JP2002309104A - Resin composition for laser marking - Google Patents
Resin composition for laser markingInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光線によ
り、プラスチックシートなどの成形品表面に、損傷なく
マーキングされ、マーキング部が平滑であり、かつ生地
色と印字部のコントラストが高く、鮮明な文字、記号、
写真が得られる、レーザーマーキング用樹脂組成物に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for marking a surface of a molded article such as a plastic sheet with a laser beam without damage, having a smooth marking portion, a high contrast between a fabric color and a printing portion, and clear characters, symbol,
The present invention relates to a resin composition for laser marking capable of obtaining a photograph.
【０００２】[0002]
【従来の技術】プラスチック成形品表面への印刷は、従
来、タンポ印刷、シルク印刷、インクジェット印刷、熱
転写印刷などのインキを用いた印刷方法が用いられてい
る。この方法では、有機溶媒を含有するインキを使用す
るため環境衛生上問題があること、印刷時にインキの滲
みが発生すること、印刷部の耐摩耗性が劣ること、屋外
使用では使用するインキの耐候性に問題があること、成
形品形状が複雑なものでは印刷ができないなどの種々の
問題がある。2. Description of the Related Art Conventionally, printing on the surface of a plastic molded product has been performed by a printing method using ink such as tampo printing, silk printing, ink jet printing, and thermal transfer printing. In this method, there are environmental health problems due to the use of an ink containing an organic solvent, bleeding of the ink occurs during printing, poor abrasion resistance of the printed portion, and weather resistance of the ink used outdoors. There are various problems that there is a problem in the formability and that printing cannot be performed with a molded article having a complicated shape.
【０００３】また、従来から、クレジットカード、キャ
ッシュカード、ＩＤカード、タグカード、表示板、認証
プレートなどの基板用途にプラスチックシートが用いら
れており、これらのカードやプレートに、個人名、記
号、文字、写真をシルク印刷、昇華性印刷を施している
が、生産工程が複雑で生産性が劣るという問題がある。Conventionally, plastic sheets have been used for substrates such as credit cards, cash cards, ID cards, tag cards, display boards, authentication plates, and the like. Although characters and photographs are subjected to silk printing and sublimation printing, there is a problem that the production process is complicated and productivity is poor.
【０００４】一方、インキを使用しない印刷方法とし
て、例えば特公昭６１−１１７７１号公報、特公昭６２
−５９６６３号公報、特公昭６１−４１３２０号公報、
特開昭６１−１９２７３７号公報、特公平２−４７３１
４号公報、特開平１−２５４７４３号公報などに、レー
ザー光線を照射してプラスチック成形品に印刷するレー
ザーマーキング法が提案されている。例えば、上記特開
平１−２５４７４３号公報には、二酸化チタンとカーボ
ンブラックの組合せによりマーキング可能であることが
開示されているが、茶色の発色となり色が不十分であ
る。On the other hand, as a printing method using no ink, for example, JP-B-61-11177, JP-B-62
-59663, JP-B-61-41320,
JP-A-61-192737, Japanese Patent Publication No. 2-4731
No. 4, JP-A-1-254743 and the like have proposed a laser marking method for irradiating a laser beam to print on a plastic molded product. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-254743 discloses that marking can be performed by a combination of titanium dioxide and carbon black, but the color becomes brown and the color is insufficient.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＩＤカー
ド、タグカード、クレジットカード、表示板、認証プレ
ートなどで広く用いられているプラスチック製シートな
どの成形品表面に、外観の損傷がなく、コントラストが
良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングができ
るレーザーマーキング用樹脂組成物を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a molded article such as a plastic sheet which is widely used for an ID card, a tag card, a credit card, a display board, an authentication plate, etc. An object of the present invention is to provide a resin composition for laser marking which has good contrast and can perform laser marking with excellent surface smoothness.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）熱可塑
性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）炭酸カルシウム
０．５〜１０重量部、および（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外
の着色剤０．００１〜５重量部、を含有するレーザーマ
ーキング用樹脂組成物に関する。ここで、上記（Ａ）熱
