JP2002309449A - Electroconductive conjugate fiber - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electroconductive conjugate fiber hardly causing delamination of a component in a production step, and capable of keeping the initial electroconductive properties even after a long-term use. SOLUTION: This electroconductive conjugate fiber consisting of a thermoplastic polyamide layer (A) containing 15-50 wt.% electroconductive carbon black, and a thermoplastic polyamide layer (B) obtained by polymerizing an aromatic dicarboxylic acid component and an aliphatic alkylenediamine component is regulated so that the layer (B) may occupy 50-95 wt.% of the total weight of the fiber, the conjugated shapes of the layers (A) and (B) may be substantially same in the length direction but randomly changed between single fibers, and one component may form a layered dividing layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、除電性能に優れた
複合繊維に関する。詳しくは、含有する導電性カーボン
ブラックが少量であるにもかかわらず、ＯＡ機器用のブ
ラシ等として長期間に亘り優れた除電性能およびクリー
ニング性能を維持しながら繰り返し使用できるため、高
品質の印刷画像を長期に亘り形成することのできる導電
性繊維に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conjugate fiber excellent in static elimination performance. More specifically, despite the small amount of conductive carbon black contained, it can be repeatedly used as a brush for OA equipment while maintaining excellent static elimination performance and cleaning performance for a long period of time. And a conductive fiber that can be formed over a long period of time.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ＯＡ機器の代表例としては、複写機、プ
リンター、ファクシミリ等が挙げられ、近年、高性能
化、高速化、小型化、複合化等の技術革新が著しい。こ
れらのＯＡ機器では、転写工程の後に感光体上に残った
トナーを除去する工程が有り、クリーニングが不充分で
あると、感光体上に残留したトナーが感光特性を妨害
し、結果として記録品質が低下する。感光体上に残留し
たトナーのクリーニング方法としては、接触型のブラシ
を用いる方法、ゴム製ブレードを用いる方法、捲取り式
のウエブを使用する方法、弾性体ローラーを用いる方法
等が知られている。それらの方法のうち、接触型のブラ
シを用いる方法の中に除電性能に優れた導電性繊維によ
る立毛布帛を用いて製造したブラシを使用するものが有
る。2. Description of the Related Art Copiers, printers, facsimile machines and the like are typical examples of OA equipment. In recent years, technological innovations such as high performance, high speed, downsizing, and compounding have been remarkable. In these OA devices, there is a process for removing the toner remaining on the photoconductor after the transfer process. If cleaning is insufficient, the toner remaining on the photoconductor interferes with the photosensitive characteristics, and as a result, the recording quality is reduced. Decrease. Known methods for cleaning the toner remaining on the photoreceptor include a method using a contact brush, a method using a rubber blade, a method using a winding web, and a method using an elastic roller. . Among those methods, there is a method using a brush manufactured using a nap cloth made of conductive fibers having excellent static elimination performance among methods using a contact type brush.

【０００３】従来から除電性能に優れた導電性繊維につ
いては種々の提案がなされており、たとえば導電性を有
さない繊維の表面に金属メッキを施して導電性を付与し
たものや導電性カーボンブラックを樹脂やゴム類に分散
させ、これを繊維表面にコートすることによって導電性
被覆層を形成せしめたもの等がある。しかし、これらは
製造工程が複雑で技術的に困難な方法によって得られる
ものであったり、導電性繊維を実用に供するための準備
段階での外的作用によって導電性が容易に低下し実用の
域を脱してしまうという問題があった。Conventionally, various proposals have been made for conductive fibers having excellent static elimination performance. For example, non-conductive fibers obtained by applying metal plating to the surface of a non-conductive fiber or conductive carbon black have been proposed. Is dispersed in a resin or rubber and coated on the fiber surface to form a conductive coating layer. However, these can be obtained by a method that is technically difficult due to a complicated manufacturing process, or the conductivity is easily reduced due to an external action in a preparation stage for putting the conductive fiber into practical use. There was a problem that would escape.

【０００４】他の導電性繊維として、スチール繊維のよ
うな金属繊維が除電性能に優れたものとして知られてい
るが、金属繊維はコストが高く、しかも一般の有機素材
を摩耗させるといったトラブルの原因となつていた。As other conductive fibers, metal fibers such as steel fibers are known as having excellent static elimination performance. However, metal fibers are expensive and cause troubles such as abrasion of general organic materials. It was connected.

【０００５】さらにまた別のタイプの導電性繊維とし
て、導電性カーボンブラックを均一に分散させたポリマ
ーを繊維化する方法が提案されているが、導電性カーボ
ンブラツクを多量に含有するために繊維の製造が難し
く、収率も悪く、コスト高であり、かつ繊維物性が著し
く低下し、特殊な工程を用いる以外に製品化が困難とい
うのが現状である。As yet another type of conductive fiber, a method has been proposed in which a polymer in which conductive carbon black is uniformly dispersed is converted into a fiber. However, since a large amount of conductive carbon black is contained in the fiber, a method has been proposed. At present, the production is difficult, the yield is poor, the cost is high, and the physical properties of the fiber are remarkably reduced.

【０００６】これらの問題を少しでも解消しようという
目的で、たとえば米国特許第３，８０３，４５３号明細
書には、芯鞘型複合繊維の芯成分ポリマーに導電性カー
ボンブラツクを含有させ、それを通常の繊維形成性ポリ
マーからなる鞘で包み込もうという方法が提案されてい
る。また、特公昭５３−４４５７９号公報等で提案され
ている如く、導電性カーボンブラックを含む芯成分のか
なりの部分が鞘成分をつきぬけて繊維の表面に露出して
いる導電性繊維もある。For the purpose of solving these problems as much as possible, for example, in US Pat. No. 3,803,453, a conductive carbon black is contained in a core component polymer of a core-sheath type composite fiber, and the carbon black is used. There has been proposed a method of wrapping in a sheath made of a usual fiber-forming polymer. Further, as proposed in Japanese Patent Publication No. 53-44579 or the like, there is also a conductive fiber in which a considerable portion of the core component containing the conductive carbon black is exposed on the surface of the fiber through a sheath component.

【０００７】前者の場合、繊維物性を保つため芯成分を
５０％以下にする必要があり、そのため非導電性の鞘成
分が芯成分を厚く包囲し、芯成分中のカーボンブラック
含有量を多くしないと充分な性能が発揮されない。特公
昭５３−４４５７９号公報は、その課題を解消しようと
するものであるが、カーボンブラックを含む芯成分が表
面に露出している割合が大きいため、繊維は耐薬品性、
耐久性に劣り、芯成分と鞘成分との剥離その他のトラブ
ルを生じやすい。さらに特開昭５２−１５２５１３号公
報においては、上記単一の芯鞘型導電性繊維の除電性能
向上と成分層間の剥離防止を中心とした耐久性向上を目
的とし、導電性カーボンブラックを含む導電性ポリマー
層とそれと同じポリマーで導電性カーボンを含まない非
導電性ポリマー層とを多層状に張合わせた繊維が提案さ
れているが、この場合も導電性カーボンブラックを含む
層が繊維表面に露出しすぎているため耐薬品性、耐久性
の向上は十分には認められない。In the former case, the core component must be reduced to 50% or less in order to maintain the physical properties of the fiber. Therefore, the non-conductive sheath component surrounds the core component thickly and does not increase the carbon black content in the core component. And sufficient performance is not exhibited. Japanese Patent Publication No. 53-44579 aims to solve the problem, but since the core component containing carbon black is exposed to the surface at a high rate, the fiber has chemical resistance,
It is inferior in durability and easily causes peeling of the core component and the sheath component and other troubles. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-152513 discloses a method for improving the static elimination performance of the single core-sheath type conductive fiber and the durability mainly by preventing peeling between component layers. Fibers in which a conductive polymer layer and a non-conductive polymer layer of the same polymer that does not contain conductive carbon are laminated in a multilayer shape have been proposed. In this case, too, the layer containing conductive carbon black is exposed on the fiber surface. Since it is too much, improvement in chemical resistance and durability is not sufficiently recognized.

【０００８】一方、特開昭５３−１４７８６５号公報や
特開昭５４−３４４７０号公報等においては、有機導電
性物質を含有する線状重合体を繊維形成性ポリマー内に
筋状に分散せしめた導電性繊維が提案されており、これ
らにおいては導電性成分が繊維表面ではなく繊維内部に
入っているために剥離、表面摩耗等の耐久性が向上する
というものである。On the other hand, in JP-A-53-147865 and JP-A-54-34470, a linear polymer containing an organic conductive substance is dispersed in a fiber-forming polymer in a streak form. Conductive fibers have been proposed. In these, the conductive component is contained not in the fiber surface but in the fiber, so that durability such as peeling and surface wear is improved.

