JP2002309227A - Mold releasing agent, peeling off linear and adhesive sheet - Google Patents
Mold releasing agent, peeling off linear and adhesive sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、離型剤に関する。
さらには、当該離型剤により形成された離型層を有する
剥離ライナーおよび粘着シートに関する。これら剥離ラ
イナーおよび粘着シートは、たとえば、自動車や電子部
品の組立工程時に部品の固定、保護、運搬等を目的とし
て使用される粘着シートとして、またこれら粘着シート
に使用される剥離ライナーとして用いられる。特に、本
発明の剥離ライナーおよび粘着シートは、シリコーン系
離型層を有する剥離ライナーや粘着シートの使用を嫌う
ような用途において有用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a release agent.
Further, the present invention relates to a release liner and a pressure-sensitive adhesive sheet having a release layer formed by the release agent. These release liners and pressure-sensitive adhesive sheets are used, for example, as pressure-sensitive adhesive sheets used for fixing, protecting, transporting, and the like during the assembly process of automobiles and electronic components, and as release liners used for these pressure-sensitive adhesive sheets. In particular, the release liner and pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are useful in applications where use of a release liner or pressure-sensitive adhesive sheet having a silicone-based release layer is reluctant.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、剥離ライナーや粘着シートに
おいて離型層を形成する離型剤としては離型性等が良好
なことからその殆どにシリコーン系剥離剤が使用されて
いる。例えば、粘着シートなどでは、シリコーン系剥離
剤を塗布した剥離ライナーを用い、このライナー上にア
クリル系粘着剤からなる粘着層を支持基材の片面または
両面に設けたものが用いられている。かかる粘着シート
（両面粘着シート）などは、自動車部品や電子部品の接
着やシール部に多く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a silicone-based release agent has been used as a release agent for forming a release layer in a release liner or pressure-sensitive adhesive sheet because of its good releasability. For example, in the case of a pressure-sensitive adhesive sheet, a release liner coated with a silicone-based release agent is used, and a pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic pressure-sensitive adhesive is provided on one or both sides of a support substrate on the liner. Such pressure-sensitive adhesive sheets (double-sided pressure-sensitive adhesive sheets) and the like are often used for bonding and sealing automotive parts and electronic parts.
【０００３】しかし、自動車の組立工程において、シリ
コーン系剥離ライナーを用いた粘着シートなどを用いる
と、剥離ライナーのシリコーン系離型層に手が触れ、さ
らにその触れた手が塗装後の自動車ボディに触れた場合
には、塗装の再補修時にその手の触れた部分に塗料ハジ
キが生じ、補修できないなどの問題があった。また、シ
リコーン系剥離ライナーを用いた粘着シートなどを、例
えば、ハードディスクドライブ（ＨＤＤ）のボルト穴の
穴ふさぎ用や、ＨＤＤ装置筐体のシール用等の電子部品
等に使用した場合には、上記ディスクにおいてヘッドク
ラッシュが発生するという問題がある。これは粘着シー
トの剥離ライナーから粘着層表面に付着した極微量のシ
ロキサンがディスク表面で酸化重合し、ガラス状の酸化
物層を形成するためと考えられている。これら、剥離ラ
イナーからの粘着層面へのシリコーンの移行量を減らす
検討が行われてきたが、現状では十分な解決策が見出さ
れていない。However, when an adhesive sheet or the like using a silicone-based release liner is used in an automobile assembling process, a hand touches the silicone-based release layer of the release liner, and the touched hand touches the painted automobile body. If touched, there was a problem that when the paint was repaired again, paint cissing occurred on the part touched by the hand, making repair impossible. When an adhesive sheet or the like using a silicone-based release liner is used for an electronic component or the like for closing a bolt hole of a hard disk drive (HDD) or for sealing a housing of an HDD device, for example, There is a problem that a head crash occurs in a disk. It is considered that this is because a very small amount of siloxane adhering to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer from the release liner of the pressure-sensitive adhesive sheet is oxidatively polymerized on the disk surface to form a glassy oxide layer. Although studies have been made to reduce the amount of silicone transferred from the release liner to the adhesive layer surface, no sufficient solution has been found at present.