可塑性樹脂としては、全光線透過率が５０％以上のオレ
フィン系樹脂、（ゴム強化）スチレン系樹脂、ポリカー
ボネート、およびポリエステルの群から選ばれた少なく
とも１種が挙げられる。次に、本発明は、上記レーザー
マーキング用樹脂組成物を成形してなる成形体に関す
る。次に、本発明は、レーザーでマーキングされた成形
体に関する。According to the present invention, (B) 0.5 to 10 parts by weight of calcium carbonate and (C) components other than the component (B) are used per 100 parts by weight of the thermoplastic resin. The present invention relates to a laser marking resin composition containing 0.001 to 5 parts by weight of a coloring agent. Here, examples of the thermoplastic resin (A) include at least one selected from the group consisting of an olefin resin having a total light transmittance of 50% or more, a (rubber reinforced) styrene resin, a polycarbonate, and a polyester. . Next, the present invention relates to a molded article obtained by molding the resin composition for laser marking. Next, the present invention relates to a molded article marked with a laser.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）熱可塑
性樹脂としては、全光線透過率が５０％以上の、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ＡＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ＭＡＢＳ樹脂、ＡＡ
Ｓ樹脂などの（ゴム強化）スチレン系樹脂、ポリカーボ
ネート、および、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートなどのポリエステルが挙げられ
る。これらの中で、好ましくは、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、透明ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネートである。
これらの（Ａ）熱可塑性樹脂は、１種単独で使用するこ
とも、また２種以上を併用することもできる。すなわ
ち、（Ａ）熱可塑性樹脂は、２種以上の樹脂からなるポ
リマーアロイであってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the thermoplastic resin (A) used in the present invention, olefin resins such as polyethylene and polypropylene having a total light transmittance of 50% or more, and AS
Resin, ABS resin, polystyrene, MABS resin, AA
Examples include (rubber-reinforced) styrene resins such as S resin, polycarbonate, and polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Among these, polypropylene, polyethylene, transparent ABS resin, and polycarbonate are preferable.
These (A) thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. That is, (A) the thermoplastic resin may be a polymer alloy composed of two or more resins.
【０００８】次に、本発明の組成物に用いられる（Ｂ）
炭酸カルシウムは、レーザーのエネルギー吸収体であ
る。エネルギー吸収体として、（Ｂ）炭酸カルシウムを
用いると、レーザー光線の種類が異なっても、視認性に
優れる。（Ｂ）炭酸カルシウムとしては、合成、天然産
のどちらでも使用可能であり、粒子径は０．００５ｍｍ
〜１ｍｍの範囲が好ましい。さらに、好ましくは０．０
０１ｍｍ〜０．５ｍｍである。Next, (B) used in the composition of the present invention
Calcium carbonate is the energy absorber of the laser. When calcium carbonate (B) is used as the energy absorber, the visibility is excellent even if the type of laser beam is different. (B) As calcium carbonate, either synthetic or natural products can be used, and the particle diameter is 0.005 mm.
A range of １1 mm is preferred. Furthermore, preferably 0.0
01 mm to 0.5 mm.
【０００９】本発明に用いられる（Ｂ）炭酸カルシウム
の添加量は、上記（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜１０重量部、
さらに好ましくは１〜９重量部である。０．５重量部未
満では充分なコントラストが得られず、一方、１０重量
部を超えるとエネルギー吸収機能が過剰となり同様にコ
ントラストが低下する。なお、（Ｂ）炭酸カルシウムと
全光線透過率の好ましい組み合わせは、炭酸カルシウム
の添加量が好ましくは１〜１０重量部で全光線透過率５
０〜９５％、さらに好ましくは炭酸カルシウムの添加量
が１〜９重量部で全光線透過率が５０〜９０％である。The amount of the calcium carbonate (B) used in the present invention is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A).
More preferably, it is 1 to 9 parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, a sufficient contrast cannot be obtained, while if it exceeds 10 parts by weight, the energy absorbing function becomes excessive and the contrast similarly decreases. In addition, (B) a preferred combination of calcium carbonate and total light transmittance is such that the addition amount of calcium carbonate is preferably 1 to 10 parts by weight and the total light transmittance is 5%.