【０００９】しかしながら、この場合、有機導電性物質
を含有する線状重合体は、それと全く相溶性のない繊維
形成性ポリマー内において、長さ方向へ非連続状態で分
散混合しており、繊維強度には全く寄与しないため繊維
強度の低下は避けることができない。また、導電性ポリ
マーの分散状態によって導電性能が変化するため、製造
条件、製品品質の管理が非常に難しくならざるを得な
い。さらに、一般的に非相溶重合体を混合分散させた場
合、分散成分は非分散ポリマーに完全に包み込まれるも
のではなく一部表面に露出するため、その部分から導電
性重合体の一部が脱落する可能性もある。また、このよ
うな繊維を製造する場合の工程調子、たとえば紡糸吐出
におけるバルーニングが異常に大きく、口金汚れや断糸
が多く発生して生産性の非常に低いものとなってしま
う。However, in this case, the linear polymer containing the organic conductive substance is dispersed and mixed in the fiber-forming polymer that is completely incompatible with the linear polymer in a discontinuous state in the length direction, and the fiber strength is reduced. Therefore, a decrease in fiber strength cannot be avoided. In addition, since the conductive performance changes depending on the dispersion state of the conductive polymer, it is inevitably difficult to control production conditions and product quality. Furthermore, in general, when an immiscible polymer is mixed and dispersed, the dispersing component is not completely wrapped in the non-dispersing polymer but is partially exposed to the surface. There is also the possibility of falling off. Further, the process condition in producing such a fiber, for example, ballooning in spinning discharge is abnormally large, and a lot of die stains and thread breakage occur, resulting in extremely low productivity.

【００１０】このほか、導電性ポリマー層が繊維表面の
一部に露出するタイプの複合繊維は、例えば、特開昭５
４-１３４１１７号公報、特開昭６１-１３２６２４号公
報、特開平９-２７９４１６号公報などにおいても、繊
維や繊維製品の製造工程において金属との摩耗が少な
く、複合成分間の剥離や導電性成分が抜け落ちることの
ない導電性複合繊維が提案されている。In addition, a conjugate fiber of a type in which the conductive polymer layer is exposed on a part of the fiber surface is disclosed in, for example,
Also in JP-A-4-134117, JP-A-61-132624, JP-A-9-279416 and the like, there is little abrasion with metal in the production process of fibers and fiber products, and peeling between composite components and conductive components. There has been proposed a conductive conjugate fiber that does not fall off.

【００１１】しかしながら、従来提案されてきた導電性
ポリマー層と非導電性ポリマー層との組み合わせでは、
製造工程では問題なくても、導電性の繊維製品として長
期間の実使用において評価したとき、やはり剥離による
導電性の低下が生じるという問題があった。[0011] However, in the combination of the conductive polymer layer and the non-conductive polymer layer that has been conventionally proposed,
Even if there is no problem in the manufacturing process, there is a problem that when the conductive fiber product is evaluated in a long-term actual use, the conductivity is also lowered due to peeling.

【００１２】また、導電性能の湿度依存性（環境）が少
なく、放電開始電圧が低く高印加電圧下においても優れ
た除電性能を有し、実際に使用を続けた場合の除電性能
の低下がほとんどなく、立毛部がへたり難くいために反
復使用時のクリーニング安定性が高く、性能（画像の鮮
明さ）が長期にわたり維持される優れた導電性複合繊維
は従来存在していないというのが現状である。このよう
に、導電性繊維のブラシ用途で、導電性能の長期耐久
性、複合成分の耐剥離性、耐へたり性能まで考慮した技
術は従来提案されていなかった。In addition, the humidity dependence (environment) of the conductive performance is small, the discharge starting voltage is low, and the device has excellent static elimination performance even under a high applied voltage. There is no conductive conjugate fiber that has a high cleaning stability during repeated use because the nap portion is not easily settled, and excellent performance (clearness of image) is maintained for a long time. is there. As described above, no technique has been proposed in the past, which takes into account the long-term durability of the conductive performance, the peeling resistance of the composite component, and the sag resistance in the brush application of the conductive fiber.

【００１３】本発明の目的は、繊維や繊維製品の製造工
程での摩耗や成分剥離が生じないのは勿論のこと、実際
に繊維製品として長期間使用した場合においても、かか
る不都合が生ずることなく、初期の良好な導電性能を保
持することの可能な導電性複合繊維を提供することであ
る。It is an object of the present invention to provide a method for producing a fiber or a textile product which does not suffer from abrasion or component peeling, and which does not cause such inconvenience even when used as a textile product for a long period of time. Another object of the present invention is to provide a conductive conjugate fiber capable of maintaining good initial conductive performance.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性カーボンブラックを１５〜５０質量％含有する熱可
塑性ポリアミドからなる導電性ポリマー層（Ａ）と熱可
塑性ポリアミド層（Ｂ）とからなる導電性複合繊維であ
って、熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）は繊維全体質量の５
０質量％以上９５質量％以下を占めており、さらに、熱
可塑性ポリアミド層（Ｂ）がジカルボン酸成分の６０モ
ル％以上が芳香族ジカルボン酸であるジカルボン酸成分
とジアミン成分の６０モル％以上が炭素数６〜１２の脂
肪族アルキレンジアミンであるジアミン成分とから重合
されてなる熱可塑性ポリアミドであり、かつ導電性ポリ
マー層（Ａ）と熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）の複合形状
が繊維の長さ方向には実質的には同一形状でありながら
単繊維間でランダムに異なり、一方のポリマー成分が層
状分割層を形成している複合状態である導電性複合繊維
である。また、本発明は該複合繊維からなるＯＡ機器用
の導電ブラシであり、該ブラシを備えたＯＡ機器であ
り、さらに該複合繊維を含む布帛である。That is, the present invention comprises a conductive polymer layer (A) made of a thermoplastic polyamide containing 15 to 50% by mass of conductive carbon black and a thermoplastic polyamide layer (B). A conductive conjugate fiber, wherein the thermoplastic polyamide layer (B) has a weight of 5
0% by mass or more and 95% by mass or less, and the thermoplastic polyamide layer (B) further comprises 60% by mol or more of the dicarboxylic acid component and 60% by mol or more of the diamine component in which the dicarboxylic acid component is an aromatic dicarboxylic acid. It is a thermoplastic polyamide polymerized from a diamine component which is an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms, and the composite shape of the conductive polymer layer (A) and the thermoplastic polyamide layer (B) has a fiber length. The conductive conjugate fibers are in the conjugate state in which one polymer component forms a laminar split layer while one fiber component forms a laminar split layer, while the fibers have substantially the same shape but differ randomly between single fibers. Further, the present invention relates to a conductive brush for an OA device comprising the composite fiber, an OA device provided with the brush, and a fabric further including the composite fiber.

【００１５】本発明の導電性複合繊維は、複写機、プリ
ンター、ファクシミリ等のＯＡ機器に組み込まれる帯電
ブラシ及び／又は除電ブラシ及び／又はクリーニングブ
ラシ等に利用することができる。また、ＯＡ機器以外の
非衣料用及び衣料用の繊維製品にも利用することができ
る。The conductive conjugate fiber of the present invention can be used for a charging brush and / or a discharging brush and / or a cleaning brush incorporated in OA equipment such as a copying machine, a printer and a facsimile. It can also be used for non-clothing and clothing textile products other than OA equipment.

【００１６】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の複合断面形状を発現させ
るためには、紡糸時に導電性ポリマー層（Ａ）と熱可塑
性ポリアミド層（Ｂ）の２成分のポリマーが一定条件で
均一混合され、かつ各ノズル孔へ異なった状態で均一混
合ポリマー流が分配されることが重要である。別々の溶
融押出機によりそれぞれ押出された導電性ポリマー層
（Ａ）及び熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）のポリマー溶融
流は、別々に計量器により所定量計量され、フィルター
でろ過された後、静止型混合器で所定条件下で混合さ
れ、放射線状に分配された後、口金板から紡出される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to exhibit the composite cross-sectional shape of the present invention, two-component polymers of a conductive polymer layer (A) and a thermoplastic polyamide layer (B) are uniformly mixed under certain conditions during spinning. It is important that the homogeneously mixed polymer stream is distributed to each nozzle hole in a different state. The polymer melt streams of the conductive polymer layer (A) and the thermoplastic polyamide layer (B), each extruded by a separate melt extruder, are separately weighed to a predetermined amount by a measuring device, filtered by a filter, and then filtered by a static type. After being mixed under predetermined conditions in a mixer and distributed radially, it is spun from a die plate.