【０００４】シリコーンを使用しない離型剤として、た
とえば、ピーロイル１０１０（一方社油脂社製）などの
長鎖アルキル系ポリマーが提案されている。しかしなが
ら、長鎖アルキル系ポリマーではシリコーン系離型剤の
ような良好な巻戻し性を得ることができない。また、特
開平２−２５２７７７号公報においては、ポリオレフィ
ン系樹脂に摩擦処理を施すことによって巻戻し性を軽く
した粘着シートが提案されている。しかしながら、当該
粘着シートの離型層は粘着剤にアクリル系ポリマーを使
用した場合には離型層としての効果が殆どないことや長
鎖アルキル系ポリマーと同様にシリコーン系離型剤のよ
うな良好な巻戻し性を得ることができないなどの問題が
あった。また、特開２０００−３４５１２５号公報にお
いては粘着シートの離型層にシリコーン微粒子を含有し
たものが提案されているが、これも先と同様にシリコー
ン系離型剤のような良好な巻戻し性を得ることができな
い。さらに、特表平１０−５０１２７３号公報におい
て、離型層にフルオロポリマーを使用した剥離ライナー
が提案されている。しかしながら、フルオロポリマーは
焼却時にハロゲン化物を発生すること、また価格が非常
に高いことや粘着シートの離型層とした場合には当該離
型層にインク等での記入が不可能になるなどの問題があ
る。As a release agent without using silicone, for example, a long-chain alkyl-based polymer such as Piroyl 1010 (manufactured by YAS) has been proposed. However, a long-chain alkyl-based polymer cannot provide good unwinding properties such as a silicone-based release agent. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-252777 proposes a pressure-sensitive adhesive sheet in which a polyolefin-based resin is subjected to a friction treatment to reduce the rewinding property. However, the release layer of the pressure-sensitive adhesive sheet has almost no effect as a release layer when an acrylic polymer is used as a pressure-sensitive adhesive, or has a favorable property such as a silicone-based release agent like a long-chain alkyl polymer. There was a problem that it was not possible to obtain a proper rewinding property. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-345125 proposes a pressure-sensitive adhesive sheet containing a release layer containing fine silicone particles. Can not get. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-501273 proposes a release liner using a fluoropolymer for a release layer. However, fluoropolymers generate halides during incineration, are very expensive, and when used as a release layer of an adhesive sheet, it becomes impossible to fill in the release layer with ink. There's a problem.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シリコーン
離型層のような巻戻し性を有し、さらには自動車部品や
電子部品に使用しても悪影響を及ぼさず、経時的な接着
性や巻戻し性も良好な離型層を形成しうる非シリコーン
系離型剤を提供することを目的とする。さらには、当該
離型剤からなる離型層を有する粘着シートおよび剥離ラ
イナーを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has a rewinding property similar to that of a silicone release layer, and has no adverse effect even when used for automobile parts and electronic parts. It is an object of the present invention to provide a non-silicone release agent capable of forming a release layer having good unwinding properties. Still another object is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet and a release liner each having a release layer made of the release agent.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、以下に示す離
型剤を見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found the following mold release agents, and have completed the present invention.
【０００７】すなわち、本発明は、プロピレン、炭素数
４〜１２のα−オレフィンおよびエチレンを共重合成分
として含み、かつエチレン含量が５０〜９０重量％であ
るαオレフィン系共重合体を含有してなることを特徴と
する離型剤、に関する。That is, the present invention comprises an α-olefin copolymer containing propylene, an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms and ethylene as copolymer components, and having an ethylene content of 50 to 90% by weight. A release agent, characterized in that:
【０００８】本発明の離型剤は、αオレフィン系共重合
体を主成分とする非シリコーン系離型剤であり、シリコ
ーンに係わる問題は発生しない。αオレフィン系共重合
体はハロゲン化物等の発生もない。また、上記特定のα
オレフィン系共重合体を含有する本発明の離型剤は、シ
リコーン系離型剤と同等の巻戻し性を示す。その理由は
定かではないが、このαオレフィン系共重合体は実質的
に結晶性の部分を有しておらず、これが巻戻し性に何ら
かの関与をしていると思われる。[0008] The release agent of the present invention is a non-silicone release agent containing an α-olefin copolymer as a main component, and does not cause problems with silicone. The α-olefin-based copolymer does not generate a halide or the like. In addition, the specific α
The release agent of the present invention containing an olefin copolymer exhibits unwinding property equivalent to that of the silicone release agent. Although the reason is not clear, the α-olefin-based copolymer has substantially no crystalline portion, which seems to have some role in the unwinding property.
【０００９】また、αオレフィン系共重合体は高分子で
あるために、本発明の離型剤により形成される離型層
は、粘着層への移行なども発生せず、接着性（剥離力）
も良好であり、経時的な接着性（剥離力）、巻戻し性も
変化することがない。Further, since the α-olefin-based copolymer is a polymer, the release layer formed by the release agent of the present invention does not migrate to the adhesive layer and has an adhesive property (peeling force). )
And the adhesiveness (peeling force) and the rewinding property with time do not change.
【００１０】前記離型剤において、αオレフィン系共重
合体が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）での０〜２００℃の
温度範囲における測定において、１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピ
ークを有さないものであることが、離型性の点で好まし
い。特に、０．５Ｊ／ｇ以上の前記吸熱ピークを有さな
いものが好ましい。In the above release agent, the α-olefin-based copolymer does not have an endothermic peak of 1 J / g or more as measured by a differential scanning calorimeter (DSC) in a temperature range of 0 to 200 ° C. It is preferable from the viewpoint of releasability. In particular, those not having the endothermic peak of 0.5 J / g or more are preferable.
【００１１】なお、αオレフィン系共重合体が、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）での０℃〜２００℃の温度範囲にお
ける測定において、１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークを有さな
いものであるとは、実施例で示す方法（条件）でαオレ
フィン系共重合体のＤＳＣ分析を行った場合に、０℃〜
２００℃の温度範囲において、結晶の融解に基づくと考
えられる１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークが確認されないこと
を言う。It is to be noted that an α-olefin-based copolymer does not have an endothermic peak of 1 J / g or more in a differential scanning calorimeter (DSC) in a temperature range of 0 ° C. to 200 ° C. When the α-olefin-based copolymer was subjected to DSC analysis by the method (conditions) shown in Examples,
It means that in the temperature range of 200 ° C., an endothermic peak of 1 J / g or more, which is considered to be based on melting of the crystal, is not confirmed.
【００１２】また本発明は、支持基材の片面または両面
に、請求項１または２記載の離型剤からなる離型層が設
けられていることを特徴とする剥離ライナー、に関す
る。[0012] The present invention also relates to a release liner, characterized in that a release layer comprising the release agent according to claim 1 or 2 is provided on one or both surfaces of a supporting substrate.
【００１３】また本発明は、支持基材の片面に、前記離
型剤からなる離型層が設けられ、もう一方の片面には粘
着層が設けられていることを特徴とする粘着シート、に
関する。[0013] The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive sheet characterized in that a release layer comprising the above-mentioned release agent is provided on one side of a support base material and a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the other side. .