0 to 95%, more preferably 1 to 9 parts by weight of calcium carbonate and 50 to 90% of total light transmittance.
【００１０】次に、（Ｃ）着色剤としては、無機顔料、
有機顔料、染料などが挙げられる。このうち、無機顔料
としては、白色顔料として酸化チタン、硫酸バリウム、
硫化亜鉛、黄色顔料として酸化鉄、チタンイエロー、赤
色顔料として酸化鉄，青色顔料としてコバルトブルー、
群青などが挙げられる。また、有機顔料としては、黒色
はカーボンブラック、黄色はモノアゾ、縮合アゾ、アン
スラキノン、ジスアゾ、複素環、赤色はキナクリドン、
アンスラキノン、ペリレン、モノアゾ、青色はフタロシ
アニン、緑色はフタロシアニンなどが挙げられる。さら
に、染料としては、黄色はモノアゾ、アンスラキノン、
ジスアゾ、複素環、赤色はアンスラキノン、ペリノン、
チオインヂゴ、ジスアゾ、青色はアンスラキノンなどが
挙げられる。Next, as the colorant (C), an inorganic pigment,
Examples include organic pigments and dyes. Among them, as inorganic pigments, titanium oxide, barium sulfate,
Zinc sulfide, iron oxide, titanium yellow as a yellow pigment, iron oxide as a red pigment, cobalt blue as a blue pigment,
Ultramarine and the like. As organic pigments, black is carbon black, yellow is monoazo, condensed azo, anthraquinone, disazo, heterocycle, red is quinacridone,
Anthraquinone, perylene, monoazo, phthalocyanine for blue and phthalocyanine for green are listed. Furthermore, as dyes, yellow is monoazo, anthraquinone,
Disazo, heterocycle, red are anthraquinone, perinone,
Thioindigo, disazo, and blue include anthraquinone.
【００１１】（Ｃ）着色剤の使用量は、（Ａ）熱可塑性
樹脂１００重量部に対し、０．００１〜５重量部、好ま
しくは０．００１〜３重量部である。０．００１重量部
未満では、隠蔽性に劣り、一方、５重量部を超えると、
本発明の組成物の全光線透過率が５０％未満となり、従
来の技術で可能な組成物となり、本発明の特徴である透
過性の優れたレーザーマーキング組成物とはいえない。The amount of the colorant (C) used is 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). If the amount is less than 0.001 part by weight, the concealing property is inferior.
Since the total light transmittance of the composition of the present invention is less than 50%, it becomes a composition which can be obtained by the conventional technique, and cannot be said to be a laser marking composition having excellent transmittance which is a feature of the present invention.
【００１２】本発明のレーザーマーキング用樹脂組成物
は、全光線透過率が５０〜９５％、好ましくは５０〜９
０％である。５０％未満では、得られる組成物に透明性
が付与されず、一方、９５％を超えると、レーザーエネ
ルギーの吸収が少ないので視認性の劣る発色となる。本
発明における全光線透過率は、使用される（Ａ）熱可塑
性樹脂の種類、（Ｂ）着色剤の種類・量により、容易に
調整することができる。本発明の組成物では、全光線透
過率が上記範囲に調整されているので、透明性の良好な
色調に着色されている。また、炭酸カルシウムが配合さ
れているので、レーザー照射部分が非常に鮮明な黒色を
発色させることができ、この黒色と基材色とのコントラ
ストに優れ、視認性を極めて向上させることができる。
また、本発明の組成物には、透明性を付与しているの
で、例えば、従来は二色成形していた光拡散スイッチな
どにおいても、裏側から光を当て、光を透過させること
により、夜間での視認性、デザイン性を持たせることに
著しい効果がある。The resin composition for laser marking of the present invention has a total light transmittance of 50 to 95%, preferably 50 to 9%.
