】実施例に用いる感光体として以下の感光体
を作製した。 感光体１の作製 〈下引き層〉 チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０：松本製薬製） ３０ｇ シランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３：信越化学社製） １７ｇ ２−プロパノール １５０ｍｌ 上記塗布液を用いてφ１００ｍｍの円筒形の導電性支持
体上に、乾燥膜厚０．５μｍとなるよう塗布した。The following photoreceptors were prepared as the photoreceptors used in the examples. Preparation of Photoreceptor 1 <Undercoat layer> Titanium chelate compound (TC-750: manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 30 g Silane coupling agent (KBM-503: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17 g 2-propanol 150 ml Coating was performed so as to have a dry film thickness of 0.5 μm on a cylindrical conductive support.
【０１８３】 〈電荷発生層〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折の 最大ピーク角度が２θで２７．３） ６０ｇ シリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１Ｍ：信越化学社製） ７００ｇ ２−ブタノン ２０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．２μｍの電荷発生
層を形成した。<Charge Generating Layer> Y-type titanyl phthalocyanine (the maximum peak angle of X-ray diffraction by Cu-Kα characteristic X-ray is 27.3 at 2θ) 60 g Silicon-modified butyral resin (X-40-1211M: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 700 g of 2-butanone (2000 ml) were mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied on the undercoat layer by a dip coating method to form a charge generation layer having a dry film thickness of 0.2 μm.
【０１８４】 〈電荷輸送層〉 電荷輸送物質〔Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−｛４− （β−フェニルスチリル）フェニル｝−ｐ−トルイジン〕 ２２５ｇ ポリカーボネート（粘度平均分子量３０，０００） ３００ｇ 酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共社製） ６ｇ ジクロロメタン ２０００ｍｌ を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾
燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し感光体１を作製し
た。<Charge Transport Layer> Charge transport material [N- (4-methylphenyl) -N- {4- (β-phenylstyryl) phenyl} -p-toluidine] 225 g Polycarbonate (viscosity average molecular weight 30,000) 300 g 6 g of an antioxidant (Sanol LS2626: manufactured by Sankyo Co., Ltd.) and 2,000 ml of dichloromethane were mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. This coating solution was applied on the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20 μm.
【０１８５】感光体２の作製 感光体１の電荷輸送層のポリカーボネートを粘度平均分
子量８０，０００のポリカーボネートに代えた以外は感
光体１と同様にして感光体２を作製した。Preparation of Photoreceptor 2 Photoreceptor 2 was prepared in the same manner as photoreceptor 1 except that the polycarbonate in the charge transport layer of photoreceptor 1 was replaced by polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 80,000.
【０１８６】以下に本発明に用いるトナーを作製した。 着色粒子１、２の作製（乳化重合法の例） ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム０．９０ｋｇと純水１０．
０Ｌを入れ攪拌溶解する。この溶液に、リーガル３３０
Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを
徐々に加え、１時間よく攪拌した後に、サンドグライン
ダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散し
た。このものを「着色剤分散液１」とする。また、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇとイ
オン交換水４．０Ｌからなる溶液を「アニオン界面活性
剤溶液Ａ」とする。The toner used in the present invention was prepared below. 10. Preparation of Colored Particles 1 and 2 (Example of Emulsion Polymerization Method) 0.90 kg of sodium n-dodecyl sulfate and pure water
Add 0 L and stir to dissolve. To this solution, add Regal 330
1.20 kg of R (carbon black manufactured by Cabot Corporation) was gradually added, and the mixture was stirred well for 1 hour, and then continuously dispersed for 20 hours using a sand grinder (medium type disperser). This is referred to as “colorant dispersion liquid 1”. A solution consisting of 0.055 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate and 4.0 L of ion-exchanged water is referred to as “anionic surfactant solution A”.
【０１８７】ノニルフェノールポリエチレンオキサイド
１０モル付加物０．０１４ｋｇとイオン交換水４．０Ｌ
からなる溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」とする。
過硫酸カリウム２２３．８ｇをイオン交換水１２．０Ｌ
に溶解した溶液を「開始剤溶液Ｃ」とする。Nonylphenol polyethylene oxide 10 mol adduct 0.014 kg and ion exchanged water 4.0 L
Is referred to as “nonionic surfactant solution B”.
223.8 g of potassium persulfate was added to 12.0 L of deionized water.
Is referred to as "initiator solution C".
【０１８８】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた１００ＬのＧＬ（グラスライニング）反応釜に、Ｗ
ＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピ
レンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固
形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面
活性剤溶液Ａ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」全
量とを入れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水４
４．０Ｌを加える。A 100 L GL (glass lining) reactor equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introducing device was charged with W
3.41 kg of AX emulsion (polypropylene emulsion having a number average molecular weight of 3,000: number average primary particle size = 120 nm / solid concentration = 29.9%), the whole amount of “anionic surfactant solution A” and “nonionic surfactant solution B” Add the whole amount and start stirring. Next, ion-exchanged water 4
Add 4.0 L.