【００１４】前記離型剤は、剥離ライナー、粘着シート
の離型層を形成し、各種用途で使用される。The release agent forms a release layer of a release liner or a pressure-sensitive adhesive sheet, and is used for various purposes.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】本発明の離型剤に用いられるαオ
レフィン系共重合体は、プロピレン、炭素数４〜１２の
α−オレフィンおよびエチレンを共重合成分として含む
共重合体である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The α-olefin copolymer used in the release agent of the present invention is a copolymer containing propylene, an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms and ethylene as copolymer components.
【００１６】炭素数４〜１２のα−オレフィンの具体例
としては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
ヘプテン−1 、オクテン−1 、ノネン−1 、デセン−1
、ドデセン−1 、4 −メチル−ペンテン−1 、4 −メ
チル−へキセン−1 等が挙げられるが、本発明のα−オ
レフィンは上記化合物に限定されるものではない。これ
らの中でもブテン−1 、ヘキセン−1 、オクテン−1 が
好ましい。これら炭素数４〜１２のα−オレフィンは１
種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。Specific examples of the α-olefin having 4 to 12 carbon atoms include butene-1, pentene-1, hexene-1,
Heptene-1, Octene-1, Nonene-1, Decene-1
, Dodecene-1, 4-methyl-pentene-1 and 4-methyl-hexene-1 and the like, but the α-olefin of the present invention is not limited to the above compounds. Of these, butene-1, hexene-1, and octene-1 are preferred. These α-olefins having 4 to 12 carbon atoms are 1
The species can be used alone or in combination of two or more.
【００１７】αオレフィン系共重合体の重量平均分子量
は、特に限定されるものではないが、ゲル・パーミエー
ション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法におけるポリ
スチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０
5 〜１２．０×１０5 、より好ましくは２．０×１０5
〜１１．０×１０5 、さらに好ましくは３．０×１０ 5
〜１０．０×１０5 程度のものが用いられる。Weight average molecular weight of α-olefin copolymer
Is, but not limited to, gel permeation
In polystyrene chromatography (GPC)
Styrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) is 1.0 × 10
Five ~ 12.0 × 10Five , More preferably 2.0 × 10Five
~ 11.0 × 10Five And more preferably 3.0 × 10 Five
~ 10.0 × 10Five The degree is used.
【００１８】重量平均分子量が１．０×１０5 以上のも
のは凝集力が良好であり、離型層が粘着層に取られるこ
となく良好に剥離を行うことができる。また、１２．０
×１０5 以下のものは、たとえば、αオレフィン系共重
合体を押出しラミネート成形する場合の成形性が良好で
あり、紙基材にも良好に押出しラミネート成形できる。Those having a weight average molecular weight of 1.0 × 10 5 or more have good cohesive force, and can be peeled off well without the release layer being taken off by the adhesive layer. Also, 12.0
Those having × 10 5 or less have good moldability when, for example, extruding and laminating an α-olefin copolymer, and can be favorably extruded and laminated on a paper substrate.
【００１９】また、αオレフィン系共重合体の分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に限定されないが、1 ．5 〜3 ．
5 、より好ましくは1 ．5 〜3 ．0 が好適である。分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下の場合に、生成した
低分子量成分等が粘着層に移行し、接着性低下を引き起
こす原因になったりすることを抑制できる。The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the α-olefin copolymer is not particularly limited. 5-3.
5, more preferably 1. 5-3. 0 is preferred. When the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 3.5 or less, it is possible to suppress the generated low molecular weight components and the like from migrating to the pressure-sensitive adhesive layer and causing a decrease in adhesion.
【００２０】また、αオレフィン系共重合体の密度は、
密度が０．８９ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．８８ｇ
／ｃｍ3 以下、さらに好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ3 以
下である。密度が０．８９ｇ／ｃｍ3 以下のものが良好
な巻き戻し性を得るうえで好適である。The density of the α-olefin copolymer is as follows:
Density of 0.89 g / cm 3 or less, preferably 0.88 g
/ Cm 3 or less, more preferably 0.87 g / cm 3 or less. Those having a density of 0.89 g / cm 3 or less are suitable for obtaining good rewinding properties.
【００２１】αオレフィン系共重合体を構成する各成分
の割合は、巻戻し性の点からエチレンの含有量がモノマ
ー組成の重量比で５０〜９０重量％のものである。エチ
レンの含有量は、さらに好ましくは５５〜８５重量％、
特に６０〜８０重量％であることが好ましい。またαオ
レフィン系共重合体中のエチレン以外のモノマー成分で
ある前記α−オレフィンとプロピレンの割合は、特に制
限されず、用途に応じて適宜に調整する。モノマー組成
の重量比で、α−オレフィン：プロピレン＝１０：１〜
１：１０、さらには５：１〜１：５とするのが、離型性
の点で好ましい。The proportion of each component constituting the α-olefin copolymer is such that the ethylene content is 50 to 90% by weight in terms of the weight ratio of the monomer composition from the viewpoint of unwinding property. The content of ethylene is more preferably 55 to 85% by weight,
Particularly, the content is preferably 60 to 80% by weight. In addition, the ratio of the α-olefin and propylene, which are monomer components other than ethylene, in the α-olefin-based copolymer is not particularly limited, and is appropriately adjusted depending on the use. Α-olefin: propylene = 10: 1 to 1 by weight of the monomer composition
The ratio is preferably 1:10, more preferably 5: 1 to 1: 5, from the viewpoint of releasability.