0%. If it is less than 50%, transparency is not imparted to the obtained composition, while if it exceeds 95%, laser energy absorption is small, resulting in poor visibility. The total light transmittance in the present invention can be easily adjusted by the type (A) of the thermoplastic resin used and the type (B) of the colorant used. In the composition of the present invention, since the total light transmittance is adjusted to the above range, the composition is colored in a color tone having good transparency. In addition, since calcium carbonate is blended, the laser-irradiated portion can produce a very clear black color, the contrast between the black color and the base material color is excellent, and the visibility can be extremely improved.
Further, since the composition of the present invention is imparted with transparency, for example, even in the case of a conventional light diffusion switch which has been formed in two colors, light is applied from the back side to allow light to pass therethrough so that it can be used at night. There is a remarkable effect in giving visibility and design in the computer.
【００１３】本発明の組成物を調製するには、例えば、
（Ａ）〜（Ｃ）成分を、ヘンシェルミキサーなどで混合
し、一般の押出機などで溶融混合してペレット化するな
どの手段により得られるが、これに限定されるものでは
ない。また、本発明のレーザーマーキング用樹脂組成物
は、射出成形、押出成形、ブロー成形、シート成形など
の各種の成形手段により、レーザーマーキング用成形体
を得ることができる。To prepare the composition of the present invention, for example,
The components (A) to (C) are obtained by mixing the components with a Henschel mixer or the like, melt-mixing with a general extruder or the like, and pelletizing, but the present invention is not limited thereto. Further, the resin composition for laser marking of the present invention can obtain a molded article for laser marking by various molding means such as injection molding, extrusion molding, blow molding and sheet molding.
【００１４】なお、本発明のレーザーマーキング用樹脂
組成物は、この組成物を内層用として用い、透明な熱可
塑性樹脂からなる表層を積層した多層シートとすること
ができる。この場合、表層を形成する透明の熱可塑性樹
脂としては、例えばポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリシクロヘキサン
１，４−ジメチルフタレート（ＰＣＴ）、ポリスチレン
（ＰＳ）、ポリメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）、透
明ＡＢＳ（ＭＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポ
リプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）などが挙
げられる。これらの透明熱可塑性樹脂の中で、特に表面
硬度特性からＰＣ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＣＴ樹脂、ＭＭ
Ａ樹脂が好ましい。さらに好ましくは、ＰＣ樹脂、ＰＣ
Ｔ樹脂である。Incidentally, the resin composition for laser marking of the present invention can be used as an inner layer, and can be formed into a multilayer sheet in which a surface layer made of a transparent thermoplastic resin is laminated. In this case, as the transparent thermoplastic resin forming the surface layer, for example, polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polycyclohexane 1,4-dimethylphthalate (PCT), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (MMA) ), Transparent ABS (MABS), polyvinyl chloride (PVC), polypropylene (PP), polyethylene (PE), and the like. Among these transparent thermoplastic resins, PC resin, PET resin, PCT resin, MM
A resin is preferred. More preferably, PC resin, PC
T resin.
【００１５】なお、透明の表層の厚さは、０．０５〜
０．３ｍｍが好ましい。そのなかで、特に０．２〜０．
２５ｍｍの厚さが好ましい。The thickness of the transparent surface layer is from 0.05 to
0.3 mm is preferred. Among them, in particular, 0.2-0.
A thickness of 25 mm is preferred.
【００１６】また、本発明の組成物で構成される内層の
厚さは０．１５〜０．５５ｍｍが好ましい。そのなか
で、特に０．２〜０．３ｍｍの厚さが好ましい。The thickness of the inner layer composed of the composition of the present invention is preferably 0.15 to 0.55 mm. Among them, a thickness of 0.2 to 0.3 mm is particularly preferable.
【００１７】このようにして得られる多層シートの全体
の厚みは、０．２〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜８ｍｍ
である。０．２ｍｍ未満ではレーザーマーキング時の表
層破損、印字の透過問題が起こり、一方、２ｍｍを超え
ると、マーキング性は問題ないが、例えばカードサイズ
に切断する時に綺麗に切断できない問題がある。The total thickness of the multilayer sheet thus obtained is 0.2 to 2 mm, preferably 0.2 to 8 mm
It is. If it is less than 0.2 mm, the surface layer will be damaged at the time of laser marking, and there will be problems with transmission of the printed image.