【００１７】ここで２成分のポリマーを混合状態とする
ために静止型混合器の混合素子（エレメント）の数を適
切に選ぶことが重要である。現在実用化されている静止
型混合器は数種類あるが、例えばケニックス（Kenics）
社の１８０°左右にねじった羽根を９０°ずらして配列
したｎエレメントを通過させると２ⁿ層に分割するタイ
プの静止型混合器を用いた場合は、エレメント数を２〜
１２の範囲にする必要がある。さらに好ましくは、４〜
８の範囲が最適である。エレメント数が０又は１エレメ
ントでは２成分ポリマーの混合状態が不均一になるため
繊維化が困難であり、また、繊維化が可能な場合でも、
導電性ポリマーの各繊維への供給に斑が発生し導電性能
の低下が生じる。エレメント数を１４エレメント以上に
すると繊維断面において層分割数が多くなり、導電性ポ
リマー層の長さ方向へ連続性を持つ繊維を得ることが難
しくなる。ケニックス社以外の静止型混合器を用いる場
合にも２ⁿ層分割以上に相当するエレメント数に設定し
た混合器を使用する必要があることは言うまでもない。
東レ社製ハイミキサー（Hi-Mixer）やチャールス・アン
ド・ロス（Charless＆Ross）社製ロスＩＳＧミキサーな
どは、ｎエレメント通過する時の層分割数は４ⁿ層分割
であるので、エレメント数は１乃至４エレメントにする
ことが好ましい。Here, in order to mix the two-component polymer, it is important to appropriately select the number of mixing elements (elements) of the static mixer. There are several types of static mixers currently in practical use, such as Kenics.
If a stationary mixer of the type that splits into 2 ⁿ layers by passing n elements arranged 180 ° left and right twisted blades shifted by 90 ° is used, the number of elements is 2 to 2.
It must be in the range of 12. More preferably, 4 to
A range of 8 is optimal. When the number of elements is 0 or 1 element, the mixing state of the two-component polymer becomes non-uniform, so that it is difficult to fibrillate.
Variations occur in the supply of the conductive polymer to each fiber, resulting in a decrease in conductive performance. When the number of elements is 14 or more, the number of layer divisions in the fiber cross section increases, and it becomes difficult to obtain fibers having continuity in the length direction of the conductive polymer layer. It goes without saying that, even when a static mixer other than Kenix is used, it is necessary to use a mixer set to the number of elements corresponding to ²ⁿ layer division or more.
Toray high-mixer (Hi-Mixer) or Charles & Ross (Charless & Ross) Los ISG mixer has 4 ^n- layer divisions when passing n elements, so the number of elements is 1 to Preferably, there are four elements.

【００１８】次に導電ポリマー層（Ａ）と熱可塑性ポリ
アミド層（Ｂ）の複合比率については、導電性ポリマー
層（Ａ）を５〜５０質量％の範囲にすることが重要であ
り、５質量％未満になると安定した複合構造として紡糸
することが困難となる。特に繊維断面において層分割数
が多い場合には、導電性ポリマー層の長さ方向へ連続性
を持つ繊維を得ることが難しくなる。一方、導電性ポリ
マー層（Ａ）が５０質量％を越えると、熱可塑性ポリア
ミド層（Ｂ）が充分に繊維形成性を持っていたとして
も、複合繊維の紡糸性及び延伸後の繊維物性が極端に低
下して実用性は全く失われてしまう。Next, with respect to the composite ratio of the conductive polymer layer (A) and the thermoplastic polyamide layer (B), it is important that the conductive polymer layer (A) is in the range of 5 to 50% by mass. %, It is difficult to spin as a stable composite structure. In particular, when the number of layer divisions in the fiber cross section is large, it is difficult to obtain fibers having continuity in the length direction of the conductive polymer layer. On the other hand, when the amount of the conductive polymer layer (A) exceeds 50% by mass, the spinnability of the composite fiber and the fiber physical properties after drawing are extremely high even if the thermoplastic polyamide layer (B) has a sufficient fiber-forming property. And practicality is completely lost.

【００１９】これは導電性カーボンブラックを含有する
ことによって導電性ポリマー層（Ａ）の曳糸性が著しく
低下し、曳糸性の低い成分が複合繊維の半分以上を占め
ることになるため導電性ポリマー層（Ａ）のかかる欠点
が繊維にそのまま現れてしまうためと考えられる。かか
る理由から、導電性ポリマー層（Ａ）と熱可塑性ポリア
ミド層（Ｂ）の複合質量比率はＡ：Ｂ＝５：９５〜５
０：５０、好ましくは７：９３〜４０：６０の範囲であ
る。This is because the spinnability of the conductive polymer layer (A) is remarkably reduced by containing the conductive carbon black, and a component having low spinnability occupies more than half of the composite fiber. It is considered that such a defect of the polymer layer (A) appears as it is on the fiber. For this reason, the composite mass ratio of the conductive polymer layer (A) and the thermoplastic polyamide layer (B) is A: B = 5: 95-5.
0:50, preferably 7:93 to 40:60.

【００２０】また、良好な耐へたり性を得るためには、
３個以上の突出部を有する異形度が０．０５〜０．８０
の多葉又は多枝形断面形状の複合繊維であることが好ま
しい。なお、異形度とは下記式（２）にて定義される値
である。 異形度＝Ｌ₄／Ｌ₃ （２） すなわち異形度とは、繊維断面において隣り合う突出部
の先端を結ぶ線の長さをＬ₃、該突出部の間に位置する
窪みの最深部から前記線への垂線の長さをＬ₄として求
めた値である。耐へたり性の点で、異形度はかかる範囲
が必要であり、繊維化工程性の点でもかかる範囲が必要
である。このような観点から好ましい異形度は０．１０
〜０．６０の範囲である。また、耐へたり性の点で、多
葉又は多枝形断面形状をもたらす突出部の数は３個以上
で、かつ上記の異形度を満足すれば良いが、繊維化工程
性を考慮すると該突出部の上限は８個であることが好ま
しい。より好ましい突出部の数は３〜６個である。In order to obtain good sag resistance,
Deformity having three or more protrusions is 0.05 to 0.80
It is preferable that the composite fiber has a multi-leaf or multi-branched cross section. The irregularity is a value defined by the following equation (2). Degree of irregularity = L ₄ / L ₃ (2) That is, the degree of irregularity is defined as L ₃ , the length of a line connecting the tips of adjacent protrusions in the fiber cross section, and the length from the deepest part of the depression located between the protrusions the length of a perpendicular to a line is a value determined as L _4. Such a range is necessary for the degree of deformation in terms of sag resistance, and such a range is also necessary in terms of the fiberization processability. From such a viewpoint, the preferable degree of irregularity is 0.10.
０．６0.60. In addition, in terms of sag resistance, the number of protrusions providing a multi-leaf or multi-branched cross-sectional shape may be three or more, and may satisfy the above-mentioned degree of irregularity. It is preferable that the upper limit of the protrusions is eight. More preferably, the number of protrusions is 3 to 6.

【００２１】次に、導電性ポリマー層（Ａ）に含まれる
導電性カーボンブラックは、該（Ａ）成分中に１５〜５
０質量％、好ましくは２０〜４０質量％含有されること
が重要である。導電性カーボンブラックの含量が１５質
量％より少ない場合には目的とする導電性が得られず、
充分な除電性能は発揮されない。一方、５０質量％を越
える場合は、導電性のより一層の向上は認められず、芯
成分ポリマーの流動性が著しく低下して紡糸性が極端に
悪化するので好ましくない。Next, the conductive carbon black contained in the conductive polymer layer (A) contains 15 to 5 in the component (A).
It is important that the content is 0% by mass, preferably 20 to 40% by mass. If the content of the conductive carbon black is less than 15% by mass, the desired conductivity cannot be obtained,
Sufficient static elimination performance is not exhibited. On the other hand, if it exceeds 50% by mass, further improvement in conductivity is not recognized, and the fluidity of the core component polymer is remarkably reduced and spinnability is extremely deteriorated.