【００２２】αオレフィン系共重合体の重合法は特に制
限されず、前記プロピレン、炭素数４〜１２のα−オレ
フィンおよびエチレンを溶液重合、スラリー重合、気相
重合により得ることができる。より具体的には、たとえ
ば、特開平１１−８０２３３号公報に記載の触媒等を用
いることによって重合することができる。得られるプロ
ピレン系共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）での吸
熱ピークが前記範囲のもの、また重合平均分子量、分子
量分布が前記範囲のものが好ましい。さらにはαオレフ
ィン系共重合体は、プロピレンやα−オレフィンの配向
がアタクチック構造であることが好ましい。The polymerization method for the α-olefin copolymer is not particularly limited, and the propylene, α-olefin having 4 to 12 carbon atoms and ethylene can be obtained by solution polymerization, slurry polymerization, or gas phase polymerization. More specifically, for example, the polymerization can be carried out by using a catalyst described in JP-A-11-80233. The obtained propylene-based copolymer preferably has an endothermic peak in a differential scanning calorimeter (DSC) in the above range, and has a polymerization average molecular weight and a molecular weight distribution in the above ranges. Further, the α-olefin copolymer preferably has an atactic structure in which the orientation of propylene or α-olefin is an atactic structure.
【００２３】本発明の離型剤には、必要に応じて、前記
αオレフィン系共重合体以外のオレフィン系樹脂、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤等の
光安定剤や帯電防止剤、その他、例えばカーボンブラッ
ク、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化
亜鉛、酸化チタンの如き充填剤や顔料等の添加剤を適宜
に配合することができる。The release agent of the present invention may contain, if necessary, an olefin resin other than the α-olefin copolymer, a light stabilizer such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a hindered amine light stabilizer, and an antistatic agent. And other additives such as fillers and pigments such as carbon black, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, and titanium oxide.
【００２４】離型剤に添加されるオレフィン樹脂として
は、ポリプロピレンやエチレン成分を含むブロック系ま
たはランダム系等のプロピレン系ポリマー、低密度や高
密度やリニア低密度、超低密度等のエチレン系ポリマ
ー、エチレン・プロピレン共重合体などのオレフィン系
樹脂があげられる。これらの添加量は、特に制限されな
いが、αオレフィン系共重合体１００重量部に対して、
０〜１００重量部程度、好ましくは０〜８０重量部、さ
らに好ましくは０〜４０重量部である。Examples of the olefin resin to be added to the release agent include propylene polymers such as block or random containing polypropylene and ethylene components, and ethylene polymers such as low density, high density, linear low density and ultra-low density. And olefin resins such as ethylene / propylene copolymers. The amount of these additives is not particularly limited, but based on 100 parts by weight of the α-olefin-based copolymer.
The amount is about 0 to 100 parts by weight, preferably 0 to 80 parts by weight, and more preferably 0 to 40 parts by weight.
【００２５】本発明の剥離ライナーは、前記離型剤によ
り、支持基材の片面または両面に離型層が設けられたも
のである。その概略図は図１に示す通りであり、剥離ラ
イナー１は支持基材１ａ上に離型層ｂが設けられてい
る。図１では、支持基材１ａの片面にのみ離型層ｂが設
けられているが、離型層ｂは支持基材１ａの両面に設け
ることもできる。剥離ライナー１は、たとえば、図２に
示すように、粘着シート２の剥離ライナー１として使用
される。図２では粘着シート２の粘着層ｃに剥離ライナ
ー１を設けている。粘着シート２が支持基材２ａの両面
に粘着層ｃを有する両面粘着シートの場合には、その両
面に剥離ライナー１を設けることができる。The release liner of the present invention is one in which a release layer is provided on one or both sides of a support substrate by the release agent. The schematic diagram is as shown in FIG. 1, and the release liner 1 is provided with a release layer b on a support substrate 1a. In FIG. 1, the release layer b is provided only on one surface of the support substrate 1a, but the release layer b may be provided on both surfaces of the support substrate 1a. The release liner 1 is used, for example, as shown in FIG. In FIG. 2, the release liner 1 is provided on the adhesive layer c of the adhesive sheet 2. When the pressure-sensitive adhesive sheet 2 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer c on both sides of a supporting substrate 2a, release liners 1 can be provided on both sides.
【００２６】本発明の粘着シートは、前記離型剤によ
り、支持基材の片面に、離型層が設けられ、もう一方の
片面には粘着層が設けられているものである。その概略
図は図３に示す通りであり、粘着シート３の支持基材２
ａ上に離型層ｂが設けられ、その片面には粘着層ｃが設
けられている。かかる粘着シート３はそれ自体を巻回し
て使用することができる。In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a release layer is provided on one surface of the support base material and a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the other surface by the release agent. The schematic diagram is as shown in FIG.
A release layer b is provided on a, and an adhesive layer c is provided on one surface thereof. Such an adhesive sheet 3 can be used by winding itself.
【００２７】剥離ライナー１に使用される支持基材１ａ
は特に限定されないが、例えばプラスチックフィルム、
紙等があげられる。より具体的にはプラスチックフィル
ムとしては、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレ
ン、プロピレンやエチレン成分を含むブロック系、ラン
ダム系等のプロピレン系ポリマー、低密度や高密度やリ
ニア低密度、超低密度等のエチレン系ポリマー、エチレ
ン・プロピレン共重合体などのオレフィン系ポリマーの
１種又は２種以上を用いてなるものがあげられ、紙とし
てはクラフト紙、上質紙、和紙、クレープ紙等のが使用
される。また、支持基材１ａには劣化防止等を目的に例
えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安
定剤等の光安定剤、帯電防止剤、その他に例えばカーボ
ンブラック、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタンの如き充填剤や顔料等の添加
剤を適宜に配合することができる。Supporting substrate 1a used for release liner 1
Is not particularly limited, for example, plastic film,
Paper and the like. More specifically, plastic films include polyester, polyamide, polystyrene, propylene-based polymers such as block-based and random-based polymers containing propylene and ethylene components, and ethylene-based materials such as low-density, high-density, linear low-density, and ultra-low-density. Polymers and ones or more of olefin polymers such as ethylene / propylene copolymers are used. Kraft paper, woodfree paper, Japanese paper, crepe paper and the like are used as paper. In addition, for the purpose of preventing deterioration and the like, the support base material 1a may include, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer such as a hindered amine light stabilizer, an antistatic agent, and other materials such as carbon black, calcium oxide, magnesium oxide, and silica. In addition, additives such as fillers and pigments such as zinc oxide and titanium oxide can be appropriately compounded.