【０１８９】加熱を開始し、液温度が７５℃になったと
ころで、「開始剤溶液Ｃ」全量を滴下して加えた。その
後、液温度を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１
２．１ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタ
クリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４
８ｇとを滴下しながら投入する。滴下終了後、液温度を
８０℃±１℃に上げて、６時間加熱攪拌を行った。つい
で、液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止し、ポール
フィルターで濾過し、これを「ラテックス−Ａ」とす
る。Heating was started, and when the liquid temperature reached 75 ° C., the entire amount of “initiator solution C” was added dropwise. Then, while controlling the liquid temperature to 75 ° C. ± 1 ° C., the styrene 1
2.1 kg, n-butyl acrylate 2.88 kg, methacrylic acid 1.04 kg and t-dodecyl mercaptan 54
8 g are added dropwise. After completion of the dropwise addition, the temperature of the solution was raised to 80 ° C. ± 1 ° C., and the mixture was heated and stirred for 6 hours. Next, the liquid temperature was cooled to 40 ° C. or lower, stirring was stopped, and the mixture was filtered with a pole filter to obtain “latex-A”.
【０１９０】なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝１．２７万、重量平均粒径は１２
０ｎｍであった。The glass transition temperature of the resin particles in latex-A is 57 ° C., the softening point is 121 ° C., and the molecular weight distribution is as follows: weight average molecular weight = 12.7 million, weight average particle size is 12
It was 0 nm.
【０１９１】また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．０５５ｋｇをイオン交換純水４．０Ｌに溶解し
た溶液を「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」とする。また、
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加
物０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに溶解した溶
液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」とする。A solution obtained by dissolving 0.055 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate in 4.0 L of ion-exchanged pure water is referred to as “anionic surfactant solution D”. Also,
A solution prepared by dissolving 0.014 kg of nonylphenol polyethylene oxide 10 mol adduct in 4.0 L of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution E”.
【０１９２】過硫酸カリウム（関東化学社製）２００．
７ｇをイオン交換水１２．０Ｌに溶解した溶液を「開始
剤溶液Ｆ」とする。Potassium persulfate (Kanto Chemical) 200.
A solution obtained by dissolving 7 g in 12.0 L of ion-exchanged water is referred to as “initiator solution F”.
【０１９３】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００ＬのＧＬ反応釜に、ＷＡＸエ
マルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエ
マルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固形分濃
度２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面活性剤溶
液Ｄ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」全量とを入
れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌ
を投入する。加熱を開始し、液温度が７０℃になったと
ころで、「開始剤溶液Ｆ」を添加する。ついで、スチレ
ン１１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇと
メタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン
９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を滴下する。滴
下終了後、液温度を７２℃±２℃に制御して、６時間加
熱攪拌を行った。さらに、液温度を８０℃±２℃に上げ
て、１２時間加熱攪拌を行った。液温度を４０℃以下に
冷却し攪拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、こ
の濾液を「ラテックス−Ｂ」とした。A WAX emulsion (polypropylene emulsion having a number average molecular weight of 3000: number average primary particle diameter: 120 nm / solids concentration: 29.9) was placed in a 100 L GL reactor equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introducing device, and a comb baffle. %), 3.41 kg, the whole amount of “anionic surfactant solution D” and the whole amount of “nonionic surfactant solution E” are added, and stirring is started. Next, 44.0 L of ion-exchanged water
Input. Heating is started, and when the liquid temperature reaches 70 ° C., “Initiator solution F” is added. Then, a solution prepared by previously mixing 11.0 kg of styrene, 4.00 kg of n-butyl acrylate, 1.04 kg of methacrylic acid, and 9.02 g of t-dodecylmercaptan is added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was heated and stirred for 6 hours while controlling the liquid temperature to 72 ° C. ± 2 ° C. Further, the liquid temperature was raised to 80 ° C. ± 2 ° C., and the mixture was heated and stirred for 12 hours. The liquid temperature is cooled to 40 ° C. or less, and the stirring is stopped. The solution was filtered through a Pall filter, and this filtrate was designated as "latex-B".
【０１９４】なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１
０ｎｍであった。Incidentally, the glass transition temperature of the resin particles in the latex-B was 58 ° C., the softening point was 132 ° C., and the molecular weight distribution was weight average molecular weight = 245,000 and weight average particle diameter was 11
It was 0 nm.
【０１９５】塩析剤としての塩化ナトリウム５．３６ｋ
ｇをイオン交換水２０．０Ｌに溶解した溶液を「塩化ナ
トリウム溶液Ｇ」とする。Sodium chloride as salting-out agent 5.36k
g in ion-exchanged water 20.0 L is referred to as “sodium chloride solution G”.
【０１９６】フッ素系ノニオン界面活性剤１．００ｇを
イオン交換水１．００Ｌに溶解した溶液を「ノニオン界
面活性剤溶液Ｈ」とする。A solution obtained by dissolving 1.00 g of a fluorine-based nonionic surfactant in 1.00 L of ion-exchanged water is referred to as “nonionic surfactant solution H”.
【０１９７】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒
径および形状のモニタリング装置を付けた１００ＬのＳ
ＵＳ反応釜に、上記で作製したラテックス−Ａ＝２
０．０ｋｇとラテックス−Ｂ＝５．２ｋｇと着色剤分
散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入
れ攪拌する。ついで、４０℃に加温し、塩化ナトリウム
溶液Ｇ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋ
ｇ、ノニオン界面活性剤溶液Ｈをこの順に添加する。そ
の後、１０分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８
５℃まで６０分で昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時
間加熱攪拌して塩析／融着させながら粒径成長させる。
次に純水２．１Ｌを添加して粒径成長を停止する。100 L S equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, a nitrogen introduction device, and a particle size and shape monitoring device.
In a US reactor, add the latex-A = 2 prepared above.