【００２２】導電性カーボンブラックは完全に粒子状分
散をしている場合、導電性が不良であって、ストラクチ
ヤーと呼ばれる連鎖構造をとるときに導電性が向上して
導電性カーボンブラックと言われるものになる。したが
って、導電性カーボンブラックによってポリマーを導電
化するに当っては、このストラクチヤーを破壊しないで
導電性カーボンブラックを分散させることが肝要とな
る。導電性カーボンブラック含有する複合体の電気伝導
メカニズムは、カーボンブラック連鎖の接触によるもの
とトンネル効果によるものと考えられるが、前者の方が
主と考えられる。したがって、カーボンブラックの連鎖
は長いほうが、また高密度でポリマー中に存在するほう
が接触確率が大となり高導電性となる。本発明者らの検
討結果では、導電性カーボンブラック含量が１５質量％
未満ではほとんど効果がなく、２０質量％になると急激
に導電性が向上し、３０質量％を越えるとほぼ飽和す
る。When the conductive carbon black is completely dispersed in a particulate form, the conductive carbon black is poor in conductivity, and the conductivity is improved when it takes a chain structure called a structure, and is called conductive carbon black. become. Therefore, in making the polymer conductive with the conductive carbon black, it is important to disperse the conductive carbon black without destroying the structure. The electrical conduction mechanism of the composite containing conductive carbon black is considered to be due to the contact of carbon black chains and the tunnel effect, but the former is considered to be the main. Therefore, the longer the chain of carbon black, and the higher the density of the carbon black in the polymer, the higher the contact probability and the higher the conductivity. According to the study results of the present inventors, the conductive carbon black content was 15% by mass.
When the amount is less than 20% by mass, the conductivity is sharply improved, and when the amount exceeds 30% by mass, the saturation is substantially achieved.

【００２３】次に、本発明の導電性ポリマー層（Ａ）を
構成するポリマーについて説明する。本発明において
は、導電性ポリマー層（Ａ）に用いる樹脂として熱可塑
性ポリアミドを使用することが重要である。熱可塑性ポ
リアミドとしては、具体的にはナイロン１２、ナイロン
１１、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロンエラストマ
ー等を挙げることができる。Next, the polymer constituting the conductive polymer layer (A) of the present invention will be described. In the present invention, it is important to use a thermoplastic polyamide as a resin used for the conductive polymer layer (A). Specific examples of the thermoplastic polyamide include nylon 12, nylon 11, nylon 6, nylon 66, and nylon elastomer.

【００２４】通常、ＯＡ機器の帯電ブラシとして長期間
使用される過程で、過酷な曲げ、引張り、屈曲、摩耗等
の繰返しが行われ、導電性ポリマー層の性能低下が進
み、除電性能が低下せざるを得なかった。通常、導電性
ポリマー層を構成する部分は一度クラック等の歪により
連続性が失われると修復は困難であり、短期間で交換せ
ざるを得ないのが現状である。本発明者らは、各種ポリ
マーに導電性カーボンブラックを分散せしめて検討した
ところ、ポリアミドが適当な極性基を持つために導電性
カーボンブラックと相溶性、接着性が良好で、高濃度に
導電性カーボンブラックを配合しても流動性があまり低
下せず、高い導電性と良好な流動性を兼ね備えたものと
なること、さらに、導電性カーボンブラックとポリアミ
ドは強固な接着をするためか機械的物性もきわめて良好
であることを見出したのである。Usually, in the process of being used for a long time as a charging brush for OA equipment, severe bending, pulling, bending, abrasion, and the like are repeatedly performed, and the performance of the conductive polymer layer is deteriorated. I had no choice. Usually, once the continuity is lost due to strain such as cracks, the portion constituting the conductive polymer layer is difficult to repair, and at present, it has to be replaced in a short time. The present inventors have conducted studies by dispersing conductive carbon black in various polymers.Since polyamide has an appropriate polar group, it has good compatibility with conductive carbon black, good adhesion, and high conductivity. Even if carbon black is blended, fluidity does not decrease so much that it has both high conductivity and good fluidity.In addition, conductive carbon black and polyamide have strong mechanical properties because of strong adhesion Was also found to be very good.

【００２５】これに対して、ポリエステル系ポリマーに
導電性カーボンブラックを混練配合した場合は、理由は
明確でないが、低配合比でもポリマーの粘度が急上昇し
て流動性を失い、所望の導電性を持ちかつ繊維化できる
ような導電性ポリマーになりにくく、ポリアミド系ポリ
マーには全く対抗できないのである。On the other hand, when the conductive carbon black is kneaded and blended with the polyester polymer, the reason is not clear, but even at a low blending ratio, the viscosity of the polymer rises sharply, the fluidity is lost, and the desired conductivity is lost. It is difficult to become a conductive polymer that can be held and made into a fiber, and cannot compete with a polyamide-based polymer at all.

【００２６】また、ポリオレフイン系ポリマーは、ポリ
エステル系ポリマーに比べると導電性カーボンブラック
の混練配合によって流動性をある程度有し、かつ導電性
も良好な導電性ポリマーを得ることは容易である。しか
し、ポリオレフイン系ポリマーは導電性カーボンブラッ
クとの接着性が弱く、得られたポリマーの機械的物性は
ポリアミド系ポリマーの場合に比べるとかなりもろく、
複合繊維化に当っては充分に注意をしないと導電性ポリ
マー層の切断といった問題が起こりやすい。以上のこと
から、導電性カーボンブラックを含有せしめる導電性ポ
リマー層（Ａ）を構成するポリマーとしては熱可塑性ポ
リアミドが最も好適である。The polyolefin-based polymer has a certain degree of fluidity by kneading and blending the conductive carbon black as compared with the polyester-based polymer, and it is easy to obtain a conductive polymer having good conductivity. However, polyolefin-based polymers have poor adhesion to conductive carbon black, and the mechanical properties of the resulting polymers are considerably weaker than those of polyamide-based polymers.
Unless care is taken in forming a composite fiber, problems such as cutting of the conductive polymer layer are likely to occur. From the above, thermoplastic polyamide is most preferred as the polymer constituting the conductive polymer layer (A) containing conductive carbon black.

【００２７】一方、熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）は繊維
化の際の良好な工程性を維持することと、消費性能及び
長期耐久性能を維持するために重要な役割を担ってい
る。この熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）を構成するポリマ
ー成分としては、融点１７０℃以上の繊維形成性熱可塑
性ポリアミドであって、特に、ジカルボン酸成分とジア
ミン成分とからなり、ジカルボン酸成分の６０モル％以
上が芳香族ジカルボン酸であること、およびジアミン成
分の６０モル％以上が炭素数６〜１２の脂肪族アルキレ
ンジアミンである熱可塑性ポリアミドを使用することが
重要である。かかるポリアミドは、耐熱性、特に湿熱で
の耐熱性、曳糸性に優れ、得られる繊維の強度にも優れ
ているのが大きな特徴である。On the other hand, the thermoplastic polyamide layer (B) plays an important role in maintaining good processability during fiberization, and in maintaining consumption performance and long-term durability performance. The polymer component constituting the thermoplastic polyamide layer (B) is a fiber-forming thermoplastic polyamide having a melting point of 170 ° C. or higher, and particularly comprises a dicarboxylic acid component and a diamine component, and accounts for 60 mol% of the dicarboxylic acid component. It is important that the above is an aromatic dicarboxylic acid and that a thermoplastic polyamide in which 60 mol% or more of the diamine component is an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms is used. Such polyamides are distinguished by excellent heat resistance, especially heat resistance under wet heat, spinnability, and excellent strength of the resulting fiber.

【００２８】芳香族ジカルボン酸としては、耐熱性の点
からテレフタル酸が好ましく、イソフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，４−ナフタレンジカンルボン酸、１，４−フ
ェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシ
ジ酢酸、ジフェン酸、ジ安息香酸、４，４’−オキシジ
安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、
４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボ
ン酸を１種類、または２種類以上併用して使用すること
もできる。かかる芳香族ジカルボン酸の含有量はジカル
ボン酸成分の６０モル％以上であり、７５モル％以上で
あることが好ましい。As the aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid is preferred from the viewpoint of heat resistance, and isophthalic acid, 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, diphenic acid, dibenzoic acid, 4, 4'-oxydibenzoic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-biphenyldicarboxylic acid can be used alone or in combination of two or more. The content of the aromatic dicarboxylic acid is at least 60 mol%, preferably at least 75 mol%, of the dicarboxylic acid component.