【００１８】また、上記レーザーマーキング用多層シー
トは、表層／内層からなる２層シート構造の場合、シー
トの厚み構成比は１：９〜９：１、また、表層／内層／
表層からなる３層シート構造の場合、シートの厚み構成
比は１：３：１〜１：８：この厚みの構成比であると場
合によっては更なるコントラストを出す際、２回レーザ
ーマーキングを実施することがある。このようなケース
で表層の破損が起こらずレーザーマーキング条件巾の広
いシート厚み構成であり好ましいものである。When the multilayer sheet for laser marking has a two-layer sheet structure consisting of a surface layer / inner layer, the thickness composition ratio of the sheet is 1: 9 to 9: 1.
In the case of a three-layer sheet structure composed of a surface layer, the thickness composition ratio of the sheet is 1: 3: 1 to 1: 8. May be. In such a case, the surface layer is not damaged, and the laser marking condition has a wide sheet thickness configuration, which is preferable.
【００１９】なお、上記多層シートを構成する表層や内
層には、必要に応じて、その特性を損なわない範囲で、
他の添加剤、例えば離型剤、安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、強化剤などを添加することができる。The surface layer and the inner layer constituting the multilayer sheet may be provided, if necessary, in a range that does not impair the characteristics thereof.
Other additives, for example, release agents, stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, reinforcing agents, and the like can be added.
【００２０】上記多層シートは、例えば、マルチダイス
が装備された溶融押し出し機を用い、表層用の透明熱可
塑性樹脂成分／本発明の組成物、あるいは、表層用の透
明熱可塑性樹脂成分／本発明の組成物／表層用の透明熱
可塑性樹脂成分を、共押し出しし、表層／内層、あるい
は、表層／内層／表層が溶融共押し出しにより熱圧着さ
れた多層シートとして得られる。この際の溶融押し出し
の温度は、通常、２５０〜２９０℃、好ましくは２６０
〜２８０℃程度である。The above-mentioned multilayer sheet is prepared, for example, by using a melt extruder equipped with a multi-die, and using a transparent thermoplastic resin component for the surface layer / the composition of the present invention or a transparent thermoplastic resin component for the surface layer / the present invention. And the transparent thermoplastic resin component for the surface layer are coextruded to obtain a surface layer / inner layer or a multilayer sheet in which the surface layer / inner layer / surface layer is thermocompression-bonded by melt coextrusion. The temperature of the melt extrusion at this time is usually from 250 to 290 ° C., preferably from 260 to 290 ° C.
~ 280 ° C.
【００２１】本発明の組成物から得られるレーザーマー
キング用成形体、あるいは、上記多層シートを用いて、
レーザーマーキングするには、例えば、これらの成形体
に、レーザー発振波長が５３２〜１，０６４ｎｍ、レー
ザー媒質がネオジウム変成イットリウム−四酸化バナジ
ウムであり、レーザービームがシングルモードで、ビー
ム径が２０〜４０μｍであるレーザーマーカーを照射し
て印字し、印字発色部と下地部のコントラストを３以上
となす方法が挙げられる。Using the molded article for laser marking obtained from the composition of the present invention or the above-mentioned multilayer sheet,
For laser marking, for example, these molded articles have a laser oscillation wavelength of 532 to 1,064 nm, a laser medium of neodymium-modified yttrium-vanadium tetroxide, a single mode laser beam, and a beam diameter of 20 to 40 μm. And printing by irradiating a laser marker as described above so that the contrast between the printed coloring portion and the base portion is 3 or more.