0.0 kg, latex-B = 5.2 kg, colorant dispersion 1 = 0.4 kg, and ion-exchanged water 20.0 kg are stirred. Then, the mixture was heated to 40 ° C., and sodium chloride solution G and isopropanol (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) 6.00 k
g, Nonionic surfactant solution H are added in this order. Then, after leaving it for 10 minutes, the temperature was started and the liquid temperature was 8
The temperature is raised to 5 ° C. in 60 minutes, and heated and stirred at 85 ± 2 ° C. for 0.5 to 3 hours to grow the particle size while salting out / fusing.
Next, 2.1 L of pure water is added to stop the particle size growth.
【０１９８】温度センサー、冷却管、粒径および形状の
モニタリング装置を付けた５Ｌの反応容器に、上記で作
製した融着粒子分散液５．０ｋｇを入れ、液温度８５℃
±２℃にて、０．５〜１５時間加熱攪拌して形状制御し
た。その後、４０℃以下に冷却し攪拌を停止する。次に
遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を
行い、目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会合
液とする。ついで、ヌッチェを用いて、会合液より
ウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、
イオン交換水により洗浄した。Into a 5 L reaction vessel equipped with a temperature sensor, a cooling pipe, and a monitoring device for particle size and shape, 5.0 kg of the above-prepared fused particle dispersion liquid was placed, and a liquid temperature of 85 ° C.
The shape was controlled by heating and stirring at ± 2 ° C. for 0.5 to 15 hours. Thereafter, the mixture is cooled to 40 ° C. or less and the stirring is stopped. Next, classification is performed in the liquid by a centrifugal sedimentation method using a centrifugal separator, and the liquid is filtered through a sieve having openings of 45 μm, and the filtrate is used as an associated liquid. Next, non-spherical particles in the form of a wet cake were collected by filtration from the associated liquid using a Nutsche. afterwards,
It was washed with ion-exchanged water.
【０１９９】この非球形状粒子をフラッシュジェットド
ライヤーを用いて吸気温度６０℃にて乾燥させ、ついで
流動層乾燥機を用いて６０℃の温度で乾燥させた。前記
塩析／融着段階および形状制御工程のモニタリングにお
いて、攪拌回転数、および加熱時間を制御することによ
り、形状および形状係数の変動係数を制御し、さらに液
中分級により、粒径および粒度分布の変動係数を調整し
て、表１に示す着色粒子１、及び２を得た。The non-spherical particles were dried at a suction temperature of 60 ° C. using a flash jet drier, and then dried at a temperature of 60 ° C. using a fluidized bed drier. In the monitoring of the salting-out / fusion step and the shape control step, the number of rotations of the stirring and the heating time are controlled to control the variation coefficient of the shape and the shape coefficient. Was adjusted to obtain colored particles 1 and 2 shown in Table 1.
【０２００】着色粒子３の作製（懸濁重合法の例） スチレン＝１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート＝３５
ｇ、カーボンブラック＝１０ｇ、ジ−ｔ−ブチルサリチ
ル酸金属化合物＝２ｇ、スチレン−メタクリル酸共重合
体＝８ｇ、パラフィンワックス（ｍｐ＝７０℃）＝２０
ｇを６０℃に加温し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業
社製）にて１２０００ｒｐｍで均一に溶解、分散した、
これに重合開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−
バレロニトリル）＝１０ｇを加えて溶解させ、重合性単
量体組成物を調製した。ついで、イオン交換水７１０ｇ
に０．１Ｍ燐酸ナトリウム水溶液４５０ｇを加え、ＴＫ
ホモミキサーにて１３０００ｒｐｍで攪拌しながら１．
０Ｍ塩化カルシウム６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシ
ウムを分散させた懸濁液を調製した。この懸濁液に上記
重合性単量体組成物を添加し、ＴＫホモミキサーにて１
００００ｒｐｍで２０分間攪拌し、重合性単量体組成物
を造粒した。その後、攪拌翼の構成が図７に示したよう
な構成の反応装置（交差角αは４５°）を使用し、７５
〜９５℃にて５〜１５時間反応させた。塩酸により燐酸
三カルシウムを溶解除去し、次に遠心分離機を用いて、
遠心沈降法により液中にて分級を行い、ついで濾過、洗
浄、乾燥させた。Preparation of Colored Particles 3 (Example of Suspension Polymerization Method) Styrene = 165 g, n-butyl acrylate = 35
g, carbon black = 10 g, metal di-t-butylsalicylate = 2 g, styrene-methacrylic acid copolymer = 8 g, paraffin wax (mp = 70 ° C.) = 20
g was heated to 60 ° C. and uniformly dissolved and dispersed at 12,000 rpm with a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
To this, 2,2'-azobis (2,4-
(Valeronitrile) = 10 g was added and dissolved to prepare a polymerizable monomer composition. Then, 710 g of ion-exchanged water
Was added with 450 g of a 0.1 M aqueous sodium phosphate solution, and TK was added.
While stirring with a homomixer at 13000 rpm, 1.
68 g of 0M calcium chloride was gradually added to prepare a suspension in which tricalcium phosphate was dispersed. The polymerizable monomer composition was added to this suspension, and the mixture was added to a TK homomixer.
The mixture was stirred at 0000 rpm for 20 minutes to granulate the polymerizable monomer composition. Then, using a reactor (crossing angle α is 45 °) having a stirring blade configuration as shown in FIG.
The reaction was performed at 〜95 ° C. for 5 to 15 hours. Tricalcium phosphate is dissolved and removed with hydrochloric acid, and then, using a centrifuge,
Classification was performed in the liquid by centrifugal sedimentation, followed by filtration, washing and drying.