【００２９】上記芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン
酸としてはマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、
３，３−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメ
チルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、
トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３
−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸を挙げることが
でき、これらの酸は１種類のみならず２種類以上を用い
ることができる。さらにトリメリット酸、トリメシン
酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を繊維化が容易
な範囲内で含有させることもできる。本発明において
は、繊維物性、耐熱性等の点でジカルボン酸成分が１０
０％芳香族ジカルボン酸であることが好ましい。The dicarboxylic acids other than the aromatic dicarboxylic acids include malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid,
3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as trimethyladipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid and suberic acid;
Alicyclic dicarboxylic acids such as -cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; and not only one kind but also two or more kinds of these acids. Further, a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid or the like can be contained within a range where fiberization is easy. In the present invention, the dicarboxylic acid component is 10 in terms of fiber physical properties, heat resistance and the like.
Preferably, it is 0% aromatic dicarboxylic acid.

【００３０】また、ジアミン成分の６０モル％以上は炭
素数が６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンで構成され
ることが好ましく、かかる脂肪族アルキレンジアミンと
しては、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタン
ジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカン
ジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−
ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジア
ミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，
２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，
４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２−
メチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，
９−ノナンジアミン等の脂肪族ジアミンを挙げることが
できる。なかでも繊維物性、耐熱性の点で１，９−ノナ
ンジアミン単独または１，９−ノナンジアミンと２−メ
チル−１，８−オクタンジアミンとの併用が好ましい。
この脂肪族アルキレンジアミンの含有量はジアミン成分
の６０モル％以上であることが好ましく、より好ましく
は７５モル％以上、とくに９０モル％以上であることが
好ましい。It is preferable that 60 mol% or more of the diamine component is composed of an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aliphatic alkylenediamine include 1,6-hexanediamine and 1,8. -Octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-
Dodecanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 2,
2,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2,
4,4-trimethyl-1,6-hexanediamine, 2-
Methyl-1,8-octanediamine, 5-methyl-1,
Examples thereof include aliphatic diamines such as 9-nonanediamine. Of these, 1,9-nonanediamine alone or a combination of 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine is preferred from the viewpoint of fiber physical properties and heat resistance.
The content of the aliphatic alkylene diamine is preferably at least 60 mol% of the diamine component, more preferably at least 75 mol%, particularly preferably at least 90 mol%.

【００３１】上述の脂肪族アルキレンジアミン以外のジ
アミンとしてはエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン等の脂肪族ジアミン；シク
ロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、
イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルジアミン、
トリシクロデカンジメチルジアミン等の脂環式ジアミ
ン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジア
ミン、あるいはこれらの混合物を挙げることができ、こ
れらは１種類のみならず２種類以上を用いることができ
る。Diamines other than the above-mentioned aliphatic alkylenediamines include aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine and 1,4-butanediamine; cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine, and the like.
Isophorone diamine, norbornane dimethyl diamine,
Alicyclic diamines such as tricyclodecanedimethyldiamine; p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, xylylenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylsulfone;
Aromatic diamines such as 4,4'-diaminodiphenyl ether and the like, and mixtures thereof can be mentioned, and not only one kind but also two or more kinds can be used.

【００３２】脂肪族アルキレンジアミンとして１，９−
ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミ
ンとを併用する場合は、ジアミン成分の６０〜１００モ
ル％が１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−
オクタンジアミンからなり、そのモル比は前者：後者＝
３０：７０〜９９：１、特に、前者：後者＝４０：６０
〜９５：５であることが好ましい。As the aliphatic alkylenediamine, 1,9-
When nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine are used in combination, 60 to 100 mol% of the diamine component is 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-diamine.
It consists of octanediamine and its molar ratio is the former: the latter =
30: 70-99: 1, especially the former: the latter = 40: 60
~ 95: 5 is preferred.

【００３３】また、本発明に用いられるポリアミドはそ
の分子鎖における［ＣＯＮＨ／ＣＨ ₂］の比が１／２〜
１／８、特に１／３〜１／５であることが好ましい。The polyamide used in the present invention is
[CONH / CH in the molecular chain of _Two] Is 1/2 to 2
It is preferably 1/8, especially 1/3 to 1/5.

【００３４】上述のポリアミドの極限粘度（濃硫酸中３
０℃で測定した値）は０．６〜２．０ｄｌ／ｇであるこ
とが好ましく、特に０．６〜１．８ｄｌ／ｇ、０．７〜
１．６ｄｌ／ｇが好ましい。該極限粘度の範囲内のポリ
アミドは、繊維化する際の溶融粘度特性が良好であり、
更に繊維物性、耐熱性が優れたものとなる。The limiting viscosity of the above polyamide (3 in concentrated sulfuric acid)
(Measured at 0 ° C.) is preferably 0.6 to 2.0 dl / g, particularly 0.6 to 1.8 dl / g, and 0.7 to 2.0 dl / g.
1.6 dl / g is preferred. Polyamide in the range of the intrinsic viscosity has good melt viscosity characteristics when fiberized,
Further, the fiber properties and heat resistance are excellent.

【００３５】さらに上述のポリアミドはその分子鎖の末
端基の１０％以上が末端封止剤により封止されているこ
とが好ましく、末端の４０％以上、さらには末端の７０
％以上が封止されていることが好ましい。Further, in the above-mentioned polyamide, it is preferable that at least 10% of the terminal groups of the molecular chain are blocked with a terminal blocking agent, and at least 40% of the terminal groups, and more preferably 70% of the terminal groups.
% Or more is preferably sealed.

【００３６】上述のポリアミドの製造方法は特に制限さ
れず、結晶性ポリアミドを製造する方法として公知の任
意の方法を用いることができる。たとえば、酸クロライ
ドとジアミンとを原料とする溶液重合法あるいは界面重
合法、ジカルボン酸またはジカルボン酸のアルキルエス
テルとジアミンとを原料とする溶融重合法、固相重合法
等の方法により製造できる。The method for producing the above polyamide is not particularly limited, and any known method for producing a crystalline polyamide can be used. For example, it can be produced by a solution polymerization method or an interfacial polymerization method using an acid chloride and a diamine as raw materials, a melt polymerization method using a dicarboxylic acid or an alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diamine as raw materials, a solid phase polymerization method, or the like.

【００３７】上述のポリアミドは本発明の重要なポイン
トの一つである導電性ポリマー層（Ａ）との接着性も良
好であり、界面剥離も生じ難く耐熱性、繊維物性の点か
ら好適である。The above-mentioned polyamide has good adhesiveness to the conductive polymer layer (A), which is one of the important points of the present invention, and hardly causes peeling at the interface, and is suitable in terms of heat resistance and fiber properties. .

【００３８】次に、本発明の導電性複合繊維の電気抵抗
値Ｒ（Ω／ｃｍ・ｆ）は、用途によって適宜設定可能で
あるが、複写機やプリンターなどのＯＡ機器に組み込ま
れる帯電ブラシ等を目標とする場合、１００Ｖ印加時の
電気抵抗値Ｒ（Ω／ｃｍ・ｆ）が下記式を満足すること
が好ましい。 ｌｏｇＲ＝７．０〜１０．９ ｌｏｇＲが６．９以下の場合、ブラシと感光体の間で火
花放電を起こして記録画像に放電跡を残しやすく、１
１．０以上では鮮明な画像が得られない。より好ましい
電気抵抗値Ｒ（Ω／ｃｍ・ｆ）としては、 ｌｏｇＲ＝８．０〜１０．５ である。Next, the electric resistance value R (Ω / cm · f) of the conductive conjugate fiber of the present invention can be appropriately set depending on the application, but the charging brush or the like incorporated in OA equipment such as a copying machine or a printer can be used. When the target is 100, it is preferable that the electric resistance value R (Ω / cm · f) when 100 V is applied satisfies the following expression. logR = 7.0 to 10.9 When logR is 6.9 or less, a spark discharge is caused between the brush and the photosensitive member to easily leave a discharge mark on a recorded image.
If it is 1.0 or more, a clear image cannot be obtained. More preferable electric resistance value R (Ω / cm · f) is logR = 8.0 to 10.5.