【００２８】これらのなかでも、特に好ましく用いうる
支持基材１ａとしては、紙やポリエステル（ポリエチレ
ンテレフタレート）、ポリプロピレンやエチレン成分を
含むブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポリマ
ー、低密度や高密度やリニア低密度、超低密度等のエチ
レン系ポリマー、エチレン・プロピレン共重合体などの
熱可塑性樹脂からなるプラスチックフィルムやその発泡
体が、焼却やリサイクル性などの点から好ましい。Among these, as the supporting substrate 1a which can be particularly preferably used, propylene polymers such as paper, polyester (polyethylene terephthalate), block based on polypropylene or ethylene component, random based, low density or high density, etc. A plastic film or a foam thereof made of a thermoplastic resin such as an ethylene-based polymer having a linear low density or an ultra-low density, or an ethylene-propylene copolymer is preferable from the viewpoint of incineration and recyclability.
【００２９】支持基材１ａの厚さは特に制限されない
が、１０〜４００μｍ程度、好ましくは２０〜３００μ
ｍ、さらに好ましくは２５〜２００μｍが一般的であ
る。The thickness of the supporting substrate 1a is not particularly limited, but is about 10 to 400 μm, preferably 20 to 300 μm.
m, more preferably 25 to 200 μm.
【００３０】また、支持基材１ａ上に形成される離型層
ｂの厚さは特に制限されないが、０．０１〜３００μｍ
程度、好ましくは０．１〜２００μｍ、さらに好ましく
は１〜１５０μｍが一般的である。The thickness of the release layer b formed on the support substrate 1a is not particularly limited, but may be 0.01 to 300 μm.
It is generally about 0.1 to 200 μm, more preferably about 1 to 150 μm.
【００３１】粘着シート２または粘着シート３に使用さ
れる支持基材２ａとしては特に限定するものではない
が、例えばプラスチックフィルム、紙、不織布、布、発
泡体、金属箔等があげられる。より具体的にはプラスチ
ックフィルムとしてはポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン、ポリプロピレンやエチレン成分を含むブロッ
ク系、ランダム系等のプロピレン系ポリマー、低密度や
高密度やリニア低密度、超低密度等のエチレン系ポリマ
ー、エチレン・プロピレン共重合体などのオレフィン系
ポリマーの１種又は２種以上を用いてなるものやその発
泡体、不織布、天然繊維からなる布、クラフト紙、上質
紙、和紙、クレープ紙からなる紙、アルミやステンレス
等の金属箔が使用される。The support substrate 2a used for the pressure-sensitive adhesive sheet 2 or the pressure-sensitive adhesive sheet 3 is not particularly limited, and examples thereof include a plastic film, paper, nonwoven fabric, cloth, foam, metal foil and the like. More specifically, plastic films include propylene-based polymers such as polyester, polyamide, polystyrene, polypropylene and block containing ethylene and ethylene, low-density, high-density, linear low-density, and ultra-low-density ethylene-based polymers. Made of one or more olefin polymers such as ethylene-propylene copolymers, and foams thereof, nonwoven fabrics, cloths made of natural fibers, kraft paper, woodfree paper, Japanese paper, and paper made of crepe paper A metal foil such as aluminum or stainless steel is used.
【００３２】これらのなかでも、特に好ましく用いうる
支持基材２ａとしては、紙やポリエステル（ポリエチレ
ンテレフタレート）、ポリプロピレンやエチレン成分を
含むブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポリマ
ー、低密度や高密度やリニア低密度、超低密度等のエチ
レン系ポリマー、エチレン・プロピレン共重合体などの
熱可塑性樹脂からなるプラスチックフィルムやその発泡
体が、焼却やリサイクル性などの点から好ましい。Among these, as the support base material 2a which can be particularly preferably used, propylene-based polymers such as paper, polyester (polyethylene terephthalate), block-based or random-based including polypropylene and ethylene components, low-density and high-density A plastic film or a foam thereof made of a thermoplastic resin such as an ethylene-based polymer having a linear low density or an ultra-low density, or an ethylene-propylene copolymer is preferable from the viewpoint of incineration and recyclability.
【００３３】また、支持基材２ａには劣化防止等を目的
に例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン
光安定剤等の光安定剤、帯電防止剤、その他、例えばカ
ーボンブラック、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタンの如き充填剤や顔料等の
添加剤を適宜に配合することができる。For the purpose of preventing deterioration, the support base material 2a is provided with, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer such as a hindered amine light stabilizer, an antistatic agent, and other materials such as carbon black, calcium oxide, and oxidant. magnesium,
Additives such as fillers and pigments such as silica, zinc oxide and titanium oxide can be appropriately blended.
【００３４】支持基材２ａの厚さは特に制限されない
が、１〜３００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、さら
に好ましくは１０〜１５０μｍが一般的である。The thickness of the supporting substrate 2a is not particularly limited, but is generally 1 to 300 μm, preferably 5 to 200 μm, and more preferably 10 to 150 μm.