【０２０１】前記重合時にモニタリングを行い、液温
度、攪拌回転数、および加熱時間を制御することによ
り、形状および形状係数の変動係数を制御し、さらに液
中分級により、粒径および粒度分布の変動係数を調整し
て、下記表１に示す着色粒子３を得た。By monitoring at the time of the polymerization, controlling the liquid temperature, the number of rotations of stirring, and the heating time, the variation coefficient of the shape and the shape coefficient is controlled. By adjusting the coefficient, colored particles 3 shown in Table 1 below were obtained.
【０２０２】[0202]
【表１】 [Table 1]
【０２０３】以上の着色粒子１〜３と下記表３、表４に
示す複合粒子及び流動化剤を表２のように添加し、ヘン
シェルミキサーにて３０ｍ／ｓｅｃの回転条件で混合し
てトナー１〜９を作製した。The coloring particles 1 to 3 described above, the composite particles shown in Tables 3 and 4 below, and a fluidizing agent were added as shown in Table 2, and mixed with a Henschel mixer under a rotation condition of 30 m / sec. To 9 were produced.
【０２０４】[0204]
【表２】 [Table 2]
【０２０５】[0205]
【表３】 [Table 3]
【０２０６】＊酸化チタン１：オクチルトリメトキシシ
ラン処理酸化チタン（数平均一次粒子径＝１５ｎｍ） ＊酸化チタン２：ステアリン酸亜鉛処理酸化チタン（数
平均一次粒子径＝２０ｎｍ） ＊酸化チタン３：ステアリン酸亜鉛処理酸化チタン（数
平均一次粒子径＝４０ｎｍ）* Titanium oxide 1: titanium oxide treated with octyltrimethoxysilane (number average primary particle size = 15 nm) * titanium oxide 2: titanium oxide treated with zinc stearate (number average primary particle size = 20 nm) * titanium oxide 3: stearin Zinc oxide-treated titanium oxide (number average primary particle size = 40 nm)
【０２０７】[0207]
【表４】 [Table 4]
【０２０８】現像剤の作製 前記「トナー１」〜「トナー９」のそれぞれとシリコー
ン樹脂を被覆した体積平均粒径が６０μｍのフェライト
キャリアを混合してトナー濃度が６％の現像剤を作製し
印字評価に使用した。この現像剤をトナーに対応して
「現像剤１」〜「現像剤９」とする。Preparation of Developer A toner having a toner concentration of 6% was prepared by mixing each of the above “Toner 1” to “Toner 9” with a ferrite carrier coated with a silicone resin and having a volume average particle diameter of 60 μm. Used for evaluation. This developer is referred to as “developer 1” to “developer 9” corresponding to the toner.
【０２０９】制震材の種類 市販品の制震材及び該制震材と樹脂のブレンドにより、
下記表５のように５種類の制震材を作製した。Types of Damping Material By using a commercially available damping material and a blend of the damping material and resin,
As shown in Table 5 below, five types of damping materials were produced.
【０２１０】[0210]
【表５】 [Table 5]
【０２１１】実施例１ クリーニングブレードと支持部材の間に制震材を貼り合
わせる条件で、感光体、現像剤、クリーニングブレード
と支持部材の接合形態、制震材の種類等の条件を表６の
ように組み合わせ、評価機としてコニカ社製デジタル複
写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５（コロナ帯電、レーザ露光、
反転現像、静電転写、爪分離、クリーニングブレード、
クリーニング補助ブラシローラー採用プロセスを有す
る）を用い、該複写機に各組み合わせ条件を搭載して評
価した。クリーニング性及び画像評価は、画素率が７％
の文字画像、人物顔写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそ
れぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４中性紙に
コピーした。環境条件は最も厳しいと思われる高温高湿
環境（３０℃、８０％ＲＨ）にて連続１０万枚コピー行
いハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を用いて評価
した。但し、上記評価スタート前に感光体とクリーニン
グブレードをなじませる為に、感光体とクリーニングブ
レードにセッティングパウダーを散布し、感光体を１分
間回転させた。Example 1 Table 6 shows the conditions for bonding the vibration damping material between the cleaning blade and the support member, such as the photosensitive member, the developer, the joining form of the cleaning blade and the support member, and the type of the vibration damping material. Konica 7075 digital copier (Corona charging, laser exposure,
Reversal development, electrostatic transfer, nail separation, cleaning blade,
(With a cleaning auxiliary brush roller adoption process), and each combination condition was mounted on the copying machine for evaluation. For cleaning performance and image evaluation, the pixel rate is 7%.
The original image in which each of the character image, the portrait photograph, the solid white image, and the solid black image were equally divided into quarters was copied to A4 neutral paper. Environmental conditions were evaluated by using a halftone, a solid white image, and a solid black image by continuously copying 100,000 sheets in a high-temperature and high-humidity environment (30 ° C., 80% RH) considered to be the most severe. However, before the above evaluation was started, in order to make the photoconductor and the cleaning blade familiar, the setting powder was sprayed on the photoconductor and the cleaning blade, and the photoconductor was rotated for 1 minute.
【０２１２】制震材とクリーニングブレード、或いは支
持部材との接着は制震材が粘着性のある物はそのまま貼
り付け、十分に粘着性のないものは両面テープで接着し
た。When the vibration damping material was adhered to the cleaning blade or the support member, the vibration damping material was adhered as it was, and if the vibration damping material was not sufficiently tacky, it was adhered with a double-sided tape.