【００３９】かかる電気抵抗特性を実現するために、本
発明においては、吸油量を異にする２種の導電性カーボ
ンブラックを使用することが好ましく、例えば、１３０
〜３５０ｃｃ／１００ｇの吸油量を有する導電性カーボ
ンブラックと１５〜１３０ｃｃ／１００ｇの吸油量を有
する導電性カーボンブラックとを併用することが好まし
い。そして、前者をαタイプ、後者をβタイプと称する
とαタイプとβタイプの吸油量比はα／β＝１．２〜２
５であることが好ましい。なお、本発明において、吸油
量は以下の方法によって求められる。 ＜吸油量＞アマニ油を用い、各々のカーボン量１００ｇ
における飽和量（ｃｃ）を測定した（ｃｃ／１００
ｇ）。In order to realize such electric resistance characteristics, in the present invention, it is preferable to use two kinds of conductive carbon blacks having different oil absorptions.
It is preferable to use a conductive carbon black having an oil absorption of ~ 350 cc / 100 g and a conductive carbon black having an oil absorption of 15-130 cc / 100 g in combination. When the former is called α type and the latter is called β type, the oil absorption ratio of α type and β type is α / β = 1.2 to 2
It is preferably 5. In the present invention, the oil absorption is determined by the following method. <Oil absorption amount> Using linseed oil, each carbon amount 100g
Was measured (cc / 100).
g).

【００４０】かかる導電性カーボンブラックの組合せと
して、本発明においては、固有電気抵抗値で示せば１０
^-3〜１０²Ω・ｃｍの抵抗値を有するカーボンブラック
と、１０⁰〜１０⁶Ω・ｃｍの抵抗値を有するカーボンブ
ラックとを併用することが好ましい。さらに、両者の導
電性カーボンブラックの混合比率としては、αタイプ：
βタイプ＝１０：１〜１：１０であることが良好な導電
性性能を得る点から好ましい。In the present invention, a combination of such conductive carbon blacks can be expressed by a specific electric resistance of 10%.
A carbon black having a resistance value of ^{-3 ~10 2 Ω} · cm, it is preferable to use carbon black having a resistivity of 10 ⁰ ~10 ⁶ Ω · cm. Further, as a mixing ratio of both conductive carbon blacks, α type:
It is preferable that β type = 10: 1 to 1:10 from the viewpoint of obtaining good conductivity performance.

【００４１】本発明の導電性複合繊維の製造方法は特に
限定されず、例えば、２成分混合型の複合繊維を製造す
るために使用される溶融紡糸装置を用い、複合紡糸を行
い、その後延伸する方式で製造してもよいし、高速紡糸
を行い延伸工程を省略する方式で製造してもよい。ま
た、本発明においては、導電性複合繊維の延伸性をより
向上させるために、熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）に平均
粒子径が０．５μｍ以下である無機微粒子を５質量％以
下の割合で含有させておくことが好ましい。The method for producing the conductive conjugate fiber of the present invention is not particularly limited. For example, conjugate spinning is performed using a melt spinning apparatus used for producing a two-component mixed type conjugate fiber, and thereafter, drawing is performed. It may be manufactured by a method or by a method in which high-speed spinning is performed and the stretching step is omitted. In the present invention, in order to further improve the stretchability of the conductive conjugate fiber, the thermoplastic polyamide layer (B) contains inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.5 μm or less at a ratio of 5% by mass or less. It is preferable to keep it.

【００４２】このような方法で製造される本発明の導電
性複合繊維の単繊維繊度は、特に限定されず、用途に応
じて２ｄｔｅｘ〜３４ｄｔｅｘ程度のものとすることが
できる。The single fiber fineness of the conductive conjugate fiber of the present invention produced by such a method is not particularly limited, and may be about 2 dtex to 34 dtex depending on the use.

【００４３】本発明の複合繊維の断面外形は、前述のよ
うな複合形態を満たすものであれば特に限定されない
が、例えば、図１〜図５に見られるような断面外形を例
示することができる。そして、本発明の作用効果を最大
限に発現できるという点からは、６つの突出部が繊維断
面の外周近辺にほぼ等間隔で配置されている図５に見ら
れるような断面形態が最も好ましい。The cross-sectional profile of the conjugate fiber of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above-described composite form. For example, the cross-sectional profile shown in FIGS. 1 to 5 can be exemplified. . From the viewpoint that the operation and effect of the present invention can be maximized, the cross-sectional configuration as shown in FIG. 5 in which the six protrusions are arranged at substantially equal intervals near the outer periphery of the fiber cross section is most preferable.

【００４４】このような本発明の導電性複合繊維は、繊
維物性、実使用における耐久性に優れた除電性能を有す
るものであり、複写機やプリンターなどのＯＡ機器に組
み込まれる帯電ブラシ、除電ブラシ、クリーニングブラ
シとして好適に使用することができる。また、本発明の
導電性複合繊維を用いて各種織物、編物、不織布等の布
帛を製造することも可能である。The conductive conjugate fiber of the present invention has excellent neutralization performance with excellent fiber physical properties and durability in actual use, and is a charging brush and a neutralizing brush incorporated in OA equipment such as a copying machine and a printer. It can be suitably used as a cleaning brush. Further, fabrics such as various woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics can be produced using the conductive composite fiber of the present invention.

【００４５】[0045]

【実施例】以下に実施例によって本発明を詳述するが、
これらによって本発明は何ら限定されるものではない。
なお、導電性繊維の電気抵抗値の測定、帯電電荷量の測
定、帯電ブラシにしたときの画像評価および圧縮率の測
定等は以下に示す方法で行なった。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples.
The present invention is not limited by these.
The measurement of the electrical resistance value of the conductive fiber, the measurement of the amount of charged electric charge, the evaluation of the image when the conductive fiber was used as a brush, and the measurement of the compression ratio were performed by the following methods.

【００４６】＜電気抵抗値Ｒ＞電圧電流計法により、平
行クリップ電極にセットされた導電性繊維（単繊維）試
料（試長１ｃｍ）に、直流電圧１００Ｖを印可し、その
電圧とその時の試料に流れる電流値からオームの法則に
より求めた。<Electrical Resistance R> A DC voltage of 100 V was applied to a conductive fiber (single fiber) sample (test length: 1 cm) set on a parallel clip electrode by a voltmeter method, and the voltage and the sample at that time were applied. From Ohm's law based on the value of the current flowing through.

【００４７】＜画像評価方法＞ブラシ帯電法において、
ブラシ回転方向を感光体と反方向とし、直流のバイアス
電圧をかけて帯電画像出しテストを行ない、初期及び１
万枚コピー後の画像評価を以下に示す基準で行なった。 （１）初期性能評価 ○：鮮明均一な画像が得られる。 △：やや異常放電跡が認められる。 ×：画像が不鮮明であり、スジ斑が目立つ。 （２）繰り返し（１万枚）画像評価 ○：初期と同様な鮮明均一な画像が得られる。 △：やや異常放電跡が認められる。 ×：画像が不鮮明であり、スジ斑が目立つ。<Image Evaluation Method> In the brush charging method,
The direction of rotation of the brush is set opposite to that of the photoconductor, and a DC bias voltage is applied to perform a charged image output test.
The image evaluation after 10,000 copies was performed based on the following criteria. (1) Initial performance evaluation ：: A clear and uniform image is obtained. Δ: Slight abnormal discharge trace is observed. X: The image is unclear and streak spots are conspicuous. (2) Repeated (10,000) image evaluation ○: A clear and uniform image similar to the initial one is obtained. Δ: Slight abnormal discharge trace is observed. X: The image is unclear and streak spots are conspicuous.