【００２２】レーザーマーカーは、一般的に多く使用さ
れている波長１，０６４ｎｍのＮｄ：ＹＡＧレーザーを
用いたマルチモード、ビーム径が８０〜１００μｍであ
るため、写真のような微細ドットの構成で印字されるケ
ースでは不向きである。本発明では、シングルモードで
ビーム径が２０〜４０μｍのＮｄ：ＹＶＯ4レーザー
（レーザー発振波長が５３２〜１，０６４ｎｍ）を用い
ているため、印字発色部と下地部のコントラストを３以
上となすことができ、コントラストが良好な印字品質を
得ることができる。The laser marker is a multi-mode using a generally used Nd: YAG laser having a wavelength of 1,064 nm, and has a beam diameter of 80 to 100 μm. It is not suitable in the case where it is done. In the present invention, since the Nd: YVO 4 laser (laser oscillation wavelength is 532 to 1,064 nm) having a single mode and a beam diameter of 20 to 40 μm is used, the contrast between the printing color forming portion and the base portion should be 3 or more. And printing quality with good contrast can be obtained.
【００２３】本発明のレーザーマーキング用成形体（多
層シート）は、レーザーマーク性に優れ、その表面にレ
ーザーで線描などを、容易かつ美麗に描くことができ
る。従って、本発明のレーザーマーキング用成形体（多
層シート）は、電気部品、電子部品、自動車部品、各種
記録媒体のケース、各種表示板などの印字に効果的に使
用することができる。The laser-marked molded article (multilayer sheet) of the present invention has excellent laser-marking properties, and can easily and beautifully draw lines and the like on the surface thereof with a laser. Therefore, the molded article (multilayer sheet) for laser marking of the present invention can be effectively used for printing on electric parts, electronic parts, automobile parts, cases of various recording media, various display boards, and the like.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。実施例中、レーザー照射条件、透明性、視
認性、文字色の評価は、次のとおりである。ＹＡＧレーザー照射条件 機器：ＮＥＣ ＳＬ４７５Ｈ 波長：１０６５ｎｍ 走査速度：８００ｍｍ／ｓ アパーチャー：２ｍｍφ 波長：５ｋｈｚThe present invention will now be described more specifically with reference to examples. In the examples, laser irradiation conditions, transparency, visibility, and evaluation of character color are as follows. YAG laser irradiation condition equipment: NEC SL475H wavelength: 1065 nm scanning speed: 800 mm / s aperture: 2 mmφ wavelength: 5 kHz
【００２５】透過性の測定 射出成形した平板プレートを用い、プラスチックの光学
的特性試験方法ＪＩＳ−Ｋ７１０５ 光線透過率および
全光線反射率に準拠して、射出成形した平板プレートの
透過率を測定した。 測定機器：株式会社日本電色工業 ＳＺΣ８０[0025] Using the permeability measurement injection molded flat plate, in compliance with the optical characteristic test method JIS-K7105 light transmittance and the total light reflectance of the plastic, the transmittance was measured of an injection molded flat plate. Measuring equipment: Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. SZΣ80
【００２６】視認性 ベース色とレーザーエネルギーにより発色変色のコント
ラスト（色の違い）により視認性は大きく左右される。
すなわち、ベース色とレーザーエネルギーにより発色変
色した箇所の色差で示す。この色差は国際照明委員会
（ＣＩＥ）で決められた１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）での
△Ｅにおいて、３以上を視認性に優れているといえる。
この△Ｅ≧とは、（財）日本色財研究所が決めた塗料に
の場合クレームとなる色の領域である。文字色 レーザーエネルギにより発色変色したた箇所の色は、Ｊ
ＩＳ標準色表において、Ｎ６以下のニュートラル色をい
う。マンセル色表においては、Ｈ（色相）Ｖ（明度）／
Ｃ（彩度）のＶが６以下をいう。Visibility Visibility largely depends on the contrast (color difference) of color change due to the base color and laser energy.
That is, it is indicated by the color difference between the base color and the portion where the color has changed due to the laser energy. It can be said that three or more of the color differences are excellent in visibility in ΔE in 1976 (L * a * b *) determined by the International Commission on Illumination (CIE).
This ΔE ≧ is a color area that is a claim in the case of a paint determined by the Japan Color Goods Research Institute. The color of the color changed by laser energy is J
In the IS standard color table, it refers to a neutral color of N6 or less. In the Munsell color table, H (hue) V (lightness) /
V of C (saturation) means 6 or less.