【００３５】粘着シート２または粘着シート３の粘着層
ｃの形成に用いる粘着剤としては、各種のものを使用で
きるが、たとえばゴム系、アクリル系などの各種の感圧
性接着剤が好ましく用いられる。これらの中でも、剥離
性の点から、アクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系
粘着剤は、溶液重合法、エマルション重合法、ＵＶ重合
法などの慣用の重合法により得られるアクリル系ポリマ
ーを主剤とし、これに必要により、架橋剤、粘着付与
剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤などの各種の添加剤を
加えることにより調製できる。As the pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer c of the pressure-sensitive adhesive sheet 2 or 3, various pressure-sensitive adhesives can be used. For example, various pressure-sensitive adhesives such as rubber-based and acrylic-based pressure-sensitive adhesives are preferably used. Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferred from the viewpoint of releasability. The acrylic pressure-sensitive adhesive is mainly composed of an acrylic polymer obtained by a conventional polymerization method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, and a UV polymerization method. If necessary, a cross-linking agent, a tackifier, a softener, an anti-aging agent is used. It can be prepared by adding various additives such as agents and fillers.
【００３６】上記のアクリル系ポリマーとしては、例え
ば、ブチル（メタ）アクリレート、2 −エチルヘキシル
（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレ
ートを主成分とし、これに必要により共重合可能な改質
用モノマーとして2 −ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートなどのヒドロキシル基含有モノマー、（メタ）ア
クリル酸などのカルボキシル基含有モノマー、スチレン
などのスチレン系モノマー、酢酸ビニルなどのビニルエ
ステル類等の他のモノマーを加えたモノマー混合物の共
重合体が用いられる。粘着層ｃの厚みは、粘着性などを
考慮して適宜に選択することができ、例えば１〜７０μ
ｍ程度、好ましくは５〜６０μｍ、さらに好ましくは１
０〜５０μｍである。As the acrylic polymer, for example, an alkyl (meth) acrylate such as butyl (meth) acrylate or 2-ethylhexyl (meth) acrylate as a main component, and a modifying monomer copolymerizable therewith as required. Other monomers such as hydroxyl-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, carboxyl-containing monomers such as (meth) acrylic acid, styrene-based monomers such as styrene, and vinyl esters such as vinyl acetate. A copolymer of a monomer mixture is used. The thickness of the adhesive layer c can be appropriately selected in consideration of adhesiveness and the like.
m, preferably 5 to 60 μm, more preferably 1 to 60 μm.
0 to 50 μm.
【００３７】なお、粘着シート３に形成される離型層ｂ
の厚さも特に制限されないが、支持基材１ａに形成され
る離型層ｂの厚さと同様、０．０１〜３００μｍ程度、
好ましくは０．１〜２００μｍ、さらに好ましくは１〜
１５０μｍが一般的である。The release layer b formed on the adhesive sheet 3
The thickness of the release layer b is not particularly limited, but is about 0.01 to 300 μm, similar to the thickness of the release layer b formed on the support substrate 1a.
Preferably from 0.1 to 200 μm, more preferably from 1 to 200 μm
150 μm is common.
【００３８】離型層ｂの形成は、例えば、離型剤を有機
溶剤に溶解し塗布する方法、熱により溶融させて塗布す
る方法、支持基材１ａまたは支持基材２ａと離型剤を押
出し機にて共押出しする方法、離型剤を支持基材上にラ
ミネートする方法など公知の技術を利用することができ
る。The release layer b can be formed by, for example, dissolving and releasing a release agent in an organic solvent, applying a solution by melting with heat, or extruding the release agent with the supporting substrate 1a or 2a. Known techniques such as a method of co-extrusion with a machine and a method of laminating a release agent on a supporting substrate can be used.
【００３９】粘着層ｃの形成は、例えば、粘着剤を有機
溶剤に溶解し塗布する方法、エマルションのように水に
分散した溶液を塗布する方法、熱により溶融させて塗布
する方法、支持基材２ａと粘着剤を押出し機にて共押出
しする方法、粘着剤を支持基材２ａ上にラミネートする
方法など公知の技術を利用することができる。The adhesive layer c can be formed by, for example, a method of applying a solution by dissolving an adhesive in an organic solvent, a method of applying a solution dispersed in water such as an emulsion, a method of applying by melting by heat, or a supporting substrate. Known techniques such as a method of coextruding 2a and an adhesive with an extruder and a method of laminating the adhesive on the supporting substrate 2a can be used.
【００４０】また、粘着シート３においては、離型剤と
支持基材２ａと粘着剤を多層にて共押出しする方法を採
用することもできる。In the pressure-sensitive adhesive sheet 3, a method of co-extruding a release agent, a support base material 2a, and a pressure-sensitive adhesive in multiple layers may be employed.
【００４１】本発明による剥離ライナーおよび粘着シー
トは自動車や電子部品の組立工程時に部品の固定に使用
される両面テープの剥離ライナー、ハードディスクや自
動車等の振動を抑える粘着シートタイプのシール材に使
用される剥離ライナー、自動車組み立て時に使用するマ
スキングテープや電子部品の保護に使用される表面保護
シートや電子部品の運搬を目的した粘着シート、さらに
はシリコーン系剥離剤を使用しないために工程の簡略化
やコスト低減につながることから包装用粘着テープや施
工用粘着テープとして好適に使用することができる。The release liner and the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention are used as a release liner of a double-sided tape used for fixing parts in a process of assembling automobiles and electronic parts, and a pressure-sensitive adhesive sheet-type sealing material for suppressing vibration of a hard disk, a vehicle, and the like. Release liners, masking tapes used in assembling automobiles, surface protection sheets used to protect electronic components, adhesive sheets used to transport electronic components, and simplification of the process by eliminating the use of silicone-based release agents. Since it leads to cost reduction, it can be suitably used as an adhesive tape for packaging or an adhesive tape for construction.