【００４８】＜圧縮率＞温度２０℃、湿度６５％ＲＨの
条件下に、ブラシ用立毛布帛の上部から１０ｇ／ｃｍ²
の荷重をかけて１分間放置したときの立毛布帛における
立毛部の厚さ（ｍｍ）をＤ₁とし、Ｄ₂を前記荷重を取り
除き、それに代えて２００ｇ／ｃｍ²の荷重を立毛布帛
の上部からかけて温度２０℃、湿度６５％ＲＨの条件下
で１分間放置したときの立毛部の厚さ（ｍｍ）としたと
き、圧縮率は下記式にて求められる。 圧縮率（％）＝{（Ｄ₁−Ｄ₂）／Ｄ₁}×１００<Compressibility> 10 g / cm ² from the top of the brushed napkin under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH.
The thickness of the napped part of the raised fabric when left for 1 minute under a load (mm) of the D _1, the D ₂ removing the load, a load of 200 g / cm ² from the top of the napped fabric Alternatively the Assuming the thickness (mm) of the nap portion when left for 1 minute at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH, the compression ratio is obtained by the following equation. Compression rate (%) = {(D ₁ −D ₂ ) / D ₁ } × 100

【００４９】参考例１（熱可塑性ポリアミドの製造） 表１に示す量のテレフタル酸、１，９−ノナンジアミ
ン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、安息香
酸、次亜リン酸ナトリウム−水和物（原料に対して０．
１質量％）および蒸留水２．２リットルを、内容積２０
リットルのオートクレーブに添加し、窒素置換を行っ
た。ついで１００℃で３０分間攪拌し、２時間かけて内
温を２１０℃に昇温した。この時、オートクレーブは２
２ｋｇ／ｃｍ²（２．１６×１０⁶Ｐａ）まで昇圧した。
そのまま１時間反応を続けた後、２３０℃に昇温し、そ
の後２時間、２３０℃に保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧
力を２２ｋｇ／ｃｍ²（２．１６×１０⁶Ｐａ）に保持し
ながら反応を続けた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋ
ｇ／ｃｍ²（９．８１×１０⁵Ｐａ）まで下げ、さらに１
時間反応を続けてプレポリマーを得た。このプレポリマ
ーを１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の
大きさまで粉砕した。粉砕物を２３０℃、０．１ｍｍＨ
ｇ（１３．３Ｐａ）下にて１０時間固相重合することに
よりポリアミドを得た。得られたポリアミドの極限粘度
及びＣＯＮＨ／ＣＨ₂を表１に示す。Reference Example 1 (Production of a thermoplastic polyamide) Terephthalic acid, 1,9-nonanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, benzoic acid, sodium hypophosphite-hydrate in the amounts shown in Table 1 Product (0.
1% by weight) and 2.2 liters of distilled water
The mixture was added to a liter autoclave and purged with nitrogen. Then, the mixture was stirred at 100 ° C for 30 minutes, and the internal temperature was raised to 210 ° C over 2 hours. At this time, the autoclave
The pressure was increased to ² kg / cm ² (2.16 × 10 ⁶ Pa).
After continuing the reaction for 1 hour, the temperature was raised to 230 ° C., and then maintained at 230 ° C. for 2 hours, while gradually removing water vapor and maintaining the pressure at 22 kg / cm ² (2.16 × 10 ⁶ Pa). The reaction continued. Next, the pressure is increased to 10 k for 30 minutes.
g / cm ² (9.81 × 10 ⁵ Pa).
The reaction was continued for an hour to obtain a prepolymer. The prepolymer was dried at 100 ° C. under reduced pressure for 12 hours and pulverized to a size of 2 mm or less. 230 ° C, 0.1mmH
g (13.3 Pa) to obtain a polyamide by solid-phase polymerization for 10 hours. Table 1 shows the intrinsic viscosity and CONH / CH ₂ of the obtained polyamide.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】実施例１ 導電性能が異なる２種の導電性カーボンブラック（αタ
イプ吸油量；１８０ｃｃ／１００ｇ、βタイプ吸油量；
８０ｃｃ／１００ｇ、混合比α／β＝２／１）を３５質
量％含有したナイロン６を導電性ポリマー成分（Ａ）を
用い、熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）として熱可塑性ポリ
アミド（ＰＡ９ＭＴ）を用い、Ａ：Ｂの複合比率２５／
７５質量％、４エレメントで図１に示すような断面外形
で複合紡糸し、その後延伸を実施し、２５デニール／４
ｆ（２７．８ｄｔｅｘ／４ｆ）の導電性複合繊維を得
た。繊維化工程性は良好で問題なかった。得られた導電
性複合繊維において導電性ポリマー層（Ａ）は単繊維間
ではランダムに異なるが、繊維の長さ方向には実質的に
は同一形状で連続されていた。また、さらに、１００Ｖ
印加時の電気抵抗値は８×１０⁸Ω／ｃｍ・ｆ（すなわ
ち、ｌｏｇＲ＝８．９）で非常に安定しており、低印加
電圧下においても優れた導電性能を有するものであっ
た。複写機での画像評価結果、異常放電のない優れたも
のであつた。コピー１００００回繰返し画像評価も良好
であり、耐久性も非常に優れたものであった。導電性複
合繊維の複合組成、繊維形態、繊維化工程性、電気抵抗
値、画像評価結果等を表２及び表３に示す。Example 1 Two kinds of conductive carbon blacks having different conductive properties (α type oil absorption; 180 cc / 100 g, β type oil absorption;
80 cc / 100 g, a mixing ratio α / β = 2/1) 35% by mass of nylon 6 containing 35% by mass of the conductive polymer component (A), and a thermoplastic polyamide layer (B) of a thermoplastic polyamide (PA9MT). Compound ratio of A: B 25 /
75% by mass, composite spinning with 4 elements in a cross-sectional profile as shown in FIG. 1 and then drawing were performed, and 25 denier / 4
f (27.8 dtex / 4f) was obtained. The fiberization processability was good and there was no problem. In the obtained conductive conjugate fiber, the conductive polymer layer (A) was randomly different between single fibers, but was continued in the same shape in the length direction of the fiber. In addition, 100V
The electric resistance value at the time of application was 8 × 10 ⁸ Ω / cm · f (that is, logR = 8.9), which was extremely stable, and had excellent conductive performance even under a low applied voltage. As a result of image evaluation with a copying machine, it was excellent without abnormal discharge. The image evaluation was repeated 10,000 times, and the durability was also very good. Tables 2 and 3 show the composite composition, fiber morphology, fiberization processability, electrical resistance value, image evaluation results, and the like of the conductive composite fiber.

【００５２】[0052]

【表２】 [Table 2]

【００５３】[0053]

【表３】 [Table 3]

【００５４】実施例２、３ 複合比率を表２、表３に示すように変更すること以外は
実施例１と同様に繊維化を実施した。いずれも繊維化工
程性及び画像特性に優れるものであった（表２、３参
照）。Examples 2 and 3 Fiberization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composite ratio was changed as shown in Tables 2 and 3. All were excellent in fiberization processability and image characteristics (see Tables 2 and 3).

【００５５】実施例４〜６ 複合断面外形を図３（実施例４、５）及び図５（実施例
６）とすること及びその異形度を変更すること以外は実
施例１と同様に繊維化を実施した。いずれも繊維化工程
性及び画像特性に優れるものであった（表２、３参
照）。Examples 4 to 6 Fibers were formed in the same manner as in Example 1 except that the outer shapes of the composite cross sections were changed to those shown in FIGS. 3 (Examples 4 and 5) and 5 (Example 6) and the degree of irregularity was changed. Was carried out. All were excellent in fiberization processability and image characteristics (see Tables 2 and 3).

【００５６】実施例７、８ エレメント数を表２、表３に示すように変更すること以
外は実施例１と同様に繊維化を実施した。いずれも繊維
化工程性及び画像特性に優れるものであった（表２、３
参照）。Examples 7 and 8 Fiberization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the number of elements was changed as shown in Tables 2 and 3. All were excellent in fiberization processability and image characteristics (Tables 2 and 3).
reference).

【００５７】実施例９、１０ カーボンブラックの種類、その混合割合及びマトリック
スポリマーへの添加量を表１に示すように変更すること
以外は実施例１と同様に繊維化を行なった。いずれも、
繊維化工程性及び画像特性に優れるものであった(表
２、３参照)。Examples 9 and 10 Fiberization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the kind of carbon black, its mixing ratio and the amount added to the matrix polymer were changed as shown in Table 1. In each case,
The fiberization processability and image characteristics were excellent (see Tables 2 and 3).

【００５８】比較例１、２ 導電性複合繊維として表２、３に示すような繊維を製造
すること以外は実施例１と同様に繊維化を実施したが、
繊維化工程性又は画像特性が不良であった（表２、３参
照）。Comparative Examples 1 and 2 Fiberization was carried out in the same manner as in Example 1 except that fibers as shown in Tables 2 and 3 were produced as conductive conjugate fibers.
The fiberization processability or image characteristics were poor (see Tables 2 and 3).

【００５９】比較例３、４ 導電性複合繊維として表２、３に示すような繊維を製造
すること以外は実施例１と同様に繊維化を実施したが、
繊維化工程性又は画像特性が不良であった（表２、３参
照）。Comparative Examples 3 and 4 Fiberization was carried out in the same manner as in Example 1 except that fibers as shown in Tables 2 and 3 were produced as conductive conjugate fibers.
The fiberization processability or image characteristics were poor (see Tables 2 and 3).