【０２１３】その他の画像形成評価条件 尚、上記デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５を用いた
その他の評価条件は下記の条件に設定した。Other Evaluation Conditions for Image Forming The other evaluation conditions using the digital copying machine Konica 7075 were set as follows.
【０２１４】帯電条件 帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０
Ｖ 露光条件 露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定。Charging Conditions Charger: Scorotron charger, initial charging potential was -750
V Exposure conditions Exposure amount is set so that the exposure portion potential is -50V.
【０２１５】現像条件 ＤＣバイアス；−５５０Ｖ 転写条件 転写極；コロナ帯電方式 クリーニング条件 クリーニングブレード：硬度７０°、反発弾性３４％、
厚さ２（ｍｍ）、自由長９ｍｍ、感光体軸方向長さ３４
０ｍｍ、幅１８ｍｍ、Ｓ2：６１２０ｍｍ2のクリーニン
グブレードをカウンター方向に線圧２０（Ｎ／ｍ）とな
るように重り荷重方式で当接した。Developing condition DC bias; -550 V Transfer condition Transfer pole; Corona charging system Cleaning condition Cleaning blade: hardness 70 °, rebound resilience 34%,
Thickness 2 (mm), free length 9 mm, photoconductor axial length 34
0 mm, width 18 mm, S 2: the cleaning blade 6120Mm 2 abuts with the weight load system so that the line pressure of 20 (N / m) in the counter direction.
【０２１６】[0216]
【表６】 [Table 6]
【０２１７】評価項目及び評価基準を下記に示す。 評価基準 画像ボケ（文字画像の解像度の低下により評価した） ○：１０万枚コピー終了まで画像ボケ発生なし △：１０万枚コピー終了までに軽微な画像ボケが発生
（文字の解読は可能） ×：１０万枚コピー終了までに顕著な画像ボケが発生
（文字の解読が不可能） クリーニング性（３万、５万及び１０万枚コピー終了後
にＡ３紙に連続１０枚コピーを行い、ベタ白部でのクリ
ーニング不良の発生の有無で判定） ○：１０万枚までトナーすり抜け等によるフィルミング
発生なし △：５万枚までトナーすり抜け等によるフィルミング発
生なし ×：３万枚未満でトナーすり抜け等によるフィルミング
発生 ブレードめくれ ○：１０万枚コピー中ブレードめくれ発生なし ×：１０万枚コピー中ブレードめくれ発生 総合画質（初期と１０万枚コピー後に評価した。） ○：初期及び１０万枚コピー後共に文字画像は鮮明に、
ハーフトーン画像はなめらかに再現されて良好 △：初期は良好だが１０万枚コピー後の文字画像、又は
ハーフトーン画像に画像ボケやざらつきが若干見られ
る。Evaluation items and evaluation criteria are shown below. Evaluation criteria Image blur (evaluated by lowering the resolution of the character image) ○: No image blur occurs until 100,000 copies are completed △: Minor image blur occurs until 100,000 copies are completed (characters can be decoded) × : Significant image blur occurs before 100,000 copies are completed (characters cannot be decoded). Cleaning performance (10,000 continuous copies on A3 paper after 30,000, 50,000 and 100,000 copies are completed, and solid white area判定: No filming occurs due to slippage of toner up to 100,000 sheets △: No filming occurs due to slippage of toner up to 50,000 sheets ×: Toner slippage occurs when less than 30,000 sheets Filming occurs Blade turning ○: No blade turning during 100,000 copies ×: Blade turning during 100,000 sheets copying Overall image quality (initial and 100,000 copies Was evaluated) ○ to:. Initial and 100,000 copies after both character image is clearly,
The halftone image is reproduced smoothly and is good. Δ: Good at the initial stage, but image blur or roughness is slightly observed in the character image after copying 100,000 sheets or the halftone image.
【０２１８】×：１０万枚コピー後の文字画像、又はハ
ーフトーン画像に画像ボケやざらつきが顕著。×: Image blur or roughness is remarkable in the character image or halftone image after 100,000 copies.
【０２１９】クリーニングブレードの振動の大きさ 振動の大きさ測定方法 クリーニングブレードが接合された支持部材に小野測器
社製加速度検出器ＮＰ−３２１０のセンサーを取り付
け、感光体が一定回転になったときの振動を前記センサ
ーにより１０秒間読取り、該センサーからの出力データ
ーを「ＯＮＯ ＳＯＫＫＩ ＣＦ６４００ ４チャンネ
ルインテリジェントＦＦアナライザ」で演算処理して前
記振動の振幅の平均値を得、これを前記ブレードの振動
の大きさ（μｍ）で表した。The magnitude of the vibration of the cleaning blade The method of measuring the magnitude of the vibration When the sensor of the acceleration detector NP-3210 manufactured by Ono Sokki Co., Ltd. is attached to the support member to which the cleaning blade is joined, and the photoconductor rotates at a constant speed. Is read by the sensor for 10 seconds, and the output data from the sensor is subjected to arithmetic processing by an "ONO SOKKI CF6400 4-channel intelligent FF analyzer" to obtain an average value of the amplitude of the vibration, which is obtained as the magnitude of the vibration of the blade. It was expressed in terms of (μm).
【０２２０】感光体膜厚減耗量 感光体膜厚減耗量は実写評価開始時と１０万枚コピー終
了時に測定した感光体の平均膜厚の差分を求め、膜厚減
耗量とした。Photoreceptor Film Thickness Amount The photoreceptor film thickness reduction was determined as the difference between the average thickness of the photoreceptor measured at the start of the actual printing evaluation and at the end of 100,000 copies, and was defined as the film thickness reduction.