【００４２】[0042]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳し
く説明するが、本発明がこれら実施例に何ら限定されな
いことはいうまでもない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these Examples.
【００４３】（αオレフィン系共重合体）使用したαオ
レフィン系共重合体の特性値を表１に示す。(Α-olefin copolymer) Table 1 shows the characteristic values of the α-olefin copolymer used.
【００４４】[0044]
【表１】 表１中、Ｅ：Ｂ：Ｐはエチレン：ブテン−１：プロピレ
ンを示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ法（カラム：東ソー製，ＴＳ
Ｋｇｅｌ ＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）×２、溶媒：テトラヒドロ
フラン、ポリスチレン換算）により、ＪＩＳＡはＪＩＳ
−Ｋ６３０１により測定した値である。[Table 1] In Table 1, E: B: P indicates ethylene: butene-1: propylene. The weight average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (Mw / Mn) were determined by the GPC method (column: Tosoh, TS
According to Kgel GMH-H (S) × 2, solvent: tetrahydrofuran, converted to polystyrene), JISA is JIS.
It is a value measured by -K6301.
【００４５】また、上記αオレフィン系共重合体（１）
のＤＳＣチャートを図４に示す。αオレフィン（１）
は、０℃〜２００℃における１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピーク
は有していない。融点、融解熱は認められなかった。な
お、ＤＳＣチャートは、示差走査熱量計（装置名 ＤＳ
Ｃ；セイコーインスツルメンツ製 ＤＳＣ２０００）を
用い、ＪＩＳ Ｋ７１２２−１９８７「プラスチックの
転移熱測定方法」の３（２）「一定の熱処理を行った
後、融解熱を測定する場合」に準拠して測定を行った。
測定条件として、温度；−４０〜２２０℃、雰囲気ガ
ス；窒素（２００ｍｌ／分）、昇温速度；１０℃／分に
て測定したものである。測定時の昇温及び降温過程は１
０℃／分で行った。The α-olefin-based copolymer (1)
Is shown in FIG. α-olefin (1)
Does not have an endothermic peak of 1 J / g or more at 0 ° C to 200 ° C. No melting point or heat of fusion was observed. The DSC chart is a differential scanning calorimeter (device name DS
C: Using DSC2000 manufactured by Seiko Instruments), the measurement is performed in accordance with JIS K7122-1987 “Method of Measuring Heat of Transition of Plastics” 3 (2) “When performing a constant heat treatment and then measuring the heat of fusion”. Was.
Measurement conditions were as follows: temperature: -40 to 220 ° C, atmosphere gas: nitrogen (200 ml / min), heating rate: 10 ° C / min. Temperature rise and fall process during measurement is 1
Performed at 0 ° C./min.
【００４６】実施例１ 離型剤として上記αオレフィン系共重合体（１）（密度
０．８６）１００重量部に対して直鎖状低密度ポリエチ
レン（東ソー社製，ニポロンＬ ＨＲ１５０Ａ）５重量
部添加したものを用い、基材層の形成材としてポリプロ
ピレン（出光石油化学社製，Ｅ−１５０ＧＫ）を用い
て、それぞれをＴダイ法にて共押出し、剥離ライナーを
得た。なお、離型層の厚さは４０μｍ、基材層の厚さは
６０μｍとなるように調整した。Example 1 As a release agent, 5 parts by weight of a linear low-density polyethylene (Nipolon L HR150A, manufactured by Tosoh Corporation) per 100 parts by weight of the α-olefin-based copolymer (1) (density 0.86) Using the added material, each was co-extruded by a T-die method using polypropylene (E-150GK, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) as a material for forming the base material layer to obtain a release liner. The thickness of the release layer was adjusted to 40 μm, and the thickness of the base material layer was adjusted to 60 μm.
【００４７】実施例２ 厚さ１５０μｍの上質紙の両面に、厚さ２０μｍからな
るαオレフィン系共重合体を各々押出しラミネートし、
剥離ライナーを得た。Example 2 An α-olefin copolymer having a thickness of 20 μm was extruded and laminated on both sides of a high-quality paper having a thickness of 150 μm, respectively.
A release liner was obtained.
【００４８】比較例１ 実施例１において、αオレフィン系共重合体（１）に代
えて、吸熱ピークが９５．７℃（４０．５Ｊ／ｇ）のエ
チレン・αオレフィンポリマー（ダウケミカル社製，ア
フィニティ−ＰＦ１１４０，密度０．９０）を用いた以
外は実施例１に準じて剥離ライナーを得た。Comparative Example 1 In Example 1, an ethylene / α olefin polymer having an endothermic peak of 95.7 ° C. (40.5 J / g) (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was used in place of the α-olefin copolymer (1). A release liner was obtained according to Example 1 except that affinity-PF1140, density 0.90) was used.
【００４９】比較例２ 実施例２において、αオレフィン系共重合体（１）に代
えて、吸熱ピークが１０７℃（２４．１Ｊ／ｇ）のプロ
ピレン・αオレフィンポリマー（三井化学社製，タフマ
ーＸＲ−１０７Ｌ，密度０．８９）を用いた以外は実施
例２に準じて剥離ライナーを得た。Comparative Example 2 In Example 2, a propylene / α-olefin polymer having an endothermic peak of 107 ° C. (24.1 J / g) (Tuffmer XR, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used in place of the α-olefin copolymer (1). A release liner was obtained according to Example 2, except that -107 L, density 0.89) was used.