【００２７】実施例１ ポリエチレン樹脂に炭酸カルシウムのほか、着色剤など
を規定量添加し、高速ミキサーで均一混合し、押出機、
ペレタイザーにて造粒し、射出成形機にて厚み０．５ｍ
ｍの平板プレートを作製し、このプレートにＹＡＧレー
ザーを使用してマーキングされた箇所の視認性を確認し
た。Example 1 In addition to calcium carbonate, a specified amount of a coloring agent and the like were added to a polyethylene resin and uniformly mixed with a high-speed mixer.
Granulated with a pelletizer and 0.5m thick with an injection molding machine
A flat plate having a thickness of m was prepared, and the visibility of the marked portion of the plate was confirmed using a YAG laser.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】ポリエチレン：日本ポリケム（株） ＨＢ
３３１Ｒ 炭酸カルシウム：根元特殊化学（株） ルミパールＤＳ
Ｎ−３０ 酸化チタン：石原産業（株） ＣＲ６０−２ カーボンブラック：三菱化学（株） ＃４５ 分散剤：日本油脂（株） ＥＢ−ＦPolyethylene: Nippon Polychem HB
331R Calcium carbonate: Nemoto Special Chemical Co., Ltd. Lumipearl DS
N-30 Titanium oxide: CR60-2 carbon black: Mitsubishi Chemical Corporation # 45 Dispersant: Nippon Yushi EB-F
【００３０】実施例２ ポリカーボネート樹脂に炭酸カルシウム、そのほか着色
剤などをを規定量添加し、高速ミキサーで均一混合し、
押出機、ペレタイザーにて造粒しペレットを作製した。
このペレットを使用し射出成形機にて厚み３ｍｍの平板
プレートを作製し、このプレートにＹＡＧレーザーを使
用してマーキングされた箇所の視認性を確認した。Example 2 Calcium carbonate and other colorants were added to a polycarbonate resin in specified amounts, and uniformly mixed with a high-speed mixer.
Granulation was performed with an extruder and a pelletizer to produce pellets.
Using the pellets, a flat plate plate having a thickness of 3 mm was prepared by an injection molding machine, and the visibility of the marked portions on the plate was confirmed using a YAG laser.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】ポリカーボネート：出光石油化学（株）
Ｒ２２００ 炭酸カルシウム：根元特殊化学（株） ルミパールＤＳ
Ｎ−３０ 酸化チタン：石原産業（株） ＣＲ６０−２ カーボンブラック：三菱化学（株） ＃４５ 分散剤：花王（株） ＰＬ２１０Polycarbonate: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
R2200 Calcium carbonate: Nemoto Special Chemical Co., Ltd. Lumipearl DS
N-30 Titanium oxide: Ishihara Sangyo Co., Ltd. CR60-2 Carbon black: Mitsubishi Chemical Corporation # 45 Dispersant: Kao PL210
【００３３】実施例３ 透明ＡＢＳ樹脂に炭酸カルシウムのほか、着色剤などを
規定量添加し、高速ミキサーで均一混合し、押出機、ペ
レタイザーにて造粒しペレットを作製した。このペレッ
トを使用し射出成形機にて厚み１ｍｍの平板プレートを
作製し、このプレートにＹＡＧレーザーを使用してマー
キングされた箇所の視認性を確認した。Example 3 In addition to calcium carbonate, a prescribed amount of a coloring agent and the like were added to transparent ABS resin, uniformly mixed by a high-speed mixer, and granulated by an extruder and a pelletizer to produce pellets. Using the pellets, a flat plate having a thickness of 1 mm was prepared using an injection molding machine, and the visibility of the marked portions on the plate was confirmed using a YAG laser.