【０２２１】膜厚測定法 感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに１０ケ所測定
し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦
電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴ
ＦＩＳＣＨＥＲ ＧＭＢＴＥ ＣＯ社製）を用いて行
った。Method of Measuring Film Thickness The film thickness of the photosensitive layer was measured at random at 10 places with a uniform film thickness, and the average value was taken as the film thickness of the photosensitive layer. The film thickness measuring device is an eddy current type film thickness measuring device EDDY560C (HELMUT
FISCHER GMBTE CO).
【０２２２】評価結果を表７に示した。The evaluation results are shown in Table 7.
【０２２３】[0223]
【表７】 [Table 7]
【０２２４】表７から明らかなように本発明の要件を満
足した組み合わせＮｏ．１〜８は、画像ボケの発生もな
く、クリーニング性も良好であり、膜厚減耗量も少な
い。一方、本発明外のトナーを用いた組み合わせＮｏ．
９は画像ボケが著しく発生しており、又、本発明外の制
震材を有しないクリーニングブレードの組み合わせＮ
ｏ．１０はクリーニングブレードの振動が効果的に吸収
されず、クリーニング性が低下したり、画像ボケが発生
しており、クリーニングブレードと支持部材を直列に接
合した組み合わせＮｏ．１１はクリーニングブレードの
振動が過大になり、ブレードめくれが発生している。As is clear from Table 7, the combination No. satisfying the requirements of the present invention. Nos. 1 to 8 have no image blur, have good cleaning properties, and have a small thickness loss. On the other hand, the combination No.
9 shows a combination N of a cleaning blade having no vibration damping material other than the present invention, in which image blur is remarkably generated.
o. Combination No. 10 in which the cleaning blade was not effectively absorbed and the cleaning performance was reduced and image blurring occurred, and the cleaning blade and the supporting member were joined in series. In No. 11, the vibration of the cleaning blade was excessive, and the blade was turned up.
【０２２５】実施例２ クリーニングブレードに制震材を貼り合わせる条件で、
感光体、現像剤、クリーニングブレードと支持部材の接
合形態、制震材の種類等の条件を表８のように組み合わ
せ、評価機としてコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃ
ａ７０７５（コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電
転写、爪分離、クリーニングブレード、クリーニング補
助ブラシローラー採用プロセスを有する）を用い、該複
写機に各組み合わせ条件を搭載して評価した。表８の組
み合わせ条件以外の画像評価条件は実施例１と同様であ
る。評価結果を表９に示す。Example 2 Under the condition that the vibration damping material was stuck to the cleaning blade,
The conditions such as the photoreceptor, the developer, the joining form of the cleaning blade and the support member, and the type of the vibration damping material are combined as shown in Table 8, and the Konica Digital Copier Konic is used as an evaluation machine.
a7075 (corona charging, laser exposure, reversal development, electrostatic transfer, nail separation, cleaning blade, cleaning auxiliary brush roller adoption process) was used, and each copier was equipped with each combination condition and evaluated. Image evaluation conditions other than the combination conditions in Table 8 are the same as those in the first embodiment. Table 9 shows the evaluation results.
【０２２６】[0226]
【表８】 [Table 8]
【０２２７】[0227]
【表９】 [Table 9]
【０２２８】表９から明らかなように本発明の要件を満
足した組み合わせＮｏ．２１〜２８は、画像ボケの発生
もなく、クリーニング性も良好であり、膜厚減耗量も少
ない。一方、本発明外のトナーを用いた組み合わせＮ
ｏ．２９は画像ボケが著しく発生しており、又、本発明
外の制震材を有しないクリーニングブレードの組み合わ
せＮｏ．３０はクリーニングブレードの振動が効果的に
吸収されず、クリーニング性が低下したり、画像ボケが
発生しており、クリーニングブレードと支持部材を直列
に接合した組み合わせＮｏ．３１はクリーニングブレー
ドの振動が過大になり、ブレードめくれが発生してい
る。As is clear from Table 9, the combination No. satisfying the requirements of the present invention. Nos. 21 to 28 have no image blur, have good cleaning properties, and have a small thickness loss. On the other hand, a combination N using a toner outside the present invention
o. In No. 29, the image blur was remarkably generated, and combination No. 29 of the cleaning blade having no vibration damping material other than the present invention was used. In combination No. 30, in which the vibration of the cleaning blade was not effectively absorbed, the cleaning property was reduced, and image blurring occurred, and the combination No. 30 in which the cleaning blade and the supporting member were joined in series. In No. 31, the vibration of the cleaning blade is excessive, and the blade is turned up.
【０２２９】実施例３ 支持部材に制震材を貼り合わせる条件で、感光体、現像
剤、クリーニングブレードと支持部材の接合形態、制震
材の種類等の条件を表１０のように組み合わせ、評価機
としてコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５
（コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電転写、爪分
離、クリーニングブレード、クリーニング補助ブラシロ
ーラー採用プロセスを有する）を用い、該複写機に各組
み合わせ条件を搭載して評価した。表１０の組み合わせ
条件以外の画像評価条件は実施例１と同様である。評価
結果を表１１に示す。Example 3 The conditions such as the photosensitive member, the developer, the joining form of the cleaning blade and the support member, the type of the vibration control material, and the like were combined as shown in Table 10 under the conditions for attaching the vibration damping material to the support member. Konica 7075 digital copier manufactured by Konica Corporation
(Having a process employing a corona charge, laser exposure, reversal development, electrostatic transfer, nail separation, cleaning blade, and cleaning auxiliary brush roller), and the evaluation was performed by mounting each combination condition on the copying machine. The image evaluation conditions other than the combination conditions in Table 10 are the same as those in the first embodiment. Table 11 shows the evaluation results.