【００６０】比較例５ 導電性複合繊維として表２、３に示すような繊維を製造
すること以外は実施例１と同様に繊維化を実施したが、
繊維化工程性又は画像特性が不良であった（表２、３参
照）。Comparative Example 5 Fiberization was carried out in the same manner as in Example 1 except that fibers as shown in Tables 2 and 3 were produced as conductive conjugate fibers.
The fiberization processability or image characteristics were poor (see Tables 2 and 3).

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明においては、導電性カーボンブラ
ックを特定量含有したポリアミドと特定のポリアミドと
を所定の条件を満足する方法で多葉又は多枝形断面に複
合紡糸することにより、ＯＡ機器のブラシとして長期間
実使用した後でも優れた除電性能およびクリーニング性
能を有している導電性繊維を提供できるものである。According to the present invention, OA equipment is obtained by compound-spinning a polyamide containing a specific amount of conductive carbon black and a specific polyamide into a multi-lobed or multi-branched cross section by a method satisfying predetermined conditions. And a conductive fiber having excellent static elimination performance and cleaning performance even after being used for a long time as the brush.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明の導電性複合繊維の複合形態を示す断
面図。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a composite form of a conductive composite fiber of the present invention.

【図２】 本発明の導電性複合繊維の複合形態を示す他
の断面図。FIG. 2 is another sectional view showing a composite form of the conductive composite fiber of the present invention.

【図３】 本発明の導電性複合繊維の複合形態を示す他
の断面図。FIG. 3 is another cross-sectional view showing a composite form of the conductive composite fiber of the present invention.

【図４】 本発明の導電性複合繊維の複合形態を示す他
の断面図。FIG. 4 is another cross-sectional view showing a composite form of the conductive composite fiber of the present invention.

【図５】 本発明の導電性複合繊維の複合形態を示す他
の断面図。FIG. 5 is another cross-sectional view showing a composite form of the conductive composite fiber of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

Ａ：導電性ポリマー層 Ｂ：熱可塑性ポリアミド層 A: conductive polymer layer B: thermoplastic polyamide layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｅ ４Ｌ０４１ Ｘ ４Ｌ０４７ Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ ４Ｌ０４８ 21/06 21/00 ３４０ 21/10 ３１４ (72)発明者 武村 治 大阪府大阪市北区梅田１丁目12番39号 株 式会社クラレ内 Ｆターム(参考） 2H035 AA14 AB02 2H134 GA01 GB02 HB01 HB03 HB19 KD03 KD04 KD12 KG01 KG05 KG08 KH15 2H200 GA23 GB01 GB13 HA02 HA28 HB07 HB45 HB46 HB47 MA04 MA06 MA14 MA17 MB01 MB06 MC15 4L002 AA06 AB05 AC03 EA00 FA06 4L035 DD02 EE13 FF01 JJ03 KK01 KK03 KK05 KK08 LC02 4L041 AA07 BA04 BA05 BA09 BA11 BA18 BA32 BA38 BC08 BC09 BD20 CA21 CA30 CB02 DD01 DD21 4L047 AA03 AA23 AA27 AB10 CB10 CC14 4L048 AA24 AA30 AA31 AA37 AA46 AA52 AA56 AB07 AC13 CA05 DA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) D04H 1/42 D04H 1/42 E 4L041 X 4L047 G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 4L048 21/06 21 / 00 340 21/10 314 (72) Inventor Osamu Takemura 1-12-13 Umeda, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka F-term in Kuraray Co., Ltd. (Reference) 2H035 AA14 AB02 2H134 GA01 GB02 HB01 HB03 HB19 KD03 KD04 KD12 KG01 KG05 KG08 KH15 2H200 GA23 GB01 GB13 HA02 HA28 HB07 HB45 HB46 HB47 MA04 MA06 MA14 MA17 MB01 MB06 MC15 4L002 AA06 AB05 AC03 EA00 FA06 4L035 DD02 EE13 FF01 JJ03 KK01 KK03 KK05 KK08 BA02 BA03 BA03 BA09 BA02BA09 BC08 LC02 BA03BA08 CB02 DD01 DD21 4L047 AA03 AA23 AA27 AB10 CB10 CC14 4L048 AA24 AA30 AA31 AA37 AA46 AA52 AA56 AB07 AC13 CA05 DA24

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性カーボンブラックを１５〜５０質
量％含有する熱可塑性ポリアミドからなる導電性ポリマ
ー層（Ａ）と熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）とからなる導
電性複合繊維であって、熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）は
繊維全体質量の５０質量％以上９５質量％以下を占めて
おり、さらに、熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）がジカルボ
ン酸成分の６０モル％以上が芳香族ジカルボン酸である
ジカルボン酸成分とジアミン成分の６０モル％以上が炭
素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンであるジアミ
ン成分とから重合されてなる熱可塑性ポリアミドであ
り、かつ導電性ポリマー層（Ａ）と熱可塑性ポリアミド
層（Ｂ）の複合形状が繊維の長さ方向には実質的には同
一形状でありながら単繊維間でランダムに異なり、一方
のポリマー成分が層状分割層を形成している複合状態で
あることを特徴とする導電性複合繊維。1. A conductive conjugate fiber comprising a conductive polymer layer (A) comprising a thermoplastic polyamide containing 15 to 50% by mass of a conductive carbon black and a thermoplastic polyamide layer (B), wherein The polyamide layer (B) accounts for 50% by mass or more and 95% by mass or less of the total mass of the fiber, and further, the thermoplastic polyamide layer (B) is a dicarboxylic acid in which 60% by mol or more of the dicarboxylic acid component is an aromatic dicarboxylic acid. Is a thermoplastic polyamide obtained by polymerizing a diamine component, which is an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms, in which at least 60 mol% of the diamine component and the diamine component, and the conductive polymer layer (A) and the thermoplastic polyamide layer ( Although the composite shape of B) is substantially the same in the length direction of the fiber, it varies randomly between the single fibers, and one of the polymer components has a layered shape. A conductive conjugate fiber which is in a conjugate state forming a split layer. 【請求項２】 繊維断面が、３個以上の突出部を有する
異形度が０．０５〜０．８０の多葉又は多枝形断面であ
る請求項１に記載の導電性複合繊維。2. The conductive conjugate fiber according to claim 1, wherein the fiber cross-section is a multi-leaf or multi-branch cross-section having three or more protrusions and a degree of irregularity of 0.05 to 0.80. 【請求項３】 導電性ポリマー層（Ａ）が、少なくとも
２種以上の吸油量の異なる導電性カーボンブラックを含
有し、かつ１００Ｖ印加時の電気抵抗値Ｒ（Ω／ｃｍ・
ｆ）が下記式（１）を満足する請求項1に記載の導電性
複合繊維。 ｌｏｇＲ＝７．０〜１０．９ （１）3. The conductive polymer layer (A) contains at least two kinds of conductive carbon blacks having different oil absorptions, and has an electric resistance R (Ω / cm ·
2. The conductive conjugate fiber according to claim 1, wherein f) satisfies the following formula (1). logR = 7.0-10.9 (1) 【請求項４】 吸油量比が１．２〜２５である２種の導
電性カーボンブラックが含有されてなる請求項３に記載
の導電性複合繊維。4. The conductive conjugate fiber according to claim 3, comprising two types of conductive carbon black having an oil absorption ratio of 1.2 to 25. 【請求項５】 熱可塑性ポリアミド層（Ｂ）に平均粒径
０．５μｍ以下の無機微粒子が５質量％以下含有されて
なる請求項１乃至４のいずれか１項に記載の導電性複合
繊維。5. The conductive conjugate fiber according to claim 1, wherein the thermoplastic polyamide layer (B) contains 5% by mass or less of inorganic fine particles having an average particle size of 0.5 μm or less. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれか１項に記載の
複合繊維からなるＯＡ機器用導電ブラシ。6. A conductive brush for OA equipment, comprising the conjugate fiber according to claim 1. Description: 【請求項７】 請求項１乃至５のいずれか１項に記載の
複合繊維を含んでなる布帛。7. A fabric comprising the conjugate fiber according to any one of claims 1 to 5. 【請求項８】 請求項６に記載の導電性ブラシを備えて
なるＯＡ機器。8. An OA apparatus comprising the conductive brush according to claim 6.