【００３４】[0034]
【表３】 [Table 3]
【００３５】透明ＡＢＳ：テクノポリマー（株） ＡＢ
Ｓ８３０ 炭酸カルシウム：根元特殊化学（株） ルミパールＤＳ
Ｎ−３０ 酸化チタン：石原産業（株） ＣＲ６０−２ カーボンブラック：三菱化学（株） ＃４５ 分散剤：日本油脂（株） ＥＢ−ＦTransparent ABS: Technopolymer AB
S830 Calcium carbonate: Nemoto Special Chemical Co., Ltd. Lumipearl DS
N-30 Titanium oxide: Ishihara Sangyo Co., Ltd. CR60-2 Carbon black: Mitsubishi Chemical Co., Ltd. # 45 Dispersant: NOF Corporation EB-F
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明のレーザーマーキング用樹脂組成
物によれば、レーザー光線を照射することにより、鮮明
な黒色に発色できる。特に、透明性を持たせたことによ
り、物の下地の色を生かして、文字、図、記号の装飾が
可能である。本発明のレーザーマーキング用樹脂組成物
は、このような特徴を生かして、電気製品、ＯＡ機器、
事務機器、さらに車輌関係の部品などの従来ラベル貼
付、印刷されていた用途に使用可能である。また、シー
ト、フィルムとして使用する場合も同様の効果が得られ
る。According to the resin composition for laser marking of the present invention, a clear black color can be formed by irradiating a laser beam. In particular, by providing transparency, it is possible to decorate characters, figures, and symbols by making use of the color of the base of the object. The resin composition for laser marking of the present invention makes use of such features to make electrical products, OA equipment,
It can be used for applications where labels were pasted and printed, such as office equipment and vehicle-related parts. Similar effects can be obtained when used as a sheet or film.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２３Ｋ 26/00 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｓ (72)発明者 小坂井 俊行 三重県四日市市泊小柳町４−６ 日本カラ リング株式会社内 (72)発明者 長見 宏幸 三重県四日市市泊小柳町４−６ 日本カラ リング株式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 HA14 HA23 HA31 4E068 AB00 DB10 4F071 AA02 AA14 AA15 AA20 AA22 AA45 AA46 AA50 AB21 AE09 BA01 BB05 BB06 BC01 BC03 4J002 AA011 BB031 BB111 BC031 BC061 BC071 BN151 CF061 CF071 CG001 DE236 FD016 FD097 GC00 GP03 GQ00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B23K 26/00 B41M 5/26 S (72) Inventor Toshiyuki Kosakai 4- Tomari Koyanagicho, Yokkaichi-shi, Mie Prefecture 6 In Japan Coloring Co., Ltd. (72) Inventor Hiroyuki Nagami 4-6 Tomari Koyanagicho, Yokkaichi-shi, Mie Japan Coloring Co., Ltd. F-term (reference) 2H111 HA14 HA23 HA31 4E068 AB00 DB10 4F071 AA02 AA14 AA15 AA45 AA22 AA45 AA46 AA50 AB21 AE09 BA01 BB05 BB06 BC01 BC03 4J002 AA011 BB031 BB111 BC031 BC061 BC071 BN151 CF061 CF071 CG001 DE236 FD016 FD097 GC00 GP03 GQ00
Claims (4)
て、（Ｂ）炭酸カルシウム０．５〜１０重量部、および
（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外の着色剤０．００１〜５重量
部を含有し、かつ、全光線透過率が５０〜９５％であ
る、レーザーマーキング用樹脂組成物。1. (A) 0.5 to 10 parts by weight of calcium carbonate and (C) 0.001 to 5 parts by weight of a coloring agent other than the component (B) based on 100 parts by weight of a thermoplastic resin. And a total light transmittance of 50 to 95%.
５０％以上のオレフィン系樹脂、（ゴム強化）スチレン
系樹脂、ポリカーボネート、およびポリエステルの群か
ら選ばれた少なくとも１種である請求項１記載のレーザ
ーマーキング用樹脂組成物。2. The thermoplastic resin (A) is at least one selected from the group consisting of an olefin resin having a total light transmittance of 50% or more, a (rubber reinforced) styrene resin, a polycarbonate, and a polyester. Item 4. The resin composition for laser marking according to Item 1.
ング用樹脂組成物を成形してなる成形体。3. A molded article obtained by molding the resin composition for laser marking according to claim 1 or 2.
記載の成形体。4. The molded article according to claim 3, which is marked with a laser.
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