【０２３０】[0230]
【表１０】 [Table 10]
【０２３１】[0231]
【表１１】 [Table 11]
【０２３２】表１１から明らかなように本発明の要件を
満足した組み合わせＮｏ．４１〜４８は、画像ボケの発
生もなく、クリーニング性も良好であり、膜厚減耗量も
少ない。一方、本発明外のトナーを用いた組み合わせＮ
ｏ．４９は画像ボケが著しく発生しており、又、本発明
外の制震材を有しないクリーニングブレードの組み合わ
せＮｏ．５０はクリーニングブレードの振動が効果的に
吸収されず、クリーニング性が低下したり、画像ボケが
発生しており、クリーニングブレードと支持部材を直列
に接合した組み合わせＮｏ．５１はクリーニングブレー
ドの振動が過大になり、ブレードめくれが発生してい
る。As can be seen from Table 11, the combination No. satisfying the requirements of the present invention. Nos. 41 to 48 do not cause image blur, have good cleaning properties, and have a small thickness loss. On the other hand, a combination N using a toner outside the present invention
o. In No. 49, image blur is remarkably generated, and the cleaning blade combination No. No. having no vibration damping material is not included in the present invention. In combination No. 50, in which the vibration of the cleaning blade was not effectively absorbed, the cleaning property was deteriorated, and image blurring occurred, and the cleaning blade and the supporting member were combined in series No. 50. In the case of 51, the vibration of the cleaning blade is excessive, and the blade is turned up.
【０２３３】[0233]
【発明の効果】前記実施例からも明らかなように、制震
材を有するクリーニングブレードと現像剤を組み合わせ
た本発明を実施することにより、有機感光体上の残留ト
ナーをブレードめくれや、トナーすり抜けの発生もな
く、効果的に除去することができ、総合画質が良好な画
像形成方法、画像形成装置を提供することができる。As is clear from the above embodiment, by carrying out the present invention in which the cleaning blade having the vibration damping material and the developer are combined, the residual toner on the organic photoreceptor is turned up by the blade or slipped through the toner. It is possible to provide an image forming method and an image forming apparatus which can be effectively removed without occurrence of the image quality and have good overall image quality.
【図１】本発明の画像形成装置の全体の構成を示す概要
構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an overall configuration of an image forming apparatus of the present invention.
【図２】本発明のクリーニングブレードを用いたクリー
ニング装置の構成図である。FIG. 2 is a configuration diagram of a cleaning device using the cleaning blade of the present invention.
【図３】効果的な制震材の貼り合わせ具体例を示す図で
ある。FIG. 3 is a diagram showing a specific example of effective bonding of a vibration damping material.
【図４】ηの周波数依存性を示したグラフである。FIG. 4 is a graph showing the frequency dependence of η.
【図５】クリーニングブレードの面積を示した図であ
る。FIG. 5 is a diagram illustrating an area of a cleaning blade.
【図６】（ａ）は、角のないトナー粒子の投影像を示す
説明図であり、（ｂ）および（ｃ）は、それぞれ角のあ
るトナー粒子の投影像を示す説明図である。FIG. 6A is an explanatory diagram showing a projected image of a toner particle having no corner, and FIGS. 6B and 6C are explanatory diagrams showing a projected image of a toner particle having a corner.
【図７】好ましく使用することのできる攪拌翼を備えた
反応装置の一例を示す斜視図である。FIG. 7 is a perspective view showing an example of a reaction apparatus having a stirring blade which can be preferably used.
【図８】図７に示した反応装置の断面図である。FIG. 8 is a sectional view of the reaction apparatus shown in FIG.
【図９】攪拌翼の形状の具体例を示す概略図である。FIG. 9 is a schematic view showing a specific example of the shape of a stirring blade.
１２１ 感光体 １２２ 帯電器 １２３ 現像装置 １２４ 転写器 １２５ 分離器 １２６ クリーニング装置 １２６Ａ クリーニングブレード １２６Ｂ 支持部材 １２７ ＰＣＬ（プレチャージランプ） １３０ 露光光学系 Ｌ クリーニングブレードの自由長 ｔ クリーニングブレードの厚さ 121 Photoconductor 122 Charger 123 Developing device 124 Transfer device 125 Separator 126 Cleaning device 126A Cleaning blade 126B Support member 127 PCL (Precharge lamp) 130 Exposure optical system L Free length of cleaning blade t Thickness of cleaning blade
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA08 CA04 CA05 CB07 CB13 EA05 EA07 2H134 GA01 GB02 HD01 HD02 HD04 HD05 HD06 HD11 KD06 KD07 KD08 KD16 KE06 KG07 KG08 KH01 KH15 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H005 AA08 CA04 CA05 CB07 CB13 EA05 EA07 2H134 GA01 GB02 HD01 HD02 HD04 HD05 HD06 HD11 KD06 KD07 KD08 KD16 KE06 KG07 KG08 KH01 KH15
Claims (8)
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを除去するクリーニ
ング装置を有する画像形成方法において、該現像剤に用
いられるトナーが着色粒子に樹脂粒子の表面に無機微粒
子を固着した微粒子を添加してなるトナーであり、且つ
クリーニング装置のクリーニングブレードとクリーニン
グブレードの支持部材が、互いに一部で並列に重ね合わ
せて接合しており、該クリーニングブレードに制震材を
貼り合わせたことを特徴とする画像形成方法。1. An electrostatic latent image formed on an organic photoreceptor,
An image forming method, comprising: developing with a developer containing a toner, transferring a toner image visualized by the development from an organic photoconductor to a transfer material, and removing a toner remaining on the organic photoconductor. Wherein the toner used in the developer is a toner obtained by adding fine particles obtained by fixing inorganic fine particles on the surface of resin particles to colored particles, and a cleaning blade of a cleaning device and a supporting member of the cleaning blade partially overlap each other. An image forming method, wherein a vibration damping material is attached to the cleaning blade.