【００５０】比較例３ 実施例１において、αオレフィン系共重合体（１）に代
えて、αオレフィン系共重合体（２）（吸熱ピークな
し，密度０．８６、Ｅ：Ｐ：Ｂ＝２：５４：４４，重量
平均分子量（Ｍｗ）＝７．１×１０5 ，分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）＝２．３）を用いた以外は実施例１に準じて
剥離ライナーを得た。Comparative Example 3 In Example 1, an α-olefin copolymer (2) (no endothermic peak, density 0.86, E: P: B = 2) was used in place of the α-olefin copolymer (1). : 54: 44, weight average molecular weight (Mw) = 7.1 × 10 5 , molecular weight distribution (M
A release liner was obtained according to Example 1, except that (w / Mn) = 2.3) was used.
【００５１】実施例および比較例で得られた剥離ライナ
ーについて、以下の評価試験を行った結果を表２に示
す。Table 2 shows the results of the following evaluation tests performed on the release liners obtained in Examples and Comparative Examples.
【００５２】（剥離力）剥離ライナー（２０ｍｍに切断
したもの）の離型層に、２５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムを基材とした粘着テープ（日東電工社
製、Ｎｏ．３１Ｂ）を貼付し、３０分後に粘着テープを
剥離ライナーから剥離したときの剥離力を測定した。測
定条件：２３℃／５０％ＲＨ，引張速度３００ｍｍ／
分、１８０度ピール、２ｋｇローラー２往復圧着。ま
た、貼付後、５０℃×３日間放置した後の室温での剥離
力も同様に測定した。(Peeling Force) An adhesive tape (No. 31B, manufactured by Nitto Denko Corporation) having a 25 μm polyethylene terephthalate film as a base material was adhered to a release layer of a release liner (cut to 20 mm), and left for 30 minutes. Later, the peeling force when the pressure-sensitive adhesive tape was peeled from the release liner was measured. Measurement conditions: 23 ° C./50% RH, tensile speed 300 mm /
Minute, 180 degree peel, 2kg roller 2 reciprocating pressure bonding. In addition, the peeling force at room temperature after the application was allowed to stand at 50 ° C. for 3 days was similarly measured.
【００５３】[0053]
【表２】 [Table 2]
【図１】剥離ライナーの概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram of a release liner.
【図２】粘着シートに剥離ライナーを適用した概念図で
ある。FIG. 2 is a conceptual diagram in which a release liner is applied to an adhesive sheet.
【図３】離型層を有する粘着シートの概念図である。FIG. 3 is a conceptual diagram of a pressure-sensitive adhesive sheet having a release layer.
【図４】αオレフィン系共重合体（１）のＤＳＣチャー
トである。FIG. 4 is a DSC chart of an α-olefin-based copolymer (1).
１ 剥離ライナー ２，３ 粘着シート １ａ，２ａ 支持基材 ｂ 離型層 ｃ 粘着層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Release liner 2, 3 Adhesive sheet 1a, 2a Support base material b Release layer c Adhesive layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 由樹 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AK03A AK03B AK04A AK04B AK07 AK07A AK07B AK63 AK63A AK63B AL01 AT00C BA02 BA03 BA06 BA07 EH20 EH202 GB31 GB41 JA04A JA04B JL01 JL11 4J004 AA05 AA10 CA01 CA02 CA04 CA06 CA08 CB01 CB02 CB04 CC02 DA02 DB01 FA04 FA08 4J038 CB03 CB09 CB11 MA13 NA10 PC08 PC10 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yuki Kobayashi 1-2-1 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation F-term (reference) 4F100 AK03A AK03B AK04A AK04B AK07 AK07A AK07B AK63 AK63A AK63B AL01 AT00C BA02 BA03 BA06 BA07 EH20 EH202 GB31 GB41 JA04A JA04B JL01 JL11 4J004 AA05 AA10 CA01 CA02 CA04 CA06 CA08 CB01 CB02 CB04 CC02 DA02 DB01 FA04 FA08 4J038 CB03 CB09 CB11 MA13 NA10 PC08 PC10
Claims (4)
フィンおよびエチレンを共重合成分として含み、かつエ
チレン含量が５０〜９０重量％であるαオレフィン系共
重合体を含有してなることを特徴とする離型剤。1. An α-olefin copolymer containing propylene, an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms and ethylene as a copolymer component, and having an ethylene content of 50 to 90% by weight. Release agent.
量計（ＤＳＣ）での０〜２００℃の温度範囲における測
定において、１Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークを有さないもの
であることを特徴とする請求項１記載の離型剤。2. The α-olefin copolymer has no endothermic peak of 1 J / g or more when measured in a temperature range of 0 to 200 ° C. by a differential scanning calorimeter (DSC). The release agent according to claim 1, wherein
または２記載の離型剤からなる離型層が設けられている
ことを特徴とする剥離ライナー。3. The method according to claim 1, wherein one or both sides of the supporting substrate are provided.
Or a release liner provided with a release layer comprising the release agent according to 2.
載の離型剤からなる離型層が設けられ、もう一方の片面
には粘着層が設けられていることを特徴とする粘着シー
ト。4. An adhesive characterized in that a release layer comprising the release agent according to claim 1 is provided on one side of the support base material and an adhesive layer is provided on the other side. Sheet.
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|---|---|---|---|
| JP2001117066A JP2002309227A (en) | 2001-04-16 | 2001-04-16 | Mold releasing agent, peeling off linear and adhesive sheet |
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