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを除去するクリーニ
ング装置を有する画像形成方法において、該現像剤に用
いられるトナーが着色粒子に樹脂粒子の表面に無機微粒
子を固着した微粒子を添加してなるトナーであり、且つ
クリーニング装置のクリーニングブレードとクリーニン
グブレードの支持部材が、互いに一部で並列に重ね合わ
せて接合しており、該支持部材に制震材を貼り合わせた
ことを特徴とする画像形成方法。2. An electrostatic latent image formed on an organic photoreceptor,
An image forming method, comprising: developing with a developer containing a toner, transferring a toner image visualized by the development from an organic photoconductor to a transfer material, and removing a toner remaining on the organic photoconductor. Wherein the toner used in the developer is a toner obtained by adding fine particles obtained by fixing inorganic fine particles on the surface of resin particles to colored particles, and a cleaning blade of a cleaning device and a supporting member of the cleaning blade partially overlap each other. An image forming method, wherein a vibration damping material is adhered to the support member.
トナーを含有する現像剤により現像し、該現像により顕
像化されたトナー像を有機感光体から転写材に転写した
後、有機感光体上に残留したトナーを除去するクリーニ
ング装置を有する画像形成方法において、該現像剤に用
いられるトナーが着色粒子に樹脂粒子の表面に無機微粒
子を固着した微粒子を添加してなるトナーであり、且つ
クリーニング装置のクリーニングブレードとクリーニン
グブレードの支持部材が、互いに一部で並列に重ね合わ
せて接合しており、該クリーニングブレードと支持部材
の間に制震材を貼り合わせたことを特徴とする画像形成
方法。3. An electrostatic latent image formed on an organic photoreceptor,
An image forming method, comprising: developing with a developer containing a toner, transferring a toner image visualized by the development from an organic photoconductor to a transfer material, and removing a toner remaining on the organic photoconductor. Wherein the toner used in the developer is a toner obtained by adding fine particles obtained by fixing inorganic fine particles on the surface of resin particles to colored particles, and a cleaning blade of a cleaning device and a supporting member of the cleaning blade partially overlap each other. An image forming method, wherein a vibration damping material is bonded between the cleaning blade and the support member.
が０．３〜２．０の粘弾性材料を用いることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。4. A maximum loss coefficient η max as said damping material
The image forming method according to any one of claims 1 to 3, wherein a viscoelastic material having a particle diameter of 0.3 to 2.0 is used.
した微粒子の数平均粒径が１００ｎｍ〜２０００ｎｍで
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記
載の画像形成方法。5. The image forming method according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the fine particles having inorganic fine particles fixed on the surface of the resin particles is 100 nm to 2000 nm.
した微粒子の添加量がトナー中に０．１〜３．０質量％
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
記載の画像形成方法。6. An amount of the fine particles having inorganic fine particles fixed on the surface of the resin particles is 0.1 to 3.0% by mass in the toner.
The image forming method according to claim 1, wherein:
剤を前記トナー中に０．１〜３．０質量％添加してなる
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の
画像形成方法。7. The toner according to claim 1, wherein a fluidizing agent having a number average primary particle diameter of 5 to 49 nm is added to the toner in an amount of 0.1 to 3.0% by mass. 3. The image forming method according to 1.,
像形成方法を用いることを特徴とする画像形成装置。8. An image forming apparatus using the image forming method according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001122572A JP2002318517A (en) | 2001-04-20 | 2001-04-20 | Method and device for forming image |
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|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002318517A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8682205B2 (en) | 2010-09-16 | 2014-03-25 | Ricoh Company, Ltd. | Cooling device, cooling method, and image forming apparatus |
| JP2015034871A (en) * | 2013-08-08 | 2015-02-19 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Developer, image forming method, and manufacturing method of developer |
| JP2015045862A (en) * | 2013-07-31 | 2015-03-12 | キヤノン株式会社 | Toner and image forming method |
| JP2016139064A (en) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | キヤノン株式会社 | toner |
| JP2016142786A (en) * | 2015-01-30 | 2016-08-08 | キヤノン株式会社 | toner |
| JP7487541B2 (en) | 2020-04-21 | 2024-05-21 | コニカミノルタ株式会社 | Blade manufacturing method, blade, image forming apparatus and image forming method |
-
2001
- 2001-04-20 JP JP2001122572A patent/JP2002318517A/en active Pending
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| JP2015034871A (en) * | 2013-08-08 | 2015-02-19 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Developer, image forming method, and manufacturing method of developer |
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| JP7487541B2 (en) | 2020-04-21 | 2024-05-21 | コニカミノルタ株式会社 | Blade manufacturing method, blade, image forming apparatus and image forming method |
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